JPH03265845A - 色相再現性に優れたカラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、カラー写真感光材料に関し、更に詳細には、
色相再現性に優れたカラー写真感光材料に関する。

〔従来の技術〕

近年、ハロゲン化銀多層カラー写真感光材料の高画質化
は著しい。

即ち、近年のカラー写真感光材料にあっては、画質の３
つの大きな要素である粒状性、鮮鋭性、色再現性のいず
れもがかなり高いレベルになっている。例えば、一般の
カラー写真についても、ユーザーが手にするカラープリ
ントやスライド写真では、通常大きな不満がないとも思
われている。

しかしながら、上記３つの要素の中でも、特に色再現性
については、色純度こそ向上してきているが、従来から
写真では再現しにくいといわれていた色については、現
在でもその状況はあまり変わっていない。即ち、色相再
現性には、まだ不充分な点が多い。例えば、６ＱＯｎｍ
より長波の光を反射する紫や青紫、あるいは青緑色や黄
緑など緑色系の色は、実物とは全く別の色に再現されて
しまい、ユーザーを失望させることがある。

色再現性にかかわる大きな因子として、分光感度分布と
眉間効果（インターイメージ効果）がある。

インターイメージ効果については、次のようなことが知
られている。即ち、ハロゲン化銀多層カラー写真感光材
料において、カラー現像主薬の酸化体とカップリングし
て現像抑制剤またはそのプレカーサーを形成する化合物
を添加することが知られており、このいわゆるＤＩＲ化
合物から放出される現像抑制剤により他の発色層の現像
を抑制することにより、インターイメージ効果を生じて
、色再現性の改良効果を生み出すことが知られている。

また、カラーネガフィルムにおいては、カラードカプラ
ーを不要な吸収を相殺する量より多く使用することによ
り、インターイメージ効果と同様な効果を与えることが
可能である。

しかしながら、カラードカプラーを多用した場合には、
フィルムの最低濃度が上昇するため、プリン１−時の色
・濃度の補正の判断が非常に困難になり、結果的に、で
きあがるプリントの色の品質が劣ることがしばしば起こ
る。

ところで、これらの技術は、色再現性の中でも、特に色
純度の向上に寄与している。最近多用されている抑制基
や、そのプレカーサーの移動度が大きい、いわゆる拡散
性ＤＩＲは、かかる色純度の向上に大きく寄与している
。しかしながら、インターイメージ効果は、その方向性
のコントロールが困難であり、色純度は高くできるが、
色相を変えてしまう欠点も有している（インターイメー
ジ効果の方向性のコントロールについては、米国特許第
４，７２５，５２９号等に記載がある）。

一方、分光感度分布については、米国特許第３゜６７２
．８９８号に撮影時の光源の違いによる色再現性の変動
を軽減するための適切な分光感度分布についてか開示さ
れている。

しかし、これは前述の色相再現性の悪い色について、そ
の色再現性を改良する手段にはなっていない。

また、当業界で以前から知られているように、赤感性層
の分光感度分布を短波長シフトさせることにより、青紫
、紫色等の色相再現は改良される。

これは、特開昭５３−２０９２６号や特開昭５９−１３
１９３７号公報等で開示されているが、これらに記載さ
れている方法には、次のような問題点がある。即ちこれ
ら従来文献に記載の技術手段では、赤色の色純度低下を
きたしてしまうという問題がある。

このような赤色の色純度低下は、ＤＩＲカプラーを用い
て、赤感性層から及び／または赤感性層へのインターイ
メージ効果を強化することで改良されうるが、充分な改
良を施そうとすると、赤色が朱色または朱色に近い色に
再現されてしまうという別の問題が生じてしまう。

このような分光感度分布とインターイメージ効果を組合
わせた技術の例としては、特開昭６１−３４５４１号に
開示の技術があり、これによれば前述のカラーフィルム
では色相再現が困難な色を改良しようとの試みがなされ
ており、ある程度の効果を得られると思われる。その代
表的なものとしては、従来の青感性層、緑感性層、赤感
性層の各々の重心波長からのインターイメージ効果だけ
でなく、各感色性層の重心波長以外からインターイメー
ジ効果を働かせるというものである。

この技術は、特定の色の色相再現性を改良するにはある
程度有効と思われるが、具体的には、インターイメージ
効果の発現のために、本来の青感性、緑怒性、及び赤感
性感光層の他に、インターイメージ効果発現層や、別種
の感光性ハロゲン化銀が必要となり、銀量の増加、また
生産のための工程数の増加等により、生産コストが高い
ものとなってしまう欠点を有しており、また、効果も充
分とは言えなかった。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、赤色の色相再現性をとりくずすことな
く、青紫色系の色相再現を忠実に達成できるハロゲン化
銀カラー感光材料を提供することにある。

