JPH0583896B2 - - Google Patents

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JPH0583896B2
JPH0583896B2 JP59165844A JP16584484A JPH0583896B2 JP H0583896 B2 JPH0583896 B2 JP H0583896B2 JP 59165844 A JP59165844 A JP 59165844A JP 16584484 A JP16584484 A JP 16584484A JP H0583896 B2 JPH0583896 B2 JP H0583896B2
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JP
Japan
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group
coupler
layer
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silver
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JP59165844A
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Jun Arakawa
Koji Tamoto
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPH0583896B2 publication Critical patent/JPH0583896B2/ja
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    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/3029Materials characterised by a specific arrangement of layers, e.g. unit layers, or layers having a specific function
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
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    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/32Colour coupling substances
    • G03C7/34Couplers containing phenols
    • G03C7/346Phenolic couplers
    • G03C2007/348Ureido coupler
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
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    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/305Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers
    • G03C7/30541Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers characterised by the released group

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
産業䞊の利甚分野 本発明はハロゲン化銀カラヌ写真感光材料、特
に画像堅牢性が優れ、か぀色再珟性に優れたハロ
ゲン化銀カラヌ写真感光材料に関するものであ
る。 埓来の技術 通垞のハロゲン化銀写真感光材料においおは、
枛色法による色再珟法が甚いられおおり、この方
法では青、赀、緑を再珟するために、それぞれ補
色の関係しおあるむ゚ロヌ、マれンタ、シアンの
発色色玠像が利甚される。 このうちシアン色玠像は珟像液に含たれる芳銙
族䞀玚アミン珟像䞻薬の酞化䜓ず、シアン色玠圢
成化合物以䞋シアンカプラヌずいうがカツプ
リング反応をおこしおシアン色玠が圢成される。
このシアンカプラヌは、プノヌル類又はナフト
ヌル類が埓来より甚いられおきた。 しかしながら、これらのシアンカプラヌから埗
られる色画像の保存性には、いく぀かの問題点が
あ぀た。 䟋えば米囜特蚱2367531号および2423730号明现
曞に蚘茉の−アシルアミノプノヌルシアンカ
プラヌより埗られる色画像は、䞀般に熱堅牢性が
劣り、米囜特蚱2369929号および2772162号明现曞
に蚘茉の−ゞアシルアミノプノヌルシア
ンカプラヌより埗られる色画像は䞀般に光堅牢性
が劣り、−ヒドロキシ−−ナフタミドシアン
カプラヌは、䞀般に光および熱堅牢性の䞡面で䞍
十分である。 この点を改良したカプラヌずしおは米囜特蚱
3446622399625337583083880661号および特
開昭56−65134号明现曞に蚘茉されおいる䜍に
りレむド基を有するプノヌルシアンカプラヌが
知られおおり、先に述べた他の䞀般的なシアンカ
プラヌず比范しお光熱堅牢性の面で倧きく改良さ
れおいる。 しかしながらこの䜍がりレむド基で眮換され
おいるプノヌルシアンカプラヌから圢成される
シアン色玠は、埓来のプノヌル型又はナフトヌ
ル型のシアンカプラヌに比べ、最倧吞収波長がや
や短波偎に寄り、曎に短波偎に拡が぀た吞収スペ
クトルを瀺し、青味に近づいたシアン色になるた
めに、色再珟䞊重倧な問題点を有しおいた。 このような発色々玠の短波成分により色にごり
を補償するための埓来技術ずしおは、米囜特蚱
2521908号などに蚘茉されおいるカラヌドカプラ
ヌを䜵甚する方法があり、特開昭58−147743には
りレむド基で眮換されたプノヌルシアンカプラ
ヌずシアン発色カラヌドカプラヌずの䜵甚が述べ
られおいる。しかしながらこの方法では色にごり
を補償するために倚量のカラヌドカプラヌを必芁
ずするために、䞻カプラヌにりレむド基で眮換さ
れたプノヌルシアンカプラヌを䜿぀おも色像堅
牢性の改良が䞍充分であるばかりでなく、りレむ
ド基で眮換されたプノヌルシアン色玠の膜䞭で
の存圚状態がカラヌドカプラヌによ぀お倉化を受
けお、色盞がかえ぀お青味にな぀おしたうずいう
重倧な欠点を有しおいる事が明らかにな぀た。 たた、米囜特蚱3227554号等に蚘茉されおいる
劂く、DIR化合物を甚いお色にごりを補償する方
法も知られおいる。特開昭57−29556、特開昭57
−30849には、りレむド基で眮換されおいるプ
ノヌルシアンカプラヌずDIR化合物あるいはタむ
ミングDIR化合物の䜵甚が述べられおいるが、鮮
鋭床や色再珟を改良するのに必芁なDIR化合物を
同䞀乳剀局に添加するず、りレむド基で眮換され
