JPH04289852A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料（以下、カラー感光材料と称す）に関し、詳し
くは、発色性に優れ、カブリが少なく、かつ生保存性の
優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

【０００２】

【発明の背景】従来よりピラゾロン系化合物がマゼンタ
カプラーとして使用されているが、ピラゾロン系カプラ
ーより形成される色素は好ましくない副吸収があり、そ
の改良が望まれていた。

【０００３】この問題を解決するため、米国特許３，７
２５，０６５号、同３，８１０，７６１号、同３，７５
８，３０９号、同３，７２５，０６７号等にピラゾロト
リアゾール系カプラーが提案されている。しかし、この
副吸収の少ないピラゾロトリアゾール系カプラーも発色
性に関しては十分でなく、発色性向上の研究が続けられ
、例えば特開昭６０−５５３４３号、同６０−９８４３
４号、同６１−１２０１５２号等に記載されている。

【０００４】しかしながら、上記各特許に記載の化合物
も未だ満足の行くレベルではなく、更なる改良が望まれ
ている。又、上記ピラゾロトリアゾール系カプラーは、
発色現像液の条件の僅かな変動に対して発色性が影響を
受け易いことが明らかになった。特に、発色現像液のｐ
Ｈの変動に対して大きく影響されることがわかった（以
後、ｐＨ変動性という）。このことは、ピラゾロトリア
ゾール系カプラーをカラー感光材料に用いる上で大きな
問題であり、その改良が望まれている。

【０００５】

【発明の目的】本発明の第１の目的は、マゼンタ発色性
に優れたカラー感光材料を提供することにあり、第２の
目的は、発色現像液のｐＨ値の変動に対して発色性の変
動が小さいカラー感光材料を提供することにある。更に
第３の目的は、色再現性に優れたカラー感光材料を提供
することにある。

【０００６】

【発明の構成】本発明の目的は下記の構成により達成さ
れた。即ち、■下記一般式（１）で表されるピラゾロト
リアゾール系マゼンタカプラーを含有することを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【０００７】

【化６】

【０００８】式中、Ｒ１１は置換基を表し、Ｒ１２はア
ルキル基又はアリール基を表し、Ｒ１３はアルキル基、
アリール基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基又
はアリールアミノ基を表す。Ｘは水素原子又は発色現像
主薬の酸化体との反応により離脱し得る基を表す。

【０００９】■下記一般式（２）で表されるピラゾロト
リアゾール系マゼンタカプラーを含有することを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１０】

【化７】

【００１１】式中、Ｒ２１は置換基を表し、Ｒ２２は水
素原子又はアルキル基を表し、Ｒ２３はアルキル基又は
アリール基を表し、Ｒ２４はアラルキル基又はアリール
基を表す。Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との
反応により離脱し得る基を表す。

【００１２】■下記一般式（３）で表されるピラゾロト
リアゾール系マゼンタカプラーを含有することを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１３】

【化８】

【００１４】式中、Ｒ３１は置換基を表し、Ｒ３２は水
素原子又は置換基を表し、ｍは１〜４の整数を表す。Ｒ
３３及びＲ３４は各々、アルキル基又はアリール基を表
す。Ｒ３３とＲ３４は互いに結合して含窒素複素環を形
成してもよい。Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体
との反応により離脱し得る基を表す。

【００１５】■下記一般式（４）で表されるピラゾロト
リアゾール系マゼンタカプラーを含有することを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１６】

【化９】

【００１７】式中、Ｒ４１，Ｒ４３及びＲ４４は各々、
置換基を表し、Ｒ４２は水素原子又はアルキル基を表す
。Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱し得る基を表す。

【００１８】■下記一般式（５）で表されるピラゾロト
リアゾール系マゼンタカプラーを含有することを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１９】

【化１０】

【００２０】式中、Ｒ５１は置換基を表し、Ｒ５２はア
ルキル基又はシクロアルキル基を表す。Ｘは水素原子又
は発色現像主薬の酸化体との反応により離脱し得る基を
表す。

【００２１】

【発明の具体的構成】以下、一般式（１）〜（５）で表
される本発明のカプラーについて詳述する。一般式（１
）〜（５）においてＲ１１，Ｒ２１，Ｒ３１，Ｒ４１及
びＲ５１が表す置換基としては、例えばアルキル基（例
えばメチル、エチル、プロピル、ｉ−プロピル、ブチル
、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、デシル、ドデシル等）、ア
ルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ、ド
デシルオキシ等）、アリールオキシ基（例えばフェノキ
シ、このフェニル基上にアルキル、アルコキシ、アリー
ルオキシ、アシルアミノ、スルホンアミド、シアノ、ニ
トロ、アミノ、カルボキシル、スルホニル、アシル、カ
ルバモイル、スルファモイル、ハロゲン原子、アルコキ
シカルボニル、アリールオキシカルボニル等の置換基を
有してもよい）、アシルアミノ基（例えばアセトアミド
、プロパノイルアミノ、ブタンアミド、α−（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド、ベンズアミ
ド等）、アルキルアミノ基（例えばジメチルアミノ、エ
チルアミノ、ドデシルアミノ等）、アリールアミノ基（
例えばアニリノ、このフェニル基上にはフェノキシ基で
挙げた置換基で置換可能）等が挙げられる。

【００２２】これらの中でも好ましい基としてはアルキ
ル基であり、特にメチル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチル等
の基が好ましく、最も好ましくはメチル基である。一般
式（１）〜（５）においてＸで表される発色現像主薬の
酸化体との反応により離脱し得る基としては、例えばハ
ロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル
オキシ基、アリールチオ基、アルキルチオ基、−Ｎ：：
：Ｚ（Ｚは窒素原子と共に炭素原子、酸素原子、窒素原
子、硫黄原子の中から選ばれた原子と５〜６員環を形成
するに必要な原子群を表す）等が挙げられる。

