JPH08227125A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 鮮鋭性が良好であり、かつ色再現性の優れた
カラー写真感光材料を提供する。 【構成】 下記一般式（Ａ１）で示される化合物を含有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料。 〔式中、Ｘはハロゲン原子を表し、Ｙはアルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル
基、またはスルファモイル基を表し、Ｚは水素原子また
は置換基を表す。Ｒ_Ａ１はニトロ基、アシルアミノ基、
またはスルホンアミド基を表し、Ｒ_Ａ２は水素原子、ア
ルキル基、またはアリール基を表す。ＤＩは現像抑制剤
を表す。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料に関し、詳しくは色再現性、鮮鋭性の改良されたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料（以下、カラー感光材料と
も略称する。）に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、カラー感光材料は高感度で、かつ
鮮鋭性、色再現性の優れた感光材料の開発が強く望まれ
ている。

【０００３】鮮鋭性を改良する手段として発色現像主薬
の酸化体と反応し現像抑制剤を放出するＤＩＲ化合物が
知られている。これを乳剤中に含有することにより、そ
の層間および層内のエッジ効果によって色再現性、鮮鋭
性が改良されることは周知である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、通常こ
れらのＤＩＲ化合物は、耐拡散性基（バラスト基）をカ
プラー母核上に有しているため、発色現像主薬酸化体と
反応して得られる色素は写真要素内に残存する。従っ
て、これらＤＩＲ化合物の添加量を多くして色相の異な
るカプラー含有層へ使用した場合、色濁りを生じて、色
再現上好ましくないと言う重大な欠点を有していた。

【０００５】一方、上記色濁りを解決する手段として、
発色現像主薬と反応して生成した色素を処理液中に流出
させてしまう様なＤＩＲ化合物が特開昭５８−１６２９
４９号、同６３−３７３５０号及びＥＰ４４３，５３０
号等に記載されている。確かにこれらＤＩＲ化合物を用
いた場合、上記色濁りの問題は解決されることがわかっ
た。しかしながら、上記ＤＩＲ化合物は発色現像主薬酸
化体との反応性が悪く、ＤＩＲ化合物自身としてエッジ
効果及び層間効果の点で未だ充分とは言えない。

【０００６】本発明の目的は、鮮鋭性が良好であり、か
つ色再現性の優れたカラー写真感光材料を提供すること
にある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成された。

【０００８】（１）下記一般式（Ａ１）で示される化合
物を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
感光材料。

【０００９】

【化４】

【００１０】〔式中、Ｘはハロゲン原子を表し、Ｙはア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
カルバモイル基、またはスルファモイル基を表し、Ｚは
水素原子または置換基を表す。Ｒ_A1はニトロ基、アシル
アミノ基、またはスルホンアミド基を表し、Ｒ_A2は水素
原子、アルキル基、またはアリール基を表す。ＤＩは現
像抑制剤を表す。〕 （２）下記一般式（Ｂ１）または（Ｂ２）で示される化
合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料。

【００１１】

【化５】

【００１２】〔式中、Ｖはアリール基を表し、Ｗはアル
キル基を表す。Ｒ_B1はニトロ基、アシルアミノ基、また
はスルホンアミド基を表し、Ｒ_B2は水素原子、アルキル
基、またはアリール基を表す。ＤＩは現像抑制剤を表
す。〕

【００１３】

【化６】

【００１４】〔式中、Ｖはアリール基を表し、Ｗはアル
キル基を表す。ＤＩは現像抑制剤を表す。〕 以下、本発明を詳細に説明する。

【００１５】前記一般式（Ａ１）に於いて、Ｘはハロゲ
ン原子（例えばフッ素原子、塩素原子又は臭素原子）を
表す。Ｘとして特に好ましいハロゲン原子は塩素原子で
ある。

【００１６】Ｙはアルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、カルバモイル基またはスルファモイ
ル基を表し、これらの基は更に置換基を有しても良い。