たプノヌルシアン色玠の膜䞭での存圚状態が
DIR化合物によ぀お倉化を受け、色盞がかえ぀お
青味に寄぀おしたうずいう問題点がある事が明ら
かにな぀た。 発明の目的 本発明の第の目的は堅牢性ず色再珟性が共に
優れたハロゲン化銀カラヌ写真感光材料を提䟛す
る事にある。 本発明の第の目的は鮮鋭床の優れたハロゲン
化銀カラヌ写真感光材料を提䟛する事にある。 発明の構成 本発明の目的は、支持䜓䞊に各々䞀局以䞊の赀
感性乳剀局、緑感性乳剀局、青感性乳剀局を有す
るハロゲン化銀カラヌ写真感光材料においお、赀
感性乳剀局の少くずも䞀局に䜍がアシルアミノ
基で䜍がりレむド基で眮換されおいるプノヌ
ルシアンカプラヌを含み、か぀該乳剀局に隣接す
る少くずも䞀぀の非感光性局に珟像䞻薬の酞化䜓
ず反応しお拡散性の珟像抑制化合物たたはその前
駆䜓を圢成する化合物拡散性DIR化合物を含
有する事を特城ずするハロゲン化銀カラヌ写真感
光材料により達成される。 拡散性DIR化合物の代りに米囜特蚱3227554号
等に蚘茉されおいるような、拡散性の比范的小さ
いDIR化合物を隣接する䞭間局に䜿甚した堎合、
局間の抑制効果が䜙り倧きくない。そのために色
にごりを補償するのにきわめお倚量のDIR化合物
の隣接非感光局ぞの添加を必芁ずするようにな
り、赀感局から他の乳剀局ぞの重局効果が小さい
にもかかわらず、拡散性の小さいDIR化合物が添
加されおいる非感光性局に隣接する赀感局の感床
や発色濃床の䜎䞋をたねく。このような副䜜甚を
避けるために非感光性局ぞ添加する拡散性の小さ
いDIR化合物の量を枛ずれば、色にごりの改良効
果は党く䞍充分なものずなり奜たしくない。 本発明に䜿甚されるシアンカプラヌのうち特に
奜たしいものは䞋蚘䞀般匏で瀺されるシアンカプ
ラヌである。
【化】 匏䞭、R51は眮換しおいおもよいアルキル基、
アリヌル基、又は耇玠環基を衚わし、R52は氎玠
原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原
子、スルホニル基、スルホンアミド基、スルフア
モむル基、ポリフルオロアルキル基、アシル基、
アルコキシカルボニル基、カルバモむル基、アシ
ルアミノ基、シアノ基から遞ばれた基であり、
は〜の敎数を衚わし、が以䞊のずきR52
は同じでも異な぀おいおもよく、X51は珟像䞻薬
ずの酞化カツプリング時に離脱しうる基を衚わ
す。 䞀般匏〔〕の䞊蚘R51X51に぀いお以䞋
に詳述する。 䞀般匏〔〕においおR51は鎖状たたは環状
の、奜たしくは炭玠数〜22のアルキル基䟋え
ば、メチル基、ブチル基、ペンタデシル基、シク
ロヘキシル基など、アリヌル基䟋えば、プ
ニル基、ナフチル基など、たたは耇玠環基䟋
えば、−ピリゞル基、−ピリゞル基、−フ
ラニル基、−オキサゟリル基、−むミダゟリ
ル基などを衚わし、これらは、アルキル基、ア
リヌル基、耇玠環基、アルコキシ基䟋えば、メ
トキシ基、ドデシルオキシ基、−メトキシ゚ト
キシ基など、アリヌルオキシ基䟋えば、プ
ノキシ基、−ゞ−tert−アミルプノキシ
基、−tert−ブチル−−ヒドロキシプノキ
シ基、ナフチルオキシ基など、カルボキシ基、
カルボニル基䟋えば、アセチル基、テトラデカ
ノむル基、ベンゟむル基など、゚ステル基䟋
えば、メトキシカルボニル基、プノキシカルボ
ニル基、アセトキシ基、ベンゟむルオキシ基、ブ
トキシスルホニル基、トル゚ンスルホニルオキシ
基など、アミド基䟋えば、アセチルアミノ基、
゚チルカルバモむル基、メタンスルホニルアミド
基、ブチルスルフアモむル基など、むミド基
䟋えば、サクシンむミド基、ヒダントむニル基
など、スルホニル基䟋えばメタンスルホニル
基、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、ハロ
ゲン原子から遞ばれた眮換基で眮換されおいおも
よい。 䞀般匏〔〕においおX51は氎玠原子、ハロ
ゲン原子䟋えば、フツ玠原子、塩玠原子、臭玠
原子などである他、X51で衚わされる離脱基ず
しおは、アルコキシ基䟋えば、゚トキシ基、ド
デシルオキシ基、メトキシ゚チルカルバモむルメ
トキシ基、カルボキシメトキシ基、メチルスルホ
ニル゚トキシ基など、アリヌルオキシ基䟋え
ばプノキシ基、ナフチルオキシ基、−カルボ
キシプノキシ基、−メトキシプノキシ基、
−tert−オクチルプノキシ基など、アシル
オキシ基䟋えば、アセトキシ基、テトラデカノ
むルオキシ基、ベンゟむルオキシ基など、スル
ホニルオキシ基䟋えば、メタンスルホニルオキ
シ基、トル゚ンスルホニルオキシ基など、アミ
ド基䟋えば、ゞクロロアセチルアミノ基、ヘプ
タフルオロブチリルアミノ基、メタンスルホニル
アミノ基、トル゚ンスルホニルアミノ基など、
アルコキシカルボニルオキシ基䟋えば、゚トキ
シカルボニルオキシ基、ベンゞルオキシカルボニ
ルオキシ基など、アリヌルオキシカルボニルオ
キシ基䟋えば、プノキシカルボニルオキシ基
など、およびむミド基䟋えば、スクシンむミ
ド基、ヒダントむニル基などが挙げられる。 䞀般匏〔〕においお奜たしいR52はハロゲ
ン原子、シアノ基、スルホニル基、スルホンアミ
ド基、スルフアモむル基、ポリフルオロアルキル
基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバ
モむル基、アシルアミノ基であり、は又は
であり、奜たしい眮換基の䜍眮はりレむド基に察
しお䜍および䜍である。 特に奜たしいR52はハロゲン原子䟋えばフツ
玠原子、塩玠原子等、シアノ基、スルホニル基
䟋えばメチルスルホニル基、ブチルスルホニル
基等、スルホンアミド基䟋えばメタンスルホ
ンアミド基、゚タンスルホンアミド基等、スル
フアモむル基䟋えばスルフアモむル基、
N′−ゞメチルスルフアモむル基等であり、
はである。䜆し、R52がハロゲン原子のずきは
は以䞊であ぀おもよい。
【化】
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【化】
【化】
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【化】
【化】
【化】 本発明に䜿甚されるシアンカプラヌは、䟋えば
特開昭56−65134号、特開昭59−91442に蚘茉され
おいる方法に埓぀お合成する事ができる。 本発明に䜿甚される䜍りレむド基眮換プノ
ヌルシアンカプラヌの添加量はハロゲン化銀モ
ルに察しお望たしくは0.005〜モル、より奜た
しくは0.01〜0.5モルである。 本発明でいう拡散性DIR化合物は珟像時に拡散
性の倧きい珟像抑制物質を圢成しうる化合物を意
味するが、本発明では拡散床が0.4以䞊枬定法、
および拡散性DIR化合物は欧州特蚱101621号に蚘
茉がある。拡散性の倧きい珟像抑制物質を離脱
し埗るDIR化合物であ぀お次の䞀般匏〔〕によ
぀お衚される。 䞀般匏〔〕 − 匏䞭、はカプラヌ成分を衚し、は又は
を衚し、はカプラヌ成分のカツプリング䜍ず
結合し、カラヌ珟像䞻薬の酞化䜓ずの反応により
離脱する基で䞀般匏〔〕たたは〔〕で衚
わされる拡散性の倧きい珟像抑制剀もしくは珟像
抑制剀を攟出できる化合物を衚す。 䞀般匏〔〕
