JPH041753A

JPH041753A - ハロゲン化銀写真感光材料

Info

Publication number: JPH041753A
Application number: JP10363590A
Authority: JP
Inventors: Eisaku Kato; 栄作加藤; Shuji Kida; 修二木田; Shuichi Sugita; 修一杉田
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1990-04-19
Filing date: 1990-04-19
Publication date: 1992-01-07

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、品感度高発色性に優れたカプラーを含有する
ハロゲン化銀写真感光材料に関するものである。

［従来の技術］近年ハロゲン化銀カラー写真感光材料の画質の向上は著
しいが、鮮鋭度についてはいまだ十分とは言えない。鮮
鋭性の向上のための一つの手段としてｗＩＩＩＩ化がな
されている。特に支持体に近い側のハロゲン化銀乳剤層
では感光材料表面からの光の散乱パスが長くなるため、
バインダー量を減少させて薄膜化を行なうことにより鮮
鋭性を向上させることができる。薄膜化を達成するため
の手段としては、特願昭５９−２８７４５号などに記載
のポリマーカプラー、特願昭５９−１９５２３４号など
に記載の高発色性低分子量カプラー等を用いる技術によ
りオイル量あるいはゼラヂンロを低減する技術が知られ
ている。しかしいずれも発色性や、処理時の脱銀性等を
満足りるものではなかった。また特願昭６２−２００３
４９号、同６２−２０４２５７号、特願平１−１３４４
５４号には、色素の助色団をブロックすることにより最
大吸収波長を短波側に一時的にシフトさせ、唄像主薬酸
化体との反応にＪ：り通常のアゾメチン色素の他にもう
一分子の色素を放出する一当量カブラーが記載されてい
る。これらのカプラーは、発色性は従来のカプラーに比
べ著しく向上するが、カプラーに結合した色素の色相が
まだ十分にシフトしきっていないため、カプラー自身が
可視光を吸収し減感等の好ましくない現象がおこり、ま
た保存性の悪さも問題であった。

従来のこれらのカプラーをカラーネガフィルムに使用す
る場合には、カプラー自身の着色があるためリバーサル
、カラーペーパー等、直接観察用の感光材料には使用不
可能である等、使用態様が制限されるという欠点があっ
た。

アルデヒド類と現像主薬との反応により色素を形成する
ことが特願昭６４−５２１４８号に記載されている。こ
の報告によるとカプラーよりＩｌ！２１！１１するアル
デヒドはホルミル基の保護がされておらず、また耐拡散
化もされていないため現像主薬との反応で生成する色素
は非像様に形成されるものであり、アルデヒド部から形
成される色像は逆像様に形成されるものであった。

特願平１−１５４０５７号では、現像主薬酸化体との反
応で生成したアルデヒドより保護基が開裂して、写真的
に有用なＩ　（ＰＵＧ）を放出する化合物について報告
されている。これによると生成するアルデヒドは耐拡散
化をされていないためアルデヒドを積極的に利用するも
のではなかった。

［発明が解決しＪ：うとする課題］本発明は上記問題点を解決すべくなされたものであり、
本発明の目的はカプラーと現像主薬酸化体との反応によ
り生成するアルデヒドを利用し、高い色素形成効率を有
する無色の新規な一当ｍカプラーを含んだハロゲン化銀
写真感光材料を提供することにある。

［課題を解決するための手段］上記目的は、芳香族第１級アミン系発色瑛像生薬の酸化
体との反応により脱離する基を有し、かつｆｌ１２１１
１１また基がホルミル基の保ｉｕを有し、該保護基の開
裂にともない耐拡散化されたアルデヒドを生成するカプ
ラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光
材料によって達成される。

［作用］本発明においては現像主薬とアルデヒド類との反応によ
り形成される色素は、ホルミル基の保護基の開裂反応が
現像主薬酸化体とカプラーとの反応に引き続いて起こる
ため像様にのみ生成する。

咳だ、生成するアルデヒドが耐拡散化されているため、
アルデヒドと現像主薬との反応により１成する色素は処
理浴中に流失づることはなく、１分子のカプラーＪ：す
２原子の銀の酸化により２分子の耐拡散化された色素を
生成させることができる。

すなわちカプラーの単位分子ｍ当りの発色効率を上げ、
ハロゲン化銀乳剤中のカプラーｍ、高沸点溶ｉｉの低減
、あるいは使用銀ｍの低減を実現することができる。ま
た本発明に用いられるカプラーは本質的に無色であるた
め、カプラーの不必要な可視光の吸収による減感や色濁
り等の望ましくない現象は起こらない。

以下本発明を更に詳しく説明する。

本発明に用いられるカプラーは、ホルミル基の保護基の
開裂に伴ない耐拡散化されたアルデヒドを生成する。生
成したアルデヒドは現像主薬との反応により酸化還元反
応を伴なわずに水不溶性色素を生成する。

上記保諷基とは、通常有機合成上用いられているのと同
義である。ホルミル基の保護基としては、カプラーから
放出されたときに脱保護の反応が起こり得るものであれ
ばいずれの基を用いてもよい。

例えばグリーン著「ブロテクティブグループ・イン・オ
ルガニツクシンセシス」ジョン・ウィリーアンド　サン
ズ、１９８０年、１１４−１５１ページ記載の保１ｊ基
が上げられる。保護されたアルデヒド類として好ましい
化合物はアセタール類である。本発明においては、瑣像
生薬酸化体とカプラーとの反応に引き続き脱離した後、
現像抑制効果をもち、発色性の低下や感度の低下を招か
ないものが好ましい。

耐拡散化されるとは、生成するアルデヒドが総炭素原子
数１０〜３０の基を持ち乳剤層中に不動化されているこ
とを意味する。

上記アルデヒドは好ましくは芳香族アルデヒドまたは芳
香族環に共役したアルデヒドである。更には、ホルミル
基の共役した芳香族環には水酸基、メルカプト基、アミ
ノ基等が置換されていることが好ましい。

本発明に係るカプラーは、下記−数式ＣＩ）で表される
。

一般式（Ｉ）Ｃｐ−（Ｌ）、−Ｘ−Ａ一般式（１）においてＣｏは活性点の水素原子を除くカ
プラー残基を表し、しは連結基を表し、ｎはＯ〜１の整
数である。Δは保護されたアルデヒド部分を表し、Ｘを
介し連結基ないしカプラーの活性点と結合している。ま
た、ＸはＯ，Ｓ。

Ｎ−Ｒ，０Ｃ０２等の二価の結合基を表す。Ｒはアルキ
ル基、アリール基、アルキルスルホニル基、アリールス
ルホニル基、アシル基又はアシルアミノ基を表わす−。

カプラー残基ｃｐｌ、を酸化された現像主薬と反応して
脱離する基を有するものであれば特に制限はないが、例
えば既に公知の、酸化された現像主薬との反応で着色生
成物を生じる通常の色素形成性カプラーに使用されるカ
プラー残基（例えばイエローカプラー残基、マゼンタカ
プラー残基、シアンカプラー残塁等）、無色生成物を生
じるカプラーに使用されるカプラー残基等が挙げられる
。

イエローカプラー残基として代表的なものは、米国特許
第２，２９８，４４３号、同第２，４０７，２１０号、
同第２，８７５，０５７号、同第３．０４８．１９４号
、同第３．２６５５０６号、同第３，４４７，９２８号
および゛ファルブクブラー　アイネ　リタラトウアフェ
アジツヒトアグファ　ミッタイルング（バンド■）″（
Ｆａｒｂｋｕｐｐｌｅｒ　ｅｉｎｅ　Ｌ　１ｔｅｒａｔ
ｕｒｖｅｒｓｉｃｈｔＡｏｆａ　Ｍ　ｉｊｔｅｉｌｕｎ
ｇ（Ｂａｎｄ　　Ｈ）　）　　１１２〜１２６頁（１９
６１年）などに記載されている。これらのうちアシルア
セトアニリド類、例えば、ベンゾイルアセトアニリドや
ピバロイルアセ１−アニリド類が好ましい。

