JPS58150951A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
で更に詳しくは、特性曲巌の階調が良好でかつ鮮鋭性及
び層間効果を向上させたハロゲン化銀カラー写真感光材
料に関するものである。

従来より高感度カラーネガ感光材料の赤感性乳剤層へは
ナフトール系シアンカプラーが用いらｎてきた。こ′ｌ
］は、発色現像主薬酸化体との反応により生成されるシ
アン色素の＋ＪＩ＆　１１Ｍスペクトルか長波で緑色部
の副吸１１ｖが少なく色再現上好ましいという特長から
実用化さｎ、ていた。

一方、近年カラーネガ＋ｒＢ元材料は高感度で高画質（
粒状性、鮮鋭性〕の感材へ移行しており、この目的を達
成するため、２当量シアンカプラー例えば、特開昭５０
−１１．７４２２号、同５５−３２０７１号記載化合物
の開発によって高感度化を可能にしたか高Ｈｐに度化す
ると粒状性、鮮鋭性の劣化を併ない、この劣化を防止す
るため像様に現１象抑制剤を放出するＤＩＲ化合物の併
用（例えは米国特ｉ午第３゜２２７．５５４＠Ｓ特開昭
４９−７’７６３５ｖ等（７）　化合物）　ニより尚感
度で高画質の感光拐料を達成してきた。

しかし、最近銀の枯渇等の問題から省資源化かさけばｎ
でおり、カラーネガ感光材料は省資源な感ツ０材料とし
てスモールフォーマット化の方向にシフトしている。し
かしこのような感材は従来の感材より微小な面積へ多く
の情報を得なけれはならず、更なる粒状性、鮮鋭性の向
上が要望さしていた。この間層を解決するためＤＩＲ化
合物を多！ｒ１−に１Ｈいることにより、画質は向−Ｌ
するが、上記ナフトール系シアンカプラーでは階調調製
が困鄭になる欠点があり、この階調調製をカバーするた
めカプラーを増量すると画質を劣化さ仕、又銀曖了ツブ
させると、漂白処理工程で多量の還元された第１鉄イオ
ンによるシアン色素の還元褪色が生ずるという欠点があ
りナフトール系シアンカプラーとＤＩＲ化合物の併用技
術ではスモールフォーマットで高感用、高画質の感光材
料を達成することか不可能であった。

一方、漂白処理時のシアン色素の褪色を改良し、ナフト
ールと同等の分光吸収スペクトルを有するカプラーとし
て特開昭５６−６５１３４号、特願昭５６−９０３３４
〜９０３３６号、同５６−１−３１３１２〜１３１３１
４号で知られるような、フェノールの２位をウレイド基
で置換されたカプラーと米国特許第３゜２２７．５５４
号、特開昭４９−７７６３５号等で知らｎてる、これら
のカプラーは発色現像主薬の酸化生成物とカップリング
反応して現像抑制剤を放出するＤＩＲ化合物を併用する
ことによりシアン色素の褪色がなく、高感度でかつ画質
を改良させることが知らｎているがこの併用技術では、
鮮鋭性及び層間効果がスモールフォーマット化感材とし
ては、まだ十分とは言えなかった。

そこで我々は鋭意研究を重ねた結果、一般式［１］で示
されるシアンカプラーと一般式［ＩＩ］で示される化合
物を併用することにより、上記で述べた緒特性を改良す
ることを見出した。

従って本発明の第１の目的は、階調性が良好なハロゲン
化銀カラー感光材料を提供することである。目的の第２
は鮮鋭性及び層間効果が改良されたハロゲン化銀カラー
写真感光材料を提供することである。目的の第３は漂白
処理時にシアン色素の還元褪色が改良さｎたハロゲン化
銀カラー写真感光材料を提供することである。目的の第
４は、塗布銀坩が低減されたハロゲン化銀カラー写真感
光材料を提供することである。本発明の目的は、支持体
上に少なくとも一つの感光性ハロゲン化銀乳剤層を有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料　５− において、前記感光性ハロゲン化銀乳剤層が下記一般式
［Ｉ］で示されるシアンカプラーを含有し、かつ該感光
性ハロゲン化銀乳剤層および／または該感光性ハロゲン
化銀乳剤層に隣接する暦が下記一般式［■］で示される
タイミングＤ工ｎ化合物を含有することを特徴とするハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成さｒｔた〇 −一般式　Ｉ　］ Ｈ 式中、又は水素原子または芳香族第１級アミン発色現像
主薬の酸化体とのカップリングにより離脱し得る基を表
わし、Ｒ１はアリール基例えばフェニル基、ナフチル拙
等または複素環基を表わし、Ｒ２は前記一般式［Ｉ］で
示されるシアンカプラーおよび該シアンカプラーから形
成されるシアン色素に耐拡散性を付与するのに必要なバ
ラスト基を表わす。Ｒ１は好ましくはナフチル基もしく
は複素環　６− 基（但し、ウレイド基の窒素原子にはそν素環）ｆ、　
（１”＋炭素原子が結合している。うまたけトリフルオ
ロメチル、ニトロ、シアノ、−Ｏｆ”ＩＲ、−００ＯＲ
、−８（Ｔ２Ｒ。

芳香族基を表わし、Ｒ゛は水素原子、脂肪族基または芳
香族哨を表わす。）から選ばわる少なくとも一つσ）置
換基を有するフェニル基である。

本発明の一般式［Ｔｌに係る好ましいシアンカプラーは
、（、！体的には次の一般式［Ｉａ］またけ［Ｉｂ］で
示さｎる。

一般式［Ｉａ］ 一般式［ｒｂ］ Ｈ で示さｒする基である。Ｒは脂肪族基［好ましくは炭素
数１から１０個のアルキル基（例えハメ−ｆ−ル、ブチ
ル、シクロヘキシル、ペンシルラ」もしくは芳香族基［
好ましくはフェニル基（例えばフェニル、トリル）］を
表わし、Ｒ゛は水素原子もしくはＲで示さｎた基を表わ
す。

Ｙ、は−価の基を表わし好ましくは、ＩＩ′Ｉ：＋肪族
基［好ましくは炭素数１から１０個のアルキル基（例え
ばメチル、ｔ−ブチル、エトキシエチル、シアノメチル
）］、芳香族基［好ましくはフェニルＪ−５、ナフチル
基、（例えばフェニル、トリル）］、ハロゲン啄壬子フ
ッ素、均素、臭素などう、アミ７基（例えばエチル了ミ
ノ、ジエチル了ミノ）ヒドロキシ、も１−、　＜はＹｌ
で示された置換基を表わす。

ｍは１から３の整数、ｎは０から３の整数を表わす。さ
らに好ましくはｍ＋ｎが２以−ヒの場合である。

２はへテロ環基もしくはナフチルリを形成するσ）に必
要な非金属原子群を表わし、ヘテロ環基としては、窒素
原子、酸素原子もしくはイオウ原子を］から４個含む５
員もしくは６員埒へテロ環が好ましい。

例えば、フリル塾、チェニル基、ピリジル基、キノリル
基、オキサシリル基、テトラゾリル是、ベンゾチアゾリ
ル基、テトラヒドロ７ラニル基などである。なお、これ
らの環には任意の置換基を導入することがでさ、例えば
炭素原子数１〜１０のアルキル基（例えばエチル、１−
プロピル、１−ブチル、ｔ−ブチル、ｔ−オクチルなど
〕、了リール基（Ｎ　、ｔ　＋ｆフェニル、ナフチルラ
、）１０ゲン原子（フッ素、塩素、臭素なとり、シアン
、二　９− トロ、スルホンアミド基（例えばメタンスルホン了ミド
、ブタンスルホン了ミド、ｐ−ｈルエンスルホンアミド
など〕、スルファモイル基（例えばメチルスルファモイ
ル、フェニルスルファモイルｆ（ト）　、スルホニル基
（例えばメタンスルホニル、ｐ−）ルエンスルホニルな
と９、フルオロスルホニル基、カルバモイル基（例＋ば
ジメチルカルバモイル、フェニルカルバモイルなど）、
Ａキシカ＃　ホ＝　ルｕ　（例えば、エトキシカルボニ
ル、フェノキシカルボニルなど）、アシル基（例えば了
セチル、ベンゾイルなど）、ヘテロ環基（例えばピリジ
ル基、ピラゾリル基／ｒと９、アルコキシ１．（、了リ
ールオキシ基、アシルオキシ基などを挙けることができ
る。

