JP3245758B2

JP3245758B2 - ハロゲン化銀写真感光材料

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Publication number: JP3245758B2
Application number: JP30676293A
Authority: JP
Inventors: 典子青柳; 修石毛; 裕子藤原
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1993-12-07
Filing date: 1993-12-07
Publication date: 2002-01-15
Anticipated expiration: 2017-01-15
Also published as: JPH07159949A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料に関し、特に鮮鋭性、感度及び色再現性に優れたハロ
ゲン化銀写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】写真業界では、現像主薬の酸化体との反
応により写真性有用基、特に現像抑制剤を放出するカプ
ラーが知られている。例えば米国特許3,227,544号、同
3,148,062号及びジャーナル・オブ・ザ・アメリカン・
ケミカル・ソサイティ（Journal of the American Chem
ical Society）72巻（1950年）1533頁に、カップリング
位より現像抑制剤を放出するカプラーが記載されてい
る。

【０００３】これら現像抑制剤放出カプラーは、その効
果の発現を時間的、距離的に調節することが画像の鮮鋭
性及び粒状性を改良するために重要である。そのため、
現像抑制剤基が分子内求核置換反応あるいは電子移動反
応によるタイミング基を介して活性点に結合しているカ
プラーが米国特許4,248,962号、同4,409,323号、同4,68
4,604号、欧州特許公開公報167,168号に記載されてい
る。

【０００４】しかしながら、これらのタイミング基を介
して望む速度で放出できる現像抑制剤基の種類は限られ
ており、更に十分な効果を有する現像抑制剤放出カプラ
ーが望まれている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、感度、鮮鋭性が良好で、しかも色再現性に優れたハ
ロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記一
般式（Ｉ）で表される化合物と含有するハロゲン化銀写
真感光材料により達成された。

【０００７】

【化２】

【０００８】式中、Ｒ₁，Ｒ₂及びＲ₃は各々、水素原子
又は置換基を表し、Ｃpは現像主薬酸化体との反応によ
りTime以下の基を放出しうるカプラー残基を表す。Time
はタイミング基を表し、ｎは０〜２の整数を表す。

【０００９】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１０】一般式（Ｉ）において、Ｒ₁，Ｒ₂及びＲ₃
で表される置換基としては、具体的にアルキル基、アリ
ール基、複素環基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ
基、アルケニル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基、カルボキシル基、スルホ基、スル
ファモイル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ウレ
イド基、ウレタン基、スルホンアミド基、アリールスル
ホニル基、アルキルスルホニル基、アリールチオ基、ア
ルキルチオ基、アルキルアミノ基、アニリノ基、ヒドロ
キシル基、イミド基、アシル基等が挙げられる。これら
の置換基は更に別の置換基を有していてもよい。

【００１１】Ｒ₁として好ましくは、アリール基、複素
環基、アルキル基が挙げられる。

【００１２】Ｒ₂として好ましくは、水素原子、アミノ
基、ヒドロキシル基、アルキル基、ハロゲン原子、アル
コキシ基が挙げられる。

【００１３】Ｒ₃として好ましくは、アルコキシカルボ
ニル基、水素原子、複素環基が挙げられる。

【００１４】次にＲ₁〜Ｒ₃の代表的な例について説明す
る。

【００１５】Ｒ₁としては2-ピリジル、2-(6-フルオロピ
リジル)、2-ピリミジル、2-(6-メトキシピリジル)メチ
ル、フェニル、2-(3-トリフルオロメチルピリジル)、2-
(4-メチルピリミジル)、2-キノリル、3-イソキノリル等
の基が挙げられる。

【００１６】Ｒ₂としては、ヒドロキシル、メチル、メ
トキシカルボニル、メトキシ、塩素原子等が挙げられ
る。

【００１７】Ｒ₃としてはメトキシカルボニル、2-(1,3-
オキサゾリル)、1-(1,2,4-トリアゾリル)、5-(3-メチル
-1,2,4-オキサジアゾリル)、シクロプロピルメトキシカ
ルボニル、エトキシカルボニル、2-(5-メチル-1,3,4-オ
キサジアゾリル)、2-(5-トリフルオロメチル-1,3,4-オ
キサジアゾリル)、アミノチオカルボニル等の基が挙げ
られる。

