JP2916683B2 - 新規なマゼンタカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
新規なマゼンタカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料Info
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- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/32—Colour coupling substances
- G03C7/34—Couplers containing phenols
- G03C7/346—Phenolic couplers
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- G03C7/305—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers
- G03C7/30511—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers characterised by the releasing group
- G03C7/30517—2-equivalent couplers, i.e. with a substitution on the coupling site being compulsory with the exception of halogen-substitution
- G03C7/30523—Phenols or naphtols couplers
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は新規なマゼンタカプラーを含有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料に関し、更に詳しくは、色再現
性に優れ、かつ、良好な粒状性を得る事のできるハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料に関する。
化銀カラー写真感光材料に関し、更に詳しくは、色再現
性に優れ、かつ、良好な粒状性を得る事のできるハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料に関する。
［従来技術］ カラー写真の色再現法として一般に行われる減色法
は、像様露光された青感性、緑感性及び赤感性の各乳剤
層中のハロゲン化銀を、発色現像液で還元することによ
り生成する発色現像主薬の酸化体とカプラーのカップリ
ング反応により、イエロー、マゼンタ及びシアンの各色
素を形成し、色画像を得るものである。
は、像様露光された青感性、緑感性及び赤感性の各乳剤
層中のハロゲン化銀を、発色現像液で還元することによ
り生成する発色現像主薬の酸化体とカプラーのカップリ
ング反応により、イエロー、マゼンタ及びシアンの各色
素を形成し、色画像を得るものである。
従来より、マゼンタ色画像形成カプラーとしては、５
−ピラゾロン系カプラーが広く実用に供され、広範な研
究が成されて来た。しかしながら、５−ピラゾロン系カ
プラーから形成される色素は黄色成分を有する不要吸収
が存在するため、色濁りの原因となっていた。
−ピラゾロン系カプラーが広く実用に供され、広範な研
究が成されて来た。しかしながら、５−ピラゾロン系カ
プラーから形成される色素は黄色成分を有する不要吸収
が存在するため、色濁りの原因となっていた。
この解決手段として、例えばピラゾロンベンズイミダ
ゾール，インダゾロン，ピラゾロトリアゾール，ピラゾ
ロピラゾール，ピラゾロテトラゾール系の各種カプラー
が提案されてきた。
ゾール，インダゾロン，ピラゾロトリアゾール，ピラゾ
ロピラゾール，ピラゾロテトラゾール系の各種カプラー
が提案されてきた。
事実、これらカプラーから形成される色素は、色再現
上好ましいものであり、近年、ピラゾロアゾール系カプ
ラーが実用化されるに至っている。
上好ましいものであり、近年、ピラゾロアゾール系カプ
ラーが実用化されるに至っている。
しかしながら、これらのカプラーは製造コストが高
く、かつ、発色性、粒状性の点で充分な性能を有してお
らず、これらの改良が望まれていた。
く、かつ、発色性、粒状性の点で充分な性能を有してお
らず、これらの改良が望まれていた。
また、例えばAngew.Chem.Int.Ed.Eng（２）（1983）1
91〜209,The Theory of The Phtographic Process 4Ed
p333に示されている様に、現像主薬酸化体と反応し、環
化反応を経てアジン色素を形成し、マゼンタ発色する化
合物は良く知られているが、これらの化合物は、アジン
色素自体の吸収はシャープで、色再現上好ましいが、発
色性が低かったり、反応が途中で止まってしまうため色
濁りが大きく、実用に供するためには尚一そうの改善が
望まれていた。
91〜209,The Theory of The Phtographic Process 4Ed
p333に示されている様に、現像主薬酸化体と反応し、環
化反応を経てアジン色素を形成し、マゼンタ発色する化
合物は良く知られているが、これらの化合物は、アジン
色素自体の吸収はシャープで、色再現上好ましいが、発
色性が低かったり、反応が途中で止まってしまうため色
濁りが大きく、実用に供するためには尚一そうの改善が
望まれていた。
［発明の目的］ 本発明の目的は、色再現性に優れ、かつ、発色性、粒
状性の改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提
