JPS6143744A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料、特に１健堅
牢性が置れ、かっ色再現性に優れたハロゲン化銀カラー
写真感光材料に関するもので必る。

（従来の技術） 通常のハロゲン化銀写真感光材料においては、減色法に
よる色丹現法が用いられており、この方法では腎、赤、
緑を再現するために、それぞれ補色の関係してめるイエ
ロー、マゼンタ、シアンの発色色素像が利用される。

このうちシアン色素像は現イｌ液に含１れる芳香族−級
アミ／現像主薬の酸化体と、シアン色素形成化合物（以
下シアンカプラーという）がカップリング反応全おこし
てシアン色素が形成される。

このシアンカプラーは、フェノール類又はす７トール類
が従来より用いられてきた。

しかしながら、これらのシアンカプラーから得られる色
画像の保存性には、いくつかの間ｖＨ点がめった。

例えば米国特許２．Ｊｌｒ７．夕３／号およびλ。

４Ｌ２３，７３０号明細書に記載のλ−アシルアミノフ
ェノールシアンカプラーより得らｎる色画像は、一般に
熱堅牢性が劣り、米国特許λ、７４Ｆ。

７２２号および２＊７７２．／Ａ２号明細吾に記載の２
．！−シアシルアばノフェノールシアンカプラーより得
られる色１．ｉｄｉ像は一般に元堅手性が劣り、／−ヒ
ドロキシーコーナフタゼドシアンカプラーは、一般に元
ひよび熱堅午性の両面で不十分で８る。

この点を改良し罠カプラーとしては米国特許３Ｌｕ＆ｌ
、２２．３Ｆ”？ｔ２ｒ３．３７１１３０ｒ、３ｔｒｏ
ｔ、ｔｉｇおよび特開１ｊ’ｄ　？　４−４　ｒ　／３
４１号明細曹に記載されている２位にフレイド基ヲ肩ス
るフェノールシアンカプラーが知られており、先に述べ
た他の一般的なシアンカプラーと比較して光熱堅牢性の
面で大きく改良されている。

しかしながらこの２位がウレイド基で置換されているフ
ェノールシアンカプラーから形成されるシアン色素は、
従来のフェノール型又はす７トール躯のシアンカプラー
に比べ、最大吸収波長がやや短波側に薔９、丈に短波側
に拡がつ友吸収スにクトルを示し、賞味に近づいたシア
ン色になる几めに１色再現上重大な間１ｄ点ｆＣ府して
いた。

このような兄♂々素の短匝成分による色にとシを補償す
るための従来技術としては、米国特許２゜り２／　、９
０１号などに記載されているカラードカプラーを併用す
る方法がめシ、峙開昭夕１’−／Ｆ７７４ＬＪにはウレ
イド基で置換されたフェノールシアンカブ２−とシアン
発色カラードカプラーとの併用が述べられている。しか
しながらこの方法では色にと９を補償するために多量の
カラードカプラーを必要とするために、主カプラーにウ
レイド基で置換されたフェノールシアンカプラーを使っ
ても色像堅手性の改良が不充分であるばかりでなく、ウ
レイド基で置換されたフェノールシアン色素の膜中での
存在状態がカラードカプラーによって変化全党けて、色
相がかえって賞味になってしまうという重大な欠点を有
している事が明らかになった。

また、米国特許３．コ、２７．タｊμ号等に記載されて
いる如く、ＤＩＩ（、化合物を用いて色にとりを補償す
る方法も知られている。特開昭タフ−２タタタ６％特開
昭タフー３０１弘りには、ウレイド基で置換されている
フェノールシアンカプラーとＤＩ几化合物あるいはタイ
ず／グＤＩＩ（、化合物の併用が述べられているが、鮮
鋭度や色再現を改良するのに必要なりＩル化合物全同−
乳剤層に添加すると、ウレイド基で直換され几フェノー
ルシアン色素の膜中での存在状態がＬ）ＩＲ化合物によ
って変化を受け、色相がかえってｆ味にをってしまうと
いう問題点がおる事が明らかになった。

（発明の目的） 本発明の第１の目的は堅牢性と色再現性が共に優れたハ
ロゲン化銀力２−写Ｘ感光打科を提供する事にある。

本発明の第λの目的は鮮鋭波の優れたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を提供する事にある。

（発明の溝底） 本発明の目的は、支持体上に各々一層以上の赤感性乳剤
層、緑感性乳剤層、青感性乳剤層を有するハロゲン化耐
カラー写真感光材料において、赤感性乳剤層の少くとも
一層に！位がアシルアミ７基で２位がウレイド基で置換
されているフェノールシアンカプラーを含み、かつ該乳
剤層に隣接する少くとも一つの非ｉ元回層に現倫主薬の
酸化体と反応して拡散性の現像抑制化合物またはその前
駆体を形成する化合物（拡散性ＤＩＲ化合物）を含有す
る事を特徴とするハロゲン化優カラー写真感元材料によ
り達成される。

拡散性ＤＩル化合物の代ｐに米国特許３．λ２７、！夕
≠号等に記載されているような、拡散性の比較的小さい
ＤＩＲ化甘せを隣接する中間層に使用した場合、層間の
抑制効果が余９犬さくない。

そのために色にと）を補償するのにきわめて多量のＤＩ
Ｒ化合物の隣接非感光層への６Ｓ加を必要とするように
なシ、赤感層から他の乳剤層へのＷ／Ｇ効来効果さいに
もかかわらず、拡散性の小さいＤＩＲ化合物が添加され
ている非感光性層に瞬接する赤感層の感庇や発色綴度の
低下′！ｉ−まねく。このような副作用を避（・するた
めに非感光性層へ添加する拡散性の小さいＬ）Ｉ凡化合
物の量を減ずれば。

色にご）の改良効果は全く不充分なものとなり好筐しく
ない。

本発明に使用されるシアンカプラーのうち特に好ましい
ものは下記一般式で示されるシアンカプラーである。

式中　Ｒ５１は置換していてもよいアルキル基、アリー
ル基、又は複素環基を表わし、ｋＬＦ′ｉ水素原子、ア
ルキル基、アルコキシ基、ハロゲンｉ子、スルホニル基
、スルホンアミド基、スルファモイル基、ポリフルオロ
アルキル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カル
バモイル基、アシルアミ７基、シアノ基から選ばれた基
であり、ｎは１〜夕の整数を表わし、ｎがコ以上のとき
几　は同じでも異なっていてもよく、Ｘ　５１は現９・
主薬との酸化カップリング時に離脱しうる基を表わす。

一般式（ＣＩ）の上記Ｒ、Ｘ　　について以下に膠述す
る。

一般式（ＣＩ）においてＲ５１は鎖状または環状の、好
ましくは炭素数／−２２のアルキル基（例えは、メチル
基、ブチル基、にンタデシル基、シクロヘキシル基など
）、アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基など
）、または複素環基（例えば、コーピリジル基、弘−ピ
リジル基、コーフラニル基、コーオキサゾリル基、２−
イミダゾリル基など）を表わし、これらは、アルキル基
、アリール基、複素環基、アルコキシ基（例えば、メト
キシ基、ドデシルオキシ基、２−メト中シエトギシ基な
ど）、アリールオキシ基Ｃ例、ｔは、フェノキシ基、λ
、弘−ジーｔｅｒｔ−アばルフエノギシ基％　Ｊ−ｔｅ
ｒｔ−７’チル−弘−ヒドロキシフェノキシ基、ナフチ
ルオキシ基など）、カルｉ−＋シ基、カルボニル基（例
えば、アセチル基、テトラデカノイル基、ベンゾイル基
など）、エステル基（例えば、メトキシカルボニル基、
フエノキシカルメニル基、アセトキシ基、ベンゾイルオ
キシ宰、７’）＝？ジスルホニル基、トルエンスルホニ
ルオキ７基など）、アずド基（例えば、アセチルアξ）
基、エチルカルバモイル基、メタンスルホニルアミド基
、ブチルスルファモイル基など）イばド基（例えば、丈
りシンイばド基、ヒダントイニル基など）、スルホニル
基（例えばメタンスルホニル基）、ヒドロ中シ基、シア
ノ基、ニトロ基、ハロゲン原子Ｌ子から選ばれた置換基
で置換されていてもよい。

