JPS63301950A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、詳し
くは高感度で優れた粒状性を有し、かつ経時安定性およ
び脱銀性が改良されたハロゲン化銀カラー反転写真感光
材料に関する。

〔発明の背景〕

ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、カラー感光材
料という）の高感度化、高画質化（特に優れた粒状性）
に対する要請に応えるべく、ハロゲン化銀乳剤の研究、
とりわけ特公昭４９−２１６５７号、特開昭５７−１５
４２３２号、同６０−１３８５３８号、同６０−１４３
３３１号等に見られるコア／シェル型のハロゲン化銀乳
剤の研究が盛んに行われている。

しかしながら、コア／シェル型のハロゲン化乳剤は、高
感度で優れた粒状性を有するものの経時安定性に劣ると
いう欠点を有し、改良が望まれてい　ｔこ　。

更にカラー反転感光材料においては、現像処理で全ての
ハロゲン化銀が現像されるので、コア／シェル型ハロゲ
ン化銀乳剤の中でもシェル部よりコア部に高い沃化銀を
含有するハロゲン化銀粒子群より成るもの、および平均
沃化銀含有率が２モル％を超えるハロゲン化銀乳剤であ
る場合においては発色現像後の漂白工程もしくは漂白定
着工程において多量の現像銀が残留する現象（脱銀不良
）が発生し大きな問題となる。　。

脱銀不良を改良する目的で、米国特許４，５５２．８３
４号に見られる漂白促進剤を感光材料中に添加する技術
が知られているが、この方法に従うと感度の低下をきた
すだけでなく、コア／シェル型ハロゲン化銀乳剤でも問
題であった経時安定性を著しく劣化させるという欠点が
あった。特に前記コア／シェル型ハロゲン化銀乳剤と漂
白促進剤を同時に含有する感光材料では、感度の低下が
大きく経時安定性が著しく劣り実用的でなかった。

〔発明の目的〕

従って、本発明の目的は、高感度で優れた粒状性を有し
、かつ経時安定性および脱銀性が改良されたカラー反転
感光材料を提供することにある。

〔発明の構成〕

本発明者等は鋭意検討を重ねた結果、以下に述べる技術
の組み合わせを見い出し本発明を為すに至った。

すなわち、本発明の目的は、支持体上に少なくとも１層
の感光性コア／シェル型／％ロゲン化銀乳剤層を有する
カラー反転感光材料に、漂白促進剤放出型カプラーを含
有せしめることによって達成された。

〔発明の具体的構成〕

本発明の漂白促進剤放出型カプラー（以下、Ｂｌｅａｃ
ｈ　Ａｃｃｅｌｅｒａｔｏｒ　Ｒｅｌｅａｓｉｎｇカプ
ラー＝　ＢＡＲカプラーと称す）は、好ましくは次の一
般式ＣＢ）で示される。

一般式〔Ｂ〕 ｐ 亡 （Ｔ　ＩＭＥ）ｍ　　Ｓ　　　Ｒｒ　　　Ｒ２式中、Ｃ
ｐは、発色現像主薬の酸化体とカップリング反応しうる
カプラー残基を表し、＊はカプラーのカップリング位を
表し、ＴＩＭＥはタイミング基を表し、ｍは０またはｌ
を表し、Ｒ１は炭素原子数１〜８の２価の脂肪族基また
は、 （式中、Ｌは炭素原子数１〜８の２価の脂肪族基または
フェニレン基を表す）を表し、Ｒ２は水可溶性基または
その前駆体を表す。

Ｃｐで表されるカプラー残基としては、イエロー、マゼ
ンタまたはシアン色素を生成する残基と、実質的に無色
の生成物を生成する残基がある。

Ｃｐで表されるカプラー残基において、イエローカプラ
ー残基として代表的なものは、米国特許２゜２９８．４
４３号、同２，４０７．２１０号、同２，８７５．０５
７号、同３．０４８，１９４号、同３，２６５．５０６
号、同３，４４７，９２８号およびファルブクプラー・
アイネ・リテラトウルヴエルジッヒト・アグファ・ミッ
タイルング（バンドＩＩ　）　（Ｆａｒｂｋｕｐｐｌｅ
ｒ　ｅｉｎｅ　Ｌｉｔｅｒａｔｕｒｕｖｅｒｓｉｅｃｈ
ｔ　Ａｇｆａ　Ｍｉｔｔｅｉｌｕｎｇ　（ＢａｎｄｌＩ
　））　　、１１２〜１２６頁（１９６１年）などに記
載されている。これらの内アシルアセトアニリド類、例
えば、ベンゾイルアセトアニリドやピバロイルアセトア
ニリド類が好ましい。

