JPH09160189A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料Info
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- JPH09160189A JPH09160189A JP32041895A JP32041895A JPH09160189A JP H09160189 A JPH09160189 A JP H09160189A JP 32041895 A JP32041895 A JP 32041895A JP 32041895 A JP32041895 A JP 32041895A JP H09160189 A JPH09160189 A JP H09160189A
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- Japan
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- silver halide
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- mol
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- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】 (修正有)
【課題】 鮮鋭性が良好であり、大きなIIE効果を示
し、更に、感光材料の経時における保存安定性が改良さ
れラングニング処理特性の優れたカラー感光材料を提供
する。 【解決手段】 下記一般式(A)及び/又は(B)で表
される化合物を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料。
し、更に、感光材料の経時における保存安定性が改良さ
れラングニング処理特性の優れたカラー感光材料を提供
する。 【解決手段】 下記一般式(A)及び/又は(B)で表
される化合物を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀写真
感光材料に関し、詳しくは写真特性、経時保存性が改良
されたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。
感光材料に関し、詳しくは写真特性、経時保存性が改良
されたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。
【0002】
【従来の技術】近年、カラー感光材料は高感度で、かつ
鮮鋭性、色再現性の優れた感光材料の開発が強く望まれ
ている。
鮮鋭性、色再現性の優れた感光材料の開発が強く望まれ
ている。
【0003】鮮鋭性を改良する手段として発色現像主薬
の酸化体と反応し現像抑制剤を放出するDIR化合物が
知られている。これを乳剤中に含有することにより、エ
ッジ効果による色再現の改良がなされることは周知であ
る。しかし、これらのDIR化合物では、発色現像時に
放出される現像抑制剤が感光材料より処理液中に拡散
し、蓄積される結果、処理液が現像抑制性を示すように
なるという欠点があった。
の酸化体と反応し現像抑制剤を放出するDIR化合物が
知られている。これを乳剤中に含有することにより、エ
ッジ効果による色再現の改良がなされることは周知であ
る。しかし、これらのDIR化合物では、発色現像時に
放出される現像抑制剤が感光材料より処理液中に拡散
し、蓄積される結果、処理液が現像抑制性を示すように
なるという欠点があった。
【0004】このような問題を解決するためのカプラー
が、特開昭57−151944号、同58−20515
0号、同60−218644号、同60−221750
号、同61−11743号及び米国特許4,782,0
12号に提案されている。
が、特開昭57−151944号、同58−20515
0号、同60−218644号、同60−221750
号、同61−11743号及び米国特許4,782,0
12号に提案されている。
【0005】これらのカプラーは、カプラーのカップリ
ング位より離脱したときは、現像抑制性を示し、それが
処理液中に流れ出した後は、写真性に影響を与えない化
合物に分解される性質をもつ離脱基を有するカプラーで
ある。確かにこのカプラーにより大量の感光材料をラン
ニング処理した場合においても感度低下は少なく現像液
の汚染はかなり軽減された。
ング位より離脱したときは、現像抑制性を示し、それが
処理液中に流れ出した後は、写真性に影響を与えない化
合物に分解される性質をもつ離脱基を有するカプラーで
ある。確かにこのカプラーにより大量の感光材料をラン
ニング処理した場合においても感度低下は少なく現像液
の汚染はかなり軽減された。
【0006】しかしながら、前記カプラーを含有する感
光材料は、保存中のカブリの増加、感度・鮮鋭度・色再
