JPH02161430A - マゼンタ色素形成カプラーおよびカラー画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料等に有用な
マゼンタ色素形成カプラーに関するものであり、詳しく
は、色再現性に優れ、感度、発色濃度が改良されたＩＨ
−ピラゾロ−（１，５−ｂ）−１，２，４−１−リアゾ
ール系マゼンタカプラーに関するものである。

また、さらに本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材
料のカラー画像形成方法に関するものであり、詳しくは
上記マゼンタカプラーを含有するハロゲン化銀写真感光
材料のカラー画像形成方法に関するものである。

（従来の技術） 色にごりの原因となる黄色成分（短波側の副吸収）が減
少したマゼンタ色画像形成カプラーとして、英国特許１
，０４７．６１２号に記載されるようなピラゾロベンズ
イミダゾール骨格、米国特許３．７７０，４４７号に記
載されるようなインダシロン骨格、また米国特許３，７
２５．０６７号に記載されるようなピラゾロ（５，１−
ｃ）１．２．４−）リアゾール骨格をもつカプラーが提
案されている。

しかしながら、これらの特許に記載されているようなマ
ゼンタカプラーは、発色性が低く、不満足な色画像しか
与えなかったり、合成的に困難であったり、また色素の
光堅牢性が極めて低かったりして未だ不満足なものであ
った。

これらの欠点を解決するために、特開昭５９−１７１．
９５６号および米国特許４，５４０，６５４号に示され
るように、ＩＨ−ピラゾロ−〔１５−ｂ）−１，２，４
−）リアゾール骨格のマゼンタカプラーが開発され、５
−ピラゾロン系カプラーに見られるような黄色成分の不
要吸収を全く有せず、合成し易く、又、色像の光堅牢性
が前記のカプラーより改良された。しかし、これらのマ
ゼンタカプラーは現像主薬の酸化体との反応速度が若干
不満足であり、十分な発色ａ廣、および階調（ｒ）を得
るには不満足であった。

この発色濃度及び階調の問題点を改良したＩＨ−ピラゾ
ロ−〔１，５−上）−１，２，４−トリアゾール系カプ
ラーとしては、特開昭６２−２０９４５７号に記載のカ
プラー、即ちピラゾロトリアゾール骨格の６位に酸素原
子で連結した置換基を有すカプラーが見出されている。

しかしながら上記特許に記載のカプラーは、芳香族−級
アミン現像主薬の酸化体とのカンプリング反応により生
成された色素の吸収波長が短波長すぎ色再現性上、不満
足なものであったり、また色素の吸収波長を長波長化す
る為に６位に電子吸引性基等を導入すると、吸収波長は
長波化するものの、現像薬の酸化体とのカンブリング反
応の速度が遅くなり、すなわち発色性が低下するといっ
た問題点を存していた。

また、さらに発色濃度及び階調の問題点を改良したＬＨ
−ピラゾロ−〔１，５−エ）−１，２４−トリアゾール
系カプラーとしては、特開昭６３−４１８５１号に記載
のカプラー、即ちピラゾロトリアゾール骨格の２位にア
リール基又は芳香族へテロ環基を有するカプラーが見出
されている。

しかしながら、上記特許に記載のカプラーの中で６位に
アルコキンを有すカプラーもまた前記同様に芳香族−級
アミンの酸化体との反応により生成した色素の吸収波長
は短波長すぎ色再現性上不満足なものであることが判か
った。また６位がアルコキシ以外の置換基を有すカプラ
ーは逆に色素の吸収波長が長波長すぎたり、発色性にお
いても今−歩不満足なものであった。

更に、ＥＰ−０２２６，８４９に記載のカプラ、即ちピ
ラゾロトリアゾール骨格の２位の了り−ル基にトリフロ
ロメチル基を有すカプラーが見出されており、色素の吸
収波長及び発色性においては改良されて来てはいるもの
の、未露光部に不要なマゼンタ発色を与えるものもあり
、更に改良が望まれた。

一方、最近特に、高塩化銀乳剤を用い、ｉＢ速処理を行
なうためのハロゲン化銀カラー感光材料が注目されてい
るが、この迅速処理においても前記特許に記載のカプラ
ー群よりも更に発色性が勝れ、充分な発色濃度及び階調
を得ることのできるマゼンタカプラーが望まれた。

（解決しようとする課題） 前述した様に、本発明者らが解決しようとする課題の第
１は色再現性に優れ、充分な発色濃度及び高い感度を与
え、カブリの少ないマゼンタカプラーを提供することで
ある。

課題の第２は、色再現性に優れ、充分な発色２４度及び
高い感度が得られるカラー画像形成方法を提供すること
である。

また課題の第３は、色再現性に優れ、カブリが少なく、
しかも充分な発色濃度及び高い感度を与えるマゼンタカ
プラーを含有するハロゲン化銀写真感光材料を提供する
ことにある。

（課題を解決する為の手段） 前記の課題は、下記一般式（１）で表わされるカプラー
およびその少なくとも１種の存在下でハロゲン化銀写真
感光材料を芳香族１級アミンを含む発色現像液で現像す
ることを特徴とするカラー画像形成方法によって達成さ
れた。

（式中、Ｒ３はアルキル基を表わし、Ｘは水素原子、ア
ルキルチオ基またはアリールチオ基を表わす。Ｙはハメ
ットの置換基定数σ値が水素原子に比べて電子吸引性と
なる置換法を表わしくただしトリフロロメチル基を除く
）、ｎは上記σ値の総和が０．３以上となるのに必要な
数を表わし、５以下の整数を表わす。） 各置換基について更に詳しく説明すると、ＲＩはで換ま
たは無置換のアルキル基を表わし、無置換のアルキル基
としては、炭素数１〜３２の直鎖、分岐鎖又は環状のア
ルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル
、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、
デシル、ウンデシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサ
デシル、オクタデシル、イソプロピル、イソブチル、イ
ソアミル、２−エチルヘキシル、１−ペンチルヘキシル
、イソヘキサデシル、ｔ−ブチル、シクロヘキシル）が
挙げられる。

また、置換アルキル基は前記の無置換アルキル基に一つ
以上の置換基を有しているものであり、当装置ｔａＸと
しての例を挙れば、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子
、塩素原子）、アリール（例えば、フェニル、ｐ−）リ
ル、４−ニトロフェニル、４−エトキシフェニル、１−
ナフチル）、ヘテロ環基（例えば、４−ピリジル、２−
フリル）、ヒドロキシル、アルコキシ（例えば、メトキ
シ、エトキシ、１−ブトキシ）、アリールオキシ（例え
ば、フェノキシ、４−メトキシフェノキシ、４ニトロフ
エノキシ、３−ブタンスルホンアミドフェノキシ、２，
４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ、２−ナフトキシ）、ヘ
テロ環オキシ（例えば、２〜フリルオキシ）、カルバモ
イルオキシ（例えばＮ、Ｎ−ジメチルカルバモイルオキ
シ、Ｎ−ブチルカルバモイルオキシ）、スルファモイル
オキシ（例えば、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイルオキ
シ、Ｎ−プロピルスルファモイルオキシ）、アシル（例
エバ、アセチル、ピバロイル、ベンゾイル）、カルバモ
イル（例えばＮ、Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−オクチルカルバモイル、Ｎ−プロピルカルバモ
イル）、アミノ　（例えば、アミノ、Ｎ−メチルアミノ
、Ｎ、Ｎ−ジオクチルアミノ）、アニリノ　（例えば、
Ｎ−メチルアニリノ）、ヘテロ環アミノ　（例えば、４
−ピリジルアミノ）、アミド（例えば、アセトアミド、
ベンズアミド）、ウレタン（例えば、Ｎ−ヘキシルウレ
タン、Ｎ、Ｎ−ジブチルウレタン）、ウレイド（例えば
、Ｎ、Ｎ−ジメチルウレイド、Ｎ−フェニルウレイド）
、スルホンアミド（例えば、ブタンスルホンアミド、ｐ
−）ルエンスルホンアミド）、アルキルチオ（例えば、
エチルチオ、オクチルチオ）、アリールチオ（例えば、
フェニルチオ、４−ドデシルフェニルチオ）、スルフィ
ニル（例えハ、ベンゼンスルフィニル）、スルホニル（
例工ば、メタンスルホニル、オクタンスルホニル、ｐ〜
１−ルエンスルホニル、アルキルオキシカルボニル、カ
ルボキシル、シアノ、ニトロが挙げられる。

前記Ｗ換基Ｒ８の中で特に好ましいものは、無置換のア
ルキル基及び下記一般式（ＩＩ）で表わされる置換アル
キル基である。

一般式ＣＵ） Ｒｓ　　Ｏ＋ＣＩ±１ 式中、Ｒｔは水素原子またはアルキル基を表わすが、よ
り好ましくは水素原子である。Ｒ１は置換または無置換
のアルキル基及び置換または無置換のアリール恭を表わ
し、ｍは２または３を表わす。

但し、Ｒｚが水素原子またはアルキル基とは、「］コＥ
２ＥＩ 例えばｍが２のとき一〇　Ｈ−ＣＨｚ　−のような混合
した態様も含む意味で用いられている。

Ｒ２の置換アルキル及び置換アリールの置換基は、Ｒ＋
で述べたＷ、換基と同義である。

一般式（１）における、Ｘは水素原子又は、置換もしく
は無置換の、アルキルチオ基及び了り−ルチオ基を表わ
す。アルキルチオ基や置換アルキルチオ基のアルキル残
基はＲ＋　の無置換アルキル基や置換アルキル基と同義
であるが、特に好ましいＸは、下記一般式（ＩＩＩ）で
表わされる。

一般式（ＩＩＩ） −３−Ｃ−Ｚ−Ｒ。

式中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ，はそれぞれ水素原子、置換又は
無置換のアルキル基およびアリール基を表わし、Ｚは−
Ｃ００−−ＣＯＮ　Ｈ−１またはＣＯＮぐを表わす。置
換まはた無置換のアルキル基や、アリール基の具体例と
しては、Ｒ３で述べた基と同義である。

Ｘが了り−ルチオ基である場合の具体例としては、フェ
ニルチオ基や置換フェニル基を挙げることができる。置
換フェニル基の置換基としてはＲ，で述べた基と同義で
あり、その特に好ましい例は、下記一般弐（ＩＶ）で表
わされる。

一般式（ＩＶ） ｐ＋ 式中、Ｒ１は、アルコキシ基を表わし、ＲｅはＲ１で述
べた置換基と同義である。ｌは１から４の整数を表わす
。

一般式（１）のＹに係わるハメットの置換基定数σ値は
、例えば、Ｊ、Ａ、ＤｅａｎｖＡｒＬａｎＨｅ’ｓ　ｌ
１ａｎｄｂｏｏｋｏｆ　Ｃｈｅ＋ｍ１ｓｔｒｙＪ第１２
版、１９７９年（ＭｃＧｒａｗ−旧１１）や「化学の傾
城増刊」、１２２号、９６〜１０３頁、１９７９年（南
江堂）に詳しい。本発明において、置換基定数σ値は、
上記の底置にσ２値及びσ、値の記載のある置換にのみ
限定されるという意味ではなく、その値が文献に記載の
ないものであってもハメット則に基づいて測定した場合
にその範囲内に含まれるであろう置換基をも含むことは
当然であり、本発明におけるσ値はこの意味を表わす。