Ｒ２は前記一般式［Ｉ］で示さｎるシアンカプラーおよ
び該シアンカプラーから形成されるシアン色素に耐拡散
性を付与するのに必要な脂肪族基また（４芳査族基を表
わし、好ましくは炭素原子数４ないし３０　ｆｌａｉｌ
のアルキル基、アリール基またはへテロ環基である。例
えば直鎖または分岐のアルギル−］〇　− 基（例えばｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｔ−オクチル、
ｎ−ドデシルなど）、アルケニルにｌｊ　、シクロアル
キルｌル、５員もしくは６員環ヘテロ環基および一般式
［Ｔｅｌで示される基などが挙げられる。

一般式［ＩＣ］ 式中、Ｊは階素原子または硫黄原子を、ｋはＯから４の
整数、ｌはＯまたは１を示し、ｋが２以上の場合２つ以
上存在するＲ４は同一でも異なっていてもよく、Ｒ８は
Ｌハ紫原子数コ〜２０の的鎖または分岐のアルキル基、
Ｒ４は一価の基を示し、例えは水素原子、ハロゲン原子
（好ましくは、クロノペブロム）アルキル柚（好ましく
は直鎖または分岐の炭素数１から２０のアルキル基（例
えばメチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、
ｔｅｒｔ−オクチル、ドデシル、ペンタデシル、ベンジ
ル、フエネチルン）、了リール基（例えばフェニル）、
複素環基（好ましくは、含チツ素複素環基）、アルコキ
シ基（好ましくは、直鎖または分岐の炭素数１から２０
のアルキルオキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、ｔ
ｅｒｔ−ブチルオキシ、オクチルオキシ、デシルオキシ
、ドデシルオキシ））、アリールオキシ括（例えば、フ
ェノキシ）、ヒドロキシ、アシルオキシ基（好ましくは
、アルギルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオ
キシ橋（例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシ〕）、カ
ルボキシ、アルコキシカルボニル基（好ましく！コ炭素
数１から２０の直鎖または分岐のアルキルオキシカルボ
ニル基）、了リールオキシカルボニル基（好ｔしくけフ
ェノキシカルボニル）、アルギルチオ基（好ましくは炭
素数１から２０）、アシル捕（好ましくは炭素数１から
２０の直鎖または分岐のアルキルカルボニル基〕、アシ
ル了ミノ基（好ましくは炭素数１から２０の直ｇｌまた
は分岐のアルキルカルボアミド、ベンゼンカルボアミド
つスルホンアミド基（好ましくは炭素数１から２０の直
鎖または分岐のアルキルスルホンアミド基、ベンゼンス
ルホンアミド基〕、カルバモイル基（好ましくは炭素数
１から２０の１宜鎖または分岐のアルキルアミノカルボ
ニル基、フェニルアミノカルボニル基）、スルフ了モイ
ル基（好ｔしくは炭素数１から２０の直鎖または分岐の
アルキル了ミノスルホニル基、フェニルアミノスルホニ
ル基２等。

Ｘは水素または発色現像主薬の酸化生成物とのカップリ
ング反応時に脱１ｊ可能な基を示す。例えば、ハロゲン
原子（例チは、塩素、臭素、弗素等の各原子）、酸素原
子または窒素甲子が面接カップリング位に結合している
アリールオキシ基、カルバモイルオキシ基、カルバモイ
ルメトキシ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、コ
ハク酸イミド儀等が挙げらｎｌ、史に番ま具体的な例と
しては、米国特許第３．’７４１，５６３号、特開昭４
７−３７４２５号、特公昭４８−３６８９４号、特開昭
５０−１０１３５号、同５０−１１．７４２２号、同５
０−１３０４４１号、同５１−１１１８８４１号、同５
０−１２０３３４号、同５２−１８３１５号、同５３−
１０５２２６号等の各公報に記載され、ている≠１のが
挙げらｎる。

　１３一 本発明に係るシアンカプラーは、例えば米国特許第３７
５８３０８号及び特開昭５６−６５１３４号に記載さね
、た方法を用いることにより容易に合成できる。

以下に本発明の好ましい化合物全杜体例に記載するが、
これにより限定されることはない。

　１４− ０、Ｈ，、−ｔ （８） Ｈ ０、Ｈ，□−ｔ Ｃ，Ｈ，、−ｔ （ｎ） Ｈ （１３）　　　　　　　　　　ｎＩ（ １７− ０、Ｈ，、−ｔ Ｃ４Ｈ０−七 　１８　− １ ＣＨ８ （２９） （３１） （５す （：ｚＡ） （３５） 　２１− （３９） ２２− （４υ （４３） ＯＨ ２４− ＯＨ。

（５３） （５５） ＯＨ ０１２Ｈ！り 　２５　− 一般式［ｆＴ］ Ｃｐ ＴＩＭＥ　　−Ｚ 式中Ｏｐは芳香属第１級アミン発色現像主薬の酸化体と
反応し得るカップリング成分を表わし、ＴＩＭＥはタイ
ミング基を表わし、Ｃｐのカップリング反応後に２を放
出する基であり、２は現像抑制剤を表わす。Ｏｐで表わ
されるカップリング成分としては、通常のカラー写真感
光材料において一般的に使用されている発色カプラーで
あり、例えは、イエローカプラーに関しては米国特許第
２゜２９８．４．４．３号、同第２，４０７，２１０号
、同第２．Ｆ＋　７５，０５７号、同第３，０４８，１
９４号、同第３，２６５，５０６号、同第３、／１．４
７，９２６号および”Ｆａｒｌ）ｋｌｌｐｐ：Ｌｅｒ　
　ｅｉ、ｖｅ　Ｌｉｔａｒａｔｕｒｕｂｅｒｓｉｃｈｔ
”　Ａｇｆａ　ＭｉｔｔｅｉＬｕｎｇ（Ｂａｎｄ　Ｕ）
　１１２〜１２６頁（１９６１年）などに記載されてい
るヘンジイルアセトアニリド型イエローカプラー、また
はピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーを使用
することができる。またマゼンタカプラーについては、
米国特許第２，３６９，４８９号、Ｉ？ｌ第２゜　２６
− ３４．３％７ｔ１３号、同第２，３１１．１）８２号、
同第２，６００．’ｉ’　８８寸、同第２．（１（１１
８，５７３９１１同第３．１１６２．６５３号、１ｉ１
第３．１５２，８９６号、１ｉＪ１第３，５１９，４．
２９号および前面りの１、ｇｆａ　　Ｍｊ、ｔｔｅｌ、
］ｕｎｇ（Ｂａｎｄ　Ｔｌ）１−２６〜１５６　頁（１
９６１年）ｔｒどに記載されているピラゾロン系マゼン
タカプラー、インダシロン糸マセンタカブラーなど％　
Ｍｊのマゼンタカプラーを使用ｔ２得る。

さらにシアンカプラーの場合には、米国特許第２、ころ
６７．５３１号、口１１第２，４２３．’ｉ’　３　（
’１号、同第２．４　’ｉ’　４゜２・］３３号同第２
．７　’７２．１．６２号、同第２，８９　ｂ、８２６
　＋５、同第３．ｎ　Ｏ２，８３６号、同第”、、０３
４．、Ｒ！−）　２号、同第３゜０４１．２３６　弓゛
および前３己のＡ、ｇｆａ　Ｍｉｔｔｅｉ−１−ｕｎｇ
（ＢａｎｄＩｒＪ１５６〜１７５頁（１９６１年うに記
載されているナフトール系またはフェノール系カプラー
を使用することができる。

