JPH02296241A - カラー画像形成方法およびハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、新規なピラゾロトリアゾール系カプラーを含
むハロゲン化銀写真感光材料およびカラー画像形成方法
に関するものであり、詳しくは、現像液の水素イオン濃
度の変動に対し、発色濃度及び発色速度の変動が極めて
小さい、ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびカラー
画像形成方法に関するものである。

（従来の技術） 露光されたハロゲン化銀を酸化剤として、酸化された芳
香族一級アミン系カラー現像主薬とカプラーが反応して
、マゼンタ色画像を形成する為には、従来、５−ピラゾ
ロン系マゼンタカプラーが広く実用に供されている。し
かしながら５−ピラゾロン系カプラーから形成される色
素は４３０ｎｍ付近に黄色成分を有す不要吸収が存在し
色にごりの原因となっている事が知られている。

この黄色成分を減少さ−ｌる、マゼンタ色画像形成骨格
として英国特許１，０４７，６１２号に記載されるピラ
ゾロベンズイミダゾール骨格、米国特許３，７７０，４
４．７号に記載されるインダシロン骨格、また米国特許
３，７２５，０６７号に記載された１　１−１−ピラゾ
ロ　（５，１−ｃ）−Ｌ２．４−）リアゾール骨格が提
案され、更に最近になって、米国特許４，５００，６３
０号に示されるイミダゾピラゾール骨格、米国特許４，
５４０．６５４号に示されるＬ　Ｈ−ピラゾロ　〔１，
５ｂ）−１，２，４−１−リアゾール骨格、特開昭６０
−３３５５２号に示されるピラゾロテトラゾール骨格が
開示され知られている。

これらの内でピラゾロアゾール系カプラー、特にピラゾ
ロトリアゾール系カプラーは、多くの問題点を克服した
優れたカプラー群である。しかしながら、これらのカプ
ラーは、しばしば、発色現像液の液組成の変動に対して
、発色性が変動するといった現象が生じた。即ち現像処
理は、通常、発色現像、停止液、漂白液、定着液又は漂
白定着液（Ｂ　１　ｉ　ｘ）等よりなるが、現像処理液
は現像処理毎に新しく調合されることは少なく、実際に
は現像処理量に応じた現像液の補充として用いられてい
る。ところが現像により失なわれる水分の補充のみでは
液組成は維持されず、長時間の間に現像主薬が劣化した
り、感光材料中の溶出物が蓄積したりして、処理液組成
が変化し、いわゆるランニング液となる。この様な処理
液組成の変動を伴うランニング液に対しても、発色性が
変動しないカプラーが望まれる。

（発明が解決しようとする課題） 先に記述した様に、不要な副吸収を有さず、色再現性に
優れたマゼンタカプラー骨格を有し、更に処理液組成の
変動を伴ういわゆるランニング液に対しても発色性の変
動の少ない、カラー画像形成方法、及びハロゲン化銀写
真感光材料が望まれた。

したがって、本発明の目的は、上記の要望を満足するカ
プラーを含有するハロゲン化銀写真感光材料を提供する
ことにあり、またこのようなカプラーを使用したカラー
画像形成方法を提供することにある。

（課題を解決するだめの手段） 前記の課題は、−能代（Ｔ）また４；ｌ　（Ｔｌ　）で
表わされるカプラーの少なくとも一種の存在下でハロゲ
ン化銀写真感光材料を芳香族一級アミンを含む現像液で
現像することを特徴とする、カラー画像形成方法によっ
て解決された。

一般式（１） 一般式〔Ｕ） （但し、Ｒ１はアルキル基、アラルキル基、シクロアル
キル基、またはアルケニル基を表わし、Ｒ３は水素原子
、またばＲＩと同義の置換基を表わず。またＲ１および
Ｒ７は相互に結合し５〜７員環を形成してもよい。Ｘば
水素原子または芳香族一級アミン現像薬の酸化体との力
／ブリング反応において離脱する置換基を表わす。Ｙは
水素原子又は置換基を表わし、ｎは１〜４の正数を表わ
ず。Ｒ３およびＲ６はそれぞれ、水素原子または置換基
を表わす。） 一般式〔１〕および［］’ｌ）について以下に更に詳し
く説明する。

Ｒ１は置換もしくは無置換の、アルケニル基、アラル；
１】ル基、シクロアルギル基、またはアルケニル基を表
わし、Ｒ２は水素原子またはＲ１と同義の置換基を表わ
ず。またＲ１およびＲ２ば相互に縮合閉環し５〜７員環
を形成してもよい。

Ｒ，について更に詳しく述へれば、無置換アルキル基は
炭素数１・〜２４までの直鎮又は分岐鎖アル；１−ル基
（例えばメチル、エチル、ブチル、イソプに１ピル、イ
ソブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、２−エチ
ルヘキシル、オクチル、ドデシル、ｔ−オクチル、ヘキ
ザデシル）を表わし、無置換アルケニル基は炭素数３〜
２４までのアルケニル基（例えばアリル、２，４−ペン
テジェニル）を表わし、無置換のシクロアルキル基は炭
素数５〜７までのシクロアルキル基（例えばシクロペン
チル、シクロヘキシル）を表わし、無置換のアラルギル
基は炭素数７〜２４までのアラルキル基（例えばベンジ
ル、フェニルエチル）を表わす。

それぞれ置換されたアルキル基、アルケニル基、シクロ
アルキル基またはアラルキル基の置換基としてはハロゲ
ン原子（例えば、フッ素、塩素、臭素）、ヒドロキシ基
、シアノ基、カルボキシル基、スルボン酸基、アルコキ
シ基（例えばメトキシ、エトキシ、）゛トキシ、シクロ
へご１−シル、ヘキシルオキシエトキシ、Ｆデシルオキ
シ）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ、ｔ−オク
チルフェノキシ、２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ、
ナノ１〜二１−シ）、アルキルチオ コニチルチオ、）゛チルジチオ、オクチルチオ、へ−１
−・リープシルチオ）、アリールチオ基（例えばフニニ
ルヂオ、２−工１〜キシー５−ｔ−オクチルフＴ，ニル
チオ、２−ピバロイルアミノフェニルチオ）、アシルア
ミノ基（例えば、アセチルアミノ、ピハドＪイルアミノ
、２−エチルへ一１ｔザノイルアミノ、テトラデカノイ
ルアミノ）、スルポンアミド基（例えば、メタンスルホ
ンアミド、へ−１−リ°デカンスルポンアミド、ｐ−ト
ルエンスルポンアミド）、カルバモイル基（例えば、Ｎ
−ブチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル
）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファモ
イル、ＮＮ−ジイソプロピルスルファモイル）、アルコ
キシ／’Ｊ　／レホニル基（　ｆ列エバエトキシカルボ
ニルエチル−へキシルオキシカルボニル）、アルキルア
ミノ暴く例えばエチルアミノ、イソプ１′ｌピルアミノ
、ヘキシルアミノ、シクロへキシルアミノ、ｔ−オクチ
ルアミノ、１−デシルアミノ、ヘギリ′テシルアミノ）
、カルバモイルアミノ基、アルコ−１−ジカルボニルア
ミノ基、アシルオキシ基、スルボニル基等を表わす。

Ｒ，およびＲ２が相互に縮合閉環した５〜７員環として
は、例えばピロリジン、ピペリジン、ピラゾリジン、イ
ミダゾリジン、オキリープリジン、モルボリン、ピペラ
ジン、チアゾリジンを挙げることができる。

Ｒ３とＲ４は水素原子又は置換基を表わし、置換基とし
ては炭素数１〜３０の直鎖又は分岐鎖の置換又は無置換
のアルキル基（例えばメチル、エチル、イソプロピル、
ｔ−ブチル、シクロヘキシル、アダマンチル）、アリー
ル基（例えばフェニル、ｐ−トリル、２−メトキシフェ
ニル、２−ピバロイルアミドフェニル、２−クロルフェ
ニル、２、４−ジメトキシフェニル、ナフチル）、ヘテ
ロ環基（例えば、４−ピリジル、２−フリル）、アルコ
キシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、イソプロピルオ
キシ、２−フェノキシエトキシ、２メトキシエ１〜キシ
）、アリールオキシ基（フェノキシ、２−メトギシフェ
ノキシ、２−クロルフェノキシ、２，４−ジメトキシフ
ェノキシ、３ブタンスルホンアミドフェノキシ、２，５
−ジｔ−アミルフェノキシ、２−ナフトキシ）、ヘテロ
環オキシ基（例えば、２−フリルオキシ）、アミノ基（
例えばＮ−メチルアミノ、Ｎ、Ｎ−ジブチルアミノ）、
アニリノ基（例えば２−メ１−キシアニリノ、２−クロ
ルアニリノ、２，４−ジクロルアニリノ、Ｎ−メチルア
ニリノ）、ヘテロ環アミノ基（例えば４−ピリジルアミ
ノ）、アミド基（例えばアセトアミド、ベンズアミド）
、ウレタン基（例えばＮ−ヘキシルウレタン、Ｎ、Ｎ−
ジブチルウレタン）、ウレイド基（例えばＮ、　　Ｎジ
メチルウレイド、Ｎ−フェニルウレイド）、スルホンア
ミド基（例えばブタンスルポンアミド、ｐ−）ルエンス
ルポンアミド）、アルキルチオ基（例えばエチルチオ、
オクチルチオ）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ
、４−ＩＳデシルフェニルチオ）、スルフィニル基（例
えばベンゼンスルフィニル）、スルホニル基Ｃ例えばメ
タンスルホニル、オクタンスルホニル、ｐ−１〜ルエン
スルホニル）、スルホ基、シアノ基、二Ｉ・口基等を表
わす。

Ｙは水素原子又は置換基を表わし、置換基としてはＲ３
やＲ４と同義の置換基を表わし、ｎは１〜４の正数を表
わし、ｎが２以上の時は、Ｙは同じであっても異なって
いてもよい。