供する事にある。
状性の改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提
供する事にある。
［発明の構成］ 本発明の目的は、下記一般式［Ｉ］で表わされるマゼ
ンタカプラーを少なくとも１種含有することを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料、によって達成され
た。
ンタカプラーを少なくとも１種含有することを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料、によって達成され
た。
（式中、R1は水素原子もしくはベンゼン環上に置換可能
な来を表わし、R2は置換もしくは無置換のアリール基，
アルキル基，複素環基，アミノ基を表わす。R1とR3とは
互いに結合して環を形成しても良い。Ｚは水素原子もし
くは芳香族第１級アミン現像主薬酸化体とのカップリン
グ反応によって離脱可能な基を表わす。EWGはハメット
のσｐ値で0.3を超える値を有する電子吸引性基を表わ
す。） 一般式［Ｉ］において、R1は水素原子もしくはベンゼ
ン環上に置換可能な基であるならば何でも良く、具体的
には、例えばハロゲン原子，ニトロ基，シアノ基，アミ
ノ基，スルホ基，ヒドロキシ基，アルキル基，アリール
基，アラルキル基，シクラオルキル基，アルコキシ基，
アリールオキシ基，アルキルカルボニルオキシ基，アリ
ールカルボニルオキシ基，カルバモイルオキシ基，カル
ボキシル基，アルコキシカルボニル基，アリールオキシ
カルボニル基，カルバモイル基，アルキルアミノカルボ
ニル基，アリールアミノカルボニル基，アシル基，アル
コキシカルボニルアミノ基，アシルアミノ基，ウレイド
基，アルキルスルホニルアミノ基，アリールスルホニル
アミノ基，スルファモイルアミノ基，アルキルスルホニ
ル基，アリールスルホニル基，スルファモイル基，イミ
ド基，アルキルチオ基，アリールチオ基，ヘテロ環基を
表わす。
な来を表わし、R2は置換もしくは無置換のアリール基，
アルキル基，複素環基，アミノ基を表わす。R1とR3とは
互いに結合して環を形成しても良い。Ｚは水素原子もし
くは芳香族第１級アミン現像主薬酸化体とのカップリン
グ反応によって離脱可能な基を表わす。EWGはハメット
のσｐ値で0.3を超える値を有する電子吸引性基を表わ
す。） 一般式［Ｉ］において、R1は水素原子もしくはベンゼ
ン環上に置換可能な基であるならば何でも良く、具体的
には、例えばハロゲン原子，ニトロ基，シアノ基，アミ
ノ基，スルホ基，ヒドロキシ基，アルキル基，アリール
基，アラルキル基，シクラオルキル基，アルコキシ基，
アリールオキシ基，アルキルカルボニルオキシ基，アリ
ールカルボニルオキシ基，カルバモイルオキシ基，カル
ボキシル基，アルコキシカルボニル基，アリールオキシ
カルボニル基，カルバモイル基，アルキルアミノカルボ
ニル基，アリールアミノカルボニル基，アシル基，アル
コキシカルボニルアミノ基，アシルアミノ基，ウレイド
基，アルキルスルホニルアミノ基，アリールスルホニル
アミノ基，スルファモイルアミノ基，アルキルスルホニ
ル基，アリールスルホニル基，スルファモイル基，イミ
ド基，アルキルチオ基，アリールチオ基，ヘテロ環基を
表わす。
R2は置換もしくは無置換のアリール基（例えばフェニ
ル基，ナフチル基，トリル基,3−ニトロフェニル基）、
アルキル基（例えばメチル基，ブチル基，メトキシメチ
ル基，トリフルオロメチル基）、複素環基（例えばフリ
ル基，ピリジル基，チエニル基）、アミノ（例えばジメ
チルアミノ基，ピロリジニル基，モルホリノ基，アニリ
ノ基）を表わす。好ましいR2は置換もしくは無置換のフ
ェニル基ないしはナフチル基である。
ル基，ナフチル基，トリル基,3−ニトロフェニル基）、
アルキル基（例えばメチル基，ブチル基，メトキシメチ
ル基，トリフルオロメチル基）、複素環基（例えばフリ
ル基，ピリジル基，チエニル基）、アミノ（例えばジメ
チルアミノ基，ピロリジニル基，モルホリノ基，アニリ
ノ基）を表わす。好ましいR2は置換もしくは無置換のフ
ェニル基ないしはナフチル基である。
置換基としては前記R1で説明した基を用いることがで
きる。
きる。
R1とR2とは互いに結合して環（好ましくは５ないし６
員環）を形成してもよい。
員環）を形成してもよい。
また前記一般式［Ｉ］においてＺが表わす芳香族第１
級アミン現像主薬酸化体とのカップリング反応によって
離脱可能な基は、例えばハロゲン原子（具体的には塩
素，臭素，フッ素等の各原子）、酸素原子，硫黄原子ま
たは窒素原子が直接カップリング位に結合している離脱
可能な基、例えばアルコキシ基，アリールオキシ基，ス
ルホニルアルコキシ基，カルバモイルオキシ基，カルバ
モイルメトキシ基，アシルオキシ基，スルホンアミド
基，トリアゾリルチオ基，テトラゾリルチオ基，テトラ
ゾリル基，カルボニルオキシ基，コハク酸イミド基等を
挙げることができる。
級アミン現像主薬酸化体とのカップリング反応によって
離脱可能な基は、例えばハロゲン原子（具体的には塩
素，臭素，フッ素等の各原子）、酸素原子，硫黄原子ま
たは窒素原子が直接カップリング位に結合している離脱
可能な基、例えばアルコキシ基，アリールオキシ基，ス
ルホニルアルコキシ基，カルバモイルオキシ基，カルバ
モイルメトキシ基，アシルオキシ基，スルホンアミド
基，トリアゾリルチオ基，テトラゾリルチオ基，テトラ
ゾリル基，カルボニルオキシ基，コハク酸イミド基等を
挙げることができる。
また、Ｚは写真的有用性基（PUG）であっても良く、
また、いわゆるタイミング基を介した写真的有用性基を
放出する基であっても良い。
また、いわゆるタイミング基を介した写真的有用性基を
