JPS61212842A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、更に詳しく
は、感度−画質関係が改良された特にカラー用に適する
ハロゲン化銀写真感光材料に関する。

〔従来の技術〕

近年、カラー写真用感材のスモールフォーマット化と高
感度化が進み、カラー写真用感材の画質すなわち粒状性
、鮮鋭性及び色再現性の改良に対する要請は急激に高ま
りつつある。

撮影用の高感度感材に適する写真用ノ・ロゲン化銀乳剤
として０〜１０モル％の沃化銀を含有する沃臭化銀粒子
からなる乳剤を用いることか知らねている。

一般に沃化銀含有率が高まると感度か高まるものの現像
性が著しく低下し、実用的な画１家を得ることがむずか
しくなる。

一方色再現性および粒状性を向上させる上で現像主薬の
酸化体とカップリングして現像抑制剤を放出するいわゆ
る現像抑制剤放出型化合物（ＤＩＲ化合物）を用いるこ
とか知られている。しかし、とわらの化合物は現像率の
大幅低下を伴なうため、沃化銀含有率が高い沃臭化銀乳
剤を用いる場合には使用量か限られるかあるいは全く使
用できない。

このため沃臭化銀の高感度のメリットとＤＬＲ化合物の
現像効果を同時に満足することはできなかった。

〔本発明の目的〕

本発明の目的は高感度でありながら画質の優れたカラー
写真感光材料を提供することであり、より具体的には高
感度でありながら粒状性、鮮鋭性及び色再現性が共に優
れたカラー写真感光材料を提供することにある。

ることにある。

〔発明の構成〕

本発明者は鋭意研究の結果、前記の問題点はハロゲン化
銀の平均沃化銀含有率が７モル％以上のハロゲン化銀乳
剤−を少なくとも１層有するハロゲン化銀写真感光材料
に捗いて、拡散性の現像抑制剤又はその前駆体をカップ
リング反応により放出する現像抑制剤放出型化合物と、
かぶらせ剤もしくは現像促進剤又はこれらの前駆体をカ
ップリング反応により放出する化合物とを併せ含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料により解決
されることを見い出した。

このように全く相反する効果をもつ化合物の併用が効果
を相殺することなく、むしろ強めあう結果をもたらすこ
とはまことに驚くべきことである。

本発明に用いられる拡散性の現像抑制剤又はその前駆体
をカップリング反応により放出する化合物（以下本発明
のＤＬＲ化合物という）は、好ましくは、下記一般式〔
Ｉ〕で表わされる。

一般式〔Ｉ〕 Ａ−（−Ｚ）ｎ 式中、Ａは発色現像主薬の酸化体と反応し得るカップリ
ング成分を表わし、２は前記カップリング成分と結合し
、発色現像主薬の酸化体との反応により離脱するヘテロ
環を有する基で拡散性の現−像抑制剤またはその前駆体
を放出する化合物残基を表わし、ｎは１または２の整数
を表わす。

前記一般式〔■〕のＡで示される発色現像主薬の酸化体
と反応し得るカップリング成分としＣは、発色現像主薬
の酸化体と反応して色素を形成する有機残基と発色現像
主薬の酸化体と反応するが色素を形成しない有機残基と
が含まれる。

Ａが発色現像主薬の酸化体との反応により色素を形成す
る有機残基のとき、このものは例えばマゼンタ、イエロ
ーおよびシアンカプラーの各残基であることができる。

マゼンタカプラー残基として、とくにつキノ一般式［１
１Ｆによって表わされるものが有用である。

一般式（Ｉｌ’ｌ Ｒ，−Ｃ−ＣＨ−− Ｒ。

ただし、式中、Ｒ１は第一、第二および第三級の中から
選ばれるアルキル基（たとえばメチル、プロピル、ｎ−
ブチル、ｔｅｒｔ　−ブチル、ヘキシル、２−ヒドロキ
シエチル、２−フェニルエチルなト）、アリール基、ヘ
テロ環残基（たとえば、ヘテロ原子として窒素または酸
素などを含む５および／または６餞環残基、更に具体的
にはキノリニル、ピリジル、ベンゾフラニル、オキサシ
リルなト）、アミノ基（たとえば、メチルアミン、ジエ
チルアミノ、ジブチルアミノ、フェニルアミノ、トリル
アミノ、４−（３−スルフォベンザミノ）ア＝　ＩＪノ
、２−クロロ−５−アシルアミノアニリノ、２−クロロ
−５−アルコキシカルボニルアニリノ、２−トリルフル
オロメチルフェニルアミノなど）、カルボンアミド基（
たとえば、エチルカルボンアミド、アルキルカルホンア
ミド、アリールカルボンアミド、ベンゾチアゾリルカル
ボンアミドなト上スルホンアミド（たとえば、スルホン
アミド、ヘテロ環スルホンアミ・ドなど）、ウレイド基
（たとえば、アルキルウレイド、アリールウレイド、ヘ
テロ環ウレイドなど）、アルコキシ基（たとえば、メト
キシ、エトキシ基など）などを挙げることができる。Ｒ
２は水素原子、アリール基（たとえば、ナフチル、フェ
ニル、’ｌ、５−ジクロロフェニル、２．４．６−ドリ
クロロフエニル、２−クロロ−４，６−シメチルフエニ
ル、２．６−シクロロー４−メトキシフェニル、４−メ
チルフェニル、４−アシルアミノフェニル、４−アルキ
ルアミノフェニル、４−ＩＪクロロメチルフェニル、３
．５−ジブロモフェニルなど）、ヘテロ環基（たとえば
、ヘテロ原子として窒素原子または酸素原子を含む５員
環鵠よび／または６員環、更に具体的にはベンゾフラニ
ル、ナフトオキサシリル、キノリニルなど）、アルキル
基（たとエバ、エチル、ベンジル基など）などを表わす
。

イエローカプラー残基としてはつぎの一般式１Ｊｉｌ〕
によって表わされるものが有用である。

一般式ＣＤＩ　］ Ｒ３−Ｃｏ　−ＣＨ−Ｃｏ　−ＮＨ−Ｒ４ただし、式中
、Ｒ５は、炭素原子敬１〜１８の第一級アルキル基、第
二級アルキル基、第三級アルキル基（たとえば、ｔｅｒ
ｔ−ブチル、］、］１−ジメチルグロビなど）又はアリ
ール基（例えばフェニル、ナフチル、アルコキシフェニ
ル、）１０フエニルとして２−クロロ−５−〔γ−（２
，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド〕フェ
ニルなどである。Ｒ１はアリール基、例えば２−クロロ
フヱニル、２−クロロ−５−（（２，４−ジーｔｅｒｔ
−アミノフェノキシ）アセタミド〕フェニル、２−クロ
ロ−５−（４−メチルフェニルスルポンアミド）フェニ
ル、２−メトキシフェニルなどを表わす。

本発明においてＡが〔用〕式で表わされるイエローカプ
ラー残基の場合、Ｒ８は第三級アルキル基またはアリー
ル基であることが好ましい。

シアンカプラー残基としては、下ｉ］シ一般式〔１■〕
または〔■〕で表わさねる残基が有用である。

一般式〔１■〕　　　　　　一般式〔Ｖ〕式中、Ｒ６は
、シアンカプラー用に用いらねる置換基、たとえば、カ
ルバミル基（たとえば、アルキルカルバミル、フェニル
カルバミル、アリールカルバミル、ベンゾチアゾリルカ
ルバミルのようなヘテロ環式カルバミル基など）、スル
ファミル基（タトエハ、アルキルスルファミル、フェニ
ルスルファミル、アリールスルファモイルへテロ環式ノ
スルファミルなト）、アルコキシカルボニル基、アリー
ルオキシカルボニル基などを表わす。

Ｒ６は、アルキル基、アリール基、ヘテロ環残基、アミ
ノ基（アミン、アルキルアミノ、アリールアミノ基ナト
）、カルボンアミド基（たとえば、アルキルカルボンア
ミド など）、スルホンアミド基、スルファミル基（アルキル
スルファミル、アリールスルファミルなト）、カルバミ
ル基などを表わす。Ｒ，、Ｒ８およびＲｏはＲ６で定義
した基と同じ基、ハロゲン原子またはアルコキシ基など
を表わす。

本発明において、Ａが〔■ｖ〕あるいは〔Ｖ〕で表わさ
れるシアンカプラー残基の場合、〔Ｉ■〕で表わされる
シアンカプラー残基が好ましく、このとキＲ１＋はカル
バミル基が好ましい。

また、一般式〔Ｉ〕で表わされるＡが発色現像主系の酸
化体と反応するが色素を形成しない有機残基である場合
は、一般式〔■〕におけるＡは下記一般式［’ＶＤ　、
［：　Ｗ　］またはｃ　ｖｍ　］で表わされるものが有
用である。

、Ｉん；１や −、般Ｋ　Ｃ　Ｖｌ　〕ｉｔ　式Ｃ　Ｖｌｌ　：］　　
　　　ｆｆＺ　式Ｃ　Ｉ’ｌｌｌ　］式中、ＸＩは木葉
原子またはハロゲン原子（塩素原子、臭素原子等）を表
わす。

