JPH03238448A - ハロゲン化銀カラー写真画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、カラー写真画像形成方法に関し、更に詳細に
は、彩度が高く、色相再現に優れ、かつ蛍光灯下でも忠
実に色再現性を有するカラー写真画像形成方法に関する
ものである。

〔発明の背景〕

近年、ハロゲン化銀多層カラー写真感光材料の高画質化
は著しい。画質の３つの大きな要素である粒状性、鮮鋭
性、色再現性のいずれもかなり高いレベルになっており
、ユーザが手にするプリントやスライド写真では通常大
きな不満がないとも思われている。

しかしながら、上記３つの要素の中でも、特に色再現性
については色純度こそ向上してきているが、従来から写
真では再現しにくいといわれていた色は現在でもあまり
変わっていない。

すなわち、色相再現性にはまだ不充分な点が多い。たと
えば、６００ｎｍより長波の光を反射する紫や青紫、あ
るいは青緑色や黄緑など緑色系の色は、実物とは全く別
の色に再現されてしまい、ユーザを失望させることがあ
る。

そのため、改良が強く期待されていた。

従来技術としては色再現性に係る大きな因子として、分
光感度分布と眉間効果（インターイメージ効果）が挙げ
られる。

インターイメージ効果については、ハロゲン化銀多層カ
ラー写真感光材料において、カラー現像主薬の酸化体と
カップリングして現像抑制剤またはそのプレカーサを形
成する化合物を添加することが知られており、このいわ
ゆるＤＩＲ化合物から放出される現像抑制剤により、他
の発色層の現像を抑制することにより、インターイメー
ジ効果を生じて色再現性の改良効果を生み出している。

また、カラーネガフィルムにおいては、カラードカプラ
ーを不要な吸収をキャンセルする量より多く使用するこ
とにより、インターイメージ効果と同様な効果を与える
ことも可能である。

しかしながら、カラードカプラーを多用した場合には、
フィルムの最低濃度が上昇するため、プリント時の色濃
度の補正の判断が非常に困難になり、結果的にできあが
るプリントの色の品質が劣ることがしばしば起こる。こ
れらの技術は色再現性の中でも特に色純度の向上に専与
している。

最近多用されている抑制基やそのプレカーサの移動度が
大きい。いわゆる拡散性ＤＩＲは、色純度の向上に大き
く寄与している。しかしながら、インターイメージ効果
は、その方向性のコントロルが困難であり、色純度は高
くできるが、色相を変えてしまう欠点も有している。イ
ンターイメージ効果の方向性のコントロールについては
、米国特許４，７２５，５２９号等に記載がある。

一方分光感度分布については米国特許３．６７２゜８９
８号に撮影時の光源の違いによる色再現性の変動を軽減
するための適切な分光感度分布について開示されている
。

しかしこれは前述の色再現性の悪い色の改良手段ではな
い。分光感度分布とインターイメージ効果を組合わせた
技術の開示もある。特開昭６１−０３４５４１号等で前
述のカラーフィルムで色相再現が困難な色を改良しよう
と試みており、ある程度の効果が得られると思われる。

その代表的なものは、従来の青感性層、緑感性層、赤感
性層の各々の効果だけでなく、各感色性層の着目する波
長以外からインターイメージ効果を働かせるというもの
である。

この技術は特定の色の色相再現性を改良するにはある程
度有効と思われるが、具体的にはインターイメージ効果
の発現のために、本来の青感性、緑感性、および赤感性
感光層の他に、インターイメージ効果発現層や別種の感
光性、ハロゲン化銀が必要となり、銀量の増加、生産の
ための工程数の増加等により、生産コストが高いものと
なってしまう欠点を有しており、又、効果も充分とは言
えなかった。

又、撮影時の光源のちがいによる色再現性の変動を軽減
する為に、前記の米国特許３，６７２，８９８号に記載
された分光感度分布が開示されている。

青感性、および赤感性層の分光感度分布を緑感性層に近
接させることにより、撮影時の光源の変化、特に色温度
の変化に対する各々の層の感度の変動を小さくすること
によって、色の変動を小さくしようとしたものである。

この場合、３つの感色性層が近接し、分光感度分布の重
なりを生ずることになり、色純度の低下を引き起こす。

それに対しては、よく知られている様に、前述のいわゆ
る拡散性ＤＩＲ等の使用によるインターイメージ効果の
強調により、ある程度の色純度の低下が防止できる。し
かしながら、最近多い蛍光灯下の撮影に対しては、上記
技術の組合せでも、非常に不満足な色再現性であること
がわかった。

Ｃ本発明の目的〕 本発明の目的は、青紫色系及び緑色系の色再現を忠実に
再現するとともに、蛍光灯下での撮影でも緑味を帯びな
い写真が得られる高感度のハロゲン化銀カラー写真画像
形成方法を提供することにある。

〔発明の構成〕

本発明者らは、鋭意検討した結果、以下の構成で本発明
の目的が達せられることを見出した。

即ち、支持体上に赤感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層、及び青感性ハロゲン化銀乳剤層を有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記赤
感性ハロゲン化銀乳剤層が支持体に近い方から低感度赤
感性ハロゲン化銀乳剤分層、中感度赤感性ハロゲン化銀
乳剤分層、高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤分層の順で塗
布した３層構造であり、かつ、中感度赤感性ハロゲン化
銀乳剤分層のかぶり濃度（Ｄ　ｍ１ｎ）＋　０−１濃度
を与える６４０■ｍにおける露光量の逆数を感度点Ｓ６
２０とじたとき、かぶり濃度（Ｄ　ｗｉｎ）　＋０．１
濃度を与える６００ｎ■における感度点（ｓｉ。。）が
、０．５５０．＜　Ｓ　ｓ、、＜０．９ｓ　、ｏ。

かぶり濃度（Ｄ　ｗｉｎ）　＋　０．１濃度を与える６
２０■ｍにおける感度点（Ｓ　ｓｚ。）が、 ０．７Ｓ１．。くＳｌ。＜１．２５＠６２０、かぶり濃
度（Ｄ　ｆｆ１ｉｎ）　＋０．１濃度を与える６６０■
における感度点（Ｓ　ｓｓ。）が、 ０．４５　ｍ−０くＳ６６０＜０．９ｓ　、６２０、か
ぶり濃度（Ｄ　＋ｎ１ｎ）　＋０．１濃度を与える６８
０■ｍにおける感度点（Ｓ　ａａ。）が、 Ｓ６２０≦０−４５　６２０ であり、かつ該中感度赤感性ハロゲン化銀乳剤分層の最
大発色濃度が０．３５以下であることを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真画像形成方法により達成することが
できた。

以下で更に詳細に説明する。

本発明で言う特定波長における感度点は以下に示す試験
方法に従い決定する。

〔試料の作成法〕

支持体上に下記に示す様な単層試料を作成する。

（ハロゲン化銀写真感光材料中の添加量は特に記載のな
い限り、１１当りのグラム数で示す。また、ハロゲン化
銀は銀に換算して示す。） ハロゲン化銀　　　　　　　　　　　　１．Ｏｇトンア
ンカプラーＣ−１）　　　　　　　　０．７０ｇコラ−
トンアンカプラー（ＣＣ−１）　　０．０６６ｇＤＩＲ
化合物（ＤＣ−３）　　　　　　　　　０．０４ｇ高沸
点溶媒（Ｏｉ捻−１）　　　　　　　０．６４ｇゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　４・Ｏｇ尚、上記組成
物の他に塗布助剤（Ｓｕ−１）、分散助剤（Ｓｕ−２）
、硬膜剤（Ｈ−１）を添加し・た。

〔露光、現像〕

上記試料を白色光に東芝硝子株式会社製の干渉フィルタ
；ＫＬ−５９〜Ｋ　Ｌ　−７０をかけたものを１／１０
０秒でウニ７ジ露光した後、下記の現像処理（Ａ）を行
った。干渉フィルタは、分光光度計（日立製作所製３２
０型）にて、各ＫＬフィルタのピーク波長と透過率を実
測しておいた（表−１）。

