JPH0234838A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は２当１５−ピラゾロン型マゼンタカプラーを含
むハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである
。更に詳しくは２当量５−ピラゾロン型マゼンタカプラ
ーを含む感光材料の堅牢性を改良するのにフェノール性
水酸基を有した特定の構造の退色防止剤を使用したハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである。

（従来技術とその問題点） ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、像様露光され、芳
香族アミン系発色現像薬で現像され、結果的に生成した
現像薬の酸化体と色素画像形成カプラー（以下カプラー
と称す）との反応により、色素画像が形成される。カラ
ー写真感光材料では、通常イエローカプラー、シアンカ
プラーおよびマゼンタカプラーの組み合せが用いられる
。

マゼンタカプラーとしてはピラゾロン型、ピラゾロベン
ズイミダゾール型、インダシロン型およびピラゾロトリ
アゾールを含むピラゾロアゾール型カプラーが知られて
いる。一方、銀に対する当量性から、１モルの色素を形
成するのに理論的に４モルのハロゲン化銀を必要とする
４当量カプラーと、２モルのハロゲン化銀を必要とする
２当量カプラーが知られている。

従って、現像に必要なハロゲン化銀量の消費の少ない２
当量カプラーは実用上有利であり、２当量カプラーの開
発研究がさかんに行なわれている。

一方、画像の保存性はカラー写真の使命である記録保存
を考えた場合、いまだ十分とはいえず、特にマゼンタ色
画像の光堅牢性はイエロー、シアンの各色画像と比較す
ると極めて悪く、多くの研究と提案がなされている。さ
らに熱、湿度による画像の堅牢性もシアン画像の堅牢性
が改良されるに至って、マゼンタ画像の堅牢化に対する
要求も強まっている。

このため、２当量５−ピラゾロン型マゼンタカプラーの
開発とこのカプラーやこのカプラーを現像処理して得ら
れたマゼンタ画像の堅牢化方法の研究が同時に進められ
ているのが実態である。

２当量５−ピラゾロン型マゼンタカプラーはその合成の
困難さ、および化合物自身の安定性の悪さ、感光材料に
使用した時の副作用の多さ等が災いして実用に適するも
のが少ない。

最近になって、本発明者等は合成が容易なアリールチオ
離脱の５−ピラゾロン型マゼンタカプラを精力的に検討
し、２−アルコキシフェニルチオ離脱の５−ピラゾロン
型マゼンタカプラーを開発し、米山特許第４，４１３．
０５４号、同第４３５１．８９７号、特開昭６０−５７
８３９号等で提案してきた。しかしながら、このカプラ
ーを現像処理して得られた色画像の光堅牢性は他の２当
１５−ピラゾロン型マゼンタカプラーと比較すると優れ
てはいるものの、不十分であった。しかも種々の退色防
止剤と組合せ、光堅牢性を改良する化合物をいくつか見
出し、米国特許第４，３８５．１１１号、同第４，５５
９，２９７号、同第４．７４５，０５０号、特公昭６３
−１９８５０号、特開昭５７−２０４３５号、同６０−
２１１４５５号、同６０−２６３１４９号、同６２−２
４４０４５号、同６２−２４４０４６号、同６２−２７
３５３１号、同６１−２８２８４０号等で提案してきた
が高度の保存性が要求される現時点ではいまだ不十分で
ある。

一方、最近では顧客の要求や自然環境の保全のため、現
像時間の短い、いわゆる迅速処理、さらにヘンシルアル
コールを実質的に含まない現像処理、水洗量の少ないも
しくは無水洗処理、ランニング状態で含有組成分比や組
成分量が大巾に変化した処理に対しても十分な発色濃度
と画像の保存性を保証することが強く要求されている。

加えて、２当量５−ピラゾロン型マゼンタカプラーは現
像処理後の経時により未露光部分が着色するという欠点
がある。この着色スティンは光、熱によってカプラー自
身が分解して黄色味になるいわゆるイエロースティンと
は異なり、通常の退色防止剤ではその生成を防止できな
い。

（発明が解決しようとする課題） 従って本発明の第１の目的は２当量５−ピラゾロン型マ
ゼンタカプラーを含む感光材料のマゼンタ色画像の光堅
牢性および未露光部の着色スティンの発生を著しく改良
することにある。

本発明の第２の目的は現像処理時間の短かい現像処理や
実質的にベンジルアルコールを含まない処理液で現像を
行なっても十分な色素濃度が得られ、得られたマゼンタ
色画像が光堅牢でしかも未露光部の着色スティンの発生
が著しく抑制されたカラー写真感光材料を提供すること
にある。

本発明の第３の目的は２当量５−ピラゾロン型マゼンタ
カプラーを含む感光材料の熱、湿度に対する堅牢性を著
しく改良することにある。

（ｉａ９！を解決するための手段） これらの課題を解決するため、本発明者等は種々のアリ
ールチオ離脱基を有する２当１５−ピラゾロン型マゼン
タカプラーと種々の防止剤の検討を重ねた結果、新らた
に開発された特定の構造を有する２−アシルアミノアリ
ールチオ離脱型５−ピラゾロンマゼンタカプラーの周辺
カプラーとフェノール性水酸基を有した特定の構造の化
合物を組み合わせて用いることによってはじめて本発明
の目的をすべて達成できることがわかった。しかもその
改良の程度は他のカプラーとの組合せからは予想もでき
なかった。

すなわち、下記一般式〔Ｉ〕で表わされる離脱基をカフ
プリング位に有する５−ピラゾロンカプラーの少なくと
も一種と、下記−最大（ｆｆ）の化合物の少なくとも一
種とを組合せることによって達成された。

一般式（Ｔ） 式中、Ｌ、とＬ２はメチレン、エチレン基を表わす。ｌ
とｍは０または１を表わす。Ｒｏは水素原子、アルキル
基、アリール基またはへテロ環基を表わす。Ｒ２は炭素
原子、酸素原子、窒素原子、又はイオウ原子でＡと連結
する基を表わす。Ａは炭素原子、又はイオウ原子を表わ
す。ｎはＡが炭素原子の場合は１を表わし、Ａがイオウ
原子の場合は１又は２を表わす。Ｂは、炭素原子、酸素
原子、窒素原子又はイオウ原子を表わす、Ｘは環を形成
するのに必要な原子群を表わす。Ｒ６とＲ２は互いに結
合して環を形成してもよい。Ｂが炭素原子、窒素原子の
場合はＢとＲ２は互いに結合して環を形成してもよい。

一般式（ＩＩ） Ｈ 式中、Ｒｘｒ、Ｒｚ□、Ｒｔ３、Ｒ２４およびＲｚｓは
同一でも異ってもよく、それぞれ独立に水素原子、アル
キル基、アルケニル基、アリール基、Ｘ　　Ｒｔいハロ
ゲン原子、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、アシル基、スルホニル基、スルフィニ
ル基、シアノ基又はヘテロ環基を表わす。Ｘは一〇−−
５Ｒ２フ Ｎ−を表わし、Ｒｏはアルキル基、アルケニル基、アリ
ール基、ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基又はアル
コキシカルボニル基を表わす。

Ｒｚｔは水素原子又はＲ２６で定義した基を表わす。

Ｒ′、Ｒ＃およびＲ′はアルキル基、アルケニル基、ア
リール基、アルコキシ基、アルケノキシ基又は了り−ル
オキシ基を表わす。Ｒｚｔ、Ｒ２□、Ｒ２３、Ｒｚｍお
よびＲＺＳが核ベンゼン環と炭素原子、イオウ原子およ
び窒素原子と結合している場合は互いに結合し、５〜７
員環を形成してもよい。

Ｒ２いＲ２□、Ｒｚｓ、ＲＺ４およびＲＺＳの炭素数の
総和は５以上である。

（詳細な説明） 一般式ＣＩ）における各置換基について次に詳しく説明
する。

ＬｌとＬｔは置換又は無置換のメチレン、エチレン基を
表わす。置換基としてはハロゲン原子、（フッ素、塩素
、臭素など）、アルキル基（例えば、炭素数１〜２２の
直鎖及び分岐鎖のアルキル、アラルキル、アルケニル、
アルキニル、シクロアルキルおよびシクロアルケニル）
、アリール基（例えば、フェニル、ナフチル）へテロ環
基（例えば、２−フリル、３−ピリジル）アルコキシ基
（メトキシ、エトキシ、シクロへキンルオキシ）アリー
ルオキシ基（例えば、フェノキシ、ｐ−メトキシフェノ
キシ、ｐ−メチルフェノキシ）、アルキルアミノ基（例
えば、エチルアミノ、ジメチルアミノ）アルコキシカル
ボニル基（例えば、メトキンカルボニル、エトキシカル
ボニル）、カルバモイル基（例えば、Ｎ、Ｎ−ジメチル
カルバモイル）アニリノ基（例えば、フェニルアミノ、
Ｎエチルアニリノ）スルファモイル基（例えば、Ｎ、Ｎ
−ジエチルスルファモイル）アルキルスルホニル基（例
えば、メチルスルホニル）了り−ルスルホニル基（例え
ば、トリルスルホニル）アルキルチオ基（例えば、メチ
ルチオ、オクチルチオ）アリールチオ基（例えば、フェ
ニルチオ、１−ナフチルチオ）アシル基（例えば、アセ
チル、ヘンジイル）アシルアミノ基（例えば、アセトア
ミド、ベンズアミド）ウレイド基（例えば、フェニルウ
レイド、Ｎ、Ｎ−ジブチルウレイド）スルファモイルア
ミノ基（例えば、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルファモイルア
ミノ）アルコキシカルボニルアミノ基（例えば、メトキ
シカルボニルアミノ）スルホンアミド基（例えばメタン
スルホンアミド）水酸基、ソアノ基などを有していても
よい。好ましくは無置換のメチレン、エチレン基である
。ｅとｍは０または１を表わすが、好ましくはＯである
。

Ｒ１は水素原子、アルキル基、了り−ル基またはへテロ
環基を表わす。詳しくは水素原子、炭素数１〜２２の直
鎖および分岐鎖のアルキル基などのアルキル基、フェニ
ル基およびナフチル基などのアリール基、または２−フ
リル、２−チエニル、２−ピリミジニルおよび４−ピリ
ジル基などのへテロ環基を表わす。これらはり、　、Ｌ
ｔにおいて定義した置換基を更に有してもよい。好まし
くはＲ１は水素原子およびアルキル基である。

Ｒ２は炭素原子、酸素原子、窒素原子又はイオウ原子で
連結する基を表わす。詳しくは、アルキル基、アリール
基、ヘテロ環基（炭素で連結）、アシル基、アルコキシ
カルボニル基、およびカルバモイル基、などの炭素原子
で連結する基、アルコキシ、アリールオキシ、などの酸
素原子で連結する基、アルキルアミノ基、アニリノ基、
アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基
、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基な
どの窒素原子で連結する基、およびアルキルチオ基、ア
リールチオ基、などのイオウ原子で連結する基を表わす
。これらは、Ｒ＋　と同様、Ｌｌ、Ｒ２において定義し
た置換基を更に存しても良い。

好ましくはＲ２はアルキル基、アリール基、アルキルア
ミノ基およびアニリノ基である。

Ａは炭素原子又はイオウ原子を表わすが、好ましくは炭
素原子を表わす。

ｎはＡが炭素原子の場合はｌを表わし、Ａがイオウ原子
の場合はｌ又は２を表わす。

Ｂは炭素原子、酸素原子、窒素原子又はイオウ原子を表
わすが好ましくは炭素原子、又は窒素原子を表わし、よ
り好ましくは炭素原子を表わす。

Ｘは環を形成するのに必要−な原子群を表わす。

好ましくは飽和又は不飽和の５．６又は７員環を形成す
るのに必要な炭素原子、酸素原子、窒素原子又はイオウ
原子から選ばれた原子によって構成される原子群を表わ
す。より好ましくは不飽和の５又は６員環を形成するの
に必要な炭素原子、酸素原子窒素原子から選ばれた原子
によって構成される原子群を表わす。この環は更に上述
したＬＬ２において定義した置換基を有していても良く
、Ｘを含む環へ他の環が縮合していても良い。

Ｒ，とＲ２は互いに結合して環を形成してもよく、好ま
しくは５又６員環の飽和又は不飽和の環を形成してもよ
い。またこれらの環上にＬｌ、Ｒ２において定義した置
換基を更に有してもよい。

Ｂが炭素原子、窒素原子の場合はＢとＲｔは互いに結合
して環を形成してもよく、好ましくは５又は６員環の飽
和又は不飽和の環を形成してもよい。より好ましくは５
又は６員環の飽和の環を形成してもよい。また、これら
の環上には更にＬＬ２において定義した置換基を有して
もよい。

第１の好ましいピラゾロンカプラーは次の一般式により
表わすことができる。

８・、人 Ｙ この−最大においてＹ、はＲ，又はＺ　＋　Ｒｈを表わ
す。Ｒ，は置換、無置換のアリル又はヘテロ環ｃ 基および−Ｃ−Ｒ，で表わされる２級又は３級の基を表
わす。ハは酸素原子、イオウ原子又はＮ　Ｒｒを表わす
。Ｒ１は置換又は無置換のアルキル、アリール又はヘテ
ロ環基を表わす。Ｒｃ、Ｒ４はハロゲン原子、Ｒ５およ
びＺ、Ｒ，なる基から選ばれた基を表わす。Ｒ１は水素
原子、又はＲｃ、Ｒ，で定義された基を表わす。Ｒ，は
水素原子およびＲ５で定義された基を表わす。又は酸素
原子、イオウ原子又はＮ　Ｒｈを表わす。Ｒ。

はＲｆで定義された基を表わす。ＲｈはＲｔで定義され
た基を表わす。ＲｃはＲ４およびＲ１の少なくとも１つ
と結合して１つ又は２つの炭素環又はへテロ環を形成し
てもよく、それらは更に置換基を有していてもよい。Ｒ
，、ＸおよびＢは前記の置換基、原子群、および原子と
同義である。

