JPH02139544A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、更に
詳しくは、分光吸収特性にｆｌれ、かっ色素画像の光堅
牢性および白地部の光照射、ｌｚ熟熱保存時スティンの
発生による汚染が著しく改善されたハロゲン化銀カラー
写真感光材料に関する。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、赤色光、緑色光お
よび青色光に感光性を存するように選択的に増感された
３種のハロゲン化恨乳剤眉からなる感光性乳剤層が多層
構成で支持体上に塗布されている．例えば、カラー印画
紙（以下カラーペーパーと呼ぶ）では、通常露光される
側から順に赤感性乳剤層、緑感性乳剤層、青感性乳剤層
が塗設されており、さらに各感光性乳剤層の間等には、
混色防止や紫外線吸収性の中間層、保護層などが設けら
れる．又、いわゆるカラーポジフィルムでは、一般に支
持体から遠い側すなわち露光される側から、緑感性乳剤
層、赤感性乳剤層、青感性乳剤層が順に塗設されている
．カラーネガフィルムでは層配列は多岐にわたり、露光
される側から青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤
層の１＠に塗設されるのが一般的であるが、同一感色性
であり怒度の異なる２層以上の乳剤層を有する感材では
、該乳剤層間に感色性の異なった乳剤層が配列された感
材も散見され、漂白可能な黄色フィルター層、中間層な
どが挿入されたり、最外層に保護層が設けられたりする
。

カラー写真画像を形成させるためには、イエロ、マゼン
タおよびシアン３色の写真用カプラーを感光性乳剤層に
音響せしめ、露光済の感材をいわゆるカラー現像主薬に
よって発色現像処理する。

このようにして形成された発色色素は、いずれも副吸収
の少ない鮮やかなイエロー、マゼンタ、シアン色素であ
って良好な色再現性のカラー写真画像を与えることが要
求される。

この点については、マゼンタ色素を形成するために広く
使用されている５−ピラゾロン系のマゼンタカプラーか
ら形成される色素は、５　５　０　ｎｍ付近の主吸収以
外に４３０ｎｍ付近の副吸収を有しており、これを解決
するために種々の研究がなされてきた。

米国特許第３０６１４３２号、米国特許第４５００６３
０号、特公昭４７−２７４１１号、特開昭５９−１７１
９５６号、特開昭６０−３３５５２号、特開昭６０−４
３６５９号およびリサーチ・ディスクロージャー磁２４
６２６等に記載のピラゾロアゾール系マゼンタカプラー
が提案されている。

一方、形成されたカラー写真画像は種々の条件下で保存
性が良好であることが要求される。すなわち、長時間光
に曝されても、高温、高湿下に保存されても変退色しな
いことが望まれている。

しかしながら、マゼンタカプラーの場合、未発色部の光
、温熱によるＹ−スティン、色素画像部の光による退色
がイエローカプラーやシアンカプラーに比べて極めて大
きくしばしば問題となっている。

我々は、前記のピラゾロアゾール系マゼンタカプラーの
耐光性を改良する技術として、例えば特開昭５９−１１
８４１４号記載のスピロインダン系化合物、米国特許第
４５８８６７９号、特開昭６０−２６２１５９号、特開
昭６１−２８２８４５号に記載のフェノール系またはフ
ェノールエーテル系化合物、特開昭６０−９７３５３号
記載の金属キレート化合物、特開昭６０−１６４７４３
号記載のシリルエーテル系化合物および特開昭６１−１
７７４５４号記載のヒドロキシクロマン系化合物等の改
良技術を見いだし、あるレベルまでは改良できているが
、未だ十分ではなかった。

従来の技術によれば、高濃度域での濃度低下の改良程度
に比べて、低濃度域での濃度低下の改良程度が小さく、
残存色素画像としてはイエローマゼンタ、シアン３色の
カラーバランスが変化するため、決して満足できる改良
効果を示していなかった。

そこで本発明者等は、分光吸収特性に優れ、色再現性の
良いこれらのカプラーから形成された色素画像の耐光性
の更なる改良について検討した結果、退色防止剤として
特定の２種類の化合物を使用することにより、耐光性が
顕著に改良されることを見いだし本発明を為すに到った
ものである。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の第一の目的は、分光吸収特性に優れ色再現性が
良く、かつ色素画像の光堅牢性が著しく改良されたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

本発明の第二の目的は、色素画像の光退色性において、
画像濃度の全域にわたって退色の速度が揃っていて、残
存色素画像のカラーバランスが変化しないハロゲン化銀
カラー写真感光材料を提供することにある。

本発明の第三の目的は、光照射、温熱保存時においても
スティン発生がなく、白地部の汚染が著しく改良された
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある
。

（課題を解決するための手段） 本発明の目的は、赤感性、緑感性および青感性ハロゲン
化銀乳剤層を支持体上に有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料において、下記−数式（＋）で表されるカプラ
ー　−数式（ＩＩ）で表される化合物および一般式（１
［［）で表される化合物を含有するハロゲン化銀乳剤層
を有する事を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料によって達成された。

一般式（１） （式中、Ｒ１は水素原子または置換基を表わし、Ｚａ、
ＺｂおよびＺｃは、メチン、置換メチン、＝Ｎ−または
−ＮＨ−を表わし、Ｙｌは水素原子または現像主薬の酸
化体とのカンプリング反応において離脱し得る基を表す
。さらに、Ｒ，、Ｙまたは置換メチンであるＺａ、Ｚｂ
もしくはＺｃで２量体以上の多量体を形成してもよい、
）−数式（ｎ） ＨＳ　　ｈａ　　ビ１ （式中、Ｒ２は脂肪族基、芳香族基、複素感基およびＲ
８４の炭素原子数の総和は３２以下であり、Ｒ＠ または置換シリル基−３ｉ−Ｒ９を表す。

Ｒ１に こで、Ｒｍ、ＲｑおよびＲ＋ｏは同じでも異なっていて
もよく、それぞれ脂肪族基、芳香族基、脂肪族オキシ基
または芳香族オキシ基を表わす。

Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，およびＲ６は同じでも異なって
いてもよく、それぞれ、水素原子、脂肪族基、芳香族基
、アシルアミノ基、モノもしくはジアルキルアミノ基、
脂肪族もしくは芳香族チオ基、脂肪族もしくは芳香族オ
キシカルボニル基または−ＯＲｚを表す。） 一般式（ＩＩＩ） （式中、Ｒ２いＲ１！、Ｒ１２およびＲ１４は炭素原子
数１−１８のアルキル基で、Ｒ１１％　Ｒ＋ｚｓ　Ｒ１
３ＩＳ は炭素原子数１〜ｌＯのアルキル基であり、ｎは１〜３
の整数である。但し、ｎが２〜３の時各ＲＩＳは同じで
あっても異なっていてもよい、）以下に本発明を更に詳
細に説明する。

−数式（りで表されるカプラーは、５員−５員縮合金窒
素複素環型カプラー（以下、５，５Ｎへテロ環カプラー
と呼ぶ）であり、その発色母核はナフタレンと等電子的
な芳香性を有し、通常アザペンタレンと総称される化学
構造となっている。

一般式（Ｉ）で表されるカプラーのうち、好ましい化合
物はＩＨ−イミダゾ〔ｌ、２−ｂ）ピラゾール類、ＩＨ
−ピラゾロ（１，５−ｂ）ピラゾール類、Ｌ　Ｈ−ピラ
ゾロ（１，５−ｃ）　　［１，２゜４］　トリアゾール
類、Ｉ　Ｈ−ピラゾロ（１，５−ｂ）（１，２，４））
リアゾール類およびＩＨ−ピラゾロ（１，５−ｄ’）テ
トラゾール類あり、それぞれ−数式（Ｖ）、（Ｖｌ）、
（■）、（■）および（ＩＸ）で表される。

（Ｖ） （Ｖｌ） （■） （■） （ＩＸ） （Ｖ）から（ＩＸ）までの−数式における置換基を詳細
に説明する。Ｒ９６、Ｒ１？およびＲ１１は、脂肪族基
、芳香族基または複素環基を表わし、これらの基はさら
に、アルキル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基
（例えば、メトキシ基、２メトキシエトキシ基など）、
アリールオキシ基（例えば、２，４−ジーｔａｒｔ−ア
ミルフェノキシ基、２−クロロフェノキシ基、４−シア
ノフェノキシ基など）、アルケニルオキシ基（例えば、
２プロペニルオキシ基など）、アシル基（例えばアセチ
ル基、ベンゾイル基など）、エステル基（例えば、ブト
キシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、アセトキ
シ基、ベンゾイルオキシ基、ブトキシスルホニル基、ト
ルエンスルホニルオキシ基など）、アミド基（例えば、
アセチルアミノ基、メタンスルホンアミド基、ジプロピ
ルスルファモイルアミノ基など）、カルバモイル基（例
えば、ジメチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基
など）、スルファモイル基（例えば、ブチルスルファモ
イル基など）、イミド基（例えば、すクシンイミド基、
ヒダントイニル基など）、ウレイド基（例えば、フェニ
ルウレイド基、ジメチルウレイド基など）、脂肪族もし
くは芳香族スルホニル！（例ｘＬｆ、メタンスルホニル
基、フェニルスルホニル基など）、脂肪族もしくは芳香
族チオ基（例えば、エチルチオ基、フェニルチオ基など
）、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシ基、ニトロ基
、スルホ基、ハロゲン原子などから選ばれた基で置換さ
れていてもよい。ＲＩ６、ＲＩｆｆおよびＲ１１１Ｒ３
Ｏ−１Ｒ３Ｏ□−１Ｒ３Ｏ！ＮＨ ハロゲン原子、シアノ基、イミド基であってもよい。（
Ｒは、アルキル基、アリール基および複素環基を表す）
。

Ｒ１＆％ＲＩ？およびＲ１８はさらに、カルバモイル基
、スルファモイル基、ウレイド基またはスルファモイル
アミノ基であってもよく、これらの基の窒素原子はＲ１
，〜Ｒ１８に対して許容された置換基で置換されていて
もよい。これらのうち、アルキル基、分岐アルキル基、
アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ウレイ
ド基等が好ましい。

Ｙが現像主薬の酸化体とのカップリング反応において離
脱し得る基（以下、カップリング離脱基とよぶ）を表す
とき、該カンプリング離脱基は酸素、窒素もしくは硫黄
原子を介してカップリング活性炭素原子と脂肪族基、芳
香族基、複素環基、脂肪族・芳香族もしくは複素環スル
ホニル基、脂肪族・芳香族もしくは複素環カルボニル基
とを結合するような基、ハロゲン原子、芳香族アゾ基な
どであり、これらのカップリング離脱基に含まれる脂肪
族基、芳香族基もしくは複素環基は、Ｒ０〜ＲＩＭで許
容される置換基で置換されていてもよい。

カンブリング離脱基の具体例を挙げると、ハロゲン原子
（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子など）、ア
ルコキシ基（例えば、エトキン基ドデシルオキシ基、メ
トキシエトキシ基、メトキシエチルカルバモイル基、カ
ルボキンプロピルオキシ基、メチルスルホニルエトキシ
基など）、アリールオキシ基（例えば、４−クロロフェ
ノキシ基、４−メトキシエトキシ基、４−カルボキシフ
ェノキシ基など）、アシルオキシ基（例えば、アセトキ
シ基、テトラゾカッイルオキシ基、ヘンジイルオキシ基
など）、脂肪族もしくは芳香族スルホニルオキシ基（例
えば、メタンスルホニルオキシ基、トルエンスルホニル
オキシ基など）、アシルアミノ基（例えば、ジクロロア
セチルアミノ基、ヘプタフルオロブチリルアミノ基など
）、脂肪族もしくは芳香族スルホンアミド基（例えば、
メタンスルホンアミド基、ｐ−トルエンスルホンアミド
基など）、アルコキシカルボニルオキシ基、（例えば、
エトキシカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニ
ルオキシ基など）、アリールオキシカルボニルオキシ基
（例えば、フェノキシカルボニルオキシ基など）、脂肪
族・芳香族もしくは複素環チオ基（例えば、エチルチオ
基、フェニルチオ基、テトラゾリルチオ基など）、カル
バモイルアミノ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルア
ミノ基、Ｎ−フェニルカルバモイルアミノ基など）、５
員もしくは６員の含窒素複素環基（例えば、イミダゾリ
ル基、ピラゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基
、１．２−ジヒドロ−２−オキソ−１−ピリジル基など
）、イミド基（例えば、スクシンイミド基、ヒダントイ
ニル基など）芳香族アゾ基（例えば、フェニルアゾ基な
ど）などがある０本発明のカップリング離脱基は、現像
抑制剤、現像促進剤、脱銀促進剤等の写真的有用基を含
んでいてもよい、これらのうち、ハロゲン原子とアリー
ルチオ基は特に好ましい。

以下、−数式（りで表されるカプラー　−数式（ＩＩ）
および（ＩＩＩ）　７Ｑ表される化合物の好ましい具体
例を示すが、本発明はこれらの例示化合物に限定される
ものではない。

（■ Ｌ） （■ （Ｉ し口１１７（す （■ （ｒ−９） （■ ＣＨ。

し・ｌ１１７（ｔ） ＣＨ。

（！ （Ｉ （Ｉ Ｃ，Ｈ。

（Ｉ （ｒ （ｒ （ｒ （ｒ （＋−２８） （！ し＠ｌＩ、フ（ｔ） （＋ （Ｉ〜３６） しＥ し１１１１１（す （■ ■ （＋−３９） し−１’＋＋７（ｔ） （Ｉ （■ ＣＯＯＣＨ，ｃｕ、０ＣＨ３ （夏−参ｔ） （Ｉ （１−ｖり） ＣＩ。

（１−郭） Ｃ１，Ｎ１１ＳＯ，ＣＨ。

（ＩＩ−１） （■ （■ （■ （［１ （■ し１Ｉ３Ｌ；ｔ１３ （■ （ＩＩ　−５） （ＩＩ−６） （■ （ＩＩ−１１） （■ （■ （■ （■ （■ （■ （■ （ＩＩ−１６） （ｆｆ−１７） （ｎ−１８） （■ （■ （■ ＧＨ３ＧＨｚ （■ （■ （ＩＩＩ−２） Ｊｓ Ｃ，Ｈ。

（■ すし−Ｈ＊（ｎＪ （■ （ｍ−７） （■ （Ｉｌｌ−８） （■ （ＩＩＩ−９） ＣＨＨ５ Ｊｓ ＣＨ３ ＣＨ。

（Ｉ［［−１０） （＋１ｌ−１１） （■ ＣＩ。

（ＩＩｌ （ｌ［ｌ−１７） （ＩＩ［−１８） ＣＩＨ９ ＣｔＨ＊ （Ｉ［［−１３） （Ｉ［ｌ−１４） （ＩＩ［−１５） Ｈ Ｈ ｔ−Ｃ１１１＊ ＣＯ。

（■ （ＩＩＩ−２０） （Ｉｌｌ−２１） ＣｓＨ口 ＣｓＨ＋＋ （ｍ （ＩＩＩ−２３） 本発明の一般式（りで表されるカプラーは、通常ハロゲ
ン化銀１モル当たりｔｘｔｏ−”〜１モル、好ましくは
ｌ　Ｘ　１０−’〜５　Ｘ　１　Ｇ−’モルの範囲で用
いることができる。又、本発明のカプラーは必要に応じ
て、他の種類のマゼンタカプラーと併用することができ
る。

本発明の一般式（ｎ）で表される化合物は、本発明のカ
プラーに対して、１０〜５００モル％、好ましくは２５
〜２００モル％添加される。

本発明の一般式（Ｉ［Ｉ）で表される化合物は、本発明
のカプラーに対して、１〜＋００モル％−ト添加される
。これらの化 合物はマゼンタカプラーと共乳化するのが好ましい。

本発明のカラー写真感光材料は、支持体上に青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感
性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構
成することができる。一般のカラー印画紙では、支持体
上に前出の順で塗設されているのが普通であるが、これ
と異なる順序であつても良い、また、赤外感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を前記の乳剤層の少なくとも一つの替りに
用いることができる。これ等の感光性乳剤層には、それ
ぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤と、感光
する光と補色の関係にある色素−すなわち青に対するイ
エロー、緑に対するマゼンタそして赤に対するシアン−
を形成する所謂カラーカプラーを含有させることで減色
法の色再現を行うことができる。ただし、感光層とカプ
ラーの発色色相とは、上記のような対応を持たない構成
としても良い。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤としては、実質的に沃
化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるものを
好ましく用いることができる。ここで実質的に沃化銀を
含まないとは、沃化銀含有率が１モル％以下、好ましく
は０．２モル％以下のことを言う、乳剤のハロゲン組成
は粒子間で異なっていても等しくても良いが、粒子間で
等しいハロゲン組成を有する乳剤を用いると、各粒子の
性質を均質にすることが容易である。また、ハロゲン化
銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布については、ハロゲ
ン化銀粒子のどの部分をとっても組成の等しい所謂均一
型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子内部のコア（芯）と
それを取り囲むシェル（殻）〔−層または複数層〕とで
ハロゲン組成の異なる所謂積層型構造の粒子あるいは、
粒子内部もしくは表面に非層状にハロゲン組成の異なる
部分を有する構造（粒子表面にある場合は粒子のエツジ
、コーナーあるいは面上に異組成の部分が接合した構造
）の粒子などを適宜選択して用いることができる。高感
度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のいずれ
かを用いることが有利であり、耐圧力性の面からも好ま
しい、ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を有する場
合には、ハロゲン組成において異なる部分の境界部は、
明確な境界であっても、組成差により混晶を形成して不
明確な境界であっても良く、また積極的に連続的な構造
変化を持たせたものであっても良い。

