JPH04157463A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、更
に詳しくは高感度でカブリが少なく、かつ処理安定性が
改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

〔発明の背景〕

感光性ハロゲン化銀乳剤を含むハロゲン化銀写真感光材
料（以下、感光材料という。）で特に化学的に増感され
たものは、露光されなくても現像し得る核の存在に起因
するカブリを生じる傾向があり、このカブリは高温又は
長時間で現像された場合、あるいは感光材料の保存中、
特に高温・高湿下での経時保存中に発生し易いことがよ
く知られている。

カブリの増大は感度の減少と階調の劣化を招き、画像再
現性を著しく阻害するので、カブリ防止の目的で多年に
亘って多くの物質をハロゲン化銀乳剤に添加する試みが
なされてきｔ；。

代表的なものとしては、例えばリサーチ・ディスクロジ
ャー　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　
、　１７６巻。

１９７８年１２月、１７６４３　（Ｖｌ　）に詳しく記
載されている。

又、特に有効なカブリ抑制剤としては、Ｔ、Ｈ，Ｊａｍ
ｅｓ著ザ・セオリイ・オブ・ザ・フォトグラフィック・
プロセス（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒ。

ｃｅｓｓ）第４版、　Ｍａｃｍｉｌｌａｎ社刊Ｃ１９７
７年）　３９３−３９９頁に記載され、作用機構も説明
されている。

しかし、これら多くのカブリ抑制技術も近年の感光材料
の高感度化、高活性化ならびに高迅速処理化に対して充
分対応することは難しく、特に高温下（約４５°Ｃ以上
）に放置されたり、高温・高温下（約５０〜８０’Ｃ，
相対湿度約５０〜９０％）で保存されたりする苛酷な条
件下でのカブリ抑制性及び写真特性安定性に欠けるのが
実状である。

即ち、前述の多くの公知化合物を上記の条件に対応させ
るだめの有効濃度で使用すると、感度の低下及び階調の
劣化が著しく、カブリ抑制剤の必須要素であるところの
感度（階調）二カブリのバランスを維持することかでき
ない。

従って、苛酷な条件下においてもカブリ発生による感度
の損失、階調の劣化など写真特性の悪化のないハロゲン
化銀写真感光材料の開発が強く望まれている。

一方、ハロゲン化銀写真感光材料の高画質化、即ち色再
現性、粒状性及び鮮鋭性の研究が盛んに行われてきた。

米国特許３，７２５．０６７号、特開昭５８−４２０４
５号、同５９−１７１９５６号、同６０−４３６５９号
、同６０−１９０７７９号等には二次吸収のないマゼン
タカプラーを用いて色再現性を改良する技術が開示され
ている。

上記特許群に示されるピラゾロアゾール環を有するマゼ
ンタカプラーは、色再現性の改良をもたらしたか、現像
処理変動、特に現像液のｐＨ変動に対して発色濃度変化
が大きいという欠点を有することが明らかになった。

〔発明の目的〕

本発明は上記の実状に鑑みてなされたものであり、その
第１の目的は、感光材料を高温下あるいは高温・高湿下
で経時保存した場合ｌ；も安定した写真特性を維持し、
高感度でカブリの発生の少ないハロゲン化銀カラー写真
感光材料を提供することにある。

本発明の第２の目的は、処理安定性の改良されたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、支持体上にハロゲン化銀乳剤層を
有するハロゲン化銀写真感光材料において、前記ハロゲ
ン化銀乳剤層の少なくとも１層には下記一般式〔Ｍ−Ｉ
）で示されるマゼンタカプラーが含有されており、かつ
該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に下記一般式〔
Ｉ〕で示される化合物が含有されているハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料によって達成された。

一数式ＣＭ−Ｉ） 式中、２は含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子
群を表し、該Ｚにより形成される環置換基を有してもよ
い。

Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により
離脱しうる基を表す。又、Ｒは水素原子又は置換基を表
す。

一数式ＣＩ） 式中、Ｒ１は含窒素複素環基を表し、Ｒ、、Ｒ、は各々
水素原子、アルキル基、アリール基を表し、Ｒ，、Ｒ，
はともに縮環して含窒素複素環を形成してもよい。