又、Ｙの置換位置は、オルト位、メタ位、バラ位のいず
れであってもよい、ｎは上記σ値の総和が０．　３以上
となるに必要な数を表わし、５以下の整数を表わす。σ
値が水素原子より電子吸引性となる置換基、即ちσ値が
プラスの値をとる置換基の好適な例は、ハロゲン（例え
ばフッ素、塩素、臭素、ヨウ素）、シアノ基、カルボニ
ル基、アルコキシカルボニル基、カルボキシル基、ニト
ロ基、スルホニル基、スルファモイル基、スルホン酸基
、フッ素置換アルコキシ基、アルコキシ基、ジアルキル
ホスフィニル基、ジアルキルホスホノ基、アシルアミノ
基、カルバモイル基等である。

特に好ましいＹは、ハロゲン、シアノ基、スルホニル基
、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ基、ニトロ基
等である。

次に本発明における代表的カプラーの具体例を示すが、
これらによって限定されるものではない。

（Ｒ＋　、Ｙ、ｎは前記と同し基を表わし、Ｒ９とＲ１
゜はそれぞれアルキル基又はアリール基を表わす。Ａは
酸根を表わす。） Ｒ７とＡについて詳しく説明すれば、Ｒ７はアルキル基
の場合、炭素数１〜１０の１級または２級のアルキル法
が好ましく、アリール基の場合フヱニル基、トリル基、
ｐ−メトキシフェニル基、β−ナフチル茫などが好まし
い。Ａはノλロゲン化物イオン、硫酸イオン、硝酸イオ
ン、ＢＦ、−イオンなどを表わす。

出発原料である３−アルコキシ−５−アミノ−ピラゾー
ル類（■）の合成は、特開昭６２−２０９４５７号及び
特願昭６２−１６９０６６号に記載の合成法に従い容易
に合成できる。又、・イミダ次に本発明のカプラーの一
般的な合成法を示す。

基本的には特開昭６０−１９７６８８に示した方法によ
り合成できるが、アミドオキシム体（Ｖｌ）の合成はオ
ルトエステル類よりもイミダート（Ｖ）を使用したほう
が容易である。

（■） （Ｖｌ） Ｈ −ド（Ｖ）の合成は、Ｐｉｎｎｅｒ法、すなわち、ニト
リル類に酸の存在下でアルコール類、またはフェノール
類を付加する方法や「ジャーナル・オブ・アメリカン・
ケミカル・ソサイアティーＪ　　（Ｊ、Ａ。

（：、Ｓ）　１９５５年、７７巻、２２０５頁に記載さ
れている、アルコール溶媒中で塩基触媒を用いて合成す
る方法などで合成することができる。

離脱基の導入は、米国特許３，２２７，５５４号に記載
の方法、すなわち、対応するメルカプタンおよびジスル
フィド体を塩素又は塩化スルフリル等でスルフェニルク
ロリドとし、活性位に水素原子を有するカプラーと反応
させて容易に合成することができる。またカンプリング
活性位にハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）
等を有するカプラーとメルカプタン類を塩基の存在下で
反応させて得ることもできる。アルキルメルカプト基を
７位に導入する方法としては、米国特許４゜２６４．７
２３号記載の方法、すなわち、カンブリング活性位にメ
ルカプＩＪＪを導入し、このメルカプト基にハライド類
を反応させる方法と、、Ｓ−（アルキルチオ）イソチオ
尿素・塩酸塩（または臭素酸塩）によって−工程で合成
する方法が有効である。

く合成例１〉　（例示カプラーＭ−７の合成）（合成ス
キーム） し！ 一一−−→　カプラーＭ−７ ３、５−’；’）ロロヘンゾニトリル１９８．５ｇ（１
，１５モル）、メタノール４０．６ｇ　（１゜２７モル
）にクロロホルム１０００　ｄｌ［Ｉｔ、室温で撹拌す
る。これに塩化水素ガス６０ｇ（１゜６４モル）を通じ
る。この時の温度は２５〜３０℃に保つ。塩化水素ガス
を導入後、約５時間撹拌を行なった後、−夜装置すると
結晶が析出する。

次にこの溶液に酢酸エチル６００−を加え３０分間撹拌
した後、結晶を濾取し酢酸エチルで洗浄する。得られた
結晶をデシケータ中で減圧下で乾燥すると、イミドエス
テル塩酸塩（Ｊ）を２５７ｇ（９２，６％）得る。

５−アミノ−３−エトキシピラゾール５０．８ｇ　（０
，４モル）をアセトニトリル４００−にン容解させる。

この溶液に上記の方法で得たイミドエステル塩酸塩（１
月　１０６ｇ　（０，４４モル）を添加し室温で約１時
間撹拌を行う。析出したアミジン体の結晶を濾取し、ア
セトニトリルで洗浄する。

ヒドロキシルアミン塩酸塩、４１．８ｇ　（０゜６モル
）をメタノール４２０−に溶解させ、５Ｍ２８（ＣＨ＊
ＯＮａの２８％メタノールを容液）１２０．６ｄ　（０
，６モル）を加えて中和する。

析出する食塩を除去した後、濾液に上記方法で得たアミ
ジン体を撹拌下で添加する。室温で約６時間撹拌を行な
った後、水約５００　ｍｌを滴下すると結晶が析出する
。この結晶を濾取し、メタノール／水の混合溶媒で洗浄
した後、乾燥するとアミドオキシム体（Ｋ）が１０７ｇ
　（８４，９％）が得られた。

上記の方法で得たアミドオキシム体（Ｋ）４３゜０ｇ　
（０，１３６モル）をジメチルアセトアミド１６０−に
熔解させる。これにｐ−）ルエンスルホニルクロリド（
ＴｓＣｊり２６．７ｇ　（０，１４モル）を添加し、約
３０分間室温で撹拌する。

次にピリジン１１．　３ｍｌ　（０，１４モル）をゆっ
（り滴下する。

滴下終了後、約２時間室温で撹拌を続けた後、反応液を
水２０００１Ｒ１中に撹拌下で注ぐと、ガム状のトシル
体が析出する。このトシル体を水洗すると固化する。水
を除去した後、トシル体にメタノール４００　ｍｌを加
え、ピリジン１１．３ｍｊ（０゜１４モル）を滴下しな
がら加熱撹拌を行なう。約１時間加熱撹拌を行なった後
、反応液を冷却すると結晶が析出してくる。この結晶を
濾取しメタノールで洗浄した後に乾燥すると、閉環体（
Ｌ）が１７．４ｇ　　（４３，１％）得られる。

ビス（２，２’−ジブ上キン−５，５′−ジｔ−オクチ
ル）フエニルジスルフィド８．８ｇ（０，０１５モル）
を塩化メチレン２０−に溶解させ１０℃に冷却し撹拌す
る。これに塩化スルフリル１．　２ｍｌ　（０，０１５
モル）を滴下し、約１時間撹拌を続ける。反応終了後、
減圧下室温で塩化メチレンを留去すると、スルフェニル
クロリド体が得られる。

前記の方法で得た閉環体（Ｌ）８．９ｇ　（０゜０３モ
ル）をジメチルホルｌ、アミド４５−にン容解した液に
このスルフェニルクロリド体を撹拌子滴下する。滴下終
了後、３５〜４５℃で約２時間撹拌を続ける。反応終了
後、酢酸エチル２００−と水２００ｍ１を加えて抽出す
る。酢酸エチル層を水洗した後、無水硫酸マグネシウム
で乾燥する。次に酢酸エチルを留去した後、残留物にア
セトニトリルを加え結晶を析出させた。得られた結晶を
アセトニトリルで再結晶し精製すると、１４．５ｇ　（
８２，０％）の例示カプラーＭ−７が得られた。ｍｐは
１５９〜１６０℃であった。

合成例１に示した方法と同様にして合成したカプラーの
うち主なものの融点やＮＭＲのデータを以下に示す。

以下に本発明について、更に詳しく説明する。

ハロゲン他線粒子の外形は、電子顕微鏡を用いてｊａ察
される０本発明に於ける立方体乳剤粒子とは、立方体の
角や稜が丸みをおびて球に近く見えるものをも含む、定
■的にはハロゲン化１ｍ粒子の外表面を構成する（２０
０）面と（２２２）而の比率を示すに値が好ましくけ７
以上、より好ましくは５００以上の粒子が５０％以上含
まれるＴＬ剤が用いられる。

本発明においてに値は以下のように定義される（２２２
）面に帰属される回折線の強度本発明における回折線の
強度の測定については例えば、「ブタシン・オブ・ザ・
ソサエティ・オブ・サイエンティック・フォトグラフィ
ー・オプ・ジャパン」第１３巻、５ページに記載されて
おり、基板上に配向させて塗布したハロゲン化銀粒子を
含む乳剤の粉末法Ｘ線回折分析により得られる。

本発明で用いられるハロゲン化銀の粒子サイズは、１．
５μｍ以下が好ましく、１μｍ以下０゜２μｍ以上が特
に好ましい。

中 本発明に用いられる単分散ハロゲン化銀粒子は、その粒
径分布の統計学的な標準偏差（Ｓ）と、平均粒径（ｒ）
との比（Ｓ／ｒ）が０．２以下が好ましく、さらに好ま
しくは０．１５以下である。

こうしたハロゲン化銀粒子の粒径分布及び平均粒子径の
測定は例えばティ・エイチ・ジュー１１ス著、「ザ・セ
オリー・オブ・ザ・フォトグラフィック・プロセスＪ　
（Ｔ、１１．Ｊａｍｅｓ著Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ
ｔｈｅ　ＰｈｏｔｏＢｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ）
　　（１９７７マクミラン社刊）　（Ｍａｃｍｉｌｌａ
ｎ）の第３章１００頁以降に詳述されている方法のうち
、電子顕微鏡写真を刊用して、ハロゲン化銀粒子の投影
面積を測定し、これらのを統計学的に処理することによ
って求めることができる。平均粒径については数平均を
用いた。

このとき、広いラチチュードを得る目的で上記の単分散
乳剤を同一層にブレンドして使用することや、ｍｉｘ布
することも好ましく行われる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤のハロゲン組成として
は、実質的に沃化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀
よりなるものを好ましく用いることができる。ここで実
質的に沃化銀を含まないとは、沃化恨含存率が１モル％
以下、好ましくは０゜２モル％以下のことを言う、乳剤
１のハロゲン組成は粒子間で異なっていても等しくでも
良いが、粒子間で等しいハロゲン組成を有する乳剤を用
いると、各粒子の性質を均質にすることが容易である。