放出する基であっても良い。
写真的有用性基としては、例えば現像抑制剤，競走化
合物（現像主薬酸化体捕獲剤），カブラセ剤，脱銀促進
剤，色素，現像促進剤，ハロゲン化銀溶剤，脱銀抑制剤
などが挙げられる。好ましいものは現像抑制剤及び競争
化合物である。
合物（現像主薬酸化体捕獲剤），カブラセ剤，脱銀促進
剤，色素，現像促進剤，ハロゲン化銀溶剤，脱銀抑制剤
などが挙げられる。好ましいものは現像抑制剤及び競争
化合物である。
EWGはハメットのσｐ値で0.3を超える値を持つ電子吸
引性基を表わす。
引性基を表わす。
EWGの例としては、トリフルオロメチル基，シアノ
基，ホルミル基，アシル基，アルコキシカルボニル基，
アリールオキシカルボニル基，カルバモイル基，スルホ
ニル基，スルファモイル基，スルフィニル基であり、好
ましいものは、アルコキシカルボニル基，アリールオキ
シカルボニル基，カルバモイル基，スルファモイル基及
びスルホニル基である。
基，ホルミル基，アシル基，アルコキシカルボニル基，
アリールオキシカルボニル基，カルバモイル基，スルホ
ニル基，スルファモイル基，スルフィニル基であり、好
ましいものは、アルコキシカルボニル基，アリールオキ
シカルボニル基，カルバモイル基，スルファモイル基及
びスルホニル基である。
以下に一般式［Ｉ］で表わされるシアンカプラーの具
体的化合物を例示するが、本発明は以下の化合物に限定
されるものではない。
体的化合物を例示するが、本発明は以下の化合物に限定
されるものではない。
合成例−１（例示化合物−４及び９の合成） 下記のスキーム−１に従って例示化合物−４及び９を
合成した。
合成した。
中間体（３）の合成 100gの４−アミノサリチル酸（１）と220gの４−（2,
4−ジ−tert−アミルフェノキシ）ブチルアミン（２）
を１のジオキサンに溶解し、これに撹拌下、室温にて
135gのジシクロヘキシルカルボジイミド（DCC）を200ml
のジオキサンに溶かした溶液を滴下した。
4−ジ−tert−アミルフェノキシ）ブチルアミン（２）
を１のジオキサンに溶解し、これに撹拌下、室温にて
135gのジシクロヘキシルカルボジイミド（DCC）を200ml
のジオキサンに溶かした溶液を滴下した。
滴下後、３時間室温にて撹拌し、析出したウレアを
別した。液を減圧留去した後、ヘキサン600mlから再
結晶し、240gの中間体（３）を得た。
別した。液を減圧留去した後、ヘキサン600mlから再
結晶し、240gの中間体（３）を得た。
例示化合物−４の合成 35.2gの中間体（３）及び11.0gのメタンスルホニルク
ロライドを200mlの酢酸エチルに溶解し、これに7.6gの
ピリジンを加え、撹拌下に５時間加熱還流を継続した。
反応終了後、希塩酸及び水で洗浄し、硫酸マグネシウム
で乾燥した後、酢酸エチルを減圧留去した。残渣を酢酸
エチル−ヘキサンを展開溶媒とするシリカゲルクロマト
グラフィーによって分離精製し、続いて酢酸エチル−ヘ
キサン混合溶液から再結晶する事によりmp151〜153℃の
結晶28.2gを得た。
ロライドを200mlの酢酸エチルに溶解し、これに7.6gの
ピリジンを加え、撹拌下に５時間加熱還流を継続した。
反応終了後、希塩酸及び水で洗浄し、硫酸マグネシウム
で乾燥した後、酢酸エチルを減圧留去した。残渣を酢酸
エチル−ヘキサンを展開溶媒とするシリカゲルクロマト
グラフィーによって分離精製し、続いて酢酸エチル−ヘ
キサン混合溶液から再結晶する事によりmp151〜153℃の
結晶28.2gを得た。
NMR及びFAB−MSから例示化合物−４である事を確認し
た。
た。
例示化合物−９の合成 14.1gの例示化合物−４を酢酸エチル100mlに溶解し、
これに4.1gのＮ−クロスクシイミド（NCS）を添加し、
室温で８時間撹拌を継続した。反応終了後、水洗し、有
機相を乾燥濃縮した。酢酸エチル−ヘキサンを展開溶媒
とするシリカゲルクロマトグラフィーによって分離精製
する事によってアモルファス状の粉末14.2gを得た。
これに4.1gのＮ−クロスクシイミド（NCS）を添加し、
室温で８時間撹拌を継続した。反応終了後、水洗し、有
機相を乾燥濃縮した。酢酸エチル−ヘキサンを展開溶媒
とするシリカゲルクロマトグラフィーによって分離精製
する事によってアモルファス状の粉末14.2gを得た。
NMR及びFAM−MSより例示化合物−９である事を確認し
た。
た。
［実施例］ 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実
施の態様はこれらに限定されない。
施の態様はこれらに限定されない。
なお以下の全ての実施例において、ハロゲン化銀写真
感光材料中の添加量は、特に記載のない限り1m2当りの
ものを示す。また、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換
算して示した。
感光材料中の添加量は、特に記載のない限り1m2当りの
ものを示す。また、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換
算して示した。
実施例１ トリアセチルセルロースフィルムを支持体上に、下記
に示すような組成の各層を順次支持体側から形成して、
多層カラー写真要素を作製した。
に示すような組成の各層を順次支持体側から形成して、
多層カラー写真要素を作製した。
（試料−１） 第１層；ハレーション防止層（HC−１） 黒色コロイド銀を含むゼラチン層。
第２層；中間層（I.L.） 2,5−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化
分散物を含むゼラチン層。
分散物を含むゼラチン層。
