JPS6370854A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は漂白促進剤放出型カプラー（以下、ＢＡＲカプ
ラーと称す。）を含むハロゲン化銀写真感光材料（以下
写真材料と称す。）に関する。

［発明の背景１ 写真材料にＢＡＲカプラーを用いることは、リサーチ番
ディスクロージｖ　−（ＲｅｓｅａｒｃｈＱ　１ｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ　）誌　１１４４９　（１９７３年）、同　
２４２４１（１９８４年）等において知られている。

しかしながら、これらのＢＡＲカプラーを用いても、銀
漂白は未だ十分とはいえない。

［発明の目的］ 従って、本発明の目的は銀漂白能に優れたＢ　ＡＲカプ
ラーを用いて１脱銀性に優れたハロゲン化銀写真感光材
１１を１？供することにある。

［発明の構成１ 本発明の上記目的は、下記一般式［Ｉ］で示される漂白
促進剤放出型カプラーを含何するハロゲン化銀写真感光
材料にＪ：り達成される。

一般式［Ｉ］ 式中、Ｃｐは発色現像主薬の酸化体とのカップリング反
応しつるカプラー残Ｕを表わし、傘はカプラーのカップ
リング位を表わし、ＴＩＭＥはタイミング基を表わし、
ｙおよびｍはＯまたは１を表わし、Ｒ１は結合基（好ま
しくは炭素数１〜８のアルキレン基）を表わし、Ｒ２は
水素原子、シアノ基、−ＣＯＲ３、−Ｃ３ｒ≧３、 ＼８．　　　　＼８゜ ヘテロ環１（Ｒ３はアルキル基、アリール基をあられし
、Ｒ４、ＲｓおよびＲ６は水Ｍ原子、アルキル基、アリ
ール基を表わす。）を表わす。

［発明の具体的構成１ 本発明に用いられる一般式［Ｉ］で示される漂白促進剤
放出型カプラーである本発明のＢＡＲカプラーにおいて
、Ｃｐで表わされるカプラー残基としては、イエＯ−、
マゼンタ又はシアン色素を生成する残基と、実質的に無
色の生成物を生成する残基がある。

Ｃｐで表わされるカプラー残基においてイエローカプラ
ー残基として代表的なものは、米国特許第２，２９８，
４４３号、同第２．４０７，２１０号、同第２，８７５
．０５７号、同第３，０４８，１９４号、同第３，２６
５，５０６号、同第３．４４７．９２８号および“ファ
ルブクブラーアイネ　リテラトウルヴエルジッヒト　ア
グファ　ミツター１’　）Ｉ、ｒン’Ｊ　（ハ：ｚ　ト
Ｉ［）　”　（ＦａｒｂｋｕｐｐｌｅｒｅｉｎｅＬ　１
ｔｅｒａｔｕｒｕｖｅｒｓｉｅｃｈｔＡｑｆａ　　Ｍ　
１ｔｔｅｉｌｕｎａ（Ｂａｎｄ　ＩＩ　＞　）　　１１
２〜１２６頁（１９６１年）などに記載されている。こ
れらのうちアシルアセトアニリド類、例えば、ベンゾイ
ルアセトアニリドやピバロイルアセトアニリド類が好ま
しい。

マゼンタカプラー残塁として代表的なものは、米国特許
第２．３６９．４８９号、同第２，３４３．７０３号、
同第２．３１１．１８２号、同第２，６００，７８８号
、同第２，９０８．５７３号、同第３，０６２，６５３
号、同第３．１５２．８９６号、同第３，５１９，４２
９号、同第３，７２５，０６７号、同第４．５４０、６
５４号、特開昭５９−１６２５４８号、および前記のＡ
ｇｆａ　Ｍｉｔｔｅｉｌｕｎｏ　　（Ｂａｎｄ　ＩＩ＞
　　１２６〜１５６頁（１９６１年）などに記載されて
いる。これらのうち、ピラゾロンあるいはピラゾロアゾ
ール（例えば、ピラゾロイミダゾール、ピラゾロトリア
ゾールなど）類が好ましい。