【００２３】ハロゲン原子：塩素、臭素、弗素等アルコ
キシ基：エトキシ、ベンジルオキシ、エチルカルバモイ
ルメトキシ、テトラデシルカルバモイルメトキシ等 アリールオキシ基：フェノキシ、４−メトキシフェノキ
シ、４−ニトロフェノキシ 等アシルオキシ基：アセトキシ、ミリストイルオキシ、
ベンゾイルオキシ等 アリールチオ基：フェニルチオ、２−ブトキシ−５−オ
クチルフェニルチオ、２，５−ジヘキシルオキシフェニ
ルチオ等アルキルチオ基：メチルチオ、オクチルチオ、
ベンジルチオ、２−（ジエチルアミノ）エチルチオ、エ
トキシカルボニルメチルチオ、フェノキシエチルチオ等
−Ｎ：：：Ｚで表される基としては、例えば次のものが
挙げられる。

【００２４】

【化１１】

【００２５】一般式（１）において、Ｒ１２が表すアル
キル基としては、例えばメチル、エチル、ブチル、デシ
ル、オクタデシル等が挙げられる。アリール基としては
、フェニル、置換フェニル基が好ましく、置換基として
はアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アシルアミ
ノ基、アロイルアミノ基、アルキルスルホニル基、アリ
ールスルホニル基、アルキルスルホニルアミノ基、アリ
ールスルホニルアミノ基、アシル基、アロイル基、アル
コキシカルボニル基、アルキルカルバモイル基、アリー
ルカルバモイル基、カルボキシル基、シアノ基、ニトロ
基、ヒドロキシル基などが挙げられる。

【００２６】Ｒ１３はアルキル基、アリール基、アルキ
ルアミノ基、ジアルキルアミノ基又はアリールアミノ基
、ジアリールアミノ基を表す。

【００２７】一般式（１）においては、Ｒ１１，Ｒ１２
，Ｒ１３のいずれかが総炭素数１０〜４０の基であるこ
とが好ましいが、特にＲ１２又はＲ１３が総炭素数１０
〜４０を有する基であることが好ましい。

【００２８】以下に、一般式（１）で表される本発明の
カプラーの具体例を示すが、本発明はこれらに限定され
るものではない。

【００２９】

【化１２】

【００３０】

【化１３】

【００３１】

【化１４】

【００３２】

【化１５】

【００３３】本発明のカプラーは、有機合成工業分野に
おいて公知の方法によって合成することができる。以下
に代表的合成例を示す。

【００３４】合成例（例示化合物１の合成）

【００３５
】

【化１６】

【００３６】化合物（ｂ）の合成 化合物（ａ）３６．８ｇをトルエン２５０ｍｌ、ジオキ
サン２５０ｍｌに懸濁し、ブチルイソシアナート１９．
８ｇを滴下する。滴下終了後、１００℃で１時間加熱・
撹拌する。減圧下に溶媒を溜去し、酢酸エチルに溶解す
る。水洗後、硫酸マグネシウムで乾燥する。酢酸エチル
を減圧溜去し、化合物（ｂ）５１．９ｇを得る。

【００３７】化合物（ｃ）の合成 化合物（ｂ）２７．３ｇにトルエン３００ｍｌ、オキシ
塩化燐１５．４ｇを加え、３時間加熱・還流する。冷後
、酢酸エチルで希釈し、水洗後、１Ｎ炭酸水素ナトリウ
ム水溶液で洗浄する。減圧下に溶媒を溜去し、化合物（
ｃ）２２．９ｇを得る。

【００３８】化合物（ｄ）の合成 化合物（ｃ）２０．０ｇに水２０ｍｌ、濃硫酸２０ｍｌ
、酢酸２０ｍｌを加え、８時間加熱・還流する。放冷後
、反応液を氷水中にあけ、炭酸カリウムで中和する。析
出した結晶を濾取、水洗後、酢酸エチル−ヘキサンより
再結晶して化合物（ｄ）１６．４ｇを得る。

【００３９】化合物（ｅ）の合成 化合物（ｄ）９．６５ｇ、ピリジン３．９５ｇをアセト
ニトリル３０ｍｌに懸濁する。この溶液に、ｐ−ドデシ
ルオキシベンゼンスルホニルクロライド１８．０ｇをア
セトニトリル２０ｍｌに溶解したものを室温で滴下する
。滴下終了後、反応液に水を加え、析出した結晶を濾取
する。得られた粗成物を酢酸エチル−ヘキサンより再結
晶して化合物（ｅ）１７．８ｇを得る。

【００４０】例示化合物（１）の合成 化合物（ｅ）１３．８ｇをクロロホルム１００ｍｌに溶
解し、Ｎ−クロロスクシンイミド３．３４ｇを徐々に添
加する。添加終了後、更に３０分室温で撹拌する。反応
液を水洗後、硫酸マグネシウムで乾燥する。クロロホル
ムを溜去して得られた粗成物をメタノールより再結晶し
て、例示化合物（１）１１．４ｇを得る。

【００４１】得られた生成物は、Ｍａｓｓスペクトル及
びＮＭＲスペクトルにより構造を確認した。一般式（２
）において、Ｒ２２が表すアルキル基としてはメチル、
エチル等が挙げられるが、好ましくは水素原子である。

【００４２】Ｒ２３はアルキル基又はアリール基を表す
が、該アルキル基、アリール基は置換基を有してもよい
。具体的にはメチル、エチル、ｉ−プロピル、ｓ−ブチ
ル、ｔ−ペンチル、ノニル、ドデシル、オクタデシル、
２−エトキシエチル、３−クロロプロピル、２−フェノ
キシエチル、２−ジメチルアミノエチル、フェニル、３
−クロロフェニル、４−ニトロフェニル等が挙げられる
。

【００４３】Ｒ２４が表すアラルキル基又はアリール基
も置換基を有してもよく、置換基としてアルキル基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、スル
ホニルアミノ基、ニトロ基、アシルオキシ基、アルキル
スルホニル基、アリールスルホニル基、アミノ基等が表
され、これら置換基上に更に置換基を有してもよい。Ｒ
２４として好ましくはアリール基であり、特に置換フェ
ニル基が好ましい。