【００１８】一般式（Ｉ）で示される化合物においてＣ
pで表されるカプラー残基としては、イエロー、マゼン
タ又はシアン色素を生成する残基と実質的に無色の生成
物を生成する残基が挙げられる。

【００１９】Ｃpで表されるカプラー残基において、イ
エローカプラー残基として代表的なものは、米国特許2,
298,443号、同2,407,210号、同2,875,057号、同3,048,1
94号、同3,265,506号、同3,447,928号及び“ファルブク
プラー・アイネ・リテラトウルヴェルジッヒト・アグフ
ァ・ミッタイルング（II巻）”Farbkuppler eine Litera
turuversiecht Agfa Mitteilung (Band II) 112〜126頁
（1961年）などに記載されている。これらのうち、アシ
ルアセトアニリド類、例えばベンゾイルアセトアニリド
やピバロイルアセトアニリド類が好ましい。

【００２０】マゼンタカプラー残基として代表的なもの
は、米国特許2,369,489号、同2,343,703号、同2,311,18
2号、同2,600,788号、同2,908,573号、同3,062,653号、
同3,152,896号、同3,519,429号、同3,725,067号、同4,5
40,654号、特開昭59‐162548号及び前記のAgfa Mitteil
ung（Band II）126〜156頁などに記載されている。これ
らのうち、ピラゾロンあるいはピラゾロアゾール（例え
ばピラゾロイミダゾール、ピラゾロトリアゾールなど）
類が好ましい。

【００２１】シアンカプラー残基として代表的なもの
は、米国特許2,367,531号、同2,423,730号、同2,474,29
3号、同2,772,162号、同2,395,826号、同3,002,836号、
同3,034,892号、同3,041,236号、同4,666,999号及び前
記のAgfa Mitteilung（BandII）156〜175頁などに記載
されている。これらのうち、フェノール類あるいはナフ
トール類が好ましい。

【００２２】実質的に無色の生成物を形成するカプラー
残基として代表的なものは、例えば英国特許861,138
号、米国特許3,632,345号、同3,928,041号、同3,958,99
3号及び同3,961,959号などに記載されている。これらの
うち、環式カルボニル化合物が好ましい。

【００２３】Timeで表されるタイミング基の代表的なも
のは、例えば米国特許4,248,962号、特開昭57‐56837号
に開示されている分子内求核置換反応によって写真有用
性基を放出するものや、特開昭56‐114946号、同57‐15
4234号などに開示されている共役鎖に沿った電子移動反
応によって写真有用性基を放出するものなどが挙げられ
る。その他、特開昭57‐188035号、同58‐98728号、同5
9‐206834号、同60‐7429号、同60‐214358号、同50‐2
25844号、同60‐229030号、同60‐233649号、同60‐237
446号、同60‐237447号に開示されたタイミング基も挙
げられる。

【００２４】一般式（I）においてＣpで示されるイエロ
ーカプラー残基としては、次の一般式（II）及び（II
I）で表されるものが好ましい。

【００２５】

【化３】

【００２６】上記一般式（II）及び（III）において、
Ｒ₄，Ｒ₅は、例えばアルキル基、シクロアルキル基、ア
リール基、複素環基又はハロゲン原子を表し、前記アル
キル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環基
は、酸素原子、窒素原子、硫黄原子を介して結合しても
よい。更に前記アルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基、複素環基は、以下に掲げる結合基を介して結合し
てもよい。即ち、カルボニルアミノ、カルバモイル、ス
ルホンアミド、スルファモイル、スルファモイルカルボ
ニル、カルボニルオキシ、オキシカルボニル、ウレイ
ド、チオウレイド、チオアミド、スルホン、スルホニル
オキシの各基など、又、前記アルキル基、シクロアルキ
ル基、アリール基、複素環基は更に以下に述べる置換基
を有していてもよい。

