JPH03228048A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 近年、カラー感光材料は高感度で、かつ鮮鋭性、色再現
性の優れた感光材料の開発が強く望まれている。

鮮鋭性を改良する手段として、発色現像主薬の酸化体と
反応して、現像抑制剤を放出するＤＩＲ化合物が知られ
ている。これを乳剤中に含有することにより、エツジ効
果による色像の鮮鋭性を高め、さらに、重層効果による
色再現の改良がなされることは周知である。しかし、こ
れらのＤＩＲ化合物では、発色現像時に放出される現像
抑制剤が、感光材料より処理液中に拡散し、蓄積される
結果、処理液が現像抑制性を示すという欠点があった。

このような問題を解決するために、特開昭５７−１５１
９４４号、同５８−２０５１５０号、同６０−２１８８
４４号、同６０−２２１７５０号、同６１−１１７４３
号及び米国特許４，７８２．０１２号に記載の方法が提
案されている。これらは、カプラーのカップリング位よ
り離脱したときは現像抑制性を示し、それが処理液中に
流れ出した後は、写真性に影響を与えない化合物に分解
される性質をもつカプラーである。確かにこのカプラー
により、大量の感光材料をランニング処理した場合にお
いても、感度低下は少なく、現像液の汚染はかなり軽減
された。

しかしながら、前記カプラーを含有する感光材料は、保
存中のカブリの増加、感度、鮮鋭度、色再現の劣化があ
り、また、カプラー自身の性能として、エツジ効果、重
層効果の両立を考えると未だ充分とはいえない。

［発明の目的］ 本発明の目的は、鮮鋭性ならびに色再現性が良好であり
、さらに、感光材料の経時における保存安定性の改良さ
れたカラー感光材料を提供することにある。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、下記一般式［Ｉ］で示される化合
物を含有するハロゲン化銀写真感光材料により達成され
る。

一般式［Ｉ］ ［Ｃｐは発色現像主薬の酸化体とカップリング反応しう
るカプラー残基を表わし、ＴＩＭＥはＣｐのカップリン
グ位で結合したタイミング基を表わし、ｇは０または１
を表わす。Ｘは連結基を表わし、Ｙは加水分解可能な基
を表わす。ｍは０または１を表わす。］ 以下、本発明の詳細な説明する。一般式［Ｉ］で示され
るカプラーにおいて、Ｃｐで表わされるカプラー残基と
しては、イエロー、マゼンタ、又はシアン色素を生成す
る残基と、実質的に無色の生成物を生成する残基がある
。

Ｃｐで表わされるカプラー残基においてイエローカプラ
ー残基として代表的なものは、米国特許第２，２９８．
４４３号、同第２．４０７，２１０号、同第２．８７５
゜０５７号、同第３，０４８，１９４号、同第３．２１
１５．５０Ｉｉ号、同第８　、４４７　、９２８号およ
び“ファルブクプラーアイネ　リテラトウルヴエルジッ
ヒト　アグファ　ミッタイルング（バンドＩＩ　）　”
　　（ＦａｒｂｋｕｐｐｌｅｒｅＩｎｅＬｉｔｅｒａｔ
ｕｒｕｖｅｒｓｉｅｅｈｔ　Ａｇｆａ　Ｍｉｔｔｅｌｌ
ｕｎｇ（ＢａｎｄＩ［）　）１１２〜１２Ｂ頁（１９６
１年）などに記載されている。

これらのうちアシルアセトアニリド類、例えば、ベンゾ
イルアセトアニリドやピバロイルアセトアニリド類が好
ましい。

マゼンタカプラー残基として代表的なものは、米国特許
第２．１８９．Ｌ８９号、同第２．！３４８．７０！３
号、同第２．３ＬＬ、１８２号、同第２．６００．７８
８号、同第２．９０８゜５７３号、同第３．０６２．８
５８号、同第３，１５２．８９８号、同第３，５１９，
４２９号、同第３，７２５，０６７号、同第４，５４０
．６５４号、特開昭５９−１６２５４８号、および前記
のＡｇｆａ　Ｍｉｔｔｅｌｌｕｎｇ　　（ＢｉｎｄＩＩ
　）　１２６〜１５６頁（１９６１年）などに記載され
ている。これらのうち、ピラゾロンあるいはピラゾロア
ゾール（例えば、ピラゾロイミダゾール、ピラゾロトリ
アゾールなど）類が好ましい。

