JPH03107139A

JPH03107139A - 色相再現性に優れたカラー写真感光材料

Info

Publication number: JPH03107139A
Application number: JP24426789A
Authority: JP
Inventors: Fumiyoshi Fukazawa; 深沢　文栄; Mari Tanaka; 真理田中; Hiroshi Otani; 博史大谷
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1989-09-20
Filing date: 1989-09-20
Publication date: 1991-05-07

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、カラー写真感光材料に関し、更に詳細には、
彩度が高く、色相再現性に優れたカラー写真感光材料に
関する。

〔従来の技術〕

近年、ハロゲン化銀多層カラー写真感光材料の高画質化
は著しい。

即ち、近年のカラー写真感光材料にあっては、画質の３
つの大きな要素である粒状性、色再現性のいずれもがか
なり高いレベルになっている。例えば、一般のカラー写
真についても、ユーザーが手にするカラープリントやス
ライド写真では、通常大きな不満がないとも思われてい
る。

しかしながら、上記３つの要素の中でも、特に色再現性
については、色純度こそ向上してきているが、従来から
写真では再現しにくいといわれていた色については、現
在でもその状況はあまり変わっていない。即ち、色相再
現性には、まだ不充分な点が多い。例えば、６００ｎｍ
より長波の光を反射する紫や青紫などの紫色系の色、あ
るいは青緑色や黄緑など緑色系の色は、実物とは全く別
の色に再現されてしまい、ユーザーを失望させることが
ある。

色再現性にかかわる大きな因子として、分光感度分布と
眉間効果（インターイメージ効果）がある。

インターイメージ効果については、次のようなことが知
られている。即ち、ハロゲン化銀多層カラー写真感光材
料において、カラー現像主薬の酸化体とカップリングし
て現像抑制剤またはそのプレカーサーを形成する化合物
を添加することが知られており、このいわゆるＤＩＲ化
合物から放出される現像抑制剤により他の発色層の現像
を抑制することにより、インターイメージ効果を生じて
、色再現性の改良効果を生み出すことが知られている。

また、カラーネガフィルムにおいては、カラードカプラ
ーを不要な吸収を相殺する量より多く使用することによ
り、インターイメージ効果と同様な効果を与えることが
可能である。

しかしながら、カラードカプラーを多用した場合には、
フィルムの最低濃度が上昇するため、プリント時の色・
濃度の補正の判断が非常に困難になり、結果的に、でき
あがるプリントの色の品質が劣ることがしばしば起こる
。

ところで、これらの技術は、色再現性の中でも、特に色
純度の向上に寄与している。最近多用されている抑制基
や、そのプレカーサーの移動度が大きい、いわゆる拡散
性ＤＩＲは、かかる色純度の向上に大きく寄与している
。しかしながら、インターイメージ効果は、その方向性
のコントロールが困難であり、色純度は高くできるが、
色相を変えてしまう欠点も有している（インターイメー
ジ効果の方向性のコントロールについては、米国特許第
４，７２５，５２９号等に記載がある）。

一方、分光感度分布については、米国特許第３゜６７２
．８９８号に撮影時の光源の違いによる色再現性の変動
を軽減するための適切な分光感度分布についてか開示さ
れている。

しかし、これは前述の色相再現性の悪い色を改良する手
段にはなっていない。

また、当業界で以前から知られているように、赤感性層
の分光感度分布を短波長シフトさせることにより、青紫
、紫色等の色相再現は改良される。

これは、特開昭５３−２０９２６号や特開昭５９−１３
１９３７号公報等で開示されているが、ここに記載され
ている方法には、いくつかの欠点があった。そのひとつ
は、本来目的とする紫色等の色相再現が不充分であるこ
とであり、他は、これらの技術手段では、同時に赤感性
層の感度低下をきたしてしまうということである。

分光感度分布とインターイメージ効果を組合わせた技術
の開示もある特開昭６１−３４５４１号では、前述のカ
ラーフィルムで色相再現が困難な色を改良しようとの試
みがなされており、ある程度の効果を得られると思われ
る。その代表的なものとしては、従来の青感性層、緑感
性層、赤感性層の各々の重心波長からのインターイメー
ジ効果だけでなく、各感色性層の重心波長以外からイン
ターイメージ効果を働かせるというものである。

この技術は、特定の色の色相再現性を改良するにはある
程度有効と思われるが、具体的には、インターイメージ
効果の発現のために、本来の青感性、緑感性、及び赤感
性感光層の他に、インターイメージ効果発現層や、別種
の感光性ハロゲン化銀が必要となり、銀量の増加、また
生産のための工程数の増加等により、生産コストが高い
ものとなってしまう欠点を有しており、また、効果も充
分とは言えなかった。

〔発明の目的〕

上述の如〈従来の技術にあっては、色相再現性を改良し
ようとすると赤感性層の減感が’４Ｅじ、またいずれに
しても、特定の色相についてはその再現性が満足すべき
ものではなかった。