第３層；低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（RL−１） 平均粒径（）0.30μｍ、AgI 6.0モル％を含
むAgBrIからなる単分散乳化剤（乳剤−Ｉ） 銀塗布量
1.8g/m2 増感色素Ｉ 銀１モルに対して ６×10-5モル 増感色素II 銀１モルに対して 1.0×10-5モル シアンカプラー（Ｃ−１） 銀１モルに対して 0.06モル カラードシアンカプラー（CC−１） 銀１モルに対して 0.003モル DIR化合物（Ｄ−１） 銀１モルに対して 0.0015モル DIR化合物（Ｄ−２） 銀１モルに対して 0.002モル 高沸点溶媒（HBS−１） 0.85g/m2 第４層；高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（RH−１） 平均粒径（）0.5μｍ、AgI 7.0モル％を含む
AgBrIからなる単分散乳剤（乳剤−II） 銀塗布量 1.3
g/m2 増感色素Ｉ 銀１モルに対して ３×10-5モル 増感色素II 銀１モルに対して 1.0×10-5モル シアンカプラー（Ｃ−１） 銀１モルに対して 0.03モル DIR化合物（Ｄ−２） 銀１モルに対して 0.001モル 高沸点溶媒（HBS−１） 0.32g/m2 第５層；中間層（I.L.） 第２層と同じゼラチン層。
むAgBrIからなる単分散乳化剤（乳剤−Ｉ） 銀塗布量
1.8g/m2 増感色素Ｉ 銀１モルに対して ６×10-5モル 増感色素II 銀１モルに対して 1.0×10-5モル シアンカプラー（Ｃ−１） 銀１モルに対して 0.06モル カラードシアンカプラー（CC−１） 銀１モルに対して 0.003モル DIR化合物（Ｄ−１） 銀１モルに対して 0.0015モル DIR化合物（Ｄ−２） 銀１モルに対して 0.002モル 高沸点溶媒（HBS−１） 0.85g/m2 第４層；高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（RH−１） 平均粒径（）0.5μｍ、AgI 7.0モル％を含む
AgBrIからなる単分散乳剤（乳剤−II） 銀塗布量 1.3
g/m2 増感色素Ｉ 銀１モルに対して ３×10-5モル 増感色素II 銀１モルに対して 1.0×10-5モル シアンカプラー（Ｃ−１） 銀１モルに対して 0.03モル DIR化合物（Ｄ−２） 銀１モルに対して 0.001モル 高沸点溶媒（HBS−１） 0.32g/m2 第５層；中間層（I.L.） 第２層と同じゼラチン層。
第６層；低感度感性ハロゲン化銀乳剤層（GL−１） 乳剤−Ｉ 銀塗布量 1.5g/m2 増感色素III 銀１モルに対して 2.5×10-5モル 増感色素IV 銀１モルに対して 1.2×10-5モル マゼンタカプラー（Ｍ−１） 銀１モルに対して 0.045モル カラードマゼンタカプラー（CM−１） 銀１モルに対して 0.009モル DIR化合物（Ｄ−１） 銀１モルに対して 0.0010モル DIR化合物（Ｄ−３） 銀１モルに対して 0.0030モル 高沸点溶媒（HBS−１） 0.91g/m2 第７層；高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（GH−１） 乳剤−II 銀塗布量 1.4g/m2 増感色素III 銀１モルに対して 1.5×10-5モル 増感色素IV 銀１モルに対して 1.0×10-5モル マゼンタカプラー（Ｍ−１） 銀１モルに対して 0.030モル DIR化合物（Ｄ−３） 銀１モルに対して 0.0010モル 高沸点溶媒（HBS−１） 0.44g/m2 第８層；イエローフィルター層（YC−１） 黄色コロイド銀と2,5−ジ−ｔ−オクチルハイ
ドロキノンの乳化分散物とを含むゼラチン層。
ドロキノンの乳化分散物とを含むゼラチン層。
第９層；低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（BL−１） 平均粒径（）0.48μｍ、AgI 6.0モル％を含
むAgBrIからなる多分散乳剤（乳剤−III） 銀塗布量
0.9g/m2 増感色素Ｖ 銀１モルに対して 1.3×10-5モル イエローカプラー（YY−１） 銀１モルに対して 0.29モル 高沸点溶媒（HBS−２） 0.20g/m2 第10層；高感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（BH−１） 平均粒径（）0.8μｍ、AgI 15モル％を含むA
gBrIからなる多分散乳剤（乳剤−IV） 銀塗布量 0.5g
/m2 増感色素Ｖ 銀１モルに対して 1.0×10-5モル イエローカプラー（YY−１） 銀１モルに対して 0.08モル DIR化合物（Ｄ−２） 銀１モルに対して 0.0015モル 高沸点溶媒（HBS−２） 0.08g/m2 第11層；第１保護層（Ｐ−１） 沃臭化銀〔AgI １モル％、平均粒径（）0.0
7μｍ〕 銀塗布量 0.5g/m2 紫外線吸収剤UV−１、UV−２を含むゼラチン
層。
むAgBrIからなる多分散乳剤（乳剤−III） 銀塗布量
0.9g/m2 増感色素Ｖ 銀１モルに対して 1.3×10-5モル イエローカプラー（YY−１） 銀１モルに対して 0.29モル 高沸点溶媒（HBS−２） 0.20g/m2 第10層；高感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（BH−１） 平均粒径（）0.8μｍ、AgI 15モル％を含むA
gBrIからなる多分散乳剤（乳剤−IV） 銀塗布量 0.5g
/m2 増感色素Ｖ 銀１モルに対して 1.0×10-5モル イエローカプラー（YY−１） 銀１モルに対して 0.08モル DIR化合物（Ｄ−２） 銀１モルに対して 0.0015モル 高沸点溶媒（HBS−２） 0.08g/m2 第11層；第１保護層（Ｐ−１） 沃臭化銀〔AgI １モル％、平均粒径（）0.0