Ｘは水素原子または芳香族一級アミン現像薬の酸化体と
のカンプリングにおいて離脱する置換基を表わし、その
置換基としてはアリールオキシ基（例えばｐ−メチルフ
ェノキシ、ｐ−カルボキシフェノキシ、２．４−ジーｔ
ｅｒ　ｔ−アミルフェノキシ）、ヘテロ環オキシ基（例
えばフリルオキシ）、アルキルチオ基（例えば、ドデシ
ルチオ、２−ヒドロキシエチルチオ、カルボキシメチル
チオ、１エトキシカルボニルトリデシルチオ）、アリー
ルチオ基（例えば、２−ピバロイルアミドフェニルチオ
、２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニルチオ
）、ペテロ環チオ基、ハロゲン原子（例えばフン素、塩
素、臭素）、または窒素原子で結合する含窒素へテロ環
基（例えばトリアゾリル、ピラゾリル、イミダゾリル）
等を表わす。

一般式（１）または（Ｉｆ）で表わされるカプラーを含
む単量体は芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物とカッ
プリングしない非発色性エチレン様単量体と共重合ポリ
マーを作ってもよい。

芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル酸、α
−クロロアクリル酸、α−アル＝１＝ルアクリル酸（例
えばメタアクリル酸）およびこれらのアクリル酸類から
誘導されるエステルもしくはアミド（例えばアクリルア
ミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリル
アミド、ジアセトンアクリルアミド、メタアクリルアミ
ド、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎプロ
ピルアクリレ−Ｉ・、ｎ−ブチルアクリレ−１・、ｔ−
ブチルアクリレート、ｉｓｏ　−ブチルアクリレート、
２−エチル−・キシルアクリレ−１〜、ｎ−オクチルア
クリレート、ラウリルアクリレ−１−、メチルメタアク
リレート、エチルメタアクリレ−１〜、ｎ−ブチルメタ
アクリレ−１・およびβ−ヒドロキシメタアクリレート
）、メチレンジビスアクリルアミド、ビニルエステル（
例えばビニルアセテート、ビニルプロピオネートおよび
ビニルラウレート）、アクリロニトリル、メタアクリロ
ニトリル、芳香族ビニル化合物（例えばスチレンおよび
そのＨｆ’ｒ　６　体、ビニルトルエン、ジビニルベン
ゼン、ビニルアセトフェノンおよびスルホスチレン）、
イクコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、ビニリデンク
ロライド、ビニルアルキルエーテル（例ｘ　ハビニルエ
チルエーテル）、マレイン酸、無水マレイン酸、マレイ
ン酸エステル、Ｎ−ビニル−２とロリドン、Ｎ−ビニル
ピリジン、および２−および４−ビニルピリジン等があ
る。ここで使用する非発色性エチレン様不飽和単量体は
２種類以上を一緒に使用することもできる。例えばｎ−
ブチルアクリレ−１−とメチルアクリレート、スチレン
とメタアクリル酸、メタアクリル酸とアクリルアミド、
メチルアクリレートとジアセトンアクリルアミド等であ
る。

ポリマーカラーカプラー分野で周知の如く、固体水不溶
性単量体カプラーと共重合させるための非発色性エチレ
ン様不飽和単量体Ｃ，Ｉｌ、形成される共重合体の物理
的性質および／または化学的性質（例えば溶解度）、写
真コロイド組成物の結合剤（例えばゼラチン）との相溶
性、その可撓性、熱安定性等が好影響を受けるように選
択することができる。

本発明に用いられるポリマーカプラーば水可溶性のもの
でも、水不溶性のものでもよいが、その中でも特にポリ
マーカプラーラテックスか好ましい。

また、−能代（１）または〔１１〕のカプラーは、Ｒ，
またはＲ４を介して二量体を形成してもよい。

−能代〔Ｉ〕および（ＩＩ）のカプラーのうち、好まし
いものは、Ｒ，とＲ２がともにアルキル基であるか又は
縮合閉環した基であり、Ｒ９とＲ１はアルキル基または
了り−ル基である（より好ましくは分岐アルキル基であ
る）。またＸはハロケン原子またはアリールオキシ基が
好ましく、Ｙは電子供与性基が好ましい（より好ましく
はアル、１−ル基やアルコキシ基である）。更に好まし
いカプラーは、上記の置換基や離脱基をもった一般式（
Ｉ）で表わされるカプラーである。

以下に本発明のカプラーの具体例を示すが、これらによ
って限定されるものではない。

Ｃ（１３ し１３ し６＋１１３ しｙ し４１１９（ｔ） ＣＨＣＩＩ、ＮｌＩＣ０Ｃ，３１１，□ＣＩ＋３ ■ Ｃ１１゜ ０Ｏ１１ ＮｔｌＣＯＣ＋３１１□７ 次に本発明の一般的な合成法について述べる。

一般弐（１）で表わされる、ＩＨ−ビラソロＣＬ　　５
−ｂ）−１２，４−）リアゾール骨格の合成は、例えば
特開昭６０−１９７６８８号記載の方法で合成すること
ができる。また一般式（１）で表わされる、ＩＨ−ピラ
ゾロ〔５，１ｃ）−１，２，４−トリアゾール骨格の合
成は米国特許３，７２５．０６７号、特公昭４７−２７
゜４１１号、同４８−３０，８９５号、特開昭５４１４
５．１３５号、リサーチ・ディスクロージャー１２４４
３、Ｊ　、　Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、Ｐｅｒｋｉｎ　ｒ、　
２０４７頁（１９７７）等に記載の方法で合成すること
ができる。

カンプリング離脱基の一般的な導入法について記す。

（１１ハロゲン原子を導入する方法。

方法。

カップリング活性位のハロゲン化はジクロロメタンなど
の不活性溶媒中で４当量カプラー（Ａ）に１当量の臭素
、Ｎ−ブロモコハク酸イミド、塩化スルフリル、または
Ｎ−クロロコハク酸イミド等のハロゲン化剤等を作用さ
せることにより、容易に得られる。

（２）酸素原子を連路する方法。

特開昭６１−５３６４４号に記載の方法により合成でき
る。すなわち ＋ａ）カンプリング活性位にハロゲン原子を有すカプラ
ーのハロゲン原子をフェノキシ基で置換するロゲン化体
（Ｂ）をジメチルポルムアミド（ＤＦ）、ジメチルスル
ホキシド（ＤＭＳＯ）　、ヘキサメチルホスホリックト
リアミド（ＨＭＰＡ）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等
の非プロトン性極性溶媒中において、適当なＲ５−０Ｍ
、（Ｒ５Ｏ）２Ｍ′または（Ｒｓ　　Ｏ）３Ｍ　＃（Ｒ
５はアリール基を表わし、Ｍ、Ｍ’およびＭ　ＩＴはそ
れぞれ１価、２価および３価の金属イオンを表わす。）
と反応することにより、目的とするカップリング活性位
にアリールオキシ基が導入された（Ｃ）が得られる。好
ましくは、ハロゲン化体（Ｂ）を当量から５０倍量（重
量）の上記溶媒中において、当量から２０倍量（モル比
）の適当なフェノールのすＩ・リウム塩またはカリウム
塩と５０″Ｃから１５０″Ｃの温度で反応することが望
ましい。また、この反応では臭化テトラブチルアンモニ
ウム等の４級アンモニウム塩や臭化セシウム等のアルカ
リ金属ハロゲン化物の添加るこより反応が加速されるこ
とがある。

（ｂ）　　β〜ケＩ・二１〜リルの活性メチレンにアリ
ールオキシ基を導入した後に、Ｌ　Ｈ−ピラゾロ〔１５
−ｂ）−Ｌ　　２．４−トリアゾール骨格を形成する方
法。

ａｆｆ 〔Ｄ） （Ｅ〕 ○ ０−Ｒ６ 〔Ｆ、１ ］Ｉ （Ｃ） （Ｈ） Ｒ＋　　　　Ｒｚ ＼　　／ ３−オキソニトリル（Ｄ）をジクロロメタン等の不活性
溶媒中で臭素、塩化スルフリル等のハロゲン化剤で処理
することにより得られるハロゲン化体（Ｅ）を三級アミ
ンの存在下に適当なＲ６ＯＨで処理するか、あるいは先
に（１）で述べたＲ５−０Ｍ等の金属塩で処理するとア
リールオキシ体（Ｆ）が得られる。これをエタノール等
の溶媒中で泡水ヒドラジンと反応して得られるアミノピ
ラゾール（Ｇ）から特開昭６０−２１５６８７号等明細
書に記載の方法により目的とする本発明のカプラー（１
）が合成できる。

３−オキソニトリル（Ｄ）は米国特許箱４．４１１．７
５３号、独国特許公開ＤＥ３．２０９４７２号明細書お
よび５ｙｎｔｈｅｓｉｓ、　７１７２　　（１９７７）
等に記載の方法で合成することができる。

（２）　　イオウ原子を連結する方法 芳香族メルカプトまたはへテロ環ノルカプト基が７位に
置換したカプラーは米国特許３．２２７５５４号に記載
の方法、ずなわらアリールメルカプタン、ヘテロ環メル
カプタンおよびその対応するジスルフィドをハロゲン化
炭化水素系溶媒に溶解し、塩素または塩化スルフリルで
スルフェニルクロリドとして非プロＩ・ン性溶媒中に熔
解した４当量カプラーに添加し合成することが出来る。

アルキルメルカプト基を７位に導入する方法としては米
国特許４，２６４．７２３号記載の方法、すなわちカプ
ラーのカップリング活性位置にメルカプト基を導入し、
このメルカプト基にハライドを作用させる方法とＳ−（
アルキルチオ）イソチオ尿素、塩酸塩（または臭素塩酸
）によって−工程で合成する方法とが有効である。

３）窒素原子を連結する方法 （１）　　カップリング活性位にアミノ基を導入して、
そのアミノ基を修飾する方法。

カンプリング活性位へのアミノ基の導入は米国特許３，
４１９，３９１号に示される方法、すなわちカンプリン
グ活性位をニトロソ化しそれを適当な方法で還元し、得
られるアミノ体を修飾することにより容易に得ることが
出来る。またカンプリング活性位に、例えばアニリンア
ントラニル酸、およびスルファニル酸等から誘導される
ジアゾニウム塩を力・ノブリングさせアブ染料を得た後
に、これをハイドロザンファイトソーダ等の適当な還元
剤で還元することにより得られるアミノ体を修飾するこ
とにより容易に得られる。