（発明の構成〕 本発明者らは鋭意検討した結果、以下の構成で、本発明
の目的が達せられることを見出した。

即ち、支持体上に、各々少なくとも１層の青感性ハロゲ
ン化銀乳剤層（以下適宜「青感性層」と称することもあ
る）、緑感性ハロゲン化銀乳剤層（以下適宜「緑感性層
」と称することもある）、及び赤感性ハロゲン化銀乳剤
層（以下適宜「赤感性層」と称することもある）を有す
るカラー写真感光材料において、該赤感性ハロゲン化銀
乳剤層の分光感度分布の最高感度波長λＲが ５９５ｎｍ≦λ□≦６２５ｎｍ であり、かつ該赤感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも
いずれか１層にイエローカプラーを含有することを特徴
とするハロゲン化銀カラー感光材料によって、達成され
ることを見出した。

以下余白 以下に、更に詳しく本発明について説明する。

本発明において、分光感度分布とは、感光材料に４００
ｎｍ〜７００ｎｍまで、数ｎｍ間隔でのスペクトル光で
露光を与え、各波長で一定濃度を与える露光量を各波長
での感度とし、その感度を波長の関数としたものである
。

本発明において、赤感性層の分光感度分布を上記の本発
明の構成にするのには、適宜の手段を任意に用いること
ができる。例えば、分光増感色素を用いることによって
、かかる分光感度分布を得ることができる。

本発明において分光増感色素を用いて分光感度分布を調
整する場合、分光増感色素の量は限定されるものではな
く、使用する色素の種類や感光材料の設計等に応じ、所
望の分光感度分布を得るために適正な量を用いればよい
。

使用される分光増感色素は限定されるものではないが、
良好な結果は、例えば、以下に記すような分光増感色素
の組み合わせにより得ることができる。

即ち赤感性層の分光感度分布を前記本発明の範囲とする
には、様々な手段を用いることによってこれを達成しう
るが、赤感性乳剤が、下記−形式（１）で表される増感
色素の少なくとも１種と、下記−形式（ＩＴ）及び（Ｔ
ｌｌ）で表される増感色素のうち、少なくとも１種とを
組み合わせて分光増感されていることにより達成するの
が好ましい。

−形式（１） ％式％） 上記−形式（Ｉ）において、Ｒ１は、水素原子、アルキ
ル基またはアリール基を表し、Ｒ２及びＲ３は、それぞ
れアルキル基を表ず。またＹｌ及びＹｌは、それぞれ硫
黄原子またはセレン原子を表す。

次にｚ’、ｚ”、ｚ’及びＺ４は、それぞれ水素原子、
ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アミノ
基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、アル
コキシカルボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、
アリール基、アリールオキシ基、アリールオキシカルボ
ニル基、スルホニル基、カルバモイル基、アルキル基ま
たはシアノ基を表す。Ｚｌ　とＺ２及び／またはＺ３と
Ｚ４はそれぞれ互いに連結して環を形成してもよい。ま
たＸ、は、カチオンを表す。ｍは、１または２の整数を
表すが、増感色素が分子内塩を形成するときは、ｍは１
を表す。

一般式（ＩＩ） ｐマ 上記−形式（ＩＴ）においてＲ４は、水素原子、アルキ
ル基または了り−ル基を表し、Ｒ５，Ｒ６Ｒ７及びＲ日
は、それぞれアルキル基を表す。

￥３は、窒素原子、硫黄原子またはセレン原子を表すが
、Ｙ３が硫黄原子あるいはセレン原子のときは、」二記
Ｒ５を有しないものとする。

次にｚ５．ｚ６．ｚ７及びＺ８は、それぞれ水素原子、
ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アミノ
基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、アリ
ールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、カル
バモイル基、アリール基、アルキル基、シアノ基または
スルホニル基を表ず。Ｚ５とＺ６及び／またはＺ７とＺ
ｏは、それぞれ互いに連結して環を形成してもよい。ま
たｘ２θば、カチオンを表す。ｎは、１または２の整数
を表すが、増感色素が分子内塩を形成するときは、ｎは
、１を表す。

一般式（Ｉ） 式中Ｙ４は硫黄原子またはセレン原子を表し、■ ＲＩ６は水素原子、低アルキル基（例えばメチル、エチ
ル、プロピル等）、アリール基（例えばフェニル基）を
表す。ＲＩ９及びＲ２°は、低級アルキル基（例えばメ
チル、エチル、ブチルを始めとして置換基をもつ例えば
スルホエチル、カルボキシルプロピル、スルホブチル等
）を表す。２１７．２１８ｚｒｑ及び７．２０は、それ
ぞれ水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素、臭素、沃素
、フッ素）、ヒドロキシル基、アルコキシ基（例えばメ
トキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ等）、アミノ
基（例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジ
エチルアミノ等）、アシルアミノ基（例えばアセタミド
、プロピオンアミド、ブチルアミド等）、アシルオキシ
基（例えばアセトキシ、プロピオンオキシ等）、アルコ
キシカルボニル基（例えばエトキシカルボニル、プロポ
キシカルボニル等）、アルコキシカルボニルアミノ基（
例えばエトキシカルボニルアミノ、プロポキシカルボニ
ルアミノ等）、アリール基（例えばフェニル基）、低級
アルキル基（例えばメチル、エチル、プロピル等）を表
ず。またＺｌ’ｌと２１８及び／またはＺＩ９と２２０
は、それぞれ互いに連結して環を形成してもよくこの環
としては例えばヘンゼン環がある。ｘ５はカオチン（例
えば塩化物、臭化物、沃化物、チオシアネート、エチル
サルフェート、バークロレート、ｐ−トルエンスルホネ
ート等）を表し、Ｑは１または２の整数、但し、増感色
素が分子内塩を形成するときはＱは１を表す。