シアンカプラー残塁として代表的なものは、米国特許第
２．３６７、５３１号、同第２．４２３．７３０号、同
第２．４７４，２９３号、同第２．７７２．１６２号、
同第２，３９５．８２６号、同第３，００２，８３６号
、同第３．０３４．８９２号、同第３，０４１，２３６
号、同第４，６６６．９９９号および前記のＡｃ＋ｆａ
　Ｍｉｔｔｅｉｌｕｎａ　　（Ｂａｎｄ　ＩＩ）　　１
５６〜１７５頁（１９６１年）などに記載されている。

これらのうちフェノール類あるいはナフトール類が好ま
しい。

実質的な無色の生成物を形成するカプラー残塁として代
表的なものは、例えば英国特許第８６１．１３８号明細
書、米国特許第３．６３２．３４５号、同第３．９２８
．０４１号、同第３，９５８，９９３号及び同第３，９
６１，９５９号明細書などに記載されている。これらの
うち、環式カルボニル化合物が好ましい。

ＴＩＭＥで表わされるタイミング基は、漂白促り時間調
節して放出することを可能にする基であり、この基には
、Ｃｐと発色現像主薬の酸化体との反応速度、Ｃｐから
放出された −ＴＩＭＥ−０＋Ｃ池、Ｒ＋−８−Ｒ２の拡散速度、及
び−〇＋Ｃ÷藏−Ｒ＋−８−Ｒ２の放出速度をコントロ
ールしうる基を含んでいてもよい。

代表的なタイミング基としては、米国特許第４．２４８
．９６２１Ｑ、特開１［１５７−５６８３７号明ｉｎ　
ｉ　ニＥ示すレテいる分子内求核置換反応によって漂白
促進剤基を放出するものや、特開昭５６−１１４９４６
号、特開昭５７−１５４２３４号明細書などに開示され
てる共役鎖にそった電子移動反応によって漂白促進剤基
を放出するものなどが挙げられる。その他、特開昭５７
−１８８０３５号、同５８−９８７２８号、同　５９−
２０６８３４号、同６０−７４２９号、同６０−２１４
３５８号、同５０−２２５８４４号、同６０−２２９０
３０号、同６０−２３３６４９＠、同６０−２３７４４
６号、同６０−２３７４４７号明細書に開示されたタイ
ミング基も挙げられる。

一般式［ＩＩにおいてＣｐで示されるイエローカプラー
残基としては次の一般式［ＩＩおよび一般式［１■］ 一般式［１１１１ 上記一般式［ＩＩ］および［ＩＩ［］において、Ｒ７、
Ｒ８はアルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロ環
またはハロゲン原子を表わし、前記アルキル、シクロア
ルキル、アリール、ヘテロ環は、酸素原子、窒素原子、
イオウ原子を介して結合してもよい。更に前記アルキル
、シクロアルキル、アリール、ヘテロ環は以下に掲げる
拮合塁を介して結合してもよい。即ち、アシルアミノ、
カルバモイル、スルホンアミド、スルファモイル、スル
ファモイルカルボニル、カルボニルオキシ、オキシカル
ボニル、ウレイド、チオウレイド、チオアミド、スルホ
ン、スルホニルオキシなど、又、前記アルキル、シクロ
アルキル、アリール、ヘテロ環は更に以下に述べる置換
基を有していてもよい。

即ち、ハロゲン原子、ニトロ、シアノ、アルキル、アル
ケニル、シクロアルキル、アリール、アルコキシ、アリ
ールオキシ、アルコキシカルボニルアリールオキシカル
ボニル スルファモイル、カルバモイル、アシルアミノ、ウレイ
ド、ウレタン、スルボンアミド、ヘテロ環、アリールス
ルホニル、アルキルスルホニル、アリールチオ、アルキ
ルチオ、アルキルアミノ、アニリノ、ヒドロキシ、イミ
ド、アシルなと。