【００１７】Ｙが置換若しくは無置換のアルコキシカル
ボニル基を表す時、アルキル部分は分岐していても良く
また環状であっても良い。Ｙとして、特に好ましいアル
コキシカルボニル基は、無置換のアルコキシカルボニル
基（例えば、エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニ
ル基、ドデシルオキシカルボニル基等）または置換基と
してアルコキシカルボニル基を有したアルコキシカルボ
ニル基（例えばα−ドデシルオキシカルボニルエトキシ
カルボニルオキシ基等）等が挙げられる。

【００１８】Ｙがアリールオキシカルボニル基を表す
時、Ｙとしては置換フェノキシカルボニル基（例えばｐ
−ｔ−オクチルフェノキシカルボニル基、ｐ−ドデシル
オキシフェノキシカルボニル基等）が好ましい。

【００１９】Ｙがカルバモイル基またはスルファモイル
基を表す時、窒素原子上に、１つのアルキル基またはア
リール基が置換していることが好ましい。これらのアル
キル基及びアリール基は更に置換基を有していても良
い。

【００２０】一般式（Ａ１）に於いてＺは水素原子また
は置換基を表す。置換基としては、ベンゼン環上に置換
可能な基ならば何でも良いが、好ましくはσ_pが０より
大きい置換基（例えばハロゲン原子、ニトロ基、シアノ
基、アルコキシカルボニル基等）である。Ｚとしては、
臭素原子及び塩素原子が特に好ましい。

【００２１】一般式（Ａ１）に於いてＲ_A1はニトロ基、
アシルアミノ基またはスルホンアミド基を表し、好まし
くは分子量２００以下の基を表す。Ｒ_A1としては、ニト
ロ基が特に好ましい。

【００２２】一般式（Ａ１）に於いてＲ_A2は水素原子、
アルキル基又はアリール基を表す。これらのアルキル基
及びアリール基は更に置換基を有していても良い。Ｒ_A2
としては、水素原子若しくは置換又は無置換のフェニル
基（例えばフェニル基、ｐ−メトキシフェニル基等）が
好ましい。

【００２３】一般式（Ａ１）に於いてＤＩは現像抑制剤
を表す。好ましい現像抑制剤としては、例えば5-メルカ
プトテトラゾール系化合物（例えば、1-フェニル-5-メ
ルカプトテトラゾール、1-(4-ヒドロキシフェニル)-5-
メルカプトテトラゾール、1-(2-メトキシカルボニルフ
ェニル)-5-メルカプトテトラゾール、1-エチル-5-メル
カプトテトラゾール及び1-プロピルオキシカルボニルメ
チル-5-メルカプトテトラゾール等）、ベンゾトリアゾ
ール系化合物（例えば、5-（あるいは6-）ニトロベンゾ
トリアゾール、5-（あるいは6-）フェノキシカルボニル
ベンゾトリアゾール等）、1,3,4-チアジアゾール系化合
物（例えば、5-メチルチオ-2-メルカプト-1,3,4-チアジ
アゾール、5-(2-メトキシカルボニルエチルチオ)-2-メ
ルカプト-1,3,4-チアジアゾール等）、1,3,4-オキサジ
アゾール系化合物（例えば、5-メチル-2-メルカプト-1,
3,4-オキサジアゾール等）、ベンゾチアゾール系化合物
（例えば、2-メルカプトベンゾチアゾール等）、ベンゾ
イミダゾール系化合物（例えば、2-メルカプトベンゾイ
ミダゾール等）、ベンゾオキサゾール系化合物（例え
ば、2-メルカプトベンゾオキサゾール等）、1,2,4-トリ
アゾール系化合物（例えば、3-(2-フリル)-5-ヘキシル
チオ-1,2,4-トリアゾール等）、1,2,3-トリアゾール系
化合物（例えば、4-ヘキシルチオ-1,2,3-トリアゾー
ル、4-ヘキシルオキシカルボニルメチルチオ-1,2,3-ト
リアゾール等が挙げられる。一般式（Ａ１）において、
ＤＩとして好ましいのは、1,3,4-オキサジアゾール系化
合物、5-メルカプトテトラゾール系化合物、および1,3,
4-チアジアゾール系化合物である。