【００２７】即ち、ハロゲン原子あるいはニトロ、シア
ノ、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリー
ル、アルコキシ、アリールオキシ、アルコキシカルボニ
ル、アリールオキシカルボニル、カルボキシル、スル
ホ、スルファモイル、カルバモイル、アシルアミノ、ウ
レイド、ウレタン、スルホンアミド、複素環、アリール
スルホニル、アルキルスルホニル、アリールチオ、アル
キルチオ、アルキルアミノ、アニリノ、ヒドロキシル、
イミド、アシルの各基など。

【００２８】Ｒ₄及びＲ₅は、それぞれ複数であってもよ
く、Ｒ₄及びＲ₅がそれぞれ２つ以上ある場合、それらは
同一でも異なっていてもよい。

【００２９】一般式（I）においてＣpで示されるマゼン
タカプラー残基としては、次の一般式（IV）、（V）、
（VI）及び（VII）で表されるものが好ましい。

【００３０】

【化４】

【００３１】上記一般式（IV）〜（VII）において、
Ｒ₆，Ｒ₇は一般式（II）及び（III）のＲ₄，Ｒ₅と同義
である。

【００３２】一般式（I）においてＣpで示されるシアン
カプラー残基としては、次の一般式（VIII）、（IX）及
び（X）で表されるものが好ましい。

【００３３】

【化５】

【００３４】上記一般式（VIII）〜（X）において、
Ｒ₈，Ｒ₉は一般式（II）及び（III）のＲ₄，Ｒ₅と同義
である。

【００３５】一般式（I）においてＣpで表される実質的
に無色の生成物を形成するカプラー残基としては、一般
式（XI）〜（XIV）で表されるものが好ましい。

【００３６】

【化６】

【００３７】式中、Ｒ₁₀は例えば水素原子、アルキル
基、アリール基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシル
オキシ基又はヘテロ環基を、Ｘは酸素原子又は＝NR₁₁を
表す。Ｒ₁₁はアルキル基、アリール基、ヒドロキシル
基、アルコキシ基又はスルホニル基を表す。Ｚは５〜７
員の炭素環（例えばインダノン、シクロペンタノン、シ
クロヘキサノンなど）又は複素環（例えばピペリドン、
ピロリドン、ヒドロカルボスチリルなど）を形成するの
に必要な非金属原子群を表す。

【００３８】

【化７】

【００３９】式中、Ｒ₁₂，Ｘは一般式（XI）におけるＲ
₁₀と同義であり、Ｒ₁₃はアルキル基、アリール基、複素
環基、シアノ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、複素環オキシ基、アルキルアミノ基、ジ
アルキルアミノ基又はアニリノ基を表す。

【００４０】

【化８】

【００４１】式中、Ｒ₁₄及びＲ₁₅は同じであっても異な
っていてもよく、例えばアルコキシカルボニル基、カル
バモイル基、アシル基、シアノ基、ホルミル基、スルホ
ニル基、スルフィニル基、スルファモイル基、アルキル
アミノ基又は

【００４２】

【化９】

【００４３】を表す。Ｆは窒素原子と共に５〜７員の複
素環（例えばフタルイミド、トリアゾール、テトラゾー
ルなど）を形成するに必要な非金属原子群を表す。

【００４４】

【化１０】

【００４５】式中、Ｒ₁₆は例えばアルキル基、アリール
基、アニリノ基、アルキルアミノ基又はアルコキシ基
を、Ｄは酸素原子、硫黄原子又は水素原子もしくは置換
基を有する窒素原子を表す。

【００４６】次に一般式（I）においてTimeで表される
タイミング基、一般式（XV）及び（XVI）について詳細
に説明する。

【００４７】

【化１１】

【００４８】一般式（XV）において、Ｗによって形成さ
れる置換基を有してもよいベンゼン環又はナフタレン環
のうち、好ましくは置換又は無置換のベンゼン環であ
る。

【００４９】酸素原子は一般式（I）のＣpで表されるカ
プラー残基のカップリング位に結合しており、Ｒ₁₇は水
素原子、アルキル基（例えばメチル、エチル、2-シアノ
エチル、ヒドロキシエチル等）、シクロアルキル基（例
えばシクロヘキシル、シクロペンチル、4-クロロシクロ
ヘキシル等）、アルケニル基（例えばビニル、プロペニ
ル等）、アルキニル基（例えばプロパルギル、ブチニル
等）又はアリール基（例えばフェニル、p-アニシル、2-
ナフチル等）等を表す。Ｒ₁₇としては水素原子が好まし
い。