現の劣化があり、又、カプラー自身の性能としてエッジ
効果、重層効果の両立を考えると未だ充分とは言えな
い。
光材料は、保存中のカブリの増加、感度・鮮鋭度・色再
現の劣化があり、又、カプラー自身の性能としてエッジ
効果、重層効果の両立を考えると未だ充分とは言えな
い。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、鮮鋭
性が良好であり、大きなIIE効果を示し、更に、感光
材料の経時における保存安定性が改良されたカラー感光
材料を提供することにある。
性が良好であり、大きなIIE効果を示し、更に、感光
材料の経時における保存安定性が改良されたカラー感光
材料を提供することにある。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成によって達成される。
記構成によって達成される。
【0009】(1) 下記一般式(A)で表される化合
物を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
感光材料。
物を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
感光材料。
【0010】
【化4】
【0011】式中、Yはイエローカプラー残基を表し、
RA1は各々置換もしくは無置換のアリール基、複素環基
或いは無置換のアルキル基を表す。
RA1は各々置換もしくは無置換のアリール基、複素環基
或いは無置換のアルキル基を表す。
【0012】(2) 下記一般式(B)で表される化合
物を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
感光材料。
物を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
感光材料。
【0013】
【化5】
【0014】式中、Cはシアンカプラー残基を表し、T
IMEは、発色現像主薬の酸化体と反応した、Cを離脱
した後、
IMEは、発色現像主薬の酸化体と反応した、Cを離脱
した後、
【0015】
【化6】
【0016】を放出するタイミング基を表し、nは1又
は2を表す。RB1は各々置換もしくは無置換のアリール
基、複素環基或いは無置換のアルキル基を表す。
は2を表す。RB1は各々置換もしくは無置換のアリール
基、複素環基或いは無置換のアルキル基を表す。
【0017】(3) 上記一般式(A)及び(B)で表
される化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀
カラー写真感光材料。
される化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀
カラー写真感光材料。
【0018】以下、本発明を詳細に説明する。一般式
(A)において、Yで表されるイエローカプラー残基と
して代表的なものは、米国特許2,298,443号、
同2,407,210号、同2,875,057号、同
3,048,194号、同3,265,506号、同
3,447,928号及び“ファルブクプラー アイネ
リテラトウルヴェルジッヒト アグファ ミッタイルン
グ(バンドII)”(Farbkuppler eine
Literaturwersiecht Agfa
Mitteilung(Band II))112〜12
6頁(1961年)などに記載されている。これらのう
ち、アシルアセトアニリド類、例えばベンゾイルアセト
アニリドやピバロイルアセトアニリド類が好ましい。
(A)において、Yで表されるイエローカプラー残基と
して代表的なものは、米国特許2,298,443号、
同2,407,210号、同2,875,057号、同
3,048,194号、同3,265,506号、同
3,447,928号及び“ファルブクプラー アイネ
リテラトウルヴェルジッヒト アグファ ミッタイルン
グ(バンドII)”(Farbkuppler eine
Literaturwersiecht Agfa
Mitteilung(Band II))112〜12
6頁(1961年)などに記載されている。これらのう
ち、アシルアセトアニリド類、例えばベンゾイルアセト
アニリドやピバロイルアセトアニリド類が好ましい。
【0019】イエローカプラー残基としては、次の一般
式〔I〕及び〔II〕で表されるものが好ましい。
式〔I〕及び〔II〕で表されるものが好ましい。
【0020】
【化7】
【0021】上記一般式〔I〕及び〔II〕において、R
1、R2は、例えばアルキル基、シクロアルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基又はハロゲン原子を表し、前記アル
キル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環基
は、酸素原子、窒素原子、硫黄原子を介して結合しても