本発明はこのような従来の問題点を解決せんとするもの
で、本発明の目的は、赤感性層の減感を伴うことなく、
従来は再現しにくかった色相、特に紫や青紫等の紫色系
の色相及び青緑や緑等の緑色系の色相の再現を忠実に達
成できるハロゲン化銀カラー感光材料を提供することに
ある。

〔発明の構成〕

本発明者らは鋭意検討した結果、以下の構成で、本発明
の目的が達せられることを見出した。

即ち、支持体上に、少なくとも各々Ｉ層の青感性ハロゲ
ン化銀乳剤層（以下適宜「青感性層」と称することもあ
る）、緑感性ハロゲン化銀乳剤層（以下適宜「緑感性層
」と称することもある）、赤感性ハロゲン化銀乳剤層（
以下適宜「赤感性層コと称することもある）を有するカ
ラー感光材料において、該赤感性層の分光感度分布の最
高感度波長λ８が５９５ｎ＋ｓ≦λ朧　≦　６２５ｎｍであり、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳
剤が、下記一般式（Ｉ）で表される増感色素の少なくと
も１種、及び下記一般式（ｎ）で表される増感色素の少
なくとも１種（一般式（Ｉ）（ｎ）については後記記述
）で分光増感されていることを特徴とする構成によって
、赤感性層の減感を伴うことなく、紫色系の忠実な色相
再現を達成できる、本発明の目的を達成したカラー写真
感光材料を得ることができた。また本発明者らにとって
も予想外のことであったが、上記構成によって、緑色系
の忠実な色再現も達成できたのである。

当初、本発明者らは、紫色系の色相再現性を良好にする
ことを課題として種々検討し、この課題の解決のために
は上記構成が効果があることを見出したのであるが、同
時にこの構成によって、緑色系の色相再現性も良好なら
しめられたのであった。これは本発明者らも当初は予想
できなかったことで、驚くべきことであった。

以下本発明について、更に詳述する。

本発明において、分光感度分布とは、感光材料に４００
ｒ＋ｎ＋〜７００ｎｍまで、数ｎｍ間隔でのスペクトル
光で露光を与え、各波長で一定濃度を与える露光量を各
波長での感度とし、その感度を波長の関数としたもので
ある。

本発明においては、一般式（Ｉ）で表される増感色素と
、一般式（ＩＩ）で表される増感色素とを用いるが、こ
れにより、赤感性層の分光感度分布を上記本発明の構成
にすることができる。

以下本発明の赤感性層のハロゲン化銀乳剤に用いられる
、下記一般式（Ｉ）で表される増感色素、及び下記一般
式（ｎ）で表される増感色素について述べる。

一般式（Ｉ）で表される増感色素の少なくとも１種と一
般式（ＩＴ）で表される増感色素の少なくとも１種とを
組み合わせて用いることにより、λ８を特に短波化し易
くできる。高感度化を達成することも容易である。

この組み合わせて用いる増感色素の構造としては、一般
式（Ｉ）で表される増感色素のＹ、、Ｙ。

が硫黄原子であり、一般式（ｎ）で表される増感色素のＹ。

が、 −ＲＳであることが好ましい。

また、一般式（Ｉ）（旧で表される増感色素以外に強色
増感剤を用いることができ、このようなものとしては、
例えば特公昭５７−２４５３３号公報に記載されている
ベンゾチアゾール類及びキノロン類、及び特公昭５７−
２４８９９号公報に記載されているキノリン誘導体等も
目的に応じて用いることができる。

一般式（Ｉ）（Ｉｆ）につき、以下に詳細に説明する。

一般式（Ｉ）上記一般式（Ｉ）において、Ｒ１は、水素原子、アルキ
ル基またはアリール基、を表し、ＲＺ及びＲｆｆは、そ
れぞれアルキル基を表す。またＹｌ及びｙｚは、それぞ
れ硫黄原子またはセレン原子を表す。

次にＺｌ、Ｚｌ、Ｚ３及びＺ４は、それぞれ水素原子、
ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アミノ
基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、アリ
ールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、スル
ホニル基、カルバモイル基、アリール基、アルキル基ま
たはシアノ基を表す。ＺＩとＺ２及び／またはＺ３とＺ
４は、それぞれ互いに連結して環を形成してもよい。ま
たＸ、ｅは、アニオンを表す。ｍは、■または２の整数
を表すが、増感色素が分子内塩を形成するときは、ｍは
１を表す。