また、ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布に
ついては、ハロゲン化根粒子のどの部分をとっても組成
の等しい所謂均一型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子内
部のコア（芯）とそれを取り囲むシェル（殻）〔−層ま
たは？ＪＩ数層）とでハロゲン組成の異なる所謂積石型
構造の粒子あるいは、粒子内部もしくは表面に非層状に
ハロゲン組成の異なる部分を存する構造（粒子表面にあ
る場合は粒子のエツジ、コーナーあるいは面上に異組成
の部分が接合した構造）の粒子などを適宜選択して用い
ることができる。高感度を得るには、均一型構造の粒子
よりも後二者のいずれかを用いることが有利であり、耐
圧力性の面からも好ましい、ハロゲン化銀粒子が上記の
ような構造を有する場合には、ハロゲン組成において異
なる部分の境界部は、明確な境界であっても、組成差番
ごより混晶を形成して不明確な境界であっても良く、ま
た積極的に連続的な構造変化を持たせたものであっても
良い。

これ等の塩臭化１艮乳剤のハロゲン組成については任意
の臭化銀／塩化化銀率のものを用いることができる。こ
の比率は目的に応じで広い範囲を取り得るが、迅速処理
に適した感光材！４には塩化銀含有率の高い所謂高塩化
銀乳剤が好ましく用いられる。これ等高塩化銀乳剤の塩
化銀含有率は９０モル％以上が好ましく、９５モル％以
上が更に好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀含有率が基質（
局在用以外の部分）のそれよりも高い局在用を先に述べ
たような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部お
よび／または表面に有する構造のものが好ましい。

また、現像処理液の補充量を低減する目的でハロゲン化
銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも有効である。

この様な場合にはその塩化銀含有率が９８モル％〜１０
０モル％であるような、はぼ純塩化銀の乳剤も好ましく
用いられる。

上記局在用のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少
なくとも１０モル％のものが好ましく、２０モル％を越
えるものがより好ましい、そして、これらの局在用は、
粒子内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上に
あることができるが、つの好ましい例として、粒子のコ
ーナ一部にエビクキシャル成長したものを挙げることが
できる。

一方、怒光材料が圧力を受けたときの感度低下を極力抑
える目的で、塩化Ｓ＋２含有率９０モル％以上の高塩化
１に乳剤においても、粒子内のハロゲン組成の分布の小
さい均一型構造の粒子を用いるこ光増感や、貴金属増悪
などのその他の増感方法を組合せることも可能である。

化学増悪に用いられる化合物については、特開昭６２−
２１５２７２号の１８ページに記載のものが好ましく用
いられる。

本発明に用いる塩臭化銀乳剤はＰ、ＧＩａｆｋｉｄｅｓ
著ｒｃｈｉｍｉｅ　ｅＬ　Ｉ’ｈｉｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏ
ｔ、ｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　Ｊ（Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅ
１社刊、１９６７年）　、Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ著ｒＰ
ｈｏＬｏｇｒａｐ！ｔｉｃ　Ｅｎ＋ｕｌｓｉｏｎＣ１＋
ｅ＋ｗｉｓｔｒｙ　Ｊ　（ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ社刊、
１９６６年）　、Ｖ、Ｌ、ＺｅｌｉｋＩＩｌａｎ　ｅｔ
　ａｌ著ｒＭａｓｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　」（Ｆ
ｏｃａ　Ｉｌ’ｒｅｓｓ社刊、１９６４年）などに記載
された方法を用いてＸＩ　ｍすることができる。すなわ
ち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでも良く
、また可溶性根塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式
としては、片側混合法、同時混合法、およびそれらの組
み合わせなどのいずれの方法を用いても良い０粒子を銀
イオン過剰の雰囲気の下において形成させる方法（所謂
逆混合法）を用いることもできる。同時混合法の一つの
形式としてハロゲン化銀の生成する液相中のＰＡｇを一
定に保つ方法、すなわち所謂コンドロールド・ダブルジ
ェット法を用いることもできる。この方法によると、結
晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳
剤を得ることができる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形成
もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオン
不純物を導入することができる。

使用する化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、
銅、タリウムなどの塩、あるいは第■族元素である鉄、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウム、白金などの塩もしくは錯塩を挙げることができ
る。特に上記第■族元素は好ましく用いることができる
。これ等の化合物の添加舟は目的に応して広範囲にわた
るがハロゲン化銀に対してＩＯ−′〜１０−２モルが好
ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常分光増感
される。

分光増感は、本発明の感光材料における各層の乳剤に対
して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われ
る０本発明においては目的とする分光感度に対応する波
長域の光を吸収する色素−分光増感色素を添加すること
で行うことが好ましい。このとき用いられる分光増感色
素としては例えば、Ｆ、Ｍ、ｔｌａｒ＋ＩＩｅｒ著ｒｌ
ｌｅＬｃｒｏｃｙｃｌｉｃ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　−Ｃ
ｙａｎｉｎｅ　ｄｙｅｓ　ａｎｄ　ｒｅｌａｔｅｄ　ｃ
ｍｐｏｕｎｄｓ　Ｊ　（ＪｏｈｎＷｉｌｃｙ　Ｆｔ　５
ｏｎｓ　（Ｎｏｗ　Ｙｏｒｋ＋Ｌｏｎｄｏｎ　）社刊、
１９６４年）に記載されているものを挙げることができ
る。具体的な化合物の例は、前出の特開昭６２−２１５
２７２号公報明細書の第２２頁右上欄〜第３８頁に記載
のものが好ましく用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中の被りを防止する、あ
るいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物ある
いはそれ等の前駆体を添加することができる。これらは
一般に写真安定化剤と呼ばれる。これらの化合物の具体
例は前出の特開昭ｑ２２１５２７２”＋公？１明細？！
）　ニア１Ｓ　３　り　＞Ｑ〜箪７２頁に記載のものが
好ましく用いられる。

本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成
される所Ａｌｆｆ表面層像型乳剤、あるいは層像が主と
して粒子内部に形成される所１１°１内部１台像型乳剤
のいずれのタイプのものであっても良い。

；［；発明で用いられるハロゲン化銀乳剤は支持体上に
塗布された親木１）Ｌ塗布物の乾ノ晃時の１１桑ｊ９の
総ｆ口がｌ　５　ｕ以下、膨潤時の膜厚が２０μ以」ニ
、１１０μ以下でＡるへｈマ訃ユしｋｌ、本発明でぃう
膨潤時の膜厚とは、ＩＨ氏３５度の蒸留水に３分間浸積
した後の膜厚を表わす。

カラー感光材料には芳香族アミン系発色現像藁の酸化体
とカップリングしてそれぞれイエローマゼンタ、シアン
に発色するイエローカプラーマゼンタカプラー及びシア
ンカプラーが通常用いられる。

本発明に用いうるイエローカプラーのうち、ベンゾイル
アセトアニリドやピバロイルアセトアニリド等のアシル
アセトアミド誘導体が好ましい。

なかでも、イエローカプラーとしては次のｍｍ式（Ｙ−
１）および（Ｙ−２３で表わされるものが好適である。

〔Ｙ−１） （Ｙ−２Ｊ ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許４，６２２，２８７号明細書の第Ｌ
（ｒＡ１５行〜第８（聞３９行や同４６２．３，６１６
号明ｌ１ｌｌ書］第１４１１Ｊ５０行〜第１９１閉４１
行に記載されている。

ベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許３，４０８，１９４号、同３，９３
３，５０１号、同４，０４６，５７５号、同４．１３３
，９５８号、同４，４０１゜７５２号なと゛に８己叔が
ある。

ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの具体例
としては、前述の米国特許４，６２２２８７号明細書の
第３７４ｒＩＩ〜５４僅に記載の化合物例（Ｙ−１）〜
（Ｙ−３９）を挙げる事ができ、なかでも（Ｙ−１）、
（Ｙ−４）、（Ｙ−１１ｉ）、（Ｙ−７）、（Ｙ−１５
）、（Ｙ−２１）、（Ｙ−２２）、（Ｙ−２３）、（Ｙ
−２６）、（Ｙ−３５）、（Ｙ−３６）、（Ｙ−３７）
、（Ｙ−３８）、（Ｙ−３９）などが好ましい。

また前述の米国特許４，６２３，６１６号明細書の第１
９１ｒｉＩ〜２４欄の化合物例（Ｙ−１）〜（Ｙ−３３
）を挙げる事ができ、なかでも（Ｙ−２）、（Ｙ−７）
、（Ｙ−８）、（Ｙ−１２）、（Ｙ−２０）、（Ｙ−２
１）、（Ｙ−２３，）、（Ｙ−２９）などが好ましい。

その他、好ましいものとしては、米国特許３゜４０８．
１９４号明細書の第６欄に記載の典型的具体例（３４）
、同３，９３３，５０１号明細四の第８（閏に記載の化
合物例（１６）や（１９）、同４，０４６，５７５号明
細書の第７〜８欄に記載の化合物例（９）、同４．１３
３．９５８号明！！Ｉ書の第５〜Ｇ欄に記載の化合物例
（１）、同４゜４０１．７５２号明細書の第５欄に記載
の化合物例１、および下記の化合物ａ）〜ｈ）を挙げる
ことができる。

上記のカプラーの中でも窒素原子を離脱原子とするもの
が特に好ましい。

また本発明に用いるピラゾロン系マゼンタカプラーと併
用しうるその他のマゼンタカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチル
系、好ましくは５−ピロゾロン系およびピラゾロトリア
ゾール類などのピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色４度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許筒２．３１１，０８２号、同第２，３
４３，７０３号、同第２，６００，７８８号、同第２，
９０８，５７３号、同第３，０６２．６５３号、同第３
，１５２．８９６号および同第３，９３６，０１５号な
どに記載されている。二当晋の５−ピラゾロン系カプラ
ーの離脱基として、米国特許筒４，３１０，６１９号に
記載された窒素原子離脱基または米国特許筒４，３５１
．８９７号に記載されたアリールチオ基が好ましい、ま
た欧州特許筒７３，６３６号に記載のバラスト基を有す
る５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られる
。

ピラゾロアゾール系°カプラーとしては、米国特許筒２
，３６９，８７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール
類、好ましくは米国特許筒３，７２５．０６７号に記載
されたピラゾロ（５，１−ｃ）（Ｌ　　２．４））リア
ゾール類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０　
（１９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類お
よびリサーチ・ディスクロージャー２４２３０　（１９
Ｅ１７１年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げ
られる。上に述べたカプラーは、いずれもポリマーカプ
ラーであってもよい。

