JPH0444036A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は現像主薬の酸化体と反応し、現像抑制剤を放出
しうる新規なりＩＲカプラーを含有するハロゲン化銀写
真感光材料に関する。

［従来技術］ 近年、写真分野の業界では、高感度で、かつ鮮鋭性、色
再現性の優れた感光材料の開発が強く望まれている。

鮮鋭性を改良する手段として、発色現像主薬の酸化体と
反応して、現像抑制剤を放出するＤＩＲ化合物の使用が
知られている。これを乳剤中に含有することにより、エ
ツジ効果による色像の鮮鋭性を高め、さらに、重層効果
による色再現の改良がなされることは周知である。しか
し、これらのＤＩＲ化合物では、発色現像時に放出され
る現像抑制剤が、感光材料より処理液中に拡散し、蓄積
される結果、処理液が現像抑制性を示すという欠点があ
った。

このような問題を解決するために、特開昭５７−１５１
９４４号、同５８−２０５１５０号、同６０−２１８６
４４号、同６〇−２２１７５０号、同６１−１１７４３
号及び米国特許４，７８２，０１２号に記載の方法が提
案されている。これらの方法では、カプラーのカップリ
ング位より離脱したときは現像抑制性を示し、それが処
理液中に流れ出した後は、写真性に影響を与えない化合
物に分解される性質をもつカプラーが使用されている。

確かにこのカプラーにより、大量の感光材料をランニン
グ処理した場合においても、感度低下は少なく、現像液
の汚染はかなり軽減された。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、前記カプラーを含有する感光材料は、保
存中のカブリの増加、感度、鮮鋭度、色再現の劣化があ
り、また、カプラー自身の性能として、エツジ効果、重
層効果の両立を考えると未だ充分とはいえない。

本発明の目的は、鮮鋭性ならびに色再現性が良好であり
、さらに、感光材料の経時にお番プる保存安定性が改良
されたカラー感光材料を提供することにある。

［課題を解決するための手段］ 本発明の」二記目的は、下記一般式［Ｉａ］または［Ｉ
　ｂ］で示される化合物を含有するハロゲン化銀写真感
光材料により達成される。

一般式［１ａ］ 一般式［Ｉｂ］ ［上記式中Ｃｐは発色現像主薬の酸化体とカップリング
反応しうるカプラー残基を表わし、ＴＩＭＥはＣｐのカ
ップリング位で結合したタイミング基を表わし、りはＯ
または］を表わす。

Ｒ１は−Ｘ−Ｙで示される基又はこれ以外の置換基を表
わし、Ｒ２は水素原子、−Ｘ−Ｙで示される基又はこれ
以外の置換基を表わす。ただし、Ｒ１，Ｒ２のうち少な
くとも一方は−ｘ、　−ｙて示される基を表わす。Ｘは
連結基を表わし、Ｙは加水分解可能な基を表わす。］ 以下、本発明の詳細な説明する。上記一般式［Ｔ　ａ］
または［Ｉｂ］で示されるカプラーにおいて、Ｃｐで表
わされるカプラー残基としては、イエロー、マゼンタ、
又はシアン色素を生成する残基と、実質的に無色の生成
物を生成する残基がある。

Ｃｐで表わされるカプラー残基においてイエローカプラ
ー残基として代表的なものは、米国特許第２，２９８，
４４３号、同第２，４０７，２１０号、同第２，８７５
，０５７号、同第３，０４８．１９４号、同第３，２６
５，５０６号、同第３４４７．９２８号および゛ファル
ブクブラーアイネ　リテラトウルヴエルジッヒトアグフ
ァ　ミッタイルング（バンドＩＴ）　”　　（Ｆａｒｂ
ｋｕｐｐｌｅｒｅｉｎｅ　Ｌｉｔｅｒａｔｕｒｕｖｅｒ
ｓｉｅｃｈｔ　Ａｇｆａ　Ｍｉｔｔｅｉｌｕｎｇ　（Ｂ
ａｎｃｌＨ））　　１１２−１２６頁（１９６１年）な
どに記載されている。これらのうちアシルアセトアニリ
ド類、例えば、ベンゾイルアセトアニリドやピバロイル
アセトアニリド類が好ましい。