これ等の塩臭化銀乳剤のハロゲン組成については任意の
臭化銀／塩化銀比率のものを用いることができる。この
比率は目的に応じて広い範囲を取り得るが、塩化銀比率
が２％以上のものを好ましく用いることができる。

また、迅速処理に適した感光材料には塩化銀含有率の高
い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。これ等高塩
化銀乳剤の塩化銀含有率は９０モル％以上が好ましり、
９５モル％以上が更に好ましい。

こうした高塩化ｍ乳剤においては臭化銀局在層を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
および／または表面に有する構造のものが好ましい、上
記局在層のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少な
くとも１０モル％のものが好ましく、２０モル％を越え
るものがより好ましい、そして、これらの局在層は、粒
子内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上にあ
ることができるが、一つの好ましい例として、粒子のコ
ーナ一部にエピタキシャル成長したものを挙げることが
できる。

一方、感光材料が圧力を受けたときの怒度低下を極力抑
える目的で、塩化銀含有率９０モル％以上の高塩化銀乳
剤においても、粒子内のハロゲン組成の分布の小さい均
一型構造の粒子を用いることも好ましく行われる。

また、現像処理液の補充量を低減する目的でハロゲン化
銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも有効である。

この様な場合にはその塩化銀含有率が９８モル％〜１０
０モル％であるような、はぼ純塩化銀の乳剤も好ましく
用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面、積と等価な円
の直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの
）は、０．１　μ〜２μが好ましい また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ
分布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％
以下、望ましくは１５％以下の所謂単分散なものが好ま
しい。このとき、広いラチチュードを得る目的で上記の
単分散乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重
層塗布することも好ましく行われる。

写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体
、十四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇｕ
ｌａｒ）結晶形を有するもの、球状、板状などのような
変則的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）結晶形を有するもの、
あるいはこれらの複合形を有するものを用いることがで
きる。また、種々の結晶形を有するものの混合したもの
からなっていても良い０本発明においてはこれらの中で
も上記規則的な結晶形を有する粒子を５０％以上、好ま
しくは７０％以上、より好ましくは９０％以上含有する
のが良い。

また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直径／
厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が投影
面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好まし
く用いることができる。

本発明に用いる塩臭化銀乳剤は、Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄ
ｅｓ著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　（Ｐａｕ１Ｍｏｎｔｅ１社刊
、１９６７年）　、Ｇ、　Ｆ、口ｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏｔ
ｏ−ｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｓｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊、１９６６年）
　、Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ著Ｍａ
ｋｉｎｇ　ａｎｄＣｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ　Ｅａ＋ｕｌｄｉｏｎ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓ
ｓ社刊、１９６４年）などに記載された方法を用いて調
製することができる。すなわち、酸性法、中性法、アン
モニア法等のいずれでも良く、また可溶性銀塩と可溶性
ハロゲン塩を反応させる形式としては、片側混合法、同
時混合法、およびそれらの岨み合わせなどのいずれの方
法を用いても良い０粒子を銀イオン過剰の雰囲気の下に
おいて形成させる方法（所謂逆混合法）を用−いること
もできる、同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀
の生成する液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわち
所謂コンドロールド・ダブルジェット法を用いることも
できる。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイ
ズが均一に近いハロゲン化銀乳剤を得ることができる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形成
もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオン
不純物を導入することができる。

使用する化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、
銅、タリウムなどの塩、あるいは第■族元素である鉄、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウム、白金などの塩もしくは錯塩を挙げることができ
る。特に上記第■族元素は好ましく用いることができる
。これ等の化合物の添加量は目的に応じて広範囲にわた
るがハロゲン化銀に対して１０−９〜１０４モルが好ま
しい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感
および分光増感を施される。

化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増感、ある
いは還元増感などを単独もしくは併用して用いることが
できる。化学増感に用いられる化合物については、特開
昭６２−２１５２７２号公報明細書の第１８頁右下欄〜
第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いられる。

分光増感は、本発明の感光材料における各層の乳剤に対
して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われ
る０本発明においては目的とする分光感度に対応する波
長域の光を吸収する色素−分光増感色素を添加すること
で行うことが好ましい。このとき用いられる分光増感色
素としては例えば、Ｆ、　Ｍ、　Ｉｉａｒｗｂｅｒ著Ｈ
ｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓＣｙａｎ
ｉｎｅ　　ｄｙｅｓ　　ａｎｄ　　ｒｅｌａｔｅｄ　　
ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　　（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　＆　５
ｏｎｓ　（Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、　Ｌｏｎｄｏｎ）社刊、
１９６４年）に記載されているものを挙げることができ
る。具体的な化合物の例は、前出の特開昭６２−２１５
２７２号公報明細書の第２２頁右上欄〜第３８頁に記載
のものが好ましく用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中のかぶりを防止する、
あるいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物あ
るいはそれ等の前駆体を添加することができる。これら
の化合物の具体例は前出の特開昭６２−２１５２７２号
公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載のものが好まし
く用いられる。

本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成
される所謂表面潜像型乳剤、あるいは潜像が主として粒
子内部に形成される所謂内部潜像型乳剤のいずれのタイ
プのものであっても良い。

本発明がカラー感光材料に適用される場合、該カラー感
光材料には芳香族アミン系発色現像薬の酸化体とカップ
リングしてそれぞれイエロー、マゼンタ、シアンに発色
するイエローカプラー、マゼンタカプラー及びシアンカ
プラーが通常用いられる。

本発明において好ましく使用されるシアンカプラー、マ
ゼンタカプラーおよびイエローカプラーは、下記−数式
（Ｃ−１）、（Ｃ−ＩＩ）、（Ｍ−１）４および（Ｙ）
で示される ものである。

一般式（Ｃ−１） 一般式（Ｃ−［１） ０■ 一般式（Ｍ−１） Ｈ −数式（Ｙ） 一般式（Ｃ−１）および（Ｃ〜■）において、Ｒ１、Ｒ
８およびＲ４は置換もしくは無置換の脂肪族、芳香族ま
たは複素環基を表し、Ｒ３、Ｒ１およびれは水素原子、
ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基またはアシルアミノ
基を表し、ｈはＲ，と共に含窒素の５員環もしくは６員
環を形成する非金属原子群を表してもよい、Ｙ、、　’
Ｉｔは水素原子または現像主薬の酸化体とのカップリン
グ反応時に離脱しうる基を表す、ｎは０又はｌを表す。

一般式（Ｃ−ｎ）におけるＲ３としては脂肪族基である
ことが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ペンタデシル基、ｔｅｒｔ−ブチル基
、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、フェニ
ルチオメチル基、ドデシルオキシフェニルチオメチル基
、ブタンアミドメチル基、メトキシメチル基などを挙げ
ることができる。

前記−数式（Ｃ−１）または（Ｃ−１１）で表わされる
シアンカプラーの好ましい例は次の通りである。

一般式（Ｃ−１）において好ましいＲ１はアリール基、
複素環基であり、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アシル基、
カルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル基
、スルホニル基、スルファミド基、オキシカルボニル基
、シアノ基で置換されたアリール基であることがさらに
好ましい。

−数式（Ｃ−１）において６とＲ２で環を形成しない場
合、Ｒ２は好ましくは置換もしくは無置換のアルキル基
、アリール基であり、特に好ましくは置換アリールオキ
シ置換のアルキル基であり、Ｒ１は好ましくは水素原子
である。

一般式（Ｃ−Ｉｆ）において好ましいＲ４は置換もしく
は無置換のアルキル基、アリール基であり、特に好まし
くは置換アリールオキシ置換のアルキル基である。

−Ｍ式（Ｃ−１ｔ）において好ましいＲ３は炭素数２〜
１５のアルキル基および炭素数１以上の置換基を有する
メチル基であり、置換基としてはアリールチオ基、アル
キルチオ基、アシルアミノ基、アリールオキシ基、アル
キルオキシ基が好ましい。

−数式（Ｃ−ｎ）においてＲ２は炭素数２〜１５のアル
キル基であることがさらに好ましく、炭素数２〜４のア
ルキル基であることが特に好ましい。

−数式（Ｃ−■）において好ましいＲ，は水素原子、ハ
ロゲン原子であり、塩素原子およびフッ素原子が特に好
ましい、−数式（Ｃ−１）および（Ｃ−■）において好
ましいＹ、およびＹ８はそれぞれ、水素原子、ハロゲン
原子、アルコキシ基、了り一ルオキシ基、アシルオキシ
基、スルホンアミド基である。

一般式（Ｍ−１）において、Ｒ４およびＲｑはアリール
基を表し、Ｒ１は水素原子、脂肪族もしくは芳香族のア
シル基、脂肪族もしくは芳香族のスルホニル基を表し、
Ｙ、は水素原子または離脱基を表す。

Ｒ，およびＲ９のアリール基（好ましくはフェニル基）
に許容される置換基は、置換基Ｒ２に対して許容される
置換基と同じであり、２つ以上の置換基があるときは同
一でも異なっていてもよい、　Ｒ１は好ましくは水素原
子、脂肪族のアシル基またはスルホニル基であり、特に
好ましくは水素原子である。

好ましいＹ、はイオウ、酸素もしくは窒素原子のいずれ
かで離脱する型のものであり、例えば米国特許第４，３
５１，８９７号や国際公開Ｗ　０８８１０４７９５号に
記載されているようなイオウ原子離脱型は特に好ましい
。

−Ｉ［（Ｙ）において、Ｒ１１はハロゲン原子、アルコ
キシ基、トリフルオロメチル基またはアリール基を表し
、Ｒ１□は水素原子、ハロゲン原子またはアルコキシ基
を表す。Ａは−ＮＨＣＯＲ１３、Ｎ１（Ｓｏ意−Ｌｓ、
−５Ｏ□ＮＨＲ＋ｉ　　、−ＣＯＯＲ＋ｓ　　、−５Ｏ
！Ｎ−Ｒ＋３１１＋ａ を表わす、但し、Ｉｔ’ｓとＲ１４はそれぞれアルキル
基、了り−ル基またはアシル基を表す、Ｙ、は離脱基を
表す、ｌ？ｌｔとＲ１３、Ｒ１４の置換基としては、Ｌ
に対して許容された置換基と同じであり、離脱基Ｖ、は
好ましくは酸素原子もしくは窒素原子のいずれかで離脱
する型のものであり、窒素原子離脱型が特に好ましい。

一般式（Ｃ−１）、（Ｃ−ＩＩ）、（Ｍ−１）〜→層−
→→および（Ｙ）で表わされるカプラーの具体例を以下
に列挙する。

（Ｃ−４） （Ｃ （Ｃ−９） （Ｃ−６） ａＨｓ （Ｃ−７） （Ｃ−８） （Ｃ−１２） Ｃ，Ｈ。

（Ｃ−１３） （Ｃ−１４） （Ｃ−１５） （Ｃ−２０） （Ｃ−２１） （Ｃ−２２） すしｎ３ （Ｃ−１７） （Ｃ−１８） （Ｃ−１９） （Ｍ−１） （Ｍ−２） （Ｍ−３） Ｉ Ｉ （Ｍ−４） （Ｍ−６） （Ｙ−１） （Ｙ−２） （Ｍ−７） （Ｍ−８） （Ｙ （Ｙ−４） Ｈｓ （Ｙ−５） （Ｙ−６） （Ｙ−９） （Ｙ−７） （Ｙ−８） 上記−数式（Ｃ−１）〜（Ｙ）で表されるカプラーは、
感光層を構成するハロゲン化銀乳剤層中に、通常ハロゲ
ン化１ｉ１モル当たり０．１−１．０モル、好ましくは
０．１〜０．５モル含有される。

本発明において、前記カプラーを感光層に添加するため
には、公知の種々の技術を通用することができる０通常
、オイルプロテクト法として公知の水中油滴分散法によ
り添加することができ、溶媒に溶解した後、界面活性剤
を含むゼラチン水溶液に乳化分散させる。あるいは界面
活性剤を含むカプラー溶液中に水あるいはゼラチン水溶
液を加え、転相を伴って水中油滴分散物としてもよい。

またアルカリ可溶性のカプラーは、いわゆるフィッシャ
ー分散法によ？でも分散できる。カプラー分散物から、
蒸留、ヌードル水洗あるいは限外濾過などの方法により
、低沸点有機溶媒を除去した後、写真乳剤と混合しても
よい。

このようなカプラーの分散媒としては誘電率（２５°Ｃ
）２〜２０、屈折率（２５°Ｃ）１．５〜１．７の高沸
点有機溶媒および／または水不溶性高分子化合物を使用
するのが好ましい。

高沸点有機溶媒として、好ましくは次の一般式（Ａ）〜
（Ｅ）で表される高沸点有機溶媒が用いられる。

一般式（Ａ）　　　　Ｗ。

一般式（Ｂ） Ｗ＋　　Ｃｏｏ　　Ｌ 一般式（Ｅ） ’ＭＩＯＩｆｔ （式中、−５，６及び−、はそれぞれ置換もしくは無置
換のアルキル基、シクロアル牛ル基、アルケニル基、ア
リール基又はヘテロ環基を表わし、−４は−３、囲、ま
たはＳ−１を表わし、ｎは、１ないし５の整数であり、
ｎが２以上の時は賀、は互いに同じでも異なっていても
よく、−数式（Ｅ）において、−１と６が縮合環を形成
してもよい）。

本発明に用いうる高沸点有機溶媒は、−ａ式（Ａ）ない
しくＥ）以外でも融点が１００℃以下、沸点が１４０℃
以上の水と非混和性の化合物で、カプラーの良溶媒であ
れば使用できる。高沸点有機溶媒の融点は好ましくは８
０℃以下である。高沸点有機溶媒の沸点は、好ましくは
１６０°Ｃ以上であり、より好ましくは１７０°Ｃ以上
である。

これらの高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭６２
−２１５２７２号公開明細書の第１３７頁右下欄〜１４
４真右上欄に記載されている。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダプルラテックスポリマー（
例えば米国特許第４，２０３．．７１６号）に含浸させ
て、または水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに溶
かして親水性コロイド水溶液に乳化分散させる事ができ
る。

好ましくは国際公開Ｗ　０８８１００７２３号明細書の
第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体が
用いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色像
安定化等の上で好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体
および（ビス−Ｎ、　Ｎジアルキルジチオカルバマド）
ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる。

有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許第２．３６０，２９０号、
同第２．４１８，６１３号、同第２，７００．４５３号
、同第２，７０１．１９７号、同第２，７２８，６５９
号、同第２，７３２．３００号、同第２，７３５，７６
５号、同第３．９８２，９４４号、同第４，４３０．４
２５号、英国特許第１，３６３，９２１号、米国特許第
２．７１０，８０１号、同第２，８１６，０２８号など
に、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラ
ン類、スピロクロマン類は米国特許第３，４３２，３０
０号、同第３，５７３，０５０号、同第３，５７４．６
２７号、同第３，６９８゜９０９号、同第３，７６４，
３３７号、′特開昭５２−１５２２２５号などに、スピ
ロインダン類は米国特許第４，３６０，５８９号に、ｐ
−アルコキシフェノール類は米国特許第２．７３５，７
６５号、英国特許第２，０６６．９７５号、特開昭５９
−１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号などに、ヒ
ンダードフェノール類は米国特許第３．７００，４５５
号、特開昭５２−７２２２４号、米国特許４，２２８，
２３５号、特公昭５２−６６２３号などに、没食子酸誘
導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノール
類はそれぞれ米国特許第３，４５７．０７９号、同第４
，３３２，８８６号、特公昭５６−２１１４４号などに
、ヒンダードアミン類は米国特許第３．３３６．１３５
号、同第４．２６８．５９３号、英国特許第１，３２６
．８８９号、同第１．３５４，３１３号、同第１．４１
０．８４６号、特公昭５１−１４２０号、特開昭５８−
１１４０３６号、同第５９−５３８４６号、同第５９−
７８３４４号などに、金属錯体は米国特許第４，０５０
，９３８号、同第４，２４１゜１５５号、英国特許第２
，０２７，７３１（Ａ）号などにそれぞれ記載されてい
る。これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプラ
ーに対し通常５ないし１００重量％をカプラーと共乳化
して感光層に添加することにより、目的を達成すること
ができる。シアン色素像の熱および特に光による劣化を
防止するためには、シアン発色層およびそれに隣接する
両側の層に紫外線吸収剤を導入することがより効果的で
ある。

紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物（例えば米国特許第３、５３３．７
９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例え
ば米国特許第３．３１４．７９４号、同第３゜３５２．
６８１　号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例
えば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイヒ酸
エステル化合物（例えば米国特許第３，７０５゜８０５
号、同第３．７０７，３９５号に記載のもの）、ブタジ
ェン化合物（米国特許第４，０４５．２２９号に記載の
もの）、あるいはベンゾオキジドール化合物（例えば米
国特許第３，４０６．０７０号同３．６７７．６７２号
や同４．２７１．３０７号にに記載のもの）を用いるこ
とができる。紫外線吸収性のカプラー（例えばα−ナフ
トール系のシアン色素形成カプラー）や、紫外ｖＡ唆収
性のポリマーなどを用いてもよい、これらの紫外線吸収
剤は特定の層に媒染されていてもよい。

なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾ
ール化合物が好ましい。

また前述のカプラーと共に、特に下記のような化合物を
使用することが好ましい、特にピラゾロアゾールカプラ
ーとの併用が好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止する
上で好ましい。

化合物（Ｆ）として好ましいものは、ｐ−７ニシジンと
の二次反応速度定数ｋｇ　（８０℃のトリオクチルホス
フェート中）が１．０１　／ｍ＠１−ｓｅｃ　〜ｌ　Ｘ
１Ｇ−’ｊ！／ｍｏｌ・ｓｅｃの範囲で反応する化合物
である。

なお、二次反応速度定数は特開昭６３−１５８５４５号
に記載の方法で測定することができる。

Ｒ２がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、Ｒ２がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として残存する
芳香族アミン系現像主薬の副作用を防止することができ
ないことがある。

このような化合物（Ｆ）のより好ましいものは下記−数
式（Ｆｌ）または（Ｆ■）で表すことができる。

一般式（Ｆｌ） Ｒ１−（Ａ）、−Ｘ 一般式（Ｆｌｌ） Ｒ，−Ｃ−Ｙ 式中、Ｒ８、Ｒ１はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表す、ｎは１または０を表す。

Ａは芳香族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成す
る基を表わし、Ｘは芳香族アミン系現像薬と反応して離
脱する基を表わす、Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基
、ヘテロ環基、アシル基、またはスルホニル基を表し、
Ｙは芳香族アミン系現像主薬が一般式（ＦＩＧ）の化合
物に対して付加するのを促進する基を表す、ここでＲ＋
とＸ、ＹとＲ２またはＢとが互いに結合して環状構造と
なってもよい。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。

一般式（Ｆｌ）、（ＦＩＧ）で表される化合物の具体例
については、特開昭６３−１５８５４５号、同第６２２
８３３３８号、欧州特許公開２９８３２１号、同２７７
５８９号などの明細書に記載されているものが好ましい
。

一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）のより好ましいものは
下記−数式（Ｇｌ）で表わすことができる。

一般式（Ｇｌ） 　−Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わ
す、Ｚは求核性の基または感光材料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わす、−数式（Ｇ１）で表わされ
る化合物はＺがＰｅａｒｓｏｎの求核性”ＣＨ３１値（
Ｒ，Ｇ、　Ｐｅａｒｓｏｎ＋　ｅＬ　ａｌ、＋　Ｊ、八
−０ＣｈｅＩ１．　Ｓｏｃ、、　ｎ３３１９　（１９６
Ｂ））が５以上の基か、もしくはそれから誘導される基
が好ましい。

−数式（ＣＨＩ）で表わされる化合物の具体例について
は欧州公開特許第２５５７２２号、特開昭６２−１４３
０４８号、同６２−２２９１４５号、特願昭６３−１３
６７２４号、同６２−２１４６８１号、欧州特許公開２
９８３２１号、同２７７５８９号などに記載されている
ものが好ましい。

また前記の化合物（Ｇ）と化合物（Ｆ）との組合せの詳
細については欧州特許公開２７７５８９号に記載されて
いる。

本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
やハレーションの防止その他種々の目的で水溶性染料や
写真処理によって水溶性となる染料を含有していてもよ
い、このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい、ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキエラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン（アカデミ
ツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明に用いる支持体と”しては通常、写真感光材料に
用いられているセルロースナイトレートフィルムやポリ
エチレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支
持体が使用できる０本発明の目的にとっては、反射支持
体の使用がより好まし本発明に使用する「反射支持体Ｊ
とは、反射性を高めてハロゲン化銀乳剤層に形成された
色素画像を鮮明にするものをいい、このような反射支持
体には、支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシ
ウ°ム、硫酸カルシウム等の光反射物質を分散含有する
疎水性樹脂を被覆したものや光反射性物質を分散含有す
る疎水性樹脂を支持体として用いたものが含まれる１例
えば、バライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレ
ン系合成紙、反射層を併設した、或は反射性物質を併用
する透明支持体、例えばガラス板、ポリエチレンテレフ
タレート、三酢酸セルロースあるいは硝酸セルロースな
どのポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリ
カーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム、塩化ビ
ニル樹脂等がある。

その他の反射型支持体として、鏡面反射性または第２種
拡散反射性の金属表面をもつ支持体を用いることができ
る。金属表面は可視波長域における分光反射率が０．５
以上のものがよく、また金属表面を粗面化または金属粉
体を用いて拡散反射性にするのがよい、該金属としては
アルミニウム、錫、銀、マグネシウムまたはその合金な
どを用い、表面は圧延、蒸着、或いはメツキなどで得た
金属板、金属箔、または金属薄層の表面であってよい。

なかでも、他の基質に金属を蒸着して得るのがよい、金
属表面の上には、耐水性樹脂とくに熱可塑性樹脂層を設
けるのが好ましい０本発明の支持体の金属表面をもつ側
の反対側には帯電防止層を設けるのがよい、このような
支持体の詳細については、例えば、特開昭６１−２１０
３４６号、同６３−２４２４７号、同６３−２４２５１
号や同６３−２４２５５号などに記載されている。

これらの支持体は使用目的によって適宜選択できる。

光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２〜
４価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
。

白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る６４Ｘ６．の単位面積に区分し、その単位面積に投影
される微粒子の占有面積比率（％）（Ｒｉ）を測定して
求めることが出来る。占有面積比率（％）の変動係数は
、Ｒ１の平均値（Ｒ）に対するＲ８の標準偏差Ｓの比ｓ
　／　Ｒによって求めることが出来る。対象とする単位
面積の個数（ｎ）は６以上が好ましい、従って変動係数
Ｓ／πは によって求めることが出来る。

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数は０．１５以下と（に０．１２以下が好ましい
、　０．０８以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均
一である」ということができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカル性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−１−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはｐ−）ルエンスルホン酸塩が挙げられる。

これらの化合物↓よ目的に応じ２種以上併用することも
できる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩もしくはリン酸塩
のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミ
ダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化
合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤などを含む
のが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキシルア
ミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ
−ビスカルボキシメチルヒドラジンの如きヒドラジン類
、フェニルセミカルパント類、トリエタノールアミン、
カテコールスルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレング
リコール、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベ
ンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アン
モニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カ
プラー、競争カプラー１−フェニル−３−ピラゾリドン
のような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボ
ン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホ
スホノカルボン酸に代表されるような各種キレート剤、
例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジ
エチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四
酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、ｌ−ヒドロキシ
エチリデン−１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ
、Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ
、Ｎ、Ｎ’Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、エチレン
ジアミンージ（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれ
らの塩を代表例として挙げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像及び反転処
理を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼンＩｌｌ、１−
フェニル−３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類
またはＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノ
フェノール類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは
組み合わせて用いることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐｕは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３１以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させてお（ことにより５００
１ｄ以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい、処理槽
での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定義する
開口率で表わすことができる。即ち、開口率＝処理液と
空気との接触面積（ｃｍ”）／処理液の容！（ｃｍ３） 上記開口率は、Ｑ、１以下であることが好ましく、より
好ましくは０．００１〜０．０５である。

このように開口率を低減させる方法としては、処理槽の
写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特願
昭６２−２４１３４２号に記載された可動蓋を用いる方
法、特開昭６３−２１６０５０号に記載されたスリット
現像処理方法等を挙げることができる。

開口率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両
工程のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定
着、定着、水洗、安定化等のすべての工程において適用
することが好ましい。

また現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用い
ることにより補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温、高ＰＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使
用することにより、更に処理時間の短縮を図ることもで
きる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じて任意に実施で
きる。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）などの多価
金属の化合物等が用いられる０代表的漂白剤としては鉄
（ＩＩＩ）の有機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸
、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミ
ン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、１．３−ジアミノプロ
パン四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、など
のアミノポリカルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、
リンゴ酸などの錯塩などを用いることができる。これら
のうちエチレンジアミン四酢酸鉄（１）錯塩を始めとす
るアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ［Ｉ　）　ｉ！塩は迅速
処理と環境汚染防止の観点から好ましい、さらにアミノ
ポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）　ｔｉ塩は漂白液において
も、漂白定着液においても特に有用である。これらのア
ミノポリカルボン酸鉄（ＩＩ）錯塩を用いた漂白液又は
漂白定着液のｐＨは通常４．０〜８．０であるが、処理
の迅速化のために、さらに低いＰＨで処理することもで
きる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３．８９３．８５８号、西独特許第１
．２９０．８１２号、特開昭５３−９５６３０号、リサ
ーチ・ディスクロージ＋　−ｔｌｌａ１７．１２９号（
１９７８年７月）などに記載のメルカプト基またはジス
ルフィド結合を有する化合物；特開昭５０−１４０１２
９号に記載のチアゾリジン誘導体；米国特許第３．７０
６．５６１号に記載のチオ尿素誘導体；特開昭５８−１
６２３５号に記載の沃化物塩；西独特許第２．７４８．
４３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭
４５−８８３６号に記載のポリアミン化合物類；臭化物
イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジ
スルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で
好ましく、特に米国特許第３，８９３，８５８号、西独
特許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０
号に記載の化合物が好ましい、更に、米国特許第４，５
５２．８３４号に記載の化合物も好ましい、これらの漂
白促進剤は感光材料中に添加してもよい。撮影用のカラ
ー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は
特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩、Ｐ−
）ルエンスルフィン酸の如きスルフィン酸類あるいはカ
ルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏ
ｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅ−ｖｉｓ
ｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、ｐ、　２４８〜
２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求める
ことができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特開昭６２−２８８８３８号に記載のカルシウムイオン
、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に
用いることができる。また、特開昭５７−８５４２号に
記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、
塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、
その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴の化
学Ｊ　　（１９８６年）三共出版、衛生技術金属［微生
物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（１９８２年）工業技
術会、日本防菌防黴学会線「防菌防黴剤事典」（１９８
６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐｎは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５°Ｃで２０秒〜ｌＯ分、好ましくは
２５〜４０″Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい０例えば米国特許第３．３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３４２．
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５，１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
，７１９．４９２号記載の金属錯体、特開昭５３−１３
５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることができ
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１フェニル−３−
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特
開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７号、お
よび同５８−１１５４３８号等に記載されている。

本発明における各種処理液は１０°Ｃ〜５０°Ｃにおい
て使用される６通常は３３℃〜３８゛Ｃの温度がｍ＄的
であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮
したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定
性の改良を達成することができる。

また、感光材料の節銀のため西独特許第２，２２６，７
７０号または米国特許第３，６７４，４９９号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。

（実施例） 以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明はこれに限定されない。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第−層塗布液ｉＡ製 イエローカプラー（Ｅｘｔ）　１９．１　ｇおよび色像
安定剤（Ｃｐｄ−１）　４．４ｇおよび（Ｃｐｄ−７）
　１．８ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−３）と（Ｓｏｌｖ−６）各４．１ｇを加え溶解し
、この溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム８ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶’（（１１Ｂ５ｃ
ｃに乳化分散させた。一方、塩臭化銀乳剤（臭化１１１
８０．０モル％、立方体；平均粒子サイズ０．８５４．
変動係数０．０８のものと、臭化銀８０．０％、立方体
；平均粒子サイズ０．６２ｍ、変動係＆５［０，０７の
ものとをｌ：３の割合（Ａｇモル比）で混合）を硫黄増
感したものに、下記に示す青感性増感色素を銀１モル当
たり５．ＯＸ　ｔｏ−’モル加えたものを調製した０ｍ
Ｉ記の乳化分ｌｆｋ物とこの乳剤とを混合？８解し、以
下に示す組成となるように第−層塗布液を調製した。

第二層から第七履用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としてはｌ−オキ
シ−３，５−ジクロロ−３−トリアジンナトリウム塩を
用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

責惑性乳剤層 および （ハロゲン化１ｆｆｉ１モル当たり？、０Ｘ１０−’モ
ル）赤感性乳剤層 ５０３θ （ハロゲン化ｉｉ　ｔモル当たり５．０Ｘ１０−’モル
）緑感性乳剤層 （ハロゲン化＄１１モル当たり０．９　Ｘ　１Ｇ−’モ
ル）赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン
化Ｉ１１モル当たり２．６ＸＩＧ−’モル添加した。

（ハロゲン化８艮１モル当たり４．０Ｘ１Ｇ−’モル）
また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤怒性乳剤居に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれノ１０ゲン化銀１モル当たり
４．ＯＸ　１０−’モルし、３．０Ｘ１０−’モル、　
１．０Ｘ１０−’モルまた２−メチル−５−ｔ−オクチ
ルハイドロキノンをそれぞれノλロゲン化銀１モル当た
り８ＸＩＯ−’モル、２ＸｌＯ−”モル、２×１Ｏ−２
モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ、？−テトラザインデン
をそれぞれノλロゲン化銀１モル当たり、　ｔ、ｚｘｔ
ｏ−”モル、１．ＩＸＩＱ−−ル添加した。

イラジエーシッン防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および （層１１・ｉ成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布量（ｇ／ｒｒｒ）
を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 （第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯｚ）と青
味染料（群青）を含む〕 第−層（青感Ｎ） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ：　８０モル％）　　０
．２６ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．８３
イエローカプラー（［１ｘＹ）　　　　　　　　　　０
．８３色像安定剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　
　０．１９色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　
　　　０．０８溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　　
　　　　　　０．１８溶媒（Ｓｏｌｖ−６）　　　　　
　　　　　　　　　０．１８第五層（混色防止層） ゼラ・ｙ−ン　　　　　　　　　　　　　　０．９９混
色防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０
８溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　０
．１６ン容媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．０８第五層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（Ａ１＋［ｌｒ　９０モル％、立方体、平
均粒子サイズ０．４１ｕｔａ、変動係数０．１２のもの
と、Ａｇｌ１ｒ　９０モル％、立方体、平均粒子サイズ
０．３６ｍ、変動係数０．０９のものとを１：ｌの割合
（１８モル比）で混合）　　　　　　　　０．１６ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　１．７９マゼンタカ
プラー（Ｌ−７）　　　　　　　　　０　、３２色像安
定剤（Ｘ−２１） 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ン容媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．２０ ０．０１ ０．０３ ０．０４ ０．６５ 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線
吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　０．４７混色
防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０５
？容媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．２４第五層（赤感Ｎ） 塩臭化銀乳剤（八ｇＢｒ　７０モル％、立方体、平均粒
子サイズ０．４９μ、変動係数０．０８のものと、ＡＢ
Ｒｒ　７０モル％、立方体、平均粒子サイズ０．３４４
、変動係数ｏ、　ｉｏのものとをｌ：２の割合（Ａｇモ
ル比）で混合）　　　　　　　　０．２３ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　　１．３４シアンカプラー（［
１ｘＣ）　　　　　　　　　　０．３０色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−６）　　　　　　　　　　　０．１７色像安定剤
（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　　０．４０溶媒（
Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　　　　　　　　０．２０第
六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線
吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　０．１６混色
防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０２
溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．０８ 第七層 （保護層） ゼラチン １．３３ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変成度
１７％） ０．１７ 流動パラフィン ０．０３ （Ｃｐｔｌ−１） 色像安定剤 の２：４ ＝４混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７） 色像安定剤 −（ＣＩｌ□−Ｃ１１）−− （Ｃｐｄ−４） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−５） 混色防止剤 （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−９） 色像安定剤 Ｉ （ＩＩＶ−１）紫外線吸収剤 の４ ：　２ ：４混合物（重量比） （ＳＯＩＶ−１）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−２）溶 媒 の２： ｌ混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−３）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−４）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−５）溶 媒 Ｃ００ＣＪ＋ｔ （ＣＩ＋□）。

Ｃ００ＣＪ。

このようにして作製した多層カラー写真感光材（Ａ） に対して、 第三層の構成を以下に示すよ うに変更して。

（Ｂ） を作製した。

（Ｓ０１シー６）溶 Ｃｓ１１＋ｔＣｌＩＣ１１（Ｃｌｌｚ）ｙｃＯＯｃｓｌ
ｌｔｔ＼１ （ＥｘＹ） イエローカプラー （ＥＸＣ） シアンカプラー のｌ： 混合物（モル比） 試料（０） は−数式（、Ｉｌｌ　） で表される化合物の 替わりに。

比較化合物 （ＨＱ） を用いた試料であ 比較化合物 （ＨＱ） まず、各試料に感光計（富士写真フィルム株式会社製、
ＦＷＨ型、光源の色温度３２００°Ｋ）を使用し、セン
シトメトリー用３色分解フィルターの階調露光を与えた
。この時の露光は０．１秒の露光時間で２５０ＣＭＳの
露光■になるように行つた。