【００５０】Ｒ₁₈は弗素原子、シアノ基、ニトロ基、−
COR₂₁、−SO₂R₂₁、−SOR₂₁、−NR₂₂R₂₃を表す。Ｒ₂₁は
水素原子又は置換基を表す。置換基としては、例えば置
換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換の
アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ
基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ジアルキル
アミノ基、アシルアミノ基、ヒドロキシル基、アシル
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル等を表す。Ｒ₁₈として好ましいのは、シアノ基、アル
コキシカルボニル基、カルバモイル基である。

【００５１】Ｒ₂₂，Ｒ₂₃は水素原子又は置換基を表す
が、置換基としては、例えば置換もしくは無置換のアル
キル基、置換もしくは無置換のアリール基、アシル基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル等
を表す。

【００５２】又、−C(R₁₇)(R₁₈)−は酸素原子に対して
オルト位又はパラ位に置換されている。

【００５３】一般式（XVI）において、Ｒ₁₇，Ｒ₁₈は各
々、一般式（XV）と同義である。Ｒ₂₀は、例えば水素原
子、アルキル基、アリール基、アシル基、スルホニル
基、アルコキシカルボニル基、複素環基であり、Ｒ
₁₉は、例えば水素原子、アルキル基、アリール基、複素
環基、アルコキシ基、アミノ基、カルバモイル基、スル
ホニルアミノ基、カルボキシル基、アシルアミノ基、ア
ルコキシカルボニル基、シアノ基を示す。

【００５４】又、このタイミング基は、酸素原子で以て
一般式（I）のＣpで表されるカプラー残基のカップリン
グ位に結合している。

【００５５】本発明に有用なTimeは、好ましく下記一般
式（XV−１）、（XV−２）又は（XVI−１）で表され
る。

【００５６】

【化１２】

【００５７】式中、Ｒ₁₇，Ｒ₁₈及びＲ₁₉は一般式（XV）
及び（XVI）と同義である。Ｒ₂₁はベンゼン環に置換可
能な基を表し、例えばハロゲン原子、ニトロ基、シアノ
基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、
アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキ
ルアミノ基、アシル基等を表す。

【００５８】以下に一般式（Ｉ）で示される本発明の化
合物の代表例を示すが、本発明はこれらに限定されな
い。

【００５９】

【化１３】

【００６０】

【化１４】

【００６１】

【化１５】

【００６２】

【化１６】

【００６３】

【化１７】

【００６４】次に、本発明の化合物の代表的な合成例を
示す。

【００６５】例示化合物（４）の合成

【００６６】

【化１８】

【００６７】化合物（ａ）8.5ｇ及び化合物（ｂ）2.5ｇ
をアセトニトリル100mlに加え、更にトリエチルアミン
2.0ｇを加えて加熱還流下、８時間撹拌を続けた。続い
て反応液を希塩酸に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。酢酸
エチルを溜去した後、残渣をシリカゲルカラムクロマト
グラフィーにより分離精製し、例示化合物（４）5.8ｇ
を得た。

【００６８】例示化合物（10）の合成

【００６９】

【化１９】

【００７０】アセトン100mlに化合物（ｃ）6.6ｇ、化合
物（ｄ）2.0ｇ及び炭酸カリウム1.4ｇを加え、加熱還流
下に１時間撹拌を続けた。冷却後、不溶物を濾別し、濾
液を濃縮した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィーにより分離精製し、例示化合物（10）4.7ｇを得
た。

【００７１】化合物の同定は、ＮＭＲ、ＭＡＳＳ、ＩＲ
スペクトル等のスペクトル分析により行った。

【００７２】本発明に係る化合物は、写真材料中、任意
の層、例えばハロゲン化銀乳剤層及び／又は非感光性親
水性コロイド層に含有させることができるが、好ましく
はハロゲン化銀乳剤層に使用するのがよい。更に好まし
くは、赤感光性ハロゲン化銀乳剤層及び／又は青感光性
ハロゲン化銀乳剤層に使用する場合である。

