JPH01131561A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法Info
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Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
に関するものであシ、特に、漂白促進剤の活性基あるい
は吸着基がブロックされた化合物を含むハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の処理方法に関するものである。
工程と脱銀工程である。すなわち、露光されたハロゲン
化銀カラー写真材料を、発色現像工程に入れる。ここで
は、発色現像主薬によりハロゲン化銀が還元されて銀を
生ずるとともに、酸化された発色現像主薬は発色剤と反
応して色素の画@全与える。しかるのちに、カラー写真
材料を脱銀工程に入れる。ここでは、酸化剤(漂白剤と
通称する〕の作用により前の工程で生じた銀が酸化され
たのち、定着剤と通称される銀イオンの錯化剤によって
溶解さn1除かれる。したがって、これらの工程を経た
写真材料には色素画像のみが出来上がる。実際の現像処
理は、上記の発色現像および脱銀と云う二つの基本工程
のほかに、画像の写真的、物理的品質を保つため、ある
いは画像の保存性を良くするため等の補助的な工程を含
んでいる。たとえば、処理中の感光層の過度の軟化を防
ぐための硬膜浴、現像反応を効果的に停止させる停止浴
、画像を安定化させる画像安定浴あるいは支持体のバッ
キング層を除くための脱膜浴などが挙げられる。
浴として二工程で行なう場合と、迅速処理化、省力化を
目的として処理工程をより簡略化し、漂白剤と定着剤を
共存させた漂白定着浴により一工程で行なう場合とがあ
る。しかしながら、処理の迅速、簡略化の観点から、漂
白定着工程が好1しく、また処理の迅速簡略化と環境汚
染防止が要請されている観点から、第2鉄イオン錯塩(
例えば、アミノポリカルボン酸第二鉄イオン錯塩、等、
トくにエチレンジアミンテトラ酢酸鉄(III)錯塩)
を主体とした漂白処理方法が主に利用されている。
く漂白刃が不十分なため、従来、エチレンジアミンテト
ラ酢酸鉄塩の如き第2鉄イオン錯塩を漂白剤とする漂白
液もしくは漂白定着液の漂白能力を高める手段として種
々の漂白促進剤を処理浴に添加することが提案されてい
る。このような漂白促進剤としては、たとえば英国特許
/、/31r、?≠λ号に記載されている如き!員複素
環メルカプト化合物、スイス特許第33乙、217号に
記載されている如きチアジアゾール誘導体、チオ尿素誘
導体、チアゾール誘導体等があるが、漂白液や漂白液の
前浴に添加すると必ずしも充分満足し得る漂白促進効果
を奏せず、漂白定着液やその前浴に添加しても充分な漂
白促進効果が得られず、更に漂白定着液中に存在する銀
イオンと反応して沈澱を生成してしまい、自現機処理に
用いた場合循環系のフィルターの目づまりや写真感光材
料に沈着して写真感光材料の汚れなどの悪作用を引き起
す。
如き、漂白処理浴の直前の浴に、少くとも7個のメルカ
プト基tVし、且つ環構成成分として2個または3個の
窒素原子を含むj員の複素環化合物を添加する処理方法
があるが、これらの化金物を直接漂白液や漂白定着液に
添加すると充分な漂白促進効果を奏せず、また処理液中
での安定性に欠けるために長期の使用に耐えない。
如きヘテロ環アルキルメルカプタン誘導体、同!3−タ
!Z30号公報に記載のジスルフィド化合物、リサーチ
ディスクロージャー誌應/j70IA(May /り
77)に記載されているイソチオウレア誘導体、米国特
杵築J 、 193 、?!r号に記載されている如き
アミノアルキルメルカプタン誘導体があるが、これらの
漂白促進剤は、実質的に十分な漂白促進効果を有するも
のがあるが、これらの化合物を漂白液に添加して、カラ
ー感光材料を連続的に処理し之場合は、漂白液中に沈澱
が生成し、自動現像機を用いた処理(自現機処理〕に用
いた場合循環系のフィルターの目づまりや写真感光材料
に沈着して写真感光材料の汚れなどの悪作用を引き起す
とか、ランニング状態において漂白促進効果が劣化する
ことが知られている。この現象は現像液から漂白液に持
ち込まれた亜硫酸イオンによってチオール、もしくはジ
スルフィドがチオールスルフォネートイオンになり、現
像銀への吸着力を失ってしまうことに原因があると考え
られる。
写真感光材料に含有すれば漂白または漂白定着浴のよう
な処理浴中に含有した場合よりも効果的に脱銀を促進す
ることが考えられるが、−般に漂白促進剤と通称される
化合物を、直接、カラー写真感光材料中に含有した場合
には、有害なカプリを発生するものが多く、さらには感
度を低下したり、保存中の感光材料の写真特性(感度、
階調、カプリ等)を変化させたりするため、実用には供
し難い。
有することで生ずる種々の欠点(例えばカプリ等)全克
服し、かつ脱銀効果をより向上させるための提案がなさ
れている。
等)として使用する方法であシ、特開昭!J−/31.
L’A30、特開昭!3−/≠7!2り、特開昭3!−
4≠237に記載されているが十分な漂白促進効果を示
さない。ま之、漂白促進剤放出型カプラーを使用する方
法には、Re5earchDisclosure 、t
り73年、Item t?s//≠4Lりおよび特開
昭J/−20/2417号に記載されている。
ー現像時のみに放出され、漂白あるいは漂白足着には放
出されないため、漂白促進効果が不十分であるとか、発
色反応を阻害してしまうとか、さらに改良が望まnでい
た。
の迅速化または簡略化したカラー写真感光材料の処理方
法を提供することである。
しない処理方法を提供することである。
銀カラー写真感光材料の処理法を提供することである。
ゲン化銀乳剤層を肩し、かつ、該乳剤層又は、その他の
親水性コロイド層に、−形成(1)で宍わさnる化合物
を少なくとも7種含有する/・ロゲン化銀カラー写真材
料を発色現像後、漂白定着液で処理することで達成され
た。
わし、Bは、ペテロ原子を介してAに結合している漂白
促進剤を表わす。
を挙げることができる。例えば、特公昭≠g−2,り+
、r号、特開昭f2−J’、121号、同j7−12.