【００２４】現像抑制剤としては、現像処理中に開裂反
応を起こしうる結合（例えば、エステル結合、ウレタン
結合、スルホン酸エステル結合及び炭酸エステル結合
等）を含む置換基を有する化合物が好ましい。一般式
（Ａ１）において、特に好ましいＤＩはアシルオキシ基
の置換した1,3,4-オキサジアゾール系化合物、および5-
メルカプトテトラゾール系化合物である。

【００２５】一般式（Ｂ１）及び（Ｂ２）において、Ｖ
はアリール基を表し、好ましくは置換又は無置換のフェ
ニル基を表す。Ｖとして特に好ましい基はフェニル基及
びｐ−メトキシフェニル基である。

【００２６】一般式（Ｂ１）及び（Ｂ２）において、Ｗ
はアルキル基を表し、無置換アルキル基でも置換アルキ
ル基でも良く更に直鎖でも分岐でも良く、環状であって
も良い。Ｗで表されるアルキル基は、好ましくは炭素数
６以上である。Ｗとして特に好ましい基は、炭素数１０
以上の無置換アルキル基である。

【００２７】一般式（Ｂ１）においてＲ_B1、Ｒ_B2及びＤ
Ｉで表される基は一般式（Ａ１）で定義したＲ_A1、Ｒ_A2
及びＤＩと各々同義である。

【００２８】一般式（Ｂ２）において、ＤＩで表される
基は、現像抑制剤を表し、具体的には一般式（Ａ１）で
例示した現像抑制剤が挙げられる。一般式（Ｂ２）にお
いてＤＩで表される基としては、特に、ベンゾトリアゾ
ール系化合物、１，２，３−トリアゾール系化合物及び
メルカプトテトラゾール系化合物が好ましい。

【００２９】また一般式（Ｂ２）の化合物よりも一般式
（Ｂ１）の化合物の方が、カップリング活性の点で好ま
しい。

【００３０】以下に本発明の一般式（Ａ１）、（Ｂ
１）、（Ｂ２）で表される化合物（以下、本発明のＤＩ
Ｒ化合物、またはＤＩＲカプラーとも略称する。）の代
表的な例示化合物を示すが、これらに限定されるもので
はない。

【００３１】

【化７】

【００３２】

【化８】

【００３３】

【化９】

【００３４】

【化１０】

【００３５】

【化１１】

【００３６】

【化１２】

【００３７】

【化１３】

【００３８】

【化１４】

【００３９】以下に本発明の化合物の代表的な合成例を
示す。

【００４０】合成例１ 例示化合物Ａ−１の合成

【００４１】

【化１５】

【００４２】〔ｉ〕、（３）の合成 （１）１４０ｇ及び（２）１３４ｇをＤＭＦ１４００ｍ
ｌに溶解し、氷冷撹拌下にＤＣＣ９８ｇを滴下した。

【００４３】滴下終了後、２時間室温で撹拌した後、生
じた結晶を濾別した。濾液を約５００ｍｌ迄濃縮した後
放冷し、析出して来た結晶を濾別した。濾液を水に注
ぎ、酢酸エチルで抽出した。硫酸マグネシウムで乾燥し
た後、酢酸エチルを減圧留去した。残渣にエタノール１
０００ｍｌを加え、不溶物を濾別した後、濾液に更に酢
酸エチル１００ｍｌを加えた。放冷後、析出した結晶を
濾取することによって１３４ｇの（３）が得られた。

【００４４】〔ii〕、（４）の合成 （３）１３０ｇを酢酸エチル６５０ｍｌに溶解し、これ
に塩化チオニル２４．９ｇを滴下した。滴下終了後、加
熱還流下に４時間撹拌した。酢酸エチルを減圧留去した
後、残渣にアセトニトリル６５０ｍｌを加えて再結晶す
ることにより、９０ｇの（４）を得た。

【００４５】〔iii〕、例示化合物Ａ−１の合成 （４）５０ｇ及び（５）１４．６ｇをアセトニトリル３
００ｍｌに加え、次いでトリエチルアミン１４．６ｇを
加えた。加熱還流下に７．５時間反応を継続した。アセ
トニトリルを留去した後、水−酢酸エチルで抽出した。
酢酸エチレン層を硫酸マグネシウムで乾燥後、酢酸エチ
ルを留去した。残渣を酢酸エチル−ヘキサン混合溶媒
（１：４）を展開液とするシリカゲルクロマトグラフィ
ーによって精製することによって、例示化合物Ａ−１を
１９．８ｇ得た。ＮＭＲ、ＩＲ及びマススペクトルによ
って構造を確認した。