よい。更に前記アルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基、ヘテロ環基は以下に掲げる結合基を介して結合し
てもよい。即ち、カルボニルアミノ、カルバモイル、ス
ルホンアミド、スルファモイル、スルファモイルカルボ
ニル、カルボニルオキシ、オキシカルボニル、ウレイ
ド、チオウレイド、チオアミド、スルホン、スルホニル
オキシの各基など、又、前記アルキル基、シクロアルキ
ル基、アリール基、ヘテロ環基は更に以下に述べる置換
基を有していてもよい。
1、R2は、例えばアルキル基、シクロアルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基又はハロゲン原子を表し、前記アル
キル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環基
は、酸素原子、窒素原子、硫黄原子を介して結合しても
よい。更に前記アルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基、ヘテロ環基は以下に掲げる結合基を介して結合し
てもよい。即ち、カルボニルアミノ、カルバモイル、ス
ルホンアミド、スルファモイル、スルファモイルカルボ
ニル、カルボニルオキシ、オキシカルボニル、ウレイ
ド、チオウレイド、チオアミド、スルホン、スルホニル
オキシの各基など、又、前記アルキル基、シクロアルキ
ル基、アリール基、ヘテロ環基は更に以下に述べる置換
基を有していてもよい。
【0022】即ち、ハロゲン原子あるいはニトロ、シア
ノ、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリー
ル、アルコキシ、アリールオキシ、アルコキシカルボニ
ル、アリールオキシカルボニル、カルボキシ、スルホ、
スルファモイル、カルバモイル、アシルアミノ、ウレイ
ド、ウレタン、スルホンアミド、ヘテロ環、アリールス
ルホニル、アルキルスルホニル、アリールチオ、アルキ
ルチオ、アルキルアミノ、アニリノ、ヒドロキシル、イ
ミド、アシルの各基など。R1及びR2はそれぞれ複数で
あってもよい。R1及びR2が、それぞれ2つ以上ある場
合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ノ、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリー
ル、アルコキシ、アリールオキシ、アルコキシカルボニ
ル、アリールオキシカルボニル、カルボキシ、スルホ、
スルファモイル、カルバモイル、アシルアミノ、ウレイ
ド、ウレタン、スルホンアミド、ヘテロ環、アリールス
ルホニル、アルキルスルホニル、アリールチオ、アルキ
ルチオ、アルキルアミノ、アニリノ、ヒドロキシル、イ
ミド、アシルの各基など。R1及びR2はそれぞれ複数で
あってもよい。R1及びR2が、それぞれ2つ以上ある場
合、それらは同一でも異なっていてもよい。
【0023】一般式(A)において、RA1で表されるア
リール基としては、フェニル基、p−ニトロフェニル
基、トリル基、ナフチル基等が挙げられる。複素環基と
しては、5〜6員環基が挙げられ、アルキル基としては
炭素数18以下の基が挙げられるが、RA1で表される好
ましい基としては総炭素数10以下のアリール基であ
り、特に電子吸引性基の置換したフェニル基が好まし
い。
リール基としては、フェニル基、p−ニトロフェニル
基、トリル基、ナフチル基等が挙げられる。複素環基と
しては、5〜6員環基が挙げられ、アルキル基としては
炭素数18以下の基が挙げられるが、RA1で表される好
ましい基としては総炭素数10以下のアリール基であ
り、特に電子吸引性基の置換したフェニル基が好まし
い。
【0024】一般式(B)において、Cで表されるシア
ンカプラー残基として代表的なものは、米国特許2,3
67,531号、同2,423,730号、同2,47
4,293号、同2,772,162号、同2,39
5,826号、同3,002,836号、同3,03
4,892号、同3,041,236号、同4,66
6,999号及び前記のAgfa Mitteilun
g(Band II)156〜175頁(1961年)な
どに記載されている。これらのうちフェノール類あるい
はナフトール類が好ましい。
ンカプラー残基として代表的なものは、米国特許2,3
67,531号、同2,423,730号、同2,47
4,293号、同2,772,162号、同2,39
5,826号、同3,002,836号、同3,03
4,892号、同3,041,236号、同4,66
6,999号及び前記のAgfa Mitteilun
g(Band II)156〜175頁(1961年)な
どに記載されている。これらのうちフェノール類あるい
はナフトール類が好ましい。
【0025】一般式(B)において、Cで表されるシア
ンカプラー残基としては、次の一般式〔III〕、〔IV〕