以下に本発明において用いることができる一般式（Ｎ、
（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）で表される増感色素の代表的な
ものを示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。尚以下に示す（Ｔ−１）〜（１−４６）は−形式（
１）で表される化合物、（ｎ−１，）〜（ＩＩ−５６）
は−形式（ＩＩ）で表される化合物、（ＩＩＩ−１）〜
（ＩＩＩ−１２）は−形式（ＩＩＩ）で表される化合物
である。

５ ■ （１ １３） ＣＨ２ ＣＨ３ ■ （Ｉ ２１） （Ｉ ２２） （Ｉ ２３） ＣＨ３ （Ｃ１１□）３ｓＯｓθ （ＣＩｌｚ）ａｓＯＪＮ（ＣＪｓ）３ ０ （Ｉ ２８） （ＣＨ２）：＋５Ｏ３ｅ ２Ｈ５ ２ （Ｉ ３６） （Ｉ ３７） ３ （Ｉ ４０） （Ｉ ４１） ４ （■ ４２） （Ｉ ４３） （■ ４４） ５ （■ ４５） （Ｉ ４６） ６ （■ １） （■ ２） （■ ３） ７ （■ ４） （■ ５） （■ ６） ８ （■ ７） （■ ８） （■ ９） ９ （■ １０） （■ １１） （■ １２） ０ （■ １３） （■ １４） （■ １５） １ （■ １６） （■ １７） （■ １８） ２ （■ １９） （■ ２０） （■ ２１） ３ （■ ２２） （■ ２３） （■ ２４） ４ （■ ２５） （■ ２６） （■ ２７） ５ （■ ２８） （■ ２９） ６ 以下余白 （■ ３０） （■ ３１） （■ ３２） ７ ２Ｈ５ （■ ３３） （■ ３４） （■ ３５） ８ ｚＨｓ ｚｎｓ （■ ３６） （■ ３７） （■ ３８） （ＣＨ２）２０ＣＯＣＨ。

２Ｈｓ ９ ０ １ ＣＨ３ Ｈ ８０３θ ２ （■ ４８） （■ ４９） （■ ５０） Ｃ２■５ ｃ　２＋１５ ２Ｈ５ ３ （■ ５１） （■ ５２） （■ ５３） ４ Ｃ２ＨＳ ２Ｈ５ ２Ｈ５ （■ ５４） （■ ５５） （■ ５６） ５ ２Ｈ５ ｚＨｓ ｚＨｓ （■ ５７） （■ ５８） ６ Ｃ２１（Ｓ Ｃ，Ｈ５ （■ １） （■ ２） （■ ３） ７ （■ ４） （■ ５） （■ ６） ８ （■ ７） （■ ８） （■ ９） ９ （■ １０） （■ １１） （■ １２） ０ Ｈ Ｈ３ Ｏ３ −形成（Ｎ　　（［）　　（ＩＩＩ）で表される増感色
素以外に、強色増怒剤として、例えば特公昭５７−２４
５３３号公報に記載されているベンゾチアゾール類及び
キノロン類及び特公昭５７２４８９９号公報に記載され
ているキノリン誘導体等も目的に応して用いることがで
きる。

赤感性増感色素の組み合わせとしては、形成（Ｉ）で表
される増感色素の少なくとも１種と、−形成（ＩＩ）で
表される増感色素の少なくとも１種とを組み合わせて用
いることが好ましい。更に、この組み合わせて用いる増
感色素の構造としては、−形成（１）で表される増感色
素のｙ’　、ｙ２が硫黄原子であり、−形成（ＩＩ）で
表される増感色素のＹ３が、Ｎ−Ｒ”であることが好ま
しい。ここで、Ｎは窒素原子、Ｒ”はアルキル基を表す
。

次に、本発明の感光材料の赤感性層に含有されるイエロ
ーカプラーについて説明する。イエローカプラーとして
は任意のイエロー発色色素供与物質を用いることができ
、特に限定はない。イエローカプラーは、赤感性層が２
以上存在する場合は、少なくともいずれが１層に含有さ
れていればよい。

上記したように、用いるイエローカプラーの構造には特
に限定はないが、本発明においては下記のようなベンゾ
イルアセトアニリド系イエローカプラーを用いることが
好ましい。

ここでペンヅイルアセトアニリド系イエローカプラーと
は、いかなるベンゾイルアセトアニリド誘導体をも含む
ものであるが、好ましいものは、下記−形成（ＹＢ−Ｉ
）で表される化合物である。

以下余白 ２ 一般式 （ ） この式中、Ｒ２１〜Ｒ２７及びＷは水素原子または置換
基であり、好ましくはＲ２＋、　　Ｒ２２及びＲ２ｊは
同−及び異なったもの双方を含み、それぞれは水素原子
、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アシルアミノ基、カルバモイル基、アルコキシカル
ボニル基、スルホンアミド基、またはスルファモイル基
を表す。