rJu号、米国特許j、3//。
国特許j、t/j、t/7号)に記載さnているアシル
基、スルホニル基等のブロック基を利用するもの;特公
昭!!−/7,3乙り号(米国特許3゜了it、乙77
号)、同!!−F、JPJ号(米国特許3.75’/
、130号)、同Sタ−3弘。
!t−77、lrg、2号(米国特許41,307゜1
73号)、同!ター103,64’λ号、同!?−70
! 、tlAO号に記載のいわゆる逆マイケル反応を利
用するブロック基;特公昭j≠−32゜727号、米国
特杵築3,47@ 、4171号、同第3.り32.≠
rO号、同第3.タタ3.tz1号、特開昭j7−/3
j、り4L≠号、同!7−13!、り4tj号、同!7
−/3t、乙弘O号に記載の分子内電子移動によりキノ
ンメチド又はキノンメチド類化合物の生成全利用するブ
ロック基;特開昭!j−j3 、JJ(17号、同Sタ
ーλl♂。
開昭57−’#、j≠/号(米国特許≠、33!、!θ
θ号)、同j7−/j!、タグ2号、同j7−/7り、
rμλ号、同!ター/37.タグ!号、同3ター/IA
0,4L≠j号、同jター、2/り、7≠1号、同IQ
−4/、03μ号に記載のj員又は乙員の環開裂を利用
するもの;あるいは特開昭!9−20/ 、O!;7号
、同A/−413゜73り、同2/−2!、3弘7に記
載の不飽和結合への求俵剤の付加を利用するブロック基
金挙げることができる。
ができる。
漂白促進剤を表わし、XlはXlのヘテロ原子を介して
Aに結合している2価の連結基を表わし、m工はOまた
は/を表わす。
子を肩し、そn自身では、漂白促進効果を有すものの、
カラー写真感光材料中に含有した場合には有害なカプリ
が発生したり、感度が低下したシ、保存中のカラー写真
感光材料の写真特性(感度、階調、カブリ等)を変化さ
せたりするもので、Dのヘテロ原子を介して、Aと直接
結合していても(m工=0)、あるいは、X1全介して
結合、していても(m□=7)右−一=苧キよく、写真
処理(現像、漂白、定着、漂白定着等)することで、A
・から脱離可能なもので一般式(II[)または(■)
′で表わすことができる。
キル基を表わし、L工はユ漂j+1〜.fc−は炭素数
〕〜rの1〜グ価の脂肪族基を表わし、R2は炭素OO よび几、は水素原子または低級アルキル基を表わす。)
を表わし、g2はOまたは/を表わす。)を表わし・F
L2、FL3は水素原子、アルキルアシル基を表わし、
R2と凡3は連結して含窒素ヘテロ環を形成してもよい
。l□はO、/、!、又は3′f:表わす。〕 一般式(n)のX工は2価の連結基を表わし、 。
現像、漂白、定着、漂白定着等)に、X□−りとして開
裂した後、速やかにDを放出する基を表わす。
明細書(英国特許公開2,010,rlrA号)、米国
特杵築41.24#,PI3号、同グ,≠Oり,3’2
3号、英国特杵築2,0?乙。
の、英国特杵築2 、072 、3tj号、特開昭37
−/j≠,23≠号明,細書等に記載の分子内電子移動
によってDi放出するもの、特開昭37−/79,!≠
2号等に記載の炭酸ガスの脱離全件ってD2放出するも
の、あるいは特開昭!ター23≠2−号に記載のホルマ
リンの脱離を伴ってD=i放出するもの等の連結基を挙
げることができる。以上述べた代表的X1について、そ
れらの構造式=iDと共に次に示した。
タイミング、放出のコントロール、用いられるDの種類
などに応じて選択して用いられる。
くとも1つtWし、該官能基の炭素上への求核性物質(
代表的なものとしてHOH−イオン、NO3”−イオン
〕の攻撃とそれに続く反応によって、漂白促進剤全放出
する化合物であり、その中でも特に好ましい化合物とし
ては、下記−形成(IV)で表わされるものを挙げるこ
とができる。
く、各々水素原子または置換可能な基を表わし、几7と
R8およびR7とR9は結合して、炭素4または複素環
を形成していてもよい。
几□3およびR工、は同一でも異なってもよく各々水素
原子または置換可能な基t−表わす)を茨わし、X□お
よびmlは前記−形成(U)におけるそれと同義である
。
、漂白、定着、漂白定着等)の際、処理液中の求核剤(
例えばOH−イオン、S03 イオン、ヒドロキシルア
ミン等〕の不飽和結合への付加により、Dで表わされる
漂白促進剤の脱離が可能なものである。
基のブロック法として、特開昭jター20IO37号、
特開昭4/−IA!732号、特開昭A/−タj3弘7
号を用いることができる。
可能な基としてはアルキル基(好ましくは炭素数/〜2
0のもの〕、アルケニル基(好ましくは炭素数2〜20
のもの)、アリール基(好ましくは炭素数t−λOのも
の)、アルコキシ基(好ましくは炭素数1−20のもの
)、アリールオキシ基(好ましくは炭素数4−20のも
の)、アルキルチオ基(好ましくは炭素数/〜、20の
もの)、アリールチオ基(好ましくは炭素数z−20の
もの)、アミン基(無置換アミン、好ましくは炭素数/
〜−〇のアルキルまたは炭素pt〜λOのア置換基を/
個以上有してもよく、置換基が2個以上あるときは同じ
でも異ってもよい。
、塩素、臭素)、アルキル基(好ましくは炭素数l−λ
Oのもの)、アリール基(好ましくは炭素数z〜λ0の
もの)、アルコキシ基(好ましくは炭素数/〜20のも
の)、アリールオキシ基(好ましくは炭素数2−2OQ
もの)、アルキルチオ基(好ましくは炭素数/〜20の
もの〕、アリールチオ基(好ましくは炭素数6〜20の
もの〕、アシル基(好ましくは炭素数2〜λOのもの〕
、アシルアミノ基(好ましくは炭素dll−λOのアル
カノイルアミノ、炭素数z〜λ0のベンゾイルアミノ)
、ニトロ基、シアノ基、オキシカルボニル基(好ましく
は炭素数/〜20のアルコキシカル「ニル、炭素数t−
20のアリールオキシカルlニル)、ヒドロキシ基、カ
ルボキン基、スルホ基、ウレイド基(好ましくは炭素数
/ −jOのアルキルウレイド、炭素数J−20のアリ
ールウレイド)、スルホンアミド基(好ましくは炭素数
/〜20のアルキルスルホンアミド、炭素数4N20の
アリールスルホンアミド)、スルファモイル基(好まし
くは炭素数/−20のアルキルスルファモイル、炭素数
tNλOのアリールスルファモイル)、カルバモイル基
(好ましくは炭素数/−20のアルキルカルバモイル、
炭素数t〜20のアリールカルバモイル〕、アシルオキ
シ基(好ましくは炭素数/〜20のもの)、アミン基(
無置換アミン、好ましくは炭素数/〜20のアルキル、
または炭素数6〜20のアリールで置換した2級または
3級のアミノ)、炭酸エステル基(好ましくは炭素数/
〜20のアルキル炭酸エステル、炭素数6〜20のアリ
ール炭酸エステル)、スルホン基(好IL<は炭素数/
〜λOのアルキルスルホン、i素a+〜λOのアリール
スルホン)、スルフィニル基(好ましくは炭素数/〜2
0のアルキルスルフィニル、炭素数z〜20のアリール
スルフィニル)を挙げることができる。
複素環(例えばj〜7員環)を形成してもよい。R8、
R9は同一でも異なってもよく、各々水素原子または置
換可能な基を表わし、置換可能な基としてはハロゲン原
子(フッ素、塩素、臭素)、アルキル基(好ましくは炭
素数/、20のもの)、アルケニル基(好ましくは炭素
数2〜20のもの)、アリール基(好筐しくに炭素数6
〜20のもの)、アラルキル基(好ましくは炭素数λ〜
20のもの)、アルコキシ基(好ましくは炭素数/〜2
0のもの)、アリールオキシ基(好ましくは炭素数4−
20のもの)、アルキルチオ基(好1し くは炭素数/〜20のもの〕、アリールチオ基(好まし
くは炭素数4−20のもの)、アシルオキシ基(好まし
くは炭素数2〜20のもの)、アミン基(無置換アミノ
、好ましくは炭素数l−λOのアルキル、または炭素数
4−20のアリールで置換した2級または3級のアミン
)、カルボンアミド基(好ましくは炭素数7〜λOのア
ルキルカルボ/アミド、炭素数J −20のアリールカ
ルボンアミド)、ウレイド基(好ましくは炭素数/〜−
〇のアルキルウレイド、炭素数6〜コ0のアリールウレ
イド)、カル$qシ基、炭酸エステル基(好ましくは炭
素数/〜20のアルキル炭酸エステル、炭素数zN20
のアリール炭酸エステル〕、オキシカルボニル基(好ま
しくは炭素数lN2Oのアルキルオキシカルボ二)ζ炭
素数A−20のアリールオキシカルボニル〕、カルバモ
イル基(好ましくは炭素数/〜λ0のアルキルカルバモ
