JPH03198048A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化＃Ｌｖ真感光材料に関し、詳しくは
写真特性、経時保存性が改良されたハロゲン化銀カラー
写真感光材料に関する。

〔発明の背景〕

近年、カラー感光材料は高感度で、かつ鮮鋭性、色再現
性の優れた感光材料の開発が強く望まれている。

鮮鋭性を改良する手段として、発色現像主薬の酸化体と
反応して現像抑制剤を放出するＤＩＲ化合物が知られて
いる。これを乳剤中に含有することにより、エツジ効果
による色画像の鮮鋭性を高め、更に重層効果による色再
現の喀烏がなされることは周知である。しかし、これら
のＤＩＲ化合物では、発色現像時に放出される現像抑制
剤が感光材料より処理液中に拡散し蓄積される結果、処
理液が現像抑制性を示すという欠点があった。

このような問題を解決するために、特開昭５７−１５１
９４４号、同５８−２０５１５０号、同６０−２１８６
４４号、同６０・２２１７５０号、同６１−１１７４３
号及び米国特許４，７８２．０１２号に記載の方法が提
案されている。

これらは、カプラーのカップリング位より離脱したとき
は現像抑制性を示し、それが処理液中に流れ出した後は
、写真性に影響を与えない化合物ｊこ分解される性質を
持つカプラーである。確かにこのカプラーにより、大量
の感光材料をランニング処理した場合においても、感度
低下は少なく、現像液の汚染はかなり軽減された。

しかしながら、前記カプラーを含有する感光材料は、保
存中のカブリの増加、感度・鮮鋭度・色再現の劣化があ
り、又、カプラー自身の性能として、エツジ効果、重層
効果の両立を考えると、未だ充分とは言えない。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、鮮鋭性ならびに色再現性が良好であり
、更に、感光材料の経時における保存安定性が改良され
たカラー感光材料を提供することにある。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、下記一般式〔Ｉ〕で示される化合
物を含有するハロゲン化銀写真感光材料により達成され
る。

一般式ＣＩ） 式中、Ｃｐは発色現像主薬の酸化体とカップリング反応
しうるカプラー残基を表し、ＴＩＭＥハＣｐのカップリ
ング位で結合したタイミング基を表し、ｇはＯ又は１を
表す。Ｒ２は−Ｘ−Ｙもしくは置換基を表し、Ｒ１が−
Ｘ−ＹのときＲ８は置換基を表し、Ｒ１が置換基のとき
Ｒ２は−Ｘ−Ｙを表す。

Ｘは連結基を表し、Ｙは加水分解可能な基を表す。

以下、本発明の詳細な説明する。

一般式ＣＩ）で示されるカプラーにおいて、Ｃｐで表さ
れるカプラー残基としては、イエａ−マゼンタ又はシア
ン色素を生成する残基と実質的に無色の生成物を生成す
る残基がある。

Ｃｐで表されるカプラー残基においてイエローカプラー
残基として代表的なものは、米国特許２゜２９８．４４
３号、同２，４０７．２１０号、同２，８７５，０５７
号、同３゜０４８．１９４号、同３，２６５．５０６号
、同３，４４７．９２８号及び“ファルブクプラー　ア
イネ　リテラトウルヴエルジッヒト　アグファ　ミッタ
イルング（バンド■）″（Ｆａｒｂｋｕｐｐｌｅｒ　　
ｅｉｎｅ　　Ｌｉｔｅｒａｔｕｒｕｖｅｒｓｉｅｃｈｔ
　　ＡｇｆａＭｉｔｔｅｊｌｕｎｇ　（Ｂａｎｄ　ｎ９
１１２〜１２６頁（１９６１年）などに記載されている
。これらのうち、アシルアセトアニリド類、例えばベン
ゾイルアセトアニリドやピバロイルアセトアニリド類が
好ましい。

マゼンタカプラー残基として代表的なものは、米国特許
２，３６９．４８９号、同２，３４３，７０３号、同２
，３１１゜１８２号、同２，６００，７８８号、同２，
９０８，５７３号、同３　、０６２　。