Ｒ２４，Ｒ２５，Ｒ２６及びＲ２７は同−及び異なった
もの双方を含み、好ましくはそれぞれは水素原子、アル
キル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミ
ノ基、またはスルホンアミド基を表す。

Ｗは好ましくはハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、またはジアルキルアミノ基を表
す。

７１ Ｘは水素原子または脱離可能な基を表し、脱離可能な基
として好ましい基は、−形成（ＹＢ■）で表される。

一般式（ＹＢ ■） Ｙは５〜６員環を形成するのに必要な非金属原子群を表
す。

以下に、本発明に好ましく用いることができるベンゾイ
ルアセトアニリド系イエローカプラーの具体例を挙げる
が、本発明に使用できるカプラーはこれらに限定される
ものではない。

基を示す（１）〜（３５）の各構造は後掲した。

４ ５５ （１）−Ｃｆ （２） Ｈ３ （３） ＣＩＩｌｌ＋３７ （４）　　−０ＣＨ３ （５） ＮＨＣＯＣＩ７Ｈ３５ （６） ｏｏｃ Ｈ２５ （７） ｃ、、ｎｚ（ｔ） ＼ （１０） Ｃｓｌｌ＋＋（ｔ） ＼ （１２） （１４） （１５） ＣｓＨ＋＋　（ｔ） ＼ ＣｓＨ＋＋（ｔ） ８ （１８） （２０） （１９） （２１） ９ （２８） （３０） （２９） （３１） ０ （３４） （３５） 本発明に用いることができるベンゾイルアセトアニリド
系イエローカプラーは、米国特許第３，７２５．０７２
号、同第３，８９１，４４５号、特公昭５１−１０７８
３号、特開昭４８−７３１４７号、同５０−６３４１号
、同５１１０２６３６号、同５１１１．５２１９号、同
５９−１５９１６３号、同５９−１７４８３８号等に記
載のものを含み、かつこれに記載された方法により合成
できる。

ベンゾイルアセトアニリド系イエローカプラーは、２種
以上用いてもよく、またこれら以外の他のイエローカプ
ラーと併用してもよい。

１ イエローカプラーを感光材料の赤感性層中に添加するに
は、該イエローカプラーの物性（例えば溶解性）に応じ
て、水不溶性高沸点有機溶媒を用いる水中油滴型乳化分
散法、アルカリ性溶液として添加するアルカリ分散法、
ラテックス分散法、微細な固体として直接添加する固体
分散法等、種々の方法を用いることができる。

イエローカプラーの赤感性層への添加量は、赤感性層で
使用しているシアンカプラーの１１５〜１／２０が好ま
しい。

赤感性層が高感度層と低感度層の互いに感度の異なる２
層以上から成る場合、イエローカプラーはいずれか１層
または全層に添加してよいが、本発明の目的を達成する
には、低感度層に添加した方が効果的である。

以下余白 ２ 本発明のカラー感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤は、
常法により化学増感することができる。

ハロゲン化銀乳剤には、かぶり防止剤、安定剤等を加え
ることができる。該乳剤のバインダーとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利である（但し、これに限られない）
。

乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜することが
でき、また、可塑剤、水不溶性または難溶性合成ポリマ
ーの分散物（ラテックス）を含有させることができる。

本発明は、カラーネガフィルム、カラーリバーサルフィ
ルム等に好ましく適用できる。

本発明のカラー写真用感光材料の乳剤層には、一般に発
色用のカプラーが用いられる。

更に補正の効果を有しているカラードカプラー競合カプ
ラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによって現
像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、調
色剤、硬膜剤、かぶり剤、かぶり防止剤、化学増感剤、
分光増感剤、及び減感剤のような写真的に有用なフラグ
メントを放出３ する化学物質を用いることができる。

感光材料には、フィルター層、ハレーション防止層、イ
ラジェーション防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び／または乳剤層中には、現像処理中
に感光材料から流出するかもしくは漂白される染料が含
有させられてもよい。

感光材料には、ホルマリンスカヘンジャー、螢光増白剤
、マント剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、色かふり
防止剤、現象促進剤、現象遅延剤や漂白促進剤を添加で
きる。

支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした紙、
ポリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ紙、三
酢酸セルロース等任意のものを用いることができる。

本発明のカラー感光材料を用いて色素画像を得るには、
露光後、通常知られているカラー写真処理を行う手段に
よることができる。

〔実施例〕

以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発４ 明の実施の態様はこれらに限定されない。

以下の全ての実施例において、ハロゲン化銀写真感光材
料中の添加量は特に記載のない限り１Ｍ当りのグラム数
を示す。また、ハロゲン化銀及びコロイド銀は、銀に換
算して示した。

実施例１ トリアセチルセルロールフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真感光材料試料−１を作製した。

