JPS63296045A - 鮮鋭性及び色再現性の優れたハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野Ｊ 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料に関するものであ
り、さらに詳しくは、色再現性及び鮮鋭性に優れ、発色
性が高く、しかも塗布故障の軽減されたハロゲン化銀写
真感光材料に関するものである。

［発明の背ＩＩ］ ハロゲン化銀カラー写真感光材料では、感光性ハロゲン
化銀乳剤および芳香族−級アミン現像薬の酸化体と反応
して色素を形成する所謂色素形成性カプラーを用いる方
式が多用される。その中でも、カラー写真感光材料には
、通常イエローカプラー、シアンカプラーおよびマゼン
タカプラーの組合せが用いられる。

このうち、マゼンタカプラーとして頻用されている５−
ピラゾロン系カプラーは、４３０ｎｌ付近に副吸収を有
することおよび長波長側の裾切れが悪いことなどから、
色再現上大きな問題であった。

そこで、これらの欠点を解決するためにビラゾ０アゾー
ル系マゼンタカプラーが開発され、この系統のカプラー
を芳香族−級アミン現像薬の酸化体とカップリングして
得られたマゼンタ色素は酢酸エチル溶液で４３０ｎａ付
近にａ１吸収を持たず、かつ長波長側の吸収の裾切れが
良好な純度の高いマゼンタ色を呈することがわかってい
るが、発色性、感度の点では不充分であった。そこで特
開昭６０−５７８３８号、同６２−７９４５１号公報に
はフェノール系高沸点溶媒と組み合わせることによりへ
発色性を有しかつ感度の高いハロゲン化銀写真感光材料
を得る方法が開示されている。

しかしながら、一般式［Ｍ−ＩＩで示されるカプラーを
フェノール系化合物と同一塗布液中に存在させた場合、
特に該カプラーとフェノール系化合物を同−泊渦中に存
在させた場合、塗布故障が起きやすくなっていた。即ち
、現状°は写真特性上層れているカプラーを有意義に使
いこなせているわけではなく、未だ不充分なレベルであ
った。

そこで我々は、鋭意研究の結果、本発明の構成によって
古感度で発色性・色再現性に優れ、かつ塗布故障が少な
いハロゲン化銀写真感光材料を提供することができるこ
とを見い出した。更なる予想外の効果として、鮮鋭性の
向上効果もあることがわかった。

［発明の目的］ 本発明の第１の目的は、塗布故障の軽減されたハロゲン
化銀写真感光材料の提供にある。

本発明の第２の目的は鮮鋭性及び色再現性に優れたハロ
ゲン化銀写真感光材料の提供にある。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも一層の感光
性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材
料において、前記乳剤層の少なくとも一層に、下記一般
式［Ｍ−Ｉ　］で表されるマゼンタカプラー、非発色性
フェノール化合物およびアニオン界ｆｆ１Ｆ８性剤を含
有するハロゲン化銀写真感光材料によって達成される。

一般式［Ｍ−１１ 式中、Ｘは水素原子又は発色１１１１主薬の酸化体との
反応により離脱しうる基を表す。

またＲ１及びＲ２はそれぞれ水素原子又は置換基を表す
。

［発明の具体的構成］ 以下、本発明を詳述する。

本発明に係る前記一般式［Ｍ−Ｉ　］ 一般式［Ｍ−Ｉ　］ で表されるマゼンタカプラーにおいて、Ｘは水素原子又
は発色現像主薬の酸化体との反応により離脱、しうる基
を表す。

またＲ１及びＲ２はそれぞれ水素原子又は置換基を表す
。

Ｒ１又はＲ２の表す置換基としては特に制限はないが、
代表的には、アルキル、アリール、アニリノ、アシルア
ミノ、スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、
アルケニル、シクロアルキル等の各基が挙げられるが、
この他にハロゲン原子及びシクロアルケニル、アルキニ
ル、複素環、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、
アシル、カルバモイル、スルファモイル、シアノ、アル
コキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、ア
シルオキシ、カルバモイルオキシ、アミノ、アルキルア
ミノ、イミド、ウレイド、スルファモイルアミノ、アル
コキシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルア
ミノ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニ
ル、複素環チオの各基、ならびにスピロ化合物残基、有
橋炭化水素化合物残基等も挙げられる。