【００４４】以下に、一般式（２）で表される本発明の
カプラーの具体例を示すが、本発明はこれらに限定され
るものではない。

【００４５】

【化１７】

【００４６】

【化１８】

【００４７】

【化１９】

【００４８】

【化２０】

【００４９】

【化２１】

【００５０】以下に本発明のカプラーの代表的合成例を
示す。

【００５１】合成例（例示化合物３の合成）

【００５２
】

【化２２】

【００５３】化合物（Ａ）の合成 チオカルボヒドラジド５００ｇをメタノール１８００ｍ
ｌ中、氷冷しながら撹拌し、内温が３℃以下になったと
ころで、クロロアセトン３８８ｍｌを滴下した。滴下終
了３０分後に氷浴を外して室温に戻し、約２時間撹拌し
た。その後、この混合物を再び３℃まで冷却し、結晶を
濾取した。アセトニトリルで洗浄後、風乾し、化合物（
Ａ）５８０ｇを得た。

【００５４】例示化合物の合成 α−ブロモ−（ｐ−ニトロ）フェニル酢酸５８ｇをアセ
トン５００ｍｌ中に溶解し、チオフェノールナトリウム
塩２７ｇを加え、４時間加熱・還流した。アセトンを約
半分溜去した後、水中へ投入し、１０％水酸化ナトリウ
ム溶液にて加水分解した。更に希塩酸にて酸性にし、エ
ーテルにて抽出、水洗、乾燥し、溶媒を溜去し残渣を得
た。この残渣をトルエンで再結晶し、化合物（Ｂ）３５
ｇを得た。

【００５５】次に化合物（Ｂ）２９ｇを塩化チオニル１
００ｍｌ中で２時間加熱・還流後、塩化チオニルを溜去
した。 アセトニトリル３００ｍｌを加え、更に化合物（Ａ）１
７ｇを加え、３時間加熱・還流した。放冷後、水中に投
入し、酢酸エチルにて抽出後、水洗、乾燥、更に溶媒を
溜去し、残渣を得た。この残渣をカラムクロマトグラフ
ィーにて精製し、化合物（Ｃ）３０．８ｇを得た。

【００５６】次に化合物（Ｃ）２０ｇを無水酢酸１００
ｍｌ中で２時間加熱・還流した後、無水酢酸を溜去し、
濃塩酸８ｍｌ及びメタノール１００ｍｌを加え、２時間
加熱・還流した。溶媒を溜去し、残渣を酢酸エチルに再
溶解後、水洗、乾燥し、溶媒を溜去し残渣を得た。これ
を、アセトニトリルで再結晶し、化合物（Ｄ）１４．１
ｇを得た。　　化合物（Ｄ）１４ｇをジメチルホルムア
ミドに溶解し、亜鉛粉１８ｇを加え激しく撹拌し、更に
酢酸１０ｇを少しずつ加えた。引続き１時間撹拌した後
、濾過し、濾液を水中に投入し、酢酸エチルにて抽出し
た。水洗、乾燥後、溶媒を溜去し、そこへアセトニトリ
ル１５０ｍｌを加え、更にピリジン８ｍｌを加えた後、
ｐ−ドデシルオキシベンゼンスルホニルクロリド１３．
９ｇを加え２時間撹拌した。これを、水中に投入し酢酸
エチルにて抽出、水洗、乾燥後、溶媒を溜去し、残渣を
得、これをカラムクロマトグラフィーにて精製し、４当
量カプラー２２ｇを得た。これを全量クロロホルムに溶
解後、Ｎ−クロロスクシンイミド４．５ｇを少しずつ加
えた。約３０分後、反応液を水洗し、乾燥後クロロホル
ムを溜去し残渣を得た。これをアルコールにて再結晶し
て例示化合物（３）１８．６ｇを得た。

【００５７】一般式（３）において、Ｒ３２が表す置換
基としては、例えばハロゲン原子（塩素、臭素、弗素等
）、アルキル基、アリール基、複素環基（ピリジル、チ
アゾリル等）、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アミノ
基、アルキルアミノ基、アルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基、アシルアミノ基、アロイルアミノ
基、ウレイド基、スルホンアミド基、ニトロ基、シアノ
基、アルキルスルホニル基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、アルコキシスルホニル基
、アリールオキシスルホニル基等が好ましい。この中で
もアルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシ
ルアミノ基、アロイルアミノ基が特に好ましい。なお、
ｍが２，３，４を表す場合、複数のＲ３２は各々同一で
あっても異なってもよい。

【００５８】Ｒ３３，Ｒ３４が表すアルキル基、アリー
ル基をとしては、例えばメチル、エチル、フェニル等の
基が好ましい。

【００５９】Ｒ３２，−Ｎ（Ｒ３３）（Ｒ３４）のいず
れかかの基は一般式（３）の３位に結合するベンゼン環
のオルト位にあることが好ましい。又、Ｒ３１〜Ｒ３４
のいずれか一つの基が総炭素数１０〜４０の基であるこ
とが好ましく、特にＲ３２が総炭素数１０〜４０である
ことが好ましい。

【００６０】以下に、一般式（３）で表される本発明の
カプラーの具体例を示すが、本発明はこれらに限定され
るものではない。

【００６１】

【化２３】

【００６２】

【化２４】

【００６３】

【化２５】

【００６４】

【化２６】

【００６５】

【化２７】

【００６６】

【化２８】

【００６７】本発明のカプラーは有機合成化学の分野で
公知の方法により合成することができる。合成例の一例
を以下に示す。

【００６８】合成例（例示化合物１の合成）

【００６９
】

【化２９】

【００７０】化合物（ｃ）の合成 化合物（ａ）２１．０ｇをチオニルクロライド２００ｍ
ｌに溶解し、２時間加熱・還流する。反応終了後、減圧
下にチオニルクロライドを溜去する。得られた結晶を酢
酸エチル５０ｍｌに溶解したものを、化合物（ｂ）１８
．４ｇ、酢酸エチル２００ｍｌ及び２Ｎ酢酸カリウム１
００ｍｌの懸濁液に強撹拌下に滴下する。析出した結晶
を濾取し、水洗後、メタノールより再結晶して化合物（
ｃ）３４．０ｇを淡黄色結晶として得る 。化合物（ｄ）の合成 化合物（ｃ）３０．０ｇに濃硫酸３０ｍｌ、水３０ｍｌ
、酢酸３０ｍｌを加え、８時間加熱・還流する。反応終
了後、反応液を氷水中に加え炭酸カリウムで中和する。 析出した結晶を濾取し、水洗後、メタノールより再結晶
して化合物（ｄ）２２．５ｇを淡黄色結晶として得る。