２、は、炭素環または複素環を形成するに要する非金属
原子群を表わし、例えば５員環、６員環の飽和あるいは
不飽和炭素環であり、この炭素環は適当な位置で縮合環
を形成するものも含み、具体的には、例工ば、シクロペ
ンタノン環、シクロペンタノン環、インダノン環、ペン
ツインダノン環等の単環または縮合環が挙げられ、該炭
素環には少なくとも１つの置換もしくは非置換のアルキ
ル基、アリール基、ニトロ基、シアン基、アルコキシ基
、アリールオギシ基、アシルアミノ基、スルホンアミド
基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルコキシ基
、複素環基等の置換基を有する。これらの具体例として
は、アルキル基の場合は例えば、ｔｅｒｔ−ブチル基、
オクチル基、ドデシル基など、アリール基の場合は、例
えば、フェニル基、トリル基など、アルコキシ基の場合
は、例えば、オクチルオキシ基、ドデシルオキシ基など
、アリールオキシ基の場合は例えばフェノキシ基、ｐ　
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ナフトキシ基など、
アシルアミノ基の場合は、例えば、アセトアミド基、ブ
チルアミド基など、スルホンアミド基の場合は、例えば
、ｔｅｒｔ−ブチルスルホンアミド基、フェニルスルホ
ンアミドなど、スルファモイル基の場合は例えばブチル
スルファモイル基、フェニルスルファモイル基ナト、カ
ルバモイル基の場合は、例えば、ドデシルカルバモイル
、オクチルカルバモイルなト、アシルオキシ基の場合は
、例えば、ドデカノイルオキシ、ベンゾイルオキシ、３
−ペンタデシルフェノキシアセトキシナト、複素環基の
場合は、好ましくは、ペテロ原子として窒素原子、酸素
原子、硫黄原子等を含む５員もしくは６員の複素環、縮
合複素環基、例えば、ベンツチアゾール基、コハク酸イ
ミド基、オキサジアゾール基、チアジアゾール基、トリ
アジン基、トリアゾール基、ジアゾール基、ピリミジン
基、ナフトチアゾール基等がそれぞれ挙げられ、これら
の複素環基は、゛アルキル基、ハロゲン原子、アシルア
ミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アルコキシカルボニル基、スルファモイル基、
カルバモイル基、ニトロ基、シアン基等の置換基を１以
上有していてもよい。

一般式［ＶＩｌ）のＸ２はハロゲン原子またはアルキル
基、アリール基、アルコキシ基もしくはアリールオキシ
基を表わし、これらの基は置換基を有してい′Ｃもよい
。前記ハロゲン原子としては例えば、フッ素、塩素、臭
素等の各原子であり、前記アルキル基としては、例えば
、メチル基、エチル基、ブチル基などであり、前記アリ
ール基としては、例エバ、フェニル基、２−１０ロフエ
ニル基、４−ニトロフェニル基などであり、前記アルコ
キシ基としＣは、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ブ
トキシ基などであり、前記アリールオキシ基としては、
例文ば、フェノキシ基、４−ヒドロキシカルボニル基な
どがそれぞれ挙げられる。　　。

前記一般式〔■〕および〔■〕のＲ１゜はアルキル基、
アリール基等を表わし、それらは置換基を有しＣもよい
。アルキル基としては、例えば、オクチル基、ドデシル
基、オクタデシル基、ヒドロキシエチル基など、アリー
ル基としては、例えば、フェニル基、ｐ−クロロ−フェ
ニル基、ｐ　−）”デシルオキシフェニル基などが挙げ
られる。

寸だ、前記一般式ＣＩ）で表わされる２は、好ましくは
、下記一般式〔■〕または〔Ｘ〕で表わされる。

一般式ＣＩＸＩ　　　　　　一般式〔Ｘ〕上記一般式［
、ＤＯにおいて、Ｒ１１は水素原子、臭素原子、炭素原
子数１〜４個のアルキル基、ニトロ基、炭素原子数３〜
７個のアルキルアシルアミノ基、炭素原子数４〜８個の
アルキルスルホンアミド基、炭素原子数２〜５個のアル
コキシ基、フェノキシカルボニル基または炭素原子数２
〜６個のアルコキシカルボニル基を表わす。ここで上記
各アルキル成分又はアルキル基は直鎖でも分岐でもよく
、又置換基を有していてもよい。

一般式〔Ｘ〕において、Ｒ１２は、炭素原子数１〜４個
の直鎖又は分岐のアルキル基（これらのアルキル基はメ
トキシ基、エトキシ基、ヒドロキシル基およびカルボキ
シ基で置換されてもよい）、またはフェニル基を表わし
、前記フェニル基は、置換基を有することができ置換基
としては、ヒドロキシ基、アミン基、スルファモイル基
またはカルボキシ基を挙げることができる。

また、前記一般式〔■〕で表わされる２は、下記一般式
（Ｘｌ’）で表わされるものも好ましい。

一般式（Ｘｉ’１ −　ＴＩＭＫ　−Ｚ’ 式中、ＴＩＭＥ基は発色現像主薬の酸化体と反応し得る
前記カップリング成分Ａのカップリング位と結合し、発
色現像主薬の酸化体と反応することにより、前記Ａから
離脱され、その後前記２と同義である２′を放出し得る
タイミング基を表わす。２′は前述の如く、前記一般式
〔Ｉ〕におけるＺと同義の拡散性の現像抑制剤又はその
前駆体を放出する化合物残基を表わす。

前記一般式［Ｘ］］において、好ましいＴＩＭＥ基は、
下記一般式［１：ＸＩＩ〕、［ＸＩＩＩ　］または［：
　ＸＩＶ　’］で示される。

一般式［Ｘ１１］ 式中、Ｂはベンゼン環またはナフタレン環を完成するの
に必要な原子群を表わし、Ｙは一〇−１ｊｕ −Ｓ−または−Ｎ−を表わし、前記一般式〔■〕のカッ
プリング成分Ａの活性点に結合しており、Ｒ７３、ＲＩ
４およびＲ１５は水素原子、アルキル基またはアリＩ３ −ル基を表わし、また−〇−基はＹに対しオルトＩ４ 位またはバラ位に置換されて、お・す５、前記２′に営
まねるヘテロ原子に結合している。

一般式［Ｘ１ｌｒ　］ 式中、Ｙ　ｓ　Ｒ１３、Ｒ１４は各々前記一般式［Ｘ！
ｔＪと同義であり、ＲＩ６は水素原子、アルキル基、ア
リール基、アシル基、スルホン基、アルコキシカルボニ
ル基または複素環残基を表わし、Ｒ１７は水素原子、ア
ルキル基、アリール基、複素環残基、７　／Ｌ／　コキ
シ基、アミノ基、酸アミド基、スルホンアミド基、カル
ボキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基ま
たはシアノ基を表わす。

また、前記一般式ｃ　Ｘ！ＩＩ　）で表わさねるタイミ
ング基は、前記一般式〔■〕と同様に、Ｙが前記力ＳＳ ツブリング成分Ａの活性点に、−Ｃ−基でもって８１番 前記２′に含まれるヘテロ原子に結合している。

次に分子内求核置換反応により前記２′を放出するＴＩ
ＭＥ基としては下記一般式〔ｘｌｖ〕で示さハるものが
ある。

一般式ＣＸｒＶ〕 −Ｎｕ−Ｄ−Ｅ一 式中、Ｎｕは電子の豊富な酸素、硫黄または窒素原子等
を有している求核基を表わし、カップリング成分Ａのカ
ンプリング位に結合しており、Ｅは電子の不計分なカル
ボニル基、チオカルボニル基、ホスフィニル基またはチ
オホスフィニル基等を有している求電子基を表わし、こ
の求電子基Ｅは現像抑制基２′のへテロ原子と結合して
おり、ＤはＮｕおよびＥを立体的に関係すけていてカッ
プリング成分ＡからＮｕが放出された後、３員環ないし
７員環の形成を伴なう分子内求核置換を破り、かつそれ
によって前記Ｚ′を放出することのできる結合基を表わ
す。

以下に本発明のＤＩＲ化合物の好ましい具体例を示すが
、本発明はこれらの例示化合物に限定されない。

（Ｄ−１） Ｃρ （Ｄ−２） Ｉ Ｎ＝Ｎ ０Ｈ２ＣＨ２０Ｈ （Ｄ　　５　）　　　　　　　　　　　　　ｃ４Ｈｏｆ
ｓ）Ｈ （Ｄ−１１） （Ｄ−’１３　） （Ｄ−’１４　） （Ｄ１６） Ｎ＝Ｎ （Ｄ−１７） Ｎ＝Ｎ （Ｄ−１９） Ｉ Ｎ＝Ｎ （Ｄ−２１，） −る− （Ｄ−２２） Ｉ （Ｄ−２３） Ｎ二Ｎ （Ｄ−２５） （Ｄ−２６） ａ （Ｄ−２７） Ｎｏ２　　　　　　　　　　　Ｌ１２Ｈ。

（Ｄ−２９） （Ｄ−３４） Ｃ，Ｈ，ｆｔ１ ＮＯ６ （Ｄ−３６） （Ｄ−３７） 本発明にかかるこわらの化合物は特開昭５７−１５４２
３４号、特開昭５６−１１４９４６月、米国特許第３，
２２７．５５４号、同第４，２３４，６７８号、同第４
．１４９，８８６号、同第３，９３３．５００号、同第
４，２４８．９６２号等に記載された方法により本発明
に用いられるかふらせ剤もしくは現像促進剤又はこれら
の前駆体をカンプリング反応により放出する化合物（以
下、本発明のかぶり剤放出化合物という）は好ましくは
下記一般式［ＸＶ’：ｌで表わされる。

