JPH0242437A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は２当量５−ピラゾロン型マゼンタカプラーを含
むハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである
。更に詳しくは２当量５−ピラゾロン型マゼンタカプラ
ーを含む感光材料の現像処理性および保存性の改良され
たハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである
。

（従来技術とその問題点） ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、像様露光され、芳
香族アミン系発色現像薬で現像され、結果的に生成した
現像薬の酸化体と色素画像形成カプラー（以下カプラー
と称す）との反応により、色素画像が形成される。カラ
ー写真感光材料では、通常イエローカプラー、シアンカ
プラーおよびマゼンタカプラーの組み合せが用いられる
。

マゼンタカプラーとしてはピラゾロン型、ピラゾロベン
ズイミダゾール型、インダシロン型およびピラゾロトリ
アゾールを含むピラゾロアゾール型カプラーが知られて
いる。一方、銀に対する当量性から、１モルの色素を形
成するのに理論的に４モルのハロゲン化銀を必要とする
４当量カプラーと、２モルのハロゲン化銀を必要とする
２当量カプラーが知られ【いる。

従って、現像に必要なハロゲン化銀量の消費の少ない２
当量カプラーは実用上有利であり、２当量カプラーの開
発研究がさかんに行なわれている。

一方、画像の保存性はカラー写真の使命である記録保存
を考えた場合、いまだ十分とはいえず、特にマゼンタ色
画像の光堅牢性はイエロー、シアンの各色画像と比較す
ると極めて悪（、多（の研究と提案がなされている。さ
らに熱、湿度による画像の堅牢性もシアン画像の堅牢性
が改良されるに至って、マゼンタ画像の堅牢化に対する
要求も強まっている。

一方、最近では顧客の要求や自然環境の保全のため、現
像時間の短い、いわゆる迅速処理、さらにベンジルアル
コールを実質的に含まない現像処理、水洗量の少ないも
しくは無水洗処理、ランニング状態で含有組成分比や組
成分量が大巾に変化した処理に対しても十分な発色濃度
と画像の保存性を保証することが強く要求されている。

２当１ｋ５−ピラゾロン型マゼンタカプラーはその合成
の困難さ、およびカプラー自身の安定性の悪さ、感光材
料に使用した時に多（の副作用を示すこと等が災いして
実用に適するものが少ない。

最近釦なって、本発明者等は合成が容易なアリールチオ
離脱の５−ピラゾロン型マゼンタカプラーを精力的に検
討し、２−アルコキシフェニルチオ離脱の５−ピラゾロ
ン型マゼンタカプラーを開発し、米国特許部４，４１３
．０５４号、同第４，３５１．８９７号、特開昭６０−
５７８３９号等で提案してきた。しかしながらこれらの
アリールチオ離脱の５−ピラゾロン型マゼンタカプラー
は発色現像液中に含まれる２価以上の多価カチオン、特
にカルシウムイオンの量が多いと発色濃度低下や減感を
起こす。これを防止するために特開昭５９−１５７６３
２号で提案されている化合物を添加すると、光、熱また
は湿度の加えられた条件下で保存すると画像の保存性が
悪化、特に未露光部の白地に黄色のスティンが発生する
という欠点があった。また特開昭６０−１５９８５０で
提案されている方法は製造上コスト高となり、実用上好
ましくない。

また、これらのアリールチオ離脱の５−ピラゾロン型マ
ゼンタカプラーは現像処理後に経時により未露光部がマ
ゼンタ色に着色するという欠点かある。

（発明が解決しようとする課題） 従って本発明の第１の目的は現像処理時間の短い現像処
理や実質的にペンジルアルコールヲ含マない処理液で現
像処理しても十分な発色濃度が得られるカラー写真感光
材料を提供することにある。

本発明の第２の目的は２価以上の多価カチオン、特にカ
ルシウムイオンの高い処理液で現像処理しても写真性の
悪化をひき起こさず、かつ光、熱、湿度の加えられた条
件で保存されても画像の保存性に優れ、未露光部の黄色
スティンの発生の少ないカラー写真感光材料を提供する
ことにある。

本発明の第３の目的は現実的でしかも安価な手段によっ
て本発明の第２の目的を達成することにある。

本発明の第４の目的は未露光部分のマゼンタ色の着色ス
ティンの少ないカラー写真感光材料を提供することにあ
る。

（課題を解決するための手段） これらの課題を解決するため、本発明者等は橿種のアリ
ールチオ離脱基を有する２当量５−ピラゾロン型マゼン
タ力ダラーと種々の添加剤の検討を重ねた結果、新らた
に開発された特定の構造を有する２−アシルアミノアリ
ールチオ離脱型５−ビラゾロンマゼンタカプラーの周辺
カプラーと先に述べた特開昭５９−１５７６３２号で提
案された化合物を含む一般式［Ａ）で表わされる化合物
を組合せて用いることによってはじめて本発明の目的が
達成できることがわかった。しかもその改良の程度は他
のカプラーとの組合せからは予想もできず、保存性も極
めて優れていることはおどろくべきことである。

すなわち、下記一般式〔Ｉ〕で表わされる離脱基をカッ
プリング位に有する５−ピラゾロンカプラーの少なくと
も一種と、下記一般式〔Ａ〕で表わされる化合物の少な
くとも一種とを組合せることによって達成された。

一般式［Ｉ］ （但し、Ｌ、とＲ２はメチレン、エチレン基を表わす。

ｔとｍはＯまたは１を表わす。Ｒ１は水素原子、アルキ
ル基、アリール基またはへテロ環基を表わす。Ｒ２は炭
素原子、酸素原子、窒素原子、又はイオウ原子でＡと連
結する基を表わす。Ａは炭素原子又はイオウ原子を表わ
す。ｎはＡが炭素原子の場合は１を表わし、Ａがイオウ
原子の場合は１又は２を表わす。Ｂは炭素原子、酸素原
子、窒素原子又はイオウ原子を表わす。Ｘは環を形成す
るのに必要な原子群を表わす。ＲとＲ２は互いに結合し
て環を形成してもよい。Ｂが炭素原子、窒素原子の場合
はＢとＲ２は互いに結合して環を形成してもよい。） 一般式〔Ａ〕 式中、Ｒｏｏは有機残基を表わし、ＲｏｌおよびＲｏ２
は同一でも異なってもよ（、それぞれ水素原子、アルキ
ル基を表わす。ＹおよびＹ′　は同一でも異なってもよ
く、それぞれ−００２Ｍ、でＭは水素原子、ナ）　ＩＪ
ウム原子、カリウム原子、アンモニウムイオン、第４級
アミン、プロトン化したアミン化合物、アルキル基、ア
リール基およびヘテロ環基を表わす。Ｍ′は水素原子、
ナトリウム原子、カリウム原子、アンモニウムイオン、
第４級アミン、プロトン化されたアミン化合物を表わす
。Ｒｏ３およびＲ８４は同一でも異なってもよく、それ
ぞれ水素原子、アルキル基、アリール基、アシル基、ス
ルホニル基およびヘテロ環基を表わす。ここでＲ８３と
Ｒ６４が互いに結合して５〜７員環を形成してもよい。

一般式（１）における各置換基について次に詳しく説明
する。

Ｌ　とＲ２は置換又は無置換のメチレン、エチル ン基を表わす。置換基としてはハロダン原子（フッ紫、
塩素、臭素など）、アルキル基（例えば炭素数１〜２２
の直鎖及び分岐鎖のアルキル、アラルキル、アルケニル
、アルキニル、シクロアルキルおよびシクロアルケニル
）、アリール基（例えばフェニル、ナフチル）、ヘテロ
環基（例えば２−フリル、３−ピリジル）、アルコキシ
基（例えばメトキシ、エトキシ、シクロヘキシルオキシ
）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ、ｐ−メトキ
シフェノキシ、ｐ−メチルフェノキシ）、アルキルアミ
ノ基（例えばエチルアミノ、ジメチルアミン）、アルキ
ルスルホニル基（例えばメトキシカルボニル、エトキシ
カルブニル）、カルバモイル基（例えばＮ、Ｎ−ジメチ
ルカルバモイル）、アニリノ基（例えばフェニルアミノ
、Ｎ−エチルアニリノ）、スルファモイル基（例、ｔ［
Ｎ　、　Ｎ　−ジエチルスルファモイル）、アルキルス
ルホニル基（例エバメチルスルホニル）、了り−ルスル
ホニル基（例エバトリルスルホニル）、アルキルチオ基
（例えばメチルチオ、オクチルチオ）、アリールチオ基
（例えばフェニルチオ、１−ナフチルチオ）、アシル基
（例えばアセチル、ベンゾイル）、アシルアミノ基（例
えばアセトアミド、ベンズアミド）、イミド基（例えば
コハク酸イミド、フタル酸イミド）、ウレイド基（例え
ばフェニルウレイド、Ｎ、Ｎ−ジブチルウレイド）、ス
ルファモイルアミン基（例えばＮ、Ｎ−シクロビルスル
ファモイルアミノ）、アルコキシカルブニルアミノ基（
例えばメトキシカルボニルアミノ）、スルホンアミド基
（例えばメタンスルホンアミドなど）、水酸基、シアン
基などを有していてもよい。好ましくは無置換のメチレ
ン、エチレン基である。ｔとｍはＯまたは１を表わすが
、好ましくは０である。

Ｒ１は水素原子、アルキル基、アリール基またはヘテロ
環基を表わす。詳しくは水素原子、炭素数１〜２２の直
鎖及び分岐鎖のアルキル基アルケニル基およびシクロア
ルキル基などのアルキル基、フェニル基およびナフチル
基などのアリール基、または２−フリル、２−チエニル
、２−ピリミジニル、および４−ピリジル基なとのへテ
ロ環基を表わす。これらはり、、Ｒ２において定義した
置換基を更に有してもよい。好ましくはＲ４は水素原子
およびアルキル基である。

Ｒ２は炭素原子、酸素原子、窒素原子又はイオウ原子で
Ａと連結する基を表わす。詳しくは、アルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基（炭素で連紛、アシル基、アルコキ
シカルブニル基、オヨヒカルパモイル基、などの炭素原
子で連結する基；アルコキシ、アリールオキシなどの酸
素原子で連結する基：アルキルアミノ基、アニリノ基、
アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミン基
、アルコキシカルブニルアミノ基、スルホンアミド基な
どの窒素原子で連結する基；およびアルキルチオ基、ア
リールチオ基などのイオウ原子で連結する基を表わす。

これらはＲ１と同様、Ｌｌ、Ｒ２において足義した置換
基を更に有しても良い。好ましくはＲ２はアルキル基、
アリール基、アルキルアミノ基およびアニリノ基である
。

Ａは炭素原子又はイオウ原子を表わすが、好ましくは炭
素原子を表わす。

ｎはＡが炭素原子の場合は１を表わし、Ａがイオウ原子
の場合は１又は２を表わす。

Ｂは炭素原子、酸素原子、窒素原子又はイオウ原子を表
わすが、好ましくは炭素原子又は、窒素原子を表わし、
より好ましくは炭素原子を表わす。

Ｘは環を形成するのに必要な原子群を表わす。

好ましくは飽和又は不飽和の５，６又は７員環を形成す
るのに必要な炭素原子、酸素原子、窒素原子又はイオウ
原子から選ばれた原子によって構成される原子群を表わ
す。より好ましくは不飽和の５又は６員環を形成するの
に必要な炭素原子、酸素原子、窒素原子から選ばれた原
子によって構成される原子群を表わす。この環は更に上
述したＬｌ。

Ｒ２において足義した置換基を有していても良（、Ｘを
含む環へ他の環が縮合していても良い。

ＲとＲ２は互いに結合して環を形成してもよ（、好まし
くは５又は６員環の飽和又は不飽和の環を形成してもよ
い。またこれらの環上にＬｌ、Ｒ２において定義した置
換基を更に有してもよい。

Ｂが炭素、又は窒素原子の場合はＢとＲ２は互いに結合
して環を形成してもよく、好ましくは５又は６員環の飽
和又は不飽和の環を形成してもよい。より好ましくは５
又は６員環の飽和の環を形成してもよい。また、これら
の環上には更ＫＬ１゜Ｒ２において定義した置換基を有
してもよい。