マゼンタカプラー残基として代表的なものは、米国特許
２，３６９，４８９号、同２，３４３，７０３号、同２
，３１１゜１８２号、同２，６００．７８８号、同２，
９０８，５７３号、同３，０６２゜６５３号、同３．１
５２．９８６号、同３，５１９．４２９号、同３　、７
２５　。

０６７号、同４，５４０．６５４号、特開昭５９−１６
２５４８号、および前記のＡｇｆａ　Ｍｉｔｔｅｉｌｕ
ｎｇ　（Ｂａｎｄｌ［）、１２６−１５６頁（１９６１
年）などに記載されている。これらの内ピラゾロンある
いはピラゾロアゾール（例えば、ピラゾロイミダゾール
、ピラゾロトリアゾールなど）類が好ましい。

シアンカプラー残基として代表的なものは、米国特許２
，３６７．５３１号、同２，４２３，７３０号、同２，
４７４，２９３号、同２，７７２．１６２号、同２，３
９５．８２６号、同３，００２．８３６号、同３，０３
４．８９２号、同３，０４１．２３６号、同４，６６６
゜９９９号および前記のＡｇｆａ　Ｍｉｔｔｅｉｌｕｎ
ｇ　（ＢａｎｄＩ［）。

１５６〜１７５頁（１９６１年）などに記載されている
。これらの内フェノール類あるいはナフトール類が好ま
しい。

実質的な無色の生成物を形成するカプラー残基として代
表的なものは、例えば英国特許８６１．１３８号、米国
特許３，６３２．３４５号、同３，９２８．０４１号、
同３゜９５８．９９３号および同３，９６１，９５９号
などに記載されている。これらの内、環式カルボニル化
合物が好ましい。

ＴＩＭＥで表されるタイミグ基は、漂白促進剤基（Ｓ　
　Ｒ＋　　Ｒｚ）を、Ｃｐより時間調節して放出するこ
とを可能にする基であり、この基には、Ｃｐと発色現像
主薬の酸化体との反応速度、Ｃｐから放出された−ＴＩ
ＭＥ−３−Ｒ，−Ｒ２の拡散速度、および−Ｓ−Ｒ，−
Ｒ２の放出速度をコントロールしうる基を含んでいても
よい。代表的なタイミング基としては、米国特許４，２
４８，９６２号、特開昭５７−５６８３７号に開示され
ている分子内求核置換反応によって−５−Ｒ。

−Ｒ，を放出するものや、特開昭５６−１１４９４６号
、特開昭５７−１５４２３４号などに開示されている共
役鎖にそった電子移動反応によって−３−Ｒ，−Ｒ２を
放出するものなどが挙げられる。その他、特開昭５７−
１８８０３５号、同５ｇ−９８７２８号、同５９−２０
６８３４号、同６０−７４２９号、同６０−２１４３５
８号、同５０−２２５８４４号、同６０−２２９０３０
号、同６０−２３３６４９号、同６０−２３７４４６号
、同６１−２３７４４７号に開示されたタイミング基も
挙げられる。

具体例としては、以下のものが挙げられる。

漂白促進剤基である一Ｓ−Ｒ，−Ｒ２について以下に述
べる。Ｒ□は炭素原子数１〜８の２価の脂肪族基または
、 ■ 一 （式中、Ｌは炭素原子数１〜８の２価の脂肪族基または
フェニレン基を表す）を表すが、より好ましくは次式で
表される。

Ｒ１ ■ −（の− ｎ 式中、Ｒ１およびＲ４は各々、水素原子または、炭素原
子数１〜４のアルキル基を表し、ｎは１〜８を表す。ｎ
が２以上の時Ｒ８およびＲ６は同一であっても異なって
もよい。Ｒ３およびＲ６で表されるアルキル基は、直鎖
であっても分岐鎖であってもよく、例えば、メチル基、
エチル基、プロピル基、１ＳＯ−プロピル基、ブチル基
およびｔｅｒｔ−ブチル基などである。Ｒ１として好ま
しいものを以下に記す。