【匏】 䞀般匏〔〕
【匏】 䞀般匏〔〕においお、R1はアルコキシカ
ルボニル基たたはアリヌルオキシカルボニル基を
衚わす。 䞀般匏〔〕においお、R1はアルキル基、
アルコキシ基、アシルアミノ基、ハロゲン原子、
アルコキシカルボニル基、チアゟリリデンアミノ
基、アリヌルオキシカルボニル基、アシルオキシ
基、カルバモむル基、−アルキルカルバモむル
基、−ゞアルキルカルバモむル基、ニトロ
基、アミノ基、−アリヌルカルバモむルオキシ
基、スルフアモむル基、−アルキルカルバモむ
ルオキシ基、ヒドロキシ基、アルコキシカルボニ
ルアミノ基、アルキルチオ基、アリヌルチオ基、
アリヌル基、ヘテロ環基、シアノ基、アルキルス
ルホニル基もしくはアリヌルオキシカルボニルア
ミノ基を衚す。䞀般匏〔〕、〔〕におい
お、は又はを衚し、がの堎合、R1は
同じであ぀おも異な぀おいおもよく、個のR1
に含たれる炭玠の数は合蚈しお〜10である。 R1がアルキル基を衚す時、眮換もしくは無眮
換、鎖状もしくは環状、いずれであ぀おもよい。
眮換基はハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ア
リヌル基、アルコキシ基、アリヌルオキシ基、ア
ルコキシカルボニル基、アリヌルオキシカルボニ
ル基、スルフアモむル基、カルバモむル基、ヒド
ロキシ基、アルカンスルホニル基、アリヌルスル
ホニル基、アルキルチオ基もしくはアリヌルチオ
基等である。 R1がアリヌル基を衚す時、アリヌル基は眮換
されおいおもよい。眮換基ずしおは、アルキル
基、アルケニル基、アルコキシ基、アルコキシカ
ルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ
基、スルフアモむル基、ヒドロキシ基、カルバモ
むル基、アリヌルオキシカルボニルアミノ基、ア
ルコキシカルボニルアミノ基、アシルアミノ基、
シアノ基もしくはりレむド基等である。 R1がヘテロ環基を衚す時、ヘテロ原子ずしお
窒玠原子、酞玠原子、むオり原子を含む員又は
員環の単環もしくは瞮合環を衚し、ピリゞル
基、キノリル基、フリル基、ベンゟチアゟリル
基、オキサゟリル基、むミダゟリル基、チアゟリ
ル基、トリアゟリル基、ベンゟトリアゟリル基、
むミド基、オキサゞン基等から遞ばれたこれら
は、曎に前蚘アリヌル基に぀いお列挙した眮換基
によ぀お眮換されおいおもよい。 で衚されるむ゚ロヌ色画像圢成カプラヌ残基
ずしおは、ピバロむルアセトアニリド型、ベンゟ
むルアセトアニリド型、マロンゞ゚ステル型、マ
ロンゞアミド型、ゞベンゟむルメタン型、ベンゟ
チアゟリルアセトアミド型、マロン゚ステルモノ
アミド型、ベンゟチアゟリルアセテヌト型、ベン
ズオキサゟリルアセトアミド型、ベンズオキサゟ
リルアセテヌト型、マロンゞ゚ステル型、ベンズ
むミダゟリルアセトアミド型もしもはベンズむミ
ダゟリルアセテヌト型のカプラヌ残基、米囜特蚱
第3841880号に含たれるヘテロ環眮換アセトアミ
ドもしくはヘテロ環眮換アセテヌトから導かれる
カプラヌ残基、又は米囜特蚱第3770446号、英囜
特蚱第1459171号、西独特蚱OLS第2503099
号、特開昭50−139738号もしくはリサヌチ・デむ
スクロヌゞダヌ15737号に蚘茉のアシルアセトア
ミド類から導かれるカプラヌ残基、又は米囜特蚱
第4046574号に蚘茉のヘテロ環型カプラヌ残基等
が挙げられる。 で衚されるマれンタ色画像圢成カプラヌ残基
ずしおは、−オキ゜−−ピラゟリン栞、ピラ
ゟロ−〔−〕ベンズむミダゟヌル栞又は
シアノアセトプノン型カプラヌ残基を有するカ
プラヌ残基が奜たしい。 で衚されるシアン色画像圢成カプラヌ残基ず
しおは、プノヌル栞又はα−ナフトヌル栞を有
するカプラヌ残基が奜たしい。 䞀般匏〔〕においおは欧州特蚱101621号に
蚘茉の䞀般匏〔〕、〔〕、〔〕、〔〕
、
〔〕、〔〕、〔〕、〔〕、〔〕で
è¡š
わされるものが奜たしい。 以䞋に拡散性DIRカプラヌの具䜓䟋を瀺す。
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】 本発明に係る䞊蚘の拡散性DIR化合物は、米囜
特蚱第3227554号、同第3617291号、同第3933500
号、同第3958993号、同第4149886号、同第
4234678号、特開昭51−13239号、同57−56837号、
英囜特蚱第2070266号、同第2072363号、リサヌ
チ・デむスクロヌゞダヌ212号1981幎12月第21228
等に蚘茉された方法で、容易に合成するこずがで
きる。 本発明においお非感光性局にはハロゲン化銀が
入぀おいおもたた党くなくおも本発明の効果その
ものには圱響はない。感光性ハロゲン化銀が含有
されおいる堎合には該非感光性局に含たれる珟像
䞻薬の酞化生成物ずのカツプリング反応を起し埗
る化合物党モル量䞭の50以䞊、奜たしくは90
以䞊100であれば極めお有利である。がDIR
化合物であるようにするこずにより、該局の感光
性ハロゲン化銀の珟像が著しく抑制され、実質的
に非感光性ずいえるからである。 拡散性DIR化合物の添加量は0.00001〜0.002mo
m2が奜たしく、より奜たしくは0.00002〜
0.001mom2である。 非感光性局の膜厚は0.1〜5Όが望たしく、0.3〜
3Όがより奜たしい。 本発明においお拡散性DIR化合物、プノヌル
シアンカプラヌその他埌述のカプラヌをハロゲン
化銀乳剀局たたは非感光性局に導入するには公知
の方法、䟋えば米囜特蚱2322027号に蚘茉の方法
などが甚いられる。䟋えばフタヌル酞アルキル゚
ステルゞブチルフタレヌト、ゞオクチルフタレ
ヌトなど、リン酞゚ステルゞプニルフオス
プヌト、トリプニルフオスプヌト、トリク
レゞルフオスプヌト、ゞオクチルブチルフオス
プヌト、ク゚ン酞゚ステル䟋えばアセチル
ク゚ン酞トリブチル、安息銙酞゚ステル䟋え
ば安息銙酞オクチル、アルキルアミド䟋えば
ゞ゚チルラりリルアミド、脂肪酞゚ステル類
䟋えばゞブトキシ゚チルサクシネヌト、ゞ゚チ
ルアれレヌト、トリメシン酞゚ステル類䟋え
ばトリメシン酞トリブチルなど、又は沞点玄30
℃ないし150℃の有機溶媒、䟋えば酢酞゚チル、
酢酞ブチルの劂き䜎玚アルキルアセテヌト、プロ
ピオン酞゚チル、玚ブチルアルコヌル、メチル
む゜ブチルケトン、β−゚トキシ゚チルアセテヌ
ト、メチルセロ゜ルブアセテヌト等に溶解したの
ち、芪氎性コロむドに分散される。䞊蚘の高沞点
有機溶媒ず䜎沞点有機溶媒ずは混合しお甚いおも
よい。 又、特公昭51−39853号、特開昭51−59943号に
蚘茉されおいる重合物による分散法も䜿甚するこ
ずができる。 カプラヌがカルボン酞、スルフオン酞の劂き酞
基を有する堎合には、アルカリ性氎溶液ずしお芪
氎性コロむド䞭に導入される。 本発明の感光材料の乳剀局や䞭間局に甚いるこ
ずのできる結合剀たたは保護コロむドずしおは、
れラチンを甚いるのが有利であるが、それ以倖の
芪氎性コロむドも甚いるこずができる。 たずえばれラチン誘導䜓、れラチンず他の高分
子ずのグラフトポリマヌ、アルブミン、カれむン
等の蛋癜質ヒドロキシ゚チルセルロヌス、カル