Ｒ３はアニリノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、カル
バモイル基、アルコキシ基、アリルオキシカルボニル基
、アルコキシカルボニル基又はＮ−へテロ環基を表わし
、好ましくはこれらの基は油溶化基を含む基である。Ｒ
４は置換・無置換の７リール基であり、好ましくは置換
フェニル基であり、更に好ましくは２．　４．　６−ド
リクロロフエニル基である。

この−最大のより好ましいピラゾロンカプラーは次の一
般式によって表わすことができる。この−最大において
Ｒ＋　−Ｒｓ　、Ｒ−、Ｒｃ、Ｒａ、Ｒ，、ＸおよびＢ
は前記置換基と同義である。

　　Ｒｃ 第２の好ましいピラゾロンカプラーは次の一般式によっ
て表わすことができる。

この−最大においてＲ２は置換、無置換のアルキル、ア
リールおよびヘテロ環基を表わす。Ｒ，、Ｒｊ　、Ｒ，
、ＸおよびＢは、前記の置換基、原子群および原子と同
義である。好ましくはＲｓはＮＨ−Ｙ、で表わされる基
であり、Ｒ４は２゜′４．６−）リクロロフェニル基で
ある。Ｙ２は置換・無置換のアリール、アリールカルボ
ニル又ははアリールアミノカルボニル基を表わす。

第３の好ましいピラゾロンカプラーは次の一般式によっ
て表わすことができる。この−最大においてＲ，、Ｒｊ
　、Ｒ，およびＸは前記置換基および原子群と同義であ
る。Ｙ、は置換、無互換のメチレン、エチレン基および
′：；ＮＲｆを表わす。

Ｒ１は前記置換基と同義である。この−最大のより好ま
しいピラゾロンカプラーは次の一般式で表わすことがで
きる。この−最大においてＲＲｌおよびＲ４は前記置換
基と同義であるｌｌＲ＆、Ｒ１はアルキル基、アリール
基を表わし、Ｒ３は前記り、　、ｔ、ｚで定義した置換
基を表わす。Ｄはメチレン基、酸素原子、窒素原子又は
イオウ原子を表わす。ｎはメチレン基の場合は０から２
の整数を表わすが、他の場合はｌを表わす。ｐはＯから
４の整数を表わす。

以下において「カプラ一部分」とはカップリング離脱基
を除いた部分を指し、「カプラーＪとはカプラ一部分と
カップリング離脱基の両方を含んだ全体を指すこととす
る。

「カプラ一部分」は酸化されたカラー現像主薬と反応し
て色素、特にマゼンタ色素を形成する、写真業界で良く
知られ、使われているピラゾロンカプラーである。好ま
しいピラゾロンカプラ一部分の例しては、例えば、米国
特許４１１３０５４号、同４４４３５３６号、同４５２
２９１５号、同４３３６３２５号、同４１９９３６１号
、同４３５１８９７号、同４３８５１１１号、同特開昭
６０−１７０８５４．６（１−１９４４５２，６０１９
４４５１、米国特許４４０７９３６号、同３４１９３９
１号、同３３１１４７６、英国特許１３５７３７２、米
国特許２６００７８８号、同２９０８５７３号、同３０
６２６５３号、同３５１９４２９号、同３１５２８９６
号、同２３１１０８２号、同２３４３７０３号および同
２３６９４８９号又はこれらの特許に引用されている発
明に示されるものをあげることができる。これらの特許
においてピラゾロンカプラ一部分にカップリング離脱基
が置換している場合は、それらは本発明の一般式（１）
で表わされるカップリング離脱基に置き換えることがで
きる。本発明のピラゾロンカプラーは、上記特許に記載
されているような他のピラゾロンカプラーと併用して使
用することもできる。

好ましい「カプラ一部分」の例は次の一般式で表わされ
ることができる。この−最大においてＱは本発明の Ｒ１゜ カップリング離脱基を表わす。Ｒ９はアニリノ、アシル
、アミノ、ウレイド、カルバモイル、アルコキシ、アリ
ルオキシカルボニル、アルコキシカルボニル又はＮ−へ
テロ環基を表わす。Ｒ１゜は置換・無置換のアリル基で
あり、好ましくはハロゲン原子、アルキル、アルコキシ
、アルコキシカルボニル、アシルアミノ、スルファミド
、スルホンアミドおよびシアン基から選ばれた置換基を
少なくとも１つ有するフェニル基である。

これらの置換基の炭素原子および窒素原子は無置換か又
はカプラーの効果を減じない基で置換されていても良い
、Ｒ９は好ましくはアニリノ基であり、更に好ましくは
、次の一般式で表わされるアニリノ基である。この−最
大においてＲ，コ Ｒ１は炭素数１〜３０のアルコキシ基、アリルオキシ基
又はハロゲン原子（好ましくは塩素原子）である。

ＲＩｚとＲＩ：ｌはそれぞれ水素原子、ハロゲン原子（
例えば塩素原子、臭素原子、フン素原子）、アルキル基
（例えば炭素数１〜３０のアルキル基）、アルコキシ基
（例えば炭素数１〜３０のアルコキシ基）、アシルアミ
ノ基、スルホンアミド基、スルファモイル基、スルファ
ミド基、カルバモイル基、ジアシルアミノ基、アリルオ
キシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アルコキ
シスルホニル基、アリルオキシスルホニル基、アルカン
スルホニル基、アレンスルホニル基、アルキルチオ基、
了り−ルチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アル
キルウレイド基、アシル基、ニトロ基、およびカルボキ
シ基を表わす。例えばＲ，ｔとＲｗはそれぞれ水素原子
又はバラスト基であっても良い。

Ｒ３゜は好ましくは置換フェニル基である。置換基とし
ては、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、フッ
素原子）、炭素数１〜２２のアルキル基（例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、【−ブチル基、テトラデシ
ル基）、炭素数１〜２２のアルコキン基（例えばメトキ
シ基、エトキシ基、ドデシルオキシ基）、炭素数１〜２
３のアルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニ
ル基、エトキシカルボニル基、テトラデシルオキシカル
ボニル基）、アシルアミノ基（例えばα〔３−ペンタデ
シルフェノキシ〕−ブチルアミド基）および／又はシア
ノ基である。Ｒ５゜は更に好ましくは２，４．６−）リ
クロロフェニル基である。

ＲＢｓ　ＲＩ：ｌについて更に詳しく述べると、これら
は水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子
、フッ素原子）、炭素数１〜３０の直鎖、分岐鎖のアル
キル基（例えばメチル基、トリフルオロメチル基、エチ
ル基、ｔ−ブチル基、テトラデシル基）、炭素数１〜３
０のアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、２
−エチルへキシルオキン基、テトラデシルオキシ基）、
アシルアミノ基（例えばアセトアミド基、ヘンズアミド
基、ブチルアミド基、テトラデカンアミド基、α（２，
４−ジーも一ペンチルフェノキシ）アセトアミド基、α
−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチルアミ
ド基）、α−（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェノ
キシ）テトラデカンアミド基、２−オキソ−ピロリジン
−１−イル基、２−オキシ−５−テトラデシル−ピロリ
ン−１イル基、Ｎ−メチルテトラデカンアミド基、【ブ
チルカルボンアミド基）、スルホンアミド基（例えばメ
タンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基、ｐ
−）ルエンスルホンアミド基、ｐ−ドデシルベンゼンス
ルホンアミド基、Ｎ−メチルテトラデシルスルホンアミ
ド基、ヘキサデカンスルホンアミド基）、スルファモイ
ル基（例えばＮ−メチルスルファモイル基、Ｎ−ヘキサ
デシルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファモ
イル基、Ｎ−（３−（ドデシルオキシ）プロピル〕スル
ファモイル基、Ｎ−（４−（２，４−ジｔ−ペンチルフ
ェノキシ）ブチル〕スルファモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ
−テトラデシルスルファモイル基、Ｎ−ドデシルスルフ
ァモイル基）、スルファミド基（例えばＮ−メチルスル
ファミド基、Ｎ−オクタデシルスルファミド基）、カル
バモイル基（例えばＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ−オ
クタデシルカルバモイル基、Ｎ−（４−（２，４ジーｔ
−ペンチルフェノキシ）ブチル〕カルバモイル基、Ｎ−
メチル−Ｎ−テトラデシルカルバモイル基、Ｎ、　Ｎ−
ジオクチルカルバモイル基）、ジアシルアミノ基（例え
ばＮ−コハク酸イミド基、Ｎ−フタルイミド基、２，５
−ジオキソ−１−オキサゾリジニル、３−ドデシル−２
，５−ジオキソ−１−イミダゾリル、Ｎ−アセチル−Ｎ
−ドデシルアミノ基）、アリールオキシカルボニル基（
例えばフェノキシカルボニル基、ｐ−ドデシルオキシフ
ェノキシカルボニル基）、炭素数２〜３０のアルコキシ
カルボニル基（例えばメトキンカルボニル基、テトラデ
シルオキシスルホニル基、エトキシカルボニル基、ベン
ジルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基
）、炭素数１〜３０のアルコキンスルホニル基（例えば
メトキンスルホニル基、オクチルオキシスルホニル基、
テトラデシルオキシスルホニル基、２−エチルへキシル
オキシスルホニル基）、了り−ルオキンスルホニル基（
例えばフェノキシスルホニル基、２４−ジーも一ペンチ
ルフェノキシスルホニル基）、炭素数１〜３０のアルカ
ンスルホニル基（例えばメタンスルホニル基、オクタン
スルホニル基、２エチルヘキサンスルホニル基、ヘキサ
デカンスルホニル基）、アレンスルホニル基（例えばベ
ンゼンスルホニル基、４−ノニルヘンゼンスルホニルａ
ｌｐ−）ルエンスルホニル基）　、炭素数１〜２２のア
ルキルチオ基（例えばエチルチオ基、オクチルチオ基、
ベンジルチオ基、テトラデシルチオ基、２−（２，４−
ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）エチルチオ基ン、アリー
ルチオ基（例えばフェニルチオ基、ｐ−トリルチオ基）
、アルコキシカルボニルアミノ基（例えばエトキシカル
ボニルアミノ基、ヘンシルオキシカルボニルアミノ基、
ヘキサデシルオキソカルボニルアミノ基）、アルキルウ
レイド基（例えばＮ−メチルウレイド法、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルウレイド基、Ｎ−メチル−Ｎドデシルウレイド基、
Ｎ−ヘキサデシルウレイド基、Ｎ、Ｎ−ジオクタデノル
ウレイド基、Ｎ、　　Ｎジオクチル−Ｎ′−玉子ルウレ
イド基）、アシル基（例えばアセチル基、ヘンジイル基
、オクタデカノイル基、ｐ−ドデカンアミドヘンジイル
基、ソクロヘキサン力ルポニル基）、ニトロ基、シアノ
基、カルボキシ基である。

Ｒ１１のアルコキシ基、アリルオキシ基について更に詳
しく述べるとアルコキノ基はメトキソ基、エトキソ基、
プロポキン基、ブトキシ基、２−メトキシエトキシ基、
５ｅｃ−ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、２−エチルへ
キジルオキン基、２（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノ
キン）エトキシ基、２−ドデシルオキシエトキシ基であ
り、アリールオキシ基はフェノキシ基、α又はβ−ナフ
チルオキシ基、４−トリルオキシ基である。

−ｉ式（＋）であられされる離脱基を有するピラゾロン
カプラーを含む単量体は芳香族−級アミン現像薬の酸化
生成物とカップリングしない非発色性エチレン様単量体
と共重合ポリマーを作ってもよい。

芳香族−級アミン現像支の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル酸、α
−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸（例えば
メタアクリル酸）およびこれらのアクリル酸類から誘導
されるエステルもしくはアミド（例えばアクリルアミド
、ｎ〜ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミ
ド、ジアセトンアクリルアミド、メタアクリルアミド、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎプロピル
アクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルア
クリレート、ｉｓｏ　−ブチルアクリレート、２−エチ
ルへキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、
ラウリルアクリレート、メチルメタアクリレート、エチ
ルメタアクリレート、ｎ−ブチルメタアクリレートおよ
びβ−ヒドロキシメタアクリレート）、メチレンジビス
アクリルアミド、ビニルエステル（例えばビニルアセテ
ート、ビニルプロピオネートおよびビニルラウレート）
、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、芳香族ビ
ニル化合物（例えばスチレンおよびその誘導体、ビニル
トルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフェノンお
よびスルホスチレン）、イタコン酸、シトラコン酸、ク
ロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエー
テル（例えばビニルエチルエーテル）、マレイン酸、無
水マレイン酸、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−
ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、および２−および４
−ビニルピリジン等がある。ここで使用する非発色性エ
チレン様不飽和単量体は２種類以上を一緒に使用するこ
ともできる。例えばｎ−ブチルアクリレートとエチルア
クリレート、スチレンとメタアクリル酸、メタアクリル
酸とアクリルアミド、メチルアクリレートとジアセトン
アクリルアミド等である。

ポリマーカラーカプラー分野で周知の如く、固体水不溶
性単量体カプラーと共重合させるための非発色性エチレ
ン様不胞和単量体は形成される共重合体の物理的性質お
よび、／または化学的性質例えば溶解度、写真コロイド
組成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その可撓性
、熱安定性等が好影響を受けるようＧこ選択することが
できる。

本発明に用いられるポリマーカプラーは水可溶性のもの
でも、水不溶性のものでもよいが、その中でも特にポリ
マーカプラーラテックスが好ましい。

次に一般大ＣＩ）で表わされるカップリング離脱１　（
Ｑ）の具体例を示すが、これらに限定されるものではな
い。

Ｑ−６） ＮＩＩＣＯＯＣｚｌｌｓ Ｓ ＣＨ。

Ｃａ１Ｌ７（ｔ） Ｑ−２６） ０Ｃａｌｌ　ｌ　？　（ｎ） Ｑ Ｑ−３１） Ｃ４Ｈｑ（ｔ） Ｑ−３９） Ｑ−３２） ＮＨ３０，Ｃ ｂＨ＊ｔ（ロ） ＮＨ３０□Ｃ ６１１：＋ｚ（ｎ） Ｑ−４４） Ｑ （ｎ）ＣｅＨ Ｑ−５６） Ｃｌ１３　　Ｃａ１ｌ 、（ｎ） 次に本発明のカプラーの具体例を示すがこれらに限定さ
れるものではない。