これらの化合物は具体例には、下記の一般式（Ｍ−１）
、（Ｍ−２）又は（Ｍ−３）で表わされる。

Ｒコχ Ｚ ピラゾロアゾール系カプラーの中でも発色色素のイエロ
ー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許節４，
５００，６３０号に記載のイミダゾ（１，２−ｂ）ピラ
ゾール類は好ましく、米国特許節４，５４０，６５４号
に記載のピラゾロ（１，５−ｂ）（１，２，７１）ｌ−
リアゾールは特に好ましい。

その他、特開昭６１−６５２４５号に記載されたような
分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２．３又は
６位に直結したピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭
６１−６５２４６号に記載されたような分子内にスルホ
ンアミド法を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭
６１−１／１７２５４号に記載されたようなアルコキシ
フェニルスルホンアミドバラスト基をもつピラゾロアゾ
ールカプラーや欧州特許（公開）第２２６　８４９号に
記載されたような６位にアルコキシ基やアリーロキシ基
をもつピラゾロトリアゾールカプラーの使用が好ましい
。

これらのカプラーの具体例を以下に列挙する。

（ム４−７　） α （Ｍ−ｓ） （Ｍ−１４） α シアンカプラーとしては、フェノール系シアンカプラー
とナフトール系シアンカプラーが最も出代表的である。

フェノール系シアンカプラーとしては、米国特許２，３
６９，９２９号、同４．５１８，６８７号、同４，５１
１．６４１号や同３．　７７２．　００２号などに記載
の、フェノール核の２位にアンルアミノ基をもち、かつ
５位にアルキル基をもつもの（ポリマーカプラーも含む
）があり、その代表的具体例としては、カナダ特許６２
５，８２２号に記載の実施例２のカプラー、米国特許３
．７７２．００２号に記載の化合物（１）、同４，５６
４゜５９０号に記載の化合物（Ｉ〜４）や（１−５）、
特開昭６１−３９０４５号に記載の化合物（１）、（２
）、（３）や（２４）　、同６２−７０８４６号に記載
の化合物（Ｃ−２）を挙げることができる。

フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許２
，７７２゜１６２号、同２．　８９５．　８２６号、同
４，３３．Ｉｔ、０１１号、同４．５００６５３号や特
開昭５９−１６４５５５号に記載の２．５−ジアシルア
ミノフェノール系カプラーがあり、その代表的具体例と
しては、米国特許２゜８９５．８２６号に記載の化合物
（■）、同４゜５５７．９９９号に記載の化合物θ力、
同４，５６５．７７７号に記載の化合物（２）や０り、
同４，１２４．３９６号に記載の化合物（４）、同／１
，６１３゜５６４号に記載の化合物（＋−１９）等を挙
げる事ができる。

フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許４
，３７２，１７３号、同４，５６４，５８６号、同４，
４３０．４２３号、特開昭６１−３９０４４１号や特願
昭６１−１００２２２号に記載の、含窒素複素環がフェ
ノール核に縮合したものがあり、その代表的具体例とし
ては、米国特許４，３２７，１７３号に記載のカプラー
（１）や〔３）、同４，５６４，５８６号に記載の化合
物（３）と００、同Ｉ１．４３０．，１２３号に記載の
化合物（１）や（３）、及び下記化合物を挙げる事がで
きる。

Ｃ２ 前記のタイプのシアンカプラーの他に、欧州特許出願公
開ＥＰ０，２４９，４５３Ａ２に記載のジフェニルイミ
ダゾール系シアンカプラー等も使用できる。

フェノール系シアンカプラーとしては、その他米国特許
４，３３３，９９９号、同４，４５１゜５５９号、同４
，４４４．８７２号、同４，４２７．７６７号、同４，
５７９，８１３号、欧州特許（ＢＰ）０６７．６８９Ｂ
１号などに記載のウレイド系カプラーがあり、その代表
的具体例としては、米国特許４，３３３．９９９号に記
載のカプラー（７〕、同４，４５１．５５９号に記載の
カプラー（１）、同４．　７Ｉ４４，８７２号に記載の
カプラー０４）、同４，４２７，７６７号に記載のカプ
ラー（３）、同４，６０９，６１９号に記載のカプラー
（６）や（２４Ｌ同４．５７９，８１３号に記載のカプ
ラー（１）や（１１）、欧州特許筒（ＥＰ）０６７．６
８９Ｂ１号に記載のカプラー（４５）や（５０）、特開
昭６１−４２６５８月に記載のカプラー（３）等を挙げ
ることができる。

ナフトール系シアンカプラーとしては、そのナフトール
Ｉ亥の２位にＮ−アルキル− カルバモイル基をもつもの（例えば米国特許２３１３、
５０６号）、２位にアルキルカルバモイル基をもつもの
（例えば米国特許２，４７４，２９３号、同４，２８２
．３１２号）、２位にアリールカルバモイル基をもつも
の（例えば特公昭５０−１４５２３号）、５位にカルボ
ンアミド又はスルホンアミド基をもつもの（例えば特開
昭６０−２３７４４８号、同６１−１４５５５７号、同
６１−１５３６４０号）、やアリールオキシ離脱基をも
つもの（例えば米国特許３，４７６．５６３号）、置換
アルコキシ離脱基をもつもの（例えば米国特許４，２９
６，１９９号）、グリコール酸素１１脱基をもつもの（
例えば特公昭６０−３９２１７号）などがある。

これらのカプラーは高沸点有機溶媒の少な（とも一種と
共存させて分１ｉｋ　シた乳剤層に含有させる事ができ
る。好ましくは次の式（Ａ）ないしくＤ）で表わされる
高沸点をａ溶媒が用いられる。

式（Ａ） 式（Ｂ） ｗ、−Ｃｏｏ−Ｗｚ 式ＣＤ）　　Ｗｌ−０−Ｗよ （式中、Ｗｌ　、Ｗｔ及びＷ、はそれぞれ置換もしくは
無置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基
、アリール基又はヘテロ［ｉを表わし、Ｗ４はＷ、、Ｏ
ＷＩまたは５−Ｗｌを表ワシ、ｎは１ないし５の整数で
あり、ｎが２以上の時はＷ４は互いに同じでも異なって
いてもよく、一般式（Ｅ）において、Ｗ、とＷ２が縮合
環を形成してもよい）。

これらの高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭６２
−２１５２７２号公開明細書の第１３７頁右下欄〜１４
４頁右上欄に記載されている。本発明のカプラーに有効
に用いられるその他のタイプの高沸点有機溶媒としては
、Ｎ、Ｎ−ジアルキルアニリン誘導体を挙げることがで
きる。なかでも１ｉＮ、Ｎ−ジアルキルアミノ基のオル
ト位にアルコキシ基が結合しているものが好ましい。具
体的には例えば下記の化合物が挙げられる。

このタイプの高沸点有機溶媒は、処理のカラープリント
の白地に経時によりマゼンタスティンが発生するのを防
止し、また現像によるカブリを防止するのにも有用であ
る。この使用量はカプラー当り１０モル％〜５００モル
％が一般的であり、好ましくは、２０モル％〜３００モ
ル％の範囲である− また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダブルラテンクスボリマ−（
例えば米国特許第４，２０３，７１６号）に含浸させて
、または水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに溶か
して親水性コロイド水溶液に乳化分散させる事ができる
。

好ましくは国際公開番号Ｎα８８１０　Ｏ７２３号明ｊ
ＪＩＩ書の第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または
共重合体が用いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの
使用が色像安定化等の上で好ましい。

本発明に用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機退色防止剤としてはハイドロキノン頚、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン面、ｐ−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール顯を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体
および（ビス−Ｎ、　　Ｎ−ジアルキルジチオ力ルバマ
ト）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用でき
る。

を機退色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許箱２，３６０，２９０号、
同第２．４１［１，６１３号、同第２，７００．４５３
号、同第２，７０１，１９７号、同第２，７２８，６５
９号、同第２．　７３２．　３００号、同第２，７３５
，７６５号、同第３．９８２．９４４号、同第４，４３
０，４２５号、英国特許第１，３６３，９２１号、米国
特許箱２，７１０．８０１号、同第２，８１６．０２８
号などに、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシ
クマラン類、スピロクロマン類は米国特許箱３４３２．
３００号、同第３，５７３，０５０号、同第３，５７４
，６２７号、同第３，６９８，９０９号、同第３，７６
４，３３７号、特開昭５２−１５２２２５号などに、ス
ピロインダン類は米国特許箱４，３６０，５８９号に、
ｐ−フルフキシフエノール類は米国特許箱２．７３５，
７６５号、英国特許第２，０６６．９７５号、特開昭５
９−１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号などに、
ヒンダードフェノール類は米国特許箱３゜７００．４５
５号、特開昭５２−７２２２４号、米国特許箱４，２２
８．２３−５号、特公昭５２−６６２３号などに、没食
子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェ
ノール類はそれぞれ米国特許箱３，４５７，０７９号、
同第４，３３２．８８６号、特公昭５６−２１１４４号
などに、ヒンダードアミン類は米国特許箱３，３３６゜
１３５号、同第４．２６８，５９３号、英国特許第１．
３２　．８８９号、同第１，３５４．３１３号、同第１
，４１０．１１１４６号、特公昭５１−１４２０号、特
開昭５８−１１４０３６号、同５９−５３８４６号、同
５９−’７８３４４号などに、フェノール性水酸基のエ
ーテル、エステル誘導体は米国特許箱４，１５５，７６
５号、同第４．１７４．２２０号、同第４．２５４．２
１６号、同第４，２６４，７２０号、特開昭５４−１４
５５３０号、同５５−６３２１号、同５８−１０５１４
７号、同５９−１０５３９号、特公昭５７−３７８５６
号、米国特許箱４，２７９，９９０号、特公昭５３−３
２６３号などに、金ｉ錯体は米国特許箱４，０５０．９
３８号、同第４，２４１゜１５５号、英国特許第２，０
２７，７３１　（Ａ）号などにそれぞれ記載されている
。これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプラー
に対し通常５ないし１００ｆｆｉｆｆ１％をカプラーと
共乳化して感光層に添加することにより、目的を達する
ことができる。シアン色素像の熱および特に光による劣
化を防止するためには、シアン発色層に隣接する両側の
層に紫外線吸収剤を導入することがより効果的である。

上記の退色防止剤の巾では、スピロインダン類やヒンダ
ードアミン類などが特に好ましい。

本発明においては、前述のカプラーと共に、下記のよう
な化合物を使用することが好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止する
上で好ましい。

化合物（Ｆ）として好ましいものは、ｐ−アニシジンと
の二次反応速度定数に２（８０°Ｃのトリオクチルホス
フェート中）が１．Ｏ１／ＩＩ＋０１・ｓｃｃ〜Ｉ　Ｘ
　１０−’ｆ／ｍａｔ−ｓｅｃの範囲で反応する化合物
である。なお、二次反応速度定数は特６ｎ昭６３−１５
８５４５号に記載の方法で測定することができる。