一般式（ＣＩ）においてＸ５１は水素原子、・・ロゲン
原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、Ａ素原子など）
である他、Ｘ　で表わされる離脱基としては、アルコキ
シ基（例えば、エトキシ基、ドデンルオキシ基、メト千
ジエチルカルバモイルメトキシ基、カルボキシメトキシ
基、メチルスルホニルエトキシ基など）、アリールオキ
シ基（（ＦＩＪ、ｔはフェノキシ基、ナフチルオキシ基
、弘−カルボキシフェノキシ基、≠−メト牟７フエノキ
シ基。

’Ａ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノキシ基など）、アセト
キシ基（例えば、アセトキシ基、テトラデカノイルオ牟
７基、ベンゾイルオキシ基など）、スルホニルオキシ基
（例えは、メタンスルホニルオキシ基、トルエンスルホ
ニルオキシ基など）、アミド基（例えば、ジクロロアセ
チルアミノ基、ヘプタフルオロブチリルアｉ）基、メタ
ンスルホニル７（７基、トルエンスルホニルアミノ基な
ト）、アルコキシカルボ二ルオ千シ基（例えば、エトキ
シカルボニルオキシ基、ペンジルオキシ力ルボニルオ午
シ基など）、アリールオキシカルボニルオキシ基（例え
ば、フェノキシカルボニルオキシ基など）、およびイミ
ド基（例えば、スクシンイ（ド基、ヒダントイニル基な
ど）が挙げられる。

一般式〔Ｃｌ３において好ましいＨ，５２はハロゲン原
子、シアノ基、スルホニル基、スルホンアばド基、スル
ファモイル基、ポリフルオロアルキル基、アシル基、ア
ルコキシカルボニル基、カルバそイル基、アシルアミノ
基であシ、ｎは／又はコであり、好ましい置換基の位蓄
はウレイド基に対してｍ位およびｐ位である。

特に好ましいＢ５２はハロゲン原子（例えばフッ素原子
、塩素原子等）、シアノ基、スルホニル基（ｆｒ、ｔＪ
ｆメチルスルホニル基、ブチルスルホニル基等）、スル
ホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド基、エタン
スルホンアばド基等）、スル７アモイル基（例えばスル
ファモイル基、　Ｎ　、　Ｎ’−ジメチルスルファモイ
ル基等）であシ、ｎは／である。但し、ル５２がノ・ロ
ゲン原子のときはｎは１以上であってもよい。

ｔｃｓＨｘ　ｌ ｔ（：５Ｈ１１ ｃ５Ｈ１１ ｔｃ５Ｈ１１ Ｃ５Ｈ１１ ｔＣ５Ｈ１１ ｎＣ４Ｈｇ Ｕ−２０゜ Ｕ−２１゜ ｃ５ｎ１１ ｔｃ＄Ｈ１７ ｔ−Ｃ５ｉ′１１１ ｔ−Ｃ５）ｉｌｌ Ｕ−２８゜ ｔ　−Ｃ５１セｌ 本発明に使用されるシアンカプラーは、例えば特１１４
４昭り４−６１／３弘号、特開昭り？−タ／弘弘λに記
載されている方法に従って合成する墨ができる。

本発明に使用されるコ位ウレイド基置換フェノールシア
ンカプラーの添加量はハロゲン化銀１モルに対して望ま
しくはｏ、ｏｏｒ〜コモル、よシ好ましくは０．０／〜
Ｑ、５モルである。

本発明でいう拡散性ＤＩＲ化合物は現・９時に拡散性の
大きい現像抑制物質金形成しうる化合物全意味するが、
本発明では拡散度がＯ１ａ以上（ｄ１１定法、および拡
散性ＤＩル化合物は欧州特許１０１．４２／号に記載が
ある。）拡散性の大きい現像抑制物質を１脱し得るυエ
ル化合物が好ましく、ＤＩＲ化合物の中でもＤＩＲカプ
ラーが好ましい。

このようなりＩ凡カブツーは次の一般式（１）によって
表嘔れる。

一般式（１） ％式％） 式中、Ａはカプラー成分を表し、ｍは／又はコを表し、
Ｙはカブ２−成分Ａのカップリング位と結合し、カラー
現像主薬の酸化体との反応によシ喘脱する基で拡散性の
大きい現像抑制剤もしくは現像抑制剤を放出できる化合
物を表す。

一般式［１）において、Ｙは下記一般式（［Ｉａ）〜（
Ｖ）を表す。

一般式（ＩＩａ） （几１）ｎ 一般式〔■ｂ〕 一般式（ｌｉｔ） （Ｒ１）ｎ 一般式〔■〕Ｉ 一般式（Ｖ） 一般式〔■ａ〕、（ｎｂ）及び（ｌｉｔ）に２いて。

凡１はアル中ル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、ハ
ロゲン原子、アルコ午ジカルボニル基、チアゾリリデン
アぐノ基、アリールオキ７カルボニル基、アシルオキシ
基、カルバモイル基、Ｎ−アル千ルカルバそイル基、Ｎ
、Ｎ−シアル中ルカルバモイル基、ニトロ基、アミノ基
、ヘーアリールカルバモイルオ千７基、スルファモイル
基、Ｎ−アル中ルカルパモイルオキシ基、ヒドロキシ基
、アルコキシカルボニルアミノ基、アル牟ルチオ基、ア
リールチオ等、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ア
ルキルスルホニル基もしくはアリールオキシカルボニル
アミノ基を表す。一般式（［Ｉａ）、（［ｌｂ）及び〔
■〕において、ｎは／又はコを表し、ｎが２の場合、几
１は同じであっても異なっていてもよく、ｎ個のに、に
含ｌれる炭素の数は合計してＱ〜１０である。

一般式（ＩＶＩにおいて、Ｒ２はアルキル基、アリール
基もしくはヘテロ環基全表す。

一般式（Ｖ）において、ル３は水素原子、アルキル基、
アリール基もしくはヘテロ環基を表し、凡４は水素原子
、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アジルアミ
ノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキ７
カルポニルアミノ基。

アルカンスルホニル基ド基、シアノ基、ヘテロ環基、ア
ルキルチオ基もしくはアばノ基を表す。

ル１、＆２、凡３もしくは几４がアルキル基を表す時、
置換もしくは無置換、鎖状もしくは環状、いずれであっ
てもよい。置換基はノーロゲン原子、ニトロ基、シアノ
基、アリール基、アル；午シ基、アリールオキシ基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
スルファモイル基、カルバモイル基、ヒドロキシ基、ア
ルカンスルホニル基、了り−ルスルホニル基、アルキル
チオ基もしくはアリールチオ基等である。

ｋＬｌ、几２．Ｒ３もしくはル４がアリール基を表す時
、アリール基は置換されていてもよい。置換基として、
アルキル基、アルケニル基、アルコ中シ基、アルコキシ
カルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基、ス
ルファモイル基、ヒドロキシ基、カルバモイル基、アリ
ールオキ７カルポニルアミノ基、アルコキシカルボニル
基ばノ基、アジルアばノ基、シアノ基もしくはウレイド
基等である。