イル、炭素数J−20のアリールカルバモイル)、アシ
ル基(好ましくは炭素数/〜20のアルキルカルボニル
基、炭素数t〜20のアリールウレイド/I/)、スル
ホ基、スルホニル基(好ましぐは炭素数/〜λ0のアル
キルスルホニル、炭7.6t−20のアリールスルホニ
ル〕、スルフィニル基(好−!L<ハ炭紫数/〜20の
アルキルスルフィニル、炭素数乙〜20のアリールスル
フィニル)、スルファモイル基(好ましくは炭素数/−
20のアルキルスルファモイル、炭素数&NjOのアリ
ールスルファモイル)、シアン基、ニトロ基を表わす。
基を有してもよく、置換基が2個以上あるときは同じで
も異ってもよく、具体的置換基としては前記R7の置換
泰と同じものを挙げることができる。
12 R10% 11、几 、几□3及びR工。はたが
いに同一でも異なってもよく、各々水素原子または置換
可能な基金表わし、具体的置換基としてはアルキル基(
好ましくは炭素数/〜20のもの入アルケニル基(好ま
しくは炭素数2〜2oのもの〕、アリール基(好ましく
は炭素数6〜20のもの〕、アルコキシ基(好ましくは
炭素数/−20のもの入アリールオキシ基(好ましくは
炭素数6〜20のもの)、アシルオキシ基(好ましくは
炭素数2〜20のも))、アミノ基(無置換アミン、好
ましくは炭素数/〜コ0のアルキル、または炭素数6〜
λOのアリールで置換した2級または3級アミン)、カ
ルボンアミド基(好ましくは炭素数7〜λOのアルキル
カルボ/アミド、炭素数tN2゜のアリールカルボンア
ミド)、ウレイド基(好ましくは炭素数l−λOのアル
キルウレイド基、炭素7116−20のアリールウレイ
ド)、オキシカルミニル基(好ましくは炭素数/〜20
のアルキルオキシカルボニル キシカルボニル)、カルバモイル基(好ましくは炭素数
/−20のアリールカルバモイル、炭素数J−20のア
リールカルバモイル)、アシル基(好ましくは炭素数/
〜20のアルキルカルボニル、炭素*AN2oのアリー
ルカルボニル)、スルホニル基(好ましくは炭素数/〜
20のアルキルスルホニル、炭素数t〜20の了りール
スルホニル)、スルフィニル基(好ましくは炭素数/〜
20のアルキルスルフィニル、、炭TJZ6〜20のア
リールスルフィニル)、スルファモイルi(好全表わす
。このうちR13、R工.の好ましい置換基としては、
オキシカルミニル基、カルバモイル基、アシル基、スル
ホニル基、スルファモイル基、スルフィニル基、シアノ
基、ニドo基i挙げることかできる。こnらの置換基は
7個以上の置換基を有してもよく、置換基が2個以上あ
るときは同じでも異ってもよく、具体的置換丞としては
前記几、の置換基と同じものを挙げることができる。
“ 人で表わされる漂白促進剤中、R□及びL□、L2で表
わさnる炭素数/〜♂のu − 44価の脂肪族基は飽
和、または不飽和、直鎖、分岐鎖または環状のいずれで
あってもよい。
3 5:L2、及びR3で表わされる置換もしくは無置換の
アルキル基としてはアルキル基部分の炭素数が/−jの
ものが好ましく(例えばメチル、エチル、プロピル)、
置換基としてはハロゲン原子(塩素原子、臭素原子など
)、水酸基、アルコキシ基(例えばメトキ7、エトキシ
)、スルホニルitC例,tハ#’ンスルホニル、エタ
ンスルホニル)、カルボモイル基、スルファモイル基、
カルどキシル基、スルホ基、アミノ基(例えばアセチル
アミノ〕またはスルホンアミド基(例えばメタンスルホ
ニルアミノ〕などが含まれる。また几2とR+3が連結
7して形成される環としては、ピロール環、イミダゾー
ル環、ピラゾール環、ピペリジン環、ピロリジン環、ピ
ペリジン環、モルホリン環などが挙げらnる。
以下のものが好ましく、具体的にはメトキシカルボニル
基、アセチル基、ベンゾイル基などが挙げられる。
2又は3を表わす。
ものとして、−形成(V)及び(■)で衣されるものを
挙げることができる。
成するのに必要な原子群を表わす。
環の炭素環、あるいは1個以上の窒素、酸素あるいは硫
黄原子等を含む3員環、を員環あるいは7員環の複素環
であり、これらの炭素環あるいは複素環は適当な位置で
縮会環を形成しているものも包含する。
クロへブテノン、ベンゾシクロへブテノン、ベンゾシク
ロベンテノン、ベンゾシクロヘキセノン、≠−ピリドン
、≠−キノロン、2−ピロン、≠−ピロン、l−チオ−
2−ピロン、/−チオー弘−ピロン、クマリ/、クロモ
ン、ウラシルなどの他 ル15 R工3R14 ■ 凡17 (RおよびR□4 は前記−形成(IV )のそれと同
義である〕几□5、几□6及び几□7は水素原子、アル
キル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、ア
シル基などを表わす。
換基を有してもよく、置換基が1個以上あるときは同じ
でも異ってもよい。具体的置換基としては前記R7の置
換基と同じものを挙げることができる。
□と同じものを意味し、具体的にはシクロペンタノン、
シクロヘキサノン、シクロヘプタノ/、ベンゾシクロヘ
プタノン、ベンゾシクロペンタノン、ベンゾシクロヘキ
サノン、弘−テトラヒドロピリドン、弘−ジヒドロキノ
ロン、≠−テトラヒドロピロン等が挙げられる。これら
炭素環あるいは複素環は置換基を1個以上有してもよく
、置換基が2個以上あるときは同じでも異ってもよい。
とができる。
R、FL工、及び几、4の選択は、−形成(IV)’e
!する写真要素が処理される処理液のpH1組成および
必要とされるタイミング時間によって選択される。
看等)のpH以外に、特に亜硫酸イオンヒドロキシルア
ミン、チオ硫酸イオン、メタ重亜硫酸イオン、特開昭!
ター/りlr弘33号に記載のヒドロキサム酸及びその
類縁化合物、特開昭乙0−33722号に記載のオキシ
ム化合物及び後述するジヒドロキシベンゼン系現像主薬
、l−フェニル−3−ピラゾリドン系現像主薬。p−ア
ミノフェノール系現像主薬などのような求核性物質を用
いることによって、漂白促進剤の放出速度を巾広くコン
トロールすることができる。
倍モル、好ましくは102〜706倍モル程度用いられ
る。
されるものではない。
外に次の刊行物に記載されたものも用いられる。
号、特開昭、4/−タ!3≠7号。
実施例としてf′iS白処理色処理処理を個別に行った
例しか開示されておらず、本発明の効果についても、ふ
れていない。
方法に単じて合成できる他、次に述べる合成方法もしく
はそれに準じて容易に合成することができる。
s Ann、Chem、Bd、6 /2 、/ isi
<1yrr)記載の以下の方法によシ合成した。
、マロン酸J7&グ(3,12モル)を氷酢酸too定
zKto〜700Cにおいて溶解する。
まで昇温する。乙時間攪拌したのち、室温にて一晩放置
し、氷酢酸および無水酢酸を減圧下で留去する。残渣を
熱いうちにエタノール! 00 atに注ぎ、析出する
結晶を戸別し、濃塩酸!rOrttlおよび水弘0OI
ILlにて2時間加熱還流した後、水冷下で乙時間放置
する。析出する結晶全戸別し、少量のエタノールで洗浄
し、l、3−ジメチルバルビッール酸J t OPi合
成した。
2.if加え、更にオキシ塩化リン!00w1を徐々に
滴下する。/時間半加熱還流した後、オキシ塩化リンを
常圧下で留去し、残渣を熱いうちに氷に注ぐ。析出する
結晶を戸別し、F液をクロロホルムにて抽出(×3)し
、無水硫酸ナトリウムで乾燥する。次いでクロロホルム
を留去−し、得られる残渣を先の結晶と合わせ、水より
再結晶することでぶ一りロel−/、3−ジメチルウラ
シルrotを合成し之。
セトニトリル溶液70m1に氷冷下(内温゛!0C)、
N−りoaサクシイミド/乙2を添加した。内温が徐々
に上昇し、3t’cに達した後、さらに7時間攪拌した
。反応液に水70ゴを力吠0、析出した結晶をろ取し、
冷アセトニトリル/、r’zl、水/1rrrtlの混
合溶媒で洗い、乾燥し、!、乙−ジクロロー1.!−ジ
メチルウラシル/Ifを得た。
、メタノール/jゴ溶液に、窒素下、ナトリウムメトキ
シド、(2?%メタノール溶液)2IArを滴下し、室
温で70分間攪拌しfc”−’、ろ過した。ろ液を減圧
下、濃縮乾固したものをアセトニトリル20ゴに溶解し
、滴下ロートより、!。
温にて滴下した。
下、濃縮した。残渣にエタノール20ゴ、20%塩酸エ
タノール溶液/2ゴを加えた後、減圧下、エタノール?