Ｒ２がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、Ｒ２がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として本発明の
目的である残存する芳香族アミン系現像主薬の副作用を
防止することができないことがある。

このような化合物（Ｆ）のより好ましいものは下記一般
式（ＦＩ）または（Ｆ［）で表わすことができる。

ｍｍ式（Ｆｌ） Ｒｔ　　−（Ａ）、−ｘ 一般式（Ｆ■） Ｒ，−Ｃ＝Ｙ 人 式中、Ｒ，、Ｒ，はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表す、ｎは１または０を表す、Ａは芳香
族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成する基を表
わし、Ｘは芳香族アミン系現像薬と反応して離脱する基
を表わす、Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基、ウテロ
環基、アシル基、またはスルホニル基を表し、Ｙは芳香
族アミン系現像主薬が一般式（ＦＩＩ）の化合物に対し
て付加するのを促進する基を表わす、ここでＲ１とＸ、
ＹとＲｔまたはＢとが互いに結合して環状構造となって
もよい。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。

−ｉ式（ＦＴ）、（ＦＩＧ）で表される化合物の具体例
については、特開昭６３ｉ５８５４５号、同６２−２８
３３３８号、特願昭６２−１５８３４２号、特願昭６３
−１８４３９号などの明細書に記載されている。

一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）のより好ましいものは
下記一般弐（Ｇｌ）で表わすことができる。

一般式（Ｇｌ） −Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わ
す。Ｚは求核性の基または感光材を二を中で分散して求
核性の基を放出する基を表わす、一般式（Ｃ，Ｉ）で表
わされる化合物はＺがＰｅａｒｓｏｎの求核１生’Ｃ１
ｈｌ＋直（Ｒ，Ｇ、Ｐｅａｒｓｏｎ、ａｔ　ａｌ、、　
Ｊ、八ｍ。

Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、、　３−立、３１９　（１９６１
３））が５以上の基か、もしくはそれから誘導される基
が好まし、い。

一般式（Ｇｌ）で表わされる化合物の具体例については
欧州公開特許第２５５７２２号、特開昭６２−１４３０
４８号、同６２−２２９１４５号、特願昭６３−１８４
３９号、同６３−１３６７２４号、同６２−２１４６８
１号、同６２−１５８３４２号などに記載されている。

の１１■合せの詳細については ９号に記載されている。

同様に処理後の保存における膜中残存発色現像主薬ない
しその酸化体とカプラーの反応による発色色素生成によ
るスティン発注その他の副作用を防止するためにアミン
性化合物を使用することが好ましい。アミン系化合物の
より好ましいものは、下記一般式（ＦＣ）で表わすこと
ができる。

一般式（ＦＣ） Ｒａｏ＼／　Ｒ１１１ 占。２ 式中、Ｒｏ。は水素原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基
、アシルオキシ基、スルホニルオキシ基、置換又は装置
・換アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテ
ロ環オキシ基、脂肪族基、芳香族基およびヘテロＮ基を
表わす、Ｒｏ、は水素原子、脂肪原子、芳香族基および
ヘテロ環基を表わす。

Ｒｏ、は脂肪族基、芳香族基およびヘテロ環基を表わす
、ここでＲｏ。、Ｒ６１、Ｒｏｔの少なくとも２つの基
が互いに結合して単環状又は複数環状のヘテロ環を形成
してもよい。

一般式（ＣＦ）で表わされる化合物の具体例については
米国特許第４，４８３，９１８号、同第４．５５５，４
７９号、同第４，５８５，１２８号、特開昭５８−１０
２２３１号、同５９−２２９５５７号などに記載されて
いる。

本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジエーシミン
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い、このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染ｒ１、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染
料が有用である。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親木性コロイドも単独あるいは
ゼラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい、ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン、（アカデ
ミンク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明に用いる支持体としては通常、写真窓光材料に用
いられているセルロースナイトレースフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる０本発明の目的にとっては、反射型支持
体の使用がより好ましい。

本発明に使用する「反射支持体Ｊとは、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分１１に含有する疎水性樹脂を被覆し
たものや光分散性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持
体として用いたものが含まれる０例えば、バライタ紙、
ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層
を併設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例
えばガラス坂、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セ
ルロースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフ
ィルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィル
ム、ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等があり、
これらの支持体は便口的によって適宜選択できる。

光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔＃
１を充分に混練するのがよく、また頭註粒子の表面を２
〜４価のアルコールで処理したものを用いるのが好まし
い。

白色餌料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る６８ｍＸ６μｍの単位面積に区分し、その単位面積に
投影される微粒子の占有面積比率（％）（Ｒ，）を測定
して求めることが出来る。占有面積比率（％）の変動係
数は、Ｒ，の平均値（Ｒ）に対するＲ、の標阜偏差Ｓの
比Ｓ／Ｒによって求めることが出来る。対象とする単位
面積の個数（ｎ）は６以上が好ましい。従って変動係数
ｓ／Ｒは 求めることが出来る。

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数は、０．１５以下とくに０．　１２以下が好ま
しい、０．０８以下の場合は、実質上粒子の分散性は「
均一である」ということができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
二ニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β〜ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはｐ−）ルエンスルホン酸塩が挙げられる。

これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することもで
きる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また、必要に応じて、ヒ
ドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫
酸塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエ
タノールアミン、カテコールスルホン１１！、１−ＩＪ
エチレンジアミン（１，４〜ジアザビシクロ〔２２，２
〕オクタン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコール
、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジルア
ルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム
塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、
競争カプラーナトリウムボロンハイドライドのようなカ
ブラセ剤、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補
助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミ
ノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカル
ボン酸に代表されるような各種牛レート剤、例えば、エ
チレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒド
ロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン
−１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リ
メチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、　Ｎ。

Ｎ’、Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリ
コ−ル（Ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩
を代表例として上げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３２以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５０〇
−以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい、また現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバルト（ＩＩ
Ｉ）、クロム（Ｖｌ）　、ｍ　（ＩＩ）などの多価金属
の化合物、過酸類、キノン頻、ニトロ化合物等が用いら
れる。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
；鉄（Ｉｌｌ）もしくはコバルｌ−（ＩＩＩ）の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノニ酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボ
ン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩
；過硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼ
ン類などを用いることができる。これらのうちエチレン
ジアミン四酢酸鉄（１）ｉｆｆ塩を始めとするアミノポ
リカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理
と環境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリ
カルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は漂白液においても、漂白
定着液においても特に有用である。

これらのアミノポリカルボン酸鉄（ｍ）ｔ＝塩を用いた
漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常５．５〜８であるが
、処理の迅速化のために、さらに低いｐ）（で処理する
こともできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３．８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、特開昭５３−９５．６３０号、リ
サーチ・ディスクロージャー患１７，１２９号（１９７
８年７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィ
ド結合を有する化合物；特開昭５０−１４０，１２９号
に記載のチアゾリン誘導体；米国特許第３，７０６，５
６１号に記載のチオ尿素誘導体；特開昭５８−１６゜２
３５号に記載の沃化物塩；西独特許第２，７４８．４３
０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５
−８８３６号記載のポリアミン化合物；臭化物イオン等
が使用できる。なかでもメルカプト基またはジスルフィ
ド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好ましく
、特に米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０．８１２号、特開昭５３−９５，６３０号に記
載の化合物が好ましい。更に、米国特許第４，５５２．
８３４号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進
剤は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料
を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効で
ある。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａ　１ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍ
ｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅｌｅｖｉｓ
ｉｏｎＥｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、２４８−２５
３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求めること
ができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭６１−１３１．６３２号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８．５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術全編「微生物の滅菌、殺菌、防黴
技術」、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」に記載
の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐ　Ｈは、４
−９であり、好ましくは５−８である。水洗水温、水洗
時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、
一般には、１５−４５℃で２０秒−１Ｏ分、好ましくは
２５−４０℃で３０秒−５分の範囲が選択される。更に
、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液に
よって処理することもできる。このような安定化処理に
おいては、特開昭５７−８．５４３号、５８−１４゜８
３４号、６０−２２０．３４５号に記載の公知の方法は
すべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、ｔｉ影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する
安定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５．１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
，７１９．４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５，６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は
特開昭５６−６４，３３９号、同５７−１４４，５４７
号、および同５８−１１５．４３８号等記載されている
。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。また、感光材料の節銀のた
め西独特許第２．２２６，７７０号または米国特許第３
．６７４．４９９号に記載のコバルト補力もしくは過酸
化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。これを試料１０１とした。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇおよび色像安定剤（Ｃｐｄ−
７）０．７ｇに酢酸エチル２７゜２ｃｃおよび溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−３）８．２ｇを加え溶解し、この溶液を１０％
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム３ｃｃを含む１
０％ゼラチン水溶液１８５　ｃｃに乳化分散させた。一
方塩臭化銀乳剤（立方体で平均粒子サイズ０．８８μ、
粒子サイズ分布の変動係数０．０８、粒子全体の割合と
して臭化銀０．２モル％を粒子表面に含有）に下記に示
すの青感性増感色素を銀１モル当たりそれぞれ２．０Ｘ
１０−’モル加えた後に硫黄増悪を施したものを調製し
た。前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下
に示す組成となるように第−層塗布液を調製した。第二
層から第七履用の塗布液も第−層塗布液と同様の方法で
調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ
−３゜５−ジクロロ−３−トリアジンナトリウム塩を用
いた。

各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤層 緑感性乳剤層 （ハロゲン化Ｓ艮１モル当たり４．０Ｘ１０−’モル）
ＳＯ３ ＳＯＪ−Ｎ（ＣＪｓ）３ ＳＯｌ ５０３＋！・Ｎ（Ｃｚｌｌｓ）＋ （ハロゲン（ＩＪ艮１モル当たり７．０Ｘ１０−’モル
）（Ｃｌｈ）　４（ＣＴｏ）　！ （ハロゲン化５ＪＲＩモル当たり各２．０ＸＩＯ−’モ
ル）Ｃｔ　Ｉｆ　ｓ　　　　　　１ Ｃ５ｌ＋、。

（ハロゲン化Ｓ１１モル当たり０．９Ｘ１０−’モル）
赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６Ｘ１０−’モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）＝５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり８
．５Ｘ１０−’モル、７．７ＸＩＯ−’モル、２．５Ｘ
１０−’モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