【００７１】化合物（ｅ）の合成 化合物（ｄ）の２０．０ｇをメタノール２００ｍｌ及び
ジメチルホルムアミド５０ｍｌに溶解し、５％Ｐｄ−Ｃ
３．０ｇを加えて接触水素添加を行う。反応終了後、触
媒を濾去する。減圧下に溶媒を溜去し、化合物（ｅ）を
得る。

【００７２】化合物（ｆ）の合成 化合物（ｅ）１２．８ｇをアセニトリル１００ｍｌに溶
解する。 ピリジンを４．０ｇ加え室温で撹拌する。ｐ−ドデシル
オキシベンゼンスルホニルクロライド１８．０ｇをアセ
トニトリル５０ｍｌに溶解し、滴下する。滴下終了後、
更に３０分室温で撹拌する。反応液に水を加え、析出し
た結晶を濾取し、水洗後、酢酸エチル−ヘキサンより再
結晶して化合物（ｆ）２４．３ｇを無色結晶として得る
。

【００７３】例示化合物（１）の合成 化合物（ｆ）５．７１ｇをクロロホルム５０ｍｌに溶解
し、Ｎ−クロロスクシンイミド１．３８ｇを徐々に加え
ながら室温で撹拌する。反応終了後、反応液を水洗する
。減圧下にクロロホルムを溜去し、得られた油状物をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、酢酸エチル
−ヘキサンより溶出した画分より得られた結晶を、酢酸
エチル−ヘキサンより再結晶して例示化合物（１）５．
１４ｇを無色結晶として得る。

【００７４】得られた生成物は、いずれもＭａｓｓスペ
クトル及びＮＭＲスペクトルで構造を確認した。

【００７５】一般式（４）においてＲ４２が表すアルキ
ル基としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、オ
クチル、デシル等の基が挙げられる。

【００７６】Ｒ４３及びＲ４４が表す置換基としては、
ハロゲン原子（例えば弗素、塩素、臭素等）、アルキル
基（例えばメチル、エチル、ｉ−プロピル、ブチル、ｔ
−ブチル、ペンチル、ｔ−オクチル、ドデシル等）、ア
ルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、ｉ−プロポキ
シ、ブトキシ、オクチルオキシ、デシルオキシ、ドデシ
ルオキシ等）、アシルアミノ基（例えばアセトアミド、
γ−（２−エチルヘキシルスルホニル）プロパノイルア
ミノ、α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタ
ンアミド、ベンズアミド等）、スルホンアミド基（例え
ばメタンスルホンアミド、プロパンスルホンアミド、ヘ
キサンスルホンアミド、ドデカンスルホンアミド、ベン
ゼンスルホンアミド、４−ドデシルオキシベンゼンスル
ホンアミド、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルオキシベ
ンゼンスルホンアミド等）などが挙げられる。

【００７７】以下に、一般式（４）で表される本発明の
カプラーの具体例を示すが、本発明はこれらに限定され
るものではない。

【００７８】

【化３０】

【００７９】

【化３１】

【００８０】

【化３２】

【００８１】

【化３３】

【００８２】

【化３４】

【００８３】以下に本発明のカプラーの合成例を示す。

【００８４】合成例（例示化合物１の合成）

【００８５
】

【化３５】

【００８６】化合物（Ａ）９０ｇを塩化チオニル３００
ｍｌで２時間加熱・還元後、塩化チオニルを溜去した（
酸クロリド体）。一方、化合物（Ｂ）５４ｇを酢酸エチ
ル２００ｍｌ中に分散し、更に酢酸ナトリウム水溶液（
３３ｇ／８００ｍｌ）を加えて撹拌し、そこへ上記合成
した酸クロリド体を滴下した。引続き２時間撹拌した後
、濾過によって固体を得た。この固体を水洗後、少量の
酢酸エチルにて洗い、風乾し化合物（Ｃ）１１．７ｇを
得た。

【００８７】次に化合物（Ｃ）９３ｇをトルエン５００
ｍｌに分散し、そこへオキシ塩化燐３２．５ｇを加え、
２時間加熱・還流した。更にトルエン３００ｍｌを加え
た後、分液ロートに移し有機層を水洗した。この有機層
に炭酸水素ナトリウム水溶液（１７ｇ／４００ｍｌ）を
加え、１時間、約７０℃で加熱した。放冷後、有機層を
分離、水洗、乾燥後、溶媒を溜去し残渣を得た。これを
アルコールで結析し化合物（Ｄ）７２ｇを得た。化合物
（Ｄ）７０ｇを酢酸９０ｍｌ中に分散し、更に濃硫酸３
２ｍｌ、水３２ｍｌを加え、５時間加熱・還流した。氷
水中に投入し、析出した固体を濾取、水洗、風乾後、ア
ルコールにて再結晶して化合物（Ｅ）４８ｇを得た。