以下本発明について詳述する。

本発明に係る前記−Ｉ〕で表されるマゼンタカプラーに
おいて、Ｒの表す置換基としては特に制限はないが、代
表的には、アルキル、 アリール、アニリノ、アシルアミノ、スルホンアミド、
アルキルチオ、アリールチオ、アルケニル、シクロアル
キル等の６基が挙げられるが、この他にハロゲン原子及
びシクロアルケニル、アルキニル、複素環、スルホニル
、スルフィニル、ホスホニル、アシル、カルバモイル、
スルファモイル、シアノ、アルコキシ、アリールオキシ
、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモイ
ルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレイド
、スルファモイルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ
、アリールオキシカルボニルアミノ、アルコキシカルボ
ニル、アリールオキシカルボニル、複素環チオの６基、
ならびにスピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基等
も挙げられる。

Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数１〜３２のも
のが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。

Ｒで表されるアリール基としては、フェニル基か好まし
い。Ｒで表されるアンルアミノ基としては、アルキルカ
ルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基等が挙
げられる。

Ｒで表されるスルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるアルキルチオ基、アリールチオ基における
アルキル成分、アリール成分は上記Ｒで表されるアルキ
ル基、アリール基が挙げられる。

Ｒで表されるアルケニル基としては、炭素数２〜３２の
もの、シクロアルキル基としては炭素数３〜１２、特に
５〜７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐
でもよい。

Ｒで表されるシクロアルケニル基としては、炭素数３〜
１２、特に５〜７のものが好ましい。

Ｒで表されるスルホニル基としてはアルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基等；スルフィニル基としては
アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基等： ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコキ
シホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリー
ルホスホニル基等； アシル基としてはアルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基等： カルバモイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基等； スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基部；アシルオキシ基としては
アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキ
シ基等；カルバモイルオキシ イルオキシ 等； ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリールウレ
イド基等； スル７アモイルアミン基としてはアルキルスルファモイ
ルアミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等； 複素環基としては５〜７員のものが好ましく、具体的に
は２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基
、２−ベンゾチアゾリル基等；複素環オキシ基としては
５〜７員の複素環を有するものが好ましく、例えば３，
４，５．６−テトラヒドロピラニル−２−オキシ基、１
−７エニルテトラゾールー５−オキシ基等； 複素環チオ基としては、５〜７員の複素環チオ基が好ま
しく、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾリ
ルチオ基、２，４−ジフェノキシ−１．３．５−トリア
ゾール−６一チオ基等； シロキシ基としてはトリメチルシロキシ基、トリメチル
シロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等； イミド基としてはコハク酸イミド基、３−ヘプタデシル
コハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド基
等； スピロ化合物残基としてはスピロ　［３．３］へブタン
−１−イル等； 有情炭化水素化合物残基としてはビシクロ　［２。

２、１］　へブタン−１−イル、トリシクロ　［３．３
．１．ｌ’・７〕デカン−１−イル、７，７−シメチル
ービシクロ　［２，２，１］へブタン−１−イル等が挙
げられる。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭素原
子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリールオキシ、複
素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキン、アルコ
キシカルボニルオキシ、アリールオキシ力ルボニル、ア
ルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキザリルオキシ
、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チオ、アルキル
オキンチオカルポニルチオ、アシルアミノ、スルホンア
ミド、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、アルキルオキシ
カルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、
カルボキシル、 （Ｒ１′は前記Ｒと同義であり、２′は前記２と同義で
あり、Ｒ２／及びＲ、／は水素原子、アリール基、アル
キル基又は複素環基を表す。）等の多基が挙げられるが
、好ましくはハロゲン原子、特に塊素原子である。

また２又は２′により形成される含窒素複素環としては
、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環又は
テトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよい置
換基としては前記Ｒについて述べたものが挙げられる。

一数式ＣＭ−Ｉ）で表されるものは更に具体的には例え
ば下記−数式ＣＭ−Ｉ［）〜〔Ｍ−■〕により表される
。

一般式〔Ｍ−■〕 前記−数式ＣＭ−ＩＩ）〜〔Ｍ−■〕においてＲ１−Ｒ
８及びＸは前記Ｒ及びＸと同義である。

又、−数式ＣＭ−Ｈの中でも好ましいのは、下記−数式
〔Ｍ−■〕で表されるものである。

−数式〔Ｍ−■〕 式中、Ｒ１，Ｘ及びｚｌは一般式〔Ｍ−Ｉ）に％けるＲ
、Ｘ及びＺと同義である。前記−数式〔Ｍ−ｎ）〜〔Ｍ
−■〕で表されるマゼンタカプラーの中で特に好ましい
ものは一数式ＣＭ−ｎ）で表されるマゼンタカプラーで
ある。前記複素環上の置換基Ｒ及びＲ，として最も好ま
しいのは、下記−数式ＣＭ−ｆｆ）により表されるもの
である。