試料−１（比較） 第１層；ハレーション防止層（ＨＣ−１）黒色コロイド
銀　　　　　　　　　０．２０ＵＶ吸収剤（ＵＶ−１）
　　　　　　０．２０高沸点溶媒（Ｏｉｎ−１）　　　
　　０．２０ゼラチン　　　　　　　　　　　１．５第
２層；中間層（ＩＬ−１） ＵＶ吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．０４高沸点溶
媒（ＯｉＪ２−１）　　　　　０．０４ゼラチン　　　
　　　　　　　　　１．２第３層；低感度赤感性乳剤層
（ＲＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）０．６ 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２）　　　　　０．２増感色素（
ＳＤ−１）２．２Ｘ１０−’（モル／銀１モル） 増感色素（１−６）　　　２．２Ｘ１．Ｏ−’（モル／
≦艮１モル） 増感色素（Ｉ　−３４）　　　０．４４Ｘ１０−’（モ
ル／銀１モル） シアンカプラー（Ｃ−１）　　　　　　０．６５カラー
ドシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．１２ ＤＩＲ化合物（Ｄ　−１，）　　　　　　０．００４Ｄ
ＩＲ化合物（Ｄ　−２）　　　　　　０．０１３高沸点
溶媒（Ｏｉ！−１）　　　　　０．６ゼラチン　　　　
　　　　　　　　１．５第４層；高感度赤惑性乳剤層（
ＲＨ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３）　　　　　０．８増感色素（
Ｓ　Ｄ　−１）　１．２Ｘ１０−’（モル／銀１モル） 増感色素（１−６）　　１．２Ｘ１０−’（モル／銀１
モル） 増感色素（１−３４）　　０．１Ｘ１０−’（モル／銀
１モル） シアンカプラー（Ｃ−２）　　　　　　０．１６シアン
カプラー（Ｃ−３）　　　　　　０．０２カラードシア
ンカプラー（Ｃ（、−１）０．０３ ＤＩＲ化合物（Ｄ　−２）　　　　　　０．０１６高沸
点溶媒（Ｏｉｆｆｉ−１）　　　　　０．２ゼラチン　
　　　　　　　　　　１．３第５層：中間層（ＩＬ−２
） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７第６層５低感
度緑感性乳剤層（ＧＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）　　　　　０．８増感色素（
ＳＤ−３）３．０ｘｌＯ−’（モル／銀１モル） 増感色素（ｓ　Ｄ　−４）　５．０ｘｌＯ−’（モル／
銀１モル） マゼンタカプラーＣＭ−１）　　　　０．２７ マゼンタカプラー（Ｍ−２）　　　　０．２カラードマ
ゼンタカプラー（ＣＭ−１）０．１ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）　　　　　　−０，０２ＤＩＲ
化合物（Ｄ　−４）　　　　　　０．００４高沸点溶媒
（○ｉ　ｆ　−２）　　　　　０．４ゼラチン　　　　
　　　　　　　　１．０第７層；高感度緑感性乳剤層（
ＧＨ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３）　　　　　０．９増悪色素（
ＳＤ−３）１．５ＸＩＯ−’（モル／銀１モル） 増感色素（ＳＤｉ）２．５Ｘ１０−’ （モル／銀１モル） 増感色素（ＳＤ−５）０．５５　Ｘｌ０−’（モル／銀
１モル） マゼンタカプラー（Ｍ−２）　　　　０．０９カラード
マゼンタカプラー（ＣＭ−２）０．０４ ＤＩＲ化合物（Ｄ　−３）　　　　　　０．００６高沸
点溶媒（Ｏｉρ−２）０．３ ８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１・０第８層；イエ
ローフィルター層（ＹＣ）黄色コロイド銀　　　　　　
　　　　０．１色汚染防止剤（Ｓ（、−１）　　　　　
０．１高沸点溶媒（Ｏｉｆｆｉ−３）　　　　　０．１
ゼラチン　　　　　　　　　　　　０・８第９層；低感
度青感性乳剤層（ＢＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）　　　　　０．３５沃臭化銀
乳剤（Ｅｍ−２）　　　　　０．１０増感色素（ＳＤ−
７）０．６ｘｌＯ−３（モル／銀１モル） イエローカプラー（Ｙ−１）　　　　　０．６イエロー
カプラー（Ｙ−２）　　　　　０．１ＤＩＲ化合物（Ｄ
−２）　　　　　　０．０１高沸点溶媒（Ｏｉｆｆｉ−
３）　　　　　０．３ゼラチン　　　　　　　　　　　
　１．０第１０層；高感度青惑性乳剤層（ＢＨ）沃臭化
銀乳剤（Ｅｍ−３）　　　　　０．４沃臭化銀乳剤（Ｅ
ｍ−１）０．１ 増感色素（Ｓ　Ｄ−６）　Ｉ　Ｘｌ、Ｏ−’（モル／銀
１モル） 増感色素（ＳＩ）−７）０．３Ｘ１０〜３（モル／１艮
１モル） イエローカプラー（Ｙ−１）　　　　　０．２０イエロ
ーカプラー（Ｙ−２）　　　　　０．０３高沸点溶媒（
Ｏ４４２−３）　　　　　０．０７ゼラチン　　　　　
　　　　　　１．１第１１層；第１保護層（ＰＲＯ−１
） 微粒子沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０８ｐｍＡｇ　Ｉ　２モル％）０．２Ｕ
Ｖ吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．１０ＵＶ吸収剤
（ＵＶ−２）　　　　　　０．０５高沸点溶媒（Ｏ４１
−１）　　　　　０．１高沸点溶媒（Ｏ４ｊ２−４）　
　　　　０．１ホルマリンスカベンジャ−（Ｈ３−１）
０．５ ホルマリンスカベンジャ−（Ｈ３−２）０．２ ゼラチン　　　　　　　　　　　１・Ｏ第１２層；第２
保護層（ＰＲ○〜２） 界面活性剤（Ｓ　Ｕ−１）　　　　　　０．００５０ アルカリ可溶性マット剤 （平均粒径２μｍ）０．０５ ポリメチルメタクリレート （平均粒径３μｍ）０．０５ 滑り′Ｍ（ＷＡ　Ｘ−１）　　　　　　　　　０．０４
ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５向上記組成物
の他に、塗布助剤５ｕ−２、分散助剤５ｕ−３及び５ｕ
−４、硬膜剤Ｈ−Ｉ　　Ｈ２、安定剤５Ｔ−１、かぶり
防止剤ＡＦ−１、Ｍ　ｗ　：　１０，０００及び７層：
　１，１００，０００　ＣＤ　２種（７）ＡＦ２を添加
した。