上記一般式（Ｉｔ）においてＲ４は、水素原子、アルキ
ル基またはアリール基を表し、ＲＳ、Ｒ６゜Ｒ７及びＲ
８は、それぞれアルキル基を表す。

Ｙ３は、窒素原子、硫黄原子またはセレン原子を表すが
、Ｙ′ｌが硫黄原子あるいはセレン原子のときは、上記
Ｒ５を有しないものとする。

次にｚｓ、ｚｂ、ｚ’ｒ及びＺ８は、それぞれ水素原子
、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アミ
ノ基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、ア
リールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、カ
ルバモイル基、アリール基、アルキル基、シアノ基また
はスルホニル基を表す。Ｚ５とＺ６及び／またはＺ？と
Ｚｌ′は、それぞれ互いに連結して環を形成してもよい
。またＸ２０は、アニオンを表す。ｎは、１または２の
整数を表すが、増感色素が分子内塩を形成するときは、
ｎは、１を表す。

以下に本発明において用いることができる一般式（Ｉ）
、　（ＩＩ）で表される増感色素の代表的なものを示す
が、本発明はこれらに限定されるものではない。以下例
示の（Ｉ−１）〜（Ｉ−４６）は、一般式（）で表される増感色素の例、（ｎ−１）（ｎ−５０）は、一般式（ｎ）で表される増感色（Ｉ９）（Ｉ１３）ＣＩ。

Ｂｒ” （■ １７）（Ｉ−２１）（Ｉ−２２）（Ｉ−２３）ＣＩ。

（■ ３２）（Ｉ　−３４）（Ｉ−３５）（Ｉ　−３６）（Ｉ　−３７）（Ｉ３９）（Ｉ４０）（■ ４１）（Ｉ−４２）（Ｉ　−４３）（Ｉ４５）（ｒ４６）以下余白（ＩＩ−１）（ＩＩ−２）（■ ３）（ｎ−４）（ｎ−５）（ＩＩ−６）（Ｉ［−７）（ｎ−８）（Ｉ［−９）（■ １０）（■ １１）（Ｉ［−１２）（ＩＩ　−１３）（■ １４）（■−１５）（ＩＩ−１６）（ｎ−１７）（ｎ−１８）（■〜１９）（■ ２０）（ＩＩ−２１）（■ ２２）（ｎ−２３）（ＩＩ−２４）（Ｉｆ−２５）（ＩＩ−２６）（ｎ−２７）（ＩＩ−２８）（■ ２９）（ｎ−３０）（ＩＩ−３１）（Ｉｔ−３２）ｔＨｓ（ｎ−３３）（■ ３４）（■ ３５）（ＩＩ−３６）（Ｉ［−３７）（Ｕ−３８）（ＣＨｚ）！ＯＣＯＣＨ３ｔｎｓ（ｎ−３９）（ＩＩ−４０）（ＩＩ−４１） ■８（Ｉｆ　−４２）（Ｉｆ−４３）（ＩＩ−４４）（Ｌ、ｔｌｚ）４さυ３１′Ｉ（しｌ′Ｉｚ）３５０３′３（Ｉｔ−４５）（ｎ−４６）（ＩＩ−４７）ｚＨ５（Ｉｆ−４８）（ＩＩ−４９）（Ｉｔ−５０）ｚＨｓ（■ ５１）（ＩＩ−５２）（Ｉｆ−５３）Ｃ２）１゜ｚＨｓ（■ ５４）（ｎ−５５）（■ ５６）ＣχＨ５（ｎ−５７）（Ｉｆ−５８）Ｃ＊Ｈｓｚｕｓ本発明のカラー感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤は、
常法により化学増感することができる。

ハロゲン化銀乳剤には、かぶり防止剤、安定剤等を加え
ることができる。該乳剤のバインダーとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利である（但し、これに限られない）
。

乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜することが
でき、また、可塑剤、水不溶性または難溶性合成ポリマ
ーの分散物（ラテックス）を含有させることができる。

本発明は、カラーネガフィルム、カラーリバーサルフィ
ルム等に好ましく適用できる。

本発明のカラー写真用感光材料の乳剤層には、一般に発
色用のカプラーが用いられる。

更に補正の効果を有しているカラードカプラー競合カプ
ラー及び現象主薬の酸化体とのカップリングによって現
象促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、調
色剤、硬膜剤、かぶり剤、かぶり防止剤、化学増感剤、
分光増感剤、及び減感剤のような写真的に有用なフラグ
メントを放出する化学物質を用いることができる。

感光材料には、フィルター層、ハレーション防止層、イ
ラジェーション防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び／または乳剤層中には、現像処理中
に感光材料から流出するかもしくは漂白される染料が含
有させられてもよい。

感光材料には、ホルマリンスカベンジャ−１螢光増白剤
、マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、色かぶり
防止剤、現象促進剤、現象遅延剤や漂白促進剤を添加で
きる。

支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした紙、
ポリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ紙、三
酢酸セルロース等任意のものを用いることができる。