ＣＨｚ　　　　　ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｃ
Ｈ３，Ｃ１３゜ ＣＨ２Ｃｌ１２ＣＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ
ｚＣＨｚＯＣＨｚＣＨ２−ＣＨ３、ＣＪｓ Ｒ２で表される水可溶化基またはその前駆体として好ま
しいものを以下に挙げる。

Ｃ０ＯＨ，ＣＯＯＮａ、　　ＣＯＯＣＨ３，ＣＯＯＣ２
Ｈ５，Ｎ１（ＳＯ２ＣＨ３゜−ＮＨＣＯＯＣＨ３，−Ｎ
ＨＣＯＯＣ２Ｈ５、−５Ｏ３Ｈ，−ＳＯ３に、　−ＯＨ
。

〔式中、Ｒ５およびＲ６は各々、水素原子または炭素原
子数１〜４のアルキル基を表す〕 −５−Ｒ，−Ｒ２で表される漂白促進剤基として特に好
ましいものは、 一５ＣＨ２ＣＨｚＣＯＯＨ、５（ＣＨ２）３ＣＯＯＨ。

５ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２　、　５ＣＨ２ＣＨｚＮ
（Ｃ２Ｈｓ）２゜である。

本発明に用いられるＢＡＲカプラーの具体例を以下に挙
げるが、これに限定されるものではない。

ＢＡＲ−１ Ｏ ＯＨ３ ＢＡＲ，−２ Ｏ ＢＡＲ−３ ｒｏ ＢＡＲ−４ Ｃθ ＮＯ□ ＢＡＲ−５ ＮＨＣＯＣＨ３ ＢＡＲ−６ Ｏ ＢＡＲ−７ ＢＡＲ−８ Ｃθ ＢＡＲ−９ ｆｆ１ Ｂ　　Ａ　Ｒ−１０ Ｏ Ｑ Ｂ　　Ａ　Ｒ−１１ ｍ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（
１）＋　　　　　　　　　　　　　　　１　　　　　　
　　　　　　　　　１顯　　　　　　　　　　　　　削
　　　　　　　　　　　　　　〆＜＜＜ ｍ　　　　　　　　　　ｃＱ　　　　　　　　　　　　
　ロＳにＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ Ｎυ２ ＡＲ−３７ −２３一 本発明に係るＢＡＲカプラーは写真材料中、任怠の層、
例えばハロゲン化銀乳剤層および／または非感光性親水
性コロイド層に含有させることができるが、好ましくは
ハロゲン化銀乳剤層に使用するのがよい。更に、好まし
くは赤感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または緑感光
性ハロゲン化銀乳剤層に使用する場合である。

本発明のＢＡＲカプラーをカラー感光材料の親水性コロ
イド層に含有せしめるには、例えば公知のジブチルフタ
レート、トリクレジルホスフェート、ジノニルフェノー
ル等の如き高沸点溶媒と酢酸ブチル、プロピオン酸メチ
ル等の如き低沸点溶媒との混合液に本発明に係るＢＡＲ
カプラーを単独で、あるいは併用して溶解せしめた後、
界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合し次いで高速度
回転ミキサーまたはコロイドミルもしくは超音波分散機
を用いて乳化分散させ・た後、乳剤中に直接添加するか
、または上記乳化分散液をセットした後、細断し水洗し
た後、これを乳剤に添加してもよい。

本発明に係るＢＡＲカプラーの使用量は、ハロゲン化銀
１モル当り、０．０００５モル〜５．０モルが好ましく
、より好ましくは（ＬＯＯ５モル〜１．０モルの範囲で
ある。本発明に係るＢＡＲカプラーは１種で使用しても
、または２種類以上併用してもよい。

本発明における感光性コア／シェル型ハロゲン化銀乳剤
は粒子の内部と表面層とでハロゲン化銀組成を異にする
ハロゲン化銀粒子であり、好ましくは粒子内部に実質的
にカブリ核を有しないハロゲン化銀粒子であって、沃化
銀含有率の異なる２層以上の層から構成されている粒子
構造になるものであり、沃化銀の含有率が最高である層
が最表面層（シェルと称する）以外である粒子から成る
ことが好ましい。

最高の沃化銀含有率を有する内部層（コア）沃化銀含有
率は１〜４０モル％のものを用い得るが、好ましくは２
〜３０モル％、より好ましくは２．５〜２０モル％であ
る。最表面層の沃化銀含有率は６モル％未満が好ましく
、更に好ましくは０〜４．０モル％である。コア／シェ
ル型ハロゲン化銀粒子のシェ＝２４− ル部が占める割合は体積％で５〜８０％が好ましく、よ
り好ましくは８〜７０％、特に好ましくは１０〜６０％
である。