マゼンタカプラー残基として代表的なものは、米国特許
第２，３６９，４８９号、同第２，３４３，７０３号、
同第２３１１．１８２号、同第２，６００，７８８号、
同第２，９０８，５７３号、同第３，０６２，６５３号
、同第３，１５２，８９６号、同第３５１９４２９号、
同第３，７２５，０６７号、同第４，５４０，６５４号
、特開昭５９−１６２５４８号、および前記のＡｇｆａ
　Ｍｉｔｔｅｉｌｕｎｇ　（ＢａｎｄＩＩ）　１２６−
１５６頁（１９６１年）なとに記載されている。これら
のうち、ピラゾロンあるいはピラゾロアゾール（例えば
、ピラゾロイミダゾール、ピラゾロトリアゾールなど）
類が好ましい。

シアンカプラー残基として代表的なものは、米国特許第
２，３６７．５３１号、同第２，４２３，７３０号、同
第２４１４．２９３号、同第２，７７２，１６２号、同
第２，３９５，８２６号、同第３，００２，８３６号、
同第３，０３４，８９２号、同第３，０４１２３６号、
同第４，６６６．９９９号および前記のＡｇｆａ　Ｍｉ
ｔｔｅｉｌｕｎｇ　（Ｂａｎｄ■）１５６〜１７５頁（
１９６１年）などに記載されている。これらのうちフェ
ノール類あるいはナフト−ル類が好ましい。

実質的に無色の生成物を形成するカプラー残基として代
表的なものは、例えば英国特許第８６１，１３８号、米
国特許第３，６３２，３４５号、同第３，９２８，０４
１号、同第３，９５８，９９３号及び同第３，９６１，
９５９号明細書なとに記載されている。これらのうち、
環式カルボニル化合物が好ましい。

ＴＩＭＥで表わされるタイミング基の代表的なものは、
例えば、米国特許第４，２４８，９６２号、特開昭５７
−５６８３７号に開示されている分子内求核置換反応に
よって写真性有用基を放出するものや、特開昭５６１１
４９４６号、同５７−１５４２３４号なとに開示されて
いる共役鎖にそった電子移動反応によって写真性有用基
を放出するものなどが挙げられる。その他、特開昭５７
−１８８０３５号、同５８−９８７２８号、同５９−２
０６８３４号、同６０−７４２９号、同６０−２１４３
５８号、同５０−２２５８４４号、同６０−２２９０３
０号、同６０−２３３６４９号、同６０−２３７４４６
号、同６０−２３７４４７号に開示されたタイミング基
も挙げられる。

一般式［Ｉ　ａ］及び［Ｉ　ｂ］においてＣｐで示され
るイエローカプラー残基としては次の一般式［Ｉｌｌお
よび［Ｉｌｌ　］で表わされるものが好ましい。

一般式［１１］ 一般式［Ｉｌｌ　］ 」二記一般式［Ｉｌｌおよび［Ｔｆｆ］において、Ｒ８
Ｒ，、Ｒ，は例えばアルキル基、シクロアルキル基、ア
リール基、ヘテロ環基またはハロゲン原子を表わし、前
記アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ
環基は、酸素原子、窒素原子、イオウ原子を介して結合
してもよい。更に前記アルキル基、シクロアルキル基、
アリール基、ヘテロ環基は以下に掲げる結合基を介して
結合してもよい。即ち、アシルアミノ基、カルバモイル
基、スルホンアミド基、スルファモイル基、スルファモ
イルカルボニル基、カルボニルオキシ基、オキシカルボ
ニル基、ウレイド基、チオウレイド基、チオアミド基、
スルホン基、スルホニルオキシ基など。又、前記アルキ
ル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環基は、
更に以下に述べる置換基を有していてもよい。即ち、ハ
ロゲン原子、二１・四基、シアノ基、アルキル基、アル
ケニル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基、カルボキシル基、スルホン基
、スルファモイル基、カルバモイル基、アシルアミノ基
、ウレイド基、ウレタン基、スルホンアミド基、ヘテロ
環、アリールスルホニル基、アルキルスルホニル基、ア
リールチオ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、ア
ニリノ基、ヒドロキシ基、イミド基、アシル基など。