【００８８】次に化合物（Ｅ）３８ｇをアルコール１５
０ｍｌ、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）２００ｍｌ中に
分散し、更にパラジウム−炭素を加え、常圧にて、接触
水素添加を行った。反応後、ＴＨＦ　２００ｍｌを加え
た後、触媒を濾別した後、溶媒を溜去した。そこへ、ア
セトニトリル５００ｍｌを加え、更にピリジン２４ｍｌ
を加えた後、ヘキサンスルホニルクロリド３９ｇを少し
ずつ加え、室温にて２時間撹拌した。これを水中へ投入
、酢酸エチルにて抽出後、有機層を水洗、乾燥した後、
溶媒を溜去し、残渣を得た。残渣をクロロホルム５００
ｍｌに溶解し、そこへＮ−クロロスクシンイミド１４．
０ｇを少しずつ加えた後３０分撹拌した。このクロロホ
ルム溶液を水洗、乾燥した後、クロロホルムを溜去し残
基を得た。残渣をカラムクロマトグラフィーにて精製し
、例示化合物（１）３９ｇを得た。

【００８９】一般式（５）においてＲ５２が表すアルキ
ル基は置換基を有してもよい。具体例としてはメチル、
エチル、プロピル、ｉ−プロピル、ブチル、ｉ−ブチル
、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘプチル、デシ
ル、ドデシル、オクタデシル、２−クロロエチル、２−
ドデシルスルホニルエチル、ω−ブタンスルホニルオク
チル、ベンジル、２−（ｐ−ドデシルオキシベンゼンス
ルホニル）エチル等が挙げられる。又、シクロアルキル
基としては、シクロペンチル、シクロヘキシル等の基が
挙げられる。Ｒ５１及びＲ５２が表す置換基の中、好ま
しいものは総炭素数１０以上のアルキル基である。

【００９０】以下に、一般式（５）で表される本発明の
カプラーの具体例を示すが、本発明はこれらに限定され
るものではない。

【００９１】

【化３６】

【００９２】

【化３７】

【００９３】

【化３８】

【００９４】以下に本発明のカプラーの合成例を示す。

【００９５】合成例（例示化合物７の合成）

【００９６
】

【化３９】

【００９７】トルエン２５ｍｌ、ジオキサン２５０ｍｌ
中に化合物Ａ３６．８ｇを分散し、そこへオクタデシル
イソシアナート５９ｇを添加し、内温１００℃で１時間
加熱した。溶媒を減圧で溜去し、４００ｍｌの酢酸エチ
ルに再溶解し、有機層を水洗した。硫酸マグネシウムで
乾燥後、溶媒を溜去し化合物（Ｂ）を得た。

【００９８】化合物（Ｂ）をトルエン５００ｍｌへ分散
し、オキシ塩化燐３４ｇを加え、４時間加熱・還流した
。放冷後、水７００ｍｌ、酢酸エチル２５０ｍｌを加え
た。この有機層を水洗後、硫酸マグネシウムで乾燥し、
溶媒を溜去し残渣を得た。残渣をアセトニトリルで精製
し、化合物（Ｃ）３７．１ｇを得た。

【００９９】化合物（Ｃ）２３ｇを酢酸４０ｍｌ、水１
１ｍｌ、濃硫酸１１ｍｌ中で５時間加熱還流した。放冷
後、氷水へ投入、酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗
後、硫酸マグネシウムで乾燥し、更に溶媒を溜去し、残
渣を得た。残渣をカラムクロマトグラフィー（展開溶媒
：酢酸エチル／ヘキサン＝１／３）にて精製し化合物（
Ｄ）１６．４ｇを得た。 化合物（Ｄ）１５ｇをクロロホルム１５０ｍｌに溶解し
、Ｎ−クロロスクシンイミド５．３ｇを少しずつ加えた
。添加後、３０分撹拌し、クロロホルム溶液を水洗後、
硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を溜去し粗結晶を得た
。これをメタトルで再結晶し、例示化合物（７）１２．
３ｇを得た。

【０１００】本発明のカプラーは、本発明の効果を損な
わない範囲で他の種類のマゼンタカプラーと併用するこ
ともできる。

【０１０１】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、ハ
ロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化
銀、塩沃臭化銀及び塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤
に使用される任意のものを用いることができる。

【０１０２】ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一
なハロゲン化銀組成分布を有するものでも、粒子の内部
と表面層とでハロゲン化銀組成が異なるコア／シェル粒
子であってもよい。

【０１０３】ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面
に形成されるような粒子であってもよく、又、主として
粒子内部に形成されるような粒子でもよい。

【０１０４】ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶形を持つものでもよいし、
球状や板状のような変則的な結晶形を持つものでもよい
。

【０１０５】ハロゲン化銀粒子の粒子サイズとしては０
．０５〜３０μｍ、好ましくは０．１〜２０μｍのもの
を用い得る。

【０１０６】ハロゲン化銀乳剤は、粒子サイズ分布の広
い乳剤（多分散乳剤と称する）を用いてもよいし、粒子
サイズ分布の狭い乳剤（単分散乳剤と称する）を単独又
は数種類混合してもよい。又、多分散乳剤と単分散乳剤
を混合して用いてもよい。

【０１０７】本発明に用いられるカプラーには、色補正
の効果を有しているカラードカプラー及び現像主薬の酸
化体とのカップリングによって現像抑制剤、現像促進剤
、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、調色剤、硬
膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化学増感剤、分光増感
剤、及び減感剤のような写真的に有用なフラグメントを
放出する化合物が包含される。これらの中、現像に伴っ
て現像抑制剤を放出し、画像の鮮鋭性や画像の粒状性を
改良するいわゆるＤＩＲ化合物を用いてもよい。

【０１０８】又、芳香族第１級アミン現像剤の酸化体と
カップリング反応を行うが、色素を形成しない無色カプ
ラー（競合カプラーともいう）を色素形成カプラーと併
用して用いることもできる。

【０１０９】本発明に用いてよいイエローカプラーとし
ては、公知のアシルアセトアニリド系カプラーを好まし
く用いることができる。これらのうち、ベンゾイルアセ
トアニリド系及びピバロイルアセトアニリド系化合物は
有利である。