（２）カップリング活性位にハロゲン原子を導入しする
方法。

Ｒ８またはＲ９がアルキル基、アリール基、ヘテロ環基
、およびＲ，とＲ９がお互に結合し、窒素原子と共に５
員環もしくば６員環を形成し・うゲン置換体（Ｂ）とを
Ｏ’Ｃ−１８０’Ｃの温度範囲でアルコール系溶媒非プ
ロトン性極性溶媒、またはハロゲン化炭化水素溶媒等に
溶解し適当な塩基の存在下で反応させることにより得る
ことが出来る。

次に本発明のカプラーの代表的な合成例を述べる。

（合成例−１）例示カプラーＭ−４の合成。

（５−メチル−２−ニトロベンゾイル）アセトニトリル
２０．４ｇ　（０，１モル）をイソプロパツール１００
＋＋＋ｔ’に溶解し撹拌する。これにヒドラジン１永和
物の８０％水溶液６．５６ｇ　（０，１０５モル）を滴
下した後に加熱撹拌を行なう。約１２時間加熱撹拌した
後に、減圧下でイソプロパツールを留去すると赤褐色油
状の３−（５−メチル−２−ニトロフェニル）−５−ア
ミノピラゾールが２１．５ｇ　（９８，６％）得られる
。このアミノピラゾール体にアセトニトリル２００ｍｆ
ｆ１を加えて室温で撹拌する。これに２−メチル−３−
フタルイミドプロピルイミド酸メチルエステル塩酸塩２
８．３ｇ　（０，１モル）を添加し、室温で５時間撹拌
すると結晶が析出する。この結晶を濾取した後、メタノ
ール１５０　ｍｄｌに分散する。この分子Ａ’を液にヒ
ドロキシルアミンのメタノール溶液（ヒドロキシルアミ
ン塩酸塩７．５６ｇをメタノール８０ｍ！溶解させＣＨ
３ＯＮａの２８％メタノール溶液２２．１ｍｌを加えて
中和）を滴下し室温で４時間撹拌する。反応終了後、水
３００ｍ１をゆっくり滴下し結晶を充分析出させてから
濾取し、乾燥して、アミドオキシム体２９．６ｇ　　（
６７，０％）を得た。

このアミドオキシム体２９．６ｇ　　（０，０６６モル
）をジメチルアセトアミド１００　ｍｌに？容解し室９
１４で撹拌する。この溶液にパラトルエンスルホン酸ク
ロライド１３．１ｇ　（０，０６９壬ル）を添加した後
、更にピリジン５．７ｍｌ　（０，０７モル）をゆっく
り滴下する。約２時間室温で撹拌した後、この反応液を
水ｔｏｏｏｘに撹拌しながら注ぐとハルツ状物が析出す
る。水層を除去した後に、このハルツ状物を水洗する。

次にこのハルツ状物にメタノール４００ｄを加えて、約
２時間加熱撹拌を行なった後に、室温に冷却する。析出
する結晶を濾取し乾燥すると、６−（５−メチル２−ニ
トロフェニル）−２−（１−メチル−２フタルイミドエ
チル）−１Ｈ−ピラゾロ−〔１゜５−ｂ）　−１，２，
４−１−リアゾールが１３．７ｇ（４，８，２％）得ら
れる。

６−（５−メチル−２−二トロフーエニル）−２（１−
メチル−２−フタルイミドエチル）−ＩＨ−−ピラゾロ
−（Ｌ　　５−ｂ）　−１，，２，４，−１リアヅール
１３．７ｇ　（０，０３１８モル）にイソプロパツール
１００　ｍＲを加えて加熱撹拌する。

これにヒドラジン１水和物８０％水溶液２．１９ｇ　（
０，０３５モル）を添加し約２時間加熱撹拌する。反応
終了後、室温まで冷却し析出しているフタルヒドラジド
を濾過して除く。濾液を減圧上濃縮乾固した後に残留物
をジメチルアセトアミド３０ｍ１に溶解し５°Ｃに冷却
し撹拌する。この溶液に２−　　（２，４−ジーｔｅｒ
　Ｌ−アミルフェノキシ）ヘキサン酸クロライド１１．
７ｇ　（０，０３１８モル）をゆっくり滴下する。次い
で更にトリエチルアミン４．６ｍｌ　（０，０３３モル
）を滴下する。

滴下終了後、室温で約２時間撹拌を続けた後酢酸エチル
２５（Ｊｍｌで抽出する。この酢酸エチル溶液を水洗し
、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後に減圧下で酢酸エ
チルを習知する。この残留物をイソプロパツール５０ｍ
１に加熱熔解する。この溶液を、還元鉄２５ｇ１塩化ア
ンモニウム１．０ｇ、水２Ｑｍｌにイソプロパツール２
００＋＋＋１！を加えて加熱撹拌している液に滴下する
。滴下終了後、約２時間加熱撹拌を続けた後室温に冷却
してから濾過して無機物を除去する。この濾液を減圧下
で？？、縮し、残留物をジメチルアセＩ・アミｌ”　１
００　滅に熔解させる。この溶液に無水炭酸カリウム１
２．４ｇ　（０，０９モル）を加えて１００℃に加熱撹
拌する。これにブチルブロマイド８．２ｇ　（０，０６
モル）を滴下する。滴下終了後１００°Ｃて杓２時間撹
拌を続けた後に室温に冷却しｄｖ過し７て無機物を除く
。濾液を酢酸エチル３００ｍＥで抽出し、酢酸エチル溶
液を水洗する。酢酸エチル溶液を無水硫酸マグネシウム
で乾燥してから、減圧下で酢酸エチルを留去する。残留
物をカラムクロマ１へグラフィー（シリカゲル−ｎ−へ
キサン／酢酸エチル）で精製して４当量カプラー８．６
４ｇ　（３８１％）を得た。

この４当量カプラーを８．６４ｇ　（０，Ｏ１，２１モ
ル）をジクロロメタン’１３６ｍ１．に溶解させ室／ｌ
！五で撹拌した。この溶液にＮ−り１：１１ココハク酸
イミド２．２０ｇ　（０，０１２１モル）を数回に分け
て添加する。添加終了後約１時間室温で撹拌した後、こ
のジクロロメタン溶液を水洗し、無水硫酸マグネシウム
で乾燥する。ジクロロメタンを減圧下で留去し、残留物
をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル−ｎ−ヘキザ
ン／酢酸エチル）で精製しガラス状の例示カプラー４を
５．６９ｇ　（６２，９％）得た。

本発明の一般式〔同または（ＩＩ）で表わされるカプラ
ーは、感材中に含有される場合、該カプラーと組合せて
用いられる感光層中のハロゲン化企艮１モル当り、好ま
しくは０．１〜１．０モル、より好ましくは０．１〜０
．５モル添加される。

また、該カプラーが発色現像液に添加して用いられる場
合、その添加量は現像液１１当り０．００１〜０．１モ
ルが好ましく、０．００２〜０゜０１モルがより好まし
い。

また、該カプラーの感材中への添加は、後に述べる従来
のカプラーの添加法を適用できる。

以下に本発明のカラー感光材料およびカラー画像形成方
法について詳しく説明する。

本発明のカラー感光材料は種々の撮影用感材や種々のプ
リント用感材として広く用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤は、ネガ乳剤でも直接ポジ乳剤でもよ
い。使用しうるハロゲン化銀は、臭化銀、沃臭化銀、塩
化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀などである。

本発明のカラー写真感光材料は、支持体上に青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感
性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構
成することができる。一般のカラー印画紙では、支持体
上に前出の順で塗設されているのが普通であるが、これ
と異なる順序であっても良い。また、赤外感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を前記の乳剤層の少なくとも一つの替りに
用いることができる。これ等の感光性乳剤層には、それ
ぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤と、感光
する光と補色の関係にある色素−すなわち青に対するイ
エロー、緑に対するマゼンタそして赤に対するシアン−
を形成する所謂カラーカプラーを含有させることで減色
法の色再現を行うことができる。ただし、感光層とカプ
ラーの発色色相とは、上記のような対応を持たない構成
としても良い。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤としては、実質的に沃
化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるものを
好ましく用いることができる。ここで実質的に沃化銀を
含まないとは、沃化銀含有率が１モル％以下、好ましく
は０．２モル％以下のことを言う。乳剤のハロゲン組成
は粒子間で異なっていても等しくても良いが、粒子間で
等しいハロゲン組成を有する乳剤を用いると、各粒子の
性質を均質にすることが容易である。また、ハロゲン化
銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布については、ハロゲ
ン化銀粒子のどの部分をとっても組成の等しい所謂均一
型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子内部のコア（芯）と
それを取り囲むシェル（殻）〔−層または複数層〕とで
ハロゲン組成の異なる所謂積層型構造の粒子あるいは、
粒子内部もしくは表面に非層状にハロゲン組成の異なる
部分を有する構造（粒子表面にある場合は粒子のエツジ
、コーナーあるいは面上に異組成の部分が接合した構造
）の粒子などを適宜選択して用いることができる。高感
度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のいずれ
かを用いることが有利であり、耐圧力性の面からも好ま
しい。ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を有する場
合には、ハロゲン組成において異なる部分の境界部は、
明確な境界であっても、組成差により混晶を形成して不
明確な境界であっても良（、また積極的に連続的な構造
変化を持たせたものであっても良い。

これ等の塩臭化銀乳剤のハロゲン組成については任意の
臭化銀／塩化銀比率のものを用いることができる。この
比率は目的に応じて広い範囲を取り得るが、塩化銀比率
が２％以上のものを好ましく用いることができる。

また、迅速処理に適した感光材料には塩化銀含有率の高
い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。これ等高塩
化銀乳剤の塩化銀含有率は９０モル％以上が好ましく、
９５モル％以上が更に好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在層を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
および／または表面に有する構造のものが好ましい。上
記局在層のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少な
くとも１０モル％のものが好ましく、２０モル％を越え
るものがより好ましい。そして、これらの局在層は、粒
子内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上にあ
ることができるが、一つの好ましい例として、粒子のコ
ーナ一部にエピタキシャル成長したものを挙げることが
できる。