上記一般式［Ｉｌｌ及び［ｍ］においてＲａＲ４及びＲ
５がそれぞれの芳香環に２つ以上ある場合、それらは同
一置換基でも相異なる置換基でもよい。

前記一般式［Ｉａ］及び［Ｔ　ｂ］においてＣｐで示さ
れるマセンタカブラー残基としては、次の一般式［ＴＶ
］、［Ｖｌ、［Ｖｌ　］及び［■］で表わされるものが
好ましい。

一般式［■コ 一般式［■コ 一般式［■コ 上記一般式［ＩＶ］〜［■］においてＲ６，Ｒ７Ｒｅ　
　Ｒｏ　　Ｒ＋ｏ、　Ｒ１１Ｒ１２及びＲ１３は一般式
［ＩＴ　］のＲ３及び［Ｉｆｆ　］のＲ４，Ｒ５と同義
である。

前記一般式［Ｉ　ａ］及び［Ｉ　ｂ］においてＣｐで示
されるシアンカプラー残基としては、次の一般式［■］
、［ＩＸ］、［Ｘ］で表わされるものが好ましい。

一般式［■コ 」１記［Ｖｌｌｌ　］〜［Ｘ］においてＲ１４，Ｒ１５
，Ｒ１６Ｒ１？１ＲＩ８及びＲ１９は一般式［１１］の
Ｒ３及び［ｎｔ　］のＲ４，Ｒ，と同義である。

前記一般式［Ｉａ］及び［Ｉｂ］においてＣｐで表わさ
れる実質的に無色の生成物を形成するカフラー残基とし
ては、一般式［ＸＩ］〜［ＸＩＶ］で表わされるものが
好ましい。

一般式［ＴＸ］ 一般式［Ｘ］ 式中、Ｒ２０は例えば水素原子、アルキル基、アリール
基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、ま
たはへテロ環基を表わす。Ｘ′は酸素原子または−Ｎ−
Ｒ２，を表わす。Ｒ２□はアルキル基、アリール基、ヒ
ドロキシ基、アルコキシ基またはスルボニル基を表わす
。Ｚは５〜７員の炭素環（例えばインダノン、シクロペ
ンタノン、シクロペンタノンなど）またはへテロ環（例
えばピペリドン、ピロリドン、ヒドロカルボスチリルな
ど）を形成するに必要な非金属原子群を表わす。

一般式［ＸＩＩコ 式中、Ｒ２３ならびにＸ□は一般式［ＸＩ］におけるＲ
２０ならびにＸと同義であり、Ｒ２３はアルキル基、ア
リール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、ア
ルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、またはアニリノ
基を表わす。

一般式［Ｘ　ＩＩＩ］ Ｒ２４ＣＨＲ２５ 式中Ｒ２４およびＲ２５は同一の基又は相異なる基であ
ってもよく、例えばアルコキシカルボニル基、カルバモ
イル基、アシル基、シアノ基、ホルミル基、スルホニル
基、スルフィニル基、スルファモイル基、アンモニウム
ミル基または一兇本を表わす。

Ａは窒素原子とともに５〜７員のへテロ環（例えばフタ
ルイミド、トリアゾール、テトラゾールなど）を形成す
るに必要な非金属原子群を表わす。

一般式［ＸｒＶ］ 式中、Ｒ２６はアルキル基、アリール基、アニリノ基、
アルキルアミノ基またはアルコキシ基を表わす。Ｂは酸
素原子、イオウ原子または窒素原子を表わす。

本発明に有用なＴＩＭＥとして表わされるタイミング基
としては次の一般式［ＸＶ］　、［ＸＶ’ｌ］、［Ｘ■
］で示されるものを包含するが、これらに限定されるも
のではない。

一般式［ＸＶコ １Ｌ′４ またはナフタレン環を完成するのに必要な原子群Ｒ２９ を表わす。Ｙ′は一〇−１−ｓ−１−Ｎ−を表わし、前
記一般式［Ｉ　ａ］及び［Ｔ　ｂ］においてＣｐで表わ
されるカプラー残基のカップリング位に結合しており、
Ｒ２７、Ｒ２８およびＲ２９は水素原子、アルキル基ま
たはアリール基を表わす。また、Ｒ２＋１ 換されており、現像抑制剤基の硫黄原子に結合している
。