第１の好ましいピラゾロンカブ・ラーは、次の一般式に
より表わすことができる。

この一般式においてＹはＲａ又はＺ、Ｒｈを表わす。Ｒ
＆は置換もしくは無置換の、アリール又はＲｅ Ｒｅ る２級又は３級の基を有する置換基を表わし１は０又は
１を表わす。２．は酸素原子、イオウ原子又はＮＲｆ　
　を表わす。Ｒｈは置換もしくは無置換の、アルキル、
アリール又はヘテロ環基を表わす。

Ｒｅ、Ｒｄはハロダン原子、ＲｈおよびＺ２Ｒｇなる基
から選ばれた基を表わす。Ｒｅは水素原子、又はＲｅ、
Ｒｄで定義された基を表わす。Ｒｆは水素原子およびＲ
ｈで定義された基を表わす。Ｚ２は酸素原子、イオウ原
子又はＮＲｈを表わす。ＲｇはＲｆで定義された基を表
わす。ＲｈはＲｆで定義された基を表わす。ＲｅはＲｄ
およびＲｅの少なくとも１つと結合して１つ又は２つの
炭素環又はへテロ環を形成してもよ（、それらは更に置
換基を有していてもよい。Ｒ，、ＸおよびＢは前記の置
換基、原子群、および原子と同義である。

Ｒ３はアニリノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、カル
バモイル基、アルコキシ基、アリルオキシカルボニル基
、アルコキシカルブニル基又はＮ−へテロ環基を表わし
、好ましくはこれらの基は油溶化基を含む基である。Ｒ
４は置換又は無置換のアリール基であり、好ましくは置
換フェニル基であり、更に好ましくは２，４．６−ドリ
クロロフエニル基である。

この一般式のより好ましいピラゾロンカプラーは次の一
般式によって表わすことができる。この一般式において
Ｒ，、Ｒ３，Ｒ４，Ｒｅ　、Ｒｄ　、　Ｒｅ　、Ｘおよ
びＢは前記置換基と同義である。ｉはＯ又は１を表わす
。

第２の好ましいピラゾロンカプラーは次の一般式によっ
て表わすことができる。

この一般弐においてＲ５は置換もしくは無置換の、アル
キル、アリール又はヘテロ環基を表わす。

Ｒ１、Ｒ５、Ｒ４＊　ＸおよびＢは、前記の置換基原子
群および原子と同義である。好ましくはＲ３は−ＮＨ−
Ｙ２で表わされる基であり、Ｒ４は２，４゜６−ドリク
ロロフエニル基である。Ｙ２は置換又は無置換の、アリ
ール、アリールカルボニル又ははアリールアミノ力ルゲ
ニル基を表わす。

第３の好ましいピラゾロンカプラーは次の一般式によっ
て表わすことができる。この一般式においてＲ１，Ｒ３
，Ｒ４およびＸは前記置換基および原子群と同義である
。Ｙ３は置換もしくは無置換の、メチレン、エチレン基
または＞Ｎ　Ｒｆを表わす。Ｒｆは前記置換基と同義で
ある。この一般式のより好ましいピラゾロンカプラーは
次の一般式で表わすことがで診る。この一般式において
Ｒ１＊　Ｒ３およびＲ４は前記置換基と同義である。Ｒ
６，Ｒ，はアルキル基アリール基を表わしＲ８は前記り
、＃Ｌ２で定義した置換基を表わす。Ｄはメチレン基酸
素原子、窒素原子又はイオウ原子を表わす。ｎはメチレ
ン基の場合はＯから２の整数を表わすが他の場合は１を
表わす。ｐはＯから３の整数を表わす。

以下において「カプラ一部分」とはカップリング離脱基
を除いた部分を指し、「カプラー」とはカプラ一部分と
カップリング離脱基の両方を含んだ全体を指すこととす
る。

「カプラ一部分」は酸化されたカラー現像主薬と反応し
て色素、％にマゼンタ色素を形成する、写真業界で良く
知られ、使われているピラゾロンカプラーである。好ま
しいビラゾロンカブラ一部分の例としては、例えば米国
特許４４１３０５４号、同４４４３５３６号、同４５２
２９１５号、同４３３６３２５号、同４１９９３６１号
、同４３５１８９７号、同４３８５１１１号、同特開昭
６０−１７０８５４号、同６０−１９４４５２号、同６
０−１９４４５１．米国特許４４０７９３６号、同３４
１９３９１号、同３３１１４７６号、英国特許１３５７
３７２号、米国特許２６００７８８号、同２９０８５７
３号、同３０６２６５３号、同３５１９４２９号、同３
１５２８９６号、同２３１１０８２号、同２３４３７０
３号および同２３６９４８９号又はこれらの特許に引用
されている発明に示されるものをあげることができる。

これらの特許においてビラゾロンカブラ一部分にカップ
リング離脱基が置換している場合は、それらは本発明の
一般式（１）で表わされるカップリング離脱基に置き換
えることができる。本発明のピラゾロンカプラーは、上
記特許に記載されているような他のピラゾロンカプラー
と併用して使用することもで六る。

好ましい「カプラ一部分」の例は次の一般式で表わされ
ることができる。この一般式においてＱは本発明のカッ
プリング離脱基を表わす。Ｒ７はアニリノ、アシルアミ
ノ、ウレイド、カルバモイル、アルコキシ、アリルオキ
シカル？ニル、アルコキシカル−ニル又はＮ−へテロ環
基を表わす。

Ｒ１０は置換又は無置換のアリール基であり、好ましく
はハロダン原子、アルキル、アルコキシ、アルコキシカ
ルブニル、アシルアミノ、スルファミド、スルホンアミ
ドおよびシアン基から選ばれた置換基を少なくとも１つ
有するフェニル基である。

これらの置換基の炭素原子および窒素原子は無置換か、
又はカプラーの効果を減じない基で置換されていても良
い。Ｒ７は好ましくはアニリノ基であり、更に好ましく
は次の一般式で表わされるアニリノ基である。この一般
式において Ｒ４，は炭素数１〜３０のアルコキシ基、アＩＪ　−ル
オキシ基又はハロダン原子（好ましくは塩素原子）であ
る。

Ｒ４２とＲ１３はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子（例
えば塩素原子、臭素原子、フッ素原子）、アルキル基（
例えば炭素数１〜３０のアルキル基）、アルコキシ基（
例えば炭素数１〜３０のアルコキシ基）、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、スルファモイル基、スルファミ
ド基、カルバモイル基、ジアシルアミノ基、アリールオ
キシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アルコキ
シスルホニル基、アリールオキシスルホニル基、アルカ
ンスルホニル基、アルカンスルホニル基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、
アルキルウレイド基、アシル基、ニトロ基、およびカル
ボキシ基を表わす。例えばＲ７２とＲ１３はそれぞれ水
素原子又はバラスト基であっても良い。

Ｒ９゜は好ましくは置換フェニル基である。置換基とし
ては、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、フッ
素原子）、炭素数１〜２２のアルキル基（例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ｔ−ブチル基、テトラデシ
ル基）、炭素数１〜２２のアルコキシ基（例えばメトキ
シ基、エトキシ基、ドデシルオキシ基）、炭素数１〜２
３のアルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニ
ル基、エトキシカル？ニル基、テトラデシルオキシスル
ホニル基）、アシルアミノ基（例え＋ｆα−〔３−ペン
タデシルフェノキシ〕−ブチルアミド基）および／又は
シアン基である。Ｒ１０は更に好ましくは２，４．６−
）リクロロフェニル基である。

Ｒ１□、Ｒ１３について更に詳しく述べると、これらは
水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、
フッ素原子）、炭素数１〜３０の直鎖、分岐鎖のアルキ
ル基（例えばメチル基、トリフルオロメチル基、エチル
基、ｔ−ブチル基、テトラデシル基）、炭素数１〜３０
のアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、２−
エチルへキシルオキシ基、テトラデシルオキシ基）、ア
シルアミノ基（例えばアセトアミド基、ベンズアミド基
、ブチルアミド基、テトラデカンアミド基、α−（２，
４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）アセトアミド基、α
−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチルアミ
ド基）、α−（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェノ
キシ）テトラデカンアミド基、２−オキソ−ピロリジン
−１−イル基、２−オキシ−５−テトラデシル−ピロリ
ン−１−イル基、Ｎ−メチルテトラデカンアミド基、ｔ
−ブチルカルボンアミド基）、スルホンアミド基（例エ
バメタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基
、ｐ−）ルエンスルホンアミド基、ｐ−ドデシルベンゼ
ンスルホンアミド基、Ｎ−メチルテトラデシルスルホン
アミド基、ヘキサデカンスルホンアミド基）、スルファ
モイル基（例えハＮ−メチルスルファモイル基、Ｎ−ヘ
キサデシルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ツメチルスルフ
ァモイル基、Ｎ−［３−（ドデシルオキシ）プロピル］
スルファモイル基、Ｎ−（４−（２，４−ジ−ｔ−ペン
チルフェノキシ）ブチル〕スルファモイル基、Ｎ−メチ
ル−Ｎ−テトラデシルスルファモイル基、Ｎ−ドデシル
スルファモイル基）、スルファミド基（例えばＮ−メチ
ルスルファミド基、Ｎ−オクタデシルスルファミド基）
、カルバモイル基（例えばＮ−メチルカルバモイル基、
Ｎ−オクタデシルカルバモイル基、Ｎ−Ｃ４−（２，４
−シー　ｔ−ヘンチルフェノキシ）ブチル〕カルバモイ
ル基、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデシルカルバモイル基、
Ｎ、Ｎ−ジオクチルカルバモイル基）、ジアシルアミノ
基（例えばＮ−コハク酸イミド基、Ｎ−フタルイミド基
、２，５−ジオキソ−１−オキ”Ｊ−１’）ジニル、３
−ドデシル−２，５−ジオキン−１−イミダゾリル、Ｎ
−アセチル−Ｎ−ドデシルアミノ基）、アリールオキシ
カルボニル基（例エバフェノキシカルボニル基、ｐ−ド
ｆシルオキシフエノキシカルデニル基）、炭素８２〜３
０のアルコキシカルぎニル基（例えばメトキシカルボニ
ル基、テトラデシルオキシカルブニル基、エトキシカル
？ニル基、ベンジルオキシカルボニル基、ドデシルオキ
シカルブニル基）、炭素ａ１〜３０のアルコキシスルホ
ニル基（例えばメトキシスルホニル基、オクチルオキシ
スルホニル基、テトラデシルオキシスルホニル基、２−
エチルヘキシルオキシスルホニル基）、アリールオキシ
スルホニル基（例エバフェノキシスルホニル基、２゜４
−シー　ｔ　−ヘンチルフェノキシスルホニル基）、炭
素数１〜３０のアルカンスルホニル基（例工ばメタンス
ルホニル基、オクタンスルホニル基、２−エチルヘキサ
ンスルホニル基、ヘキサデカンスルホニル基）、アレー
ンスルホニル基（例エバベンゼンスルホニル基、４−ノ
ニル村ンゼンスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基
）、炭素数１〜２２のアルキルチオ基（例えばエチルチ
オ基、オクチルチオ基、ベンジルチオ基、テトラデシル
チオ基、２−（２，４−ジ−ｔ−インチルフェノキシ）
エチルチオ基）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ
基、ｐ−ト’）ルチオ基）、アルコキシ力ルホニルアミ
ノ基（例エバエトキシカルがニルアミノ基、ベンジルオ
キシカルがニルアミノ基、ヘキサデシルオキシカルビニ
ルアミノ基）、アルキルウレイド基（例えばＮ−メチル
ウレイド基、Ｎ、Ｎ−ツメチルウレイド基、Ｎ−メチル
−Ｎ−ドデシルウレイド基、Ｎ−ヘキサデシルウレイド
基、Ｎ、Ｎ−ジオクタデシルウレイド基、Ｎ、Ｎ−ジオ
クチル−Ｎ′−エチルウレイド基）、アシル基（例えば
アセチル基、ベンゾイル基、オクタデカノイル基、ｐ−
ドデカンアミドベンゾイル基、シクロヘキサンカルブニ
ル基）、ニトロ基、シアノ基、カルボキシ基である。