凡１、凡２．ル３もしくは凡４がへテロ環基全表す時、
ヘテロ原子として窒素原子、酸素原子、イオウ原子ｔ−
含む！員又は６員環の単環もしくは縮合環を表し、ピリ
ジル基、キノリル基、フリル基、ベンゾチアゾリル基、
オキプシン基、イミダゾリル基、チアゾリル基、トリア
ゾリル基、ベンゾトリアゾリル基、イミド基、オキプシ
ン基等から選ばれたこれらは、更に前記アリール基につ
いて列挙した置換基によって置換されていてもよい。

−ｉ式（ＩＶ）において、ル２に含１れる炭素の数は／
〜ｌりである。

−Ｅ式（Ｖ）において、ル３及びル４に含まれる合計の
炭素の数は／−／ｊで心る。

一般式（１）において、Ｙｄ下記一般式（Ｖｌ）によっ
て表すこともでさる。

一般式〔■〕 −ＴＩＭＥ−ＩＮ）ｉＩＢＩＴ 式中、’ｌ’ＩＭＥ基はカプラーのカップリング位と結
合し、カラー現俸主楽との反応により開裂できる基であ
り、カプラーよフ開裂した後、工ＮＨＩ　ＢＩＴ基を適
度に制御して放出できる基でろる。

ＩＮ）ｉＩＢＩＴ基は現俸抑制剤である。

上式において一’ｆ’ＩＭＥ−ＩＮ）ｉＩＢＩＴ基は好
ましくは欧州特許１０／、４２／号に記載の一般式（■
）〜−一般式■）である。

上記の拡散性ＤＩＲ化合物のうち、一般式〔「ａ〕、（
［［ｂ）乃至〔ｖ〕で表される離脱基を持つものは特Ｋ
ＩＥ−ましい。

Ａで表されるイエロー色画像形成カプラー残基トシては
、ピバロイルアセトアニリド型、ベンゾイルアセトアニ
リド製、マロンジエステル型、マロンシアミド型、ジベ
ンゾイルメタン泣、ベンゾチアゾリルアセトアミド整、
マロンエステル七ノアばド氾、ベンゾチアゾリルアセテ
ート型、ベンズオーＰｔゾリルアセトアミド型、ベンズ
オキサグリルアセテート型、マロンジエステル型、ベン
ズイミダゾリルアセトアミド型もしもはベンズイミダゾ
リルアセテート製のカプラー残基、米国特許第３．ｒμ
ｉ、ｔｒｏ号に含まれるヘテロ環置換アセトアミドもし
くはヘテロ塊置換アセテートから導かれるカプラー残基
、又は米国％計第３゜７７０　、μ≠６号、英国特許ｇ
ｉ　、弘タタ、／７／号、西独特許ｕＪ１．Ｓ）第１１
り０３，０タタ号、％開昭！０−／３９７３ｒ号もしく
はリテーナ・ディスクロージャーｌり７３７号に記載の
アシルアセトアミド類から導かれるカプラー残基、又は
米国特許第≠、０％＆、ｊ７ｔＡ号に記載のへテロ環塁
カプラー残基等が挙げられる。

Ａで表されるマゼンタ色画便形成カプラー残基としては
、！−オキソーλ−ピラゾリン核、ピラゾロ−（／、！
−ａ〕ベンズイミダゾール核又はシアノアセトフェノン
型カプラー残基全音するカプラー残基が好ましい。

Ａで表されるシアン色画便形成カプラー残基としては、
フェノール核又はα−す７トール核分有するカプラー残
基が好ましい。

一般式ＣＩ）において八は欧州特許１ｏ／、Ａ２１号に
記載の一般式（ＩＡ）、ＣＩＩ人〕、〔■Ａ）、（ＭＡ
）、（Ｖ入〕、〔■λ〕、〔■入〕。

〔■Ａ）、（ＩＸ入〕で表わされるものが好ましい。

以下に拡散性ＤＩＲカプラーの具体例を示す。

１）−Ｌ Ｈ Ｈ Ｎ ｆ）−１２，０Ｈ Ｕ Ｈ２ 霊 星 Ｈ２ Ｄ−２９゜ Ｄ−ｓａ。

Ｄ−３４゜ Ｄ−３＆ １）−３９゜ ｋｌ−４２゜ Ｊ）−４５゜ Ｄ−４６゜ 本発明に保る上記の拡散性ＬＩＩＩ（、化合物は、米１
％許第３，２２７．！！≠号、同第３．ｔ／７゜２？／
号、１司ｇ３．２：ｆ３，３’００号、同第３゜タタｒ
、タタ３号、同第弘、／弘！Ｐ、ｒｒｔ号、同第←、２
３弘、６７ｒ号、特開昭タ／−／３２３２号、同タフー
タロｒ３７号、英国特許第λ。

０７０．２６４号％同第２．０７コ、３６３号、リプー
チ・ディスクロージャーコア２号／ＰＩ／年７２月第２
／２２１４に記載された方法で、容易に合成することが
できる。

本発明に２いて非感光性層にはハロゲン化銀が入ってい
てもまた全くなくても本発明の効果そのものには影響は
ない。感光性ハロゲン化銀が含有されている場合には該
非感光性層に含まれる現像生栗の酸化生成物とのカップ
リング反応を起し得る１１１１：合物全モル量中のりＯ
Ｓ以上、好ましくは２０４以上＜１ｏｏｅｓであれば極
めて有利である。）がＤＩＲ化合物であるようにするこ
とＫよυ、該層の感光性ハロゲン化銀の現偉が著しく抑
制され、実質的に非感光性といえるからである。

拡散性Ｄ　Ｉ　Ｌ（化合物の添加量は０．００００／〜
０　、００２　ｍｏｌ／ｍ　　が好ましく、よシ好まし
くは０．００００：ｌ〜０．００　／　ｍｏｔ／ｍ２で
ろる。

非感光性層の膜厚は０．／〜りμが望ましく、０．３〜
３μがよシ好ましい。

本発明において拡散性ＤＩＲ化合物、フェノールシアン
カプラーその他後述のカプラーをハロゲン化銀乳剤層ま
たは非感光性層に導入するには公知の方法、例えは米国
特許コ、３２コ、Ｏコア号に記載の方法などが用いられ
る。例えは７タール酸アル中ルエステル（ジブチルフタ
レート、ジオクチルフタレートなト）、リン駿エステル
（ジフェニル７オス７、エート、トリフェニル７オス７
エート、トリクレジルフォスフェート、ジオクデルブチ
ル７オス７エート）、クエン酸エステル（例エバアセチ
ルクエン酸トリブチル）、安息香酸エステル（例えば安
息香酸オクチル）、ア／Ｉ／中ルアゼド（例えばジエチ
ルラウリルアミド）、脂肪酸エステル類（例えばジプト
午シエテルテクシネート、ジエチルアゼレート）、トリ
メシン酸エステル類（例えばトリメシン酸トリブチル）
など、又は沸点的３０ｏＣないし／りｏ　’Ｃの有機溶
媒。

例えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセ
テート、プロピオン酸エテル、２級ブチルアルコール、
メチルイソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテー
ト、メチルセロンルブアセテート等に溶解したのら、ｓ
ｔ水性コロイドに分散される。上記の高沸点有機溶媒と
低沸点有機溶媒とは混合して用いてもよい。

又％特公昭ｊ／−３りｒり３号、特開昭ｊ／−タ２２Ｆ
Ｊ号に記載されている重合物による分散法も使用するこ
とができる。

カプラーがカルボン酸、スルフォン酸の如き酸基を有す
る場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド中
に導入される。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保穫コロイドとし−Ｃ＃：ｔ、ゼラチン
を用いるのが有利でおるが、それ以外の親水性コロイド
も用いることができる。