一般式［Ｘ、　Ｖｌ　］ 式中、Ｙｒ、Ｒａ。、Ｒ３１は各々一般式［ＸＶコのＹ
　　Ｒ，２７，Ｒ２８と同義である。Ｒ８２は例えば水
素原子、アルキル基、アリール基、アシル基、スルホニ
ル基、アルコキシカルボニル基、複素環残基であり、Ｒ
３３は水素原子、アルキル基、アリール基、複素環残基
、アルコキシ基、アミノ基、酸アミド基、スルホンアミ
ド糸、カルボキン基、アルコキシカルボニル基、カルバ
モイル基、シアノ基を示す。また、このタイミング基は
、一般式［Ｘ　Ｖｌと同様にＹを介して一般式［Ｉ　ａ
］及び［Ｉ　ｂ］においてＣｐで表わされるカプラー残
基のＲ３゜ カップリング位に、−Ｃ−基を介して現像抑制剤Ｒ３□ 基の硫黄原子に結合する。

次に分子内求核置換反応により現像抑制剤基を放出する
タイミング基の例を一般式［Ｘ■］て示す。

一般式［Ｘ■］ Ｎｕ−Ｘ３−Ｅ 式中、Ｎｕは電子の豊富な酸素、硫黄又は窒素原子を有
している求核基であり、一般式［Ｉａ］及び［Ｉｂ］に
おいてＣｐで表わされるカプラー残１：） 基のカップリング位に結合している。Ｅは、電子の不十
分なカルボニル基、チオカルボニル基、ホスフィニル基
又はチオホスフィニル基を有している求電子基であり、
現像抑制剤基の硫黄原子と結合している。Ｘ３は求核基
Ｎｕ及び求電子基Ｅを立体的に関係づけていて、一般式
［Ｉ　ａ］及び［Ｉ　ｂ］においてＣｐで表わされるカ
プラー残基からＮｕが放出せしめられた後、３員環ない
し７員環の形成を伴なう分子内求核反応を破り、かつそ
れによって現像抑制剤を放出することのできる結合基で
ある。

一般式［Ｉ　ａ］及び［Ｉ　ｂ］において、Ｒ，、Ｒ２
で表される置換基としては、例えばハロゲン原子ならび
にニトロ基、シアノ基、アルキル基、アルケニル基、シ
クロアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、カルボキシル基、スルホン基、スルファモ
イル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ウレイド基
、ウレタン基、スルホンアミド基、ヘテロ環基、アリー
ルスルホニル基、アルキルスルホニル基、アリールチオ
基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、アニリノ基、
ヒドロキシル基、イミド基、アシル基である。

前記一般式［Ｉ　ａ］及び［Ｉ　ｂ］においてＸとして
表わされる連結基は、単なる結合手、アルキレン、シク
ロアルキレン、フェニレン、アルケニレン、−Ｎ−、−
Ｃ）−、−３−（Ｒ３４は例えば水素原子、アルキル基
、シクロアルキル基、アリール基を表す。）及びこれら
の組み合わせた基を表す。

これらのうち好ましいものは、アルキレン、Ｒａ４ Ｎ−及びこれらの組み合わせた基を表す。

前記一般式［１ａ］及び［Ｉ　ｂ］において、Ｙで表さ
れる加水分解可能な基としては、例えばＣ０ＯＲ，５，
−０ＣＯＲ３，、−０８Ｏ２Ｒ３，。

０ＣＯＲ３，である。これらのうち、好ましいものは−
Ｃ００Ｒ３５である。

Ｒ８，で表される基としては、例えばアルキル基（メチ
ル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基、５ｅｃ−ブチル基、ヘキシル基なと）、シクロアル
キル基（シクロペンチル基、シクロヘキシル基など）、
アリール基（フェニル基、ナフチル基など）、ヘテロ環
基（ピリジニル基、イミダゾリル基、ピロリル基など）
である。これらの基は、更に置換基を有してもよく、例
えばハロゲン原子、二ｌ・四基、シアノ基、アルキル基
、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基
、アリールオキシカルボニル基、カルボキシル基、スル
ホン基、スルファモイル基、カルバモイル基、アシル基
、アミノ基、ウレイド基、ウレタン基、スルホンアミド
基、ヘテロ環基、アリールスルホニル基、アルキルスル
ホニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、アルキル
アミノ基、アニリノ基、ヒドロキシル基、イミド基、ア
シル基の６基である。