一方、感光材料が圧力を受けたときの感度低下を極力抑
える目的で、塩化銀含有率９０モル％以上の高塩化銀乳
剤においても、粒子内のハロゲン組成の分布の小さい均
一型構造の粒子を用いることも好ましく行われる。

また、現像処理液の補充量を低減する目的でハロゲン化
銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも有効である。

この様な場合にはその塩化銀含有率が９８モル％〜１０
０モル％であるような、はぼ純塩化銀の乳剤も好ましく
用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの）
は、０．１μ〜２μが好ましい。

また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ
分布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％
以下、望ましくは１５％以下の所謂単分散なものが好ま
しい。このとき、広いラチチュードを得る目的で上記の
単分散乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重
層塗布することも好ましく行われる。

写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体
、十四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇｕ
ｌａｒ）結晶形を存するもの、球状、板状などのような
変則的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）結晶形を有するもの、
あるいはこれらの複合形を有するものを用いることがで
きる。また、種々の結晶形を有するものの混合したもの
からなっていても良い。本発明においてはこれらの中で
も上記規則的な結晶形を有する粒子を５０％以上、好ま
しくは７０％以上、より好ましくは９０％以上含有する
のが良い。

また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直径／
厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が投影
面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好まし
く用いることができる。

本発明に用いる塩臭化銀乳剤は、Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄ
ａｓ著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　ＰｈｉｓｉｑｕｅＰｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　（Ｐａｕ１Ｍｏｎｔｅ１社刊、
１９６７年）　、Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏｔ
。

ｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊、１９６６年）　、
Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ著Ｍａｋｉ
ｎｇ　ａｎｄＣｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ　Ｅｍｕｌｄｉｏｎ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊
、１９６４年）などに記載された方法を用いて調製する
ことができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア
法等のいずれでも良く、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲ
ン塩を反応させる形式としては、片側混合法、同時混合
法、およびそれらの組み合わせなどのいずれの方法を用
いても良い。粒子を銀イオン過剰の雰囲気の下において
形成させる方法（所謂逆混合法）を用いることもできる
。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成す
る液相中のρＡｇを一定に保つ方法、すなわち所謂コン
ドロールド・ダブルジェット法を用いることもできる。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤を得ることができる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形成
もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオン
不純物を導入することができる。

使用する化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、
銅、クリラムなどの塩、あるいは第■族元素である鉄、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウム、白金などの塩もしくは錯塩を挙げることができ
る。特に上記第■族元素は好ましく用いることができる
。これ等の化合物の添加量は目的に応じて広範囲にわた
るがハロゲン化銀に対して１０−９〜１０−２モルが好
ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感
および分光増感を施される。

化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増感、ある
いは還元増感などを単独もしくは併用して用いることが
できる。化学増感に用いられる化合物については、特開
昭６２−２１５２７２号公報明細書の第１８頁右下欄〜
第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いられる。

分光増感は、本発明の感光材料における各層の乳剤に対
して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われ
る。本発明においては目的とする分光感度に対応する波
長域の光を吸収する色素分光増感色素を添加することで
行うことが好ましい。このとき用いられる分光増感色素
としては例えば、Ｆ、　Ｍ、　Ｈａｒｍｅｒ著１（ｅｔ
ｅｒｏｃｙｃｌｔｃ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓＣｙａｎｉｎ
ｅ　ｄｙｅｓ　ａｎｄ　ｒｅｌａｔｅｄ　ｃｏｍｐｏｕ
ｎｄｓ　（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ　（Ｎｅ
ｗ　Ｙｏｒｋ、　Ｌｏｎｄｏｎ）社刊、１９６４年）に
記載されているものを挙げることができる。具体的な化
合物の例は、前出の特開昭６２−２１５２７２号公報明
細書の第２２頁右上欄〜第３８頁に記載のものが好まし
く用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中のかぶりを防止する、
あるいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物あ
るいはそれ等の前駆体を添加することができる。これら
の化合物の具体例は前出の特開昭６２−２１５２７２号
公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載のものが好まし
く用いられる。

本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成
される所謂表面潜像型乳剤、あるいは潜像が主として粒
子内部に形成される所謂内部潜像型乳剤のいずれのタイ
プのものであっても良い。

カラー感光材料には芳香族アミン系発色現像薬の酸化体
とカップリングしてそれぞれイエロー、マゼンタ、シア
ンに発色するイエローカプラー、マゼンタカプラー及び
シアンカプラーが通常用いらブラー、マゼンタカプラー
およびイエローカプラーは、下記一般式（Ｃ−Ｉ）、（
（、−ＩＩ）、（Ｍ−１）、（Ｍ−ＩＩ）および（Ｙ）
で示されるものである。

一般式（（、−Ｉ　） Ｈ 一般式（（、−ＩＩ） 一般式（Ｙ） Ｈ 一般式（Ｍ−Ｉ　） 一般式（Ｍ−ｆｆ） 一般式（Ｃ−１）および（Ｃ−１［）において、Ｒｌｓ
　ＲｚおよびＲ４は置換もしくは無置換の脂肪族、芳香
族または複素環基を表し、Ｒ３、Ｒ５およびＲ７は水素
原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基またはアシル
アミノ基を表し、Ｒ４はＲ２と共に含窒素の５員環もし
くは６員環を形成する非金属原子群を表してもよい。Ｙ
ｌ、Ｙ２は水素原子または現像主薬の酸化体とのカップ
リング反応時に離脱しうる基を表す。ｎは０又は１を表
す。

一般式（Ｃ−１１）におけるＲ９としては脂肪族基であ
ることが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ペンタデシル基、ｔｅｒｔ−ブチル
基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、フェ
ニルチオメチル基、ドデシルオキシフェニルチオメチル
基、ブタンアミドメチル基、メトキシメチル基などを挙
げることができる。

前記一般式（Ｃ−１）または（Ｃ−Ｉ［）で表わされる
シアンカプラーの好ましい例は次の通りである。

一般式（Ｃ−Ｉ）において好ましいＲ１はアリール基、
複素環基であり、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アシル基、
カルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル基
、スルホニル基、スルファミド基、オキシカルボニル基
、シアノ基で置換されたアリール基であることがさらに
好ましい。

一般式（Ｃ−１）においてＲ１と１？２で環を形成しな
い場合、Ｒ２は好ましくは置換もしくは無置換のアルキ
ル基、アリール基であり、特に好ましくは置換アリール
オキシ置換のアルキル基であり、Ｒ８は好ましくは水素
原子である。

一般式（Ｃ−■）において好ましいＲ４は置換もしくは
無置換のアルキル基、アリール基であり、特に好ましく
は置換アリールオキシ置換のアルキル基である。

一般式（Ｃ−ＩＩ）において好ましいＲ６は炭素数２〜
１５のアルキル基および炭素数１以上の置換基を有する
メチル基であり、置換基としてはアリールチオ基、アル
キルチオ基、アシルアミノ基、アリールオキシ基、アル
キルオキシ基が好ましい。

一般式（Ｃ−Ｕ）においてＲ５は炭素数２〜１５のアル
キル基であることがさらに好ましく、炭素数２〜４のア
ルキル基であることが特に好ましい。

一般式（Ｃ−ｎ）において好ましいＲ６は水素原子、ハ
ロゲン原子であり、塩素原子およびフッ素原子が特に好
ましい。一般式（Ｃ−１）および（Ｃ−ＩＩ）において
好ましいＹ、およびＹ２はそれぞれ、水素原子、ハロゲ
ン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキ
シ基、スルホンアミド基である。

一般式（Ｍ−１）において、Ｒ７およびＲ７はアリール
基を表し、Ｒ８は水素原子、脂肪族もしくは芳香族のア
シル基、脂肪族もしくは芳香族のスルホニル基を表し、
Ｙ３は水素原子または離脱基を表す。

Ｒ７およびＲ１のアリール基（好ましくはフェニル基）
に許容される置換基は、置換基Ｒ３に対して許容される
置換基と同じであり、２つ以上の置換基があるときは同
一でも異なっていてもよい。Ｒ８は好ましくは水素原子
、脂肪族のアシル基またはスルホニル基であり、特に好
ましくは水素原子である。

好ましいＹ３はイオウ、酸素もしくは窒素原子のいずれ
かで離脱する型のものであり、例えば米国特許筒４，３
５１，８９７号や国際公開Ｗ　Ｏ８８１０４７９５号に
記載されているようなイオウ原子離脱型は特に好ましい
。

一般式（Ｍ−ｎ）において、Ｒ２゜は水素原子または置
換基を表す。Ｙ４は水素原子または離脱基を表し、特に
ハロゲン原子やアリールチオ基が好ましい。Ｚａ、　Ｚ
ｂおよびＺｃはメチン、置換メチン、−Ｎ−又は−ＮＨ
−を表し、Ｚａ　−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のうち一
方は二重結合であり、他方は単結合である。

Ｚｂ　−Ｚｃ結合が炭素−炭素二重結合の場合は、それ
が芳香環の一部である場合を含む。ＲＩ。またはＹ４で
２量体以上の多量体を形成する場合、またＺａ、ｚｂあ
るいはＺｃが置換メチンであるときはその置換メチンで
２量体以上の多量体を形成する場合を含む。

一般式（Ｍ−ＩＩ）で表わされるピラゾロアゾール系カ
プラーの中でも発色色素のイエロー副吸収の少なさおよ
び光堅牢性の点で米国特許筒４．５００６３０号に記載
のイミダゾ（１，２−ｂｌピラゾール類は好ましく、米
国特許筒４．５４０．６５４号に記載のピラゾロ［１，
５−ｂ）（１，２，４］　　）リアゾールは特に好まし
い。