ＳＯ，ｌＫ ０ｓＫ （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布’ｌ　（ｇ／Ｍ）
を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート祇 （第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ□）と青
味染料（群青）を含む〕 第−Ｎ（青感層） 前述の塩臭化銀乳剤　　　　　　　０．３０ゼラチン　
　　　　　　　　　　　１．８６イエローカブラー（Ｅ
ｘＹ）　　　　　０．８２色像安定剤（Ｃｐｄ−１）　
　　　　　０．１９溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　
　０．３５色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　０．
０６および 第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止剤
（Ｃｐｄ−５）　　　　　　０．０８溶媒（Ｓｏｌｖ−
１）　　　　　　　０．１６溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　
　　　　　０．０８第五層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．　５５μの
ものと０．３９μのものが１＝３で混合（Ａｇモル比）
、粒子サイズ分布の変動係数がそれぞれ０．１０と０．
０８、粒子全体の割合として各々、ＡｇＢｒ０．８モル
％を粒子表面に局在して含有）　　　　　０．１２ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　１．２４マゼンタカプラ
ー（ＥｘＭ）　　　　　０．２７色像安定剤（Ｃｐｄ−
３）　　　　　　０．１５色像安定剤（Ｃｐｄ−８）　
　　　　　０．０２色像安定剤（Ｃｐｄ−９）　　　　
　０．０３溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　０．５
４第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線吸収
剤（ＵＶ−１）　　　　　０．４７混色防止剤（Ｃｐｄ
−５）　　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　
　　　　　０．２４第五層（赤感Ｍン 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．　５８μの
ものと０．４５μのものが１：４で混合（Ａ＆ｒモル比
）、粒子サイズ分布の変動係数がそれぞれ０．０９と０
．１１、粒子全体の割合として各々ＡｇＢｒ０．６モル
％を粒子表面の一部に局在して含有）０．２３ゼラチン
　　　　　　　　　　　　１．３４シアンカプラー（Ｅ
ｘＣ）　　　　　　０．３２色像安定剤（Ｃｐｄ−６）
　　　　　　０．１７色像安定剤（Ｃｐｄ−４０）　　
　　　０．０４色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　
０．４０溶媒（Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　　　０．１
５第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線吸収
剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．１６混色防止剤（Ｃｐ
ｄ−５）　　　　　　０．０２ン容媒　（Ｓｏｌｖ−５
） 第七層（保護Ｎ） ゼラチン ポリビニルアルコールのアク リル変性共重合体（変性度 １７％） 流動パラフィン （Ｅ　ｘ　Ｙ）イエローカプラー ０、０８ １、３３ ０、１７ ０、０３ （Ｅ　ｘ　Ｃ）　　シアンカプラー Ｒ＝ＣｚＨｓ　　、Ｃ４Ｈｑ ０■ ｌ の２：４：４混合物（重量比） （Ｃｐｄ−１）色像安定剤 （Ｃｐｄ−３） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−５）混色防止剤 Ｈ Ｈ （Ｃｐｄ−６）色像安定剤 Ｈ Ｃ４１１ｑ（ｔ） （Ｃｐｄ−８）色像安定剤 （Ｃｐｄ−９） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−１０） Ｈ Ｈ− Ｃ４Ｈｑ（ｔ） ０■ Ｃ４Ｈｑ（ｔ） の２： ４　： ４混合物 （重量比） （Ｃｐｄ−７）色像安定剤 （−ＣＨｚ ＣＨす１ ＣＯＮ　ＨＣａＨｑ（ｔ） 平均分子量 ６０゜ （ＵＶ 紫外線吸収剤 Ｈ Ｃｌ１１ 、（ｔ） ＣａＨｑ（ｔ） Ｃａｌｌｑ（ｔ） の４： ２　： ４混合物 （重量比） （Ｓｏｌｖ−１） 溶媒 （Ｓｏｌｖ−２） ７容媒 （Ｓｏ　１ の２： ■混合物 溶媒 （容量比） ０＝　Ｐｒｏ　　　ＣｑＨ＋＊（ｉｓｏ））３（Ｓｏｌ
ｖ−４） を８媒 （Ｓｏ　１ ５）溶媒 ＣＯＯＣ、Ｈ （ＣＨｚ）ｅ ＣＯＯＣ，Ｈ 比較カプラー（３） Ｃ４Ｈ９ 比較カプラー（４） σ値の総和 σ、＝０゜ （Ｓｏ　１ ン容媒 比較カプラー（１１ 比較カプラー（２） 比較カプラー（５） Ｅｐ−０２２６゜ のカプラー ８４９に記載 同様に試料１０１のＥｘＭ−マゼンタカプラーをそれぞ
れ例示カプラー、Ｍ−７、Ｍ−２２、Ｍ４７、Ｍ−４８
、Ｍ−５３、Ｍ−５４、Ｍ−５５、Ｍ−５６、Ｍ−５７
、Ｍ−６２に等モルで置き換えた以外は同様にして試料
１０２から１１１を作成した。

次に比較用の試料として試料１０１のＥｘＭ（マゼンタ
カプラー）をそれぞれ前記の比較用カプラーと置き換え
た以外は同様にして試料１１２．１１３．１１４．１１
５．１１６を作成した。

以上の様にして作成した各試料を常法に従ってウニ’７
ジ露光し、下記に示す処理方法（Ａ）で処理し、その写
真性を評価し、第１表に示した。また試料１０１と試＊
ｌ　１１６のマゼンタ色素部の反射濃度を測定し、その
最大吸収波長を第２表に示した。

処理方法（Ａ） 目１工程　　　　直皮　　　　豊皿 カラー現像　　　　３５℃　　　　４５秒漂白定着　　
３０〜３５℃　　４５秒 リすンス■　　　３０〜３５℃　　　２０秒リすンス■
　　　３０〜３５℃　　　２０秒リンス■　　　３０〜
３５℃　　　２０秒リンス■　　　３０〜３５℃　　　
３０秒乾　　　　燥　　　　７０〜８０℃　　　　６０
秒（リンス■−■への３タンク向流方式とした。）各処
理液の組成は以下の通りである。

左孟二火僑戒 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
　ｍｌエチレンジアミン−ＮＮ Ｎ’、Ｎ’−テトラメチレ ンホスホン酸 トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタ ンスルホンアミドエチル） ＝３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 ＮＮ−ビス（カルボキシメ チル）ヒドラジン 蛍光増白剤（ＷＨＩ”ｌ’ＥＸ 水を加えて ｐＨ（２５°Ｃ） 塁皇定界血 水 チオ硫酸アンモニウム （７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄 １、５ｇ ８、０ｇ １、４ｇ ５ｇ ５、０ｇ ７、０ｇ １０００ｍｍ！ １０．１０ ４０　〇− １０〇− ８ｇ （ＩＩＩ）アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム 臭化アンモニウム 氷酢酸 水を加えて ｐＨ（２５℃） 丈Ｚ丞囮 イオン交換水（カルシウム、 々３ｐｐｍ以下） 第１表 ５ｇ ｇ ０ｇ ｇ １　０００　ｄ ５．５ マグネシウムは各 第１表（続き） 本カブリ＋０．２のマゼンタ濃度を与える露光量の逆数
で試料１１５を１００とした相対感度 本本試料１１５でマゼンタ濃度Ｄ＝２．０を示す露光量
におけるン農度 傘傘牢白地部分のマゼンタ濃度 第２表に示した通り、本発明のカプラーは迅速処理にお
いて、未露光部の不要なマゼンタ発色が少なく、また比
較用のカプラーに比べて、感度及び発色濃度が高い。す
なわち発色性に優れたカプラーである。また第２表に示
した様に従来のカプラー、すなわち比較カプラー（ＩＬ
　（２）は最大吸収波長が長波長すぎ、他方比較カプラ
ー（３）、（４）は逆に短波長すぎた為に色再現性の点
で不満足であったのに対して、本発明のカプラーは、色
再現性の点で好ましい最大吸収波長（５４０〜５４５ｎ
ｍ）を有していることがわかる。

実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の−ｈに以
下に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液
は下記のようにして調製した。これを試料２０１とした
。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１．９．１ｇおよび色像安
定剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇおよび（Ｃｐｄ−７）１．
８ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（Ｓｏｌｖ−
３）と（Ｓｏｌｖ　　６）各４゜１ｇを加え溶解し、こ
の溶液を１０％ドデンデシンゼンスルホン酸ナトリウム
８ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分
散させた。一方、塩臭化銀乳剤（臭化銀８０．０モル％
、立方体；平均粒子サイズ０．８５μ、変動係数０．０
８のものと、臭化１ｉｓｏ、ｏ％、立方体、平均粒子サ
イズ０．６２μ、変動係数０．０７のものとを１：３の
割合（Ａｇモル比〕で混合）を硫黄増感したものに、下
記に示す青惑性増惑色素を恨１モル当たり５．０Ｘ１０
−’モル加えたものを？Ａ製した。

前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示
す組成となるように第−層塗布液を調製した。第二層か
ら第七履用の塗布液も第−層塗布液と同様の方法で調製
した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３
，５−ジクロロ−８〜トリアジンナトリウム塩を用いた
。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた青感性乳
剤層 ＳＯ，ｌ （ハロゲン化銀１モル当たり５゜ 緑感性乳剤層 （ハロゲン化ｉ艮１モル当たり４ および ０ＸＩＯ−’モル） ｏｘｔｏ−’モル） （ハロゲン化銀１モル当たり７゜ ０ＸＩＯ−Ｓモル） 赤感性乳剤層 ＣＪｓ　　　　　’　Ｅ ＄ Ｃ５Ｈ＋＋ （ハロゲン化８１１モル当たり０．９Ｘ１０−’モル）
赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６Ｘ１０−’モル添加した。

Ｘｌ０−’モル、１．０Ｘ１０−’モルまた２−メチル
−５−ｔ−オクチルハイドロキノンをそれぞれハロゲン
化１１１モル当り８Ｘ１０−’モル、２×】０ペモル、
２Ｘ１０−”モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデン
をそれぞれハロゲン化ｉ艮１モル当たり、１．２Ｘ１０
−”モル、１．ｌＸ１０−”モル添加した。