シアンカプラー残基として代表的なものは、米国特許第
２．３６７．５８１号、同第２，４２１，７３０号、同
第２．４７４．２９３号、同第２．７７２，１８２号、
同第２．３９５．８２６号、同第３．００２．８３６号
、同第３．０８４．Ｈ２号、同第８．０４１．１３Ｂ号
、同第４．６６８．９９９号および前記のＡｇｆａ　Ｍ
ｉｔｔｅｌｌｕｎｇ（Ｂｉｎｄｎ）　１５８〜１７５頁
（１９６１年）などに記載されている。これらのうちフ
ェノール類あるいはナフトール類が好ましい。

実質的に無色の生成物を形成するカプラー残基として代
表的なものは、例えば英国特許第８６１，１３８号、米
国特許第３．６３２，８４５号、同第３．９２８，０４
１゜号、同第Ｌ９５８．９９３号及び同第！ｌ、Ｈ１，
９５９号明細書などに記載されている。これらのうち、
環式カルボニル化合物が好ましい。

ＴＩＭＥで表わされるタイミング基の代表的なものは、
例えば、米国特許第４．２４８，９６２号、特開昭５７
−５６８３７号に開示されている分子内求核置換反応に
よって写真性有用基を放出するものや、特開昭５６−１
１４９４６号、同５７−１５４２３４号などに開示され
てる共役鎖にそった電子移動反応によって写真性有用基
を放出するものなどが挙げられる。その他、特開昭５７
−１８８０３５号、同５ｇ−９８７２８号、同５９−２
０６８３４号、同６０−７４２９号、同６０−２１４３
５８号、同５０−２２５８４４号、同ｆｉＯ−２２９０
３０号、同６０−２３３６４９号、同１！Ｏ−２３７４
４６号、同６０−２３７４４７号に開示されたタイミン
グ基も挙げられる。

一般式［Ｉ］においてＣｐで示されるイエローカプラー
残基としては次の一般式［Ｉ１］および［ｍ］で表わさ
れるものが好ましい。

一般式［Ｉ１］ 一般式［ＩＩ［］ 上記一般式［Ｉ１］および［ＩＩＩ］において、Ｒ１、
Ｒ２は例えばアルキル、シクロアルキル、アリール、ヘ
テロ環またはハロゲン原子を表わし、前記アルキル、シ
クロアルキル、アリール、ヘテロ環は、酸素原子、窒素
原子、イオウ原子を介して結合してもよい。更に前記ア
ルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロ環は以下に
掲げる結合基を介して結合してもよい。即ち、アシルア
ミノ、カルバモイル、スルホンアミド、スルファモイル
、スルファモイルカルボニル、カルボニルオキシ、オキ
シカルボニル、ウレイド、チオウレイド、チオアミド、
スルホン、スルホニルオキシなど、又、前記アルキル、
シクロアルキル、アリール、ヘテロ環は、更に以下に述
べる置換基を有していてもよい。即ち、ハロゲン原子、
ニトロ、シアノ、アルキル、アルケニル、シクロアルキ
ル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ−、アルコ
キシカルボニル、アリールオキシカルボニル、カルボキ
シ、スルホ、スルファモイル、カルバモイル、アシルア
ミノ、ウレイド、ウレタン、スルホンアミド、ヘテロ環
、アリールスルホニル、アルキルスルホニル、アリール
チオ、アルキルチオ、アルキルアミノ、アニリノ、ヒド
ロキシ、イミド、アシルなど。