7μｍ〕 銀塗布量 0.5g/m2 紫外線吸収剤UV−１、UV−２を含むゼラチン
層。
第12層；第２保護層（Ｐ−２） ポリメチルメタクリレート粒子（直径1.5μ
ｍ）及びホルマリンスカベンジャー（HS−１）を含むゼ
ラチン層。
ｍ）及びホルマリンスカベンジャー（HS−１）を含むゼ
ラチン層。
尚、各層には上記の他に、ゼラチン硬膜剤（Ｈ−１）
や界面活性剤を添加した。
や界面活性剤を添加した。
また、上記第１層から第12層までの膜厚は22μｍであ
り、塗布銀量は7.4g/m2であった。
り、塗布銀量は7.4g/m2であった。
（試料−２〜９） 試料−１の第６層に添加したマゼンタカプラー（Ｍ−
１）を表−１に示すカプラーに変更した以外は試料−１
と同様にして試料−２〜９を作成した。
１）を表−１に示すカプラーに変更した以外は試料−１
と同様にして試料−２〜９を作成した。
なお、上記試料−１〜９の各層に含まれる化合物の、
すでに述べたもの以外を、以下に列挙する。
すでに述べたもの以外を、以下に列挙する。
増感色素I;5,5′−ジクロロ−９−エチル−3,3′−ジ−
（３−スルホプロピル）チアカルボシアニンヒドロキシ
ド 増感色素II;9−エチル−3,3′−ジ−（３−スルホプロ
ピル）−4,5,4′,5′−ジベンゾチアカルボシアニンヒ
ドロキシド 増感色素III;5,5′−ジフェニル−９−エチル−3,3′−
ジ−（３−スルホプロピル）オキサカルボシアニンヒド
ロキシド 増感色素IV;9−エチル−3,3′−ジ−（３−スルホプロ
ピル）−5,6,5′,6′−ジベンゾオキサカルボシアニン
ヒドロキシド 増感色素V;3,3′−ジ−（３−スルホプロピル）−4,5−
ベンゾ−５′−メトキシチアシアニン このようにして作成した各試料−１〜９を、白色光を
用いてウェッジ露光したのち、下記現像処理を行なっ
た。
（３−スルホプロピル）チアカルボシアニンヒドロキシ
ド 増感色素II;9−エチル−3,3′−ジ−（３−スルホプロ
ピル）−4,5,4′,5′−ジベンゾチアカルボシアニンヒ
ドロキシド 増感色素III;5,5′−ジフェニル−９−エチル−3,3′−
ジ−（３−スルホプロピル）オキサカルボシアニンヒド
ロキシド 増感色素IV;9−エチル−3,3′−ジ−（３−スルホプロ
ピル）−5,6,5′,6′−ジベンゾオキサカルボシアニン
ヒドロキシド 増感色素V;3,3′−ジ−（３−スルホプロピル）−4,5−
ベンゾ−５′−メトキシチアシアニン このようにして作成した各試料−１〜９を、白色光を
用いてウェッジ露光したのち、下記現像処理を行なっ
た。
処理工程（38℃） 発色現像 ３分15秒 漂 白 ６分30秒 水 洗 ３分15秒 定 着 ６分30秒 水 洗 ３分15秒 安定化 １分30秒 乾 燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通り
である。
である。
（発色現像液） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）−アニリン・硫酸塩 4.75g 無水亜硫酸ナトリウム 4.25g ヒドロキシルアミン・1/2硫酸塩 2.0 g 無水炭酸カリウム 37.5 g 臭化ナトリウム 1.3 g ニトリロトリ酢酸・３ナトリウム塩（１水塩） 2.5 g 水酸化カリウム 1.0g 水を加えて１とする。
ロキシエチル）−アニリン・硫酸塩 4.75g 無水亜硫酸ナトリウム 4.25g ヒドロキシルアミン・1/2硫酸塩 2.0 g 無水炭酸カリウム 37.5 g 臭化ナトリウム 1.3 g ニトリロトリ酢酸・３ナトリウム塩（１水塩） 2.5 g 水酸化カリウム 1.0g 水を加えて１とする。
（漂白液） エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム塩 100.0 g エチレンジアミン四酢酸２アンモニウム塩 10.0 g 臭化アンモニウム 150.0 g 氷酢酸 10.0 ml 水を加えて１とし、アンモニア水を用いてpH＝6.0
に調整する。
に調整する。
（定着液） チオ硫酸アンモニウム 175.0 g 無水亜硫酸ナトリウム 8.5 g メタ亜硫酸ナトリウム 2.3 g 水を加えて１とし、酢酸を用いてpH＝6.0に調整す
る。
る。
（安定液） ホルマリン（37％水溶液） 1.5 ml コニダックス（コニカ株式会社製） 7.5 ml 水を加えて１とする。
得られた各試料についてそれぞれ、最高濃度（Dm）、
比感度及び粒状性（RMS）を測定した。その結果を表−
１に示す。
比感度及び粒状性（RMS）を測定した。その結果を表−
１に示す。
RMS値は、最小濃度＋1.2の濃度を円形走査口径が25μ
ｍのマイクロデンシトメーターで走査した時に生じる濃
度値の変動の標準偏差の1000倍値で示した。
ｍのマイクロデンシトメーターで走査した時に生じる濃
度値の変動の標準偏差の1000倍値で示した。
表−１の結果から明らかな様に、本発明の化合物を用
いた試料−４〜９は感度、Dm、粒状性ともに良いレベル
を示しており、優れたカラー感光材料であることが判
る。
いた試料−４〜９は感度、Dm、粒状性ともに良いレベル
を示しており、優れたカラー感光材料であることが判
る。
実施例２ この実施例は、本発明をカラー写真印画紙に適用した
ものである。
ものである。
（ハロゲン化銀乳剤の調整） 中性法、同時混合法により、表−２に示す３種類のハ
ロゲン化銀乳剤を調整した。
ロゲン化銀乳剤を調整した。
用いた分光増感色素は次のとおりである。
それぞれのハロゲン化銀乳剤は化学増感終了後に乳剤