（ＸＶ）　　Ｃｏｕｐ　−（ＴＩＭＥ’）ｎ、　−ＤＡ
式中、Ｃｏｕｐは芳香族第１級アミン現像薬の酸化体と
カップリング反応を起し得るカプラー残基をあられし、
ＴＩＭＥ’はカップリング反応によってＣｏｕｐから離
脱された後、さらにＤＡを放出するタイミング基をあら
れし、ｎはＯまたは１をあられす。ＤＡはｎ、が０の時
はカップリング反応においてＣｏｕｐから離脱されうる
基であり、ｎ、が１の時はＴＩＭＥ’から放出される基
であって、かつハロゲン化銀粒子に対して吸着性を有す
るとともに、ハロゲン化銀粒子に対して実質的にかぶら
せ作用を有する基である。

ここに、実質的にかぶらせ作用を有する基とは該化合物
の存在下で現像処理した時に測定可能なかぶりを生ずる
基（化合物）をいう。

Ｃ・ｏｕｐで表わされるカプラー残基としては以下のも
のを挙げることができる。

シアンカプラー残基としてはフェノールカ尤う−、ナフ
トールカプラー等がある。マゼンタカプラーとしては５
−ピラゾロンカプラー、ピラゾロベンツイミダゾールカ
プラー、ピラゾロトリアゾールカプラー、シアノアセチ
ルクマロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカプラ
ー、インダシロンカプラー等がある。イエローカプラー
残基としてはベンゾイルアセトアニリドカプラー、ピバ
ロイルアセトアニリドカプラー、マロンジアニリドカプ
ラー等がある。無呈色カプラー残基としては開鎖または
環状活性メチレン化合物（例えばインダノン、シクロペ
ンタノン、マロン酸ジエステル、イミダゾリノン、オキ
サゾリジン、チアゾリノン等）がある。

さらにＣｏｕｐで表わされるカプラー残基のうち本発明
において好ましく用いられるものは、一般式（ＸＶＩ）
、（ＸＷ［）、（ＸＶｌｌ［）、（ＸＩＸ　）、（ＸＸ
）、（ＸＸＩ）、（ＸＸＩｆ）、（ＸＸＩＩ）、ｆ　タ
ハ（ＸＸＩＶ）テ表わすことができる。

（ＸＶＩ　） Ｉ９ 式中Ｒ１８はアシルアミド基、アニリノ基またはウレイ
ド基を表わし、ＲＩ９は１個またはそれ以上のノ・ロゲ
／原子、アルキル基、アルコキシ基またはシアノ基で置
換されてもよいフェニル基を表わす。

（ＸＷ）　　　　　　　　　（ＸＷ） （ＸＸ） 式中Ｒ２０はハロゲン原子、アシルアミド基または脂肪
族残基を表わし、Ｒｚ＋及びＲ２ｔは各々脂肪族残基、
芳香族残基またはへテロ環残基を表わす。またＲｔ＋及
びＲ２ｔの一方が水素原子であってもよい。

ａは１〜４の整数、ｂはＯ〜３の整数、ＣはＯ〜５の整
数を表わす。

（ＸＸ） （ＸｘＩ） 式中Ｒ２３は３級アルキル基または芳香族残基な表わし
、Ｒ７４は水素原子、ハロゲン原子またはアルコキシ基
を表わす。Ｒ２５はアシルアミド基、脂肪族残基、アル
コキシカルボニル基、スルファモイル基、カルバモイル
基、アルコキシ基、ハロゲンｉ子ｔたはスルホンアミド
基を表わす。

式中Ｒ２６は脂肪族残基、アルコキシ基、メルカプト基
、アルキルチオ基、アシルアミド基、アルコキシカルボ
ニル基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファ
モイル基、アルコキシスルボニル基、アリールオキシス
ルホニル基、アシル基、ジアシルアミノ基、アルキルス
ルホニル基またはアリールスルホニル基を表わし、Ｒ２
７は水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシル基
、ニトロ基、アルキルスルホニル基またはアリールスル
ボニル基を表わす。またインダノンのエノールエステル
類も本発明に用いることができる。

（ＸＸｍ） 式中Ｒｏ１１は脂肪族残基または芳香族残基を表わし、
■は酸素原子、イオウ原子または窒素原子を表わす。

式中Ｒ２，及びＲ９は各々−ＣＯＲ３０、−ＣＮＨ２、
ＩＩ　　　　　　　　ＩＩ　　　　　　　　　１１　　
　　　　　　ＩＩただしＲＳｔ、ＲＳｔ及びＲ８３は各
々水素原子、脂肪族残基、芳香族残基またはへテロ環を
表わし、Ｗは窒素原子とともに５ないし６員環を形成す
るに必要な非金属原子群を表わす。Ｒ２゜とＲ９は必要
な非金属原子群とともに５ないし６員環を形成して−も
よい。

ＴＩＭＥ’で表わされるタイミング基としては米国特許
４．２４＆９６２号、特開昭５７−５６８３７号等に記
載のようにカップリング反応によりＣｏｕｐより離脱し
て後分子内置換反応によりＤＡを離脱するもの、英国特
許２，０７２，３６３Ａ号、特開昭５７−１５４２３４
号、同５７−１８８０３５号、等のように共役系を介し
た電子移動によりＤＡを離脱するもの、特開昭５７−１
１１５３６号のように芳香族第一級アミン現像薬の酸化
体とのカップリング反応によりＤＡを離脱し得るカップ
リング成分であるもの等を挙げることができる。

これらの反応は１段階で起るものでもよく、又多段階で
起るものでもよい。

本発明の一般式（ＸＶ）に於けるＤＡは、ｎｌが０の時
はカップリング反応においてＣｏｕｐから離脱されうる
基であり、ｎ、が１の時はＴＩＭＥ’から放出される基
であって、かつ（１）ハロゲン化銀粒子に対して吸着性
を有するとともに、（１１）ハロゲン化銀粒子に対して
実質的にかぶらせ作用を有する基である。

ＤＡとしては、たとえばＡＢＳ−（Ｑ）ｍ、−Ｘｓで表
わされる基又は、１つの基の中にＡＢＳ及びＸ、の作用
効果又は構造を併せ持つ基である。ここにＡＢＳはハロ
ゲン化銀粒子に対して吸着可能な基を表わし、Ｑは２価
の連結基を表わし、Ｘ３は還元性の基または現像時に硫
化銀を形成しうる基であり、ｍＩは〇又は１である。Ｄ
ＡはＡＢＳ　　（Ｑ）ｍ、　　Ｘｓで表わされる基であ
る場合、ＴＩＭＥ’と結合する位置はＡＢＳ　−（Ｑ　
）ｍ、−ｘｓの任意のところでよい。勿論ＤＡとしては
１つの基でＡＢＳ及びＸ、の作用効果を併せ持つものも
好ましく用いられる。

またカップリング位の炭素原子にＡＢＳが直接結合して
いてもよいし、ＱでもＸ３でもそれがカップリング反応
に・よって離脱されうるものならこれらがカップリング
炭素に結合していてもよい。またカップリング炭素、！
、　ＡＢＳの間にいわゆる２当量離脱基として知られて
いるものが介在していてもよい。これらの基としてはア
ルコキシ基（例えばメトキシ基）、アリールオキシ基（
例えばフェノキシ基）、アルキルチオ基（例えばエチル
チオ基）アリールチオ基（例えばフェニルチオ基）、ヘ
テロ環オキシ基（例えばテトラゾリルオキレ）、へテロ
環チオ基（例えばピリジルチオ）へテロ環基（例えばヒ
ダントイニル基、ピラゾリル基、トリアゾリル基、ベン
ゾトリアゾリル基など）がある。

その他、英国特許公開２，０１１，３９１に記載のもの
をＤＡとして用いることができる。

ＡＢＳで表わされるハロゲン化銀に対して吸着可能な基
としては、解離可能な水素原子を持つ窒素へテロ環（ピ
ロール、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、テ
トラゾール、ベンツイミダゾール、ベンゾピラゾール、
ベンゾトリアゾール、ウラシル、テトラアザインデン、
イミダゾテトラゾール、ピラゾロトリアゾール、ペンタ
アザインデン等）、環内に少なくとも１個の窒素原子と
他のへテロ原子（酸素原子、イオウ原子、セレン原子等
）をもつヘテロ環（オキサゾール、チアゾール、チアゾ
リン、チアゾリジン、チアジアゾール、ベンゾチアゾー
ル、ベンゾオキサゾール等）、メルカプト基をもつヘテ
ロ環（２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプ
トピリミジン、２−メルカプトベンゾチアゾール、１−
フェニル−５−メルカプトテトラゾール等）、４級塩（
３級アミン、ピリジン、キノリン、ベンゾチアゾール、
ベンツイミダゾール、ベンゾオキサゾール等の４級塩）
、チオフェノール類、アルキルチオール類合物（例エバ
、チオウレア、ジチオカルバメート、チオアミド、ロー
ダニン、チアゾリジンチオン、チオヒダントイン、チオ
バルビッール酸等）等からなろものを挙げることができ
る。

ＤＡ中のＱで表わされる２価の連結基としては通常用い
ラレるアルキレン、アルケニレン、フェニレン、ナフチ
レン、−〇−１−Ｓ−１−ＳＯ−１−８０２−１−Ｎ＝
Ｎ−、カルボニルアミド、チオアミド、スルホンアミド
、ウレイド、チオウレイド、ヘテロ環　　　　“等の中
から選ばれたものにより構成される。