−数式［、Ｍ−ｆｆ） Ｒ９ ＝ ｈｏ　Ｃ− 暑 式中、Ｒｓ、Ｒ＋。及びＲ８１はそれぞれ前記Ｒと同義
である。又、前記Ｒ，，Ｒ，。及びＲ１１の中の２つ例
えばＲ９とＲＩＯは結合して飽和又は不飽和の環（例え
ばシクロアルカン、シクロアルケン、複素環）を形成し
てもよく、更に該環にＲ１１が結合して有橋炭化水素化
合物残基を構成してもよい。

−数式ＣＭ−４）の中でも好ましいのは、（ｉ）Ｒｓ＝
Ｒ＋Ｉの中の少なくとも２つがアルキル基の場合、（ｉ
ｉ）Ｒ＠〜Ｒ１１の中の１つ例えばＲ１が水素原子であ
って、他の２つのＲ９とＲ８゜が結合して根元炭素原子
と共にシクロアルキルを形成する場合、である。更に（
１）の中でも好ましいのは、Ｒ９−Ｒ１１の中の２つが
アルキル基であって、他の１つが水素原子又はアルキル
基の場合である。

又、−数式ＣＭ−１）におけるＺにより形成される環及
び−数式〔Ｍ−■〕におけるＺｌにより形成される環が
有してもよい置換基、並びに−数式〔Ｍ−ＩＩ）〜［：
Ｍ−ＶＩ）におけるＲ２−Ｒ６としては下記−数式ＣＭ
−Ｘ）で表されるものが好ましい。

一般式〔Ｍ−Ｘ） −Ｒ’−３ｏ２−Ｒ” 式中　Ｒ１はアルキレン基を、Ｒ２はアルキル基、シク
ロアルキル基又はアリール基を表す。

Ｒ１で示されるアルキレン基は好ましくは直鎖部分の炭
素数が２以上、より好ましくは３ないし６であり、直鎖
２分岐を問わない。Ｒ２で示されるシクロアルキル基と
しては５〜６員のものが好ましい。

以下に本発明に係る化合物の代表的具体例を示す。

しＩ′Ｉ３ ＊ −ＣｓＨ＋＋（ｔ） ｌ ４２　　　　　　　　　°Ｈ・ ρｎ すし１１１１７ Ｃ１ｌ）１３％ ｘ　：　ｙ＝５０　：　５０ 以上の代表的具体例の他に、本発明に係る化合物の具体
例としては特開昭６２−１６６３３９号明細書の（１８
）頁〜（３２）頁に記載されている化合物の中で、Ｎｏ
、　１−４　、６　、８〜１７．１９−２４．２６〜４
３．４５〜５９゜６１−１０４．１０６〜１２１．１２
３〜１６２．１６４〜２２３で示される化合物を挙げる
ことができる。

又、前記カプラーはジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・
ソサイアティ（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ）　、パーキン（Ｐｅｒｋｉ
ｎ）　Ｉ　（１９７７）、　２０４７−２０５２、米国
特許３，７２５．０６７号、特開昭５９−９９４３７号
、同５８−４２０４５号、同５９−１６２５４８号、同
５９−１７１９５６号、同６０−３３５５２号、同６０
−４３６５９号、同６０−１７２９８２号、同６０−１
９０７７９号、６２−２０９４５７号及び同６３−３０
７４５３号等を参考にして合成することができる。

本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当たり１ｘ
ｌＯ−３モル〜１モル、好ましくはＩ　Ｘ　１０−”モ
ル〜８　Ｘ　１０−’モル範囲で用いることができる。

又、本発明のカプラーは他の種類のマゼンタカプラーと
併用することもできる。

次に、−数式ＣＩ）で示される化合物について説明する
。

一般式ＣＩ）において、Ｒ，で表される含窒素複素環基
としては、例えばピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾ
リル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、インドリル
基、イソインドリル基、ベンズイミダゾリル基、ベンズ
チアゾリル基、ベンズオキサシリル基、ベンズセレナゾ
リル基、キノリル基、フタラジニル基、キノキサリニル
基、キナゾリニル基等が挙げられ、Ｒ８及びＲ１で表さ
れるアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、シクロヘキシル基等が挙げられ、アリ
ール基としては、フェニル基、ナフチル基等が挙げられ
、Ｒ２とＲ３が結合して形成する含窒素複素環基として
は、ピロリジン環、とペラジン環、ピペリジン環、モル
ホリン環、チオモルホリン環等が挙げられ、これらの基
及び環は更に置換基を有していてもよい。