またコア部の占める割合は粒子全体の１０〜９５％とす
るのが望ましく、２０〜９０％が更に好ましい。

本発明において、ハロゲン化銀粒子の沃化銀含有率の高
いコア部と含有率の低いシェル部との含有率差は、シャ
ープな境界を有するものでもよく、また境界の必ずしも
明白でない連続して変化するものであってもよい。また
コア部とシェル部の中間の沃化銀含有率を有する中間層
をコアとシェルの間にもつものも好ましく用いられる。

前記中間層を有するコア／シェル型ハロゲン化銀粒子か
らなる場合、中間層の体積は粒子全体の５〜６０％、更
には１０〜５５％が好ましい。

本発明においてコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤は沃臭
化銀から成ることが好ましく、その平均沃化銀含有率は
０．８〜２０モル％が好ましく、より好ましくは１−１
５モル％であり、特に好ましくは１．５〜１２モル％で
ある。また本発明の効果を損わない範囲で塩化銀を含有
してもよい。

本発明の感光性コア／シェル型乳剤は特開昭５９−１７
７５３５号、同６０−１３８５３８号、同５９−５２２
３８号、同６０−１４３３３１号、同６０−３５７２６
号および同６０−２５８５３６号等に開示された公知の
方法によって製造することができる。特開昭６０−１３
８５３８号公報実施例に記載のようにコア／シェル型ハ
ロゲン化銀乳剤を種粒子から出発して成長させる場合、
粒子中心部にコアとは異なるハロゲン組成領域をもつこ
とがありうる。

このような場合、種粒子のノ＼ロゲン組成は臭化銀、沃
臭化銀、塩沃臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等の任意の組成
のものを用いうるが沃化銀含有率が１０モル％以下の沃
臭化銀又は臭化銀が好ましい。

また種乳剤の全ハロゲン化銀に占める割合は体積％で５
０％以下が好ましく、１０％以下が特に好ましい。

上記コア／シェル型ハロゲン化銀粒子における沃化銀の
分布状態は、各種の物理的測定法によって検知すること
ができ、例えば日本写真学会・昭和５６年度年次大会公
演要旨集に記載されているような、低温でのルミネッセ
ンスの測定やＸ線回折によって調へることができる。

本発明の感光性コア／シェル型ハロゲン化銀粒子は、立
方体、１４面体、８面体のような正常晶でもよく、双晶
から成っていてもよく、またこれらの混合物であっても
よいが正常晶であることが好ましい。

本発明の感光性コア／シェル型ハロゲン化銀乳剤は単分
散であることが好ましい。

本発明において、単分散のハロゲン化銀乳剤とは、平均
粒径Ｆを中心に±２０％の粒径範囲内に含まれるハロゲ
ン化銀重量が全ハロゲン化銀粒子重量の６０％以上であ
るものを言い、好ましくは７０％以上、更に好ましくは
８０％以上である。

ここに、平均粒径ｉは、粒径ｒｉを有する粒子の頻度ｎ
ｉとｒｉ３との積ｎ１Ｘｒｉ３が最大となるときの粒径
ｒｉを定義する。（有効数字３桁、最小桁数字は４捨５
人する） ここで言う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
、その直径、また球状以外の形状の粒子の場合は、その
投影像を同面積の円像に換算した時の直径である。

粒径は例えば該粒子を電子顕微鏡で１万倍から５万倍に
拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直径又は投影時
の面積を実測することによって得ることができる。（測
定粒子個数は無差別に１０００個以上あることとする） 本発明の特に好ましい高度の単分散乳剤は、によって分
布の広さを定義したとき２０％以下のものであり、更に
好ましくは１５％以下のものである。

ここに平均粒径及び標準偏差は前記定義のｒｉから求め
るものとする。

単分散乳剤を得る方法としては、種粒子を含むゼラチン
溶液中に、水溶性銀塩溶液と水溶性ハライド溶液を、Ｉ
’Ａｇおよびｐｏの制御下ダブルジェット法によって加
えることによって得ることができる。