たとえばゼラチン縛導体、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブイン、カゼイン等Ｏ蛋ａ實；ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメナルセルロー
ス、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロース誘導
体、アルギン酸ンーダ、＃ｉ粉誘導体などの糖誘導体：
ポリビニルアルコール、ホリヒニルアルコール８分７セ
タール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸
、ポリメタクリル酸、ボリアクリルア〈ド、ポリビニル
イミダゾール、ポリビニルピラシーｙ等の単一あるいは
共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いるこ
とができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンやＢｕｌｌ、Ｓｏｃ、Ｓｃｉ、Ｐｈｏｔ。

Ｊａｐａｎ、ＮｏＩＡ　、ＰＪＯ（／り４４）に記載さ
れたような酵素処理ゼラチンを用いてもよく、また、ゼ
ラチンの加水分解物や酵素分解物も用いることができる
。ゼラチン肪導体としては、ゼラチンにたとえば酸ハラ
イド、酸無°水物、インシアナート類、ブロモ酢酸、ア
ルカンサルトン類、ビニルスルホンアばド類、マレイン
イずド化合物類、ポリアルキレンオ中シト類、エポキシ
化合物類等。

種々の化合物を反応させて得られるものがもちいられる
。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層にはハロ
ゲン化銀として臭緩釧、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化
銀及び塩化銀のいずれを用いてもよい。好ましいハロゲ
ン化銀は／ｊモル係以下の沃化銀を含む沃臭化銀である
。特に好ましいのは２−ｅｊｖチから／２モモルまでの
沃化銀金倉む沃臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子丈イズ（球状
または球に近似の粒子の場合は粒子直径、立方体粒子の
場合は校長を粒子ヅイズとし、投影面積にもとすく平均
で表わす。）は特に問わないが３μ以下が好ましい。

粒子丈イズは狭くても広くてもいずれでもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、へ方体のよ
うな規則的な結晶体を有するものでもよく、また球状、
板状などのような変則的な結晶体を持つもの、或いはこ
れらの結晶形の複合形でもよい。櫨々の結晶形の粒子の
混合から成ってもよい。

また粒子の直径がその厚みの５倍以上の超平板のハロゲ
ン化銀粒子が全投影面積のり０幅以上を占めるような乳
剤に使用してもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもつ層状
構造でも、接合構造でも、また均一の相から成っていて
もよい。また潜像が主として表面に形成されるような粒
子でもよく１粒子内部に主として形成されるような粒子
であってもよい。

本発明に用いられる写真乳剤はＰ、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ
著　Ｃｈｉｍｉｅ　　ｅｔ　　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａ−ｐｈｉｑｕｅ　（Ｐａｕｌ　　Ｍｏｎｔ
ｅ１社刊、ＩＰ４７年）、Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆ　ｆ　ｉｎ著
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｊｌｉ：ｍｕｌｓｉｏｎＣ
ｂｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｔｈｅ　Ｉｉ”ｏｃａｌ　Ｐｒｅ
ｓｓ刊、／ｙｔ６年）、　Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎ　
ｅｔ　ａｌ著Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎｄ　　Ｃｏａｔｉｎ
ｇ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ（Ｔｈ
ｅ　１１’ｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ刊、ｌり６μ年）な
どに記載された方法を用いて調整することができる。即
ち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく
、又可溶性錯塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式と
しては、片側混合法、同時混合法、それらの組合せなど
のいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）ｔ−用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化鎖の生成され
る液相中のｐＡｇｌｃ一定に保つ方法、即ら。

いわゆるコンドロールド・ダブルジェット法ヲ用いるこ
ともできる。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

別々く形成したコ種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程において、カ
ドずラム塩、亜鉛塩、錯塩、タリウム塩、イリジウム塩
又はその錯塩、ロジクム頃又はその錯塩、鉄塩又は鉄錯
塩などを、共存させてもよい。

乳剤は沈澱形成後おるいは物理熟成後に、通常可溶性塩
類を除去されるが、そのための手段としては古くから知
られたゼラチンをゲル化させて行うノーデル水洗法を用
いてもよく、また多価アニオンよシ成る無機塩類、例え
ば硫酸ナトリウム、アニオン性界面活性剤、アニオン性
ポリマー（例えはポリスチレンスルホン酸）、オるいは
ゼラチン＃ｓ４体（例えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳
香数アシル化ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼラチン
など）を利用した沈降法（プロキュレーション）ｔ−用
いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は１通常は化学増感される。

化学増感のためには、例えばＨ，Ｆｒｌｅｓｅｒ編＠Ｄ
ｉｅ　Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎｄｅｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒａ
　−ｐｈｉｓｃｈｅｎ　　Ｐ、ｒｏｚｅｓｓｅ　ｍｉｔ
　　Ｓｉｌｂｅｒ−ｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ’（Ａｋａ
ｄｅｍｉｓｃｈｅＶｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａ
ｆｔ、／　５’ｌｒ　ｒ　）６７り〜７ＪＧＣ頁に記載
の方法を用いることができる。

すなわら、活性ゼラチンや銀と反応しうる硫黄を含む化
合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化
合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；還元性物
質（例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体
、小ルムアばジンスルフィン酸、シラン化合物）を還元
増感法：ｇｔ金属化合物（例えば、全錯塩のほかＰｔ、
Ｉｒ、Ｐｄなどの周期律表■族の金属の錯塩）を用いる
賃金属増感法などを単独または組み会わせて用いること
ができる。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブｌＪ’を防止し、あ
るいは写真性能を安定化させる目的で、樵々の化合物を
含有させることができる。すなわちアゾール類１例えば
ペンゾテアゾリクム塩、ニドロイばダゾール類、ニトロ
ベンズイごダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、
ブロモベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類
、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイ
ミダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アでノド
リアゾール類、ベンゾトリアゾール顛、ニトロベンシト
リアゾール類、メルカプトテトラゾールａ　（％ｌＣ／
−フェニル−ターメルカプトテトラゾール）など；メル
カプトピリぐジン類；メルカプトトリアジン類；たとえ
ばオキ丈ドリンチオンのようなチオケト化合物ニアザイ
ンデン類、たトエハトリアザインデン類、テトラアザイ
ンデン類（特にμｍヒドロキシ置換（／、Ｊ、Ｊａ、７
）テトラアザインデン類）、ペンタアザインデン類なト
：ベンゼンチオスルフオ／酸、ベンゼンスルフィン酸、
ベンゼンスルフオン酸アミド等のようなカブリ防止剤ま
たは安定剤として知られた多くの化合物を加えることが
できる。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層まｆｃｔ
ｉ他の親水性コロイド層にＦｉ塗布助剤、帯電防止、ス
ベリ性改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例
えば、現像促進、硬調化、増感）等植々の目的で、種々
の界面活性剤を含んでもよい。

例えばテポニン（ステロイド系）％アルキレンオ中サイ
ド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポリ
エチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエチレ
ングリコールアルキルアリールエーテルａ、ＺＶエチレ
ングリコールエステル類、ホリエチレングリコールンル
ビタンエステル類、ポリアル中レンゲリコールアル中ル
アミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレンオキサ
イド付加物類）、グリシドール綽導体（例えはアルケニ
ルコハク戚ポリグリセリド、アルキルフェノールポリグ
リセリド）、多１曲アルコールの脂肪酸エステル類、権
のアルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤：ア
ルキル力ルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アル午
ルベンゼンスル７オン酸塩、アルキルナフタレンスル７
オン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エ
ステル類、ヘーアシルーＮ−アルキルタウリン類、スル
ホコハク酸エステル類、スルホアルキルホリオキシエテ
レンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレン
アルキルリン酸エステル類などのような、カルボキシ基
、スルホ基、ホスホ基、（ｊ［エステル基、リン酸エス
テル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸
類、アミノアルキルスルホン酸類、アばノアルキル硫酸
又ｉ　１Ｊン酸エステル類、アルキルベタイｙ　ｇｉ　
、アミンオキシド類などの両性界面活性剤；アルキルア
ゼン塩類、脂肪族あるいは芳香族第Ｖ級アンモニウム塩
類、ピリジニクム、イミダゾリウムなどの複素環第一級
アンモニウム塩類、及び脂肪族又は複素環ｆ：含むホス
ホニウム又はスルホニウム塩類などのカチオン界面活性
剤を用いることができる。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で、たとえはポリ
アルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、ア
ばンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフォ
リン類、四級７７−Ｅ：ニウム塩化合物、ウレタンメ導
体、尿素誘導体、イはダゾール誘導体、３−ピラゾリド
ン類等を含んでもよい。