Ｒ１又はＲ２で表されるアルキル基としては、炭素数１
〜３２のものが好ましく、直鎮でも分岐でもよい。

Ｒ１又はＲ２で表されるアリール基としては、フェニル
基が好ましい。

Ｒ１又はＲ２で表されるアシルアミノ基としては、アル
キルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基
等が挙げられる。

Ｒ１又はＲ２で表されるスルホンアミド基としては、ア
ルキルスルホニルアミン基、アリールスルホニルアミノ
基等が挙げられる。

Ｒ１又はＲ２で表されるアルキルチオ基、アリールチオ
基におけるアルキル成分、アリール成分は上記Ｒ１で表
されるアルキル基、アリール基が挙げられる。

Ｒ１又はＲ２で表されるアルケニル基としては、炭素数
２〜３２のもの、シクロアルキル基どしては炭素数３〜
１２、特に５〜７のものが好ましく、アルケニル基は直
鎖でも分岐でもよい。

Ｒ１又はＲ２で表されるシクロアルケニル基としては、
炭素数３〜１２、特に５〜７のものが好ましい。

Ｒ１又はＲ２で表されるスルホニル基としてはアルキル
スルホニル基、アリールスルホニル基等：スルフィニル
基としてはアルキルスルフィニル基、アリールスルフィ
ニル基等； ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコキ
シホスホニル基、アリールオキシボスボニル基、アリー
ルホスホニル基等； アシル基としてはアルキルカルボニル基、アリールカル
ボニルＭ等： カルバモイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基等； スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基等；アシルオキシ基としては
アルキルカルボニル基　　　　゛キシ基、アリールカル
ボニルオキシ基等：カルパモイルオキシ基としてはアル
キルカルバモイルオキシ基、アリールカルバモイルオキ
シ等； ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリールウレ
イド基等： スルファモイルアミノ基としてはアルキルスルファモイ
ルアミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等； 複素環基としては５〜７員のものが好ましく、具体的に
は２−フリル基、２−チェニル基、２−ピリミジニル基
、２−ベンゾチアゾリル基等；複素環オキシ基としては
５〜７員の複素環を有するものが好ましく、例えば３．
４．５．６−テトラヒドロビラニル−２−オキシ基、１
−７エニルテトラゾールー５−オキシ膓等； 複素還チオ基としては、５〜７員の複素環チオ基が好ま
しく、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾリ
ルチオ基、２，４−ジフェノキシ−１．３．５−トリア
ゾール−６一チオ基等；シロキシ基としてはトリメチル
シロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチルシ
ロキシ基等； イミド基としてはコハク駿イミド基、３−ヘプタデシル
コハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド基
等； スピロ化合物残塁としてはスピロ［３．３］へブタン−
１−イル等； 有橋炭化水素化合物残基としてはピシクｏ［２。

２、１］へブタン−１−イル、トリシクロ［３。

３、１．１３１７　］］デカンー１ーイル７．７−シメ
チルービシクロ［２．２．１］へブタン−１−イル等が
挙げられる。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭素原
子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリールオキシ、複
素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、アルコ
キシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニル、ア
ルキルオキザリルオキシ チオ、アリールチオ、複索環チオ、アルキルオキシチオ
カルボニルチオ、アシルアミノ、スルホンアミド、Ｎ原
子で結合した含窟素複素環、アルキルオキシカルボニル
アミノ、アリールオキシカルボニルアミノ 暑 （Ｒ１′及びＲ２’　は前記Ｒ１及びＲ２と同義であり
、Ｒ３’及びＲ＋１は水素原子、アリール基、アルキル
基又は複素環基を表す．）等の各基が挙けられるが、好
ましくはハロゲン原子、特に塩素原子である。