”１１のアルコキシ基、アリールオキシ基について更に
詳しく述べるとアルコキシ基はメトキシ基、エトキシ基
、プロポキシ基、ブトキシ基、２−メトキシエトキシ基
、ＩＩｅｃ−ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、２−エチ
ルへキシルオキシ基、２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチル
フェノキシ）エトキシ基、２−ドデシルオキシエトキシ
基であり、アリールオキシ基はフェノキシ基、α又はβ
−ナフチルオキシ基、４−トリルオキシ基である。

一般式（１）であられされる離脱基を有するピラゾロン
カプラーを含む単量体は芳香族−級アミン現像薬の酸化
生成物とカップリングしない非発色性エチレン様単量体
と共重合ポリマーを作ってもよい。

芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル酸、α
−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸（例えば
メタアクリル酸）およびこれらのアクリル酸類から誘導
されるエステルもしくはアミド（例えばアクリルアミド
、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミ
ド、ジアセトンアクリルアミド、メタアクリルアミド、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピ
ルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチル
アクリレート、１ｓｏ−ブチルアクリレート、２−エチ
ルへキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、
ラウリルアクリレート、メチルメタアクリレート、エチ
ルメタアクリレート、ｎ−ブチルメタアクリレートおよ
びβ−ヒドロキシメタアクリレート）、メチレンジビス
アクリルアミド、ビニルエステル（例えばビニルアセテ
ート、ビニルグロピオネートおよびビニルラウレート）
、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、芳香族ビ
ニル化合物（例えばスチレンおよびその１１１４体、ビ
ニルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフェノ
ンおよびスルホスチレン）、イタコン酸、シトラコン酸
、クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキル
エーテル（例えばビニルエチルエーテル）、マレイン酸
、無水マレイン酸、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−
２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、および２−およ
び４−ビニルピリジン等がある。ここで使用する非発色
性エチレン様不飽和単量体は２種類以上を一緒に使用す
ることもできる。例えばｎ−ブチルアクリレートとメチ
ルアクリレート、スチレンとメタアクリル酸、メタアク
リル酸とアクリルアミド、メチルアクリレートとジアセ
トンアクリルアミド等である。

ヂリマー力う−カプラー分野で周知の如（、固体水不溶
性単量体カプラーと共重合させるための非発色性エチレ
ン様不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質お
よび／または化学的性質例えば溶解度、写真コロイド組
成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その可撓性、
熱安定性等が好影響を受けるように選択することができ
る。

本発明に用いられるポリマーカプラーは水可溶性のもの
でも、水不溶性のものでもよいが、その中でも特にポリ
マーカプラーラテックスが好ましい。

次に一般式〔Ｉ〕で表わされるカップリング離脱基（Ｑ
）の具体例を示すが、これらに限定されるものではない
。

Ｑ−１） Ｎ′）（ＣＯＯＣ２Ｈ５ Ｃ２■■５ Ｑ−１６） Ｑ　−２３ ｔ Ｑ−１９） Ｑ−２０） Ｑ−２２） ｔ Ｑ−２７） Ｑ−２９） Ｑ　−３１ Ｎ）（ＳＯ２Ｃ１６Ｈ６３（ｎ） Ｑ　−３４ ＮＨ８Ｏ２Ｃ１６Ｈ，（ｎ） Ｑ−３９） Ｑ−３８） Ｑ　−４５ Ｑ−５５） ＝　５ Ｑ−５４） Ｑ　−５９ 次に本発明のカプラーの具体例を示すがこれらＭ （Ｍ−１ ｔ （Ｍ−５） （Ｍ−２６） （Ｍ−３２） 　Ｍ ｔ （Ｍ−３４） ｔ （Ｍ （Ｍ−３６） （Ｍ ｔ ｔ （Ｍ−３９） （Ｍ−４５） ｔ （Ｍ−４２） （Ｍ−４７） ｔ （Ｍ （Ｍ しＬ （Ｍ （Ｍ−５９ （Ｍ ＱＣ４Ｈ。

本発明の一般式〔Ｉ〕で表わされる離脱基を有するマゼ
ンタカプラーは、ＰＣＴ国際公開Ｗ〇−８８−４７９５
号に記載の方法またはそれに準じた方法によって合成す
ることができる。

次に一般式［Ａ）で表わされる化合物をさらに詳細に説
明する。Ｒｏｏは有機残基な表わす。有機残基とは有機
化合物から水素原子を１個除去した一価の基を意味し、
例えば置換又は未置換のアルキル基、置換又は未置換の
アリール基、置換又は未置換のへテロ環基などを表わす
。ＹおよびＹ′は同一でも異なってもよ（、それぞれ−
〇０２Ｍ　。

Ｍは水素原子、ナトリウム原子、カリウム原子、アンモ
ニウムイオン、第４級アミン（例えばテトラメチルアン
モニウム、テトラブチルアンモニウム、トリメチルベン
ジルアンモニウム、Ｎ−メチルピリジニウム）、プロト
ン化したアミン化合物（例えばエチルアミニウム、トリ
エチルアミニウム、アニリニウム）、アルキル基（直鎖
、分岐鎖または環状のアルキル基で例えばメチル、エチ
ル、プロピル、イソブチル、ベンジル、シクロヘキシル
、オクチル、ヘキサデシルを表わし、置換基でさらに置
換されてもよい。）、了り−ル基（例えばフェニル、ナ
フチル、４−ヘキサデシルオキシフェニル、２−４−ジ
メチルフェニル、３−１０ルフエニル、４−テトラデカ
ンアミドフェニル、４−オクチルオキシカル？ニルフェ
ニル）、ヘテロ環基（例えばピペリジル、ピリジル、ピ
ロリジル、フリル）を表わす。Ｍ′は水素原子、ナトリ
ウム原子、カリウム原子、アンモニウムイオン、第４級
アミン（例えばテトラメチルアンモニウム、テトラブチ
ルアンモニウム、トリメチルセチルアンモニウム、Ｎ−
メチルピリジニウム）、プロトン化したアミン化合物（
例えばエチルアミニウム、トリエチルアミニウム、アニ
リニウム）を表わす。

Ｒｏ３およびＲ６４は同一でも異なってもよく、それぞ
れ水素原子、アルキル基（直鎖、分岐鎖または環状のア
ルキル基であり、例えばメチル、エチル、プロピル、イ
ソブチル、ベンジル、シクロヘキシル、オクチル、ヘキ
サデシルを表わし、置換基でさらに置換されてもよい。

）、アリール基（例えばフェニル、ナフチル、４−クロ
ルフェニル、４−ヘキサデシルオキシフェニル、２．４
−−）メチルフェニル、３−クロルフェニル、４−ｆト
ラｆ”カンアミドフェニル、４−オクチルオキシカルブ
ニルフェニル）、アシル基（例エバアセチル、ベンゾイ
ル）、スルホニル基（例ｔばエタンスルホニル、ベンゼ
ンスルホニル）オヨヒヘテロ環基（例エハビ４リジル、
ピリジル、ピロリジル、フリル）を表わす。ここでＲ８
３とＲ８４が互いに結合して５〜７員環を形成してもよ
い。

一般式〔Ａ〕で表わされる化合物のうち、下記一般式［
Ａ−１〕および（Ａ−２］で表わされる化合物は本発明
の効果の点で好ましい。

一般式［Ａ−２］ 一般式［Ａ−１］および（Ａ−２：］の式中、Ｒｏｌ　
’　Ｒ０２’　Ｙ　’　Ｙ’　は一般式〔Ａ〕と同じ意
味を表わし、Ｒ（］’１およびＲ６□はＲ８，およびＲ
８２とｈじ意味を表わす。Ｙ“　およびＹ″′はＹおよ
びＹ′と同じ意味を表わす、Ｘはアルキル基、アリール
基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ヘテロ環アミ
ン基、アルキルオキシカルブニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、スルファモイル基、カルバモイル基、スル
ホニル基、ウレタン基、ウレイド基、ヘテロ環基、アシ
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、スルホ基、カ
ルボキシル基、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアン基およ
びハロダン原子を表わす。ｎは０〜２の整数を表わし、
ｎが２の時、互いのＸは同一でも異なってもよい。Ｌは
単結合および２価の基を表わす。

一般式（Ａ−１）で表わされる化合物のうち、Ｘの総炭
素数が６以上が好ましく、さらに好ましくはｎ　カ１で
かつベンゼン環のヒドロキシル基に対してｐ−位にある
場合である。

一般式（Ａ−２３で表わされる化合物のうち、Ｒｏｌ　
’　ＲＯ２ｔ　ＲＯ’ｌ　’　ＲＯ’２およびＬの総炭
素数が５以上である場合が好ましい。

以下に本発明の一般式〔Ａ〕で表わされる化合物の具体
例を示すが、これによって本発明に使用される化合物が
限定されることはない。

（Ａ−１） ０）Ｉ （Ａ−３） Ｈ （Ａ−４） Ｈ （Ａ−５） Ｈ ９Ｈ１９ （Ａ−７ Ｈ （Ａ−８ Ｈ （Ａ−９） Ｈ （Ａ−１０） Ｈ （Ａ− Ｈ （Ａ− Ｈ （Ａ−１ Ｈ ＮＨｃＯＣ１５Ｈ２７ （Ａ− Ｈ ＯＣ１８Ｈ３７ （Ａ−１９） （Ａ−２０） （Ａ−２１ （Ａ−２２） （Ａ−２３） ０Ｈ （Ａ−２５ Ｈ （Ａ−３０ （Ａ−３１） （Ａ−３２） （Ａ− （Ａ−２６ Ｈ （Ａ−２７） Ｈ １２Ｈ２５ （Ａ−２８） Ｈ （Ａ−２９ ＮＦ（ＣＯＣ２Ｈ１゜ （Ａ−３４） （Ａ−３５ （Ａ−３６ （Ａ−３７） （Ａ−３８） （Ａ−３９ （Ａ−４０ （Ａ−４ （Ａ−４６ Ｒ （Ａ−４８） （Ａ−４９ （Ａ−４３） （Ａ−４ （Ａ−４５ （Ａ−５１ （Ａ− ２Ｈ５ （Ｈ２０３ＰｃＨ２）２ＮｃＨ２ｃＨＣ４Ｈ７本発明の
一般式〔Ａ〕で表わされる化合物は特開昭５９− ５７６３２号に記載の方法に準じて 合成することができる。

本発明の一般式〔Ａ〕で表わされる化合物はアルカリ塩
（例えば、水酸化ナトＩＪウム、水酸化ナトリウム）の
水溶液として感光材料に添加することができ、必要によ
っては有機溶剤（例えばメタノール、エタノール、酢酸
エチル）に溶解して添加することができる。また高沸点
有機溶媒に溶解して親水性バインダー中に乳化分散して
加えることもできる。本発明の一般式ＣＡ〕で表わされ
る化合物は単独で使用しても混合して使用してもかまわ
ない。本発明の一般式［Ａ）で表わされる化合物は感光
材料の種類によって大きく異なり、特に限定されないが
通常は０．０１．Ｆ〜５　ｉ　／　ｍ”、好ましくは０
．１１１〜１９　／　ｍ’で使用される。

本発明の一般式〔Ａ〕で表わされる化合物は感光材料を
製造する段階で感光材料が構成される層のうちどの層に
加えてもかまわない。例えば乳剤看、非感光層、支持体
、バック層などがある。

本発明において一般式〔Ａ〕で表わされる化合物は下記
一般式で表わされる化合物と併用すると好ましい。

一般式〔Ｂ〕 式中、Ｒ４゜０は置換又は未置要のアルキル基およびア
ルケニル基を表わし、Ｒ４゜１は水素原子、置換又は未
置換のアルキル基およびアルケニル基を表わす。Ｒ１０
３は置換又は未置換のアリール基を表わす。Ｒ１００と
Ｒ１０１が互いに結合して５〜７員環を形成してもよ（
、Ｒ１００とＲ１０，の少なくとも一方がＲ１０３と互
いに結合して５〜７員環を形成してもよい。ただし、Ｒ
４゜ｏｒ　Ｒ５゜１は第三級アルキル基であることはな
い。