本発明のカラー感光材料を用いて色素画像を得るには、
露光後、通常知られているカラー写真処理を行う手段に
よることができる。

〔実施例〕

以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

以下の全ての実施例において、ハロゲン化銀写真感光材
料中の添加量は特に記載のない限りＩＭ当りのグラム数
を示す。また、ハロゲン化銀及びコロイド銀は、銀に換
算して示した。

実施例１トリアセチルセルロールフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真感光材料試料−１０１を作製した。

試料−１０１（比較）第１層；ハレーション防止層（ＨＣ−１）黒色コロイド
銀　　　　　　　　　０．２０ＵＶ吸収剤（ＵＶ−１）
　　　　　　０．２０高沸点溶媒（Ｏｉｆ−１）　　　
　　０．２０ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．５
第２層；中間層（ＩＬ−１）ＵＶ吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．０４貰沸点溶
媒（Ｏｉ　ｌ　−１）　　　　　０．０４ゼラチン　　
　　　　　　　　　１．２第３Ｎ；低感度赤感性乳剤層
（ＲＬ）沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）　　　　　０．６沃臭化銀乳
剤（Ｅｍ−２）　　　　　０．２増感色素（ＳＤ−１）
　　２．２ｘｌＯ−’（モル／恨１モル）増感色素（Ｉ−６）　　　２．２Ｘ１０−’（モル／銀
１モル）増感色素（Ｉ−３４）　　　ｏ、４４ＸＩＱ”（モル／
銀１モル）シアンカプラー（Ｃ−１）　　　　　　０．６５カラー
ドシアンカプラー（ＣＣ−１）０．１２ＤＩＲ化合物（Ｄ　−１）　　　　　　０．００４ＤＩ
Ｒ化合物（Ｄ　−２）　　　　　　０．０１３高沸点溶
媒（Ｏｉ　１．−１　）　　　　　０．６ゼラチン　　
　　　　　　　　　　１．５第４層；高感度赤惑性乳剤
層（ＲＨ）沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３）　　　　　０．８増感色素（
Ｓ　Ｄ　−１）　１．２Ｘ１０−’（モル／ｉ１１モル
）増感色素（Ｉ−６）　　１．２Ｘ１０−’（モル／銀１
モル）増感色素（Ｉ−３４）　　０．ｌＸ１０−’（モル／銀
１モル）シアンカプラー（Ｃ−２）　　　　　　０．１６シアン
カプラー（Ｃ−３）　　　　　　０．０２カラードシア
ンカプラー（ＣＣ−１）０．０３ＤＩＲ化合物（Ｄ　−２）　　　　　　０．０１６高沸
点溶媒（Ｏｆｆ−１）　　　　　０．２ゼラチン　　　
　　　　　　　　　１．３第５層；中間層（ＩＬ−２）ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７第６層；低感
度緑感性乳剤層（ＧＬ）沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）　　　　　０．８増感色素（
Ｓ　Ｄ　−３）　３．０Ｘ１０−’（モル／銀１モル）増感色素（ＳＯ−４）５．０Ｘ１０−’（モル／銀１モ
ル）マゼンタカプラー（Ｍ−１）　　　　０．２マゼンタカ
プラー（Ｍ−２）　　　　０．２カラードマゼンタカプ
ラー（ＣＭ−１）０．１ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）　　　　　　０．０２ＤＩＲ化
合物（Ｄ　−４）　　　　　　０．００４高沸点溶媒（
Ｏｉｆｆｉ−２）　　　　　０．４ゼラチン　　　　　
　　　　　　　１．０第７層；高感度緑感性乳剤層（Ｇ
Ｈ）沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３）　　　　　０．９増感色素（
Ｓ　Ｄ　−３）　１．５Ｘ１０−’Ｃモル／銀１モル）増感色素（ＳＤ−４）２．５Ｘ１０−’（モル／銀１モ
ル）増感色素（ＳＤ−５）　０．５５　ｘｌＯ−’（モル／
銀１モル）マゼンタカプラー（Ｍ−２）　　　　０．０９カラード
マゼンタカプラー（ＣＭ−２）０．０４ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）　　　　　　０．００６高沸点
溶媒Ｃｏ１１−２）　　　　　０．３ゼラチン　　　　
　　　　　　　　１．０第８層；イエローフィルター層
（ｙｃ）黄色コロイド銀　　　　　　　　　０．１色汚
染防止剤（ＳＣ−１）　　　　　０．１高沸点溶媒（Ｏ
ｉ　ｉ〜３　）　　　　　０．１ゼラチン　　　　　　
　　　　　　０．８第９層；低感度青感性乳剤層（ＢＬ
）沃臭化銀乳剤（Ｅｍ　−１）　　　　　０．３５沃臭化
銀乳剤（Ｅｍ−２）　　　　　０．１０増感色素（ＳＤ
−７）０．６ｘｌＯ−３（モル／銀１モル）イエローカプラー（Ｙ−１）　　　　　０．６イエロー
カプラー（Ｙ−２）　　　　　０．１ＤＩＲ化合物（Ｄ
−２）　　　　　　０．０１高沸点溶媒（Ｏｆｆ−３）
　　　　　０．３ゼラチン　　　　　　　　　　　１．
０第１ＯＮ；高感度青感性乳剤層（ＢＨ）沃臭化銀乳剤
（Ｅｍ−３）　　　　　０．４沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１
）　　　　　０．１増感色素（ＳＤ−６）ＩＸＩＯ−’ （モル／銀１モル）増感色素（Ｓ　Ｄ　−７）　０．３ｘｌＯ−”（モル／
銀１モル）イエローカプラー（Ｙ−１）　　　　０．２０イエロー
カプラー（Ｙ−２）　　　　　０．０３高沸点捜媒（Ｏ
ｉｊ！−３）　　　　　０．０７ゼラチン　　　　　　
　　　　　　１．１第１１Ｎ；第１保護層（ＰＲＯ−１
）微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０８ｕ　ｍＡ　ｇ　Ｉ　２モル％）０．
２ＵＶ吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．１０ＵＶ吸
収剤（ＵＶ−２）　　　　　　０．０５高沸点溶媒（Ｏ
ｉｆ−１）　　　　　０．１高沸点溶媒（Ｏｉｆ−４）
　　　　　０．１ホルマリンスカベンジャ−（Ｈ３−１
）０．５ホルマリンスカベンジャ−（ＭＳ−２）０．２ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０第１２層；第
２保護層（ＰＲＯ−２）界面活性剤（Ｓ　Ｕ−１）　　　　　　０．００５アル
カリ可溶性マツト荊（平均粒径２μｍ）０．０５ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μｍ）０．０５滑り剤（ＷＡＸ−１）　　　　　　　０．０４ゼラチン
　　　　　　　　　　　　０．５向上記組成物の他に、
塗布助剤５ｕ−２、分散助剤５ｕ−３及び５ｕ−４、硬
膜剤Ｈ−１，Ｈ−２、安定剤５Ｔ−１、かぶり防止剤Ａ
Ｆ−１、Ｍｗ　：　１０．０００及びＭ　ｗ　：　１．
１００，０００の２種のＡＦ−２を添加した。