Ｘ３で表わされる基としては還元性の化合物（ヒドラジ
ン、ヒドラジド、とドンン°ン、ハイドロキノン、カテ
コール、ｐ−アミノフェノール、ｐ−フェニレンジアミ
ン、１−フェニル−３−ピラゾリジノン、エナミン、ア
ルデヒド、ポリアミン、アセチレン、アミノボラン、テ
トラゾリウム塩、エチレンビスピリジニウム塩に代表さ
れる４級塩カルバミン酸等）又は現像時に硫化銀を形成
しうる化合物（チオ尿素、チオアミド、ジチオカルバメ
ート、ローダニン、チオヒダントイン、チアゾリジンチ
オン等の如く−Ｃ−Ｎ（の部分構造を有するもの等）か
らなるものを挙げることができる。

Ｘ、で表わされる基のうち現像時に硫化銀を形成しうる
もののうちのあるものはそれ自体がハロゲン化銀粒子に
対する吸着性を持っており吸着性の基ＡＢＳを兼ねるこ
とができる。

ＤＡはハロゲン化銀粒子に対する吸着サイト（例えばベ
ンゾトリアゾールの窒素原子、１−フェニル−５−メル
カプトテトラゾールのイオウ原子等）でＴＩＭＥ’また
はＣｏ１ｐに結合してもよいが、必ずしもその限りでは
ない。この場合には吸着サイトに水素原子が結合してい
るかまたは吸着サイトを現像液中で加水分解可能な基（
例えばアセチル基、ベンソイル基、メタンスルホニル基
）または脱離可能な基（例えば、２シアノエチル基、２
−メタンスルホニルエチル基）でブロックするのカ好ま
しい。

以下にＡＢＳの例を示す。

ＣＨ。

Ｃ］（３ 以下にＱの例を示す。

−ＣＨｔ−−ＣＨ，ＣＨ２−−ＯＣＨ，−−ＯＣＨ，Ｃ
Ｈ，−−８ＣＨ，、− 以下にＸ、の例を示す。

−ＮＨＮＨＣＨＯ−ＮＨＮＨＣＯＣＨ，−ＮＨＮＨ８Ｏ
２ＣＨ。

−Ｎ）ＩＮＨＣＯＣＦ。

Ｃ００Ｃ，Ｈ。

以下にＤＡの好ましい例を示す。

■ ＣＨ２ＣＨ２ＣＨＯＣＨ，ＣミＣＨ Ｎ二Ｎ ■ ＣＨ２ＣＨ２ＣＨＯ ＣＨ。

Ｉ ＣＨ。

■ ＣＨ２Ｃ＝ＣＨ ５ｌ− ＣＨ。

Ｃ００Ｃ２Ｈ。

一般式（ＸＶ）で示される化合物の好ましい具体例は以
下のとおりである。

（Ｆ−１） （Ｆ−２） Ｈ３ （Ｆ−６） （Ｆ−７）　　　　　　　　　冒・ （Ｆ−８） （Ｆ−９） （Ｆ−１０） （Ｆ−１１） （Ｆ−１６） （Ｆ−１８） （Ｆ−１９） （Ｆ−２４’） （Ｆ−２５） ■ （Ｆ−２７） （Ｆ−２８）　　　　　　　　　。Ｈ３本発明のかぶり
剤放出化合物はたとえば特開昭５７−１５０８４５号に
記載の合成ルートに従い合成＼、ツ ＼、／ ６４一 本発明のかぶり剤放出化合物をハロゲン化銀乳剤層に導
入するには公知の方法たとえば米国特許２．３２２．０
２’ｉ’＠に記載の方法などが用いられる。

たとえばフタール酸アルキルエステル（ジブチルフタレ
ート、ジオクチルフタレートなど）、リン酸エステル（
ジフェニルフォスフェート、トリフェニルフォスフェー
ト、トリクレジルフォスフェート、ジオクチルブチルフ
ォスフニートノ、クエン酸エステル（たとえばアセチル
クエン酸トリブチルノ、安息香酸エステル（たとえば安
息香酸オクチル）、アルキルアミド（たとえばジエチル
ラウリル了ミド］、脂肪酸エステル類（たとえばジブト
キシエチルサクシネート、ジオクチルアゼレ−））、）
リフシン酸エステル類（たとえばト、リメシン酸トリブ
チルノなど、または沸点約３０℃乃至１５０℃の有機溶
媒、たとえば酢酸エチル、酢酸ブチルのごとき低級アル
キルアセテート、フロピオン酸エチル、２級ブチルアル
コール、メチルイソブチルケトン、β−エトキシエチル
アセテート、メチルセロソルブアセテート等に溶解した
のち、親水性コロイドに分散される。上記の高沸点有機
溶媒と低沸点有機溶媒とを混合して用いてもよい。

また特公昭５１−３９．８　ｊ３号、特開昭５１−．５
９．９４　！′３号に記載されている重合物による分散
法も使用することができる。

カプラーがカルボン酸、スルフォン酸のごとき酸基を有
する場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド
中に導入される。

本発明においてカブリ剤放出化合物メ併用されるＤＩＲ
化合物はハロゲン化銀１モルに対して、１０〜１×１−
４モル％添加されることが好ましく、１〜１×１０モル
％であることがより好ましい。

また本発明においてＤＩＲ化合物と併用されるカブリ剤
放出化合物はＤＩＲ化合物に対し１０〜１×１０モル％
添加されることが好ましく、１．０〜１×ｌＯモル％で
あることがより好ましい。

本発明において平均沃化銀含有率が７モル％以上のハロ
ゲン化銀乳剤層（以下、Ｌ、層というりは高感度層及び
低感度層のいずれの層にも適用可能テアリ、同−感光性
層が３層以上からなる場合には中間感度層に適用も可能
であるが、好ましくは中感度層及び／又は高感度層に適
用することであり、特に最高感度層への適用が好ましい
。

また、本発明において、本発明のＤＩＲ化合物と本発明
のか七り剤放出化合物とを同時に含有する層（以下、Ｔ
Ｊ２層という）は高感度層及び低感度層のいずれであっ
てもよく、同−感光性層が３層以上から成る場合には中
間感度層に適用も可能である。好ま１．　＜は中感度層
及び／又は高感度層に適用することであり、特に最高感
度層への適用が好ましい。

また本発明において、Ｌ１層とＬｔ層は異種感色性層又
は異なる感度層の関係であってもよいが、１１１層とり
、層が隣接することが好ましく、特にり、層とり３層が
同一層であることが好ましい。

また、本発明におけるＬ１層及びり１層は青感層、緑感
層、赤感層のいずれの感色性層にも適用可能であるが特
に青感性層及び／又は緑感性層への適用が好ましい。

本発明のり０層のハロゲン化銀は沃化銀含有率が７モル
％以上の沃臭化銀から実質的になるものであり、好まし
くは７乃至２０モル％、より好ましくは９乃至１５モル
％の沃化銀を含有する沃臭化銀である。

Ｌ８層の沃臭化銀含有率がこれより低い場合には性能上
劣った結果しか得られず、またこれより沃化銀含有率が
高い場合には本発明の目的を達成しようとするとカブリ
の発生をともない実用的でない。

また、本発明の感光材料に用いられるり１層以外のハロ
ゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀は、平均沃化銀含有率が
２〜１０モル％の沃臭化銀から実質的になるものが好ま
しい。

ここで「沃臭化銀から実質的になる」とは塩化銀の平均
含有率が１モル％未満であることをいう。

本発明の感光材料のハロゲン化銀乳剤は、Ｌ８層を含め
て、そのハロゲン化銀の粒子形状は８面体、１４面体、
立方体のような正常晶、球形、ジャガイモ状・平板状、
双晶のいずれでもよく、また、こ″れらの混合であって
もよいが、（ｉｌｌ）面を有する粒子、すなわち、８面
体、１４面体、又は、（１’１．ｌ）面を有する双晶か
ら主として成るものが特に好ましい。乳剤中における粒
子の粒径分布は単分散でも多分散でもよいが、単分散性
であることが好ましい。また、該ハロゲン化銀乳剤は、
ハ　　　　”ロゲン化銀粒子内部の組成に偏在があるも
のでも無いものでもよいが、偏在があることが好ましい
。

本発明のり７層のハロゲン化銀乳剤が平板状沃臭化銀粒
子から成る場合、ハロゲン化銀粒子は、そのアスペクト
比が５以上好ましくは１００以下、より好ましくは５以
−ヒ５０以下、特に好ましくは５以上２０以下である。

ここで、了スペクト比は粒子の直径：厚みの比を言う。

ここにハロゲン化銀粒子の直径とは粒子の投影面積に等
しい面積の円の直径を盲う〇 また、平板状沃臭化銀粒子が第１および第２の対向せる
平行な主要面と該２つの主要面間に広がる中心領域を南
し、さらに該２つの主要面間に広がる少なくとも一つの
横方向（主要面に平行な方回りに変位する外領域を有し
ており、該中心領域の沃化物含有率と該外領域の沃化物
含有率とが異なる粒子内部構造を有するものが好ましく
、このうち、更に好ましいのは外領域の沃化物含有率が
中心領域の沃化物含有率よりも低い粒子内部構造を有す
るものである。また、好ましくは外領域が横方向で輪を
作るように中心領域を囲む組成分布をなすものである。

なお、中心領域と外領域の境界層における法度含有率の
移り変りはシャープな境界面を有するものでもよく、境
界の必らずしも明白でない連続（７て変化するものであ
ってもよい。

このように粒子内にハロゲン組成分布のある平板粒子の
製造方法としては、特開昭５２−１５４２８号、同５４
−１１８８２３号、同５８−１１３９２７号、同５９−
９９４３３号等に記載の製造方法を参考にできる。