以下に、−数式ＣＩ）で示される化合物の代表的具体例
を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

化合物　　　Ｒ，Ｒ２Ｒ。

化合物　　　Ｒ１Ｒ２Ｒ１ Ｊｓ ｚＨｓ ｆＨ６ 化合物　　　ＲＩ　　　　　　　　Ｒ２Ｒ１２Ｈ５ ＣＨ２Ｃ００Ｃ１Ｈ７ ＣＨ２Ｃ００Ｃ，Ｈ。

ＣＨ，ＣＯＯＣ３Ｈ７ 化合物　　　Ｒ，Ｒ，Ｒ。

α℃Ｈ１ ＯＣＨ３ 化合物　　　Ｒ１Ｒ２Ｒ３ 化合物　　　Ｒ，Ｒ，Ｒ３ Ｃｌ。

化合物　　　Ｒ１Ｒｚ　　　　　　　　　Ｒｓ化合物　
　　Ｒ１Ｒ２Ｒｓ 化合物　　　ＲＩＲ２Ｒｓ 化合物　　　Ｒ，Ｒ，Ｒ３ 化合物　　　Ｒ、Ｒ！　　　　　　　　Ｒ５Ｉ−７７１
−７８ １−７９ｌ−８０ Ｉ−８１ｌ−８２ ■　−８３ これらの本発明の化合物は市販のものもあるが、ジャー
ナル・オブ・オーガニック・ケミストリーＪｏｕｒｎａ
ｌ　ｏｆ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）　　
Ｉｃ　　９２１　（１９４９）、アナーレン・デフ”ヘ
ミ−（Ａｎｎａｌｅｎ　ｄｅｒ　Ｃｈｅｍｉｅ）影υ−
＋　５７　（１９１２）、同但、　２　（１９１３）等
に記載の方法により容易に合成することができる。

本発明において、前記化合物はカブリ抑制剤として使用
することができ、感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び隣
接する親水性コロイド層（中間層、フィルター層、ハレ
ーション防止層、保護層、下塗り層等）の少なくとも１
層に含有される。特に好ましい層としてはハロゲン化銀
乳剤層である。

本発明の化合物の添加量は、感光材料や化合物の種類な
どにより一様ではないが、−数式ＣＩ）で表される化合
物は、ハロゲン化銀１モル当たり０、Ｏ１〜１　、００
０ｉ＋ｇの範囲で用いるのが好ましく、より好ましくは
０．０５〜５００菖ｇである。

親水性コロイド層に対する添加量は塗布１−当たり０．
１〜２．０００諺ｇの範囲で用いるのが好ましく、より
好ましくはｌＯ〜１　、０００＋＋＋ｇである。

これらの化合物は水又は親水性有機溶媒（例えばメタノ
ール、ジメチルホルムアミド等）に溶解して所要の構成
層に添加される。その添加時期はハロゲン化銀乳剤の場
合、化学熟成中、化学熟成終了後、及び／又は乳剤塗布
直後に添加されるが、より好ましいのはハロゲン化銀乳
剤の化学熟成終了時である。

本発明の感光材料は、次の様な種々のタイプの感光材料
に適用できる。

例えば、汎用黒白用、Ｘ線記録用、製版用、カラーポジ
用、カラーネガ用、カラーペーパー用、反転カラー用、
直接ポジ用、熱現像用などの感光材料、あるいは表面潜
像型ハロゲン化銀粒子と内部カプリ核を有するハロゲン
化銀粒子とを用いた米国特許２，９９６，３８２号、同
３，１７８．２８２号に記載の方法による感光材料に用
いることができるが、特に多層構成のカラー感光材料へ
の適用が有利である。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀
として臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀及び塩化
銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意のもの
を用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒
子内において均一なハロゲン化銀組成分布を有するもの
でも、粒子の内部と表面層とでハロゲン化銀組成が異な
るコア／シェル粒子であってもよい。

ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成される
ような粒子であってもよく、又、主として粒子内部に形
成されるような粒子、でもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布を持つも
のを用いても構わない。粒子サイズ分布の広い乳剤（多
分散乳剤と称する）を用いてもよいし、粒子サイズ分布
の狭い乳剤（単分散乳剤と称する。）を単独又は数種類
混合してもよい。又、多分散乳剤と単分散乳剤を混合し
て用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

該乳剤は常法により化学増感することができ、又、増感
色素を用いて所望の波長域に光学的に増感できる。

ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安定剤等を加え
ることができる。該乳剤のバインダーとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利である。

乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜することが
でき、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合成ポリマーの
分散物（ラテックス）を含有させることができる。

カラー感光材料の乳剤層には、カプラーが用いられる。

更に色補正の効果を有している競合カプラー及び現像主
薬の酸化体とのカップリングによって、現像促進剤、漂
白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤
、カブリ剤、カブリ防止剤、化学増感剤、分光増感剤及
び減感剤のような写真的に有用なフラグメントを放出す
る化合物を用いることができる。

イエロー色素形成カプラーとしては、公知のアシルアセ
トアニリド系カプラーを好ましく用いることができる。

これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド系及びピバロ
イルアセトアニリド系化合物は有利である。

マゼンタ色素形成カプラーとしては、本発明の一数式Ｃ
Ｍ−Ｉ）で表されるカプラーと共に５−ピラゾロン系カ
プラー、ピラゾロベンツイミダゾール系カプラー、開鎖
アシルアセトニトリル系カプラー、インダシロン系カプ
ラー等を用いることができる。

シアン色素形成力グラ−としては、フェノール又はナフ
トール系カプラーが一般的に用いられる。

感光材料には、フィルター層、ハレーション防止層、イ
ラジェーション防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に感
光材料から流出するか、もしくは漂白される染料が含有
されてもよい。

感光材料には、マット剤、滑剤、画像安定剤、ホルマリ
ンスカベンジャ−１紫外線吸収剤、蛍光増白剤、界面活
性剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促進剤を添加でき
る。

支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした紙、
ポリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ紙、三
酢酸セルロース等を用いることができる。

本発明の感光材料を現像処理するには、公知の方法が用
いられる。処理温度は１８℃から５０°Ｃの間で用いら
れ、目的に応じて、黒白写真処理、リスを現像処理ある
いは色素像を形成すべきカラー写真処理のいずれも適用
できる。

〔実施例〕

以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

実施例１ 実施例において、ハロゲン化銀写真感光材料中の添加量
は特に記載のない限り１ｍ”当たりのものを示す。又、
ハロゲン化銀は銀に換算して示し、増感色素及びカプラ
ーは同一層中の銀１モルに対するモル数で示した。

トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真感光材料試料ｌを作成し　ｌ二　。

試料ｌ　（比較） 第１層：ハレーション防止層（ＨＣ） 黒色コロイド銀を含むゼラチン層。

乾燥膜厚　３μｍ 第２層：中間層（ＩＬ） ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層。

乾燥膜厚１．０μｍ 第３層：低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＬ）平均
粒径（〒）０．３０μｍ、Ａｇｌ　３モル％を含むＡｇ
Ｂｒ１かもなる単分散乳剤（乳剤１１分布の広さ１２％
）　　　　　　　・・・１．８ｇ増感色素工　　　　　
　・・・６．０Ｘ１０−’モル増感色素■　　　　　　
・・・１．０Ｘ１０−’モルシアンカプラー（Ｃ−１）
　　・・・０．０６モルカラードシアンカプラー（ＣＣ
−１） ・・・０．００３モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）　　・・・０．００１５モルＤ
ＩＲ化合物（Ｄ−２）　　・・０．００２モル乾燥膜厚
　３．５μｍ １４層：高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＨ）平均
粒径（ｒ　）０．５μｍ、Ａｇｌ　３モル％を含むＡｇ
Ｂｒ＋からなる単分散乳剤（乳剤■：分布の広さ１２％
）　　　　　　　・・・１．３ｇ増感色素Ｉ　　　　　
　・・・３．０Ｘ１０−’モル増感色素■　　　　　　
・・・１．０ＸｌＯ−’モルシアンカプラー（Ｃ−１）
　　・・・０．０２モルカラートンアンカプラー（ＣＣ
−１） ・・・０．００１５モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）　　・・・０−００１モル乾燥
膜厚　２．５μｍ 第５層：中間層（ＩＬ） 第２層と同じ、ゼラチン層。