本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層その他の
親水性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、水
不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物を含むことができ
る。例えばアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシ
アルキル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）ア
クリレート、（メタ）アクリルアイド、ビニルエステル
（例えハ酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフィン
、スチレンなどの単独もしくは組合せ、又はこれらとア
クリル酸、メタクリル酸、α、β−不飽和ジカルボン酸
、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、スルホア
ルキル（メタ）アクリレート、スチレンスルホン酸等の
組合せ’ｋｊｌｉｔｉｔ体成分とするポリマーを用いる
ことができる。

本発明を用いて作られる写真乳剤から成る層の写真処理
には、例えばす丈−テディスクロージャー７７６号第２
ｔ〜３Ｑ頁の／７６弘３に記載されているような公知の
方法及び公知の処理液のいずれをも適用することができ
る。この写真処理は目的に応じて、或いは色素像を形成
する写真処理（カラー写真処理）のいずれであってもよ
い。処理温度は逃足、／ｒ’ｃからりＱｏＣの間に選ば
れるが、／Ｊ″′Ｃより低い温度またｔ′ｉりｏ　’ｃ
をこえる温度としてもよい。

現像処理の特殊な形式として、現像主薬を感光材料中１
例えは乳剤層中に含み、感光材料金アルカリ水溶液中で
処理して現像を行わせる方法を用いても良い。現像主薬
のうち、疎水性のものはりプーテディスクロージャー１
６り号の／　４９２１゜米国特許２．７３Ｐ、ＩＦ５号
、英国特許ｒ／３゜２！３号又は西独特許／、！ｕ７，
７４３号などに記載の棺々の方法で乳剤層中に含ませる
ことができる。このよ５な現使処理はチオンアン酸塩に
よる錯塩安定化処理と組み合わせてもよい。

定着液としては一般に用いられる組成のものを使用する
ことができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン
酸塩のほか、定着剤としての効果の知られている有機備
黄化合物を使用することができ、る、定着液には硬膜剤
として水溶性アルミニウム塩を含んでもよい。

色素（Ｊ！を形成する場合には常法が適用できる。

例えば、ネガポジ法（例えば′″Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏ
ｆｔｈｅ　　５ｏｃｉｅｔｙ　　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　
Ｐｉｃｔｕｒｅａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉｓｉｏｎ　　Ｅｎ
ｇｉｎｅｅｒｓ　’　　ｌｒ　／巻＜ｉ、ｙ夕３年）、
４４７〜７０／頁に記載されている）等。

カラー現使液は、一般に、発色現像主薬を含むアルカリ
性水溶液から成る。発色現像主薬は公知の一級芳香族ア
くン現偉剤、例えばフェニレンジアミン類（例えば−一
アミノーＮ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−弘−
アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、弘−アゼノーＮ−
エテル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチ
ル−≠−アミノーＮ−エテルーＮ−β−ヒドロキシエチ
ルアニリン、３−メチル−弘−アξ／−Ｎ−エチルーＮ
−β−メタンスルホアばドエテルアニリン、弘−アミノ
−３−メチル−Ｎ−エテル−Ｎ−β−メトキシエチルア
ニリンなど）を用いることができる。

この他り、Ｆ、Ａ、Ｍａｓｏｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｂ
ｉｃＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏ
ｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、１２４４年）のＰ２２６〜ココ
Ｐ％米国特許２、／１！、０／り号、同コ、タタ２．３
６μ号、特開昭弘ｒ−６４Ｌり３３号などに記載のもの
を用いてもよい。

カラー現偉液はその他、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸
塩、ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きｐＨ緩衝剤、臭化物
、沃化物、及び有機カブリ防止剤の如き現像抑制剤ない
し、カブリ防止剤などを含むことができる。又必要に応
じて、硬水軟化剤。

ヒドロキシルアミンの如き保恒剤、ベンジルアルコール
、ジエチレングリコールの如キ有機溶剤、ポリエチレン
グリコール、四級アンモニウム塩、アミン類の如き現像
促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、ナトリウム
メロンハイドライドの如きかぶらせ剤、／−フェニル−
３−ピラゾリドンの如き補助現９薬、粘性付与剤、ポリ
カルゼンに系中レート剤、酸化防止剤などを含んでもよ
い。

発色現儂後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は、定着処理と同時に行われてもよいし。

個別に行われてもよい。漂白剤としては１例えば鉄（Ｉ
ｌｌ）、コバルト（Ｉｌｌ）、クロム（■）、銅（［［
）などの多価金属の化合物、過酸類、ギノン類、ニトロ
ソ化合物等が用いられる。

例えは、７エリシアン化物、重クロム酸塩、鉄（ｌ［Ｉ
）ｔたはコバルｌ−（［Ｉ’ｌ）の有機錯塩、倒えばエ
チレンシアだン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、７゜３−ジ
アミノーコープロ／ミノール四酢酸などのアにノボリカ
ルボン酸類あるＬｎＨクエン酸、リンゴ酸などの有８！
酸の錯塩；過硫酸塩、過マンガン酸塩；ニトロソフェノ
ールなどを用いることができる。これらのうら７エリシ
アン化カリ、エチレンジアミン四酢ａ麩＜ｍ＞ナトリウ
ム及びエチレンジアミ／四昨酸鉄（ｎｌ）アンモニウム
は特に有用でらる。エテレ／ジアミン四昨酸鉄（ＩＩＩ
）錯塩は独立の漂白液においても、−浴濃臼定智液にお
いても有用である。

漂白または蒙臼定着液には、米国特許Ｊ、０≠２、ｊ２
０号、同３．λ弘／、り６６号、特公昭Ｇｃｔ−ｔｒｏ
ｔ号、特公昭弘ｒ−ＩＩｒ３６号などに記載の襟白促進
剤、特開昭タ３−６タ７３２号に゛記載のチオール化合
物の他、種々の添加剤を加えることもできる。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチ／色素類その他に
よって分光増感されてもよい。用いられる色素には、シ
アニン色素、メロシアニン色素。

複合シアニン色素、複合メロ７アニン色素、ホロポーラ
−シアニン色素、ヘミシアニン色素、ステリル色素およ
びへｑ゛オキンノール色累包含式ｎる。特に有用な色素
は、シアニン色素、メロンアニン色素、および複合メロ
シアニン色素に属する色素である。これらの色素類には
、塩基性異節環核としてシアニン色素類に通常利用され
る杉のいずれをも適用できる。ナなわら、ピロリン核・
オ’？ブゾリン杉、チアゾリン核、ピロール杉、オキブ
ゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イごダゾー
ル核、テトラゾール核、ピリジン俵など；これらの核に
脂環式炭化水素環が融合し九核；及びこれらの核に芳香
族炭化水素環が融合した核。

即ち、インドレニン核、べ／ズインドレニン核、インド
ール核、ベンズオｄＰ−ｙ−ドール核、ナフトチアゾー
ル核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベン
ゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール杉、中ノリン杉
などが適用できる。これらの核は炭素原子上に置換され
ていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メテレ／構造を有する核として、ピッゾリン−！−オン
俵、チオヒダントイン核、λ−チオオキサゾリジンーコ
、弘−ジオン核、チアゾリジンーー、≠−ジオン核、ロ
ーダニン杉、チオバルビッール酸核などのタル６員異節
坦杉を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組−８−ぜは特に、強
色増感の目的でしはしは用いゆれる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素らるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって１
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。