本発明の感光材料に用いる／％ロゲン化銀が立方晶、１
４面体、８面体のような正常晶又は前記平板状粒子以外
の双晶から成る沃臭化銀の場合、好ましいｍ分散度は平
均粒径７を中心に±２０％の゛　粒径範囲内に含まれる
ハロゲン化銀重量が、全ハロゲン化銀粒子重量の６０％
以上であり、より好ましくは７０％以（＝、特に好まし
くは８０％以上である。

ここに、平均粒径ｉは、粒径γｔを有する粒子の頻度ｒ
ＬｉとγＬ３との積ｎｉ　Ｘγ１３が最大となるときの
粒径γＬを定義する。

（有効数字３桁、最小桁数字は４捨５人する。）ここで
言う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は、その
直径、また球状以外の形状の粒子の場合は、その投影像
を同面積の円像に換算した時の直径である。

粒径は例えば該粒子を電子顕微鏡で１万倍から５万倍に
拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直径又は投影時
の面積を実測することによって得ることができる。（測
定粒子個数はランダムに１０００個以上あることとする
。） 本発明の感光材料のＬ１層に用いるハロゲン化銀乳剤は
ハロゲン化銀粒子がコア／シェル型である乳剤であるこ
とが好ましい。コア／シェル型の正常晶からなる乳剤を
得る方法としては、正常晶である種粒子を含むゼラチン
溶液中に、水溶性帳塩溶液と水浴性ハライド溶液を、Ｔ
）Ａｇ及びｐＨの制御下ダブルジェット法によって加え
ることによって得ることができる。添加速度の決定に当
っては、特開昭５４−４８５２１号、同５８−４９９３
８号公報を参考にできる。

コア／シェル型である双晶からなる乳剤の製造方法は、
例えば特開昭５４−１１８　Ｆｌ　２３号を参考にする
ことができる。これらの方法は、初期に沃化銀核を形成
し、次いで水溶性銀塩と水溶性ハライド溶液を加えてコ
ンバージョン反応を起こし、沃臭化銀から成るコアを形
成することを特徴としている。

コア／シェル型である双晶乳剤の製造は、多重双晶核乳
剤をハロゲン化銀溶剤の存在下に熟成して単分散性の球
型種乳剤とし、これをダブルジェット法により成長させ
ることによっても得ることができる。

本発明の感光材料のＬ１層において好ましく用い−クリ
　− られるハロゲン化銀粒子は、沃化銀含有率の異なる２層
以上の層から構成されている粒子構造になるものであり
、該２層以上の層のうちの最表面層（シェル′ｇｌＩ）
における沃化銀含有率が、それより内部の層（コア部）
の沃化銀含有率に比べて低いことが好ましい。コア部の
沃化銀含有率は１０〜４０モル％のものを用い得るが、
好ましくは１２〜３０モル％、より好ましくは１５〜２
０モル％である。シェル部の沃化銀含有率は８０モル％
未満であり、好ましくは０．５〜６．０モル％である。

ハロゲン化銀粒子の沃化銀含有率の高いコア部と含有率
の低いシェル部との含有率差は、シャープな境界を有す
るものでもよく、また境界の必ずしも明白でない連続し
て変化するものであってもよい。コアとシェル境界のハ
ロゲン組成を連続的に変イーさせる方法として、ダブル
ジェット法における添加ハライド液組成を除々に変化さ
せる方法が用いつる。またコア部およびシェル部におけ
る沃化銀組成に偏在があってもよい。

更に、コア／シェル型ハロゲン化銀粒子のシ工−７３＝ ル部が占める割合は１０〜８０％で、好ましくは１５〜
７０％、より好ましくは２０〜６０％である。

上記ハロゲン化銀粒子における沃化銀の分布状態は、各
種の物理的測定法によって検知することかでき、例えば
日本写真学会・昭和５６年度年次大会講演要旨集に記載
されているような、低湿でのルミネッセンスを測定する
ことによっても調べることができる。

本発明の感光材料において、ハロゲン化銀としては沃臭
化銀が好ましいが、この場合、乳剤の写真性能を損なわ
ない限りにおいては微量の塩化銀があってもさしつかえ
ない。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、水溶性銀塩浴液と
水溶性ハロゲン塩溶液を水溶性保論コロイド液中に同時
に注入するダブルジェット法をはじめ、シングルジェッ
ト法、トリプルジェット法、或いはそれらの組合わせ等
任意の混合法により調製することができ、また、アンモ
ニア法、中性法、酸性法のいずれを用いてもよい。乳剤
調製時における乳剤液相中のｐＡｇ、ｐＨは必要に応じ
てコントロールすることができる。好ましいｐＡｇは６
〜１３の範囲であり、好まし、いｐＨは２乃至１２の範
囲である。また、乳剤調製時の乳剤液温は３０乃至９０
℃、より好ましくは３５°Ｃ〜７０℃で打率発明に用い
られるノ）ロデン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び
／又は成長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩
、タリウム塩、イリジウム塩（錯塩を含む）、ロジウム
塩（錯塩を含む）及び鉄塩（錯塩を含む）から選ばれる
少なくとも１種を用いて金属イオンを添加し、粒子内部
に及び／又は粒子表面にこれらの金属元素を含有させる
ことができ、また適当な還元的雰囲気におくことにより
、粒子内部及び／又は粒子表面に還元増感核を付与でき
る。

ハロゲン化銀乳剤は、ノ１０デン化銀粒子の成長の終了
後に不要な可溶性塩類を除去してもより・し、あるいは
含有させたままでもよい。該塩類を除去する場合には、
リサーチ・ディスクロジャー（Ｒｅｓｅａｒｃｌ＋　Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　　以下ＲＤと略す）１７６４３号
■項に記載の方法に基づいて行うことができる。

ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成される
ような粒子であってもよく、また主として粒子内部に形
成されるような粒子でもよい。

♂シん ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感することめｆ
できる。即ち、硫黄増感法、セレン増感法、還元増感法
、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法など番
単独で又は組み合わせそ用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤は、写真業界において増感□色素とし
て知られている色素を用いて、所望の波長域に光学的に
増感でトる。増感色素は単独で用いてもよいが、２種以
上を組み合わせで用いてもよい。増感色素とともにそれ
自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視光を実
質的に吸収し′ない化合物であって、増感色素の増感作
用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させてもよい。

増感色素としでは、シアニン色素、メロシアニ　　′ン
色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロ
ポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スてリル色
素およびヘミオキサノール色素等が用いられる。

特に有用ケ色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、
および複合メロシアニン色素である。

ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
あるいは写真処理中のカブリの防止、又は写真性能を安
定に保つことを目的として化学熟成中、化学熟成の終了
時、及び／又は化学熟成の終了後、ハロゲン化銀乳剤を
塗布するまでに、写真業界においてカブリ防止剤又は安
定剤として知られている化合物を加えることがで評る。

ハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロイド）と
しでは、ゼラチンを用いるのが有利であるが、ゼラチン
誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、そ
れ以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あ
るいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親水性
コロイドも用いることができる。

本発明の感光材料の写真乳剤層、その他の親水性コロイ
ド層は、バインダー（又は保護コロイド）分子を架橋さ
せ膜強度を高める硬膜剤を１種又は２種以上用いること
により硬膜することができる。

硬膜剤は処理液中に硬膜剤を加える必要がない程度に感
光材料を硬膜できる量添加することができるが、処理液
中に硬膜剤を加えることも可能である。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又は他の親水性コ
ロイド層には柔軟性を高める目的で可塑剤を添加できる
。好ましい可塑剤はＲＤ　１．７６４３号の■項の八に
記載の化合物である。

感光材料の写真乳剤層その他の親水性コロイド層には寸
度安定性の改良などを目的として、水不溶性又は難溶性
合成ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させること
がで終る。

感光材料の乳剤層には、発色現像処理において、芳香族
第１級アミン現像剤（例えば［ｌ−フェニレンジアミン
誘導体や、アミンフェノール誘導体など）の酸化体とカ
ップリング反応を行い色素を形成する色素形成カプラー
が用いられる。該色素形成カプラーは各々の乳剤層に対
して乳剤層の感光スペク）・ル光を吸収する色素が形成
されるように選択されるのが普通であり、青感性乳剤層
にはイエロー色素形成カプラーが、緑感性乳剤層にはマ
ゼンタ色素形成カプラーが、赤感性乳剤層にはシアン＝
７８− 色素形成カプラーが用いられる。しかしながら目的に応
じて」二記組み合わせと異なった用い方でノ１０ゲン化
銀カラー写真感光材料をつくってもよい。

これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
ことが望ましい。又、これら色素形成カプラーは１分子
の色素が形成されるために４分子の銀イオンが還元され
る必要がある４等量性であっても、２分子の銀イオンが
還元されるだけでよい２等量性のどちらでもよい。色素
形成カプラーには色補正の効果を有しているカラードカ
プラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによって
現像抑制剤、現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲ
ン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤
、化学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真的
に有用な７ラグメントを放出する化合物が包含される。

これらの中、現像に伴って現像抑制剤を放出し、画像の
鮮鋭性や画像の粒状性を改良するカプラーはＤＩＲカプ
ラーと呼ばれる。ＤＩＲカプラーに代えて、現像主薬の
酸化体とカップリング反応し無色の化合物を生成すると
同時に現像抑制剤を放出するＤＴＲ化合物を用いでもよ
く、前記Ｌ２層には本発明のＤＩＲ化合物以外のＤＩＲ
カプラー及びＤＩＲ化合物を含有させることができる。