Ｒ３５のうち好ましいものは、アルキル基、アリール基
である。

以下に一般式［Ｉ］で示される本発明の代表的な例示化
合物を示すが、これらに限定されない。

化合物例 ＣＨ□Ｃ００ＣＨ。

ＣＨ。

ＣＨ□Ｃ００ＣＴ−１゜ Ｈ３ ＣＨ２ＣＯＯＣＲ。

ＣＨ２Ｃ００ＣＨ。

ＣＨ２Ｃ０○ＣＨ。

ＣＨ２Ｃ０○ＣＨ。

ｒ１８） 以下に本発明の化合物の代表的な合成例を示す。

（合成例１）例示化合物（４） ｒθ ＣＨ２Ｃ００ＣＲ。

ＣＨ２Ｃ００ＣＲ１ 一−→例示化合物〈４） 上記化合物（１）７．４ｇ、上記化合物（２）２．２ｇ
をアセトン４０ｃｃに溶解し、炭酸カリウム１．５ｇを
１０分で添加後、さらに２時間還流した。

反応後、反応液を水６０ｃｃにあけ、酢酸エチルにより
抽出水６し後、減圧蒸留により酢酸エチルを除去した。

残渣をカラムクロマトグラフィーにかけ、例示化合物（
４）を４．７ｇ得た。

２’７ （合成例２）例示化合物（１１）の合成−−→例示化合
物（１１） 上記化合物（３）　３．０ｇ、上記化合物（４）０．８
ｇを塩化メチレン２０ｍ、ｉに溶解し、これに重炭酸ナ
トリウム０４ｇとテトラブチルアンモニウムブロマイド
０．０５ｇを水２０ｍ１に溶解した溶液を加え、２４時
間攪拌した。塩化メチレン層を分離し、水洗後減圧下濃
縮した。残渣をカラムクロマトグラフィーにかけ、例示
化合物（１１）を１．８ｇ得た。化合物の同定は核磁気
共鳴スペクトル（ＮＭＲ）　、質量分析機（ＭＳ）、赤
外吸収スペクトル（ＩＲ）等のスペクトル分析により行
ない、例示化合物（１１）であることを確認した。

εＨ。

本発明の一般式［１ａ］又は［Ｔ　ｂ］で表わされる化
合物（以下本発明に係るＤＩＲカプラーという）は写真
材料中、任意の層、例えばハロゲン化銀乳剤層及び／又
は非感光性親水性コロイド層に含有させることができる
が、好ましくはハロゲン化銀乳剤層に使用するのがよい
。更に、好ましくは赤感光性ハロゲン化銀乳剤層および
／または緑感光性ハロゲン化銀乳剤層に使用する場合で
ある。

本発明のＤＩＲカプラーをカラー感光材料の親水性コロ
イド層に含有せしめるためには、例えば公知のジブチル
フタレート、トリクレジルホスフェート、ジノニルフェ
ノール等の如き高沸点溶媒と酢酸ブチル、プロピオン酸
等の如き低沸点溶媒との混合液に本発明に係るＤＩＲカ
プラーをそれぞれ単独で、あるいは併用して溶解せしめ
た後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合し、次い
で高速回転ミキサーまたはコロイドミルもしくは超音波
分散機を用いて乳化分散させた後、乳剤中に直接添加す
るか、または上記乳化分散液をセットした後、切断し水
洗した後、これを乳剤に添加する手段が採用される。

本発明に係るＤＩＲカプラーの使用量は、ハロゲン化銀
１モル当り、０．００５〜１０ｍｏＪｇ％が好ましく、
より好ましくは０．０１〜５ｍＯ！％の範囲である。

本発明に係るＤＩＲカプラーは１種で使用しても、また
は２種類以」１併用してもよい。

本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤としては、
通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用いることがで
きる。