処理工程〔Ａ）（３８℃） 発色現像　　　　　　　　　　１分４５秒漂　白　　　
　　　　　６分３０秒 水　　洗　　　　　　　　　　　　３分１５秒定　　着
　　　　　　　　　　　　６分３０秒水　　洗　　　　
　　　　　　　　３分１５秒安定化　　　　　　１分３
０秒 乾　　燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

（発色現像液） ４−アミノ−３−メチル・Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アニリン・硫酸塩　　４．７５ｇ無水亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　４．２５ｇヒドロキシ
ルアミン・ｌ／２１ｉ１１［酸塩　　　　２．０ｇ無水
炭酸カリウム　　　　　　　　　　３７．５ｇ臭化ナト
リウム　　　　　　　　　　　１．３ｇニトリロ酢酸・
３ナトリウム塩（ｌ水塩）　　２．５ｇ水酸化カリウム
　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加えてＩＱとする
。（ｐＨ＝　１０．１）（漂白液） エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　１０Ｇ−Ｏｇエチ
レンジアミン四酢酸２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　　１０．０ｇ臭化
アンモニウム　　　　　　　　　　１５０．０ｇ氷酢酸
　　　　　　　　　　　　　　　１０．０ｍｆｆ水を加
えて１ａとし、アンモニア水を用いてｐＨ＝　６．０に
調整する。

（定着液） チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１７５．０ｇ無
水亜ｌｉｌ！酸ナトリウム　　　　　　　　　８．５ｇ
メタ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　２．３ｇ水を
加えてｉとし、酢酸を用いてｐＨ−６，０に調整する。

（安定液） ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　１．５ｇ＋（
２コニダツクス（コニカ（株）製）　　　　　７．５ｗ
ｒＱ水を加えてＩＱとする。

表−１ ＊ＫＬ−６４を１．０００としたときの各フィルタの透
過率の比 得られた試料について、各ウェッジ部分をＸ−ｒｉｔｅ
濃度計を用いて濃度測定し、かぶり＋０．１濃度を与え
る露光量の逆数（感度）に実測しである各フィルタの透
過率で補正した値を、各露光波長について求め、分光感
度分布を求めた。

６４０ｎｍにおける値を５６４０とし、６００ｎ＋ａ、
　６２０ｎｍ。

６６０ａｓ＋、　６８０ｎｍの各感度をそれぞれ５６０
０．５６２０゜ｓ　６６０．　Ｓ　６８０としたとき、
本発明において、特許請求の範囲で述べＩ；範囲のうち
、好ましくは、０．６ｓ　ａａ。〈Ｓ６２０。＜ｏ、ｇ
ｓ　、６２０、かつ、０．８ｓ　８４゜〈Ｓ、２゜＜１
．１３Ｉ４゜、かつ、０−５Ｓ　ａａ。＜　Ｓ　ａ　ａ
。（Ｑ、７３ｉ＊。、かつ、０．０５Ｓ□。＜　Ｓ　ａ
　ａ。＜０．３３ｓａ。、の範囲である。

本発明の分光感度分布は下記に示す一般式（Ｉ）で表さ
れる増感色素の少なくともひとつと一般式（Ｉ［［）で
表される増感色素の少なくともひとつととを組合せて構
成することができるが、より好ましくは一般式（Ｉ）、
−紋穴（Ｉ［）、−紋穴（ＩＩＩ）のそれぞれから少な
くともひとつずつを組合される゛のが良い。

また、−紋穴（１）、（ｎ）、（ｍ）で表される増感色
素以外に強色増感剤を用いることができ、このようなも
のとしては、例えば特公昭５７−２４５３３号に記載さ
れいるベンゾチアゾール類及びキノロン類、及び特公昭
５７−２４８９９号に記載されているキノリン誘導体等
も目的に応じて用いることができる。

−紋穴（１）、　（ＩＩ　）、　（ＩＩ［）につき、以
下に詳細に説明する。

一般式（Ｉ） （Ｘ、ｅ）Ｉｌ−１ 上記−紋穴（Ｉ）において、Ｒ１は、水素原子、アルキ
ル基またはアリール基を表し、Ｒ２及びＲ３は、それぞ
れアルキル基を表す。またＹｌ及びＹ３は、それぞれ硫
黄原子またはセレン原子を表す。

次にｚ　１．　ｚ　２．　ｚ　３及びｚ４は、それぞれ
水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルコキシ
基、アミノ基、アシル基、アシルアミノ基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニルアミノ
基、スルホニル基、カルバモイル基、アリール基、アル
キル基またはシアノ基を表す。ｚｌと２２及び／または
ｚ３と２６は、それぞれ互いに連結して環を形成しても
よい。まＩ；Ｘｌｅは、アニオンを表す。ｍは、ｌまた
は２の整数を表すが、増感色素が分子内塩を形成すると
きは、ｍはｌを表す。

ＣＬ”）ｎ−１ 上記−紋穴（ｎ）において、Ｒ′は、水素原子、アルキ
ル基またはアリール基を表し、Ｒ″、Ｒ・Ｒ７及びＲ８
は、それぞれアルキル基を表す。

Ｙ”、Ｙ’は、窒素原子、酸素原子、硫黄原子またはセ
レン原子を表すが、Ｙ３が硫黄原子、酸素原子あるいは
セレン原子のときは、上記Ｒ１を有しＵいものとする。

またＹｌとＹ４が同時に窒素原子になることはない。

次に２″　ｚ　＠　、　ｚ　Ｉ及びｚｌは、それぞれ水
素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルコキシ基
、アミノ基、アンルアミノ基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、カルバモ
イル基、カルバモイル基、アリール基、アルキル基、シ
アノ基またはスルホニル基を表す。ｚ％とｚｌ及び／ま
たはｚＴとＺａは、それぞれ互いに連結して環を形成し
てもよい。またＸ、ｅは、アニオンを表す。ｎは、ｌま
たは２の整数を表すが、増感色素が分子内塩を形成する
ときは、ｎはｌを表す。

Ｃｘｓ”　）。−１ 一般式（Ｉ［Ｉ）において、Ｒ１は、水素原子アルキル
基またはアリール基を表し、Ｒ”、Ｒ”、Ｒ”およびＲ
ＩＳは、それぞれアルキル基を表す。

次ニＺ　１．　Ｚ　１０．　Ｚ　ＩＩ及びｚｌｘは、ツ
レツレ水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アル
コキノ基、アミ７基、アシル基、アシルアミノ基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基
、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル
アミノ基、カルバモイル基、アリール基、アルキル基、
シアノ基またはスルホニル基を表す。