イラジエーシジン防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）５−メルカプト
テトラゾールをそれぞれノλロゲン化ｉ艮１モル当たり
４．０Ｘ１０−’モル、３．０および （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｎ（）を
表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第り層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯｚ）と青
味染料（群青）含む〕 第−層（青感層） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ：８０モル％）０．２６ １．８３ ０．８３ ０．１９ イエローカプラー（Ｅ　ｘ　Ｙ） ゼラチン 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） 色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　０．０８溶媒（
Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　　０．１８（Ｓｏｌｖ−
６）　　　　　　　　　　０．　１８第二層（混色防止
層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止剤
（Ｃｐｄ−６）　　　　　　０．０８溶媒（Ｓｏｌｖ−
１）　　　　　　　　０．１６（Ｓｏｌｖ−４）　　　
　　　　０．０８第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（へｇＢｒ９０モル％、立方体、平均粒子
サイズ０．４７μ、変動係数０．１２のものと、ＡｇＢ
ｒ９０モル％、立方体、平均粒子サイズ０．３６μ、変
動係数０．０９のものとを１＝１の割合（Ａｇモル比）
で混合）　　　　　　　　　　　　　　０．１６ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　１．７９マゼンタカプラー
（ＥｘＭ）　　　　　０．３２色像安定剤（Ｃｐｄ−３
）　　　　、　　０．２０＃　　　（Ｃｐｄ−８）　　
　　　　０．０３（Ｃｐｄ−４）　　　　　　０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９）　　　　　　０．０４？容媒
　（Ｓｏ　　Ｉｖ−２）　　　　　　　　　　　　　Ｏ
’、　　６５第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線吸収
剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．４７混色防止剤（Ｃｐ
ｄ−５）　　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ−５＞　
　　　　　　０．２４第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（へｇＢｒ７０モル％、立方体、平均粒子
サイズ０．４９μ、変動係数０．０８のものと、ＡｇＢ
ｒ７０モル％、立方体、平均粒子サイズ０．３４μ、変
動係数０．　１０のものとを１：２の割合（Ａｇモル比
）で混合）　　　　　　　　　　　　　　０．２３ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　１．３４シアンカプラー
（ＥｘＣ）　　　　　　０．３０色像安定剤（Ｃｐｄ−
６）　　　　　　０．１７色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　
　　　　　０．４０ン容媒　（Ｓｏｌｖ−６）　　　　
　　　　　　　　　０．　２０第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収層（ＩＪＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） ）８媒　（Ｓ　ｏｌｖ−５） 第七層（保護層） ゼラチン ポリビニルアルコールのアク リル変性共重合体（変性度 １７％） 流動パラフィン （Ｃｐｄ−１）色像安定剤 （Ｃｐｄ−３）色像安定剤 （Ｃｐｄ−６）色像安定剤 Ｃｎｌｌ＋（ｔ） （Ｃｐｄ−４）色像安定剤 Ｈ Ｃ４ｔＬ＋（ｔ） （Ｃｐｄ−５）混色防止剤 Ｈ ｆ、４１１ｖ（ｔ） の’２：４７４混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７）色像安定剤 ＋　ＣＩｔ　ｚ　　ＣＨ＋　− ＣＯＮ　ＨＣａ　ＨＪｔ） 平均分子量　８０゜ （Ｃｐｄ 色像安定剤 Ｃａ１ｌ＋（ｔ） （Ｃｐｄ−９）色像安定剤 Ｃｄ１ｑＤ） の４： ２　： ４混合物 （重量比） ｐ （３ｏ１ｖ ン容媒 （ＵＶ−１） 紫外線吸収剤 （Ｓｏｌｖ−２） ？８媒 Ｃ２１１□（１） の２： １混合物 （重量比） （３ｏ１ｖ−３） 溶媒 （Ｅ　ｘ　Ｙ） イエローカプラー ０＝Ｐ＋Ｏ−Ｃ，Ｉｒ ｔ（ｉｓｏ））ｘ （Ｓｏｌｖ−４） ン容媒 ｔＨｓ （Ｓｏ　１ 溶媒 ＣＯＯＣｓ　Ｈｌ　７ （ＣＨ□）。

Ｃ００ＣｓＨ＋ｗ （ＥｘＭ） マゼンタカプラー （例示カプラーＭ−６１） （Ｓ。

ン容媒 ＣｓＨ＋ｔＣＨＣＨ（ＣＨｚ）ｔｃＯＯｃｅＨ＋？＼１ （Ｅ　ｘ　Ｃ）シアンカプラー Ｃ１ の１ｉＩ混合物（モル比） 同様に試料２０１のＥｘＭ　（マゼンタカプラー）をそ
れぞれ例示カプラーＭ−７、Ｍ−２２、Ｍ４７、Ｍ−４
８、Ｍ−５３，Ｍ〜５４、Ｍ−５５、Ｍ−５６、Ｍ−５
７、Ｍ−６２に等モルで置き換えた以外、は同様にして
試料２０２がら２１１を作成した。

次に比較用の試料として、試料２０１のＥｘＭをそれぞ
れ前記の比較用カプラーと置き換えた以外は同様にして
試料２１２．２１３．２１４．２１５および２１６を作
成した。

以上の様にして作成した各試料を常法に従ってウェンジ
露光し、下記に示す処理方法（Ｂ）で処理し、その写真
性を評価し第３表に示した。

処理方法（Ｂ） 処ユニ崖　　　　１庶　　　朋 カラー現像　　　　３７℃　　　３分３０秒漂白定着　
　　３３℃　　１分３０秒 水　　　　洗　　　　２４〜３４℃　　　　３分乾　　
　　燥　　　　７０〜８０℃　　　　１分各処理液の組
成は以下の１ｆｆｌっである。

左立二反像丘 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ
１ジエチレントリアミン五酢酸　　　１、Ｏｇニトリロ
三酢酸　　　　　　　　　２．０ｇベンジルアルコール
　　　　　　　　１５−ジエチレングリコール　　　　
　　　１０ｍ１亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　２．
０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　１．０ｇ炭酸
カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタ ンスルホンアミドエチル） ＝３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 ヒドロキシルアミン硫酸塩 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ ０ｇ ４、５ｇ ３、０ｇ ｐＨ（２５℃） ６、７０ 第３表 水を加えて ｐＨ（２５℃） １亘定１直 水 チオ硫酸アンモニウム （７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄 １０１００Ｏ！ １０．２５ ４０　〇− ８ｇ （Ｉ［［）アンモニウム ５ｇ エチレンジアミン四酢酸二す 水を加えて １０００＋ｄ （ネ）カブリ＋０．２のマゼンタ濃度を与える露光量の
逆数で試料２１５を１００とした相対感度。

（傘傘）　　試料２１５でマゼンタ色素部Ｄ＝２．０を
示す露光量における濃度。

（傘−Ｊ　白地部分のマゼンタ濃度。

第３表に示した様に通常の処理においても、本発明のカ
プラーは比較用のカプラーに比べて未露光部の不要なマ
ゼンタ濃度が少なく、しかも感度及び発色濃度が高い。

ちなみに比較用のカプラー（２）では、比較的発色濃度
は高いけれども、白地部でのマゼンタスティンが高い。

また試料２０１から２１６のマゼンタ色素部の反射濃度
を測定した結果、それぞれの最大吸収波長は第２表に示
した値とほとんど同じであり色再現性も優れている結果
が得られた。

実施例３ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料３０１を作製し　ノこ。

（感光Ｎ＆ＩＩ成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｎ（単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化ｇ
Ｂ　１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料３０１） 第１Ｍ（ハレーション防止Ｉ！り 黒色コロイド銀　　　　　　　　銀　０．１８ゼラチン
　　　　　　　　　　　　０．４０第２層（中間層） ２．５−ジ−ｔ−ペンタデシ ルハイドロキノン　　　　　　　　０．１８ＥＸ−１０
，０７ ＥＸ−３０，０２ ８Ｘ−１２０，００２ てＪ−１０，０６ Ｕ−２０，０８ Ｕ−３０，１０ ＨＢＳ−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第３１１１！（第１赤感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増悪色素Ｉ 増感色素■ 増悪色素■ ＥＸ−２ ＥＸ−１０ Ｂ５−１ ゼラチン 第４１’ｉ（第２赤怒乳剤層） 乳剤Ｇ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−２ ＥＸ−３ ０、１０ ０、０２ １、０４ ０、２５ ０、２５ ９Ｘ１０−’ ８ＸＩ　　Ｏづ ｌＸｌ０−’ ０．３３５ ０．０２０ ０．０６０ ０、８７ １、　　（１ １Ｘ　１０−’ ４Ｘ１０−’ ３Ｘ１０−’ ０．４００ ０．０５０ ＥＸ−１０ Ｂ５−１ ゼラチン 第５層（第３赤惑乳剤層） 乳剤り 増悪色素ｌ 増感色素■ 増感色素ｍ ＥＸ−３ ＥＸ−４ ＥＸ−２ １−Ｉ　Ｂ　Ｓ　−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第６層（中間層） ＥＸ−５ Ｂ５−１ ゼラチン 第７層（第１緑感乳剤層） 乳剤Ａ ０．０１５ ０．０６０ １、３０ １、６０ Ｘｌ０−５ Ｘ１Ｏ−５ ４Ｘ１０−’ ０．０１０ ｏ、ｏｓ。

Ｏ，０９７ ０、２２ ０、１０ １、６３ ０，０４０ ０、０２０ ０、８０ 銀　０．１５ 乳剤Ｂ 増悪色素■ 増悪色素■ 増悪色素■ ＥＸ−６ ＥＸ−１ ＥＸ−７ ＥＸ−８ ＨＢ　Ｓ　−１ Ｂ５−３ ゼラチン 第８層（第２緑感乳剤層） 乳剤Ｃ 増感色素■ 増感色素■ 増悪色素■ ＥＸ−６ ＥＸ−８ ＥＸ−７ Ｈ１３Ｓ　−１ ０、１５ ０Ｘ　ｌ　Ｏ−’ ０ＸＩＯ−’ ８Ｘ１０−’ ０．２６０ ０．０２１ ０．０３０ ０．０２５ ０．１００ ｏ、ｏｉ。

Ｏ９６３ ０、４５ Ｘｌ０−５ ｏｘｉｏ−’ ６ＸＩＯ−’ ０．０９４ ０、Ｏ］、８ ０．０２６ ０．１６０ ＨＢ　Ｓ　−３ ゼラチン 第９層（第３緑惑乳剤層） 乳剤Ｅ　　　　　　　　　　　銀 増感色素ｖ　　　　　　　　　３・ 増感色素■８ 増感色素■　　　　　　　　　３ ＥＸ−１３ ＥＸ−１１ ＥＸ−１ Ｂ５−１ Ｈｒ３　Ｓ　−２ ゼラチン 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイドｉ艮　　　　　　　　ｉ艮Ｘ−５ ＨＢ　Ｓ　−１ ゼラチン 第１１層（第１青感乳剤Ｎ） 乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　恨 ０．００８ ０、５０ １．２ ５Ｘ１０−’ ０ＸＩＯ−’ ０ＸＩＯ−’ ０．０１５ ｏ、ｔｏ。

Ｏ，０２５ ０、２５ ０、１０ １、５４ ０、０５ ０、０８ ０、０３ ０、９５ ０、０８ 乳剤Ｂ 乳剤Ｆ 増感色素■ ＥＸ−９ ＥＸ−８ １（Ｂ　Ｓ　−１ ゼラチン 第１２層（第２青惑乳剤層） 乳剤Ｇ 増感色素■ ＥＸ−９ ＥＸ−１０ ＨＢ　Ｓ　−１ ゼラチン 第１３層（第３青感乳剤層） 乳剤Ｈ 増悪色素■ ＥＸ−９ ＨＢ　Ｓ　−１ ゼラチン ｉ艮　　　０　、　０７ １艮　　０　、　０７ ３．５ＸＩＯ−’ ０．７２１ ０．０４２ ０、２８ １、１０ ｉ艮　　　０　、　４５ ２．１Ｘ１０”’ ０．１５４ ０．００７ ０、０５ ０、７８ ｉ艮　　　０　、　７７ ２．２Ｘ１０−’ ０、２０ ０、０７ ０、６９ 第１４層（第１保護層） 乳剤Ｉ　　　　　　　　　　　銀　０．５Ｕ−４０，１
１ ０−５０，１７ ＨＢＳ−１０，０５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．００第１５層（
第２保護層） ポリメチルアクリレート粒子 （直径約１．５μｍ）　　　　　　　０．５４３−１　
　　　　　　　　　　　　０．２０ゼラチン　　　　　
　　　　　　　１．２０各層には上記の成分の他に、ゼ
ラチン硬化剤Ｈ−１や界面活性剤を添加した。