これらのカプラーの能に、西独特許公開第２６４４９１
５　’ｇ″記載による黒色色素形収用カプラーも［１１
いることができる。

一力、環状カルボニル化合物で代表され、る如き発色現
像主薬の酸化体とは反応するが、発色色素を形ＩＶ１シ
ない化合物も本発明の化合物として用いることができ、
こわら化合物に関しては米ｌ−Ｉ′ｌ特許第３，６３２
，３４５号、同第３，９２８，０４１号、同第３，９５
８゜９９３号、同第３．９６１，９５９号ならびに英国
特許第８６１．１．３８勾に記載されている。好ま１．
　＜はｃｐけベンシイルア十トアニリド型又はピバロイ
ルアセトアニリド型イエローカプラー残基、５−ピラゾ
ロン型又はビラゾロトリアゾールノ４リマゼンタカブラ
ー残塙、ナフトールＪＷ又はフェノール型シアンカプラ
ー残基が、又カップリング反応により色素を形成しない
Ｏｐとしては、インダノン型残基か好ましい。

ｈＦ＊シイＴＩＭｗトシＴハ次（１）一般式（ＩＶＪ　
（Ｖ）　（ＶＦ）で示されるもので表わさ７］、る。

′Ｒ＋ 拘 式中Ｂはベンゼン環またはナフタレン環を完成するｌ／
）に必要な原子群を表わし、Ｙは−０−１−Ｓ−１−暑
一を表わし、ａｐの活性点に結合しておＶｌ、Ｒ５、Ｒ
６およびＲ７は水車１１７子、アルキル基または了リー
ル基を表わす。

■（。

ｔ７″−１−Ｃ−基６寸、Ｙ　６．一対し、オルト位ま
たは６ パラ位にｌｉ！’？換さｎており、Ｚに含まれるヘテロ
原子に結合している。

式中Ｙ、ＲいＲ１ｌ！：ｊ各々一般式（ＩＶ）と同義で
ある。

Ｒ，ｉＪ水素原子、アルキル基、了リール基、アシル環
残基、アルコキシ基、アミン基、酸了ミド基、スルホン
了ミド基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、カ
ルバモイル基、シアンを示す。またモに結合する。　　
　′１１６ ２９− 次に分子内求核置換反応により２を放出するタイミング
基の例を一般式ＣＶＴ）で示す。

Ｎｕ　　　　　　　　（■） −Ｅ一 式中ｈＪｕは電子の豊富な酸素、儲黄又は窒素原子を有
している求核基であり、Ｃｐのカップリング位に結合Ｉ
７ている。Ｅは、電子の不十分なカルボニル基−、チオ
カルボニル基、ホスフィニル基又はチオホスフィニル基
を有している求電子基であＦｌ、Ｚ（７）へテロ原子と
結合している。ＡはＮｕ及びＥを立体的に関係づ（′ｌ
ていて、ＣｐからＮｕが放出せしめらｎた後、３員環な
いし７員環の形成を伴なう分子内求核置換反応を被り、
かつそれによってＺを放出することのできる結合基であ
る。

２で表わさｎる代表的な現像抑制剤としては、米国特許
第３，２２７，５５４号、同第３，３８４，６５７号、
同第３，６１５，５０６号、同第３，６コ７、２９　］
号、同第３，７３３゜２０１号および英国特許第１，４
５０，４７９号明細書に記載さテ」、ているメルカプト
テトラゾール基、メルー　３〇　− カブトオギサジ了ゾール仙、メルカブトベンゾチ７　Ｖ
’−ル基、メルカプトチアジアゾール１．ム、メルカプ
トベンゾオキサゾール基、セレノベンゾオキサゾール基
、メルカプトベンズイミダゾール仙、メルカプトトリア
ゾール基、ベンゾトリアゾール基、ペンゾジ了ゾール１
．ｔおよび沃素原子などかある。好ましくはメルカプト
テトラゾール基、メルノＪブトオキサジ了ゾール基、メ
ルカブトベンゾチ７／−ル割、メルカプトチアジアゾー
ル基、メルカプトベンゾオキサゾール基、メルカブトヘ
ンズイミダゾール基、メルカプトトリアゾール基、ベン
ゾトリアゾール基などである。

本発明に用いらｒるタイミングＤＩＲ化ｅ物とし７ては
以下に示すものが挙げらｎるが、こわに限定さｎるもの
ではない。

［例示化合物］ ［Ｔ−１］ ［Ｔ−２］ ０ＮＯＨ（！（１（１０，、Ｈ２゜ ［Ｔ−３］ ［Ｔ−４］ ＥＴ−ｔｓ］ Ｈ ３３− ［Ｔ　−’７　　］　　　　０ＮＯＨＯＯＮＨＯ，，Ｈ
２゜〇 　３４　− ［Ｔ−１−：Ｌ］ −３５− ［Ｔ−１−３１ １ ［Ｔ−１８］ Ｈ ３７− ＩＴ−２１］ 　３８　− ＝　４１　− ＩＴ−３３１ ＯＨ ＯＨ。

　４２− ［Ｔ−３４］ ［Ｔ−３７］ ［Ｔ−３８１１ ４５− ［Ｔ−４３］ Ｈ ４６− Ｗ　　　　　　　　　　　　　　Ｒ３ 式中、ｙ、ｗ、ｍおよびＲ１６」、そノ′１ぞゎ下記の
通りである。

化合物漸　　　Ｙ　　　ｗ　　　ｍ　　　Ｒ３［Ｔ−５
６１〜［Ｔ−６０］ 化化合蒸煮　　　　　　　２ １Ｔ−５６］　　エチルメルカプトテトラゾール［Ｔ−
５７］ｎ−ブチルメルカプトテトラゾール［Ｔ−５８］
　　シクロヘキシルメルカプトテトラゾール［Ｔ−５９
］Ｎ−へブチルメルカプトテトラゾール［Ｔ−６０］　
　５．ｔｓ−ジクロロベンゾトリ了ソール０　　　　　
　０ ４９− ｆ−、Ｔ　−６４１ Ｈ ５０− ＮＨｃｏｃＨ。

ＮＨＣ！ｎｏＩｌ。

Ｊ　　Ｔ−７０１ Ｈ 本発明のタイミングＤＩＲ化合物の合成法は特開１１ｊ
４５４−１４５１３５号、同５６−１１４９４６号公報
、特＋１；ｉＪｌ　ｌＶ（５６−３９’７６６号明細書
に記載の方法で合成することができる。

本発明の感ツＣ材料において、感光性ハロゲン化銀乳剤
層は感光波長領域が同一である１つ以」―の乳剤層群か
らｈ’Ｖつでいてもよい。該ｆ感光性ハロゲン化銀乳剤
層が２つ以上の乳剤層から成る時そｎら乳剤層は住に隣
接してもよいし、感ツＣ波長領域を異Ｇ１テする他の１
み光性ハロゲン化銀γ）、剤層、中間層その他の１−１
的を持つ層でへたてられていてもよい。

本発明に係る非感光性弘、水性コロイド層とし７ては、
例えば中間層ハレーション防市層、イエローコロイド層
、保獲層が挙げら才する。

本発明のシアンカプラーをハロゲン化銀乳剤中に添加す
る場合、通常、ハロゲン化銀１モルに対し０．Ｌ’、ｌ
　ｌ〜２モル、好ましくは０．０３〜０５モルの１１へ
四で＋発明のカプラーが添加される。

本発明のＤ工Ｒ化合物はハロゲン化銀乳剤層中　５３− へ添加する場合、ハロゲン化銀に対し０．００１〜］モ
ル奸ましく　Ｔ：ｊ：　ｏ、ｏ　Ｏ５〜０５モルの範囲
が好１；シい。