イエローカプラー残塁は例えば下記−数式％式％一般式［Ｉ［］一般式［ＩＩ［］上記一般式［Ｉ［］および［１］において、Ｒ７、Ｒ８
は水素原子、アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘ
テロ環またはハロゲン原子を表わし、前記アルキル、シ
クロアルキル、アリール、ヘテロ環は、酸素原子、窒素
原子、イオウ原子を介して結合してもよい。更に前記ア
ルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロ環は以下に
掲げる結合基を介して結合してもよい。即ち、結合基と
してはアシルアミノ、カルバモイル、スルボンアミド、
スルファモイル、スルフ１モイルカルボニル、カルボニ
ルオキシ、オキシカルボニル、ウレイド、チオウレイド
、チオアミド、スルホン、スルホニルオキシなどが挙げ
られる。又、前記アルキル、シクロアルキル、アリール
、ヘテロ環は更に以下に述べる置換基を有していてもＪ
：い。即ち、置換基としてはハロゲン原子、ニトロ、シ
アノ、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリー
ル、アルコキシ、アリールオキシ、アルコキシカルボニ
ル、アリールオキシカルボニルスルホ、スルファモイル、カルバモイル、アシルアミン
、「ウレイド、ウレタン、スルボンアミド、ヘテロ環、
アリールスルホニル、フルキルスルホニル、アリールチ
オ、アルキルチオ、アルキルアミノ、アニリノ、ヒドロ
キシ、イミド、アシルなどが挙げられる。

Ｒ７およびＲ８がそれぞれ２つ以上ある場合、それらは
同一でもことなっていてもよい。

マゼンタカプラー残塁として代表的なものは、米国特許
第２，　３６９，　４８９号、同第２．　３４３，　７
０３号、同第２，３１１，１８２号、同第２，６００，
　７８８号、同第２，９０８、５７３号、同第３，０６
２，６５３号、同第３，　１５２，　８９６号、同第３
，　５１９，　４２９号、同第３，７２５，０６７号、
同第４，５４０、　６５４号、特開昭５９−　１６２５
４８号、および航記のＡｇｆａ　Ｍｉｔｔｅｉｌｕｎｇ
（Ｂａｎｄ　　ＩＩ　）　　１２６　〜１５６頁（１９
６１年）などに記載されている。これらのうち、ピラゾ
ロンあるいはピラゾロアゾール（例えば、ピラゾロイミ
ダゾール、ピラゾロトリアゾールなど）類が好ましい。

マゼンタカプラー残塁は、例えば下記−数式％式％ −数式［ＩＶ］一般式［Ｖｌ一般式［ＶＩ］る。

シアンカプラー残りとして代表的なものは、米国特許第
２．３６７、５３１号、同第２，４２３，７３０号、同
第２、７１７１１．２９３弓、同第２．７７２．１６２
号、同第２．３９５．８２６＠、同第３．００２．８３
１３号、同第３，０３４，８９２号、同第３，０４１，
２３６号、同第４，６６６．９９９号および前記のＡｇ
ｆａ　Ｍｉｔｔｅｉｌｕｎｇ　　（Ｂａｎｄ　ＩＩ）　
　１５Ｇ　〜１７５頁（１９６１年）などに記載されて
いる。これらのうちフェノール類あるいはナフトール類
が好ましい。

シアンカプラー残基は、例えば下記−数式％式％一般式［■］一般式［Ｖｌ　］一般式［ＩＸ）上記−数式［Ｉｖ］〜［■Ｉ］においてＲ７、Ｒ８は一
般式［■コ、［Ｉ［［］のＲ７、Ｒａと同義であ一般式
［Ｘ］上記［■］〜［Ｘ］においてＲ７、Ｒ８は一般式［Ｉ［
］、［１１１］のＲ７、Ｒａど同義である。

実質的に無色の生成物を形成するカプラー残塁として代
表的なものは、例えば英国特許第８６１．１３８＠明細
口、米国特許第３．６３２．３４５号、同第３．９２８
．０／１１号、同第３．９５８．９慟３号及び同第３．
９６１．９５９号明１ＩＩなどに記載されている。これ
らのうち、環式カルボニル化合物が好ましい。

実質的に無色の生成物を形成するカプラー残塁としては
、−数式［ＸＩ］〜［Ｘ　ＩＶ　］で表わされるものが
好ましい。

一般式［Ｘ１］式中、Ｒ９は水素原子、アルキル基、アリール基、ハロ
ゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシμ、またはヘテ
ロ環基を、Ｘは酸Ｎ原子または＝　Ｎ　−Ｒ＋ｏを表わ
す。Ｒｈｏはアルキル基、アリール基、ヒドロキシ基、
アルコキシ基またはスルホニル基を表わす°。Ｚは５〜
７員の炭素ｆｆ１（例えばインダノン、シクロペンタノ
ン、シクロヘキサノンなど）またはへテロｒＡ（例えば
ピペリドン、ピロリドン、ヒドロカルボスチリルなど）
を形成するに必要な非金属原子群を表わす。

−数式［ＸＩ］Ｒ＋Ｉ−Ｃ−Ｃト１− 式中、Ｒ９ならびにＸは一般式［ＸＩ］におけるＲ９な
らびにＸと同義であり、Ｒ１１はアルキル基、アリール
基、ヘテロ環基、シアムＬヒドロキシ基、アルコキシ基
、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルキルアミ
ノ基、ジアルキルアミノ基、またはアニリノ基を表ゎず
。

−数式［ＸＩＩＩ］Ｒ＋２−　ＣＨ−Ｒ＋３式中Ｒ１２およびＲ１３は同じであっても異なっていて
もよく、アルコキシカルボニル罪、カルノ＼モイル基、
アシル基、シアノ基、ホルミルＡ′は窒素原子とともに
５〜７員のへテロ環（（列えばフタルイミド、トリアゾ
ール、テトラゾールなど）を形成するに必要な非金属原
子ＩＴを表わす。

−数式［ＸｒＶ］式中、Ｒｎはアルキル基、アリール基、アニリノ基、ア
ルキルアミノ基またはアルコキシ基を、Ｂは酸素原子、
イオウ原子または窒素原子を表わす。

カプラー残基は油溶性基または脂肪末端基で安定化され
ていてもよく、また安定化されてし）なくてもよい。そ
れは単昂体であってもよく、また二量体、オリゴマーま
たは重合体のカプラー残基であってもよい。−（　Ｌ　
）’ｎ　−　Ｘ　−　Ａの基は、酸化された現像主薬と
の反応によりカプラーから放出された基が結合され得る
位置のいずれかで７Ｊブラー残基に結合される。

して表わされる連結基は、−Ｘ−△を、Ｃｐより時間調
節して放出することを可能にする基であり、この基には
、Ｃｐと発色現像主薬の酸化体との反応速度、Ｃｐから
放出された−（　Ｌ　）、　−　ＸＡの基の拡散速度、
及び−Ｘ−Ａの基の放出速度をコントロールしうる基を
含んでいてもよい。代表的な連結基としては、朱印特許
第４，２４８，９６２号、特開昭５７−５６８３７号明
細泪に開示されている分子内求核Ｗ１換反応によって一
Ｘ−ＡＭを放出するものや、特開昭５６−１１４９４６
号、特開昭５７−１５４２３４号明ａｉｉ１ｔなどに開
示されてる共役鎖にそった電子移動反応によって一Ｘ−
Ａｍ！を放出するものなどが挙げられる。その他、特開
昭５７−１８８０３５号、同５８−９８７２８号、同　
５９−２０６８３４号、同　６０−７４２９号、同　６
０−２１４３５８号、同５０−２２５８４４号、同６０
−２２９０３０号、同６０−２３３６４９号、同　６０
−２３７４４６号、同　６０−２３７４４７号明細書に
開示された連結基も挙げられる。

本発明に有用なしで表わされる連結基としては下記−数
式［ＸＶ］、［ＸＶＩ］、［ＸＶＩコで示されるものが
挙げられるが、これらに限定されるものではない。

一般式［ＸＶ］式中、Ｗは置換器があってもよいベンゼン環またはナフ
タレン環を形成するのに必要な原子群を表わす。Ｙは一
〇−　　−Ｓ−　　−Ｎ−を表わし、−数式［Ｉ］にお
いてＣｐで表わされるカプラー残基のカップリング位に
結合しており、Ｒ１５、Ｒ１６およびＲ１７は水素原子
、アルキル基またはアリール基を表わず。また、〒１５一Ｃ−ＸはＹに対し、オルト位またはバラ位に防Ｒ＋ｓ換されており、−Ｘ−ＡＩと結合している。

−数式［　Ｘ　Ｖｌ　］式中、Ｙ，Ｒｌｓ、Ｒ１６は各々−数式［ＸＶコと同義
である。Ｒ＋ａは水素原子、アルキル基、アリール基、
アシル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、複
素環残基であり、Ｒ＋ｓは水素原子、アルキル基、アリ
ール基、複素環残基、アルコキシ基、アミン基、酸アミ
ド基、スルホンアミド基、カルボキシ、アルコキシカル
ボニル基、カルバモイル基、シアノを示ず。また、この
連結基は、数式［ＸＶ］と同様にＹでもって一般式［Ｉ
］においてＣｐで表わされるカプラー残塁のカップリＲ
＋ｓング位に、−ｃ−ｉでもって−Ｘ−ＡＩと結合しＲ＋ｓている。