添加速度の決定に当っては、特開昭５４−４８５２１号
、同５８−４９９３８号を参考にできる。

更に高度な単分散乳剤を得る方法として特開昭６０−１
２２９３５号に開示されたテトラザインデン存在下の成
長方法が適用できる。

本発明の感光性コア／シェル型ハロゲン化銀乳剤の平均
粒径としては、０．０５〜３０μｍが好ましく、より好
ましくは０．１〜２０μｍである。

本発明の感光材料に用いるその他のハロゲン化銀乳剤と
しては、通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用いる
ことができる。

該乳剤は、常法により化学増感することができ、また、
増感色素を用いて所望の波長域に光学的に増感できる。

ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安定剤等を加え
ることができる。該乳剤のバインダーとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利である。

乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜することが
でき、また、可塑剤、水不溶性又は難溶性合成ポリマー
の分散物（ラテックス）を含有させることかできる。

カラー感光材料の乳剤層には、カプラーが用し＼られる
。更に色補正の効果を有している競合カプラーおよび現
像主薬の酸化体との力・ンプリングによって現像促進剤
、現像剤、ノ＼ロダン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブ
リ剤、カブリ防止剤、化学増感剤、分光増感剤および減
感剤のような写真的に有用なフラグメントを放出する化
合物を用し翫ることができる。

感光材料には、フィルタ一層　／％レーション防止層、
イラジェーション防止層等の補助層を設（することがで
きる。これらの層中および／または乳剤層中には現像処
理中に感光材料から流出するか、もしくは漂白される染
料が含有されてもよし）。

感光材料には、マット剤、滑剤、画像安定剤、ホルマリ
ンスカベンジャ−１紫外線吸収剤、蛍光増白剤、界面活
性剤、現像促進剤や現像遅延剤を添加できる。

支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした紙、
ポリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ紙、三
酢酸セルロース等を用いることができる。

本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには、露光後
、通常知られているカラー写真処理を行うことができる
。

〔実施例〕 以下に本発明の好ましい態様を実施例で具体的に示すが
、本発明はこれらに限定されない。

尚、以下の実施例において増感色素およびカプラーの添
加量は、特に記載のない限り７％ロロダ化銀１モル当り
のものを示す。

実施例１ 下引加工したトリアセチルセルロースフィルム支持体上
に、下記組成の各層を支持体側より順次塗布して多層カ
ラー感光材料試料ｌを作成した。

第１層：ハレーション防止層 紫外線吸収剤−１０，３９／ｍ”、紫外線吸収剤−２０
，４ｇ／ｌｌ＋２．黒色コロイド銀　０．２４９／ｍ２
．ゼラチン　　　２．７ｇ／ｒｎ２ 第２層：中間層 ２．５−ジーを一才りチルハイドロキノ７　０．１ｇ＃
＋＋２゜ゼラチン　１．０ｇ／ｒｎ” 第３層：低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層平均粒径（ｒ
）０．３５．ｕ　ｒｎ　Ａｇ＋２．５モル％を含むＡｇ
Ｂｒ　１からなる単分散乳剤（乳剤Ｉ）・・・銀量０．
５ｇ／ｍ２増感色素−１・・・７．６Ｘ　１０−’モル
カプラーＣ−１−０．１モル、ゼラチン　０．９ｇ／ｍ
”第４層：高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層平均粒径（
ｒ）０．７５μｍ　Ａｇ１２．５モル％を含むＡｇＢｒ
１からなる単分散乳剤（乳剤■）・・・銀量０．８ｇ／
ｍ２増感色素−１・・・３．２Ｘ　１０−’カプラーＣ
−１・０．２モル、ゼラチン　１．７５ｙ／ｍ”第５層
：中間層 ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン　０．１ｇ／
ｍ２゜ゼラチン　０．９９／ＩＩ＋２ 第６層：低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層乳剤Ｉ・・・
銀量１．Ｏｇ／ＩＩ＋” 増感色素−２・・・６．６Ｘ　１０−’モル増感色素−
３・・・０．６Ｘ　１０−’モルカプラーＭ−１−０．
０５モル、ゼラチン　０．８ｇ／＋＋＋”第７層：高感
度緑感性ハロゲン化銀乳剤層乳剤■・・・銀量ＬＯｇ／
ｍ２ 増感色素−２・・・２．７６Ｘ　１０−”モル増感色素
−３・・・０．２３Ｘ　１０−’モルカプラーーＭ−１
・０．１５モル、ゼラチン　１．５９／ｍ２第８層：中
間層 第５層と同じ 第９層：イエローフィルタ一層 黄色コロイド銀　０．ｈ／ｍ２．ゼラチン　０．９ｇ／
ｍ２２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン　０．１
ｇ／ｍ２第１Ｏ層：低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層平
均粒径（ｒ）０．６．ｕ　ｍ　　Ａｇｒ２．５モル％を
含むＡｇＢｒ　１からなる単分散乳剤（乳剤■）・・・
銀量　０．ｒｈｔ／ｍ２カプラーＹ−１・０．３モル、
ゼラチン　１．３９／Ｉｌ＋”第１１層：高感度青感性
ハロゲン化銀乳剤層平均粒径（ｒ）１．０μｍ　　Ａｇ
＋２．５モル％を含むＡｇＢｒ　１からなる単分散乳剤
（乳剤■）・・・銀量　０．８ｇ／ｍ２カプラーＹ−１
・０．３モル、ゼラチン　２−１ｇ７ｍ２第１２層；第
１保護層 紫外線吸収剤−１０，３ｇ／ｍ２．紫外線吸収剤−２０
．４ｇ／ｍ２．ゼラチン　１．２ｇ／Ｉ１１”２．５−
ジーを一オクチルハイドロキノン　０．１９／＋１１”
第１３層：第２保護層 平均粒径（ｒ）０．０６．ｃ＋　ｍ　　Ａｇｌ　１モル
％を含むＡｇＢｒ　１からなる非感光性微粒子ハロゲン
化銀乳剤・・・銀量０．３ｇ／ｍ２．ポリメチルメタク
リレート粒子（直径１．５μｍ）、ゼラチン　０．７ｇ
／ＩＩ＋２および界面活性剤−１ 尚、各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤−１や界
面活性剤を添加した。また、カプラーの溶媒としてトリ
クレジルホスフェートを用いた。