露光の終了した試料は、下記処理工程及び処理液組成の
液を使用し、自動現像機を用いて処理を行った。

！ｌ！ＪＵ−ＪＸｊｆＡ−−度　　　且−一皿カラー現
像　　　　３７°Ｃ３分３０秒漂白定着　　　３３°Ｃ
１分３０秒 水　　　　洗　　　　２４〜３４°Ｃ３公転　　　　燥
　　　　７０〜８０°Ｃ１分各処理液の組成は以下の通
りである。

左ｉ二里皿丘 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
　　ｄジエチレントリアミン五酢酸　　　　１．０ｇニ
トリロ三酢酸　　　　　　　　　　２．０　ｇヘンシル
アルコール　　　　　　　　１５　　ｄジエチレングリ
コール　　　　　　　１０　　ｄす１！硫酸ナトリウム
　　　　　　　　　　２・０ｇ臭化カリウム　　　　　
　　　　　　　ｔ、ｏ　ｇ炭酸カリウム　　　　　　　
　　　　　３０　　ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタンス
ル ホンアミドエチル）−３−メチル ＝４−アミンアニリン硫酸塩　　　４．５ｇヒドロキシ
ルアミン硫酸塩　　　　　　３．０ｇ蛍光増白剤（ＷＩ
ＩＩＴｌｉＸ　４Ｂ、住人化学製）　　１．０ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　１０００　　ｍｐＨ（２５
’Ｃ）　　　　　　　　　　　　１０．２５益亘定立履 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０
０　ｄチオ硫酸アンモニウム（７０％）１５０ａｄ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　１８　　ｇエチレンジ
アミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム　　　　　　　　　　５５　　ｇエチレン
ジアミン四酢酸二ナト リウム　　　　　　　　　　　　　　５ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　１０００　　ａｆｆｉｐＨ（２５
°Ｃ）　　　　　　　　　　　　　６．７０このように
して得られた処理済の試料について色像の光堅牢性試験
を行なった。

光堅牢性１１ 試料をキセノン退色試験機（１０万ルクス）で２１日間
照射した後の色像堅牢性およびスティン発生性の評価。

色像堅牢性は、初濃度２．０．１．０および０．５にお
ける色ｌＩ！残存率で表し、結果は表−２にまとめて示
した。

表−２ Ａ６６（％）５５（幻 Ｂ　　　　　５４　　　　３５ Ｃ１０１１ Ｄ　　　　　　９　　　　１０ Ｅ　　　　　１２　　　　１３ Ｆ　　　　　６５　　　　５７ Ｇ　　　　　４５　　　　５２ Ｈ６７６０ ３５（％）　　　０．０８ ２３　　　　　０．２０ １１　　　　　　０．０８ １１　　　　　　０．０９ １４　　　　　０．０９ ５５　　　　　０．０８ ５Ｂ　　　　　　０．０８ ６３　　　　　０．０８ 比較例 比較例 比較例 比較例 比較例 本発明 本発明 本発明 Ｉ　　　　７７　　６５　　７０　　　０．０８　　　
本発明Ｊ　　　　６６　　６２　　６５　　　０．０８
　　　本発明Ｋ　　　６５　　８１　　８４　　　０．
０８　　　本発明Ｌ　　　６７　　６３　　６５　　　
０．０８　　　本発明Ｍ　　　６４　　５８　　５９　
　　０．０８　　　本発明Ｎ　　　７５　　６４　　６
９　　　０．０８　　　本発明０　　３５　　３０　　
２０　　　０．０８　　　比較例この時、イエローおよ
びシアンの色像堅牢性はイエロー　　８０（幻　　　６
５（幻　　　５８（幻シアン　　　７５　　、　　６７
　　　　６３であった。

また、試料Ａ、Ｂ、ＧおよびＬについて、色像の分光吸
収データは以下の通りであった。

Ａ　　　　　　　１．００ Ｅ　　　　　　　１．　００ Ｇ　　　　　　　１．００ Ｌ　　　　　　　１．ＱＱ 表−２の結果を見ると。

０、１６ ０、３５ ０、１５ ０、１６ 本発明の一般式（１） のカプラーと本発明の一般式（■）の化合物を使用した
試料は、生成色像のイエロ一部における副吸収が少なく
て色再現性に優れ、かつ色像の光堅牢性および光スティ
ンの発生が著しく改良されているが、イエローおよびシ
アンとのバランスにおいては低濃度部の濃度低下が大き
く、未だ満足のいくレベルではないことがわかる。

一方、本発明の一般式（Ｉ［Ｉ）の化合物を一般式（ｆ
）のカプラーに添加しただけの試料（Ｄ）。

（Ｅ）では殆ど改良効果が認められない。

しかるに本発明の構成である試料（Ｆ）〜（Ｎ）の結果
が示すように、一般式（ＩＩ）の化合物と一般式（ｍ）
の化合物を併用することによって、低濃度部から高濃度
部にわたって光堅牢性を高度にレベルアップし、イエロ
ーおよびシアンとのカラーバランスにおいて良好な性能
を実現していることがわかる。この効果が本発明の構成
に特異的であることは一般式（Ｉｌｌ）の化合物の替わ
りに比較化合物（ＨＱ）を使用した試料（０）の結果を
みれば明らかである。

また、一般式（ｍ）で表される化合物のうち。

（ｍ−１）に代表されるヒドロキシ基のオルト位の置換
基がともに三級アルキル基である化合物は３０モル％を
越える添加量においては、高濃度部の悪化が大きくなり
好ましくないことが、試料（Ｇ）の結果からｂかる。

実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。■重液は
下記のようにして調製した。

第−層當重液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）　１９．１　ｇおよび色像
安定剤（Ｃｐｄ−１）　４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−７）　０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶
媒（Ｓｏｌｖ−３）　８．２ｇを加え溶解し、この溶液
を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃ
を含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させ
た。一方塩臭化恨乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．８
８１１ｍのものと０．７０μのものとの３ニア混合物（
銀モル比）０粒子サイズ分布の変動係数は０．０８と０
．１０、各乳剤とも臭化銀０．２モル％を粒子表面に局
在含有）に下記に示す青怒性増惑色素を銀１モル当たり
大サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．０Ｘ１０−’モ
ル加え、また小サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．５
　Ｘ　１０−’モル加えた後に硫黄増感を施したものを
調製した。

前記の乳化分１１に物とこの乳剤とを混合溶解し、以下
に示す組成となるように第一塗布液を調製した。

第二層から第七履用の塗布液も第−層重重液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、ｌ−オ
キシ−３，５−ジクロロ−８−トリアジンナトリウム塩
を用いた。

各層の分光増悪色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
各々２．ＯＸ　１０−’モル、また小サイズ乳剤に対し
ては各々２．５Ｘ１０−’モル）緑感性乳剤層 赤感性乳剤層 （ハロゲン化１Ｎ！１モル当たり、大サイズ乳剤に対し
ては４．ＯＸ　１０−’モル、小サイズ乳剤に対しては
５．６　Ｘ　１０−’モル） および （ハロゲン化Ｓ！　１モル当たり、大サイズ乳剤に対し
ては０．９　Ｘ　１０−’モル、また小サイズ乳剤に対
しては１．ｌＸ１０”’モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６Ｘ１０−’モル添加した。

（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
？、ＯＸ　１０−’モル、また小サイズ乳剤に対しては
１．ＯＸ　１０−’モル） また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、■−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化１艮１モル当たり
８．５ｘｌＯ−’モル、７．７　Ｘ　１０−’モル、２
．５Ｘ１０−’モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および （層構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布量（ｇ／ｒｒｆ）
を表す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 （第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯｉ）と青
味染料（群青）を含む〕 第−Ｎ（青感層） 前記塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　　０．３０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカプ
ラー（ＥｘＹ）　　　　　　　　　　０．８２色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　　０．１９ｉ＆
　媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．３５色像安定剤（Ｃｐｄ−７）
　　　　　　　　　　　０．０６第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防
止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０８溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　０．１
６溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　　　
０．０８第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５−のも
のと、０．３９！Ｍのものとのｌ：３混合物（Ａｇモル
比）０粒子サイズ分布の変動係数は０．１０と０．０８
、各乳剤ともＡｇＢｒ　Ｏ，８モル％を粒子表面に局在
含有させた）　　　　　　　０．１２ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　　１．２４マゼンタカプラー＜１−
’ｒ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） 色像安定剤（１−ｚ＋） 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） ０．２０ ０．０３ ０．１５ ０．０２ ン容媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．４０第四層（紫外線吸収
層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線
吸収剤（υＶ−１）　　　　　　　　　　０．４７混色
防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０５
）８媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．２４第五府（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８−のも
のと、０．４５７１１１１のものとの１：４？Ｊｉ合物
（Ａｇモル比）０粒子サイズ分布の変動係数は０．０９
と０．１１、各乳剤ともＡｇ［ｌｒ　Ｏ，６モル％を粒
子表面の一部に局在含有させた）　　　　０．２３ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　１．３４シアンカプ
ラー（ＵｘＣ）　　　　　　　　　　　０．３２色像安
定剤（Ｃｐｄ−６）　　　　　　　　　　　０．１７色
像安定剤（Ｃｐｄ−７） 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） 第七層（保護層） ゼラチン ポリビニルアルコールのアク （変性度１７％） 流動パラフィン （ＥｘＹ）　　イエローカプラー ０．４０ ０．０４ ０．１５ ０．５３ ０．１６ ０．０２ ０．０８ １．３３ リル変性共重合体 ０．１７ ０．０３ Ｃ，ｌｉ。

（［１ｘＣ） シアンカプラー との１＝１混合物（モル比） と Ｒ＝Ｃ，ｌＩＳとＣ４１１９ の各々重量で２： ：４の混合物 （Ｃｐｄ−１） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−２） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−４） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−５） 混色防止剤 （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 の４： ：４混合物（Ｘｉ同比） （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 Ｃ−１１９（Ｌ） の２ ：　４ ：　４ 混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７） 色像安定剤 一＋ＣＩｌ□−ＣＩｌ）ｔ− （Ｃｐｄ−８） 色像安定剤 ０■ （Ｓｏｌｖ−１）ｉ８ 媒 （Ｓｏｌｖ−２）？容 媒 の２： １混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−３）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−４）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−５）／ｆ’Ｊ媒 Ｃ００ＣＪ＋ｔ （ＣＨｚ）＊ Ｃ００ＣＪ＋ｔ （Ｓｏｌｖ−６）？容　　媒 このようにして作製した多層カラー写真感光材料（２０
１）に対して、第三層の構成を以下に示すように変更し
て、（２０２）〜　（２１７）を作製した。

まず、各試料に実施例１に記載した方法に準じ露光を与
えた。露光の終了した試料は、ペーパー処理機を用いて
、次の処理工程でカラー現像のタンク容量の２倍補充す
るまで、連続処理（ランニングテスト）を実施した。

処理工程　蔵−一皮　！ｕ１　皿Ｘ亘０久７’７且ヱカ
ラー現像　３５°Ｃ４５秒　１６１ｄ　　　１７１！。

漂白定着　３０〜３５°Ｃ４５秒　２１５ｄ　　　ｌ？
　ｆｆｉリンス■　３０〜３５°Ｃ２０秒　□　　　１
０　ｆｆｉリンス■　３０〜３５’Ｃ２０秒　□　　　
１０　ｆリンス■　３０〜３５°Ｃ２０秒　３５０ｍ１
１０　Ｉｔ乾　　燥　７０〜８０″Ｃ６０秒 京補充量は感光材料１ｒｒｌあたり （リンス■→■への３タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

友旦二里像散　　　　　　　　Ｌｌ！ｉＭ　且り撒水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　８００　ｍｌ　　
８００　ｍｌエチレンジアミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ、　Ｎ−テトラメチレン ホスホン酸　　　　　　　　１．５　ｇ　　２．０　ｇ
讐イ６ｈ＋ＨろＬｌ。・ｏ１５．　　−トリエタノール
アミン　　　　８．０　ｇ　　１２．０ｇ塩化ナトリウ
ム　　　　　　　１．４ｇ炭酸カリウム　　　　　　　
　２５　　ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メ タンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩　　　５．０ｇ Ｎ、Ｎ−ビス（カルボキシ メチル）ヒドラジン　　　　５．５ｇ 蛍光増白剤（Ｗ）ＩＩＴＥＸ　４Ｂ。

体皮化学製）　　　　　　　　１．０　ｇ水を加えて　
　　　　　　　　１０００ａｊｌρＩＩ　（２５℃）　
　　　　　　　　　１０．０５１亘ヱ豊丘（タンク液と
補充液は同じ）水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄（ｌｉｔ） アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ２．０ｇ ０００Ｉｄ １０．４５ ００　　ｄ ００　　ｄ ７　　ｇ ５　　ｇ ｇ 臭化アンモニウム　　　　　　　　　　　４０　ｇ水を
加えて　　　　　　　　　　　　　１０００　ｍ１ｐｌ
＋　（２５°０　　　　　　　　　　　　　６．０−丈
≦４ノエ救（タンク液と補充液は同じ）イオン交換水（
カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐｍ以下） このようにして得られた処理済の試料について色像の光
堅牢性試験を行なった。

五ｉ主ユメ１ 試料をキセノン退色試験機（１０万ルクス）で２１日間
照射した後の色像堅牢性およびスティン発生性の評価０
色像堅牢性は、初濃度２．０．１．０および０．５にお
ける色素残存率で表し、結果は表−４にまとめて示した
。

表−４ ２０１６２（幻　５４（％）３５（％）　　　０．０８
　　　比較例２０２　　６０　　５５　　５２　　　０
．０９　　　本発明２０３　　６４　　５７　　５５　
　　０．０８　　　本発明２０４　　６０　　５５　　
５２　　　０．０８　　　本発明２０５　　４３　　５
１　　５３　　　０．０９　　　本発明２０６　　６５
　　５８　　５９　　　０．０８　　　本発明２０７　
　７２　　６４　　８６　　　０．０８　　　本発明２
０８　　８７　　５９　　５９　　　０．０８　　　本
発明２０９　　６０　　５５　　５２　　　０．０８　
　　本発明２１０　　５９　　５３　　５０　　　０．
０８　　　本発明２１１　　６２　　５５　　５４　　
　０．０８　　　本発明２１２　　６７　　８０　　６
１　　　０．０８　　　本発明２１３　　６４　　５８
　　５９　　　０．０８　　　本発明２１４　　６１　
　５７　　５８　　　０．０８　　　本発明２１５　　
６０　　５８　　５６　　　０．０８　　　本発明２１
６　　６４　　５７　　５８　　　０．０８　　　本発
明２１７　　８２　　５５　　５５　　　０．０８　　
　本発明この時、イエローおよびシアンの色像堅牢性は
Ｄ＝２．０　　Ｄ＝１．ＯＤ＝０．５ イエロー　　７５　（％）　　　　６２　（％）　　　
５３（幻シアン　　　７０　　　　６４　　　　５６で
あった。

表−４の結果から、実施例１と同様に、本発明の構成に
おいて光堅牢性が向上し、イエローおよびシアンとのカ
ラーバランスにおいても良好な改良効果が認められる。

実施例３ ポリエチレンで両面ラミネートし、表面をコロナ放電処
理した紙支持体の上に以下に示す層構成の多層カラー印
画紙を作製した。塗布液は下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）　６０．０　ｇおよび褪色
防止剤（Ｃｐｄ−１）　２８．０　ｇに酢酸エチル１５
０ｃｃおよびｔ８媒（Ｓｏｌｖ−３）　１．０ｃｃと１
容媒（Ｓｏｌｖ−４）　３．０ｃｃをノ用え？岩屑し、
このン容ン夜をドデシルベンゼンスルホンに添加した後
、超音波ホモジナイザーにて分散し、得られた分散液を
、下記青感性増感色素を含存する塩臭化銀乳剤（臭化銀
０．７モル％）４２０ｇに混合溶解して第−層塗布液を
調製した。

第二層から第七履用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した．各層のゼラチン硬化剤としては１．２−
ビス（ビニルスルホニル）エタンを用いた また各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

ｉ？感性乳剤層；アンヒドロ−５，５′−ジクロロ−３
，３’−ジスルホエチルチア シアニンヒドロオキシド 緑感性乳剤層：アンヒドロー９−エチル−５，５′ジフ
ェニル−３３′−ジスル ボエチルオキサカルポシアニンヒ ドロオキシド 赤感性乳剤層；３．３’−ジエチル−５−メトキシ−９
，１１−ネオペンチルチアジ 力ルポシアニンヨージド また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。