【００７３】本発明の化合物をカラー感光材料の親水性
コロイド層に含有せしめるためには、例えば公知のジブ
チルフタレート、トリクレジルホスフェート、ジノニル
フェノール等の如き高沸点溶媒と酢酸ブチル、プロピオ
ン酸等の如き低沸点溶媒との混合液に、本発明に係る化
合物を、それぞれ単独で、或は併用して溶解せしめた
後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合し、次いで
高速度回転ミキサー又はコロイドミルもしくは超音波分
散機を用いて乳化分散させた後、乳剤中に直接添加する
か、又は上記乳化分散液をセットした後、細断し水洗し
た後、これを乳剤に添加してもよい。

【００７４】本発明に係る化合物の使用量は、ハロゲン
化銀１モル当たり0.005〜10モル％が好ましく、より好
ましくは0.01〜５モル％の範囲である。

【００７５】本発明に係る化合物は１種で使用しても、
又、２種以上を併用してもよい。

【００７６】本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳
剤としては、通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用
いることができる。該乳剤は常法により化学増感するこ
とができ、増感色素を用いて所望の波長域に光学的に増
感できる。

【００７７】ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安
定剤等を加えることができる。該乳剤のバインダーとし
ては、ゼラチンを用いるのが有利である。

【００７８】乳剤層、その他の親水性コロイド層は硬膜
することができ、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合成
ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させることがで
きる。

【００７９】カラー写真感光材料の乳剤層にはカプラー
が用いられる。更に色補正の効果を有しているカラード
カプラー、競合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカッ
プリングによって現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハ
ロゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防
止剤、化学増感剤、分光増感剤及び減感剤のような写真
的に有用なフラグメントを放出する化合物を用いること
ができる。

【００８０】感光材料には、フィルター層、ハレーショ
ン防止層、イラジエーション防止層等の補助層を設ける
ことができる。これらの層中及び／又は乳剤層中には現
像処理中に感光材料から流出するか、もしくは漂白され
る染料が含有させられてもよい。

【００８１】感光材料には、マット剤、滑剤、画像安定
剤、界面活性剤、色カブリ防止剤、現像促進剤、現像遅
延剤や漂白促進剤を添加できる。

【００８２】支持体としては、ポリエチレン等をラミネ
ートした紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バ
ライタ紙、三酢酸セルロース等を用いることができる。

【００８３】本発明の感光材料を用いて色素画像を得る
には、露光後、通常知られているカラー写真処理を行う
ことができる。

【００８４】

【実施例】以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本
発明の実施の態様はこれらに限定されない。

【００８５】以下の全ての実施例において、ハロゲン化
銀写真感光材料中の添加量は特に記載のない限り１m²当
たりのものを示す。又、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀
に換算して示した。

【００８６】実施例１トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー感光材料試料１（比較試料）を作製した。

【００８７】第１層：ハレーション防止層（ＨＣ）黒色コロイド銀を含むゼラチン層。

【００８８】第２層：中間層（ＩＬ） 2,5-ジ-t-オクチルハイドロキノンの乳化分散物を含む
ゼラチン層。

【００８９】第３層：低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＬ）平均粒径0.30μm，AgI６モル％を含むAgBrIからなる単分散乳剤（乳剤Ｉ） 1.8ｇ増感色素Ｉ６×10^-5モル／銀１モル増感色素II １×10^-5モル／銀１モルシアンカプラー（Ｃ―１） 0.06モル／銀１モルカラードシアンカプラー（ＣＣ―１） 0.003モル／銀１モルＤＩＲ化合物（Ｄ―１） 0.0035モル／銀１モル第４層：高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＨ）平均粒径0.5μm，AgI7.0モル％を含むAgBrIからなる単分散乳剤（乳剤II） 1.3ｇ増感色素Ｉ３×10^-5モル／銀１モル増感色素II １×10^-5モル／銀１モルシアンカプラー（Ｃ―１） 0.02モル／銀１モルカラードシアンカプラー（ＣＣ―１） 0.0015モル／銀１モルＤＩＲ化合物（Ｄ―１） 0.001 モル／銀１モル第５層：中間層（ＩＬ）第２層と同じ、ゼラチン層。