次に分子内求核置換反応にＪ：リーＸ−Ａ基を放出する
連結基の例を一般式［ＸＶＩ］で示す。

−数式［ＸＶＩ］Ｎｕ −Ｅ− 式中、Ｎｕは電子の豊富な酸素、硫黄又は窒素原子を有
している求核基であり、−数式［Ｉ］においてＣｐで表
わされるカプラー残塁のカップリング位に結合している
。Ｅは、電子の不十分な７Ｊルボニル基、チオカルボニ
ル基、ホスフィニル基又はチオホスフィニル基を有して
いる求電子基であり、−Ｘ−Ａ基と結合している。Ｚは
Ｎｕ及びＥを立体的に関係づけていて、−数式（１）に
おいてＣｐで表わされるカプラー残基からＮｕが放出せ
しめられた後、３員環ないし７員環の形成を伴なう分子
内求核反応を被り、かつそれによってＸ−Ａｌを放出す
ることのできる結合基である。

Ａで表わされる塁は例えば下記−数式（Ｘ■）。

＜　ｘ　ＩＸ　）で表わされる。

ｍはＯ〜２の整数を表ず。Ｒ２０，Ｒ２１はそれぞれ独
立に水素原子あるいは置換基を表す。ｍが２の時はＲ２
０，Ｒ２１はそれぞれ同じでも異なってもよい。置換基
としてはメチル基、エチル基等のアルキル基、メ１−キ
シル基、工１〜キシル基等のアルコキシル基、アミノ基
、ジメチルアミムＬジ（ヒドロキシエチル）アミン基、
アセ１〜キシエチルアミン基、シアノエチルアミノ基等
のアルキルアミノ基、アルキルカルバモイル基、アリー
ルカルバモイル基、アシルアミノ基、アロイルアミノ基
、ウレイド基、メチルスルホニルアミノ基、フェニルス
ルホニルアミノ基等のスルホニルアミノ基、ニトロ基、
シアノ基、メチルスルホニル基等のアルキルスルボニル
基、メトキシカルボニル基、工］−キシカルボニル基等
のアルコキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、
ｐ−クロルフェノキシカルボニル基等のフェノキシカル
ボニル基、ブトキシスルホニル基等のアルコキシスルホ
ニル基、フェノキシスルホニル基等のアリールオキシス
ルホニル基等を表すが、これらに限定されるものではな
い。

Ｒ２２，Ｒ２３はアルキル基、アリール基、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基等を表わし、またＲ
２２．Ｒ２３は結合して環状構造を有していてもよい。

ｌは１〜４の整数を表す。夕が２以上の時にはＲ２＋は
同じでも異なってもよい。Ｒ２＋は炭素原子数１〜３０
の直鎖または分岐のアルキル基、ハロゲン原子、アリー
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、カルバモイル基、スルファモイル
基、アシルアミノ基、スルホニルアミムＬアルキルオキ
シカルバモイル基、ニトロ基、シアン基、ヒドロキシル
基、アミノ基、アルキルアミムＬアリールアミノ基等を
表わすがこれらに限定されるものではない。

Ｒ２０、Ｒ２＋　、　Ｒ２４のうち少なくとも一つは炭
素原子数１０〜３０の基を有する。

Ｘ２　、Ｘ３は酸素原子、硫黄原子、ＮＲａｏ等の二価
の結合基を表す。Ｒ３ｏはアルキル基、アリール基、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基
、アシルアミノ基等を表わす。

Ｘ２　、Ｘ３の好ましい組み合わせの例は、酸素原子と
酸素原子、酸素原子と硫黄原子、硫黄原子とＮＲ３ｏで
ある。Ｘ　２−　Ｒ２２、Ｘ　ａ　−Ｒ２３は乳剤層中
に放出された時に写頁性能に影響を与えないものが好ま
しい。

Ｗは５員環あるいは６員環の芳香族環あるいは複素芳香
族環を形成する基を表す。これらの芳香族環または複素
芳香族環は、縮合環がついていてもよい。好ましい環系
は、ベンゼン、ナフタレン、ピリジン、ピリミジン、ピ
ラゾール、イミダゾール、オキサゾール、チアゾール、
イソオキサゾール、イソチアゾール、フラン、チオフェ
ン、インドール、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン等で
あるがこれらに限定されるものではない。

一般式（ＸＩＸ）ｋばＯ〜２の整数を表す。Ｒ２５，Ｒ２Ｇはそれぞれ独
立に水素原子あるいは置換基を表す。ｋが２の時はＲ２
５，Ｒ２６はそれぞれ同じでも異なってもよい。置換基
としてはメチル基、エチル基等のアルキル基、メ１−キ
シル基、エトキシル基等のアルコキシル基、アミノ基、
ジメチルアミノ基、ジ（ヒドロキシエチル）アミン基、
アセトキシエチルアミノ基、シアノエチルアミノ基等の
アルキルアミＬＬアルキルカルバモイル塁、アリールカ
ルバモイル基、アシルアミノ基、アロイルアミノ基、ウ
レイド基、メチルスルホニルアミノ基、フェニルスルホ
ニルアミノ基等のスルホニルアミノ基、ニトロ基、シア
ノ基、メチルスルホニル基等のアルキルスルホニル基、
メトキシカルボニル基、■トキシカルボニル基等のアル
コキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、ｐ−ク
ロルフェノキシカルボニル基等の置換・非置換のフェノ
キシカルボニル基、ブトキシスルホニル基等のアルコキ
シスルホニル基、フェノキシスルホニル基等のアリール
オキシスルホニル基等を表わすが、これらに限定される
ものではない。

Ｒ２８はアルキル基、アリール基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基等を表わす。

ｊは１〜５の整数を表す。ｊが２以上の時にはＲ２４は
同じでも異なってもよく、一般式（Ｘ■）のＲ２４で定
義されたものと同義である。

Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７のうち少なくとも一つは炭素原
子数１０〜３０の基を有する。

×４は酸素原子、硫黄原子、ＮＲ３＋等の二価の結合基
を表す。Ｒ３１はアルキル基、アリール基、アルキルス
ルボニル基、アリールスルホニル基、アシル基、アシル
アミノ基等が好ましい。

Ｗは一般式（Ｘ■）のＷで定義されたものと同義である
。

保護基は、現像主薬酸化体とカプラーとの反応により引
き続き脱離するものであればよいが、鋭離後に現像抑制
効果を有し、発色性や感度の低下を招かないものが好ま
しい。

また本発明による色素生成機構は以下のように考えられ
る。

現像主薬酸化体ＣＩ）−＋Ｌ＋ｖ−Ｘ　−Ａとができる。

以下に本発明に用いられるカプラーの具体例を示す。

アゾメチン色素→−０−＋Ｌ誉Ｘ−Ａ→ｅＸ−Ａ→２Ｎ
−ＡｒＡ　　’　　　−ＣＨＯＡ　　’　　　−ＣＨ＝　　Ｎ
　　−Ａ　　ｒ（色素）Ｃｐ　、Ｌ、Ｘ、Ａ、ｎは前述の定義と同義であり、Ａ
’　−Ｃ）−１０は脱保護により生成づるアルデヒドを
表わし、Ｈ２Ｎ−Ａｒは現像主薬を表わす。

但し、Ｃｐ　−（−Ｌ　’ｗ　Ｘ−はアルデヒドの保ｆ
ｆ１ｌの一部となっていてもよい。

上記機構から明らかなように本発明においてはカプラー
１分子より２分子の色素を生成させるこ例示化合物ＮＯｚＣＯ，ＣＨ。

Ｃ０ｔＣ＋　２ＨｚｓＣＯＮＨＣ，、Ｈ，５ＣＯ２Ｃｌ　２８２　ｇ本発明に用いられるカプラーは有機合成業界で公知の方
法により調製される。以下に具体的な合成例を示す。

合成例（１）例示化合物（２）の合成り二と９（ｂ）例示化合物（２） α−（４−メトキシベンゾイル）−α−クロロ−２−ク
ロロ−５−ドデシルオキシカルボニルアセトアニリド（
ａ　）　　（３，２９！Ｉ１．６ミリモル）および４−
ホルミル−１−（４−ニトロフェニル）−５−ヒドロキ
シ−３−ウンデシルピラゾール（ｂ）（２，３３Ω、６
ミリモル）をＤＭＦ（２０ｍ！２）に溶解し窒素雰囲気
下で５０〜５５℃に保った。ＤＭＦ（６ｍｉ’ンの１．
１．３．３−テトラメチルグアニジン（１，３８Ｌ　１
２ミリモル）を滴下した。