不発１［１］のハロゲン化銀乳剤層が２層以−Ｌの同一
感色性乳剤層から匿、る時は、すべての乳剤層中へ、本
発明のシアンカプラーを含有させることができる。又、
Ｄ工Ｒ化合物については、いすわの乳剤層へも添加する
こともできるし、ある特定の乳剤層へ添加することもで
きる。又隣接する非感光性親水性コロイド層にも含有さ
せることができる。

本発明の一般式［Ｉ］及び［Ｉ■］の化合物は米国特許
２，３２２．０２　’７号明細書記載の方法と同様に高
沸点溶媒に溶Ｓし分散して添加することができる。又ア
ルカリ水溶液や親水性有機溶媒（メタノール、エタノー
ル、アセトンなど）に浴解し添加することもできる。

本発明のシアンカプラー及びＤＩＲ化合物はカラーレス
カプラーやカラードカプラーと併用し、カプラーと同一
乳化物としてハロゲン化銀乳剤中へ添加することができ
るし、あるいは各々独立の　５４− 乳化物として添加することもできる。

本発明に係る一般式［Ｔ］及び［１■］の化合物は４・
ＩＩ々のハロゲン化銀写真感光材料に用いることができ
、例えば白黒用、カラー用、疑カラー用附のいすね、に
も有用でまた、−股肉黒用、印刷用白黒、Ｘレイ１■、
電子線用、高舶′像力用白黒、一般カラーＥｌｆ、カラ
ーＸレイ用、拡散転写型カラー用等１１１１々の用途の
ハロゲン化銀写真感光材料に適用することができる、 本発明の多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料には公知
の２当絹、４当量カプラーを使用できる。

本発明において使用され、るイエローカプラーとしては
開鎖ケトメチレン化合物例えば、ビバリルアセトアニリ
ド型、ベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラーが
用いら口る。

マゼンタカプラーとしてはピラゾロン系、ピラゾロトリ
了ゾール系、ピラゾリノベンツイミダゾール系、インダ
シロン系等の化合物が用いらＴ［る。

マスキングカプラーとしてのカラード・マゼンタ・カプ
ラーとしては一般的にはカラーレス・マゼンタ・カプラ
ーの活性点にア１１−ル了ゾ基を詩換［−１た化合物が
用いられる。

すＪに発色現像主薬の酸化生成物との反応で色素か処理
浴中に流出していくタイプのカラード・マゼンタ・カプ
ラーも用いることができる。

シアンカプラーとしては一般にフェノールまたはナフト
ール誘導体が用いられる。

マスキング・カプラーとしてのカラード・シアン・カプ
ラーとしてはカラーレス・シアン・カプラーのびｉ性点
にアリール・アゾ基をｔ￥ｉ−換した化合物か一般に用
いらｎる。更に発色現像主薬の酸化生成物との反応で色
素が処理浴中に流出［７ていくタイプのカラード・シア
ン・カプラーも用いることができる。

また写真特性を向上するために、所潤コンピーテング・
カプラーと呼ばｎる無色色素を形成するカプラーを含む
こともできる。

本発明に用いらｎるカプラーとしては、特開昭５３−１
４４７２７号公報第６８頁〜８０頁に記載の２当量カプ
ラー及び同第：ｕ）９ｐ〜１１５　に１１に記載の４当
■１カプラーもしくはカラードカプラーが好まし７　い
　。

本発明の一般式［１１及び［ＩＩ］を含む乳剤層または
非感光性コロイド層には還元剤または酢・化防止剤例え
ば亜硫酸塩（亜硫酸す）　ＩＪウム、亜硫酸カリウム等
う、重亜硫酸塩（重亜硫酸す）　ＩＪウム、■亜硫酸カ
リウム等）、ヒドロキシルアミン類（ヒドロキシルアミ
ン、Ｎ−メチルヒドロキシルアミン、Ｎ−フェニルヒド
ロキシルアミン等〕、スルフィン＃類（フェニルスルフ
ィン酸ナトリウム等）、ヒドラジン類（Ｎ、Ｎ’−ジメ
チルヒドラジン等）、レダクトン類（アスコルビン酸等
）、ヒドロキシル基を１つ以上有する芳香族炭化水素類
（ｐ−アミノフェノール、アルキルハイドロキノ＞、没
食子酸、カテコール、ピロガロール、レゾルシン、２，
３−ジヒドロキシナフタレン等）などを併用することが
できる。

更に本発明に係るマゼンタカプラーから形成さｎるマゼ
ンタ色素像の光堅牢性を更に向上させるために、該乳剤
層もしくはその隣接層内にｐ−ア　５７− ルフキシフェノール類、フェノールｎ　化合物［４全添
加す／）ことができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料の層構成について
は通常の減色法でよく、原則的には、青感性感光層中に
黄色色票を形成するためのイエローカプラーを、緑感性
感光り中にマゼンタ色素を形ｉ　するためのマゼンタカ
プラーを、および赤感性感光層中にシアン色素を形成す
るためσ）シアンカプラーをそれぞわ含有している三層
が基本的な層構成であり、更に、これら各層のいすｎか
、あるいけ全層を二重あるいは二重層等重層にして、感
光材料の発色特性、色再現性、発色色素粒状性等の諸写
真特性を改良することができる。

こｒＬら基本的な乳剤層の他に、最上層に保詭層、層間
には中間層、フィルタ一層、最下層には下引き層、ハレ
ーション防止層等の各層が適切に用いられて、保設、色
汚染防止、粒状性向上、色再現同上、膜付向上等を計る
ことができる。

本発明のカラー感ツＣ材料に用いられるノ・ロゲン化銀
としては塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、　５８− 沃臭化銀、Ｉ盆沃化銀等の通常のハロゲン化銀写真１１
＠光材料に使用される任意のハロゲン化銀が包含される
。

上記のハロゲン化銀薯ノ剤は、公知の化学増感剤により
増感することができる。化学増吟剤とり、では貴金属増
感剤、硫黄増感剤、セレン増感剤及び還元増感剤の単独
または併用ができる。

ハロゲン化銀用バインダーとして公知のバインダーか使
用される。更に本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は
必要に応じて、公知の増感色素を用いて分光増感するこ
とができる。

上記のハロゲン化銀乳剤にはカラー感光材料σ）製造工
程、保存中あるいは処Ｊ３１中の感度低下や力’７’　
ＩＪの発生の防−１−のために、］−］フェニルー５−
メルカプトテトラゾール３−メチルベンゾチアゾール、
４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３゜３ａ、７−チト
ラアザインデンヤトの腹案環化合物、メルカプト化合物
、金属塩類等の種々の化合物を添加することかできる。

また、該乳剤の硬膜処理は常法に従って実施さ第１る。

上記のハロゲン化銀乳剤には界面活性剤を単独もしくは
混合１．て添加してもよい。この界面活性剤と１７では
塗布助剤、乳ｆｌＺ剤、処理液等に対するｆφ透性の改
良剤、消泡剤、帯電防止剤、耐接着剤、写真特性σ）改
良あるいは物理的性質のコントロールのための各種の活
性剤が使用できる。

本発明のカラー感光材料の処理に用いられる発色現像主
薬は、現像主薬を含むｐＨか８以」−１好市し７くはＴ
ＩＨか９〜１２のアルカリ性水溶液である。

この現像主薬としての芳香族第１級アミン現像主薬は、
芳香族環トに第一１級アミン基を持ち露光さｒたハロゲ
ン化銀を現像する能力のよ、る化合物、またはこのよう
な化合物を形成する前駆体を怠味する。