その他、特開昭６１−６５２４５号に記載されたような
分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２．３又は
６位に直結してピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭
６１−６５２４６号に記載されたような分子内にスルホ
ンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭
６１−１４７２５４号に記載されたようなアルコキシフ
ェニルスルホンアミドバラスト基をもつピラゾロアゾー
ルカプラーや欧州特許（公開）第２２６，８４９号や同
第２９４．７８５号に記載されたような６位にアルコキ
シ基やアリーロキシ基をもつピラゾロトリアゾールカプ
ラーの使用が好ましい。

一般式（Ｙ）において、Ｒ１＋はハロゲン原子、アルコ
キシ基、トリフルオロメチル基またはアリール基を表し
、ＲＩ２は水素原子、ハロゲン原子またはアルコキシ基
を表す。Ａば−Ｎ）ＩＣＯＲ＋　ｙ、ＮＨ３０ｚ−ＲＩ
ｚ、−５ＯｚＮＨＲ＋＋　　、−ＣＯＯＲＩｓ　　、−
３ＯＪ−ＲＩｊ［ を表わす。但し、ＲＩ３とＲ１４はそれぞれアルキル基
、アリール基またはアシル基を表す。Ｙ、は離脱基を表
す。Ｒ１□とＲ１１、Ｒ１４の置換基としては、Ｒ１に
対して許容された置換基と同じであり、離脱基Ｙ５は好
ましくは酸素原子もしくは窒素原子のいずれかで離脱す
る型のものであり、窒素原子離脱型が特に好ましい。

一般式（ｃ−ｉ　）、（（、−ＩＩ）、ＣＭ−１）、（
Ｍ−ｎ）および（Ｙ）で表わされるカプラーの具体例を
以下に列挙する。

５日 （Ｃ−１） ２Ｈ５ ａＨｑ （Ｃ−４） Ｑｌ（ （Ｃ−５） （Ｃ−６） （Ｃ−７） （Ｃ−８） （Ｃ （Ｃ−１５） Ｊｓ （Ｃ−９） ０■ （Ｃ−１０） （Ｃ （Ｃ−１７） （Ｃ （Ｃ−１９） （Ｃ （Ｃ−２１） （Ｃ ＯＣＩ（。

（Ｍ−６） ＣＨ３ （Ｍ Ｉ （Ｍ−２） ｍｌ Ｃ！ （Ｍ−３） （Ｍ ＣＨ。

（Ｍ Ｃ■３ （Ｙ （Ｙ （Ｙ （Ｙ−４） （Ｙ−７） （Ｙ （Ｙ （Ｙ−６） （Ｙ−９） 上記一般式（Ｃ−１）〜（Ｙ）で表されるカプラーは、
感光層を構成するハロゲン化銀乳剤層中に、通常ハロゲ
ン化銀１モル当たり０．１〜１゜０モル、好ましくは０
，１〜０．５モル含有される。

本発明において、前記カプラーを感光層に添加するため
には、公知の種々の技術を適用することができる。通常
、オイルプロテクト法として公知の水中油滴分散法によ
り添加することができ、溶媒に溶解した後、界面活性剤
を含むゼラチン水溶液に乳化分散させる。あるいは界面
活性剤を含むカプラー溶液中に水あるいはゼラチン水溶
液を加え、転相を伴って水中油滴分散物としてもよい。

またアルカリ可溶性のカプラーは、いわゆるフィッシャ
ー分散法によっても分散できる。カプラー分散物から、
蒸留、ヌードル水洗あるいは限外濾過などの方法により
、低沸点有機溶媒を除去した後、写真乳剤と混合しても
よい。

このようなカプラーの分散媒としては誘電率（２５°Ｃ
）２〜２０．屈折率（２５°Ｃ）　　１．５〜１．７の
高沸点有機溶媒および／または水不溶性高分子化合物を
使用するのが好ましい。

高沸点有機溶媒として、好ましくは次の一般式（Ａ）〜
（Ｅ）で表される高沸点有機溶媒が用いられる。

一般式（Ａ）　　　− 〇 Ｎ２−０−Ｐ＝０ 一般式（Ｂ） Ｗ＋　　Ｃｏｏ　　Ｗｚ 一般式（Ｅ） Ｌ　　ＯＷｚ （式中、唱、し及びＮ３はそれぞれ置換もしくは無置換
のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリ
ール基又はヘテロ環基を表わし、−４は唱、ＯＨ，また
ばＳ−Ｗ、を表わし、ｎは、１ないし５の整数であり、
ｎが２以上の時は１１１４は互いに同じでも異なってい
てもよく、一般式（Ｅ）において、Ｗｌとしか縮合環を
形成してもよい）。

本発明に用いうる高沸点を機溶媒は、一般式（Ａ）ない
しくＥ）以外でも融点が１００°Ｃ以下、沸点が１４０
°Ｃ以上の水と非混和性の化合物で、カプラーの良溶媒
であれば使用できる。高沸点有機溶媒の融点は好ましく
は８０°Ｃ以下である。高沸点有機溶媒の沸点は、好ま
しくは１６０°Ｃ以上であり、より好ましくは１７０°
Ｃ以上である。

これらの高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭６２
−２１５２７２号公開明細書の第１３７頁右下欄〜１４
４頁右上欄に記載されている。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダプルラテックスポリマー（
例えば米国特許第４，２０３，７１６号）に含浸させて
、または水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに溶か
して親水性コロイド水溶液に乳化分散させる事ができる
。

好ましくは国際公開Ｗ　０８８１００７２３号明細書の
第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体が
用いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色像
安定化等の上で好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の存機捷色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクロマン類、
スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシヘンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体
および（ビス−Ｎ、　　Ｎ−ジアルキルジチオカルバマ
ド）ニッケルｔｉＦ体に代表される金属錯体なども使用
できる。

有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許筒２，３６０，２９０号、
同第２，４１８，６１３号、同第２，７００．４５３号
、同第２，７０１．１９７号、同第２，７２８，６５９
号、同第２，７３２．３００号、同第２，７３５．７６
５号、同第３，９８２，９４４号、同第４．４３０．４
２５号、英国特許第１．３６３，９２１号、米国特許筒
２、７１０．８０１号、同第２，８１６．０２８号など
に、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラ
ン類、スピロクロマン類は米国特許筒３，４３２．３０
０号、同第３．５７３．０５０号、同第３，５７４，６
２７号、同第３．６９８９０９号、同第３．７６４，３
３７号、特開昭５２−１５２２２５号などに、スピロイ
ンダン類は米国特許筒４．３６０，５８９号に、ｐ−ア
ルコキシフェノール類は米国特許筒２，７３５．７６５
号、英国特許第２，０６６．９７５号、特開昭５９−１
０５３９号、特公昭５７−１９７６５号などに、ヒンダ
ードフェノール類は米国特許筒３，７００，４５５号、
特開昭５２−７２２２４号、米国特許４，２２８，２３
５号、特公昭５２−６６２３号などに、没食子酸誘導体
、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノール類は
それぞれ米国特許筒３，４５７，０７９号、同第４，３
３２，８８６号、特公昭５６−２１１４４号などに、ヒ
ンダードアミン類は米国特許筒３，３３６，１３５号、
同第４．２６８，５９３号、英国特許第１．３２６．８
８９号、同第１，３５４，３１３号、同第１、．４１０
，８４６号、特公昭５１−１４２０号、特開昭５８−１
１４０３６号、同第５９−５３８４６号、同第５９−７
８３４４号などに、金属錯体は米国特許筒４，０５０，
９３８号、同第４．２４１１５５号、英国特許第２．０
２７．７３１　（Ａ）号などにそれぞれ記載されている
。これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプラー
に対し通常５ないし１００重量％をカプラーと共乳化し
て感光層に添加することにより、目的を達成することが
できる。シアン色素像の熱および特に光による劣化を防
止するためには、シアン発色層およびそれに隣接する両
側の層に紫外線吸収剤を導入することがより効果的であ
る。

紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物（例えば米国特許筒３．５３３，７
９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例え
ば米国特許筒３，３１４，７９４号、同第３゜３５２．
６８１　号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例
えば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイヒ酸
エステル化合物（例えば米国特許筒３，７０５゜８０５
号、同第３，７０７，３９５号に記載のもの）、ブタジ
ェン化合物（米国特許筒４，０４５，２２９号に記載の
もの）、あるいはベンゾオキジドール化合物（例えば米
国特許筒３．４０６，０７０号同３，６７７．６７２号
や同４．２７１，３０７号にに記載のもの）を用いるこ
とができる。紫外線吸収性のカプラー（例えばα−ナフ
トール系のシアン色素形成カプラー）や、紫外線吸収性
のポリマーなどを用いてもよい。これらの紫外線吸収剤
は特定の層に媒染されていてもよい。

なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾ
ール化合物が好ましい。

また前述のカプラーと共に、特に下記のような化合物を
使用することが好ましい。特にピラゾロアゾールカプラ
ーとの併用が好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止する
上で好ましい。

化合物（Ｆ）として好ましいものは、ｐ−アニシジンと
の二次反応速度定数ｋｚ　（８０°Ｃのトリオクチルホ
スフェート中）が１．０１２７ｍｏｌ−ｓｅｃ　〜Ｉ　
Ｘ１０−’　４２　／ｍｏｌ−ｓｅｃの範囲で反応する
化合物である。

なお、二次反応速度定数は特開昭６３−１５８５４５号
に記載の方法で測定することができる。

に２がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、Ｒ２がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として残存する
芳香族アミン系現像主薬の副作用を防止することができ
ないことがある。

このような化合物（Ｆ）のより好ましいものは下記一般
式（Ｆｌ）または（ＦＢＩ）で表すことができる。

一般式（Ｆｌ） １？＋−（Ａ）ｌｌ−Ｘ 一般式（Ｆｆｆ） Ｒ２−Ｃ＝Ｙ 式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表す。ｎは１またばＯを表す。

Ａは芳香族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成す
る基を表わし、Ｘは芳香族アミン系現像薬と反応して離
脱する基を表わす。Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基
、ヘテロ環基、アシル基、またはスルホニル基を表し、
Ｙは芳香族アミン系現像主薬が一般式（Ｆｉｌ）の化合
物に対して付加するのを促進する基を表す。ここでＲｔ
とＸ、ＹとＲ２またはＢとが互いに結合して環状構造と
なってもよい。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。