上記試料に用いた乳剤は、下記のとおりである。

２ｍ−１平均粒径０．４５μｍ。

平均沃化銀含有率６．０モル％。

単分散性（分布の広さ１８％）の外縁相の沃化銀含有率
が２モル％のコア／シェル型沃臭化銀乳剤２ｍ−２平均粒径０．２５　ａ　ｍ　。

平均沃化銀含有率６．０モル％。

単分散性（分布の広さ１８％）の外縁相の沃化銀含有率
が０．５モル％のコア／シェル型沃臭化銀乳剤ｍ−３平均粒径０．８０μｍ。

平均沃化銀含有率７．０モル％。

単分散性（分布の広さ１６％）の外縁相の沃化銀含有率
１．０％のコア／シェル型沃臭化銀乳剤また、上記試料
に用いた化合物は、下記のとおりである。

、１．　　’ｉ’。

以下余白　、゛　・：Ｄ−１Ｄ−２Ｄ−５Ｄ−５Ｄ−７Ｃ〜１ −３Ｒ２Ｃ１１Ｍ −２Ｈ以下余白 −３ＨＨＨＣ４Ｈ−＊（ｔ）Ｖ２Ｃ２Ｈ４ｕｕ−２し９ＨＩ雫（ｔＪｆｆ次に、上記試料−１０１の高感度赤感性層（第４層）及
び低感度赤感性層（第３層）の増感色素の種類及び量を
、表１に示すように変更し、試料１０２〜１０９を作製
した。

以下余白このようにして作製した各試料−１０１〜１０９を、白
色光を用いてウェッジ露光した後、下記の現像処理を行
った。

処理工程（３８°Ｃ）発色現像　　　　　３分１５秒漂　白　　　　６分３０秒水　　　洗　　　　　　　３分１５秒定　　着　　　　　　　６分３０秒水　　洗　　　　　　　３分１５秒安定化　　　１分３０秒乾　　　燥各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

く発色現像液〉４−アミノ−３−メチル−Ｎ＝エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アニリン・硫酸塩４．７５ｇ４．２５ｇ２．０ｇ３７．５ｇ無水亜硫酸ナトリウムヒドロキシアミン・１／２硫酸塩無水炭酸カリウム臭化ナトリウム　　　　　　　　　　　１．３　ｇニト
リロ三酢酸・３ナトリウム塩（Ｉ水塩）　　　　　　　　２．５　ｇ水酸化カリウム
　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加えてｉＩｌとす
る。（ｐＨ＝１０．１）〈漂白液〉エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［［）アンモニウム塩　　　　　　　　　　　１００ｇエチレ
ンジアミン四酢酸２アンモニウム塩　　　　　　　　　　１０．０　ｇ臭化
アンモニウム　　　　　　　　　１５０．０　ｇ氷酢酸
　　　　　　　　　　　　　　　１０ｍ　ｌ水を加えて
１１とし、アンモニウム水を用いてｐＨ＝６．０に調整
する。