【００９０】第６層：低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＬ）乳剤Ｉ 1.5ｇ増感色素III 2.5×10^-5モル／銀１モル増感色素IV 1.2×10^-5モル／銀１モルマゼンタカプラー（Ｍ―１） 0.050モル／銀１モルカラードマゼンタカプラー（ＣＭ―１） 0.009モル／銀１モルＤＩＲ化合物（Ｄ―１） 0.0010モル／銀１モルＤＩＲ化合物（Ｄ―２） 0.0030モル／銀１モル第７層：高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＨ）乳剤II 1.4ｇ増感色素III 1.5×10^-5モル／銀１モル増感色素IV 1.0×10^-5モル／銀１モルマゼンタカプラー（Ｍ―１） 0.020モル／銀１モルカラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） 0.002モル／銀１モルＤＩＲ化合物（Ｄ―２） 0.0010モル／銀１モル第８層：イエローフィルター層（ＹＣ）黄色コロイド銀と2,5-ジ-t-オクチルハイドロキノンの乳化分散物とを含むゼラチン層。

【００９１】第９層：低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（ＢＬ）平均粒径0.48μm，AgI６モル％を含むAgBrIからなる単分散乳剤（乳剤III） 0.9ｇ増感色素V 1.3×10^-5モル／銀１モルイエローカプラー（Ｙ―１） 0.29モル／銀１モル第10層：高感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（ＢＨ）平均粒径0.8μm，AgI15モル％を含むAgBrIからなる単分散乳剤（乳剤IV） 0.5ｇ増感色素V １×10^-5モル／銀１モルイエローカプラー（Ｙ―１） 0.08モル／銀１モルＤＩＲ化合物（Ｄ―１） 0.0015モル／銀１モル第11層：第１保護層（Ｐro―１）沃臭化銀（AgI１モル％，平均粒径0.07μm）紫外線吸収剤（ＵＶ―１）,（ＵＶ―２）を含むゼラチン層。

【００９２】第12層：第２保護層（Ｐro―２）ポリメチルメタクリレート粒子（直径1.5μm）及びホルマリンスカベンジャー（ＨＳ―１）を含むゼラチン層。

【００９３】尚、各層には上記組成物の他にゼラチン硬
化剤（Ｈ―１）や界面活性剤を添加した。

【００９４】試料の各層に含まれる化合物は下記の通り
である。

【００９５】増感色素I：アンヒドロ-5,5′-ジクロロ-9
-エチル-3,3′-ジ(3-スルホプロピル）チアカルボシア
ニンヒドロキシド増感色素II：アンヒドロ-9-エチル-3,3′-ジ(スルホプ
ロピル)-4,5,4′,5′-ジベンゾチアカルボシアニンヒド
ロキシド増感色素III：アンヒドロ-5,5′-ジフェニル-9-エチル-
3,3′-ジ(3-スルホプロピル)オキサカルボシアニンヒド
ロキシド増感色素IV：アンヒドロ-9-エチル-3,3′-ジ(3-スルホ
プロピル)-5,6,5′,6′-ジベンゾオキサカルボシアニン
ヒドロキシド増感色素V：アンヒドロ-3,3′-ジ(3-スルホプロピル)-
4,5-ベンゾ-5′-メトキシチアシアニンヒドロキシド

【００９６】

【化２０】

【００９７】

【化２１】

【００９８】

【化２２】

【００９９】更に、上記試料１の第10層のＤＩＲ化合物
（Ｄ―１）を、等モルで下記表１の通り置き換え、試料
２〜７を作製した。

【０１００】

【表１】

【０１０１】

【化２３】

【０１０２】このようにして作製した各試料１〜７を白
色光を用いてウェッジ露光し、下記の処理工程で処理
し、青感光層の感度、カブリを測定した。

【０１０３】併せて、画像鮮鋭性の測定も実施した。鮮
鋭性は色素画像のＭＴＦを求め30本／mmでのＭＴＦの相
対値（試料１を100とする）で示した。

【０１０４】これらの結果は表１に示してある。

【０１０５】処理工程（38℃）発色現像３分15秒漂白６分30秒水洗３分15秒定着６分30秒水洗３分15秒安定化１分30秒乾燥各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

