JPH0348241A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
であり、更に詳しくは分光吸収特性に優れ、光堅牢性が
著しく改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関
するものである．（従来技術） 一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料を写真処理して
得られる色像は芳香族第一級アミン現像主薬の酸化体と
カプラーの反応によって形威されたアゾメチン色素また
はインドアニリン色素から威る． 色再現性の良いカラー写真画像を得るには副吸収の少な
い鮮やかな色素が必要である．特にマゼンタ色素の場合
４００〜４５０ｎｍ付近に副吸収を有する５−ビラゾロ
ンアゾメチン色素よりも米国特許第３，０６１，４３２
号、同第４，５００，６３０号、特公昭４７−２７４１
１号、特開昭５９−１７１９５６号、同６０−３３５５
２、同６０−４３６５９号およびリサーチディスクロー
ジャー？ｈ２　４　６　２　６等に記載のビラゾロアゾ
ール系マゼンタカプラーから得られる色素の方が有利で
ある． しかしながら、これらのビラゾロアゾール系マゼンタカ
プラーをハロゲン化銀カラー写真感光材料で使用すると
５−ピラゾロン系マゼンタヵプラーと比較して光堅牢性
が著しく悪い． 本発明者等は特定の構造を有する化合物がビラゾロアゾ
ール系マゼンタカプラーから得られるマゼンタ画倣の光
堅牢性の改良に効果があることを見出し、米国特許第４
，５８８．６７９号、同第４，７３５，８９３号、欧州
公開特許第２ｌ８．２６６号、同第２９８，３２１号、
特開昭６２−９２９４５号等で提案してきた． しかしながら、現像処理して生じた発色領域のうち、色
素濃度の高い高発色域ではこれらの化合物によって著し
く光堅牢性が改良されるが、低濃度発色域ではあまり改
善されず不十分であることがわかった．しかも低濃度発
色域ではマゼンタの光堅牢性がイエロー、シアンと比較
して悪く、保存経時でこれら三色のカラーバランスが変
化し、視覚的にマゼンタの退色がさらに強調されること
がわかった． ５−ピラゾロン系マゼンタ色素の光堅牢化に対し、退色
防止剤を使用することは既に知られている．例えばハイ
ドロキノン類、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロ
キシクマラン類、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフ
ェノール類、ヒスフェノール類を中心としたヒンダード
フェノール類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベン
ゼン類、アξノフェノール類、ヒンダードアミン類およ
びこれら各化合物のフェノール性水酸基をシリル化、ア
ルキル化したエーテルもしくはエステル誘導体が代表例
として挙げられる．また、（ビスサリチルアルドキシマ
ト）ニッケル錯体および（ビスーＮ，Ｎ−ジアルキルジ
チオカルバマト）ニッケル錯体に代表される金属錯体な
どであり、以下の特許で提案されている． ハイドロキノン類は米国特許第２．３６０，２９０号、
同第２，４１８，６１３号、同第２，７００，４５３号
、同第２，７０１．１９７号、同第２，７２８，６５９
号、同第２．７３２，３００号、同第２，７３５，７６
５号、同第３，９８２．９４４号、同第４，４３０，４
２５号、英国特許第１．３６３，９２１号、米国特許第
２，７１０，８０１号、同第２．８１６．０２８号など
に、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラ
ン類、スピロクロマン類は米国特許第３．４３２．３０
０号、同第３，５７３，０５０号、同第３，５７４，６
２７号、同第３，６９８，９０９号、同第３．７６４，
３３７号、特開昭５２−１５２２２５号などに、スピロ
インダン類は米国特許第４．３６０．５８９号に、Ｐ−
アルコキシフェノール類は米国特許第２，７３５，７６
５号、英国特許第２，０６６，９７５号、特開昭５９−
１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号などに、ヒン
ダードフェノール類は米国特許第３．７００，４５５号
、特開昭５２−７２２２４号、米国特許４，２２８，２
３５号、特公昭５２−６６２３号などに、没食子酸誘導
体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノール類
はそれぞれ米国特許第３，４５７，０７９号、同第４．
３３２，８８６号、特公昭５６−２１１４４号などに、
ヒンダードア５ン類は米国特許第３，３３６．１３５号
、同第４．２６８．５９３号、英国特許第１，３２６，
８８９号、同第１．３５４，３１３号、同第１．４１０
，８４６号、特公昭５ｌ−１４２０号、特開昭５８−１
１４０３６号、同第５９−５３８４６号、同第５　９−
７　８　３　４　４号などに、金属錯体は米国特許第４
，０５０，９３８号、同第４，２４１，１５５号、英国
特許第２．０２７，７３１　（Ａ）号などにそれぞれ記
載されている． ところが、５−ビラゾロン系マゼンタカプラーを用いて
発色させた色像の高発色濃度域と低発色濃度域での退色
速度にそれ程大きな差がなく、ある特定の発色濃度点で
評価すればよかった．このため、ビラゾロアゾール系カ
プラーから得られた発色色素に於いて発色濃度域差によ
る光退色の改良ということは思いもよらないことであり
、その改良方法は知られていなかった． （発明が解決しようとする諜Ｂ） 本発明の第一の目的は分光吸収特性に優れ、色再現が良
く、かつ色素画像の光堅牢性が著しく改良されたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供することにある． 本発明の第二の目的は色素濃度の高高発色濃度域と低発
色濃度域の退色速度が揃う、すなわち発色濃度域全域に
わたって退色バランスの変化が少ないハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を提供することにある． 本発明の第三の目的はイエロー、マゼンタ、シアンの三
色の退色においてカラーバランスの変化が少ないハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供することにある． 本発明の第四の目的は光、熱、湿度に対して白地部分の
イエローステイン、着色ステインの発生の少ないハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供することにある． （課題を解決するための手段） 本発明者等はさらに精力的に種々の検討を重ねた．その
結果、一般式（ＩＩ）で表わされるビスフェノール系化
合物と、公知のフェノール系あるいはハイドロキノン系
退色防止剤とを併用すると、一般式（Ｉｆ）で表わされ
る化合物を単独で使用した場合と比較し、発色濃度域全
域にわたった光堅牢性が劣るか、または低発色濃度域で
は光堅牢性が改良されても高発色濃度域では逆に光堅牢
性が悪化するのに対して、特異的に一般式（ｍ）で表わ
されるアニリン系化合物は高発色濃度域の光堅牢性を悪
化させずに低発色濃度域の堅牢性を大巾に向上させるこ
とができることを見出し本発明に到った． すなわち、下記の一般式（Ｉ）で表わされるカプラーを
少なくとも一種含有するハロゲン化銀乳剤層中に一般式
（ＩＩ）で表わされる化合物の少なくとも一種および一
般式（ＤＩ）で表わされる化合物の少なくとも一種を含
有させることにより前述の目的が達威されることがわか
った． 一般式（Ｉ） 式中、Ｒは水素原子または置換基を表わし、Ｚａ，Ｚｂ
およびＺｃはメチン、置換メチン、−Ｎ−または一ＮＨ
−のいずれかの基を表わす．Ｙは水素原子、現像主薬の
酸化体とのカシプリング反応において離脱し得る基、ま
たは置換基を表わす．ただし、Ｙが置換基の時、Ｚａ，
ＺｂまたはＺｃのいずれかはメチン基または現像主薬の
酸化体とのカップリング反応において離脱し得る基が置
換した置換メチン基である． Ｒ，ＹまたはＺａ，ＺｂもしくはＺｃで２１体以上の多
量体を形威してもよい． 一般式（ＩＩ） Ｒ１ ？中、Ｒ．，Ｒ■、Ｒ，およびＲ，は同一でも異なって
もよく、それぞれ水素原子、アルキル基、アルケニル基
またはアリール基を表わす．ここでＲ１とＲｉ、Ｒｓと
Ｒ．が互いに結合して５〜７員環を形威してもよい．Ｒ
ｓおよびＲ４は同一でも異なってもよく、それぞれ水素
原子、アルキル基またはアリール基を表わす．Ｒ，は水
素原子またはアルキル基を表わす． ただし、Ｒ，％Ｒ＊　、Ｒｓ　、Ｒ−　、ＲｓおよびＲ
ｈの炭素原子数の総和は３０以下である．一般式（ｍ） 式中、Ｒｌ１およびＲ．は同一でも異なってもよく、そ
れぞれアルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ
環基、アシル基またはスルホニル基を表わす．Ｒ１１は
さらに水素原子を表わす．Ｒ．、Ｒ．、ＲＩＳｓ　Ｒｌ
６、およびＲ０は同一でも異なってもよく、それぞれ水
素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテ
ロ環基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシ
基、アリールただし、Ｒ．とＲ０またはＲ．とＲｌ？が
同時にアルコキシ基またはアリールオキシ基であること
はない． ＲｌｌとＲ．、Ｒ．とＲ．、Ｒ．とＲ．が互いに結合し
て５〜６員環を形威してもよく、またＲ．〜Ｒｌ’ｌの
うち互いにオルト位にある基が結合して５〜６員環を形
威してもよい． −ｌｕｌｌ式（Ｉ）で表されるカプラーのうち、好まし
い化合物は一般式（Ｉａ）、（ｒｂ）、（Ｉ　ｃ）（Ｉ
　ｄ）および（Ｉ　ｅ）で表される．（Ｉａ） （Ｉ　ｂ） （Ｉ　ｃ） （Ｉ　ｄ） （Ｉ　ｅ） （Ｉａ）から（Ｉ　ｅ） までの一般式における直 換基を詳細に説明する． Ｒ１ Ｒ′ およびＲ＃は、 脂肪族基、芳香族基、複素環基またはカップリング離脱
基を表わし、これらの基はさらに、アルキル基、アリー
ル基、複素環基、アルコキシ基（例えば、メトキシ、２
−メトキシエトキシ）、アリールオキシ′４（例えば、
２．４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ、２−クロロ
フェノキシ、４一シアノフエノキシ）、アルケニルオキ
シ基（例えば、２−プロペニルオキシ）、アシル基（例
えばアセチル、ベンゾイル）、エステル基（例えば、プ
トキシカルボニル、フェノキシカルボニル、アセトキシ
、ペンゾイルオキシ、プトキシスルホニル、トルエンス
ルホニルオキシ）、アξド基（例えば、アセチルアξノ
、メタンスルホンア果ド、ジプロビルスルファモイルア
ξノ）、カルバモイル基（例えば、ジメチルカルバモイ
ル、エチルカルバモイル）、スルファモイル基（例えば
、ブチルスルファモイル）、イξド基（例えば、サクシ
ンイミド、ヒダントイニル）、ウレイド基（例えば、フ
ェニルウレイド、ジメチルウレイド）、脂肪族もしくは
芳香族スルホニル基（例えば、メタンスルホニル、フェ
ニルスルホニル），脂肪族もしくは芳香族チオ基（例え
ば、エチルチオ、フェニルチオ）、ヒドロキシ基、シア
ノ基、カルボキシ基、二トロ基、スルホ基、ハロゲン原
子などから選ばれた基で直換されていてもよい，Ｒ，Ｒ
’およびＲ１はさらにＲ１０−、Ｒ”　Ｃ−１１ ０ Ｒ”　ＣＯ−、Ｒ”Ｓ−、Ｒ＝ＳＯ−、Ｒ−ＳＯｔ−１
１ ０ Ｒ”　Ｓｏｎ　　ＮＨ−、Ｒ−　ＣＮＨ−、Ｒ−　ＮＨ
−１１ ０ Ｒ−　ＯＣＮＨ−、水素原子、ハロゲン原子、シア１１ ０ ノ基、イミド基であってもよい，（Ｒ“は、アルキル基
、アリール基および複素環基を表す）．Ｒ，Ｒ’および
Ｒ＃はさらに、カルバモイル基、スルファモイル基、ウ
レイド基またはスルファモイルアミノ基であってもよく
、これらの基の窒素原子はＲ−Ｒ″に対して許容された
置換基で直換されていてもよい．これらのうち、アルキ
ル基、分岐アルキル基、アリール基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、ウレイド基等が好ましい．Ｙは一般式
（Ｉ）で定義された碁を表わし、Ｙで表わされる置換基
はＲ，Ｒ’またはＲ＃と同義の基である． Ｙが現像主薬の酸化体とのカシプリング反応において離
脱し得る碁（以下、カップリング離脱基とよぶ）を表す
とき、該カップリング離脱基は酸素、窒素もしくは硫黄
原子を介してカップリング活性炭素原子と脂肪族基、芳
香族碁、複素環基、脂肪族・芳香族もしくは複素環スル
ホニル基、脂肪族・芳香族もしくは複素環カルボニル基
とを結合するような基、ハロゲン原子、芳香族アゾ基な
どであり、これらのカップリング離脱基に含まれる脂肪
族基、芳香族碁もしくは離脱基に含まれる脂肪族基、芳
香族基もしくは複素環基は、Ｒ−Ｒ″で許容される直換
基で直換されていてもよい．カップリング離脱基の具体
例を挙げると、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩
素原子、臭素原子）、アルコキシ基（例えば、エトキシ
、ドデシルオキシ、メトキシェトキシ、メトキシエチル
カルバモイル、カルボキシプロピルオキシ、メチルスル
ホニルエトキシ）、アリールオキシ基（例えば、４−ク
ロロフェノキシ、４−メトキシフェノキシ、４−カルボ
キシフェノキシ）、アシルオキシ基（例えば、アセトキ
シ、テトラデカノイルオキシ、ペンゾイルオキシ）、脂
肪族もしくは芳香族スルホニルオキシ１＆（例えば、メ
タンスルホニルオキシ、トルエンスルホニルオキシ）、
アシルアミノ基（例えば、ジクロロアセチルアミノ、ヘ
プタフルオロプチリルアミノ）、脂肪族もしくは芳香族
スルホンア果ド基（例えば、メタンスルホンアミド、ｐ
一トルエンスルホンアξド〉、アルコキシカルボニルオ
キシ基、（例えば、エトキシカルボニルオキシ、ペンジ
ルオキシカルボニルオキシ）、アリールオキシカルボニ
ルオキシ基（例えば、フェノキシ力ルポニルオキシ）、
脂肪族・芳香族もしくは複素環チオ基（例えば、エチル
チオ、フェニルチオ、テトラゾリルチオ）、カルバモイ
ルアξノ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルアミノ、
Ｎ−フェニルカルバモイルアごノ）５員もしくは６員の
含窒素複素環基（例えば、イミダゾリル、ピラゾリル、
トリアゾリル、テトラゾリル、１．２−ジヒドロ−２−
オキソーｌ−ピリジル）、イミド基（例えば、スクシン
イもド、ヒダントイニル）芳香族アゾ基（例えば、フェ
ニルアゾ）などがある．本発明のカップリング離脱基は
、現倣抑制剤、現倣促進剤、脱銀促進剤等の写真的有用
基を含んでいてもよい．これらのうち、ハロゲン原子と
アリールチオ基は特に好ましい．一般式（Ｉａ）〜（Ｉ
ｅ）で表わされるカプラーのうち、本発明の効果の点で
一般式（Ｉ　ｃ）と（Ｉｄ）で表わされるものが好まし
い．以下に一般式（Ｉ）で表わされるカプラーの具体例
を示す． ＣＩ＋３ Ｃ目Ｈ，，　＋ｓｌ Ｍ−４ Ｍ−５ Ｍ−６ Ｍ−７ Ｃ旧 Ｃ．Ｈ目ゞ＋＋１ Ｍ−１３ Ｍ ３１ Ｍ ３２ 本発明に用いられる一般式（Ｉ）で表わされるビラゾロ