一般式［Ｍ−ＩＩにおけるＲ１として最も好ましいのは
、下記一般式［Ｍ−ＩＩＩにより表されるものである。

一般式［Ｍ−ＩＩＩ　　　Ｒａ　−ＣＨ２一式中Ｒ３は
前記Ｒ１と同義である。

Ｒ３として好ましいのは、水素原子又はアルキル基であ
る。

又、一般式［Ｍ−Ｉ　］におけるＲ２としては下記一般
式［Ｍ−ＩＩＩ］で表されるものが好ましい。

一般式［Ｍ−１１１１−Ｒ４−８０２−Ｒう式中Ｒ４は
アルキレン基を、Ｒ５はアルキル基、シクロアルキル基
又はアリール基な表す。

Ｒ４で示されるアルキレン基は好ましくは直鎖部分の炭
素数が２以上、より好ましくは３ないし６であり、直鎖
、分岐を問わない。

Ｒ５で示されるシクロアルキル基としては５〜６員のも
のが好ましい。

以下に本発明に係る化合物の代表的具体例を示す。

（＋；ｔ′Ｉり し４ｔ１− Ｍ−３６ ＯＨ。

以上の本発明に係る化合物の代表的具体例の他に、本発
明に係る化合物の具体例としては特願昭６１−９７９１
号明細書の第６６頁〜１２２頁に記載されテイル化合物
の中で、Ｎｏ、１〜４．６．８〜１７゜１９〜４３．４
５〜５９．６１〜１０４．　１０６〜１２１、　１２３
〜１４８で示される化合物を挙げることができる。

又、前記カプラーはジャーナル・オプ・ザ・ケミカル・
ソサイアティ（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｒ　ｔｈｅＣｈｅｍ
ｉｃａｌ　５ｏｃｔｅｔｙ＞　、パーキン（Ｐｅｒｋｉ
ｎ　）　Ｉ（１９７７）　、　２０４７〜２０５２、米
国特許第３，７２５，０６７号、特開昭５９−９９４３
７号、同５ｇ−４２０４５号等を参考にして合成するこ
とができる。

本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀・１モル当りｌＸ
１０−３モル〜１モル、好ましくは１×１０−９モル−
８Ｘ　１０−１モルの範囲で用いることができる。

又本発明のカプラーは他の種類のマゼンタカプラーと併
用することもできる。

本発明において好ましい非発色性フェノール化金物は下
記一般式［Ｈ−ＩＩで表すことができる。

一般式［Ｈ−ＩＦ Ｋフ 式中、Ｒ６は炭素原子数１〜２０の直鎖または分岐のア
ルキル基（例えばメチル、エチル、【−ブチル、【−ペ
ンチル、【−オクチル、ｎ−ノニル、ドデシル等の各基
）またはシクロアルキル基（例えばシクロヘキシル基等
）を表し、Ｒ７は炭素原子数１〜２０の直鎖または分岐
のアルキル基（例えばメチル、エチル、（−ブチル、【
−ペンチル、【−オクチル、ｎ−ノニル、ドデシル等の
各Ｍ）もしくはシクロアルキルＭ（例えばシクロペンチ
ル、シクロヘキシル等の基）を表し、Ｒ６とＲ７で表さ
れる基の炭素原子数の総和は６〜２４が好ましい。また
、ｎは０〜３の整数を表す。

以下に一般式［Ｈ−ＩＦで表される非発色性フェノール
化合物の代表的具体例を記載する。

例示化会物 本発明の非発色性フェノール化合物は、通常の芳香族第
１級アミン現像主薬を用いる発色現像により実質的に発
色し得ない化合物である。

本発明においては、上記のような非発色性のフェノール
化合物であれば広く使用することができ、例えばカラー
写真感光材料に用いられるカプラーの分散に際し有用と
される従来公知のフェノール系高沸点溶媒等も好ましく
用いることができる。

また本発明に係る非発色性のフェノール化合物は融点が
５０℃以下の常温（２５℃）において固体または液体で
あり、常圧（１気圧）で沸点が２００℃よりも高いフェ
ノール化合物であることが好ましく、また本発明に係る
非発色性フェノール化合物の４位は芳香族第１級アミン
系発色現像主薬の酸化体とカップリングした際に離脱す
ることのない基で置換された化合物が好ましい。

