JPH05100385A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 色再現性に優れ、処理変動性が少なく生試料
の保存性を改良したカラー写真感光材料を提供するこ
と。 【構成】 緑感性ハロゲン化銀乳剤層に式（１）で表さ
れる化合物と、式（２）で表される化合物と、一般式
［Ａ−Ｉ］で表される化合物または一般式［Ａ−II］で
表される化合物を含有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料。 Ｚは含窒素複素環を形成する非金属原子群を、Ｘは水素
原子、離脱基を、Ｒは水素原子、置換基を表す。 Ｒ₁はアルキル基を、Ｒ₂はアルキル基、アリール基を、
Ｒ₃はオキシカルボニル基等、Ｒ₄は置換基を、ｎは０、
１、２、３を、Ｘは発色現像主薬の酸化体とカップリン
グして離脱した際現像抑制剤又はその前駆体を放出する
基を表す。 一般式［Ａ−Ｉ］ Ｒ₁₁−ＮＨＳＯ₂−Ｒ₁₂ Ｒ₁₁、Ｒ₁₂は水素原子、アルキル基等、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄は水
素原子等、を表す。 Ｒ₂₁はアルキル基等、Ｒ₂₂は置換基を、ｍ₂₁は０〜４の
整数を表す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関し、処理変動性、生試料の保存性に優れ、
かつ色再現性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料
に関する。

【０００２】

【発明の背景】現在、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
には減色法三原色が用いられており、イエローカプラ
ー、マゼンタカプラー、シアンカプラーから導かれる３
つの色素の組み合わせによりカラー画像が形成される。

【０００３】従来のハロゲン化銀カラー写真感光材料に
使用されるマゼンタカプラーとしては、ピラゾロン、ピ
ラゾリノベンツイミダゾールまたはインダノン系カプラ
ーが知られているが、中でも５−ピラゾロン系マゼンタ
カプラーが種々使用されている。５−ピラゾロン系マゼ
ンタカプラーは、現像処理によって形成される色素が４
３０ｎｍ付近に副吸収を有するため、色再現性上種々の
問題があった。この問題を解決するため、例えば米国特
許第３，７２５，０６５号明細書、同第３，８１０，７
６１号明細書、同第３，７５８，３０９号明細書、同第
３，７２５，０６７号明細書に開示されているようなピ
ラゾロトリアゾール系カプラーが開発された。これらの
カプラーは、副吸収が少なく、色再現性において有利で
あり、また発色性に優れ、さらにはホルマリンの存在下
での保存性においても優れているという多くの利点を有
している。

【０００４】しかしながらピラゾロトリアゾール系マゼ
ンタカプラーは、処理変動性、特に現像液のpH変動に対
して、発色濃度変化が大きいという欠点を有している。
この問題に対して本発明者らは前記一般式［Ｄ−Ｉ］で
表される化合物が有効であることを見いだした。この方
法により、処理変動性はかなり改良されたが、生試料の
保存性、特に湿度による感度低下が大きいという欠点を
有していることが明らかとなった。

【０００５】

【発明の目的】本発明の目的は、色再現性に優れ、処理
変動性が少なく、かつ生試料の保存性に優れたハロゲン
化銀カラー写真感光材料の提供にある。

【０００６】

【発明の構成】本発明の目的は、支持体上に、青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感
性ハロゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料において、緑感性ハロゲン化
銀乳剤層の少なくとも一層に、下記一般式［Ｍ−Ｉ］で
表される化合物の少なくとも一つと下記一般式［Ｄ−
Ｉ］で表される化合物の少なくとも一つと、下記一般式
［Ａ−Ｉ］で表される化合物及び一般式［Ａ−II］で表
される化合物から選ばれた少なくとも一つの化合物を含
有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料によって達成される。

【０００７】

【化５】 ［式中、Ｚは含窒素複素環を形成するのに必要な非金属
原子群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有し
てもよい。Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との
反応により離脱しうる基を表し、Ｒは水素原子又は置換
基を表す。］

【０００８】

【化６】 ［式中、Ｒ¹ はアルキル基を表し、Ｒ² はアルキル基又は
アリール基を表し、Ｒ³ はオキシカルボニル基、スルホ
ンアミド基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ウレイ
ド基、オキシカルボニルアミノ基、スルホニルオキシ
基、カルボニルオキシ基又はスルファモイル基を表す。
Ｒ⁴ は置換基を表し、ｎは０、１、２、３を表す。Ｘは
発色現像主薬の酸化体とカップリングして離脱した際、
オルト−キノンメチド又はパラ−キノンメチドを形成し
て、現像抑制剤又はその前駆体を放出する基を表す。］ 一般式［Ａ−Ｉ］ Ｒ₁₁−ＮＨＳＯ₂−Ｒ₁₂ ［式中、Ｒ₁₁およびＲ₁₂はそれぞれ水素原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニ
ル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、または

【０００９】

【化７】 を表す。ここでＲ₁₃およびＲ₁₄はそれぞれ水素原子、ア
ルキル基またはアリール基を表す。Ｒ₁₃とＲ₁₄は同じで
あっても異なっていてもよい。］

【００１０】

【化８】 ［式中、Ｒ₂₁はアルキル基、アルコキシカルボニル基、
アリールスルホニル基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニルアミノ基、またはアルキルスルホニルアミ
ノ基を表し、Ｒ₂₂はベンゼン環に置換可能な基を表し、
ｍ₂₁は０〜４の整数を表す。］まず、本発明の一般式
［Ｍ−Ｉ］で表されるマゼンタカプラーについて説明す
る。

【００１１】

【化９】 式中、Ｚは含窒素複素環を形成するのに必要な非金属原
子群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有して
もよい。Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反
応により離脱しうる基を表し、Ｒは水素原子又は置換基
を表す。

【００１２】Ｒの表す置換基としては特に制限はない
が、代表的には、アルキル、アリール、アニリノ、アシ
ルアミノ、スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチ
オ、アルケニル、シクロアルキル等の各基が挙げられる
が、この他にハロゲン原子及びシクロアルケニル、アル
キニル、複素環、スルホニル、スルフィニル、ホスホニ
ル、アシル、カルバモイル、スルファモイル、シアノ、
アルコキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、シロキ
シ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ、アミノ、アル
キルアミノ、イミド、ウレイド、スルファモイルアミ
ノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカル
ボニルアミノ、アルコキシカルボニル、アリールオキシ
カルボニル、複素環チオの各基、ならびにスピロ化合物
残基、有橋炭化水素化合物残基等も挙げられる。

【００１３】Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数
１〜３２のものが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。

【００１４】Ｒで表されるアリール基としては、フェニ
ル基が好ましい。

【００１５】Ｒで表されるアシルアミノ基としては、ア
ルキルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ
基等が挙げられる。