ＮｌＩＣ０ＣＣＩ＋３ ＼ （Ｍ （Ｍ （Ｍ （Ｍ ｌ ＣＩ’１３ ＣＨ３ ＩＩ （Ｍ−４） （Ｍ （Ｍ （Ｍ ＣＨ。

ＮｌＩＣ０ＣＣＨ３ ＼ ＣＩ＋。

７Ｉ Ｃ１１゜ （Ｍ （Ｍ （Ｍ ＋４） ＣＨ。

Ｃβ Ｃ１１゜ （Ｍ （Ｍ Ｈｉ ＣＨｌ Ｃ＋ｓＨｘ＋（ｎ） ＼ （Ｍ （Ｍ （Ｍ （Ｍ Ｃ１１゜ Ｃ１（。

Ｃ，Ｉ（。

Ｃ２Ｈ９ ｌ （Ｍ （Ｍ （Ｍ （Ｍ−２５） Ｃ１１゜ ＩＩ Ｃ！）Ｉｓ ｚＨｓ ｌ Ｈ３ ｌ （Ｍ−２６） （Ｍ （Ｍ （Ｍ−３１） ｌ Ｃり （Ｍ （Ｍ （Ｍ （Ｍ ＣＩ！ ＣＩＩｓ （Ｍ （Ｍ （Ｍ （Ｍ−３９） ＣＨ。

ＣＨ。

Ｃ７！ （Ｍ−３６） （Ｍ （Ｍ−４０） （Ｍ ｌ ｌ Ｃ１ ｌ ＣＭ−４９） （Ｍ （Ｍ−５１） ｌ （Ｍ （Ｍ （Ｍ （Ｍ−５３） Ｍ−５６） Ｉ１ Ｍ−５８＞ 一般式（１２） 本発明の一般式（１）で表わされる離脱基を有するマゼ
ンタカプラーはＷＯ−８８−４７９５号に記載の方法ま
たはそれに準じた方法によって合成することができる。

次に一般式〔■〕で表わされる化合物をさらに詳細に説
明する。

Ｚｆｆ −Ｃ式（ｆｆ）でいうアルキル基とは直鎮、分岐鎖また
は環状のアルキル基（例えば、メチル、エチル、イソプ
ロピル、ｔｅｒｔブチル、オクチル、シクロヘキシル、
ヘキサデシル）であってＷ換基（例えば、メトキシ、ヘ
キシルオキシカルボニル、フェニル、２−ヒドロキシフ
ェニル）を有していてもよく、ヘテロ環基とは炭素原子
、酸素原子、イオウ原子および炭素原子から選ばれた原
子によってペテロ環を構成するものであり、芳香環であ
ってもかまわない（例えばピペリジル、ピラニル、フラ
ニル、ピリジル、トリアジル）。以下、各置換基を説明
する。

Ｒ２いＲ２□、Ｒ２１、Ｒ２４およびＲＺＳは同一であ
っても異ってもよく、それぞれ水素原子、アルキル基、
アルケニル基（例えばビニル、アリル）、アリール基（
例えばフェニル、ｐ−ヒドロキシフェニル、ｐ−ｔｅｒ
ｔブチルフェニル、Ｏ−ヒドロキシフェニルナフチル）
　、−Ｘ　　Ｒｚいハロゲン原子（例えば、フン素原子
、塩素原子、臭素原子）、アルキルオキシカルボニル基
（例えばメトキシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニ
ル）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェニル
オキシカルボニル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルオキ
シカルボニル）、アシル基（例えばアセチル、ベンゾイ
ル）、スルホニル基（例えばメタンスルホニル、ヘンイ
ンスルホニル）、スルフィニル基（例えばメチルスルフ
ィニル、ベンゼンスルフィニル）、シアノ基およびヘテ
ロ環基を表わす。Ｘは一〇−Ｒｔフ ５−１Ｎを表わし、Ｒｏはアルキル基、アルケニル基（
例えば、ビニル、アリル）、了り−ル基（例えばフェニ
ル、４−ヒドロキシ−３，４−ジｔｅｒｔ−ブチル、２
−クロル−４〜メトキシフエニル、ナフチル）、ヘテロ
環基、アシル基（例えばアセチル、ベンゾイル）、スル
ホニル基（例えばメタンスルホニル、ベンゼンスルホニ
ル）、ばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、オ
クチルカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（例
えばフェニルオキシカルボニル、ナフチルオキシカルボ
ニル）を表わす。

Ｒ１？は水素原子およびＲＺ＆で定義した基を表わす。

Ｒ′、Ｒ’およびＲ″はアルキル基、アルケニル基（例
えば、ビニル、アリル）、アリール基（例えば、フェニ
ル、ｐ−メトキシフェニル）、アルコキシ基（例えばメ
トキシ、ブトキシ、ベンジルオキシ）、アルケノキシ基
（例えばｉｓｏプロペノキシ基）アリールオキシ基（例
えばフェノキシ、ｐ−メトキシフェノキシ）を表わす。

Ｒ１１、Ｒ！ｚｓ　Ｒｚｘ、ＲＺＳおよびＲＺＳが核ベ
ンゼン環と炭素原子、イオウ原子および窒素原子と結合
している場合は互いに結合し、５〜７員環を形成しても
よい。（例えば、キノリン環、インクロマン環、インダ
ン環）Ｒ２いＲｏ、Ｒｏ、ＲｚａおよびＲＺＳの炭素数
の総和は５以上である。

一般式（Ｉ［）でより好ましい構造としては下記−最大
（ＩＴ−１）、（Ｉｔ−２）、ＣＩ！−３）、（［［−
４］、（［１−５）あるいは［１−６）で表わされる。

〔■ （■ ４〕 ５〕 Ｈ （［１−２） Ｈ （ＩＩ−３） ０１？４ Ｈ ここで、Ｒ７いＲ１２、Ｒｆｆｌ、Ｒ１いＲ）Ｓ、Ｒ３
６あるいはＲｓｔは前記ＲＺＩと同義であり、ＲＪＩあ
るいはＲａｚは前記Ｒ１６と同義である。Ｒ５１％　Ｒ
５２、Ｒ５３、Ｒ３いＲ５Ｓ、Ｒ６いＲ８？、Ｒ３いＲ
５９、Ｒ６゜は水素原子、アルキル基、フルケニル基、
アリール基およびヘテロ環基を表わす。

Ｘは単なる結合手、−Ｏ−−Ｓ−、スルホニＲ６□ 素原子あるいはアルキル基を表わす。ｎは１から４の整
数を表わし、ｍは１から３の整数を表わす。

ｐおよびｑは１から４の整数を表わし、かつｐ十ｑは２
から５の整数を表わす。ここでｎ、ｍ、ｐおよびｑが２
以上の時はそれぞれの置換基は同一であっても異っても
よい。

このうちさらに好ましくは一般式（ｆｆ−１）およびＣ
Ｕ−２３で表わされる構造式の化合物であり、Ｒ１１１
、Ｒ３□およびＲ３３はアルキル基の場合である。

以下に具体的化合物例を示すが、かならずしも本発明の
化合物はこれらに限定されるものではない。

■ Ｏ１＋ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ＣｔＬ（ｔ） Ｃａ４１ｑ（ｔ） ■ ＣＨ。

ＣＨ。

０１１゜ ＣＨ。

Ｌ ０！■ ＯＣＨ。

Ｈ ０Ｃ，）ｌ。

Ｈ ＯＣＲ。

０＋ＣＨｉ　＋　ｚ（１＋ｃＨｚ＋　ｚＯｃｔｌｌｑ■ ｓＨ ＋（１） ＣｓＨ＋　Ｉ（ｔ） ■ ０！１ ＯＣ，Ｈ Ｃ１１゜ Ｃ１ｈ ■ Ｈ Ｃａ１ｌ Ｈ Ｈ Ｈ ０口 Ｈ Ｈ Ｏ２０，ＣＨ３ Ｏ１＋ Ｎ ＳＯｚＣａＨ＋７ Ｈ Ｈ し４Ｈｑ（ｔ） Ｃ３Ｈｔ（ｉｓｏ） ｔ＼ Ｃ５）１。

０！１ Ｃ．Ｕ，＋（ｔ） ＣＳＩＩ。

ＣｓＨｚ（ｔ） ＣＩ！。

Ａ−５６ ０Ｈ ＣＨＩ　　ＣＬ Ｃ，ｌ（５ＣＨ。

ｃｚ＋＋ｓ　　ＣＨ３ ＣＨ ＣＨ Ｃｄｌｑ（ｔ） これらの化合物は特開昭６１−２８１２３９号、特公昭
６１−５１７８９号、特開昭５９−３４３３号、同５９
〜８７４５６号、同５９−１０８７３１号に記載の方法
あるいはそれに準した方法で合成できる。

従来から、５−ピラゾロンマゼンタカプラーから得られ
るマゼンタ色画像を光に対して光堅牢にし、未露光部の
着色スティンを少なくする種々の研究がおこなわれてい
る。カプラーは先に述べたように発色性の良い２当量マ
ゼンタカプラーに変わりつつあるが、このカプラーの場
合、その離脱基の影響、残存カプラーの影容等により４
当量マゼンクカプラーより得られるマゼンタ色画像より
光堅牢性が弱いのが一般的であり、加えて２当量マゼン
タカプラーの場合には、その未露光部の着色スティンが
改良されないことが多い。

２当！ｔ５−ピラゾロンマゼンタカプラーより得られる
マゼンタ色画像の堅牢化研究もされており、特開昭６１
−２８１２３９号、同６２−２４２５０号に提案され、
また特公昭６１−５１７８９号にも記載されている。

本発明者らは、−最大（１）で表わされる離脱基をカッ
プリング位に有する５−ピラゾロンマゼンタカプラーに
、−Ｓ式（［１）で表わされる化合物を添加したところ
、発色現像後のマゼンタ色画像の光堅牢性が著しく改良
され、その程度は従来の５−ピラゾロンマゼンタカプラ
ーから得られるマゼンタ色画像の堅牢性からは予悲もで
きないほど大きいことを見い出し、未露光部の白地の着
色も予想もできないほど著しく改良されることを見い出
した。

本発明の一般大ＣＩ＋）の化合物の使用量は、組合せて
用いるカプラーの種類により異なるが、カプラー（１）
に対して０．５〜４００モル％、好ましくは１〜２００
モル％の範囲で使用するのが適当である。この範囲より
少ないと退色防止の効果が小さい。また多すぎると現像
進行が阻害され、発色濃度低下をおこす恐れがある。

本発明のカプラーは銀１モルあたり、２　Ｘ　１０−３
モルないし５　Ｘ　１０−’モル、好ましくはｌＸｌ０
−”モルないし５　Ｘ　１０−”モル添加される。

本発明のカプラーおよび色像安定剤は、感光材料に求め
られる特性を満足するために同一層に二種類以上を併用
することもできるし、同一の化合物を異なった２層以上
に添加することも、もちろん差し支えない。

本発明の２当量マゼンタカプラーと本発明の一般式（Ａ
）で表わされる化合物と紫外線吸収剤とを組合せて用い
ると本発明の効果の点で好ましい。

特に下記−最大ＣＢ）で表わされる紫外線吸収剤との併
用は光熱、湿度による黄色スティンの発生防止に特異的
に有効である。

一般式ＣＢ） 最大（Ａ）で説明したＲｏ。、ＲｏいＲＯ３の脂肪族基
やアリール基への置換基が適用される。Ｒ０２４とＲ０
２，は閉環して炭素原子からなる５若しくは６員の芳香
族環を形成してもよい。これらの基や芳香族環は置換基
でさらに置換されていてもよい。

上記−最大ＣＢ）で表わされる化合物は、単独または２
種以上を混合使用できる。以下に本発明に於て使用しう
る紫外線吸収剤の代表的な化合物例を記す。これらの化
学構造式中、 なる構造もとりうる。

（ＵＶ１ Ｈ 式中、Ｒ６２１、Ｒｏｚｚ　、Ｒａｔｘ　、ＲＯ！４　
、及びＲ６ｔＳは同−又は異なっていてもよく、水素原
子または置換基を表わす。この置換基としては、ｃｔＨ
ｑ（ｔ） （ＵＶＩ Ｈ Ｈｆｆ （ＵＶＩ Ｈ （ＵＶＩ ＣＨ。

−（−Ｃ１，−ＣＩ＋÷了−一一一一一一子ＣＩ□−〇
÷３Ｃ＝０ ＣＯＯＣＲ。

ＣｔＨｑ（ｔ） （ＵＶＩ−４） Ｈ （ＵＶＩ ０］１ ＣｔＨｑ（ｔ） （ＵＶＩ−５） Ｈ Ｃ４１１ｑ（ｔ） （Ｕｌｌ−８） Ｈ Ｃ，Ｈ５ ＣＨｚＣＨｚＣＯＯＣｅＨ＋７ （［ＪＶＩ−９） （ＵＶ１ （ＵＶ１ （ＵＶＩ （ＵＶＩ （ＵＶＩ−１７） （ＵＶ１ （ＵＶ１ （ＵＶ１ Ｈ １ａＨｚｑ （ＵＶ１ Ｈ （ＵＶ１ （ＵＶＩ Ｈ 、（ｉ　５ｏ） Ｃｓｔｌ＋　Ｉ（ｔ） ＋（１） 前記−最大（Ｂ）で表わされる化合物の合成法あるいは
その他の化合物例は、特公昭４４−２９６２０号、特開
昭５０−１５１１４９号、特開昭５４−９５２３３号、
米国特許第３，７６６．２０５号、ＥＰＯＯ５７１６０
号、リサーチ・ディスクロージャー誌階２２５１９　（
１９８３年）などに記載されている。また特開昭５８−
１１１９４２号、同５８−１７８３５１号（英国特許２
１１８３１５Ａ）、米国特許４，４５５．３６８号、特
開昭５９−１９９４５号および特開昭５９−２３３４４
号（英国特許２１２７５６９Ａ）に記載された高分子量
の紫外線吸収剤を使用することもでき、その具体例をＵ
Ｖｌ−６に示した。低分子と高分子の紫外線吸収剤を併
用することもできる。