上記非発色性のフェノール化合物は、一般に知られた方
法で容易に合成することができる。

例えば米国特許第２，８３５，５７９Ｑ等に記載された
合成方法により製造することができる。また前記により
例示された化合物、例えば（ＨＰ−４）。

（ＨＰ−７＞、（ＨＰ−１０）、および（ＨＰ−１６）
等は市販品として入手することができる。

本発明において好ましいアニオン界面活性剤は下記一般
式［５−１１で表すことができる。

一般式［Ｓ−１１ Ｒ−Ａ−８ＯｓＮａ 式中、Ｒは炭素数６から２０までの脂肪族基を表し、Ａ
は酸素原子、ベンゼン環、ＣＨ２−。

−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２０惜（ｎ　−１〜５　）　。

−ＣＨ−ＣＨ−ＣＨ２＋、−ＣＨ＝ＣＨ−または−ＣＨ
−ＣＨ２ＣＨ２−を表す。

Ｈ 本発明に用いられるアニオン界面活性剤の好ましい具体
的化合物例を以下に列挙する。

［Ａ−１１Ｃ１＠Ｈ□Ｏ８Ｏ，Ｎ凰 ［Ａ−２］　　　Ｃ１Ｈ□Ｏ８Ｏ３Ｎｍ［Ａ−３１Ｃ＋
＋ＨｚｓＯ８０３Ｎｍ ［Ａ　　４］　　　Ｃ＋５Ｈ３ｓＯ８ＯＪ龜［Ａ−５］
　　　ＣｔｓＨ３ｙＯ８ＯｓＮａ［Ａ　−６］　　　Ｃ
ｓ　Ｈｔ　ｔ　ＣＨ＝　ＣＨＣａ　Ｈ、−ＯＳ　Ｏｓ　
Ｎ　ａ［Ａ−１１１ＣＨｏＨ＊＋５ＯｓＮａ ［Ａ−１２］　　　Ｃｌ２８！ＩＳＯ＊Ｎａ［Ａ−１３
］　　　　ＣＨｎＨｔｓＳＯｓＮａ［Ａ−１４］　　　
　ＣＨｓＨ＊５ＳＯ３Ｎａ［Ａ　−１５］　　　Ｃａ　
Ｈｌｔ　ＣＨ＝　ＣＨＣｅ　Ｈ＋　＊　ＯＳ　Ｏｓ　Ｎ
　ａ［Ａ−１６］　　　ＣＨｔＨ＊５Ｏ（ＣＨ＊ＣＨ＊
Ｏ＋ｒＳ０３８ａ［Ａ−１７］　　　Ｃ＋＊ＨｘｓＯ（
ＣＨｔＣＨバ）％Ｓ　Ｏｓ　Ｎ　ａ［Ａ−１８１Ｃ＋ｅ
Ｈ＊＋ＣＨ＝ＣＨＣＨ２５ＯｓＮａ［Ａ　−１９３Ｃｌ
ｔ　Ｈｔ　ｓ　ＣＨ＝　ＣＨＣＨｔ　Ｓ　Ｏ３Ｎ　ａ［
Ａ−２０Ｉ　　　Ｃ＋＊Ｈｘ＋ＣＨ−ＣＨ＊ＣＨ＊５Ｏ
ｓＮｔ（りＨ 本発明において前記一般式［Ｍ−Ｉ］で表されるマゼン
タカプラーは、ハロゲン化銀乳剤層中の少なくとも１層
に含有される。又非発色性フェノール化合物及びアニオ
ン界面活性剤は、上記マゼンタカプラーを含有する同一
層中に含有される。

本発明に係る非発色性フェノール化合物及びアニオン界
面活性剤並びに前記の本発明に係るマゼンタカプラーを
ハロゲン化銀乳剤層中に含有せしめるためには、従来公
知の方法、例えば公知のジブチルフタレート、トリクレ
ジルホスフェート等の如き高沸点溶媒と酢酸ブチル、プ
ロピオン酸等の如き低沸点溶媒の混合液に本発明に係る
上記の化合物をそれぞれ単独で、あるいは併用して溶解
せしめた後、本発明に係るアニオン界面活性剤を含むゼ
ラチン水溶液と混合し、次いで＾速度回転ミキサーまた
はコロイドミルもしくは超音波分散機を用いて乳化分散
させた後、乳剤中に直接添加するか、または上記乳化分
散液をセットした後、ｌＩＩＩｇｉシ、水洗した後、こ
れを乳剤に添加してもよい。前記の添加法では高沸点溶
媒と低沸点溶媒とを混合して分散媒として用いたが、本
発明に係る非発色性のフェノール化合物は、それ自身高
沸点溶媒として用いることができるものもあり、例えば
例示化合物（ＨＰ−１）、（ＨＰ−３）。