除き、残渣に酢酸メチWえ、析出した結晶をろ取し、例
示化合物(1ンの塩酸塩/3.2?を合成した。融点i
t3〜/A4°C例示化合物(7)の合成 蒸留器具のついた300WLlの反応容器に、コーエチ
ルヘキシルアミン!02、カルバミン酸メチh2り2、
トルエン1007!teを入n1触媒量O0/?のジブ
チルスズオキサイドを加え、加熱攪拌した。反応中生成
するメタノールを除き、還流温度が/lO′C(トルエ
ンの沸点うになったら蒸留器具をはずし、代わりに還流
器具上つけさらに30分攪拌したのち放冷した。減圧下
、トルエンを除き残渣fn−ヘキサンで洗い、ろ取し、
N−(2−エチルヘキシル)尿素(、lt得fc。
? 07 (J13 A S’、酢M100rrtl溶
液2ro0cに加熱し・ ≠時間攪拌した。放冷後、減
圧下酢酸を除き、水100711.クロロホルム!00
rrtlを加え抽出した。
水で洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下
、クロロホルムを除き、残渣’6n−ヘキサンで洗いろ
取するとN−(2−エチルヘキシルコバルビツール酸t
art得た。
弘O2,にオキ7塩化リン/20ゴft加私更に水Jr
ttl’に徐々に滴下する。2時間加熱還流し定径、オ
キシ塩化リンを常圧下で留去し〜残渣を熱いうちに氷に
注ぐ。さらにクロロホルム200trtlで3回抽出し
、有機層を集め、無水硫酸マグネ7ウムで乾燥する。次
いで、減圧下クロロホルムを除き、得られる残渣にn−
へキサンを加え、析出した結晶εろ取した。酢酸エチル
で再結晶し、+−7aローj−(j−エチルヘキシル)
つ?シル322を黄色結晶として得た。
シル20fのジメチルホルムアミドよ0ゴ溶液に、l/
?の炭酸カリウムを加え、さらに/2./?の、k 3
rt:、メチルを加え室温下7時間攪拌した。反応液
をろ過し、ろ液を水にあけ、クロロホルムtooHgで
2回抽出した。有機層全飽和食塩水で洗い、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥した後、減圧下、クロロホルムを除き
、・油状物としでぶ一りロローj−(λ−エチルヘキシ
ル)−/−メチル−ウラジルコ15’ji得た。
−メチル−ウラシル20fのアセトニトリル溶液jO,
lにN−クロロサクシイミドr、乙iを加え、弘O0C
に加熱し、2時間撹拌した。
え、クロロホルム100ゴで抽出り、た。有機層を飽和
食塩水で洗い無水硫酸マグネシウムで乾燥し定径、減圧
下、クロロホルムを除き、残渣をシリカゲルクロマトグ
ラフィで精製し、油状物として!、t−ジクロロー!−
(,2−エチルヘキシル)−/−メチルウラジルコλ?
を得几。
カプトテトラゾール塩酸塩/ Of、メタールλOml
溶液に、窒素下、ナトリウムメトキシド(2r%メタノ
ール溶液)λoy2滴下し、室温で10分間攪拌した後
、ろ過した。ろti、を減圧下、濃縮乾固したものをア
セトニトリル20rttlに溶解し、滴下ロートより、
!、t−ジクロロー3−(j−エチルヘキシル)−/−
メチル’7 ラ’/ /l//り、ぶ2がアセトニトリ
ル20m1に溶解している系へ、室温にて滴下した。反
応混合物を7時間30分攪拌した後、ろ過した。ろ液を
減圧下濃縮取し、例示化合物(7)の塩酸塩/7.tf
f合成した。融点/λ弘〜/2t 0C 例示化合物(10)の合成 2−べ/ソイルー3−クロロシクロへキセノン−−2t
Chem、Pharm、Bull 2 F(5)、
/3/2−7320(/りJ’/)記載の以下の方法に
より合成した。
ホルム300ゴ溶液にピリジン1oy2加え、さらにベ
ンゾイルクロライド1ryk滴下した。室温で弘時間攪
拌した後、反応混合物を氷水にあけた。有機層を希塩酸
、次いで飽和炭酸水素ナトリウム溶液、次に食塩水で洗
い、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下、濃縮
乾固すると、3−ベンゾイルオキシシクロヘキセノ7−
jが粗生成物として得られた。得られた3−ベンゾイル
オキツククロへキセノン−2は′I′IIiすることな
く無水塩化アルミニウム302、ジクロロエタン320
rttlの溶液に加えた。室温で77時間攪拌した後、
反応混合物を冷塩酸水(70%)にあけ、有機層を分は
水層をジクロロエタンで2回抽出した。
シウムで乾燥した後、減圧下、ジクロロエタンを除いた
。残渣に溶解しうる最少量のジエチルエーテル、/N水
酸1′ヒナトリウムio、’を刃口えt0氷水七濃塩酸
で酸性にした後、ジエチルエーテルで抽出し、有機層全
無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下、ジエチルエー
テルを除いた。残渣にn−ヘキサンを加え再結晶すると
2−ベンゾイルシクロヘキサン−/、3ジオンが/39
得られた。
f氷冷下顎え、3時間攪拌した後、過剰のオキザリルク
ロライドを減圧下除去した。反応混合物は減圧下蒸留し
弘、22の2−ベンゾイル−3−クロロシクロへキセノ
ン−一ヲ得り。bp、/13〜/y4 0C,lo、/
mmH? 次に、窒素気流下、j−メルカプ)−/−(U−(/−
イミダゾイル)エチル)テトラゾールS?、アセトニト
リル/jmgの溶液に、/、J’−ジアザビシクロ(t
、 a 、 O,)ウンデセン−7(DBU)弘62
のアセトニトリル溶液1otnlf滴下し、室温で1分
攪拌した後、1−ベンゾイル−3−クロロシクロヘキセ
ノ72、t9のアセトニトリル各6!L1011Ll七
加え、室温下、2時間攪拌し友。
jOrrtlfr、加え、クロロホルム10OrILl
で抽出した。有機層″f:飽和食塩水で洗い無水硫酸マ
グネシウムで乾燥しt後、減圧下クロロホルムを除き残
渣に酢酸エチルを加え、析出しfc結晶をろ取すると、
例示化合物(10)が7.31得られた。
ステル/A?(0,2モル)t−E燥エーテル4Lo
o ntlVc Fl解し、水浴にて冷却しながら、N
aH(t 0%含量)/ tr(o 、aモル)27時
間かけて加える。添加終了後を時間、室温にて従拌する
。反応混合物(Bが沈澱する)を再び水浴にて冷却しな
がらPα327?C0,2モル)のエーテル溶液/ j
Oillを滴下する。滴下終了後室温にて3時間かぐ
げんし、生成した沈殿物を減圧戸去する。母液を濃縮す
ると油状物(C)が3/1得られる。
、メタノール30ml溶液に窒素下、ナトリウムメトキ
シド(12%メタノール溶液)?!1′f、滴下し、室
温で70分間攪拌した後、ろ過した。ろ液全減圧下濃縮
乾固したもの金、アセトニトリル10OQIに溶解し、
滴下ロート上り、(C)の31グがアセトニトリルAO
alに溶解している系中へ、水冷下、滴下した。反応混
合物を3時間攪拌した後、ろ過した。ろ液全減圧下、濃
縮した。
ntl’z加えた後、減圧下、エタノールを除き、残液
にTHFを加え、析出した結晶をろ取し、例示化合物(
1))の塩酸塩、ゲタ?を合成した。
り)記載の以下の方法により合成した。
て、スラリー状になつ次ものを、p−クロロフェノール
/り2、二硫化炭素!Oゴの溶液に徐々に添加し、室温
で塩化水素ガスが発生しなくなるまで攪拌した。次に、
ヘキサクロロプロペンtA、2fを20分かけて滴下し
、室温で塩化水素が発生しなくなるまで攪拌した後、二
硫化炭素を常圧下で留去し、残渣に冷硫酸水(濃硫酸2
07111水100なe)?加え、70分間攪拌した後
、析出した結晶をろ取し、ジエチルエーテルで再結晶す
ると、3.IA、t−)リクロロークマリン/r、xy
が得られた。融点/33〜13!;’C次に、!−メル
カプト−7−(2−ヅメ1チルアミノエチル)テトラゾ
ール32のメタノール10プ溶液に窒素気流下、ナトリ
ウムメトキサイド(,2,1′%メタ/−ル’Mg!i
、)3.l’?を加え、室温で1分攪拌した後、減圧下
濃縮した。残渣にアセトニトリル1ortttを加え、
J、4L、6−ドリクロロークマリン≠、3tのアセト
ニトリル溶液10反を滴下した。室温で2時間攪拌した
後、ろ過し、ろ液を減圧上濃縮乾固した。残渣にエタノ
ール!dを加え、さらに塩酸エタノール溶液(20%)
≠虹を加えた後、減圧下エタノールを除いた。残渣に酢
酸エチルを加え、析出した結晶をろ取すると1例示化合
物(14)の塩酸塩が!、/2得られた。
性層等、いずれの層に添加してもよい。例えば、赤感性
乳剤、緑感性乳剤、青感性乳剤、アンチハレーション層
、イエローフィルターL 中間層等があげられる。好ま
しくは非感光性層に含有させるのがよい。
〜100モル%、好1しくはo、iモル〜よ0%ル%で
特に好ましくは1モル%〜20モル%である。
F、アセトン、ゼラチン、界面活性剤などで溶解、分散
して塗布液に添加することができる。又、カプラーと同
様に高沸点有機溶媒に溶解1せホモジナイザーによって
乳化分散させることもできる。
れる乳剤としては臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭
化銀、塩化銀、および塩沃化銀のいずれでもよい。好ま
しいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化銀を含む
、ヨウ臭化銀、ヨク塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀であ
る。特に好ましいのは約2モル%から約25モル%まで
のヨウ化銀を含むヨウ臭化銀である。
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形kWするもの、双晶面などの結
晶欠陥1−4するもの、あるいはそれらの複合形でもよ
い。
粒子でも投影面積直径が約70ミクロンに至るまでの犬
サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよ
い。
リサーチ・デスクロージャー (RD)、A/7J#J
(/P71r年/2月〕り22〜23頁、“工、乳剤製
造(Emulsion prepa−rationa
nd types )”、および同&/17/l(/
り7り年//月)、乙gr頁、記載さnfc方法を用い
て1i製することができる。
弘号および英国特杵築1.lA/3.7≠r号などに記
載された単分散乳剤も好ましい。
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff 、 Photo −graphic
5cience and Engineeri
ng)、第1IA巻、2IA♂〜!!7頁(/り70年
);米国特許第≠、≠3弘、12A号、同弘、弘/It
。
、320号および英国特杵築2. //2.167号な
どに記載の方法により簡単に調製することができる。
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るノ・ロダン化銀が接合されていてもよく、また例えば
ロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接
合されていてもよい。
び分光増感を行つ念ものを使用する。このような工程で
使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー&/