ＣＨｚＣｌ（ｚｃＯＯｃａＨ 前記の紫外線吸収剤はカプラーと同様の方法で親水性コ
ロイド中に乳化分散できる。高沸点有機溶媒と紫外線吸
収剤の量には特別な限定はないが、通常紫外線吸収剤の
重量に対し高沸点有機溶媒を０％〜３００％の範囲で使
用する。常温で液体の化合物を単独で又は組合せて使用
するのが好ましい。

本発明のカラー写真感光材料は、支持体上に青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感
性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構
成することができる。一般のカラー印画紙では、支持体
上に前出の順で塗設されているのが９通であるが、これ
と異なる順序であっても良い。これ等の感光性乳剤層に
は、それぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤
と、感光する光と補色の関係にある色素−すなわち青に
対するイエロー、緑に対するマゼンタそして赤に対する
シアン−を形成する所謂カラーカプラーを含有させるこ
とで減色法の色再現を行うことができる。ただし、感光
層とカプラーの発色色相とは、上記のような対応を持た
ない構成としても良い。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤としては、実質的に沃
化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるものを
好ましく用いることができる。ここで実質的に沃化銀を
含まないとは、沃化銀含有率が１モル％以下、好ましく
は０．２モル％以下のことを言う。乳剤のハロゲン組成
は粒子間で異なっていても等しくても良いが、粒子間で
等しいハロゲン組成を有する乳剤を用いると、各粒子の
性質を均質にすることが容易である。また、ハロゲン化
銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布については、ハロゲ
ン化根粒子のどの部分をとっても組成の等しい所謂均一
型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子内部のコア（芯）と
それを取り囲むシェル（殻）　〔−層または複数層〕と
でハロゲン組成の異なる所謂積層型構造の粒子あるいは
、粒子内部もしくは表面に非層状にハロゲン組成の異な
る部分を有する構造（粒子表面にある場合は粒子のエツ
ジ、コーナーあるいは面上に異組成の部分が接合した構
造）の粒子などを適宜選択して用いることができる。高
感度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のいず
れかを用いることが有利であり、耐圧力性の面からも好
ましい。ハロゲン化根粒子が上記のような構造を有する
場合には、ハロゲン組成において異なる部分の境界部に
、明確な境界であっても、組成差により混晶を形成して
不明確な境界であっても良く、また積掻的に連続的な構
造変化を持たせたものであっても良い。

これ等の塩臭化銀乳剤のハロゲン組成については任意の
臭化銀／塩化銀比率のものを用いることができる。この
比率は目的に応じて広い範囲を取り得るが、塩化銀比率
が２％以上のものを好ましく用いることができる。

また、迅速処理に適した感光材料には塩化銀含有率の高
い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。これ等高塩
化銀乳剤の塩化銀含有率は９０モル％以上が好ましく、
９５モル％以上が更に好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在層を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
および／または表面に有する構造のものが好ましい６上
記局在相のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少な
くとも１０モル％のものが好ましく、２０モル％を越え
るものがより好ましい。そして、これらの局在層は、粒
子内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上にあ
ることができるが、一つの好ましい例として、粒子のコ
ーナ一部にエビタキンヤル成長したものを挙げることが
できる。

一方、感光材料が圧力を受けたときの感度低下を極力抑
える目的で、塩化銀含有率９０モル％以上の高塩化銀乳
剤においても、粒子内のハロゲン組成の分布の小さい均
一型構造の粒子を用いることも好ましく行われる。

また、現像処理液の補充量を低減する目的でハロゲン化
銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも有効である。

この様な場合にはその塩化銀含有率が９８モル％〜１０
０モル％であるような、はぼ純塩化銀の乳剤も好ましく
用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの）
は、０．１μ〜２μが好ましい。

また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ
の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％以下
、望ましくは１５％以下の所謂単分散なものが好ましい
。このとき、広いラチチュードを得る目的で上記の単分
散乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重Ｎ塗
布することも好ましく行われる。

写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体
、十四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇｕ
ｌａｒ）結晶形を有するもの、球状、板状などのような
変則的な（ｉｒｒｅｇｕ　ｊａｒ）結晶形を有するもの
、あるいはこれらの複合形を有するものを用いることが
できる。また、種々の結晶形を有するものの混合したも
のからなっていても良い。本発明においてはこれらの中
でも上記規則的な結晶形を有する粒子を５０％以上、好
ましくは７０％以上、より好ましくは９０％以上含有す
るのが良い。

また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直径／
厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が投影
面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好まし
く用いることができる。

本発明に用いる塩臭化銀乳剤は、Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄ
ｅｓ著Ｃｈｉｍｉｃ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　（ＰａｕｌＭｏｎ　ｔｅ　１
社刊、１９６７年）　、Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊、１９６６年
）　、Ｖ、Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ａｔ　ａｌ著Ｍａ
ｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ社
刊、１９６４年）などに記載された方法を用いて調製す
ることができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニ
ア法等のいずれでも良く、また可溶性銀塩と可溶性ハロ
ゲン塩を反応させる形式としては、片側混合法、同時混
合法、およびそれらの組み合わせなどのいずれの方法を
用いても良い。粒子を銀イオン過剰の雲囲気の下におい
て形成させる方法（所謂逆混合法）を用いることもでき
る。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成
する液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわち所謂コ
ンドロールド・ダブルジェット法を用いることもできる
。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均
一に近いハロゲン化銀乳剤を得ることができる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形成
もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオン
不純物を導入することができる。

使用する化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、
銅、タリウムなどの塩、あるいは第■族元素である鉄、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウム、白金などの塩もしくは錯塩を挙げることができ
る。特に上記第■族元素は好ましく用いることができる
。これ等の化合物の添加量は目的に応じて広範囲にわた
るがハロゲン化銀に対してｌｏ−９〜ｌ０−２モルが好
ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感
および分光増感を施される。

化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増感、ある
いは還元増感などを単独もしくは併用して用いることが
できる。化学増感に用いられる化合物については、特開
昭６２−２１５２７２号公報明細書の第１８頁右下欄〜
第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いられる。

分光増感は、本発明の感光材料における各層の乳剤に対
して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われ
る。本発明においては目的とする分光感度に対応する波
長域の光を吸収する色素−分光増感色素を添加すること
で行うことが好ましい。このとき用いられる分光増感色
素としては例えば、Ｆ、Ｍ、Ｈａｒｍｅｒ著Ｈｅｔｅｒ
ｏｃｙｃｌｉｃ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓＣｙａｎｉｎｅ　
ｄｙｅｓ　ａｎｄ　ｒｅｌａｔｅｄ　ｃｏｍｐｏｕｎｄ
ｓ（Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ＆　５ｏｎｓ　（Ｎｅｗ　Ｙ
ｏｒｋ、Ｌｏｎｄｏｎ　）社刊、１９６４年）に記載さ
れているものを挙げることができる。具体的な化合物の
例は、前出の特開昭６２−２１５２７２号公報明細書の
第２２頁右上欄〜第３８頁に記載のものが好ましく用い
られる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中の被りを防止する、あ
るいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物ある
いはそれ等の前駆体を添加することができる。これらは
一般に写真安定化剤と呼ばれる。これらの化合物の具体
例は前出の特開昭６２−２１５２７２号公報明細書の第
３９頁〜第７２頁に記載のものが好ましく用いられる。

本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成
される所謂表面潜像型乳剤、あるいは潜像が主として粒
子内部に形成される所謂内部潜像型乳剤のいずれのタイ
プのものであっても良い。

カラー感光材料には芳香族アミン系発色現像薬の酸化体
とカップリングしてそれぞれイエローカプラー、シアン
に発色するイエローカプラーマゼンタカプラー及びシア
ンカプラーが通常用いられる。

本発明に用いうるイエローカプラーのうち、ヘンジイル
アセトアニリドやピバロイルアセトアニリド等のアシル
アセトアミド誘導体が好ましい。

なかでも、イエローカプラーとしては次の一般式（Ｙ−
１）および（Ｙ−２）で表わされるものが好適である。

χ 〔Ｙ ■〕 〔Ｙ ２〕 ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許４，６２２，２８７号明細書の第３
Ｗ１１５行〜第８欄３９行や同４゜６２３．６１６号明
細書の第１４欄５０行〜第１９欄４１行に記載されてい
る。

ベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許３，４０８，１９４号、同３，９３
３．５０１号、同４．　０４６．　５７５号、同４．１
３３．９５８号、同４．４０１７５２号などに記載があ
る。

ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの具体例
としては、前述の米国特許４．６２２２８７号明細書の
第３７欄〜５４欄に記載の化合物例（Ｙ−１）〜（Ｙ−
３９＞を挙げる事ができ、なかでも（Ｙ−１）、（Ｙ−
４）、（Ｙ−６）、（Ｙ−７）、（Ｙ−１５）、（Ｙ−
２１）、（Ｙ２２）、（Ｙ−２３）、（Ｙ−２６）、（
ＹＢ２）、（Ｙ−３６）、（１−３７）、（Ｙ−３８）
、（Ｙ−３９）などが好ましい。

また前述の米国特許４，６２３，６１６号明細書の第１
９欄〜２４欄の化合物例（Ｙ−１）〜（Ｙ−３３）を挙
げる事ができ、なかでも（Ｙ２）、　（Ｙ−７＞　　、
　（Ｙ−８）　　、　（Ｙ−１２）　　、（Ｙ−２０）
　　、　（Ｙ−２１）　　、　（Ｙ−２３）　　、（Ｙ
−２９）などが好ましい。

その他、好ましいものとしては、米国特許３゜４０８．
１９４号明細書の第６ＷＩに記載の典型的具体例（３４
）、同３，９３３．５０１号明細書の第８欄に記載の化
合物例Ｑ５１やｆｉ９１．同４．０４６５７５号明細書
の第７〜８欄に記載の化合物例（９）、同４，１３３．
９５８号明細書の第５〜６欄に記載の化合物例（１１、
同４，４０１．７５２号明細書の第５欄に記載の化合物
例１、および下記の化合物ａ）〜ｈ）を挙げることがで
きる。

入しｌ 上記のカプラーの中でも窒素原子を離脱原子とするもの
が特に好ましい。

また本発明に用いるピラゾロン系マゼンタカプラーと併
用しうるその他のマゼンタカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチル
系、好ましくは５−ピロゾロン系およびピラゾロトリア
ゾール類などのビラヅロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許筒２．３１１，０８２号、同第２．３
４３，７０３号、同第２．　６００．　７８８号、同第
２，９０８．５７３号、同第３，０６２．６５３号、同
第３．１５２，８９６号および同第３，９３６．０１５
号などに記載されている。二当量の５−ピラゾロン系カ
プラーの離脱基として、米国特許筒４．３１０，６１９
号に記載された窒素原子離脱基または米国特許筒４，３
５Ｌ８９７号に記載されたアリールチオ基が好ましい。

また欧州特許第７３．６３６号に記載のバラスト基を有
する５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られ
る。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第゛２
．３６９．８７９号記載のビラゾロヘンズイミダゾール
類、好ましくは米国特許筒３，７２５．０６７号に記載
されたピラゾロ（５，１−Ｃ）（１，２，４）　　トリ
アゾール類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０
　（１９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類
およびリサーチ・ディスクロージャー２４２３０　（１
９８４年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げら
れる。上に述べたカプラーは、いずれもポリマーカプラ
ーであってもよい。

これらの化合物は具体的には、下記の一般大ＣＭ−１）
、ＣＭ−２）又は（Ｍ−３）で表わされる。

３ｔ Ｏ ｚ 「　ここで、ＲｆｆＩは総炭素数が８〜３２の耐拡散性
基を表わし、Ｒ３□は、フェニル基または置換フェニル
基を表わす。Ｒ３３は水素原子又は置換基を表わす。Ｚ
は、窒素原子を２〜４個含む５員のアゾール環を形成す
るのに必要な非金属原子群を表わし、該アゾール環は置
換基（縮合環を含む）を有用していてもよい。

ピラゾロアゾールカプラーの中でも発色色素のイエロー
副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許筒４．５
００．６３０号に記載の・イミダゾＣ１，２−ｂ）ピラ
ゾール類は好ましく、米国特許筒４．５４０．６５４号
に記載のピラゾロ（１，５−ｂ）（１，２，４））リア
ゾールは特に好ましい。

その他、特開昭６１−６５２４５号に記載されたような
分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２，３又は
６位に直結したビラヅａ　）リアゾールカプラー、特開
昭６１−６５２４６号に記載されたような分子内にスル
ホンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開
昭６１−１４７２５４号に記載されたようなアルコキシ
フェニルスルホンアミドバラスト基をもつピラゾロアゾ
ールカプラーや欧州特許（公開）第２２６．８４９号に
記載されたような６位にアルコキン基や了り一ロキソ基
をもつビラゾロトリアゾールカプラーの使用が好ましい
。

これらのカプラーの具体例を以下に列挙する。

シアンカプラーとしては、フェノール系シアンカプラー
とナフトール系シアンカプラーが最も出代表的である。

フェノール系シアンカプラーとしては、米国特許２，３
６９，９２９号、同４，５１８，６８７号、同４，５１
１，６４７号や同３．　７７２．　００２号などに記載
の、フェノール核の２位にアシルアミノ基をもち、かつ
５位にアルキル基をもつもの（ポリマーカプラーも含む
）があり、その代表的具体例としては、カナダ特許６２
５．８２２号に記載の実施例２のカプラー、米国特許３
，７７２．００２号に記載の化合物（１）、同４．５６
４５９０号に記載の化合物（１−４）や（１−５）、特
開昭６１−３９０４５号に記載の化合物（１１、（２）
、（３）や（２４）、同６２−７０８４６号に記載の化
合物（Ｃ−２）を挙げる事ができる。

フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許２
，７７２．１６２号、同２，８９５．８２６号、同４，
３３４，０１１号、同４，５００゜６５３号や特開昭５
９−１６４５５５号に記載の２．５−ジアシルアミノフ
ェノール系カプラーがあり、その代表的具体例としては
、米国特許２゜８９５．８２６号に記載の化合物（Ｖ）
、同４゜５５７．９９９号に記載の化合物Ｑ７＋、同４
，５６５．７７７号に記載の化合物（２）や（２）、同
４，１２４．３９６号に記載の化合物（４）、同４．６
１３５６４号に記載の化合物（＋−１９）等を挙げる事
ができる。

フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許４
．３７２，１７３号、同４，５６４’、５８６号、同４
．４３０，４２３号、特開昭６１−３９０４４１号や特
願昭６１−１００２２２号に記載の、含窒素複素環がフ
ェノール核に縮合したものがあり、その代表的具体例と
しては、米国特許４．３２７．１７３号に記載のカプラ
ー（１１や（３）、同４，５６４，５８６号に記載の化
合物（３）とα鴫、同４．４３０．４２３号に記載の化
合物（１１や（３）、及び下記化合物を挙Ｍる事ができ
る。

Ｈ Ｈ Ｃ７！ Ｈ Ｈ ｚＨｓ ６Ｈ１ｎ 、（ｔ） Ｃ１ 前記のタイプのシアンカプラーの他に、欧州特許出願公
開Ｅｐ０，２４９．４５３Ａ２に記載のジフェニルイミ
ダゾール系シアンカプラー等も使用できる。

フェノール系シアンカプラーとしては、その他米国特許
４，３３３．９９９号、同４，４５１゜５５９号、同４
，４４４．８７２号、同４，４２７．７６７号、同４，
５７９，８１３号、欧州特許（ＥＰ）０６７．６８９Ｂ
１号などに記載のウレイド系カプラーがあり、その代表
的具体例としては、米国特許４，３３３，９９９号に記
載のカプラー（７）、同４．４５１，５５９号に記載の
カプラー（１）、同４，４４４，８７２号に記載のカプ
ラー（２）、同４，４２７．７６７号に記載のカプラー
（３）、同４，６０９，６１９号に記載のカプラー（６
）や（２４）、同４，５７９．８１３号に記載のカプラ
ー（１）やａＯ１欧州特許第（ＥＰ）０６７．６８９Ｂ
１号に記載のカプラー（４５）や（５０）、特開昭６１
４２６５８号に記載のカプラー（３）等を挙げる事がで
きる。

ナフトール系シアンカプラーとしては、そのナフトール
核の２位にＮ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイル基
をもつもの（例えば米国特許２３１３．５８６号）、２
位にアルキルカルバモイル基をもつものく例えば米国特
許２，４７４，２９３号、同４．２８２，３１２号）、
２位にアリールカルバモイル基をもつもの（例えば特公
昭５０−１４５２３号）、５位にカルボンアミド又はス
ルホンアミド基をもつもの（例えば特開昭６０２３７４
４８号、同６１−１４５５５７号、同６１−１５３６４
０号）、やアリールオキシ離脱基をもつもの（例えば米
国特許３．４７６．５６３号）、置換アルコキシ離脱基
をもつもの（例えば米国特許４．２９６．１９９号）、
グリコール酸離脱基をもつもの（例えば特公昭６０−３
９２１７号）などがある。

これらのカプラーは高沸点有機溶媒の少（とも一種と共
存させて分散した乳剤層に含有させる事ができる。好ま
しくは次の式（Ａ）ないしくＥ）で表わされる高沸点有
機溶媒が用いられる。

式（Ａ） 式（Ｂ） ｗ、−ｏ−ｐ＝。

Ｗ。

Ｗ＋　　　Ｃｏｏ　　　Ｗｚ 式（Ｅ）　　Ｗ、−０−Ｗ。

（式中、Ｗ、　、Ｗ２及びＷ、はそれぞれ置換もしくは
無置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基
、アリール基又はへテロ環基を表わし、Ｗ４はＷ、　、
ＯＷ、またはＳ　　Ｗ＋を表わし、ｎはＩないし５の整
数であり、ｎが２以上の時はＷ４は互いに同じでも異な
っていてもよ（、−Ｃ式（Ｅ）において、Ｗ、とＷ２が
縮合環を形成しでもよい）。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダプルラテックスポリマー（
例えば米国特許第４２０３７１６号）に含浸させて、ま
たは水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに溶かして
親水性コロイド水溶液に乳化分散させる事ができる。

好ましくは国際公開番号ＷＯ３８１００７２３号明細書
の第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体
が用いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色
像安定化等の上で好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子＃１．誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含
有してもよい。

本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を一般式（Ｉ
Ｉ）で表わされる化合物と併用して用いることができる
。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー画像用の
有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、６−ヒドロ
キシクロマン類、５ヒドロキソクマラン類、スピロクロ
マン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビスフェノール
類ヲ中心止したヒンダードフェノール類、没食子酸誘導
体、メチレンジオキンヘンゼン類、アミノフェノール類
、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物のフェノー
ル性水酸基をシリル化、アルキル化したエーテルもしく
はエステル誘導体が代表例として挙げられる。また、（
ビスサリチルアル１゛キシマド）ニッケル錯体および（
ビス−Ｎ、　Ｎ−ジアルキルジチオカルバマド）二、ケ
ル錯体に代表される金属錯体なども使用できる。

有機退色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許第２，３６０．２９０号、
同第２．４１８．６１３号、同第２，７００．４５３号
、同第２，７０１，１９７号、同第２．７２８，６５９
号、同第２．　７３２．３００号、同第２．７３５．７
６５号、同第３，９８２．９４４号、同第４．４３０，
４２５号、英国特許第１，３６３．９２１号、米国特許
第２，７１０．８０１号、同第２，８１６，０２８号な
どに、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマ
ラン類、スピロクロマン類は米国特許第３゜４３２．３
００号、同第３．５７３，０５０号、同第３，５７４，
６２７号、同第３．　６９８．　９０９号、同第３．７
６４，３３７号、特開昭５２１５２２２５号などに、ス
ピロインダン類は米国特許第４，３６０．５８９号に、
ｐ−アルコ中ソフェノール類は米国特許第２，７３５．
７６５号、英国特許第２，０６６．９７５号、特開昭５
９−１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号などに、
ヒンダードフェノール類は米国特許第３７００．４５５
号、特開昭５２−７２２２４号、米国特許第４，２２８
．２３５号、特公昭５２６６２３号などに、没食子酸誘
導体、メチレンジオキシヘンゼン類、アミノフェノール
類はそれぞれ米国特許第３，４５７，０７９号、同第４
．３３２．８８６号、特公昭５６−２１１４４号などに
、ヒンダードアミン類は米国特許第３．３３６゜１３５
号、同第４，２６８，５９３号、英国特許第１．３２　
．８８９号、同第１，３５４，３１３号、同第１，４１
０，８４６号、特公昭５１１４２０号、特開昭５８−１
１４０３６号、同５９−５３８４６号、同５９−７８３
４４号などに、金属錯体は米国特許第４，２４５，０１
８号、同４．６８４，６０３号、同第４，０５０，９３
８号、同第４，２４１．１５５号、英国特許第２０２７
．７３１　　（Ａ）号などにそれぞれ記載されている。

これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプラーに
対し通常５ないし１００重世％をカプラーと共乳化して
感光層に添加することにより、目的を達成することがで
きる。シアン色素像の熱および特に光による劣化を防止
するためには、シアン発色層に隣接する両側の層に　外
線吸収剤を導入することがより効果的である。

上記の退色防止剤の中では、本発明の一般式（ｎ）の防
止剤と組合せて使用する退色防止剤としてスピロインダ
ン類やヒンダードアミン類などが特に好ましい。

本発明においては、前述のカプラーと共に、時にピラゾ
ロアゾールカプラーと共に、下記のような化合物を使用
することが好ましい。

即ち、発色現像処理後に残有する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色現
像処理後に残有する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止する
上で好ましい。

化合物（Ｆ）として好ましいものは、ｐ−アニンジンと
の二次反応速度定数に２（８０℃のトリオクチルホスフ
ェート中）がｌ　、　　Ｑ　１　／ｍｏｌ　−ｓｅｅ〜
Ｉ　Ｘ　１０−’１／１ａｏｉｓｅｃの範囲で反応する
化合物である。

ｋ２がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、ｋ２がこの範囲より小さければ残有する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として本発明の
目的である残有する芳香族アミン系現像主薬の副作用を
防止することができないことがある。

このような化合物（Ｆ）のより好ましいものは下記−船
人（Ｆ　Ｉ）または（Ｆｌｌ）で表すことができる。

式中、Ｒ，、Ｒ，はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表す。ｎは１またはＯを表す、Ｂは水素
原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、アシル基、ま
たはスルホニル基を表し、Ｙは芳香族アミン系現像主薬
が一般式（Ｆｉｌ）の化合物に対して付加するのを促進
する基を表す。

とこでＲ１とＸ、ＹとＲ２またはＢとが互いに結合して
環状構造となってもよい。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。

一般式（Ｆｒ）、（Ｆｉｌ）で表される化合物の具体例
については、特願昭６２−１５８３４２号、同６２−１
５８６４３号、同６２−２１２２５８号、同６２−２１
４６８１号、同６２−２２８０３４号や同６２〜２７９
８４３号などに記載されている。

また前記の化合物（Ｇ）および化合物（Ｆ）との組合せ
の詳細についてはｖＦ願昭６３−１８４３９号に記載さ
れている。

本発明を用いて作られる感光材料には、親水性コロイド
層に一般式（Ｂ）の紫外線吸収剤のほかに以下に示す紫
外線吸収剤を含んでもよい。例えば、４−チアゾリドン
化合物（例えば米国特許３３１４．７９４号、同３，３
５２．６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物
（例えば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイ
ヒ酸エステル化合物（例えば米国特許３，７０５，８０
５号、同３，７０７．３７５号に記載のもの）、ブタジ
ェン化合物（例えば米国特許４．０４５゜２２９号に記
載のもの）、あるいは、ヘンジオキシドール化合物（例
えば米国特許３，７００，４５５号に記載のもの）を用
いることができる。紫外線吸収性のカプラー（例えばα
−ナフトール系のシアン色素形成カプラー）や、紫外線
吸収性のポリマーなどを用いてもよい。これらの紫外線
吸収剤は特定の層に媒染されていてもよい。

本発明に用いて作られた感光材料には、親木性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、ンア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン、（アカデ
ミツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレースフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる。本発明の目的にとっては、反射型支持
体の使用がより好ましい。

本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カル７ウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる。例えば、バライタ祇、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併
設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例えば
ガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロ
ースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、
ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等があり、これ
らの支持体は使用目的によって適宜選択できる。

光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２〜
４価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
。

白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占存面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る６μｍＸ６μｍの単位面積に区分し、その単位面積に
投影される微粒子の占有面積比率（％）　　（Ｒｉ）を
測定して求めることが出来る。占有面積比率（％）の変
動係数は、Ｒ１の平均値（Ｒ）対するＲ８の標準偏差Ｓ
の比ｓ　／　Ｒによって求めることが出来る。対象とす
る単位面積の個数（ｎ）は６以上が好しい。従って変動
係数ｓ／Ｒは 求めることが出来る。

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数は０．１５以下とくに０．１２以下が好ましい
。０．０８以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均一
である」ということができる。

本発明のカラー写真感光材料は、発色現像、漂白定着、
水洗処理（または安定化処理）を施されるのが好ましい
。漂白と定着は前記のような一浴でなくて別個に行って
もよい。

連続処理する場合、現像液の補充量は省資源や低公害化
などの見地から、少ない方が望ましい。

好ましいカラー現像液の補充量は、感光材料ＩＭ当り２
０〇−以下である。さらに好ましくは１２〇−以下であ
る。さらに好ましくは、１００１ｄ以下である。ただし
、ここでいう補充量とは、いわゆるカラー現像補充液が
補充される量を示しているもので、経時劣化や濃縮分を
補正するための添加剤等の量は、補充量外である。なお
、ここでいう添加剤とは例えば濃縮を希釈するための水
や経時劣化し易い保恒剤あるいはｐＨを上昇させるアル
カリ剤等を示す。

本発明に適用される発色現像液は、好ましくは芳香族第
一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアルカリ性水
溶液である。この発色現像主薬としては、アミノフェノ
ール系化合物も有用であるが、ｐ−フェニレンジアミン
系化合物が好ましく使用され、その代表例としては３−
メチル−４＝アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシ
エチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎエチル−
Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ−エチルＮ−β−メトキシエチル
アニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トル
エンスルホン酸塩などが挙げられる。これらの化合物は
目的に応じ２種以上併用することもできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホンｆ１１．Ｍ、トリエ
チレンジアミン（１，４−ジアザビシクロ〔２゜２．２
〕オクタン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコール
、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジルア
ルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム
塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、
競争カプラーナトリウムポロンハイドライドのようなカ
ブラセ剤、ｌ−フェニル−３−ピラゾリドンのような補
助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミ
ノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカル
ボン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エ
チレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒド
ロキシエチルイミジノ酢酸、１−ヒドロキンエチリデン
−１１＝ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ’、Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリ
コ−ルく０−ヒドロキシフェニル酸Ｍ）及びそれらの塩
を代表例として上げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのしヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組合あわせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３１以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５０〇
−以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理層の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。また現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバルト（■）
、クロム（■）、銅（■）などの多価金属の化合物、過
酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
；鉄（［１１）もしくはコバルト（ＩＩＩ）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、ンクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；
過硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロヘンゼン
類などを用いることができる。これらのうちエチレンジ
アミン四酢酸鉄（ｍ）ｔＷ塩を始めとするアミノポリカ
ルボン酸鉄（Ｉｌｌ）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環
境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカル
ボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は漂白液においても、漂白定着
液においても特に有用である。