【０１０６】［発色現像液］ 4‐アミノ‐3‐メチル‐N‐エチル‐N‐β‐ヒドロキシエチルアニリン・硫酸塩 4.75ｇ無水亜硫酸ナトリウム 4.25ｇヒドロキシルアミン・1/2硫酸塩 2.0ｇ無水炭酸カリウム 37.5ｇ臭化ナトリウム 1.3ｇニトリロ酢酸・三ナトリウム塩（一水塩） 2.5ｇ水酸化カリウム 1.0ｇ水を加えて１リットルとし、水酸化カリウムを用いてp
Ｈ＝10.0に調整する。

【０１０７】［漂白液］エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム塩 100.0ｇエチレンジアミン四酢酸二アンモニウム塩 10.0ｇ臭化アンモニウム 150.0ｇ氷酢酸 10ml 水を加えて１リットルとし、アンモニア水を用いてpＨ
＝6.0に調整する。

【０１０８】［定着液］チオ硫酸アンモニウム 175.0ｇ無水亜硫酸ナトリウム 8.5ｇメタ亜硫酸ナトリウム 2.3ｇ水を加えて１リットルとし、酢酸を用いてpＨ＝6.0に調
整する。

【０１０９】［安定液］ホルマリン（37％水溶液） 1.5ml コニダックス（コニカ株式会社製） 7.5ml 水を加えて１リットルとする。

【０１１０】表１より本発明に基づく試料は鮮鋭性が大
幅に改良され、かつ、高感度であることがわかる。

【０１１１】実施例２トリアセテートベース上に以下の順序で重層塗布を行い
基本試料を作製した。

【０１１２】(１) シアンカプラーＣ―２（実施例１と
同じ）0.5ｇ、ゼラチン2.4ｇ及びハロゲン化銀1.6ｇを
含有する赤感性沃臭化銀乳剤層。

【０１１３】(２) ゼラチン0.5ｇ及び2,5‐ジ‐t‐オ
クチルハイドロキノン0.1ｇを含有するゼラチン中間
層。

【０１１４】(３) イエローカプラーＹ―１（実施例１
と同じ）1.70ｇ、ゼラチン2.4ｇ、ハロゲン化銀1.6ｇを
含有する青感性沃臭化銀乳剤層。

【０１１５】(４) ゼラチン0.8ｇよりなる保護層。

【０１１６】上記重層塗布感光材料の構成層の内、イエ
ローカプラーを含む第３層の中に下記のＤＩＲカプラー
を表２に示す通りの添加量に従って添加し、５種類の試
料８〜13を作製した。

【０１１７】

【表２】

【０１１８】

【化２４】

【０１１９】各試料を２分割し、一方の試料には白色光
によるウェッジ露光を行い、他方の試料には赤色光によ
るウェッジ露光を行った。

【０１２０】次いで実施例１と同様に処理した。

【０１２１】各試料について、発色現像によって得られ
たシアン色素の特性曲線によりガンマ値を求め、赤色露
光によるガンマ（γ_R）を白色露光によるガンマ（γ_W）
で割った値を表２に示してある。

【０１２２】表２から明らかなように、本発明の化合物
はγ_R／γ_w値が大きく、従来のＤＩＲカプラーを使用し
た場合よりも大きな重層効果が得られた。

【０１２３】

【発明の効果】本発明により、感度、鮮鋭性が良好で、
しかも色再現性に優れたハロゲン化銀写真感光材料が得
られた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03C 7/305

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（I）で表される化合物を含
有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。【化１】〔式中、Ｒ₁，Ｒ₂及びＲ₃は各々、水素原子又は置換基
を表し、Ｃpは現像主薬酸化体との反応によりTime以下
の基を放出しうるカプラー残基を表す。Timeはタイミン
グ基を表し、ｎは０〜２の整数を表す。〕