Ｚ″とｚｌｏ及び／またはｚｌとｚｌ２は、それぞれ互
いに連結して環を形成してもよい。

また、Ｘ、ｅはアニオンを表す。ｎは１または２の整数
を表すが、増感色素が分子内塩を形成する（＋−１） （ｔ−２） （＋−３） （１−４） ｚｕｓ １ｒ８ （Ｃｌｌｄ　ｓｃｒｏｌｌ （Ｉ ５） （Ｃ１ｈ）　４５０３　ｅ （Ｃ１ｈ）　４ｓ（ｈｌｌ （１ ６） しｔ （Ｃｌｈ）　ｚＳ（ｈ　ｅ （ＣＩ＋、）　、５０３１１ （１ ７） （１ ８） （Ｃｌｌｉ）　１５０３　” （Ｃ１ｈ）ｎｓＯｉｌｌ （１ １３〉 （１−１４） （１−１５） （１ １６） Ｃ２ＩＩ　５ Ｃｚ　Ｉｆ　５ Ｂｒｅ’ （１−９） （Ｃ１ｈ）　５ＳＯｓ　ｅ （Ｃｌｈ）　３ＳＯ３１１ （＋　−１０） （１ １１） （１ １２） （Ｃｌｈ）　４５０３　ｅ （Ｃ１＋２）　、５Ｏｎ１１ （１ １７） Ｃ１１゜ （Ｉ ２０） （１−２１） （１−２２） （Ｃ１ｌｔ）　、５ｏ３ｅ （Ｃｌｈ）ａｓＯｓＮａ （１−２８） （＋　−３１） （Ｃ１ｌｚ）　、Ｓｏ、　’＝１ （し１ｌｚＪ　　３ｂＵ３Ｎａ ＣＩ＋３ （１−３２） （１−３３） （１−３５） （１−３６） （１−３８） （１−４２） （＋　−４３） （Ｉ ４４） （１−３９） （１−４０） （＋　−４１） （Ｉ ４５） （Ｉ ４６） （ｎ−１） （■ ２） （■ ３） （■ ７） （ｎ−８） （■ ９） ｚｌｌｓ Ｃ、ＩＩ　Ｓ Ｃ２ＩＩ　Ｓ Ｃ，ｌ１５ ｚｌｌｓ （ｎ−４） １ｌｌｓ （ｎ−５） Ｃ！　Ｉｔ　Ｓ （ＩＩ−６） （Ｃｌｌｔ）　、０ＣＯＣＩ＋３ ｌ１ｓ （ＩＩ−１０） Ｃ、ＩＩ　５ （Ｉｔ−１１） Ｃ１１゜ （ＩＩ−１２） Ｃｉｌ１４０ＣＩｌｓ （Ｃｌｌｉ）　ａｓＯｚｌｌ （１；Ｉｈ）３＋υコ０ （ＩＩ−１３） （ｎ−１４） （ｎ−１５） Ｃ、ＩＩ　。

（Ｉｆ−１９） Ｃ，ｌｌ５ （ｎ−２０） Ｃｚ　Ｉｆ　ｓ （ＩＩ−２１） Ｃ、ＩＩ　５ （Ｃｌｌｚ）　５Ｓ（ｈ　ｅ （Ｃｌｌｚ）　５ｓＯ３Ｎａ （ｎ−１６） Ｃ１１，− １１ ｓｏ、ｅ （ＩＩ−１７） （■ １８） （Ｉｔ−２２） Ｃｔ　ＩＩ　ｓ （■ ２３） Ｃｚ　Ｉｔ　５ （Ｉｔ−２４） Ｃ、ＩＩ　。

（Ｃｌｌｚ）ａｓＯｘ　８ Ｃ、ＩＩ　。

（ＩＩ−２５） Ｃ，ｌｌ５ （Ｉｔ−２６） Ｃ，ｌ＋。

（■ ２７） Ｃ、１１。

（ＣＩ＋□）、ＣＯＯθ （Ｃ１１□）ｚｃＯＯｌｌ （ＩＩ−３１） （■ ３２） （■ ３３） （Ｉｔ−２８） （ＩＩ−２９） （ｎ−３０） （ｎ−３４） （Ｉｔ−３５） （ｎ−３６） Ｃ、１１。

（ＩＩ−３７） （［１−３８） （ｎ−３９） （Ｃ１１□）４５０３８ （Ｃｌｈ）　４ｓＯｓＮａ （ＩＩＩ−１） （ＩＩＩ−２） （ＤＩ−３） （ｎ−４０） （Ｉ［［−４） （ＩＩ［−５） （ＩＩＩ−６） （Ｃ１ｈ）　３Ｓ０３　ｔ：Ｉ し２１！ｓ （Ｉ［［−７） Ｃ、ＩＩ　Ｓ ｚｌｌｓ （ＩＩ［−８） ＣＺ＋＋５ ＣｔＨ％ （Ｃ１ｌｚ）　２ＣＩ＋ ０３ｅ （Ｃｌｌｚ）　１ｃＩＩ−ＳＯＪａ Ｃｌｌ。

Ｃ１１゜ （Ｉ［ｌ−９） ＣＩＩｔＣＩＩ□ＯＣＩ＋。

ＣＩＩ□ＣＩＩ□ＯＣＩ＋。

（Ｉ［ｌ−１３） （１−１４） （■ １５） ＳＯ３＋＝” （ＩＩＩ−１０） （ＩＩＩ−１１） （Ｉ［［−１２） （ｍ−１６） （Ｉ［［−１７） （Ｉ［ｌ−１８） Ｃｚ　Ｉｆ　５ ＣＩｌＩＣＩＩ□ＣＩｌ　！０ＣＯＣＩＩ　ｆｆ（Ｃｌ
ｌｚ）　３５０３　ｅ （Ｃ１ｌｚ）　ｓｓＯ３Ｎａ （ＩＩＩ−１９） （ＩＩＩ−２０） Ｃｚ　ＩＩ　ｓ （■ ２１） Ｃｔ　Ｉｔ　ｓ Ｃ２ＩＩ　５ （■ ２５） Ｃｚ　ＩＩ　ｓ （Ｉ［ｌ−２６） Ｃ！　ＩＩ　。

（ＩＩＩ−２７） ＣＺ　ＩＩ　５ ｚｌｌｓ Ｃ，１１゜ Ｃ２ＩＩ　５ （ｃｌ＋２＞　ｆｆ５Ｏ３ｅ ２１１５ Ｃ２ＩＩ　５ ＣＺ＋＋５ （Ｃｌｌｚ）　４ＳＯ３ｅ （Ｉ［［−２２） （［［−２３） Ｃ！　ＩＩ　５ ＣＺ＋＋Ｓ （Ｉ［［−２４） Ｃ、ＩＩ　。

Ｃ，１１゜ （Ｃｌｌｚ）　３ＳＯ３ （ＣＩ＋２）　：＋５ＯＪａ （ＩＩＩ−２８） ｚｌｌｓ Ｃ，ＩＩ。

（Ｉ［［−２９） （Ｉ［−３０） Ｃ，ｌ＋。

Ｃ，ｌ＋。

Ｂｒす 本発明において、赤感性層の中感度分層の最大発色濃度
とは、以下の様にして求められるものと定義する。

試料の赤感性層の中感度分層からハロゲン化銀と発色す
るカプラーを除き、代りに下記化合物（Ｃ３）を１１当
り０．０８ｇ添加し、実質的にゼラチンのみからなる無
発色層に置換えた試料を作成する。（但し、全体の膜厚
が変化しない様に該層のゼラチン量は適宜調節する。）
この試料を白色光にイーストマン・コダンク社製のＷ−
２６フイルタをかけたものを１／１００秒でウェッジ露
光し、後記の現像処理（Ｂ）を行むい、特性曲線を得る
（第１図の点線）。更に、通常試料についても、同様に
露光、現像し、特性曲線を得（第１図の実線）、先の試
料との差（第１図の斜線部分）を求め、中層の最大発色
濃度とする（第２区）。

本発明において赤感性層の最大発色濃度は０．３５以下
であり、好ましくは０．０５〜０．３０であり、最も好
ましくは０．１０〜０．２５である。

−３ Ｈ 処理工程及び該工程に用いた処理液組成は前記した現像
処理（Ａ）と同じである。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真画像形成方
法のＩＳＯ感度は１００以上が好ましい。ＩＳＯ感度の
求め方についてはＪＩＳ　Ｋ　７６１４−１９８１に準
じｔこ　。

まｔ；、本発明の中感度赤感性層に拡散性ＤＩＲを含有
させることが好ましい。

本発明において拡散性ＤＩＲ化合物とは、発色現像主薬
の酸化体との反応により離脱する、現像抑制剤又は現像
抑制剤を放出できる化合物の拡散性が、後記評価法によ
る拡散性で０．０４以上のものである。