本発明は、支持体上に少なくともλつの異なる分光感度
を有する多層多色写真材料にも適用できる。多層天然色
写真材料は、通常、支持体上に赤感性乳剤層、緑感性乳
剤層、及び背恩性乳剤層を各々少なくとも一つ有する。

これらの層のｊ＠序は必要に応じて任意に選べる。赤感
性乳剤層のシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層にマゼ
ンタ形成カプラーに、ｆ感性乳剤層にイエロー形成カプ
ラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合により異な
る組合せをとることもできる。

本発明を用いて作られた写真感光材料の写真乳剤層や非
感光性／＃には色素形成カブツー、即ち、発色現像処理
において芳香族／級アξン現俸薬１１！、ｔハ、フェニ
レンシアｔｙｓ導体や、アミノフェノール誘導体など）
との酸化カップリングによって発色しうる化合物を併せ
て用いてもよい。

例えばマゼンタカプラーとして、！−ピラゾロンカプラ
ー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー、ピラゾロト
リアゾールカプラー、シアノアセチルクマロンカプラー
、開鎖アシルアセトニトリルカプラー等があり、イエロ
ーカプラーとして、アシルアセトアミドカプラー（例え
ばベンゾイルアセトアニリド顛、ピバロイルアセトアニ
リド類）、等があシ、シアンカプラーとして、ナフトー
ルカプラー、・、及び本発明のフェノールシアンカプラ
ー以外のフェノールカプラー等がある。これらのカプラ
ーは分子中にパラスト基とよばれる疎水基を有する非拡
散性のもの、またはポリマー化されたものが望ましい。

カプラーは、釧イオンに対し≠当量性あるいは２当量性
のどちらでもよい。又、色補正の効果ｒもつカラードカ
プラー、あるいは現像にともなって拡散性の低い現像抑
制剤を放出するカプラー（いわゆるＤＩＲカプラー）で
あってもよい。

また本願において拡散性ＤＩル化合物は５本発明にかか
る非感光性層たけでなく、そｎ以外の感光層、中間層に
同時に用いることができる。同一色相に発色する層でな
くともよい。

又、ＤＩＲカブ２−以外にも、カップリング反応の生成
物が無色であって、現像抑１Ｕｔｌ剤を放出する無呈色
Ｄ　Ｉ　１（、カンプリング化合物を含んでもよい。

Ｌ）１凡カプラー以外に現像にともなって現佇抑制剤を
放出する化合物を感光材料中に含んでもよい。

上記カプラー等は、感光材料に求めら几る特性１に滴足
するために同一層に二植類以上を併用することもでさる
し、同一の化合物を異なった２１・９以上に添加するこ
とも、もらろん差支えない。

使用する写真用カラー発色剤は、中間スケール１ｉＩｉ
像をあたえるように選ぶと都合がよい。シアン発色剤か
ら形取避れるシアン染料の最大吸収帯は約１００から７
２Ｏｎｍの間であゃ、マゼンタ発色剤から形成されるマ
ゼンタ染料の最大吸収帯は約りＯＯから！ｔｏΩｍの間
であシ、黄色発色剤から形成袋れる黄色染料の最大吸収
帯は約弘ＱＯから（ＡＩＯｎｒｎの間であることが好ま
しい。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機または７に機の硬膜剤を含有してよい
。例えばクロム塩（クロムばヨウパン、酢酸クロムなど
）、アルデヒド類、（ホルムアルデヒド、グリオ＋テー
ル、ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合
物（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントイ
ンなど）、ジオキプン誘導体（２，３−ジヒドロ中シジ
オギサンなど）、活性ビニル化合物（／、！、タートリ
アクリロイル−へ午すヒドローｓ　−トリアジン、／、
Ｊ−ビニルスルホニル−コープロバノールなど）、活性
ハロゲン化合物（２，Ｌ−ジクロル−６−ヒドロ中シー
ｓ−トリアジンなト）、ムコハロゲン酸Ｍ（ムコクロル
酸、ムコフェノキシクロ／”Ｒなど）、などを単独°ま
たは組み合わせて用いることができる。

本発明を用いて作られ′ｆｃ感光材料において、親水性
コロイド層に染料や紫外線吸収剤などが含有される場合
に、それらは、カチオン性ポリマーなどによって媒染さ
れてもよい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイド口中ノン誘導体、アミンフェノール誘導体
、没食子酸Ｆｊ導体、アスコルビン酸誘導体などｔ含有
してもよく、その具体例は、米国特許２，３６０，２２
０号、同２，３３６゜３２７号、同コ、％０３．７２／
号、同２．Ｌ／ｒ、６ｉｉ号、１Ｍ３２，６７１．３Ｉ
ｔ号、同２゜７０／、／り７号、同、２，７ｏ弘、７／
Ｊ号、同コ、７コ１，１タタ号、同２，７３．２，３０
０号、１ａＪＪ、７Ｊｊ、７４／号、特ｔｊａｔｌＳｒ
ｏ−ｙ２ｙｒｒｇ、ｐｙ４　ｊ　Ｏ−５’　２　Ｙ　ｒ
　７号、ｌｒｓＪｒＯ−９３９２ｒｇ、同１０−／１０
３３７号、同！２−／ＧＣ４１Ｊｒ号、特公昭夕０−２
３１／３号告に記載されている。

本発明を用いて作られる感光材料には、親水性コロイド
層に紫外線吸収剤を含んでもよい。例えば、アリール基
で置換されたベンゾトリアゾール化合物（例えは米国特
許３．す３３，７り弘号に記載のもの）、≠−チアゾリ
ドン化合物（例えば米国特、ｙｌ：３，３１弘、７Ｆ≠
号、同３，３夕２゜ｔｒｉ号に記載のもの）、ベンゾフ
ェノン化合物（例えば特開昭ＧＣ４−２７ｒＬ／−号に
記載のもの）、ケイと酸エステル化付物（例えば米国特
許３，７ｏｒ、ｒｏｒ号、同！、７０；！、３７ｒ号に
記載のもの）、ブタジェン化合物（例えば米国特許弘。

Ｏ弘夕、２２２号に記載のもの）、あるいは、ベンゾオ
キジドール化合物（例えば米国特許３，７ｏｏ　、ｐｉ
！号に記載のもの）を用いることができる。さらに、米
国特許３．≠ＰＰ、７４コ号。

特開昭！弘−ｔｉｅｒり３夕号に記載のものも用いるこ
とができる。紫外線吸収性のカプラー（例えばα−す７
トール系のシアン色素形成カプラー）や、紫外線吸収性
のポリマーなどを用いてもよい。これらの紫外線吸収剤
は特定の層に媒染されていてもよい。

本発明を用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止その他種々の目的で水浴性染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、へずオキ
ソノール染料、ステリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料；へばオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。

本発明を笑施するに除して、下記の公知の退色防止剤上
併用することもでき、また発明に用いる色像安定剤は単
独または２種以上併用することもできる。公知の退色防
止剤としては、ハイドロキノン誘導体、没食子酸誘導体
、ｐ−アルコキシフェノールＭ、　Ｉ）−オキシフェノ
ール鰐導体及ヒヒスフェノール類等がある。

ハイドロキノン誘導体の具体例は米国特許λ。

３ｔＯ，２り０号、同２．＃／ｒ、乙／３号、同２．６
７！、３層弘号、同λ、７０／、／り７号、同２．７０
ｔ、７／３号、同２，７２１．６３ｊＰ号、同コ、７３
λ、３００号、同２，７３１．７６を号、同２．７１０
．ｒＯ１号、ｐＪ２．Ｉｌｔ。