これらの７ミノボリカルボン酸鉄（ＩＩ［）錯塩を用い
た漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常５．５〜８である
が、処理の迅速化のために、さらに低いｐ）（で処理す
ることもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３．８９３．８５８号、西独特許下１
．２９０，８１２号、同２．０５９９８８号、特開昭５
３−３２，７３６号、同５３−５７，８３１号、同５３
−３７．４１８号、同５３−７２．６２３号、同５３−
９５．６３０号、同５３−９５，６３１号、同５３−１
０．４２３２号、同５３−１２４．４２４号、同５３−
１４１．６２３号、同５３−２８．４２６号、リサーチ
・ディスクロージャー！１＆ｌ１７．１２９号（１９７
８年７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィ
ド基を有する化合物；特開昭５０−１４０．１２９号に
記載のチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８，５０６号
、特開昭５２−２０．８３２号、同５３−３２，７３５
号、米国特許下３７０６．５６１号に記載のチオ尿素誘
導体：西独特許下１．１２７．７１５号、特開昭５８−
１６゜２３５号に記載の沃化物；西独特許下９９６．４
ＩＯ号、同２，７４８，４３０号に記載のポリオキシエ
チレン化合物類；特公昭４５−８８３６号記載のポリア
ミン化合物：その他特開昭４９−４２．４３４号、同４
９−５９．６４４号、同５３９４．９２７号、同５４−
３５．７２７号、同５５−２６，５０６号、同５８−１
６３，９４０号記載の化合物；臭化物イオン等が使用で
きる。

なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許
下３．８９３，８５８号、西特許第１．２９０，８１２
号、特開昭５３−９５，６３０号に記載の化合物が好ま
しい。更に、米国特許下４，５５２，８３４号に記載の
化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添加
してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着すると
きにこれらの漂白促進剤は特にを効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、千オニー
チル系化合物、チオ尿素類、多段の沃化物塩等を挙げる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であるり、
特にチオ硫酸アンモニウム塩が最も広範に使用できる。

漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あ
るいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａ　１ｏｆ　　ｔｈｅ　　５ｏｃｉｅｔｙ　　ｏ
ｆ　　Ｍｏｔｉｏｎ　　Ｐｉｃｔｕｒｅ　　ａｎｄ　　
ＴｅｌｅｖｉｓｉｏｎＥｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ
、２４８−２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法
で、求めることができ前記文献に記載の多段向流方式に
よれば、水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内にお
ける水の滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖し、
生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生しる
。本発明のカラー感光材料の処理において、このような
問題の解決策として、特願昭６１−１３１．６３２号に
記載のカルソウムイオン、マグネシウムイオンを低減さ
せる方法を極めて有効に用いることができる。また、特
開昭５７−８．５４２号に記載のイソチアゾロン化合物
やサイアヘンダゾール類、塩素化イソンアヌール酸ナト
リウム等の塩素系殺菌剤、その他ヘンシトリアゾール等
、堀口博著「殺菌防黴剤の化学」、衛生技術全編「微生
物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ、日木防菌防黴学合線「防
菌防黴剤事典」に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４−
９であり、好ましくは５−９である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５−４５℃で２０抄−１Ｏ分、好ましくは２
５−４０℃で３０秒５分の範囲が選択される。更に、本
発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によっ
て処理することもできる。このような安定化処理におい
ては、特開昭５７−８．５４３号、５８−１４８３４号
、６０−２２０．３４５号に記載の公知の方法はすべて
用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱恨工程等他の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許筒３．３４２．５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２．
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４．８５０
号及び同１５．１５９号記載のソノフ塩基型化合物、同
１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許筒３
．７１９．４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５．６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応して
、発色現像を促進する目的で、各種の１フェニル−３−
ビラプリトン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特
開昭５６−６４，３３９号、同５７−１４．４５４７号
、および同５８１１５．４３８号等記載されている。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される。通常は３３℃〜３８°Ｃの温度が標準的であ
るが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮した
り、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の
改良を達成することができる、また、感光材料の節恨の
ため西独特許第２．２２６．７７０号または米国特許第
３．６７４．４９９号に記載のコバルト補力もしくは過
酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の優れた特長を遺憾
なく発揮するには、実質的にヘンシルアルコールを含ま
ず、かつ０．００２モル／１以下の臭素イオンを含む発
色現像液にて２分３０秒以下の現像時間で処理すること
が好ましい。

上に述べた「実質的にヘンシルアルコールを含まず」と
は、発色現像液１１当り２−以下を意味し、好ましくは
０．５−以下、最も好ましくは全く含まれない事を意味
する。

／ ／ 実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇ、色像安定剤（
Ｃｐｄ−１）４．４ｇおよび色像安定剤（Ｃｐｄ−７）
０．１ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび）８媒（Ｓｏ
　１ｖ−３）８．２ｇを力■えン容解し、この７容ン夜
をｌＯ％ドデシルヘンゼ／スルホン酸ナトリウム３　ｃ
ｃを含む１０％ゼラチン水溶液１３５ｃｃに乳化分散さ
せた。一方塩臭化銀乳剤（粒子サイズ０．８５μ、変動
係数０．０７の立方体で粒子全体の割合として臭化ｉ！
！　１モル％を粒子表面の一部に局在して含有）に下記
に示す２種の青感性増感色素をｉｌ　１モル当り各々２
．０Ｘ１０−’モル加えた後に硫黄増感を施したものを
調製した。

前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示
す組成となるように第−Ｎ塗布液を調製した。第二層か
ら第七層用の塗布液も第−Ｎ塗布液と同様の方法で調製
した。各層のゼラヂン硬化剤としては、■−オキシー３
５−ジクロロ−Ｓトリアジンナトリウム塩を用いた。

各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青工感性乳剤層 （ハロケン化Ｓ艮１モル当たり４．０Ｘ１０−’モル）
および ５Ｏ３ Ｓｏ、Ｈ （ｃｏ２）４　　　　　　　　　（ＣＨ２）。

５　Ｑ　、−Ｓ　Ｏｙ　Ｉｆ　Ｎ　（Ｃｔ　Ｉｔ　ｓ　
）　ｖ（上記二種をハロゲン化銀１モル当り各々２．０
Ｘ１０−’モル） ＳＯＪ−Ｎ（ＣＪｓ）３ （ハロゲンｌ艮１モル当たり？、０Ｘ１０−５モル）赤
感性乳剤層 Ｃ，ｌＩＳ　　　　　　＋ Ｃｓ１Ｌ＋ （ハロゲン化銀１モル当たり０．９Ｘ１０−’モル）赤
感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロおよび ゲ／化銀１モル当たり２．６Ｘ１０−’モル添加した。

また前窓性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、■−（５−メチルウレイドフェニル）５−メルカプト
テトラゾールをそれぞれハロゲン化ＳＮ１モル当たり８
．５Ｘ１０−５モＪし、７．７ＸＩＯ−’モル、２．５
Ｘ１０−’モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

５ＯｙＫ　　　　　　　　　　　　５ＵＪ（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布Ｆ！ｔ　（ｇ／ｍ
′）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀喚′Ｊｉ塗布１を表
す。

支持体 ポリエチレンラミネート祇 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉ（ｈ）と青
味染料（群青）を含む〕 第−層（青感層） 前述の塩臭化銀乳剤　　　　　　　０．３０ゼラチン　
　　　　　　　　　　　１．８６イエローカプラー（Ｅ
ｘＹ）　　　　　０．８２色像安定剤（Ｃｐｄ−１）　
　　　　　０１１９色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　
　　０．０３）８媒　（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　
　　　　　　　０．　　３５第二層（混色防止層〕 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止剤
（Ｃｐｄ〜５）　　　　　　０．０８）８媒　（ＳＯＩ
Ｖ−１）　　　　　　　　　　　　　０．　１６１容媒
　（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　　　０．
　　０８第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（粒子サイズ０．４０ｔｔ、変動係ｆｉ０
．０９の立方体で粒子全体の割合として臭化銀１モル％
を粒子表面の一部に局在して含有）　　　　　　　　　
　　　０．２０ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．
２４マゼンタカプラー（比較カブ ラー（ａｌ）　　　　　　　　　　　　　０．　２９？
容媒　（Ｓｏｌｖ−２＞　　　　　　　　　　　　　０
．　３２第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線吸収
剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．４７混色防止剤（Ｃｐ
ｄ−５）　　　　　　０．０５）８媒　（Ｓｏｌｖ−５
）　　　　　　　　　　　　　　０．　　２４第５層 塩臭化銀乳剤（粒子サイズ０．３６μ、変動係ＩＱ０．
１１の立方体で粒子全体の割合として臭化銀１６モル％
を粒子表面の一部に局在して含有）　　　　　　　　　
　　　０．２１ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．
３４シアンカプラー（ＥｘＣ）　　　　　　０．３４色
像安定剤（Ｃｐｄ−６）　　　　　　０．１７色像安定
剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　０．３４色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−９）　　　　　　０．０４７容媒　（Ｓｏｌｖ−
４）　　　　　　　　　　　　　０．　３７第六層（紫
外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線吸収
剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．１６混色防止剤（Ｃｐ
ｄ−５）　　　　　　０．０２７容媒　（Ｓｏｌｖ−５
）　　　　　　　　　　　　　　０．　　０８第七層（
保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビニル
アルコールのアク リル変性共重合体（変性度 １７％） ０゜ 流動パラフィン ０゜ （Ｅ　ｘ　Ｙ） イエローカプラ ＜Ｅ　ｘ　Ｃ） シアンカプラ Ｈｌ ＣＺ　ＩＩ　５、 Ｃ４）＋９ のものの １：３：６混合物（重量比） Ｃ，Ｌ（ｔ） の２： ４　： ４混合物 （重量比） （Ｃｐｄ 色像安定剤 −（−ＣＩ＋□ ＣＭ−）−。

Ｃ０ＮＩＩＣ＝８９　（ｔ） 平均分子量 ６０゜ （Ｕ■ １）紫外線吸収剤 Ｈ Ｃ６Ｉ＋。

Ｈ Ｃ，Ｌ　（仁） （Ｃｐｄ ■）色像安定剤 （Ｃｐｄ 混色防止剤 （Ｃｐｄ 色像安定剤 Ｈ ｃ４Ｈｑ（ｔ） Ｃａｌｌｑ（ｔ） Ｃ４Ｈｑ（ｔ） の４： ４混合物 （重量比） （Ｓｏｌ １）　ン各課 （Ｓｏｌ 溶媒 の３： ７ン昆合物 （容量比） （Ｓｏｌｖ 溶媒 Ｐ−００−ＣｑＨ＋ｑ（ｉｓｏ））ｉ （Ｓ　０１ ン容媒 ５）７容媒 Ｃ００Ｃ，Ｈ。

（ＣＨｚ）ａ ＣＯＯＣａ　ＩＴ　＋　ｔ （Ｓｏｌｖ （Ｓｏｌｖ−６）溶媒 上記感光材料を光学くさびを通して露光後、次の工程で
処理した。

〈処理工程〉　〈温度〉 発色現像　　　３５℃ 漂白定着　　　３５°Ｃ 水洗の　　３５℃ 水洗■　　３５℃ 水洗■　　３５℃ 乾　　　燥　　　　７５℃ 肢用 く処理時間〉 ４５秒 ４５秒 ３０秒 ３０秒 ３０秒 ６０秒 水 エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ’、Ｎ’−テトラメチジ ンホスホン酸 トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタ ンスルホンアミドエチル） ３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 Ｎ、Ｎ−ビス（カルボキシメ チル）ヒドラジン 蛍光増白剤（−旧ＴＥＸ４Ｂ　　住人 化学製） 水を加えて ｐＨ（２５″Ｃ） 準亘足■血 水 チオ硫酸アンモニウム溶液 ８０　〇− ３、０ｇ ８、０ｇ １、　４ｇ ５ｇ ５、０ｇ ５、０ｇ １、０ｇ ０００ｍ１ １０．０５ ７００．１ （７００ｇ／＋２）　　　　　　　　　　　１００ａｔ
亜硫酸アンモニウム　　　　　　　　１８ｇエチレンジ
アミン四酢酸第２ 鉄アンモニウム２水塩　　　　　　５５ｇエチレンジア
ミン四酢酸２ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　　３ｇ臭化アンモ
ニウム　　　　　　　　　　４０ｇ水酢酸　　　　　　
　　　　　　　　　８ｇ水を加えて　　　　　　　　　
　１０００ｍｆｐ１００Ｏ℃）５．５ 水洗液 水道水をイオン交換樹脂によりカルシウム、マグネシウ
ムを各々３ｐｐｍ以下にまで処理して使用。（２５℃で
の導電率は５μｓ／ｃｍであった。）このようにして得
た試料を試料Ａとし、第三層のマゼンタカプラーおよび
添加剤を第１表のように組合せた以外は試料Ａと同様に
して他の試料を作製した。

このようにして色素像を形成した各試料に４０Ｑｎｍ以
下をカットする富士フィルム紫外線吸収フィルターをつ
けて、キセノンテスター（照度２０万ルツクス）で６日
間退色テストをした。測定はマクヘス濃度計ＲＤ−５１
４型（ステータスＡＡフィルター）で行ない初濃度１．
０の７；庇部分の濃度変化および白地部分の黄色スティ
ン濃度増加を測定した。その結果を第１表に示す。

また第三層のマゼンタカプラーにＭ−１１を使い、添加
剤として比較化合物（ｂ）をカプラーに対し５０モル％
加えた以外は試料Ａと同様にして試料Ｂを作製した。さ
らにマゼンタカプラーにＭｌｌを使い、添加剤として比
較化合物ｆｃｌをカプラ一対し５０モル％加えた以外は
試料Ａと同様にして試料Ｃを作製した。これらの試料も
試料Ａと同様、露光および現像処理を行なった。