安定剤として下記STB−１をハロゲン化銀１モル当り、
５×10-3モル添加した。
安定剤として下記STB−１をハロゲン化銀１モル当り、
５×10-3モル添加した。
（ハロゲン化銀カラー写真感光材料試料の作製） 次いで以下の層１〜７を、両面をポリエチレンで被覆
した紙支持体上に順次塗設（同時塗布）し、ハロゲン化
銀カラー写真感光材料（試料−10）を作製した。（な
お、以下の実施例において、添加量は感光材料1m2当り
の量で示す。） 層１……ゼラチン1.2gと、0.29g（銀換算、以下同じ）
の青感光性ハロゲン化銀乳剤（Em−１）、そして0.75g
のイエローカプラー（YY−１）、0.3gの光安定剤（ST−
１）及び0.015gの2,5−ジオクチルハイドロキノン（HQ
−１）を溶解した0.3gのジノニルフタレート（DNP）を
含有している層。
した紙支持体上に順次塗設（同時塗布）し、ハロゲン化
銀カラー写真感光材料（試料−10）を作製した。（な
お、以下の実施例において、添加量は感光材料1m2当り
の量で示す。） 層１……ゼラチン1.2gと、0.29g（銀換算、以下同じ）
の青感光性ハロゲン化銀乳剤（Em−１）、そして0.75g
のイエローカプラー（YY−１）、0.3gの光安定剤（ST−
１）及び0.015gの2,5−ジオクチルハイドロキノン（HQ
−１）を溶解した0.3gのジノニルフタレート（DNP）を
含有している層。
層２……ゼラチン0.9gと、0.04gのHQ−１を溶解した0.2
gのジオクチルフタレート（DOP）を含有している層。
gのジオクチルフタレート（DOP）を含有している層。
層３……ゼラチン1.4gと、0.2gの緑感光性ハロゲン化銀
乳剤層（Em−２）と、0.9ミリモルのマゼンタカプラー
（MM−１）と、0.25gの光安定剤（ST−２）及び0.01gの
（HQ−１）を溶解した0.5gのDOPと、6mgの下記フィルタ
ー染料（AI−１）を含有している層。
乳剤層（Em−２）と、0.9ミリモルのマゼンタカプラー
（MM−１）と、0.25gの光安定剤（ST−２）及び0.01gの
（HQ−１）を溶解した0.5gのDOPと、6mgの下記フィルタ
ー染料（AI−１）を含有している層。
層４……ゼラチン1.2gと、下記の0.6gの紫外線吸収剤
（UV−１）及び0.05gの（HQ−１）を溶解した0.3gのDNP
を含有している層。
（UV−１）及び0.05gの（HQ−１）を溶解した0.3gのDNP
を含有している層。
層５……ゼラチン1.4gと、0.20gの赤感光性ハロゲン化
銀乳剤（Em−３）、及び0.4gのシアンカプラー（PC−
１）と、0.2gのシアンカプラー（PC−２）と0.01gの（H
Q−１）及び0.3gの（ST−１）を溶解した0.3gのDOPを含
有している層。
銀乳剤（Em−３）、及び0.4gのシアンカプラー（PC−
１）と、0.2gのシアンカプラー（PC−２）と0.01gの（H
Q−１）及び0.3gの（ST−１）を溶解した0.3gのDOPを含
有している層。
層６……ゼラチン1.1gと、0.2gの（UV−１）を溶解した
0.2gのDOP及び5mgのフィルター染料（AI−２）を含有し
ている層。
0.2gのDOP及び5mgのフィルター染料（AI−２）を含有し
ている層。
層７……ゼラチン1.0gと、0.05gの2,4−ジクロロ−６−
ヒドロキシトリアジンナトリウムを含有している層。
ヒドロキシトリアジンナトリウムを含有している層。
また層３のマゼンタカプラー（MM−１）を、表−３に
示す例示化合物に変えた以外は上記試料−10と同様にし
て試料−11及び12を作成した。
示す例示化合物に変えた以外は上記試料−10と同様にし
て試料−11及び12を作成した。
試料作成に用いた各化合物は下記に示すとおりであ
る。
る。
得られた試料−10〜12について、以下の方法によって
色再現性を評価した。
色再現性を評価した。
まず、カラーネガフィルム（コニカカラーSRV−100:
コニカ（株）製）とカメラ（コニカFT−1 MOTOR:コニカ
（株）製）を用いてマクベス社製カラーチェッカーを撮
影した。続いて、カラーネガ現像処理（CNK−4:コニカ
（株）製）を行い、得られたネガ像をサクラカラープリ
ンターCL−P2000（コニカ（株）製）を用いて試料10〜1
2に82mm×117mmの大きさでプリントし、下記の発色現像
液、漂白定着液、安定化液を用いて下記の処理工程によ
り処理し実技プリントを得た。プリントの際のプリンタ
ー条件は、カラーチェッカー上の灰色がプリント上で灰
色になるように各試料毎に設定を行った。
コニカ（株）製）とカメラ（コニカFT−1 MOTOR:コニカ
（株）製）を用いてマクベス社製カラーチェッカーを撮
影した。続いて、カラーネガ現像処理（CNK−4:コニカ
（株）製）を行い、得られたネガ像をサクラカラープリ
ンターCL−P2000（コニカ（株）製）を用いて試料10〜1
2に82mm×117mmの大きさでプリントし、下記の発色現像
液、漂白定着液、安定化液を用いて下記の処理工程によ
り処理し実技プリントを得た。プリントの際のプリンタ
ー条件は、カラーチェッカー上の灰色がプリント上で灰
色になるように各試料毎に設定を行った。
得られた実技プリントについて、色再現性を評価し
た。測定結果を表−３にまとめて示した。
た。測定結果を表−３にまとめて示した。
純 水 800ml トリエタノールアミン 8g N,N−ジエチルヒドロキシアミン 5g 塩化カリウム 2g Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−
３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 5g テトラポリリン酸ナトリウム 2g 炭酸カリウム 30g 亜硫酸カリウム 0.2g 蛍光増白剤（4,4′−ジアミノスチルベンジスルホン