Ｏコｒ号、英国特許／　、３４３　、り２層号等に記載
されてお９、没食子酸篩導体のそれは米国特許３、弘１
７，０７５Ｐ号、同ｊ　、Ｏ６り、２６２号等に記載さ
れており、ｐ−アルコキシフェノール類のそれは米国特
許２，７Ｊｊ、７４７号、同３゜６りｒ、りＯり号、特
公昭≠ター２Ｑり７７号、同タコーｔ６２３号に記載さ
れており、ｐ−オキシフェノール誘導体のそれは米国特
許３１≠３１゜３００号、同３．タフＪ　、０１０号、
同３．！７弘、ｔ２７号、同Ｊ、７４Ｖ−、３３７号、
特開昭！コー３ｊｔ３３号、同！λ−ｌ←７弘り≠号、
同タコ−１５２２１り号に記載されており、ビスフェノ
ール類のそれは米国特許Ｊ　、　ｖ６ｏ　、弘り！号に
記載がある。

（発明の効果） 本発明は１色儂堅牢性にきわめて優れた色素形成カプラ
ーでるる、夕位がアシルアミノ基で２位がフレイド基で
置換さｎたフェノールシアンカプラーの特長を保ったま
ま、発色色素の色相が室体に近つくために赤から橙色の
再現が悪くなるという欠点ｔなくす事ができ、−億〇芭
再現が大ｒｌ）　（Ｃ改善される。また塗布銀量、膜厚
を減少せしふ）、更に現像時に放出される大鼠の拡散性
抑制物質の効果によって画像の鮮鋭度も改善され、本発
明の意義は大きい。

以下、本発明を実施例によって更に詳述するが。

本発明はこれによって限定されるものではない。

実施例 セルローストＩＪアセテートフィルム支持体上に、下記
に示すような組成の各層より成る多層カラー写真感光材
料試料ｉｏｉ金作製した。

第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第−２層；中間１− ゼラチン層 第３１―；第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀　６モル係り 平均粒子ブイズ　０，７μ） ・・・・・・ｖＩｉ塗布［ｌＯ、０２Ｊ　モｖ／ｍ２増
感色素Ｉ　・・・・・・　銀１モルに対して６Ｘ／（７
モル 増感色素■　・・・・・・　＠１モルに対して／　、　
！Ｘ１０　　　モル カプラーＡ　・・・・・・　銀１モルに対してＯ０Ｑ０
モル カプラーＢ　・・・・・・　＠１モルに対して０．００
２モル カプラーＣ・・・・・・　銀１モルに対してｏ、ｏｏｓ
モル ジ−ｎブチルフタレート　・・・・・・　カプラー７グ
ラムに対して　１．Ｏグラム　含む 第μ層；第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化＠ｒモル嗟。

平均粒子ブイズ　／、０μ） ・・・・・・　銀塗布量　０．０Ｘ／モル／ｍ増感色素
Ｉ　・・・・・・　錫１モルに対して６ｘ１０　　　モ
ル 増感色ｓｔｒ　　・・・・・・　鏝１モルに対して／、
りｘ／（７モル カブクーＡ　・・・・・・　銀１モルに対して０．０２
モル カブ２−Ｂ　・・・・・・　鎚１モルに対して０．００
２モル カプラーＣ・・・・・・　＠１モルに対して０．００！
モル ジ−ｎブチルフタレート　・・・・・・　カプラー／グ
ラムに対して　／、０グラム 第を層；中間層 λ、タージーｔ−オクテルノ１イドロキノン・・・・・
・２．２ｘ１０　　　モル／ｒｎ　　とトリクレジルフ
ォスフェート　を含むゼラチン層。

第６層；第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀　６モル係。

平均粒子丈イズ　ｏ、ｔμ） ・・・・・・　銀塗布量　ｏ、ｏｉｉモル／　ｒｎ増感
色素■　・・・・・・　銀１モルに対して３×１０　　
モル 増感色素■　・・・・・・　銀１モルに対して／ｘ１０
　　　モル カプラーＤ　・・・・・・　銀７モルに対してｏ、ｏｙ
モル カプラーＥ　・・団・　銀１モルに対して０．０３モル カプラーＤ−Ｊ　７　　・・・・・・　銀１モルに対し
て０．０１モル トリクレジルフォスフェート　・・・・・・　カプラー
／グラムに対して　／、タグラム　含む第７層：第コ緑
感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化＠　ｒモル憾。

平均粒子ブイズ　／、０μ） …・・・　　鏝塗布１ｉ　ｏ、ｏｏｙモＡ／　／　ｍ２
増感色素■　・・・・・・　銀１モルに対して３×１０
　　モル 増感色素■　・・・・・・　銀１モルに対して／×１０
　　モル カプラーＦ　・・・・・・　銀１モルに対して０．０／
λモル カプラーＧ　・・・・・・　銀１モルに対して０．００
タモル カプラーＤ　・・・・・・　銀１モルに対してｏ、ｏｏ
６モル トリクレジル７オス７エート　・・・・９・　カプラー
／グラムに対して　／、タグラム　金含む第ｒ層；イエ
ローフィルタ一層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド鏝とλ、タージーｔオ
クチルハイドロキノンとトリクレジルフォスフェートの
乳化分散物とを含むゼラチン層 第２層：第１′＃感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；６モルチ。

平均粒径　０，７μ） １００１０．塗布銀量　０，０／≠モヤ／ｍ２カプラー
ｌ（・・・・・・　俯１モルに対して０．２タモル ヵプラ−Ｄ−３）　・・団・　嫁１モルに対して０．０
２タモル トリクレジルフォスフェート　・・・・・・　カプラー
／グラムに対して　Ｏ，タグラム　を含む。

第１Ｏ層；第コ青感乳剤層 沃臭化６Ｍ（沃化錯；ｒモル係。

平均粒径　／、λμ） ・・・・・・塗布ｆｍｆｌ　ｏ、ｏｉｏモＡ／／ｍ２カ
プラーＨ・・・・・・　銀１モルに対して０．０＆モル トリクレジル、フォスフェート　・・・・・・　カプラ
ー／グラムに対して　Ｑ、タグラム　を含む。

第１１層；第７保６層 沃臭化銀（沃化銀１モル係。

平均粒径　０．０７μ） ・・・・・・　塗布銀量　ｏ、ｒｇ 紫外線吸収剤ＵＶ−／、ト＋）クレジルフォスフェート
の乳化分散物４ｃ含むゼラチン層ｆｇ／２層；第λ保護
層 ポリメチルメタアクリレート粒子（直径約／、りμ）を
含むゼラチン層を塗布。

各層のカプラーは上に記した所定の高沸点溶媒を酢酸エ
チルの溶液に加熱溶解して、乳化剤としてｐ−ドデシル
ベンゼンスルホン酸ソーダ？加えｆｃ１０％ゼラチン水
溶液と混合し、コロイドミルにて乳化したものを使用し
た。

各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−７や界
面活性剤を添加した。

試料を作る・のに用いた化合物 増感色素Ｉ：アンヒドロー５１１−ジクロロ−３，３′
−ジー（ｒ−スルホプロピル）−？−エｆ　）ｖ−テア
カルボシアニンヒドロキブイド・ピリジニウム塩 増感色素■：アンヒドロー？−エチル−３，３′−ジー
（ｒ−スルホプロピル）−Ｖ、夕、Ｖ′。