を用いた。

（３−カルボキシ−５−ヒドロキシ−４−（３−（３−
カルボキシ−５−オキソ−１−（２，５−ビスルホナト
フェニル）−２−ピラゾリン−４−イリデン）−１−プ
ロペニル）−１−ピラゾリル）ベンゼン−２，５−ジス
ルホナート−ジナトリウム塩 ＮＮ’　−（４，８−ジヒドロキシ−９，１０−ジオキ
ソ−３，７−シスルホナトアンスラセンー１．５−ジイ
ル）ビス（アミノメタンスルホナー日−テトラナトリウ
ム塩 〔３−シアノ−５−ヒドロキシ−４−（３−（３−シア
ノ−５−オキソ−１−（４−スルホナートフェニル）−
２−ピラゾリン−４−イリデン）１−ペンタニル）−１
−ピラゾリル〕ベンゼン４−スルホナート−ナトリウム
塩 またイラジェーション防止染料として下記の物（層構成
） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布１　（ｇ／ｒｒｆ
）を表す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンで両面ラミネートし、 ナ放電処理した紙支持体 第−層（青感層） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ　Ｏ，７モル％、平均粒
子サイズ０．９１Ｍ） ゼラチン イエローカプラー（ＥｘＹ） 褪色防止剤（Ｃｐｄ−１） ン容媒　（Ｓｏｌｖ−３） ン容媒　（Ｓｏｌｖ−４） 第二Ｎ（混色防止層） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−２） ？８媒　（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第三層（緑感層） 前述の塩臭化銀乳剤（八ｇＢｒ　Ｏ，７モル％、平均粒
子サイズ０．４５１ｍ） ゼラチン 表面をコロ 立方体、 ０．２９ １．８０ ０．６０ ０．２８ ０．０１ ０、Ｏ３ ０，８０ ０，０５５ ０，０３ ０，１５ 立方体、 ０．１８ １．８６ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） 褪色防止剤（Ｃｐｄ−３） 褪色防止剤（Ｃｐｄ−４） ？８媒　（Ｓｏｌｖ−１） ）容媒　（Ｓｏｌシー２） 第四層（混色防止Ｎ） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−２） 紫外線吸収剤（υＶ−１） 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第五層（赤感層） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ 平均粒子サイズ０．５ｍ） ゼラチン シアンカプラー（ＥｘＣ−１） シアンカプラー（ＥｘＣ−２） 褪色防止剤（Ｃｐｄ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ４モル％、 ０．２７ ０．１７ ０．１０ ０．２ ０．０３ １．７０ ０．０６５ ０．４５ ０．２３ ０．０５ ０．０５ 立方体、 ０．２１ １．８０ ０．２６ ０．１２ ０．２０ ０．１６ ン容媒　（Ｓｏｌｖ−２） 発色促進剤（Ｃｐｄ−５） 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１喫 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第七層（保護層） ゼラチン ０．０９ ０．１５ ０．７０ ０．２６ ０．０？ ０．３０ ０．０９ １．０７ （ＥｘＹ）　　イエローカプラー α−ビバリルーα−（３−ベンジル−１−ヒダントイニ
ル）−２−クロロ−５−（β−（ドデシルスルホニル）
ブチルアミド］アセトアニリド （ＥｘＭ）マゼンタカプラー ７−クロロ−６−イツプロビルー３−　（３−（（２−
ブトキシ−５ｊｅｒｋ−オクチル）ベンゼンスルホニル
）プロピル］　−ＬＨ−ピラゾロ（５，１−Ｃ）−１，
２，４−トリアゾール（ＥｘＣ−１）　　シアンカプラ
ー ２−ペンタフルオロベンズアミド−４−クロロ−５（２
−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキン）−３−
メチルブチルアミドフェノール（ＥｘＣ−２）　　シア
ンカプラー ２．４−ジクロロ−３−メチル−６−〔α−（２，４−
ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド〕フ
ェノール （Ｃｐｄ−１）褪色防止剤 （Ｃ１１２−ＣＨ）−− ■ Ｃ０ＮＩＩＣ４１１ｑ　（ｎ）　　平均分子１８０，０
００（Ｃｐｄ−２）混色防止剤 ２．５−ジーｔｅｒ　ｔ−オクチルハイドロキノン（Ｃ
ｐｄ−３）褪色防止剤 ７．７′−ジヒドロキシ−４，４，４’、４’−テトラ
メチル−２，２′−スピロクロマン（Ｃｐｄ−４）褪色
防止剤 Ｎ−（４−ドデシルオキシフェニル）−モルホリン （Ｃｐｄ−５）発色促進剤 ρ−（ｐ−）ルエンスルホンアミド）フェニル−ドデカ
ン （Ｓｏｌｖ−１）溶媒 ジ（２−エチルヘキシル）フタレート （Ｓｏｌｖ−２）　　ン容媒 ジブチルフタレート （Ｓｏｌｖ−３）溶媒 ジ（ｉ−ノニル）フタレート （Ｓｏｌｖ−４）溶媒 Ｎ、Ｎ−ジエチルカルボンアミド−メトキシ２．４−ジ
ーＬ−アミルベンゼン （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｊｅｒｔアミルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール （ｔｌＶ−２）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒ　ｔ　−ブ
チルフェニル）ベンゾトリアゾール このようにして作製した多層カラー写真感光材料（：１
Ｏ１）に対して、第三層の構成を以下に示すように変更
して、　（３０２）〜　（：１ｌＯ）を作製した。

一般式（■）、一般式（Ｉ［Ｉ）の欄の下段のカッコ内
は、カプラーに対する添加量を表す。

これらの試料に実施例１に記載した方法で露光を与え、
別途上記感光材料に像様露光を与えた試料をペーパー処
理機を使用して、下記処理工程でカラー現像のタンク容
■の２倍補充するまで連続処理（ランニングテスト）を
行ってから、処理して色像を得た。

処理工程　　ユニ　　片Ｈ層ｉｎ”１２１Ｌ笠旦カラー
現像　３５°Ｃ４５秒　１６１ｄ　　　１７　ｆ漂白定
着　３０〜３６°Ｃ４５秒　２１５ｄ　　　１７　ｆ安
定■　　３０〜３７°Ｃ２０秒　□　　　１０　ｆ安定
■　　３０〜３７°Ｃ２０秒　□　　　１０　ｆ安定■
　　３０〜３７℃　２０秒　−１０２安定■　　３０〜
３７”Ｃ３０秒　２４８ｄ　　　１０　ｆｆｉ乾燥　　
　７０〜８５°Ｃ６０秒 傘感光材料１ｒｒｆあたりの補充量 （安定■→■への４タンク向流方式とした。）各処理液
の組成は以下の通りである。

左立二反ｉ丘　　　　　　　、２２叉血　目り板氷　　
　　　　　　　　　　　　　　８００　ｄ　　　８００
ｄエチレンジアミン四酢酸　　２．０　ｇ　　２．０ｇ
５６−シヒドロキシベ ンゼンー１．２．４− トリスルホンｉａ　　　　　　０．３ｇ　　　０．３ｇ
トリエタノールアミン　　　８．０　ｇ　　　８．０ｇ
塩化ナトリウム　　　　　　１．４ｇ 炭酸カリウム　　　　　　　２５ｇ２５ｇＮ−エチル−
Ｎ−（β− メタンスルホンアミド エチル）−３−メチル ＝４−アミノアニリン 硫酸塩　　　　　　　　　５．０　ｇ　　７．０ｇジエ
チルヒドロキシルア ミン　　　　　　　　　　４．２　ｇ　　６．０ｇ蛍光
増白材（４，４’ ジアミノスチルベン系）　　２．０　ｇ　　２．５ｇ水
を加えて　　　　　　　　１０００ｄ　　１０００ｄｐ
Ｈ（２５°Ｃ）　　　　　　　　１０．０５　　１０．
４５１ａ定置丘（タンク液と補充液は同じ）水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０〇−チオ
硫酸アンモニウム（７０％）　　　　　１００ａｌ亜硫
酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［Ｉ） アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナトリ ラム 氷酢酸 水を加えて ｐＨ（２５°Ｃ） 安ヱ遺（タンク液と補充液は同じ） ホルマリン（３７％） ホルマリン−亜硫酸付加物 ５−クロロ−２−メチル−４−イ フチアゾリン−３−オン ２−メチル−４−イソチアゾリン ３−オン 水を加えて ｐＨ（２５℃） ７　　ｇ ｇ ｇ １０００　　ｔｎｌ ５．４０ ０．１ｇ ０．７ｇ ０．０２　　ｇ ０．０１　　ｇ １０００　ｌ１１ ４．０ このようにして得られた処理済の試料について色像の光
堅牢性試験を行なった。

１堅生立１１ 試料をキセノン退色試験機（１０万ルクス）で１２日間
照射した後の色像堅牢性およびスティン発生性の評価０
色像堅牢性は、初濃度２．０．１．０および０．５にお
ける色素残存率で表し、結果は表−６にまとめて示した
。

表−６ ３１０８２７４７００，０８本発明 表−６の結果から、実施例１と同様に、本発明の構成に
おいて光堅牢性が顕著に向上し、イエローおよびシアン
とのカラーバランスにおし１ても良好な改良効果が認め
られた。

３０１　　５５（％）　　４６（％） ３０Ｂ　　　　８４　　　　７４ ３９（％）　　　　０．１０ １７　　　　　０．１０ ４４　　　　　　０．１０ ６２　　　　　０．０９ ６８　　　　　０．０９ ７０　　　　　　０．０９ ７６　　　　　　０．０９ ７２　　　　　０．０９ ７７　　　　　０．０９ 比較例 比較例 比較例 本発明 本発明 本発明 本発明 本発明 本発明 実施例４ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体に、次の第
−層から第十二層を重層塗布したカラー写真感光材料を
作成した。ポリエチレンの第−層重布側にはチタンホワ
イトを白色顔料として、また微量の群青を青味染料とし
て含む。

（怒光層組成） 以下に成分とｇ／ｒｄ単位で示した塗布量を示す。

なおハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。

第−層（ゼラチン層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・１．３０第２
層（アンチハレーション層） 黒色コロイド層　　　　　　　　　　・・・０．１０ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．７０第３層
（低感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
塩沃臭化ｉ１ＥＭ１（塩化銀１モル％・沃化銀４モル％
、平均粒子サイズ０．３μ、サイズ分布ｌＯ％、立方体
、コア法度タイプコアシェル）・・・０．０６ 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３））で分光増感され
た法具化ｔｌＥＭ２（塩化銀５モル％、平均粒子サイズ
０．４５μ、サイズ分布２０％、平板（アスペクト比＝
５））　　　　　　・・・０．１０ゼラチン　　　　　
　　　　　　　・・・１．００シアンカプラー（ＥｘＣ
−１）　　　　−０，１４シアンカプラー（ＥｘＣ−２
）　　　　−０，０７退色防止剤（Ｃｐｄ−２，３，４
゜ ９等量）　　　　　・・・０．１２ 力プラー分散媒（Ｃｐｄ−５）　　　・・・０．０３カ
プラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１，２゜ ３）　　　　　　　・・・０．０６ 第４層（高感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３））で分光増感され
た沃臭化銀ＥＭ３　（沃化銀６モル％、平均粒子サイズ
０．７５μ、サイズ分布２５％、平板（アスペクト比＝
８、コア法度））・・・０．１５ゼラチン　　　　　　
　　　　　　・・・１．００シーブンカブラー（ＥｘＣ
−１）　　　　−＝０．２０シアンカプラー（ＥｘＣ−
２）　　　　−０，１０退色防止剤（Ｃｐｄ−２，３，
４ ９等量）　　　　　・・・０．１５ 力プラー分散媒（Ｃｐｄ−５）　　　・・・０．０３カ
フ’ラ−？８媒（Ｓｏｌｖ−１，２゜３）　　　　　　
　　　　・・・０．１０第５層（中間層） マゼンタコロイドｉ艮　　　　　　　・・・０．０２ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　・・・１．００退色防
止剤（Ｃｐｄ−６，７）　　　・・・０．０８退色防止
剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４，５）　　−０，１６ポリマーラ
テツクス（Ｃｐｄ−８） ・・・０．１０ 第６層（低感度緑感層） 緑色増悪色素（ＥｘＳ−３）で分光増感された塩沃臭化
銀ＥＭ４　（塩化１Ｎ１モル％、沃化銀２゜５モル％、
平均粒子サイズ０．２８μ、粒子サイズ分布１２％、立
方体、コア法度型コアシェル））緑色増感色素（ＥｘＳ
−３）で分光増感された乳剤Ａ　　　　　　　　　　　
　　　・・・０．０４緑色増感色素（ＥｘＳ−３）で分
光増感された沃臭化銀ＥＭ５　（沃化銀２．８モル％、
平均粒子サイズ０．４５μ、粒子サイズ分布１２％、平
板（アスペクト比＝５））　　　　　　　・・・０．０
６ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．８０マ
ゼンタカプラー（ＥｘＭ−１）　　・・・０．１０ステ
イン防止剤（Ｃｐｄ−１０）　　・・・０．Ｏｌスティ
ン防止剤（Ｃｐｄ−１１）・・・０．ＯＯｊスティン防
止剤（Ｃｐｄ−１２）　　・・・０．Ｏｌカプラー分散
媒（Ｃｐｄ−５）　　　・・・０．０５カプラーを容媒
（Ｓｏ　１ｖ−４，６）　−０，１５第７層（高感度緑
感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−３）で分光増感された沃臭化銀
ＥＭ６（沃化銀３．５モル％、平均粒子サイズ０．９μ
、粒子サイズ分布２３％、平板（アスペクト比＝９、均
−法度型））・・・０．１０ゼラチン　　　　　　　　
　　　　・・・０．８０マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１
）　　・・・０．１０ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１０）
　　・・・０．０１ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１１）・
・・０．００１ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１２）　　・
・・０．０１力プラー分散媒（Ｃｐｄ−５）　　　・・
・０．０５カプラー溶媒（Ｓｏ　ｌ　ｖ−４，６）・・
・０．１５第８層（イエローフィルター層） イエローコロイド１艮　　　　　　　　・・・０．２０
ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・１．００退色防
止剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　・・・０．０６退色防止
剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４，５） ・・・０．１５ ポリマーラテックス （Ｃｐｄ−８）　　　　　・・・０．１０第９層（低感
度青感層） 青色増感色素（ＥＸ　Ｓ　−５，６）で分光増感された
塩沃臭化銀ＥＭ７　（塩化銀２モル％・沃化銀２．５モ
ル％、平均粒子サイズ０．３５μ、粒子サイズ分布８％
、立方体、コア法度型コアシェル）・・・０．０７ 青色増感色素（Ｅ　ｘ　Ｓ　−５，６）で分光増感され
た沃臭化銀ＥＭ８　（沃臭化銀２，５モル％・平均粒子
サイズ０．４５μ、粒子サイズ分布１６％、平板（アス
ペクト比−６））　　　　・・・０．１０ゼラチン　　
　　　　　　　　　　・・・０．５０イエローカプラー
（ＥｘＹ−１）　　−０，２０ステイン防止剤（Ｃｐｄ
−１１）・・・０．００１退色防止剤（Ｃｐｄ−６）　
　　　　・・・０．１Ｏ力プラー分散媒（Ｃｐｄ−５）
　　　・・・０．０５カプラーｌ容媒（Ｓｏｌｖ　　２
）　　　−０，０５第１０層（高域度青怒層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された沃臭
化銀ＥＭ９　（沃化１ｍ２．５モル％・平均粒子サイズ
１．　２μ、粒子サイズ分布２１％、平板（アスペクト
比−１４））　　　　・・・０．２５ゼラチン　　　　
　　　　　　　　・・・１．００イエローカプラー（Ｅ
ｘＹ−１）　　−０，４０ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１
１）・・・０．００２退色防止剤（Ｃｐｄ−６）　　　
　　・・・０．１０カプラー分散媒（Ｃｐｄ−５）　　
　・・・０．１５カブラーン容媒（Ｓｏ　ｌ　ｖ−２）
　　　　−０，１０第１１Ｎ（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・弓、５０紫外線吸
収剤（ｃｐ、ａ−ｔ、３゜ １３）　　　　　　　・・・１．００ 混色防止剤（Ｃｐｄ−６，１４）　　−０，０６分散媒
（Ｃｐｄ−５） 紫外線吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−１゜ ２）　　　　・・・０．１５ イラジェーション防止染料 （Ｃｐｄ−１５，１６）　　　　　・・・０．０２イラ
ジエーシヨン防止染料 （Ｃｐｄ−１７，１８）　　　　　・・・０．０２第１
２層（保護層） 微粒子塩臭化！！（塩化銀９７モル％、平均サイズ０．
２μ）　　　　　　　　　　　・・・０．０７変性ポバ
ール　　　　　　　　　　・・・０．０２ゼラチン　　
　　　　　　　　　　・・・１．５０ゼラチン硬化剤（
Ｈ−１）　　　　　・・・０．１７更に各層には、乳化
分散助剤としてアルカノールＸＣ（Ｄｕｐｏｎｔ社）、
及びアルキルヘンゼンスルホン酸ナトリウムを、塗布助
剤としてコハク酸エステル及び、ＭａｇｅｆａｃＦ−１
２０（大日本インキ社製）を用いた。ハロゲン化銀ある
いはコロイド銀含有層には、安定剤として、（Ｃｐｄ−
１９，２０，２１）を用いた。以下に実施例に用いた化
合物を示す。

ｘＳ−１ ｘＳ ｘＳ ｘＳ−４ Ｃｐｄ−３ ｘＳ Ｃｐｄ−４ ＳＯ，ＩＨ Ｃｐｄ−５ ”’ｆ　ＣＮ　ｔ ＣＩ＋　）。

Ｃ０Ｎ１１ＣＪｑ（ｔ） （ｎ＝１００−１０００） ｐｃｔ ｐａ ｐｄ ０■ ｐｄ ポ リエチルアクリレート Ｊｓ　　０ ｐｄ−１１ Ｈ ｐ　ｄ ｐｄ−１６ ｐｄ Ｏ２Ｋ Ｏ３Ｋ ｐｄ Ｈ ｐｄ ＣＨ。