該乳剤は、常法により化学増感することができ、また、
増感色素を用いて、所望の波長域に光学的に増感できる
。

ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安定剤等を加え
ることができる。該乳剤のバインダーとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利である。

乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜することが
でき、又、可塑剤、水溶性又は難溶性合成ポリマーの分
散物（ラテックス）を含有さぜることかできる。

カラー写真用感光飼料の乳剤層には、カプラーが用いら
れる。

更に色補正の効果を有しているカラードカプラ、競合カ
プラー及び現像主剤の酸化体とのカップリングによって
現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、
調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化学増感剤
、分光増感剤、及び減感剤のような写真的に有用なフラ
グメントを放出する化合物が用いることができる。

感光材料には、フィルター層、ハレーション防止層、イ
ラジェーション防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に感
光材料から流出するかもしくは漂白される染料が含有さ
せられてもよい。

感光材料には、マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性
剤、色カブリ防止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促
進剤を添加できる。

支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした紙、
ポリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ紙、三
酢酸セルロース等を用いることができる。

３′、）。

本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光後、
通常知られているカラー写真処理を行うことができる。

（実施例） 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

以下の全ての実施例において、ハロゲン化銀写真感光飼
料中の添加量は特に記載のない限り１ｍ当りのものを示
す。また、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して示
した。

実施例ニ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、各層
カラー写真要素試料１を作製した。

第１層：ハレーション防止剤（Ｈ（、−１）黒色コロイ
ド銀を含むゼラチン層。

第２層：中間層（１，Ｌ、） ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層。

第３層：低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＬ−１） 平均粒径（ｒ）　０．３０μｍ、　ＡｇＩ　６モル％を
含むＡｇＢｒＩからなる 単分散乳剤（乳剤Ｉ）・・鏝塗布ｉ１．８ｇ／ｒ＆増感
色素Ｉ・・・ 銀１モルに対して６Ｘ　１０−６モル 増感色素■ 銀１モルに対して１．ＯＸ　１０−５モルシアンカプラ
ー（Ｃ−１）・・ 銀１モルに対して００６モル カラードシアンカプラー（Ｃ（，１） 銀１モルに対して０．００３モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）・・・ 銀１モルに対して０．（１０３５モル 第４層：高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＨ−１） 平均粒径（ｒ）０．５μ町Ａｇ１７．０モル％を含むＡ
ｇＢｒ１からなる。

単分散乳剤（乳剤■）・・・銀塗布ｉ１．３ｇ／ｒｒｌ
’ｔ１ 増感色素Ｉ・・・ 銀１モルに対して３Ｘ　ＩＦ６モル 増感色素■・・ 銀１モルに対して１．ＯＸ　１０−’モルシアンカプラ
ー（Ｃ，１）・・・ 銀１モルに対して００２モル カラードシアンカプラー（ＣＣ，１）・・・銀１モルに
対して０．００１５モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）・・ 銀１モルに対して０．００１モル 第５層：中間層（１，Ｌ、　） 第２層と同じ、ゼラチン層。

第６層：低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＬ−１） 乳剤Ｉ・・・塗布銀量１　、５ｇ／　ｒｒ？増感色素■
・・・ 銀１モルに対して２．５Ｘ　１０−５モル増感色素■・
・ 銀１モルに対して１．２Ｘ　１０−５モルマゼンタカプ
ラー（Ｍ−１）・・・ 銀１モルに対して００５０モル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−４）・・銀１モルに
対して０００９モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）　　・・ 銀１モルに対して０．００１０モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）・・ 銀１モルに対して０．００３０モル 第７層：高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＨ−１） 乳剤■・・・倹布銀爪１．４ｇ／ｍ 増感色素■・・ 銀１−モルに対して１．５Ｘ　１０−５モル増感色素■
・・・ 銀１モルに対して１．０Ｘ　１０弓モルマゼンタカプラ
ー（Ｍ−１）・・・ 銀１モルに対して００２０モル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）・・・銀１モル
に対して０００２モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）・・ 銀１モルに対して０．００１０モル ３′、Ｊ 第８層：イエローフィルター層（ＹＣ−１）黄色コロイ
ド銀と２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化
分散物とを含むゼラチン層。