次に試料ｌの第３層、第４層、第６層および第７層中の
ハロゲン化銀乳剤とカプラーのみを表−１のように変更
し、一部の試料には漂白促進剤を加えて試料２〜９を作
成した。

なお、表−１中の乳剤Ｅｍ−１〜６はすべて単分散性の
８面体乳剤であり、Ｅｍ−１，２，３においては、０．
０９５ｐ　ｔｎの、Ｅｍ−４，５，６においては、０．
２５μｍの、種乳剤（平均沃化銀含有率２モル％）を４
５°Ｃにてアンモニア存在下ｐＡｇｓ　ｐＨヲコン）　
ｏ−ルしたダブルジェット法により成長させたものであ
る。コア、中間層およびシェルの沃化銀含有率は添加す
るハロゲン化銀の組成を変更することにより行った。

コア／シェル型ハロゲン化銀乳剤の成長には特開昭５９
−５２２３８号、同６０−１３８５３８号、同５８−４
９９３８号、同６０−１２２９３５号記載の方法を用い
た。

Ｅｍ　−ｌ　−Ｅ＋ｎ　−６の詳細を表−２に示した。

（試料を作るのに使用した化合物） 紫外線吸収剤−■ 紫外線吸収剤−２ Ｌ：２Ｈ５ ＝３５− 増感色素−１ 増感色素−２ 増感色素−３ カプラーｃ−１ Ｈ Ｃ，Ｈ。

カプラート１ しμ カプラーＹ−１ カプラーＭ−２ ゼラチン硬化剤−１ Ｎａ 界面活性剤−■ Ｎａ０３Ｓ−ＣＨＣＯＯＣＨ２（ＣＦ２ＣＦ２）ｓＨＣ
Ｈ２Ｃ００ＣＨ２（ＣＦ２ＣＦ２）、Ｈ化合物Ａ（米国
特許４，５５２，８３４号に記載の漂白促進剤） このようにして作成した試料１〜９に白色光を用いてウ
ェッジ露光を与えた後、下記の現像処理を行った。尚、
経時安定性を見るため、各試料の１部を５５°Ｃ１相対
湿度５５％で７日間保存する強制劣化試験を施した後、
上記露光、現像処理を行つＩこ　。