−１−記ｊ−見像主薬としてはｐ−フェニレンジアミン
糸のものか代表的であり次のものが好ましい例として挙
げらｎる。

４−了ミノーＮ、Ｎ−ジエチル了ニリン、３−メチル−
４−アミ／−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロギシ
ェチル了ユニリン３−メチル−４−了ミノーＮ−エチル
ーＮ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、３−
メチル−４＝了ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエ
チル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メ
トキシ−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−Ｌ′ドロキ
シエチル了ニリン、３−メトキシ−４−了ミノーＮ−エ
チル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン、３−アセト了
ミドー４−アミノ−Ｎ、　　Ｎ−ジエチルアニリン、４
−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジメチル了ニリン、Ｎ−エチル−Ｎ
−β−［β−（β−メトキシエトキシラエトキシ］エチ
ル−３−メチル−４−アミノアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ
−β−（β−メトキシエトキシ）エチル−３−メチル−
４−アミノアニリンや、これらの塩例えば硫酸塩、塩酸
塩、亜硫酸塩、ｐ−）ルエンスルホン酸＋ｉなどである
。またこれらの発色１４１　ｆダ液には必要に応じて棟
々の添ｊＪｌ剤を加えることができる。

　６１一 本発明のカラー感ツＣ材料を像様露ｙ６（７、発色ｆｌ
ｉＩ、像処理後、常法により漂白処理を行なうことがで
きる。この処理番−を定着と同時でもまた別個でもよい
。この処理液は必要に応じて全着剤を加えることによし
）漂白定着浴とすることもできる。漂白剤としては種々
の化合物か用いられ、漂白促進剤をけじめ、科・々の添
加剤を加えることもできる。

不発１１１ノは、種々の形態のカラー感光祠料において
実現される。その１つは支持体−Ｆに耐拡散性カプラー
を含有するハロゲン化銀乳剤層を持つ写真感光材料を芳
香族第１級アミン系発色現像主薬を含むアルカリ性現像
液で処理して水不溶性ないしけ耐拡散性色素を乳剤層中
に残すことである。他の１つの形態では支持体上に耐拡
散性カプラーと糾合ったハロゲン化銀乳剤層を持つ写真
感光材料を芳香族第１級アミン糸発色現像主薬を含むア
ルカリ性現像液で処理して水性媒体にｍｍにして拡散性
の色素を生成せしぬ、他の親水性コロイドよりなる受像
層に転写せしめる。１ルち、拡散転写カラ一方式である
。

　６２　− 不発１１１（のカラー感光材料は、カラーネガティブフ
ィルム、カラーポジティブフィルム、カラー反転フィル
ム、カラーペーパー等あらゆるＰｌｉ類σ）カラー感光
材料を包含ずろ。

次に本発明を実施例により具体的に説明するが、これに
よ１）本発明の実施の態様が何ら限定さね、るもので（
４ない。

！３施例−１ 第１表に示すような本発明のカプラーおよび比較カプラ
ー（Ａ）、（Ｂ）を各々Ａｇに対して１０ｍｏ１％づつ
取り、各々のカプラーへ第１表に示すような本発明のタ
イミングＤＩＲ化合物又は比較ＤＩＲ化合物ｌを加え、
カプラー重量の］−／２倍量σ）フタル酸ジブチルおよ
び３倍量の酢酸エチルとの混合液に加え、６０℃に加温
して完全に溶解シ、た。この溶液をアルカノールＢ（ア
ルキルナフタレンスルホネート、デュポン社製色の５％
水溶液２ｏｍｌを含む５％ゼラチン水溶液２００ｍ１と
混合し、コロイドミルにて乳化外赦し乳ｎ：　ｑｔｈを
イＹＩた。しかるのち、この分散液を赤１１８性沃臭化
銀乳剤（ｌｋ化銀６６３− モル％含有）１ｋｇに添力ＩＩ　Ｌ　＠！Ｉ漢剤として
１，２−ビス−（ビニルスルホニル）エタンの２％溶液
（水：メタノール−１：　１　）　２０Ｉｎ１！を加λ
、下引されたｉ秀１″１１なポリエステルベース」−に
塗布乾燥し試′４．Ｆ（１）〜（６）を作成１−、　Ｔ
７゜（塗布ｊｉｌｌｉｌ　ｉ’ｉ　２０　Ｔｎ９／　ｄ
７７１’　）Ｊ上軸カプラー（Ａ） 比１咬カプラー（Ｅ） ０（！Ｈ２Ｏ０ＮＨＯ）ｒ２Ｃ！Ｈ，ＯＯＨ。

比較ＤＩＲ化合物−１ このようにして得られた試料（１）〜（６）を常法に従
ってウェッジ露光を行った後、以下の現像処理を行った
結果を第１表に示す。

［処理工程］（３８℃）　　　　処理時曲発色現＠　　
　　　　　　３分１５秒 酒　　白　　　　　　　１分３０秒 水　　　洗　　　　　　　　　　　　３分１５秒定　　
着　　　　　　　６分３０秒 水　　　洗　　　　　　　　　　　　３分１５秒安定浴
　　　　　］分３０秒 処理工程において使用した処理液組成は下記の如くであ
った。

［発色現像液組成］ −６５＝ ［漂白液組成］ ［定着液組成］ ［安定化液組成］ 　６６− 尚表−１の感度値は試料−（１）の感１すを１００とし
た時の相対感度値で示した。

第　　１　　表 第１表より、比較シアンカプラー（Ａ）と本発明のタイ
ミングＤＩＲ化合物を併用した試料は感Ｎ゛、ガンマが
低いか、比較シアンカプラー（Ｂ）及び本発明のシアン
カプラーと本発明のタイミングＤ工Ｒ化合物及び比較Ｄ
ＩＲ−１を併用した試料はｎｆ３　ＩＱが高く良好な階
調性を示すことが判る。

実施例−２ 第２　Ｗ　ニ、ｉＩ＜すような比ｑｉＱ　ｊｙブラー＋
Ａ、）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）および本発明のカプラ
ーを各々、Ａｇに対し第２表に示すような量を取り、各
々のカプラーへ第２表に示すような比較ＤＩＲ化合物−
１と本発明のタイミングＤＩＲ（に合物を加え、カプラ
ー１ｆ量の１／２、倍量グ）フタル酸ジブチル′ｊ−１
よび３倍屓の酢酸エチルとの混合液に加え溶解した後、
実施、例−１と同一条件で乳化分散し乳化物を１１．た
。

しかる後、この分散液を赤感性沃皐化銀乳剤（沃化銀８
モル％含有）ｌｋｙに添加し実施例−１と同様件脆剤を
加え、下引された透明なホリエステルベースに塗布乾″
操し、試料（７）〜（］３）を作成した。

叱較カプラー（Ｃ） 比較カプラー（Ｄ） １ このようにして得られた試料７〜１３を空間周波数が３
本／１１から１００本／謂までの範囲で変化させたウェ
ッジを介して庵ツＣし、実施例−１と同様にして現像処
理し、得ら旧た色像を緑色光にてＭ　ＴＦ　（Ｍｏｄ、
ｕｌ−ａｔｉｏｎ　Ｔｒａｎｓｆａｒ　’Ｆｕｎｃｔｉ
ｏｎ　）を求め空間周波数か１０本／龍および３０本／
隨でのＭＴＩＦの値を比較Ｌ　、鮮鋭性の改良効果を調
べ　６９− ７０− 第２表より比較カプラーＡ　ＣＴＣカプラー増量によ１
つ発色膚度了ツブするが鮮鋭性を劣化させるため好まＬ
　＜ない。一方比較カブラーＣ及びＤはλ−ｍａｘ短波
で緑色部σ）副使Ｉｔｖ、大で色再現１−好まし７くな
い。又、比較り工Ｒ化合物−１を本発明のカプラーへ併
用した砥料は！１″鋭件の改良効果が小さくｔ分な性能
でけ１（かった。そ２″ＬＣ二対し本発明のカプラーと
タイミングＤＩＲ化合物の併用Ｇｅｔ　、　鮮鋭性が良
ｆｔｆで、分光吸Ｑスペクトルも長波で良好なことが判
る。