（ＨＰ−１６）等が適している。従ってこのような場合
には他の高沸点溶媒を併せて用いる必要はない。

また、本発明に係る非発色性フェノール化合物が、常温
において固体のものについては、Ｋ沸点有機溶媒等で溶
解し、前述の如くの方法で分散することもできる。

本発明においては、本発明に係るマゼンタカプラーと非
発色性のフェノール化合物とを前記の分散法によりそれ
ぞれ別々に分散させてハロゲン化銀乳剤に添加してもよ
いが、両化合物を同時に溶解せしめ乳剤に添加する方法
が好ましい。

非発色性のフェノール化合物の添加量は、上記本発明に
係るマゼンタカプラー１ｇに対して、好ましくはＯ，，
１ｇ〜１０ｇ、ざらに好ましくは０．２ｇ〜３゜Ｏｇの
範囲である。また、本発明に係る非発色性のフェノール
化合物は単独でも、２種以上を併用してもかまわない。

また本発明に係るアニオン界面活性剤の使用量は、好ま
しくは、カプラー、低沸点溶媒及び高沸点溶媒のａ重態
に対して１．Ｏｘ　１０−２倍〜３０倍、更に好ましく
は５．ＯＸ　１０−２倍〜１０倍である。

本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤としては、
通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用いることがで
きる。

該乳剤は、常法により化学増感することができ、増感色
素を用いて、所望の波長域に光学的に増感できる。

ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安定剤等を加え
ることができる。該乳剤のバインダーとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利である。

乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜することが
でき、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合成ポリマーの
分散物（ラテックス）を含有させることができる。

カラー写真用感光材料の乳剤層には、カプラーが用いら
れる。

更に色補正の効果を有しているカラードカプラー、競合
カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによっ
て現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤
、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化学増感
剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真的に有用なフ
ラグメントを放出する化合物が用いることができる。

感光材料には、フィルタ一層、ハレーション防止層、イ
ラジェーション防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に感
光材料から流出するかもしくは漂白される染料が含有さ
せられてもよい。

感光材料には、ホルマリンスカベンジャ−１蛍光増白剤
、マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、色カブリ
防止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促進剤を添加で
きる。

支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした紙、
ポリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ紙、三
酢酸セルロース等を用いることができる。

本発明の感光材料を用いて色素画一を得るには露光後、
通常知られているカラー写真処理を行うことができる。

（実施例］ 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

以下の実施例において、ハロゲン化怨写真感光材料中の
添加量は特に記載のない限り１ｆ当りのものを示す。ま
た、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して示した。

トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真感光材料試料１を作製した。

試料−１（比較） 第ｉｌｌ：ハレーション防止Ｆａ　（１−ＩＣ−１’）
黒色コロイド銀を含むゼラチン層。

第２層；中筒１１（１，Ｌ、） ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキ ノンの乳化分散物を含むゼラチン層。

第３１！！：低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＬ−
１） 平均粒径（ｒ　）　　０．４０μ璽、ＡＯ１６モル％を
含むＡｇＢｒ　ｌからなる 単分散乳剤（乳剤Ｉ）・・・鏝塗布ＩＩ　１．８　ｏ／
Ｖ増感色素Ｉ・・・銀１モルに対して５．０Ｘ１０’モ
ル増感色素■・・・銀１モルに対して０．８Ｘ１０−４
モルシアンカプラー（Ｃ−１）−・・ 銀１モルに対して０．０８５モル カラードシアンカプラー（ＣＧ−１）・・・銀１モルに
対してｏ、　ｏｏｓモル ＤＩＲ化合物（Ｄ−１１−・ １１１モルに対して０．００１５モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）・・・ 銀１モルに対して０．００２モル 第４１１：高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＨ−１
） 平均粒径（ｒ　）　　Ｏ，１ｍ　、　Ａ９１　６．０モ
ル％を含む１Ｂｒｌからなる 単分散乳剤（乳剤■）・・・鏝塗布Ｉｎ　１．３　ｇ／
ｆ増感色素Ｉ・・・銀１モルに対して２．５Ｘ１Ｇ’モ
ル増感色素■・・・銀１モルに対してｏ、ａｘｔｏ−＋
モルシアンカプラー（Ｃ−２）・・・ 銀１モルに対して０．００７モル シアンカプラー（Ｃ−３）・・・ １１１モルに対して０．０２７モル カラードシアンカプラー（ＣＯ−１）・・・銀１モルに
対してｏ、ｏｏｉｓモル ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）・・・ 銀１モルに対して０．００１モル 第５１１１：中間層（１，Ｌ、） 第２層と同じ、ゼラチン層。