【００１６】Ｒで表されるスルホンアミド基としては、
アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミ
ノ基等が挙げられる。

【００１７】Ｒで表されるアルキルチオ基、アリールチ
オ基におけるアルキル成分、アリール成分は上記Ｒで表
されるアルキル基、アリール基が挙げられる。

【００１８】Ｒで表されるアルケニル基としては、炭素
数２〜３２のもの、シクロアルキル基としては、炭素数
３〜１２、特に５〜７のものが好ましく、アルケニル基
は直鎖でも分岐でもよい。

【００１９】Ｒで表されるシクロアルケニル基として
は、炭素数３〜１２、特に５〜７のものが好ましい。

【００２０】Ｒで表されるスルホニル基としては、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基等；スルフィ
ニル基としては、アルキルスルフィニル基、アリールス
ルフィニル基等；ホスホニル基としては、アルキルホス
ホニル基、アルコキシホスホニル基、アリールオキシホ
スホニル基、アリールホスホニル基等；アシル基として
は、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基等；
カルバモイル基としては、アルキルカルバモイル基、ア
リールカルバモイル基等；スルファモイル基としては、
アルキルスルファモイル基、アリールスルファモイル基
等；アシルオキシ基としては、アルキルカルボニルオキ
シ基、アリールカルボニルオキシ基等；カルバモイルオ
キシ基としては、アルキルカルバモイルオキシ基、アリ
ールカルバモイルオキシ基等；ウレイド基としては、ア
ルキルウレイド基、アリールウレイド基等；スルファモ
イルアミノ基としては、アルキルスルファモイルアミノ
基、アリールスルファモイルアミノ基等；複素環基とし
ては、５〜７員のものが好ましく、具体的には２−フリ
ル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基、２−ベン
ゾチアゾリル基等；複素環オキシ基としては、５〜７員
の複素環を有するものが好ましく、例えば３，４，５，
６−テトラヒドロピラニル−２−オキシ基、１−フェニ
ルテトラゾール−５−オキシ基等；複素環チオ基として
は、５〜７員の複素環チオ基が好ましく、例えば２−ピ
リジルチオ基、２−ベンゾチアゾリルチオ基、２，４−
ジフェノキシ−１，３，５−トリアゾール−６−チオ基
等；シロキシ基としては、トリメチルシロキシ基、トリ
エチルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等；イミ
ド基としては、コハク酸イミド基、３−ヘプタデシルコ
ハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド基
等；スピロ化合物残基としては、スピロ［３．３］ヘプ
タン−１−イル等；有橋炭化水素化合物残基としては、
ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−１−イル、トリシク
ロ［３．３．１．１^3,7］デカン−１−イル、７，７−
ジメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−１−イル
等が挙げられる。

【００２１】Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応に
より離脱しうる基としては、例えばハロゲン原子（塩素
原子、臭素原子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリー
ルオキシ、複素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオ
キシ、アルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシカ
ルボニル、アルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキ
ザリルオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チ
オ、アルキルオキシチオカルボニルチオ、アシルアミ
ノ、スルホンアミド、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、
アルキルオキシカルボニルアミノ、アリールオキシカル
ボニルアミノ、カルボキシル、

【００２２】

【化１０】 （Ｒ₁′は前記Ｒと同義であり、Ｚ′は前記Ｚと同義で
あり、Ｒ₂′及びＲ₃′は水素原子、アリール基、アルキ
ル基又は複素環基を表す。）等の各基が挙げられるが、
好ましくはハロゲン原子、特に塩素原子である。

【００２３】また、Ｚ又はＺ′により形成される含窒素
複素環としては、ピラゾール環、イミダゾール環、トリ
アゾール環又はテトラゾール環等が挙げられ、前記環が
有してもよい置換基としては前記Ｒについて述べたもの
が挙げられる。

【００２４】一般式［Ｍ−Ｉ］で表されるものは更に具
体的には例えば下記一般式［Ｍ−II］〜［Ｍ−VII］に
より表される。

【００２５】

【化１１】 前記一般式［Ｍ−II］〜［Ｍ−VII］においてＲ₁〜Ｒ₈
及びＸは前記Ｒ及びＸと同義である。また、一般式［Ｍ
−Ｉ］の中でも好ましいのは、下記一般式［Ｍ−XIII］
で表されるものである。

【００２６】

【化１２】 式中、Ｒ₁、Ｘ及びＺ₁は一般式［Ｍ−Ｉ］におけるＲ、
Ｘ及びＺと同義である。

【００２７】前記一般式［Ｍ−II］〜［Ｍ−VII］で表
されるマゼンタカプラーの中で特に好ましいものは一般
式［Ｍ−II］で表されるマゼンタカプラーである。

【００２８】前記複素環上の置換基Ｒ及びＲ₁として最
も好ましいものは、下記一般式［Ｍ−IX］により表され
るものである。 一般式［Ｍ−IX］ Ｒ₉−ＣＨ₂− 式中、Ｒ₉は前記Ｒと同義である。Ｒ₉として好ましいの
は、水素原子又はアルキル基である。

【００２９】又、一般式［Ｍ−Ｉ］におけるＺにより形
成される環及び一般式［Ｍ−VIII］におけるＺ₁により
形成される環が有してもよい置換基、並びに一般式［Ｍ
−II］〜［Ｍ−VI］におけるＲ₂〜Ｒ₈としては下記一般
式［Ｍ−Ｘ］で表されるものが好ましい。 一般式［Ｍ−Ｘ］ −Ｒ^a −ＳＯ₂−Ｒ^b 式中、Ｒ^aはアルキレン基を、Ｒ^bはアルキル基、シクロ
アルキル基又はアリール基を表す。

【００３０】Ｒ^aで示されるアルキレン基は好ましくは
直鎖部分の炭素数が２以上、より好ましくは３ないし６
であり、直鎖、分岐を問わない。

【００３１】Ｒ^b で示されるシクロアルキル基としては
５〜６員のものが好ましい。

【００３２】以下に、一般式［Ｍ−Ｉ］で表されるマゼ
ンタカプラー（以下、本発明のカプラーという。）の代
表的具体例を示す。

【００３３】

【化１３】

【００３４】

【化１４】

【００３５】

【化１５】

【００３６】

【化１６】

【００３７】

【化１７】

【００３８】

【化１８】

【００３９】

【化１９】

【００４０】

【化２０】

【００４１】

【化２１】

【００４２】

【化２２】

【００４３】

【化２３】

【００４４】

【化２４】

【００４５】

【化２５】 以上の本発明のカプラーの代表的具体例の他に、本発明
のカプラーの具体例としては、特開昭６２−１６６３３
９号公報の（１８）頁〜（３２）頁に記載されている化
合物の中で、No.１〜４、６、８〜１７、１９〜４３、
４５〜５９、６１〜１０４、１０６〜１２１、１２３〜
１６２、１６４〜２２３で示される化合物を挙げること
ができる。