比較カプラ （ａｌ 比較カプラー（Ｃ１ Ｃ７！ ２１１４５５号、同５７ ０３５号、米国特許筒４ １号等に 記載のカプラ 比較カプラー（ｄ＋ 比較カプラーｔｂｌ Ｉ 米国特許筒４ ２７９゜ ９９０号、同第４ ８６４号等に記載のカプラー ２８１２３９号に記載のカプラー 比較カプラー（ｅｌ 比較化合物＋ＣＩ Ｃ１ｌ。

Ｈ 米国特許筒４゜ ４２５号に記載の化合物 ＣＩ！ 米国特許筒４ ２５２号に記載のカプラ 米国特許筒４゜ ４８３゜ ９１８号に記載の化合物 次いで試料Ａ４４〜Ａ４’ｌおよび試料Ｂ、Ｃを８０ 米国特許筒３゜ ３３９号記載の化合物 ℃、 ７０％Ｒ２ Ｈｌ の条件で２４時間加熱後、室 温で７日間放置したのち未露光部のマゼンタ味の着色ス
ティンを観察したところ、 Ａ４ｓ〜Ａ、、はマ ゼンタ着色の増加が少なかったものの、Ａ　ａ　４およ びＢ、 Ｃの試料は明らかにマゼンタ味の着色ステ米国特許第４
゜ ５８９号に記載の化合物 インの発生が認められた。

実施例２ 実施例１で作成した試料を実施例１と同様な露光処理を
与え、得られた試料を１００℃（１０〜１５％ＲＨ）で
１０日間放置し白地のイエロー着色Ｌ；度を測定した。

結果を第２表に示す。

表２ 第２表のつづき 第２表のつづき 第２表のつづき 第２表から本発明の組み合わせは類似の公知の且み合わ
せと比較し未露光部の黄色スティン防止２極めて特異的
に優れていることがわかる。

実施例３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イＸＯ−カプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇおよび（Ｃｐｄ−７）１．８
ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（３ｏ１ｖ−３
）と（Ｓｏｌｖ−６）各４ｔｇを加えて溶解し、このン
容ン夜をｌＯ％ドデンルヘンゼンスルホン酸ナトリウム
３ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分
散させた。一方塩臭化恨乳剤（臭化銀８０，０モル％、
立方体、平均粒子サイズ０．８５μ、変動係数０．０８
のものと、臭化銀８０．０モル％、立方体、平均粒子サ
イズ０．６２μ、変動係数０．０７のものとを１＝３の
割合（Ａｇモル比）で混合）を硫黄増感したものに下記
に示す青感性増感色素を銀１モル当たり５．０Ｘ１０−
’モル加えたものを３１μ製した。前記の乳化分散物と
この乳剤とを混合溶解し、以下に示す組成となるように
第−層塗布液を調製した。第二層から第七石川の塗布液
も第−層塗布液と同様の方法でｉｌｌ’Ｍした。各層の
ゼラチン硬化剤としては、■−オキシー３．５−ジクロ
ローＳトリアジンナトリウム塩を用いた。

各層の分光増懇色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 （ＣＨり− （Ｃ１１□）４．ＳＯ，ｌＩ・Ｎ（ＣＪｓ）ｚＯ３ （ハロゲン化１１１モル当たり５．０Ｘ１０−’モル）
ＳＯｌ ＳＣｈｌｌ・Ｎ（Ｃｚｌｌｓ）ｚ （ハロゲン化１艮１モル当たり４．０Ｘ１０−’モル）
および ５Ｏｙ−５ＯＪ−Ｎ（Ｃｄｌｓ）３ （ハロゲン化銀１モル当たり７．０Ｘ１０−’モル）Ｃ
ｚｌｌｓ　　　　　　Ｉ　−Ｃ５ＨＩｒ（ハロゲン化霊
長１モル当たり０．９Ｘ１０−’モル）赤感性乳剤層に
対しては、下記の化合物をハロゲン化銀１モル当たり２
．６Ｘ１０−’モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化１艮１モル当たり
４．０Ｘ１０−６モル、３．０×１０−Ｓモル、１．０
Ｘ１０−５モル、また２−メチル−５−ｔ−オクチルハ
イドロキノンをそれぞれハロゲン化ｉ艮１モル当たり８
×１０−２モル、２×１０４．２Ｘ１０−”添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層に対し、４ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデンを
それぞれハロゲン化り艮１モル当たり１．２Ｘ１０−”
モル、１．ｌＸ１０−”モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

ＯＨ および （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｎ（）を
表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート祇 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉｅ、）と青
味染料（群青）を含む〕 第−層（青感層） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ：８０モル％）０．２６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．８３イＸＯ−カ
プラー（ＥｘＹ）　　　　　０．８３色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−１）　　　　　　０．１９（Ｃｐｄ−７）　　　　
　０．０８ ン容媒　（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　　　　　　　
　０．１８（Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　　０．１８第
五層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止剤
（Ｃｐｄ−６）　　　　　　０．０８７容媒　（Ｓｏｌ
ｖ−１）　　　　　　　　　　　　　　０．　　１６（
Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　０．０８第五層（緑感層
） 塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ９０モル％、立方体、平均粒子
サイズ０．４７μ、変動係数０．　１２のものと、Ａｇ
Ｂｒ９０モル％、立方体、平均粒子サイズ０．３６μ、
変動係数０．０９のものとをｌ：１の割合（Ａｇモル比
）で混合）　　　　　　　　　　　　　　０．１６ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　１．７９マゼンクカブラ （比較カプラーｔｆｌ）　　　　　　　　０．３２添加
剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　　　　０．０４ン容媒　（
Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　　　　　　　０．　　
６５第四府（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１，５８紫外線吸収
剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．４７混色防止剤（Ｃｐ
ｄ−５）　　　　　　０．０５ビ容媒　（Ｓｏｌｖ−５
）　　　　　　　　　　　　　　０．　　２４第五層（
赤感層） 塩臭化銀（ＡｇＢｒ７０モル％、立方体、平均粒子サイ
ズ０．４９μ、変動係数０．０８のものとＡｇＢｒ７０
モル％、立方体、平均粒子サイズ０．３４μ、変動係数
−０，１０のものとを１＝２の割合（Ａｇモル比）で混
合）０．２３ ゼラチン シアンカプラー（ＥｘＣ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ｌ８媒　（Ｓｏｌｖ−６） 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） 第七層（保護層） ゼラチン ポリビニルアルコールのアク リル変性共重合体（変性度 １７％） 流動パラフィン １、３３ ０、１７ ０、０３ （Ｃｐｄ−１） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−４）添加剤 （Ｃｐｄ 混色防止剤 （Ｕｖ−１） 紫外線吸収剤 Ｃ４１１９（Ｌ） ＣａｌＬｅ（ｔ） の４： ４混合物 （重量比） （Ｓｏｌｖ ■　）　？８媒 （Ｃｐｄ 色像安定剤 Ｈ Ｃ４１１ｑ（ｔ） Ｃ４１１９（ｔ） ｃａｕ、＋（ｔ） の２： ４　： ４混合物 （重量比） （Ｃｐｄ 色像安定剤 （−Ｃ１１□ ＣＩ＋＋７ ＣＯＮＩＩＣイＩＩ＊（ｔ） 平均分子量 （Ｓｏｌｖ 溶媒 の２： ■混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−３） ？８媒 ０　＝　Ｐ２Ｏ−Ｃ９Ｈ＋９（ｉｓｏ））＋（Ｓｏｌｖ 溶媒 （Ｓｏｌ 溶媒 Ｃ００Ｃ＠Ｈ，−ｒ （ＣＨｚ）＊ Ｃ００Ｃ，）ｒ、。

（Ｓｏｌｖ 溶媒 Ｃ，Ｈ ？ＣＨＣＩＩ（ＣＩｌ□）ｔｃＯＱｃａｌｌ＼１ （Ｅ　ｘ　Ｙ） （Ｅ　ｘ　Ｃ） イエローカプラー シアンカプラ ｇ のｌ：１混合物（モル比） 上記感光材料を光学くさびを通して露光後、次の工程で
処理した。

処理工程　　　　電文　　　　片側 発色現像　　　　３５°Ｃ４５秒 漂白定着　　　３０〜３６℃　　　４５秒安定の　　３
０〜３７℃　　２０秒 安定■　　３０〜３７’ｃ　　　２０秒安定■　　３０
〜３７℃　　２０秒 安定■　　３０〜３７’ｃ　　　３０秒乾　　燥　　　
　７０〜８５°Ｃ６０秒（安定■−■への４タンク向流
方弐とした。）各処理液の組成は以下の通りである。

光負里ｌ直 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
ｍｆエチレンジアミン四酢酸　　　　　２，０ｇトリエ
タノールアミン　　　　　　　８．０ｇ塩化ナトリウム
　　　　　　　　　　１．４ｇ炭酸カリウム　　　　　
　　　　　　　２５ｇＮ〜エチルーＮ−（β−メタ ンスルホンアミドエチル） ３−メチル−４−アミン アニリン硫酸塩 Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキシ ルアミノ ５．６−シヒドロキシベンゼ ンー１．２．４−）リスル ホン酸 蛍光増白剤（４，４′−ジア ミノスチルヘン系） 水を加えて ｐＨ（２５℃） 晃亘足ｌ叔 水 チオ硫酸アンモニウム （７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄 （］Ｉ［）アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム ５、０ｇ ４、２ｇ ０、３ｇ ２、０ｇ １０００、ｄ １０．１０ ４０　０　ｍｌ １００ｎ＋ｆ ８ｇ ５ｇ ｇ 氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　　８ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　１０００ｍｆｆｉｐ１００Ｏ℃）
５．５ 兄足戒 ホルマリン（３７％）　　　　　　　　０．１ｇホルマ
リン−亜硫酸付加物　　　　０．７ｇ５〜クロロ−２−
メチル−４ 一イソチアプリンー３−オ ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．０２ｇ２−メチル−４−イソチアソ リン−３−オン　　　　　　　Ｏ，０１ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　１０００ｍｆｆｉｐ１００Ｏ℃）４
．０ このようにして得た試料を試料りとし、第三層のマゼン
タカプラーおよび退色防止剤等の添加物を第３表のよう
に組合せた以外は、試料りと同様にして他の試料を作製
し、実施列１と同一の条件でキセノン退色テストを６日
間行ない、初濃度１．０の濃度変化を測定した。この結
果を第２表に示す。

この結果、本発明の組合せは極めて堅牢性改良効果に優
れ、実施例１の組合せを合わせて考えると、その特異性
は公知の組合せからは予怨もできない。

／ 比較カプラ （ｆｌ 米国特許第４ 比較カプラー（ｇｌ 米国特許第４ ５８８．６７９号記載のカプラー Ｃ１゜１１□ ７３５．８９３号に記載のカプラー 実施例４ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）６０．０ｇおよび退色防止
剤（Ｃｐｄ−１）２８．０ｇに酢酸エチル１５０　ｃｃ
およびン各課（Ｓｏｌｖ−３）１．０ｃｃと？８媒（Ｓ
ｏ　１ｖ−４）３．０ｃｃを力■えン容解し、この溶液
をドデシルヘンゼンスルホン酸ナトリウムを含む１０％
ゼラチン水溶液４５０　ｃｃに添加した後、超音波ホモ
ジナイザーにて分散し、得られた分散液を、下記青感性
増感色素を含有する塩臭化銀乳剤（臭化銀０．７モル％
）４２０ｇに混合溶解して第−層塗布液を調製した。第
二層から第七履用の塗布液も第−層塗布液と同様の方法
で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１．　２
ビス（ビニルスルホニル）エタンを用いた。

また各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤層；アンヒドロ−５−５′−ジクロロ３．３
′−ジスルホエチルチア シアニンヒドロオキシド 緑惑性乳刑層；アンヒドロー９−エチル−５，５′−ジ
フェニル−３，３゛−ジスル ホエチルオキサカルボシアニンヒ ドロオキシド 赤感性乳剤層；３．３’−ジエチル−５−メトキン−９
９’−（２，２’−ジメ チル−１，３−プロパノ）チア力 ルボシアニンヨーシト また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。

１−（２−アセトアミノ−フェニル） またイラジェーション防止染料として下記の物〔３−カ
ルボキシ−５−ヒドロキシ−４−（３−（３−カルボキ
ン−５−オキソ−１−（２，５ジスルホナトフエニル）
−２−ピラゾリン−４イリデン）−１−プロペニル）−
１−ピラゾリル〕ベンゼンー２．５−ジスルホナート−
ジナトリウム塩 Ｎ、Ｎ’−（４，８−ジヒドロキシ−９，１０−ジオキ
ソ−３，７−シスルホナトアンスラセン１．５−ジイル
）ビス（アミノメタンスルホナート）−テトラナトリウ
ム塩 〔３−シアノ−５−ヒドロキシ−４−（３−（３シアノ
−５−オキソ−１−（４−スルホナトフェニル）−２−
ピラゾリン−４−イリデン）−１−ペンタニル）−１−
ピラゾリル〕ベンゼンー４スルホナトーナトリウム塩 （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布！　（ｇ／Ｍ）を
表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