第６層：低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＬ−１＞ 乳剤−Ｉ・・・塗布銀量１．５　（Ｊ／ｆ増感色素■・
・・銀１モルに対して２．ＯＸ　１Ｇ−→モル増感色素
■・・・銀１モルに対して１．０Ｘ１０″→モルマゼン
タカプラー（表−１に記載）・・・銀１モルに対して０
．０９０モル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）・・・銀１モル
に対して０．００４モル ＤＩＲ化合物（Ｄ　−１）　−・・ 銀１モルに対して０．００１０モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）・・・ 銀１モルに対して０．００３０モル 第７層：高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＨ−１＞ 乳剤−■・・・塗布銀量１．４　ａ／ｆ増感色素■・・
・銀１モルに対して１．２×１０−４モル増感色素■・
・・銀１モルに対して０．８Ｘ１０’モルマゼンタカプ
ラー（表−１に記載）・・・銀１モルに対して０．０１
５モル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）・・・銀１モル
に対して０．００２モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）・・・ 銀１モルに対して０．００１０モル 第８７１１：イエローフィルタ一層（ＹＣ−１）黄色コ
ロイド銀と２，５−ジ−ｔ−オ クチルハイドロキノンの乳化分散物と を含むゼラチン層。

第９層；低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（ＢＬ−１） 平均粒径０．４８μ■、Ａａ１６モル％を含むＡ（ＪＢ
ｒｌからなる 単分散乳剤（乳剤ＩＩＩ）・・・銀塗付ｍ　Ｏ，９ｇ／
ｆ増感色素Ｖ・・・銀１モルに対して１．３Ｘ１０−４
モルイエローカプラー（Ｙ−１）・・・ 銀１モルに対して０．２９モル 第ｉｏｎ　；高感度青感性乳剤１１（ＢＨ−１）平均粒
径０．８μ量、Ａｇ１７モル％を含むＡｇ８ｒｌからな
る 単分散乳剤（乳剤■）・・・銀塗布ＮＯ，５Ｑ／ｆ増感
色素Ｖ・・・銀１モルに対して１．０Ｘ１０’モルイエ
ローカプラー（Ｙ−１）・・・ 銀１モルに対して０．０８モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）・・・ 銀１モルに対して０．００３０モル 第１１１ｍ、第１保護！！（Ｐｒｏ−１）沃臭化銀（Ａ
ｇ１１モル％平均粒径 ０．０７ｇ票〉銀塗布！　０．５　ａ／ｆ紫外線吸収剤
ＬＪＶ−１，ＵＶ−２を含（ゼラチン層。

第１２層；第２保護１ｔ（Ｐｒｏ−２）ポリメチルメタ
クリレート粒子（直径 １．５μｌ）及びホルマリンスカベンジャ−（Ｈ８−１
）を含むゼラチン層。

尚各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤（Ｈ−１
＞および（Ｈ−２）や界面活性剤５ＬＪＲＦ−１を添加
した。

カプラー、カラードカプラー、ＤＩＲ化合物は高沸点有
機溶媒、低沸点有機ＷＩ媒及び界面活性剤を用いて分散
し、添加したものである。

第６ｍｌには、高沸点有機溶媒としてＨａｓ−１を２３
．ＯＱ　、界面活性剤として５ＵＲＦ−１を１．９５ｇ
、第７層にはＨＢＳ−１を４．３０ＣＩ、　Ｓ　Ｕ　Ｒ
Ｆ−１を０．３６９用い、まず、カプラー等を高沸点有
機溶媒及びその４倍量の酢酸エチルの混合溶媒に溶解後
、界面活性剤を含むゼラチン水溶液中に加え、コロイド
ミルにて乳化分散した。ついでハロゲン化銀乳剤と混合
して、塗布液を調整した。