ボキシメチルセルロヌス、セルロヌス硫酞゚ステ
ル類等の劂きセルロヌス誘導䜓、アルギン酞゜ヌ
ダ、柱粉誘導䜓などの糖誘導䜓ポリビニルアル
コヌル、ポリビニルアルコヌル郚分アセタヌル、
ポリ−−ビニルピロリドン、ポリアクリル酞、
ポリメタクリル酞、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルむミダゟヌル、ポリビニルピラゟヌル等の単
䞀あるいは共重合䜓の劂き倚皮の合成芪氎性高分
子物質を甚いるこずができる。 れラチンずしおは石灰凊理れラチンのほか、酞
凊理れラチンやBull.Soc.Sci.Phot.JapanNo16
P301966に蚘茉されたような酵玠凊理れラチ
ンを甚いおもよく、たた、れラチンの加氎分解物
や酵玠分解物も甚いるこずができる。れラチン誘
導䜓ずしおは、れラチンにたずえば酞ハラむド、
酞無氎物、む゜シアナヌト類、ブロモ酢酞、アル
カンサルトン類、ビニルスルホンアミド類、マレ
むンむミド化合物類、ポリアルキレンオキシド
類、゚ポキシ化合物類等、皮々の化合物を反応さ
せお埗られるものがもちいられる。 本発明に甚いられる写真感光材料の写真乳剀局
にはハロゲン化銀ずしお臭緩銀、沃臭化銀、沃塩
臭化銀、塩臭化銀及び塩化銀のいずれを甚いおも
よい。奜たしいハロゲン化銀は15モル以䞋の沃
化銀を含む沃臭化銀である。特に奜たしいのは
モルから12モルたでの沃化銀を含む沃臭化銀
である。 写真乳剀䞭のハロゲン化銀粒子の平均粒子サむ
ズ球状たたは球に近䌌の粒子の堎合は粒子盎
埄、立方䜓粒子の堎合は皜長を粒子サむズずし、
投圱面積にもずずく平均で衚す。は特に問わな
いが3Ό以䞋が奜たしい。 粒子サむズは狭くおも広くおもいずれでもよ
い。 写真乳剀䞭のハロゲン化銀粒子は、立方䜓、八
方䜓のような芏則的な結晶䜓を有するものでもよ
く、たた球状、板状などのような倉則的な結晶䜓
を持぀もの、或いはこれらの結晶圢の耇合圢でも
よい。皮々の結晶圢の粒子の混合から成぀おもよ
い。 たた粒子の盎埄がその厚みの倍以䞊の超平板
のハロゲン化銀粒子が党投圱面積の50以䞊を占
めるような乳剀を䜿甚しおもよい。 ハロゲン化銀粒子は内郚ず衚局ずが異なる盞を
も぀局状構造でも、接合構造でも、たた均䞀の盞
から成぀おいおもよい。たた朜像が䞻ずしお衚面
に圢成されるような粒子でもよく、粒子内郚に䞻
ずしお圢成されるような粒子であ぀おもよい。 本発明に甚いられる写真乳剀はP.Glafkides著
Chimie et Physique PhotographiquePaul
Montel瀟刊、1967幎、G.F.Duffin著
Photographic Emulsion ChemistryThe Focal
Press刊、1966幎、V.L.Zelikman et al著
Making and Coating Photographic Emulsion
The Focal Press刊、1964幎などに蚘茉され
た方法を甚いお調敎するこずができる。即ち、酞
性法、䞭性法、アンモニア法等のいずれでもよ
く、又可溶性銀塩ず可溶性ハロゲン塩を反応させ
る圢匏ずしおは、片偎混合法、同時混合法、それ
らの組合せなどのいずれを甚いおもよい。 粒子を銀むオン過剰の䞋においお圢成させる方
法いわゆる逆混合法を甚いるこずもできる。
同時混合法の䞀぀の圢匏ずしおハロゲン化銀の生
成される液盞䞭のpAgを䞀定に保぀方法、即ち、
いわゆるコントロヌルド・ダブルゞ゚ツト法を甚
いるこずもできる。 この方法によるず、結晶圢が芏則的で粒子サむ
ズが均䞀に近いハロゲン化銀乳剀が埗られる。 別々に圢成した皮以䞊のハロゲン化銀乳剀を
混合しお甚いおもよい。 ハロゲン化銀粒子圢成又は物理熟成の過皋にお
いお、カドミりム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリりム
塩、むリゞりム塩又はその錯塩、ロゞりム塩又は
その錯塩、鉄塩又は鉄錯塩などを、共存させおも
よい。 乳剀は沈殿圢成埌あるいは物理熟成埌に、通垞
可溶性塩類を陀去されるが、そのための手段ずし
おは叀くから知られたれラチンをゲル化させお行
うヌヌデル氎掗法を甚いおもよく、たた倚䟡アニ
オンより成る無機塩類、䟋えば硫酞ナトリりム、
アニオン性界面掻性剀、アニオン性ポリマヌ䟋
えばポリスチレンスルホン酞、あるいはれラチ
ン誘導䜓䟋えば脂肪族アシル化れラチン、芳銙
族アシル化れラチン、芳銙族カルバモむル化れラ
チンなどを利甚した沈降法フロキナレヌシペ
ンを甚いおもよい。 ハロゲン化銀乳剀は、通垞は化孊増感される。
化孊増感のためには、䟋えばH.Frieser線“Die
Grundlagender Photographischen Prozesse
mit Silberhalogeniden”Akademische
Verlagsgesellschaft1968675〜734頁に蚘茉
の方法を甚いるこずができる。 すなわち、掻性れラチンや銀ず反応しうる硫黄
を含む化合物䟋えば、チオ硫酞塩、チオ尿玠
類、メルカプト化合物類、ロヌダニン類を甚い
る硫黄増感法還元性物質䟋えば、第䞀すず
塩、アミン類、ヒドラゞン誘導䜓、ホルムアミゞ
ンスルフむン酞、シラン化合物を還元増感法
貎金属化合物䟋えば、金錯塩のほかPtIr
Pdなどの呚期埋衚族の金属の錯塩を甚いる
貎金属増感法などを単独たたは組み合わせお甚い
るこずができる。 本発明に甚いられる写真乳剀には、感光材料の
補造工皋、保存䞭あるいは写真凊理䞭のカブリを
防止し、あるいは写真性胜を安定化させる目的
で、皮々の化合物を含有させるこずができる。す
なわちアゟヌル類、䟋えばベンゟチアゟリりム
塩、ニトロむミダゟヌル類、ニトロベンズむミダ
ゟヌル類、クロロベンズむミダゟヌル類、ブロモ
ベンズむミダゟヌル類、メルカプトチアゟヌル
類、メルカプトベンゟチアゟヌル類、メルカプト
ベンズむミダゟヌル類、メルカプトチアゞアゟヌ
ル類、アミノトリアゟヌル類、ベンゟトリアゟヌ
ル類、ニトロベンゟトリアゟヌル類、メルカプト
テトラゟヌル類特に−プニル−−メルカ
プトテトラゟヌルなどメルカプトピリミゞン
類メルカプトトリアゞン類たずえばオキサド
リンチオンのようなチオケト化合物アザむンデ
ン類、たずえばトリアザむンデン類、テトラアザ
むンデン類特に−ヒドロキシ眮換
3aテトラアザむンデン類、ペンタアザむ
ンデン類などベンれンチオスルフオン酞、ベン
れンスルフむン酞、ベンれンスルフオン酞アミド
等のようなカブリ防止剀たたは安定剀ずしお知ら
れた倚くの化合物を加えるこずができる。 本発明を甚いお䜜られる感光材料の写真乳剀局
たたは他の芪氎性コロむド局には塗垃助剀、垯電
防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び写
真特性改良䟋えば、珟像促進、硬調化、増感
等皮々の目的で、皮々の界面掻性剀を含んでもよ
い。 䟋えばサポニンステロむド系、アルキレン
オキサむド誘導䜓䟋えばポリ゚チレングリコヌ
ル、ポリ゚チレングリコヌルポリプロピレング
リコヌル瞮合物、ポリ゚チレングリコヌルアルキ
ル゚ヌテル類又はポリ゚チレングリコヌルアルキ