第９層：低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（ＢＬ−１） 平均粒径０４８μｍ、Ａｇｌ６モル％を含むＡｇＢｒＩ
からなる 単分散乳剤（乳剤１１［）・・・鏝塗布ｉ０．９ｇ／ｒ
ｒ？増感色素■・・・ 銀１モルに対して１．３Ｘ　１０−６モルイエローカプ
ラー（Ｙ−１）・・・ 銀１モルに対して０２９モル 第１０層：高感度青感性乳剤層（ＢＨ−１）平均粒径０
８μｍ、　ＡｇＩ　　１５モル％を含むΔｇＢｒＴから
なる。

単分散乳剤（乳剤■）・・・銀塗布量０．５ｇ／ｒｒｉ
’増感色素Ｖ・・・ 銀１モルに対して１．ＯＸ　１０−’モルイエローカプ
ラー（Ｙ−１）・・・ 銀１１モルに対して０．０８モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 銀１モルに対して０．００１５モル 第１１層、第１保護層（Ｐｒｏ−１） 沃臭化銀（Ａ　ｇ−Ｐｒ−ｆ−１１モル％、平均粒径０
０７μｍ） 紫外線吸収剤ＵＶ−１、ＵＶ−２を含む銀塗布量０．５
ｇ／ｒｒ？ゼラチン層 第１２層：第２保護層（Ｐｒｏ−２） ポリメチルメタクリレート粒子（直径１５μｍ）及びホ
ルマリンスカベンジャ−（Ｈ８−１）を含むゼラチン層 尚各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤（Ｈ−１）
や界面活性剤を添加した。

試料１の各層に含まれる化合物は下記の通りである。

増感色素■：アンヒドロ５，５′−ジクロロ−９エチル
−３，３′−ジー（３−ス ルホプロピル）チアカルボシアニン ヒドロキシド ｑ′ノ 増感色素■：アンヒドロ９−エチル−３，３′ジー（ス
ルホプロピル）−４，５゜ ４′　　５′−ジベンゾチアカルボシ アニンヒドロキシド 増感色素■：アンヒドロ５，５′−ジフェニル−９−エ
チル−３，３′−ジー（３− スルホプロピル）オキサカルボシア ニンヒドロキシド アンヒドロ９−エチル−３，３′ ジー（３−スルホプロピル）−５゜ ６．５’　　、６’　−ジベンゾオキサカルボシアニン
ヒドロキシド アンヒドロ３，３′−ジー（３−ス ルホプロピル）−４，５−ベンゾ ５′−メトキシチアシアニン 増感色素■ 増感色素■ ３）Ｊ Ｃ，Ｍ ○ Ｈ２ ！ また、」１記試料１の第３層、第４層のＤＴＲ化合物を
等モルで下記第１表の通り置き換え、試料２〜７を作製
した。

このようにして作製した各試料１〜７を、一部は５５°
Ｃｌ２Ｏ％ＲＩ−Ｉの条件下で７日間放置し、未処理の
ものと同時に白色光を用いてウェソン露光し、下記処理
工程で処理して赤感光層の感度、カプリを測定した。

４）１せて、画像鮮鋭性の測定も実施した。

結果を第１表に示す。

鮮鋭性は色素画像のＭＴＦを求め３０木／ｍｍでのＭＴ
Ｆの相対値（試料１を１００とする）で示した。

［処理工程］（３８℃）　　　処理時間発色現像　　　
　　　　　　３分１５秒漂　　白　　　　　　　　　　
６分３０秒水　　　洗　　　　　　　　　　　　　３分
１５秒定　　　着　　　　　　　　　　　　　６分３０
秒水　　　洗　　　　　　　　　　　　　３分１５秒安
定化　　　　　　１−分３０秒 乾　　　燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

［発色現像液］ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ エチル）アニリン硫酸塩　　　　　　　４．７５ｇ無水
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　４２５ｇヒドロキシ
ルアミン１／２硫酸塩　　　　２０ｇ無水炭酸カリウム
　　　　　　　　　３７．５　ｇ臭化ナトリウム　　　
　　　　　　　　１．３ｇニトリロ三酸酸・３すｌ・リ
ウム塩 （１水塩）　　　　　　　　　　　　　２・５ｇ水酸化
カリウム　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加えて１り
とする。