及び〔V〕で表されるものが好ましい。
ンカプラー残基としては、次の一般式〔III〕、〔IV〕
及び〔V〕で表されるものが好ましい。
【0026】
【化8】
【0027】上記一般式〔III〕、〔IV〕、〔V〕にお
いてR3、R4は、一般式〔I〕、〔II〕のR1、R2と同
義である。
いてR3、R4は、一般式〔I〕、〔II〕のR1、R2と同
義である。
【0028】一般式(B)において、TIMEで表され
るタイミング基の代表的なものは、例えば、米国特許
4,248,962号、特開昭57−56837号に開
示されている分子内求核置換反応によって写真有用性基
を放出するものや、特開昭56−114946号、同5
7−154234号などに開示されている共役鎖に沿っ
た電子移動反応によって写真有用性基を放出するものな
どが挙げられる。
るタイミング基の代表的なものは、例えば、米国特許
4,248,962号、特開昭57−56837号に開
示されている分子内求核置換反応によって写真有用性基
を放出するものや、特開昭56−114946号、同5
7−154234号などに開示されている共役鎖に沿っ
た電子移動反応によって写真有用性基を放出するものな
どが挙げられる。
【0029】その他、特開昭57−188035号、同
58−98728号、同59−206834号、同60
−7429号、同60−214358号、同50−22
5844号、同60−229030号、同60−233
649号、同60−237446号、同60−2374
47号に開示されたタイミング基も挙げられる。
58−98728号、同59−206834号、同60
−7429号、同60−214358号、同50−22
5844号、同60−229030号、同60−233
649号、同60−237446号、同60−2374
47号に開示されたタイミング基も挙げられる。
【0030】一般式(B)において、RB1で表される基
は、一般式(A)のRA1と同義の基である。
は、一般式(A)のRA1と同義の基である。
【0031】以下に本発明の代表的な例示化合物を示す
が、これらに限定されるものではない。
が、これらに限定されるものではない。
【0032】
【化9】
【0033】
【化10】
【0034】
【化11】
【0035】
【化12】
【0036】
【化13】
【0037】
【化14】
【0038】
【化15】
【0039】以下に本発明の化合物の代表的な合成例を
示す。
示す。
【0040】合成例1 例示化合物A21の合成
【0041】
【化16】
【0042】化合物1 21.3g及び化合物2 1
0.5gをDMF100mlに加え、室温下でトリエチ
ルアミン4.5gを滴下した。室温で1時間撹拌した
後、反応液を水500mlに注ぎ、析出した固体を濾取
した。乾燥後、エタノールで再結する事により7.0g
の例示化合物A21を得た。
0.5gをDMF100mlに加え、室温下でトリエチ
ルアミン4.5gを滴下した。室温で1時間撹拌した
後、反応液を水500mlに注ぎ、析出した固体を濾取
した。乾燥後、エタノールで再結する事により7.0g
の例示化合物A21を得た。
【0043】NMR及びMSスペクトルにより構造を同
定した。
定した。
【0044】本発明の一般式(A)又は(B)で表され
る化合物(以下本発明のDIRカプラーともいう)は写
真材料中、任意の層、例えばハロゲン化銀乳剤層及び/
又は非感光性親水性コロイド層に含有させることができ
るが、ハロゲン化銀乳剤層に使用するのが好ましい。更
に好ましくは、赤感光性ハロゲン化銀乳剤層及び/又は
緑感光性ハロゲン化銀乳剤層に使用する場合である。
る化合物(以下本発明のDIRカプラーともいう)は写
真材料中、任意の層、例えばハロゲン化銀乳剤層及び/
又は非感光性親水性コロイド層に含有させることができ
るが、ハロゲン化銀乳剤層に使用するのが好ましい。更
に好ましくは、赤感光性ハロゲン化銀乳剤層及び/又は
緑感光性ハロゲン化銀乳剤層に使用する場合である。
【0045】本発明のDIRカプラーをカラー感光材料
の親水性コロイド層に含有せしめるためには、例えば公
知のジブチルフタレート、トリクレジルホスフェート、
ジノニルフェノール等の如き高沸点溶媒あるいはこれと
酢酸ブチル、プロピオン酸等の如き低沸点溶媒との混合
液に本発明に係るDIRカプラーを、それぞれ単独で、
あるいは併用して溶解せしめた後、界面活性剤を含むゼ
ラチン水溶液と混合し、次いで高速度回転ミキサー又は
コロイドミルもしくは超音波分散機を用いて乳化分散さ
せた後、乳剤中に直接添加するか、又は上記乳化分散液
をセットし、細断し水洗した後、これを乳剤に添加する
方法を用いることができる。
の親水性コロイド層に含有せしめるためには、例えば公
知のジブチルフタレート、トリクレジルホスフェート、
ジノニルフェノール等の如き高沸点溶媒あるいはこれと
酢酸ブチル、プロピオン酸等の如き低沸点溶媒との混合
液に本発明に係るDIRカプラーを、それぞれ単独で、