６５３号、同３，１５２．８９６号、同３，５１９．４
２９号、同３，７２５゜０６７号、同４，５４０．６５
４号、特開昭５９−１６２５４８号及び前記の＾ｇｆａ
　Ｍｉｔｔｅｉｌｕｎｇ　（Ｂａｎｄ　ｎ　）　１２６
−１５６頁（１９６１年）などに記載されている。これ
らのうち、ピラゾロンあるいはピラゾロアゾール（例え
ばピラゾロイミダゾール、ピラゾロトリアゾールなど）
類が好ましい。

シアンカプラー残基として代表的なものは、米国特許２
，３６７．５３１号、同２，４２３．７３０号、同２，
４７４．２９３号、同２，７７２．１６２号、同２，３
９５．８２６号、同３，００２．８３６号、同３，０３
４，８９２号、同３，０４１．２３６号、同４，６６６
．９９９号及び前記のＡｇｆａ旧ｔｔｅｉｌｕｎｇ（Ｂ
ｉｎｄ　ＩＩ　）１５６〜１７５頁（１９６１年）など
に記載されている。これらのうちフェノール類あるいは
ナフトール類が好ましい。

実質的に無色の生成物を形成するカプラー残基として代
表的なものは、例えば英国特許８６１．１３８号、米国
特許３，６３２．３４５号、同３，９２８，０４１号、
同３゜９５８．９９３号及び同３，９６１．９５９号な
どに記載されている。これらのうち、環式カルボニル化
合物が好ましい。

ＴＩＭＥで表されるタイミング基の代表的なものは、例
えば、米国特許４，２４８．９６２号、特開昭５７−５
６８３７号に開示されている分子内求核置換反応によっ
て写真有用性基を放出するものや、特開昭５６−１１４
９４６号、同５７−１５４２３４号などに開示されてい
る共役鎖に沿った電子移動反応によって写真有用性基を
放出するものなどが挙げられる。

その他、特開昭５７−１８８０３５号、同５８・９８７
２８号、同５９・２０６８３４号、同６０−７４２９号
、同６０−２１４３５８号、同５０−２２５８４４号、
同６０−２２９０３０号、同６０−２３３６４９号、同
６〇−２３７４４６号、同６０−２３７４４７号に開示
されたタイミング基も挙げられる。

一般式ＣＩ）においてｃｐで示されるイエローカプラー
残基としては、次の一般式（ＩＩ）及びＣＨＩ）で表さ
れるものが好ましい。

−数式ＣＩ＋） 一般式（Ｉ［Ｉ） 上記−数式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）において、Ｒ３゜Ｒ
，は例えばアルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテ
ロ環又はハロゲン原子を表し、前記アルキル、シクロア
ルキル、アリール、ヘテロ環は、酸素原子、窒素原子、
硫黄原子を介して結合してもよい。更に前記アルキル、
シクロアルキル、アリール、ヘテロ環は以下に掲げる結
合基を介して結合してもよい。即ち、アシルアミノ、カ
ルバモイル、スルホンアミド、スルファモイル、スルフ
ァモイルカルボニル、カルボニルオキシ、オキシカルボ
ニル、ウレイド、チオウレイド、チオアミド、スルホン
、スルホニルオキシなど、又、前記アルキル、シクロア
ルキル、アリール、ヘテロ環は更に以下に述べる置換基
を有していてもよい。

即ち、ハロゲン原子、ニトロ、シアノ、アルキル、アル
ケニル、シクロアルキル、アリール、アルコキシ、アリ
ールオキシ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカ
ルボニル、カルボキシ、スルホ、スルファモイル、カル
バモイル、アシルアミノ、ウレイド、ウレタン、スルホ
ンアミド、ヘテロ環、アリールスルホニル、アルキルス
ルホニル、アリールチオ、アルキルチす、アルキルアミ
ノ、アニリノ、ヒドロキシル、イミド、アシルなと。