５０〜６０℃で３時間後に、混合物を冷ＮＩ　Ｌ、酢酸
エチルで希釈し、ついで水洗しＭｇＳＯ４で乾燥し濃縮
し油状物を得た。シリカゲルカラムクロマトグラフィー
に付し酢酸エチル／ヘキサンで溶出した両分より無色結
晶（ｃ　）　　１．５３（］（４４９％を得た。

（Ｃ）　　（１，５５Ｌ　３ミリモル）とピロカテコー
ル（０，５５ｇ、　５ミリモル）をトルエン５０ｉ１２
に溶解しｐ−トルエンスルホン酸１０ｍ！＋を加えディ
ーラ・シュタルク管を付し１０時間加熱還流した。

反応液を１　ＮＮａ　ＨＣＯ３で洗浄、水洗後、Ｍｆｌ
１３０４で乾燥し得られた油状物をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーに付し酢酸エチル／ヘキサンで溶出し
た両分より目的物（２）を無色結晶として得た。得られ
た化合物は、ＮＭＲ，Ｍａｓｓスペクトルにより例示化
合物（２）であることを確認した。

本発明に用いられるカプラーは写真感光材料及び／また
は現像液のような写真処理溶液中に含有されてもよいが
、写真感光材料に含有されることが好ましい。この場合
、前記カプラーはハロゲン化銀乳剤層中でハロゲン化銀
を現像することによって生成した発色現像主薬酸化体と
反応し２分子の色素分子を生成する。

本発明に用いられるカプラーが含有される写真感光材料
は支持体上に１つのハロゲン化銀乳剤層を含有する単一
写真構成層を有するものでも、多層多色の写真構成層を
有するものでもよい。

上記ハロゲン化銀乳剤層は前記カプラーの他に同系色の
色素を形成する通常の色素形成カプラー抑制剤放出カプ
ラー、マスキングカプラー等の写真円カプラーを含／ｖ
でいてもＪ：い。好ましく用いられる写真感光材料の代
表的なものとしては、種以上のシアン色素形成カプラー
を含有する赤色感光性ハロゲン化銀乳剤層、一種以上の
マゼンタ色素形成カプラーを含有する緑色感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層及び一種以上の黄色色素形成カプラーを含
有する青感光性ハロゲン化銀乳剤を支持体上に有する写
真感光材料である。

また、これらのハロゲン化銀乳剤層はそれぞれ２つ以上
の層からなっていてもよく、また上記写真用カブラｉ等
を含んでいてもよい。

前記カプラー及び写真用カプラーは、感光層の同一層に
二種類以上を併用することもできるし、また同一の化合
物を異なった二層以上に添加することもできる。

本発明のカプラーの添加層としては添加する層１１２あ
たり２　Ｘ　１０−５〜１　Ｘ　１０−３モルが好まし
い。

また同系色の色素を形成するカプラーを併用する場合、
該カプラーの添加層は前記カプラー１モル当り０．００
１〜２０モルが好ましい。

カプラーは、種々の公知の分散方法、たとえば固体分散
法、アルカリ分散法、好ましくはラテックス分散法、よ
り好ましくは水中油滴分散法などにより感光月利中に添
加できる。水中油滴分散法とは、沸点が１７５℃以上の
高沸点有機溶媒及び低沸点有機溶媒のいずれか一方の単
独液または両者混合液に溶解した後、界面活性剤存在下
に水またはゼラチン水溶液など水性媒体中に微細分散す
る方法である。高沸点有機溶媒の例は米国特許第２．３
２２，０２７号などに記載されている。分散には転層を
ともなってもよく、また必要に応じて補助溶媒を蒸留、
ヌードル水洗または限外濾過法などによって除去または
減少させてから塗布に使用してもよい。

本発明の写真感光材料を構成する乳剤層や中間層に用い
られる結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンが
有利に用いられるが、その他の親水性コロイドも単独あ
るいはゼラチンと共に用いることができる。

本発明の写真感光月利を構成する写真乳剤層には臭化銀
、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀のいず
れのハロゲン化銀を用いてもよい。

撮影用カラー写真感光材料において好ましく用いられる
ハロゲン化銀は、約１５モル％以下の沃化銀を含有する
、沃臭化銀もしくは沃塩臭化銀である。特に好ましくは
約２モル％〜約１２モル％の沃化銀を含有する沃臭化銀
である。プリント用カラー写真感光材料においては臭化
銀、塩臭化銀および沃塩臭化銀が好ましい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるい
はそれらの複合形でもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．１ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至る迄の大サイズ
粒子でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、ある
いは広い分布を有する多分散乳剤でもよい。

甲分散乳剤としては、平均粒径が約０，１ミクロンより
大きいハロゲン化銀粒子で、少なくとも約９５重量％が
平均粒径の±４０％内にあるような乳剤が代表的である
。本発明においては、平均粒径が約０．２５〜２ミクロ
ンであり、少なくとも約９５重量％又は数量で少なくと
も約９５％のハロゲン化銀粒子を平均粒径の±２０％範
囲内にあるような乳剤を用いることが好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフ
ィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｑｕ
ｔｏｆｆ　、　ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃ＋ｅｎｃ
ｅ　ａｎｄ　　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）　、第１４巻
、　２４８〜２５７頁（１９７０年）：米国特許第４，
４３４，２２６号、同４．４１４，３１０号、同　４，
４３３，０４８号、同　４．４３９．５２０号および英
国特許第２，１１２，１５７号などに記載の方法により
簡単に調製することができる。

本発明における乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成およ
び分光増感を行ったものを使用する。

本発明においては、すＶ−チ・ディスクロージャーＮ　
０．１７６４３および同ＮＯ，１８７１６に記載されて
いる添加剤を用いることができる。

本発明に用いられる支持体としては通常写真感光材料に
使用されるものなら特に制限はないが、例えば酢酸セル
ロースフィルム、ポリビニルアセタールフィルム、ポリ
エチレンテレフタレートフィルム等のフィルムやその他
の高分子重合体フィルム、又は紙支持体の如き可どう性
支持体が挙げられる。

本発明の写真感光材料の発色現像処理に用いられる発色
現像液としては、芳香族第一アミン現像主薬を含有する
一般的な発色現像液の組成を有するものが挙げられる。

発色現像液にはその他に既知の現像液成分化合物を添加
することができる。例えば、アルカリ剤、緩衝剤等とし
ては、苛性ソーダ、苛性カリ、炭酸ソーダ、炭酸カリ、
第３リン酸ソーダ、第３リン酸カリ、メタホウ酸カリ、
ホウ砂などが単独もしくは組み合わせて用いられる。

発色現像液には通常保恒剤として用いられる亜硫酸塩（
たとえば亜ｔｉ酸ソーダ、亜硫酸カリ、重亜硫酸カリウ
ム、重亜硫酸ソーダ）やヒドロキシルアミンを加えるこ
とができる。

発色現像液には必要により、任意の現像促進剤を添加で
きる。

発色現像後の回置乳剤層は通常、漂白処理される。漂白
処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別に行
なわれてもよい。漂白剤としてはフェリシアン化カリ、
エチレンジアミン四酢酸鉄＜Ｉ［［）ナトリウム、エチ
レンジアミン四酢酸鉄（１）アンモニウムおよびジエチ
レントリアミン五酢酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウムが特に
有用である。

アミノポリカルボン酸鉄（ｎＩ）錯塩は独立の漂白液に
おいても、−浴漂白定着液においても有用である。

漂白または漂白定着液には、米国特許第３．０４２５２
０号、同３，２４１，９６６号、特公昭４５−８５０６
号、特公昭４５−８８３６号などに記載の漂白促進剤を
はじめ、種々の添加剤を加えることができる。

定着浴としては、定着剤として、ブオ硫酸のアンモニウ
ム塩、ナトリウム塩、カリウム塩が３００／Ｑ〜２００
ＭＮの程度で用いられ、その他に、亜硫酸塩、異性重亜
硫酸塩などの安定化剤、カリ明ばんなどの硬膜剤、酢酸
塩、ホウ８２、リン酸塩、炭酸塩、などのｐｆ−１緩衝
剤などを含むことができる。定着液のｐｌ−１は３〜１
０であることが好以トτ」物［実施例］以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されるものではない。

実施例１比較用試料１０１の作トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、比較
用多層カラー写真感光材料試料１０１を作成した。

但し以下のすべての実施例において、ハロゲン化銀写真
感光材料中の添加但は特に記載のない限り１ｆ当りのグ
ラム数で示した。また、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀
に換算して示した。増感色素は、銀１モル当りのモル数
で示した。