〈定着液〉チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．０　ｇ無
水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　８．５ｇメタ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　２．３ｇ水を加えて１２と
し、酢酸を用いてｐＨ＝６．０に調整する。

〈安定液〉ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　１．５ｍｆコ
ニダックス（コニカ株式会社製）　　　７．５ｍｎ水を
加えて１りとする。

このような処理を行った試料−１０１〜１０９の赤感性
層の感度を求め、表２に示す。ここでいう感度とは、各
試料の赤フィルターを通して濃度測定したときのそれぞ
れの最低濃度＋０．３の光学濃度を与えるのに必要な露
光量から求めたもので、試料１０１の感度を１００とし
たときの相対感度で表示した。

また、赤感性層の最高感度波長も表２に示す。

以下余白表−２表２に示すように、本発明の感光材料は、赤感性層の感
度を損なうことなく、所望の分光感度分布が得られるこ
とがわかる。

また、さらに、各試料を用いてマクベス社製力う−レン
ディションチャートを撮影した後、前記同様の現像処理
を行った。

得られたフィルムから、光学濃度０．７のグレーが同じ
濃度になるようにカラーペーパー（コニカカラーＰＣペ
ーパータイプＳＲ）にプリントして画カラー像を得、該
画像の各再現色の内、紫（Ｐ）、青い花（ＢＦ）、緑（
Ｇ）についてを、カラーアナライザー（村上色彩社製Ｃ
Ｍ　Ｓ−１２００）を用い、測色し、第１図にＬ“ａ　
＊　ｂ＊表色系で表示した。

図は咳表色系のａ“ｂ９千面に上記色再現を表示したも
のである。

８印は、以下に対応し、試料の番号とともに図中に示し
た。

オリジナルと原点を結ぶ線上にあるものが、オリジナル
と同じ色相を示すことになる。

第１図に示すように、本発明に係る試料である試料１０
６〜１０９及び比較試料１０２．１０３は、紫（Ｐ）青
い花（Ｂ　Ｆ）についてオリジナルにほとんど近い再現
をしている。これに対し、比較試料１０１　、１０５は
色相再現に劣り、比較試料１０４もオリジナルから外れ
る傾向にある。また、比較試料１０２．１０３は色相再
現は良いが、表−２に示したように赤感性層の感度が著
しく劣っている。比較試料１０４も、同様に赤感性層の
感度が劣る。

以上のように本発明においては、赤感性層の減感を伴う
ことなく、紫、青紫色の色相再現を向上させることがで
きた。

また、本発明において、本発明に係る試料１０６〜１０
９の色相再現から明らかなように、緑色の再現性も向上
させることができた。このことは、本発明者にとっても
全く予期されない結果であった実施例２下引加工したトリアセチルセルロースフィルム支持体上
に、下記組成の各層を支持体側より順次塗布して多層カ
ラー感光材料の比較試料として試料Ｎα１１１を作成し
た。各成分の塗布量はｇ／ｎ（で示す。