Ｒ，及びＲ１が、それぞれ２つ以上ある場合、それらは
同一でも異なっていてもよい。

−数式ＣＩ）においてＣｐで示されるマゼンタカプラー
残基としては、次の一般式（ＩＶ）、（Ｖ）、（Ｖｌ）
及び〔■〕で表されるものが好ましい。

−数式（ＩＶ） 嚢 上記−数式（ＩＶ）〜〔■〕においてＲ、、Ｒ、は、−
数式（Ｉｔ）、（ＩＩＩ）のＲ、、Ｒ、と同義である。

−数式ＣＩ）においてＣｐで示されるシアンカプラー残
基としては、次の一般式〔■）、（ＩＩ）及び（Ｘ）で
表されるものが好ましい。

−数式〔■〕 一般式（Ｖ） 一般式（Ｉり 一般式（Ｖｌ） 一般式（Ｘ） 数式〔■〕 上記〔■〕〜（Ｘ）においてＲ、、Ｒ、は、−数式日日
、（ＩＩＩ）のＲｓ　、　Ｒａと同義である。

−数式（Ｉ）においてＣｐで表される実質的に無色の生
成物を形成するカプラー残基としては、−数式［ｎ）〜
（ＸＩＶ）で表されるものが好ましい。

−数式（ｎ） 式中、Ｒａは例えば水素原子、アルキル基、アリール基
、ハロゲン原子、アルコキシ基、アルコキシ基又はヘテ
ロ環基を、Ｘは酸素原子又は＝ＮＲ，を表す。Ｒ，はア
ルキル基、アリール基、ヒドロキシル基、アルコキシル
基又はスルホニル基を表す。Ｚは５〜７員の炭素環（例
えばインダノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン
など）又はヘテロ環（例えばピペリドン、ピロリドン、
ヒドロカルボスチリルなど）を形成するに必要な非金属
原子群を表す。

一般式［ｎ） 式中、Ｒ５ならびにＸは一般式［１）におけるＲ２なら
びにＸと同義であり、Ｒ’ｌはアルキル基、アリール基
、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルキルア
ミノ基、ジアルキルアミノ基又はアニリノ基を表す。

一般式（ＸＩ［Ｉ） Ｒａ　ＣＨＲｅ １＊ 式中、Ｒ８及びＲ９は同じであっても異なっていてもよ
く、例えばアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、
アシル基、シアノ基、ホルミル基、スルホニル基、スル
フィニル基、スルファモイル基、アンモニウムミル基又
は−Ｎ　へを表す。Ａは窒素原子と共に５〜７員のへテ
ロ環（例えば７タルイミド、トリアゾール、テトラゾー
ルなど）を形成するに必要な非金属原子群を表す。

−数式（ＸＩＶ） 式中、Ｒ１゜は例えばアルキル基、アリール基、アニリ
ノ基、アルキルアミノ基又はアルコキシ基を、Ｂは酸素
原子、硫黄原子又は窒素原子を表す。

本発明に有用なＴＩＭＥとしては次の一般式〔Ｘ■〕、
ＣＸＶＩ）及び〔Ｘ■〕で示されるものを包含するが、
これらに限定されるものではない。

−数式（Ｘ　Ｖ） 式中、Ｘは置換基があってもよいベンゼン環又はナフタ
レン環を完成するのに必要な原子群を表す。

おいてＣｐで表されるカプラー残基のカップリング位に
結合しており、Ｒ、、、Ｒ、、及びＲ１３は各々、水素
原子、アルキル基又はアリール基を表す。

Ｒ目 又、−Ｃ−基はＹに対し、オルト位又はパラ位に置換さ
れており、現像抑制剤基の硫黄原子に結合している。

一般式（ＸＶＩ） 式中、Ｙ　ＩＲＩＩＩＲ１２は各々、−数式（ＸＶ）と
同義である。Ｒ１４は例えば水素原子、アルキル基、ア
リール基、アシル基、スルホニル基、アルコキシカルボ
ニル基、ヘテロ環基であり、Ｒ１，は例えば水素原子、
アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、
アミノ基、酸アミド基、スルホンアミド基、カルボキシ
ル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、シア
ノ基を示す。