用いられるＤＩＲカプラー及びＤＩＲ化合物には、カッ
プリング位に直接抑制剤が結合したものと、抑制剤が２
価基を介してカップリング位に結合しており、カップリ
ング反応により離脱した基円での分子内求核反応や、分
子内電子移動反応等により抑制剤が放出されるように結
合したもの（タイミングＤＩＲカプラー、及びタイミン
グＤＩＲ化合物と称する）が含まれる。又、抑制剤も離
脱後拡散性のものとそれほど拡散性を有していないもの
を、用途により単独で又は併用して用いることができる
。芳香族第１級アミン現像剤の酸化体とカップリング反
応を行うが、色素を形成しない無色カプラー（競合カプ
ラーとも言う）を色素形成カプラーと併用して用いるこ
ともできる。

イエロー色素形成カプラーとしては、公知のアジルアセ
トアニリド系カプラーを好ましく用いることができる。

これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド系及びピバロ
イルアセトアニリド系化合物は有利である。

マゼンタ色素形成カプラーとしては、公知の５−ピラゾ
ロン系カプラー、ビラゾロベンライミグゾール系カプラ
ー、ピラゾロトリアゾール系カプラー、開鎖アシルアセ
トニトリル系カプラー、イングゾロン系カプラー等を用
いることができる。

シアン色素形成カプラーとしては、フェノールまたはす
７トニル系カプラーが一般的に用いられる。

ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
カプラー、カラードカプラー、ＤＩｉカプラー、ＤＩＲ
化合物、画像安定剤、色カブリ防止剤、紫外線吸収剤、
蛍光増白剤等のうち、疎水性化合物は固体分散法、ラテ
ックス分散法、水中油滴型乳化分散法等、種々の方法を
用いて分散することができ、これはカプラー等の疎水性
化合物の化学構造等に応じて適宜選択することがソトる
。

水中油滴型乳化分散法は、カプラー等の疎水性添加物を
分散させる従来公知の方法が適用でき、通常、沸点約１
５０°Ｃ以」−の歯沸点有槻溶媒に必要に応じて低沸点
、及び又は水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン
水溶液などの親水性バイングー中に界面活性剤を用いで
攪はん器、ホモジナイザー、コロイドミル、７０−ジッ
トミキサー、超音波装置等の分散手段を用いて、乳化分
散した後、目的とする親水性コロイド液中に添加すれば
よい。

分散後又は分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程
を入れてもよい。

高沸点溶媒としては現像主薬の酸化体と反応しないフェ
ノール誘導体、７タール酸アルキル呈ステル、リン酸エ
ステル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキ
ルアミド、゛脂肪酸エステル、トリノシン酸エステル等
の有機溶媒が用いられる。

高沸点溶媒と共に、又はその代わりに低沸点又は水溶性
有機溶媒を使用できる。低沸点の実質的に水に不溶の有
機溶媒としてはエチルアセテ−１、プロピルアセテート
、ブチルアセテ−１−□、ブタノ゛一ル、クロロホルム
、四塩化炭素、ニトロメタン、ニトロエタン、ベンゼン
等があり、又水□溶性有機溶媒としては、アセトン、メ
チルイソブ□チルケトン、β−エトキシエチルアセテー
ト、メトキシグ□ リコールアセテート、メタノール、エタノール、アセ□
トニトリル、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキサイド、ヘキ苺メチルホスホリックトリア
ミド、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、フ
ェノキシエタノール等が例とし゛て挙げられる。　　　
　　゛ 色素形成カプラー、ＤＩＲカプラー、カラードカプラー
、ＤＩＲ化合物、画像安定剤、色カブリ防止剤、紫外線
吸収剤、蛍光増白剤等がカルボン酸、スルホン酸のごと
き酸基を有する場合には、アルカリ性水溶液として親水
性コロイド中に導入することもで終る。

疎水性化合物を゛低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用
した溶媒に溶がし、機械的又は超音波を用いて水中に分
散す゛るときの分散助剤′として、□アニオン性界面活
性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及
び両性界面活性剤を用いるこ　　　　′とができる。

感光材料の乳剤層間（同−感色性層間及び／又は異なっ
た感色性層間）で、現像主薬の酸化体又は電子移′動剤
が移動し□て色濁りが生じたり、鮮鋭性が劣化したり、
粒状性が目立つのを防止するために色カブリ防止剤を用
いることがでｂる。

該色カブリ防止剤は乳剤層自身に含有させてもよいし、
中間層を隣接乳剤層間に設けで、該中間層に含有させで
もよい。

感光材料には、色素画像の劣化を防止する画像安定剤を
用いることができる。好ましく用いることのできる化合
物はＲＤ１７６４３号の■項Ｊに記載のものである。

感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド層は感光
材料が摩擦等で帯電すること１ご起因する放電によるカ
ブリ及゛び画像の紫外線による劣化□を防止するために
□紫外線吸収剤を含んでいてもよい□。

感光材料の保□存中のホルマリンによるマゼ□ンタ色素
形成カプラー等の劣化を防止するために、感光材料にホ
ルマリンスカベンンヤーを用いることがでとる。

感光材料の親水性コロイド層に染料や紫外線吸収剤等を
含有させる場合に、それらはカチオン性ポリマー等の媒
染剤にＪ：って媒染されてもよい。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその他の親水
性コロイド層に現像促進剤、現像遅延剤等の現像性を変
化させる化合物や漂白促進剤を添加できる。現像促進剤
として好ましく用いることノテキル化合’Ｉ　ハＲＤ　
４７６４３号（７）ＸＸＩ項Ｂ−Ｄ項記載の化合物であ
り、現像遅延剤は、１７６４３号のＸＸＩ項Ｅ項記載の
化合物である。現像促進、その他の目的で白黒現像主薬
及び／又はそのプレカーサーを用いてもよい。

感光材料の乳剤層は、感度上昇、コントラスト上昇、又
は現像促進の目的でポリアルキレンオキシド又はそのエ
ーテル、エステル、アミン等の誘導体、チオエーテル化
合物、チオモルホリン類、４級アンモニウム化合物、ウ
レタン誘導体、尿素誘導体、イミグゾール誘導体等を含
んでもよい。

感光材料には、白地の白さを強調するとともに白地部の
着色を目立たせない目的で蛍光増白剤を用いることがで
きる。蛍光増増白剤として好ましく用いることので屏る
化合物がＲＤ　１．７６４３号のＶ項に記載されている
。

感光材料には、フィルタ一層、ハレーション防止層、イ
ランニージョン防止）ｒＪＷの補助層を設けることがで
終る。これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中
に感光材料から流出するか、もしくは漂白される染料が
含有させられてもよい。

このような染料には、オキソ／〜ル染料、ヘミオキソノ
ール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン
染料、アゾ染料等を挙げることができる。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその他の親水
性コロイド層に感光材料の光沢の低減、加筆性の改良、
感光材料相互のくっつき防止等を目的としてマツ１剤を
添加で外る。

感光材料には滑り摩擦を低減させるために滑剤を添加で
きる。

感光材料に、帯電防止を目的とした帯電防止剤を添加で
きる。帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯
電防止層に用いてもよく、乳剤層及び／又は支持体に対
して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護コロ
イド層に用いられてもよい。好ましく用いられる帯電防
止剤はＲＤ１７６４３号Ｘ■に記載されている化合物で
ある。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又は他の親水性コ
ロイド層には、塗布性改良、帯電防止、滑り性改良、乳
化分散、接着防止、写真特性（現像促進、硬膜化、増感
等）改良等を目的として、種々の界面活性剤を用いるこ
とができる。

本発明の感光材料に用いられる支持体には、α−オレフ
ィンポリマー（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、
エチレン／ブテン共重合体）等をラミネー）・シた紙、
合成紙等の可撓性反射支持体、酢酸セルロース、硝酸セ
ルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアミド等の
半合成又は合機高分子からなるフィルムや、これらのフ
ィルムに反射層を設けた可撓性支持体、ガラス、金属、
陶器などが含まれる。

感光材料の親水性コロイド層は必要に応じて支持体表面
にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施した後、直
接に又は支持体表面の接着性、帯電防止性、寸法安定性
、耐摩耗性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特性、及
び／又はその他の特性を向上するための１層以」二の下
塗層を介して塗布されてもよい。

感光材料の塗布に際して、塗布性を向」ニさせる為に増
粘剤を用いてもよい。又、例えば硬膜剤の如く、反応性
が早いために予め塗布液中に添加すると塗布する前にゲ
ル化を起こすようなものについては、スタチックミキサ
ー等を用いて塗布型１１ｊに混合するのが好ましい。

塗布法としては、２種以上の層を同時に塗布することの
できるエクストルーンヨンコーティング及び゛カーテン
コーティングか特に有用であるが、目的によってはパケ
ット塗布も用いられる。又、塗布速度は任意に選ぶこと
ができる。

本発明の感光材料は、感光性と発色性とが異なる乳剤層
が重ねて支持体に塗布されているい肩ゆる重層構成型に
おいて好ましく実現される。その層構成には公知の構成
をとることができる。

本発明は高感度を必要とする感光材料、たとえばカラー
ネガフィルム、カラー反転フィルム等に本発明の感光材
料を用いて色素画像を得るには露光後、カラー写真処理
を行う。カラー処理は、発色現像処理工程、漂白処理工
程、定着処理工程、水洗処理工程及び必要に応じて安定
化処理工程を行うが、漂白液を用いた処理工程と定着液
を用いた処理工程の代わりに、１浴漂白定着液を用いて
、漂白定着処理工程を行うこともで外るし、発色現像、
漂白、定着を１浴中で行うことができる１浴現像漂白定
着処理液を用いたモノバス処理工程を行うこともで外る
。