を用いた。

支持体 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体第一層（青
感層） ｎｊｒ述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ　：　０．７−Ｅ／
Ｉ／％、立方体、粒子サイズ０．９μ）０．２９ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　１．８０イエローカプラー
（ＥｘＹ）　　　　　０．６０退色防止剤（Ｃｐｄ−１
）　　　　　　０．２８溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　
　　　０．０１溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　０
．０３第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８０混色防止剤
（Ｃｐｄ−２）　　　　　　０．０５５溶媒（Ｓｏｌｖ
−１）　　　　　　　０．０３７容媒　（Ｓｏｌｖ−２
）　　　　　　　　　　　　　　０．　０１５第三層（
緑感層） 塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ：０．７モル％、立方体、粒子
サイズ０．４５μ）　　　０．３０５ゼラチン　　　　
　　　　　　　　１．４０マゼンタカプラー（Ｅ　ｘ　
Ｍ）　　　　　０．６７本発明の化合物Ａ−６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ７容媒　（Ｓｏｌｖ　−２） 第四層（混色防止層） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−２） 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 紫外線吸収剤１■−２） ７容媒　（３ｏ１ｖ−１） ７容媒　（Ｓｏｌｖ−２） 第五層（赤感Ｎ） 塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ： 粒子サイズ０．５μ） ゼラチン シアンカプラー（Ｅｘｃ−１） シアンカプラー（ＥｘＣ−２） 退色防止剤（Ｃｐｄ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ン各課　（Ｓｏｌｖ−２） ０、２３ ０、２０ 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７０紫外線吸収
剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．２６紫外線吸収剤（Ｕ
Ｖ−２）　　　　　　０．０７ン容媒　（Ｓｏｌｖ−１
）　　　　　　　　　　　　　　０．　３０溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−２）　　　　　　　０．０９第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０７（Ｅ　ｘ　
Ｙ）イエローカプラー α−ビハリルーα−（３−ベンジル−１−ヒダントイニ
ル）−２−クロロ−５〔β−（ドデシルスルホニル）ブ
チルアミド〕アセトアニリド （Ｅ　ｘ　Ｍ）マゼンタカプラー １（２，４，６−ドリクロロフエニル）−３〔２−クロ
ロ−５（３−オクテニルサクシンイミド）アニリノツー
５−ピラゾロン （ＥｘＣ−１）　　シアンカプラー ２−ペンタフルオロベンズアミド−４−クロロ５　（２
−（２，４−ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフェノキシ）−３
−メチルブチルアミドフェノール （ＥｘＣ−２）　　シアンカプラー ２．４−ジクロロ−３−メチル−６−〔α（２，４−ジ
ーｔｅｒ　ｔ−アミルフェノキン）フチルアミド〕フェ
ノール （Ｃｐｄ−１）混色防止剤 ２．５−ジーｔｅｒｔ−アミルフェニル−３，５ジーｔ
ｅｒ　ｔ−プチルヒドロキジヘンゾエート（Ｃｐｄ−２
＞混色防止剤 ２．５−ジーｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノン（Ｃｐ
ｄ−５） ｐ−（ｐ−）ルエンスルホンアミド）−フェニル−ドブ
オン （３ｏ　Ｉ　ｖ−３）溶媒 ジ（ｉ−ノニル）フタレート （Ｓｏｌｖ−４）溶媒 Ｎ、Ｎ−ジエチルカルボンアミドーメトキン２．４−ジ
ーＬ〜アミルヘンゼン （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒトＶコキソー３．５−ジーｔｅｒｔ−アミ
ルフｆニル）ヘンヅトリアゾール （ＵＶ−２）紫外線吸収剤 １−（２−ヒとクキジ−３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチル
フエニル）ヘンヅトリアゾール （３ｏ１ｖ−１＞　　７容媒 ジ（２−エチルヘキシル）フタレート （３ｏ１ｖ−２）　　／８媒 ジブチルフタレート 上記感光材料を光学くさびを通して露光後、次の工程で
処理した。

処理工程　　　　龍　　　　　朋 発色現像　　　　３７℃　　　　３分３０秒漂白定着　
　　　３３°Ｃ１分３０秒 水　　　洗　　　　２４〜３４℃　　　　　　３分乾　
　燥　　　　７０〜８０℃　　　　　　１分各処理液の
組成は以下の通りである。

発進薄盈虐 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
　ｒａｔジエチレントリアミンミノ酸　　　１．０ｇニ
トリロ三酢酸 １−ヒドロキシエチリデン＝ １．１−ジホスホン酸 く６０　％？容／夜） ヘンシルアルコール ジエチレングリコール 亜硫酸ナトリウム 臭化カリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタ ンスルホンアミドエチル） ３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 ヒドロキシルアミン硫酸塩 蛍光増白剤（ＷＲＩＴＥＸ４．住人化 水を加えて ｐＨ（２５℃） １亘足豆囮 水 ０ｇ １、Ｑｍｌ １．５ｍ１ ０ｍ１ ２．０ｇ １．０ｇ ０　ｇ ４、５ｇ ３、０ｇ ｔ　　ｏ　　ｏ　　ｏ　ｍｌ １０．２５ ４０　〇− チオ硫酸アンモニウム （７０％）　　　　　　　　　　　　１５０ｍ！亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　１８ｇエチレンジアミ
ン四酢酸鉄 （ＩＩＩ）アンモニウム　　　　　　　５５ｇエチレン
ジアミン四酢酸二ナ トリウム　　　　　　　　　　　　　　５ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　１０００＋ｄｐＨ（２５℃）　　
　　　　　　　　６．７０このようにして得られた試料
を試料Ｅとし、試料Ｅの第３層のマゼンタカプラーをＭ
−２に変更した以外は同様にして試料Ｅ１を作製した。

次いで試料Ｆと試料Ｆ、を以下のようにして作製した。

ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（巳ｘＹ）６０．０ｇおよび退色防止
剤（Ｃｐｄ−１）２８．０ｇに酢酸エチル１５０ｃｃお
よび溶媒（Ｓｏ　Ｉ　ｖ−１）　３．　０ｃｃと溶媒（
Ｓｏｌｖ−２）１．５ｃｃを加え溶解し、この溶液をド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む１０％ゼラ
チン水溶液４５０　ｃｃに添加した後、超音波ホモジナ
イザーにて分散し、得られた分散液を、下記前窓性増悪
色素を含有する塩臭化銀乳剤（臭化銀９０．０モル％）
４２０ｇに混合溶解して第−層塗布液を調製した。第二
層から第七履用の塗布液も第−層塗布液と同様の方法で
調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１２−ビス
（ビニルスルホニル）エタンを用いた。

また各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

前悪性乳剤層；アンヒドロー５−メトキシ−５′メチル
−３，３′−ジスルホプ ロピルセレナシアニンヒドロオキ シト 緑感性乳剤層；アンヒドロ−９−エチル−５，５′ジフ
ェニル−３３′−ジスル ホエチルオキサカルボシアニンヒ ドロオキシド 赤感性乳剤層、３．３′−ジエチル−５−メトキン−９
，９′−（２，２’−ジメ チル−１，３−プロパノ）チア力 ルボシアニンヨーシト また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。

１−メチル−２−メルカプト−５−アセチルアミノ−１
，３，４−トリアゾール またイラジエーンヨン防止染料として下記の物を用いた
。

〔３−カルボキシ−５−ヒドロキシ−４−（３（３−カ
ルボキシ−５−オキソ−１−（２５−ジスルホナトフェ
ニル）−２−ピラゾリン−４イリデン）−１−プロペニ
ル）−１−ピラゾリル〕ヘンゼンー２．５−ジスルホナ
ート−ジナトリウム塩 Ｎ、Ｎ’−（４，８−ジヒドロキシ−９，１０ジオキソ
−３，７−シスルホナトアンスラセン１．５−ジイル）
ビス（アミノメタンスルホナート）−テトラナトリウム
塩 （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布ｆｔ　（ｇ／ｄ）
を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンで両面ラミネートした祇支持体第−層（青
感層） ハロゲン化銀乳剤（Ｂｒ：９０％）０２９ゼラチン　　
　　　　　　　　　　１．８０イＸＯ−カプラー（Ｅｘ
Ｙ）　　　　　０．６０退色防止剤（Ｃｐｄ−１＞　　
　　　０．２８ン容媒　（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　
　　　　　　　　０．　　０３２８　媒　（Ｓｏｌｖ−
２）　　　　　　　　　　　　　０．　０１５第二層（
混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８０混色防止剤
（Ｃｐｄ−２）　　　　　　０．０５５）８媒　（Ｓｏ
ｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　０．　０３ン容
媒　（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　　　　　　　０
．　０１５第三層（緑感層） ハロゲン化銀乳剤（Ｂｒニア４％）０．３０５ゼラチン マゼンタカプラー（ＥｘＭ） 本発明の化合物Ａ−６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ７容媒　（Ｓｏｌｖ−２） 第四層（混色防止層） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−２） 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ７容媒　（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（３ｏ１ｖ−２） 第五Ｎ（赤感層） ハロゲン化銀乳剤（Ｂｒニア４％） ゼラチン シアンカプラー（ＥｘＣ−１） シアンカプラー（ＥｘＣ−２） 退色防止剤（Ｃｐｄ−１） 溶媒（３ｏ１ｖ−１＞ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７０紫外線吸収
剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．２６紫外線吸収剤（Ｕ
Ｖ−２）　　　　　０．０７ン容媒　（Ｓｏｌｖ−１）
　　　　　　　　　　　　　　０．　３０溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−２）　　　　　　　０．０９第七Ｎ（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０７（Ｅ　ｘ　
Ｙ）イエローカプラ α−ピバリルーα−（３−ヘンシル−１−ヒダントイニ
ル）−２−クロロ−５〔γ−（２４−ジーｔｅｒ　ｔ−
アミルフェノキシ）ブチルアミド〕アセトアニリド （Ｅ　ｘ　Ｍ）マゼンタカプラー １−　（２，４，６−ドリクロロフエニルンー３〔２−
クロロ−５（３−オクテニルサクシンイミド）アニリノ
〕−５−ピラゾロン （ＥｘＣ−１）　シアンカプラ ー〜ペンタフルオロベンズアミド−４−クロロ−５（２
−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）−３−
メチルブチルアミドフェノール （ＥｘＣ−２）シアンカプラー ２．４−ジクロロ−３−メチル−６−〔α（２，４−ジ
ーｔｅｒ　ｔ−アミルフェノキン）ブチルアミド〕フェ
ノール （Ｃｐｄ−１）退色防止剤 ２５−ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフェニル−３，５ジーｔ
ｅｒｔ−プチルヒドロキシヘンヅエート（Ｃｐｄ−２）
混色防止剤 ２．５−ジーｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノン（ＩＪ
Ｖ−１）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒ　ｔ−アミ
ルフェニル）ヘンシトリアゾール （ＵＶ−２）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ−フチル
フェニル）ベンゾトリアゾール （Ｓ　　ｏ　　Ｉ　　ｖ　−−１＞　　７容媒ジ（２−
エチルへキシル）フタレート （３ｏ１ｖ−２）溶媒 ジブチルフタレート このようにして得られた試料を実施例１と同様に露光お
よび実施例１で行なった現像処理を行なった。この試料
を試料Ｆとし、試料Ｆの第三層のマゼンタカプラーをＭ
−２に変更した以外はすべて試料Ｆと同様にして試料Ｆ
ｌを作製した。

これらの試料を実施例２と同様にしてキセノン退色テス
トを６日間行ない各試料のマゼンタ濃度変化を調べたと
ころ、試料Ｅ、試料Ｆに対し、試Ｆｌ＋、試料Ｆ＋はい
ずれも光堅牢性に優れていることがわかった。

（発明の効果） 本発明により、マゼンタ画像の光堅牢性が改良され、ま
た黄色スティンの防止と現像処理後のマゼンタスティン
の防止も効果的に達成される。

特許出願人　　富士写真フィルム株式会社手続補正書ω
分） 鼾−→昏壬→１令つ日刊−→呑和−−−４１−ナトーー
ーー８′１￥件の表示 発明の名称 補正をする者 ・１を件との関係 所 昭和６３年特願第ｉｔｓコＯ弘跨 ハロゲン化銀カラー写真感光材料

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式〔 I 〕で表わされる離脱基をカップリング
   位に有する５−ピラゾロンカプラーの少なくとも一種と
   、下記一般式〔II〕で表わされる化合物のうち少なくと
   も一種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
   写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｌ＿１とＬ＿２はメチレン、エチレン基を表わす
   。ｌとｍは０または１を表わす。Ｒ＿１は水素原子、ア
   ルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表わす。Ｒ＿
   ２は炭素原子、酸素原子、窒素原子、又はイオウ原子で
   Ａと連結する基を表わす。Ａは炭素原子、又はイオウ原
   子を表わす。ｎはＡが炭素原子の場合は１を表わし、Ａ
   がイオウ原子の場合は１又は２を表わす。Ｂは、炭素原
   子、酸素原子、窒素原子又はイオウ原子を表わす。Ｘは
   環を形成するのに必要な原子群を表わす。Ｒ＿１とＲ＿
   ２は互いに結合して環を形成してもよい。Ｂが炭素原子
   、窒素原子の場合はＢとＲ＿２は互いに結合して環を形
   成してもよい。 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿２＿１、Ｒ＿２＿２、Ｒ＿２＿３、Ｒ＿２＿
   ４およびＲ＿２＿５は同一でも異ってもよく、それぞれ
   水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、−
   Ｘ−Ｒ＿２＿６、ハロゲン原子、アルキルオキシカルボ
   ニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、スル
   ホニル基、スルフィニル基、シアノ基又はヘテロ環基を
   表わす。Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−又は▲数式、化学式、表等
   があります▼を表わし、Ｒ＿２＿４はアルキル基、アル
   ケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、スルホ
   ニル基、▲数式、化学式、表等があります▼、アリール
   オキシカルボニル基又 はアルコキシカルボニル基を表わす。Ｒ＿２＿７は水素
   原子又はＲ＿２＿６で定義した基を表わす。Ｒ′、Ｒ″
   およびＲ′″は、独立に、アルキル基、アルケニル基、
   アリール基、アルコキシ基、アルケノキシ基又はアリー
   ルオキシ基を表わす。Ｒ＿２＿１、Ｒ＿２＿２Ｒ＿２＿
   ３、Ｒ＿２＿４およびＲ＿２＿５が核ベンゼン環と炭素
   原子、イオウ原子および窒素原子と結合している場合は
   互いに結合し、５〜７員環を形成してもよい。 Ｒ＿２＿１、Ｒ＿２＿２、Ｒ＿２＿３、Ｒ＿２＿４およ
   びＲ＿２＿５の炭素数の総和は５以上である。