拡散性は下記の方法により評価する。

透明支持体上に下記組成の層を有する感光材料試料（１
）及び（Ｉｆ）を作製する。

試料（Ｉ）：緑感性ハロゲン化銀乳剤層を有する試料 緑感性に分光増感した沃臭化銀（沃化銀６モル％、平均
粒径０，４８μｍ）及び下記のカプラーを銀１モル当り
、０．０７モル含有するゼラチン塗布液を塗布銀量が１
．１ｇ／ｍ”、ゼラチン付量が３．０ｇ／ｍ”になるよ
うに塗布し、その上に保護層として化学増感及び分光増
感を施していない沃臭化銀（沃化銀２モル％、平均粒径
０．０８μｍ）を含有するゼラチン塗布液を塗布銀量が
０．１ｇ／＋ｎ”、ゼラチン付量が０．１３ｇ　７ｍ２
になるように塗布する。

試料（■）二上記試料（Ｉ）の保護層から沃臭化銀を除
いたもの。

各層には上記の他にゼラチン硬化剤や界面活性剤を含有
させである。

試料（Ｉ）、（ＩＩ）をウェッジを用いて白色露光後、
下記の処理方法（Ｃ）に従って処理する。

現像液には試料（Ｉ［）の感度を６０％（対数表示で、
−△ｌｏｇ　　Ｅ＝０．２２）に抑制する量の各種現像
抑制剤を添加したものと、現像抑制剤を添加していない
ものとを用いる。

処理工程〔Ｃ〕（３８℃） 発色現像　　　　　　　　　　２分４０秒漂　　　　白
　　　　　　　　　　　　　　　　　　６分３０秒水　
　　　洗　　　　　　　　　　　　　　　　　３分　１
５秒定　　　着　　　　　　　　　　　　　　　　　６
分３０秒水　　　　洗　　　　　　　　　　　　　　　
　　３分　１５秒安定化　　　　　　　１分３０秒 乾　　　燥 各処理工程において使用した処理液組成は前述処理方法
（Ａ）と同一のものである。

現像抑制剤未添加の時の試料（Ｉ）の感度を５０とし、
試料（ｎ）の感度を５０′とし、現像抑制剤添加の時の
試料（Ｉ）感度をＳ、とし、試料（ＩＩ）の感度をＳＩ
とすると、 試料（１）の減感度　ΔＳ−５０−３１試料（ｌ［）の
減感度　△Ｓ　Ｏ−３ａ　　Ｓ　１拡散性−△Ｓ／△Ｓ
０と表される。

但し、感度は全て、かぶり濃度＋０．３の濃度点の露光
量の逆数の対数（−１ｏｇＥ）とする。

この方法により求めた数種の現像抑制剤の拡散＋」ゝ 本発明においては拡散性ＤＩＲ化合物は放出された基の
拡散性が前記した範囲内であれば、その化学構造によら
ず、いずれのものも用いることができる。

以下に代表的な構造式を示す。

一般式（Ｄ−１） Ａ−（Ｙ）ｍ Ａはカプラー残基を表し、ｍはｌ又は２を表し、Ｙはカ
プラー残基Ａのカップリング位と結合し発色現像主薬の
酸化体との反応により離脱する基で現像抑制剤基もしく
は現像抑制剤を放出できる基を表す。

一般式（Ｄ−１）においてＹは代表的には下記−紋穴（
Ｄ　−２）〜（Ｄ　−２０）で表される。

−紋穴（Ｄ　−２）　　　　　−紋穴（Ｄ−３）−紋穴
（Ｄ−４） 一般式（Ｄ ５） 一般式（Ｄ ６〕 一般式（Ｄ−７） 一般式（Ｄ ８） 一般式（Ｄ ９） 一般式（Ｄ−２）〜（Ｄ−７）において、Ｒｄ、は水素
π子、ハロゲン原子、又はアルキル、アルコキン、アン
ルアミノ、アルフキ／カルボニル、チアゾリジニリデン
アミノ、アリールオキ／カルボニル、アンルアミノ、カ
ルバモイル、Ｎ−アルキルカルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジア
ルキルカルバモイル、ニトロ、アミノ、Ｎ−アリールカ
ルバモイルオキシ、スルファモイル、Ｎ−アルキルカル
バモイルオキシ、ヒドロキシ、アルフキ／カルボニルア
ミノ、アルキルチオ、アリールチオ、アリール、ヘテロ
環、シアノ、アルキルスルホニルもしくはアリールオキ
シカルボニルアミノの多基を表す。

ｎは０、ｌ又は２を表し、ｎが２のとき各Ｒｄ。

は同じでも異なっていてもよい。ｎ個のＲｄ＋に含まれ
る炭素数の合計は０−１０である。

又−紋穴（ｎ−６）におけるＲｄ、に含まれる炭素数は
０〜１５である。

上記−紋穴（Ｄ　−６）のＸは酸素原子又は硫黄原子を
表す。

紋穴（Ｄ−８）においてＲｄ２はアルキル基、アリール
基もしくはヘテロ環基を表す。

−紋穴（Ｄ−９）においてＲｄ、は水素原子又はアルキ
ル、シクロアルキル、アリールもしくはヘテロ環の多基
を表し、Ｒｄ、は水素原子、ハロゲン原子、又はアルキ
ル、シクロアルキル、アリール、アンルアミノ、アルコ
千７カルポニルアミノ、アリールオキンカノしボニルア
ミノ、アルカンスルホンアミド くはアミンの多基を表す。

Ｒ　ｄｉ、Ｒ　ａ２、Ｒ　ｄｓもしくはＲｄ，がアルキ
ル基を表すとき、このアルキル基は置換基を有するもの
を含み、直鎖もしくは分岐鎖のいずれであってもよい Ｒ　ｄｉｓ　　Ｒ　ｄｚ、Ｒｄ．もしくはＲｄ４がアリ
ール基を表すとき、アリール基は置換基を有するものを
包含する。

Ｒｄ，、Ｒｄ，、Ｒｄ３もしくはＲｄ，がヘテロ環基を
表すとき、このヘテロ環基は置換基を有するものを包含
し、ヘテロ原子として窒素原子、酸素原子、及び硫黄原
子から選はれる少なくとも１つを含む５員又は６員環の
単環もしくは縮合環が好ましく、例えばピリジル、キノ
リル、フリル、ベンゾチアゾリル、オキサシリル、イミ
ダゾリル、チアゾリル、トリアゾリル、ベンゾトリアノ
リル、イミド、オキサジンの多基などから選ばれる。

−紋穴（Ｄ　−　８　）におけるＲｄ，に含まれる炭素
数は０〜１５である。

上記−紋穴（Ｄ−９）において、Ｒｄ，及びＲｄ，に含
まれる炭素数の合計は０〜１５である。

−紋穴（Ｄ　−　１０） −（Ｔ　Ｉ　ＭＥ）ｎ　−　Ｉ　ＮＨ　Ｉ　Ｂ　Ｉ　Ｔ
式中、ＴＩＭＥ基はＡのカップリング位と結合し、発色
現像主薬の酸化体との反応により開裂できる基であり、
カプラーより開裂した後順次、開裂して、最終的に［Ｎ
ｆ（ＩＢＩＴ基を適度に制御して放出できる基である。