以下にこれらの化合物の代表例を示すが、これによって
本発明に使用される化合物が限定されるものではない。

（Ｂ−１） （Ｂ−２） （ｒｌ）Ｃ６Ｈ１３＼Ｎ／Ｃ６Ｈｌ３（ＴＩ）（Ｂ−６
） （Ｂ−３） ”）Ｃ８Ｈ１７ｚＨｚｃｓＨ１７”） （ｎ）Ｃ４６Ｈ５３、Ｎ７Ｃ１６Ｈ３３（ｎ）（Ｂ−４
） ”）Ｃ１０Ｈ１２〜Ｎ”’１０Ｈ２１”）（Ｂ−８） （ｎ）Ｃ１８Ｈ３７＼Ｎ−Ｃｌ８Ｈ３７（ｎ）（Ｂ−５
） （ｎ）Ｃ１２Ｈ２５〜Ｎ−０１２Ｈ２５（ｎ）（Ｂ−９
） Ｂ　− （Ｂ− （”　）Ｃ６Ｈ１５、Ｎ／　Ｃ６Ｈ１５（”　）（Ｂ−
１ （Ｂ−１３） （Ｂ− （Ｂ−２０ Ｂ　−２１ （Ｂ−２２ Ｂ　−２３ Ｂ　−２４ （Ｂ Ｂ ＝２６ Ｂ−２７） Ｂ　−２８ Ｂ　−２９ （Ｂ−３４ Ｂ　−３５ Ｍ」′ ＝　３ （ｎ）Ｃ４Ｈ，８，、Ｃ４Ｈ９（ｎ　）（ｎ）Ｃ８Ｈ９
７１、−ｚ　Ｃ６Ｈ１３（ｎ）（Ｂ−４０ （Ｂ−４２） （Ｂ−４６） （Ｂ−４７） （Ｂ−４４） （Ｂ−４８） （ｎ） （ｎ）Ｃ６Ｈ７、Ｎ７Ｃ３Ｈ７ （Ｂ−４５） （Ｂ−４９） （Ｂ−５０） 本発明の一般式〔Ａ〕で表わされる化合物はＪ、　Ｏｒ
ｇ、　Ｃｈ＠ｍ、　＊　３７．１３７　（’７２　）、
同４２．２０８２　（’７７　）、Ｃｈｅｍ、　Ｌｅｆ
ｔ、　、　ｌ　２６５（’７４）、Ｊ、　Ａｍ、　Ｃｈ
＠ｍ、　Ｓｏｅ、　＋　９６．７８１２（’７４）等に
記載の合成法に準じて合成することができる。

本発明の一般式ＣＢ）で表わされる化合物は本発明の２
当量マゼンタカプラーに対して５モルチル５００モルチ
の範囲で添加するのが好ましく、特に３０モル％〜３０
０モルチの範囲が好ましい。

本発明のカラー写真感光材料は、支持体上に青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロダン化銀乳剤看および赤感
性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも−層ずつ塗設して構
成することができる。一般のカラー印画紙では、支持体
上に前出の順で塗設されているのが普通であるが、これ
と異なる順序であっても良い。これ等の感光性乳剤層に
は、それぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤
と、感光する光と補色の関係にある色素−すなわち青に
対するイエロー、緑に対するマゼンタそして赤に対する
シアン−を形成する所謂カラーカプラーを含有させるこ
とで減色法の色再現を行うことができる。ただし、感光
層とカプラーの発色色相とは、上記のような対応を持た
ない構成としても良い。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤としては、実質的に沃
化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化鋼よりなるものを
好ましく用いることができる。ここで実質的に沃化銀を
含まないとは、沃化銀含有率が１モルチ以下、好ましく
は０．２モルチ以下のことを言う。乳剤のハロゲン組成
は粒子間で異なっていても等しくても良いが、粒子間で
等しいハロゲン組成を有する乳剤を用いると、各粒子の
性質を均質にすることが容易である。また、ハロゲン化
銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布については、ハロゲ
ン化銀粒子のどの部分をとっても組成の等しい所謂均一
型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子内部のコア（芯）と
それを取り囲むシェル（殻）〔−層または複数膚〕とで
ハロゲン組成の異なる所謂積層型構造の粒子あるいは、
粒子内部もしくは表面に非層状にハロゲン組成の異なる
部分を有する構造（粒子表面にある場合は粒子のエツジ
、コーナーあるいは面上に異組成の部分が接合した構造
）の粒子などを適宜選択して用いることができる。高感
度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のいずれ
かを用いることが有利であり、耐圧力性の面からも好ま
しい。ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を有する場
合には、ハロゲン組成において異なる部分の境界部は、
明確な境界であっても、組成差により混晶を形成して不
明確な境界であっても良（、また積極的に連続的な構造
変化を持たせたものであっても良い。

これ等の塩臭化銀乳剤のハロダン組成については任意の
臭化銀／塩化銀比率のものを用いることができる。この
比率は目的に応じて広い範囲な取り得るが、塩化銀比率
が２％以上のものを好ましく用いることができる。

また、迅速処理に適した感光材料には塩化銀含有率の高
い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。これ等高塩
化銀乳剤の塩化銀含有率は９０モルチ以上が好ましく、
９５モルチ以上が更に好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在層を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
および／または表面に有する構造のものが好ましい。上
記局在層のハロダン組成は、臭化銀含有率において少な
くとも１０モルチのものが好ましく、２０モルチを越え
るものがより好ましい。そして、これらの局在層は、粒
子内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上にあ
ることができるが、一つの好ましい例として、粒子のコ
ーナ一部にエピタキシャル成長したものを挙げることが
できる。

一万、感光材料が圧力を受けたときの感度低下を極力抑
える目的で、塩化銀含有率９０モルチ以上の高塩化銀乳
剤においても、粒子内のハロゲン組成の分布の小さい均
一型構造の粒子を用いることも好ま七（行われる。

また、現像処理液の補充量を低減する目的でハロゲン化
銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも有効である。

この様な場合にはその塩化銀含有率が９８モル％〜１０
０モルチであるような、はぼ純塩化銀の乳剤も好ましく
用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロダン化
銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの）
は、０１μ〜２μが好まし−１゜ また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ
の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％以下
、望ましくは１５％以下の所謂単分散なものが好ましい
。このとき、広いラチチュードを得る目的で上記の単分
散乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重層塗
布することも好ましく行われる。

写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体
、十四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇｕ
ｌａｒ）結晶形を有するもの、球状、板状などのような
変則的な（ｌｒｒｅｇｕｌａｒ　）結晶形を有するもの
、あるいはこれらの複合形を有するものを用いることが
できる。また、種々の結晶形を有するものの混合したも
のからなっていても良い。

本発明においてはこれらの中でも上記規則的な結晶形を
有する粒子を５０チ以上、好ましくは７０チ以上、より
好ましくは９０チ以上含有するのが良い。

また、これら以外にも平均アズ４クト比（円換算直径／
厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が投影
面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好まし
く用〜・ることかできる。

本発明に用いる塩臭化銀乳剤は、Ｐ−Ｇｌａｆｋｉｄ＠
ｓ著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｑｕ＠（Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ　　社
刊、１９６７年）、Ｇ、　Ｆ。

Ｄｕｆｆｉｎ著　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌ
ｓｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓ
ｓ社刊、１９６６年）、Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅ
ｔ　ｍｌ著Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　ＣｏａｔｌｎｇＰｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　（Ｆｏｅａ
ｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊、１９６４年）などに記載された方
法を用いて調製することができる。すなわち、酸性法、
中性法、アンモニア法等のいずれでも良（、また可溶性
銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては、片
側混合法、同時混合法、およびそれらの組み合わせなど
のいずれの方法を用いても良い。粒子を銀イオン過剰の
雰囲気の下において形成させる方法（所謂逆混合法）を
用いることもできる。同時混合法の一つの形式としてハ
ロゲン化鎖の生成する液相中のｐ、Ａｇを一定に保つ方
法、すなわち所謂コンドロールド・ダブルジェット法を
用いることもできる。この方法によると、結晶形が規則
的で粒子サイズが均一に近いハロダン化銀乳剤を得るこ
とができる。

本発明に用いるハロダン化銀乳剤は、その乳剤粒子形成
もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオン
不縣物を導入することができる。

使用する化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、
銅、タリウムなどの塩、あるいは第■族元素である鉄、
ルテニウム、ロジウム′、パラジウム、オスミウム、イ
リジウム、白金などの塩もしくは錯塩を挙げることがで
きる。特に上記第■族元累は好ましく用いることができ
る。これ等の化合物の添加量は目的に応じて広範囲にわ
たるがハロダン化銀に対して１０−９〜１０−２　モル
が好ましい。

本発明に用いられるハロダン化銀乳剤は、通常化学増感
および分光増感を施される。

化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増感、ある
いは還元増感などを単独もしくは併用して用いることが
できる。化学増感に用いられる化合物については、特開
昭６２−２１５２７２号公報明細書の第１８頁右下欄〜
第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いられる。

分光増感は、本発明の感光材料における各層の乳剤に対
して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われ
る。本発明においては目的とする分光感度に対応する波
長域の光を吸収する色素−分光増感色素を添加すること
で行うことが好ましい。このとき用いられる分光増感色
素としては例えば、Ｆ、　Ｍ、　Ｈａｒｍｅｒ′ＪＨｅ
ｔｅｒｏｅｙｃｌｌｅ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙａｎ
ｉｎｅ　ｄｙｅｓ　ａｎｄ　ｒｅｌａｔｅｄ　ｃｏｍｐ
ｏｕｎｄｓ（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ＆　５ｏｎｓ　（Ｎｓ
ＷＹｏｒｋ、Ｌｏｎｄｏｎ）社刊、１９６４年）Ｋ記載
されているものを挙げることができる。具体的な化合物
の例は、前出の特開昭６２−２１５２７２号公報明細書
の第２２頁右上欄〜第３８頁に記載のものが好ましく用
いられる。

本発明に用いるハロダン化銀乳剤には、感光材料の装造
工程、保存中あるいは写真処理中の被りを防止する、あ
るいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物ある
いはそれ等の前駆体を添加することができる。これらは
一般に写真安定化剤と呼ばれる。これらの化合物の具体
例は前出の特開昭６２−２１５２７２号公報明細書の第
３９頁〜第７２貞に記載のものが好ましく用いられる。

本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成
される所謂表面潜像型乳剤、あるいは潜像が王として粒
子内部に形成される所謂内部潜像型乳剤のいずれのタイ
プのものであっても良い。

カラー感光材料には芳香族アミン系発色現像薬の酸化体
とカップリングしてそれぞれイエローマゼンタ、シアン
に発色するイエローカプラーマゼンタカプラー及びシア
ンカプラーが通常用いられる。

本発明に用いうるイエローカプラーのうち、ベンゾイル
アセトアニリドやピバロイルアセトアニリド等のアシル
アセトアミド誘導体が好ましい。

なかでも、イエローカプラーとしては次の一般式［Ｙ−
１］および（Ｙ−２）で表わされるものが好適である。

（Ｙ−１） （Ｙ−２：） ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許４，６２２，２８７号明細書の第３
欄１５行〜第８欄３９行や同４．６２３゜６１６号明細
書の第１４欄５０行〜第１９欄４１行に記載されている
。

ベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許３，４０８，１９４号、同３．９３
３，５０１号、同４，０４６，５７５号、同４゜１３３
．９５８号、同４，４０１，７５２号などに記載がある
。

ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの具体例
としては、前述の米国特許４，６２２，２８７号明細書
の第３７欄〜５４欄に記載の化合物例（Ｙ−１）〜（Ｙ
−３９）を挙げる事ができ、なかでも（Ｙ−１）、（Ｙ
−４）、（Ｙ−６）、（Ｙ−７）、（Ｙ−１５）、（Ｙ
−２１）、（Ｙ−２２）、（Ｙ−２３）、（Ｙ−２６）
、（Ｙ−３５）、（Ｙ−３６）、（Ｙ−３７）、（Ｙ−
３８）。