Ｒ８およびＲ２がそれぞれ２つ以上ある場合、それらは
同一でもことなっていてもよい。

一般式［Ｉ］においてＣｐで示されるマゼンタカプラー
残基としては、次の一般式［ＩＶ］［Ｖ］　　　［Ｖ１
］　　　［■］で表わされるものが好ましい。

以下余白 一般式 ［］ 一般式 ［Ｖコ 一般式 ［］ 一般式 ［■］ 上記−儀式［■コル［ＶＩ］においてＲ，、Ｒ。

は一般式［Ｉ］］　　　［ＩＩＩゴのＲ，Ｒ，と同義で
ある。

一般式［ＩＦにおいてＣｐで示されるシアンカプラー残
基としては、次の一般式［■］　　［■］［Ｘ］で表わ
されるものが好ましい。

−儀式［■］ Ｈ 一般式［ＩＸ］ ｗｌ 一般式 ［］ 上記［■］〜［Ｘ］においてＲ，Ｒ，は−儀式［Ｉ［］
　　　［ＩＩ［コのＲ４Ｒ，と同義である。

−儀式［Ｉ］においてＣｐで表わされる実質的に無色の
生成物を形成するカプラー残基としては、−儀式［ＸＩ
］〜［ＸＩＶ］で表わされるものが好ましい。

一般式［ＸＩ］ 式中、Ｒ５は例えば水素原子、アルキル基、アリール基
、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、また
はへテロ環基を、Ｘは酸素原子または−Ｎ−Ｒ４を表わ
す。Ｒ４はアルキル基、アリール基、ヒドロキシ基、ア
ルコキシ基またはスルホニル基を表わす。Ｚは５〜７厩
の炭素環（例えばインダノン、シクロペンタノン、シク
ロヘキサノンなど）またはへテロ環（例えばピペリドン
、ピロリドン、ヒドロカルボスチリルなど）を形成する
に必要な非金属原子群を表わす。

−儀式［ＸＩＩ］ １ｉ、−Ｃ−Ｃｌ− 式中、Ｒ１ならびにＸは一般式［ＸＩ］におけるＲ１な
らびにＸと同義であり、Ｒ５はアルキル基、アリール基
、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基
、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルキルアミ
ノ基、ジアルキルアミノ基、またはアニリノ基を表わす
。

−儀式［Ｘｍ１ Ｒ６−９リー　Ｒ） 式中Ｒ６およびＲ７は同じであっても異なっていてもよ
く、例えばアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、
アシル基、シアノ基、ホルミル基、スルホニル基、スル
フィニル基、スルファモイルＡは窒素原子とともに５〜
７員のへテロ環（例えばフタルイミド、トリアゾール、
テトラゾールなど）を形成するに必要な非金属原子群を
表わす。

−儀式［ＸＩＶ］ υ 式中、Ｒ，はアルキル基、アリール基、アニリノ基、ア
ルキルアミノ基またはアルコキシ基を、Ｂは酸素原子、
イオウ原子または窒素原子を表わす。

本発明に有用なＴＩＭＥとしては次の一般式％式％ 包含するが、これらに限定されるものではない。

−儀式［ＸＶ］ Ｒ。

式中、 又は置換基があってもよいベンゼン環またはナフタレン
環を完成するのに必要な原子群をＲ１１ 表わす。Ｙは一〇−−Ｓ−−Ｎ−を表わし、一般式［Ｉ
］においてＣｐて表わされるカプラー残基のカップリン
グ位に結合しており、Ｒ７、Ｒ１０およびＲ１１は水素
原子、アルキル基またはアリール基を表わす。また、 ９ 一〇−基はＹに対し、オルト位またはバラ位に置Ｒ１゜ 換されており、現像抑制剤基の硫黄原子に結合している
。

一般式［ＸＶｉｌ Ｒ１゜ 式中、ｙ、Ｒ７、Ｒ，。は各々一般式［ＸＶ］のＲ９、
Ｒｔｏと同義である。Ｒ１，は例えば水素原子、アルキ
ル基、アリール基、アシル基、スルホニル基、アルコキ
シカルボニル基、複素環残基であり、Ｒ１３は水素原子
、アルキル基、アリール基、複素環残基、アルコキシ基
、アミノ基、酸アミド基、スルホンアミド基、カルボキ
シ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、シア
ノを示す。また、このタイミング基は、一般式［ＸＶ］
と同様にＹでもって一般式［Ｉ］においてＣｐで表わさ
９ れるカプラー残基のカップリング位に、−〇−基【 ＩＯ でもって現像抑制剤基の硫黄原子に結合する。

次に分子内求核置換反応により現像抑制剤基を放出する
タイミング基の例を一般式［Ｘ■］で示す。

一般式［Ｘ■］ −Ｎｕ−Ｘ−Ｅ 式中、Ｎｕは電子の豊富な酸素、硫黄又は窒素原子を有
している求核基てあり、一般式［Ｉ１においてＣｐで表
わされるカプラー残基のカップリング位に結合している
。Ｅは、電子の不十分なカルボニル基、チオカルボニル
基、ホスフィニル基又はチオホスフィニル基を有してい
る求電子基であり、現像抑制剤基の硫黄原子と結合して
いる。