【０１１０】本発明に用いてよいシアンカプラーとして
は、フェノール又はナフトール系カプラーが一般的に用
いられる。

【０１１１】感光材料の乳剤層間（同一感色性層間及び
／又は異なった感色性層間）で、現像主薬の酸化体又は
電子移動剤が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性が劣化
したり、粒状性が目立つのを防止するために色カブリ防
止剤を用いることができる。感光材料には、色素画像の
劣化を防止する画像安定剤を用いることができる。感光
材料の保護層、中間層等の親水性コロイド層は、感光材
料が摩擦等で帯電することに起因する放電によるカブリ
防止及び画像の紫外線による劣化を防止するために紫外
線吸収剤を含んでいてもよい。又、感光材料の保存中の
ホルマリンによるマゼンタ色素形成カプラー等の劣化を
防止するために、感光材料にホルマリンスカベンジャー
を用いることができる。

【０１１２】本発明は、カラーネガフィルム、カラーペ
ーパー、カラーリバーサルフィルム等に好ましく適用し
得る。

【０１１３】本発明の感光材料を用いて色素画像を得る
には、露光後、カラー写真処理を行う。カラー処理は、
発色現像処理工程、漂白処理工程、定着処理工程、水洗
処理工程及び必要に応じて安定化処理工程を行うが、漂
白液を用いた処理工程と定着液を用いた処理工程の代わ
りに、１浴漂白定着液を用いて、漂白定着処理工程を行
うこともできるし、発色現像、漂白、定着を１浴中で行
うことができる１浴現像漂白定着処理液を用いたモノバ
ス処理工程を行うこともできる。

【０１１４】

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するが、本発明の実施態様はこれに限定されない。

【０１１５】実施例１ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から塗設して、多層
カラー写真感光材料の試料１０１を作製した。

【０１１６】なお、感光材料中の添加量は特に記載のな
い限り銀１ｍ２当たりのグラム数を示す。又、ハロゲン
化銀は銀換算値で示し、増感色素、カプラー及びＤＩＲ
化合物は同一層中の銀１モル当たりのモル数で示した。

【０１１７】第１層：ハレーション防止層（ＨＣ）黒色
コロイド銀を含むゼラチン層。

【０１１８】第２層：中間層（ＩＬ） ２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンを含むゼラチ
ン層。

【０１１９】 第３層：低感度赤感性乳剤層（ＲＬ） 　　　　　　　　平均粒径０．３０μｍ、沃化銀６．０
モル％を含む沃臭化銀単分散乳剤　　　　　　　　　　
　　　　　　（乳剤１）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１．８ｇ　　　　　　　　増感色素Ｉ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　６．０×１０−５モル　　　　　
　　　増感色素ＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１．０×１０−５モル　　　　　　　　シアンカプラー
（Ｃ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．０６モル　　　　　　　　カラード
シアンカプラー（ＣＣ−１）　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．００３モル　　　　　　　　ＤＩＲ化合
物（Ｄ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．００１５モル　　　　　　　
　ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．００２モル第４
層：高感度赤感性乳剤層（ＲＨ） 　　　　　　　　平均粒径０．５μｍ、沃化銀７．０モ
ル％を含む沃臭化銀単分散乳剤　　　　　　　　（乳剤
ＩＩ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．３ｇ　　
　　　　　　増感色素Ｉ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　３．０×１０−５モル　　　　　　　　増感色素
ＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０×１０−
５モル　　　　　　　　シアンカプラー（Ｃ−２）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．０２モル　　　　　　　　カラードシアンカプラー
（ＣＣ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
００１５モル　　　　　　　　ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．００１モル第５層：中間層（ＩＬ） 第２層と同じ組成のゼラチン層。

【０１２０】 第６層：低感度緑感性乳剤層（ＧＬ） 　　　　　　　　乳剤Ｉ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１．５ｇ　　　　　　　　増感色素ＩＩＩ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　２．５×１０−５モル
　　　　　　　　増感色素ＩＶ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１．２×１０−５モル　　　　　　　　マゼ
ンタカプラー（Ｍ−１）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．０５０モル　　　　　　　
　カラードマゼンタカプラ（ＣＭ−１）　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．００９モル　　　　　　　　
ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．００１０モル　　
　　　　　　ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．００
３０モル第７層：高感度緑感性乳剤層（ＧＨ） 　　　　　　　　乳剤ＩＩ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．４ｇ　　　　　　　　増感色素ＩＩ
Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１．５×１０−５モ
ル　　　　　　　　増感色素ＩＶ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１．０×１０−５モル　　　　　　　　マ
ゼンタカプラー（Ｍ−１）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．０２０モル　　　　　　
　　カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）　　　　　
　　　　　　　　　　０．００２モル　　　　　　　　
ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．００１０モル第８
層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀と２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキ
ノンとを含むゼラチン層 第９層：低感度青感性乳剤層（ＢＬ） 　　　　　　　　平均粒径０．４８μｍ、沃化銀６モル
％を含む沃臭化銀単分散乳剤　　　　　　　　（乳剤Ｉ
ＩＩ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．９ｇ　　　
　　　　　増感色素Ｖ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１．３×１０−５モル　　　　　　　　イエローカプ
ラー（Ｙ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．２９モル第１０層：高感度青感性乳
剤層（ＢＨ）　　　　　　　　平均粒径０．８μｍ、沃
化銀１５モル％を含む沃臭化銀単分散乳剤　　　　　　
　　（乳剤ＩＶ）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．５ｇ　　　　　　　　増感色素Ｖ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１．０×１０−５モル　　　　　　　
　イエローカプラー（Ｙ−１）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．０８モル　　　　　
　　　ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．００１５モ
ル第１１層：第１保護層（Ｐｒｏ−１） 　　　　　　　　沃臭化銀（沃化銀１モル％，平均粒径
０．７μｍ）　　　　　　　　　　０．５ｇ　　　　　
　　　紫外線吸収剤Ｕ−１，Ｕ−２（１：１）を含むゼ
ラチン層。

【０１２１】第１２層：第２保護層（Ｐｒｏ−２）ポリ
メチルメタクリレート粒子（平均粒径１．５μｍ）及び
ホルマリンカスベンジャー（ＨＳ−１）を含むゼラチン
層。

【０１２２】なお、各層には、上記の成分の他にゼラチ
ン硬化剤（Ｈ−１）や界面活性剤を添加した。

【０１２３】更に、試料１における第６層、第７層に含
まれるＭ−１を表−１に示す本発明のカプラーに変更し
た以外は、試料１と同様にして試料１０２〜１４１を作
製した。