（Ｙ−３９）などが好ましい。

また前述の米国特許４，６２３．６１６号明細書の第１
９欄〜２４欄の化合物例（Ｙ−１）〜（ＹＢ２）を挙げ
る事ができ、なかでも（Ｙ−２）。

（Ｙ−７）、（Ｙ−８）、（Ｙ−１２）、（Ｙ−２０）
、（Ｙ−２１）、（Ｙ−２３）、（Ｙ−２９）などが好
ましい。

その他、好ましいものとしては、米国特許３．４Ｑ８，
１９４号明細書の第６欄に記載の典型的具体例（３４）
、同３，９３３．５０１号明細書の第８欄に記載の化合
物例（１６）や（１９）、同４，０４６．５７５号明細
書の第７〜８欄に記載の化合物例（９）、同４，１３３
．９５８号明細書の第５〜６欄に記載の化合物例（１）
、同４，４０１，７５２号明細書の第５欄に記載の化合
物例１、および下記の化合物ａ）〜ｈ）を挙げることが
できる。

上記のカプラーの中でも窒素原子を離脱原子とするもの
が％に好ましい。

また本発明に用いるピラゾロン系マゼンタカプラーと併
用しうるその他のマゼンタカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチル
系、好ましくは５−ピロゾロン系およびピラゾロトリア
ゾール類などのピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許第２，３１１，０８２号、同第２．３
４３．７０３号、同第２，６００．７８８号、同第２．
９０８，５７３号、同第３，０６２，６５３号、同第３
．１５２，８９６号および同第３．９３６，０１５号な
どに記載されている。二画素の５−ピラゾロン系カプラ
ーの離脱基として、米国特許第４．３１０．．６１９号
に記載された窒素原子離脱基または米国特許第４，３５
１，８９７号に記載されたアリールチオ基が好ましい。

また欧州特許第７３，６３６号に記載のパラスト基を有
する５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られ
る。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第２，
３６９，８７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第３，７２５，０６７号に記載さ
れたピラゾロ（５，１−ｅ）［１゜２．４］）リアゾー
ル類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０（１９
８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類およびリ
サーチ・ディスクロージャー２４２３０（１９８４年６
月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる。上に
述べたカプラーは、いずれもポリマーカプラーであって
もよい。

これらの化合物は具体的には、下記の一般式（Ｍ−１）
、（Ｍ−２）又は（Ｍ−３）で表わされる。

使用が好ましい。

これらのカプラーの具体例を以下に列挙する。

ピラゾロアゾール系カプラーの中でも発色色素のイエロ
ー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許第４，
５００．６３０号に記載のイミダゾ〔１，２−ｂ：］ピ
ラゾール類は好ましく、米国特許第４，５４０，６５４
号に記載のピラゾロ［１，５−ｂ：］［：１．２．４］
）リアゾールは特に好ましい。

その他、特開昭６１−６５２４５号に記載されたような
分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２，３又は
６位に直結したピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭
６１−６５２４６号に記載されたような分子内にスルホ
ンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭
６１−１４７２５４号に記載されたよりなアルコキシフ
ェニルスルホンアミドバラスト基をもつピラゾロアゾー
ルカプラーや欧州特許（公開）第２２６，８４９号に記
載されたような６位にアルコキシ基やアリーロキシ基を
もつピラゾロトリアゾールカプラーのシアンカプラーと
しては、フェノール系シアンカプラーとす７トール系シ
アンカプラーが最も出代表的である。

フェノール系シアンカプラーとしては、米国特許２，３
６９，９２９号、同４，５１８，６８７号、同４゜５１
１．６４７号や同３，７７２，００２号などに記載の、
フェノール核の２位にアシルアミノ基をもち、かつ５位
にアルキル基をもつもの（？リマーカプラーも含む）が
あり、その代表的具体例としては、カナダ特許６２５，
８２２号に記載の実施例２０力グラーζ米国特許３，７
７２，００２号に記載の化合物（１）、同４，５６４，
５９０号に記載の化合物（Ｉ−４）や（１−５）、特開
昭６１−３９０４５号に記載の化合物（１）、（２）、
（３）や（２４）、同６２−７０８４６号に記載の化合
物（Ｃ−２）を挙げる事ができる。

フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許２
，７７２，１６２号、同２，８９５，８２６号、同４，
３３４，０１１号、同４，５００，６５３号や特開昭５
９−１６４５５５号に記載の２．５−ジアシルアミノフ
ェノール系カプラーがあり、その代表的具体例としては
、米国特許２，８９５，８２６号に記載の化合物（Ｖ）
、同４，５５７，９９９号に記載の化合物（１７）、同
４，５６５，７７７号に記載の化合物（２）や（１２）
、同４，１２４，３９６号に記載の化合物（４）、同４
，６１３，５６４号に記載の化合物（Ｉ−１９）等を挙
げる事ができる。

フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許４
，３７２，１７３号、同４，５６４．５８６号、同４，
４３０．４２３号、特開昭６１−３９０４４１号や％願
昭６１−１００２２２号に記載の、含窒素複素環がフェ
ノール核に縮合したものがあり、その代表的具体例とし
ては、米国特許４，３２７，１７３号に記載のカプラー
（１）や（３）、同４．５６４．５８６号に記載の化合
物（３）と（工８）、同４，４３０．４２３号に記載の
化合物（１）や（３）、及び下記化合物を挙げる事がで
きる。

Ｃｔ 前記のタイプのシアン力ダラーの他に、欧州特許出願公
開ＥＰ０．２４９，４５３Ａ２に記載のソフェニルイミ
ダゾール系シアンカプラー等も使用できる。

Ｃ３Ｈ１７（ｔ） ４Ｈ９ フェノール系シアンカプラーとしては、その他米国特許
４，３３３，９９９号、同４，４５１，５５９号、同４
，４４４，８７２号、同４，４２７，７６７号、同４．
５７９，８１３号、欧州特許（ＥＰ）０６７．６８９Ｂ
１号などに記載のウレイＰ系カブ２−があり、その代表
的具体例としては、米国特許４，３３３，９９９号に記
載のカプラー（７）、同４，４５１，５５９号に記載の
カプラー（１）、同４，４４４，８７２号に記載のカプ
ラーα仏間４，４２７，７６７号に記載のカプラー（３
）、同４，６０９，６１９号に記載のカプラー（６）や
＠、同４，５７９，８１３号に記載のカプラー（１）や
ａυ、欧州特許第（ＥＰ）０６７．６８９Ｂ１号に記載
のカプラー（９）や（至）、特開昭６１−４２６５８号
に記載のカプラー（３）等を挙げる事ができる。

ナフトール系シアンカプラーとしては、そのナフトール
核の２位にＮ−アルキル−Ｎ−アリールカルノ々モイル
基をもつもの（例えば米国特許２．３１３，５８６号）
、２位にアルキルカル／々モイル基をもつもの（例えば
米国特許２，４７４，２９３号、同４，２８２，３１２
号）、２位にアリールカル・々モイル基をもつもの（例
えば特公昭５０−１４５２３号）、５位にカルがシアン
ｒ又はスルホンアミｒ基をもつもの（例えば特開昭６０
−２３７４４８号、同６１−１４５５５７号、同６１−
１５３６４０号）、やアリールオキシ離脱基をもつもの
（例えば米国特許３，４７６，５６３号）、置換アルコ
キシ離脱基をもつもの（例えば米国特許４．２９６，１
９９号）、グリコール酸離脱基をもつもの（例えば特公
昭６０−３９２１７号）などがある。

これらのカプラーは高沸点有機溶媒の少くとも一穫と共
存させて分散した乳剤層に含有させる事ができる。好ま
しくは次の式〔Ａ〕ないしくＤ）で表わされる高沸点有
機溶媒が用いられる。

式〔Ａ〕 ｗ２−ｏ−ｐ＝。

式（Ｂ） ｗ　−ｃｏｏ　−ｗ２ 式（Ｃ） キルアニリン誘導体を挙げることができる。々かでも該
Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノ基のオルト位にアルコキシ基
が結合しているものが好ましい。具体的には例えば下記
の化合物が挙げられる。

式（Ｄ） Ｗ　−Ｏ−Ｗ２ （式中、Ｗｌ、Ｗ２及びＷ３はそれぞれ置換もしくは無
置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
アリール基又はヘテロ環基を表わし、Ｗ４はＷｌ、ＯＷ
、またはｓ−ｗ、を表わし、ｎは１ないし５の整数であ
り、ｎが２以上の時はＷ４は互いに同じでも異なってい
てもよく、一般式（１において、ＷｌとＷ２が縮合環を
形成してもよい）。

これらの高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭６２
−２１５２７２号公開明細書の第１３７頁右下欄〜１４
４頁右上欄に記載されている。本発明のカプラーに有効
に用いられうるその他のタイプの高沸点有機溶媒として
は、Ｎ、Ｎ−シアルこのタイプの高沸点有機溶媒は、処
理のカラープリントの白地に経時によりマゼンタスティ
ンが発生するのを防止し、また現像によるカプリを防止
するのにも有用である。この使用量はカプラー当り１０
０モルチル５０モルチが一般的であり、好ましくは、２
００モルチル３０モルチの範囲である。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダプルラテックスポリマー（
例えば米国特許第４２０３７１６号）に含浸させて、ま
たは水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに溶かして
親水性コロイＰ水溶液に乳化分散させる事ができる。

好ましくは国際公開番号ＷＯ３８１００７２３号明細書
の第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体
が用いられ、特にアクリルアミｒ系ポリマーの使用が色
像安定化等の上で好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カプリ防止剤と
して、ハイＰロキノン誘導体、アミンフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機退色防止剤としてはハイＰロキノン類、６
−ヒｒロキシクロマン類、５−ヒｒロキシクマラン類、
スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダーＰフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダーＰアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、（ビスサリチルアルＰキシマド）ニッケル錯体
および（ビスーＮ、Ｎ−ジアルキルジチオカルノ々マド
）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる
。

有機退色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイＰロキノン類は米国特許筒２，３６０，２９０号、
同第２，４１８，６１３号、同第２，７００，４５３号
、同第２．７０１，１９７号、同第２，７２８，６５９
号、同第２，７３２，３００号、同第２，７３５，７６
５号、同第３，９８２，９４４号、同第４，４３０，４
２５号、英国特許第１，３６３，９２１号、米国特許筒
２．７１０，８０１号、同第２，８１６，０２８号など
に、６−ヒＰロキシクロマン類、５−ヒｒロキシクマラ
ン類、スピロクロマン類は米国特許筒３，４３２゜３０
０号、同第３，５７３，０５０号、同第３，５７４゜６
２７号、同第３，６９８，９０９号、同第３，７６４゜
３３７号、特開昭５２−１５２２２５号などに、スピロ
インダン類は米国特許筒４，３６０，５８９号に１　ｐ
−アルコキシフェノール類は米国特許筒２．７３５，７
６５号、英国特許第２，０６６，９７５号、特開昭５９
−１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号などに、ヒ
ンダーＰフェノール類は米国特許筒３．７００，４５５
号、特開昭５２−７２２２４号、米国特許筒４，２２８
，２３５号、特公昭５２−６６２３号などに、没食子酸
誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノー
ル類はそれぞれ米国特許筒３，４５７，０７９号、同第
４，３３２，８８６号、特公昭５６−２１１４４号など
に、ヒンダー？アミン類は米国特許筒３，３３６，１３
５号、同第４，２６８．５９３号、英国特許第１．３２
　．８８９号、同第１，３５４，３１３号、同第１，４
１０，８４６号、特公昭５１−１４２０号、特開昭５８
−１１４０３６号、同５９−５３８４６号、同５９−７
８３４４号などに、フェノール性水酸基のエーテル、エ
ステル誘導体は米国特許筒４，１５５，７６５号、同第
４．１７４，２２０号、同第４，２５４，２１６号、同
第４．２６４，７２０号、特開昭５４−１４５５３０号
、同５５−６３２１号、同５８−１０５１４７号、同５
９−１０５３９号、特公昭５７−３７８５６号、米国特
許筒４，２７９，９９０号、特公昭５３−３２６３号な
どに、金属錯体は米国特許！４，０５０．９３８号、同
第４，２４１，１５５号、英国特許第２．０２７，７３
１〔Ａ〕号などにそれぞれ記載されている。これらの化
合物は、それぞれ対応するカラーカプラーに対し通常５
ないし１００重量％をカプラーと共乳化して感光層に添
加することにより、目的を達することができる。シアン
色素像の熱および特に光による劣化を防止するためには
、シアン発色層に隣接する両側の層に紫外線吸収剤を導
入することがより効果的である。