アゾール系マゼンタカプラーの具体例および合威法等は
、特開昭５９−１６２５４８５号、同６０−４３６５９
号、同５９−１７１９５６号、同６０−３３５５２号、
同６０−１７２９８２号、同６１−２９２１４３号、同
６３−２３１３４１号、同６３−２９１０５８号、米国
特許第３．０６１．４３２号、同４，７２８，５９８号
等に記載されている． 一般式（■〉で表わされる化合物をさらに詳細に説明す
る． Ｒ＋　、Ｒｚ　、ＲｓおよびＲ．は同一でも異なっても
よく、それぞれ水素原子、アルキル基（直鎖、分岐また
は環状のアルキル基で例えばメチル、エチル、イソプロ
ビル、ｔｅｒｔ−ブチル、オクチル、デシル、ヘキサデ
シル、オクタデシル、シクロヘキシル、ベンジル）、ア
ルケニル基（例えばビニル、アリル、オレイル、シクロ
ヘキセニル〉またはアリール基（例えばフェニル、ナフ
チル）を表わす．ここでＲ．とＲ！、Ｒ５とＲ，が互い
に結合して、５〜７員環を形威してもよい．この環は飽
和もしくは不飽和の炭化水素環またはへテロ環（ヘテロ
原子としてはＮ，Ｏ、Ｓなど）であってよい。

Ｒ，とＲ４は同一でも異なってもよく、それぞれ水素原
子、アルキル基（直鎖、分岐または環状のアルキル基で
例えばメチル、エチル、イソプロビル、ｔｅｒ　ｔ−ブ
チル、オクチル、デシル、ヘキサデシル、オクタデシル
、シクロヘキシル、ベンジル）またはアリール基（例え
ばフェニル、ナフチル）を表わす．Ｒ．は水素原子また
はアルキル基（直鎖、分岐または環状のアルキル基で例
えばメチル、エチル、プロビル、イソプロビル、ブチル
、ｔｅｒｔ−ブチル、オクチル、デシル、ヘキサデシル
、オクタデシル、シクロヘキシル、ベンジル〉を表わす
． Ｒ１〜Ｒ，で定義したアルキル基、アルケニル基、アリ
ール基は置換基でさらに置換されていてもよく、これら
の置換基としては例えばアルキル基、アリール基、アル
ケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アルケノキシ
基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アルケニルチ
オ基、アリールチオ基、ヘテロ環基、ヘテロ環オキシ基
、ヘテロ環チオ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、ニト
ロ基、シアノ基、モノまたはジアルキルアミノ基、アジ
ルアミノ基、スルホンア稟ド基、イξド基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、ウレイド基、ウレタン基、ス
ルホ基、カルボキシ基、スルホニル基、スルフィニル基
、シリル基、シリルオキシ基、ホスホニル基、アもノ基
、ホスホニルオキシ基、アシル基、アシルオキシ基、ス
ルホニルオキシ基、エステル基などがある． 一般式（ＩＩ）で表わされる化合物のうち、本発明の効
果の点で下記一般式（ＩＩ　ａ）で表わされる化合物が
好ましい． 一般式（■ａ） Ｒ， 式中、Ｒ１、Ｒ２、ＲＳおよびＲ．は一般式（Ｉｌ）で
定義したのと同じ意味を示す． 一般式（Ｉ［ａ）で表わされる化合物でより好ましいも
のはＲ，がアルキル基である化合物である．最も好まし
い化合物は一般式（ＩＩ　ｂ）で表わされる． 一般式（ｔｌｂ） Ｒ７ 式中、Ｒ，ｌはアルキル基を表わすＩＩＲ？は水素原子
またはアルキル基（好ましくは炭素数１〜２０のもの〉
を表わす． 一般式（Ｉｔ　ｂ）で表わされる化合物のうちＲ！がメ
チル基の場合、本発明の効果の点で特に優れる． 以下に一般式（ＩＩ）で表わされる化合物の具体例を示
すが、これによって本発明が限定されることはない． （Ｉ＋−１） （■ ２） （ＩＩ−３） （■ ４） （ＩＩ−５） （ＩＩ−６） しｆｌ３ （ｎ−７） （ＩＩ−８） （ＩＩ−９） （■ １　０） （■ １ １） （■ ｌ ２） （■ １　３） （■ １　４〉 （ｎ−１５） （■ １６） （ｎ−１７） （ｎ−１８） （■ １　９） （■ ２０） （■ ２　１） （ＩＩ−２２） （ｎ−２４） （ＩＩ−２５） （ｎ　−　２　６） （ＩＩ−２７） （ｎ−２８） （ｎ−２９） （■ ３０） （■ ３１） （ＩＩ−３２） （ＩＩ−３３＞ し＋１３ しＨ． （■ ３４） （■ ３　５） （■ ３６） （ＩＩ−３７） （ｎ−３８） （■ ３９） ０ ＣＩ｛３ ＣＨ， （■ ４０） ＣＯＯＣＪｓ ｃｏｏｃｚｔｔｓ ＣＨｚ 本発明の一般式（ＩＴ）で表わされる化合物は英国特許
第７８８．７９４号、西独特許第１，９６５，０１７　
号、　Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｂｅｍ．Ｓｏｃ．、ｊ−２Ｌ−
　　３　　４　　１０（Ｉ９５２）、同１，５５７９　
　（Ｉ　９５３）等に記載の方法またはそれに準じた方
法で合或することができる． 一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合物をさらに詳細に説
明する． Ｒｌ１およびＲｌｔは同一でも異なってもよく、それぞ
れアルキル基（直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基で
例えばメチル、エチル、イソプロビル、Ｌｅｒｔ−ブチ
ル、オクチル、デシル、オクタデシル、シクロヘキシル
、ベンジル）、アルケニル基（例えばビニル、アリル、
オレイル、シクロヘキセニル）、アリール基（例えばフ
ェニル、ナフチル）、ヘテロ環基（＃Ｉ素原子、窒素原
子、イオウ原子、リン原子の少なくとも一個の原子が環
構威原子として組み込まれた５〜７員環状のへテロ環基
であり、例えばピベラジル、ビベリジル、モルホリニル
、チェニル、フリル、ピリジル、ピラゾリル、トリアジ
ニル、クロマニル、アゼピニル）、アシル基（例えばア
セチル、ξリストイル、ベンゾイル）、スルホニル基（
例えばメタンスルホニル、ベンゼンスルホニル）を表わ
す． Ｒ，はさらに水素原子を表わす．Ｒ１，、Ｒｌ４、ＲＩ
Ｓ、Ｒ４およびＲｌ？は同一でも異なってもよく、それ
ぞれ水素原子、アルキル基（直鎖、分岐鎖または環状の
アルキル基で例えばメチル、エチル、イソブロビル、ｔ
ａｒｔ−プチル、ヘキシル、オクチル、デシル、トリデ
シル、シクロヘキシル、オクタデシル、ベンジル〉、ア
ルケニル基〈例えばビニル、アリル、オレイル、シクロ
ヘキセニル）、アリール基（例えばフェニル、ナフチル
）、ヘテロ環基（酸素原子、窒素原子、イオウ原子、リ
ン原子の少なくとも一個の原子が環構戒原子として組み
込まれた５〜７員環状のへテロ環基であり、例えばビベ
ラジル、ビベリジル、モルホリニル、チェニル、フリル
、ビリジル、ピラゾリル、トリアジニル、クロマニル、
アゼピニル〉、アルキルチオ基（例えばメチルチオ、ブ
チルチオ、オクチルチオ、オクタデシルチオ、シクロヘ
キシルチオ、ｉ−ブチルチオ、ペンジルチオ）、アリー
ルチオ基（例えばフェニルチオ、ナフチルチオ）、アル
コキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、イソアミルオキ
シ、シクロヘキシルオキシ、オクチルオキシ、ドデシル
オキシ、ヘキサデシルオキシ、オクタデシルオキシ、ペ
ンジルオキシ）、アリールオキシ基（例えばフエノキシ
、ナフトキシ）またはただし、Ｒ．とＲ４またはＲｌ４
とＲ．が同時にアルコキシ基またはアリールオキシ基で
あることはない． Ｒ．とＲａｔｓ　Ｒ＋ｔとＲｌ３、ＲｌｌとＲ．が互い
に結合して５〜６員環を形威してもよく、またＲｌ３〜
Ｒｌ’ｌのうち互いにオルト位にある基が結合して５〜
６員環を形威してもよい． 一般式（Ｉｌｌ）で表わされる化合物のうち下記一般式
（ＩＩＩ−ａ）〜（Ｉ［ｌ−ｃ）で表わされる化合物が
好ましい．， 一般式 （ＩＩ［−ａ） 一般式 （ｍ ｂ〉 一般式（ＩＩＩ Ｃ） κ鵬ラ 式中、Ｒ　ＩＩ′およびＲｌｌ’は同一でも異なっても
よく、ぞれぞれアルキル基、アルケニル基、アリール基
、ヘテロ環基、アシル基またはスルホニル基を表わす．
　Ｒｌ１′はさらに水素原子を表わす．Ｒ　１３’　、
Ｒｌ４’　、Ｒｔｓ’　、Ｒｌ６′およびＲ　．’は同
一でも異なってもよく、それぞれ水素原子、アルキル基
、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、アルコキす．ＡおよびＢは５〜
６員環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす．た
だし、Ｒ　１３’　とＲｌｌｋまたはＲ，４′とＲａｔ
’が同時にアルコキシ基またはアリールオキシ基である
ことはない．一般式（ｎ［−ａ）〜（ＩＩＩ−ｂ）で表
わされる化合物のうち、より好ましくは一般式（＋［［
一ａ）と（ＩＩＩ−ｂ）で表わされる化合物である．Ｒ
ｌ３’〜Ｒｌ６’で表わされる基のうち、より好ましく
はＲ　１！’〜Ｒ　１６’のいずれもが水素原子、アル
キル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基
から選択された基である場合である．一般式（ＩＩＩ）
で表わされる化合物のうち、さらに好ましい化合物は一
般式（Ｉｌｌ−ａｌ）、（Ｉ［［−ｂｌ）で表わされる
化合物である． 一般式（ＩＩ−ａｌ） 一般式（ＩＩＩ−ｂｌ） 式中、Ｒ．，′は水素原子またはアルキル基を表わし、
ＲＩＢ’はアルキル基を表わすｅＲＩ。はアルキル基ま
たはアリール基を表わすｅＲｆ＠はアルキル基またはア
リール基を表わす．Ａは５〜６員環（ヘテロ原子として
Ｎ％８１０など）を形威する非金属原子群を表わす．ｍ
は１または２を表わし、ｎは０〜４の整数を表わす．ｍ
が２、ｎが２以上の時複数のＯＲ＋＊またはＲｔｓは同
一でも異なってもよい．ただし、ｍが２の時、２つのＯ
　Ｒ　ｔ●が互いにパラ位に置換することはない．一般
式（Ｉ１−ａｌ）、（ＩＩＩ−ｂｌ）で表わされＯ　Ｒ
　＋　＊が置換した化合物が最も好ましい．以下に一般
式（ＩＩＩ）で表わされる化合物の具体例を示すが、こ
れによって本発明が限定されることはない． （Ｉ［［−１） （ＩＩＩ−２） （ＩＩＩ−３） （ＩＩＩ ４） （ＩＩＩ ５） （ｍ−６） （ＩＩＩ−７） （ＩＩＩ ８〉 ／Ｃｌ冨Ｈ！ＳＬｌ１′ １１Ｎ （ＩＩＩ−９） （ＩＩＩ １０） （ＩＩＩ １　１） （ＩＩＩ−１２） （ＩＩＩ−１３） ｛■ １４） （Ｉ［Ｉ−１５） （ｎｌ−１６） （ＩＩＩ−１７） （ｍ １　８） （Ｉｌｌ−１９） （ＩＩＩ−２０） Ｃ４Ｈ，（ｙ＋１ （ＩＩ−２１） （ＩＩ−２２） ＯＣＪｔ　”’ （ＩＩＩ−２３） （Ｉ［［−２４） （Ｉｌｌ−２５） ■ （Ｉ［ｌ−２６） （ｍ−２７） ＣＯＣＨ３ （ｍ ２　８〉 （ＩＩ ２９〉 （ＩＩＩ ３　１） （ＩＩＩ−３２） （ＩＩＩ ３３） （ｍ ３５〉 （Ｉｌｌ−３６） （ＩＩ−３７） リし，Ｈ，ｔ−ｒ （ｌ［ｌ−３８） （ＩＩＩ−３９） （ＩＩＩ ４０） （Ｉ（＋−４１） （ｍｌ−４２） （ＩＩＩ ４　４） （ＩＩＩ−４５） （Ｉ［ｌ−４６） （ＩＩＩ ４７） （Ｉｌｌ−４８） （Ｉ［［−４９） （ＩＩＩ ５０） これらの化合物は米国特許第４，４８３．９１８号、特
開昭６２−８１４８号、同６２−３５３５８号、同６２
−２７９３３５号、同６２−２７９３３６号、同６３−
９５４４０号、同６３−９５４４２号、同６　３−９　
５　４　３　９号、同６３−９５４４５号、同６３−９
５４４６号、同６３−９５４４７号、同６３−９５４４
８号、同６３−９５４４９号の明細書に記載の方法また
はそれに準じた方法で容易に合戒することができる．本
発明の一般式（■）および（ＩＩＩ）で表わされる化合
物の添加量は、カプラー１モル当りそれぞれＩＸＩＯ−
”〜１０モル程度が適当であり、好ましくは３Ｘ１０−
”〜５モルである．これより少ないと本発明の効果を奏
しに＜＜、多いと発色反応に阻害を起こしたりする．一
般式（■）と（Ｉ［ｌ）で表わされる化合物の組合せて
使用する比率（一般式（■）／一般式（ＩＩＩ））はＩ
　Ｘ　１　０−”−Ｉ　Ｘ１０”が適当であり、好まし
くは０．１〜ｌＯである． 一般式（ＩＩ）および（ＩＩ１）で表わされる化合物は
、好ましくは一般式（＋）のカプラーと共乳化されて塗
布される．これらの化合物を親水性コロイド（代表的に
はゼラチン）水溶液中に乳化分散するときには、後に詳
しく述べる高沸点有機溶媒の使用が好ましい． 本発明において、さらに紫外線吸収剤の少なくとも一種
と組合わせて使用すると本発明の効果をいっそう高める
事ができる． 紫外線吸収剤は任意の層に添加することができる．好ま
しくは、本発明で使用するシアンカプラー含有層中又は
その隣接層に紫外線吸収剤を、含有せしめる．本発明に
使用しうる紫外線吸収剤は、リサーチ・ディスクロージ
ャー誌１１１１７６４３の第■のＣ項に列挙されている
化合物群であるが、好ましくは下記の一般式（ＵＶ）で
表わされるパンゾトリアゾール誘導体である． ＲＮ３ ？中、Ｒ■、Ｒ．、Ｒ０、ＲＨ、及びＲ！ｓは同一又は
異なっていてもよく、水素原子または置換基を表わす．
この置換基としては、一般式（Ｉ．〜Ｉ．）で説明した
Ｒ，Ｒ’およびＲ＃で定義した置換基が適用される．Ｒ
８４とＲｔｓは閉環して炭素原子からなる５若しくは６
員の芳香族環を形威してもよい．これらの基や芳香族環
は置換基でさらに置換されていてもよい． 上記一般式（ＵＶ）で表わされる化合物は、単独または
２種以上を混合使用できる．以下に本発明に於て使用し
うる紫外線吸収剤の代表的な化合物例を記す．これらの
化学構造式中、 なる構造もとりうる． （ＵＶ−１） （ＵＶ−２） （ＵＶ ３） ０１１ ０■ ０Ｈ （ＵＶ−４Ｌ） （ＵＶ−ｊ） （ＵＶ−ｊ） Ｃ４｝１，（リ （ＵＶ−７） （Ｕｖ一ｇ） （ｕｖ−ｙ） Ｃ４｝１，　（ｔｌ Ｃ２Ｈ， ？｝１２Ｃ｝１２ＣＯＯＣ，Ｈ，■（Ｉ）（ｔＪＶ−０
７） （ＵＶ−／／） （ＵＶ−／コ） ＱＣ｝ｉ， （ＵＶ−／３） （ＵＶ−／ψ） （ＵＶ−／ｊ） （ＵＶ−／＆） Ｃ８Ｈ１７　（Ｉｓ’） （ＵＶ−７７） （ＵＶ−／Ｖ） ？，　Ｈ１■（ｔｌ （ＵＶ １９） ＯＨ ＣＨｉＣＨｔＣＯＯＣｉＨ＋ｓ （ＵＶ ２０） ０Ｒ 前記一般式（ＵＶ）で表わされる化合物の合威法あるい
はその他の化合物例は、特公昭４４−２９６２０号、特
開昭５０−１５１１４９号、特開昭５４−９５２３３号
、米国特許第３，７６６，２０５号、ＥＰＯＯ５７１６
０号、リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｌｌ２２５１
９　（Ｉ９８３年）などに記載されている．また特開昭
５８−１　１　１９４２号、同５８−１７８３５１号（
英国特許２１１８３１５Ａ）、米国特許４，４５５．３
６８号、特開昭５９−１９９４５号および特開昭５９−
２３３４４号（英国特許２１２７５６９Ａ）に記載され
た高分子量の紫外線吸収剤を使用することもでき、その
具体例をＵＶ−６に示した．低分子と高分子の紫外線吸
収剤を併用することもできる． 紫外線吸収剤の塗布量は色素画像に光安定性を付与する
に足る量であればよいが、あまりに多量用いるとカラー
写真感光材料の未露光部（白地部）に黄変をもたらすこ
とがあるので、通常好ましくはＩＸＩＯ−’モル／ポ〜