試料−１（比較）第１１１：ハレーション防止層（トＩＧ）黒色コロイド
銀　　　　　　　　　　０．１５Ｕｖ吸収剤（ＬＪＶ−
１）　　　　　　　　０．２０カラードカプラー（ＣＧ
−１）　　　　　０．０２高沸点溶媒（Ｑｉｌ−１）高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）ゼラチン第２層；中間ＦｆＩＪ（ＩＬ−１）ゼラチン第３層；低感度赤感性乳剤層（Ｒヨウ臭化銀乳剤（Ｅｌ−１）ヨウ臭化銀乳剤（Ｅｍ−２）増感色素（Ｓ−１）０．４０．３３．２Ｘ１０−４（モル／銀１モル）３２Ｘ１０−４（モル／銀１モル）０．２ｘ　１０−今くモル／銀１モル）０．５００．１３（ＣＣ−１）　　０．０７０．００６０．０１０．５５増感色素（Ｓ−２＞増感色素（Ｓ−３＞シアンカプラー（Ｃ−１）シアンカプラー（Ｃ−２）カラードシアンカプラーＤＩＲ化合物（Ｄ−１）ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）高沸点溶媒（Ｑｉｌ−１）し）０．２００．２０１．６１．３添加剤（ＳＣ−１）　　　　　　　　　　０．００３ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　１．０第４１１：高
感度赤感性乳剤ＷＪ（Ｒ−Ｈ）ヨウ臭化銀乳剤（Ｅｌ　
−３）増感色素（Ｓ−１）０．９１．７Ｘ　１Ｏ−４（モル／銀１モル）１．６Ｘ１０−４（モル／銀１モル）０．１ｘ１０→ （モル／銀１モル）０．２３（ＣＧ−１）　　０．０３０．０２０．２５０、００３１．０増感色素（Ｓ−２）増感色素（Ｓ−３）シアンカプラー（Ｃ−２）カラードシアンカプラーＤＩＲ化合物（Ｄ−２）高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）添加剤（ＳＧ−１）ゼラチン第５Ｍ：中ＷＡＷ！Ｊ（１ｍ−２）ゼラチン第６層：低感度緑感性乳剤１ｍ（Ｇ−Ｌ）ヨウ臭化銀乳
剤（Ｅｌ−１）０．８０．６ヨウ臭化銀乳剤（Ｅｌ−２）　　　　　　０．２増感色
素（Ｓ−４）　　　　　　　　６．７ｘ１０−４（モル
／銀１モル）増感色素（Ｓ　−５）　　　　　　　　０．８ｘ１０−
４（モル／銀１モル）マゼンタカプラー（Ｍ−１）　　　　　　０．１７マゼ
ンタカブラー（Ｍ−２）　　　　　　０．４３カラード
マゼンタカプラー（ＣＭ−１）　　０．１０ＤＩＲ化合
物（Ｄ−３）　　　　　　　　０．０２高沸点溶媒（Ｏ
ｉｌ　−２）　　　　　　　　０．７０添加剤（ＳＣ−
１）　　　　　　　　　　０．００３ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　　１，０第７層；高感度緑感性乳剤
１ｉ！１（Ｇ−Ｈ）ヨウ臭化銀乳剤（Ｅｌ−３）　　　
　　　０．９増感色素（Ｓ　−６’）　　　　　　　　
１．ＩＸ　１Ｇ−４（モル／銀１モル）増感色素（Ｓ　−７）　　　　　　　　２．０ｘ１０−
４（モル／銀１モル）増感色素（Ｓ−８）　　　　　　　　０．３Ｘ１Ｇ−４
（モル／銀１モル）マゼンタカプラー（Ｍ−１＞マゼンタカプラー（Ｍ−２）カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−ＩＤＩＲ化合物（Ｄ−３）高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２＞添加剤（ＳＣ−１）ゼラチン第８層；イエローフィルター１ｉ　（ＹＣ）黄色コロイ
ド銀添加剤（Ｈ３−１）添加剤（Ｈ３−２）添加剤（ＳＣ−２）ａ沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）ゼラチン第９Ｊｉ：低感度青感性乳剤Ｆｍ　（Ｂ−Ｌ）ヨウ臭化
銀乳剤（Ｅｍ−１）ヨウ臭化銀乳剤（Ｅ＋＋＋−２）増感色素（Ｓ−９＞０．２５０．２５５．８Ｘ　１Ｇ−斗（モル／銀１モル）イエローカプラー（Ｙ−１）　　　　　　０．９２０．
０３０．１３）　　０．０４０．００４０．３５０．０Ｇ３１．００．１０．０７０、−０７０．１２０．１５１．０ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）添加剤（ＳＣ−１）ゼラチン第１０層；高感度青感性乳剤Ｆｒｅｔ　（Ｂ−Ｈ）ヨウ
臭化銀（Ｅｍ−４）増感色素（Ｓ−１０）０．５３．０ｘ１０−４（モル／銀１モル）１．２Ｘ１０−４（モル／銀１モル）０．２８０．０５０．００２１．００．００３０．００６０．１８０．００４１．３増感色素（Ｓ−１１）イエローカプラー（Ｙ−１＞高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２＞添加剤（ＳＣ−１）ゼラチン第１１層；第１保ｒＪ層（ＰＲＯ−１）ヨウ臭化銀（Ｅ
履−５）紫外線吸収剤（ｕＶ−１）紫外ｓ＠収剤（ＬＩＶ−２）添加剤（１−１５−１）０．３０．０７０．１０．２添加剤（＋−１３−２）　　　　　　　　　　０．１高
沸点溶媒（Ｏｉｌ　−１）　　　　　　　　０．０７高
洲点溶媒　（Ｏｉｌ−３＞　　　　　　　　　　　０．
０７ゼラヂン　　　　　　　　　　　　　０．８第１２
１１ｉ：ｆｆ１２保護ｆｆｌ　（ＰＲＯ−２）アルカリ
可溶性マット剤　　　　　　　０．１３（平均粒径２μ
ｉ＋）ポリメチルメタクリレート　　　　　０．０２（平均粒
径３μ■）スベリ剤（ＷＡＸ−１）　　　　　　　　０．０４帯’
ｔｓｍｍ剤（ＳＵ−１）　　　　　　　　０．００４帯
電ＭＷＪ剤（ＳＬＪ−２＞　　　　　　　　０．０２ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　０．５尚、各層には
、上記組成物の他に塗布助剤５（Ｊ−４、分散助剤５Ｕ
−３、硬膜剤１−１−１．８−２、安定剤ＳＴ−１、防
腐剤ＤＩ−１、かぶり防止剤ＡＦ−１，ＡＦ−２、染料
Ａｌ−１，Ａｌ−２を適宜添加した。

また、上記試料中に使用した乳剤は以下のものである。

いずれも内部高沃度型の単分散性の乳剤である。

Ｅｍ−１：平均ＡｇＩ含有＄７．５モル％８面体　０．
５５μｍＥ＋ａ−２：平均Ａｇｒ含有率２．５モル％８面体　０
．３６μｍＥｉ＋　−３：平均Ａｏ　Ｉ含有率８．０モル％８面体
　０．８４μ… Ｅｓ　−４：平均ＡｇＩ含有率８．５モル％８面体　１
．０２μｍＥ−−５：平均Ａｏ　Ｉ含有率２．０−Ｅ／Ｌ、％０．
０８μｍＹ−３Ｍ−１ＵＶ−１ｈ、ｃ！’、＼。、Ｈ，ＯＨ ○ ［（ＣＨ，＝ＣＨＳ　Ｏ、ＣＨｍ）３ＣＣＨＩＳ　Ｏ，
ＣＨ２ＣＨ，］、Ｎ　ＣＨ，ＣＨ、Ｓ　Ｏ、ＫｌうＦ］以下魚曵Ｓ−１０Ｓ　−１１Ｃ−２ｉｌ　　１０ｉｌ’−２０ｉｊ！−３Ｉ−１混合物（２：３）ＣＩＨ。

Ｃ２ＨｓＳυ−１ＮａＯａＳ　　ＣＨＣ００ＣＨｘ（ＣＦｚＣＦｚ）−Ｈ
直ＣＦ（ｘ　　Ｃ００ＣＨｘＣＣＦｔＣＦ＊）３Ｈ８υ−
２Ｕ−３（アルカノールＸＣ）Ｕ−４Ｎａ０ｓＳ　　ＣＣ００ＣａＨ＋ｔＣＨｚ　　ＣＯＣ００Ｃ＋ｔＣ−１ＣＯＯＣ＋ｘＨ＊５（ｎ）Ｉ−２Ｔ−１Ｉ−１混合物ＡＸ−１Ｆ−１Ｆ−２比較　試　１０２〜１０４　　本　　　　１０５〜１０
８試料１０１中の第９Ｊｉ、第１０層中のイエローカプ
ラー（Ｙ−１＞を等モルの表−１に示すカプラーに変え
た以外は試料　［１と同様にして試料１０２〜１０８を
作成した。