ＸはＮｕ及びＥを立体的に関係づけていて、一般式［Ｉ
ＦにおいてＣｐで表わされるカプラー残基からＮｕが放
出せしめられた後、３員環ないし７員環の形成を伴なう
分子内求核反応を破り、かつそれによって現像抑制剤を
放出することのできる結合基である。

一般式［ＩコにおいてＸは、 アルキレン、シクロアルキレン、フェニレン、１４ アルケニレン、−Ｎ−−０、Ｓ　　、　　（ＲＩ４は例
えば水素、アルキル、シクロアルキル、アリールを表わ
す。）及びこれらの組み合わせ基を表わす。これらのう
ち好ましいものは、アルキレン、１４ Ｎ−及びこれらの組み合わせた基である。

一般式［Ｉ］において、Ｙて表わされる加水分解可能な
基としては例えば−Ｃ００Ｒ、、、−〇〇０Ｒ１９、０
５Ｏ２ＲＩＳ、　　ＯＣＯＲｔ　ｓである。

１ これらのうちで好ましいものは−ＣＯＯＲ１５である。

ＲＩＳで表わされる基としては、例えば、アルキル（メ
チル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチ
ル、５ｅＣ−ブチル、ｎ−ヘキシルなど）、シクロアル
キル（シクロペンチル、シクロヘキシルなど）、アリー
ル（フェニル、ナフチルなど）、複素環基（ピリジニル
、イミダゾリル、ピロリルなど）である。これらの基は
さらに置換基を有してもよく、置換基としては、例えば
、ノ＼ロゲン原子、ニトロ、シアノ、アルキル、アルケ
ニル、シクロアルキル、アリール、アルコキシ、アリー
ルオキシ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカル
ボニル・カルボキシ、スルホ、スルファモイル、カルバ
モイル、アシルアミノ、ウレイド、ウレタン、スルホン
アミド、ヘテロ環、アリースルホニル、アルキルスルホ
ニル、アリールチオ、アルキルチオ、アルキルアミノ、
アニリノ、ヒドロキシ、イミド、アシルが挙げられる。

Ｒ１５のうち好ましいものは、置換アルキル、アリール
であり、さらに好ましいものはアリールである。

以下に、本発明の化合物の具体例を示すが、本発明の化
合物はこれらに限定されるものではない。

以下余白 −ｉｌｌ １０ ＣｓＨｕ（１） １ ４ Ｈ しＨ３ ５ Ｈ Ｎ□〜 ｕ＋Ｊ２ｉ ２０ Ｈ １ Ｈ −Ｎ 以下に本発明の化合物の代表的な合成例を示す。

（合成例１）例示化合物６の合成 Ｄ １　７．４ｇ、２　２．２．およびトリエチルアミン２
．０ｇを塩化メチレン２０ｍ１に溶解し、２時間撹拌後
、反応液をＩＮ塩酸５０ｍ１．次いで水１５０　ｍｌで
洗浄し、減圧下濃縮した。残渣をメタノールより再結晶
して例示化合物６の７．０ｇを得た。

（合成例２） 例示化合物１ ８の合成 ｉ１ 例示化合物１８ ３３．３ｇと２１．１ｇを塩化メチレン２０　ｍｌに溶
解し、これに重炭酸ナトリウム０４２ｇとテトラブチル
アンモニウムブロマイド０．１ｇを水２０ｍ１に溶かし
た溶液を加えて２４時間撹拌した。

塩化メチレン層を分離し、水洗後減圧下濃縮した。残渣
を酢酸エチル−ヘキサン混合溶媒より再結晶して例示化
合物１８の２．７ｇを得た。

化合物の同定はＮＭＲ，ＭＳ、ＩＲスペクトルにより行
なった。

本発明に係るＤＩＲカプラーは写真材料中、任意の層、
例えばハロゲン化銀乳剤層及び／又は非感光性親水性コ
ロイド層に含有させることができるが、好ましくはハロ
ゲン化銀乳剤層に使用するのがよい。更に、好ましくは
赤感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または緑感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層に使用する場合である。