【００４６】又、前記カプラーはジャーナル・オブ・ザ
・ケミカル・ソサイアティ（ Journal of the Chemica
l Society ），パーキン（ Perkin ）Ｉ（１９７７），
２０４７〜２０５２、米国特許３，７２５，０６７号、
特開昭５９−９９４３７号、同５８−４２０４５号、同
５９−１６２５４８号、同５９−１７１９５６号、同６
０−３３５５２号、同６０−４３６５９号、同６０−１
７２９８２号、同６０−１９０７７９号、同６２−２０
９４５７号及び同６３−３０７４５３号等を参考にして
合成することができる。

【００４７】本発明のカプラーは、通常ハロゲン化銀１
モル当り１×１０^-3モル〜１モル、好ましくは１×１０
^-2モル〜８×１０^-1モルの範囲で用いることができる。

【００４８】又、本発明のカプラーは、他の種類のマゼ
ンタカプラーと併用することもできる。

【００４９】次に、本発明の一般式［Ｄ−Ｉ］で表され
る発色現像主薬の酸化体との反応により現像抑制剤もし
くは現像抑制剤の前駆体を放出し得る化合物（以下、本
発明のＤＩＲカプラーという。）について更に詳しく説
明する。

【００５０】

【化２６】 Ｒ¹ はアルキル基を表し、Ｒ² はアルキル基又はアリール
基を表し、Ｒ³ はオキシカルボニル基、スルホンアミド
基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ウレイド基、オ
キシカルボニルアミノ基、スルホニルオキシ基、カルボ
ニルオキシ基又はスルファモイル基を表す。Ｒ⁴ は置換
基を表し、ｎは０、１、２、３を表す。Ｘは発色現像主
薬の酸化体とカップリングして離脱した際、オルト−キ
ノンメチド又はパラ−キノンメチドを形成して、現像抑
制剤又はその前駆体を放出する基を表す。

【００５１】一般式［Ｄ−Ｉ］において、 Ｒ¹ で表され
るアルキル基は直鎖状、分岐状又は環状のいずれでもよ
く、直鎖アルキル基としては、例えばメチル基、エチル
基、ドデシル基等が挙げられ、分岐状のアルキル基とし
ては、例えばイソプロピル基、ｔ−ブチル基、ｔ−オク
チル基等が挙げられ、環状のアルキル基としては、例え
ばシクロプロピル基、シクロヘキシル基、アダマンチル
基等が挙げられる。これらＲ¹ で表されるアルキル基に
は更に置換基を有するものも含まれ、置換基としては、
例えばハロゲン原子、アリール基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アルキルスルホニル基、アシルアミノ
基、ヒドロキシル基等が挙げられる。Ｒ¹ としては分岐
状又は環状のアルキル基が好ましく、特に分岐のアルキ
ル基、例えばｔ−ブチル基が最も好ましい。

【００５２】一般式［Ｄ−Ｉ］において、Ｒ² で表され
るアルキル基としては、前記Ｒ¹ と同様の基が挙げられ
る。これらＲ² で表されるアルキル基にはＲ¹ と同様の置
換基を有するものも含まれる。Ｒ² で表されるアルキル
基として好ましいものは直鎖もしくは分岐のアルキル基
である。

【００５３】又、一般式［Ｄ−Ｉ］において、Ｒ² で表
されるアリール基としては、例えばフェニル基、ナフチ
ル基等が挙げられる。これらＲ² で表されるアリール基
は更に置換基を有していてもよく、置換基の例として
は、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、ニトロ基、シアノ基及びアシ
ルアミノ基等が挙げられる。Ｒ² で表されるアリール基
としては置換もしくは無置換のフェニル基が好ましい。
Ｒ² としては、特に直鎖状アルキル基が好ましく、メチ
ル基が最も好ましい。

【００５４】前記一般式［Ｄ−Ｉ］において、Ｒ³ はそ
れぞれ置換基を有してもよいオキシカルボニル基、スル
ホンアミド基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ウレ
イド基、オキシカルボニルアミノ基、スルホニルオキシ
基、カルボニルオキシ基又はスルファモイル基であり、
好ましくは下記の一般式Ａ〜Ｈ、Ｊ〜Ｌで表される基で
ある。

【００５５】

【化２７】 一般式Ａ〜Ｈ、Ｊ〜Ｌの中で、Ｒ¹¹ はアルキル基、シク
ロアルキル基又はアリール基を表し、Ｒ¹² 及びＲ¹³ は互
いに独立して水素原子、アルキル基、シクロアルキル基
又はアリール基を表す。

【００５６】Ｒ¹¹ 、Ｒ¹² 及びＲ¹³ で表されるアルキル基
及びシクロアルキル基としては、例えば炭素原子数１〜
３０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基及びシクロアルキル
基（例えばメチル基、ｎ−ブチル基、シクロヘキシル
基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ドデシル基及びｎ−ヘ
キサデシル基）が挙げられる。又、Ｒ¹¹ 、Ｒ¹² 及びＲ¹³
で表されるアリール基としては、例えば炭素原子数６〜
２２のアリール基（例えばフェニル基及び１−ナフチル
基）が挙げられる。

【００５７】これらのＲ¹¹ 、Ｒ¹² 及びＲ¹³ で表されるア
ルキル基、シクロアルキル基及びアリール基は更に置換
基を有するものも包含しており、この置換基としては、
例えば、ハロゲン原子（例えば塩素原子及び臭素原
子）、ヒドロキシル基、アリール基（例えばフェニル基
及び４−ｔ−ブチルフェニル基）、アリールオキシ基
（例えばフェノキシ基、ｐ−メチルフェノキシ基及び
２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ基）、アルコキシ基
（例えばメトキシ基、エトキシ基、ｉ−プロポキシ基及
びｎ−ドデシルオキシ基）、シクロアルキルオキシ基
（例えばシクロヘキシルオキシ基）、アルキルチオ基
（例えばメチルチオ基）、アルキルスルホニルアミノ基
（例えばメタンスルホニルアミノ基及びｎ−ブタンスル
ホニルアミノ基）及びアルキルカルボニルアミノ基（例
えばアセチルアミノ基及び３−（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ）ブタノイルアミノ基）等が挙げられる。

【００５８】又、Ｒ¹¹ 、Ｒ¹² 及びＲ¹³ で表されるアリー
ル基は、以上の置換基の他にアルキル基を置換基として
有するものも包含している。

【００５９】前記一般式Ｅ及びＫにおいて、Ｊはアルキ
レン基及びアリーレン基から選ばれた２価の有機連結基
を表し、このアルキレン基としては、例えば炭素原子数
１〜１０の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基（例えばメチ
レン基、エチレン基、メチルエチレン基、プロピレン
基、ジメチルメチレン基、ブチレン基及びヘキシレン
基）が挙げられ、また上記アリーレン基としては、例え
ば炭素原子数６〜１４のアリーレン基（例えば１，２−
フェニレン基、１，４−フェニレン基及び１，４−ナフ
チレン基）が挙げられる。