Ｃ１１□ ｐｄ ｐ　ｄ ｐｄ Ｎ＝Ｎ ＥｘＣ−１ ＥｘＹ−１ ｒ＃ Ｉ ＥｘＣ−２ ｘＭ−１ Ｈ しｔｔｌ＋７（す ｏｌｖ−１ ジ（２−エチルヘキシル）フタレート ｏｌｖ−２ トリノニルホスフェート ｏｌｖ−３ ジ（３−メチルヘキシル）フタレート ｏｌｖ−４ トリクレジルホスフェート ｏｌｖ−５ ジブチルフタレート ｏｌｖ−５ トリオクチルホスフェート ｏｌｖ−７ １，２ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン （乳剤Ａ） （１００）晶癖を有する単分散乳剤の調製７０℃に保た
れたゼラチン水溶液中にｐＢｒを４．５に保ちながら硝
酸銀水溶液とＫＢｒ、、ＫＩを含む水溶液をダブルジェ
ットで添加しく１００）晶癖を有する単分散乳剤（稜長
０．６８μｍ）を調製した。次にこのコア乳剤を３つに
分割し、次のような別々の条件でシェルを形成し、最終
粒子のサイズを０．７μｍ、Ａｇｔ含量を３モル％とし
た。

上記コアにチオ硫酸ナトリウムと塩化金酸カリウムを加
え、化学増感を行った。その後、コア形成と同様の条件
でシェルを沈澱させた。

このようにして作製した多層カラー写真感光材料（４０
１）に対して、第６層と第７層ともに一般式（１１）お
よび−数式（Ｔｌｌ）の化合物を以下に示すように添加
して、＜４０２）〜（４０８）を作製した。

表−７ 試料　　　−数式　　　　　　−数式 Ｐ！Ｌ　　（ｎ）ユ凰無ｊｌ　　　（ＩＩＩ）ユ添放Ｉ
と４０２　　　　　　　　ｎ−２１（１００モル２）４
０３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　Ｉｌｌ　　−１（１００モ路χ）４０４　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
Ｉｎ　　−１０（１００モ路χ）４０５　　　　　　　
　　ＩＩ　　−２１（１００ｕＸ）　　　　　　ｍ　　
−１（２０ｕＺ）４０６　　　　　　　　ＩＩ　　−２
１（１００ｕＸ）　　　　　　ｍ　　−１（５０ｔａχ
）４０７　　　　　　　　ｌｌ−２１（１００モ路χ）
　　　　　　Ｉ［ｌ−１ｏ（２０壬ルχ）４０１１１　
　　　　　　　　ｎ−２１（１００毫ルχ）　　　　　
　Ｉ［Ｉ　　−１０（５０ｔルχ）上記の添加量はとも
にマゼンタカプラーに対する割合いを示す。

各試料に実施例１に記載した方法に準じ露光を与えた。

露光の終了した試料は、以下に示した処理工程で処理し
た。

処理工程 第−現像（白黒現像）　　３８℃　　　７５秒水　　　
洗　　　　　　　　　３８℃　　　　９０秒反転露光　
　　　１００１ｕｘ以上　　６０秒以上カラー現像　　
　　　　３８℃　　１３５秒水　　洗　　　　　　　　
　３８℃　　　　４５秒漂白定着　　　　　　　３８℃
　　１２０秒水　　　洗　　　　　　　　　　３８℃　
　　１３５秒乾　　　燥 史１羞川城。

（第一現像液） ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレン ホスホン酸・五ナトリウム塩　　　０，６ｇジエチレン
トリアミン五酢酸・ 五ナトリウム塩　　　　　　　　　　４．０ｇ亜硫酸カ
リウム　　　　　　　　　３０．０ｇチオシアン酸カリ
ウム　　　　　　　　１．２ｇ炭酸カリウム　　　　　
　　　　　　３５．０ｇハイドロキノンモノスルホぶ一
ト・ カリウム塩　　　　　　　　　　　２５．Ｑｇジエチレ
ングリコール　　　　　　１５．（ｌｄｌ−フェニル−
４−ヒドロキシン チル−４−メチル−３−ピラゾ リドン　　　　　　　　　　　　２．０ｇ臭化カリウム
　　　　　　　　　　　０．５ｇ沃化カリウム　　　　
　　　　　　　５．０■水を加えて　　　　　　　　　
　　　　　Ｈｚ（ｐＨ９，７０） （カラー現像Ｗ１．） ベンジルアルコール　　　　　　　１５．０ｍジエチレ
ングリコール　　　　　　１２．０ｍ３．６−シチアー
１．８−オクタ ンジオール　　　　　　　　　　　０．２ｇニトリロ−
Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチ レンホスホスン酸・五ナトリウ ム塩　　　　　　　　　　　　　　　０．５ｇジエチレ
ントリアミン五酢酸・五 ナトリウム塩　　　　　　　　　　２．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　２．０ｇ炭酸カリウム　　　
　　　　　　　２５，０ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　
　　　　３．０ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタンス ルホンアミドエチル）−３−メ チル−４−アミノ７ニリン硫酸塩　５．０ｇ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　０．５ｇ沃化カリウム　　
　　　　　　　　　　１．０■水を加えて　　　　　　
　　　　　　　　１ｉＬ（ｐ）（１０，４０） （漂白定着液） ２−メルカプト−１，３，４−ト リアゾール　　　　　　　　　　　１．０ｇエチレンジ
アミン四酢酸・ニナト リウム・二本塩　　　　　　　　　５．０ｇエチレンジ
アミン四酢酸・Ｆｅ （ＩＩＩ）　　・アンモニウム−水塩　　８０．０ｇ亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　１５．０ｇチオ硫酸
ナトリウム （７００ｇ／ｌ液）　　　　　　１６０．０ｎｄ氷酢ｆ
Ｉ！５．　０ｍ！ 水を加えて　　　　　　　　　　　　　　１１（ｐＨ６
，５０） このようにして得られた処理済の試料について実施例１
と同様にして、色像の光堅牢性試験を実施したところ、
実施例１と同様の結果を得た。

実施例５ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（厚さ１０
０ミクロン）の表側に、次の第−層から第十四層を、裏
側に第十五層から第十六層を重層塗布したカラー写真感
光材料を作成した。第−層重布側のポリエチレンには酸
化チタン（４ｇ／ｒｒｒ）を白色顔料として、また微量
（０，００３ｇ／イ）の群青を青み付は染料として含む
（支持体の表面の色度はＬ＊　、ａＩＩ　、ｂｍ系で８
８．０、−０．２０、−０．７５であった。）。

（感光層組成） 以下に成分と塗布ｉ　（ｇ／ｒｒｒ単位）を示す。゛な
おハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。

各層に用いた乳剤は乳剤ＥＭ１の製法に準じて作られた
。但し第十四層の乳剤は表面化学増感しないリンプマン
乳剤を用いた。

第−層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　・・・０．１０ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．７０第２層
（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．７０第３
層（低感度赤感層） 赤色増悪色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．２５μ、サイズ分布〔変動
係数〕　８％、八面体）・・・０．０４ 赤色増悪色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
塩臭化銀（塩化銀５モル％、平均粒子サイズ０．４０μ
、サイズ分布ｌＯ％、八面体）・・・０．０８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・１．００シア
ンカプラー（ＥｘＣ−１，２，３を１：１：０．２）　
　　　　　　　　・・・０．３０退色防止剤（Ｃｐｄ−
１，２，３，４，等量）・・・０．１８ スティン防止剤（Ｃｐｄ−５）　　・・・０．００３力
プラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　・・・０．０３カプ
ラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１，２，３等量）第４層（高感度
赤感層） 赤色増悪色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．６０μ、サイズ分布１５％
、八面体）　　　　　・・・０．１４ゼラチン　　　　
　　　　　　　　・・・１．００シアンカプラー（Ｅｘ
Ｃ−１，２’、３をｌ：１：０．２）　　　　　　　・
・・０．３０退色防止剤（Ｃｐｄ−２，３’、４等量）
・・・０．１８ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　・・・０．０３カ
プラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１，２，３等量）・・・０，１
２ 第５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・１．００混色
防止剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　・・・０．０８混色防
止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４，５等量）・・・０．１６ ポリマーラテンクス（Ｃｐｄ−８） ・・・０．１０ 第６層（低感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０．２５μ、サイズ分布８％、八面体）
　　　　　　　　　　　・・・０．０４緑色増惑色素（
ＥｘＳ−４）で分光増感された塩臭化銀（塩化銀５モル
％、平均粒子サイズ０゜４０μ、サイズ分布１０％、八
面体） ・・・０．０６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０，８０マゼ
ンタカプラー（ＥｘＭ−１，２，３等量）・・・０．１
１ 退色防止剤（Ｃｐｄ−２６）　　　　−０，０７ステイ
ン防止剤（Ｃｐｄ−１０，１１，１２゜１３をＩＯ：”
Ｉ：１：１比で） 臭化銀（平均粒子サイズ０．６５μ、サイズ分布１６％
、八面体）　　　　　　　　　　・・・０．１０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　・・・０．８０マゼンタカ
プラー（ＥｘＭ−１；　２．３等量）・・・０．１１ 退色防止剤（Ｃｐｄ−２６）　　　　・　０．０７ステ
イン防止剤（Ｃｐｄ−１０，１１，１２゜１３をｌＯニ
アニア＝１比で） ・・・０．０２５ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　・　０．０５カプ
ラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４，６等量）・・・０．１５ ・・・０．０２５ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　・　０．０５カプ
ラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４，６等量）・・・０．１５ 第７層（高感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された第８層（
中間層） 第５層と同じ 第９層（イエローフィルター層） イエローコロイド銀（粒子サイズ１００人）・・・０．
１２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．７０混色
防止剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　・・・０．０３混色防
止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４，５等量）・・・０．１０ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） ・・・０．０７ 第１θ層（中間層） 第５層と同じ 第１１層（低感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された臭化
ｍｌ　（平均粒子サイズ０．４０μ、サイズ分布８％、
八面体）　　　　　　　　　・・・０．０７青色増感色
素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された塩臭化ｉ１！　
（塩化銀８モル％、平均粒子サイズ０．６０μ、サイズ
分布１１％、八面体）・・・０．１４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．８０イエ
ローカプラー（ＥｘＹ−１，２等量）・・・０．３５ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４）　　　　・・・０．ＩＯス
ティン防止剤（Ｃｐｄ−５，１５をｌ二５比で）　　　
　　　　　　　　　・・・０．００７力プラー分散媒（
Ｃｐｄ−６）　　　・・・０．０５カプラー溶媒（Ｓｏ
ｌｖ　　２） 第１２層（高感度青感層） 青色増悪色素（ＥｘＳ−５，６） れた臭化ｉｍ（平均粒子サイズ００ 分布１８％、八面体） ゼラチン イエローカプラー（ＥｘＹ−１ ・・・０．１０ で分光増感さ ８５μ、サイズ ・・・０．１５ ・・・０．６０ ２等量） ・・・０．３０ ・・・０．１０ １５をｌ：５ ・・・０．００７ ・・・０．０５ ・・・０．１０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４） スティン防止剤（Ｃｐｄ−５、 比で） カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） カプラー分散媒（ｓｏｌｖ−２） 第１３層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−２ ・・・１．００ ４．１６等量） ・・・０．５０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７，１７等量） ・・・０．０３ 分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　　　　・・・０．０２紫
外線吸収剤溶媒（ＳＯＩＶ？２．７等量）・・・Ｏ，Ｏ
ａ イラジェーション防止染料（Ｃｐｄ−１８゜１９．２０
，２１．２７を１０：１０：１３：１５：２０比で） ・・・０．０５ 第１４層（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀９７モル％、平均サイズ０．１
μ）　　　　　　　　・・・０．０３ポリビニルアルコ
ールのアクリル変性共重合体（分子量５０．０００） ・・・０．　Ｏｌ ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４
μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５μ）等量　　　　
　　　　　　・・・０．０５ゼラチン　　　　　　　　
　　　　・・・１．８０ゼラチン硬化剤（Ｈ−１，Ｈ−
２等量）・・・０．１８ 第１５層（裏層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・２．５０紫外
線吸収剤（Ｃｐｄ−２，４，１６等量）・・・０．５０ 染料（Ｃｐｄ−１８，１９，２０，２１゜２７を等量）
　　　　　　　　　　・・・０．０６第１６層（裏面保
護層） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４
μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５μ）等量　　　　
　　　　　・・・０．０５ゼラチン　　　　　　　　　
　　　・・・２．００ゼラチン硬化剤（Ｈ−Ｉ　Ｈ−２
等量）・・・０，１４ 乳剤ＥＭ〜１の作り方 臭化カリウムと硝酸銀の水？８液をゼラチン水溶液に激
しく攪拌しながら７５℃で１５分を要して同時に添加し
、平均粒径が０．３５μの八面体臭化銀粒子を得た。こ
の際銀１モル当たり０．３ｇの３．４−ジメチル−１，
３−チアゾリン−２−チオンを添加した。この乳剤に銀
１モル当り６■のチオ硫酸ナトリウムと７■の塩化金酸
（４水塩）を順次加えて７５℃で８０分間加熱すること
により化学増感処理を行なった。こうして得た粒子をコ
アとして、第１回目と同様な沈澱環境で更に成長させ、
最終的に平均粒径が０．７μの八面体単分散コア／シェ
ル臭化銀乳剤を得た。粒子サイズの変動係数は約１０％
であった。この乳剤に銀１モル当たり１．５Ｎのチオ硫
酸ナトリウムと１゜５■の塩化金酸（４水塩）を加え６
０℃で６０分間加熱して化学増感処理を行ない内部潜像
型ハロゲン化銀乳剤を得た。

各感光層には、造核剤としてＥｘＺＫ−１とＥｘＺＫ−
２をハロゲン化銀に対しそれぞれｌｏ−３１０−”重量
％、造核促進剤としてＣｐｄ−２２を１０−”重量％用
いた。更に各層には乳化分散助剤としてアルカノールＸ
Ｃ（Ｄｕｐｏｎ社）及びアルキルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを、塗布助剤としてコハク酸エステル及びＭａ
ｇｅｆａｃ　　Ｆ１２０　（大日本インキ社製）を用い
た。ハロゲン化銀及びコロイド銀含有層には安定剤とし
て（Ｃｐ　ｄ　−２３，２４，２５）を用いた。この試
料を試料番号５０１とした。以下に実施例に用いた化合
物を示す。

ｘＳ−１ ｘＳ ｘＳ ０３Ｎａ ｘＳ Ｃｐｄ Ｃｐｄ ｘＳ−５ Ｃｐｄ−３ ｘＳ ｐａ−４ Ｏ１ ｓｏｗｎ・Ｎ（ＣＪｓ）ｓ ｐａ ０■ ｐｄ ％ＣＨ，−ＣＩ）−。

１００〜ｌ　０００ ＣＯＮＩＩＣ４Ｈｑ（ｔ） ｐｄ ０■ Ｈ ｐｄ−１２ ｐｄ−８ ｃ−ｃｕｔ ＣＨ）−。

６ｇ ＣＯＯＣ＊Ｈｓ ｐｄ ｐｃｔ ｉ１ Ｈ Ｈ ｐａ ｐｄ ｐｄ−１５ Ｈ ｐｄ−１９ （ＣＨｚ）コ （ＣＩり３ ＳＯｌに ＳＯ，に ｐｄ ｐｄ Ｈ２ Ｈ２ ｐｄ ｘＣ Ｃ、＋１　。

ｘＣ−２ Ｈ ｘＣ−３ Ｃ４Ｈ％ ｐｄ ｐｄ ｐｄ−２５ Ｎ＝Ｎ Ｈ ｐｄ−２６ ｐｄ ｃｏ、ｃｏｏに Ｃ）Ｉ２ＣＯＯＫ ＥＸＭ−１ ＥＸＭ−２ しＩＩ１１７（ｔ） ＥＸＭ−３ Ｃ１ｌｚ ｏｌｖ−１ ジ（２−エチルヘキシル）セバケート ３ｏ１ｖ　　２ トリノニルホスフェート ３ｏ１ｖ　　３ ジ（３−メチルヘキシル）フタレート ｏｌｖ−４ トリクレジルホスフェート ｏｌｖ−５ ジブチルフタレート ｏｌｖ−５ トリオクチルホスフェート ｏｌｖ−７ ジ（２−エチルヘキシル）フタレート １，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン ４，６−ジクロロ−２−ヒドロキシ−１，３゜５−トリ
アジンＮａ塩 ＥＸＺ、に−１ ７−（３−エトキシチオカルボニルアミノベンズアミド
）−９−メチル−１０−プロハギル１．２．３．４−テ
トラヒドロアクリジニウムトリフルオロメタンスルホナ
ート ＸＺＫ−２ 〔２−クロロ−５−（１−ドデシルオキシカルボニルエ
トキシカルボニル）フェニルカルバモイル〕−４−ヒド
ロキシ−１−ナフチルチオ）テトラゾール−１−イル）
フェニル）ウレイド〕ベンゼンスルホンアミド）フェニ
ル）−１−ホルミルヒドラジン このようにして作製した多層カラー写真感光材料（５０
１）に対して、第６層と第７層ともに一般式（ＩＩ）お
よび−数式（Ｉｌｌ）の化合物を以下に示すように添加
して、（４０２）〜（４０８）を作製した。