Ｒ７およびＲ８がそれぞれ２つ以上ある場合、それらは
同一でもことなっていてもよい。

一般式［ＩＩにおいてＣｐで示されるマゼンタカプラー
残塁としては、次の一般式［１■〕、［Ｖｌ、［　Ｖｌ
　］、［Ｖ！］で表わされるものが好ましい。

一般式［ＩＶ］ Ｒ　、　−　Ｃ（”）　Ｎ　Ｈ−一〒 一般式［Ｖｌ 一般式［ＶＩ］ 一般式［Ｖ［］ 上記一般式［ＩＶ］〜［ＶＩ］においてＲ７　、Ｒａは
一般式［１１］、［Ｉ［ｌ］のＲ７　、Ｒ８と同義であ
る。

一般式［ＩＩにおいてＣｐで示されるシアンカプラー残
基としては、次の一般式［■］、［ｒＸ］、［Ｘ］で表
わされるものが好ましい。

一般式「■」 一般式ＮＸｌ 一般式［Ｘ］ 上記［■］〜［Ｘ］においてＲ７、Ｒ８は一般式［■］
、［Ｉ［ｌ］のＲ７、Ｒａと同義である。

一般式［Ｉ］においてＣｐで表わされる実質的に無色の
生成物を形成するカプラー残基としては、一般式［ＸＩ
］〜［Ｘ　ＩＶ　］で表わされるものが好ましい。

一般式［Ｘｉ］ 式中、Ｒ９は水素原子、アルキル基、アリール基、ハロ
ゲン原子、アルコ：１ニジ基、アシルオキシ基、または
へテロ環基を、Ｘはｌ’ｌｆｆ素原子または＝　Ｎ　−
Ｒ＋ｏを表わづ。Ｒｈｏはアル：１−ル基、アリール基
、ヒト０：１シ暴、アルコキシ基またはスルボニル基を
表わづ。Ｚは５〜７貝の炭素環（例えばインダノン、シ
クロペンタノン、シクロペンタノンなど）またはへテロ
環（例えばピペリドン、ピロリドン、ヒト１１カルポス
ヂリルなど）を形成するに必要な非金ｆＸ原子ｎ丁を表
ねり。

一般式［Ｘ　］［］ 式中、Ｒ９ならびにＸは一般式［ＸＩ］にＪｊ【ノるＲ
９ならび；こＸど同義であり、１テ１１はアルキル岳、
アリール基、へ５１コ環基、シアノ！蓬，ヒドロ二１ニ
ジ塁、アルコキシ基、フシリールオニ１−シ基、ヘデ［
１環オキシ基、アルーＶルアミノリ、ジアルキルアミノ
基、またはアニリノ１：４を表わす。

一般式［Ｘ■１］ いてもよく、アルコキシカルボニル基、カルバモイル１
工、アシル基、シアノ基、小ルミル基、スルホニル基、
スルフィニル基、スルファモイル基、は窒素原子とどし
に５〜７Ｒのへテロ環（例えばフタルイミド、１−リア
ゾール、テトラゾールなど）を形成するに必要な非金属
原子ｎＴを表わづ゛。

一般式［　Ｘ　ＩＶ　］ 式中、Ｒ１１はアル：１−ル基、アリール基、アニリノ
基，アルキルアミノ塁またはアルコキシ基を、Ｂは酸素
原子、イＡつ原子または窒素原子を表わず。

本発明に有用なＴＩＭＥとし°Ｃは次の一般式［ＸＶ］
、［　Ｘ　Ｖｆ　］、［ＸＶＩ］で示さレルもノヲ包合
するが、これらに限定されるものではない。

一般式［ＸＶ］ 式中、Ｘは首４９！基があってもＪ：いベビン環または
ナフタレン環を完成するのに必要な原子群を表Ｙ（１７ わづ゛。Ｙは一〇−、−Ｓ−、−Ｎ−を表わし、一般式
［ｉ］においてＣｐで表わされるカプラー残基のカップ
リング位に結合しており、Ｒ　１５、ＲＩＧおよびＲｕ
は水素原子、アルキル基またはアリール基を表ねー。ま
た、 Ｒ＋５ ｌ −Ｃ−基はＹ　１．：ヌ・１し、Ａル！〜位またはハラ
位に置！ いる。