試料１０１〜１０８に、それぞれウェッジ露光を与えた
後、下記の現像処理を施した。

処理工程（３８℃）発色現像　　　３分１５秒漂　　白　　　６分３０秒水　　　洗　　　　　・３分１５秒定　　　着　　　　　６分３０秒水　　　洗　　　　　３分１５秒安定化　　１分３０秒乾　　　燥各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

［発色現像液］４−アミノ−３メチル−Ｎ−エチル−Ｎ（β−ヒドロキ
シエチル）アニリン・硫酸ｆｇ、　　　　　　　　　　　４．７５
９無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　４．２５Ｑヒ
ドロキシルアミン・　１／２硫酸塩　　２．０ｇ無水炭
酸カリウム　　　　　　　　　３７．５１７臭化ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　１．３ｇニトリロ三酢酸・
３ナトリウム塩（１水塩）　　　　　　　　　　　　　２．５９水酸化
カリウム　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加えて１ｉ
とし、水酸化カリウムを用いてｐＨ１０，０に：１ＩＩ
１１する。

［漂白液］エチレンジアミン四酢酸ｆｉ（１）アンモニウムｊ３ｉｉ　　　　　　　　　　　　１００
０エチレンジアミン四酢酸アンモニウム塩　　　　　　　　　　１０．０ｇ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　１５０．ＯＱ氷酢酸　　
　　　　　　　　　　　　１０．０１Ｑ水を加えて１２
とし、アンモニア水を用いてｐＨ６，０に調製する。

［定着液］チオ硫酸アンモニウム（５０％水溶液）　　１６２１Ｑ
無水亜ｗＡ酸ナトリウム　　　　　　　１２．４　ＩＩ
Ｉ水を加えて１Ｎとし、酢酸を用いてｐ）ｌ＝６．５に
調製する。

匡ｌＪ口ｌ員得られたイエロー色素画像の感度（Ｓｌ）及び最高濃度
（［）ＷａＸ）を評価した。但し感度（Ｓｌ）は試料１
０１の感度を１００とした時の相対値で示した。

また試料１０１〜１０８を現像処理を行わず、漂白、定
着、以降の処理のみを施した場合の各試料の青色濃度（
ＤＯＢ）を同時に示した。結果を表−１に示す。

表−１表−１から明らかなように、本発明の試料に用いられる
カプラーはＹ−１，Ｙ−４に比べ、高感度、高発色性を
示すことがわかった。またＹ−２゜Ｙ−３と比べて高感
度であり、またカプラー自体が着色していないので、青
色領域での着色はみられなかった。

次いで試料１０５のイエローカプラーの添加化を５５％
に低減し、それにともない高沸点有機溶媒０ｉ１−２、
ゼラチンを減らした以外は試料１０５と同様にして試料
１０９を作成した。

試料１０１．　１０９に白色のウェッジ露光及びＭＴＦ
測定用の露光を与え同様の現（ｇ！処理を施した。

ＭＴＦ値は、Ｔ、　ｌ−１，Ｊａｍｅｓ、　’　Ｔｈｅ
　　７ｈｅｏ−ｒｙ　ｏｆ　Ｔｈａ　　Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ　ｐｒｏｃｅｓｓ、　　４ｔｈＥ　ｄ、　、
　　６０５頁、　ｌｙｌａｃｍｉｌｌａｎ（１９７７）
に記載の方法にしたがって求めた。イエロー画像の最高
濃度とＭＴＦ値を表−２に示す。

表−２表−２から明らかなように本発明試料は鮮鋭度に優れて
いることがわかった。

実施例−２比較用試料２０１の作成下引加工したセルローストリアセテートフィルム支持体
上に、下記組成の各層を支持体側より順次塗布して、比
較用多層カラー写真感光材料２０１を作製した。

第１層（ハレーション防止層）黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．２４紫外線
吸収剤　Ｕ−１０，１４紫外線吸収剤　Ｌｌ　−２０，０７２紫外線吸収剤　Ｌｌ　−３０，０７２紫外線吸収剤　Ｕ−４０，０７２高沸点溶媒　０−１　　　　　　　　　０．３１高沸点
溶Ｉ　　Ｏ−２０，０９８ポリＮビニルピロリドン　　　　　　　ｏ、１５（平均
分子量　数十万位）ゼラチン　　　　　　　　　　　　　２．ｏ２第２１１
Ｆ（中ＩＷＩＨ）染料　Ｄ　−１０，０１１高沸点溶媒　０−３　　　　　　　　　０．０１１ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　１．１７第３層（低感
度赤感性層）赤色増感色素Ｓ−１，８−２で分光増感された沃臭化銀
乳剤（沃化銀３．０モル％、　　０．５７μｍ）０．０
５６赤色増感色素Ｓ−１，Ｓ−２で分光増感された′沃臭化
銀乳剤（沃化銀３．０モル％、　　０．２７μ園）０、
５０４カプラー　Ｃ−１０，３７高沸点溶媒　０−２　　　　　　　　　０．０９３ポリ
Ｎビニルピロリドン　　　　　　　００７４ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　１．３５第４層（高感度赤感
性層）赤色増感色素Ｓ−１，３−２で分光増感された沃臭化銀
乳剤（沃化銀３．０’Ｅル％、　　０．５７　μｍ　）
０．７１カプラー　Ｃ−１０，８５高沸点溶媒　０−２　　　　　　　　　０．２１ポリＮ
ビニルピロリドン　　　　　　　０．０９３ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　　１．５６第５ｆｆ（中間層
）混色防止剤　Ａｓ−１高沸点溶Ｉ　　Ｏ−３マット剤　　ＭＡ−１ゼラチン第６１１（低感度緑感性層）緑色増感色素Ｓ−３，Ｓ−４で分光増感された沃臭化銀
乳剤（沃化銀３．０モル％、　　０．６０μ■）０．０
５６緑色増感色素Ｓ−３，Ｓ−４で分光増感された沃臭化銀
乳剤（沃化銀３．０モル％、　　０．２７μ量）０．５
１カプラー　Ｍ−１０，３１カプラー　Ｍ　−２０，０７６高沸点溶媒　０−３　　　　　　　　　０．０５９ポリ
Ｎビニルピロリドン　　　　　　　０．０７４ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　１．２９第７層（高感度
緑感性層）０．２００．２５０．００９１１．３５緑色増感色素Ｓ−３，Ｓ−４で分光増感された沃臭化銀
乳剤（沃化銀３．０モル％、　　０．６０μｍ）０．８
３緑色増感色素Ｓ−３，８−４で分光増感された沃臭化銀
乳剤（沃化銀３．０モル％、　　０．２７μｍ）０、０
９２０．８００．１９０．０５５０．１６０．１２１．９１カプラー　Ｍ−１カプラー　Ｍ−２混色防止剤　ＡＳ−１高沸点溶媒　０−３ポリＮビニルピロリドンゼラチン第８１１（中ｉ！ｌｌｌ１）ゼラチン第９１１（イエローフィルター層）黄色コロイド銀混色防止剤　Ａｓ−１高沸点溶Ｉ　　Ｏ−３マット剤　ＭＡ−１ゼラチン０．９００．１１０．０６８０．０８５０．０１２０．６８第１０順（低感度青感性層）青色増感色素Ｓ−５，８−６で分光増感された沃臭化銀
乳剤（沃化銀３０モル％、０．８５μ−）０．２４青色増感色素Ｓ−５，８−６で分光増感された沃臭化銀
乳剤（沃化銀３．０モル％、　　０．４２μｍ）０．３
０青色増感色素Ｓ−５，８−６で分光増感された沃臭化銀
乳剤（沃化銀３．０モル％、　　０．２７μｍ）０、０
６０カプラー　Ｙ−５０，８６画像安定剤　Ｇ−１０，０１２高沸点溶媒　０−３　　　　　　　　０．２２ポリＮビ
ニルピロリドン　　　　　　　０．０７８化合物　Ｆ−
１０，０２０化合物　Ｆ−２０，０４０ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１，５０第１１層
（高感度青感性ｍ＞青色増感色素Ｓ−５，Ｓ−６で分光増感された沃臭化銀
乳剤（沃化銀３．０モル％。

カプラー　Ｙ−５ｉｊｉ＊安定剤　Ｇ−１高沸点溶媒　０−３ポリＮビニルピロリドン化合物　Ｆ−１化合物　Ｆ−２ゼラチン！１２１８　（保１１ＪＩ−１）非感光性微粒子沃臭化銀（沃化銀０．０８　μｍ　）紫外線吸収剤　Ｕ−１紫外線吸収剤　Ｕ−２紫外線吸収剤　ｔＪ−３紫外線吸収剤　Ｕ−４染料　Ｄ−２染料　Ｄ−３高沸点溶媒　０−１高沸点溶媒　０−２０．８５　μｍ　）０．７９１．２４０．０１７０．３１０．１００．０３９０．０７７１．１３１．０モル％。