上記の退色防止剤の中では、スピロインダン類やヒンダ
ーｒアミン類などが特に好ましい。

本発明においては、前述のカプラーと共に、特にピラゾ
ロアゾールカプラーと共に、下記のような化合物を使用
することが好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止する
上で好ましい。

化合物（Ｆ）として好ましいものは、ｐ−アニシジンと
の二次反応速度定数に２（８０℃のトリオクチルホスフ
ェート中）が１．０　／／ｍｏｌ−ｓｅｅ〜Ｉ　Ｘ　１
０　　ｌ／ｍｏｌ・ｓｅｅの範囲で反応する化合物であ
る。

Ｒ２がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、Ｒ２がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として本発明の
目的である残存する芳香族アミン系現像主薬の副作用を
防止するととができないことがある。

このような化合物（Ｆ）のより好ましいものは下記一般
式（ＦＩ　）または（ＦＩＩ）で表すことができる。

一般式（ＦＩ） Ｒ１−〔Ａ〕ｎ−Ｘ 一般式（ＦＩＩ） Ｒ２−Ｃ＝Ｙ 式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表す。ｎは１またはＯを表す。

Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、アシ
ル基、またはスルホニル基を表し、Ｙは芳香族アミン系
現像主薬が一般式（ＦＩＩ）の化合物に対して付加する
のを促進する基を表す。ここでＲ１とＸ１ＹとＲ２また
はＢとが互いに結合して環状構造となってもよい。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。

一般式（ＦＩ）、（ＦＩ）で表される化合物の具体例に
ついては、特願昭６２−１５８３４２号、同６２−１５
８６４３号、同６２−２１２２５８号、同６２−２１４
６８１号、同６２−２２８０３４号や同６２−２７９８
４３号などに記載されている。

また前記の化合物（Ｇ）および化合物（Ｆ）との組合せ
の詳細については、特願昭６３−１８４３９号に記載さ
れている。

本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイＰ
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイＰとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独あるいは
ゼラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、デ・マクロモ
レキュラー−ケミストリー・オプ・ゼラチン、（アカデ
ミツク・ゾレス。

１９６４年発行）に記載がある。

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレースフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる。本発明の目的にとっては、反射型支持
体の使用がより好ましい。

本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高めて
ハロダン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる。例えば、・セライタ紙、ポ
リエチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を
併設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例え
ばガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セル
ロースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィ
ルム、ポリアミｒフィルム、−リカー、Ｎネー）フィル
ム、ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等があり、
これらの支持体は使用目的によって適宜選択できる。

光反射性物体としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２〜
４価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
。

白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る６μｍＸ６μｍの単位面積に区分し、その単位面積に
投影される微粒子の占有面積比率（Ｓ）（Ｒ１）を測定
して求めることが出来る。

占有面積比率（チ）の変動係数は、Ｒ７の平均値（Ｒ）
に対するＲ４の標準偏差Ｓの比ｓ　／　Ｒによって求め
ることが出来る。対象とする単位面積の個数（ｎ）は６
以上が好しい。従って変動係数３／Ｒは めることか出来る。

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（チ）の
変動係数は、０．１５以下とくに０．１２以下が好まし
い。０．０８以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均
一である」ということができる。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ｔしい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−Ｉ　　Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンシアミン Ｉ）−６ ２−アミノ−５−ジエチルアミントルエン ２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルアミノ）
トルエン ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（βーヒＰロキシエチル）アミ
ノコアニリン ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−〔βーヒＰロキシ
エチル）アミノコアニリン ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−［”β−（
メタンスルホンアミＰ）エチルツーアニリン Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニルエチル
）メタンスルホンアミＰＮ，Ｎ−ゾメチルーｐ−フェニ
レンシアミン ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシエ
チルアニリン ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−エトキ
シエチルアニリン Ｄ−１１　　４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ｔしく
け４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−１：β−
（メタンスルホンアミｒ）エチルツーアニリン（例示化
合物Ｄ−６）である。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族ー級アミン現像主薬の使用
量は現像液１１当り好ましくは約０．１ｇ〜約２（１、
より好ましくは約０．５ｙ〜約１０ｇの濃度である。

又、カラー現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の
亜硫酸塩や、カルブニル亜硫酸付加物を必要に応じて添
加することができる。

しかしながら、公害負荷の低減などの目的でペンシルア
ルコールを除去する場合てはカラー現像液の発色性向上
のために亜硫酸イオンは実質的に含有しない方が好まし
く、こういった系において、本発明の効果は特に顕著で
ある。ここでいう１実質的に含有しない１とは、カラー
現像液１１当り、亜硫酸す）ＩＪウム換算で０、！ｌ／
７以下、好ましくは０．２９／ｌ以下、より好ましくは
、全く含有しないととである。

又、前記カラー現債主薬を直接、保恒する化合物トシテ
、各種ヒドロキシアミン類、特願昭６１−１８６５５９
号記載のヒドロキサム酸類、同６１−１７０７５６号記
載のヒドラゾン類や、ヒドラジド類、同６１−１８８７
４２号及び同６１−２０３２５３号記載のフェノール類
、同６１−１８８７４１号記載のα−ヒＰロキシケトン
類やα−アミノケトン類、及び／又は、同６１−１８０
６１６号記載の各種糖類を添加するのが好ましい。又、
上記化合物と併用して、特願昭６１−１４７８２３号、
同６１−１６６６７４号、同６１−１６５６２１号、同
６１−１６４５１５号、同６１−１７０７８９号、及び
同６１−１６８１５９号等に記載のモノアミン類、同６
１−１７３５９５号、同６１−１６４５１５号、同６１
−１８６５６０号等に記載のジアミン類、同６１−１６
５６２１号、及び同６１−１６９７８９号記載のポリア
ミン類、同６１−１８８６１９号記載のプリアミン類、
同６１−１９７７６０号記載のニトロキシラジカル類、
同６１−１８６５６１号、及び６１−１９７４１９号記
載のアルコール類、同６１−１９８９８７号記載のオキ
シム類、及び同６１−２６５１４９号記載の３級アミン
類を使用するのが好ましい。

その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３５
３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４
３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３，
７４６等５４４号記載の芳香族ポリヒＰロキシ化合物等
を必要に応じて含有しても良い。特にトリエタノールア
ミンのよ５々アルカノールアミン類、ジエチルヒｒロキ
シルアミンのようなジアルキルヒドロキシルアミンある
いは芳香族ポリヒドロキシ化合物の添加が好゛ましい。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記−を保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが好
ましい。緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩
、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシル塩、Ｎ
、Ｎ−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシン
塩、クアニン！、３゜４−ノヒＰロキシフェニルアラニ
ン塩、アラニン塩、アミノ酪散塩、２−アミノ−２−メ
チル−１゜３−プロノクンジオール塩、ノセリン塩、フ
ロリン塩、トリスヒドロキシアミノメタン塩、リシン塩
などを用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四
ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性、ｐＨ９，
０以上の高−領域での緩衝能に優れ、カラー現像液に添
加しても写真性能面への悪影響（カプリなど）がなく、
安価であるといった利点を有し、これらの緩衝剤を用い
ることが特に好ましい。

これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリ
ウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウ
ム、０−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナ
トリウム）、０−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−ス
ルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホ
サリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ
安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）な
どを挙げることができる。しかしながら本発明は、これ
らの化合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／１
以上であることが好ましく、特に０．１モル／ｌ−０，
４モル／ｌであることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現漬液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。

ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホスホン
酸、エチレンシアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’。

Ｎ′−テトラメチレンスルホン酸、トランスシクロヘキ
サンシアミン四酢酸、１．２−ジアミノプロパン四酢酸
、グリコールエーテルジアミン四酢酸、クリコールエー
テルジアミン四酢酸、エチレン−）アミンオルトヒＰロ
キシフェニル酢酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−
）リカルデン酸、ｌ−ヒＰロキシエチリデンー１，１−
ノホスホン酸、Ｎ、Ｎ’−ビス（２−ヒ「ロキシベンゾ
ル）エチレンシアミン−Ｎ　、　Ｎ’−ジ酢酸 これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば１１
当り０．１ｇ〜１０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。典型的な発色現像促進剤としてはペ
ンシルアルコールを用いることができる。しかしながら
、本発明のカラー現像液は、公害性、調液性及び色汚染
防止の点で、ペンシルアルコールを実質的に含有しない
場合が好ましい。

ここで「実質的に」とは現像液１１当たり２１以下、好
ましくは全く含有しないことを意味する。

その他現偉促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号
、同３７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−
１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許第３，
８１３，２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物
、特開昭５２−４・９８２９号及び同５０−１５５５４
号に表わされるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開
昭５０−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、
特開昭５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号
、等に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許第２
，４９４，９０３号、同３，１２８，１８２号、同４゜
２３０．７９６号、同３，２５３，９１９号、特公昭４
１−１１４３１号、米国特許第２，４８２，５４６号、
同２，５９６，９２６号及び同３，５８２，３４６号等
に記載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、
同４２−２５２０１号、米国特許第３．１２８．１８３
号、特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８３号
及び米国特許第３，５３２，５０１号等に表わされるポ
リアルキレンオキサイｒ１その他１−フェニルー３−ピ
ラゾリＰン類、イミダゾール類、等を必要に応じて添加
することができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカプリ防止剤
を添加できる。カプリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属へロ
ｒン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
ドロペンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾール
、５−メチルペンツトリアゾール、５−ニトロベンツト
リアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チ
アゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル
−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒｒロキシアデ
インｒリシン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を
代表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有するのが好ましい。螢光増白剤としては、４．４’−
ジアミノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が好
ましい。添加量はＯ〜５ｇ／ｌ好ましくは０．１ｇ〜４
　ｇ／ｌである。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールスルホ
ン酸、脂肪族カルゼン酸、芳香族カルメン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０℃好まし
くは３０〜４０℃である。処理時間は２０秒〜５分好ま
しくは３０秒〜２分である。補充量は少ない方が好まし
いが、感光材料１ｍ”当り２０〜６００ｄが適当であり
、好ましくは５０〜３００１１７である。更に好ましく
に６０−〜２００ｄ１最も好ましくは６０ｍ〜１５０−
である。

次に本発明における脱銀工程について説明する。

脱銀工程は、一般には、漂白工程一定着工程、定着工程
−漂白定着工程、漂白工程−漂白定着工程、漂白定着工
程等いかなる工程を用いても良い。

以下に本発明に用いられる漂白液、漂白定着液及び定着
液を説明する。

本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液において用い
られる漂白剤としては、いかなる漂白剤も用いることが
できるが、特に鉄（１）の有機錯塩（例えばエチレンシ
アミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸などのアミ
ノポリホスホン酸類、アミノポリホスホン酸、ホスホノ
カル♂／酸および有機ホスホン酸などの錯塩）もしくは
クエン酸、酒石酸、リンザ酸などの有機酸：過流酸塩：
過酸化水素などが好ましい。

これらのうち、鉄（ｍ）の有機錯塩は迅速処理と環境汚
染防止の観点から特ＫｔＦＦましい。鉄（ＩＩＩ）の有
機錯塩を形成するために有用なアミノデリカルデン酸、
アミノポリホスホン酸、もしくけ有機ホスホン酸または
それらの塩を列挙すると、エチレンシアミン四酢酸、ジ
エチレントリアミン五酢酸、ｌ、３−ジアミノプロノヤ
ン四酢酸、プロピレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸
、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸
、イミノニ酢酸、グリコールエーテルソアミン四酢酸、
などを挙げることができる。これらの化合物はナトリウ
ム、カリウム、チリウム又はアンモニウム塩のいずれで
も良い。これらの化合物の中で、エチレンジアミン四酢
酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジア
ミン四酢酸、１．３−ジアミノプロノン四酢酸、メチル
イミノニ酢酸の鉄（ＩＩ［）錯塩が漂白刃が高いことか
ら好ましい。

これらの第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良い
し、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第
２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとアミ
ノＩリカ／Ｉ／ノン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホ
ノカルダン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第２
鉄イオン錯塩を形成させてもよい。また、キレート剤を
第２鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい
。鉄錯体のなかでもアミノポリホスホン酸鉄錯体が好ま
しく、その添加量は０．０１〜１．０モル／ｌ、好まし
くは０．０５〜０．５０モル／ｌである。