処理工程　　　処理時間　　　　処理温度第１現像　　
　　６分　　　　３８°Ｃ（±０．３°Ｃ）水　　　　
洗　　　　　　　２〃ｌ／ 反　　　転　　　　　　　２〃ｌ１ 発色現像　　　　６１１１１ 調　　　整　　　　　　　２〃／ｌ 漂　　　　白　　　　　　　　６〃　　　　　　　　　
　　　　　〃定　　　　着　　　　　　　４１１　　　
　　　　　　　　　〃水　　　洗　　　　　　　４　ｔ
ｔ　　　　　　　　　　　　　ｔｔ安　　　定　　　　
　　　ｌｌ／　　　　　　　　　　常　　　湿乾　　　
燥 上記処理工程に用いた処理液組成は以下の通りである。

第１現像液 テトラポリ燐酸ナトリウム　　　　　　２ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　２０ｇハイドロキノン・モ
ノスルホネート３０ｇ炭酸ナトリウム（ｌ水塩）３０ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３
−ピラゾリドン　　　　　　　　　　　　　２ｇ臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　　２．５ｇチオシアン酸
カリウム　　　　　　　　１．２ｇ沃化カリウム（０，
１％溶液）　　　　　　　２ｍ（１水を加えて　　　　
　　　　　　　　１ｏ００＋ｎ４反転液 ニトリロトリメチレンホスホン酸・ ６ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　　　　３ｇ塩
化第１錫（２水塩）　　　　　　　　　　　１ｇｐ−ア
ミノフェノール　　　　　　　　　０．１９水酸化ナト
リウム　　　　　　　　　　８ｇ氷酢酸　　　　　　　
　　　　　　　１５ｍＱ水を加えて　　　　　　　　　
　　　１０００ｍｆｆ発色現像液 テトラポリ燐酸ナトリウム　　　　　　２ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　７ｇ第３燐酸ナトリウム（
２水塩）３６ｇ 臭化カリウム　　　　　　　　　　　　１ｇ沃化カリウ
ム（０，１％溶液）　　　　　　　９０ｍＱ水酸化ナト
リウム　　　　　　　　　　３ｇシトラジン酸　　　　
　　　　　　　１．５ｇＮ〜エチルーＮ−β−メタンス
ルホンアミドエチル−３−メチル−４−アミノアニリン
・硫酸塩１ｇ エチレンジアミン　　　　　　　　　　３ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　１０１００Ｏ調整液 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１２ｇエチレン
ジアミン四酢酸ナトリウム（２水塩）ｇ チオグリセリン　　　　　　　　　　０．４ｒｎＱ氷酢
酸　　　　　　　　　　　　　　３ｍＱ水を加えて　　
　　　　　　　　　　１０００＋＋ｌＱ漂白液 エチレンジアミン四酢酸ナトリウム （２水塩）　　　　　　　　　　　　　　　　　　２ｙ
エチレンジアミン四酢酸鉄（ｍ）アンモニウム（２水塩
）　　　　　　　　　　　　　　　　　１２０ｇ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　　１００ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　　１０００＋＋＋１２定着液 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　８０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　５ｇ重亜硫酸ナトリウム
　　　　　　　　　５９水を加えて　　　　　　　　　
　　　１０１００Ｏ。

安定液 ホルマリン（３７重量％）　　　　　　　　　５ｍｆｆ
コニダックス（小西六写真工業株式会社製）５＋ｍ２ 水を加えて　　　　　　　　　　　　１０００ｍｆｆ上
記で処理された各試料の粒状性、経時安定性および脱銀
性を調べた。

粒状性は１．０の濃度を開口走査面積２５０μｍ２のマ
イクロデンシトメーターで走査した時に生じる濃度値の
変動の標準偏差の１０００倍値で示した。

感度は濃度１．０のおける試料ｌの感度を１００とした
時の相対感度で示し、経時安定性は各試料の強制劣化試
験をしないものとしたものとの濃度１．０における相対
感度の変動（％）で比較した。

脱銀性は処理済試料の各濃度部の残留銀量を蛍光Ｘ線法
にて測定し、全体の平均値で示した。

各試料の緑感光性層について得られた結果を表−３に示
す。ただし、残留銀量は全層の総和としての値である。

表−３から明らかなように、本発明の試料４〜９は高感
度で優れた粒状性を有し、しかも経時安定性、脱銀性に
も優れている。

赤感光性層についても同様の評価を行ったが、緑感光性
層と同じく優れた効果が認められた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　支持体上に少なくとも１層の感光性コア／シェル型ハ
   ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光
   材料において、該感光材料が漂白促進剤放出型カプラー
   を含むことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。