【００６０】一般式［Ｄ−Ｉ］において、Ｒ⁴ で表され
る置換基は、ベンゼン環に置換可能な基であれば何でも
よく、例えばハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、イミド基、ア
シルアミノ基、スルホンアミド基、オキシカルボニル
基、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボニルオ
キシ基、オキシカルボニルアミノ基、ウレイド基及びス
ルホニルオキシ基が挙げられる。

【００６１】又、一般式［Ｄ−Ｉ］において、ｎは０、
１、２、又は３を表すが、ｎが２又は３を表すとき、そ
れぞれのＲ⁴ は同じであっても異なってもよい。好まし
くはｎは０又は１である。

【００６２】一般式［Ｄ−Ｉ］において、Ｘで表される
基は発色現像主薬の酸化体とカップリングして離脱した
際、オルト−キノンメチド又はパラ−キノンメチドを形
成して、現像抑制剤又はその前駆体を放出する基であ
り、好ましくは一般式［Ｄ−II］及び［Ｄ−III］で表
される基が挙げられる。

【００６３】

【化２８】 一般式［Ｄ−II］及び［Ｄ−III］において、Ｒ²¹ はベ
ンゼン環に置換可能な基を表し、例えばハロゲン原子、
アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アルコキシ
基、アルコキシカルボニル基、アニリノ基、アシルアミ
ノ基、ウレイド基、シアノ基、ニトロ基、スルホンアミ
ド基、スルファモイル基、カルバモイル基、アリール
基、カルボキシル基、スルホ基、シクロアルキル基、ア
ルカンスルホニル基、アリールスルホニル基又はアシル
基が挙げられる。

【００６４】Ｒ²¹ としては、ニトロ基、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、スルファモイル基、シアノ基、
アルコキシカルボニル基等が好ましい。

【００６５】ｋは０〜４の整数を表し、好ましくは、
０、１、２、を表す。特に好ましいｋは１である。

【００６６】一般式［Ｄ−II］及び［Ｄ−III］におい
て、Ｒ²² 及びＲ²³ で表される基は各々独立に水素原子、
アルキル基又はアリール基を表す。Ｒ²² 及びＲ²³ で表さ
れるアルキル基としては例えばメチル基、エチル基、ｉ
−プロピル基、トリフルオロメチル基、シクロヘキシル
基、ドデシル基が挙げられる。Ｒ²² 及びＲ²³ で表される
アリール基としては、例えばフェニル基、ｐ−トリル
基、ｐ−オクチルフェニル基、ナフチル基が挙げられ
る。

【００６７】一般式［Ｄ−II］及び［Ｄ−III］におい
て、Ｔは連結基を表す。Ｔで表される連結基としては、
例えば、米国特許４，１４６，３９６号、同４，６５
２，５１６号若しくは同４，６９８，２９７号に記載さ
れたヘミアセタールの開裂反応を利用する基、米国特許
４，２４８，９６２号に記載された分子内求核反応を利
用して開裂反応を起こさせるタイミング基、米国特許
４，４０９，３２３号若しくは同４，４２１，８４５号
に記載されたタイミング基、米国特許４，５４６，０７
３号に記載されたイミノケタールの加水分解を利用して
開裂反応を起こさせる基又は西独公開特許２，６２６，
３１７号に記載されたエステル加水分解を利用して開裂
反応を起こさせる基が挙げられる。

【００６８】又、一般式［Ｄ−II］及び［Ｄ−III］に
おいて、ｍは０又は１を表す。

【００６９】一般式［Ｄ−II］及び［Ｄ−III］におい
て、ＤＩは開裂して現像抑制剤となる基を表し、好まし
い現像抑制剤としては、例えば、５−メルカプトテトラ
ゾール系化合物（例えば１−フェニル−５−メルカプト
テトラゾール、１−（４−ヒドロキシフェニル）−５−
メルカプトテトラゾール、１−（２−メトキシカルボニ
ルフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、１−エチ
ル−５−メルカプトテトラゾール及び１−プロピルオキ
シカルボニルメチル−５−メルカプトテトラゾール）、
ベンゾトリアゾール系化合物（例えば５−（あるいは６
−）ニトロベンゾトリアゾール、５−（あるいは６−）
フェノキシカルボニルベンゾトリアゾール）、１，３，
４−チアジアゾール系化合物（例えば５−メチル−２−
メルカプト−１，３，４−チアジアゾール、５−（２−
メトキシカルボニルエチルチオ）−２−メルカプト−
１，３，４−チアジアゾール）、１，３，４−オキサジ
アゾール系化合物（例えば５−メチル−２−メルカプト
−１，３，４−オキサジアゾール）、ベンゾチアゾール
系化合物（例えば２−メルカプトベンゾチアゾール）、
ベンゾイミダゾール系化合物（例えば２−メルカプトベ
ンゾイミダゾール）、ベンゾオキサゾール系化合物（例
えば２−メルカプトベンゾオキサゾール）、１，２，４
−トリアゾール系化合物（例えば３−（２−フリル）−
５−ヘキシルチオ−１，２，４−トリアゾール）が挙げ
られる。ＤＩとして好ましいのは、１，３，４−オキサ
ジアゾール系化合物、５−メルカプトテトラゾール系化
合物を形成する基である。

【００７０】現像抑制剤としては、現像処理中に開裂反
応を起こしうる結合（例えばエステル結合、ウレタン結
合、スルホン酸エステル結合及び炭酸エステル結合）を
含む置換基を有する化合物が好ましい。

【００７１】以下に、本発明のＤＩＲカプラーの代表的
具体例を挙げるが、本発明はこれにより限定されるもの
ではない。

【００７２】

【化２９】

【００７３】

【化３０】

【００７４】

【化３１】

【００７５】

【化３２】

【００７６】

【化３３】

【００７７】

【化３４】 これら本発明のＤＩＲカプラーの使用量は特に制限はな
いが、ハロゲン化銀１モル当り０．０００１〜０．１モ
ル使用することが好ましく、特に０．００１〜０．０５
モル使用することが好ましい。

【００７８】次に、一般式［Ａ−Ｉ］で表される化合物
について説明する 一般式［Ａ−Ｉ］ Ｒ₁₁−ＮＨＳＯ₂−Ｒ₁₂ 式中、Ｒ₁₁およびＲ₁₂はそれぞれ水素原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニ
ル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、または