２×１０リモル／ボ、特に好ましくは５　Ｘ　１　０−
’モル／ポ〜１．５Ｘ１０−’モル／ｄの範囲に設定さ
れる． 現像処理後のカラー写真感光材料の膜中に残存する処理
液威分、なかでも特に芳香族ア壽ン系現像薬によって処
理後の保存中に着色スティンが発生する．本発明ではこ
の着色スティンの発生を防止するために（Ｉ）または（
２）で定義される化合物を単独またはそれらを併用して
使用すると好ましい．本発明の一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ
）で表わされる化合物と組合せることにより保存性改良
効果は著しい．（Ｉ）発色現像処理後にカラー写真感光
材料中に残存する芳香族アａン系発色現像薬と化学結合
して化学的に不活性で実質的に無色の化合物を生威する
化合物． （２）発色現像処理後にカラー写真感光材料中に残存す
る芳香族アξン系発色現像薬の酸化体と化学結合して化
学的に不活性で実質的に無色の化合成を生威する化合物
． （Ｉ）で定義される化合物のうち、好ましい化合物はｐ
−アニンジンとの二次反応速度定数ｋ，（トリオクチル
フォスフェート中、８０℃）が１．　　Ｏｊ！／ｍａｔ
−ｓｅｃ　〜Ｉ　Ｘ　１　０−’４２／ｍｏｌ　・ｓｅ
ｃである化合物である．この速度定数は欧州公開特許第
２５８６６２号に記載の方法で測定することができる．
このような化合物のより好ましいものは下記一般式（Ｅ
−１）または（Ｅ−ＩＩ）で表わすことができる． 一般式（Ｅ−Ｉ） Ｒ．．−４１−．Ｘ 一般式（Ｅ−ｎ） Ｒ．ｔ−Ｃ−Ｙ ２ Ｂ ？中、Ｒ■およびＲ．はそれぞれ脂肪族基、芳香族基ま
たはへテロ環基を表わす．ｎはｌまたは０を表わす．Ａ
は芳香族アミン系現像藁と反応して化学結合を形威する
基を表わし、Ｘは芳香族ア竃ン系現像主薬と反応して離
脱する基を表わす．Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基
、ヘテロ環基、アシル基またはスル水ニル基を表わす．
Ｙは芳香族アミン系現像主薬が一般式（Ｅ−Ｉ１）で表
わされる化合物に対して付加するのを促進する基を表わ
す．ここでＲ■とＸ，ＹとＲ。またはＢとが互いに結合
して環状構造となってもよい．残存する芳香族アミン系
現像主薬と化学結合する方式のうち、代表的なものは置
換反応と付加反応である， （２）で定義される化合物のうち好ましいものは一般式
（Ｆ）で表わすことができる。

一般式（Ｆ） Ｒ−Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わ
す．Ｚは求核性の基または感光材料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わす．一般式（Ｆ）で表わされる
化合物はＺがＰｅａｒｓｏｎの求核性’ＣＨｓｌ値（Ｒ
，　Ｇ．　Ｐｅａｒｓｏｎ．　ｅｔ　ａｌ．，　Ｊ．Ａ
ｍｅｒ．　Ｃｈｅｗ．　Ｓｏｃ．．　　９０　，　３１
９　（Ｉ９６８））が５以上の基かまたは感光材料中で
分解して”ＣＨｓｒ値が５以上の基を放出する基が好ま
しい． 以下に前記の（Ｉ）または（２）で定義される化合物の
代表例を示すが、これによって本発明に使用される化合
物が限定されるものではない． （Ｅ−１） じυ冨し一へ （Ｅ ２） ＣＪｓ　　ｏ １１ （Ｅ−５） ０ （Ｆ−１） ＳＲ （Ｆ−２） ０ Ｏ （Ｆ−３） ０ ０ （Ｆ ４） （Ｆ−５） （Ｆ ６） ０ ０ （Ｆ−７） 前記（Ｉ）または（２）で定義される化合物の他の好ま
しい化合物具体例および合威法は米国特許第４．７０４
，３５０号、同４，７７０，９８７号、欧州公開特許第
２３０，０４８号、同第２５５．７２２号、同第２５８
，６６２号、同第２７７．５８９号、同第２９８，３２
１号等に記載されている． （Ｉ）または（２）で定義される化合物はそれぞれ単独
で使用してもよいが併用すると効果が高まる点で好まし
い． （Ｉ）または（２）で定義される化合物のうち、低分子
量のもの、もしくは水にとけやすいものは現像処理工程
の処理浴中に添加し感光材料中に取り込ませてもよい． 好ましくは感光材料を製造する段階で感光材料中に添加
する方法である． 一方、−ａ式（Ｇ）で表わされる化合物は用いるカプラ
ーとともに感光材料を製造する段階で感光材料中に添加
するのが好ましい． （Ｉ）または（２）で定義される化合物の添加量はカプ
ラーｌモル当りＩＸＩＯ−”〜１０モルが適当であり、
好ましくは３ＸＬＯ−”〜５モルである．本発明のカラ
ー写真感光材料は、支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感性ハロゲン化
線乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構威することが
できる．一般のカラー印画祇では、支持体上に前出の順
で塗設されているのが普通であるが、これと異なる順序
であっても良い．また、赤外感光性ハロゲン化恨乳剤層
を前記の乳剤層の少なくとも一つの替りに用いることが
できる．これ等の感光性乳剤層には、それぞれの波長域
に感度を有するハロゲン化銀乳剤と、感光する光と補色
の関係にある色素一すなわち青に対するイエロー、緑に
対するマゼンタそして赤に対するシアンーを形威する所
謂カラーカプラーを含有させることで減色法の色再現を
行うことができる．ただし、感光層とカプラーの発色色
相とは、上記のような対応を持たないｉＩ戒としても良
い． 本発明に用いるハロゲン化！Ｒ乳剤としては、実質的に
沃化銀を含まない塩臭化根もしくは塩化銀よりなるもの
を好ましく用いることができる．ここで実質的に沃化根
を含まないとは、沃化恨含有率が１モル％以下、好まし
くは０．２モル％以下のことを言う．乳剤のハロゲン＆
ＩＩｔＣは粒子間で異なっていても等しくても良いが、
粒子間で等しいハロゲン組戒を有する乳剤を用いると、
各粒子の性質を均質にすることが容易である．また、ハ
ロゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン組戒分布については
、ハロゲン化銀粒子のどの部分をとっても組戒の等しい
所謂均一型構造の粒子や、ハロゲン化恨粒子内部のコア
（芯）とそれを取り囲むシェル（殻）（一層または複数
層）とでハロゲン組戒の異なる所謂積層型構造の粒子あ
るいは、粒子内部もしくは表面に非層状にハロゲン組戒
の異なる部分を有する構造（粒子表面にある場合は粒子
のエッジ、コーナーあるいは面上にＪ′％組威の部分が
接合した構造）の粒子などを適宜選択して用いることが
できる．高感度を得るには、均一型構造の粒子よりも後
二者のいずれかを用いることが有利であり、耐圧力性の
面からも好ましい．ハロゲン化銀粒子が上記のような構
造を有する場合には、ハロゲン組成において異なる部分
の境界部は、明確な境界であっても、組戒差により混晶
を形成して不明確な境界であっても良く、また積極的に
連続的な構造変化を持たせたものであっても良い，これ
等の塩臭化銀乳剤のハロゲン組戒については任意の臭化
１！／塩化銀比率のものを用いることができる．この比
率は目的に応じて広い範囲を取り得るが、塩化銀比率が
２％以上のものを好ましく用いることができる． また、迅速処理に適した感光材料には塩化根含有率の高
い所謂高塩化根乳剤が好ましく用いられる．これ等高塩
化恨乳剤の塩化線含有率は９０モル％以上が好ましく、
９５モル％以上が更に好ましい．こうした高塩化銀乳剤
においては臭化銀局在層を先に述べたような層状もしく
は非層状にハロゲン化銀粒子内部および／または表面に
有する構造のものが好ましい．上記局在相のハロゲン組
威は、臭化銀含有率において少なくとも１０モル％のも
のが好ましく、２０モル％を越えるものがより好ましい
．そして、これらの局在層は、粒子内部、粒子表面のエ
ッジ、コーナーあるいは面上にあることができるが、一
つの好ましい例として、粒子のコーナ一部にエビタキシ
ャル威長したものを挙げることができる． 一方、感光材料が圧力を受けたときの感度低下を極力抑
える目的で、塩化恨含有率９０モル％以上の高塩化銀乳
剤においても、粒子内のハロゲン組戚の分布の小さい均
一型構造の粒子を用いることも好ましく行われる． また、現像処理液の補充量を低減する目的でハロゲン化
娘乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも有効である．
この様な場合にはその塩化銀含有率が９８モル％〜１０
０モル％であるような、ほぼ純塩化議の乳剤も好ましく
用いられる． 本発明に用いるハロゲン化線乳剤に含まれるハロゲン化
娘粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの）
は、０．１一〜２−が好ましい． また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒の）２０
％以下、望ましくは１５％以下の所謂単分散なものが好
ましい．このとき、広いラチチュードを得る目的で上記
の単分散乳剤を同一層にブレンドして使用することや、
重層塗布することも好ましく行われる． 写真乳剤に含まれるハロゲン化恨粒子の形状は、立方体
、十四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇｕ
ｌａｒ）結晶形を有するもの、球状、板状などのような
変則的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）結晶形を有するもの、
あるいはこれらの複合形を有するものを用いることがで
きる．また、種々の結晶形を有するものの混合したもの
からなっていても良い．本発明においてはこれらの中で
も上記規則的な結晶形を有する粒子を５０％以上、好ま
しくは７０％以上、より好ましくは９０％以上含有する
のが良い．また、これら以外にも平均アスベクト比（円
換算直径／厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状
粒子が投影面積として全粒子の５０％を越えるような乳
剤も好ましく用いることができる．本発明に用いる塩臭
化根乳剤は、Ｐ．　Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ著　Ｃｈｉｇｉ
ｓ　　ｅｔ　　Ｐｈｉｓｉｑｕｅ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｑｕｅ　　（Ｉ’ａｕｌＭａｎｔｅｌ社刊、ｌ９
６７年）　、Ｇ．　Ｆ．　Ｄｕｆｆｌｎ著ＰｈｏＬｏ−
ｇｒａｐｈｌｃ　［！ｍｕｌｓｌｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔ
ｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊、１９６６年）　
、Ｖ．　Ｌ．　Ｚｅｌｉｋａ＋ａｎ　ｅｔ　ａｌ著Ｍａ
ｋｉｎｇ　ａｎｄＣｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ　Ｅｍｕｌｄｉｏｎ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ
社刊、１９６４年）などに記載された方法を用いて調製
することができる．すなわち、酸性法、中性法、アンモ
ニア法等のいずれでも良く、また可溶性根塩と可溶性ハ
ロゲン塩を反応させる形式としては、片側混合法、同時
混合法、およびそれらの組み合わせなどのいずれの方法
を用いても良い．粒子を銀イオン過剰の雰囲気の下にお
いて形威させる方法（所謂逆混合法）を用いることもで
きる．同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生
或する液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわち所謂
コントロールド・ダブルジェット法を用いることもでき
る．この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが
均一に近いハロゲン化恨乳剤を得ることができる． 本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形戒
もしくは物理熟威の過程において種々の多価金属イオン
不純物を導入することができる．使用する化合物の例と
しては、カドミウム、亜鉛、鉛、銅、タリウムなどの塩
、あるいは第■族元索である鉄、ルテニウム、ロジウム
、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金などの塩
もしくは謹塩を挙げることができる．特に上記第■族元
素は好ましく用いることができる．これ等の化合物の添
加量は目的に応じて広範囲にわたるがハロゲン化恨に対
して１０”　”〜１０−８モルが好ましい．本発明に用
いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感および分光
増感を施される． 化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増感、ある
いは還元増感などを単独もしくは併用して用いることが
できる．化学増感に用いられる化合物については、特開
昭６２−２１５２７２号公報明細書の第１８頁右下欄〜
第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いられる． 分光増感は、本発明の感光材料における各層の乳剤に対
して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われ
る．本発明においては目的とする分光感度に対応する波
長域の光を吸収する色素一分光増感色素を添加すること
で行うことが好ましい．このとき用いられる分光増感色
素としては例えば、Ｆ．　Ｍ．　Ｈａｒｍｅｒ著Ｈｅｔ
ｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙａｎｉ
ｎｅ　ｄｙｅｓ　ａｎｄ　ｒｅｌａｔｅｄ　ｃｏ＋ｉｐ
ｏｕｎｄｓ　（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　＆　Ｓｏｎｓ　（
Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ，　Ｌｏｎｄｏｎ）社刊、１９６４年
）に記載されているものを挙げることができる．具体的
な化合物の例は、前出の特開昭６２２１５２７２号公報
明細書の第２２頁右上欄〜第３８頁に記載のものが好ま
しく用いられる．本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には
、感光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のか
ぶりを防止する、あるいは写真性能を安定化させる目的
で種々の化合物あるいはそれ等の前駆体を添加すること
ができる．これらの化合物の具体例は前出の特開昭６２
−２１５２７２号公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記