実施例−３ 前記実施例−２で得られた試料（７）〜（］りを通常の
方法で露光した後以下の現像処理を行い、シアン色素の
還元褪色性を調べた。色素残存率を求めた評価方法とし
ては、現隙処理後月度測定を行い次に５％赤ｌ１１′［
塩溶液（ｐＨ＝　６．５　）に５分間浸漬後水洗乾燥し
て濃度測定を行い還元褪色性を色素残存率として下式に
従って算出した。

［処理工稈］（３８°Ｃ）　　　処理時■１発色現像　
　　　　　　３分１５秒 漂白定着　　　　　　　６分３０秒 水　　　洗　　　　　　　　　　　２分ＯＯ秒処理工程
において使用した処Ｊ１１１液組成は下記の如くであっ
た。

「発色現像液組成］ ［漂白定着液組成］ ［エチレンジ了ミンチトラ酢酸鉄了ンモニウム塩　　５
０ｇ第　　３　　表 第３表より、本発明のシアンカプラーを用いた試料では
、漂白定着処理後でもシアン色素が褪色ゼず良好である
が、比較カプラーＡ、Ｂ及びＤを用いた試料では褪色か
見られ、た。

実施例−４ ７３− 透明なポリエチレンテレフタレートからなる支持体−ヒ
に下記の各層を支持体側から順次設層１７、赤感光層に
ｈ′、表−４に示す本発明に係る化合物を含む多層カラ
ーネガ感光材料（試料番号１４．１５．１６）を作成１
した。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン水溶液を銀０．３Ｑ／ｍ
″の割合で乾・操ｌｌψ厚３．０μになるように塗布し
た０ 第２層：中間層 ゼラチン水溶液を乾燥嘆厚１．０μ＆Ｊなるように塗布
し７た。

第３層：赤感性低感度ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀乳剤
（平均粒子サイズ０６μ、沃化銀４モル％を含む沃臭化
銀乳剤と、平均粒子サイズ０．３μ、沃化銀４モル％金
倉む沃臭化銀乳剤を２＝１の比率で混合した）を金およ
び硫黄増感剤で化学増感し、更に赤感性増感色素として
、無水９−エチル−３，３１−ジー（３−スルホプロピ
ル〕−４，５，４’、　　５’−ジベンゾチアカルホ゛
シアニン　７４− ヒドロギシド；無水５．５’−ジクロロ−９−エチル−
３，３′−ジー（３−スルホブチル）チアカルボシアニ
ンヒドロキシド；および無水２−［２−（（５−クロロ
−３−エチル〜２　（３Ｈ）−ベンゾチ了ゾリデンノメ
チル）−１−ブテニル−５−クロロ−３−（４−スルホ
ブチル）ベンゾオキサシリウムを加えたのちに４−ヒド
ロキシ−６−メチル−１，３，３＆、７テトラザインデ
ン１．０ｇ、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾー
ル２０．０ｍｇを加え赤感性低に３Ｆ！１′乳剤を作製
した。

この乳剤にハロゲン化銀１モル当りシアンカプラーを０
．１５モル、カラードシアンカプラーを０．０１モル、
本発明の々イミングＤＩＲ化合物又は比較ＤＩＲ化合物
を第４表に示す組合わせで用い、またドテシルガレート
０．５　ｇ各２，５−シー１−ａｒｔ　−オクチルハイ
ドロキノン２ｇと添加し、ジブチルフタレート６５ｇ及
び酢酸エチル１３６ｒｎｌの混合物を加熱ｍ解し、トリ
イソプロピルナフタレンスルホン酸ソーダ５ｇを含む７
５％ゼラチン水溶液５５０　ｍｌ中に加えてコロイドミ
ルにて乳化分散した分散物を加えて赤感性高感度乳剤を
作成し乾燥膜厚４０μになるように塗布した。（ハロゲ
ン化銀１モル当り１６０ｇのゼラチンを含むう第４層；
赤感性高感度ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀乳剤（平均粒
子サイズ１２μ、沃化銀７モル％を含む９を金および硫
黄増感剤で化学増感し、更に赤感性増感色素と１．て無
水９−エチル−３，３’−ジー（３−スルホプロピル）
−４，５，４１，５１−ジヘンゾチアカルボシ了ニンヒ
ドロキシド、無水５，５′−ジクロロ−９−エチル−３
，３１−ジー（３−スルホブチ／Ｉ／）チアカルボシア
ニンヒドロキシド；および無水２−［２−（（５−クロ
ロ−３−エチル−２（３Ｈ）−ベンゾチ了ゾリデン）メ
チル）−１−ブテニル−５−クロロ−３−（４−スルホ
ブチルフベンゾオキサゾリウムを加えたのもに４−ヒト
四キシ−６−メチル−１゜３．３ａ、７テトラサインデ
ン１ｇおよびｌ−フェニル−５−メルカプトテトラゾー
ル１０ｍｇを加え赤感性高感度乳剤を作製した。

この乳剤にハロゲン化銀１モル当りシアンカプラーを０
．０５モル、本発明のタイミングＤ工Ｒ化合物又は比較
ＤＩＲ化合物を第４表に示す組合せで用いた。また更に
ドデシルガレート０５ｇと２゜５−ジーｔｅｒｔ−オク
チルハイドロキノン０．５９を添加し、ジブチル７タレ
ート２０ｇ及び酢酸エチル６０ｍ１の混合物を加熱溶解
し、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ソーダ１．
５９を含む７．５％ゼラチン水溶液３０ｍ１中に加えて
コロイドミルにて乳化分散した分散物を加えて赤感性高
感度乳剤を作製し７、乾燥膜厚２．０μになるように塗
布した。（ハロゲン化銀１モル当り１６０ｇのゼラチン
を含む色。

第５層：中間層 第２層と同じ 第６１脅：緑感性低感度ハロゲン化銀乳剤層平均粒子サ
イズ０．６μ、沃化銀４モル％を含む沃臭化銀乳剤と平
均粒子サイズ０．３μ、沃化銀７モル％を含む沃臭化銀
乳剤をそれぞｎ金および硫黄増感剤で化学増感し、更に
緑感性増感色票として無水５，５１−ジクロロ−９−エ
チル−、３＋−７７− ジー（３−スルホブチルノオキサ力ルポシアニンヒドロ
キシド；無水５　、５’−ジフェニル−９−エチル−３
，３１−シー（３−スルホブチル）オキサカルボシアニ
ンヒドロキシドおよび無水９−エチル−３，３１−ジー
（３−スルホプロピル）−５゜６、５１　、６１−ジベ
ンゾオキサカルボシアニンヒドロキシドを加えついで４
−ヒドロキシ−６−メチル１，３．３ａ、７テトラサイ
ンデン１．０ｇおよび１−フェニル−５−メルカプトテ
トラゾール２０．０■を加えて通常σ）方法で調整した
。この様にして得らｎだ２種類のハロゲン化銀乳剤をｌ
＝１の比率で混合し、緑感性低感度／％ロゲン化銀乳剤
を作製した。

更にハロゲン化銀１モル当りマゼンタカプラーとＬＴｌ
−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−（３−（
４−ドデシルオキシフェニル）スルホン了ミドベンズア
ミド）−ピラゾリン−５−オン１００９、ＤＩＲ化合物
として２−（１−フェニル−５−テトラゾリルチオ）−
４−オクタデシルザクシンイミド−１−インダノン１．
６　ｆｉ　、カ　７８− ラードマゼンタカプラーとして１−（２，４，６−トリ
クロロフエニルＪ−４−（１−ナフチルアＶ’　）−３
−（２−クロロ−５−オクタデセニルスクシンイミドア
ニリノ）−５−ピラゾロン２．５ｇ。