Ｘ ０１！ （ｉ）ＣｎｌｌＪＣＯＮＩＩ ＯＣＩＩ□Ｃ１ｌ！５ＣＩＩ□ＣＯ□■Ｘ Ｃ６Ｈ＋５（ｎ） Ｃ６１１１３（ロ） ＩミＸ ｍｏｌ、ｗｔ。

約２０，０００ Ｘ ｅ Ｘ （ｔ）Ｃａｌｌ、０ＣＮＨ 目 Ｘ−３ Ｘ−７ ｅ Ｘ−８ Ｘ Ｘ ■ ■ ＋Ｃ１１□Ｃ Ｘ−１２ Ｈ ＣＺ８５０ＳＯ３ｅ Ｘ Ｃ１１，＋ ｌ Ｈ （ｔ）Ｃｄ１９ （ｔ）Ｃａｌ＋９ ＨＢ　Ｓ　−１ トリクレジルホスフェート Ｂ５−２ ジーｎ ブチルフタレート ＩＩ　Ｂ　Ｓ　−３ （ｔ）Ｃ，ｌＩ。

増感色素Ｉ Ｃ１１゜ ｃ＋ｈｃ→−９ ｘ：ｙ＝７０：３０ （１１ｔ％） （ＣＨｚ）３ＳＯ３１１・Ｎ（Ｃｚｌｌｓ）ｓ増感色素
■ Ｓ−１ ＣＨｚ＝ＣＨＳｏ□−Ｃ１ｌ　ｔ　　Ｃ０ＮＨ−Ｃ１ｌ
　ｚＣ１１ｇ”ＣＨＳｏ□−ＣＩｌ□−ＣＯＮＨ−ＣＩ
ｌ□同様に試料３０１のＥｘ−６及びＥＸ−１３のマゼ
ンタカプラーを、例示カプラーＭ−６１、Ｍ−７、Ｍ−
２２、Ｍ−４７、Ｍ−４８、Ｍ−５３、Ｍ−５４、Ｍ−
５５、Ｍ−５６、Ｍ−５７、Ｍ−６２に等モルで置き換
えた以外は同様にして試料３０２から３１２を作成した
。

次に比較用の試料として、試料３０１のＥｘ−６及びＥ
ｘ−１３のマゼンタカプラーをそれぞれ前記の比較用カ
プラーと置き換えた以外は同様にして試料３１３．３１
４．３１５．３１６．３１７を作成した。

これらの試料３０１から３１７を常法に従ってウェンジ
露光し下記に示す処理方法Ｉに従って処理し、その写真
性の評価を行ない第４表に示した。

処理方法■ 処旦ユ程　　　処１庫旦 発色現像　　３分１５秒 漂　　　白　　　６分３０秒 水　　　　洗　　　　２分１０秒 定　　　　着　　　　４分２０秒 水　洗　（１）１分０５秒 水　洗　（２）１分００秒 安　　　　定　　　　１分０５秒 乾　　　　燥　　　　４分２０秒 次に、処理液の組成を記す。

処臣五皮 ３８℃ ３８℃ ３５℃ ３８℃ ３５℃ ３５℃ ３８℃ ５５℃ （発色現像？ｐｉ、） ジエチレントリアミン五酢酸 ■−ヒドロキシエチリデンー １．１−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ） −２−メチルアニリン硫酸 塩 水を加えて Ｈ （漂白液） エチレ、ンジアミン四酢酸第二 鉄ナトリウム三水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 ＜ｇ＞ １．０ ４．５ １、ｏｆ １０．０５ （ｇ） １００．０ １０、０ 臭化アンモニウム　　　　　　　　１４０．０硝酸アン
モニウム　　　　　　　　３０．０アンモニウム水（２
７％）　　　　　　　６．　５ｍｊ水を加えて　　　　
　　　　　　　　１．０βｐＨ６，０ （定着液）　　　　　　　　　　　　　　（ｇ）エチレ
ンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　０．　５亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　７゜０重亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　５．０チオ硫酸アンモニウム水溶
液 （７０％）　　　　　　　　　　　１７０．０＋＋＋４
！水を加えて　　　　　　　　　　　　１．０ρｐＨ６
，７ （水洗液） 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１，２０１３）と、ＯＨ
型アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）
を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグ
ネシウムイオン濃度を３ｍｇ／ｌ以下に処理し、続いて
二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／ｌと硝酸
ナトリウム１．５ｇ／ｌを添加した。

この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲であった。

（安定液）　　　　　　　　　　　　　　（ｇ）ホルマ
リン（３７％）　　　　　　　　　’ｌ、Ｑｍｌポリオ
キシエチレンーｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　　　０．３エチレン
ジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　０，０５水を加えて　
　　　　　　　　　　　１．０ｅｐＨ５，０−８，０ 第４表 （Ｖｔき） （傘）カブリ＋０．２の濃度を与える露光量の逆数で試
料３１６を１００とした相対感度。

（傘）（傘）　試料３１６でマゼンタ濃度Ｄ＝２．０を
示す露光量における濃度。

（＊）　（傘）　（、本）未露光部のマゼンタ濃度。

第４表に示Ｌ７た様に、透過支持体を有するハロゲン化
銀カラー感光材料においても、本発明のカプラーは感度
、発色濃度ともに比較カプラーに比べて高い数値を示し
ており、発色性に優れていることがわかる。

また処理方法を以下の処理方法（１１）や（ＩＩＩ）に
変えて行なっても写真性については、はぼ同様の結果が
得られた。

処理方法■ 処理工程　　　処理時間 発色現像　　２分３０秒 漂白定着　　３分００秒 水洗（１１２０秒 水洗＋２１　　２０秒 安　　　　定　　　　　　　２０秒 乾　　　　燥　　　　　　５０秒 次に、処理液の組成を記す。

処理温度 ４０℃ ４０℃ ３５℃ ３５℃ ３５℃ ６５℃ （発色現像？＆） ジエチレントリアミン五酢酸 １−ヒドロキシエチリデン− １，１−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β ヒドロキシエチルアミノ） ＝２−メチルアニリン硫酸 塩 水を加えて 　Ｈ （′ａ白定着？ｅｉ、） エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸ニナ トリウム塩 （単位ｇ） ２．０ ４．５ １、　ＯＲ １０，０５ （単位ｇ） ９０゜ ５゜ 亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７０％） ２６０、　　（ｌｄ 酢酸（９８％） 漂白促進剤 ５、０− ０　、　０１　モル 水を加えて　　　　　　　　　　　　１．０１ｐＨ６，
０ （水洗液） 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０３）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３＋ｎｉｒ／ｌ以下に処理し、続いて
二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０■／ｅと硝酸ナ
トリウム０．１５ｇ／ｌを添加した。

この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲であった。

（安定液）　　　　　　　　　　　　　（単位ｇ）ホル
マリン（３７％）　　　　　　　　　２．０ｄポリオキ
シエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　　　０．３エチレン
ジアミン四酢酸ニナ トリウム塩　　　　　　　　　　　０．０５水を加えて
　　　　　　　　　　　　１．０１ｐ）（５，０−８，
０ 以上の如くのカラー写真感光材料を露光したのち、以下
に記載の方法で処理した。

処理処方■ 処理時間 ３分１５秒 １分００秒 ３分１５秒 ４０秒 １分００秒 ４０秒 １９１５秒 処理温度 ３８℃ ３８℃ ３８℃ ３５℃ ３５℃ ３８℃ ５５℃ 工程 発色現像 漂　　　　白 漂白定着 水洗（１） 水洗（２） 安　　　　定 乾　　　　燥 次に、処理液の組成を記す。

（発色現像液） ジエチレントリアミン五酢酸 １−ヒドロキシエチリデン〜 １．１−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ） −２−メチルアニリン硫酸 塩 水を加えて ｐ。

（漂白液） エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二す （単位ｇ） １．０ ４．５ １、０１ １０．０５ （単位ｇ） １　２０．０ トリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 漂白促進剤 アンモニア水（２７％） 水を加えて 　Ｈ （漂白定着液） エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 亜硫酸すトリウム チオ硫酸アンモニウム水／８液 （７０％） アンモニア水（２７％） 水を加えて １０、０ １００、０ １０、０ ０．００５　モル １５、　０＋ｄ １、　Ｏ１ ６，３ （単位ｇ） ５０．０ ５、　０ １２、０ ２４、Ｏ，Ｏｄ ｍ１ １、０１ ｐＨ７，２ （水洗液） 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３■／１以下に処理し、続いて二塩化
イソシアヌール酸ナトリウム２０ｎｔ／βと硝酸ナトリ
ウム１５０■／βを添加した。

この液のｐ　Ｈは６．５−７．５の範囲にある。

（安定液）　　　　　　　　　　　　　（単位ｇ）ホル
マリン（３７％＞　　　　　　　　　２．０ｍポリオキ
シエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　　０．３エチレ・ン
ジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　０．０５水を加えて
　　　　　　　　　　　　１．０６ｐＨ５，０−８，０ （発明の効果） 前記、実施例で示した様に色再現性に優れた最大吸収波
長（λｗａｘ）を有す色素を生成し、像様露光後の現像
処理において未露光部に不要なマゼンタ発色をせず、感
度や発色濃度の点で優れたマゼンタカプラーを見出した
。更にこれらのカプラーを用いることにより色再現性に
優れ、迅速処理等にも適したハロゲン化銀カラー写真感
光材料を得ることができた。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式〔 I 〕で表わされるマゼンタ色素形成カ
   プラー。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１はアルキル基を表わし、Ｘは水素原子ま
   たはアルキルチオ基または、アリールチオ基を表わす、
   Ｙはハメットの置換基定数σ値が水素原子に比べて電子
   吸引性となる置換基を表わし（ただしトリフロロメチル
   基は除く）、ｎは上記σ値の総和が０．３以上となるの
   に必要な数を表わし、５以下の整数を表わす、）
2. （２）上記マゼンタ色素形成カプラーの少なくとも１種
   の存在下でハロゲン化銀感光材料を芳香族第１級アミン
   を含む発色現像液で現像することを特徴とするカラー画
   像形成方法。