【００４６】合成例２ 例示化合物Ｂ−１の合成

【００４７】

【化１６】

【００４８】（６）１０ｇを酢酸エチル５０ｍｌに加
え、これに塩化チオニル３．２１ｇを滴下した。滴下終
了後１時間加熱還流した。反応終了後、反応懸濁液にク
ロロホルムを加え、次いで重炭酸ナトリウム水溶液及び
飽和食塩水で洗浄した。後、有機層を硫酸マグネシウム
で乾燥し、濃縮した。得られた残渣にアセトニトリル１
００ｍｌを加え、次いで（７）４．０９ｇを加えた。ト
リエチルアミン２．０４ｇを加え、室温で２時間反応を
継続した後、アセトニトリルを減圧留去した。残渣に水
及び酢酸エチルを加えて抽出し、次いで重炭酸ナトリウ
ム水溶液、希塩酸、飽和食塩水で順次洗浄した。乾燥、
濃縮後、シリカゲルクロマトグラフィーによって精製す
ることで８．０５ｇの例示化合物Ｂ−１が得られた。Ｎ
ＭＲ、ＩＲ及びマススペクトルによって構造を確認し
た。

【００４９】本発明のＤＩＲカプラーは写真材料中、任
意の層、例えばハロゲン化銀乳剤層及び／又は非感光性
親水性コロイド層に含有させることができるが、ハロゲ
ン化銀乳剤層に使用するのが好ましい。更に好ましく
は、青感光性ハロゲン化銀乳剤層及び／又は緑感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層に使用する場合である。

【００５０】本発明のＤＩＲカプラーをカラー感光材料
の親水性コロイド層に含有せしめるためには、例えば公
知のジブチルフタレート、トリクレジルホスフェート、
ジノニルフェノール等の如き高沸点溶媒あるいはこれと
酢酸ブチル、プロピオン酸等の如き低沸点溶媒との混合
液に本発明のＤＩＲカプラーを、それぞれ単独で、ある
いは併用して溶解せしめた後、界面活性剤を含むゼラチ
ン水溶液と混合し、次いで高速度回転ミキサー又はコロ
イドミルもしくは超音波分散機を用いて乳化分散させた
後、乳剤中に直接添加するか、又は上記乳化分散液をセ
ットし、細断し水洗した後、これを乳剤に添加する方法
を用いることができる。

【００５１】本発明のＤＩＲカプラーの使用量は、ハロ
ゲン化銀１モル当たり0.0005〜5.0モルが好ましく、よ
り好ましくは0.005〜1.0モルの範囲である。

【００５２】本発明のＤＩＲカプラーは１種で使用して
も、又、２種以上併用してもよい。

【００５３】本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳
剤としては、通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用
いることができる。該乳剤は、常法により化学増感する
ことができ、増感色素を用いて所望の波長域に光学的に
増感できる。

【００５４】ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安
定剤等を加えることができる。該乳剤のバインダーとし
ては、ゼラチンを用いるのが有利である。

【００５５】乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬
膜することができ、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合
成ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させることが
できる。

【００５６】カラー写真用感光材料の乳剤層には、カプ
ラーが用いられる。

【００５７】更に色補正の効果を有しているカラードカ
プラー、競合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップ
リングによって現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロ
ゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止
剤、化学増感剤、分光増感剤及び減感剤のような写真的
に有用なフラグメントを放出する化合物を用いることが
できる。

【００５８】感光材料には、フィルター層、ハレーショ
ン防止層、イラジェーション防止層等の補助層を設ける
ことができる。これらの層中及び／又は乳剤層中には現
像処理中に感光材料から流出するか、もしくは漂白され
る染料が含有させられてもよい。