載のものが好ましく用いられる． 本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形威
される所謂表面潜像型乳剤、あるいは潜倣が主として粒
子内部に形威される所謂内部潜像型乳剤にいずれのタイ
プのものであっても良い．本発明に使用されるシアンカ
プラー、イエローカプラーは芳香族アミン系発色現４ｊ
ＩＬ薬の酸化体とカップリングしてシアン、イエローに
発色するものであればどのような構造のカプラーであっ
てもかまわない．本発明の効果の点で下記シアン、イエ
ローカプラーを使用するのが好ましい．シアン色素画倣
形戒層に含まれるシアンカプラーとしては次の一般式Ｅ
Ｃ−１）、（ｃ−ｎ）、（Ｃ−１１１）および（Ｃ−Ｉ
Ｖ）で表わされる．一般式（Ｃ−　１　３ 一般式（Ｃ−［［） Ｚ 一般式（Ｃ一ＩＩＩ） 一般式（Ｃ−ＩＶ） 式中、 Ｚは水素原子または現像主薬の酸化体とのカップリング
反応時に離脱可能な基を表わす．ＲＩＧはーＮＨＣＲ目
　一Ｎ　Ｈ　Ｓ　Ｏ　＊　　Ｒ　”０ １１ Ｃ−Ｒａｓ、またはーＳｏ．−Ｒ”を表わす．ここでＲ
１コ、Ｒ１、ＲＩＳおよびＲ１は脂肪族基、芳香族基、
ヘテロ環基、置換基を有してよいアミノ基を表わす　Ｒ
ｌ３とＲＩＳはさらに脂肪族オキシ基、芳香族オキシ碁
、ヘテロ環オキシ基を表わす．Ｒ１は水素原子、脂肪族
基またはＲＩ＠で定義した基を表わす．Ｒ目は水素原子
、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、脂
肪族オキシ基またはＲ”で定義した基を表わす　ＸＩ●
は−ＣＨ−または一Ｎ一を表わす、ＲｌｌとＲ目が互に
結合して５〜７員環を形威してもよい　Ｒ　ＩＩとＲｔ
Ｒは同一でも異なってもよく、いずれもが芳香族基、ヘ
テロ環基であるか、少なくとも一方が電子吸引基である
置換基を表わす．Ｑ■は含窒素複素環を形威するのに必
要な非金属原子群を表わす．Ｒ１、Ｒ■およびＲｓｓは
同一でも異なってもよく、それぞれ水素原子または置換
基を表わす．Ｒ■とＲ０はさらにＲ３１とＲｓｔの少な
くとも一つはＺで定義した基を表わす，ｎはｌまたは２
を表わす．ｎが２の時２個のＲｓｔは同一でも異なって
もよい．ただし、Ｒ′ｌ１Ｒ■およびＲ３３のうちの少
なくとも一つは電子吸引基である　Ｑ　４１１は＞−　
（ｘ’●−Ｙ４●），一〈残基とともにヘテロ環もしく
は芳香族基を形戒するのに必要な非金属原子群を表わす
．ｘ４６およびＹ４＠は窒素原子またはｌ換基を有して
よいメチン基を表わし、ｍはｌまたは２を表わす　Ｒ４
●とＲ４１は直換基を表わす．ただし、Ｒ４●とＲ４１
のうちの少なくとも一方は電子吸引基を表わす．ｍが２
の時、２個のＸ４●および２個のＹ０は互に同一でも異
なってもよい．一般式（Ｃ−ｎ［）、（Ｃ−ＩＶ）でい
う電子吸引基とは、八ノットの直換碁定敗σΦ値がＯよ
り大きな値である置換基を表わす． 一般式（Ｙ） ＣＨｓ　　Ｙ＋ 式中、Ｒｌ１はハロゲン原子、アルコキシ基、トリフル
オロメチル基またはアリール基を表し、Ｒｌｌは水素原
子、ハロゲン原子またはアルコキシ基を表す．Ａは一Ｎ
ＩＣＯＲ＋ｓ、−ＮＨＳＯ！−ＲＩ３、−ＳＯｔＮＨＲ
＋ｓ−ＣＯＯＲ＋ｉ　、−ＳＯｔＮ−Ｒ＋ｓを表わす．
但し、Ｒｌ３とＲ． Ｒ．はそれぞれアルキル基、アリール基またはアシル基
を表す．Ｙ１は離脱基を表す．Ｒ．とＲ．、Ｒ．の置換
基としては、一般式（　Ｉ　ａ−１　ｅ　）のＲ，Ｒ’
　、Ｒ’で定義された直換基を表わし、離脱基Ｙ，は好
ましくは酸素原子もしくは窒素原子のいずれかで離脱す
る型のものであり、窒素原子離脱型が特に好ましい． シアンカプラー、イエローカプラーとして代表的な化合
物を以下に挙げる． （Ｃ−１） （Ｃ−２） （Ｃ−３） （Ｃ−４） （Ｃ−５） （Ｃ−６） （Ｃ−７） （Ｃ−８） （Ｃ−，９） ｃ，ｕ＋ｔ（ｔ） （Ｃ−１０） 目 （Ｃ−１２） （Ｃ−１３） ？ＨＳＯ■Ｃ４Ｈ， （Ｃ−１４） （ｔ）ＣｓＨ＋ｒ Ｃ１ Ｆ Ｆ （Ｃ−１６） （Ｃ−１６） （Ｃ−１７） （Ｃ−１８） ＮＨＳ０２ＣＨ３ （Ｃ−１９） （Ｃ−２０） Ｃ文 （Ｃ−２１ ） （Ｃ−２２） （Ｃ−２３） （Ｃ−２５） ＣｊＬ ＣＪ２ ＮＨＳＯ２Ｃ，ｌ｛， ０Ｈ （Ｃ−２６） （Ｃ−２７） （Ｃ−２８） ’（　Ｃ　−　２　９　） （Ｃ−３０） Ｃ４Ｎ． （Ｃ−３１ ） ｃ６ｏ１ｔ（ｔ） （Ｃ−３２） １＝＝−： （Ｃ−３３） （Ｃ−３４） （Ｃ−３５） （Ｙ−１） （Ｙ−２） （Ｙ−３） （Ｙ−４） （Ｙ−５） （Ｙ−６） （Ｙ−７） （Ｙ−８） （Ｙ−９） これらのシアンカプラーは、米国特許２，３６９，９２
９号、同４，５１１．６４７号、同２、７７２．１６２
号、同４，５００，６５３号、同４，５６４，５８６号
、欧州特許出願公開ＥＰ０．２４９．４５３Ａ２号、特
開昭６１−３９０４４１号、同６１−１５３６４０号、
同６２−２５７１５８号等に記載された方法、およびそ
れに準じた方法で合威することができる． 一方、イエローカプラーは、例えば特公昭５１−１０７
８３号、同５１−３３４１０号、同５２−２５７３３号
、特開昭４７−２６１３３号、同４Ｂ−７３１４７号、
同５１−１０２６３６号、同５０−１３０４４２号、同
５０−６３４１号、同５０−１２３３４２号、同５１−
２１８２７号、同５０−８７６５０号、同５２−８２４
２４号、同５２−１１５２１９号、英国特許１４２５０
２０号、西独特許１５４７８６８号、西独出願公開２２
１９９１７号、同２２６１３６１号、同２４１４００６
号、欧州特許２７２０４１号、同２４９４７３号、特開
昭６３−４３１４４号等に記載された方法およびそれに
準じて合威することができる． 上記一般式（Ｃ−１）〜（Ｙ）で表されるカプラーは、
感光層を構威するハロゲン化銀乳剤層中に、通常ハロゲ
ン化１１モル当たり０．１〜１．０モル、好ましくは０
．１−０．５モル含有される． 本発明において、前記カプラーを感光層に添加するため
には、公知の種々の技術を適用することができる．通常
、オイルプロテクト法として公知の水中油滴分散法によ
り添加することができ、溶媒に溶解した後、界面活性剤
を含むゼラチン水溶液に乳化分散させる．あるいは界面
活性剤を含むカプラー溶液中に水あるいはゼラチン水溶
液を加え、転相を伴って水中油滴分散物としてもよい．
またアルカリ可溶性のカプラーは、いわゆるフィッシャ
ー分散法によっても分散できる．カプラー分散物から、
蒸留、ヌードル水洗あるいは限外濾過などの方法により
、低沸点有機溶媒を除去した後、写真乳剤と混合しても
よい． 二のようなカプラーの分散媒としては誘電率（２５℃）
２〜２０、屈折率（２５℃）１．５〜１．７の高沸点有
機溶媒および／または水不溶性高分子化合物を使用する
のが好ましい．特に好ましくは誘電率６．５以下の高沸
点有機溶媒である．高沸点有機溶媒として、好ましくは
次の一般式（Ａ）〜（Ｅ）で表される高沸点有機溶媒が
用いられる． 一般式（Ａ） 一般式（Ｂ） 一１ ｃｏｏ−ｗｔ 一般式（Ｃ） 二般式（Ｄ） 一般式（Ｅ） １１＋　　　Ｏ　　　ｆ’ｉｔ （式中、Ｗ＋　、Ｗｚ及びＷ，はそれぞれＺｔａもしく
は無置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
基、アリール基又はヘテロ環基を表わし、Ｗａ　はＷ＋
　、ＯＷ，またはＳ−Ｗ，を表わし、ｎは、ｌないし５
の整数であり、ｎが２以上の時はＷ４は互いに同じでも
異なっていてもよく、般式（Ｅ）において、Ｗ１とＷ２
が縮合環を形威してもよい）． 本発明に用いろる高沸点有機溶媒は、一般式（Ａ）ない
し（Ｅ）以外でも融点が１００″Ｃ以下、沸点が１４０
℃以上の水と非混和性の化合物で、カプラーの良溶媒で
あれば使用できる．高沸点有機溶媒の融点は好ましくは
８０℃以下である．高沸点有機溶媒の沸点は、好ましく
は１６０℃以上であり、より好ましくは１７０℃以上で
ある．これらの高沸点有機溶媒の詳細については、特開
昭６２−２１５２７２号公開明細書の第１３７頁右下欄
〜１４４頁右上欄に記載されている化合物が特に好まし
い． また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダブルラテックスポリマー（
例えば米国特許第４．２０３，７１６号）に含浸させて
、または水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに溶か
して親水性コロイド水溶液に乳化分散させる事ができる
． 好ましくは国際公開Ｗ０８８／００７２３号明細書の第
１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体が用
いられ、特にアクリルアミド系ボリマーの使用が色像安
定化等の上で好ましい．本発明を用いて作られる感光材
料は、色カプリ防止剤として、ハイドロキノン誘導体、
アよノフェノール誘導体、没食子酸誘導体、アスコルビ
ン酸誘導体などを含有してもよい． 本発明の感光材料には、一般式（ＩＩ）、（ｎｌ）で表
わされる化合物と公知の種々の褪色防止剤を併用するこ
とができる．即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロ
ー画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、
６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類
、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビ
スフェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、
没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノ
フェノール類、ヒンダードア逅ン類およびこれら各化合
物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエ
ーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられ
る．また、（ビスサリチルアルドキシマト）ニッケル錯
体および（ビスーＮ．Ｎ−ジアルキルジチオカルバマト
）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる
．有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載
されている． ハイドロキノン類は米国特許第２，３６０．２９０号、
同第２．４１８，６１３号、同第２．７００．４５３号
、同第２．７０１，１９７号、同第２．７２８，６５９
号、同第２．７３２．３００号、同第２．７３５．７６
５号、同第３，９８２，９４４号、同第４，４３０．４
２５号、英国特許第１，３６３，９２１号、米国特許第
２．７１０．８０１号、同第２．８１６．０２８号など
に、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラ
ン類、スビロクロマン類は米国特許第３，４３２．３０
０号、同第３，５７３，０５０号、同第３．５７４．６
２７号、同第３．６９８，９０９号、同第３，７６４．
３３７号、特開昭５２−１５２２２５号などに、スビロ
インダン類ハ米国特許第４．３６０．５８９号に、Ｐ−
アルコキシフェノール類は米国特許第２．７３５．７６
５号、英国特許第２．０６６，９７５号、特開昭５９−
１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号などに、ヒン
ダードフェノール類は米国特許第３．７００，４５５号
、特開昭５２−７２２２４号、米国特許４，２２８．２
３５号、特公昭５２−６６２３号などに、没食子酸誘導
体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノール類
はそれぞれ米国特許第３，４５７．０７９号、同第４．
３３２，８８６号、特公昭５６−２１１４４号などに、
ヒンダードアミン類は米国特許第３，３３６．１３５号
、同第４．２６８，５９３号、英国特許第１．３２６。

８８９号、同第１．３５４，３１３号、同第１，４１０
，８４６号、特公昭５ｌ−１４２０号、特開昭５８−１
１４０３６号、同第５９−５３８４６号、同第５９−７
８３４４号などに、金属錯体は米国特許第４．０５０．
９３８号、同第４．２４１．１５５号、英国特許第２．
０２７，７３１　（Ａ）号などにそれぞれ記載されてい
る．これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプラ
ーに対し通常５ないし１００重量％をカプラーと共乳化
して感光層に添加することにより、目的を達戒すること
ができる．シアン色素像の熱および特に光による劣化を
防止するためには、シアン発色層およびそれに隣接する
両側の層に紫外線吸収剤を導入することがより効果的で
ある．紫外線吸収剤としては、一般式（ＵＶ）で示した
化合物が好ましい． 本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジエーシ冒ン
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い．このような染料には、オキソノール染料、へ果オキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される．なかでもオキソノ
ール染料、へａオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である． 本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることができる． 本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい．ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキエラー・ケもストリー・オプ・ゼラチン（アカデξ
ツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある． 本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレートフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる．本発明の目的にとっては、反射支持体
の使用がより好ましい 本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高一め
てハロゲン化線乳剤層に形威された色素画像を鮮明にす
るものをいい、このような反射支持体には、支持体上に
酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウ
ム等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆した
ものや光反射性物賞を分散含有する疎水性樹脂を支持体
として用いたものが含まれる．例えば、バライタ紙、ポ
リエチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を