またドデシルガレート０５ｇを加えトリクレジルフォス
フニー）　１２０　り及び酢酸エチル２４０ｍ１の混合
物を加熱溶解し、トリイソプロピルナフタレンスルホン
酸ソーダを含むセラチン水溶液中に加えコロイドミルに
て乳化分散した分散物を加えて緑感性低感度乳剤を作製
し、乾燥１トや厚４．０μになるように塗布した。（ハ
ロゲン化銀１モル当り］６０ｇのゼラチンを含む。） 第７１曽：緑感性高！１′＠出″ハロゲン化銀乳剤層７
（臭化銀乳剤（平均も”ｌ子すイズ１．２μ、沃化銀７
モル％を含む）を金および硫黄増感剤で化？増感し７、
さらには緑感性増感色素として無水５，５−ジクロロ−
９−エチル−３，３′−ジー（３−スルホブチル」オキ
サカルポジアニンヒドロキシド；無水５，５Ｉ−ジフェ
ニル−９−エチル−３，３１−ジ（３−スルホブチル）
オキサカルポジアニンヒドロキシドおよび無水−９−エ
チル−３，３’−ジー（３−スルホプロピル）−５，６
，５’、　　６’　−ジベンゾオギサ力ルホシアニンヒ
ドロキシドを加えついで４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３゜３ａ、７テトラザインデン１（〕ｇおよび１−
フェニル−５−メルカプトテトラゾールＩ　Ｏ，（Ｉ　
ｍ９を加えて緑感１．高感度ハロゲン化銀乳剤を作製し
た。

【１にマゼンタカプラーとして１−（２，４，６トリク
ロルフエニル）−３−（３−（２，４−ジーｔｅｒｔ−
アミルフェノキシ了セトアミド）ベンズアミド）−ピラ
ゾリン−５−オン８０ｇ、カラードマセンタカプラーと
して１−（２，４，６−トリクしＩロフェニル）−４−
（１−ナフチルアゾ）−３−（２−クロロ−５−オフタ
テセニルスクシンイミドアニリノ）−５−ピラゾロン２
．５ｇ、２゜５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン１．
５９をそｎぞｎＫ加し、トリクレジルフォスフェート１
２０ｇ及び酢酸エチル２４０７＋ｌの混合物を加熱溶解
し、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ソーダを含
むゼラチン水溶液中に加えコロイドミルにて乳化分散し
た分散物を加えて緑感性高感度乳剤を作製し、乾燥膜厚
２，０μになるように塗布した。（ハロゲン化銀１モル
当り１６０　ｊＪのゼラチンを含む） 第８層：中間層 第２層と同じ 第９層：黄色フィルタ一層 黄色コロイド銀を分散せしめたゼラチン水溶液中に２，
５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン３ｇとジー２−エ
チルへギシル７タレート１．５　ｇを酢酸エチル１０ｍ
１で溶館し、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ソ
ーダ０．３ｇを含むゼラチン水溶液中に分散せしめた分
散液を加え、これをゼラチン”　ｇ　／　ｍ　Ｎ　２　
＋　５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン０−１０ｇ／
ｍ”の割合で乾燥膜厚１．２μになるように塗布した。

第１０１曽：青感性低感度ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀
乳剤（平均粒子サイズ０．６μ、沃化銀６モル％を含む
ンを金および硫黄増感剤で化学増感し、さらには増感色
素として無水５，５１−ジメ　８１− トキシー３，３１−ジー（３−スルホブロピルラチアシ
アニンヒドロキシドを加えついで４−ヒドロキシ−６−
メチル−１，３，３ａ、７テトラザインデン１．Ｏｇ、
］−］フェニルー５−メルカプトテトラゾール２０ｍを
ｌｉえて通常の方法で調整し、青感性低感度ハロゲン化
銀乳剤を作製した。更にハロゲン化６１％　１モル当り
イエローカプラーとしてα−ピバロイル−α−（１−ベ
ンジル−２−フェニル−３，５−ジオキソ−１，２，４
−）リアシリジン−４−イル）−２′−クロロ−５１−
［α−（ドデシルオキシカルボニル）エトキシカルボニ
ル］アセト了二リド１２０ｇ、α−（３−［α−（２゜
４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド月ベンゾ
イルー２１−メトキシ了セトアニリド５０ｇを添加し、
ジブチルフタレート１２０ｇ、酢酸エチル３００ｎｌの
混合物を加熱浴ｆ’４Ｌ、）ＩＪイソプロピルナフタレ
ンスルホン酸ソーダを含むゼラチン水浴液中に加えてコ
ロイドミルにて乳化分散した分散物を加えて青感性低・
μ度ハロゲン化銀乳剤を作製し、乾燥膜厚４．０μとな
るように塗布した。

　８２− （ハロゲン化銀１モル当り１６Ｑ　ｊｉのゼラチンを含
む〕 第１１１苦：青感性高感度ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀
乳剤（平均粒子サイズ１．２μ、沃化銀７モル％を含む
うを金および硫黄増感剤で化学増感し、さらには増感色
素として無水５，５°−ジメトキシ−３，３１−ジー（
３−スルホプロピル）チアシアニンヒドロキシドを加え
、ついで４−ヒドロキシ−６−メチルーコ、３，３ａ、
’７テトラサインデン１．．Ｏｊｊおよび１−フェニル
−５−メルカプトテトラゾール］、Ｏ，Ｏ〜を加えて通
常の方法で調整し、青感性高感ル、ハロゲン化銀乳剤を
作製した。更にハロゲン化銀１モル当りイエローカプラ
ーとしてα−ピバロイル−α−（１−ペンシル−２−フ
ェニル−３，５−ジオキソ−１，２，４−トリ了シリジ
ンー４−イル）−２１−クロロ−５１−［α−（ドデシ
ルオキシカルボニル）エトキシカルボニル］アセトアニ
リド８０ｇを加えてジブチルフタレート８０ｇ、酢酸エ
チル２４０　ｍｌの混合物を加熱溶解し、トリイソプロ
ピルナフタレンスルホン酸ソーダを含むゼラチン水溶液
中に加えてコロイドミルにて乳化分数した分１枚物を加
えて青感在高１外度ハロゲン化：甲乳剤を作製し、乾・
燥膜厚２０μになるように塗布した。（ハロゲン化銀１
モル当り２４０ｇのセラチンを含むう 第１２層二中間層 ジー２−エチルへキシルフタレート２ｇ、２．−［３−
シアノ−３−（ｎ−ドデシルアミノカルボニル）了すリ
テン］−１−エチルピロリジン２ｇと１・１￥酸エチル
２　ｍｌを混合し、トリイソプロピルナフタレンスルオ
ン酸ソーダ０６ゾを含むセラチン水溶液中に分致せしめ
た分散液を加え、これをゼラチン］、ｏｑｙｒｚの割合
で乾燥ＩＮ？　Ｉ！　１．０μにｔ「るように塗布した
。

第１−３層：保設層 １００　ｒｎ、ｌ当りゼラチン４ｇ、１，２−ビスビニ
ルスルホニルエタン０２ｇを含むセラチン水溶液をゼラ
チン１．３　、！ｉｌ／ゴの割合で乾燥膜厚１，２μに
なるように塗布した。

第　　　　４　　　　表 　８５− このようにして得られた試料１４〜］６を赤色ツ６でウ
エツヂ４元した後に緑色光ダ６１Ｖか１５になるような
露ツ６堰で緑色ｙｆＳで均−霧光した後、実施例−１と
Ｎ４の現像処坤を行った。

このようにして現（３）処理された試料］、３〜］４の
結果を下記第５表にλ■くず。

尚、緑感性１曽への層間効与Ｊ（インター・イメージ効
果）は次のようにして算出した。緑感性者は本来Ｄ＝１
５になるように均一露光されているが、インターイメー
ジ効米により赤感性層で現像される濃■に応じて緑１＾
性−の現像が抑制さｎ、て緑色九淘艮が減少する割合で
示される。赤色元濃ｒす：が最大の時の緑色光４．り度
をＤｌとすると、インターイとかできる。即ち、この値
が大きい程インターイ　８６− メージ効果が１１屯＜色再現性が向上する。