【００５９】感光材料には、マット剤、滑剤、画像安定
剤、界面活性剤、色カブリ防止剤、現像促進剤、現像遅
延剤や漂白促進剤を添加できる。

【００６０】支持体としては、ポリエチエン等をラミネ
ートした紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バ
ライタ紙、三酢酸セルロース等を用いることができる。

【００６１】本発明の感光材料を用いて色素画像を得る
には露光後、通常知られているカラー写真処理を行うこ
とができる。

【００６２】

【実施例】以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本
発明はこれらに限定されない。

【００６３】以下の全ての実施例において、ハロゲン化
銀写真感光材料中の添加量は特に記載のない限り１m²当
たりのものを示す。又、ハロゲン化銀は銀に換算して示
した。

【００６４】実施例１ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー感光材料試料１を作成した。

【００６５】第１層；ハレーション防止層（ＨＣ−１） 黒色コロイド銀を含むゼラチン層。

【００６６】第２層；中間層（Ｉ．Ｌ） 2,5-ジ-t-オクチルハイドロキノンの乳化分散物を含む
ゼラチン層。

【００６７】第３層；低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層
（ＲＬ−１） 平均粒径0.30μm、AgI６モル％を含むAgBrIからなる単
分散乳剤 （乳剤Ｉ） 1.8ｇ 増感色素Ｉ 銀１モルに対して６×10^-5モル 増感色素II 銀１モルに対して１×10^-5モル シアンカプラー（Ｃ−１） 銀１モルに対して0.06モル カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） 銀１モルに対して0.003モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） 銀１モルに対して0.0035モル 第４層；高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＨ−１） 平均粒径0.5μm、AgI7.0モル％を含むAgBrIからなる単
分散乳剤 （乳剤II） 1.3ｇ 増感色素Ｉ 銀１モルに対して３×10^-5モル 増感色素II 銀１モルに対して１×10^-5モル シアンカプラー（Ｃ−１） 銀１モルに対して0.02モル カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） 銀１モルに対して0.0015モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） 銀１モルに対して0.001モル 第５層；中間層（ＩＬ） 第２層と同じ、ゼラチン層。

【００６８】 第６層；低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＬ−１） 乳剤Ｉ 1.5ｇ 増感色素III 銀１モルに対して2.5×10^-5モル 増感色素IV 銀１モルに対して1.2×10^-5モル マゼンタカプラー（Ｍ−１） 銀１モルに対して0.050モル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） 銀１モルに対して0.009モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） 銀１モルに対して0.0010モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） 銀１モルに対して0.0030モル 第７層；高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＨ−１） 乳剤II 1.4ｇ 増感色素III 銀１モルに対して1.5×10^-5モル 増感色素IV 銀１モルに対して1.0×10^-5モル マゼンタカプラー（Ｍ−１） 銀１モルに対して0.020モル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） 銀１モルに対して0.002モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） 銀１モルに対して0.0010モル 第８層；イエローフィルター層（ＹＣ−１） 黄色コロイド銀と2,5-ジ-t-オクチルハイドロキノンの
乳化分散物とを含むゼラチン層。

【００６９】第９層；低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層
（ＢＬ−１） 平均粒径0.48μm、AgI６モル％を含むAgBrIからなる単
分散乳剤 （乳剤III ） 0.9ｇ 増感色素Ｖ 銀１モルに対して1.3×10^-5モル イエローカプラー（Ｙ−１） 銀１モルに対して0.29モル 第10層；高感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（ＢＨ−１） 平均粒径0.8μm、AgI15モル％を含むAgBrIからなる単分
散乳剤 （乳剤IV） 0.5ｇ 増感色素Ｖ 銀１モルに対して１×10^-5モル イエローカプラー（Ｙ−１） 銀１モルに対して0.08モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 銀１モルに対して0.005モル 第11層；第１保護層（Ｐｒｏ−１） 沃臭化銀（AgI１モル％、平均粒径0.07μm）、紫外線吸
収剤ＵＶ−１、ＵＶ−２を含むゼラチン層。