表−８ 試料　　　−数式　　　　　　−数式 １−　　」工Ｌ」監理１と　　」旦Ｆ」楕堀１［５０２
Ｕ−２１（１００モルχ） ５０３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１［１−１（１００モルχ）５０４　　　　
　　　　　　　　　　ｍ　−１０（１００ｕχ）５０５
　　　　　　　　　■　−２１（１００ｙルχ）　　　
　　　ｍ　　−１（２０ｕχ）５０６　　　　　　　　
１１　−２１（１００ｕχ）　　　　　　ｍ　　−１（
５０ｕχ）５０７　　　　　　　　ｎ　　−２１（１０
０ｉｓχ）　　　　　ＩＩＩ　−１０（２０ｔｓχ）５
０８　　　　　　　　ＩＩ　　−２１（１００ｕχ）　
　　　　　Ｉｌｌ　　−１０（５０＋ａＸ）上記の添加
量はそれぞれマゼンタカプラーに対する割合いを表わす
。

各試料に実施例１に記載した方法に準し露光を与えた。

露光の終了した試料は、以下に示した処理工程で処理し
た。

第一現像　　　　　６０秒　　　　３８℃第一水洗　　
　　　６０〃　　　　３３〃発色現像　　　　　９０＃
　　　　３８／／漂　　　白 漂白定着 第二水洗 乾　　燥 各処理液の組成は、 策二児盈進 ６０秒　　　３８℃ ６０〃　　　　　　３８〃 ６０〃　　　　　　３３〃 ４５〃　　　　　　７５〃 以下のとおりであった。

ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ− トリメチレンホスホン酸・ ５ナトリウム塩 ジエチレントリアミン５酢 酸・５ナトリウム塩 亜硫酸カリウム チオシアン酸カリウム 炭酸カリウム ハイドロキノンモノスル ホン酸カリウム ｌ−フェニル−３−ピラ ゾリドン 臭化カリウム 母液 １．０ｇ ３．０ｇ ３０．０ｇ １．２ｇ ３５．０ｇ ２５、０ｇ ２．０ｇ ０．５ｇ 補充液 １．０ｇ ３．０ｇ ３０．０ｇ １．２ｇ ３５．０ｇ ２５．０ｇ ２．０ｇ ヨウ化カリウム 水を加えて ｐＨ ｐＨは、塩酸又は水酸化力 員二氷洗盪 エチレンジアミンテトラ メチレンホスホン酸 リン酸２ナトリウム 水を加えて ｐＨ ｐＨは、塩酸又は水酸化す 光玖阻朱 ヘンシルアルコール ジエチレングリコール ３．６−シチアー１．８ オクタン ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ− トリメチレンホスホン ５．０■ １０００ｄ　　　　１０００ｍ ９．６ｇ　　　　　　９．７０ リウムで８周整した。

母液　　　補充液 ２６０ｇ　　　母液に同じ ５．０ｇ ｏｏｏＭ１ ７．００ トリウムで調整した。

母液 １５、ｏ＋ｄ １２．０ｍ ２．００ｇ ０．５ｇ 補充液 １８．０　ｄ １４．０＋ｄ ２．５０ｇ ０．５ｇ 酸・５ナトリウム塩 ジエチレントリアミン５酢酸　２−０ｇ　　　　２．０
ｇ・５ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　２．０ｇ　　　　２．
０ｇヒドロキシルアミン硫６１　塩３　、０　ｇ　　　
　３　、６　ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−６，０ｇ　　　
　９．０ｇメタンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−アミノ アニリン硫酸塩 エチレンジアミン　　　　　　１０．０ＩＲ１１２，Ｏ
Ｎ＆臭化カリウム　　　　　　　　　０．５ｇヨウ化カ
リウム　　　　　　　　５．０＋ｄ水を加えて　　　　
　　　　　１０１００Ｏ！　　　１０００＊ｆｐＨ９，
６０９，７０ ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

員土水透戒 母液 エチレンジアミンテトラ　　　　２．０ｇ補充液 母液に同じ メチレンホスホン酸 リン酸２ナトリウム　　　　　　５．０ｇ水を加えて　
　　　　　　　　１ｏｏｏａｄｐ　Ｈ７，００ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

ベンジルアルコール ジエチレングリコール ３．６−シチアー１．　８ オクタン ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ− トリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 ジエチレントリアミン５ 酢酸・５ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メ タンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−アミ ノアニリン硫酸塩 １５．０＋ｄ　　　　１８．０ｄ １２．０＋ｄ　　　　１４．０；＋ｄ ２、ＯＯｇ　　　　２．５０ｇ ０．５ｇ ２．０ｇ ０．５ｇ ２、Ｏｇ ２．０ｇ　　　　　２．５ｇ ３．０ｇ　　　　　３．６ｇ ６．０ｇ　　　　　９．０ｇ エチレンジアミン 蛍光増白剤（ジアミノ スチルベン系） 臭化カリウム ヨウ化カリウム 水を加えて ｐＨ ｐＨは、 塁亘沃 ０゜５ｇ １．０■ １０００ｄ　　　　１０００層２ １０．６０　　　１１．００ 塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

１０．０− １２　、　Ｏｙｓｌ １．０ｇ　　　　　１．２ｇ 母液　　　補充液 エチレンジアミン４酢酸 ・２ナトリウム塩 エチレンジアミン４酢酸 ・Ｆｅ（ＩＩＩ）　　・アンモ ニウム・２水塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 水を加えて ｐＨ ｐＨは、 １００ｇ １０ｇ １０００＋ｄ ６．３０ 塩酸又はアンモニウム水で調整した。

１０．０ｇ ２０ｇ 母液に同じ ！エリし１重 母液 補充液 エチレンジアミン４酢酸　　　５．０ｇ　　　母液に同
じ・２ナトリウム・２水塩 エチレンジアミン４酢酸　　　８０．０ｇ・Ｆｅ（ｎｌ
）　　・アンモ ニウム・ｌ水塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　１５．０ｇ千オ硫酸アン
モニウム　　　　１６０　ｍ！（７００ｇ／Ｌ） ２−メルカプト−１，３，０，５ｇ ４−トリアゾール 水を加えて　　　　　　　　　１０００Ｍ！１）　Ｈ６
，５０ ｐＨは、塩酸又はアンモニア水で調整した。

髪二水洗未　　　　　　　母液、補充液とも水道水をＨ
型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハース社製ア
ンバーライト　ＪＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型アニオン交
換樹脂（同アンバーライト　ＩＲ−４００）を充填した
混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシウムイ
オン濃度を３ａｉｔ／１以下に処理し、続いて二塩化イ
ソシアヌール酸ナトリウム２０５ｗ／ｌと硫酸ナトリウ
ム１．５ｇ／ｌを添加した。この液のｐＨは６．５〜７
，５の範囲にある。

このようにして得られた処理済の試料について実施例１
と同様にして、色像の光堅牢性試験を実施したところ、
実施例１と同様の結果を得た。

実施例６ 下塗りを施した厚み１２７μの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層よりなる多層カラー感
光材料を作製し、試料６０１とした。数字はｄ当りの添
加量を表わす。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　０．２５ｇゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　１．　９ｇＵ−１０，０４
ｇ Ｕ−２０，１ｇ Ｕ−３０，１ｇ ０ｉ１−１０．１ｇ 第２層：中間層 ゼラチン ｐｄ−Ｄ 第３層：中間層 かぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０６μ、Ａｇｒ含量１モル％）ｉＩ量　
　０．０５ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０・　４ｇ第４層：
低域度赤感乳剤層 増感色素Ｓ−１及びＳ−２で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．４μ、Ａｇｌ含量４゜５モル％の単分散
立方体と平均粒径０．３μ、Ａｇｌ含量４．５モル％の
単分散立方体の１：ｌの混合物）　　　　　　　　　銀
１　　０．４ｇゼラチン　　　　　　　　　　　　０．
８ｇカプラーＣ−１０，２０ｇ カプラーＣ−９０，０５ｇ ０ｉ１−１　　　　　　　　　　　０．１ｃｃ０．４０
ｇ １　Ｏ■ ４０■ 第５層：中感度赤感性乳剤層 増感色素Ｓ−１及びＳ−２で分光増感された沃臭化銀乳
剤（平均粒径０．５μ、Ａｇ［含量４モル％の単分散立
方体）　　　　銀量　０．４ｇゼラチン　　　　　　　
　　　　　０．８ｇカプラーＣ−１０，２ｇ カプラーＣ−２０，０５ｇ カプラーＣ−３Ｑ、２ｇ ０ｉｌ−１０，１ｃｃ 第６層：高感度赤感性乳剤層 増感色素Ｓ−１及びＳ−２で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．７μ、Ａｇｌ含量２モル％の単分散双晶
粒子）　　　銀量　　０．４ｇゼラチン　　　　　　　
　　　　　１．１ｇカプラーＣ−３Ｑ、７ｇ カプラーＣ−１０，３ｇ 第７層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６ｇ染料Ｄ−１
　　　　　　　　　　　０．０２ｇ第８層：中間層 かぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径ｏ、ｏ６μ、Ａｇｌ
含量０．３モル％） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０ｇＣｐｄ−Ａ
　　　　　　　　　　　’　　０．２ｇ第９層：低感度
緑感性乳剤層 増感色素Ｓ−３及びＳ−４で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．４μ、Ａｌ５１含量４゜５モル％の単分
散立方体と平均粒径０．２μ、Ａ　ｇＩ　、Ｉｙ量４．
５モル％の単分散立方体のｌ：ｌの混合物）　　　　　
　　　　銀量　０．５ｇゼラチン　　　　　　　　　　
　　０．５ｇカプラーＣ−４０，１５ｇ カプラーＣ−’７　　　　　　　　　　０．１５ｇＵ−
２１０，１ｇ Ｃｐｄ−Ｅ　　　　　　　　　　　Ｏ，０３ｇＣｐｄ−
Ｆ　　　　　　　　　　　　Ｏ，０３ｇｃｐａ−ｃ　　
　　　　　　　　　　ｏ、０７ｇＣｐｄ−ＨＯ，１ｇ 第１０層：中感度緑感性乳剤層 増感色素Ｓ−３及びＳ−４で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．５μ、Ａｇｌ含Ｍ３モル％の単分散立方
体）　　　　　銀Ｎ０．４ｇゼラチン　　　　　　　　
　　　　０．６ｇカプラーＣ−４０，１５ｇ カプラーＣ−７０，１５ｇ ＋１−２１　　　　　　　　　　　　０．　　ＩｇＣｐ
ｄ−Ｅ　　　　　　　　　　　　０．０３ｇＣｐｄ−Ｆ
　　　　　　　　　　　　Ｏ，０３ｇｃｐａ−ｃ　　　
　　　　　　　　　ｏ、０７ｇＣｐｄ−Ｈ０，０５ｇ 第１１層：高感度緑感性乳剤層 増感色素Ｓ−３及びＳ−４で分光増感した沃臭化銀乳剤
（球換算時平均粒径０．　６μ、Ａｇｌ含Ｎ００６μ、
直径／厚みの平均値が７の単分散立方体）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｉ艮ｉｔ
Ｏ，５ｇゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０ｇカ
プラーＣ−４Ｑ、４ｇ カプラーＣ−７Ｑ、４ｇ Ｈ−２１０，２６ｇ Ｃｐｄ−Ｅ　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，０
８ｇＣｐｄ−Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，
０８ｇＣｐｄ−Ｇ　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ
，１９ｇＣｐｄ−ＨＯ，１ｇ 第１２層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６ｇ染料Ｄ−２
　　　　　’　　　　　　　０．０５ｇ第１３層：イエ
ローフィルター層 黄色コロイド銀　　　　　　　銀量　０．１ｇゼラチン
　　　　　　　　　　　　１．ＩｇＣｐｄ−Ａ　　　　
　　　　　　　　Ｏ，０１ｇ第１４層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６ｇ第１５層：
低感度青感性乳剤層 増感色素Ｓ−５及びＳ−６で増感された沃臭化銀乳剤（
平均粒径０．　４μ、Ａｇｌ含量３モル％の単分散立方
体と平均粒径０．２μ、Ａｇｌ含量３モル％の単分散立
方体の１：ｌの混合物）Ｓｌ量　０．６ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８ｇカプラーＣ
−５０，６ｇ 第１６層：中感度青感性乳剤層 増感色素ｓ−５及びｓ−６で増感された沃臭化銀乳剤（
平均粒径０．５μ、Ａｇ＋含量２モル％の単分散立方体
）　　　　　　銀量　０．４ｇゼラチン　　　　　　　
　　　　　０．９ｇカプラーＣ−５０，３ｇ カプラーＣ−６０，３ｇ 第１７層：高感度青感性乳剤層 増感色素Ｓ−５及びｓ−６で増感された沃臭化銀乳剤（
球換算時平均粒径０．７μ、Ａｇｌ含量１．５モル％、
直径／厚みの平均値が７の平板粒子）　　　　　　　　
　　　　銀量　０．４ｇゼラチン　　　　　　　　　　
　　１．２ｇカプラーＣ−６０，７ｇ 第１８層：第１保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７ｇＵ−１０，
０４ｇ Ｕ−３０，０３ｇ ０，０３ｇ ０．０５ｇ ０．０５ｇ ０、８ｇ ０．０５ｇ ｐｄ−Ｃ 染料Ｄ−３ 第１９層：第２保護層 かぶらされた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０゜０６μ
、Ａｇｌ含Ｉｔモル％） 銀量　０．１ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４ｇ第２０層：
第３保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４ｇポリメチル
メタクリレート（平均粒径１．５μ）０．１ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体
（平均粒径１．５μ＞　　　　　０．１ｇシリコーンオ
イル　　　　　　　　０．０３ｇ界面活性剤Ｗ−１３，
０ｍｇ 各層には、上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び
塗布用、乳化用界面活性剤等を添加した。

Ｈ （ＣＬ−ＣＨｏ、　ｓ　　　　　　ＣＨｇ−Ｃｌ１ｈ、
　ｓＣＯＯＣｓＨｔ（ｔ！Ｏ） ｆ Ｈ フタル酸ジブチル ｉ１ リン酸トリクレジル ｃｐｄ ＳＯ！Ｎａ ｃｐｄ−Ｇ ｃｐｄ ｃｐｄ−。

０■ ｃｐｄ Ｈ ｃｐｄ Ｃ１ｌ。

Ｈ２ ゝ＼、／１ ｃｐｄ Ｃ！ｌｌ５Ｏ ■ （Ｃ１１，）　、５Ｏ３Ｇ Ｃ，Ｈ。

５（１３１１Ｎ’（ＣｔＨｓ）ｓ ＳＯ３ ＳＯ，Ｋ ＯＪ Ｓｏ、Ｋ ＳＯｌに Ｊｓ Ｃ，ＨＳ （ＣＨｚ）ｎｓＯρ Ｃ５Ｈ０ ｓｏｉｕＮｏ（ｃｚｕｓ）ｉ ＣＬ　＝　Ｃｌｌ５Ｏ２Ｃ）ｌｉｃＯＮｌｌｃＨｚＣ１
１□ ＣＩＩＳ（ｈｃＨＣｌｌ５（ｈｃＨ −ｔ このようにして作製した多層カラー写真感光材料（６０
１） に対して、第９層／第１０層／第 １層のカプラーおよび一般式 一般式 の化合物の添加量を以下に示すようにして（６０２）〜
（６０８）を作製した。

表−９ 試料　　カプラー　　−数式　　−数式１’ｈ　　　　
　　　　　　（Ｉ［）　　　　（ＩＩＩ）６０１　　　
Ｃ−４ｎ−２１ ６０３１−５０■　−２１［［１−１（２０干ルχ）６
０４　　　　　　１−５０　　　　　　　　ｎ−２１１
−１（５０干ルχ）６０５　　　　　　１　−５０　　
　　　　　　ｍ　　−２１ｍ　　−１０（２０ｕＸ）６
０６　　　　　　１　−５０　　　　　　　Ｉｔ　　−
２１Ｉｌｌ　　−１０（５０干ルχ）６０７　　　　　
　１　−５Ｏｎ　　−２１Ｉｌｌ　　−２３（２０干ル
χ）６０８　　１−５０　　　　Ｉｔ　−２１１−２３
（５０干ルχ）カプラーは等重装置き換え、−数式（Ｉ
ＩＩ）の化合物の添加量はカプラーに対するモル％であ
る。

各試料に実施例１に記載した方法に準じ露光を与えた。

露光の終了した試料は、以下に示した処理工程で処理し
た。

兜ｆｌ程。

工程　　　　　時間　　　　温　度 第一現像　　　　６分　　　　３８°Ｃ水　　　洗　　
　　　２分 反　　転　　　　　２分 発色現像　　　　６分 調　　　整　　　　　　２分 漂　　　白　　　　　　６分 定　　　着　　　　　　４分 水　　　洗　　　　　４分 安　　　定　　　　　　１分　　　　　常　温乾　　　
燥 処理液の組成は以下のものを用いる。