併設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例え
ばガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セル
ロースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィ
ルム、ポリアξドフィルム、ボリカーボネートフィルム
、ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等がある． その他の反射型支持体として、鏡面反射性または第２種
拡散反射性の金属表面をもつ支持体を用いることができ
る．金属表面は可視波長域における分光反射率が０．５
以上のものがよく、また金属表面を粗面化または金属粉
体を用いて拡敗反射性にするのがよい．該金属としては
アルミニウム、錫、線、マグネシウムまたはその合金な
どを用い、表面は圧延、蒸着、或いはメッキなどで得た
金属板、金属箔、または金ＥＩＥ薄層の表面であってよ
い．なかでも、他の基質に金属を蒸着して得るのがよい
．金属表面の上には、耐水性樹脂とくに熱可塑性樹脂層
を設けるのが好ましい．本発明の支持体の金属表面をも
つ側の反対側には帯電防止層を設けるのがよい．このよ
うな支持体の詳細については、例えば、特開昭６１−２
１０３４６号、同６３・２４２４７号、同６３−２４２
５１号や同６３−２４２５５号などに記載されている． これらの支持体は使用目的によって適宜選択できる． 光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顛料
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２〜
４価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
． 白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る６−×６μの単位面積に区分し、その単位面積に投影
される微粒子の占有面積比率（％）（Ｒ＋　）を測定し
て求めることが出来る．占有面積比率（％）の変動係数
は、Ｒ，の平均値（百）に対するＲ＋の標準偏差Ｓの比
ｓ　／　Ｒによって求めることが出来る．対象とする単
位面積の個１ｋ（ｎ）は６以上が好ましい．従って変動
係数Ｓ／百は によって求めることが出来る． 本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数は０．１５以下とくに０．１２以下が好ましい
，　０．０８以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均
一である」ということができる．本発明の感光材料の現
像処理に用いる発色現像液は、好ましくは芳香族第一級
アミン系発色現像主薬を主戒分とするアルカル性水溶液
である．この発色現像主薬としては、アミノフェノール
系化合物も有用であるが、Ｐ−フェニレンジア旦ン系化
合物が好ましく使用され、その代表例としては３−メチ
ル−４−アミノーＮ，　Ｎ−ジエチルアニリン、３−メ
チル−４−アミノーＮ一エチルーＮ一β−ヒドロキシエ
チルアニリン、３−メチル−４−アミノーＮ一エチルー
Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、３−メ
チル−４−アξノーＮ一エチルーＮ−β−メトキシエチ
ルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはＰ−｝
ルエンスルホン酸塩が挙げられる．これらの化合物は目
的に応じ２種以上併用することもできる．発色現像液は
、アルカリ金属の炭酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ
Ｉｌ街剤、臭化物塩、沃化物塩、ペンズイミダゾール類
、ペンゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のよう
な現像抑制剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的
である．また必要に応じて、ヒドロキシルアξン、ジエ
チルヒドロキシルアミン、亜ｉ，＝ｒＩｊ！塩、Ｎ，Ｎ
−ビスカルボキシメチルヒドラジンの如きヒドラジン類
、フェニルセξカルバジド類、トリエタノールアミン、
カテコールスルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレング
リコール、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベ
ンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アン
モニウム塩、ア２ン類のような現像促進剤、色素形威カ
プラー、餞争カプラー１−フェニル−３−ビラゾリドン
のような補助現像主薬、粘性付与剤、アξノポリカルボ
ン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホ
スホノカルボン酸に代表されるような各種牛レート剤、
例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジ
エチレントリア逅ン五詐酸、シクロヘキサンジア逅ン四
詐酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシ
エチリデン−１．　　１−ジホスホン酸、ニトリローＮ
，Ｎ，Ｎ−｝リメチレンホスホン酸、エチレンジアξン
ーＮ，Ｎ，Ｎ’Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、エチ
レンジアξンージ（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及ヒ
ソれらの塩を代表例として挙げることができる．また反
転処理を実施する場合は通常黒白現像及び反転処理を行
ってから発色現像する．この黒白現像液には、ハイドロ
キノンなどのジヒドロキシベンゼン頻、１−フェニル−
３−ピラゾリドンなどの３−ビラゾリドン類またはＮ−
メチルーＰ−７ａノフェノールなどのアミノフェノール
類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせ
て用いることができる． これらの発色現像液及び黒白現像液のｐｌ＋は９〜ｌ２
であることが一般的である．またこれらのＩＪ＠液の補
充量は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、−Ｍ
に感光材料１平方メートル当たり３２以下であり、補充
液中の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５
０〇一以下にすることもできる．　Ｉ１充量を＠滅する
場合には処理槽の空気との接触面積を小さくすることに
よって液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい．
処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる．即ち、開口率一処
理液と空気との接触面積（ｃｍ”）／処理液の容−量（
ｃｍ”） 上記開口率は、０．１以下であることが好ましく、より
好ましくは０．００１〜０．０５である．このように開
口率を低減させる方法としては、処理橿の写真処理液面
に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特願昭６２−２４
１３４２号に記載された可勧菫．を用いる方法、特開昭
６３−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方
法等を挙げることができる． 開口率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両
工程のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定
着、定着、水洗、安定化等のすべての工程において適用
することが好ましい．また現像液中の臭化物イオンの蓄
積を抑える手段を用いることにより補充量を低減するこ
ともできる． 発色現倣処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温、高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使
用することにより、更に処理時間の短縮を図ることもで
きる． 発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される．漂白処
理は定着処理と同時に行なわれてもよいし（漂白定着処
理）、個別に行なわれてもよい．！２！に処理の迅速化
を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法でも
よい．さらに二橿の連続した漂白定着浴で処理すること
、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定着
処理後漂白処理することも目的に応じて任意に実施でき
る．漂白剤としては、例えば鉄（Ｉ［［）などの多価金
属の化合物等が用いられる．代表的漂白剤としては鉄（
Ｉ［［）の有１１１１１塩、例えばエチレンジア逅ン四
酢酸、ジエチレントリア逅ン五酢酸、シクロヘキサンジ
アξン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、１．３一ジアミノ
プロパン四酢酸、グリコールエーテルジア逅ン四酢酸、
などの７ミノポリカルポンｒＪ類もしくはクエン酸、酒
石酸、リンゴ酸などの錯塩などを用いることができる．
これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉｆｆ）錯塩
を始めとするアミノボリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）諸塩は
迅速処理と環境汚染防止の銭点から好ましい．さらにア
ミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は漂白液において
も、漂白定着液においても特に有用である．これらの７
ミノボリカルボンＭ鉄（ＩＩＩ）Ｉｔ塩を用いた漂白液
又は漂白定着液のｐＨは通常４．０〜８．０であるが、
処理の迅速化のために、さらに低いｐＨで処理すること
もできる． 漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる．有用な漂白促進
剤の具体例は、次の明細書に記載されている；米国特許
第３．８９３．８５８号、西独特許第１．２９０．８１
２号、特開昭５３−９５６３０号、リサーチ・ディスク
ロージャー磁１７．１２９号（Ｉ９７８年７月）などに
記載のメルカプト碁またはジスルフィド結合を有する化
合物；特開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジ
ン銹導体；米国特許第３．７０６，５６１号に記゜載の
チオ尿素誘導体；特開昭５８−１６２３５号に記載の沃
化物塩；西独特許第２．　７４８．　４３０号に記載の
ポリオキシエチレン化合物頚；特公昭４５　−　８８３
６号に記載のボリアξン化合物類；臭化物イオン等が使
用できる．なかでもメルカプト碁またはジスルフィド基
を有する化合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特
に米国特許第３．　８９３．　８５８号、西独特許第１
．２９０．８１２号、特開昭５３−９５６３０号に記載
の化合物が好ましい．更に、米国特許第４，５５２，８
３４号に記載の化合物も好ましい．これらの漂白促進剤
は感光材料中に添加してもよい．撮影用のカラー感光材
料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効
である． 定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる．漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩、Ｐ−
｝ルエンスルフィン酸の如きスルフィンＩｉｉ２Ｍある
いはカルボニル重亜硫酸付′ｆＪＯ物が好ましい． 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、ａ銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である．
水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの敗（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る．このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　Ｓｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　ＭＯ
口ｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅｌａ−ｖｌｓｉ
ｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、ｐ．　２４８　〜
２５３　（Ｉ９５５年５月号）に記載の方法で、求める
ことができる．前記文献に記載の多段向流方式によれば
、水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内における水
の滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖し、生戒し
た浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生しる．本発
明のカラー感光材料の処理において、このような間朋の
解決策として、特開昭６２　−　２８８８３８号に記載
のカルシウムイオン、マグネシウムイオンを低減させる
方法を極めて有効に用いることができる．また、特開昭
５７−８５４２号に記載のイソチアゾロン化合物やサイ
アベンダゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム
等の塩素系殺菌剤、その他ペンゾトリアゾール等、堀口
博著『防国防黴の化学Ｊ　　（Ｉ９８６年）三共出版、
衛生技術会纏ｒｖ＆生物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　
（Ｉ９８２年）工業技術会、日本防菌防黴学会績「防菌
防黴剤事典』（Ｉ９８６年）に記載の殺菌剤を用いるこ
ともできる．本発明の感光材料の処理における水洗水の
ｐ■は、４〜９であり、好ましくは５〜８である．水洗