あるいは併用して溶解せしめた後、界面活性剤を含むゼ
ラチン水溶液と混合し、次いで高速度回転ミキサー又は
コロイドミルもしくは超音波分散機を用いて乳化分散さ
せた後、乳剤中に直接添加するか、又は上記乳化分散液
をセットし、細断し水洗した後、これを乳剤に添加する
方法を用いることができる。
【0046】本発明に係るDIRカプラーの使用量は、
ハロゲン化銀1モル当たり0.0005〜5.0モルが
好ましく、より好ましくは0.005〜1.0モルの範
囲である。
ハロゲン化銀1モル当たり0.0005〜5.0モルが
好ましく、より好ましくは0.005〜1.0モルの範
囲である。
【0047】本発明に係るDIRカプラーは1種で使用
しても、又、2種以上併用してもよい。
しても、又、2種以上併用してもよい。
【0048】本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳
剤としては、通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用
いることができる。該乳剤は、常法により化学増感する
ことができ、増感色素を用いて所望の波長域に光学的に
増感できる。
剤としては、通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用
いることができる。該乳剤は、常法により化学増感する
ことができ、増感色素を用いて所望の波長域に光学的に
増感できる。
【0049】ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安
定剤等を加えることができる。該乳剤のバインダーとし
ては、ゼラチンを用いるのが有利である。
定剤等を加えることができる。該乳剤のバインダーとし
ては、ゼラチンを用いるのが有利である。
【0050】乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬
膜することができ、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合
成ポリマーの分散物(ラテックス)を含有させることが
できる。
膜することができ、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合
成ポリマーの分散物(ラテックス)を含有させることが
できる。
【0051】カラー写真用感光材料の乳剤層には、カプ
ラーが用いられる。更に色補正の効果を有しているカラ
ードカプラー、競合カプラー及び現像主薬の酸化体との
カップリングによって現像促進剤、漂白促進剤、現像
剤、ハロゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カ
ブリ防止剤、化学増感剤、分光増感剤及び減感剤のよう
な写真的に有用なフラグメントを放出する化合物を用い
ることができる。
ラーが用いられる。更に色補正の効果を有しているカラ
ードカプラー、競合カプラー及び現像主薬の酸化体との
カップリングによって現像促進剤、漂白促進剤、現像
剤、ハロゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カ
ブリ防止剤、化学増感剤、分光増感剤及び減感剤のよう
な写真的に有用なフラグメントを放出する化合物を用い
ることができる。
【0052】感光材料には、フィルター層、ハレーショ
ン防止層、イラジェーション防止層等の補助層を設ける
ことができる。これらの層中及び/又は乳剤層中には現
像処理中に感光材料から流出するか、もしくは漂白され
る染料が含有させられてもよい。
ン防止層、イラジェーション防止層等の補助層を設ける
ことができる。これらの層中及び/又は乳剤層中には現
像処理中に感光材料から流出するか、もしくは漂白され
る染料が含有させられてもよい。
【0053】感光材料には、マット剤、滑剤、画像安定
剤、界面活性剤、色カブリ防止剤、現像促進剤、現像遅
延剤や漂白促進剤を添加できる。
剤、界面活性剤、色カブリ防止剤、現像促進剤、現像遅
延剤や漂白促進剤を添加できる。
【0054】支持体としては、ポリエチレン等をラミネ
ートした紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バ
ライタ紙、三酢酸セルロース等を用いることができる。
ートした紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バ
ライタ紙、三酢酸セルロース等を用いることができる。
【0055】本発明の感光材料を用いて色素画像を得る
には露光後、通常知られているカラー写真処理を行うこ
とができる。
には露光後、通常知られているカラー写真処理を行うこ
とができる。
【0056】
【実施例】以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本
発明はこれらに限定されない。