又、このタイミング基は、−数式（Ｘ　Ｖ）と同様にＹ
でもって一般式［１）においてＣｐで表さ１１ Ｋ、霊 でもって現像抑制剤基の硫黄原子に結合する。

次に分子内求核置換反応により現像抑制剤基を放出する
タイミング基の例を一般式〔Ｘ■〕で示す。

−数式〔Ｘ■〕 Ｎｕ −Ｅ− 式中、Ｎｕは電子の豊富な酸素、硫黄又は窒素原子を有
している求核基であり、−数式ＣＩ）においてＣｐで表
されるカプラー残基のカップリング位に結合している。

Ｅは、電子の不十分なカルボニル基、チオカルボニル基
、ホスフィニル基又はチオホスフィニル基を有している
求電子基であり、現像抑制剤基への硫黄原子と結合して
いる。

ＸはＮｕ及びＥを立体的に関係づけていて、−数式（１
）においてｃｐで表されるカプラー残基からＮｕが放出
せしめられた後、３員環〜７員環の形成を伴う分子内求
核反応を被り、かつ、それによって現像抑制剤を放出す
ることのできる結合基である。

一般式（１）において、ＲＩ、　Ｒ＊で表される置換基
としては、例えば水素原子、ハロゲン原子ならびにニト
ロ、シアノ、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、
アリール、アルコキシ、アリールオキシ、アルコキシカ
ルボニル、アリールオキシカルボニル モイル、カルバモイル、アシルアミノ、ウレイド、ウレ
タン、スルホンアミド、ヘテロ環、アリールスルホニル
、アルキルスルホニル、アリールチオ、アルキルチす、
アルキルアミノ、アニリノ、ヒドロキシル、イミド、ア
シルの多基である。

これらのうち好ましいものは、水素原子、アルキル基、
アリール基である。

一般式〔■〕においてＸは、単なる結合手、アルキレン
、シクロアルキレン、フェニレン、アルに目 ケニレン、−Ｎ　−、−０　−　、−Ｓ　−　（　Ｒ　
、３は例えば水素原子、アルキル基、シクロアルキル基
、アリール基を表す。）及びこれらの組み合わせた基を
表す。

これらのうち好ましいものは、アルキレン、１３ Ｎ−及びこれらの組み合わせた基を表す。

−数式ＣＩ）において、Ｙで表される加水分解可能な基
としては、例えば−ＣＯＯＲ　１ｍ　、　　ＯＣＯＲ　
ｔ　ｓ　。

ＯＳＯｚＲｔａ，　　ＯＣＯＲ＋ｓである。これらのう
ち、好１ ましいものは−ＣＯＯＲ　ｒ　ａである。

Ｒ１．で表される基としては、例えばアルキル基（メチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓｅｃ
−ブチル、ヘキシルなど）、シクロアルキル基（シクロ
ペンチル、シクロヘキシルなど）、アリール基（フェニ
ル、ナフチルなど）、ヘテロ環基（ピリジニル、イミダ
ゾリル、ピロリルなど）である。これらの基は、更に置
換基を有してもよく、例えばハロゲン原子、ニトロ、シ
アノ、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリー
ル、アルコキシ、アリールオキシ、アルコキシカルボニ
ル スルホ、スルファモイル、カルバモイル、アシルアミノ
、ウレイド、ウレタン、スルポンアミド、ヘテロ環、ア
リールスルホニル、アルキルスルホニル、アリールチオ
、アルキルチオ、アルキルアミノ、アニリノ、ヒドロキ
シル、イミド、アシルの多基である。

Ｒ，、のうち好ましいものは、アルキル基、アリール基
である。

一般式（Ｉ）において好ましいものは、下記−数式〔１
勺で表される。

一般式〔１勺 Ｘ　Ｃ　０　０　Ｒ　Ｉｓ 式中、ｃｐ．　ＴＩＭＥ．　Ｘ．　ａ　、　Ｒ１，　Ｒ
１＠は一般式（１）と同様の基を表す。これらのうち更
に好ましいものは、Ｒ．が無置換アルキル基である。