【０１２４】上記各試料の各層に含まれる化合物は下記
の通りである。

【０１２５】増感色素Ｉ：アンヒドロ−５，５′−ジク
ロロ−９−エチル−３，３′−ジ−（３−スルホプロピ
ル）チアカルボシアニンヒドロキシド 増感色素ＩＩ：アンヒドロ−９−エチル−３，３′−ジ
−（３−スルホプロピル）−４，５，４′，５′−ジベ
ンゾチアカルボシアニンヒドロキシド 増感色素ＩＩＩ：アンヒドロ−５，５′−ジフェニル−
９−エチル−３，３′−ジ−（３−スルホプロピル）オ
キサカルボシアニンヒドロキシド 増感色素ＩＶ：アンヒドロ−９−エチル−３，３′−ジ
−（３−スルホプロピル）−５，６，５′，６′−ジベ
ンゾオキサカルボシアニンヒドロキシド 増感色素Ｖ：アンヒドロ−３，３′−ジ−（３−スルホ
プロピル）−４，５−ベンゾ−５′−メトキシチアシア
ニンヒドロキシド

【０１２６】

【化４０】

【０１２７】

【化４１】

【０１２８】

【化４２】

【０１２９】

【化４３】

【０１３０】このようにして得られた試料１０１〜１４
１を白色光を用いてウェッジ露光した後、下記の現像処
理［Ｉ］を行った。

【０１３１】 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

【０１３２】 発色現像液 　　４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
ヒドロキシエチル）　　アニリン硫酸塩　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　４．７５ｇ　　無水亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　４．２５ｇ　　ヒ
ドロキシルアミン・１／２硫酸塩　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０ｇ　　
無水炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
７．５ｇ　　臭化ナトリウム　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．３ｇ　　ニトリロ三酢酸・三ナトリ
ウム塩（１水塩）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　２．５ｇ　　水酸化カリウム　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１．０ｇ水を加えて１ｌとし、水酸化
カリウム又は２０％硫酸を用いてｐＨ＝１０．２０に調
整する。

【０１３３】 漂白液 　　エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム塩　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１００．０ｇ　　エチレ
ンジアミン四酢酸二アンモニウム塩　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１０．０ｇ　　臭化アンモニウム
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１５０．０ｇ　　氷酢
酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１０．０ｍｌ 　　水を加えて１ｌとし、アンモニア水を用いてｐＨ＝
６．０に調整する。

【０１３４】 定着液 　　チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１７
５．０ｇ　　無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　８．５ｇ　　メタ亜硫酸ナトリウム　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　２．３ｇ水を加えて１ｌとし、酢酸を
用いてｐＨ＝６．０に調整する。

【０１３５】 安定液 　　ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
．５ｍｌ　　コニダックス（コニカ社製）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　７．５ｍｌ 　　水を加えて１ｌとする。

【０１３６】別に現像処理［Ｉ］の発色現像液のｐＨを
９．９０に調整した以外は、現像処理［Ｉ］と同様にし
て現像処理［ＩＩ］を行った。

【０１３７】各試料のマゼンタ濃度について測定した結
果を表−１に示す。

【０１３８】

【表１】

【０１３９】

【表２】

【０１４０】１）比感度は、カブリ濃度＋０．１　濃度
を与える露光量の逆数で、Ｍ−１を用いた試料１０１を
１００とした。

【０１４１】２）比感度、最大濃度及び色調変動性の数
値は、現像処理［Ｉ］における測定値。

【０１４２】３）処理変動性は次式により求めた。

【０１４３】（現像処理［ＩＩ］における試料の最大濃
度／現像処理［Ｉ］における試料の最大濃度）×１００
（％）表−１の結果から明らかなように、本発明のマゼ
ンタカプラーを用いた試料１０２〜１４０は比較試料に
比べ、最大濃度、感度、ｐＨ変動性の全てについて優れ
ている。

【０１４４】実施例２ 次の各層をアナターゼ型の酸化チタンを含有したポリエ
チレン樹脂コート紙上に順番に塗設することにより多層
カラー感光材料試料２０１を作製した。

【０１４５】尚、感光材料中の添加量は１００ｃｍ２当
たりのものを示す。

【０１４６】（１）２０ｍｇのゼラチン、銀量として５
ｍｇの青感性塩臭化銀乳剤（８０モル％の臭化銀含有）
、そして８ｍｇのイエローカプラー（Ｙ−２）及び０．
１ｍｇの２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン、３
ｍｇのジオクチルフタレートを含む層。

【０１４７】（２）１２ｍｇのゼラチン、０．５ｍｇの
２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン及び４ｍｇの
紫外線吸収剤（ＵＶ−１とＵＶ−２の等量混合）、２ｍ
ｇのジブチルフタレートを含む層。

【０１４８】（３）１８ｍｇのゼラチン、銀量として４
ｍｇの緑感性塩臭化銀乳剤（７０モル％の臭化銀含有）
、そして５ｍｇのマゼンタカプラー（Ｍ−２）と２ｍｇ
の酸化防止剤（ＡＯ−１）及び０．２ｍｇの２，５−ジ
−ｔ−オクチルハイドロキノン、２，５ｍｇのジオクチ
ルフタレートを含む層。

【０１４９】（４）（２）と同じ組成物を含む中間層。

【０１５０】（５）１６ｍｇのゼラチン、銀量として４
ｍｇの赤感性塩臭化銀乳剤（７０モル％の臭化銀含有）
、そして３．５ｍｇのシアンカプラー（Ｃ−３）及び０
．１ｍｇの２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン、
２．０ｍｇのトリクレジルホスフェートを含む層。