本発明のＤＩＲカブ−をカラー感光材料の親水性コロイ
ド層に含有せしめるためには、例えば公知のジブチルフ
タレート、トリクレジルホスフェート、ジノニルフェノ
ール等の如き高沸点溶媒と酢酸ブチル、プロピオン酸等
の如き低沸点溶媒との混合液に本発明に係るＤＩＲカプ
ラーをそれぞれ単独で、あるいは併用して溶解せしめた
後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合し、次いで
高速回転ミキサーまたはコロイドミルもしくは超音波分
散機を用して乳化分散させた後、乳剤中に直接添加する
か、または上記乳化分散液をセットした後、切断し水洗
した後、これを乳剤に添加する手段が採用される。

本発明に係るＤＩＲカプラーの使用量は、ハロゲン化銀
１モル当り、（１０００５モル〜５．０モルが好ましく
、より好ましくは０．００５モル〜１．０モルの範囲で
ある。

本発明に係るＤＩＲカプラーは１種で使用しても、また
は２種類以上併用してもよい。

本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤としては、
通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用いることがで
きる。

該乳剤は、常法により化学増感することができ、また、
増感色素を用いて、所望の波長域に光学的に増感できる
。

ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安定剤等を加え
ることができる。該乳剤のバインダーとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利である。

乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜することが
でき、又、可塑剤、水溶性又は難溶性合成ポリマーの分
散物（ラテックス）を含有させることができる。

カラー写真用感光材料の乳剤層には、カプラーが用いら
れる。

更に色補正の効果を有しているカラードカプラー競合カ
プラー及び現像主剤の酸化体とのカップリングによって
現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、
調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化学増感剤
、分光増感剤、及び減感剤のような写真的に有用なフラ
グメントを放出する化合物が用いることができる。

感光材料には、フィルター層、ハレーション防止層、イ
ラジェーション防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に感
光材料から流出するかもしくは漂白される染料が含有さ
せられてもよい。

感光材料には、マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性
剤、色カブリ防止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促
進剤を添加できる。

支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした紙、
ポリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ紙、三
酢酸セルロース等を用いることができる。

本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光後、
通常知られているカラー写真処理を行うことができる。

（実施例） 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

以下の全ての実施例において、ハロゲン化銀写真感光材
料中の添加量は特に記載のない限り１ｒｒｒ当りのもの
を示す。また、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算し
て示した。

実施例１ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、各層
カラー写真要素試料１を作製した。

第１層二ハレーション防止剤（ＨＣ−１）黒色コロイド
銀を含むゼラチン層。

第２層：中間層（１，Ｌ、） ２．５−ジ−ｔ−オフハイドロキノンの乳化分散物を含
むゼラチン層。

第３層：低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＬ−１） 平均粒径（ｒ）　０．！ＩＱμｍ、　Ａｇ　Ｉ　８モル
％を金増感色素Ｉ・・・ 銀１モルに対して６　Ｘ　１０−’モル増感色素■・・
・ 銀１モルに対して１．０Ｘ１０づモル シアンカプラー（Ｃ−１）・・・ 銀１モルに対して０．０６モル カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）・・・銀１モルに
対して０．００３モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）・・・ 銀１モルに対して０．００３５モル 第４層コ高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＨ−１） 平均粒径（ｒ）　　０．５μｍ、　Ａｇ　Ｉ　　７．０
モル％を含むＡｇＢｒ１からなる。

単分散乳剤（乳剤■）・・・銀塗布量１．３　ｇ／ｄ増
感色素■・・・ 銀１モルに対して３　Ｘ　１０−’モル増感色素■・・
・ 銀１モルに対して１．Ｏｘ　１０−５モルシアンカプラ
ー（Ｃ−１）・・・ 銀１モルに対して０．０２モル カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）・・・銀１モルに
対して０．０ＯＬ５モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）・・・ 銀１モルに対してｏ、ｏｏｔモル 第５層：中間層（１，Ｌ、） 第２層と同じ、ゼラチン層。