以下に一般式〔Ｉ〕で示される本発明の代表的な例示化
合物を示すが、これらに限定されない。

ｉπ＼ ３） ７） ８） １７） ０Ｈ １４） Ｂ １５） Ｈ 以下に一般式［１）で示される化合物の合成例を示す。

合成例１（例示化合物ｌの合成） ５℃以下で４を０．７ｇ加え、更にトリエチルアミン０
．５ｇを１時間で加え、２０時間撹拌した。反応後、ア
セトニトリルを除去しカラムクロマトグラフィーにより
目的物２ｇを得た。

合成例２（例示化合物９の合成） １７．７ｇ、　２　１．５ｇをアセトニトリル５０ｍＧ
に溶解し、２時間加熱還流した。アセトニトリルを減圧
除去後、酢酸エチル５０−ａを加え、水洗し、酢酸エチ
ルを減圧除去し、更にカラムクロマトグラフィーにより
ユを５．１ｇ得た。

次に３　４．３ｇをアセトニトリル２５■ａに溶解し、
１　１４．５ｇを２　２０．２ｇと共に１００〜１１５
℃で２０時間加熱還流した。反応後、酢酸エチル１００
履Ｑを加え、水洗し、更に酢酸エチルを減圧除去し、３
を１０ｇ得た。

４３３ｇと３　１０ｇをクロロホルム１００■ａに溶解
し、ｌＯ％重炭重炭酸ナトリウム水溶液４９奢Ｑ０分で
加え、更に２４時間撹拌した。反応後、クロロホルム層
を分離し、減圧蒸留により溶媒を除去した。得られた固
体を、酢酸エチル−ヘキサン溶媒より再結晶し、例示化
合物９を２４ｇ得た。

化合物の同定は、ＮＭＲ，ＭＳ、ＩＲスペクトルで行い
、目的物であることを確認した。

本発明に係るＤＩＲカプラーは写真材料中、任意の層、
例えばハロゲン化銀乳剤層及び／又は非感光性親水性コ
ロイド層に含有させることができるが、好ましくはハロ
ゲン化銀乳剤層に使用するのがよい。更に好ましくは、
赤感光性ノ・ロゲン化銀乳剤層及び／又は緑感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層に使用する場合である。

本発明の旧Ｒカプラーをカラー感光材料の親水性コロイ
ド層に含有せしめるためには、例えば公知のジブチルフ
タレート、トリクレジルホスフェート、ジノニルフェノ
ール等の如き高沸点溶媒と酢酸ブチル、プロピオン酸等
の如き低沸点溶媒との混合液に本発明に係るＤＩＲカプ
ラーを、それぞれ単独で、あるいは併用して溶解せしめ
た後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合し次いで
高速度回転ミキサー又はコロイドミルもしくは超音波分
散機を用いて乳化分散させた後、乳剤中に直接添加する
か、又は上記乳化分散液をセットした後、細断し水洗し
た後、これを乳剤に添加してもよい。

本発明に係るＤＩＲカプラーの使用量は、ハロゲン化銀
１モル当たり０．０００５〜５．０モルが好ましく、よ
り好ましくは０．００５〜１．０モルの範囲である。

本発明に係るＤＩＲカプラーは１種で使用しても、又、
２種以上併用してもよい。

本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤としては、
通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用いることがで
きる。該乳剤は、常法により化学増感することができ、
増感色素を用いて所望の波長域に光学的に増感できる。

ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安定剤等を加え
ることができる。該乳剤のバインダーとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利である。

乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜することが
でき、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合成ポリマーの
分散物（ラテックス）を含有させることができる。

カラー写真用感光材料の乳剤層には、カプラーが用いら
れる。

更に色補正の効果を有しているカラードカプラ、競合カ
プラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによって
現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、
調色剤、硬膜剤、カプリ剤、カブリ防止剤、化学増感剤
、分光増感剤及び減感剤のような写真的に有用なフラグ
メントを放出する化合物を用いることができる。