ｎは１〜３であり、２，３のとき、各ＴＩＭＥ基は同一
でも異なってもよい。

ＩＮＨＩＢＩＴ基は上記放出により現像抑制剤となる基
（例えば前記−紋穴（Ｄ−２）〜（Ｄ−９）で表される
基）である。

一般式（Ｄ　−　１０）において−ＴＩＭＥ基は代表的
には下記−紋穴（Ｄ　−　１１）〜（Ｄ　−　１９）で
表される。

Ｒｄ。

−紋穴（Ｄ−１２） 一般式（Ｄ−１３） 一般式（Ｄ−１４） 紋穴（Ｄ−１５） 一般式ＣＤ−１６） 一般式（Ｄ−１７） 紋穴（Ｄ−１８） 一般式（Ｄ−１９） 一般式（Ｄ　−１１）〜（Ｄ　−１５）及び（Ｄ　−１
８）において、Ｒｄ、は水素原子、ハロゲン原子又はア
ルキル、シクロアルキル、アルケニル、アラルキル、ア
ルコキシ、アルコキンカルボニル、アニリノ、アシルア
ミノ、ウレイド、シアノ、ニトロ、スルホンアミド、ス
ルファモイル、カルバモイル、アリール、カルボキシ、
スルホ、ヒドロキシもしくはアルカンスルホニルの多基
を表し、−紋穴（Ｄ　−１１）〜（Ｄ　−１３）、（Ｄ
　−１５）、（Ｄ　−１８）においては、Ｒｄ、同士が
結合して縮合環を形成してもよく、紋穴（Ｄ　−１１）
、（Ｄ　−１４）、（Ｄ　−１５）及び（Ｄ　−１９）
において、Ｒｄ、はアルキル、アルケニル、アラルキル
、シクロアルキル、ヘテロ環又はアリールの多基を表し
、−紋穴（Ｄ　−１６）及び（Ｄ　−１７）において、
Ｒｄ７は不素原子又はアルキル、アルケニル、アラルキ
ル、シクロアルキル、ヘテロ課もしくはアリールの多基
を表し、−紋穴（Ｄ　−１９）におけるＲｄ、及びＲｄ
、はそれぞれ水素原子又はアルキル基（好ましくは炭素
数１〜４のアルキル基）を表し、紋穴（Ｄ−１１）、（
Ｄ　−１５）〜（Ｄ　−１８）におけるｋは０．１又は
２の整数を表し、−紋穴（Ｄ　−１１）〜（Ｄ　−１３
）、（Ｄ　−１５＞、（Ｄ　−１８）ｊ：おけるａは１
〜４の整数を表し、−紋穴（Ｄ　−１６）におけるｍは
ｌ又は２の整数を表し、Ｑ、ｍが２以上のとき各Ｒｄ６
２０Ｒｄ、は同しでも異なってもよく、−紋穴（Ｄ　−
１９）番こおけるｎは２〜４の整数を表し、ｎ個のＲｄ
お及びＲｄ、はそれぞれ同じでも異なってもよく、−紋
穴（Ｄ　−１６）〜（Ｄ−１８）におけるＢは酸素原子
又はＮ　　（Ｒｄａはすでに定義したのと同じ意味を表
ｄ６ す。）を表し、−紋穴（Ｄ−１６）における＝コ′　　
は単結合であっても、二重結合であってもよいことを表
し、単結合の場合はｍは２であり、２重結合の場合はｍ
は１であ己。

一般式ＣＤ　−２０） 一＋Ｔ１指５Ｒ−（−Ｔ、檜ＩＮＨＩＢＩＴ式中、Ｔ１
はＳ　Ｒ−ｅ−ｙ　ｚ　”ｒｔｒＩ　Ｎ開目Ｔを開裂す
る成分を、ＳＲはＳ　Ｒ（−Ｔ　、式ＩＮＨＩＢＩＴが
生成した後、現像主薬の酸化体との反応により（Ｔ　ｚ
＋−Ｉ　Ｎ　ＨＩ　Ｂ　Ｉ　Ｔを生成する成分を、Ｔ２
は（Ｔ　ｘｊＩ　Ｎ　ＨＩ　Ｂ　Ｉ　Ｔが生成した後、
ＩＮＨを開裂する成分を、ＩＮＨＩＢＩＴは現像抑制剤
を、ａ及びｍは、それぞれＯ又はｌを表す。

ＳＲで表される成分は、現像主薬の酸化体との反応によ
り、上述の成分を生成するものであればよく、例えば現
像主薬の酸化体とカンプリング反応するカプラー成分及
び現像主薬の酸化体とレドックス反応するレドックス成
分が挙げられる。

カプラー成分としては、アンルアでトアニリド類、５−
ピラゾロン類、ピラゾロアゾール類、フェノール類、ナ
フトール類、アセトフェノン類、インダノン類、カルバ
モイルアセトアニリド類、２（５Ｈ）−イミダシロン類
、５−イソオキサシロン類、ウラシル類、ホモフタルイ
ミド類、オキサシロン類、２，５−チアジアゾリン−１
，１−ジオキンド類、トリアゾロチアジアジン類、イン
ドール類等、イ二ローカブラー　マゼンタカプラー　ン
アンカプラーの他、各種の色素を生皮するもの、又、色
素を生皮しないものであってもよい。

寸Ｔ、左５Ｒｆｒ２九−ＩＮＨＩＢＩＴは一般式（Ｄ−
１）のＡ成分の活性点に結合していることが好ましい。

又、ＳＲがカプラー成分の場合、ＳＲは、−（−Ｔｌπ
から開裂した後、初めてカプラーとして機能するようぜ
Ｔｌｈ及び＋Ｔ２九−ＩＮＨＩＢＩＴと結合している。

例えば、カプラー成分がフェノール類、ナフトール類の
場合には、ヒドロキシル基の酸素原子が、５−ピラゾロ
ン類の場合は、互変異性体の５位ヒドロキシル基の酸素
原子、又は２位の窒素原子か、又、アセトフェノン類、
インダノン類においては互変異性体のヒドロキシル基の
酸素原子が＋Ｔ、力と結合し、士Ｔ　２　九−Ｉ　Ｎ　
Ｈはカプラーの活性点に結合していることが好ましい。

ＳＲかレドックス成分の場合、その例としては、例えば
ハイドロキノン類、カテコール類、ピロガロール類、ア
ミノフェノール類（例えば（ｐ−アミノフェノール類、
Ｏ−アミノフェノール類）、ナフタレン・２゛オール類
（例えは１．２−ナフタレンジオール類、１．４−ナフ
タレンジオール類、２．６−ナフタレンジオール類）、
又はアミノナフトール類（例えば１．２−アミノナフト
ール類、ｌ、４−アミノナフトール類、２，６−アミノ
ナフトール類）などが挙げられる。又、ＳＲがレドック
ス成分の場合、ＳＲは−（Ｔ１う−から開裂して、初め
てレドックス成分として機能するよう−（−Ｔ、ｈ及び
（−Ｔ　２）　＋ａｌＮＨＩＢＩＴと結合する。

Ｔ、及びＴ、で表される基としては、例えば、前述の一
般式（Ｄ−１１）〜（Ｄ−１９）で表されるものが挙げ
られる。

ＩＮＨＩＢＩＴで表される現像抑制剤としては、例えば
前述の一般式（Ｄ−２）〜（Ｄ−９）で表されるものが
挙げられる。

ＤＩＲ化合物の中で、好ましいのは、Ｙが一般式（Ｄ−
２）、（Ｄ　−３）、（Ｄ−８）又は（Ｄ　−１０）又
は（Ｄ−２０）で表されるものであり、（Ｄ　−１０）
、（Ｄ−２０）の中では、ＩＮ旧開目が一般式（Ｄ−２
）、（Ｄ−３）、ＣＤ−６）（特に−紋穴（Ｄ−６）の
Ｘが酸素原子のとき）、又は（Ｄ−８）で表されるもの
か好ましい。

紋穴（Ｄ−１）においてＡで表されるカプラー成分とし
てはイエロー色画像形成カプラー残基、マゼンタ色画像
形成カプラー残基、シアン色画像形成カプラー残基及び
無呈色カプラー残基が挙げられる。

本発明で用いられる好ましいＤＩＲ化合物としては次ｔ
こ示すような化合物があるが、これらに限例示化合物 −３６ ＯＣ１ｅ８３７ Ｒ，Ｃ０ＣＨＣＯＪ Ｙ 表中のＲ、、Ｒ２及びＹは下記を表す。