第６層：低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＬ−１） 乳剤ｌ・・・　　　塗布銀量１．５ｇ　／ゴ増感色素■
・・・ 銀１モルに対して２．５ｘ　１０−５モル増感色素■・
・・ 銀１モルに対して１．２Ｘ　ｌロー５モルマゼンタカプ
ラー（Ｍ−１）・・・ 銀１モルに対して０．０５０モル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）・・・銀１モル
に対して０．００９モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）・・・ 銀１モルに対して０．００１０モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）・・・ 銀１モルに対して０．００３０モル 第７層；高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＨ−１） 乳剤■・・・　　　塗布銀量１．４ｇ　／イ増感色素■
・・・ 銀１モルに対して１．５Ｘ　ｔｏづモル増感色素■・・
・ 銀１モルに対して１．ＯＸ　１０−５モルマゼンタカプ
ラー（Ｍ−１）・・・ 銀１モルに対して０．０２０モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）・・・ 銀１モルに対して０．００１０モル 第８層：イエローフィルター層（ＹＣ−１）黄色コロイ
ド銀と２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化
分散物とを含むゼラチン層。

第９層：低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（ＢＬ−１） 平均粒径０．４８μｍ、ＡｇｌＢモル％を含むＡｇＢ　
ｒ　Ｉからなる 単分散乳剤（乳剤■）・・・銀塗布量０．９ｇ／ｒｙｆ
増感色素■・・・ 銀１モルに対して１．３Ｘ　１０−’モルイエローカプ
ラー（Ｙ−１）・・・ 銀１モルに対して０．２９モル 第１０層：高感度青感性乳剤層（ＢＨ−１）平均粒径０
，８μｍ、Ａｇ１１５モル％を含むＡｇＢ　ｒ　Ｉから
なる。

単分散乳剤（乳剤■）・・・鏝塗布１１０．５ｇ／ｒｒ
？増感色素Ｖ・・・ 銀１モルに対して　１．ＯＸ　１０−’モルイエローカ
プラー（Ｙ−１）・・・ 銀１モルに対して０，０８モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）・・・ 銀１モルに対して０．００１５モル 第１１層：第１保護層（Ｐｒｏ−１） チン層 第１２層二第２保護層（Ｐｒｏ−２） ポリメチルメタクリレート粒子（直径１．５μｍ）及び
ホルマリンスカベンジャ−（Ｈ３−１）を含むゼラチン
層 尚各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤（Ｈ−１）
や界面活性剤を添加した。

試料１の各層に含まれる化合物は下記の通りである。

増感色素ｌ：アンヒドロ５．５′　−ジクロロ−９−エ
チル−３，３′−ジー（３−ス ルホプロピル）チアカルボシアニン ヒドロキシド 増感色素■：アンヒドロ９−エチル−３，３′ジー（ス
ルホプロピル）−４，５゜ ４’、５’　−ジベンゾチアカルボシ アニンヒドロキシド 増感色素■：アンヒドロ５．５′−ジフェニル−９−エ
チル−３，３′−ジー（３− スルホプロピル）オキサカルボシア ニンヒドロキシド 増感色素■：アンヒドロ９−エチル−３，３′−ジー（
３−スルホプロピル）−５゜ ６．５’　　　６’　−ジベンゾオキサカルボシアニン
ヒドロキシド 増感色素Ｖ：アンヒドロ３．３．　−ジー（３−スルホ
プロピル）−４，５，−ベンゾ −５′−メトキシチアシアニン 以下余白 −２ Ｃ−１ １ −２ −３ Ｍ Ｍ ＣＨ２ＣＯＯＣＩＨ。

Ｍ Ｍ−１ Ｍ （１ Ｍ Ｖ−１ Ｍ Ｖ−２ ２Ｈ５ Ｓ−１ υ −１ ＼） ＯＮ！ また、上記試料１の第３層、第４層のＤＩＲ化合物を等
モルで下記表１の通り置き換え、試料２〜５を作製した
。

このようにして作製した各試料１〜５を、一部は５５℃
、２０％ＲＨの条件下で７日間放置し、未処理のものと
同時に白色光を用いてウニ１．ジ露光し、下記処理工程
で処理して赤感光層の感度、カブリを測定した。