【０１５１】（６）９ｍｇのゼラチンを含有する保護増
。

【０１５２】

【化４４】

【０１５３】

【化４５】

【０１５４】更に試料２０１における層（３）に含まれ
るＭ−２を表−２に示す本発明のカプラーに変更した以
外は試料２０１と同様にして試料２０２〜２３６を作製
した。

【０１５５】上記の各試料を常法に従ってウェッジ露光
を行った後、以下の現像処理を行った。処理済み各試料
のマゼンタ濃度について測定した結果を表−２に示す。

【０１５６】 発色処理工程［ＩＩＩ］ 　　発色現像　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　３８℃　　　　　　　　　　　　　　３分
３０秒　　漂白定着　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　３８℃　　　　　　　　　　　　　
　１分３０秒　　安定化処理／又は水洗処理　　　　　
２５〜３０℃　　　　　　　　　　　　　　３分　　　
　乾　　　　燥　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　７５〜８０℃　　　　　　　　　　　　　　２
分各処理工程において使用した処理液組成は下記の如く
である。

【０１５７】 発色現像液 　　ベンジルアルコール　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１５ｍｌ　　エチレングリコール　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１５ｍｌ　　亜硫酸カリウム　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　２．０ｇ　　臭化カリウム
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．７ｇ
　　塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．２ｇ　　炭酸カリウム　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　３０．０ｇ　　ヒドロキシルアミ
ン硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　３．０ｇ　　　ポリ燐酸（
ＴＰＰＳ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．５ｇ　
　　　３‐メチル‐４‐アミノ‐Ｎ‐エチル‐Ｎ‐（β
‐メタンスルホンアミドエチル）　　アニリン硫酸塩　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．５ｇ　　蛍
光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸
誘導体）　　　　　１．０ｇ　　水酸化カリウム　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２．０ｇ 水を加えて全量を１ｌとし、ｐＨ＝９．８０に調整する
。

【０１５８】 漂白定着液 　　エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム２水塩
　　　　　　　　　　　６０ｇ　　　エチレンジアミン
四酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　３ｇ　　　チオ硫酸アン
モニウム（７０％水溶液）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１００ｍｌ　　亜硫酸アンモニ
ウム　　（４０％水溶液）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２７．５ｍｌ　　氷酢酸　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
０．０ｍｌ　　水を加えて全量を１ｌとし、炭酸カリウ
ム又は氷酢酸でｐＨ＝７．１に調整する。 安定化液 　　５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３
−オン　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ　
　１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０ｇ 　　水を加えて１ｌとし、硫酸又は水酸化カリウムにて
ｐＨ＝７．０に調整する。

【０１５９】別に現像処理［ＩＩＩ］の発色現像液のｐ
Ｈを１０．２５に調整した以外は、現像処理［ＩＩＩ］
と同様にして現像処理［ＩＶ］を行った。

【０１６０】各試料のマゼンタ濃度について測定した結
果を表−２に示す。

【０１６１】

【表３】

【０１６２】

【表４】

【０１６３】１）比感度は、カブリ濃度＋０．１　濃度
を与える露光量の逆数で、Ｍ−２を用いた試料２０１を
１００とした。

【０１６４】２）比感度、最大濃度及び色調変動性の数
値は、現像処理［ＩＩＩ］における測定値。

【０１６５】３）処理変動性は次式により求めた。

【０１６６】（現像処理［ＩＶ］における試料の最大濃
度／現像処理［ＩＩＩ］における試料の最大濃度）×１
００（％） 表−２の結果より、本発明のマゼンタカプラーを用いた
試料２０２〜２３６は、いずれも比較試料に比べ最大濃
度、感度、処理変動性の全てについて優れていることが
判った。

【０１６７】又、本発明の試料は色再現性においても優
れていた。

【０１６８】

【発明の効果】本発明により、マゼンタ発色性に優れ、
発色現像液のｐＨ値変動に対して発色性の変動が小さく
、しかも色再現性の良好なカラー感光材料を提供するこ
とができた。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　下記一般式（１）で表されるピラゾロ
   トリアゾール系マゼンタカプラーを含有することを特徴
   とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 〔式中、Ｒ１１は置換基を表し、Ｒ１２はアルキル基又
   はアリール基を表し、Ｒ１３はアルキル基、アリール基
   、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基又はアリール
   アミノ基を表す。Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化
   体との反応により離脱し得る基を表す。〕
2. 【請求項２】　　下記一般式（２）で表されるピラゾロ
   トリアゾール系マゼンタカプラーを含有することを特徴
   とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化２】 〔式中、Ｒ２１は置換基を表し、Ｒ２２は水素原子又は
   アルキル基を表し、Ｒ２３はアルキル基又はアリール基
   を表し、Ｒ２４はアラルキル基又はアリール基を表す。 Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により
   離脱し得る基を表す。〕
3. 【請求項３】　　下記一般式（３）で表されるピラゾロ
   トリアゾール系マゼンタカプラーを含有することを特徴
   とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化３】 〔式中、Ｒ３１は置換基を表し、Ｒ３２は水素原子又は
   置換基を表し、ｍは１〜４の整数を表す。Ｒ３３及びＲ
   ３４は各々、アルキル基又はアリール基を表す。Ｒ３３
   とＲ３４は互いに結合して含窒素複素環を形成してもよ
   い。Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応に
   より離脱し得る基を表す。〕
4. 【請求項４】　　下記一般式（４）で表されるピラゾロ
   トリアゾール系マゼンタカプラーを含有することを特徴
   とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化４】 〔式中、Ｒ４１，Ｒ４３及びＲ４４は各々、置換基を表
   し、Ｒ４２は水素原子又はアルキル基を表す。Ｘは水素
   原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により離脱し得
   る基を表す。〕
5. 【請求項５】　　下記一般式（５）で表されるピラゾロ
   トリアゾール系マゼンタカプラーを含有することを特徴
   とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化５】 〔式中、Ｒ５１は置換基を表し、Ｒ５２はアルキル基又
   はシクロアルキル基を表す。Ｘは水素原子又は発色現像
   主薬の酸化体との反応により離脱し得る基を表す。〕