上記試料に用いた乳剤は、下記のとおりである。

８ｍ−１ 平均粒径０．４５μｍ。

平均沃化銀含有率６．０モル％。

単分散性（分布の広さ１８％）の外縁相の沃化銀含有率
が２モル％のコア／シェル型沃臭化銀乳剤 ８ｍ−２ 平均粒径０．２５μｍ 平均沃化銀含有率６．０モル％。

単分散性（分布の広さ１８％）の外縁相の沃化銀含有率
が０，５モル％のコア／シェル型沃臭化銀乳剤 ８ｍ−３ 平均粒径０，８０μｍ 平均沃化銀含有率７．０モル％。

単分散性（分布の広さ１６％）の外縁相の沃化銀含有率
１．０％のコア／シェル型沃臭化銀乳剤また、上記試料
に用いた化合物は、下記のとおりである。

以下余白 ２ Ｄ ■ 　２Ｈ５ （ＣＨｚ）４ｓＯｓθ Ｄ （ＣＨ２１＋５Ｏ３ｅ （ＣＨ２）４ＳＯ３Ｈ （Ｃ）■□）３ｓｏｚθ （Ｃ１１□）３Ｓ０３θ（Ｃ２Ｈ５）：ＩＮＩＩΦ３ Ｄ Ｄ Ｄ−７ ４ ２ Ｈ ５ （前記例示のＹＢ ２２） ０ Ｃ ｎ＋＋ ６ Ｍ ７ Ｈ ８ ３ ９ １ Ｈ Ｈ ｚＨ５ ｕ ｕ ０ １ ２ 次に、上記試料−１の高感度赤感性層（第４層）及び低
感度赤感性層（第３層）の増感色素の種類及び量を、表
１に示すように変更し、また第３層に表１に示す種類と
量のイエローカプラーを添加し、それ以外は試料−１と
同様にして、試料−２〜８を作成した。

以下余白 このようにして作成した各試料の赤感性層の最高感度波
長を表２に示す。また各試料１〜８を用いて、ＪＩＳの
標準色票（光沢版）を盪影した後、下記の現像処理を行
った。得られた現像済の試料からプリントを作成し、プ
リントと色票とを見比べて、目視により色相再現を評価
した。再現色に最も近い色票の色相Ｎｏを表２にまとめ
て記す。

処理工程（３８°Ｃ） 発色現像　　　　　３分１５秒 漂　　　白　　　　　　　６分３０秒 水　　洗　　　　　　３分１５秒 定　　着　　　　　　　６分３０秒 水　　　洗　　　　　　　３分１５秒 安定化　　　１分３０秒 乾　　　燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

〈発色現像液〉 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アニリン・硫酸塩４．７５ｇ ５ 無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　４．２５ｇヒドロ
キシアミン・１／２硫酸塩　　２．０ｇ無水炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　３７．５ｇ臭化ナトリウム　　　
　　　　　　　　１．３ｇニトリロ三酢酸・３ナトリウ
ム塩 （１水塩）　　　　　　　　２．５ｇ 水酸化カリウム　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加
えて１２とする。（ｐＨ＝１０．１）〈漂白液〉 エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム塩　　　　　　　　　　　１００ｇエチレ
ンジアミン四酢酸２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　１０．０ｇ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　１５０．０　ｇ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　　１０ｍｊ２水を加えて１
１とし、アンモニウム水を用いてｐＨ＝６．０に調整す
る。

〈定着液〉 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．０　ｇ無
水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　８．５ｇ６ メタ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　２．３ｇ水を加
えて１１とし、酢酸を用いてＰＨ＝６．０に８周整する
。

〈安定液〉 ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　１．５ｍｆコ
ニダックス（コニカ株式会社製）　　　７．５ｍｊ２水
を加えて１℃とする。

以下余白 ８８ 表２から理解されるように、比較試料（Ｎｏ、１〜３）
を用いて得たプリントの再現色は、赤色が朱色に、また
、青紫色が赤みがかって、１色分近く異なる色相に再現
されているのに対し、本発明の試料（Ｎｏ、４〜８）を
用いた場合においては、いずれもオリジナルにかなり近
い色相に再現されている。また、本発明の試料の内で、
青紫色再現で最もオリジナルに近いのは、試料Ｎｏ、４
であった。以下、試料Ｎｏ、７．８，６．５の順であっ
た。