【００７９】

【化３５】 を表す。ここでＲ₁₃およびＲ₁₄はそれぞれ水素原子、ア
ルキル基またはアリール基を表す。Ｒ₁₃とＲ₁₄は同じで
あっても異なっていてもよい。

【００８０】Ｒ₁₁及びＲ₁₂で示されるアルキル基として
は、炭素数１〜３２のもの、アルケニル基、アルキニル
基としては炭素数２〜３２のもの、シクロアルキル基、
シクロアルケニル基としては炭素数３〜１２のものが挙
げられる。アルキル基、アルケニル基、アルキニル基は
直鎖でも分岐でもよい。また、これらの基は置換基を有
するものも含む。

【００８１】Ｒ₁₁及びＲ₁₂で示されるアリール基として
はフェニル基が好ましく、該基は置換基を有するものも
含む。

【００８２】Ｒ₁₁及びＲ₁₂で示される複素環基としては
５〜７員のものが好ましく、縮合していてもよく、また
これらの基は置換基を有するものも含む。

【００８３】Ｒ₁₁及びＲ₁₂で示されるアルコキシ基とし
ては、置換基を有するものも含み、例えば２−エトキシ
エトキシ基、ペンタデシルオキシ基、２−ドデシルオキ
シエトキシ基、フェネチルオキシエトキシ基等が挙げら
れる。

【００８４】また、アリールオキシ基としてはフェニル
オキシ基が好ましく、アリール核は置換されていてもよ
く、例えばフェノキシ基、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシ
基、ｍ−ペンタデシルフェノキシ基等が挙げられる。

【００８５】さらに、複素環オキシ基としては５〜７員
の複素環を有するものが好ましく、該複素環は更に置換
基を有していてもよく、例えば、３，４，５，６−テト
ラヒドロピラニル−２−オキシ基、１−フェニルテトラ
ゾール−５−オキシ基が挙げられる。

【００８６】本発明の一般式［Ａ−Ｉ］の中でとくに好
ましいものは、下記一般式［Ａ−III］で示される化合
物である。 一般式［Ａ−III］ Ｒ₁₅−ＮＨＳＯ₂−Ｒ₁₆ 式中、Ｒ₁₅およびＲ₁₆はそれぞれアルキル基またはアリ
ール基であり、これらの基は置換されているものも含
む。さらに好ましくは、Ｒ₁₅とＲ₁₆の少なくとも一方が
アリール基である。最も好ましくは、Ｒ₁₅とＲ₁₆が共に
アリール基であり、特に好ましくはフェニル基である。
ここで、Ｒ₁₅がフェニル基のとき、スルホンアミド基の
パラ位の置換基のハメットのσｐ値が−０．４以上であ
ることが特に好ましい。

【００８７】Ｒ₁₅またはＲ₁₆で表されるアルキル基およ
びアリール基は、前記一般式［Ａ−Ｉ］のＲ₁₁またはＲ
₁₂で表されるアルキル基、アリール基と同義である。

【００８８】また、本発明の一般式［Ａ−Ｉ］で示され
る化合物はＲ₁₁またはＲ₁₂において２量体以上の多量体
を形成してもよく、また、Ｒ₁₁とＲ₁₂は互いに結合して
５〜６員環を形成してもよい。

【００８９】また、本発明の一般式［Ａ−Ｉ］で表され
る非発色性化合物の炭素原子数の総和は８以上であるこ
とが好ましく、特に好ましくは１２以上である。

【００９０】以下に、本発明の一般式［Ａ−Ｉ］で表さ
れる化合物の代表的具体例を示す。

【００９１】

【化３６】

【００９２】

【化３７】

【００９３】

【化３８】

【００９４】

【化３９】

【００９５】

【化４０】

【００９６】

【化４１】

【００９７】

【化４２】

【００９８】

【化４３】

【００９９】

【化４４】

【０１００】

【化４５】

【０１０１】

【化４６】

【０１０２】

【化４７】 本発明の一般式［Ａ−Ｉ］で表される化合物は、例えば
特願昭６１−２０５８９号公報記載の方法等、従来公知
の方法で合成することができる。

【０１０３】本発明の一般式［Ａ−Ｉ］で表される化合
物の使用量は、カプラーに対して５〜５００モル％が好
ましく、より好ましくは１０〜３００モル％である。

【０１０４】本発明の一般式［Ａ−Ｉ］で表される化合
物の一部は、特開昭５７−７６５４３号、同５７−１７
９８４２号、同５８−１１３９号、同６２−１７８２５
８号等の各公報に記載されている。

【０１０５】次に一般式［Ａ−II］で表される化合物に
ついて説明する。

【０１０６】

【化４８】 式中、Ｒ₂₁はアルキル基、アルコキシカルボニル基、ア
リールスルホニル基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニルアミノ基、またはアルキルスルホニルアミノ
基を表し、Ｒ₂₂はベンゼン環に置換可能な基を表し、ｍ
₂₁は０〜４の整数を表す。

【０１０７】Ｒ₂₁で表されるアルキル基としては炭素数
１〜３２の直鎖又は分岐のものが好ましく、これらは置
換基を有するものも含む。かかるアルキル基の例として
は、直鎖及び分岐のブチル基、ヘキシル基、デシル基、
ドデシル基、オクタデシル基等を挙げることができる。
Ｒ₂₁で表されるアルキル基の中で特に好ましいものは炭
素数４〜２０のものであり、さらに好ましくは炭素数５
〜９のものである。

【０１０８】Ｒ₂₁で表されるアルコキシカルボニル基と
しては総炭素数２〜２０のものが好ましい。これらのア
ルコキシカルボニル基中のアルキル部分は、直鎖でも分
岐でもよく、さらにこれらのアルコキシカルボニル基は
置換基を有するものも含む。かかるアルコキシカルボニ
ル基の例としては、メトキシカルボニル基、エトキシカ
ルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基、オクチルオ
キシカルボニル基、ウンデシルオキシカルボニル基、オ
クタデシルオキシカルボニル基等が挙げられる。Ｒ₂₁で
表されるアルコキシカルボニル基の中で特に好ましいも
のは、総炭素数２〜１４のものであり、更に好ましくは
炭素数５〜１３のものである。

【０１０９】Ｒ₂₁で表されるアリールスルホニル基とし
ては、ベンゼンスルホニル基、ナフタレンスルホニル基
等が挙げられ、これらは置換基を有するものも含む。か
かるアリールスルホニル基の具体例としては、ｐ−トル
エンスルホニル基、ｐ−ドデシルベンゼンスルホニル
基、ｐ−ドデシルオキシベンゼンスルホニル基、ｐ−ク
ロルベンゼンスルホニル基、ｐ−オクチルベンゼンスル
ホニル基、１−ナフタレンスルホニル基、４−ドデシル
オキシナフタレンスルホニル基等を挙げることができ
る。