【００７０】第12層；第２保護層（Ｐｒｏ−２） ポリメチルメタクリレート粒子（直径1.5μm）及びホル
マリンスカベンジャー（ＨＳ−１）を含むゼラチン層。

【００７１】尚、各層には上記組成物の他にゼラチン硬
化剤（Ｈ−１）や界面活性剤を添加した。

【００７２】試料１の各層に含まれる化合物は下記の通
りである。

【００７３】増感色素Ｉ；アンヒドロ-5,5′-ジクロロ-
9-エチル-3,3′-ジ-(3-スルホプロピル)チアカルボシア
ニンヒドロキシド 増感色素II；アンヒドロ-9-エチル-3,3′-ジ-(スルホプ
ロピル)-4,5,4′,5′-ジベンゾチアカルボシアニンヒド
ロキシド 増感色素III；アンヒドロ-5,5′-ジフェニル-9-エチル-
3,3′-ジ-3-スルホプロピル)オキサカルボシアニンヒド
ロキシド 増感色素IV；アンヒドロ-9-エチル-3,3′-ジ-(3-スルホ
プロピル)-5,6,5′,6′-ジベンゾオキサカルボシアニン
ヒドロキシド 増感色素Ｖ；アンヒドロ-3,3′-ジ-(3-スルホプロピル)
-4,5-ベンゾ-5′-メトキシチアシアニンヒドロキシド

【００７４】

【化１７】

【００７５】

【化１８】

【００７６】

【化１９】

【００７７】

【化２０】

【００７８】更に、上記試料１の第１０層のＤＩＲ化合
物（Ｄ−２）を、これと等モルの表１に示すＤＩＲ化合
物にかえた他は試料１と同様にして、試料２〜７を作製
した。

【００７９】このようにして作製した各試料を、青色光
を用いてウェッジ露光し、下記の処理工程により発色現
像をおこない、青感光層の感度、ガンマを測定した。

【００８０】また、青濃度のＤ_max部分で赤濃度を測定
した。表１には試料１での赤濃度を１００とした時の相
対値を示した。

【００８１】併せて、画像鮮鋭性の測定も実施した。鮮
鋭性は色素画像のＭＴＦを求め30本／mmのＭＴＦの相対
値（試料１を100とする）で示した。

【００８２】結果を表１に示す。

【００８３】処理工程（38℃） 発色現像 ３分15秒 漂白 ６分30秒 水 洗 ３分15秒 定 着 ６分30秒 水 洗 ３分15秒 安定化 １分30秒 乾 燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

【００８４】 〔発色現像液〕 4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-β-ヒドロキシエチル アニリン・硫酸塩 4.75ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 4.25ｇ ヒドロキシルアミン・1/2硫酸塩 2.0ｇ 無水炭酸カリウム 37.5ｇ 臭化ナトリウム 1.3ｇ ニトリロ三酢酸・３ナトリウム塩（１水塩） 2.5ｇ 水酸化カリウム 1.0ｇ 水を加えて１リットルとする。

【００８５】 〔漂白液〕 エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム塩 100ｇ エチレンジアミン四酢酸２アンモニウム塩 10.0ｇ 臭化アンモニウム 150.0ｇ 氷酢酸 10ml 水を加えて１リットルとし、アンモニア水を用いてpＨ
6.0に調整する。

【００８６】 〔定着液〕 チオ硫酸アンモニウム 175.0ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 8.5ｇ メタ亜硫酸ナトリウム 2.3ｇ 水を加えて１リットルとし、酢酸用いてpＨ6.0に調整す
る。

【００８７】 〔安定液〕 ホルマリン（37％水溶液） 1.5ml コニダックス（コニカ株式会社製） 7.5ml 水を加えて１リットルとする。

【００８８】

【表１】

【００８９】

【化２１】

【００９０】表１より明らかなように、試料Ｎｏ．２は
ガンマ低下効果及び鮮鋭性改良効果は大きいものの、赤
濃度の上昇が大きいため、色濁りが大きく色再現上好ま
しくないことがわかる。また試料Ｎｏ．３及びＮｏ．４
は赤濃度の上昇が無く、色再現上好ましいが、ガンマ低
下効果及び鮮鋭性改良効果が小さいことが分かる。これ
に対して、本発明の試料Ｎｏ．５、６、７はＤＩＲ化合
物と発色現像主薬酸化体から生成する色素の吸収極大が
充分に長く近赤外領域に達しているので、赤濃度の上昇
が少なく、かつガンマ低下効果及び鮮鋭性改良効果が大
きかった。