酸誘導体） 1g 純水を加えて全量を１とし、pH10.2に調整する。
３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 5g テトラポリリン酸ナトリウム 2g 炭酸カリウム 30g 亜硫酸カリウム 0.2g 蛍光増白剤（4,4′−ジアミノスチルベンジスルホン
酸誘導体） 1g 純水を加えて全量を１とし、pH10.2に調整する。
エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄アンモニウム２水
塩 60g エチレンジアミンテトラ酢酸 3g チオ硫酸アンモニウム（70％溶液） 100ml 亜硫酸アンモニウム（40％溶液） 27.5ml 炭酸カリウムまたは氷酢酸でpH5.7に調整し水を加え
て全量を１とする。
塩 60g エチレンジアミンテトラ酢酸 3g チオ硫酸アンモニウム（70％溶液） 100ml 亜硫酸アンモニウム（40％溶液） 27.5ml 炭酸カリウムまたは氷酢酸でpH5.7に調整し水を加え
て全量を１とする。
５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−
オン 1g １−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 2g 水を加えて１とし、硫酸または水酸化カリウムにて
pHを7.0に調整する。
オン 1g １−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 2g 水を加えて１とし、硫酸または水酸化カリウムにて
pHを7.0に調整する。
温 度 時 間 発色現像 34.7±0.3℃ 45秒 漂白定着 34.7±0.5℃ 50秒 安定化 30 〜 34℃ 90秒 乾 燥 60 〜 80℃ 60秒 表−３からも明らかな様に本発明の化合物を用いた試
料−11及び12では青、赤、マゼンタに対し顕著な色再現
性の向上が認められた。
料−11及び12では青、赤、マゼンタに対し顕著な色再現
性の向上が認められた。
［発明の効果］ 本発明によれば、色再現性に優れ、かつ、発色性、粒
状性の改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を得
ることができる。
状性の改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を得
ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き 合議体 審判長 高梨 操 審判官 植野 浩志 審判官 六車 江一 (56)参考文献 特開 昭62−173465（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−199352（ＪＰ，Ａ) 特公 昭53−2728（ＪＰ，Ｂ２)
Claims (1)
- 【請求項１】下記一般式［Ｉ］で表わされるマゼンタカ
プラーを少なくとも１種含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。 （式中、R1は水素原子もしくはベンゼン環上に置換可能
な基を表わし、R2は置換もしくは無置換のアリール基，
アルキル基，複素環基，アミノ基を表わす。R1とR2とは
互いに結合して環を形成してもよい。Ｚは水素原子もし
くは芳香族第１級アミン現像主薬酸化体とのカップリン
グ反応によって離脱可能な基を表わす。EWGはハメット
のσｐ値で0.3を超える値を有する電子吸引性基を表わ
す。）
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63239667A JP2916683B2 (ja) | 1988-09-27 | 1988-09-27 | 新規なマゼンタカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| US07/409,928 US4988614A (en) | 1988-09-27 | 1989-09-20 | Silver halide color photographic light-sensitive material containing novel magenta couplers |
| EP89309839A EP0361897A3 (en) | 1988-09-27 | 1989-09-27 | Silver halide color photographic light-sensitive material containing novel magenta couplers |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63239667A JP2916683B2 (ja) | 1988-09-27 | 1988-09-27 | 新規なマゼンタカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0289050A JPH0289050A (ja) | 1990-03-29 |
| JP2916683B2 true JP2916683B2 (ja) | 1999-07-05 |
Family
ID=17048115
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63239667A Expired - Lifetime JP2916683B2 (ja) | 1988-09-27 | 1988-09-27 | 新規なマゼンタカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4988614A (ja) |