一般式［Ｘ　ＶＪ　］ 式中、Ｙ、Ｒ＋５、Ｒ＋６　ＧＥＬ各々一般式［Ｘｖ］
と同銭である。ｒｈ８は水素原子、アルキル基、アリー
ルＬ！、アシル基、スルホニル基、アルコキシカルボニ
ル基、複索環残基であり、Ｒ＋’ａは水素原子、アルキ
ル基、アリール基、複素１１■３、アルコ４ニジ基、ア
ミノ導、（、酸アミド基、スルホンアミド基、カルボキ
シ、アルコ−１；ジカルボニルイル基、シアンを示づ。

また、このタイミング基は、一般式［ＸＶ］と同様にＹ
でもって一般式［Ｉ］においてＣｐで表わされるカプラ
ー残基の〒１５ カップリング位に、−〇−基でもって漂白促進剤蓼Ｒ　
＋ｓ 出づ゛るタイミング基の例を一般式［　Ｘ　Ｖｌ　］で
示す。

一般式［ＸＶ璽］ Ｎｕ −Ｅ一 式中、Ｎｕは電子の０富な酸素、硫黄又は窒素原子を有
している求核基であり、一般式［Ｉ］においてＣｐで表
わされるカプラー残りのカップリング位に結合している
。Ｅは、電子の不十分なカルボニル基、チオカルボニル
基、ホスフィニル基ＸはＮｕ及びＥを立体的に関係づけ
ていて、一般式（１）においてＣｐで表わされるカプラ
ー残基からＮｕが放出せしめられた後、３員環ないし７
ｆｔ環の形成を伴なう分子内求核反応を被り、がっそれ
によって漂白促進剤を放出Ｊることのできる結合基であ
る。

以下本発明のＢΔＲカプラーの具体例を示すが、これら
に限定されない。

（’０ し！ ｑ ＋１ ｘ：ｙ＝５０：５Ｑ Ｎυ。

ｒ〃 合成例１　カプラー（１）の合成 １．４−ジヒド０キシ−２−ｊ−７１−工Ｍ２０ｏ　１
ｃ２−プ１」モニタノール１００顧を加え、９０”Ｃに
加熱した。これに塩化水素ガスを５時間通じた。

ｎ−へキサンを加え析出した固体を濾過して１−ヒドロ
キシ−４−（２−プロ七工］・キシ）−２−ナフトエ酸
１７．４１７を１！７だ。５５％次に１−ヒドロキシ−
４−（２−ブロモエトキシ）−２−ナフトエ酸１５．６
（ｌと４−　（２，４−ジー１−アミルフェノキシ）−
ブチルアミン１５．３りをジオキサン１５０．Ｑに溶解
し、これにジシクロへキシルカルボジイミド１ｏ、旬を
加え２時間攪拌した。析出したウレアを濾別し、濾液を
減圧上濃縮した。残渣を酢酸エチルーヘキナン混合溶媒
より再結晶することにより、１−ヒドロキシ−４−（２
−ブロモエトキシ）−Ｎ−（４−（２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフェノキシ）−ブチル）−２−ナフトアミド２２．
７Ｇ　′４ｉ−得た。７６％次に１−ヒドロキシ−４−
（２−ブロモエトキシ）−Ｎ−（４−（２，４−ジ−ｔ
−アミルフェノキシ）−ブチル）−２−ナフトアミド１
８Ｇとチオ尿素２．３ｇを９５％エタノール５０叡に溶
解し、５時間加熱還流した。反応液を減圧上濃縮し、残
漬を酢酸エヂルーヘキサン混合溶媒より再結晶して、カ
プラー（１）の１２．８ｇを１ｑた。６３％元素分析　
０％　　　１１％　　Ｎ％　　Ｓ％計樟値　　６０．５
２　　７．１７　　１３．２３　　４．７５測定値　　
６０．６８　　７．２８　　６．１３　　４．１０その
他ＮＭＲスペクトル、ＦＤマススペクトルにＪ：り同定
した。