7A4CJおよび同点/r7/6に記載されており、そ
の該当箇所を後掲の表にまとめ念。
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所金示し友。
学増感剤 23頁 を弘r頁右欄2 感度上昇剤
同上 3 分光増感剤、 23〜2弘頁 tttr頁右欄〜
強色増感剤 t≠り頁右欄 4 増 白 剤 2≠頁 5 かふり防止剤 2φ〜2!頁 +gり頁右欄〜およ
び安定剤 6 党吸収剤、フ 2!〜−を頁 を弘り頁右欄〜イル
ター染料 tro頁左欄紫外線吸収剤 7 スティン防止剤 2j頁右欄 tto頁左〜右欄
8 色素画像安定剤 2j頁 9 硬 膜 剤 2を頁 43/頁左欄l
Oバインダー 2を頁 同上 11 可塑剤、潤滑剤 27頁 6jO頁右
棚12 塗布助剤、表 λt−27頁 同上面活
性剤 13 スタチック防 27頁 同上止
剤 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロジャー(R
D)A/ 7A uJ、Vl−C−GGC記載された特
許に記載されている。
3,30/号、同第弘、02λ、t2θ号、同第μ、J
2t 、02弘号、同第≠、1Aoi。
弘2! 、020号、同第1.弘7J 、 740号、
等に記載のものが好ましい。
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第弘、、3
10.t/り号、同第≠、3!/。
0乙/、≠32号、同第3,7−!、OA7号、リサー
チ・ディスクロージャー屋2≠λ2o<、i!Pr1A
年を月)、特開昭tO−33!!2号、リサーチ・ディ
スクロージャー/1524L230(15’f4L年6
月)、特開昭60−11.J乙!り号、米国特許第μ、
600.tJO号、同第≠1 !グ0、tjlA号等に
記載のものが特に好ましい。
系カプラーが挙げられ、米国特許第弘。
、221,233号、同第≠、 291. 、 Joo
号、第2.jt?、22Y号、第x 、roi。
、txt号、同第3.772.002号、同第3.yj
r、3or号、同第’t、331A、O71号、同第≠
、327,173号、西独特許公開第3,322,72
2号、欧州特杵築121゜jtjk号、米国特許第3.
弘μt、t22号、同第弘、!!!、タタタ号、同第弘
、弘!/、!!り号、同第弘、1A27,767号、欧
州特杵築1t/、t2tA号等に記載のものが好ましい
。
ーは、リサーチ・ディスクロージャーA/7JIAJの
Vl[−0項、米国特許第弘、13.J70号、特公昭
!7−3りuJ3号、米国特許第弘、oo弘、タコ2号
、同第弘、/3r、、!sr号、英国特許第1./μ≦
、Jtr号に記載のものが好ましい。
国特許第≠、3tt、237号、英国特許第2.lλ!
、370号、欧州特許第2z、370号、西独特許(公
開)第3,23μ、533号に記載のものが好ましい。
特許第J 、u!/ 、120号、同第tt、orO1
λ//号、同第4t、367.212号、英国特許第2
,102,173号等に記載さnている。
プラーもま之本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは一前述のRD/ 7J!j
、■〜F項に記載された特許、特開昭j7−/s/9弘
弘呟 同j7−1!弘23μ号、同to−ir4L−弘
r号、米国特許第弘。
カプラーとしては、英国特許第2.Oり7、/グO号、
同第2./3/、I♂?号、特開昭!?−/j7t3r
号、同t7−i7orグ。
ーとしては、米国特許第≠、i3o、t、t27号等に
記載の競争カプラー、米国特許第グ。
?lr]g≠、310.tar号等に記載の多当量カプ
ラー、特開昭tO−/J’より!0等に記載のDIRレ
ドックス化合物放出カプラー、欧州特許第773,3o
JA号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラー
等が挙げられる。
り感光材料に導入できる。
許第2,322.027号などに記載されている。
クスの具体例は、米国特許第弘、/タタ。
されている。
D、A/7J≠3の2F頁、および同点117/lの2
≠7頁右欄からta、r頁左欄に記載されている。
/7J弘J(7)2F−29N、オヨヒ同点/17/l
のtj/左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現
像処理することができる。
々のカラーを挙げることができる。例えば撮影用カラー
ネガフィルム(一般用、映画用等)、カラー反転フィル
ム(スライド用、映画用等、またカプラーを含有しない
場合もする場合もある)、カラー印画紙、カラーポジフ
ィルム(映画用等)、カラー反転印画紙、直接ポジカラ
ー感材、などを挙げることができる。待に撮影用カラー
ネガフィルム、カラー反転フィルムに用いるのが好まし
い。
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水faKである。この発色現像主薬とし
ては、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−
フェニレンジアミン不化化合物が好ましく使用さnlそ
の代表列としては3−メチル−弘−アミノ−N、N−ジ
エチルアニリン、3−メチル−弘−アミノ−N−エチル
−N−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−弘
−アミ/−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミド
エチルアニリン、3−メチル−≠−アミ/ −N −x
f /L、 −N−β−メトキシエチルアニリン及び
これらの硫酸塩、塩酸塩もしくはp−トルエンスルホン
酸塩が挙げられる。こnらの化合物は目的に応じて2目
以上併用することもできる。
しくはリン暇塩のようなpH緩衡剤、臭化物塩、沃化物
塩、ペンズイミグゾール頌、〈7ソfアゾール類もしく
はメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防
止剤など全言むのが一役的である。また必要に応じて、
ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜
硫酸塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリ
エタノールアミン、カテコールスルホンffLIJエチ
レンジアミン(72μmジアザビシクロ〔2゜λ、2〕
オクタン)類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、
ジエチレングリコールのような有機g 剤、ベンジルア
ルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム
塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、
競争カプラー、ナトリウムiロン−・イドライドのよう
なカプラセ剤、/−フェニル−3−ビラゾリド/のよう
な補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、
アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノ
カル17酸に代表されるような各種キレート剤、例えば
、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸: ジエチ
レントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸
、ヒトミキシエチルイミノジ酢酸、l−ヒトaキシエチ
リデン−/、/−ジホスホン酸、ニトリロ−N、N、N
−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−N、N
、N/。
(0−ヒドロキシフェニル酢e)及びそれらの塩を代懺
例として上げることができる。
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、l−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなどのアミンフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料l平方メートル当友931以下でるり、補充液中
の臭化物イオン@度を低減させておくことにより300
d以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。−また現
@液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いること
により補充量を低減することもできる。
る。更に処理の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着
処理する処理方法でもよい。さらに二種の連続した漂白
定着浴で処理すること、漂白定着処理の前に定着処理す
ること、又は漂白定着処理後漂白処理することも目的に
応じ任意に実施できる。漂白剤としては、例えば鉄(■
)、コバルト(III)、クロムl)、銅(n)などの
多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等
が用いられる。代表的漂白剤としてはフェリシアン化物
:重クロム酸塩;鉄(II)もしくはコバルト(■)の
有機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレン
トリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メ
チルイミノニ酢酸、/、3−ジアミノプロノξン四酢酸
、グリコールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポ
リカルボン酸類もしくはクエ ン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩;過硫酸塩;臭素酸
塩;過マンガン酸塩;ニトロベンゼン類などを用いるこ
とができる。これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄(
I[I)錯塩を始めとするアミノポリカル17酸鉄(m
)錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環境汚染防止の観点か
ら好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄(III)
錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特に有
用である。
た漂白液又は漂白定着液のpHは通常!、j〜tである
が、処理の迅速化のために、さらに低いpHで処理する
こともできる。
て漂白促進剤を使用することができる。
いる:米国特許第3.了り3.r!r号、西独特許第1
.λり0 、fl、1号、荷開昭33−タj 、 l