これらの処理工程に組み合わせて前硬膜処理工程、その
中和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理工程等を行っ
てもよい。これら処理において発色現像処理工程の代わ
りに発色現像主薬、またはそのプレカーサーを材料中に
含有させてお外視像処理をアクチベーター液で行うアク
チベーター処理工程を行ってもよいし、そのモノバス処
理にアクチベーター処理を適用することがで詐る。これ
らの処理中、代表的な処理を次に示す。（これムの処“
埋は最終工程として、水洗処理工程、水洗処理工程及び
安定化処理工程のいずれかを行う。）・発色現像処理工
程−漂白処理工程一定着処理工程 ・発色現像゛処理工程−漂白定着処理工程・前硬膜処理
工程−発色現像処理工程−停止定着処理工程−水洗処理
工程−漂白処理工程一定着処理工程−水洗処理工程−後
硬膜処理工程 ・発色現像処理工程−水洗処理工程−補足発色現像処理
工程−停止処理工程−漂白処理゛工程一定着処理工程 ・アクチベーター処理工程−漂白定着処理工程・アクチ
ベーター処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・モノバス処理工程 処理温度は通常、１０℃〜６５℃の範囲に選ばれるが、
６５℃をこえる温度としてもよい。好ましくは２５℃〜
４５°Ｃで処理される。

発色現像液は、一般に発色現像主薬を含むアル−ｈＩＩ
　　枇　素　セ３筋　ｈｌ　ム　六・　ス　　　益在　
口　Ｐｂ　士　韮　ｌ十　薯　丞　佐　位１級アミン発
色現像主薬であり、アミノフェノール系及びＩ〕−フェ
ニレジンアミン系誘導体が含まれる。これらの発色□現
像主薬は有機酸及び無機酸の塩として用いることができ
、例えば塩磯酸゛、硫酸□塩、１）−トルエンスルホン
酸塩、亜硫酸塩、シュヴ゛酸塩、ベンゼンスルホン酸塩
等を用いることができる。

これらの化合物は一般に発色現像液１１について好まし
くは０．１〜３０ｇの濃度、更に好ましくは、１〜１５
ｇの濃度で使用する。

上記アミノフェノール系現像剤としては例えば、Ｏ−ア
ミ　７７エ７−ル、ｐ−アミノ７エ“ノール、５−アミ
ノ−２−ヒドロキシトルエン、２−アミノ−３−ヒドロ
キシトルエン、２−ヒドロキシ−３−ア・ミノ−１，４
−ジメチル−ベンゼン等が含まれる。

特に有用な第１級芳香族アミン系発色現像剤はＮ。

Ｎ゛−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物で
あり、アルキル基及びフェニル基は置換されていても、
あるいは置門されていなくてもよい。その中でも特に有
用な化合物例としてはＮ−Ｎ’−シメチル−１）−フェ
ニレンンジアミン塩酸塩、Ｎ−メチル−１じフェニレン
ノアミン塩酸塩、Ｎ、Ｎ’−ジメチル−ｐ−７エニレン
ジアミン塩酸塩、２−アミ／−５−（Ｎ−ｘ　ｆ　ルー
Ｎ−）’　デシルアミ／）−）ルエン、Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メタンスルホンアミドエチル−３−メチル−４＝
アミ７アニリン硫酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキ
シエチルアミノアニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ
、Ｎ’−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−（２−メ
トキシエチル）−Ｎ−エチル−３−メチルアニリン−ｐ
−トルエンスルホネート等を挙げることができる。

また、上記発色現像主薬は単独であるいは２補具」二併
用して用いてもよい。更に又、上記発色現像主薬はカラ
ー写真材料中に内蔵されでもよい。

この場合、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像
液のかわりにアルカリ液（アクチベーター液）で処理す
ることも可能である。

発色現像液は、現像液に通常用いられるアルカリ剤、例
えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモ
ニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、硫酸ナトリウ
ム、メタホウ酸ナトリウムまたは硼砂等を含むことがで
き、更に種々の添加剤、例文ばベンノルアルコール、ハ
ロゲン化アルカリ金属、例えば、臭化カリウム、又は塩
化カリウム等、あるいは現像調節剤として例えばシトラ
ジン酸等、保恒剤としてヒドロキシルアミンまたは亜硫
酸塩等を含有してもよい。さらに各種消泡剤や界面活性
剤を、またメタノール、ジメチルホルムアミドまたはツ
メチルスルホキシド等の有機溶剤等を適宜含有せしめる
ことができる。

発色現像液の１）１１は通常７以−Ｌであり、好ましく
は約９〜１３である。

また、本発明に用いられる発色現像液には必要に応して
酸化防止剤としてノエチルヒドロキシアミン、テトロン
酸、テトロンイミド、２−アニリノエタノール、ジヒド
ロキシアセトン、芳香族第２アルコール、ヒドロキサム
酸、ペントースまたはヘキソース、ピロガロルルー１，
３−シ゛メチルエーテル等が含有されていてもよい。

発色現像液中には、金属イオン封鎖剤として、種々のキ
レート剤を併用することがでトる。例えば、該キレート
剤としてエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸等のアミンポリカルボン酸、１−ヒドロキシエ
チリデン−１，１゛−ジホスホン酸等の有機ホスホン酸
、アミノトリ（メチレンホスホン酸）もしくはエチレン
ジアミンテトラリン酸等のアミノポリホスホン酸、クエ
ン酸モしくはグルコン酸等のオキシカルボン酸、２−ホ
スホノブタン−１，２，４，−）リカルボン酸等のホス
ホノカルボン酸、トリポリリン酸もしくはヘキサメタリ
ン酸等のポリリン酸等、ポリヒドロキシ化合物等が挙げ
られる。

漂白処理工程は、前述したように定着処理工程と同時に
行なわれてもよく、個別に行なわれてもよい。漂白剤と
しては有機酸の金属錯塩が用いられ、例えばポリカルボ
ン酸、アミノポリカルボン酸又は蓚酸、クエン酸等の有
機酸で、鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位したも
のが用いられる。上記の有機酸のうちで最も好ましい有
機酸としては、ポリカルボン酸又はアミノポリカルボン
酸が挙げられる。これらの具体例としではエチルンジア
ミンテトラ酢酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、エ
チレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ’
、Ｎ’−）り酢酸、プロピレンジ゛アミンテトラ酢酸、
ニトリロトリ酢酸、シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸
、イミノン酢酸、ジヒロキシエチルグリシンクエン酸（
又は酒石酸）、エチルエーテルジアミンテトラ　酢酸、
グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸、エチレンノア
ミンチトラプロピオン酸、フェニレンジアミンテトう酢
酸等を挙げることができる。

これらのポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アンモニウ
ム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。

これらの漂白剤は好ましくは５〜４５０ｇ／　ｆｆ、よ
り好ましくは２０〜２５０ｇ／　Ｎで使用する。

漂白液には前記の如き漂白剤以外に、必要に応じて保恒
剤として亜硫酸塩を含有する組成の液を用いることがで
きる。又、漂白液はエチレンジアミンテトラ酢酸鉄（■
）＠塩漂白剤を含み、臭化アンモニウムの如きハロゲン
化物を多量に添加した組成からなる液であってもよい。

前記ハロゲン化物としては、臭化アンモニウムの他に塩
化水素酸、臭化水素酸、臭化リチウム、臭化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化ナトリウム、沃化カリウム、沃化
アンモニウム等も使用することができる。

漂白液には、特開昭４６−２８０号、特公昭４５−８５
０６号、同４６−５５６号、ベルギー特許第７７０．９
１．０号、特公昭４５−８８３６号、同５３−９８５４
号、特開昭５４−７１６３４号及び同４９−４２３４９
号等に記載されている種々の漂白促進剤を添加すること
ができる。

漂白液の１１８は２．０以上で用いられるが、一般には
４．０〜９．５で使用され、望ましくは４．５〜８．０
で使用され、最も好ましくは５．０〜７．０である。

定着液は一般に用いられる１ｉ成のものを使用すること
ができる。定着剤としては通常の定着処理に用いられる
ようなハロゲン化銀と反応して水溶性の錯塩を形成する
化合物、例えば、チオ硫酸カリウム、チオ硫酸すトリウ
ム、チオ硫酸アンモニウムのごときチオ硫酸塩、チオシ
アン酸カリウム、チオシアン酸ナトリウム、ヂオシアン
酸アンモニウムのごとトチオシアン酸塩、チオ尿素、チ
オエーテル等がその代表的なものである。これらの定着
剤は５ｇ７１以上、溶解できる範囲の量で使用するが、
一般には７０〜２５０））／Ｎで使用する。尚、定着剤
はその一部を漂白液中に含有することができるし、逆に
漂白剤の一部を定着液中に含有することもできる。

尚、漂白液及び定着液には硼酸、硼砂、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸すトリ
ウム、水酸化アンモニウム等の各種１）　Ｈ緩衝剤を単
独であるいは２種以上組み合わせて含有せしめることが
できる。さらに又、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは
界面活性剤を含有せしめることもできる。又、ヒドロキ
シルアミン、ヒドラノン、アルデヒド化合物の重亜硫酸
付加物等の保恒剤、アミ／ポリカルボン酸等の有機キレ
ート化剤あるいはニトロアルコール、硝酸塩等の安定剤
、水溶性アルミニウム塩の如き硬膜剤、メタノール、ジ
メチルスルホアミド、ジメチルスルホキシド等の有機溶
媒等を適宜含有せしめることができる。