一般式（ＦＴ）、（Ｆ［）で表される化合物の具体例に
ついては、特開昭６３−１５８５４．５号、同第６２−
２８３３３８号、欧州特許公開２９８３２１号、同２７
７５８９号などの明細書に記載されているものが好まし
い。

一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）のより好ましいものは
下記一般式（Ｇｌ）で表わすことができる。

一般式（Ｇｌ） 　−Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わ
す。Ｚは求核性の基または感光材料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わす。一般式（Ｇｌ）で表わされ
る化合物はＺがＰａａｒｓｏｎの求核性″ＣＬＩ（ｌｉ
Ｉ（Ｒ，Ｇ、　Ｐｅａｒｓｏｎ、　ｅｔ　ａｌ、、　Ｊ
、　Ａｍ。

Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、、　９０．３１９　（１９６８）
）が５以上の基か、もしくはそれから誘導される基が好
ましい。

一般式（ＣＩ　）で表わされる化合物の具体例について
は欧州公開特許第２５５７２２号、特開昭６１１４３０
４８号、同６２−２２９１４５号、特願昭６３−１３６
７２４号、同６２−２１４６８１号、欧州特許公開２９
８３２１号、同２７７５８９号などに記載されているも
のが好ましい。

また前記の化合物（Ｇ）と化合物（Ｆ）との組合せの詳
細については欧州特許公開２７７５８９号に記載されて
いる。

本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
やハレーションの防止その他種々の口約で水溶性染料や
写真処理によって水溶性となる染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー　ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン（アカデミ
ツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレートフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる。本発明の目的にとっては、反射支持体
の使用がより好まし本発明に使用する「反射支持体」と
は、反射性を高めてハロゲン化銀乳剤層に形成された色
素画像を鮮明にするものをいい、このような反射支持体
には、支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウ
ム、硫酸カルシウム等の光反射物質を分散含有する疎水
性樹脂を被覆したものや光反射性物質を分散含有する疎
水性樹脂を支持体として用いたものが含まれる。例えば
、バライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン系
合成紙、反射層を併設した、或は反射性物質を併用する
透明支持体、例えばガラス板、ポリエチレンテレフタレ
ート、三酢酸セルロースあるいは硝酸セルロースなどの
ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカー
ボネートフィルム、ポリスチレンフィルム、塩化ビニル
樹脂等がある。

その他の反射型支持体として、鏡面反射性または第２種
拡散反射性の金属表面をもつ支持体を用いることができ
る。金属表面は可視波長域における分光反射率が０．５
以上のものがよく、また金属表面を粗面化または金属粉
体を用いて拡散反射性にするのがよい。該金属としては
アルミニウム、錫、銀、マグネシウムまたはその合金な
どを用い、表面は圧延、蒸着、或いはメツキなどで得た
金属板、金属箔、または金属薄層の表面であってよい。

なかでも、他の基質に金属を蒸着して得るのがよい。金
属表面の上には、耐水性樹脂とくに熱可塑性樹脂層を設
けるのが好ましい。本発明の支持体の金属表面をもつ側
の反対側には帯電防止層を設けるのがよい。このような
支持体の詳細については、例えば、特開昭６１−２１０
３４６号、同６３−２４２４７号、同６３−２４２５１
号や同６３−２４２５５号などに記載されている。

これらの支持体は使用目的によって適宜選択できる。

光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２〜
４価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
。

白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る６　、ｉａ　Ｘ　６　ｇｍの単位面積に区分し、その
単位面積に投影される微粒子の占有面積比率（％）（Ｒ
ｉ　）を測定して求めることが出来る。占有面積比率（
％）の変動係数は、Ｒ，の平均値（Ｒ）に対するＲｏの
標準偏差Ｓの比ｓ　／　Ｒによって求めることが出来る
。対象とする単位面積の個数（ｎ）は６以上が好ましい
。従って変動係数Ｓ／πは によって求めることが出来る。

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数は０．１５以下とくに０．１２以下が好ましい
。０．０８以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均一
である」ということができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカル性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはＰ−）ルエンスルホン酸塩が挙げられる。

これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することもで
きる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩もしくはリン酸塩
のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、ヘングイミ
ダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化
合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤などを含む
のが一般的である。また必要に応して、ヒドロキシルア
ミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ
−ビスカルボキシメチルヒドラジンの如きヒドラジン類
、フェニルセミカルバジド類、トリエタノールアミン、
カテコールスルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレング
リコール、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ヘ
ンシルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アン
モニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カ
プラー、競争カプラー１−フェニル−３−ピラゾリドン
のような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボ
ン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホ
スホノカルボン酸に代表されるような各種キレート剤、
例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ：酢酸、ジ
エチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンシアミン四
酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシ
エチリデン−１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ
、Ｎ−）リメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ
、Ｎ、Ｎ’Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、エチレン
グリコ−ル（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれら
の塩を代表例として挙げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像及び反転処
理を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシヘンゼン類、■−フェ
ニルー３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類また
はＮ−メチル−ｐアミノフェノールなどのアミノフェノ
ール類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合
わせて用いることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３！以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
ｄ以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。処理槽で
の写真処理液と空気との接触面積は、以下に定義する開
口率で表わすことができる。即ち、開口率＝処理液と空
気との接触面積（ｃｍ２）／処理液の容量（ｃｍ”） 上記開口率は、０．１以下であることが好ましく、より
好ましくは０．００１−０．０５である。

このように開口率を低減させる方法としては、処理槽の
写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特願
昭６２−２４１３４２号に記載された可動蓋を用いる方
法、特開昭６３−２１６０５０号に記載されたスリット
現像処理方法等を挙げることができる。

開口率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両
工程のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定
着、定着、水洗、安定化等のすべての工程において適用
することが好ましい。

また現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用い
ることにより補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温、高ＰＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使
用することにより、更に処理時間の短縮を図ることもで
きる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じて任意に実施で
きる。漂白剤としては、例えば鉄（１）などの多価金属
の化合物等が用いられる。代表的漂白剤としては鉄（Ｉ
Ｉ）の有機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンシアミン四酢
酸、メチルイミノニ酢１．１，３ジアミノプロパン四酢
酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノ
ポリカルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸
などの錯塩などを用いることができる。これらのうちエ
チレンジアミン四酢酸鉄（ＤＩ）錯塩を始めとするアミ
ノポリカルボン酸鉄（Ｉ［）錯塩は迅速処理と環境汚染
防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸
鉄（ＩＩＩ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液にお
いても特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸
鉄（Ｉ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＦＩは
通常４．０〜８．０であるが、処理の迅速化のために、
さらに低いｐＨで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０号、リサ
ーチ・ディスクロージャーＮα１７，１２９号（１９７
８年７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィ
ド結合を有する化合物；特開昭５０−１４０１２９号に
記載のチアゾリジン誘導体；米国特許第３，７０６，５
６１号に記載のチオ尿素誘導体；特開昭５８−１６２３
５号に記載の沃化物塩；西独特許第２．７４ａ、４３０
号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５−
８８３６号に記載のポリアミン化合物類；臭化物イオン
等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジスルフ
ィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好まし
く、特に米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第
１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０号に記
載の化合物が好ましい。更に、米国特許第４，５５２，
８３４号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進
剤は感光材料中に添加してもよい。撮影用のカラー感光
材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有
効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩、Ｐ−
）ルエンスルフィン酸の如きスルフィン酸類あるいはカ
ルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏ
ｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅ−ｖｉｓ
ｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、ｐ、　２４８〜
２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求める
ことができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特開昭６２−２８８８３８号に記載のカルシウムイオン
、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に
用いることができる。また、特開昭５７−８５４２号に
記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、
塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、
その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴の化
学Ｊ　　（１９８６年）三共出版、衛生技術会編「微生
物の滅菌、殺菌、防黴技術、　　（１９８２年）工業技
術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」（１９８
６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐｌ（は、４
〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗
時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、
一般には、１５〜４５°Ｃで２０秒〜１０分、好ましく
は２５〜４０°Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される。

更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定
液によって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバフロー液
は脱銀工程等信の工程において再利用することもできる
。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５．１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
，７１９，４９２号記載の金属錯体、特開昭５３−１３
５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることができ
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１フェニル−３−
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特
開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７号、お
よび同５８−１１５４３８号等に記載されている。

本発明における各種処理液は１０°Ｃ〜５０°Ｃにおい
て使用される。通常は３３゛Ｃ〜３８°Ｃの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。

また、感光材料の節銀のため西独特許第２，２２６．７
７０号または米国特許第３，６７４，４９９号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。

（実施例） 以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明はこれに限定されない。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートシた紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）　１９．１　ｇおよび色像
安定剤（Ｃｐｄ−１）　４．４　ｇおよび（ｃｐａ−７
）１．８　ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−３）　と（Ｓｏｌｖ−６）各４．１ｇを加え溶
解し、この’ｆ４　？ｔＩを１０％ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液
１８５ｃｃに乳化分散させた。一方、塩臭化銀乳剤（臭
化銀８０．０モル％、立方体；平均粒子サイズ０．８５
ＪＭ、変動係数０．０８のものと、臭化銀８０．０％、
立方体：平均粒子サイズ０．６２ＪＩｍ、変動係数０．
０７のものとを１：３の割合（Ａｇモル比）で混合）を
硫黄増感したものに、下記に示す青感性増感色素を銀１
モル当たり５．０Ｘ１０−’モル加えたものを調製した
。前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に
示す組成となるように第−層塗布液を調製した。

第二層から第七履用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては１−オキ
シ−３，５−ジクロロ−５−）リアジンナトリウム塩を
用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 」 （ＣＨ２）４　　　（ＣＨ２）４５（ＬＨ−Ｎ（Ｃ，ｌ
−１５）３ｓｏ　、ｅ （ハロゲン化銀１モル当たり５．ＱＸＩＱ−’モル）緑
感性乳剤層 ＳＯ，１ｅ ＳＯ：ｌＨ・Ｎ（ＣｚＨｓ）＋ （ハロゲン化銀１モル当たり４．０Ｘ１０−“モル）お
よび （ハロゲン化銀１モル当たり？、０Ｘ１０’−’モル）
赤感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり０．９Ｘ１０−’モＪし）
赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物を７’％ロゲン
化銀１モル当たり２．５ｘｔｏ−３モＪし添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり４
．０Ｘ１０−’モ／Ｌｚ、３．０Ｘ１０−’モル、１．
０Ｘ１０弓モルまた２−メチル−５−ｔ。