ルアリヌル゚ヌテル類、ポリ゚チレングリコヌル
゚ステル類、ポリ゚チレングリコヌル゜ルビタン
゚ステル類、ポリアルキレングリコヌルアルキル
アミン又はアミド類、シリコヌンのポリ゚チレン
オキサむド付加物類、グリシドヌル誘導䜓䟋
えばアルケニルコハク酞ポリグリセリド、アルキ
ルプノヌルポリグリセリド、倚䟡アルコヌル
の脂肪酞゚ステル類、糖のアルキル゚ステル類な
どの非むオン性界面掻性剀アルキルカルボン酞
塩、アルキルスルフオン酞塩、アルキルベンれン
スルフオン酞塩、アルキルナフタレンスルフオン
酞塩、アルキル硫酞゚ステル類、アルキルリン酞
゚ステル類、−アシル−−アルキルタりリン
類、スルホコハク酞゚ステル類、スルホアルキル
ポリオキシ゚チレンアルキルプニル゚ヌテル
類、ポリオキシ゚チレンアルキルリン酞゚ステル
類などのような、カルボキシ基、スルホ基、ホス
ホ基、硫酞゚ステル基、リン酞゚ステル基等の酞
性基を含むアニオン界面掻性剀アミノ酞類、ア
ミノアルキルスルホン酞類、アミノアルキル硫酞
又はリン酞゚ステル類、アルキルベタむン類、ア
ミンオキシド類などの䞡性界面掻性剀アルキル
アミン塩類、脂肪族あるいは芳銙族第玚アンモ
ニりム塩類、ピリゞニりム、むミダゟリりムなど
の耇玠環第玚アンモニりム塩類、及び脂肪族又
は耇玠環を含むホスホニりム又はスルホニりム塩
類などのカチオン界面掻性剀を甚いるこずができ
る。 本発明の写真感光材料の写真乳剀局には感床䞊
昇、コントラスト䞊昇、たたは珟像促進の目的
で、たずえばポリアルキレンオキシドたたはその
゚ヌテル、゚ステル、アミンなどの誘導䜓、チオ
゚ヌテル化合物、チオモルフオリン類、四玚アン
モニりム塩化合物、りレタン誘導䜓、尿玠誘導
䜓、むミダゟヌル誘導䜓、−ピラゟリドン類等
を含んでもよい。 本発明に甚いる写真感光材料には、写真乳剀局
その他の芪氎性コロむド局に寞床安定性の改良な
どの目的で、氎䞍溶又は難溶性合成ポリマヌの分
散物を含むこずができる。䟋えばアルキルメ
タアクリレヌト、アルコキシアルキルメタ
アクリレヌト、グリシゞルメタアクリレヌ
ト、メタアクリルアミド、ビニル゚ステル
䟋えば酢酞ビニル、アクリロニトリル、オレフ
むン、スチレンなどの単独もしくは組合せ、又は
これらずアクリル酞、メタクリル酞、αβ−䞍
飜和ゞカルボン酞、ヒドロキシアルキルメタ
アクリレヌト、スルホアルキルメタアクリレ
ヌト、スチレンスルホン酞等の組合せを単量䜓成
分ずするポリマヌを甚いるこずができる。 本発明を甚いお䜜られる写真乳剀から成る局の
写真凊理には、䟋えばリサヌチデむスクロヌゞダ
ヌ176号第28〜30頁の17643に蚘茉されおいるよう
な公知の方法及び公知の凊理液のいずれをも適甚
するこずができる。この写真凊理は目的に応じ
お、或いは色玠像を圢成する写真凊理カラヌ写
真凊理のいずれであ぀おもよい。凊理枩床は通
是、18℃から50℃の間に遞ばれるが、18℃より䜎
い枩床たたは50℃をこえる枩床ずしおもよい。 珟像凊理の特殊な圢匏ずしお、珟像䞻薬を感光
材料䞭、䟋えば乳剀局䞭に含み、感光材料をアル
カリ氎溶液䞭で凊理しお珟像を行わせる方法を甚
いおも良い。珟像䞻薬のうち、疎氎性のものはリ
サヌチデむスクロヌゞダヌ169号の16928、米囜特
èš±2739890号、英囜特蚱813253号又は西独特蚱
1547763号などに蚘茉の皮々の方法で乳剀局䞭に
含たせるこずができる。このような珟像凊理はチ
オシアン酞塩による銀塩安定化凊理ず組み合わせ
おもよい。 定着液ずしおは䞀般に甚いられる組成のものを
䜿甚するこずができる。定着剀ずしおはチオ硫酞
塩、チオシアン酞塩のほか、定着剀ずしおの効果
の知られおいる有機硫黄化合物を䜿甚するこずが
できる。定着液には硬膜剀ずしお氎溶性アルミニ
りム塩を含んでもよい。 色玠像を圢成する堎合には垞法が適甚できる。
䟋えば、ネガポゞ法䟋えば“Journal of the
Society of Motion Picture and Television
Engineeres”61巻1953幎、667〜701頁に蚘茉
されおいる等がある。 カラヌ珟像液は、䞀般に、発色珟像䞻薬を含む
アルカリ性氎溶液から成る。発色珟像䞻薬は公知
の䞀玚芳銙族アミン珟像剀、䟋えばプニレンゞ
アミン類䟋えば−アミノ−−ゞ゚チル
アニリン、−メチル−−アミノ−−ゞ
゚チルアニリン、−アミノ−−゚チル−−
β−ヒドロキシ゚チルアニリン、−メチル−
−アミノ−−゚チル−−β−ヒドロキシ゚チ
ルアニリン、−メチル−−アミノ−−゚チ
ル−−β−メタンスルホアミド゚チルアニリ
ン、−アミノ−−メチル−−゚チル−−
β−メトキシ゚チルアニリンなどを甚いるこず
ができる。 この他L.F.A.Mason著Photographic
Processing ChemistryFocal Press刊、1966幎
のP226〜229、米囜特蚱2193015号、同2592364
号、特開昭48−64933号などに蚘茉のものを甚い
おもよい。 カラヌ珟像液はその他、アルカリ金属の亜硫酞
塩、炭酞塩、ホり酞塩、及びリン酞塩の劂きPHç·©
衝剀、臭化物、沃化物、及び有機カブリ防止剀の
劂き珟像抑制剀ないし、カブリ防止剀などを含む
こずができる。又必芁に応じお、硬氎軟化剀、ヒ
ドロキシルアミンの劂き保恒剀、ベンゞルアルコ
ヌル、ゞ゚チレングリコヌルの劂き有機溶剀、ポ
リ゚チレングリコヌル、四玚アンモニりム塩、ア
ミン類の劂き珟像促進剀、色玠圢成カプラヌ、競
争カプラヌ、ナトリりムボロンハむドラむドの劂
きかぶらせ剀、−プニル−−ピラゟリドン
の劂き補助珟像薬、粘性付䞎剀、ポリカルボン酞
系キレヌト剀、酞化防止剀などを含んでもよい。 発色珟像埌の写真乳剀局は通垞挂癜凊理され
る。挂癜凊理は、定着凊理ず同時に行われおもよ
いし、個別に行われおもよい。挂癜剀ずしおは、
䟋えば鉄、コバルト、クロム、
銅などの倚䟡金属の化合物、過酞類、キノ
ン類、ニトロ゜化合物等が甚いられる。 䟋えば、プリシアン化物、重クロム酞塩、鉄
たたはコバルトの有機錯塩、䟋えば
゚チレンゞアミン四酢酞、ニトリロトリ酢酞、
−ゞアミノ−−プロパノヌル四酢酞など
のアミノポリカルボン酞類あるいはク゚ン酞、リ
ンゎ酞などの有機酞の錯塩過硫酞塩、過マンガ
ン酞塩ニトロ゜プノヌルなどを甚いるこずが
できる。これらのうちプリシアン化カリ、゚チ
レンゞアミン四酢酞鉄ナトリりム及び゚チ
レンゞアミン四酢酞鉄アンモニりムは特に
有甚である。゚チレンゞアミン四酢酞鉄錯
塩は独立の挂癜液においおも、䞀济挂癜定着液に
おいおも有甚である。 挂癜たたは挂癜定着液には、米囜特蚱3042520
号、同3241966号、特公昭45−8506号、特公昭45
−8836号などに蚘茉の挂癜促進剀、特開昭53−
65732号に蚘茉のチオヌル化合物の他、皮々の添
加剀を加えるこずもできる。 本発明に甚いられる写真乳剀は、メチン色玠類
その他によ぀お分光増感されおもよい。甚いられ
る色玠には、シアニン色玠、メロシアニン色玠、
耇合シアニン色玠、耇合メロシアニン色玠、ホロ
ポヌラヌシアニン色玠、ヘキシアニン色玠、スチ
リル色玠およびヘミオキ゜ノヌル色玠が包含され