漂白液、漂白定着液及び／またはこれらの前浴には、漂
白促進剤として種々の化合物を用い石ことができる。例
えば、米国特許第３，８９３，８５８号明細書、Ｐイツ
特許第１，２９０，８１２号明細書、特開昭５３−９５
６３０号公報、リサーチディスクロージャー第１７１２
９号（１９７８年７月号）に記載のメルカプト基または
ジスルフィＰ結合を有する化合物や、特公昭４５−８５
０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３
５号、米国特許３，７０６，５６１号等に記載のチオ尿
素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等のハロダン化
物が漂白刃に優れる点で好ましい。

その他、本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液には
、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭
化アンモニウム）ｔたは塩化物（例えば、塩化カリウム
、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）または沃化物（
例えば、沃化アンモニウム）または沃化物（例えば、沃
化アンモニウム）等の再ハロｒン化剤を含むことができ
る。

必要に応じ硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナト
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐醗、燐酸
、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒
石酸などの一緩衝能を有する１種類以上の無機酸、有機
酸およびこれらのアルカリ金属またはアンモニウム塩ま
たは、硝酸アンモニウム、グアニシンなどの腐蝕防止剤
などを添加することができる。

本発明に係わる漂白定着液又は定着液に使用される定着
剤は、公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫
酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリ
ウム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩
；エチレンビスチオグリコール酸、３，６−シチアー１
，８−オクタンジオールなどのチオエーテル化合物およ
びチオ尿素類などの水溶性のハロダン化銀溶解剤であり
、これらを１種あるいは２ａ！以上混合して使用するこ
とができる。また、特開昭５５−１５５３５４号に記載
された定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロダン化物
などの組み合わせから表る特殊な漂白定着液等も用いる
ことができる。本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ
硫酸アンモニウム塩の使用が好ましい。１１あたりの定
着剤の量は、０．３〜２モルが好ましく、更に好ましく
は０．５〜１．０モルの範囲である。漂白定着液又は定
着液の一領域は、３〜１０が好ましく、更には５〜９が
特に好ましい。

又、漂白定着液には、その他各種の螢光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。

本発明に於る漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫
酸塩（例えば、亜硫酸す）　ＩＪウム、亜硫酸カリウム
、亜硫酸アンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、
重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸
カリウム、など）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜
硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸
アンモニウム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含
有する。これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約０
．０２〜０．０５モル／ｌ含有させることが好ましく、
更に好ましくは０．０４〜０．４０モル／ｌである。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルブニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カル♂ニル化合物等を添加しても良い。

更には緩衝剤、螢光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カ
ビ剤等を必要に応じて添加しても良い。

本発明に用いられるハロダン化銀カラー写真感光材料は
、定着又は漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安
定化処理をするのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）や用途、水洗水温、水洗タンク
の数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々の
条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流
方式における水洗タンク数と水量の関係は、シャーナル
　オプ　デソサエテイ　オプ　モーション　ピクチャー
　アｙ　ｈ％　　テレライジョン　エンジニアズ（Ｊｏ
ｕｒｎａｌｏｆ　　ｔｈｅ　　５ｏａｌｅｔｙ　　ｏｆ
　　Ｍｏｔｉｏｎ　　Ｐｉｅｔｕｒｅ　　ａｎｄＴｅｌ
ｓｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｌｎｅｅｒｓ　）第６４巻、Ｐ
、２４８〜２５３（１９５５年５月号）に記載の方法で
、もとめることができる。通常多段向流方式における段
数は２〜６が好ましく、特に２〜４が好ましい０ 多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に減少でき、例
えば感光材料ｉｎ”当たり０．５１〜１１以下が可能で
あり、本発明の効果が顕著であるが、タンク内での水の
滞留時間増加により、・々クチリアが繁殖し、生成した
浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる。本発明
のカラー感光材料の処理において、この様な問題の等失
策として、特願昭６１−１３１６３２号に記載のカルシ
ウム、マグネシウムを低減させる方法を、極めて有効に
用いることができる。また、特開昭５７−８５４２号に
記載のイソチアゾロン化合物やサイアペンダゾール類、
同６１−１２０１４５号に記載の塩素化イソシアヌール
酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、％願昭６０−１０５４
８７号に記載のベンゾトリアゾール、銅イオンその他堀
口博著「防菌防黴剤の化学」、衛生技術金輪「微生物の
滅菌、殺菌、防黴技術」、日本防菌防黴学金輪「防菌防
黴剤事典」、に記載の殺菌剤を用いることもできる。

更に、水洗水には、水切り剤として界面活性剤や、硬水
軟化剤としてＥＤＴＡに代表されるキレート剤を用いる
ことができる。

以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程を経ずに直接安
定液で処理することも出来る。安定液には、画儂安定化
機能を有する化合物が添加され、例えばホルマリンに代
表されるアルデヒド化合物や、色素安定化に適した膜μ
に調整するための緩衝剤や、アンモニウム化合物があげ
られる。又、液中での・々クチリアの繁殖防止や処理後
の感光材料に防黴性を付与するため、前記した各種殺菌
剤や防黴剤を用いることができる。

更に、界面活性剤、螢光増白剤、硬膜剤を加えることも
できる。本発明の感光材料の処理において、安定化が水
洗工程を経ることなく直接性われる場合、特開昭５７−
８５４３号、５８−１４８３４号、６０−２２０３４５
号等に記載の公知の方法を、すべて用いることができる
。

その他、ｌ−ヒｒロキシエチリデンー１．１−ジホスホ
ン酸、エチレンシアミン四メチレンホスホン酸等のキレ
ート剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いることも
好ましい態様である。

本発明において脱銀処理後用いられる水洗液または安定
化液としていわゆるリンス液も同様に用いられる。

本発明の水洗工程又は安定化工程の−は４〜１０であり
、好ましくは５〜８である。温度は感光材料の用途・特
性等で種々設定し得るが、一般には１５〜４５℃好まし
くは２０〜４０℃である。時間は任意に設定できるが短
かい方が処理時間の低減の見地から望ましい。好ましく
は１５秒〜１分４５秒更に好ましくは３０秒〜１分３０
秒である。

補充量は、少ない方がランニングコスト、排出量減、取
扱い性等の観点で好ましい。

具体的な好ましい補充量は、感光材料、単位面積あたり
前浴からの持込み量の０．５〜５０倍、好ましくけ３倍
〜４０倍である。または感光材料１ｍ！当りｌｌ以下、
好ましくは５００ｄ以下である。

また補充は連続的に行なっても間欠的に行なってもよい
。

水洗及び／又は安定化工程に用いた液は、更に、前工程
に用いることもできる。この例として多段向流方式によ
って削減した水洗水のオーノーツーローを、その前浴の
漂白定着浴に流入させ、漂白定着浴には濃縮液を補充し
て、廃液量を減らすことがあげられる。

本発明の脱銀工程、水洗及び安定化工程の工程時間の合
計は２分以下、好ましくは３０秒〜１分３０秒である。

ここでいう合計時間とは、ハロダン化銀カラー写真感光
材料が脱銀工程の最初の浴に接触してから水洗又は安定
化工程の最后の浴から出るまでの時間を示しており、途
中の移動のための空中時間は包含される。

ここで、「脱銀処理、水洗処理および安定化処理の処理
時間の和が２分以下とは」、脱銀処理及び乾燥工程まで
に行なわれる処理（より具体的には、水洗および／また
は安定化）の時間の和が２分以下のことであり、 例えば　■脱銀→水洗 ■脱銀→安定化 ■脱銀→水洗→安定化 などの処理の和が２分以下のことである。

実施例１ 下記マゼンタカプラー（Ｒｅｆ　−１）　６．８９にト
リクレジルホスフェートａｓｍｚ、酢酸エチル１５−を
加えて溶解し、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
Ｂ、ゼラチン１０ｇを含むゼラチン水溶液１００１！１
７に添加して機械的に微細な乳化分散物を！Ｉｌ展した
。

この乳化分散物の全量を塩臭化銀乳剤１００ｇ（、Ｂｒ
５０モルチ、Ａｇ６．５ｇを含有）に添加し、硬膜剤と
して２％の２，４−ジヒドロキシ−６−クロロ−８−ト
リアジンナトリウム塩１０１を塗布直前に添加し、両面
がポリエチレンでラミネートされた紙支持体上に塗布銀
量が３３０　ｍｙ７．（になるように塗布した。この塗
布層の上層に保護層としてゼラチン層を設けて試料を作
製した。これを試料０１とする。

同様にして表１の組合せの試料を、カプラーは本発明の
カプラーに等モル置きかえ、一般式〔Ａ〕及びＣＢ）の
化合物を添加して作製した。これらの試料を０２〜２９
とする。

このようにして作製したこれらの試料の写真性能の評価
を行うために、以下の実験を実施した。

初めに、上記試料に感光針（富士フィルム株式会社製Ｆ
ＷＨ型、光源の色温度３２００°Ｋ）を用い、センシト
メトリー用の階段露光を与えた。このときの露光は０１
１秒の露光時間で、５００　ＣＭＳの露光量になるよう
に行った。

露光ののち、下記処理工程及び処理液組成でカラー現像
処理を実施した。

マゼンタカプラー（Ｒｅｆ　−１） 漂白定着　　　　　　３３℃　　　　　１分３０秒水　
　洗　　　　　　２４〜３４℃　　　　　３分乾　　燥
　　　　　　７０〜８０℃　　　　　１公告処理液の組
成は以下の通りである。

カラー現像液〔Ａ〕 水 ００Ｍ ベンジルアルコール カラー現像　　　　　　　３７°Ｃ ３分３０秒 ミノアニリン硫酸塩 ヒドロキシルアミン硫酸塩 螢光増白剤（ＷＲＩＴＥＸ４Ｂ−住友化学裏）水を加え
て ｐＨ（２５℃） ３、Ｏｌ １、Ｏｙ ０００ｄ １０．２５ 漂白定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００
ゴチオ硫酸アンモニウム（７０１％）　　　　　＋ｓｏ
ｙ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　１８ｇエチレン
ジアミン四酢酸鉄（Ｉ［Ｉ）　　　　　　ｓ５ｇアンモ
ニウム した。

水を加えて　　　　　　　　　　　１００　Ｑｍｊｐ）
Ｉ（２５°Ｃ）　　　　　　　　　　　　６−７０次に
、カラー現像液Ａのジエチレントリアミン五酢酸及びニ
トリロ三酢酸を除き、Ｃａ　（Ｎｏ　３　）　２４ＨＯ
を使用してＣａ２＋イオンが３００　ｐｐｍになるよう
に添加した以外は換えることな（カラー現像液を調製し
た。これをカラー現像液Ｂとする。

このカラー現像液Ｂを使用して、先と全（同じ方法で処
理を実施した。

上記処理を実施して得られたマゼンタ色像の濃度測定を
行い、その特性曲線を得た。

これらの特性曲線から写真性能、特に発色性を比較する
ために、次に定義する特性値を求め評価このようにして
求めた特性値（発色性）の結果を表ＩＫ示す。

表１から、比較カプラーにおいては、カラー現像液Ｂで
処理した試料は発色性の低下が太き（、この比較カブラ
−に本発明の一般式〔Ａ〕または［Ｂ）で示される化合
物を適用しても若干の発色性の上昇が観察されるものの
十分ではない。これに対し、本発明の一般式〔Ｉ〕で示
される化合物を使用し、これに本発明の一般式ＣＡＤＩ
で示される化合物を使用することＫより、カラー現像液
Ｂのカルシウムイオンを３００　ｐｐｍ含む処理による
発色性低下は殆んど抑止され、すぐれた発色能を示すこ
とがわかる。しかもその効果は一般式〔Ｂ〕で表わされ
る化合物と併用する方が太きい。

なお、写真性能の最高到達濃度（ＤｍａＸ）においても
、試料２と試料１１．１７及び２１とを比較すると試料
２に比べ試料１１．１７及び２１は０．１２〜０．１８
濃度の高いことが観察された。

続いて、カラー現像液Ａで処理した試料を使用し、各試
料に４００　ｎｍ以下の短波長をカットする富士フィル
ム紫外線吸収フィルターを試料前面に対し、螢光灯退色
試験器（１，５万ルツクス）で３力月間曝光し、光堅牢
性及び白地部分のスティンの評価を実施した。その結果
を表２に示す。