オクチルハイドロキノンをそれぞれハロゲン化銀１モル
当たり８Ｘ１０−’モル、２Ｘ１０−”モル、２×１０
−２モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層に対し、４ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ７−チトラザインデンをそ
れぞれハロゲン化銀１モル当たり、１．２Ｘ１０訃モル
、１．１Ｘ１０−”モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／背）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 （第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯｚ）と青
味染料（群青）を含む］ 第−層（青感層） 前述の塩臭化銀乳剤（八ｇＢｒ：　８０モル％）　　０
．２６ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１，８３
イエローカプラー（ＥｘＹ）　　　　　　　　　０．８
３色像安定剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　　０
　、１９色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　
　　０．０８溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　　　
　　　　０．１８溶媒（Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　　
　　　　　　０．１８第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防
止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０８溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　０．１
６溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　　　
０．０８第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ　９０モル％、立方体、平・均
粒子サイズ０．４７−１変動係数０．１２のものと、Ａ
ｇＢｒ　９０モル％、立方体、平均粒子サイズ０．３６
／ｌｌ１１、変動係数０．０９のものとを１＝１の割合
（Ａｇモル比）で混合）　　　　　　　　０．１６ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　１．７９マゼンタカ
プラー（ＥｘＭ）　　　　　　　　　０．３２色像安定
剤（Ｃｐｄ−２）　　　　　　　　　　　０．０２色像
安定剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　　　　　　　０．２０
色像安定剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　　　　　　　０．
０１色像安定剤（Ｃｐｄ−８）　　　　　　　　　　　
０．０３色像安定剤（Ｃｐｄ−９）　　　　　　　　　
　　０．０４溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　　
　　　　０．６５第四層（紫外線吸収Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線
吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　０．４７混色
防止剤（Ｃｐｄ−５＞　　　　　　　　　　　０．０５
溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　０．
２４第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ　７０モル％、立方体、平均粒
子サイズ０，４９１Ｍ、変動係数０．０８のものと、９
ｇＢｒ　７０モル％、立方体、平均粒子サイズ０．３４
如、変動係数０．１０のものとを１；２の割合（Ａｇモ
ル比）で混合）　　　　　　　　０．２３ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　　１．３４シアンカプラー（Ｅ
ｘＣ）　　、　　　　　　　　　０．３０色像安定剤（
Ｃｐｄ−６）　　　　　　　　　　　０．１７色像安定
剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　　０．４０溶媒
（Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　　　　　　　　０．２０
第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線
吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　０．１６混色
防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０２
？容媒（Ｓｏｌｖ−５） 第七層（保護層） ゼラチン ボυビニルアルコールのアク （変成度１７％） 流動パラフィン （Ｃｐｄ４）色像安定剤 （Ｃｐｄ−２）色像安定剤 しｉ３ しｌ′＋３ ０．０８ １．３３ ｔノル変性共重合体 ０．１７ ０．０３ （Ｃｐｄ−３）色像安定剤 ＣＪ、（ｔ） （Ｃｐｄ−４）色像安定剤 Ｈ （Ｃｐｃｉ−５）混色防止剤 の２： ＣＪｑ（ｔ） ：４混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７）色像安定剤 云ＣＨ２−ＣＨ）ｉ− （Ｃｐｄ−６）色像安定剤 （Ｃｐｄ−９） 色像安定剤 Ｃ／ （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 Ｃ，Ｍｌ　ｌ　（ｔ） Ｃ４■、（ｔ） の４ ：　２ ：４混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−１）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−６）溶 媒 Ｃｅ１ｌｔｔｅｌ（ＣＨ（ＣＨ２：）＋Ｃ００ＣａＨ＋
。

■ （ＥにＹ） イエローカプラー との１ １混合物（モル比） （Ｓｏｌｖ−２）？容 媒 の２： １混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−３）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−４）溶 媒 （Ｓｏｌシー５）溶 媒 ＣＯＯＣ００Ｃ８ ＣＨ７（ＣＨ ｚ）ｅＣＯＯＣ ｓＬ７（Ｅ ｘゼンタカブラー （ＥｘＣ） シアンカプラー の１： 混合物（モル比） この様にして作成した。これを試料Ａとする。

次に例示カプラーＭ−４、Ｍ−６、ｔ−９、Ｍｌｌ、Ｍ
−１２、Ｍ−１９、Ｍ−２０を（ＥｘＭ）マゼンタカプ
ラーの替りにこれと等モル置針りとり、それぞれの重量
の２倍にあたる容量（ｍｌ）の前記１−リス（２−エチ
ルヘキシル）ホスフェートとトリクレジルホスフェ−１
・の混合物を加え、試料へと同様に乳化、塗布し、それ
ぞれ、試料（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）、
（Ｇ）、（丁Ｉ）を作成した。

また以下に示す比較カプラーｆ１．ｊ〜（４）も同様に
して乳化塗布し、試料（Ｉ）、（Ｊ）、（Ｉぐ）、およ
び（Ｌ、）を作成した。

比較カプラー（］） まず、各試料に感光計（富士写真フィルム株式会社製、
Ｆ　Ｗ　Ｈ型、光源の色温度３２００°Ｋ）を使用し、
センタＩ・メＩ・り一用３色分解フィルターの階調露光
を与えた。この時の露光ば０，１秒の露光時間で２５０
ＣＭＳの露光量になるように行った。

露光の終了した試料は、下記処理工程及び処理液組成の
液を使用し、自動現像機（フジカラーペパー処理機ＦＰ
ＲＰ　１１５）を用いて処理を行った。

処理」程　　温度　　　苛皿　＃ＬＵｖ然グ容量カラー
現像　　３７°Ｃ３分３０秒２００艷　　６０６漂白定
着　３３°Ｃ１分３０秒５５ｍｆｆ　　４．０１２水洗
■２４〜３４°Ｃ１分　−２０１ 水洗■２４〜３４℃　］分　−２０Ｉ２水り１４　０２
４〜３４℃　　１分　ＩＱｕｆ！　　２０＃乾　　燥７
０〜８０℃　　１分 ＊感光材料ＩＲζあたり （水洗■−・■・・、の３タンクカスケ−１とした。）
各処理液の組成は以下の通りである。

比較カプラー（２） 比較カプラー（３） 比較カプラー（７Ｉ） 辺う：４月剰液 水 ジコニチレントリアミン 五酢酸 ニトリロ三西１：酸 ヘンシルアルコール ジエチレングリコール 亜硫酸す［・リウム 臭化カリウ１、 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β メタンスルボンア ミドエチル）−３ メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 ヒｌ−ロニ１−ジルアミン硫 酸塩 蛍光増白剤（凶１１１ＴＩＧＸ４Ｂ 住友化学製） 水を加えて 幻ψ遜 ００ｍ１ １、Ｏｇ ２．０ｇ ］、　５　ｍｌ １０ｍ！ ２．０ｇ １．２ｇ ０ｇ ５　、０　＋； ３、Ｏｇ １、、Ｏｇ ］、、　ＯＯＯｄ 袖−充盈 ０Ｍ １．０ｇ ０ｇ ３ｍ１ １０滅 ３．０ｇ ５ｇ ９．０ｇ ２．０８ ］０００ｍｆｆ ｐＨ（２５℃）　　　　　　　　１０．２０　　１０．
８０譚干Ｕす」企　　　　　　　　　　セ久改　濾光浪
水　　　　　　　　　　　　　　　　４００ｍ１　　４
００ｍ１千オ硫酸アンモニウム （７０％）　　　　　　　　　１５０＋＋＋ｊ！　　３
００ｍｆｆ亜硫酸ナトリウム　　　　　　１３ｇ　　　
２６ｇエチレンジアミン四酢 酸鉄（ＩＩＩ）アンモニ ラム　　　　　　　　　　　５５　ｇ　　　１１０　ｇ
エチレンジアミン酸酢 ンニング液とは前記処理工程にて、カラー現像のタンク
容量の２倍補充するまで連続処理した時点の処理液のこ
とである。

また階調（ｒ）は、カブリ濃度（Ｄｍｊｎ）にマゼンタ
濃度０．５を加えた値から、更にマゼンタ濃度０．５を
カロえた値までの特性曲線の傾きを表わす。

／ 水を加えて　　　　　　　　１０００ｍｆｆ　　１００
０ｒｎＩ！ｐＨ（２５℃）　　　　　　　　　６．７０
　　６．３０写真性の評価はそれぞれの試料を、新鮮な
現像処理液で処理した場合と、ランニング液で処理した
場合の階１ＪｔＪ　（７）　、Ｊｉ高濃度（Ｄｍａに）
、カブリ濃度（Ｄｍｉｎ）の３項目を比較した。その結
果を第１表に示した。

ここで言う新鮮液とは、前記処理液処方に基づき調整し
た未使用の処理液のことであり、更にう第１表で示す様
に、本発明のカプラーは比較カプラーに比べて新鮮液で
処理した場合と、ランニング液で処理した場合との、Ｄ
ｍｉｎ、階調、及びＤｍａｘにおげろ差は小さい。これ
らの結果から本発明のカプラーが処理液組成の変動によ
る発色性の変化を受げにくい、特異的に優れたカプラー
であると言える。

実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）　１９．１　ｇおよび色像
安定剤（Ｃｐｄ−１）　４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−７）　０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）　８．２ｇを加え溶解し、この溶液
を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃ
を含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させ
た。一方塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．８
８梃のものと０．７０−のものとの３ニア混合物（１モ
ル比）。粒子サイズ分布の変動係数は０．０８と０．１
０、各乳剤とも臭化銀０．２モル％を粒子表面に局在含
有）に下記に示す青感性増感色素を銀１モル当たり大サ
イズ乳剤に対しては、それぞれ２．０Ｘ１０−’モル加
え、また小サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．５ＸＩ
Ｏ−’モル加えた後に硫黄増感を施したものを調製した
。