合成例２　カプラー（２５）の合成 α−ピバロイル−α−クロル−２−クロル−５−（γ−
（２，５−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）−ブタンアミド
）−アセトアニリド１８．２ｇと１−１０ＣＯＣＩ−１
２０ＮＩＩＣ８２Ｃｌ−１２Ｎ　（ＣＨ３）２（このも
のは、特開昭５５−２６５０６号に記載の方法により合
成した）　１３．４Ｑをアセトニトリル１００　ｄに溶
解し、４時間加熱還流した。反応液に酢酸エチルと水を
加え、酢酸エチル層を抽出した後、減圧上濃縮した。残
渣を含水メタノールより再結晶して、カプラー（２５）
の１３４８ｇを（７た。５８％元素分析　０％　　　Ｆ
１％　　Ｎ％　　Ｓ％！ｉｌ　ｔｉ値　　（ｉｏ、７０
　　７．５１　　７．０８　　８．１０測定１’ｉ　　
　ｆ３０．７６　　７．Ｇ８　　７．０３　　８．１１
その他Ｎ　Ｍ　１１スペクトル、ＦＤマススペクトルに
より同定した。

本発明に係るＢ△１（カプラーは写真月利中、任意の層
、例えばハロゲン化銀乳剤層及び／又はＪｉ感光性親水
性コロイド層に含有さＵることができるが、釘ましくは
ハロゲン化銀乳剤層に使用するのがよい。更に、好まし
くは赤感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または緑感光
性ハロゲン化銀乳剤層に使用する場合である。

本発明のＢＡＲカプラーをカラー感光材料の親水性コロ
イド層に含有ｕしめるためには、例えば公知のジブチル
フタレート、トリクレジルホスフェート、ジノニルフェ
ノール等の如き高沸点溶媒ど酢酸ブチル、プロピオン酸
等の如き低沸点溶媒との混合液に本発明に係るＢΔＲカ
プラーをそれぞれ単独で、あるいは併用して溶解Ｖしめ
た後、界面活性剤を８むゼラチン水溶液と混合し次いで
高速度回転ミＬリーまたはコロイドミルもしくは超合波
分散ｄを用いて乳化分散さＵた俊、乳剤中に直接添加す
るか、または上記乳化分散液をセットした後、Ｍ　ｆｆ
Ｊｉ　シ水洗した後、これを乳剤に添加してｂよい。

本発明に係るＢＡＲカプラーの使用量は、ハロゲン化銀
１１１−ル当り、０．０００５１１ニルへ・５．０モル
が好ましく、より好ましくは０．００５モル〜１．０モ
ルの範囲である。

本発明に係るＢＡＲカプラーは１種で使用しても、また
は２種類以上０１用してもよい。

本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤としては、
通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用いることがで
きる。

該乳剤は、常法により化学増感することができ、増感色
素を用いて、所望の波長域に光学的に増感できる。

ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安定剤等を加え
ることができる。該乳剤のバインダーとしては、ゼラチ
ンを用いるのが右利である。

乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜することが
でき、又、可塑剤、水不溶性又は銀旧性合成ポリマーの
分散物（ラテックス）をＳｎさせることができる。

カラー写真用感光材料の乳剤層には、カプラーが用いら
れる。

更に色補正の効果を有しているカラードカプラー、競合
カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによっ
て現＆ｆＨ進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、調色剤、
硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化学増感剤、分光増
感剤、及び減感剤のような写真的に有用なフラグメン］
−を放出づる化合物が用いることができる。