更に、本発明の試料（Ｎｏ４〜８）については、その黄
緑色の再現も改良された。これは、本発明者にとっても
予期されぬ効果であった。

実施例２ 下引加工したトリアセチルセルロースフィルム支持体上
に、下記組成の各層を支持体側より順次塗布して多層カ
ラー感光材料の比較試料として試ＩＩ　Ｎｏ、　１１を
作成した。各成分の塗布量はｇ／ｎ？で示す。

第１層（ハレーション防止層） 紫外線吸収剤　ＵＶ−１０，３ ８つ 紫外線吸収剤　ＵＶ−２０，４ 高沸点溶媒　（Ｏ４４２−４）　　　　　１．０黒色コ
ロイド銀　　　　　　　　　　０．２４ゼラチン　　　
　　　　　　　　　２．０第２層（中間層） ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン０．１ 高沸点溶媒　（Ｏ４ｆｆｉ−４）　　　　０．２ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　１．０第３層（低感度赤感
性ハロゲン化銀乳剤層）赤色増感色素（１−６，５Ｄ−
８）によって分光増感された八ｇＢｒｒ　（Ａｇｌ　４
．０モル％、平均粒径０．２５μｍ）　　　　　　　　
　　　　　０．５カプラー　Ｃ−４０，３ 高沸点溶媒　（Ｏｉｊ２−３）　　　　０．６ゼラチン
　　　　　　　　　　　　１．３第４層（高感度赤感性
ハロゲン化銀乳剤層）赤色増感色素（１−６，３Ｄ−８
）によって分光増感されたＡｇＢｒ１　（Ａｇｌ　’２
．０モル％、平均粒径０ ０．６　μｍ） カプラー　Ｃ 高沸点溶媒 ゼラチン （Ｏｉ　　Ｒ ３） ０．８ １．０ １．２ １．８ 第５層（中間層） ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン０．１ 高沸点溶媒　（Ｏ４４２−４）　　　　０．２ゼラチン
　　　　　　　　　　　０．９第６層（低感度緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層）緑色増感色素（ＳＤ−３，５Ｄ−４
）によって分光増感されたＡｇＢｒＩ　（ＡｇＩ　４．
０モル％、平均粒径０，２５μｍ）　　　　　　　　　
　　　　０．６カプラー　Ｍ−１０，２ 高沸点溶媒　（○１ｆｆｉ−１）　　　　０．５ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　１．４第７層（高感度緑感
性ハロゲン化銀乳剤層）緑色増感色素（ＳＤ−３，５Ｉ
）−４）によって分光増感されたＡｇＢｒＩ　（Ａｇｌ
　２．０モル％、平均粒１ 径０．６μｒｎ）　　　　　　　　　　　　　０．９カ
プラー　Ｍ−１０，７ 高沸点溶媒　（Ｏｉｆｆｉ−１）　　　　１．０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　１．５第８層（中間層） 第５層と同じ 第９層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　０．１ゼラチン　
　　　　　　　　　　　０．９２．５−ジーも一オクチ
ルハイドロキノン０．１ 高沸熱溶媒　（Ｏｉｆｆ−４）　　　　０．２第１０層
（低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層）青色増感色素（Ｓ
Ｄ−６，５Ｄ−７）　にょ−，７分光増感されたＡｇＢ
ｒＪ　ＣＡｇ１４．０モル％、平均粒径０．３５μｍ）
　　　　　　　　　　　　　０．６カプラー　Ｙ−２１
，４ 高沸点溶媒　（Ｏｉｊ２−１）　　　　０．６ゼラチン
　　　　　　　　　　　　１．３第１１層（高感度青感
性ハロゲン化銀乳剤層）２ 青色増感色素（ＳＤ−６，５Ｄ−７）によって分光増感
されたＡｇＢｒＴ　（Ａｇｌ　２．０モル％、平均粒径
０．９ｐｍ）　　　　　　　　　　　　　０．９カプラ
ー　Ｙ−２３，５ 高沸点溶媒　（○１ｌ−１）　　　　１．４ゼラチン　
　　　　　　　　　　　２．１第１２層（第１保護層） 紫外線吸収剤　ＵＶ−１０，３ 紫外線吸収剤　［ＪＶ−２０，４ 高沸点溶媒　（Ｏｉｆ−１）　　　　０．６ゼラチン　
　　　　　　　　　　　１．２２．５−ジ−ｔ−オクチ
ルハイドロキノン０．１ 第１３層（第２保護層） 平均粒径（下）　０．０８μｍ、沃化銀１モル％を含む
沃臭化銀からなる非感光性微粒子ハロゲン化銀乳剤　　
　　　　　　　　　　銀量　０．３ポリメチルメタクリ
レ一ト粒子（直径１．５μｍ）界面活性剤−１ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７３ なお、各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤や界
面活性剤を添加した。また、上記で用いた各化合物は、
下記Ｃ−４及び５Ｄ−８以外は、実施例１において記し
たものと同じである。