感光材料には、フィルター層、ノ翫し−ション防止層、
イラジェーション防止層等の補助層を設けることができ
る。これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に
感光材料から流出するか、もしくは漂白される染料が含
有させられてもよい。

感光材料には、マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性
剤、色カブリ防止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促
進剤を添加できる。

支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした紙、
ホリエチレンテレフタレートフイＪレム、バライタ紙、
三酢酸セルロース等を用いることができる。

本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光後、
通常知られているカラー写真処理を行うことができる。

〔実施例〕

以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

以下の全ての実施例において、ノ＼ロゲン化銀写真感光
材料中の添加量は特に記載のない限りＩＩＩ！当ｌ；り
のものを示す。又、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換
算して示した。

実施例１ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー感光材料試料ｌを作成した。

試料ｌ（比較） 第１層；ハレーション防止層（ＨＣ−１）黒色コロイド
銀を含むゼラチン層。

第２層；中間層（１，Ｌ） ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層。

第３層；低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＬ−１） 平均粒径（ｒ　）０．３０μｍ、Ａｇｌｆｉモル％を含
むＡｇＢｒ１からなる 単分散乳剤（乳剤Ｉ）・・・　　　　　　１．８ｇ増感
色素Ｉ・・・銀１モルに対して６Ｘ　１０−’モル増感
色素■・・・銀１モルに対してｌＸｌ０−’モルシアン
カプラー（Ｃ−１） ・・・銀１モルに対して　０．０６モルカラートンアン
カプラー（ＣＣ−１） ・・・銀１モルに対して　０．００３モルＤＩＲ化合物
（Ｄ−１） ・・・銀１モルに対して０．００３５モル第４層：高感
度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＨ−１’） 平均粒径（ｒ　）０．５μｓ、　Ａ　ｇ　Ｉ　７．０モ
ル％を含むＡｇＢｒ１からなる 単分散乳剤（乳剤■）・・・　　　　　　１．３ｇ増感
色素Ｉ・・・銀１モルに対して３Ｘ　１０−’モル増感
色素■・・・銀１モルに対してＩＸ　１０−’モルシア
ンカプラ、−（Ｃ−１） ・・・銀１モルに対して　０．０２モルカラードシアン
カプラー（ＣＣ−１） ・・・銀１モルに対して０．００１５モルＤＩＲ化合物
（Ｄ−１） ・・・銀１モルに対して０．００１モル第５層；中間層
（ＩＬ） 第２層と同じ、ゼラチン層。

第６層：低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＬ−１） 乳剤Ｉ　　・・・　　　　　　　　　　　１．５ｇ増感
色素ｍ・・・銀１モルに対して２．５Ｘ　１０−’モル
増感色素■・・・銀１モルに対して１．２Ｘ　１０−’
ｔルマゼンタカプラー（Ｍ−１） ・・・銀１モルに対して　０．０５０モルカラードマゼ
ンタカプラー（ＣＭ−１）・・・銀１モルに対して　０
．００９モルＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ・・・銀１モルに対してｏ、ｏｏｔｏモルＤＩＲ化合物
（Ｄ−３） ・・・銀１モルに対して０．００３０モル第７層；高感
度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＨ−１） 乳剤■　　・・・　　　　　　　　　　１．４ｇ増感色
素■・・・銀１モルに対して１．５Ｘ　１０−’モル増
感色素■・・・銀１モルに対して１．ＯＸ　１０−’モ
ルマゼンタカプラー（Ｍ−１） ・・・銀１モルに対して　０．０２０モルカラードマゼ
ンタカプラー（ＣＭ−１）・・・銀１モルに対して　０
．００２モルＤＩＲ化合物（Ｄ−３） ・・・銀１モルに対して０．００１０モル第８層；イエ
ローフィルター層（ＹＣ−１）黄色コロイド銀と２，５
−ジー【−オクチルハイドロキノンの乳化分散物とを含
むゼラチン層。