水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定
し得るが、一般には、１５〜４５゛Ｃで２０秒〜１０分
、好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が遺沢
される．更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、
直接安定液によって処理することもできる．このような
安定化処理においては、特開昭５７　−　８５４３号、
同５Ｂ−１４８３４号、同６０　−　２２０３４５号に
記載の公知の方法はすべて用いることができる．又、前
記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合もあり、
その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴として使
用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安定浴を
挙げることができる．この安定浴にも各種キレート剤や
防黴剤を加えることもできる． 上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱恨工程等他の工程において再利用することもでき
る． 本発明のハロゲン化恨カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い．内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい．例えば米国特許第３．３４２．５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同Ｉｓ，　１５９号記載のシンフ塩基型化合物、
同１３，９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第
３，７１９，４９２号記載の金属錯体、特開昭５３−１
３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる． 本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現偽を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ビラゾリドン類を内蔵しても良い．典型的な化合物は
特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７号、
および同５８−１１５４３８号等に記載されている． 本発明における各種処理液は１０℃〜５０″Ｃにおいて
使用される．通常は３３℃〜３８゜Ｃの温度が標準的で
あるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮し
たり、逆により低温にして百賞の向上や処理液の安定性
の改良を違戒することができる．また、感光材料の節銀
のため西独特許第２．２２６，７７０号または米国特許
第３．６７４．４９９号に記載のコバルト補力もし《は
過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい． （実施例） 以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明はこれに限定されない． 実施例ｌ ポリエチレンで両面ラミネートした祇支持体の上に以下
に示す層構戒の多層カラー印画紙を作製した．塗布液は
下記のようにしてｌｌＭした．第一Ｎ塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）　１９．１　ｇおよび色像
安定剤（Ｃｐｄ−１｝　４．４ｇおよび（Ｃｐｄ−７）
　１．８ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−３）と（Ｓｏｌｖ−６）各４．１ｇを加え溶解し
、この溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム８ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳
化分散させた．一方、塩臭化銀乳剤（臭化銀８０．０モ
ル％、立方体；平均粒子サイズ０．８５ｍ、変動係数０
．０８のものと、臭化銀８０．０％、立方体；平均粒子
サイズ０．６２＊，変動係数０．０７のものとを１＝３
の割合（Ａｇモル比）で混合）を硫黄増感したものに、
下記に示す青感性増感色素を銀１モル当たり５．ＯＸ１
０−’モル加えたものを調製した．前記の乳化分散物と
この乳剤とを混合溶解し、以下に示す組成となるように
第一層塗布液を調製した． 第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布液と同様の方
法で調製した．各層のゼラチン硬化剤としてはｌ−オキ
シー３．５−ジクロローＳ一トリアジンナトリウム塩を
用いた． 各層の分光増感色素として下記のものを用いた．青感性
乳剤層 − ＳＯ，０ （ハロゲン化ＳＮ１モル当たり 緑感性乳剤層 ５．Ｏ　Ｘ　１０−’モル） （ハロゲン化ＳＭ　１モル当たり ４．ＯＸ１０−’モル） および （ハロゲン化ＳＩｌモノレ当たり ？．ＯＸ１０−’モル） 赤感性乳剤層 （ハロゲン化！１　１モル当たり ０．９Ｘ１０−’モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化Ｓ
ｌｌモル当たり ２．６Ｘ１０−”モル添加した． また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、ｌ−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲ７化ＳＭ　１　モル当
タＦ）　４．ＯＸ１０−”モル、３．Ｏ　Ｘ　１０−’
−ｌ−ＪＬ／、１．ＯＸ１０−’モルマタ２　−／　チ
／Ｉ／　−　５　−　Ｌ　一オクチルハイドロキノンを
それぞれハロゲン化銀１モル当たりｓｘｉｏ−３モル、
２Ｘ１０−”モル、２×ｌＯ−１モル添加した． また青感性乳剤層、緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１．３．３ａ，７−ｆトラザインデン
をそれぞれハロゲン化銀１モル当たり、　１．２Ｘ１０
−”モル、１．ＩＸ１０−”モル添加した．また赤感性
乳剤層に対し、下記のメルカブトイミダゾール類をハロ
ゲン化銀ｌモル当り２Ｘ１０−’モルおよび下記のメル
カプトチアジアゾール類をハロゲン化ＩＩ１モル当り４
Ｘ１０−’モル添加した．１１ イラジエーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した． および （層構成） 以下に各層の組戒を示す．数字は塗布量（ｇ／ｒｒｆ）
を表す．ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す．支持
体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯｇ）と青
味染料（群青）を含む〕 第一Ｎ（青感層） 前述の塩臭化銀乳剤（八ｇＢｒ：　８０モル％）　　０
．２６ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．８３
イエローカプラー（ＥｘＹ）　　　　　　　　　　０．
８３色像安定剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　　
０．１９色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　
　　０．０８溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　　　
　　　　　０．１８溶媒（Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　
　　　　　　　０．　１８第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防
止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０８溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　０．１
６溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　　０
．０８第三Ｎ（緑感層） 塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ　９０モル％、立方体、平均粒
子サイズ０．４７−、変動係数０．１２のものと、八ｇ
Ｂｒ　９０モル％、立方体、平均粒子サイズ０．３６ｍ
、変動係数０．０９のものとを１：ｌの割合（Ａｇモル
比）で混合）　　　　　　　　０．１６ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　　ｌ．７９マゼンタカプラー（Ｅ
ｘＭ）　　　　　　　　　０．３２色１象安定剤（Ｃｐ
ｄ−４） 色像安定剤（Ｃｐｔｌ−８） 色保安定剤（Ｃｐｄ−９） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．０１ ０．０３ ０．０４ ０．６５ 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線
吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　　０．４７混
色防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０
５溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　０
．２４第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ　７０モル％、立方体、平均粒
子サイズ０．４９μ、変動係数０．０８のものと、八ｇ
［ｌｒ　７０モル％、立方体、平均粒子サイズ０．３４
ｎ，変動係数０．ｌＯのものとを１＝２の割合（八ｇモ
ル比）で混合）　　　　　　　　０．２３ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　　１．３４シアンカプラー（［
ｉｘＣ）　　　　　　　　　　　０．３０色像安定剤（
Ｃｐｄ−６） 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） 溶媒（Ｓｏｌν−６） 第六層（ｖ：外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（υＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） 第七７１（保護層） ゼラチン ポリビニルアルコールのアク （変戒度ｌ７％） 流動バラフィン ０．１７ ０．４０ ０．２０ ０．５３ ０．ｌ６ ０．０２ ０，Ｏ８ １．３３ リル変性共重合体 ０．１７ ０．０３ （Ｃｐｄ−１）色像安定剤 （Ｃｐｄ−５） １Ｒ色肪止剤 （Ｃｐｄ−４） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 の’２：４：４混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７） 色偽安定剤 ？Ｃｌｌ■−ＣＩｌ｝ｒ− ｌ ＣＯＮＩＩＣ’ｎｌｌ＊（ｔ） 平均分子１１８０．０００ （Ｃｐｄ−８） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−９） 色像安定剤 ＣＩ （υｖ−１）ｇ外線吸収剤 の４ ：２：４混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ ２）溶媒 の１：ｌ：ｌ混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−３）溶媒 （Ｓｏｌｖ−４）溶媒 （Ｓｏｌｖ−５）溶媒 ＣＯＯＣＪ＋， （ＣＨ！）＠ ＣＯＯＣ．Ｈｔｙ （Ｓｏｌｖ−６）溶媒 （Ｅ　ｘ　Ｙ） イエローカプラー ＣｔＨｓ とのｌ： １混合物（モル比） （ＥｘＭ） マゼンタカプラー （ＥｘＣ） シアンカプラー （ｌ の ｌ　： ｌ混合物（モル比） 二のようにして作製した多層カラー写真感光材料をＡと
し、第１表に示すように第三層のマゼンタカプラーの変
更または本発明の一般式（ｆｆ）、（ＩＩＩ）で表わさ
れる化合物、比較化合物をさらに添加した以外はＡとま
ったく同様にして他の試料を作製した．なお、Ａ　４　
１〜Ａ　ｓ　９の試料の作製時、第三層の塩臭化銀乳剤
の量を倍使用した．各試料に感光計（富士写真フイルム
株式会社製、ＦＷＨ型、光源の色温度３２００゜Ｋ）を
使用し、センシトメトリー用３色分解フィルターの階調
露光を与えた．この時の露光は０．１秒の露光時間で２
　５　０　ＣＭＳの露光量になるように行った．露光の
終了した試料は、下記処理工程及び処理液組戒の液を使
用し、自動現像機を用いて処理を行った． 処』ヒＬ里 カラー現像 漂白定着 水　　　　洗 乾　　　　燥 豊一皿 ３分３０秒 １分３０秒 ３分 ｌ分 五一度 ３７℃ ３３℃ ２４〜３４℃ ７０〜８０℃ 各処理液の組成は以下の通りである． 直１二里盈複 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０〇
一ジエチレントリアミン五酢酸　　　１．０ｇニトリロ
三酢酸　　　　　　　　　２．０ｇベンジルアルコール
　　　　　　　　１５ｄジエチレングリコール　　　　
　　　１０ｄ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　２．
０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　１．０ｇ炭酸
カリウム　　　　　　　　　　　　３０ｇＮ一エチルー
Ｎ−（β−メタンス ルホンアミドエチル）−３一メ チルー４−アミノアニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．　５ｇ
ヒドロキシルア壽ン硫酸塩　　　　３．０ｇ蛍光増白剤
０１ＨＩＴＥＸ　４Ｂ，住友化学製）　　　　　　　　
　　　　　　　１．０ｇ水を加えて　　　　　　　　　
　１０００ｄＰＨ（２５℃）　　　　　　　　１０．２
５還玉じ１４浪 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００１
ｄチオ硫酸アンモニウム（７０％＞　　　１５０ｄ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　１８ｇエチレンジアミ
ン四酢酸鉄 （ＩＩＩ）アンモニウム　　　　　　　５５ｇエチレン
ジアミン四酢酸二ナ トリウム　　　　　　　　　　　　　　５ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　１０００ａｆｐＨ（２５゜Ｃ）　