０．０７５０．０４８０．０２４０．０２４０．０２４Ｇ、０６４０．１３０．１３０．１３化合物　Ｆ　−１０，０７５化合物　Ｆ−，２０，１５ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１２第１３層（保
ｉｉｉ層−２）スベリ剤　ＷＡ　Ｘ　−１０，０４１マツト剤　Ｍ　Ａ　−２０，００９０マツト剤　ＭＡ−３０，０５１界面活性剤　Ｓ　Ｕ　−１０，００３６ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　０．５５尚、各層には、上記組成
物の他にゼラチン硬膜剤Ｈ−１，Ｈ−２，Ｈ−３、水溶
性染料Δ■−１゜Ａｌ−２，Ａｌ−３、防黴剤ＤＩ−１
、安定剤５Ｔ−１、カブリ防止剤ＡＦ−１を必要に応じ
て〈増感色素〉Ｓ−１くカプラー〉Ｉ〈化合物〉Ｃ＊Ｈｓ以下ホ旦ｊ′ くマット剤〉ＭＡ−１コロイグルシリ力粒子（平均粒径３．５μ饋）ＭＡ−２ポリチルメタクリレ−１粒子（平均粒径３．０１μｍ）
（ｊ！　：　ｍ　：　ｎ　＝　３０　：　３０　：　４
０）ばＴ弛以ｆ釡１く紫外線吸収剤〉 −ＩＨ −ｃ＜Ｈｅ（ｔ）Ｃ４ＨＩ（Ｌ） −ｃ＜Ｈｓ（ｔ） −ｃ４Ｈ＊（ｔ） −ｃ＜Ｈｓ（１ −ＣＨ。

−ｃ４Ｈｅ（ｔ）ＨＨＣ１Ｃ１〈高沸点溶媒〉〈染　料〉ジー２−エチルへキシル７タレートジープチル７タレートトリクレジルホス７エート／＼８％Ｃ２Ｃ２Ｈ４０Ｈく水溶性染料〉Ｉ−１、ｌ−２〈混色防止剤〉Ｓ−１Ｉ−３く画像安定剤〉Ｉ−１くスベリ剤〉ＷＡＸ−１Ｓυ−１ＮａＯ＝Ｓ　　ＣＨＣＯＯＣＨ＝（ＣＦ　ＩＣＦｚ）３
ＨＣＨｚＣＯＯＣＨｚ（ＣＦｚＣＦａ）３Ｈく硬膜剤〉［（ＣＨ，＝ＣＨ８０１ＣＨ２）３ＣＣＨ，ＳＱ、（Ｃ
Ｈ２）！１２Ｎ（ＣＨ２）２Ｓ０３Ｋ（ＣＨ，＝ＣＨ−
８Ｏ，ＣＨ，）、０比較用試料２０２２本発明　　料２０３〜２０５の感また、試料２０１中の第１０層、第１１層中のイエロー
カプラー（Ｙ−５）を、等モルの表−３に示すカプラー
に変えた以外は試料２０１と同様にして試料２０２〜２
０５を作成した。

試料２０１〜２０５に、それぞれウェッジ露光を与えた
後、下記の現像処理を施した。

処理工程　　処理時間　　　処理温度第１現像　　　６分　　　　３８℃ 水　　　洗　　　　　２分　　　　　　　３８℃反　　
　転　　　　　２分　　　　　　　３８℃発色現像　　
　６分　　　　３８℃ 調　　　整　　　　　２分　　　　　　　３８℃漂　　
　　白　　　　　　６分　　　　　　　　３８℃定　　
　着　　　　　４分　　　　　　　３８℃水　　　洗　
　　　　４分　　　　　　　３８℃安　　　定　　　　
　１分　　　　　　　常　　湿乾　　　燥上記処理工程に用いた処理液組成は以下の通りである。

晟ユ」１１里テトラポリ燐酸ナトリウム　　　　　　２ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　２０ｇハイドロキノン・モ
ノスルホネート　　３０１Ｊ炭酸ナトリウム（１水塩）
３０ｇ１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３
−ピラゾリドン　　　　　　　２ｇ臭化カリウム　　　
　　　　　　　　２，５ｇチオシアン酸カリウム　　　
　　　　　１．２ｇ沃化カリウム（０，１％溶液）２− 水を加えて　　　　　　　　　　　　１００１００Ｏｐ
Ｈ９，６０）【藍にトリ０トリメチレンホスホン酸・６ナトリウム塩　　　
　　　　　　　　　　　　　　３ｇ塩化第１錫（２水塩
）　　　　　　　　　　１０ｐ−アミノフェノール　　
　　　　　０．１０水酸化ナトリウム　　　　　　　　
　　８ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　　１５ｍ
ｆｆ１水を加えて　　　　　　　　　　　　１０００１
００Ｏ＋）８５．７５　）ｌ蔦且皇１テトラポリ燐酸ナトリウム　　　　　　　３ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　７ｇ第３燐酸ナトリウム
（２水塩）３６ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　１ｇ沃化カリ
ウム（０，１％溶液）　　　　　　９（ｈＱ水酸化ナト
リウム　　　　　　　　　　３ｇシトラジン酸　　　　
　　　　　　　　１．５ｇＮ−エチル−Ｎ−β−メタン
スルホンアミドエチル−３−メチル−４−アミノアニリ
ン・硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　　１１ｇ２．
２−エチレンジチオジェタノール　１ｇ水を加えて　　
　　　　　　　　　　１０００１ｊ２（１）８１１．７
０　）１１＝亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１２１Ｊエチレ
ンジアミン四酢酸ナトリウム（２水塩）　　　　　　　　　　　　　　　ｓｇチオグ
リセリン　　　　　　　　　　　０．４ｄ氷酢酸　　　
　　　　　　　　　　　　　３ｍＮ水を加えて　　　　
　　　　　　　　１０００ｉ１２（１）８６．１５　）１亘１エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（２水塩）　　　　　　　　　　　　　　　２（１エチ
レンジアミン四酢酸畝（ＩＩ）アンモニウム（２水塩）
　　　　　　　　　　　　　　１２０　Ｑ臭化アンモニ
ウム　　　　　　　　　　１００ｇ水を加えて　　　　
　　　　　　　　１０００１β（ｐＨ５，６５＞ｌチオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　８０　Ｑ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　５ｇ重亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　５ｇ水を加えて　　　　　　　　
　　　　１ｏｏｏ１６（＋）８６．６０　）Ｌ呈１ホルマリン（３７重鉛％）　　　　　　　　５戴コニダ
ツクス（コニカ株式会社製）　　　５−水を加えて　　
　　　　　　　　　　１０００叡得られたイエロー色素
画像の最高濃度（Ｄｍａｘ）を評価した。

また試料２０１〜２０５を現像処理を行わず、漂白、定
着以降の処理のみを施した場合の各試料の青色濃度（Ｄ
ＯＢ）を同時に示した。結果を表−３に示す。

表−３表−３から明らかなように、本発明に用いられるカプラ
ーはＹ−５に比べへ発色性を示すことがわかった。また
、Ｙ−６に比し、カプラー自身が着色していないので直
接観察用の感光材料にも有効に使える。

実施例−３試料３０１の　成比較用マゼンタカプラー（Ｍ−１）６（７に対しトリク
レジルフォスフェート６グを加え、さらに酢酸エチル１
８０を加えた混合溶液を６０℃に加熱して溶解した後、
これをアルカノールＢ（アルキルナフタレンスルホネー
ト、デュポン社製）の５％水溶液１０ｄを含む５％ゼラ
チン水溶液１００戴に混合し、超音波分散機で乳化分散
して分散液をｍｌ製した。

次にマゼンタカプラーが銀に対して１０モル％になるよ
うに前記分散液をヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モル％含
有）に添加し、ざらに硬膜剤として、１．２−ビス（ビ
ニルスルホニル）エタンをゼラチン１ｇ当り１２ｍｏの
割合で加えた後、上弓きされた透明な三酢酸セルロース
フィルム支持体上に塗布銀量が１８　ｍＱ／　Ｃｍ’に
なるように塗布し試料３０１とした。

本発明試料３０２．　３０３の作成またマゼンタカプラー（Ｍ−１）を、等モルの表−３に
示すカプラーに変えた以外は試料３０１と同様にして試
料３０２〜３０３を作成した。