発明はこれらに限定されない。
【0057】以下の全ての実施例において、ハロゲン化
銀写真感光材料中の添加量は特に記載のない限り1m2
当たりのものを示す。又、ハロゲン化銀は銀に換算して
示した。
銀写真感光材料中の添加量は特に記載のない限り1m2
当たりのものを示す。又、ハロゲン化銀は銀に換算して
示した。
【0058】実施例1 トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー感光材料試料1を作成した。
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー感光材料試料1を作成した。
【0059】第1層;ハレーション防止層(HC−1) 黒色コロイド銀を含むゼラチン層。
【0060】第2層;中間層(I.L) 2,5−ジ−t−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層。
を含むゼラチン層。
【0061】 第3層;低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層(RL−1) 平均粒径0.30μm、AgI6モル%を含むAgBrIからなる単分散乳剤 (乳剤I) 1.8g 増感色素I 銀1モルに対して6×10-5モル 増感色素II 銀1モルに対して1×10-5モル シアンカプラー(C−1) 銀1モルに対して0.06モル カラードシアンカプラー(CC−1) 銀1モルに対して0.003モル DIR化合物(D−1) 銀1モルに対して0.0035モル 第4層;高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層(RH−1) 平均粒径0.5μm、AgI7.0モル%を含むAgBrIからなる単分散乳 (乳剤II) 1.3g 増感色素I 銀1モルに対して3×10-5モル 増感色素II 銀1モルに対して1×10-5モル シアンカプラー(C−2) 銀1モルに対して0.02モル カラードシアンカプラー(CC−1) 銀1モルに対して0.0015モル DIR化合物(D−1) 銀1モルに対して0.001モル 第5層;中間層(IL) 第2層と同じ、ゼラチン層。
【0062】 第6層;低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層(GL−1) 乳剤I 1.5g 増感色素III 銀1モルに対して2.5×10-5モル 増感色素IV 銀1モルに対して1.2×10-5モル マゼンタカプラー(M−1) 銀1モルに対して0.050モル カラードマゼンタカプラー(CM−1) 銀1モルに対して0.009モル DIR化合物(D−1) 銀1モルに対して0.0010モル DIR化合物(D−3) 銀1モルに対して0.0030モル 第7層;高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層(GH−1) 乳剤II 1.4g 増感色素III 銀1モルに対して1.5×10-5モル 増感色素IV 銀1モルに対して1.0×10-5モル マゼンタカプラー(M−1) 銀1モルに対して0.020モル カラードマゼンタカプラー(CM−1) 銀1モルに対して0.002モル DIR化合物(D−3) 銀1モルに対して0.0010モル 第8層;イエローフィルター層(YC−1) 黄色コロイド銀と2,5−ジ−t−オクチルハイドロキ
ノンの乳化分散物とを含むゼラチン層。
ノンの乳化分散物とを含むゼラチン層。
【0063】 第9層;低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層(BL−1) 平均粒径0.48μm、AgI6モル%を含むAgBrIからなる単分散乳剤 乳剤III 0.9g 増感色素V 銀1モルに対して1.3×10-5モル イエローカプラー(Y−1) 銀1モルに対して0.29モル 第10層;高感度青感性ハロゲン化銀乳剤層(BH−1) 平均粒径0.8μm、AgI15モル%を含むAgBrIからなる単分散乳剤 (乳剤IV) 0.5g 増感色素V 銀1モルに対して1×10-5モル イエローカプラー(Y−1) 銀1モルに対して0.08モル DIR化合物(D−2) 銀1モルに対して0.0015モル 第11層;第1保護層(Pro−1) 沃臭化銀(AgI1モル%、平均粒径0.07μm)、
紫外線吸収剤UV−1、UV−2を含むゼラチン層。
紫外線吸収剤UV−1、UV−2を含むゼラチン層。
【0064】第12層;第2保護層(Pro−2) ポリメチルメタクリレート粒子(直径1.5μm)及び
ホルマリンスカベンジャー(HS−1)を含むゼラチン
層。
ホルマリンスカベンジャー(HS−1)を含むゼラチン
層。
【0065】尚、各層には上記組成物の他にゼラチン硬
化剤(H−1)や界面活性剤を添加した。
化剤(H−1)や界面活性剤を添加した。
【0066】試料1の各層に含まれる化合物は下記の通