第１層（ハレーション防止層）紫外線吸収剤　ＵＶ〜１　　　　０．３紫外線吸収剤　
ＵＶ−２０，４高沸点溶媒　（Ｏｉｌ！−４）　　　　　１．０黒色コ
ロイド銀　　　　　　　　　　０．２４ゼラチン　　　
　　　　　　　　　２．０第２層（中間層）２．５−ジーも一オクチルハイドロキノン０．１高沸点溶媒　（Ｏｌｌ−４）　　　　０．２ゼラチン　
　　　　　　　　　　　１・０第３層（低感度赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤Ｎ）赤色増感色素（Ｉ−６，５Ｄ−８）
によって分光増感されたＡｇＢｒＩ　（ＡｇＩ　４．０
モル％、平均粒径０．２５μｍ）　　　　　　　　　　
　　　　０．５カプラー　Ｃ−４０，１モル高沸点溶媒　（Ｏｉｆ−３）　　　　０．６ゼラチン　
　　　　　　　　　　　１．３第４層（高感度赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層）赤色増感色素（Ｉ−６，３Ｄ−８）
によって分光増感されたＡｇＢｒＩ　（＾ｇＩ　２．０
モル％、平均粒径０．６μｍ）　　　　　　　　　　　
　　０．８カプラー　Ｃ−１０，２モル高沸点溶媒　（Ｏｌｌ−３）　　　　　１．２ゼラチン
　　　　　　　　　　　　１．８第５層（中間層）２．５−ジーも−オクチルハイドロキノン０．１高沸点溶媒　（Ｏｉｆ−４）　　　　０．２ゼラチン　
　　　　　　　　　　　０．９第６層（低感度緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層）緑色増感色素（ＳＤ−３，５Ｄ−４
）によって分光増感されたＡｇＢｒ１　（ＡｇＩ　４．
０モル％、平均粒径０．２５μｍ　）　　　　　　　　
　　　　　０．６カブラー　Ｍ−１０，０５モル高沸点溶媒　（Ｏｉｊｌ！−１）　　　　０．５ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　１．４第７層（高感度緑感
性ハロゲン化銀乳剤層）緑色増感色素（ＳＤ−３，５Ｄ
−４）によって分光増感されたＡｇＢｒ１　（ＡｇＩ　
２．０モル％、平均粒径０．６μｍ）　　　　　　　　
　　　　　０．９カプラー　Ｍ−１０，１５モル高沸点溶媒　（Ｏｉｆｆｉ−１）　　　　　１．０ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　１．５第８層（中間層）第５層と同じ第９層（イエローフィルター層）黄色コロイド銀　　　　　　　　　　０．１ゼラチン　
　　　　　　　　　　　０．９２．５−ジーＬ−オクチ
ルハイドロキノン０．１高沸点溶媒　（Ｏｉｆ−４）　　　　０．２第１０層（
低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層）青色増感色素（ＳＤ
−６，５Ｄ−７）によって分光増感されたＡｇＢｒ１　
（ＡｇＩ　４．０モル％、平均粒径０．３５μｍ）　　
　　　　　　　　　　　０．６カプラー　Ｙ−２０，３
モル高沸点溶媒　（Ｏｆｆ−１）　　　　０．６ゼラチン　
　　　　　　　　　　　１．３第１１層（高感度青感性
ハロゲン化銀乳剤層）青色増感色素（ＳＤ−６，５Ｄ−
７）によって分光増感されたＡｇＢｒＩ　（ＡｇＩ　２
．０モル％、平均粒径０．９μｍ）　　　　　　　　　
　　　　０．９カプラー　Ｙ−２０，５モル高沸点溶媒　（Ｏｉｆｆ−１）　　　　１．４ゼラチン
　　　　　　　　　　　　２．１第１２層（第１保護層
）紫外線吸収剤　ＵＶ−１０，３紫外線吸収剤　ＵＶ−２０，４高沸点溶媒　（Ｏｉｆｆｉ−１）　　　　０．６ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　１．２２．５−ジ−ｔ−オ
クチルハイドロキノン０．１第１３層（第２保護層）平均粒径（７）　０．０８μｍ、沃化銀１モル％を含む
沃臭化銀からなる非感光性微粒子ハロゲン化銀乳剤　　
　　　　　　　　　　銀量　０．３ポリメチルメタクリ
レ一ト粒子（直径１．５μｍ）界面活性剤−１ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７なお、各層に
は上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤や界面活性剤を添
加した。また、上記で用いた各化合物は、下記Ｃ−４及
び５Ｄ−８以外は、実施例１において記したものと同じ
である。

上記比較試料ｋｉｌｌの赤感性層の最高感度波長λ１は
６５０ｎｍであり、このようになる量の増感色素を用い
た。

以下余白Ｄ−８カプラーＣ−４以下余白次に、上記比較試料ｋｉｌｌの第３層、第４層の増感色
素を、（Ｉ−６）、（ｎ−５）に変え、同様に試料を作
成し、本発明に係る試料Ｎα１１２とした。この試料漱
１１２の赤感性層の最高感度波長λ８は６１０ｎｍであ
り、このようになる量の上記増感色素を用いた。この試
料Ｎ１１１１２について、実施例−１と同様の露光・撮
影を行い、下記のような処理を行った。

処理工程　　　処理時間　　　　処理温度第１現像　　
　　６分　　　　　　３８°Ｃ水　　洗　　　　　２分
　　　　　　　　３８°Ｃ反　　　転　　　　　２分　
　　　　　　　３８“Ｃ発色現像　　　　６分　　　　
　　３８°Ｃ調　　　整　　　　　２分　　　　　　　
　３８°Ｃ漂　　　白　　　　　６分　　　　　　　　
３８゛Ｃ定　　着　　　　　４分　　　　　　　　３８
°Ｃ水　　洗　　　　　４分　　　　　　　　３８°Ｃ
安　　定　　　　　１分　　　　　　常　　湿乾　　燥上記処理工程に用いた処理液組成は以下の通りである。