j 0号、リサーチ・ ディスクロージャ−577,7
22号(/り7r年7月つなどに記載のメルカプト基ま
念はジスルフィド結合を有する化合物;特開昭jO−/
<10 、 / 22号に記載のチアゾリジン誘導体
;米国特許第3 、706 、 J−6/号に記載のチ
オ尿素誘導体;特開昭jl−/l、23.を号に記載の
沃化物塩;西独特許第2゜71AIr 、 tAj 0
号に記載のポリオキシエチレン化合物類;特公昭≠r−
grJt号記載のポリアミン化合物;臭化物イオン等が
使用できる。なかでもメルカプト基またはジスルフィド
基金Mする化合物が促進効果が大きい観点で好ましり、
特に米国特許第J、rりJ 、rzr号、酉独特許第1
゜290.112号、特開昭63−Pi、630号に記
載の化合物が好ましい。更に、米国特許第V。
の漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用のカラ
ー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は
特に有効である。
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、荷
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫醗付加物が好ましい。
秒から3分、更に好ましくは30秒から3分である。
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urnal of the 5ociety
of MotionPicture and Te1
evision Engineers第6弘巻、P、2
4Ar−21! (/りsj年j月号)に記載の方法で
、求めることができる。
大幅に減少し祷るが、タンク内における水の滞留時間の
増加によシ、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感
光材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感
光材料の処理において、このような問題の解決策として
、特願昭1/−/J/ 、632号に記載のカルシウム
イオン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて
有効に用いることができる。また、特開昭37−t、j
≠2号に記載のインチアゾロン化合物やサイアベンダゾ
ール類、塩素化インシアヌール酸ナトリクム等の塩素系
殺菌剤、その他ベンゾ) I)アゾール等、堀口博著「
防菌防黴剤の化学」、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺
菌、防黴技術」、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典
」に記載の殺菌剤を用いることもできる。
タであり、好ましくは!−?である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、/s−t、tt ’Cで20秒−10分、好ま
しくは2r−ttoocで30秒−1分の範囲が選択さ
れる。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代シ、直
接安定液によって処理することもできる。このような安
定化処理においては、特開昭j7−1 、 jt413
号、3?−i4t、、r3<を号、tO−220,j4
tj号【記載の公知の方法はすべて用いることができる
。
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される。ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。
できる。
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第3,3≠2,17
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3,3≠2.
3タタ号、リサーチ・ディスクロージャー/≠、rzo
号及び同/j、/jり号記載のシッフ塩基型化合物、同
/3.タコμ号記載のアルドール化合物、米国特許第3
,71り、4tり2号記載の金属塩錯体、特開昭jtJ
−/3!、Jλr号記載のウレタン系化合物を挙げるこ
とができる。
、発色現像を促進する目的で、各種の/−フェニル−3
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は
特開昭jA−All、332号、同!7−/弘、≠!≠
7号、および同!?−//j、Ztjt号等記載されて
いる。
て使用される。通常は33°C〜310Cの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間全短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。また、感光材料の
節銀のため西独特許第2,224.770号または米国
特許第3゜J74t、≠22号に記載のコバルト補力も
しくけ過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。
る。
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料10/を作成した。
の2/m2単位で表した量を、またカプラー、添加剤お
よびゼラチンについては97m 単位で表し友量を、
また増感色素については同一層内のハロゲン化銀1モル
あたりのモル数で示した。
・・・/、3ExM−+r
−−−o、olUV−/
・・・O1/UV−、!
・・・O,コ5olv−/ ・−・0
.0/5olv−2−−・0.0/ 第2層(中間層) 微粒子臭化銀 (平均粒径0.07μ) ・・・0.10ゼラチン
・・・/、jUV−/
・・・0.0乙UV、z
・・・θ、θ3ExC−、!
・・・0,0コExF−/ ・・
・o、ootASSolv−/ ・−
・0./5olv−x −・−o、o
り第3層(第1赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(A g I xモル%、内部高AgI型
、球相当径0.3μ、球相当径の変動係数22%、正常
晶、双晶混合粒子、直径/厚み比j、j) 塗布銀量 ・・・・・・O1≠ ゼラチン ・・・o、tExS−
/ ・・・1.O’110’ExS−、
! −−・3.o×10−’EXS−37
XIO−5 ExC−J −1−0,06Ex
C−≠ ・ ・ ・ 0.
0tExC−7・ ・ ・ 0.0≠ ExC−、z −伊 ・0
.03Solv−/ −・−
’0.03SOl v−3・ ・ II O1O/+2
第弘層(第2赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(A g I 6モル%、内部高AgI型
、球相当径0.7μ、球相当径の変動係数2!%、正常
晶、双晶混合粒子、直径/厚み比グ〕 ExS−2JX/l:l)’ ExS−3−−−/×1o−5 E x C−3・・・O,コ弘 ExC−弘 ・・・O0λグExC−
7・−−o、oa ExC−2・・・0.0弘 5OIv−7ll−110,ll 5O1v−3・・−00O+2 第!層(第3赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(A g I / 0モル%、内部高Ag
I型、球相当径o、rμ、球相当径の変動係数7t%、
正常晶、双晶混合粒子、直径/厚み比7.3) 塗布銀量 ・・・・・・/、O ゼラチン ・・・/、0ExS−
/ /×10 ’EXS−
2・・・ 3×1O−4 ExS−j /X/<7
’ExC−t −−−0,0
/ExC−A I−−o、/3
Solv−/
−−−0、0/5olv−1−=0.Oj 第を層(中間層〕 ゼラチン −・・/、。
olv−/ −−−o、o6第、7層
(第1緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI2モル%、内部高Agl型、球相
当径0.jμ、球相当径の変動係数2g%、正常晶、双
晶混合粒子、直径/厚み比λ、り 塗布銀量 ・・・・・・o、3゜ E X S 41 z x
104ExS−&−−藝0.j×IO−’ ExS−t 2xlo−’ゼ
ラチン ・・・/、OExM−タ
・・・o、2ExY−ll、t
−・−o、o3ExM−r
−−−o、o3SolV−/
・ ・ ・o、!X♂ノー(第1緑感乳
剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI弘モル%、内部高AgI型、球相
当径o、tμ、球相当径の変動係数3、l′%、正常晶
、双晶混合粒子、直径/厚み比弘〕 ExS−s rxyo−’Ex
S−t −−−o 、 3×10−’
ExM−タ ・・・o、2!ExM
−r −−・o、o3ExM−7
o −−−o、o/5ExY−7l
A −−−o、olSolv−/
−−TO,+2第り層(第3緑感
乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgIJモル%、内部高Agl型、球相
当径/、0μ、球相当径の変動係よ♂O%、正常晶、双
晶混合粒子、直径/厚み比/、2) 塗布銀量 ・・・・・・0.r! ゼラチン ・・・/、0EXS
” −−1,!×10−’ ExS−、1’ −・−/ 3X10
’EXM−// ・・・0.0/
ExM−tr −−−o、o3Ex
M / J 、、、()、 2゜
ExNi−,1’ −−−0,02
ExY−/r 、−−o、o25ol
v−/ −・−0,20
Solv−λ −−−0,
03第1O層(イエローフィルター層〕 ゼラチン ・・・/、コ黄色コロ
イド銀 ・・・o、orCpd−2・・・
o、i So 1v−t −−−o、3第1
/層(第1實感乳剤層ン 沃臭化銀乳剤(AgI≠モル%、高AgI型、球相当径
O0!μ、球相当径の変動係数/!%、r面体粒子) 塗布銀量 ・・・・・・o、tt− ゼラチン ・・・/、θExS−タ
コ×io”−’ExY−/l
・・・OlりExY−/It
−・−o、o7Solv−/
−−・00.2第72層(第2彎感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(A g I / 0モル%、内部高Ag
l型、球相当径/、3μ、球相当径の変動係数、2層%
、正常晶、双晶l見合粒子、直径/厚み比弘、j) 塗布銀量 ・・・・・・0.6 ゼラチン ・・・o、tExS−タ
/×10−’ExY−/A
・・・0..2!tSolv−/
−−−0,07第73層(8枦r/保
護)會、) ゼラチン ・・・0.fUV−/
・・・0./UV−、z
・・・O0λ5olv−/
−=0.0/5olv−r ・
−−o、o/第1≠層(第2保護層) 微粒子臭化銀(平均粒径0.07μ) ・ ・ ・ O、! ゼラチン ・・・O,lASポリメ
チルメタクリレート粒子 (直径/、sμ)・・・0.2 H−7・・・0.グ Cpd−J ・ ・ ・O0
!cpa−≠ ・ ・ ・0.