試料１の各層に含まれる化合物は下記の通りである。

増感色素■：アンヒドロ５，５′−ジクロロ−９−エチ
ル−３，３′−ジー（３ 一スルホプロピル）チアカルボシ アニンヒドロキシド 増感色素■；アンヒドロ９−エチル−３，３′−ジー（
３−スルホプロピル）− ４，５，４’　、５’　−ジベンゾチ アカルボシアニンヒドロキシド 増感色素■：アンヒドロ５．５′−ジフェニル−９−エ
チル−３，３′−ジー （３−スルホプロピル）オキサカ ルボシアニンヒドロキシド 増感色素■；アンヒドロ９−エチル−３，３′−ジー（
３−スルホプロピル）− ５，６，５’　、６’　−ジベンゾオ キサカルボシアニンヒドロキシド 増感色素Ｖ；アンヒドロ３．３′−ジー（３−スルホプ
ロピル）−４，５−ベン ゾ−５′−メトキシチアシアニン アンヒドロキシド Ｄ−２ ＵＶ−１ υＶ−２ （（ＣＨ１＝ＣＨ８ＯＩＣＨ１）＄ＣＣＨ２５Ｏｆ（Ｃ
ＨＩ）！　）　ＲＮ（ＣＨ，）、Ｓ０３に 比較化合物（ＨＢＳ−１） 上記の様にして作製した試料１の第６１１、第７層に用
いられたマゼンタカプラー、轟沸点溶媒及び界面活性剤
を添加聞は同じで表−１に示す組み合わせに代えた以外
は全く同じ試料２〜８を作製した。

このようにして作成した各試料Ｎｏ、１〜８を、白色光
を用いてウェッジ露光したのら、下記現像処理を行った
。

処理工程（３８℃） 発色現像　　　　　　　３分１５秒 漂白　　　　　　　　　６分３０秒 水洗　　　　　　　　　３分１５秒 定着　　　　　　　　　６分３０秒 水洗　　　　　　　　　３分１５秒 安定化　　　　　　　　１分３０秒 乾燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

［発色現像液］ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ エチル）−アニリン′・硫酸塩　　　　　４．７５（１
無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　４．２５０ヒドロ
キシルアミン・１／２硫酸塩　　　２．０ｇ無水炭酸カ
リウム　　　　　　　　　３７．５９臭化ナトリウム　
　　　　　　　　　　１．３ｇニトリロトリ酢酸・３ナ
トリウム塩 （１水塩）　　　　　　　　　　　　　　２．５９水酸
化カリウム　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加えて
１ｆｔとする。

［漂白液〕 エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　１Ｇ０．ＯＱエチ
レンジアミン四酢酸２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　１０．ＯＱ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　１５０．０１Ｊ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　１０．０顧水を加えて１ｔ
とし、アンモニア水を用いてｐ）ｌ−６，０に調整する
。

［定着液］ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．ＯＱ無水
亜１ｊ１Ｍナトリウム　　　　　　　　８．５ｇメタ亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　２．３ｇ水を加えて１！
；ｌとし、酢酸を用いてｐｌ−１−６，０に調整する。

［安定液１ ホルマリン（３７％水溶液＞　　　　　　１．５ｍＮコ
ニダックス（小西六写真工業社製）　　７．５ｍｆ水を
加えて１２とする。

試料１〜８の塗布故障頻度及び現像処理後の各試料の鮮
鋭性を求め、表−１に示した。

鮮鋭−は、色素画像のＭ　Ｔ　Ｆ　（Ｍ　ｏｄｕｌａｔ
ｉｏｎＴｒａｎｓｒｅｒ　ｌ”ｕｎｃｔｉｏｎ　）を求
め、３０本／■でのＭＴＦの相対値（試料Ｎ０１１を１
００とする）で示した。

表−１より、本発明の構成で塗布故障が大きく軽減され
ていることが良くわかり、更に鮮鋭性向上という予期せ
ぬ効果が明らかである。

［発明の効果］ 以上詳細に説明したように、本発明のハロゲン化銀写真
感光材料によれば、塗布故障が軽減され、しかも鮮鋭性
及び色再現性に優れており、効果大なるものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀乳剤層
   を有するハロゲン化銀写真感光材料において、前記乳剤
   層の少なくとも一層に、下記一般式［Ｍ− I ］で表さ
   れるマゼンタカプラー、非発色性フェノール化合物およ
   びアニオン界面活性剤を含有することを特徴とするハロ
   ゲン化銀写真感光材料。 一般式［Ｍ− I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反
   応により離脱しうる基を表す。 またＲ＿１及びＲ＿２はそれぞれ水素原子又は置換基を
   表す。］