乾燥膜厚　１．０μｍ 第６層：低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＬ）乳　
　剤　　Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　・・・１
．５ｇ増感色素■　　　　　　・・・２．５ＸＩＯ−’
モル増感色素■　　　　　　・・・１．２Ｘ１０−’モ
ルマゼンタカプラー〔Ｍ−ａ）・・・０．０５０モルカ
ラードシアンカプラー（ＣＭ−１） ・・・０．００９モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）　　・・・０．００１０モルＤ
ＩＲ化合物（Ｄ−３）　　・・・０．００３０モル乾燥
膜厚　３．５μ園 第７層：高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＨ）乳　
　剤　　■　　　　　　　　　　　　　　　　・・・１
．４ｇ増感色素■　　　　　　・・・１．５ＸｌＯ情モ
ル増感色素■　　　　　　・・・１．０ＸｌＯ−’モル
マゼンタカプラー〔Ｍ−ａ）・・・０．０２０モルカラ
ードシアンカプラー（ＣＭ−１） ・・・０．００２モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）　　・・・０．００１０モル乾
燥膜厚　２．５μ諷 第８層：イエローフィルター層（ＹＣ）黄色コロイド銀
と２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散
物とを含むゼラチン層。

乾燥膜厚　１．２μ厘 第９層：低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（ＢＬ）平均
粒径（ｒ　）０．４８μｍ、ＡｇＩ　３モル％を含むＡ
ｇＢｒ１からなる単分散乳剤（乳剤■：分布の広さ１２
％）　　　　　　　・・・０．９ｇ増感色素■　　　　
　　・・・１．３Ｘ１０−’モルイエローカプラー（Ｙ
−１）　　・・・０．２９モル乾燥膜厚　３．５μｍ 第１Ｏ層：高感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（ＢＨ）平
均粒径（ｒ　）Ｏ−８μｍ、Ａｇｌ　３モル％を含むＡ
ｇＢｒ　Ｉからなる単分散乳剤（乳剤■：分布の広さ１
２％）　　　　　　　・・・０．５ｇ増感色素■　　　
　　　・・・１．０Ｘｌｏ−’モルイエローカプラー（
ｙ−１）　　・・・０．０８モルＤＩＲ化合物（Ｄ−２
）　　・・・０．００１５モル乾燥膜厚　２．５μｍ 第１１層：第１保護層（Ｐｒｏ−１） 沃臭化銀（Ａｇ１２モル％平均粒径０．０７μｍ）・・
・０．５ｇ 紫外線吸収剤ＵＶ−１，ＵＶ−２を含むゼラチン層。

乾燥膜厚　２．０μｍ 第１２層：第２保護層（Ｐｒｏ−２） ポリメチルメタクリレート粒子（直径１．５μｍ：）及
ヒホルマリンスカベンジャ−（Ｈ３−１）を含むゼラチ
ン層。

乾燥膜厚　１．５μｍ 尚、各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤（Ｈ−
１）や界面活性剤を添加した。

試料ｌの各層に含まれる化合物は下記の通りである。

増感色素■：アンヒドロ−５，５′−ジクロロ−９−エ
チル３．３′−ジー（３−スルホプロピル）チアカルボ
シアニンヒドロキシド 増感色素■：アンヒドロー９−エチル−３，３′−ジー
（３−スルホプロピル）　−４，５，４’、５’−ジベ
ンゾジチア力ルポシアニンヒドロキシド 増感色素ｍ：アンヒドロー５，５′−ジフェニル−９−
エチル−３，３′−ジー（３−スルホプロピル）オキサ
カルボシアニンヒドロキシド 増感色素■：アンヒドｏ−９−エチル−３，３′−ジー
（３−スルホプロピル）　−５，６，５’、６’−ジベ
ンゾオキサカルボシアニンヒドロキシド 増感色素■：アンヒドロー３．３′−ジー（３−スルホ
プロピル）−４，５−ベンゾ−５７−メドキシチアシア
ニンヒドロキシド υＨ −ａ 次に、試料１において、第６層及び第７層のマゼンタカ
プラー〔Ｍ−ａ）を表−１に示す如く置き替え、又、第
３．４．５．６．７．９及び１０層のハロゲン化銀乳剤
層の乳剤形成時に一数式ＣＩ）で表される化合物を表−
１に示す如く添加し、試料２〜３３を作成した。