第　　５　　表 第５表より赤感層のγ、を、略々同一に３合ゎせた場合
本発明に係る試料（１りが緑感層への階間効果か大きく
、色再現性が良好な多層ハロゲン化銀感光材料であった
。

代理人　　薬原義美 　８７− 手続補正書（方式） ％式％ １　事件の表示 昭和５７年特許願第　３０８４９　　号２、発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 ３　補正をする者 事件との関係　特許出領人 住　所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６＠２号名　称
　（１２７）小西六写真工業株式会社４代理人 ６、補正の対象　　　明ａ害 ７、補正の内容 明細書の浄＠（内容に変更なし） 手続補正書 １　事件の表小 昭和５７年特許願第　３０８４９　　弓２　発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 ３　補正をすると 中イ′１との関係　特許出願人 住　所　　東にミ都や「宿区西新宿１」目２６番２弓名
　称　（＋２７）小西六′り゛頁−Ｌ業株式会社代表取
締役　　川　　本　　信　　彦 居　所　　東京都１１野市さくら町１＆地６、補正の対
象 昭和５７年７月四日付手続補正書（明細書の浄書）の明
細書の「特許請求の範囲」の欄及び「発明の詳細な説明
」の欄 ７、補正の内容 （１）特許請求の範囲を別紙の如く補正する。

（２）発明の詳細な説明を次の如（補正する。

１）第６頁下から６〜５行 「アリール基例えばツーニル基、ナフチル基等または」
を「アリール基（例えばフェニル基、ナフチル基等）ま
たは」に補正する。

２）第７頁第７行 「芳香族基を表わす。）」を［芳香族基を表わし、また
ＲとＲ′は互いに連結して環を形成してもよい。）」に
補正する。

３）第８頁一般式［Ｉｂ）　　を次のように補正する。

Ｘ　　　　　　　　　　」 　２− ４）第８頁下から６行 「表わす。」を「表わ１〜、またＲとπは互いに連結１
〜で環を形成してもよい。」に補正する。

５）第８頁下から２〜１行 「〔好ましくはフェニル基、ナフチル基（例えばフェニ
ル、トリル）〕」を「〔好ましくはフェニル基（例えば
フェニル、トリル）、ナフチル基〕」に補正する。

６）第９頁第２〜３行 「ジエチルアミノ）ヒドロキシ」を「ジエチルアミノ）
、ヒドロキシ」に補正する。

７）第９頁第７行 「Ｚは」を「２′は」に補正する。

８）第１１頁下かも８行 「アルキル基」を「アルキレン基」に補正する。

９）第１１頁下から８〜７行 「例えば水素原子、・・ロゲン原子」を「例えばハロゲ
ン原子」に補正する。

１０）第１１頁下から２〜１行 「複素環基（好ましくは、含チツ素複素環基列を「ヘテ
ロ環基（好ましくは、含チッ素へテロ環基）」に補正す
る。

１．１）　第１２頁第６〜８行 ［（好ましくは、アルキルカルボニルオキシ基、アリー
ルカルボニルオキシ基（例えばアセトキシ、ベンゾイル
オキシ）Ｎを「（好ましくは、アルキルカルボニルオキ
シ基（例えばアセトキシ）、アリールカルボニルオキシ
基（例えばベンゾイルオキシ））」に補正する。

１２）第１２頁下から８行 ［（好ましくは炭素数１から２０）、」を「（好ましく
は炭素数１から加のアルキルチオ基）、」に補正する。

１３）第妬頁下から１３行 「剤」を「成分」に補正する。

１４）第２９頁下から８〜７行 「複素環残基であり、」を「複素環残基を表わし、」に
補正する。

１５）第四頁下から７〜６行 「複素環残基−１を１複素環基」に補正する。

１６）第３０頁下から５行 ［現像抑制剤−１を「現ｒ象抑制成分」に補正する。

］７）第４１頁、化合物［Ｔ−２９］を次のように補正
する。

１８）第５３頁第１４行 「中間層ハレーション防止層」を「中間層、ハレーショ
ン防止層」に補正する。

１９）第５４頁第７行 「本発明のＤＩＲ化合物」を「本発明のタイミングＤＩ
Ｒ化合物」しく補正する。

２０）　　第５４頁第７行 「ＤＩＲ化合物Ｊを「タイミングＤＩＲ化合　５− 物」に補正する。

２１）第５頁第７行 ＪＤ　Ｉ　Ｒ化合物」を「タイミングＤＩＲ化合物」に
補正する。

２２）第５５頁第１３〜１４行 「ビバリルアセトアニリド型」を「ピバリルアセトアニ
リド型」に補正する。

２３）第６３頁第１０行 ｒ　ＡｇＪを「銀」に補正する。

２４）第６６頁第１１行 「ｐＨ６０」を「ｐＨ６，ＯＪに補正する。

２５）第鑓頁第４行 ｒＡｇＪを「銀」に補正する。

ム）’＄２−’ｌ亘？、ｃ竹 １インゲ゛ン′ロー／１っめＩシー＝’−５ｌＬｊう゛
／゛Ｄμリア’／”−１し糸Ｊｔ准ｐａ３１゜ 　６− 別　　紙 特許請求の範囲 支持体上に少な（とも一つの感光性ハロゲン化銀乳剤層
を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前
記感光性ハロゲン化銀乳剤層が下記一般式〔■〕で示さ
れるシアンカプラーを含有しかつ該感光性ハロゲン化銀
乳剤層および／または該感光性ハロゲン化銀乳剤層に隣
接する層が下記一般式〔■〕で示されるタイミングＤＩ
Ｒ化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。

一般式〔１〕 Ｈ 〔式中、Ｘは水素原子または芳香族第１級アミン発色現
像主薬の酸化体との力、プリングにより離脱し得る基を
表わし、Ｒ，はアリール基または複素環基を表わし、Ｒ
２は前記一般式〔■〕で示されるシアンカプラーおよび
該シアンカプラーから形成されるシアン色素に耐拡散性
を付与するのに必要なバラスト基を表わす。〕 一般式［ＩＩ］ Ｃｐ ＴＩＭＥ　−Ｚ 〔式中、Ｃｐは芳香族第１級アミン発色現ｒ象生薬の酸
化体と反応し得る力、プリング成分を表わし、ＴＩＭＥ
はタイミング基を表わし、Ｃｐのカップリング反応後に
２を放出する基であり、２は現像抑制成分を表わす。〕 ３６

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一つの感光性ハロゲン化銀乳剤層
   を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前
   記感光性ハロゲン化銀乳剤層が下記一般式［Ｉ］で示さ
   れるシアンカプラーを含有シかつ該感光性ハロゲン化銀
   乳剤層および／または該感光性ハロゲン化銀乳剤層に隣
   接する層が下記一般式［ｎ］で示さｎるタイミングＤＩ
   Ｒ化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料。 一般式［Ｉ］ Ｈ ［式中、Ｘは水素原子または芳香族第１級アミン発色現
   像主薬の酸化体とのカップリングにより離脱し得る基を
   表わし、ＲＩはアリール基または複素環基を表わし、Ｒ
   ｔは前記一般式［ｉ］で示されるシアンカプラーおよび
   該シアンカプラーがら形成されるシアン色素に耐拡散性
   を付与するのに必要なバラスト基を表わす。］ 一般式［、ｆｆ］ Ｃｐ ＴＩＭＥ　−−Ｚ ［式中、Ｃｐは芳香族第１級アミン発色現１像主薬の酸
   化体と反応し得るカップリング成分を表わし、ＴＩＭＥ
   はタイミング基を表わし、ｏｐのカップリング反応後に
   Ｚを放出する基であり、Ｚは現像抑制剤を表わす。］