星二里像丘 水 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメ チレンホスホン酸・五ナトリ ラム塩 亜硫酸ナトリウム ハイドロキノン・モノスルフオ フ００１１ｒ１ ｇ ０ｇ ネート 炭酸ナトリウム（−水塩） ｌ−フェニル−４メチル−４ ヒドロキシメチル−３ピラゾ リドン 臭化カリウム チオシアン酸カリウム ヨウ化カリウム（０，１％溶液） 水を加えて 反」［痰 水 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、染−トリメ チレンホスホン酸・五ナトリ ラム塩 塩化第１スズ（二水塩） ｐ−アミノフェノール 水酸化ナトリウム 氷酢酸 水を加えて ０ｇ ０ｇ ｇ ２、５ｇ １、　２ｇ １ｄ １００〇− ｇ ０、１ｇ ｇ ５ｄ １　０００　ｄ 光ヱｍ夜 水 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメ チレンホスホン酸・五ナトリ ラム塩 亜硫酸ナトリウム 第３リン酸ナトリウム（１２水塩） 臭化カリウム 沃化カリウム（０，１％溶液） 水酸化ナトリウム シトラジン酸 Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタン ・スルフォンアミドエチル） ３−メチル−４−シミノアニ リン・硫酸塩 ３．６−シチアオクタン＝１，８ 一ジオール 水を加えて 胤」Ｌ鬼 水 ｏＯｄ ｇ ｇ ６ｇ ｇ ０ｍ１ ｇ １、５ｇ １ｇ ｇ ０００ｄ ７０　〇− 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸 ナトリウム（三水塩） チオグリセリン 氷酢酸 水を加えて 還」Ｌ板 水 エチレンジアミン四酢酸 ナトリウム（三水塩） エチレンジアミン四酢酸鉄 （１）アンモニウム（三水塩） 臭化カリウム 水を加えて 定」し鬼 水 チオ硫酸ナトリウム 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム 水を加えて ２ｇ ｇ ０．４− １０００＋ｆ ００ｍ１ ｇ 　２０ｇ ００ｇ ０００ａｄ ８０．０ｇ ５、０ｇ ５、０ｇ ０００ｄ 安二定」悦 水 ホルマリン（３７重量％） 富士ドライウェル（富士フィルム ■製界面活性剤） 水を加えて ８０〇− ５、Ｏｄ ５、０− ０００ｍ このようにして得られた処理済の試料について色像の光
堅牢性試験を行なった。

九！棗止ス豫 試料をキセノン退色□試験機（１０万ルクス）で３日間
照射した後の色像堅牢性を評価した。

色像堅牢性は、初濃度３．０，１．０および０．５にお
ける濃度低下の絶対値で表し、結果は表−１０にまとめ
て示した。

表−１０ ６０１−０，４５ ８０２−０，３０ ６０３−０，３０ ６０４−０，４５ ８０５−０，２８ ６０６−０，２５ ６０７−０，２８ ６０８−０，２５ −０，４０−０，３３ −０，３５−０，３５ −０，３０−０，２５ −０，３６−０，２３ −０，２８−０，２３ −０，２３−０，２０ −０，２６−０，２２ −０，２２−０，１９ 比較例 比較例 本発明 本発明 本発明 本発明 本発明 本発明 この時、イエローおよびシアンの色像堅牢性はＤ＝３．
０　　’Ｄ＝１．ＯＤ＝０．５イエロー　−０，２５−
’０．２５　−０．２５シアン　　−０，２０’−０，
２５−０，２５であった。

また、試料（６０１）　、　（６０２）　、　（６０３
）について、色像の分光吸収データは以下の通りであっ
た。

８０１　　　　　　１、　００　　　　０．　２０６０
２　　　　　　１．００　　　　　０．０９６０３　　
　　　　１．００　　　　　０．０９表−１０の結果か
ら、実施例１と同様に本発明の構成によると１色再現性
に優れ、かっ色像の堅牢性が著しく改善され、またイエ
ローおよびシアンとのバランスにおいても”良好な性能
を実現していることが明らかである。

実施例７ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層をｆｆ１Ｗｉ塗布し、多層
カラー感光材ｒ１である試料７ｏ＋を作製した。

（ｒＳ３．光ＦＭ組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ボ単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、ｉｌ　ＩＡ　Ｘの塗布
量を示す、ただし増感色素については、同一層のハロゲ
ン化ＩＮ　１モルに対する塗布量をモル１１１位で示す
。

（試料ｑ０１） 第１Ｆ！（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　銀　　０．　ｌＢゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　１．４０第２層（
中間層） ２．５−ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　　　　　　０．１８ＥＸ−
１０，０７ Ｅ　Ｘ　−３０，０２ Ｘ−１２ ＢＳ−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第３層（第１赤感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色素ｍ Ｘ−２ ゼラチン 第４層（第２赤感乳剤層） 乳剤Ｃ 増感色素２ ０．００２ ０．０６ ０．０８ ０．１０ ０．１０ ０．０２ １．０４ 鑞　　０，２５ 銀　　　０．２５ １３．９ＸｌＯ−’ １．８Ｘ１０−ｓ ３、ｌＸ１０−’ ０．３３５ ０．８７ 銀 １．０ ５．１Ｘ１０−’ 増悪色Ｔ：１１ 増感色素ｌＩＩ Ｘ−２ Ｘ−３ ゼラチン 第５Ｎ（第３赤感乳剤層） 乳剤り 増感色素！ 増感色素■ 増感色素ｍ Ｘ−３ Ｘ−４ Ｘ−２ ＨＢ　Ｓ　−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第６１（中間層） Ｘ−５ ＬイＸＩＱ−’ ２．３Ｘ１０−’ ０．４００ ０．０５０ １．３０ 娘　　　１，６０ ５．４ＸｉＯ″Ｓ １．４）＜１（１−’ ２．４ＸＩＯ−’ ｏ、ｏｔ。

Ｏ，０８Ｑ Ｏ，０９７ ０，２２ ０、ｌＯ １，６３ ０，０４０ ＨＢミー１ ゼラチン 第７Ｊｉｔ（第１緑惑乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増悪色素■ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−６ Ｘ−１ Ｘ−７ Ｘ−８ ＨＢ　Ｓ　−１ Ｂ５−３ ゼラチン 第８層（第２緑惑乳剤層） 乳剤Ｃ 増感色素Ｖ 増悪色素■ 増感色素■ ０．０２０ ０．８０ １Ｍ　　　　Ｏ，１５ 恨　　０．１５ ３．０ｘｌＯ−’ ｆ、ｏｘｌ（１−’ ３．８Ｘ１０−’ ０．２６Ｇ ０．０２１ ０、０３Ｇ ０．０２５ ０．１００ ｏ、ｏｔ。

０．６３ ｉｌ　　　０．４５ ２．１ＸＩＯ−’ ７．０Ｘ１０−’ ２．６　Ｘ　１０−４ ＥＸ−６ ＥＸ−８ ＥＸ−７ ＩＩ　Ｂ　Ｓ　−１ ＨＢ　Ｓ　−３ ゼラチン 第９層（第３緑惑乳剤層） 乳剤Ｅ 増悪色素Ｖ 増悪色素■ 増悪色素■ ＥＸ−１３ ＥＸ−１１ ＥＸ−１ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第１ＯＮ（イエローフィルター層） 黄色コロイド根 ＥＸ−５ ０，０！Ｎ ｏ、ｏｔｅ Ｏ，０２６ ０，１６０ ｏ、ｏｏｓ Ｏ０５０ ＄！　　　　１．２ ３．５Ｘ１０−’ ｓ、ｏｘ’ｔｏ−’ ３．０Ｘ１０−’ ｏ、ｏｔｓ Ｏ，１００ ０，０２５ ０，２５ ０、ｌＯ １，５４ 鑵 ０．０５ ０．０８ Ｂ５−１ ゼラチン 第１１層（第１感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 乳剤Ｆ 増悪色素■ ＥＸ−９ ＥＸ−８ １（ＢＳ−１ ゼラチン 第１２Ｎ（第２青感乳剤Ｎ） 乳剤Ｇ 増感色素■ ＥＸ−９ ＥＸ−１０ ）ＩＢｓ−１ ゼラチン 第１３層（第３青感乳剤ｊＩ） 乳剤Ｈ ０，０３ ０，９５ ｉ艮　　　　０．０８ 銀　　　０．０７ １艮　　　　０．０７ ３．５Ｘ１Ｇ−’ ０．７２１ ０．０４２ ０．２８ １．１０ ｉ艮　　　　０．４５ ２、Ｉ　Ｘ　１０−’ ０、１５４ ０．００？ Ｑ、０５ ０．７日 ｉ艮 ０．７７ 増感色素■　　　　　　　　　　　　２．２ＸｌＯ−’
Ｅ　Ｘ　−９０，２０ ＨＢＳ−１”’　　　　　　　　０．０７ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　０．６９第１４ＮＪ（第１保１
１ｔｉ） 乳剤１　　　　　　　　　　　　　銀　　０・２０Ｕ−
４０，＄１ Ｌｊ−５０，３７ ８Ｂ　Ｓ　−１０，０５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．’００第１５
１１　（第２保護Ｎ） ポリメチルアクリレート粒子 （直径的１．５　ｐ　ｍ　）　　　　　　０．５４３−
１　　　　　　　　　　　　　　　　０．２０ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　１．２０各層には上記の
成分の他に、ゼラチン硬化剤１１−１や界面活性剤を添
加した。

ＥＸ−１ ＥＸ−２ ＥＸ−３ ｎ＋１ ＥＸ−７ ＥＸ−８ ＥＸ−９ １，１ し！ 已Ｘ−４ ＥＸ−５ ＥＸ−６ ＥＸ−１０ ＥＸ−１２ もｌ Ｃ＊ｌｌ、Ｏ５Ｏρ ＥＸ ＋３ Ｕ〜２ 増悪色素１ 増感色素■ 増感色素■ 襲ノｔ□＋Ｈｇ し１ υ−４ Ｖ−５ Ｂ５−１ トリクレジルホスフェート Ｂ５−２ ジ−ｎ−ブチルフタレート 増感色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ 増悪色素■ Ｓ−１ このようにして作製した試料（７０１）に対して。

第７層／第８層／第９層の構成を以下に示すように変更
した試料を作製した。

表−１１ 試料　第７層 Ｎｏ。

７０１　　ＥＸ−６ ■−２１ ｌ−２１ １［１−１０ ０，２６０ ０，２６０ ０，２６０ ０，０８Ｂ ０．２６０ ０．０８Ｑ Ｏ，０２７ 第８層 ＥＸ−６ ！−５０ ■−２１ ■−５０ １Ｉ＋−１０ ０、０９４ ０，０９４ ０，０９４ ０，０３１ ０，０９４ ｏ、ｏｔ。

第９層 ＥＸ−１１ ■−５０ ■−５０ １＋−２１ ！−５０ １［−１０ ０，１０ ０，１０ ０、ＩＱ Ｏ２Ｏ３ ０，１０ ０，０３ ０、Ｏｌ 各試料に実施例１に記載した方法に皐じ露光を与えた。

露光の終了した試料は、以下に示した処理工程で処理し
た。

工■？　　　　　　処理時間 発色現像　　　　　３分１５秒 漂　　白　　　　　６分３０秒 水　　洗　　　　　　２分ＬＯ秒 定　　着　　　　　４分２０秒 水洗（＋）　　　　　　１分０５秒 水洗（２）　　　　２分ＩＯ秒 安　　定　　　　　　１分０５秒 乾　　燥　　　　　４分２０秒 次に、処理液の組成を記す。

（発色現像液） ジエチレントリアミン五４ｔ、４３ １−ヒ１′ロー１ｔシエチリデンー 処１’！Ｊ！温度 ３８°Ｃ ３８°Ｃ ２・１°Ｃ ３８°Ｃ ２４°Ｃ ２４°Ｃ ３８°Ｃ ５５°Ｃ （単位ｇ） １．０ ；）、０ １、ｌ−ジホスホン酸 亜ｇ酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ） −２−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて Ｐｌ＋ （漂白液） エチレンジアミン四酢酸第二鉄 ナトリウム三水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 臭化アンモニウム ｒ＋１’ｉ酸アンモニウム アンモニア水（２７％） ４．０ ３０．０ ＋、４ １．５ｍ　ｇ ２．４ ４．５ １．０Ｎ １０．０５ （単位ｇ） １００．０ １Ｏ１０ １４０，０ ３０，０ ６，５ｍ　１ 水を加えて Ｐ　Ｈ （定着ンｔ１（） エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム チオロ盃酸アンモニウム水ン容ン（髪 （７０％） 水を加えて ρ１１ （安定ｌｔシ） ホルマリン（３７％） ポリオキシエチレン−ρ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均徂合度１０） エチレンジアミン四酢酸二す トリウム塩 水を加えて Ｈ ！、０２ ６．０ （単位ｇ） ０．５ ７．０ ５．０ １？０．０ｍ　１ １、ｏＩ！ ６．７ （単位ｇ） ２．０ｍｊ！ ０．３ ０．０５ １．０！ ５．０−８．０ このようにして得られた処理済の試料について実施例６
と同様にして色像の光堅牢性試験を行なった。結果を表
−１２に示す。

表−１２ 試料　　　マゼンタ色像堅牢性　　　　　備考Ｎ　ｏ　
　　　Ｄ＝２．０　　Ｄ＝１．ＯＤ＝０．５７０１　　
　−０．５２−０．４０−０．３５　　　　比較例７０
２　　　−０．８０　−０．８５　−０．３９　　　　
比較例７０３　　　−０．３０　−０．３３　−０．３
０　　　　比較例７０４　　　−０．２８−０．２８−
０．２２　　　　本発明衣−１２の結果から明らかなよ
うに、実施例６と同様の効果が得られた。

（発明の効果） 本発明によって、色再現性が良く、かつ発色現像処理し
て形成される色素画像の高濃度部と低濃度部の光堅牢性
が著しく改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料が
得られる。

また、発色現像処理して得られたカラー写真のカラーバ
ランスが経時によって変化するのが少ない。

更に、このカラー写真に光照射されても、また保存中に
於いてもスティンの発生が少なく、かつ白地部の汚染が
少ない。

特許出願人　　冨士写真フィルム株式会社平成 ／ 年 ２月う／ １゜ ２゜ ３゜ 事件の表示 発明の名称 補正をする者 平成 ／ 年特願第１０７０／／号 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 事件との関係

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）赤感性、緑感性および青感性の感光性ハロゲン化
   銀乳剤層を支持体上に有するハロゲン化銀カラー写真感
   光材料において、下記一般式（ I ）で表されるカプラ
   ー、一般式（II）で表される化合物および一般式（III
   ）で表される化合物を含有するハロゲン化銀乳剤層を有
   することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
   。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は水素原子または置換基を表わし、Ｚａ
   、ＺｂおよびＺｃは、メチン、置換メチン、＝Ｎ−また
   は−ＮＨ−を表わし、Ｙは水素原子または現像主薬の酸
   化体とのカップリング反応において離脱し得る基を表す
   、さらに、Ｒ＿１、Ｙまたは置換メチンであるＺａ、Ｚ
   ｂもしくはＺｃで２量体以上の多量体を形成してもよい
   。） 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿２は脂肪族基、芳香族基、複素環基または
   置換シリル基▲数式、化学式、表等があります▼を表す
   。 ここで、Ｒ＿８、Ｒ＿９およびＲ＿１＿０は同じでも異
   なっていてもよく、それぞれ脂肪族基、芳香族基、脂肪
   族オキシ基または芳香族オキシ基を表わす。 Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６およびＲ＿７は同じで
   も異なっていてもよく、それぞれ、水素原子、脂肪族基
   、芳香族基、アシルアミノ基、モノもしくはジアルキル
   アミノ基、脂肪族もしくは芳香族チオ基、脂肪族もしく
   は芳香族オキシカルボニル基または−ＯＲ＿２を表す。 ） 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１＿１、Ｒ＿１＿２、Ｒ＿１＿３およびＲ
   ＿１＿４は炭素原子数１〜１８のアルキル基で、Ｒ＿１
   ＿１、Ｒ＿１＿２、Ｒ＿１＿３およびＲ＿１＿４の炭素
   原子数の総和は３２以下であり、Ｘは単なる結合手、酸
   素原子、硫黄原子、スルホニル基または▲数式、化学式
   、表等があります▼で、Ｒ１５、Ｒ１６は水素原子また
   は炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、ｎは１〜３
   の整数である。但し、ｎが２〜３の時各Ｒ１５、Ｒ１６
   は同じであっても異なっていてもよい。）
2. （２）前記一般式（III）で表される化合物の含有量が
   、一般式（ I ）で表されるカプラーに対して３０モル
   ％以下である特許請求の範囲第一項記載のハロゲン化銀
   カラー写真感光材料。
3. （３）前記一般式（III）で表される化合物の含有量が
   、一般式（ I ）で表されるカプラーに対して３０モル
   ％を越えた値である特許請求の範囲第一項記載のハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料、但し一般式（III）におい
   て、ヒドロキシ基のオルト位の置換基がともに三級アル
   キル基である化合物を除く。