りである。
りである。
【0067】増感色素I;アンヒドロ−5,5′−ジク
ロロ−9−エチル−3,3′−ジ−(3−スルホプロピ
ル)チアカルボシアニンヒドロキシド 増感色素II;アンヒドロ−9−エチル−3,3′−ジ−
(スルホプロピル)−4,5,4′,5′−ジベンゾチ
アカルボシアニンヒドロキシド 増感色素III;アンヒドロ−5,5′−ジフェニル−9
−エチル−3,3′−ジ−(3−スルホプロピル)オキ
サカルボシアニンヒドロキシド 増感色素IV;アンヒドロ−9−エチル−3,3′−ジ−
(3−スルホプロピル)−5,6,5′,6′−ジベン
ゾオキサカルボシアニンヒドロキシド 増感色素V;アンヒドロ−3,3′−ジ−(3−スルホ
プロピル)−4,5−ベンゾ−5′−メトキシチアシア
ニンヒドロキシド
ロロ−9−エチル−3,3′−ジ−(3−スルホプロピ
ル)チアカルボシアニンヒドロキシド 増感色素II;アンヒドロ−9−エチル−3,3′−ジ−
(スルホプロピル)−4,5,4′,5′−ジベンゾチ
アカルボシアニンヒドロキシド 増感色素III;アンヒドロ−5,5′−ジフェニル−9
−エチル−3,3′−ジ−(3−スルホプロピル)オキ
サカルボシアニンヒドロキシド 増感色素IV;アンヒドロ−9−エチル−3,3′−ジ−
(3−スルホプロピル)−5,6,5′,6′−ジベン
ゾオキサカルボシアニンヒドロキシド 増感色素V;アンヒドロ−3,3′−ジ−(3−スルホ
プロピル)−4,5−ベンゾ−5′−メトキシチアシア
ニンヒドロキシド
【0068】
【化17】
【0069】
【化18】
【0070】
【化19】
【0071】更に、上記試料1の第3層、第4層のDI
R化合物(D−1)を、これと等モルの表1に示すDI
R化合物にかえた他は試料1と同様にして、試料2〜6
を作製した。
R化合物(D−1)を、これと等モルの表1に示すDI
R化合物にかえた他は試料1と同様にして、試料2〜6
を作製した。
【0072】このようにして作製した各試料1〜8の一
部を55℃、20%RH条件下で7日間放置処理した。
未処理の試料及び前記処理(以下、55℃処理とい
う。)した試料を、白色光を用いてウェッジ露光し、赤
感光層の感度、カブリを測定した。
部を55℃、20%RH条件下で7日間放置処理した。
未処理の試料及び前記処理(以下、55℃処理とい
う。)した試料を、白色光を用いてウェッジ露光し、赤
感光層の感度、カブリを測定した。
【0073】併せて、画像鮮鋭性の測定も実施した。鮮
鋭性は色素画像のMTFを求め30本/mmのMTFの
相対値(試料1を100とする)で示した。
鋭性は色素画像のMTFを求め30本/mmのMTFの
相対値(試料1を100とする)で示した。
【0074】結果を表1に示す。
【0075】処理工程(38℃) 発色現像 3分15秒 漂 白 6分30秒 水 洗 3分15秒 定 着 6分30秒 水 洗 3分15秒 安 定 化 1分30秒 乾 燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。
ある。
【0076】 〔発色現像液〕 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−β−ヒドロキシエチル アニリン・硫酸塩 4.75g 無水亜硫酸ナトリウム 4.25g ヒドロキシルアミン・1/2硫酸塩 2.0g 無水炭酸カリウム 37.5g 臭化ナトリウム 1.3g ニトリロ三酢酸・3ナトリウム塩(1水塩) 2.5g 水酸化カリウム 1.0g 水を加えて1リットルとする。
【0077】 〔漂白液〕 エチレンジアミン四酢酸鉄(III)アンモニウム塩 100g エチレンジアミン四酢酸2アンモニウム塩 10.0g 臭化アンモニウム 150.0g 氷酢酸 10ml 水を加えて1リットルとし、アンモニア水を用いてpH6.0に調整する。
【0078】 〔定着液〕 チオ硫酸アンモニウム 175.0g 無水亜硫酸ナトリウム 8.5g メタ亜硫酸ナトリウム 2.3g 水を加えて1リットルとし、酢酸用いてpH6.0に調整する。
【0079】 〔安定液〕 ホルマリン(37%水溶液) 1.5ml コニダックス(コニカ株式会社製) 7.5ml 水を加えて1リットルとする。
【0080】
【表1】
【0081】表1より本発明に基づく試料は鮮鋭性が大
幅に改良され、かつ、保存時における熱によるカブリ発
生が低く、又、感度の低下が少ないことがわかる。又、
本発明に基づく試料をランニング処理した場合において
も、感度低下は殆ど見られなかった。
幅に改良され、かつ、保存時における熱によるカブリ発
生が低く、又、感度の低下が少ないことがわかる。又、
本発明に基づく試料をランニング処理した場合において
も、感度低下は殆ど見られなかった。
【0082】実施例2 トリアセテートベース上に下記の層を、以下の順序で重
層塗布を行い基本試料を作成した。
層塗布を行い基本試料を作成した。
【0083】(1)シアンカプラーとしてC−2 0.