〈第１現像液〉テトラポリ燐酸ナトリウム亜硫酸ナトリウムハイドロキノン・モノスルホネート炭酸ナトリウム（Ｉ水塩）１−フェニル−４−メチル−４−ヒナルー３−ピラゾリドン臭化カリウムチオシアン酸カリウム沃化カリウム（０，１％溶液）水を加えて〈反　転　液〉ニトリロトリメチレンホスホン酸・６ナトリウム塩塩化第１錫（２水塩）ｐ−アミノフェノール水酸化ナトリウム氷酢酸水を加えてｇ０ｇ０ｇ０ｇドロキシメｇ２．５ｇ１．２ｇ１１１０００ｍｅｇｇ０．１ｇｇ５Ｈ１０００ｄく発色現像液〉テトラポリ燐酸ナトリウム　　　　　　３ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　７ｇ第３燐酸ナトリウム（
２水塩）　　　３６ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　
　　　　１ｇ沃化カリウム（０，１％溶液）　　　　９
０ｄ水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　３ｇシトラ
ジン酸　　　　　　　　　　　１．５ｇＮ−エチル−Ｎ
−β−メタンスルホンアミドエチル−３−メチル−４−
アミノアニリン・硫酸塩１ｇ２．２−エチレンジチオジェタノール　１ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　１０００ｄく調　整　液〉亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　１２ｇエチレンジ
アミン四酢酸ナトリウム（２水塩）ｇチオグリセリン　　　　　　　　　　０．４ｄ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　　３ｄ水を加えて　　　　
　　　　　　　　１０００戚〈漂　白　液〉エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（２水塩）ｇエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩ［）アンモニウム（２
水塩）　　　　　　　　　　　　　１２０ｇ臭化アンモ
ニウム　　　　　　　　　１００ｇ水を加えて　　　　
　　　　　　　　１０００Ｉｄｌく定　着　液〉チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　８０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　５ｇ重亜硫酸ナトリウム
　　　　　　　　　５ｇ水を加えて　　　　　　　　　
　　　１０００＋ｆ〈安　定　液〉ホルマリン（３７重量％）　　　　　　　　５ｄコニダ
ツクス（コニカ株式会社製）５Ｉｄ水を加えて　　　　
　　　　　　　　１０００ｄこのような処理を行って得
られた比較試料Ｎｏ、　１１１と本発明試料Ｎα１１２
の色再現性を調べたところ、本発明において第１図とほ
ぼ同様な色再現が達成された。

〔発明の効果〕

上述の如く、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、赤感性層の減感を伴うことなく、青紫色系の色相再
現を忠実に達成できるという効果を有するものである。

【図面の簡単な説明】

第１図は、（Ｌｍ　、　　ａｍ　、　　ｂ＊　）表色系
の（ａ“ｂ″）平面に実施例の試料の色再現を表示した
図である。

Claims

【特許請求の範囲】１、支持体上に、少なくとも各々 I 層の青感性ハロゲ
ン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層を有するカラー写真感光材料において、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層の分光感度分布の最高感度
波長λ＿ｎが５９５ｎｍ≦λ＿ｎ≦６２５ｎｍであり、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤が、下
記一般式（ I ）で表される増感色素の少なくとも１種
、及び下記一般式（II）で表される増感色素の少なくと
も１種で分光増感されていることを特徴とするハロゲン
化銀カラー感光材料。一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 上記一般式（ I ）において、Ｒ＾１は、水素原子、ア
ルキル基またはアリール基を表し、Ｒ＾２及びＲ＾３は
、それぞれアルキル基を表す。またＹ＾１及びＹ＾２は
、それぞれ硫黄原子またはセレン原子を表す。次にＺ＾１、Ｚ＾２、Ｚ＾３及びＺ＾４は、それぞれ水
素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルコキシ基
、アミノ基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ
基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニルアミノ
基、スルホニル基、カルバモイル基、アリール基、アル
キル基またはシアノ基を表す。Ｚ＾１とＺ＾２及び／ま
たはＺ＾３とＺ＾４は、それぞれ互いに連結して環を形
成してもよい。またＸ＿１■は、アニオンを表す。ｍは
、１または２の整数を表すが、増感色素が分子内塩を形
成するときは、ｍは１を表す。一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 上記一般式（II）においてＲ＾４は、水素原子、アルキ
ル基またはアリール基を表し、Ｒ＾５、Ｒ＾６、Ｒ＾７
及びＲ＾８は、それぞれアルキル基を表す。Ｙ＾３は、窒素原子、硫黄原子またはセレン原子を表す
が、Ｙ＾３が硫黄原子あるいはセレン原子のときは、上
記Ｒ＾５を有しないものとする。次にＺ＾５、Ｚ＾６、Ｚ＾７及びＺ＾８は、それぞれ水
素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルコキシ基
、アミノ基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ
基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニルアミノ
基、カルバモイル基、アリール基、アルキル基、シアノ
基またはスルホニル基を表す。Ｚ＾５とＺ＾６及び／ま
たはＺ＾７とＺ＾８は、それぞれ互いに連結して環を形
成してもよい。またＸ＿２■は、アニオンを表す。ｎは
、１または２の整数を表すが、増感色素が分子内塩を形
成するときは、ｎは、１を表す。