　　　　　　　　６．７０このようにして得られた試料
をキセノン退色試験機（Ｉ０万ルックス）で３週間照射
した時の色素残存率を初濃度１．５と０．　　５で評価
した．この結果を第１表に示す． 比較カプラーＡ 比較カプラーＢ 同上 ＣＩ 一般式（ＩＩ）で表わされる化合物単独では光堅牢性改
良には不十分であり、一ｉ式（Ｉｌｌ）で表わされる化
合物単独では初濃度１．５では大巾に光堅牢化されるも
のの初濃度０．　　５での光堅牢性は極めて不十分であ
ることがわかる これに対し、本発明の一般式（ＩＩ）で表わされる化合
物と一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合物とを併用する
と高濃度部だけでなく、特に低濃度部の光堅牢性が著し
く改良される．この改良の程度はそれぞれ単独での改良
の程度や５−ビラゾロンマゼンタカプラーからは予想も
できず極めて驚くべき効果である． 実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした祇支持体の上に以下
に示す層構戒の多層カラー印画紙を作製した．！４！布
液は下記のようにして調製した．第一層塗布液ｌｌ製 イエローカプラー（ＥｘＹ）　１９．１　ｇおよび色像
安定剤（Ｃｐｄ−１）　４．４　ｇ及び色倣安定剤（Ｃ
ｐｄ−７）　０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび
溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　８．２ｇを加え溶解し、この溶
液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃ
ｃを含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散さ
せた．一方塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．
８８μのものと０．７０一のものとの３：７混合物（ｔ
ｉモル比）．粒子サイズ分布の変動係数は０．０８と０
．　１０、各乳剤とも臭化１１０．２モル％を粒子表面
に局在含有）に下記に示す青感性増感色素を銀１モル当
たり大サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．Ｏ　Ｘ　１
０−’モル加え、また小サイズ乳剤に対しては、それぞ
れ２．５ＸＩＯ−’モル加えた後に硫黄増感を施したも
のを澗製した．前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶
解し、以下に示す＆ｌＩｔＣとなるように第一塗布液を
調製した．第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布液
と同様の方法で調製した．各層のゼラチン硬化剤として
は、１−オキシ−３．５−ジクロロ−Ｓ一トリアジンナ
トリウム塩を用いた． 各層の分光増感色素として下記のものを用いた．青感性
乳剤層 （ハロゲン化ｌ！１モル当たり、大サイズ乳剤に対して
は各々２．ＯＸ１０゜４モル、また小サイズ乳剤に対し
ては各々２．ＳＸ１０−’モル）緑感性乳剤層 （ハロゲン化Ｉ！　１モル当たり、大サイズ乳剤に対し
ては４．ＯＸ１０−’モル、小サイズ乳剤に対しては５
．６Ｘ１０−’モル） および （ハロゲン化５１　１モル当たり、大サイズ乳剤に対し
ては７．ＯｘｌＯ″ゝモル、また小サイズ乳剤に対して
は１．ＯＸ１０リモル） 赤感性乳剤層 （ハロゲン化！！ｌモル当たり、大サイズ乳剤に対して
は０．９Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤に対しては
ｌ．ＩＸ１０−’モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６Ｘ１０−３モル添加した．また青感
性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し、ｌ−（
５−メチルウレイドフェニル）一５−メルカブトテトラ
ゾールをそれぞれハロゲン化Ｓ艮１モル当たり８．５　
Ｘ　１０−’モノレ、７．７　Ｘ　１０−’モル、２．
５Ｘ１０−’モル添加した．また、青感性乳剤層と緑感
性乳剤層に対し、４一ヒドロキシ−６−メチル−１．３
．３ａ，７−テトラザインデンをそれぞれハロゲン化ｉ
艮ｌモノレ当たり、ＩＸＩＯ−’モルと２Ｘ１０−’モ
ル添加した．イラジエーシッン防止のために乳剤層に下
記の染料を添加した． および （Ｊ！！！構成） 以下に各層の組戒を示す． 数字は塗布量（ｇ／ボ） を表す．ハロゲン化銀乳剤は銀換Ｘ塗布量を表す．支持
体 ポリエチレンラミネート祇 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ｒｉｎｇ）と青
味染料（群青）を含む］ 第一層（青感層） 前記塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　　０．３０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　　ｌ，８６イエローカ
プラー（ＥκＹ）　　　　　　　　　０．８２色像安定
剤てＣｐｄ−　１）　　　　　　　　　　　０．　１９
溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　０．
３５色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　　
０．０６第二Ｎ（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９９（昆色
防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０８
｝容媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．１６溶媒（Ｓｏｌｖ・４）　
　　　　　　　　　　　　０．０８第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイス０．５５ｎのも
のと、０．３９１！ｍのものとの１：３混合物（八εモ
ル比）．粒，子サイズ分布の変動係数は０．　１０と０
．０８、各乳剤とも八ｇ［ｌｒ　Ｏ．８モル％を粒子表
面に局在含有させた）．ｏ．１２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．２４マゼン
タカプラー（［ｉｘＭ）　　　　　　　　　０．２０色
像安定剤（Ｃｐｄ−２）　　　　　　　　　　　０．０
３色像安定剤（Ｃｐｄ−４） ０．０２ ｝容媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　　　　　　０
．４０第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線
吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　０．４７混色
防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０５
溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　　０
．２４第五層（赤惑層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８一のも
のと、０．４５−のものとの１：４混合物（ｈモル比）
．粒子サイズ分布の変動係数は０．０９と０．１１、各
乳剤とも八ｇｌｌｒ　０．６モル％を粒子表面の一部に
局在含有させた）　　　　０．２３ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　　１．３４シアンカプラー（ＥｘＣ）
　　　　　　　　　　０．３２色像安定剤（Ｃｐｄ−６
）　　　　　　　　　　　０．１７色像安定剤（Ｃｐｄ
−７）　　　　　　　　　　　０．４０色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−８）　　　　　　　　　　　０．０４溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−６）　　　　　　　　　　　　　０．　１５第六
層（紫外線吸収Ｉｍ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線
吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　０．１６混色
防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０２
溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　０．
０８第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビ
ニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％
）　　　　　　　　　　　　０．　１？流動パラフィ・
ン　　　　　　　　　　　０．０３（ＩｌｘＹ） イエローカプラー との１ ｌ混合物（モル比） （ＥｘＭ） マゼンタカプラー の１： １混合物（モル比） ．（ＥｘＣ） シアンカプラー Ｒ翼ＣｔＨｓとＣ４１１９ と ０Ｈ の各々重量で２ ：　４ ＝４の混合物 （Ｃｐｄ−１） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−２） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−４） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−５） 混色防止剤 ０Ｈ （Ｃｐｄ−６）色倣安定剤 ＣＪ＊（ｔ） ０Ｈ ＣａＢ＊（ｔ） ０Ｈ ＣｔＬ（ｔ） の２：４ ：４混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７）色倣安定剤 →ｃｕｔ−ｃＨ｝． ＣＯＮＨＣａＨ＊（ｎ） 平均分子量６０， ０００ （ｃｐａ−ｓ）色像安定剤 の１：１：１混合物（重量比） （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 ０Ｈ ＣｓＨ＋　＋　（ｔ） ＣａＨ，（ｔ） ＣＪ＊（ｔ） の４ ：　２　： ４混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−１）溶媒 （Ｓｏｌｖ ２）溶媒 ＣＢ． の１： １ ｌ混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−３）溶媒 （Ｓｏｌｖ−４）溶媒 （Ｓｏｌｖ−５）溶媒 ＣＯＯＣｓＨ＋　ｆｆ ｌ （ＣＨｇ）　ｓ ＣＱＯＣＪ＋ｔ （Ｓｏｌｖ−６）溶媒 このようにして作製した多層カラー写真感光材料をＢと
し、第２表に示すような第三層のマゼンタカプラーの変
更、または本発明の一般式（ｎ）、（Ｉ［［）で表わさ
れる化合物、比較化合物をさらに加えた以外はＢとまっ
たく同様にして他の試料を作製した．なお試料８０〜Ｂ
８，では第一層のイエローカプラーをＹ−９に、また第
五層のシアンカプラーをＣ−２／Ｃ−　１　４／Ｃ−１
　８　（重量比で１／１／１）にそれぞれＥｘＹ，Ｅｘ
Ｃと等モル宣換えを行なった． まず、各試料に実施例１に記載した方法に準じ露光を与
えた．露光の終了した試料は、ペーパー処理機を用いて
、次の処理工程でカラー現像のタンク容量の２倍補充す
るまで、連続処理（ランニングテスト）を実施した． 延凰工星　　盈一皮　　互皿　遭』』ｒ一　辷Σ艷量カ
ラー現倣　　３５℃　　４５秒　１６１ｄ　　　　ｌ？
　ｆｆｉ漂白定着　　３０〜３５゜Ｃ　　４５秒　２１
５ｍ．　　　　１７　１リンス■　　３０〜３５℃　２
０秒　　−　　　１０２リンス■　　３０〜３５℃　２
０秒　　−　　　　１０１リンス■　　３０〜３５℃　
２０秒　３５０ｄ　　　　１０１乾　　燥　　７０〜８
０℃　６０秒 ＊補充量は感光材料１ｎｆあたり （リンス■→■への３タンク向流方式とした．）各処理
液の組或は以下の通りである． 皇立二里像且　　　　　　　　ｆｆｌ立　濾ヱ孟水　　
　　　　　　　　　　　　　　８００ｊｄ　　　　８０
０ａｄエチレンジアミンーＮ，Ｎ， Ｎ’　，Ｎ’　−テトラメチ レンホスホン酸　　　　　１．５ｇ　　　　２．０ｇト
リエタノールアξン　　　　８．Ｏｇ　　　　１２．０
ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　１．４ｇ炭酸カリウム
　　　　　　　　２５ｇ　　　　　２５ｇＮ−エチルー
Ｎ−（β−メ タンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４一 アミノアニリン硫酸塩　　５．０ｇ　　　　７．０ｇＮ
，Ｎ−ビス（カルボキシ メチル）ヒドラジン　　　５．５ｇ　　　　７．０ｇ蛍
光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ　４Ｂ， 住友化学製）　　　　　　　　１．０ｇ　　　　２．０
ｇ水を加えて　　　　　　　　１０００Ｍ１１０００ｄ
ｐＨ（２５゜Ｃ　）　　　　　　１０．０５　　　１０
．４５盈亘定ｌ且（タンク液と補充液は同じ）水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００１ｄチ
オ硫酸アンモニウム（７０％）　　　　１００ｍ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　　１７ｇエチレンジア
ミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム　　　　　　　　　　　　５５ｇエチレン
ジアミン四酢酸ニナトリウム　　５ｇ臭化アンモニウム
　　　　　　　　　　　４０ｇ水を加えて　　　　　　
　　　　　　１０００ｄｐｉ｛（２５゜ｃ）　　　　　
　　　　　　　６．０ｆｌ（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐ
ｍ以下） このようにして得られた各試料を実施例１と同様にして
、マゼンタ色像の光退色試験を行なった．この結果を第
２表に示す． 比較化合物（ａ） ｎ｝Ｉ ＵＩＩ 特開昭６２−８５２４７号、同６　２−９　８　３　５
２号記載の化合物 比較化合物（ｂ） 特開昭６２−８１６３９号、同６２−８５２４７号、 同６２−９８３５２号記載の化合物 比較化合物（Ｃ） １’ｌｌ１ 欧州公開特許第２７８， ３１２号記載の化合物 比較化合物（ｄ） ＣＩ２　　ｃｎｓ 米国特許第４， ５８８， ６７９号、 欧州公開特許第 ２７８， ３１２号記載の化合物 比較化合物（ｅ） 欧州公開特許第２７８． ３１２号記載の化合物 比較化合物（ｆ） 欧州公開特許第２７８． ３１２号記載の化合物 第２表から、一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合物と他