5g、ゼラチン2.4g及びハロゲン化銀1.6gを含
有する赤感性沃臭化銀乳剤層。
5g、ゼラチン2.4g及びハロゲン化銀1.6gを含
有する赤感性沃臭化銀乳剤層。
【0084】(2)ゼラチン0.5g及び2,5−ジ−
t−オクチルハイドロキノン0.1gを含有するゼラチ
ン中間層。
t−オクチルハイドロキノン0.1gを含有するゼラチ
ン中間層。
【0085】(3)イエローカプラーとしてY−1
1.70g、ゼラチン2.4g、ハロゲン化銀1.6g
を含有する青感性沃臭化銀乳剤層。
1.70g、ゼラチン2.4g、ハロゲン化銀1.6g
を含有する青感性沃臭化銀乳剤層。
【0086】(4)ゼラチン0.8gよりなる保護層。
【0087】上記基本試料の構成層の内、イエローカプ
ラーを含む第3層の中に、表2に示すDIR化合物を添
加し、5種の試料7〜11を作製した。
ラーを含む第3層の中に、表2に示すDIR化合物を添
加し、5種の試料7〜11を作製した。
【0088】各試料を2分割し、一方の試料には白色光
によるウェッジ露光を行い、他方の試料には赤色光によ
るウェッジ露光を行った。
によるウェッジ露光を行い、他方の試料には赤色光によ
るウェッジ露光を行った。
【0089】次いで実施例1と同様に処理した。
【0090】各試料について、発色現像によって得られ
たシアン色素の特性曲線によりガンマ値を求め、赤色露
光によるガンマ(γR)を白色露光によるガンマ(γW)
で割った値(γR/γW)を表2に示す。
たシアン色素の特性曲線によりガンマ値を求め、赤色露
光によるガンマ(γR)を白色露光によるガンマ(γW)
で割った値(γR/γW)を表2に示す。
【0091】
【表2】
【0092】
【化20】
【0093】表2から明らかなように、本発明の化合物
はγR/γW値が大きく、従来のDIRカプラーを使用し
た場合よりも大きな重層効果が得られた。また、青感性
乳剤層での感度は、比較化合物に比べ、大きな値を示し
た。
はγR/γW値が大きく、従来のDIRカプラーを使用し
た場合よりも大きな重層効果が得られた。また、青感性
乳剤層での感度は、比較化合物に比べ、大きな値を示し
た。
【0094】実施例3 更に、本発明の試料1から6を35mmサイズのフィル
ムに加工し、ウェッジ露光をしたもの、各々300mを
特開昭58−205150号記載の方法でランニング処
理し、感度の低下を測定した。
ムに加工し、ウェッジ露光をしたもの、各々300mを
特開昭58−205150号記載の方法でランニング処
理し、感度の低下を測定した。
【0095】
【表3】
【0096】表3から明らかなように、本発明の化合物
はランニング処理した場合においても、感度低下はほと
んど見られなかった。
はランニング処理した場合においても、感度低下はほと
んど見られなかった。
【0097】
【発明の効果】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材
料は、鮮鋭性が良好であり、大きなIIE効果を示し、
更に、感光材料の経時における保存安定性が改良され
る。更にランニング処理しても、悪影響が見られない。
料は、鮮鋭性が良好であり、大きなIIE効果を示し、
更に、感光材料の経時における保存安定性が改良され
る。更にランニング処理しても、悪影響が見られない。
Claims (3)
- 【請求項1】 下記一般式(A)で表される化合物を含
有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料。 【化1】 式中、Yはイエローカプラー残基を表し、RA1は各々置
換もしくは無置換のアリール基、複素環基或いは無置換
のアルキル基を表す。 - 【請求項2】 下記一般式(B)で表される化合物を含
有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料。 【化2】 式中、Cはシアンカプラー残基を表し、TIMEは、発
色現像主薬の酸化体と反応した、Cを離脱した後、 【化3】 を放出するタイミング基を表し、nは1又は2を表す。
RB1は各々置換もしくは無置換のアリール基、複素環基
或いは無置換のアルキル基を表す。 - 【請求項3】 上記一般式(A)及び(B)で表される
化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真感光材料。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP32041895A JPH09160189A (ja) | 1995-12-08 | 1995-12-08 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP32041895A JPH09160189A (ja) | 1995-12-08 | 1995-12-08 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH09160189A true JPH09160189A (ja) | 1997-06-20 |
Family
ID=18121241
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP32041895A Pending JPH09160189A (ja) | 1995-12-08 | 1995-12-08 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH09160189A (ja) |
-
1995
- 1995-12-08 JP JP32041895A patent/JPH09160189A/ja active Pending
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