【０１１０】Ｒ₂₁で表されるアルキルスルホニル基とし
ては、炭素数１〜３２の直鎖及び分岐のアルキル基を有
するものが好ましく、これらアルキル基は置換基を有す
るものも含む。かかるアルキルスルホニル基の例として
は、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、直鎖及
び分岐のブチルスルホニル基、ドデシルスルホニル基、
ヘキサデシルスルホニル基等を挙げることができる。

【０１１１】Ｒ₂₁で表されるアリールスルホニルアミノ
基としては、ベンゼンスルホニルアミノ基、ナフタレン
スルホニルアミノ基等が挙げられ、これらは置換基を有
するものも含む。かかるアリールスルホニルアミノ基の
具体例としては、ｐ−トルエンスルホニルアミノ基、ｐ
−ドデシルベンゼンスルホニルアミノ基、ｐ−ドデシル
オキシベンゼンスルホニルアミノ基、ｐ−クロルベンゼ
ンスルホニルアミノ基、ｐ−オクチルベンゼンスルホニ
ルアミノ基、１−ナフタレンスルホニルアミノ基、４−
ドデシルオキシナフタレンスルホニルアミノ基等を挙げ
ることができる。

【０１１２】Ｒ₂₁で表されるアルキルスルホニルアミノ
基としては、炭素数１〜３２の直鎖及び分岐のアルキル
基を有するものが好ましく、これらアルキル基は置換基
を有するものも含む。かかるアルキルスルホニルアミノ
基の例としては、メチルスルホニルアミノ基、エチルス
ルホニルアミノ基、直鎖及び分岐のブチルスルホニルア
ミノ基、ドデシルスルホニルアミノ基、ヘキサデシルス
ルホニルアミノ基等を挙げることができる。

【０１１３】Ｒ₂₂で表されるベンゼン環に置換可能な基
は、特に限定されるものではなく、例えばハロゲン、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロア
ルケニル基、アルキニル基、アリ−ル基、複素環基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、

【０１１４】

【化４９】 （Ｒ₂₃およびＲ₂₄は各々アルキル基又はアリール基を表
す。）、シアノ基、アシル基、アルコキシカルボニル
基、カルバモイル基、スルファモイル基、ニトロ基、カ
ルボキシル基、スルホ基、アルキルチオ基、アシルアミ
ノ基、スルホンアミド基、アリールチオ基、ヒドロキシ
基等を挙げることができる。ハロゲンとしては、特に塩
素が好ましい。

【０１１５】以下に、本発明の一般式［Ａ−II］で表さ
れる非発色性化合物の代表的具体例を示す。

【０１１６】

【化５０】

【０１１７】

【化５１】

【０１１８】

【化５２】

【０１１９】

【化５３】

【０１２０】

【化５４】 これらの化合物は、従来公知の方法により容易に合成す
ることができる。例えば米国特許第２，８３５，５７９
号明細書などに記載された方法で合成することができ
る。また、一般に市販されている化合物も多く、例えば
前記例示化合物（ＡII−３）、（ＡII−５）、（ＡII−
７）、（ＡII−１６）、（ＡII−２１）などが市販され
ている。

【０１２１】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られるハロゲン化銀乳剤のハロゲン化銀としては、臭化
銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀及び塩化銀等を用い
た通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意のものを用
いることができる。

【０１２２】ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化
銀粒子は、粒子内において均一なハロゲン化銀組成分布
を有するものでも、粒子の内部と表面層とでハロゲン化
銀組成が異なる層状構造をした粒子であってもよい。

【０１２３】ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面
に形成されるような粒子であってもよく、また主として
粒子内部に形成されるような粒子でもよい。

【０１２４】ハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ
分布を持つものを用いても構わない。粒子サイズ分布の
広い乳剤（多分散乳剤と称する。）を用いてもよいし、
粒子サイズ分布の狭い乳剤（単分散乳剤と称する。）を
単独又は数種類混合してもよい。又、多分散乳剤と単分
散乳剤を混合して用いてもよい。

【０１２５】ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種
以上のハロゲン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

【０１２６】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、
硫黄増感法、セレン増感法、還元増感法、貴金属増感法
などにより化学増感できる。

【０１２７】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、
写真業界において、増感色素として知られている色素を
用いて、所望の波長域に分光増感できる。

【０１２８】ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安
定剤等を加えることができる。

【０１２９】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳
剤、その他に用いられるバインダー（または保護コロイ
ド）としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、そ
れ以外にゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラ
フトポリマー、蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、
単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の
親水性コロイドも用いることができる。

【０１３０】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真
乳剤層、その他の親水性コロイド層は、バインダー（ま
たは保護コロイド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬
膜剤を単独または併用することにより硬膜される。

【０１３１】また、ハロゲン化銀乳剤には、可塑剤、水
不溶性又は難溶性合成ポリマーの分散物（ラテックス）
を含有させることができる。

【０１３２】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
他のカプラーを用いることができる。更に色補正の効果
を有している競合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカ
ップリングによって現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、
ハロゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ
防止剤、化学増感剤、分光増感剤及び減感剤のような写
真的に有用なフラグメントを放出する化合物を用いるこ
とができる。

【０１３３】イエロー色素形成カプラーとしては、公知
のアシルアセトアニリド系カプラーを好ましく用いるこ
とができる。これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド
系及びピバロイルアセトアニリド系化合物は有利であ
る。

【０１３４】マゼンタ色素形成カプラーとしては、５−
ピラゾロン系カプラー、ピラゾロアゾール系カプラー、
ピラゾロベンツイミダゾール系カプラー、開鎖アシルア
セトニトリル系カプラー、インダゾール系カプラー等を
用いることができる。

【０１３５】シアン色素形成カプラーとしては、フェノ
ール又はナフトール系カプラーが一般的に用いられる。
カプラーを感光材料に含有せしめるには、通常のカプラ
ーにおいて用いられる公知の技術が適用できる。カプラ
ーを高沸点溶媒に、必要に応じて低沸点溶媒を併用して
溶解し、微粒子状に分散して本発明に係るハロゲン化銀
乳剤に添加するのが好ましい。このとき必要に応じてハ
イドロキノン誘導体、紫外線吸収剤、褪色防止剤等を併
用してもさしつかえない。

【０１３６】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
フィルター層、ハレーション防止層、イラジエーション
防止層等の補助層を設けることができる。これらの層中
及び／又は乳剤層中には現像処理中に感光材料から流出
するか、もしくは漂白される染料が含有されてもよい。

【０１３７】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
マット剤、滑剤、画像安定剤、紫外線吸収剤、蛍光増白
剤、界面活性剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促進剤
を添加できる。