!各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤と
して添加した。以上のようにして作成した試料を試料1
0/とし友。
下に示した。
) E x M −r Ext’−/ ″′Ex
C−λ C3H11(t) ExC−弘 (n)す5H13 ExY−/ 弘 ExY−/j CH3 ExC−s C(CH3)5 ExC−乙 QC)(2CH2SCH2C(J(JHxC−7 ExM−タ α m =23 m’=2 ! mol、wt、約20,000 ExM−7。
≠ ExS−−t E x S −6 X5−7 ExS−1 ExS−タ (CH2) 4 SO3”’ (CH2) 4 S
(J 3’N aH−/ pd−J cpa−弘 試料iox〜103の作製 試料10/において第1層に添加したExC−乙のかわ
りに比較化合物A、B’iそれぞれ添加した以外試H7
olと同様にして作成した。
ル添加した以外試料10/と同様にして添加した。
に記載の化合物 比較化合物B SCH2CH2COOH 比較化合物C 比較化合物D H8CH2CH2C00H 比較化合物E 得らレタ試料/ 0 / 〜/ /弘f 31 m /
m巾に裁断したのち、標準的な被写体を撮影して下記
の比較処理工程(I)および本発明の処理工程(n)、
(1)にそれぞれに通して各々joo77tのランニン
グテストをおこなった。
MSの階段ウェッジ1に光4与、t(I)〜(II[)
の現像処理をおこなった。これら現像済の試料の最高濃
度部の残留銀量を螢光X線で分析した。
s ucro%RHの雰囲気下に/週間保存し、同様に
ウェッジ露光を与えて処理工程(II)を通し、写真特
性の変化を評価した。
進効果を示し、又保存安定性にもすぐれていることがわ
かる。
含有しない試料10/に対してl/≠〜l/λまで残留
銀量が低下している。しかしながら、本発明の処理工程
(I)では、残留銀量は//r〜//弘にまで低下させ
ることができた。徐白一定着を個別工程で行っている処
理工程(I)より効果が大きいことは予想外の効果であ
った。
下することができた。すなわち、7分かかつていた脱銀
処理が弘分is秒で、はぼ同じ残留銀量にまですること
ができた。比較である試料IO2,10Jは、残留銀量
が大きく、IO弘〜lO6は感度変動が太きい。本発明
の化合物は脱銀性、感度安定性共に良い。
の漂白定着浴にそれぞれ添加し、試料10/を用いてラ
ンニング処理をおこなった後、試料10/を同様にウェ
ッジ露光、処理をして残留銀量を調べた。その結果、比
較化合物を添加しない場合に比べ、わずかしか脱銀促進
効果はみられなかった。
った。
に短縮し、同様に残留銀量音調べたところ本発明の化合
物を用いた試料107〜/l≠および試料IO≠〜10
1sはほぼ同等の残留銀量を与えたが試料10/〜10
3は残留銀量が約2倍になった。
した場合もえられた。
プの比較化合物A%Bi感材に内蔵した試料102.1
03では漂白定着処理時間を短くすると本発明の化合物
にくらべて脱銀性が大幅に低下する。
の向流方式とし念。又、定着液の水洗タンクへの持ち込
み量は/mmクシ2ゴあっ之。
ミ/五酢酸 /−ヒトαキシエチυ 2.0 3・3デンー1.
/−ジホス ホン酸 亜硫酸ナトリウム 弘、o 、r、。
カリウム 1.グ −沃化カリウム
/、3m9 −ヒドロキシアミン
コ、弘 3.2弘−(N−エチル−N
≠、r 7.2−β−ヒトaキシエチ ルアミノ)−2−メチ ルアニリン硫酸塩 水を加えて /l /1pHio、
oo 10.oj 〈漂白液〉 母 液(カ 補充液(の エチレンジアミン 30 4Q四酢酸第λ
鉄アンモ ニウム塩 /、3−ジアミノプ &0 720パン四酢酸
第2鉄 アンモニウム塩 アンモニア水 7ゴ 54g硝酸77
% ニウム 10.0 /2,0?臭化ア
ンモニウム /!0? /70f!水を加え
て /(1/(1pHA、o r
、r 〈定着液〉 母 液(の 補充液(の エチレンジアミン四 /、0 /、2酢酸
二ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 弘、o r、。
オ硫酸アンモニラ /73−rttl 200w
teム水溶液(70%) 水?加えて /l /llpH4
i 乙、乙 〈安定液〉 母 液(2ン 補充液(の ホルマリン(37% w/v) ’ 2.0yrtl
j、0mgポリオキシエチレン 0.j
00t6−p−モノノニルフ 二二ルエーテル(平 □均重合度10) !−りaロー2−メ o、oj o、o弘!チ
ル−≠−インチア ゾリン−3−オン 水を加えて /l /に処理工程(
■)(温度3roc) 上記処理工程において、水洗■と■は、■から■への向
流水洗方式とした。次に、各処理液の組成を記す。
五酢酸 l−ヒドロキシエチ 2.θ 2.2リゾ7
−1./− ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム ≠50 弘、り炭酸カ
リウム 30.0 ≠2.0臭化カリウ
ム /、t −沃化カリウム
2.0m9 −とドロキシアミン
2,4t J#≠−(N−エチル−6,07,j N−β−ヒドロキ シエチルアミノ) −2−メチルアニ リン硫酸塩 水を加えて /l /1lpH1
0,0010,Of (漂白液) 母液・補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 /20.0?ア/モニ
クム塩 エチレンジアミン四酢酸二ナト io、opリクム塩 硝酸アン七ニウム yo、of臭化アン
モニウム yoo、Ofアンモニア水を加
えて pH6,!水を加えて
/、0β(漂白定着液)母液・補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 to、0?アンモニ
ウム塩 エチレンジアミン四酢酸二ナト !、O?リウム塩 亜硫酸ナトリウム 12.0?チオ硫
酸アンモニウム水溶液 sao at(,70%
) アンモニア水を加えて pH7,3水を加え
て 14(水洗水) 水洗水としては、水道水をNa型強酸性カチオン交換樹
脂(三菱化成■製 ダイヤイオン5K−tB)=2充て
んしたカラムに通水し、カルシウムλ7?グ/l、マグ
ネシウム/、27797gの水質にしたものを用いた。
液) 母 液(y 補充液(5’) ジエチレントリアミン 1,0 /、2五酢
ば /−ヒドロキ7エチリ 2,0 2.4Lプア
ー/、/−ジホ スホ/酸 亜硫酸ナトリウム 2.0 ≠、r炭酸カ
リウム 3jt、0 4tjf、0臭化カ
リウム /、乙 −沃化カリウム
λ 0771Li−ヒドロキシルアミン
2.OJi弘−(N−エテル−!、0 7.