ＣＨ。

Ｃ２Ｈ＆ ９ ＣｓＨ＋□（１） ２ −ＣＯＮＨＣＨ２Ｃ［１２ＣＯＯＣＨ。

２４ ＣｓＨ＋＋（ｔ） ２５　　　ｃａ ０ １ ４ ５ ／ＮＮ Ｎｏよ ４ ８ ０ ９ １ ＣＨ。

ＣＨ。

５ ５６ ３ ４ これらを含め、本発明において用いることのできるＤＩ
Ｒ化合物の具体例は米国特許４，２３４，６７８号、同
３，２２７．５５４号、同３，６１７．２９１号、同３
，９５８，９９３号、同４，１４９，８８６号、同３，
９３３，５００号、特開昭５７−５６８３７号、同５１
−１３２３９号、米国特許２，０７２，３６３号、同２
，０７０，２６６号、リサーチディスクロージャー（以
下ＲＤと略す）　、１９８１手１２月Ｎｏ、２１２２８
号などに記載されている。

ＤＩＲ化合物は、ハロゲン化銀１モル当り０．０００１
〜０．１モル使用することが好ましく、特に０．００１
〜０．０５モル使用することが好ましい。

本発明において、ハロゲン化銀乳剤は、リサーチ・ディ
スクロジャ３０８１１９（以下ＲＤ３０８１１９と略す
）に記載されているものを用いることができる。

下表に記載箇所を示す。

〔項目）　　　　　　　　　　　　ＣＲＤ３０８１１９
の頁〕ヨード組成　　　　　　　　　９９３　　、Ｉ−
Ａ項製造方法　　　　　　　　　　／／　　　　／／　
　及び９９４Ｅ項晶癖（正常晶）　　　　　　　　　／
／　　　　／／（双晶）　　　　　　　　　　１１　　
　１１エピタキシヤル　　　　　　　　〃ｌ／ハロゲン
組戊組成様）　　　　　　９９３　　Ｉ−Ｂ項（−様で
ない）　　　１１　　　１１ ハロゲンコンバージヨン　　　９９４　　Ｉ−Ｃ項ｌ／
　置換　　　　　　　　ｌ／〃 金属含有　　　　　　　　　　９９４　　Ｉ−Ｄ項単分
散　　　　　　　　　　　９９５　　Ｉ−Ｆ項溶媒添加
　　　　　　　　　　／／　　　　／／潜像形形成置（
表面）　　　　　９９５　１−Ｇ項（内部）ｌｌｌ／ 適用感材（ネガ）　　　　　　　９９５　　Ｉ−Ｈ項（
ポジ、内部かぶり粒子台）　　　１１　　　１１乳剤を
混合して用いる　　　　／／Ｉ−１項脱塩　　　　　　
　　　　　　／／　　ＩＩ−Ａ項本発明において、ハロ
ゲン化銀乳剤は、物理熟成、化学熟成及び分光増感を行
ったものを使用する。このような工程で使用される添加
剤は、リサーチ・ディスクロジャＮｏ、１７６４３．　
Ｎｏ、１８７１６及びＮｏ。

３０８１１９（それぞれ、以下ＲＤ１７６４３．　ＲＤ
１８７１６及びＲＤ３０８１１９と略す）に記載されて
いる。

下表に記載箇所を示す。

〔項目）　　　　　（ＲＤ３０８１１９の頁〕（ＲＤ１
７６４３）　（ＲＤ１８７１６）化学増感剤　　９９６ 分光増感剤　　９９６ 強色増感剤　　９９６ かぶり防止剤　９９８ 安定剤　　　　９９８ Ｉｌｌ−Ａ項　　　　　　　　２３　　６４８ＩＶ−Ａ
−Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｄ、Ｈ，Ｈ，Ｉ、Ｊ項　　２３〜２４　
６４８〜９ＩＶ−Ａ−Ｅ、　Ｊ項　　　　２３〜２４６
４８〜９Ｖｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　２４
〜２５　６４９■ 本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記リサーチ
・ディスクロジャに記載されている。下表に関連のある
記載箇所を示す。

〔項目）　　　　　　　　［ＲＤ３０８１１９の頁）　
　　　　　〔ＲＤ１７６４３）［ＲＤ１８７１６）色濁
り防止剤　　　　１００２　　■−Ｉ項　　　　　　２
５　　　６５０色素画像安定剤　　　１００１　　■−
Ｊ項　　　　　　２５増白剤　　　　　　　９９８　、
　Ｖ　　　　　　　　　　２４紫外線吸収剤　　　　１
００３　　■−ｃ、ｘｍｃ項　　２５−２６光吸収剤　
　　　　　１００３　　■　　　　　　　　　２５〜２
６光散乱剤　　　　　　１００３　　■ フィルタ染料　　　　１００３　　■　　　　　　　　
　２５〜２６バインダ　　　　　　１００３１！　　　
　　　　　　　２６　　　６５１スタチツク防止剤　　
１００６　　Ｉｎ！　　　　　　　　　　２７　　　６
５０硬膜剤　　　　　　　１００４Ｘ　　　　　　　　
　　２６　　　６５１可塑剤　　　　　　　１００６　
　■　　　　　　　　　２７　　　６５０潤滑剤　　　
　　　　１００６ｎｌ　　　　　　　　　　２７　　６
５０活性剤・塗布助剤　　　１００５　　ｎ　　　　　
　　　　　２６〜２７　６５０マツト剤　　　　　　　
１００７　　Ｘ■現像剤（感材中に含有）　１０１１　
　ＩＩＢ項本発明には種々のカプラーを使用することが
でき、その具体例は、上記リサーチ・ディスクロジャに
記載されている。下表に関連ある記載箇所を示す。

〔項目）　　　　　　　　（ＲＤ３０８１１９の頁）　
　　　　　（ＲＤ１７６４３）　（ＲＤ１８７１６）イ
エローカプラー　　１００１　　■−Ｄ項　　　　　　
■Ｃ−Ｇ項マゼンタカプラー　　１００１　　■−Ｄ項
　　　　　　■Ｃ−ＧＩＪシアンカプラー　　　１００
１　　■−り項　　　　　　　■Ｃ−Ｇ項カラードカプ
ラー　　１００２　　■−Ｇ項　　　　　　　■Ｇ項Ｄ
ＩＲカプラー　　　１００１　　■−Ｆ項　　　　　　
■Ｆ項ＢＡＲカグラー　　　１００２　　■−Ｆ項その
他の有用残基 放出カプラー　　　　１００１　　■−Ｆ項アルカリ可
溶カプラー１００１　　■−Ｅ項本項四発明用する添加
剤は、ＲＤ３０８１１９１１Ｖに記載されている分散法
などにより、添加することができる。

本発明においては、前述ＲＤ１７６４３２８頁ＲＤ１ｇ
７１６６４７〜８頁及ヒＲＤ３０８１１９の！■に記載
されている支持体を使用することができる。

本発明の感光材料には、前述ＲＤ３０８１１９■−に項
に記載されているフィルタ層や中間層等の補助層を設け
ることができる。

本発明の感光材料は、前述ＲＤ３０８１１９■−に項に
記載されている順層、逆層、ユニット構成等の様々な層
構成をとることかできる。

本発明の感光材料は前述ＲＤ１７６４３２８〜２９頁、
ＲＤ１８７１６６４７頁及びＲＤ３０８１１９ノＸ　Ｉ
Ｉ　ｆ：記載された通常の方法によって、現像処理する
ことができる。

〔実施例〕

以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

以下に全ての実施例において、ハロゲン化銀写真感光材
料中の添加量は特に記載のない限りＩｎ”当りのグラム
数を示す。又、ハロゲン化銀及びコロイド銀は、銀に換
算して示した。更に増感色素：まモル／銀１モルで示し
た。