【０１３８】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真
乳剤層、その他の層はバライタ紙またはα−オレフィン
ポリマー等をラミネートした紙および紙支持体とα−オ
レフィン層が容易に剥離できる紙支持体、合成紙等の可
撓性反射支持体、酢酸セルロース、硝酸セルロース、ポ
リスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリカーボネイト、ポリアミド等の半合成または
合成高分子からなるフィルムおよび白色顔料が塗布され
た反射支持体や、ガラス、金属、陶器などの剛体等に設
けることができる。または、１２０〜１６０μｍの薄手
型反射支持体に設けることもできる。

【０１３９】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、色
素画像を得るには、露光後、通常知られているカラー写
真処理が行われる。

【０１４０】本発明においては、発色現像した後、直ち
に漂白能を有する処理液及び定着能を有する処理液で処
理してもよいが、漂白能を有するとともに定着能を有す
る処理液（いわゆる漂白定着液）で処理してもよい。該
漂白に用いる漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用いら
れる。

【０１４１】定着処理の後は、通常は水洗処理が行われ
る。また水洗処理の代替として、安定化処理を行っても
よいし、両者を併用してもよい。

【０１４２】

【実施例】以下、本発明の具体的実施例を述べるが、本
発明の実施の態様はこれらに限定されない。 実施例１ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真感光材料試料No.１〜２３を作成した。

【０１４３】なお、多層カラー写真感光材料中の添加量
は特に記載のない限り１m²当りのグラム数を示す。又、
ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して示した。増感
色素は銀１モル当りのモル数で示した。 第１層；ハレーション防止層（ＨＣ） 黒色コロイド銀 ０．１５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．２０ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０２ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．２０ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．２０ ゼラチン １．６ 第２層；中間層（ＩＬ−１） ゼラチン １．３ 第３層；低感度赤感性乳剤層（ＲＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１） ０．４ 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２） ０．３ 増感色素（Ｓ−１） ３．２×１０^-4 増感色素（Ｓ−２） ３．２×１０^-4 増感色素（Ｓ−３） ０．２×１０^-4 シアンカプラー（Ｃ−１） ０．５０ シアンカプラー（Ｃ−２） ０．１３ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０７ ＤＩＲ化合物（ＤＤ−１） ０．０１ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．５５ ゼラチン １．０ 第４層；高感度赤感性乳剤層（ＲＨ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３） ０．９ 増感色素（Ｓ−１） １．７×１０^-4 増感色素（Ｓ−２） １．６×１０^-4 増感色素（Ｓ−３） ０．１×１０^-4 シアンカプラー（Ｃ−２） ０．２３ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０３ ＤＩＲ化合物（ＤＤ−１） ０．０２ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．２５ ゼラチン １．０ 第５層；中間層（ＩＬ−２） ゼラチン ０．８ 第６層；低感度緑感性乳剤層（ＧＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１） ０．６ 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２） ０．２ 増感色素（Ｓ−４） ６．７×１０^-4 増感色素（Ｓ−５） ０．８×１０^-4 マゼンタカプラー（表１に記載） ０．４７ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０．１０ ＤＩＲ化合物（表１に記載） 高沸点溶媒（表１に記載） ０．７０ ゼラチン １．０ 第７層；高感度緑感性乳剤層（ＧＨ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３） ０．９ 増感色素（Ｓ−６） １．１×１０^-4 増感色素（Ｓ−７） ２．０×１０^-4 増感色素（Ｓ−８） ０．３×１０^-4 マゼンタカプラー（表１に記載） ０．２０ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１ ） ０．０４ ＤＩＲ化合物（表１に記載） 高沸点溶媒（表１に記載） ０．３５ ゼラチン １．０ 第８層；イエローフィルター層（ＹＣ） 黄色コロイド銀 ０．１ 添加剤（ＳＣ−１） ０．１２ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．１５ ゼラチン １．０ 第９層；低感度青感性乳剤層（ＢＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１） ０．２５ 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２） ０．２５ 増感色素（Ｓ−９） ５．８×１０^-4 イエローカプラー（Ｙ−１） ０．６０ イエローカプラー（Ｙ−２） ０．３２ ＤＩＲ化合物（ＤＤ−２） ０．０１ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．１８ ゼラチン １．３ 第１０層；高感度青感性乳剤層（ＢＨ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−４） ０．５ 増感色素（Ｓ−１０） ３．０×１０^-4 増感色素（Ｓ−１１） １．２×１０^-4 イエローカプラー（Ｙ−１） ０．１８ イエローカプラー（Ｙ−２） ０．１０ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．０５ ゼラチン １．０ 第１１層；第１保護層（ＰＲＯ−１） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−５） ０．３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．０７ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．１ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．０７ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３） ０．０７ ゼラチン ０．８ 第１２層；第２保護層（ＰＲＯ−２） アルカリ可溶性のマット化剤 （平均粒径２μｍ） ０．１３ ポリメチルメタクリレート （平均粒径３μｍ） ０．０２ ゼラチン ０．５ 尚、各層には、上記組成物の他に塗布助剤ＳＵ−２、分
散助剤ＳＵ−１、硬膜剤Ｈ−１、染料ＡＩ−１，ＡＩ−
２を適宜添加した。

【０１４４】又、上記試料中に使用した乳剤は以下の通
りで、いずれも内部高沃度型の単分散乳剤である。

【０１４５】Ｅｍ−１：平均沃化銀含有率 ７．５モル
％ 平均粒径 ０．５５μｍ粒子形状 ８面体 Ｅｍ−２：平均沃化銀含有率 ２．５モル％ 平均粒
径 ０．３６μｍ粒子形状 ８面体 Ｅｍ−３：平均沃化銀含有率 ８．０モル％ 平均粒
径 ０．８４μｍ粒子形状 ８面体 Ｅｍ−４：平均沃化銀含有率 ８．５モル％ 平均粒
径 １．０２μｍ粒子形状 ８面体 Ｅｍ−５：平均沃化銀含有率 ２．０モル％ 平均粒
径 ０．０８μｍ

【０１４６】

【化５５】

【０１４７】

【化５６】

【０１４８】

【化５７】

【０１４９】

【化５８】

【０１５０】

【化５９】

【０１５１】

【化６０】

【０１５２】

【化６１】 得られた試料No.１〜２３についてセンシトメトリー用
ステップウェッジを介して白色光により露光後、下記の
処理工程Ａにより処理した。 処理工程Ａ 処理工程（３８℃） 処理時間 発色現像 ３分１５秒 漂 白 ６分３０秒 水 洗 ３分１５秒 定 着 ６分３０秒 水 洗 ３分１５秒 安定化 １分３０秒 乾 燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。 〈発色現像液〉 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ− （β−ヒドロキシエチル）アニリン・硫酸塩 ４．７５ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ４．２５ｇ ヒドロキシルアミン・１／２硫酸塩 ２．０ｇ 無水炭酸カリウム ３７．５ｇ 臭化ナトリウム １．３ｇ ニトリロ三酢酸・３ナトリウム塩（１水塩） ２．５ｇ 水酸化カリウム １．０ｇ 水を加えて１リットルとする。（pH＝１０．０５） 〈漂白液〉 エチレンジアミン四酢酸鉄（III） アンモニウム塩 １００．０ｇ エチレンジアミン四酢酸２アンモニウム塩 １０．０ｇ 臭化アンモニウム １５０．０ｇ 氷酢酸 １０．０ml 水を加えて１リットルとし、アンモニア水を用いてpH＝
６．０に調整する。 〈定着液〉 チオ硫酸アンモニウム １７５．０ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ８．５ｇ メタ亜硫酸ナトリウム ２．３ｇ 水を加えて１リットルとし、酢酸を用いてpH＝６．０に
調整する。 〈安定化液〉 水 ９００ml 化６２ ２．０ｇ