| EP (1) | EP0361897A3 (ja) |
| JP (1) | JP2916683B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5192646A (en) * | 1991-12-09 | 1993-03-09 | Eastman Kodak Company | Photographic elements having sulfoxide coupler solvents and addenda to reduce sensitizing dye stain |
| DE69302012T2 (de) * | 1992-12-04 | 1996-09-05 | Hitachi Construction Machinery Co., Ltd., Tokio/Tokyo | Hydraulischer regenerator |
| US5523199A (en) * | 1994-12-06 | 1996-06-04 | Eastman Kodak Company | Photographic element and process employing magenta azine dye-forming couplers |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2569906A (en) * | 1947-12-23 | 1951-10-02 | Gen Aniline & Film Corp | Light-sensitive emulsions containing color formers capable of yielding nonmigratory azine dyestuffs |
| BE595694A (ja) * | 1960-10-04 | |||
| JPS532728B2 (ja) * | 1974-01-25 | 1978-01-31 | ||
| US3938995A (en) * | 1974-07-10 | 1976-02-17 | Eastman Kodak Company | Silver halide color photographic element and process containing leuco dyes |
| JPS5242725A (en) * | 1975-09-30 | 1977-04-02 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Silver halide photographic light sensitive material |
| US4200466A (en) * | 1975-09-30 | 1980-04-29 | Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. | Light-sensitive silver halide photographic materials |
| JPS532728A (en) * | 1976-06-30 | 1978-01-11 | Yokogawa Hokushin Electric Corp | Flame detector |
| DE2644195A1 (de) * | 1976-09-30 | 1978-04-06 | Sumitomo Metal Ind | Verfahren zur entphosphorung von geschmolzenem roheisen |
| JPS59184343A (ja) * | 1983-04-04 | 1984-10-19 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
| JPS59192246A (ja) * | 1983-04-15 | 1984-10-31 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラ−写真感光材料 |
| JPH0799427B2 (ja) * | 1986-01-28 | 1995-10-25 | コニカ株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JP2794010B2 (ja) * | 1987-02-16 | 1998-09-03 | コニカ株式会社 | 新規な写真用シアンカプラー |
-
1988
- 1988-09-27 JP JP63239667A patent/JP2916683B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-09-20 US US07/409,928 patent/US4988614A/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-09-27 EP EP89309839A patent/EP0361897A3/en not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4988614A (en) | 1991-01-29 |
| JPH0289050A (ja) | 1990-03-29 |
| EP0361897A2 (en) | 1990-04-04 |
| EP0361897A3 (en) | 1990-07-04 |
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