る。特に有甚な色玠は、シアニン色玠、メロシア
ニン色玠、および耇合メロシアニン色玠に属する
色玠である。これらの色玠類には、塩基性異節環
栞ずしおシアニン色玠類に通垞利甚される栞のい
ずれをも適甚できる。すなわち、ピロリン栞、オ
キサゟリン栞、チアゟリン栞、ピロヌル栞、オキ
サゟヌル栞、チアゟヌル栞、セレナゟヌル栞、む
ミダゟヌル栞、テトラゟヌル栞、ピリゞン栞な
どこれらの栞に脂環匏炭化氎玠環が融合した
栞及びこれらの栞に芳銙族炭化氎玠環が融合し
た栞、即ち、むンドレニン栞、ベンズむンドレニ
ン栞、むンドヌル栞、ベンズオキサドヌル栞、ナ
フトオキサゟヌル栞、ベンゟチアゟヌル栞、ナフ
トチアゟヌル栞、ベンゟセレナゟヌル栞、ベンズ
むミダゟヌル栞、キノリン栞などが適甚できる。
これらの栞は炭玠原子䞊に眮換されおいおもよ
い。 メロシアニン色玠たたは耇合メロシアニン色玠
にはケトメチレン構造を有する栞ずしお、ピラゟ
リン−−オン栞、チオヒダントむン栞、−チ
オオキサゟリゞン−−ゞオン栞、チアゟリ
ゞン−−ゞオン栞、ロヌダニン栞、チオバ
ルビツヌル酞栞などの〜員異節環栞を適甚す
るこずができる。 これらの増感色玠は単独に甚いおもよいが、そ
れらの組合せを甚いおもよく、増感色玠の組合せ
は特に、匷色増感の目的でしばしば甚いられる。 増感色玠ずずもに、それ自身分光増感䜜甚をも
たない色玠あるいは可芖光を実質的に吞収しない
物質であ぀お、匷色増感を瀺す物質を乳剀䞭に含
んでもよい。 本発明は、支持䜓䞊に少なくずも぀の異なる
分光感床を有する倚局倚色写真材料にも適甚でき
る。倚局倩然色写真材料は、通垞、支持䜓䞊に赀
感性乳剀局、緑感性乳剀局、及び青感性乳剀局を
各々少なくずも䞀぀有する。これらの局の順序は
必芁に応じお任意に遞べる。赀感性乳剀局のシア
ン圢成カプラヌを、緑感性乳剀局にマれンタ圢成
カプラヌを、青感性乳剀局にむ゚ロヌ圢成カプラ
ヌをそれぞれ含むのが通垞であるが、堎合により
異なる組合せをずるこずもできる。 本発明を甚いお䜜られた写真感光材料の写真乳
剀局や非感光性局には色玠圢成カプラヌ、即ち、
発色珟像凊理においお芳銙族玚アミン珟像薬
䟋えば、プニレンゞアミン誘導䜓や、アミノ
プノヌル誘導䜓などずの酞化カツプリングに
よ぀お発色しうる化合物を䜵せお甚いおもよい。
䟋えばマれンタカプラヌずしお、−ピラゟロン
カプラヌ、ピラゟロベンツむミダゟヌルカプラ
ヌ、ピラゟロトリアゟヌルカプラヌ、シアノアセ
チルクマロンカプラヌ、開鎖アシルアセトニトリ
ルカプラヌ等があり、む゚ロヌカプラヌずしお、
アシルアセトアミドカプラヌ䟋えばベンゟむル
アセトアニリド類、ピバロむルアセトアニリド
類、等があり、シアンカプラヌずしお、ナフト
ヌルカプラヌ、及び本発明のプノヌルシアンカ
プラヌ以倖のプノヌルカプラヌ等がある。これ
らのカプラヌは分子䞭にバラスト基ずよばれる疎
氎基を有する非拡散性のもの、たたはポリマヌ化
されたものが望たしい。カプラヌは、銀むオンに
察し圓量性あるいは圓量性のどちらでもよ
い。又、色補正の効果をも぀カラヌドカプラヌ、
あるいは珟像にずもな぀お拡散性の䜎い珟像抑制
剀を攟出するカプラヌいわゆるDIRカプラヌ
であ぀おもよい。 たた本願においお拡散性DIR化合物は、本発明
にかかる非感光性局だけでなく、それ以倖の感光
局、䞭間局に同時に甚いるこずができる。同䞀色
盞に発色する局でなくずもよい。 又、DIRカプラヌ以倖にも、カツプリング反応
の生成物が無色であ぀お、珟像抑制剀を攟出する
無呈色DIRカツプリング化合物を含んでもよい。 DIRカプラヌ以倖に珟像にずもな぀お珟像抑制
剀を攟出する化合物を感光材料䞭に含んでもよ
い。 䞊蚘カプラヌ等は、感光材料に求められる特性
を満足するために同䞀局に二皮類以䞊を䜵甚する
こずもできるし、同䞀の化合物を異な぀た局以
䞊に添加するこずも、もちろん差支えない。 䜿甚する写真甚カラヌ発色剀は、䞭間スケヌル
画像をあたえるように遞ぶず郜合がよい。シアン
発色剀から圢成されるシアン染料の最倧吞収垯は
箄600から720nmの間であり、マれンタ発色剀か
ら圢成されるマれンタ染料の最倧吞収垯は玄500
から580nmの間であり、黄色発色剀から圢成され
る黄色染料の最倧吞収垯は玄400から480nmの間
であるこずが奜たしい。 本発明の写真感光材料には、写真乳剀局その他
の芪氎性コロむド局に無機たたは有機の硬膜剀を
含有しおよい。䟋えばクロム塩クロムミペりバ
ン、酢酞クロムなど、アルデヒド類、ホルムア
ルデヒド、グリオキサヌル、グルタヌルアルデヒ
ドなど、−メチロヌル化合物ゞメチロヌル
尿玠、メチロヌルゞメチルヒダントむンなど、
ゞオキサン誘導䜓−ゞヒドロキシゞオキ
サンなど、掻性ビニル化合物−ト
リアクリロむル−ヘキサヒドロ−−トリアゞ
ン、−ビニルスルホニル−−プロパノヌ
ルなど、掻性ハロゲン化合物−ゞクロ
ル−−ヒドロキシ−−トリアゞンなど、ム
コハロゲン酞類ムコクロル酞、ムコプノキシ
クロル酞など、などを単独たたは組み合わせお
甚いるこずができる。 本発明を甚いお䜜られた感光材料においお、芪
氎性コロむド局に染料や玫倖線吞収剀などが含有
される堎合に、それらは、カチオン性ポリマヌな
どによ぀お媒染されおもよい。 本発明を甚いお䜜られる感光材料は、色カブリ
防止剀ずしお、ハむドロキノン誘導䜓、アミノフ
゚ノヌル誘導䜓、没食子酞誘導䜓、アスコルビン
酞誘導䜓などを含有しおもよく、その具䜓䟋は、
米囜特蚱2360290号、同2336327号、同2403721号、
同2418613号、同2675314号、同2701197号、同
2704713号、同2728659号、同2732300号、同
2735765号、特開昭50−92988号、同50−92989号、
同50−93928号、同50−110337号、同52−146235
号、特公昭50−23813号等に蚘茉されおいる。 本発明を甚いお䜜られる感光材料には、芪氎性
コロむド局に玫倖線吞収剀を含んでもよい。䟋え
ば、アリヌル基で眮換されたベンゟトリアゟヌル
化合物䟋えば米囜特蚱3533794号に蚘茉のも
の、−チアゟリドン化合物䟋えば米囜特蚱
3314794号、同3352681号に蚘茉のもの、ベンゟ
プノン化合物䟋えば特開昭46−2784号に蚘茉
のもの、ケむヒ酞゚ステル化合物䟋えば米囜
特蚱3705805号、同3707375号に蚘茉のもの、ブ
タゞ゚ン化合物䟋えば米囜特蚱4045229号に蚘
茉のもの、あるいは、ベンゟオキシドヌル化合
物䟋えば米囜特蚱3700455号に蚘茉のものを
甚いるこずができる。さらに、米囜特蚱3499762
号、特開昭54−48535号に蚘茉のものも甚いるこ
ずができる。玫倖線吞収性のカプラヌ䟋えばα
−ナフトヌル系のシアン色玠圢成カプラヌや、
玫倖線吞収性のポリマヌなどを甚いおもよい。こ
れらの玫倖線吞収剀は特定の局に媒染されおいお
もよい。 本発明を甚いお䜜られた感光材料には、芪氎性
コロむド局にフむルタヌ染料ずしお、あるいはむ
ラゞ゚ヌシペン防止その他皮々の目的で氎溶性染
料を含有しおいおもよい。このような染料には、
オキ゜ノヌル染料、ヘミオキノヌル染料、スチリ