【００９１】実施例２ 実施例１と同じ方法で、本発明の化合物Ｂ−１、Ｂ−６
及びＢ−９について評価を行った。結果を表２に示す。

【００９２】

【表２】

【００９３】表２から明らかなように、本発明に基づく
試料はＤＩＲ化合物と発色現像主薬酸化体から生成する
色素の吸収極大が充分長く近赤外領域に達しているので
赤濃度の上昇（色濁り）が無く、かつ低下効果及び鮮鋭
性改良効果が大きかった。

【００９４】実施例３ トリアセテートベース上に下記の層を、以下の順序で重
層塗布を行い基本試料を作成した。

【００９５】（１）シアンカプラーとしてＣ−１ 0.5
ｇ、ゼラチン2.4ｇ及びハロゲン化銀１．６ｇを含有す
る赤感性沃臭化銀乳剤層 （２）ゼラチン０．５ｇ及び2,5-ジ-t-オクチルハイド
ロキノン0.1ｇを含有するゼラチン中間層 （３）イエローカプラーとしてＹ−１ 1.70ｇ、ゼラチ
ン2.4ｇ、ハロゲン化銀1.6ｇを含有する青感性沃臭化銀
乳剤層 （４）ゼラチン0.8ｇよりなる保護層。

【００９６】上記基本試料の構成層の内、イエローカプ
ラーを含む第３層の中に、表３に示すようにＤＩＲ化合
物を添加し、試料を作製した。

【００９７】各試料を２分割し、一方の試料には白色光
によるウェッジ露光を行い、他方の試料には赤色光によ
るウェッジ露光を行った。

【００９８】次いで実施例１と同様に処理した。

【００９９】各試料について、発色現像によって得られ
たシアン色素の特性曲線によりガンマ値を求め、赤色露
光によるガンマ（γ_R）を白色露光によるガンマ（γ_W）
で割った値（γ_R／γ_W）を表３に示す。

【０１００】

【表３】

【０１０１】表３から明らかなように、本発明の化合物
はγ_R／γ_W値が大きく、従来のＤＩＲカプラーを使用し
た場合よりも大きな重層効果が得られた。

【０１０２】実施例４ 実施例３と同じ方法で、本発明の化合物Ｂ−１、Ｂ−
６、Ｂ−９について評価を行った。結果を表４に示す。

【０１０３】

【表４】

【０１０４】表４から明らかなように、本発明の化合物
はγ_R／γ_W値が大きく、従来のＤＩＲカプラーを使用し
た場合よりも大きな重層効果が得られた。

【０１０５】

【発明の効果】本発明により、鮮鋭性が良好であり、か
つ色再現性の優れたカラー写真感光材料を提供すること
ができた。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ａ１）で示される化合物を
   含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
   材料。 【化１】 〔式中、Ｘはハロゲン原子を表し、Ｙはアルコキシカル
   ボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル
   基、またはスルファモイル基を表し、Ｚは水素原子また
   は置換基を表す。Ｒ_A1はニトロ基、アシルアミノ基、ま
   たはスルホンアミド基を表し、Ｒ_A2は水素原子、アルキ
   ル基、またはアリール基を表す。ＤＩは現像抑制剤を表
   す。〕
2. 【請求項２】 下記一般式（Ｂ１）または（Ｂ２）で示
   される化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀
   カラー写真感光材料。 【化２】 〔式中、Ｖはアリール基を表し、Ｗはアルキル基を表
   す。Ｒ_B1はニトロ基、アシルアミノ基、またはスルホン
   アミド基を表し、Ｒ_B2は水素原子、アルキル基、または
   アリール基を表す。ＤＩは現像抑制剤を表す。〕 【化３】 〔式中、Ｖはアリール基を表し、Ｗはアルキル基を表
   す。ＤＩは現像抑制剤を表す。〕