前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示
す組成となるように第一塗布液を調製した。

第二層から第七層側の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、■−オ
キシー３，５−ジクロロー８−トリアジンナトリウム塩
を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 ＳＯ３゜ ＳＯ，ｌ（・Ｎ（Ｃ２Ｈ５）３ 緑感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
４．０Ｘ１０−’モル、小サイズ乳剤に対しては５．６
Ｘ１０−’モル） および （ＣＨ２）４ （ＣＨ２）ａ ０３ｅ ＳＯ３ＮＨ（Ｃ２Ｈ４）　ｓ （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
各々２．０Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤に対して
は各々２．５Ｘ１０−’モル）（ハロゲン化銀１モル当
たり、大サイズ乳剤に対しては７．０Ｘ１０−’モル、
また小サイズ乳剤に対しては１．０Ｘ１０−５モル） 赤感性乳剤層 ン化銀１モル当たり８．５Ｘ１０−’モル、７．７Ｘ１
０−’モル、２．５　Ｘ　１０−　’モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
０．９　Ｘ　１０−’モル、また小サイズ乳剤に対して
は１．ｌＸ１０−’モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をノ＼ロゲン化
銀１モル当たり２．６Ｘ１０−″モル添加した。

および また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）５−メルカプト
テトラゾールをそれぞれノ＼ロゲ（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｒｒ？）
を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉｅｓ）と青
味染料（群青）を含む〕 第−層（青感層） 前記塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　　０．３０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカプ
ラー（ＥｘＹ）　　　　　　　　　　０．８２色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　　０．１９溶媒
（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　０．３５
色像安定剤（Ｃｐｄ　−７）　　　　　　　　　　　０
．０６第五層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防
止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０８溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　０．１
６溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　　０
．０８第五層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５７１１
１１のものと、０．３９−のものとの１＝３混合物（Ａ
ｇモル比）。粒子サイズ分布の変動係数は０．１０と０
．０８、各乳剤ともＡｇＢｒ　０．８モル％を粒子表面
に局在含着させた）　　　　　　　０．１２ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　　１．２４マゼンタカプラー
（ＥχＭ）　　　　　　　　　０．２０色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−２）　　　　　　　　　　　０．０３色像安定剤
（Ｃｐｄ−３）　　　　　　　　　　　０．１５色像安
定剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　　　’　　　　０．０２
色像安定剤（Ｃｐｄ−９）　　　　’　　　　　　　　
０．０２溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　　　　
　　　０．４０第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線
吸収剤（υＶ−１）　　　　　　　　　　０．４７混色
防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０５
溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　０．
２４第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５ｈ＋ｎの
ものと、０．４５Ｉ！Ｉｎのものとの１＝４混合物（Ａ
ｇモル比）。粒子サイズ分布の変動係数は０．０９と０
．１１、各乳剤ともＡｇＢｒ　Ｏ，６モル％を粒子表面
の一部に局在含存させた＞　　　　０．２３ゼラチ７　
　　　　　　　　　　　　１．３４シアンカプラーＣＥ
ｘＣ）０．３２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６）　　　　　　　　　　　０．
１７色像安定剤（Ｃｐｄ−７） 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＩＪＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） 第七層（保護層） ゼラチン ポリビニルアルコールのアク （変性度１７％） 流動パラフィン ０．４０ ０．０４ ０．１５ ０．５３ ０．１６ ０．０２ ０．０８ １．３３ リル変性共重合体 ０．１７ ０．０３ との１ ■混合物（モル比） （ＥｘＭ） マゼンタカプラー （ＥｘＹ）　　イエローカプラー （ＥｘＣ） シアンカプラー （Ｃｐｄ−２） 色像安定剤 Ｃ００Ｃ２Ｈ５ １１＝ｃ２１（５とＣ４ｆ、。

と （Ｃｐｄ−３） 色像安定剤 の各々重量で２７４ ：４の混合物 （Ｃｐｄ−４） 色像安定剤 （Ｃｐｄ 色像安定剤 （Ｃｐｄ−５） 混色防止剤 に８Ｈ，□（”ｔ） （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 の２：４： 混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７） 色像安定剤 −ｅＣＨ２−ＣＨ）−ｉ− （Ｃｐｄ−８） 色像安定剤 （Ｓｏｌｖ−１）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−２）溶 媒 の２： １混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−４）溶 媒 （Ｃｐｄ−９） 色像安定剤 （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 の４：２ ：４混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−５）溶 媒 Ｃ００Ｃａｌ（□。

（ＣＨｚ）ｓ ＣＯＯＣ８Ｈ１？ （Ｓｏｌｖ−６）溶 媒 この様にして作成した。これを試料Δ′とし、この試料
のマセンタカプラーの替りに実施例１て用いた本発明カ
プラー及び比較カプラーを同様に用いて試料Ｂ′から試
１４Ｌ′までを作成した。

上記感光材料を実施例１と同じように像様１音光後、ペ
ーパー処理機を用いて、下記処理工程にてカラー現像処
理を行った。

処理工程　　１度　　賄 カラー現像　　３８℃　　４５秒 漂白定着　３５°Ｃ４５秒 リ　ンス■　　３５°Ｃ３０秒 リすンス■　　３５°Ｃ３０秒 リンス■　　３５℃　　３０秒 乾　　　　燥　　８０℃　　　６０秒 ＊補充量は、感光材料１．（あたり ＊漂白定着液には、漂白定着補充液及びリンス■液（１
２１，ｍｌ）が補充される。

＊リンスは、■−〇への３タンク向流方式各処理液の組
成は以下の通りである。

を市−ノｄ二斤［久４り３］（力士− １，０９ｍｆｆ　　　　１７ｆｆ ６１ｍＱ　　　　Ｌ７１’！ ０Ｉ２ １０β ３６４ｒｄ　　　　１０ｊ２ 包う：］１順攻 水 エチレンジアミン−Ｎ。

Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−−テトラ メチレンポスホン酸 トリエタノールアミン 塩化カリウム 臭化カリウム 炭酸カリウム ヒドラジノニ酢酸 Ｎ−エチル−Ｎ−（β メタンスルホンア ミドエチル）−３ メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 蛍光増白剤（曽１１１ＴＥＸ−４［１ 住友化学製） 水を加えて ｐＨ（水酸化カリウム を加えて） シ久液　澗充丞。

８００ｒｎｆ　　　８００Ｔｎ１ ３、Ｏｇ ５．０ｇ ３．１ｇ Ｏ，Ｏｌ、５ｇ ５ｇ ５．０ｇ ３．０ｇ ５．０ｇ ５ｇ ７．０ｇ ５．０ｇ ９．５ｇ １．０ｇ　　　２．５ｇ １０００ｍｆ　　　１００Ｏｒｎｉ’ １０．０５ １０．６０ 捩頁冗…　　　　　　　　　セ久敦　逓天斂水　　　　
　　　　　　　　　　　　６００ｒｎｊ！　　　１５０
ｍ１チオ硫酸アンモニウム 溶液（７００ｇ　／　Ｅ　＞　　　　１００ｍＮ　　２
４５ｍｆｌ亜硫酸アンモニウム　　　　　４．５ｇ　　
　１０５Ｇエチレンジアミン四酢 酸鉄（ＩＩＩ）アンモニ ラム　　　　　　　　　　　５５［１，３５ｇエチレン
ジアミン四酢 酸酢　　　　　　　　　　　　　　３．０ｇ　　　８．
０ｇ臭化アンモニウム　　　　　　３０ｇ　　　７５ｇ
試料を新鮮液及びランニンダ液で処理し、階調（γ）、
最高濃度（Ｄｍａ×）　、カブリ濃度（Ｄｍｔｎ）で比
較した結果、それぞれの試料につき、実施例１で示した
新鮮液と、ランニンダ液との差は総てにおいて減少した
が、カプラー間の傾向は実施例１と同様な結果が得られ
た。更に相対感度で比較した結果を第２表に示す。

第２表 水を加えて　　　　　　　　１０１００Ｏ！　　１００
０１００ＯＩ−（５，８０５，６０ −男！ジ１悦（タンク液と補充液は同じ）イオン交換水
（カルシウム、マグネシウム各々３ｐｐｍ以下） 新鮮液及びランニンダ液の定義は、実施例１と同じであ
る。

写真性の評価は実施例１と同様に、それぞれの第２表 （続き） 相対感度は、試料Ａ′の感度を１００とした相対値であ
り、感度は最少濃度に０．５を加えた濃度を与えるに必
要な露光量の逆数の相対値で表わした。

第２表に示した様に、本発明のカプラーか比較カプラー
に比べて、迅速処理においても、処理液組成の変動を受
けに＜＜、優れたカプラーと言える。

（発明の効果） 本発明のカプラーを用いると、処理液組成が連続処理な
どによって変動しても、得られる写真性能（最大発色濃
度、階調、カブリ濃度、感度など）の変化が少ないとい
う効果が得られる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式〔 I 〕または〔II〕で表わされるカ
   プラーの少なくとも一種の存在下でハロゲン化銀感光材
   料を芳香族一級アミンを含む現像液で現像することを特
   徴とするカラー画像形成方法。
2. （２）下記一般式〔 I 〕または〔II〕で表わされるカ
   プラーの少なくとも一種を含むことを特徴とするハロゲ
   ン化銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｒ＿１はアルキル基、アラルキル基、シクロア
   ルキル基、またはアルケニル基を表わし、Ｒ＿２は水素
   原子、またはＲ＿１と同義の置換基を表わす。またＲ＿
   １およびＲ＿２は相互に結合し５〜７員環を形成しても
   よい。Ｘは水素原子または芳香族一級アミン現像薬の酸
   化体とのカップリング反応において離脱する置換基を表
   わす。Ｙは水素原子又は置換基を表わし、ｎは１〜４の
   正数を表わす。Ｒ＿３およびＲ＿４はそれぞれ、水素原
   子または置換基を表わす。）