以上のように作成した写真材料を、フレッシュ試料とし
て室温下で３日間放置したもの、及び温度５０℃・相対
湿度８０％下に３日間放置した強制劣化経時試料を作成
した。

フレッシュ及び強制劣化経時の各試料を通常の方法でウ
ェッジ露光した後、下記工程により現像処理を行った。

現像処理工程（３８℃）　　　　　　　処理時間発色現
像　　　　　　　　　　　　３分１５秒漂　　　　白　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６分３０秒水
　　　洗　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３分
１５秒定　　　着　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　６分３０秒水　　　洗　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　３分１５秒安定化　　　　　　　　１分
３０秒 発色現像液組成 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アニリン・硫酸塩４．７５ｇ 無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　４．２５ｇヒドロ
キシルアミン・１／２硫酸塩　　２．０ｇ無水炭酸カリ
ウム　　　　　　　　　３７．５ｇ臭化ナトリウム　　
　　　　　　　　１．３ｇニトリロ三酢酸・３ナトリウ
ム塩 （ｌ水塩）　　　　　　　　　　　　　　２．５ｇ水酸
化カリウム　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加えてＩ
ｆｆとし、ｐＨ１０，０に調整する。

漂白液組成 エチレンジアミン四酢酸鉄（ｍ） アンモニウム塩　　　　　　　　　　１００ｇエチレン
ジアミン四酢酸 ２アンモニウム塩　　　　　　　　　１０．０ｇ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　１５０．０ｇ氷酢酸　　
　　　　　　　　　　　　１０．０ｇ水を加えて１ｇと
し、ｐＨａ、ｏに調整する。

定着液組成 チオ硫酸アンモニウム（５０％水溶液）　１６２ａ＋ｆ
ｆ無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　１２．４ｇ水を
加えてｌＱとし、ｐＨ６，５に調整する。

安定化液組成 ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　５．０ｍ１２
コニダツクス（コニカ株式会社製）　　　７−５１１１
２水を加えてｉｎとする。

上記のように処理した試料１〜３３の緑感性層の感度と
カブリを測定した。

又、処理安定性を調べるため、試料１〜３３を白色光を
用いて１／１００秒のウェッジ露光した後、前記現像処
理における発色現像液のｐＨを１Ｏ８４及び１Ｏ００に
変化させて同様な処理を行い、緑色濃度の特性曲線の直
線部のガンマの変動値を比較した。

ガンマ変動値はｐＨ１０，０の時のガンマ値Ａに対する
ｐＨ１０，４の時のガンマ値Ｂの変化率であり、下記の
式から求められる。

ガンマ変動値（％’）−（Ｂ／Ａ−１）Ｘ１００値が小
さい程、変化が小さいことを示す。

以上の結果を併せて表−１に示す。

表−１ 表−１（続き） 本　添加量はｍｇ／ＡｇＸモルである。

零ネ　感度は試料ｌのフレッシュ試料の感度を１００と
する相対値で示しｔこ。

表−１からも明らかなように、本発明の試料３〜３３は
、何れもフレッシュ試料、強制劣化試料共力ブリ及び感
度が良好であり、又、発色現像液のｐＨが変化した場合
のガンマ変動値が小さい。

〔発明の効果〕

本発明によれば、高温下あるいは高温・高湿下で保存し
ても安定した写真特性を維持し、高感度でカブリ発生の
少ないハロゲン化銀カラー写真感光材料が得られる。

又、該写真感光材料は処理安定性にも優れるものであっ
た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　支持体上にハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀
   写真感光材料において、前記ハロゲン化銀乳剤層の少な
   くとも１層には下記一般式〔Ｍ− I 〕で示されるマゼ
   ンタカプラーが含有されており、かつ該ハロゲン化銀乳
   剤層の少なくとも１層に下記一般式〔 I 〕で示される
   化合物が含有されていることを特徴とするハロゲン化銀
   カラー写真感光材料。 一般式〔Ｍ− I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
   子群を表し、該Ｚにより形成される環置換基を有しても
   よい。 Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により
   離脱しうる基を表す。又、Ｒは水素原子又は置換基を表
   す。〕 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１は含窒素複素環基を表し、Ｒ＿２及びＲ
   ＿３は各々、水素原子、アルキル基又はアリール基を表
   す。Ｒ＿２とＲ＿３は共に結合して含窒素複素環を形成
   してもよい。〕