感光材料には、フィルタ一層、ハレーション防止層、イ
ラジェーション防止層等の補助層を設（）ることができ
る。これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に
感光材料から流出するかもしくは漂白される染料が含有
させられてもよい。

感光材料には、マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性
剤、色カブリ防止剤、現像促進剤、現像バ延剤や漂白促
進剤を添加できる。

支持体どしては、ポリ１ヂレン等をラミネートした紙、
ポリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ紙、三
酢ｆｌｊ　レルロース等を用いることができる。

本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光後、
通常知られているカラー写真処理を行うことができる。

［実施例１ 以下に本発明の具体的実施例を延べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

以下の全ての実施例において、ハロゲン化銀写真感光材
料中の添加量は特に記載のない限り１１１当りの−ｂの
を示づ。また、ハロゲン化銀とコ［１−（ド銀は銀に換
算して示した。

トリアゼヂルレルロースフイルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真要素試料１を作製した。

試料−１（比較） 第１層；ハレーション防止Ｆｊ（＋−１ｃｍ１）２．５
−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物を含む
Ｕクチ２層。

第３膚：低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＬ平均粒
径（下）　　０．４０μＩ、△（７１６モル％を含むＡ
ａＢｒｌからなる 単分散乳剤（乳剤！）・・・・・・ 銀塗布量１．９（１／１’ 増感色素Ｉ・・・・・・ 銀１モルに対して５　Ｘ　１０−４モル増感色素■・・
・・・・ 銀１モルに対して０．８Ｘ１０−４モルシアンカプラー
（Ｃ−１）・・・・・・１！１モルに対して０．０８５
　’Ｅルカラードシアンカプラー（ＣＧ−１）・・・銀
１モルに対してｏ、　ｏｏｓモル ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）・・・・・・ 銀１モルに対してｏ、ｏｏ＋ｓモル Ｄ　Ｉ　Ｆ＜化合物（Ｄ−２）・・・・・・銀１モルに
対して０．００２モル 第４層；高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（Ｒ１−１平
均粒径（ｒ　）　　０．８．ｃｚｍ　、Ａｇ　ｌ　　Ｇ
、０モル％を含むＡ（］Ｂｒｌからなる 単分散乳剤（乳剤Ｈ）・・・・・・ 銀塗布ｆｆｌ　１．４０　／ｆ 増感色素１・・・・・・ 銀１モルに対して２．５Ｘ　Ｉ　Ｑ−”モル増感色素■
・・・・・・ １１１モルに対して０．８Ｘ　１０−”モルシアンカプ
ラー（Ｃ−２）・・・・・・銀１モルに対して０．００
７モル シアンカプラー（Ｃ−３）・・・・・・限１モルに対し
て０．０２７モル カラードシアンカプラー（ＣＧ−１）・・・銀１モルに
対してｏ、ｏｏ１５モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）・・・・・・ 銀１七ルに対してｏ、ｏｏｉモル 第５層：中間層（＋、Ｌ、） 第２層と同じ、ピラヂン層。