［漂白液］ エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　１００．０　ｇエ
チレンジアミン四酢酸 ２アンモニウム塩　　　　　　　　　１００ｇ臭化アン
モニウム　　　　　　　　　１５０．０　ｇ氷酢酸　　
　　　　　　　　　　　　１００ｍに水を加えて１／ｌ
と【２、アンモニア水を用いてｐＩ（６，０に調整する
。

［定着液］ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．０　ｇ無
水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　８．６　ｇメタ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　２．３　ｇ水を加えて１
夕とし、酢酸を用いてｐＨ６，０に調整する。

［安定液］ ホルマリン（３７％水溶液）１５ｍタ コニダックス（コニカ株式会社製）　　　７．５ｍｊ２
水を加えて１りとする。

第１表より、本発明に基づく試料は鮮鋭性が大巾に改良
され、かつ、保存時における熱によるカブリ発生が低く
、また感度の低下が少ないことがわかる。また本発明に
基づく試料をランニング処理した場合においても、感度
低下はほとんど見られなかった。

Ａ！７ 第 表 実施例２ トリアセテートヘース上に以下の順序で重層塗布を行い
基本試料を作成した。

（１）シアンカプラーとしてＣ−２０，５ｇ／　ｍ、セ
ラチン２．４ｇ／ｍｌおよびハロゲン化銀１．６ｇ／ｍ
含有する赤感性乳剤層。

（２）ゼラチン０５ｇ／耐、および２，５−ジーｔオク
チルハイドロキノン０．１ｇ／＋ｙ？含有するゼラチン
中間層。

（３）イエローカプラーとしてＹ　−１１，７０ｇ／　
ｍ。

ゼラチン２．４ｇ／ｍおよびハロゲン化銀１．６ｇ／ｍ
含有する青感性沃臭化銀乳剤層。

（４）セラチン０．８ｇ／ｍよりなる保設層。

上記重層塗布感光月利の構成層の内、イエローカプラー
を含む第３層の中に、第２表に示すＤＩ４゛２ Ｒ化合物を３．ＯＸ　１０−’モル／ボの添加爪で添加
し、４種類の試料８．　９．１０．１１を作製した。

各試料を２分割し、一方の試料には白色光のウェッジ露
光を行い、他方の試料には赤色光によるウェッジ露光を
行った。

次いで実施例１と同様の処理工程により処理した。

各試料について、発色現像によって得られたシアン色素
の特性曲線によりガンマ値を求め、赤色露光によるガン
マ（γＲ）を白色露光によるガンマ（γＷ）で割った値
を第２表に示す。

＊ 第２表 第２表から明らかなように、本発明の化合物はγＲ／γ
７値が大きく、従来のＤＩＲカプラーを使用した場合よ
りも大きな重層効果が得られることを明示している。

［発明の効果］ 本発明により、鮮鋭性ならびに色再現性が良好であり、
さらに、感光飼料の経時における保存安定性の改良され
たカラー感光材料を提供することができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）現像主薬の酸化体と反応し、現像抑制剤を放出し
   うる下記一般式［ I ａ］又は［ I ｂ］で表わされる化
   合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光
   材料。 一般式［ I ａ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式［ I ｂ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［上記式中Ｃ＿ｐは発色現像主薬の酸化体とカップリン
   グ反応しうるカプラー残基を表わし、ＴＩＭＥはＣ＿ｐ
   のカップリング位で結合したタイミング基を表わし、ｌ
   は０又は１を表わす。 Ｒ＿１は−Ｘ−Ｙで表わされる基又はこれ以外の置換基
   を表わし、Ｒ＿２は水素原子、−Ｘ−Ｙで示される基又
   はこれ以外の置換基を表わす。ただし、Ｒ＿１、Ｒ＿２
   のうち少なくとも一方は−Ｘ−Ｙで示される基を表わす
   。Ｘは連結基を表わし、Ｙは加水分解可能な基を表わす
   。］