り′−ジベンゾテアカルボンアニンヒドａ中ブイド・ト
リエチルアミン塩 増感色ｓａｎ　；アンヒドロ−２−エチルータ、り′−
ジクロロー３，３′−ジー（ｒ−スルホプロピル）オー
”？ブカルボシアニン・ナトリクム埴増感色素１ｖ：ア
ンヒドロータ、乙、タ′、６′−テトラクロロ−７，／
′−ジエチル−３，３′−シー（β−〔β−＜ｒ−スル
ホプロピル）エト千シ〕エチルイばダゾロ力ルメシアニ
ンヒドロー？丈イドナトリウム塩 カプラーＡ カプラーＢ カプラーＤ カプラーＧ α カプラーＨ ＵＶ−／ Ｈ−／ ＣＨ２＝ＣＨ８０２ＣＨ２ＣＯＮＨＣ）１２ＣＨ２ＮＨ
α）Ｃ）１２ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２試料７０．２の作製 試料１０／の第３層および第弘層のカプラーＡの代りに
カプラーＵ−／１（ｉ−各々カプラー人と等モル添加す
る以外は試料１０／と同様にして作製した。

試料ｉｏｉの作製 試料１０２の第３層および第弘層のカプラーＣの代シに
カプラー１）−／μを各々カプラーＣと等モル添加する
以外は試料１０２と同様にして作製した。

試料ＩＱ≠の作製 試料１０２の第３層および第弘層のカプラーＣを除き、
第３層と第μ層の間にゼラチン層を設け、カプラーＣの
λ、Ｊ’Ｘ１０　４モル／ｍ　とトリクレジルフォスフ
ェートトｔ’ｌＡａ加した以外は試料ｌＯコと同様に作
製した。

試料ＩＯ夕の作製 試料１０／の第３層および第弘層のカプラーＣを＃き、
鵠３層と第≠層の間にゼラチンＩΔを設け、カプラーＤ
−／＜４を２．ｒｘｌｏ　　’ｍ２とトリクレジル７オ
ス７エートを添加した以外は試料ｉｏｉと同様に作製し
た。

試料１０６の作製 試料ｌＯコの第３層および第１層のカプラーＣを除き、
第３層と第弘層の間にゼラチン層ｒ＆け、カプラーＤ−
／ｌｆ２．ｌＸ１０　　’モル／ｍ２とトリクレジル７
オスフエート添加した以外は試料ｉｏコと同様に作製し
た。

試料１０７の作製 試料１０６の第ψ層のカプラーＵ−／ｒの代シにカプラ
ーＵ−２３ｆ、銀１モルに対して０．０３モル添加し、
第弘層の＠ｉ塗布量をｏ、ｏｔモル／ｍ２Ｋした以外は
試料／ａｔと同様に作製した。

試料１０１の作製 試料ｉｏｔの第３層と第ド層の間の中間層のカプラーＤ
−／弘の代シにカプラーＤ−３３を？、３Ｘ１０　　’
モル／　ｍ”添加した以外は試料ｉｏｔと同様に作製し
た。

これらの試料１０／〜１０ぶに、８色の像様結党を与え
、下記に示すカラー現像全行った。

この場合の現像処理は下記の通りに３１’Ｃで行った。

１、　カラーｆｊｌ像　・旧・団・・Ｎ１・・　３分ｌ
り秒２、　漂　　　白　・・・・・・・・・・・団・・
・・　を分３０抄３、水Ｒ・・曲・川・１団・　コ分１
０抄４、定　　　着　・旧・川・・・団・・・・　１分
２Ｑ抄５、水　　　洗　・・・・旧・・・・団・・・・
　３分／夕秒６、安　　定　・・・・・・・・団・・・
・・・・／分０タ秒各工程に用いた処理液組成は下記の
通りである。

カラー現俸液 ニトリロ三酢酸ナトリウム　　　　　／　、０９亜硫酸
ナトリクム　　　　　　　　　　μ、ｏｇ炭酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　Ｊ（７，（７９臭化カリ　　　
　　　　　　　　　　　／、１９ヒドロ千ジルアミン硫
酸塩　　　　　　コ、弘９弘−（Ｎ−エテル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミン） −２−メチルアニリン４ａ酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　弘、ｊ９
水を加えて　　　　　　　　　　　　ｉ、ｏｌ漂臼液 臭化アンモニウム　　　　　　　ｔ＝ｏ、ｏｇアンモニ
ア水（λを憾）　　　　　　２１．Ｏｃｔエテシンジア
ミンー四酢酸 ナトリウム鉄塩　　　　　　　ｉｓｏ、ｏｇ氷酢＠　　
　　　　　　　　　　　／←、Ｏｃｒ：水を加えて　　
　　　　　　　　　　／　、Ｏｔ定溜漱 テトラポリリン酸ナトリウム　　　　λ、Ｑ９亜（ｌｉ
＆酸ナトリウム　　　　　　　　　　弘、Ｑｇチオ備酸
アンモニウム（７（７％）　　／７！、Ｏｃｔ■亜備酸
ナトリウム　　　　　　　　弘、４ｇ水を加えて　　　
　　　　　　　　　　／、０ｇ安定液 ホルマリン　　　　　　　　　　　　１．Ｏｃｔ：水を
加えて　　　　　　　　　　　　／、０１−又、試料１
０／〜ｉｏｔに赤色光で像様結党した後日色赫光の場合
と同様のカラー現像を行った。

白色光露光のセンシトメトリーの結果、試料１０ｉ〜試
料ｉｖｙははぼ同等の感度１階調を与えた。筐た、赤色
光４冗のセンシ、トメｌ−の結果から、図−／に示すよ
うに、試料ｌＯ７の凡フィルターｍ肚がｉ、ｒになる蕗
元歓における各試料のＲフィルター濃度ＤＲとＧフィル
ターＱ　Ｋ　Ｄ　ｃを求め、これらの値から次の式によ
って定義される色分離度を求め、表１に示した。

また、Ｍ’Ｌ’ｌ’の値の６１１１定は”ｆｈｅ　Ｔｈ
ｅｏｒｙｏｆ　　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｂｉｃ　　　Ｐ
ｒｏｃｅｓｓ　　”　３ｒｄｅｄ。

（マクばラン社：ξ−ス著）に記載さ！ｔている方法に
ならい、この結果を表−／に示した。

次に、塑像済の各試料の色像安定性の試験を行った。各
試料をｔＯ’ｃ−７０鴫凡Ｈの雰囲気で弘週間暗所保存
した場合のシアン色像の堅牢度を色素残存率で評価して
表−／に示した。

り位がアシルアミノ基、２位がウレイド基で置換された
フェノール系シアンカプラー以外のカプラーでろるカプ
ラーＡを使用した場合、色９保存性が著しく悪い。また
、拡散度の／Ｊ％さいＤＩＲ化合物でるるカプラーＣｔ
−色像保存性の良いカプラーＵ−／ｒと組合せて使用し
た場合、色分離、鮮鋭度ともに良くない。更に拡散性の
大きいＤＩＲ化合物でるるカプラーＤ−／弘を乳剤層に
使って、シアンカプラーＵ−ｉｔと組合せた場合、色分
離、鮮鋭度ともに未だ不充分である。

本発明の構成要件である。赤感層に５位がアジルアばノ
基で置換され２位がウレイド基で置換されたフェノール
系シアンカプラーを使用し、且つ隣接する非感光性中間
層に拡散性のＤＩ＆化合物を含有する事によってはじめ
て、色像保存性、色再現性、鮮鋭度が同時に改良される
事は本実施例は明らかである。

【図面の簡単な説明】

第７図は特性曲線を表わし、ルは赤フィルターを用いて
測定したときの濃就曲線、Ｇは緑フィルターを用いて測
定したときの濃度曲線をｂらゎす。 特許出願人　　富士写真フィルム株式会社第１図 ｏｇ　Ｅ 昭和３２年７０月７Ｚ日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上にそれぞれ一層以上の赤感性乳剤層、緑感性乳
   剤層、青感性乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感
   光材料において、赤感性乳剤層の少くとも一層に５位が
   アシルアミノ基で２位がウレイド基で置換されているフ
   ェノールシアンカプラーを含み、かつ該乳剤層に隣接す
   る少くとも一つの非感光性層に拡散性ＤＩＲ化合物を含
   有する事を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
   。