第６層；低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＯＬ−１） 乳剤−■・・・・・・塗布銀ｍ　１．ＧＱ　／ｖ２増感
色素■・・・・・・ 銀１モルに対して２．Ｏｘ　１０−４　’［−ル増感色
素ＩＶ・・・・・・ 銀１モルに対して１．ＯＸ　１０−４モルマゼンタカプ
ラー（Ｍ−１）・・・・・・銀１モルに対して０．０９
０モル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１＞・・・・・・銀
１モルに対して０．００４モルＤＩＲ化合物（ｒ）−１
）・・・・・・銀１モルに対して０．００１０モル Ｄ　Ｉ　Ｒ化合物（Ｄ−３）・・・・・・銀１モルに対
して０．００３０モル 第７層：高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤口（ＧＨ−１） 乳剤−■・・・・・・塗布銀徂１．４（１／ｆ増感色素
■・・・・・・ 銀１モルに対して　１．２Ｘ　Ｉ　Ｑ−”モル増感色素
ＩＶ・・・・・・ 銀１モルに対して０．８Ｘ　１０−４１−ルマゼンタカ
ブラ−（Ｍ−１）・・・・・・銀１モルに対して０．０
１５モル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）・・・・・・銀
１モルに対して０．００２モルＤＩＲ化合物（Ｄ〜３）
・・・・・・ 銀１モルに対して０．００１０モル 第８層：イエローフィルター膚（ＹＣ−１＞黄色コロイ
ド銀と２．５−ジーｔ−ｉクチルハイドロキノンの乳化
分散物とを含むゼラチン層。銀塗布量０．１（１／ｆ第
９疹１；低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（ＢＬ−１） 平均粒径０．４８　ｕｍ　、　Ａ（Ｊ　＋　６モル％を
含むＡＣ＋　［３ｒ　Ｉからなる 単分散乳剤（乳剤■）・・・・・・ 銀塗布量０．９す／ｆ 増感色素Ｖ・・・・・・ 銀１モルに対し゛Ｕ１．３Ｘ１０−吟モルイエローカブ
ラー（Ｙ−１）・・・・・・銀１モルに対して０．２９
モル 第１０肩；高感度青感性乳剤層（Ｂ　Ｉ−１−１）平均
粒径０．８μｍ、△ｏ１７モル％を含むＡｇＢｒ１から
なる 単分散乳剤（乳剤ＩＶ　）・・・・・・銀塗布ｍ　０．
５Ｑ　／ｉ’ 増感色素Ｖ・・・・・・ 銀１モルに対して　１．Ｏｘ　１０−４モルイエローカ
プラー（Ｙ−１）・・・・・・銀１モルに対して０．０
８モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）・・・・・・ 銀１モルに対して０．００３０モル 第１１ＪＦに′ｆ５１保ＨＦＡ　（ｐｒｏ　−１）沃臭
化銀（Ａｇ１１モル％　平均粒径 ０．０７　　μｍ１１　　）　　１！　塗イ５　ｍ　　
０．５１Ｊ　　／　＊’紫外線吸収剤ＵＶ−１．ｊノＶ
−２を含むゼラチン層。

第１２層；第２保ｆｆ１ｒ（ｐｒｏ−２＞ポリメヂルメ
タクリレート粒子（直径 １．５μｍを合むゼラチン層 尚各層には上記組成物の他に、ピラチン硬化剤（＋−１
−１）および（１−ｆ−２）や界面活性剤を添加した。

試料１の各層に含まれる化合物は下記の通りである。

増感色素ｍ：アンヒドロ−５，５′−ジクロＯ−９−エ
チルー３，３′−ジー（３−ス ルホプロピル）デアカルボシアニン ヒトＯキシド 増感色素■；アンヒドロー９−エヂルー３．３’　−ジ
ー（３−スルホプロピル）−４゜ ５＋　４’　、５’　−ジベンゾチアカルボシアニンヒ
ドロキシド 増感色素ｍ：アンヒドロー５，５′−ジフェニル−９−
エチル−３，３′−ジー（３− スルホプロピル）オキサカルボシア ニンヒドロキシド 増感色素■ｖ：アンヒドロー９−エチル−３，３’　−
ジー（３−スルホプロピル）−５゜ ６＋　５’　＋　６’　−ジベンゾＡキリカルボシアニ
ンヒドロキシド 増感色素Ｖ；アンヒドロ−３，３′−ジー（３−スルホ
プロピル）−４，５−ベンゾ− ５１−メトキシチアシアニンアンヒ ドロキシド Ｇ−１ −Ｉ Ｍ−Ｉ ＬＪＶ−１ ”　　　’　　　　　　　　　　　　　　　ＯＮａ■！
−２ 以く范白 次にヌ１表に示すごとくカプラーを変更した他は、同じ
にして各試料を作成し、各試料を白色光でウェッジ露光
し模下記の如く処理し、各試料の残存銀ｍを蛍光×！！
分析により脱銀率を試Ｆ１１を基？＋’（０％）として
求めた。