【０１５３】

【化６２】 ジメチロール尿素 ０．５ｇ ヘキサメチレンテトラミン ０．２ｇ １，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン ０．１ｇ シロキサン（ＵＣＣ製Ｌ−７７） ０．１ｇ アンモニア水 ０．５ml 水を加えて１リットルとし後、アンモニア水又は５０％
硫酸を用いてpH８．５に調整する。

【０１５４】試料１〜２３の生保存性、処理変動性及び
色再現性を次のようにして評価した。 ＜生保存性＞各試料を温度５０℃、相対湿度８０％下に
試料１〜２３を４日間保存した後、センシトメトリー用
ステップウエッジを介して白色光により露光を行い、続
いて前述の処理工程Ａにより現像処理を行った。ついで
緑色濃度Ｓ′を測定し、前記保存前の試料の緑色濃度Ｓ
に対する変化率を算出した。

【０１５５】

【数１】 ＜処理変動性＞各試料の緑色測定濃度の各Ｄ−ｌｏｇＥ
特性曲線から、濃度１．０の点からΔｌｏｇＥ＝１．０
高露光域側の濃度点に対する傾き（γ₁）及び濃度２．
０の点からΔｌｏｇＥ＝１．０高露光域側の濃度点に対
する傾き（γ₂）を求めた。次に、各試料について、上
記と同様にセンシトメトリー用ステップウェッジを介し
て白色光により露光後、前記処理工程Ａに於ける発色現
像液のpHを１０．２とした以外は前記処理工程Ａと全く
同様の処理（以下、処理工程Ｂと称する。）を行い、前
記と同様に特性曲線の傾き（γ₁′）及び（γ₂′）を求
め、さらに下記式より処理工程Ａとの差Δγ₁及びΔγ₂
を求めた。ここでΔγ₁及びΔγ₂が小さいことは処理変
動が少ないことを表している。

【０１５６】Δγ₁＝γ₁′−γ₁ Δγ₂＝γ₂′−γ₂ ＜色再現性＞各試料とカメラ（コニカＦＴ−１ ＭＯＴ
ＯＲ：コニカ株式会社製）を用いてマクベス社製カラー
チェッカーを撮影した。続いて、前述の処理工程Ａと全
く同様の処理を行い、得られたネガ像をコニカカラープ
リンターＣＬ−Ｐ２０００（コニカ株式会社製）を用い
てコニカカラーペーパー・タイプＱＡＡ５に８２mm×１
１７mmの大きさにプリントした。プリントの際のプリン
ター条件は、カラーチェッカー上の灰色がプリント上で
灰色のなるように各試料ごとに行った。得られた実技試
料について、色再現性を目視により評価した。（１０人
のパネルの感応による総合評価 ◎：非常に良好 ○：
良好 △：やや良好） 以上の結果を併せて表２に示す。

【０１５７】

【表１】

【０１５８】

【表２】 表２に示すように、比較カプラーを用いた試料１、２
は、生保存性、処理変動性は良好であるが、色再現性が
充分ではない。本発明のカプラーと比較ＤＩＲを用いた
試料３、４は生保存性は良好であるが処理変動性が悪
く、本発明のカプラーと比較ＤＩＲを用いた試料５は、
処理変動性は良好であるが、生保存性が悪い。これに対
して、本発明の試料６〜２３は、生保存性、処理変動性
とも良好であり、また色再現性についても良好な性能を
示した。

【０１５９】

【発明の効果】本発明によれば、色再現性に優れ、処理
変動性が少なく、かつ、生試料の保存性を改良したカラ
ー写真感光材料を提供することができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、青感性ハロゲン化銀乳剤
   層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀
   乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写
   真感光材料において、緑感性ハロゲン化銀乳剤層の少な
   くとも一層に、下記一般式［Ｍ−Ｉ］で表される化合物
   の少なくとも一つと下記一般式［Ｄ−Ｉ］で表される化
   合物の少なくとも一つと、下記一般式［Ａ−Ｉ］で表さ
   れる化合物及び一般式［Ａ−II］で表される化合物から
   選ばれた少なくとも一つの化合物を含有することを特徴
   とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 ［式中、Ｚは含窒素複素環を形成するのに必要な非金属
   原子群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有し
   てもよい。Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との
   反応により離脱しうる基を表し、Ｒは水素原子又は置換
   基を表す。］ 【化２】 ［式中、Ｒ¹ はアルキル基を表し、Ｒ² はアルキル基又は
   アリール基を表し、Ｒ³ はオキシカルボニル基、スルホ
   ンアミド基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ウレイ
   ド基、オキシカルボニルアミノ基、スルホニルオキシ
   基、カルボニルオキシ基又はスルファモイル基を表す。
   Ｒ⁴ は置換基を表し、ｎは０、１、２、３を表す。Ｘは
   発色現像主薬の酸化体とカップリングして離脱した際、
   オルト−キノンメチド又はパラ−キノンメチドを形成し
   て、現像抑制剤又はその前駆体を放出する基を表す。］ 一般式［Ａ−Ｉ］ Ｒ₁₁−ＮＨＳＯ₂−Ｒ₁₂ ［式中、Ｒ₁₁およびＲ₁₂はそれぞれ水素原子、アルキル
   基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニ
   ル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、アルコキ
   シ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、または 【化３】 を表す。ここでＲ₁₃およびＲ₁₄はそれぞれ水素原子、ア
   ルキル基またはアリール基を表す。Ｒ₁₃とＲ₁₄は同じで
   あっても異なっていてもよい。］ 【化４】 ［式中、Ｒ₂₁はアルキル基、アルコキシカルボニル基、
   アリールスルホニル基、アルキルスルホニル基、アリー
   ルスルホニルアミノ基、またはアルキルスルホニルアミ
   ノ基を表し、Ｒ₂₂はベンゼン環に置換可能な基を表し、
   ｍ₂₁は０〜４の整数を表す。］