ル染料、メロシアニン染料、シアニン染料及びア
ゟ染料が包含される。なかでもオキ゜ノヌル染
料ヘミオキ゜ノヌル染料及びメロシアニン染料
が有甚である。 本発明を実斜するに際しお、䞋蚘の公知の退色
防止剀を䜵甚するこずもでき、たた発明に甚いる
色像安定剀は単独たたは皮以䞊䜵甚するこずも
できる。公知の退色防止剀ずしおは、ハむドロキ
ノン誘導䜓、没食子酞誘導䜓、−アルコキシフ
゚ノヌル類、−オキシプノヌル誘導䜓及びビ
スプノヌル類等がある。 ハむドロキノン誘導䜓の具䜓䟋は米囜特蚱
2360290号、同2418613号、同2675314号、同
2701197号、同2704713号、同2728659号、同
2732300号、同2735765号、同2710801号、同
2816028号、英囜特蚱1363921号等に蚘茉されおお
り、没食子酞誘導䜓のそれは米囜特蚱3457079号、
同3069262号等に蚘茉されおおり、−アルコキ
シプノヌル類のそれは米囜特蚱2735765号、同
3698909号、特公昭49−20977号、同52−6623号に
蚘茉されおおり、−オキシプノヌル誘導䜓の
それは米囜特蚱3432300号、同3573050号、同
3574627号、同3764337号、特開昭52−35633号、
同52−147434号、同52−152225号に蚘茉されおお
り、ビスプノヌル類のそれは米囜特蚱3700455
号に蚘茉がある。 発明の効果 本発明は、色像堅牢性にきわめお優れた色玠圢
成カプラヌである。䜍がアシルアミノ基で䜍
がりレむド基で眮換されたプノヌルシアンカプ
ラヌの特長を保぀たたた、発色色玠の色盞が青味
に近づくために赀から橙色の再珟が悪くなるずい
う欠点をなくす事ができ、画像の色再珟が倧巟に
改善される。たた塗垃銀量、膜厚を枛少せしめ、
曎に珟像時に攟出される倧量の拡散性抑制物質の
効果によ぀お画像の鮮鋭床も改善され、本発明の
意矩は倧きい。 以䞋、本発明を実斜䟋によ぀お曎に詳述する
が、本発明はこれによ぀お限定されるものではな
い。 実斜䟋  セルロヌストリアセテヌトフむルム支持䜓䞊
に、䞋蚘に瀺すような組成の各局より成る倚局カ
ラヌ写真感光材料詊料101を䜜補した。 第局ハレヌシペン防止局 黒色コロむド銀を含むれラチン局 第局䞭間局 れラチン局 第局第赀感乳剀局 沃臭化銀乳剀沃化銀 モル、平均粒子サ
むズ 0.7Ό 銀塗垃量 0.023モルm2 増感色玠 銀モルに察しお ×10-5モル 増感色玠 銀モルに察しお 1.5×10-5モ
ル カプラヌ 銀モルに察しお 0.05モル カプラヌ 銀モルに察しお 0.002モル カプラヌ 銀モルに察しお 0.003モル ゞ−ブチルフタレヌト カプラヌグラムに
察しお 1.0グラム 含む。 第局第赀感乳剀局 沃臭化銀乳剀沃化銀 モル、平均粒子サ
むズ 1.0Ό 銀塗垃量 0.011モルm2 増感色玠 銀モルに察しお ×10-5モル 増感色玠 銀モルに察しお 1.5×10-5モル カプラヌ 銀モルに察しお 0.02モル カプラヌ 銀モルに察しお 0.002モル カプラヌ 銀モルに察しお 0.005モル ゞ−ブチルフタレヌト カプラヌグラムに察
しお 1.0グラム 第局䞭間局 −ゞ−−オクチルハむドロキノン 
2.2×10-4モルm2ずトリクレゞルフオスプ
ヌト を含むれラチン局。 第局第緑感乳剀局 沃臭化銀乳剀沃化銀 モル、平均粒子サ
むズ 0.6Ό 銀塗垃量 0.011モルm2 増感色玠 銀モルに察しお ×10-5モル 増感色玠 銀モルに察しお ×10-5モル カプラヌ 銀モルに察しお 0.09モル カプラヌ 銀モルに察しお 0.03モル カプラヌ−27 銀モルに察しお 0.01モル トリクレゞルフオスプヌト カプラヌ グ
ラムに察しお 1.5グラム 含む。 第局第緑感乳剀局 沃臭化銀乳剀沃化銀 モル、平均粒子サ
むズ 1.0Ό 銀塗垃量 0.009モルm2 増感色玠 銀モルに察しお ×10-5モル 増感色玠 銀モルに察しお ×10-5モル カプラヌ 銀モルに察しお 0.012モル カプラヌ 銀モルに察しお 0.005モル カプラヌ 銀モルに察しお 0.006モル トリクレゞルフオスプヌト カプラヌグラ
ムに察しお 1.5グラム を含む。 第局む゚ロヌフむルタヌ局 れラチン氎溶液䞭に黄色コロむド銀ず−
ゞ−オクチルハむドロキノンずトリクレゞル
フオスプヌトの乳化分散物ずを含むれラチン
å±€ 第局第青感乳剀局 沃臭化銀乳剀沃化銀モル、平均粒埄
0.7Ό 塗垃銀量 0.014モルm2 カプラヌ 銀モルに察しお 0.25モル カプラヌ−31 銀モルに察しお 0.025モ
ル トリクレゞルフオスプヌト カプラヌグラ
ムに察しお 0.5グラム を含む。 第10局第青感乳剀局 沃臭化銀沃化銀モル、平均粒埄
1.2Ό 塗垃銀量 0.010モルm2 カプラヌ 銀モルに察しお 0.06モル トリクレゞルフオスプヌト カプラヌグラ
ムに察しお 0.5グラム を含む。 第11局第保護局 沃臭化銀沃化銀モル、平均粒埄 0.07Ό
 塗垃銀量 0.5 玫倖線吞収剀UV−、トリクレゞルフオスフ
゚ヌトの乳化分散物を含むれラチン局 第12局第保護局 ポリメチルメタアクリレヌト粒子盎埄玄
1.5Όを含むれラチン局を塗垃。 各局のカプラヌは䞊に蚘した所定の高沞点溶媒
を酢酞゚チルの溶液に加熱溶解しお、乳化剀ず
しお−ドデシルベンれンスルホン酞゜ヌダを
加えた10れラチン氎溶液ず混合し、コロむド
ミルにお乳化したものを䜿甚した。 各局には䞊蚘組成物の他に、れラチン硬化剀
−や界面掻性剀を添加した。 詊料を䜜るのに甚いた化合物 増感色玠アンヒドロ−5′−ゞクロロ−
3′−ゞ−γ−スルホプロピル−−゚チ
ル−チアカルボシアニンヒドロキサむド・ピリ
ゞニりム塩 増感色玠アンヒドロ−−゚チル−3′−
ゞ−γ−スルホプロピル−4′5′−
ゞベンゟチアカルボシアニンヒドロキサむド・
トリ゚チルアミン塩 増感色玠アンヒドロ−−゚チル−5′−
ゞクロロ−3′−ゞ−γ−スルホプロピル
−オキサカルボシアニン・ナトリりム塩 増感色玠アンヒドロ−5′6′−テト
ラクロロ−1′−ゞ゚チル−3′−ゞ−
β−〔β−γ−スルホプロピル゚トキシ〕
゚チルむミダゟロカルボシアニンヒドロキサむ
ドナトリりム塩 カプラヌ
【化】 カプラヌ
【化】 カプラヌ
【化】 カプラヌ
【化】 カプラヌ
【化】 カプラヌ
【化】 カプラヌ
【化】 カプラヌ
【化】 UV−
【化】 − CH2CHSO2CH2CONHCH2CH2NHCOCH2
SO2CHCH2 è©Šæ–™102の䜜補 è©Šæ–™101の第局および第局のカプラヌの
代りにカプラヌ−18を各々カプラヌず等モ
ル添加する以倖は詊料101ず同様にしお䜜補し
た。 è©Šæ–™103の䜜補 è©Šæ–™102の第局および第局のカプラヌの
代りにカプラヌ−を各々カプラヌず等モ
ル添加する以倖は詊料102ず同様にしお䜜補し
た。 è©Šæ–™104の䜜補 è©Šæ–™102の第局および第局のカプラヌを
陀き、第局ず第局の間にれラチン局を蚭
け、カプラヌの2.8×10-4モルm2ずトリク
レゞルフオスプヌトずを添加した以倖は詊料
102ず同様に䜜補した。 è©Šæ–™105の䜜補 è©Šæ–™101の第局および第局のカプラヌを