実施例１ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真感光材料試料−１０１を作製した。

試料−１０１ 第１層：ハレーション防止層（ＨＣ−１）黒色コロイド
銀　　　　　　　　　　　０．２ＵＶ吸収剤（Ｕ　Ｖ　
−１”）　　　　　　　　０．２３高沸点溶媒（ＯｉＱ
　−１）　　　　　　　　０．１８ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　　１．４第２層：第１中間層（ＩＬ−
１） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３第３層：低
感度赤感性乳剤層（ＲＬ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．４μｍ）　’　　　１．０
増感色素（ｌ−４０）　　　　　　　　１．８ｘ　１０
−’増感色素（Ｉ−６）　　　　　　　　２．８Ｘ　１
０−’増感色素（Ｉ［−２９）　　　　　　　　３．Ｏ
Ｘ　１０−’シアンカプラーＣＣ−１）　　　　　　　
０．７０カラートンアンカプラー（ＣＣ−１）　　０．
０６６ＤＩＲ化合物　（Ｄ　Ｃ−３）　　　　　　０．
０４高沸点溶媒　　（Ｏ１Ｑ−１）　　　　　　０．６
４ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．２第４層：
中感度赤感性乳剤層（ＲＭ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．７μｍ）　　　０．８増ｇ
色素（１−４０）　　　　　　　　４．０ＸｌＯ−’増
感色素（Ｉ　−６）　　　　　　　　３．６Ｘ　１０−
’シアンカプラー（Ｃ−１）　　　　　　　０．４０カ
ラードシアンカプラー（ｃ　ｃ−１）　　０．０２７高
沸点溶媒　　（Ｏｉ（１−１）　　　　　　０．３６ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　０．６第５層；高感
度赤感性乳剤層（ＲＨ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．８μｍ）　　　１．７０増
感色素（Ｉ　−４０）　　　　　　　　１．９Ｘ　１０
−’増感色素（Ｉ　−６）　　　　　　　　１．７Ｘ　
１０−’増感色素（ｎ　−２９）　　　　　　　　１．
７Ｘ　１０−’シアンカプラー（Ｃ−１）　　　　　　
　０．０５シアンカプラー（Ｃ−２）０．ｌＯ カラートンアンカプラー（ＣＣ−１）　　０．０２ＤＩ
Ｒ化合物　（Ｄ　Ｃ−３）　　　　　　０．０２５高沸
点溶媒　　（ＯＩＱ　−１）　　　　　　０．１７ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　１．２第６層；第２中
間１１１（ＩＬ−，２）ゼラチン ０．８ 第７層：低感度緑感性乳剤層（ＧＬ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．４μｍ） １．１ 増感色素（ＳＤ−６） 増感色素（ＳＤ−７） 増感色素（ＳＤ−８） マゼンタカプラー（Ｍ−１） マゼンタカプラー（Ｍ−２） カラードマゼンタカプラー（ＣＭ ＤＩＲ化合物　　（ＤＣ−２） ＤＩＲ化合物　　（ＤＣ−３） 高沸点溶媒　　　（Ｏｉｆｆ−２） ゼラチン 第８層；中感度緑感性乳剤層（ＧＭ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．７μｍ） 増感色素（ＳＤ−６） 増感色素（ＳＤ−７） 増感色素（５Ｄ−８） マゼンタカプラー（Ｍ−１） マゼンタカプラー（Ｍ−２） カラードマゼンタカプラー（ＣＭ ＤＩＲ化合物　　（ＤＣ−２） 高沸点溶媒　　　（Ｏｉｆｆ−２） ５．７Ｘ　１０−’ ３．６Ｘ　１０−’ ４．５Ｘ　１０−’ ０．５４ ０．１９ １）０．０６ ０．０１７ ０．０１ Ｏ０８１ １，８ ０，７ １，９Ｘ　１０−’ １．２Ｘ　１０−’ １．５Ｘ　１０−″ ０．０７ ０．０３ １）０．０４ ０．０１８ ０．３０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８第９層；高
感度緑感性乳剤層（ＧＨ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径１．０μｍ）　　　　１．７増
感色素（Ｓ　Ｄ　−６）　　　　　　　１．２Ｘ　１０
−６増感色素（Ｓ　Ｄ　−７）１．ＯＸ　１０−’増感
色素（Ｓ　Ｄ　−８）３．４Ｘ　１０−’マゼンタカプ
ラーＣＭ−１）０．０９ マゼンタカプラー（Ｍ　−３）　　　　　　０．０４カ
ラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）　０．０４高沸点
溶媒　　　（０１Ｑ　−２）　　　　　０．３１ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　１．２第１０層；イエロ
ーフィルタ層（ＹＣ）黄色コロイド銀　　　　　　　　
　　０．０５き汚染防止剤（ＳＣ−１）　　　　　　０
．１高沸点溶媒　（Ｏ１１２−２）　　　　　　０．１
３ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０・７ホルマリ
ンスカベンジヤ（ＨＳ　−１）０．０９ホルマリンスカ
ベンジャ（Ｈ５−２）０．０７第１１層；低感度青感性
乳剤層ＣＢＬ）沃臭ごヒ銀乳剤（平均粒径０．４μａ＋
）　　　０．５沃臭化銀乳剤（平均粒径０．７μｍ）　
　　０．５増感色素（Ｓ　Ｄ　−９）　　　　　　　５
．２Ｘ　１０−’増感色素（Ｓ　Ｄ　−１０）　　　　
　　　１．９ｘ　１０−’イエローカプラー（Ｙ−１）
　　　　　０．６５イエローカプラー（Ｙ−２）　　　
　　　０．２４ＤＩＲ化合物　（Ｄ　Ｃ−３）０．０３
高沸点溶媒　　（Ｏｉｆｆ　−２）　　　　　０．１８
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３ホルマリン
スカベンジャ（ＨＳ　−１）　　０．０８第１２層；高
感度青感性乳剤層（Ｂ　Ｈ）沃臭化銀乳剤（平均粒径１
．０μｌｌ１）１．０増感色素（Ｓ　Ｄ　−９）　　　
　　　　１．８Ｘ　１０−◆増感色素（Ｓ　Ｄ　−１０
）　　　　　　　７．９Ｘ　１０−’イエローカプラー
（Ｙ−１）　　　　　０．１５イエローカプラー（Ｙ　
−２）　　　　　０．０５高沸点溶媒　　　（Ｏｉｆｆ
　−２）　　　　０．０７４ゼラチン　　　　　　　　
　　　　　１．３ホルマリンスカベンジヤ（ＨＳ　−１
）　　０．０５ホルマリンスカベンジヤ（ＨＳ　−２）
　　０．１２第１３層：第１保護層（Ｐｒｏ−１） 微粒子沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０８μｍ　ＡｇＩ　１モル％）紫外線吸
収剤（ＵＶ−１） 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 高沸点溶媒　（Ｏｉ１２−１） 高沸点溶媒　（ＯＩＱ−３） ホルマリンスカベンジャ（ＨＳ−１） ／／　　　　　　（ＨＳ２） ゼラチン 第１４層：第２保護層（Ｐｒｏ−２） アルカリ可溶性マット剤 （平均粒径２μｍ） ポリメチルメタクリレート （平均粒径３μｍ） 滑り剤　　（ＷＡＸ−１） ゼラチン 尚上記組成物の他に、塗布助剤Ｓｕ 助剤５ｕ−２、粘度調製剤、硬膜剤Ｈ ２、安定剤５Ｔ−１かぶり防止剤ＡＦ ０．４ ０．０７ ０．１０ ０．０７ ０．０７ ０．１３ ０．３７ １．３ ０．１３ −２を添加した。

上記試料に用いた乳剤は、下記のとおりである。

平均粒径は、立方体に換算した粒径で示した。

各乳剤は、金、硫黄増感を最適に施した。

０．０２ ０．０４ ０．６ １、分散 １、Ｈ− １ −３ −２ −１ Ｃ ■ Ｍ ｌ Ｖ−２ ＡＸ−１ ＣＨ。

ＣＨ。

ＣＨ３ 重量平均分子量Ｍｗ＝３，０００ Ｓ 　Ｃ− Ｈ Ｈ Ｖ Ｄ Ｄ− Ｄ− （ＣＨり４ＳＯ３ｅ （ＣＨｚ）ｓｓＯａＨＮ（ＣｚＨｓ）ｓＤ− Ｄ−９ Ｄ Ｈ−１ Ｔ ０ Ｎａ Ｈ −２ 次に試料−１０１の第４層を表−２に示す様に変化させ
た試料−１０２〜試料−１１０を得た。また、シアンカ
プラー（Ｃ−１）の量によって適宜、高沸点溶媒（Ｏｉ
ｌ−１）の量を調節した。中感度赤感性層の各波長にお
ける感度と、最大発色濃度は、前述した方法にて確認し
、結果を表−３に示す。