処理工程（３８℃） 発色用ａ＋　　　　　　　　　　３分１５秒漂白　　　
　　　　　　　　６分３０秒水洗　　　　　　　　　　
　　３分１５秒定着　　　　　　　　　　　６分３０秒
水洗　　　　　　　　　　　　３分１５秒安定化　　　
　　　　　　　　１分３０秒乾燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

（発色現像液） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル −Ｎ−（β−ヒドロキシエヂル）− アニリン・硫酸塩　　　　　　　　　４．７５ｇ無水亜
ｌｉｌ！Ｉ酸す１〜リウム　　　　　　　４．２５（］
］ヒト０４−ジルアミン１／２硫Ｒ塩２　、０ｇ無水炭
酸カリウム　　　　　　　　　３７．５ｇ臭化ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　１．３ｇニトリロトリ酢酸・
３±トリｔクム塩 （１水塩）２．５０ 水酸化カリウム　　　　　　　　　　１，０ｇ水を加え
て１ｉとする。

第１表の結果Ｊ：り本発明のＢＡＲカプラーが脱銀性に
おいて極めで優れていることがわかる。

特許出願人　小西六写真工業株式会社 手続♀ｌｉ正川　（自発） 昭和６１年０９月１９日 昭和６１年９月１２日（＝Ｊ提出の特許前（４）２、発
明の名称　　　　７７−１／ど′了Ｊ”ノハロゲン化銀
写真感光８ｆ１７″ ３、補正をする者 小作との関係　　　　特許出願人 住所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　　
（１２７）　　小西六写真工業株式会社代表取締役　　
　　　　打手　恵生 ４、代理人　　〒１０２ 住所　　東京都千代［１区九段北４丁目１番１号九段−
ロ坂ビル電話２６３−９５２４ ５、補正の対象 明細市の［発明の詳ＩＩＩな説明Ｊの欄６、補正の内容 （１）明ＩＩＩ用第３頁９行目の一般式［Ｉ］の構造式
を以下のとおりに補正する。

一般式［ｉ］ （２）明細占用４６頁７行目の侵に下記を挿入する。

記 ［漂白液］ エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　ｉｏｏ、ｏ　ｇエチ
レンジアミン四酢酸２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　＋ｏ、ｏ　ｇ臭化
アンモニウム　　　　　　　　ｉｓｏ、ｏ　ｇ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　ｉｏ、０ｉ１２水を加えて
１１１とし、アンモニア水を用いて１）ｌ−１＝６．０
に調整する。

［定着液］ ヂ第５！Ｉ酸アンモニウム　　　　　　　１７５．０１
Ｊ無水亜硫酸すトリウム　　　　　　　　８．５ｇメタ
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　２．３ｇ水を加えて１
１とし、酢酸を用いてＩ）ｌ−１−６，０に調整する。

［安定液］ ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　１．５ｔ１
２コニダツクス（小西六写真］二業社製）　　７．５ｔ
ｆ！水を加えて１１とする。

ン゛ノ　上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式［ I ］で示される漂白促進剤放出型カプラ
   ーを含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
   料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｃｐは発色現像主薬の酸化体とのカップリング反
   応しうるカプラー残基を表わし、＊はカプラーのカップ
   リング位を表わし、ＴＩＭＥはタイミング基を表わし、
   ｌおよびｍは０または１を表わし、Ｒ＿１は結合基を表
   わし、Ｒ＿２は水素原子、シアノ基、−ＣＯＲ＿３、−
   ＣＳＲ＿３、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、−ＳＲ＿３、▲数
   式、化学式、表等があります▼または ヘテロ環基（Ｒ＿３はアルキル基、アリール基を表し、
   Ｒ＿４、Ｒ＿５およびＲ＿６は水素原子、アルキル基、
   アリール基を表わす。）を表わす。