の公知の化合物との併用、一般式（Ｉ［）で表わされる
化合物どうし、一般式（Ｉ［［）で表わされる化合物ど
うし等の組合せで得られる光堅牢性の改良効果は不十分
であり、一般式（ＩＩ）で表わされる化合物と一般式（
Ｉ［［）で表わされる化合物を組合せることによって初
めて著しい光堅牢化が達威されることがわかる．このと
きに得られた光堅牢化のレベルは同時に行なった第一層
のイエロー第五層のシアンの光堅牢化のレベルにほぼ匹
敵することがわかった． 実施例３ ポリエチレンで両面ラ稟ネートし、表面をコロナ放電処
理した祇支持体の上に以下に示す層構戒の多層カラー印
画紙を作製した．！！布液は下記のようにして調製した
． 第一層塗布液ＵｉＭ イエローカプラー（ＥｘＹ）　６０．０　ｇおよび褪色
防止剤（Ｃｐｄ−１）　２８．０　ｇに酢酸エチル１５
０ｃｃおよび溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　１．０ｃｃと溶媒
（Ｓｏｔｖ−４）　３．０ｃｃを加え溶解し、この溶液
をドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む１０％
ゼラチン水溶液４５０ｃｃに添加した後、超音波ホモジ
ナイザーにて分散し、得られた分散液を、下記青感性増
感色素を含有する塩臭化恨乳剤（臭化ＩＩ　０．７モル
％）４２０ｇに混合溶解して第一層塗布液を！ｌｌ製し
た．第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布液と同様
の方法で調製した．各層のゼラチン硬化剤としては１．
２−ビス（ビニルスルホニル）エタンを用いた また各層の分光増感色素としては下記のものを用いた． 青感性乳剤層；アンヒドロー５．５′−ジクロロ−３．
３’−ジスルホエチルチア シアニンヒドロオキシド 緑感性乳剤層；アンヒドロー９−エチル−５．５′一ジ
フェニル−３．３１−ジスル ホエチルオキサカルボシアニンヒ ドロオキシド 赤感性乳剤層：３，３，’−ジエチル−５−メトキシ−
９．１１−ネオペンチルチアジ カルボシアニンヨージド よた各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた．またイ
ラジェーシッン防止染料として下記の吻を用いた． （３−カルポキシ−５−ヒドロキシー４−（３−（３−
カルボキシ−５−オキソー１−（２．５−ビスルホナト
フェニル）−２−ビラゾリンー４−イ’Ｊデ７）−１−
プロペニル）−１−ビラゾリル〕ベンゼン−２．５−ジ
スルホナートージナトリウム塩 Ｎ，Ｎ’　−　（４．８−ジヒドロキシ−９．１０−ジ
オキソ−３．７−ジスルホナトアンスラセン−１．　　
５−ジイル）ビス（アξノメタンスルホナート）一テト
ラナトリウム塩 〔３−シアノー５−ヒドロキシー４−　（３−（３−シ
アノー５−オキソー１−（４−スルホナートフェニル）
−２−ビラゾリンー４−イリデン）−ｔ−ベンタニル）
−１−ピラゾリル〕ベンゼン−４−スルホナートーナト
リウム塩 （層構威） 以下に各層の組成を示す．数字は塗布量（ｇ／ｒｒｆ）
を表す．ハロゲン化線乳剤はｉＪｌ換算１布量を表す．
支持体 ポリエチレンで両面ラミネートし、表面をコロナ放電処
理した祇支持体 第一層（青感層） 前述の塩臭化恨乳剤（ＡｇＢｒ　Ｏ．７モル％、立方体
、平均粒子サイズ０．９一冫　　　　　　０．２９ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　１．８０イエローカ
プラー（ＥｘＹ）　　　　　　　　　０．６０褪色防止
剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　０．２８溶媒（
Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　　　　　　０．０１溶媒
（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　０．０３第
二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．８０混色防
止剤（Ｃｐｄ−２）　　　　　　　　　　０．０５５溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　０．０３
溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　　　　　０．１
５第三層（緑感層） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ　Ｏ．７モル％、立方体
、平均粒子サイズ０．４５ｘ）　　　　　　　０．１８
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．８６マゼン
タカプラー（Ｅｘ旧 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第四層（混色防止層） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−２） 紫外ａ吸収剤（ＵＶ−１） 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第五層（赤感層） 前述の塩臭化銀乳剤（　ＡｇＢｒ 平均粒子サイズ０．５４） ゼラチン シアンカプラー（ＥｘＣ−１） シアンカプラー（ＥｘＣ−２） 褪色防止剤（Ｃｐｄ−１） 溶媒（５ｏ１ｖ−１） ４モル％、 ０．２７ ０．２ ０．０３ １．７０ ０．　０６５ ０．４５ ０．２３ ０．０５ ０．Ｏ５ 立方体、 ０．２１ １．８０ ０．２６ ０．１２ ０．２０ ０．【６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 発色促進剤（Ｃｐｄ−５） 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 紫外線吸収剤（　ＵＶ−２） ｉ容媒　（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第七層（保護層）， ゼラチン ０．０９ ０．　１５ ０．７０ ０．２６ ０．０７ ０．３０ ０．０９ １．０７ （ＥｘＹ）イエローカプラー α−ピバリルーα一（３−ベンジルーｌ−ヒダントイニ
ル）−２−クロロー５−〔β一（ドデシルスルホニル）
プチルアミド〕アセトアニリド （ＥｘＭ）マゼンタカプラー ７−クロロー６−イソブロビル−３−　［３−〔（２−
ブトキシー５−ｔｅｒｔ−オクチル）ベンゼンスルホニ
ル〕プロビル｝　−１｝１−ビラゾロ（５．１一旦）−
１．２．４−トリアゾール（ＥｘＣ−１）　　シアンカ
プラー ２−ペンタフルオロベンズアミド−４−クロロー５　（
２−　（２．４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）−
３−メチルブチルアミドフェノール（ＥｘＣ−２）　　
シアンカプラー ２．４−ジクロロ−３−メチル−６−〔α−（２．４−
ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）プチルアξド〕フェ
ノール （Ｃｐｄ−１）褪色防止剤 →Ｃｌ１！−ＣＩ｝ｒ− Ｉ ＣＯＮＨＣａＨｖ（ｎ）　　平均分子量８０，０００（
Ｃｐｄ−２）混色防止剤 ２．５−ジーｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノン（Ｃｐ
ｄ−５）発色促進剤 ｐ−（ｐ−｝ルエンスルホンアミド）フエニルードデカ
ン （Ｓｏｌｖ−１）溶媒 ジ（２−エチルヘキシル）フタレート （Ｓｏｌｖ−２）溶媒 ジブチルフタレート （Ｓｏｌｖ−３）溶媒 ジ（ｌ−ノニル）フタレート （Ｓｏｌｖ−４）溶媒 Ｎ，Ｎ−ジエチルカルボンアミドーメトキシ−２．４−
ジーｔ−アミルベンゼン （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３．５−ジーｔｅｒｔ　−アξ
ルフェニル）ペンゾトリアゾール （ＵＶ−２）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３．５−ジーｔｅｒｔ−プチル
フェニル）ペンゾトリアゾール このようにして作威した試料をＣとし、第三層に５０モ
ル％の（ｎ−１０）と１００モル％の（Ｉ１［−３）、
　（ＩＩＩ−６）、　（ＩＩＩ−１４）、　（ＩＩ［−
１５）、　（ｆ［−１６）、　（ＩＩ［−１７）、　（
ＩＩＩ−２ｌ）または（Ｉｌｒ−４８）とを併用して添
加した以外は試料Ｃと同様にして他の試料を作威した．
これらの試料に実施例１に記載した方法で露光を与え、
別途上記感光材料に像様露光を与えた試料をペーパー処
理機を使用して、下記処理工程でカラー現像のタンク容
量の２倍補充するまで連続処理（ランニングテスト）を
行ってから、処理して色像を得た． 処凰工樫　▲一度　　豊皿葺犬直二む工色１カラー現像
　　３５℃　　４５秒　１６１１ｄ　　　　ｌＭ！漂白
定着　　３０〜３６℃　４５秒　２１５１ｄ　　　　ｌ
７　Ｉ！．安　定■　　３０〜３７℃　２０秒　　−　
　　１０ｆｆｉ安　定■　　３０〜３７゜Ｃ　　２０秒
　　−　　　１０ｆ安　定■　　３０〜３７℃　２０秒
　　−　　　１０１！安　定■　　３０〜３７”Ｃ　　
３０秒　２４８ａｉ　　　　１０　ｊ！乾　　燥　　７
０〜８５℃　６０秒 ＊感光材料ｔｎｔあたり補充量 （安定■→■への４タンク向流方式とした．）各処理液
の組成は以下の通りである． 皇立二斐朱直　　　　　　　　ｉｉｉｊＬ　盪叉放水　
　　　　　　　　　　　　　　　８００ｄ　　　　８０
０ａｆエチレンジアよン四酢酸　　２．０ｇ　　　　２
．０ｇ５，６−ジヒドロキシベン ゼン−１．２．４−トリ スルホン酸　　　　　　　０．３ｇ．　　　　０．３ｇ
トリエタノールアミン　　　　８．０ｇ　　　　　８．
０ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　１．４ｇ炭酸カリウ
ム　　　　　　　　２５ｇ　　　　　２５ｇＮ一エチル
ーＮ−（β−メ タンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４一 アξノアニリン硫酸塩　　５．０ｇ　　　　７．０ｇジ
エチルヒドロキシルアミ ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．２
ｇ　　　　　　　６．０ｇ蛍光増白剤（４．４−ジ 水を加えて　　　　　　　　１００（ｌｄｐＨ（−２５
℃）　　　　　　１０．０５ｉｏｏｏ一 １０．４５ 盪亘定亙浚（タンク液と補充液は同し）水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジア果ン四酢酸鉄（Ｉ［［） ４０〇一 １００ｍ １７ｇ アンモニウム エチレンジアξン四酢酸二ナトリ 氷酢酸 水を加えて ｐＨ（２５゜Ｃ〉 支定丘（タンク液と補充液は同じ） ホルマリン（３７％） ホルマリンー亜硫酸付加物 ５−クロロー２−メチル−４−イソ ５５ｇ ウム　５ｇ ９ｇ ＬＯＯＯｄ ５．４０ ０．１ｇ ０．７ｇ チアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ２−メチル−４−イソチアゾリン ３−オン ０．０１ｇ 水を加えて １０００ｍ ｐＨ（２５℃） ４．０ このようにして得られた各試料を実施例ｌと同様にして
マゼンタ色像の光退色試験を行なったところ、実施例ｌ
、２と同様に本発明の一般式（ｎ）で表わされる化合物
と一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合物とを併用した試
料はいずれも初濃度１．５と０．５における色素残存率
は等しく、しかもこれらの化合物を添加することによっ
て大巾に光堅牢性が改良されることがわかった．（発明
の効果）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（ I ）で表わされるカプラーを少なくとも
   一種含有するハロゲン化銀乳剤層中に一般式（II）で表
   わされる化合物の少なくとも一種および一般式（III）
   で表わされる化合物の少なくとも一種を含有することを
   特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒは水素原子または置換基を表わし、Ｚａ、Ｚｂ
   およびＺｃはメチン、置換メチン、＝Ｎ−または−ＮＨ
   −のいずれかの基を表わす。 Ｙは水素原子、現像主薬の酸化体とのカップリング反応
   において離脱し得る基、または置換基を表わす。ただし
   、Ｙが置換基の時、Ｚａ、Ｚｂ、またはＺｃのいずれか
   はメチン基または現像主薬の酸化体とのカップリング反
   応において離脱し得る基が置換した置換メチン基である
   。 Ｒ、ＹまたはＺａ、ＺｂもしくはＺｃで２量体以上の多
   量体を形成してもよい。 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿５およびＲ＿６は同一でも
   異なってもよく、それぞれ水素原子、アルキル基、アル
   ケニル基またはアリール基を表わす。ここでＲ＿１とＲ
   ＿２、Ｒ＿５とＲ＿６が互いに結合して５〜７員環を形
   成してもよい。Ｒ＿３およびＲ＿４は同一でも異なって
   もよく、それぞれ水素原子、アルキル基またはアリール
   基を表わす。Ｒ＿７は水素原子またはアルキル基を表わ
   す。 ただし、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５およ
   びＲ＿６の炭素原子数の総和は３０以下である。 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１＿１およびＲ＿１＿２は同一でも異なって
   もよく、それぞれアルキル基、アルケニル基、アリール
   基、ヘテロ環基、アシル基またはスルホニル基を表わす
   。Ｒ＿１＿１はさらに水素原子を表わす。Ｒ＿１＿３、
   Ｒ＿１＿４、Ｒ＿１＿５、Ｒ＿１＿６およびＲ＿１＿７
   は同一でも異なってもよく、それぞれ水素原子、アルキ
   ル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルキ
   ルチオ基、アリールチオ基、アルコキシ基、アリールオ
   キシ基または▲数式、化学式、表等があります▼を表わ
   す。 ただし、Ｒ＿１＿３とＲ＿１＿６またはＲ＿１＿４とＲ
   ＿１＿７が同時にアルコキシ基またはアリールオキシ基
   であることはない。 Ｒ＿１＿１とＲ＿１＿２、Ｒ＿１＿２とＲ＿１＿３、Ｒ
   ＿１＿１とＲ＿１＿７が互いに結合して５〜６員環を形
   成してもよく、またＲ＿１＿３〜Ｒ＿１＿７のうち互い
   にオルト位にある基が結合して５〜６員環を形成しても
   よい。