表−２ Ｆ ■ Ｆ 得られた試料１０１〜１１０を各試料毎にコニカ（株）
製コンパクトカメラＺ　−ｕｐ８０Ｒｃを用いてマクベ
スカラーレンディ／ヨンチャートを晴天下（昼光下）及
び３波長蛍光灯（松下電器産業株式会社製　パルツクＰ
Ｓ型）の下で撮影し、下記の現像処理（Ｂ）を行＝った
。

処理工程（３８°Ｃ） 発色現像　　　　　　　３分１５秒 漂　　　　白　　　　　　　　　　　　６分３０秒水　
　　　洗　　　　　　　　　　　　３分１５秒定　　　
着　　　　　　　　　　　　６分３０秒水　　　　洗　
　　　　　　　　　　　３分１５秒安定化　　　　　１
分３０秒 乾　　　燥 各処理工程において使用した処理液組成は現像処理（Ａ
）と同様である。

その後、カラーレンディシａンチャートのグレーが同じ
になるようにプリントし、パネラ−１Ｏ人で色再現性を
５段階で評価した。ｌが最も悪く、５が最も良好なこと
を表す。その平均値を出し各表−４ 本発明の構成によって色再現性が向上し、また蛍光灯下
でも良好な結果を得た。

実施例−２ 試料−１０１の第４層を表−５に示す様に変化させた試
料−１１１〜試料−１１４を得た。中感度赤感性層の各
波長における感度と最大発色濃度は、前述した方法にて
確認した。

得られた試料１１１−１１４を実施例１と同様にマクベ
ス力ラーレンディションチャートを撮影し、現像処理（
Ｂ）を行ない、プリントし、同様に評価した。

その結果を表−６に示す。

表−６ また、本発明の構成にＤＩＲを組合せると、更に色純度
が向上することが確認できた。

実施例３ 以下の現像処理方法を実施例１の現像処理方法に置き換
えて実施したところ、同様の結果を得た。

処理は安定化タンク槽の容量の３倍の補充液が入る；で
ランニングを行った。

ただし、安定化処理には３槽カウンタカレントで行い、
安定化液の最終槽に補充され、その前槽にオーバ７０−
が流入する方式で行った。

更に、定着槽に続く安定化槽のオーバ７０−の一部（２
７５ｍＱ／ｍ”）を安定槽に流し込んだ。

使用した発色現像液の組成は次の通りである。

炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　３０ｇ炭酸水
素ナトリウム　　　　　　　　　　２．７ｇ亜硫酸カリ
ウム　　　　　　　　　　　　２．８ｇ臭化ナトリウム
　　　　　　　　　　　　１．３ｇヒドロキシルアミン
硫酸塩　　　　　　　３．２ｇ塩化ナトリウム　　　　
　　　　　　　　０．６ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ
−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシルエチル）アニリン硫
酸塩　　４．６ｇジエチレントリアミン五酢酸　　　　
　　３．０ｇ水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　
１．３ｇ水を加えてＩＱとし、水酸化カリウム又は２０
％′ＶＬ酸を用いてｐＨ−１０，０１に調整する。

使用した発色現像補充液の組成は次の通りである。

炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　４０ｇ炭酸水
素ナトリウム　　　　　　　　　　　３ｇ亜硫酸カリウ
ム　　　　　　　　　　　　　７ｇ臭化ナトリウム　　
　　　　　　　　　　０．５ｇヒドロキシルアミン硫酸
塩　　　　　　　３．２ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ
−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシルエチル）アニリン硫
ｒｌｌ塩６．０ｇジエチレントリアミン五酢酸　　　　
　　３．０ｇ水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　
　２ｇ水を加えてＩＱとし、水酸化カリウム又は２０％
硫酸を用いてｐＨ＝　１０．１２に調整する。

使用した漂白液の組成は、次の通りである。

１．３−ジアミノプロパン四酢酸 第２鉄アンモニウム　　　　　　　　０．３５モルエチ
レンジアモンテトラ酢酸２ ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　２ｇ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　　　１５０ｇ氷酢酸　　
　　　　　　　　　　　　　　４０厘２硝酸アンモニウ
ム　　　　　　　　　　　４０ｇ水を加えてｌＱとし、
アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ４，５に調整する
。

使用した漂白補充用液の組成は、次の通りである。

１．３−ジアミノプロパン四酢酸 第２鉄アンモニウム　　　　　　　　０．４０モルエチ
レンジアモンテトラ酢酸２ ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　２ｇ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　　　１７０ｇ硝酸アンモ
ニウム　　　　　　　　　　　５０ｇ氷酢１ｊ１　　　
　　　　　　　　　　　　　６１　ｍ　ｍ水を加えてＩ
ｆｆとし、アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ３，５
にし、漂白タンク液のｐＨが保てるように適宜調整する
。

使用した定着液及び定着補充液の組成は次の通りである
。

チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　　１００ｇチオ
シアン酸アンモニウム　　　　　　　１５０ｇ無水重亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　２０ｇメタ重亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　４．０ｇエチレンジアミンテ
トラ酢酸２ ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を
加えて７００ｍ４とし、氷酢酸とアンモニア水を用いて
ｐＨ−６，５に調整する。

使用した安定化液及び安定化補充液の組成は次の通りで
ある。

１．２−ベンツイソチアゾリン−３−オン　　　０．１
ｇ乳剤分層からハロゲン化銀と発色するカプラーを除き
化合物（Ｃ−３）を入れた赤感性層の特性曲線（点線）
と本来のカプラーを含有する場合の赤感性層の特性曲線
（実線）を示す。

第２図は前記実線と点線の差即ち中感度乳剤分層の発色
濃度を示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に赤感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン
   化銀乳剤層、及び青感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記赤感性ハ
   ロゲン化銀乳剤層が支持体に近い方から低感度赤感性ハ
   ロゲン化銀乳剤分層、中感度赤感性ハロゲン化銀乳剤分
   層、高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤分層の順で塗布した
   ３層構造であり、かつ、中感度赤感性ハロゲン化銀乳剤
   分層のかぶり濃度（Ｄｍｉｎ）＋０．１濃度を与える６
   ４０ｎｍにおける露光量の逆数を感度点Ｓ＿６＿４＿０
   としたとき、かぶり濃度（Ｄｍｉｎ）＋０．１濃度を与
   える６００ｎｍにおける感度点（Ｓ＿６＿０＿０）が、 ０．５Ｓ＿６＿４＿０＜Ｓ＿６＿０＿０＜０．９Ｓ＿６
   ＿４＿０、かぶり濃度（Ｄｍｉｎ）＋０．１濃度を与え
   る６２０ｎｍにおける感度点（Ｓ＿６＿２＿０）が、 ０．７Ｓ＿６＿４＿０＜Ｓ＿６＿２＿０＜１．２Ｓ＿６
   ＿４＿０、かぶり濃度（Ｄｍｉｎ）＋０．１濃度を与え
   る６６０ｎｍにおける感度点（Ｓ＿６＿６＿０）が、 ０．４Ｓ＿５＿４＿０＜Ｓ＿６＿６＿０＜０．９Ｓ＿５
   ＿４＿０、かぶり濃度（Ｄｍｉｎ）＋０．１濃度を与え
   る６８０ｎｍにおける感度点（Ｓ＿６＿８＿０）が、 Ｓ＿６＿８＿０≦０．４Ｓ＿６＿４＿０ であり、かつ該中感度赤感性ハロゲン化銀乳剤分層の最
   大発色濃度が０．３５以下であることを特徴とするハロ
   ゲン化銀カラー写真画像形成方法。