試料３０１〜３０３に、それぞれウェッジ露光を与えた
後、下記の現像処理を施した。

処理工程（３８℃）発色現像　　　３分１５秒漂　　白　　　６分３０秒水　　　洗　　　　　３分１５秒定　　　着　　　　　６分３０秒水　　　　洗　　　　　３分１５秒安定化　　１分３０秒乾　　　燥各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

［発色現像液］４−アミノ−３メチル−Ｎ−エチル−Ｎ（β−メチルス
ルホニルアミノエチル）−アニリン・　３／２硫１ｆｆ
ｉ・１水和物　　５．ｏｏｇ無水亜ＦＩＬＭナトリウム
　　　　　　　　４．２５ｇヒドロキシルアミン・　１
／２硫ｉ１ｉ！　　　　２．０９無水炭酸カリウム　　
　　　　　　　３７．５０臭化ナトリウム　　　　　　
　　　　　１．３ｇニトリ〇三酢酸・３ナトリウム塩（１水塩）　　　　　　　　　　　　　　２．５　ｇ水
酸化カリウム　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加え
て１ｆｌとし、水酸化カリウムを用いてｐＨ−＋ｉｏ、
ｏに調製する。

［漂白液］エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウム塩　　　　　　　　　　　１００ｇエチレ
ンジアミン四酢酸アンモニウム塩　　　　　　　　　　１０，０り臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　１５０．０　ｇ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　１０．０ｄ水を加えて１１
とし、アンモニア水を用いてｐＨ６，０に調製でる。

［定着液］チオ硫酸アンモニウム（５０％水溶液）　　１６２１／
無水亜硫酸す１〜リウム　　　　　　　１２．４　Ｑ水
を加えて１ｆとし、酢酸を用いて１）Ｈ−６，５に調製
する。

［安定液］ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　１．５１１
２コニダツクス（コニカ株式会社製）　　　７．５ｖ（
２水を加えて１１とする。

冑られたマゼンタ色素画像の感電（Ｓｌ）、最高＆ｉ度
（［）ｍａｘ）を評価した。感度Ｓ１は試料３０１の感
度を１００とした時の相対値で示した。結果を表−４に
示す。

表−４表−４から明らかなように、本発明の試料に用いられる
カプラーはＭ−１に比べ、高感度、高発色性を示すこと
がわかった。

実施例４比較　試料４０１の作成ポリエチレンで両面がラミネー１−されている紙支持体
上に下記に示すような組成を有する各層を支持体側から
順次塗設して、比較用多色ハロゲン化銀写真感光材料試
料４０１を作製した。

第１層：青感性ハロゲン化銀乳剤層ＡｏＣｆｆｉ９９．５モル％以上を含む塩化銀からなる
単分散乳剤　　　　銀塗布ｆｆｉ　３．２ｍｇ／　１０
０ｃｌｔＹ　−７６，８ａ＋ｇ／　１００ｃ、−ジブチ
ルフタレート　　　　　３．５１（＋／　１００ｃｆゼ
ラチン　　　　　　　　　１３．５１１（＋／　１００
ｃ、を第２Ｈ：中間層ＨＱ　−１０，５１ｇ／　１００Ｃｔ’ジブチルフタレ
ート　　　　　０．５＋＋ａ／　１００ｃｆゼラチン　
　　　　　　　　　９．　Ｏｎ＋ｇ／　１００ｃｆを含
むゼラチン層第３層；緑感性ハロゲン化銀乳剤層ＡｏＣ１９９，５モル％以上を含む塩化銀からなる単分
散乳剤　　　　銀塗布ｆｆｉ　２．５＋ｇ／１００ｃｆ
マゼンタカプラー（Ｍ　−１）　　３．５１１１ＣＩ／
　１０．ＯＣｉ”ジブチルフタレート　　　　　３．０
＋ｎｏ／　１００ｃｆゼラチン　　　　　　　　　１２
．０１１１（１／　１１００Ｃ’第４Ｗ：中間層紫外線吸収剤（ＬＩＶ−１）　　　０．７ｍｇ／１００
ｃｆジブチルフタレー）−６，０ｍｇ／　１ｏｏｃｔ’
ＨＱ　−１０，５ｎ＋ｇ／　１００ｃｆゼラチン　　　
　　　　　　１２．０１１１（１／　１００ｃ１ｔを含
むゼラチン層第５１１：赤感性ハロゲン化銀乳剤層ＡｇＢｒ８０モル％を含む塩臭化銀からなる単分散乳剤
　　　　銀塗布１３．０ｍＱ／　１００ｃ１２シアンカ
プラー（Ｃ−１）　　　４．２−Ｑ／　１００ｃｆトリ
クレジルホスフエート　　３．５ｍｏ／　１０１００Ｃ
ゼラチン　　　　　　　　　１１．５１（１／　１１０
０Ｃ’第６１ｉ；保ｍｗｒｉゼラチン　　　　　　　　　８．ＯＩ１ｇ／　１００ｃ
１ｔを含むゼラチン層４０２　　本　明滅　４０３．　４０４のまた、試ｆ１
４０１の第１１ｍにおいて用いたイエローカプラー（Ｙ
−７）の代わりに、第５表に示される等モルのカプラー
にかえた以外は試料４０１と同様にして試料４０２〜４
０４を作成した。

得られた各試料に通常の方法でウェッジ露光を施した後
、下記の現像処理工程および処理液処方にしたがって処
理した。

現像処理工程　　処理温度　　　処理時間発色現像　　
　３５．０±０．３℃　　　４５秒漂白定着　　　３５
．０±　０．５℃　　　４５秒安定化　　３０〜３４℃
　　９０秒乾　　燥　　　室温（２５℃）で自然乾燥［発色現像液
組成］純　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　８００１ｇトリエタノールアミン　　　　　　　
　１０９Ｎ、Ｎ−ジエチルヒトＯキシルアミン　５ｇ臭
化カリウム　　　　　　　　　　　　０．０２１；１塩
化カリウム　　　　　　　　　　　　　２ｇ亜硫酸カリ
ウム　　　　　　　　　　　０．３９１−ヒト０キシエ
チリデン１．１ジホスホン酸　　　　　　　　　　　　１．０ｇエチレ
ンジアミン四酢ｌ　　　　　　　　１．００カテコール
−３，５−ジスルホン酸二ナトリウム塩　　　　　　　　　　　１．０ｇＮ−エ
チル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエヂルー３−メチ
ル−４−アミノアニリン硫酸ＭＡ４．５　。

蛍光増白剤（４，４’　−ジアミノスチルベンジスルホ
ン酸誘導体）１０ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　２７　Ｑ水を加
えて全量を１２とし、Ｄ）−１を１０．１０に調製する
。

［漂白定着液組成］エチレンジアミン四酢酸第二畝アンモニウム２水ＭＡ６
０　ｇエチレンジアミン四酢酸３ｇチオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液）１００１１２亜
硫酸アンモニウム（４０％水溶液）　　２７．５ｍｅ水
を加えて１１とし、炭酸カリウムまたは氷酢酸でＤＩ−
１を６２に調整する。

［安定化液組成１５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ン　　　　　　　　　　　　１・０ｇエチレングリコー
ル　　　　　　　　１，０ｇ１−ヒドロキシエチリデン
−１，１− ジホスホン酸　　　　　　　　　　　　２．０　ｇエチ
レンジアミン四酢酸１．００水酸化アンモニウム（２０％水溶液）　　　３．０ｇ亜
硫酸アンモニウム　　　　　　　　　３．０Ｑ蛍光増白
剤（４，４’　−ジアミノスチルベンジホスホン酸誘導
体）　　　　　　　　　　１．５０水を加えて１１とし
、硫酸または水酸化カリウムでＤＨを１．０に調製する
。

形成された色素画像の最大発色ｍ度とカブリを測定する
とともに、これらの試料の感度を測定した。結果を表−
５に示す。

表−５本感度は比較試料４０１の感度を１００とする相対値で
表わした。

表−５から明らかなように、本発明試料は比較試料より
も最大発色濃度が高く、かつカブリの少ない色素画像を
形成するばかりでなく、＾い感度を示し、したがって本
発明カプラーは発色性に優れていることがわかった。

［発明の効果］以上詳しく説明したように本発明により高い色素形成効
率を有する無色の新規な一当量カブラーを含んだハロゲ
ン化銀写真感光材料を提供することができた。

Claims

【特許請求の範囲】

芳香族第１級アミン系発色現像主薬の酸化体との反応に
より脱離する基を有し、かつ脱離した基がホルミル基の
保護基を有し、該保護基の開裂にともない耐拡散化され
たアルデヒドを生成するカプラーを含有することを特徴
とするハロゲン化銀写真感光材料。