第９層；低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（ＢＬ−１） 平均粒径０．４８ｐｍ、Ａｇ１５モル％を含むＡｇＢｒ
１からなる 単分散乳剤（乳剤■）・・・　　　　　　０．９ｇ増感
色素■・・・銀１モルに対して１．３ｘ　１０−’モル
イエローカプラー（Ｙ−１） ・・・銀１モルに対して　０．２９モル第１Ｏ層：高感
度青感性ハロゲン化銀乳剤層（ＢＨ−１） 平均粒径０．８μ■、Ａｇ１１５モル％を含むＡｇＢｒ
１からなる 単分散乳剤（乳剤■）・・・　　　　　　０．５ｇ増感
色素■・・・銀１モルに対してｌＸｌ０−’モルイエロ
ーカプラー（Ｙ−１） ・・・銀１モルに対して　０．０８モルＤＩＲ化合物（
Ｄ−２） ・・・銀１モルに対して０．００１５モル第１１層：第
１保護層（Ｐｒｏ−１） 沃臭化銀（Ａｇｌ　１モル％、平均粒径０．０７μｓ＋
）・・・　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
ｇ紫外線吸収剤ＵＶ−１，ＵＶ−２を含むゼラチン層。

第１２層；第２保護層（Ｐｒｏ−２） ポリメチルメタクリレート粒子（直径１．５μｍ）及ヒ
ホルマリンスカベンジャー（Ｈ５−１）を含むゼラチン
層。

尚、各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤（１１−
１や界面活性剤を添加した。

試料ｌの各層に含まれる化合物は下記の通りである。

増感色素■：アンヒドロー５．５′−ジクロロ−９−エ
チ増感色素■；アンヒドロー９−エチル−３，３７−ジ
（３−スルホプロピル）−５，６，５’、６’−ジベン
ゾオキサカルボシアニンヒドロキシド アンヒドロ−３，３′−ジ（３−スルホプロピル）−４
，５−ベンゾ−５′−メトキノチアシアニンヒドロキシ
ド 増感色素■； −１ ル３，３’−ジ（３−スルホプロピル）チアカルボンア
ニンヒドロキシド 増感色素■；アンヒドロー９−エチル３．３′−ジ（ス
ルホプロピル）−４，５，４’、５’−ジベンゾチアカ
ルボシアニンヒドロキシド 増感色素■；アンヒドロ−５，５′−ジフェニル−９−
エチル３．３′−ジ（３−スルホプロピル）オキサカル
ボシアニンヒドロキシド （特公昭６３−２７７旧号記載化合物）Ｈ （米国特許４，７８２．０１２号記載化合物）Ｈ ＣＨ２ＣＯＯＣ，Ｈ。

Ｃ−Ｉ　　　Ｘ＝Ｈ Ｃ−２Ｘ　＝ＯＣＨｚＣＯＯＣ１ｂ Ｃ−１ −１ Ｑ Ｍ−１ ｌ 更に、上記試料ｌの第３層、第４層のＤＩＲ化合物（Ｄ
−１）を等モルで下記衣１の通り置き換え、試料２〜５
を作製した。

このようにして作製した各試料１〜５を一部は５５℃、
２０％ＲＨ条件下で７日間放置し、未処理のものと同時
に白色光を用いてウェッジ露光し、赤感光層の感度、カ
プリを測定した。

併せて、画像鮮鋭性の測定も実施した。鮮鋭性は色素画
像のＭＴＦを求め３０本／■−でのＭＴＦの相対値（試
料ｌを１００とする）で示した。

表　　１ Ｓ−１ 処理工程（３８℃） 発色現像 ３分１５秒 漂白 ６分３０秒 水　　　洗　　　　　　　　　　　　　　　　　３分１
５秒定　　　　着　　　　　　　　　　　　　　　　　
６分３０秒水　　　　洗　　　　　　　　　　　　　　
　　　３分１５秒安定化　　　　　　　１分３０秒 乾　　　　燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