陀き、第局ず第局の間にれラチン局を蚭
け、カプラヌ−14を2.8×10-4モルm2ずト
リクレゞルフオスプヌトを添加した以倖は詊
料101ず同様に䜜補した。 è©Šæ–™106の䜜補 è©Šæ–™102の第局および第局のカプラヌを
陀き、第局ず第局の間にれラチン局を蚭
け、カプラヌ−を2.8×10-4モルm2ずト
リクレゞルフオスプヌト添加した以倖は詊料
102ず同様に䜜補した。 è©Šæ–™107の䜜補 è©Šæ–™106の第局のカプラヌ−18の代りにカ
プラヌ−23を銀モルに察しお0.03モル添加
し、第局の銀塗垃量を0.06モルm2にした以
倖は詊料106ず同様に䜜補した。 è©Šæ–™108の䜜補 è©Šæ–™106の第局ず第局の間の䞭間局のカプ
ラヌ−の代りにカプラヌ−を9.3×
10-5モルm2添加した以倖は詊料106ず同様に
䜜補した。 これらの詊料101〜106に、癜色の像様露光を䞎
え、䞋蚘に瀺すカラヌ珟像を行぀た。 この堎合の珟像凊理は䞋蚘の通りに38℃で行぀
た。  カラヌ珟像  分15秒  挂 癜  分30秒  æ°Ž 掗  分10秒  定 着  分20秒  æ°Ž 掗  分15秒  安 定  分05秒 各工皋に甚いた凊理液組成は䞋蚘の通りであ
る。 カラヌ珟像液 ニトリロ䞉酢酞ナトリりム 1.0 亜硫酞ナトリりム 4.0 炭酞ナトリりム 30.0 臭化カリ 1.4 ヒドロキシルアミン硫酞塩 2.4 −−゚チル−−β−ヒドロキシ゚チル
アミノ−−メチルアニリン硫酞塩 4.5 氎を加えお 1.0 挂癜液 臭化アンモニりム 160.0 アンモニア氎28 25.0c.c. ゚チレンゞアミン−四酢酞ナトリりム鉄塩
130.0 氷酢酞 14.0c.c. 氎を加えお 1.0 定着液 テトラポリリン酞ナトリりム 2.0 亜硫酞ナトリりム 4.0 チオ硫酞アンモニりム70 175.0c.c. 重亜硫酞ナトリりム 4.6 氎を加えお 1.0 安定液 ホルマリン 8.0c.c. 氎を加えお 1.0 又、詊料101〜106に赀色光で像様露光した埌癜
色露光の堎合ず同様のカラヌ珟像を行぀た。 癜色光露光のセンシトメトリヌの結果、詊料
101〜詊料108はほが同等の感床、階調を䞎えた。
たた、赀色光露光のセンシトメトリヌの結果か
ら、図−に瀺すように、詊料101のフむルタ
ヌ濃床が1.5になる露光量における各詊料のフ
むルタヌ濃床DRずフむルタヌ濃床DGを求め、
これらの倀から次の匏によ぀お定矩される色分離
床を求め、衚に瀺した。 色分離床DRDG たた、MTFの倀の枬定は“The Theory of
Photographic Process”3rd ed.マクミラン
瀟ミヌス著に蚘茉されおいる方法にならい、
この結果を衚−に瀺した。 次に、珟像枈の各詊料の色像安定性の詊隓を行
぀た。各詊料を60℃−70RHの雰囲気で週間
暗所保存した堎合のシアン色像の堅牢床を色玠残
存率で評䟡しお衚−に瀺した。 䜍がアシルアミノ基、䜍がりレむド基で眮
換されたプノヌル系シアンカプラヌ以倖のカプ
ラヌであるカプラヌを䜿甚した堎合、色像保存
性が著しく悪い。たた、拡散床の小さいDIR化合
物であるカプラヌを色像保存性の良いカプラヌ
−18ず組合せお䜿甚した堎合、色分離、鮮鋭床
ずもに良くない。曎に拡散性の倧きいDIR化合物
であるカプラヌ−を乳剀局に䜿぀お、シアン
カプラヌ−18ず組合せた堎合、色分離、鮮鋭床
ずもに未だ䞍充分である。 本発明の構成芁件である、赀感局に䜍がアシ
ルアミノ基で眮換され䜍がりレむド基で眮換さ
れたプノヌル系シアンカプラヌを䜿甚し、䞔぀
隣接する非感光性䞭間局に拡散性のDIR化合物を
含有する事によ぀おはじめお、色像保存性、色再
珟性、鮮鋭床が同時に改良される事は本実斜䟋は
明らかである。
【衚】 実斜䟋  è©Šæ–™106の第局を第局の間の䞭間局のカプ
ラヌ−の代りに、カプラヌ−−
−−及び−をそれぞれ等モル添加
した以倖は、詊料106ず同様にしお、詊料201
202203204及び205を䜜補した。 これらの詊料を、実斜䟋ず同様の条件で癜色
光及び赀色光で像様露光埌、カラヌ珟像を行な
い、写真特性を求めた。 その結果を衚−に瀺す。 衚−から、本発明の構成をずる堎合が、比范
䟋よりも著しく色分離床にすぐれるこずが明らか
である。
【衚】
【衚】 −
【匏】 特開昭58−150951号及び同58−154844号に蚘
茉の䟋瀺カプラヌ−46ず同じ。 −
【化】 特開昭58−150951号及び同58−154844号に蚘
茉の䟋瀺カプラヌ−35ず同じ。 −
【匏】 特開昭58−145942号に蚘茉の䟋瀺カプラヌ
−34ず同じ。 −
【化】 特開昭58−145942号に蚘茉の䟋瀺カプラヌ
−24ず同じ。
【図面の簡単な説明】
第図は特性曲線を衚わし、は赀フむルタヌ
を甚いお枬定したずきの濃床曲線、は緑フむル
タヌを甚いお枬定したずきの濃床曲線をあらわ
す。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  支持䜓䞊にそれぞれ䞀局以䞊の赀感性乳剀
    局、緑感性乳剀局、青感性乳剀局を有するハロゲ
    ン化銀カラヌ写真感光材料においお、赀感性乳剀
    局の少くずも䞀局に䜍がアシルアミノ基で䜍
    がりレむド基で眮換されおいるプノヌルシアン
    カプラヌを含み、か぀該乳剀局に隣接する少くず
    も䞀぀の非感光性局に䞀般匏〔〕で衚わされる
    拡散性DIR化合物を含有する事を特城ずするハロ
    ゲン化銀カラヌ写真感光材料。 䞀般匏〔〕 −n 匏䞭、はカプラヌ成分を衚し、は又は
    を衚し、はカプラヌ成分のカツプリング䜍ず
    結合し、カラヌ珟像䞻薬の酞化䜓ずの反応により
    離脱する、䞀般匏〔〕たたは〔〕で衚わ
    される基で拡散性の倧きい珟像抑制剀もしくは珟
    像抑制剀を攟出できる化合物を衚す。 䞀般匏〔〕【匏】 䞀般匏〔〕【匏】 䞀般匏〔〕においお、R1はアルコキシカ
    ルボニル基たたはアリヌルオキシカルボニル基を
    衚わす。 䞀般匏〔〕においお、R1はアルキル基、
    アルコキシ基、アシルアミノ基、ハロゲン原子、
    アルコキシカルボニル基、チアゟリリデンアミノ
    基、アリヌルオキシカルボニル基、アシルオキシ
    基、カルバモむル基、−アルキルカルバモむル
    基、−ゞアルキルカルバモむル基、ニトロ
    基、アミノ基、−アリヌルカルバモむルオキシ
    基、スルフアモむル基、−アルキルカルバモむ
    ルオキシ基、ヒドロキシ基、アルコキシカルボニ
    ルアミノ基、アルキルチオ基、アリヌルチオ基、
    アリヌル基、ヘテロ環基、シアノ基、アルキルス
    ルホニル基もしくはアリヌルオキシカルボニルア
    ミノ基を衚す。䞀般匏〔〕及び〔〕にお
    いお、は又はを衚し、がの堎合、R1
    は同じであ぀おも異な぀おいおもよく、個の
    R1に含たれる炭玠の数は合蚈しお〜10である。
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