定着液はＩ）Ｈ３，０以上で用いられるが、一般には４
．５〜１０で使用され、好ましくは５〜９．５で使用さ
れ、最も好ましくは６〜９である。

漂白定着液に使用される漂白剤として上記漂白処理工程
に記載した有機酸の金属錯塩を挙げることができ、好ま
しい化合物及び処理液における濃度も上記漂白処理工程
におけると同じである。

漂白定着液には前記の如外漂白剤以外にハロゲン化銀定
着剤を含有し、必要に応じて保恒剤として亜硫酸塩を含
有する組成の液が適用される。また、エチレンジアミン
四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩漂白剤と前記のハロゲン化銀定
着剤の他の臭化アンモニウムの如外ハロゲン化物を少量
添加した組成からなる漂白定着液、あるいは逆に臭化ア
ンモニウムのごと鰺ハロゲン化物を多量に添加した組成
からなる特殊な漂白定着液等も用いることができる。前
記ハロゲン化物としては、臭化アンモニウムの他に塩化
水素酸、臭化水素酸、臭化リチウム、臭化ナトリウム、
臭化カリウム、沃化すトリウム、沃化カリウム、沃化ア
ンモニウム等も使用することができる。

漂白定着液に含有させることができるハロゲン化銀定着
剤として上記定着処理工程に記載した定着剤を挙げるこ
とができる。定着剤の濃度及び漂白定着液に含有させる
ことができるＩ）　Ｈ緩衝剤その他の添加剤については
上記定着処理工程におけると同じである。

漂白定着液のｐＨは４．０以上で用いられるが、一般に
は５．０〜９．５で使用され、望ましくは６．０〜８．
５実施例１ 下引加工したセルローストリアセテートフィルムからな
る透明支持体上に下記の各層を順次塗設することにより
試Ｆｌ　ｌを作成した。（以下、すべての実施例におい
て、ハロゲン化銀写真感光材料中への添加量は１ｍ′当
たりのものを示し、ハロゲン化銀乳剤とコロイド銀は銀
に換算した値で示す。）層１：黒色コロイド銀０３ｇお
よびゼラチン２ｇを含有するハレーション防止層。

層２：１．０ｇのゼラチンを含有する中間層。

層３：金・硫黄による化学増感と増感色素による色増感
を施した平均沃化銀含有率６モル％の沃臭化銀乳剤１．
５ｇを含有する低感度赤感光性沃臭化銀乳剤層［１，５
，９のゼラチンならびに０８９９のシアンカプラー（０
−ＩＪおよびｏ、ｏ７ｇのカラードシアンカプラー（０
０−４］さらに０．０２９の本発明のＤＩＲ化合物（Ｄ
−１’９）を溶解した。６ｙの高沸点溶媒（ＨＢＳ−１
）を含有する。］層層４：金硫黄増感及び色素増感した
表−１の乳剤Ｅｍ　　２σ）１．５９を含有する高感度
赤感光性沃臭化銀乳剤層［１，５ｇのゼラチン、ならび
に０．１７　ｇのシアンカプラー（Ｃ−■）、００３ｇ
のカラードシアンカプラー（００−１）及び０．０２ｇ
のＤＩＲ化合物（Ｄ−１９）を溶解した０２０ｇの高沸
点溶媒ＣＩ（ＢＳ−１）を含有する］。

層５：層２と同一の中間層。

層６：金・硫黄増感及び色素増感した平均沃化銀含有率
６モル％の沃臭化銀乳剤１．５ｇを含有する低感度緑感
光性沃臭化銀乳剤層Ｊｉ　］、、５ｇのゼラチン、なら
びに０８ｇのマゼンタカプラー（Ｍ−１）、０゜１２ｇ
のカラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１，）及び０．０
２ｇの本発明のＤＩＲ化合物（Ｄ−’５）を溶解した０
、　９５　、！；ＩＴの高沸点溶媒（ＨＢＳ−１）を含
有する］。

層７：金・硫黄増感及び色素増感した表−１の乳剤Ｘｍ
　　２の１．５ｇを含有する高感度緑感光性沃臭化銀乳
剤層［１，５ｇのゼラチン、ならびに０．１７　ｇのマ
ゼンタカプラー（Ｍ−１）、Ｏ，０，５ｊＪのカラード
マゼンタカプラー（ＣＭ−１）及びＯ，Ｏｇ９の本発明
のＤＩＲ化合物（Ｄ−５）を溶解し、た０、３ｇの高沸
点溶媒（ＨＢＳ−１）を含有する］。

層８：０．１ｐの黄色コロイド銀、Ｏｌｇの汚染防止剤
（ＨＱ−１）を溶解した０、０６ｇの高沸点溶媒（）Ｉ
Ｂｓ−２）および１６５ｇのゼラチンヲ含有するイエロ
ーフィルタ一層。

層９：金・硫黄増感及び色素増感した９モル％の沃化銀
を含む、０．９ｇの沃臭化銀乳剤を含有する低感度青感
光性沃臭化銀乳剤層［ｌ、Ｏｇのゼラチン、ならびに１
．５．＠のイエローカプラー（Ｙ−１〕および０．０６
　ｆＪの本発明のＤＩＲ化合物（Ｄ−５）を溶解した０
３ｇの高沸点溶媒（ＨＢＳ−１）を含有する］。

）脅１０　：金・硫黄増感及び色素増感した表−１の乳
剤Ｅｍ　　１の１．０ｇを含有する高感度青感光性沃臭
化銀乳剤層［１，０，９のゼラチンならびに０．３ｇの
イエローカプラー（Ｙ−１）および０．０６，９の本発
明１７’ｌＤ工Ｒ化合物（Ｄ−５）を溶解した０、０６
９の高沸点溶媒（ＨＢＳ−１）を含有する］。

層１１：１．５ｇのゼラチンを含有する保護層。

この実施例に用いた各素材は下記のものである。

（０−ＩＪ ００Ｈ２０ＯＮＨ（ＯＨｘ）□ＯＣＲ。

（Ｃｏ−１） （ＨＱ−１） ＯＨ ！・・・ ０、Ｈｌｌ （Ｙ−１） Ｃ／ 表　　−１ 別に、第４層、第７層及び第１０廟に用いた乳剤を表−
１に示すように、本発明のＤＩＲ化合物及び本発明のか
ぶり剤放出化合物を表−２に示すように変化させ試料２
〜１４を作成した。

以下余→′ｉ ＼　−−−ｍ−１ 上記各試料について１１５０秒の白色、緑色及び赤色の
各ウェッジ露光並びに鮮鋭性測定用パターン焼付の露光
を与えたのち、下記の発色現像処理を行なった。

［処理工程］（３’７．８℃ラ　　処理時間１、発色現
像　　　　　　３分１５秒 ２、漂　　白　　　　　　６分３０秒 ３、水　　洗　　　　　　３分１５秒 ４、定　　着　　　　　　６分３０秒 ５、水　　洗　　　　　　３分１５秒 ６、安定化　　　　　１分３０秒 ７、乾　　燥 発色現像液組成： 漂白液組成 定着液組成： 一４１且− 安定化液組成： 写真感度はかぶり＋０，３の濃度を与える露光量を試料
ｌの白色露光の値を１００とした相対値をもって表わし
た。ＳｗＧ、ＳｗＲは白色露光に対する緑感性層および
赤感性層の感度をそれぞれ表わし１．５ＯＳＳＲは緑色
露光、赤色露光に対する緑感性層、赤感性層のそれぞれ
感度をあられす。

またγＧ、γＲは白色露光におけるかぶり＋０．１から
かぶり＋０．４間のガンマを緑感性層、および赤感性層
についてそれぞれ求めたものである。画像鮮鋭性の改良
効果は、色素画像のＭＴＦ　（Ｍｏｄｕｌａｔｉｏｎ’
Ｉ’ｒａｎｓｆｅｒ　Ｆｕｎｃｔｏｎ　）を求め、ＭＴ
Ｆ値が８０％になるときの周波数（本／闘）を相対値（
試料ｌを１００とする）で比較した。

また、画像粒状性の改良効果は、色素画像濃度がカブリ
＋０．３の色素画像を円形走査口径が２５μｍのマイク
ロデンシトメーターで走査したときに生じる濃度値の変
動の標準偏差の１０００倍値を′コントロール試料１を
１００とする相対値（ＲＭＳ値）で比較した。結果を表
−３に示す。

これらの測定結果において、感度、色再現性、鮮鋭性に
ついては数値の大きい方が改良度が高く粒状性について
は低い方が改良度が高い。また階調性は０．６程度が理
想的である。　　　　、−８、以（、下余市 表−３の結果が示すように、本発明のハロゲン化銀乳剤
層を適用したハロゲン化？艮感光材料は高感度でありｔ
（から色町現性、粒状性、鮮鋭註共に優れ、かつカラー
イ、ガフィルムとしてふされしい階調性ｔ−ωＩＩえて
おり、好ましい発色濃度（色画像〕がイｌられることが
分る。

［発明の効果］ 本発明を適用した重嗜型のハロゲン化銀カラー写真感光
材料は感度対画質（粒状性、ｆ＃、脱性及び色再現性）
の関係が改善される。

出願人　　小西六写真工業株式会社 −１菫５−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ハロゲン化銀の平均沃化銀含有率が７モル％以上のハロ
   ゲン化銀乳剤層を少なくとも１層有するハロゲン化銀写
   真感光材料において、拡散性の現像抑制剤又はその前駆
   体をカップリング反応により放出する現像抑制剤放出型
   化合物と、かぶらせ剤もしくは現像促進剤又はこれらの
   前駆体をカップリング反応により放出する化合物とを併
   せ含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料
   。