併せて、画像鮮鋭性の測定も実施した。

（試料１を１００とする）で示し のＭＴＦの相対値 だ。

［処理工程］（３８℃） 発色現像 漂　　　白 水　　　　洗 定　　　着 水　　　洗 安定化 処理時間 ３分１５秒 ６分３０秒 ３分１５秒 ６分３０秒 ３分１５秒 １分３０秒 乾　　　燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

［発色現像液］ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ エチル）アニリン硫酸塩　　　　　４．７５ｇ無水亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　４．２５ｇヒドロキシルア
ミン　１／２硫酸塩　　　２．０ｇ無水炭酸カリウム　
　　　　　　　　３７．５ｇ臭化ナトリウム　　　　　
　　　　　１．３ｇニトリロ三三稜酸３ナトリウム塩 （１水塩）　　　　　　　　　　　　２．５　ｇ水酸化
カリウム　　　　　　　　　　１，０ｇ水を加えて１ｇ
とする。

［漂白液］ エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　１００．０ｇエチレ
ンジアミン四酢酸 ２アンモニウム塩　　　　　　　　１０．０ｇ臭化アン
モニウム　　　　　　　　　１５０．０ｇ氷酢酸　　　
　　　　　　　　　　　１０　、０　ｍｌ水を加えて１
ｇとし、アンモニア水を用いてｐＨ６，０に調整する。

し定着液］ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．０ｇ無水
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　８．８ｇメタ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　２．３ｇ水を加えて１ｇと
し、酢酸を用いてｐＨ６，０に調整する。

［安定液］ ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　１．５ｍｆ
ｉコニダックス（コニカ株式会社製）　　　７．５ｍｊ
？水を加えて１ｇとする。

表１より、本発明にもとすく試料は鮮鋭性か大巾に改良
され、かつ、保存時における熱によるカブリ発生が低く
、また感度の低下が少ないことがわかる。また本発明に
基づく試料をランニング処理した場合においても、感度
低下はほとんど見られなかった。

表 実施例２ トリアセテートベース上に以下の順序で重層塗布を行い
基本試料を作成した。

（１）シアンカプラーとしてＣ−２０，５ｇ／ゴ、ゼラ
チン２．４ｇ／ｄおよび／％ロゲン化銀１．６ｇ／ｒｒ
ｌ’／含有する赤感性乳剤層。

（２）ゼラチン０．５ｇ／イ、および２．５−ジ−ｔ−
オクチルハイドロキノンＯ，１ｇ／ｒｒｒ含有するゼラ
チン中間層。

（３）イエローカプラーとしてＹ−１１，７０ｇ／イ、
ゼラチン　２．４ｇ／ｒｒｒおよびハロゲン化銀り、Ｓ
ｇ　／　ｒｒ？　ｇ含有する青感性沃臭化銀乳剤層。

（４）ゼラチン０．８ｓｒ／ｒｒｆよりなる保護層。

上記重層塗布感光材料の構成層の内、イエローカプラー
を含む第３層の中に、表２に示すＤＩＲ化合物を３．Ｏ
ｘ　１０−’モル／ゴの添加量で添加し、５種類の試料
６．７．８．９．１０を作製した。

各試料を２分割し、一方の試料には白色光のウェッジ露
光を行い、他方の試料には赤色光によるウェッジ露光を
行った。

次いで実施例１と同様に処理した。

各試料について、発色現像によって得られたシアン色素
の特性曲線によりガンマ値を求め、赤色露光によるガン
マ（γＲ）を白色露光によるガンマ（γＷ）で割った値
を表２に示す。

以下余白 −５ 表 −６ 表２から明らかなように、本発明の化合物はγＲ／γＷ
値が大きく、従来のＤＩＲカプラーを使用した場合より
も大きな重層効果が得られることを明示している。

［発明の効果］ 本発明により、鮮鋭性ならびに色再現性が良好であり、
さらに、感光材料の経時における保存安定性の改良され
たカラー感光材料を提供することができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 現像主薬の酸化体と反応し、現像抑制剤を放出しうる下
   記一般式［ I ］で表わされる化合物を含有することを
   特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［Ｃｐは発色現像主薬の酸化体とカップリング反応しう
   るカプラー残基を表わし、ＴＩＭＥはＣｐのカップリン
   グ位で結合したタイミング基を表わし、ｌは０または１
   を表わす。Ｘは連結基を表わし、Ｙは加水分解可能な基
   を表わす。ｍは０または１を表わす。］