上記比較試料Ｎｏ、１１の赤感性層の最高感度波長λ、
は６５０ｎｍであり、このようになる量の増感色素を４ ５Ｄ−８ カプラーＣ ５ 以下余白 次に、上記比較試料Ｎｏ、　１１の第３層、第４層の増
感色素を、前記例示の（１−６）、　　（ＩＩ−５）に
変え、かつ第３層にイエローカプラーとしてＹ２を０．
０４ｇ／ｒｒｆの量で添加し、その他は試料Ｎｏ、　１
．１と同様に試料を作成し、本発明に係る試料Ｎｏ、　
１２とした。この試料Ｎｏ、　１２の赤感性層の最高感
度波長λＲは６１０ｎｍであり、このようになる量の上
記増感色素を用いた。この試料Ｎｏ、１２について、実
施例１と同様の露光・撮影を行い、下記のような処理を
行った。

処理工程　　　処理時間　　　　処理温度第１現像　　
　　６分　　　　　　３８°Ｃ水　　　洗　　　　　２
分　　　　　　　　３８°Ｃ反　　転　　　　　２分　
　　　　　　　３８°Ｃ発色現像　　　　６分　　　　
　　３８°Ｃ調　　　整　　　　　２分　　　　　　　
　３８°Ｃ漂　　　白　　　　　　６分　　　　　　　
　３８゛Ｃ定　　　着　　　　　４分　　　　　　　　
３８°Ｃ水　　　洗　　　　　４分　　　　　　　　３
８°Ｃ安　　　定　　　　　１分　　　　　　常　　　
温６ 乾　　　燥 上記処理工程に用いた処理液組成は以下の通りである。

〈第１現像液〉 テトラポリ燐酸ナトリウム　　　　　　２ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　２０ｇハイドロキノン・モノ
スルホネート　３０ｇ炭酸ナトリウム（１水塩）　　　
　　　　３０ｇ１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロ
キシメチル−３〜ピラゾリドン　　　　　　　　２ｇ臭
化カリウム　　　　　　　　　　　２．５ｇチオシアン
酸カリウム　　　　　　　１．２ｇ沃化カリウム（０，
１％溶液）２ｍｌ 水を加えて　　　　　　　　　　　　１０００蛯〈反　
転　液〉 ニトリロトリメチレンホスホン酸・ ６すｌ・リウム塩　　　　　　　　　　　　３ｇ塩化第
１錫（２水塩）　　　　　　　　　Ｉｇｐ−アミノフェ
ノール　　　　　　　０．１ｇ水酸化すトリウム　　　
　　　　　　　８ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　　　
　１５ｍ！水を加えて　　　　　　　　　　　　１００
０１００Ｏ〈発色現像液〉 テトラポリ燐酸ナトリウム　　　　　　３ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　７ｇ第３燐酸ナトリウム（
２水塩）　　　３６ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　
　　　　１ｇ沃化カリウム（０，１％溶液）　　　　　
　９０ｍ１水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　３ｇ
シトラジン酸　　　　　　　　　　　　１．５ｇＮ−エ
チル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３−メチ
ル−４−アミノアニリン・硫酸塩１ｇ ２．２−エチレンジチオジェタノール　１ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　１０１００Ｏ〈調　整　液〉 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　１２ｇエチレンジ
アミン四酢酸ナトリウム（２水塩）８ｇ チオグリセリン　　　　　　　　　　０．４７８ 氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　　３誦水を加えて
　　　　　　　　　　　　１０１００Ｏ〈漂　白　液） エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（２水塩）ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（１１）アンモニウム（２水
塩）　　　　　　　　　　　　　１２０ｇ臭化アンモニ
ウム　　　　　　　　　１００ｇ水を加えて　　　　　
　　　　　　　１００ＯＩｎ１〈定　着　液） チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　８０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　５ｇ重亜硫酸ナトリウム
　　　　　　　　　５ｇ水を加えて　　　　　　　　　
　　　１０００雁く安　定　液〉 ホルマリン（３７重量％）　　　　　　　５戚コニダツ
クス（コニカ株式会社製）　　　５ｍ水を加えて　　　
　　　　　　　　　１０００ｍ！このような処理を行っ
て得られた比較試料Ｎｏ、１１と本発明試料Ｎｏ、　１
２の色再現性を、実施例−１と同９ 様にして調べたところ、実施例−１と同様の効果が得ら
れた。

〔発明の効果〕

上述の如く、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、赤色の色相再現を損なうことなく、青紫色系の色相
再現を忠実に達成できるという効果を有するものであり
、また、予期しないことであったが、黄緑色の色相再現
も改良されたものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、支持体上に、各々少なくとも１層の青感性ハロゲン
   化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感性ハ
   ロゲン化銀乳剤層を有するカラー写真感光材料において
   、 該赤感性ハロゲン化銀乳剤層の分光感度分布の最高感度
   波長λ＿Ｒが ５９５ｎｍ≦λ＿Ｒ≦６２５ｎｍ であり、かつ 該赤感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくともいずれか１層
   にイエローカプラーを含有することを特徴とするハロゲ
   ン化銀カラー感光材料。