jN−β−ヒドロキ シエチルアミノ) −2−メチルアニ リン硫酸塩 水全加えて /(1/1pH(水酸化カ
リウ 10,20 10.j!ム全用いて) (漂白定着液〉 母 液(の 補充tL(め エチレンジアミン四 弘O弘! Tn鍍第λ鉄アンモ ニウム塩 ジエチレントリアミ ≠0 14jン五酢
酸第2鉄ア ンモニウム塩 エチレンジアミン四 1010 酢酸二・ナトリウ ム塩 亜硫酸ナトリウム /j 20チオ硫
酸アンモニウ l≠0 270ム水溶液(70% w / v ) 77’E:二7水(2/、/lAr:te /27
11%〕 水を加えて /l /1p H1
,、7A 、 ! (水洗水〉 以下の3種類を用いた。
て上記水道水を処理し、下記水質とした。
塩を!00my/l添加した。
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料20/を作製し友。
2/m2単位で茨した量を、またカプラー、添加剤およ
びゼラチンについては′2/m 単位で表したtを、ま
た増感色素については同一層内の・・ロダン比銀1モル
あたりのモル数で示した。
拳・・1.3ExM−タ
・嘗・0.0乙UV−/
・・・0.03UV−2・・・0,0乙 UV−3−・−o、oa SOlv−7・・・o、l! 5O1v−2・・・0.l! 5olv−3−−−0,0! 第2層(中間層) ゼラチン ・・・/、0UV−/
・・・0.03ExC−≠
・・・0.02EXF−7II・・
o、oo≠ 5olv−7・・・O0/ 5olv−2−−−o、l 第3層(低感度赤感乳剤層〕 沃臭化銀乳剤(Ag/4Lモル%、均−AgI型、球相
当径O0!μ、球相当径の変動係数20%、称粒子、直
径/厚み比3.0) 塗布銀量 ・・・・・ ・/、λ 沃臭化銀乳剤(AgIjモル%、均−Ag I型、球相
当径0.3μ、球相当径の変動係数l!%、球形粒子、
直径/厚み比/・0〕 塗布銀量 ・・・・・・0.ぶ ゼラチン ・・・/、0ExS−
/ ・・・ ≠×10’ExS−2−
−−s×to−5 ExC−/ ・・・0.0!Ex
C−x ・ ・ ・ o
、t。
i+2E x C−! ・
・ ・(17,0/第≠層(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgIjモル%、コアシェル比/:/の
内部高AgI型、球相当径0.7μ、球相当径の変動係
数lよ%、板状粒子、直径/厚み比!、O) 塗布銀量 ・・・・・・0.7 ゼラチン ・・・/、0ExS−/
−−・ 3×10 ’ExS x
−、、2,3×10 5ExC−に;
・ ・ 拳 0 、 / /ExC−7−−−o
、or ExC−a 、 ・、o、o。
IV−J ・−−0,06第!層(中
間層〕 ゼラチン ・・・0.3Cpd−/
・ ・ ・ 0./5o
lv−/ ・ −−o、o
s第を層(低感度緑感乳剤層〕 沃臭化銀乳剤(AgIgモル%、コアシェル比/:lの
宍面高AgI型、球相当径O1!μ、球相当径の変動係
数/!%、板状粒子、直径/厚み比≠、0〕 塗布銀量 ・・・・・・063! 沃臭化銀乳剤(AgIJモル%、均−Ag工型、球相当
径0.3μ、球相当径の変動係数2!%、球形粒子、直
径/厚み比/、O〕 塗布銀号 ・・・・・・0.20 ゼラチン ・・・/、0ExS−
J ・ 1 ・ tXio−’
ExS−弘 ・ ・ ・ E×7
0’E’x S −s ・ ・
・ 1xio’EXM−f
−−・0.4LExM−7・ ・ ・ 0.07 ExM−10−e−o、o2 ExY−/l −・ ・o、o3S
olv−/ 、、、0.3Sol
v−IA −−−0,0!第7層
(高感度緑感乳剤層〕 沃臭化銀乳剤(A g I IAモル%、コアシェル比
/:3の内部高AgI型、球相当径0.7μ、球相当径
の変動係数λO%、板状粒子、直径/厚み比!、O〕 ExS−4・−−Jxlo ’ ExS−r ・・−tXio−’E x
M −J’ ・・・0./Ex〜
f−9・−−0,02 EXY−// −−−o、oiExC
−x ・−−o、o3E x M
−/≠ ・・・0−0/5olv−/
・−−0,2SoIv−14、−−0
,0/ 第r層(”P間層〕 ゼラチン ・・・o、6cpct−
/ ・ ・ ・0.0jSo
lv−/ e j−o、o+
2第7層(赤感層に対する重層効果のドナー層)沃臭化
銀乳剤(A g I 2モル%、コアシェル比l:lの
内部高AgI型、球相当径/、0μ、球相当径の変動係
数/!%、板状粒子、直径/厚み比乙、o) 塗布銀量 ・・・・・・0.3! 沃臭化銀乳剤(AgIxモル%、コアシェル比1、:/
の内部高AgI型、球相当径o、lAμ、球相当径の変
動係数λO%、板状粒子、直径/厚み比z、0) 塗布銀量 ・・・0.20 ゼラチン ・・・0.jExS−J
・・−tXio ’ExY−13−
−−o、ti E X fvI −/λ ・・・0.0
3ExM−yt、t −・・o、 l
。
第1O層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 ・・・0.0!ゼラチン
・・・00ICpd−2・ ・
・0./3 Cpd−/ ・・・0,10第1
/層(低感度宵感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI弘、1モル%、均−AgI型、球
相当径0.7μ、球相当径の変動係数7j%、板状粒子
、直径/厚み比7.O)塗布銀量 ・・・・・・0.3 沃臭化銀乳剤(A g I 3モル%1.均−AgI型
、球相当径0.3μ、球相当径の変動係数2j%、板状
粒子、直径/厚み比7.0〕 塗布銀量 ・・・・・・O0/! ゼラチン ・・・1.乙ExS−
6・ ・ ・ λ×10’ ExC−/A ・・aO,0!Ex
C−、! ・・・0010ExC
−J −−・0,02ExY−/
J ・・・0,07ExY−/r
・・・o、!EXC−/7
”’/−08olv−t
・−−o 、r。
相当径/、0μ、球相当径の変動係数2よ%、多重双晶
板状粒子、直径/厚み比1.0) 塗布@量 ・・−・・・O1! ゼラチン ・・・0.jExS−
A ・・・ /×10−’ExY−t
s ・−−o、2゜ExY−/3
・−−o、olSolv−/
・−−0,10第1 J、i!(−第1保
護層) ゼラチン ・・・0.?UV−≠
・・・0./UV−、r
・・・0./!;5O1v−/
0.、O0O/5olv−2−−−o、
o/ 第11A+d(第2保護層) 微粒i層化銀乳剤(A g I 2モル%、均−AgI
型、球相当径0.07μ〕 ・・・0.1ゼラチン
・・・0.4L!ポリメチルメタクリ
レ一ト粒子 直径1.jμ ・・・0.2 H−/ 、 ・・・0.≠Cpd−
J ・・・o、rCpd−1411
・ 壷 0. !各層には上記の成分の他に乳剤
の安定化剤Cpd−3(0,011−17m )界f
活性剤Cpd−a(0,02?/m )t−塗布助剤
として添加した。
Cpd−6(0,51/m2)f添加し友。
−g : 実施例1のcpct−弘に同じExC−/
: 実施例1のExC−3に同じEXC−3 ExC−IA: 実施例1のExe−2に同じExC−
t: 実施9Q /のE x C−7に同じEXC−
1,: 実施例1のE x C−!に1司じE X
C−7: (i)U、H9りりしlNt′10Cd2CH23しh
2しUUhExM−r: 実施例/(7)EXM−2
に同じExM−タ α ExM−/(:l: 実施例/のExM−10に同じ
ExY−//: 実施例/のExY−/zに同じα ExY−/J: 実施例1のExY −7aに同じE
xM−/グ: 実施例/のExM−/Jに同じExY−
/j: 実施例/cvExY−/Aに同じExS−/
: 実施例1のExS−/に同じExS−2: 実
施例1のExS−rに同じBxS−J COOC2H5 ExY−/7 ExS−4t: 実施fIl/ノB x S −pK
ItJシExS−s: 実施例/のBxS−1に同じ
ExS−A: 実施例1のExS−2に同じH−/:
実施例1のH−7に同じ ExF−/ 試料−〇2〜λl弘の作製 試料20/の第2層に試料/117Z〜//≠で用いた
化合物をそれぞれλ×10”’−4モル/m 添加し、
202〜21弘を作製した。
様にランニング処理をしその後ウェッジ露光全して処理
後残留銀量を測定した。
添加しても十分に効果を着揮することができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を肩し
、かつ該乳剤層又は、その他の親水性コロイド層に一般
式( I )で表わされる化合物を少なくとも1種含有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像後、漂白
定着液で処理することを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真感光材料の処理方法。 一般式( I ) A−B 式中、Aは処理時に漂白促進剤を放出することのできる
ブロック基を表わし、Bはヘテロ原子を介してAに結合
している漂白促進剤を表わす。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63201770A JPH01131561A (ja) | 1987-08-13 | 1988-08-12 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62-202367 | 1987-08-13 | ||
JP20236787 | 1987-08-13 | ||
JP63201770A JPH01131561A (ja) | 1987-08-13 | 1988-08-12 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
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Family
ID=26512980
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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JP63201770A Pending JPH01131561A (ja) | 1987-08-13 | 1988-08-12 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
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