〔発色現像液〕

４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル・Ｎ−β−ヒドロ
キシエチル アニリン・硫酸塩　　　　　　　　４．７５ｇ無水亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　４−２５ｇヒドロキシルア
ミン・１／２硫酸塩　　　２．０ｇ無水炭酸カリウム　
　　　　　　　　３７．５ｇ臭化ナトリウム　　　　　
　　　　　１．３ｇニトリロ三酢酸・３ナトリウム塩 （ｌ水塩）　　　　　　　　　　　　　２．５ｇ水酸化
カリウム　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加えてＩＱ
とする。

〔漂白液〕

エチレンジアミン四酢酸鉄（ｎ［） アンモニウム塩　　　　　　　　　　１００ｇエチレン
ジアミン四酢酸 ２アンモニウム塩　　　　　　　　　１０．０ｇ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　１５０．０ｇ氷酢酸　　
　　　　　　　　　　　　１Ｏｌａ水を加えてｌＱとし
、アンモニア水を用いてｐＨ−６，０に調整する。

〔定着液〕

チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．０ｇ無水
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　８．５ｇメタ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　２．３ｇ水を加えてＩＱとし、
酢酸を用いてｐｉ（−６，０に調整する。

〔安定液〕

ホルマリン（３７％水溶液）■、５鵬ａコニダックス（
コニカ株式会社製）７．５■ａ水を加えてＩＱとする。

表１より本発明に基づく試料は鮮鋭性が大幅に改良され
、かつ、保存時における熱によるカブリ発生が低く、又
、感度の低下が少ないことがわかる。又、本発明に基づ
く試料をランニング処理〔た場合においても、感度低下
は殆ど見られなかっｌこ。

実施例２ トリアセテートベース上に以下の順序で重層塗布を行い
基本試料を作成した。

（１）　　シアンカプラーとしてＣ−２０，５ｇ、ゼラ
チン２．４ｇ及びハロゲン化銀１．６ｇを含有する赤感
性沃臭化銀乳剤層。

（２）　ゼラチン０．５ｇ及び２．５−ジー【−オクチ
ルハイドロキノン０．１ｇ、を含有するゼラチン中間層
。

（３）　イエローカプラーとしてＹ−１１７０ｇ、ゼラ
チン２．４ｇ、ハロゲン化銀１．６ｇを含有する青感性
沃臭化銀乳剤層。

（４）ゼラチン０．８ｇよりなる保護層。

上記重層塗布感光材料の構成層の内、イエローカプラー
を含む第３層の中に下記の旧Ｒカプラーを表２に示す通
りの添加量に従って添加し、５種類の試料６．７．８．
９．１０を作製した。

各試料を２分割し、一方の試料には白色光によるウェッ
ジ露光を行い、他方の試料には赤色光によるウェッジ露
光を行った。

次いで実施例１と同様に処理した。

各試料について、・発色現像によって得られたシアン色
素の特性曲線によりガンマ値を求め、赤色露光によるガ
ンマ（γ１）を白色露光によるガンマ（γＷ）で割った
値を表２に示す。

表　　　２ Ｄ−５（特公昭６３−２７７旧号記載の化合物）−６ （米国特許４，７８２．０１２号載０化合物）平成　２
年ｌＯ月３１日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 現像主薬の酸化体と反応し、現像抑制剤を放出しうる下
   記一般式〔 I 〕で表される化合物を含有することを特
   徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｃｐは発色現像主薬の酸化体とカップリング反
   応しうるカプラー残基を表し、ＴＩＭＥはＣｐのカップ
   リング位で結合したタイミング基を表し、ｌは０又は１
   を表す。Ｒ＿１は−Ｘ−Ｙもしくは置換基を表し、Ｒ＿
   １が−Ｘ−ＹのときＲ＿２は置換基を表し、Ｒ＿１が置
   換基のときＲ＿２は−Ｘ−Ｙを表す。Ｘは連結基を表し
   、Ｙは加水分解可能な基を表す。〕