米１光堅牢性：退色テスト前の初濃度り。＝１゜５に対
する退色テスト後の残存 濃度の百分率を表わす。

米スティンＤＢ：白地部分の退色テスト後のＢ濃度と退
色テスト前のＢ濃度との 差を表わす。

米スティンＤ。：白地部分の退色テスト後のＧ濃度と退
色テスト前のＧ濃度との 差を表わす。

表２の結果から、比較カプラーでは光堅牢性は本発明の
カプラーに比べ劣るが、本発明の一般式〔Ａ〕で示され
る化合物を添加するとさらに光堅牢性は劣化することが
わかる。しかし、一般式〔Ｂ〕で示される化合物を使用
するとイエロースティン濃度は増加する。これに対し、
本発明のカプラーに一般式〔Ａ〕で示される化合物を使
用すると驚くべきことに光堅牢性は良化するということ
が明らかＫなった。また、一般式〔Ｂ〕の化合物を使用
すると、さらに光堅牢性は良化する。この予想だＫしな
かった好ましい傾向はスティン、ΔＤＢ及び△Ｄｏ、に
もみることができ、先の発色性と相俟ってすぐれた効果
を示すことがわかる。

実施例２ 先のマゼンタカプラー（Ｒｅｆ−１）１４．４．ｊｉ’
をトリクレジルホスフェート１４．４ｍｌ、酢酸エチル
２０−を加えて溶解し、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリ、ラム１ｇ、ゼラチン１０ｇを含むゼラチン水溶液
１００ｍ／に添加して機械的に微細な乳化分散物を調製
した。

この全景を純塩化銀乳剤１００ｇ（Ａｇ　６．５ｇを含
む）に添加し、実施例３と同様にして試料３１を作製し
た。

同様にして、表３に示すようＫｆｆ１合せの試料を作製
した。これらの試料を３１〜５７とする。

これらの試料の写真性能の評価を以下のようにして実施
した。

上記試料の露光は実施例１と同じ感光計を使用し、０．
１秒の露光時間で、１０１００ＯＣの露光量になるよ５
に行った。露光ののち、次の処理工程及び処理液組成で
カラー現像処理を実施した。

く処理工程〉　　　〈温度〉　　〈処理時間〉発色現像
　　　　　３５℃　　　　４５秒漂白定着　　　　　３
５℃　　　　４５秒水洗　の　　　　　３５℃　　　３
０秒水洗　０　　　　３５℃　　　３０秒 水洗　■　　　　　３５℃　　　　３０秒乾　　燥　　
　　　　７５℃　　　　　６０秒発色現像液Ｃ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
００ゴエチレンジアミンーＮ　、　Ｎ　、　Ｎ’、　Ｎ
’−８，０ｇテトラメチレンホスホン酸 トリエタノールアミン 塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　　１，４Ｉ炭酸
カリウム　　　　　　　　　　　　２５９Ｎ−エチル−
Ｎ−（β−メタンスルホ　　　　５．０９ンアミドエチ
ル）−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩 Ｎ、Ｎ−ビス（カルブキシメチル）ヒドラジン　　５．
０ｇ螢光増白剤（ＷＲＩＴＥＸ４Ｂ住友化学製）ｉ、ｏ
ｙ水を加えて　　　　　　　　　　　　　１０００＋１
１７ｐＨ（２５℃）　　　　　　　　　　　　　　　　
　１０．０５漂白定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
７００１１１チオ硫酸アンモニウム溶液（７ｏｏｇ／ｚ
）　　　　ｔｏｏ＊亜硫酸アンモニウム　　　　　　　
　　　１８ｇエチレンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウ
ム　　　　５５９２水塩 エチレンジアミン四酢酸２ナトリウム塩　　　　　　３
ｇ臭化アンモニウム　　　　　　　　　　　４０ｇ氷酢
酸　　　　　　　　　　　　　　　　８！！水を加えて
　　　　　　　　　　　　１０１００Ｏ…（２５℃）５
．５ 水洗液 水道水 次に、発色現像液Ｃのエチレンジアミン−Ｎ。

Ｎ　、　Ｎ’、　Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸を除
き、実施例１と同様Ｃａ　（ＮＯ３）　２　”　４Ｑ　
２０を用いてＣａ２＋イオンが３００　ｐｐｍになるよ
うに添加した以外は変更することな（発色現像液を調製
した。これを発色現像液りとする。

この発色現像液りを使用して、先と全（同じ様にして処
理を行った。得られたマゼンタ色像の濃度測定を行い、
その特性曲線から実施例１に定義した発色性について評
価をした。結果を表３に示す。

表３の結果から、本発明のカプラーと本発明の一般式〔
Ａ〕で表わされる化合物の使用はＣａ２＋イオンの過剰
に存在する発色現像液においても発色性の低下を起すこ
とがな（、すぐれた性能を示すことが明らかである。ま
た、先の実施例１における結果と比較してみると、本発
明のカプラーと本発明の一般式〔Ａ〕で表わされる化合
物の使用はどちらにおいても有効ではあるが、塩臭化銀
乳剤系でベンジルアルコールを含有する発色現像液で処
理して得られる発色性よりも、塩化銀乳剤系でベンジル
アルコールを含有しない発色現像液で処理して得られる
発色性のほうがよりすぐれていることがわかる。

また、本発明のカプラーは比較カプラーに比べ本実施例
における処理において高いＤｍ、Ｌｘを与え、試料３１
と試料４０及び４９とを比較すると、試料３１は約０．
６濃度の低いことが観察された。

続いて、発色現像液Ｃで処理した試料を５％の赤面塩水
溶液で３分処理し、続いて水洗３分の処理を行った試料
を使用し、実施例１と同様の方法で螢光灯による光堅牢
性及びスティンの評価を実施した。得られた結果を表４
に示す。

光堅牢性及びスティンの評価は実施例ＩＫ同じである。

表４の結果から、光堅牢性及びスティンとともに、実施
例１で得た結果と同じであり、本実施例においても本発
明のカプラーと本発明の一般式〔Ａ〕で表わされる化合
物の併用は比較カプラーの場合と異なり光堅牢性及びス
ティンを良化するという予想されないすぐれた効果を示
すことが観察された。また、発色性の結果とともに塩化
銀系でベンジルアルコールを含有しない発色現像液です
ぐれた性能を示すことが明らかになった。

実施例３ Ｉリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．ＩＪｉｊ、色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇおよび色像安定剤（Ｃｐｄ−
’７）０．７．９に酢酸エチル２７，２工および溶媒（
３ｏ、１ｖ−ｖ３）８＝２！ｉを加え溶解し、この溶液
を１０チドデシルＲンゼンスルホン酸ナトリウム８■を
含む１０％ゼラチン水溶液１８５ＣＣに乳化分散させた
。一方塩臭化銀乳剤（粒子サイｊｌ”０．８５μ、変動
係数０．０７の立方体で粒子全体の割合として臭化銀１
モルチを粒子表面の一部に局在して含有）Ｋ下記に示す
２種の青感性増感色素を銀１モル当り各々２．０Ｘ１０
　　モル加えた後に黄黄増感を施したものを調製した。

前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示
す組成となるように第−膚塗布液を調製した。第二層か
ら第七要用の塗布液も第−層塗布液と同様の方法で調製
した。

各層のゼラチン硬化剤としては、ｌ−オキシ−３゜５−
ジクロロ−３−トリアジンナトリウム駅を用いた。

各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

（上記二種をハロゲン化銀１モル当り各々２．０×１０
−４モル） 緑感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり７．ＯＸ　１０−５モル）
赤感性乳剤層 （ハロゲノ（Ｉｌ１モル当たり０９×１０−４モル）赤
感性乳剤層に対しては、下記の化合物をノ〜ログン化銀
１モル当たり２．６Ｘ１０−’モル添加した。

（ハロゲノ（ｔ［１モルｆｉだ’＋　４．ＯＸ　１０　
　モル）および また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤ｌに対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）５−メルカプト
テトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり８．
５Ｘ１０　　モル、７．７Ｘ１０−４モル、２．５Ｘ１
０　　モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量＜９／７７Ｉ′
）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミナート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ２）と青
味染料（群青）を含む〕 第−Ｎｊ（青感層） 前述の塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　０．３０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカブラー
（ＥｘＹ）　　　　０．８２色像安定剤（Ｃｐｄ−１）
　　　　　０．１９色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　
　０．０３溶媒（８０１マー３）　　　　　　　０．３
５第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止剤
（Ｃｐｄ−５）　　　　　０．０８溶媒（Ｓｏｌマー１
）　　　　　　　０．１６溶媒（Ｓｏｌマー４）　　　
　　　ｏ、ｏｓ第三層（緑感＃） 塩臭化銀乳剤（粒子サイズ０．４０μ、変動　　０．２
０係数０．０９の立方体で粒子全体の割合として臭化銀
１モルチを粒子表面の一部に局在して含有） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．２４マゼシ
タカプラー（Ｒｅ　ｆ−１）　　　　　　０．２９色像
安定剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　　　０１０９色像安定
剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　　　０．０６溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−２）　　　　　　　　　０．３２溶媒（Ｓｏｌｖ−
７）　　　　　　　　　０．１６第四層（紫外線吸収層
） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外
線吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　Ｑ、４７混色防止
剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　０．０５溶媒（Ｓ　ｏ
　１　ｖ　−５）　　　　　　　　　０．２４第五層 塩臭化銀乳剤（粒子サイズ０．３６μ、変動　　０．２
１係数０．１１の立方体で粒子全体の割合として臭化銀
１．６モルチを粒子表面の一部に局在して含有）ゼラチ
ン シアンカプラー（ＥｘＣ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） 溶媒（Ｓｏｌマー４） 第六１１（紫外線吸収＃） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） 溶媒（Ｓｏｌマー５） 第七層（保護層） ゼラチン ポリビニルアルコールのアク リル変性共重合体（変性度１７チ） 流動パラフィン １．３４ ０．３４ ０．１７ ０．３４ ０．０４ ０．３７ ０．５３ ０．１６ ０．０２ ０．０８ １．３３ ０．１７ ０．０３ （ＥｘＹ）イエローカプラー 物（重量比） （Ｃｐｄ−３）色像安定剤 にＬ （ＥｘＣ）シアンカプラー （Ｃｐｄ−４）色像安定剤 ｔ Ｒ＝Ｈ Ｃ２Ｈ５＃Ｃ４Ｈ９ のもののｌ： ＝６混合 （ｃｐａ−ｓ　）混色防止剤 ＯＨ ＯＨ （Ｃｐｄ−６ ）色像安定剤 の２： ４　： ４混合物（重量比） ｖ− ）溶媒 ２）溶媒 の３ニ ア混合物（容量比） ｌ　マ　−３ ）溶媒 ０＝Ｐ−（−０−Ｃ，Ｈｌ、　（ｌｓｏ）　）。

ｌ　マ　−４ ）溶媒 （Ｃｐｄ−７ ）色像安定剤 平均分子量６０．０００ （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 ＯＨ の４： ＝４混合物（重量比） １ｖ−５）溶媒 Ｃ００Ｃ８Ｈ４７ ｌ　マ　− ）溶媒 １ｖ　−７ 以上のようにして作製したハロゲン化銀カラー写真感光
材料を試料６ １とする。

同じようにして、 表５に示すような組合せの試 料を作製した。

これらの試料の写真性能の評価を 以下のようにして実施した。

上記試料の露光は実施例１と同じ感光針を使用し、０．
１秒の露光時間で２５００ＭＳの露光量になるように行
った。このとき３色分解フィルターを通してセンシトメ
トリー用の階段露光を与えた。

露光ののち、ペーパー処理機を用いて、下記処理工程に
てカラー現像のタンク容量の２倍補充するまで、連続処
理（ランニングテスト）を行った。

３５℃　　４５秒　１６１ｄ　　１７１３０〜３５℃　
４５秒　２１５１！Ｊ　　１７１３０〜３５℃　２０秒
　　−１０ｔ ３０〜３５℃　２０秒　　−１ｏｚ ３０〜３５°Ｇ　　２０秒　３５０ゼ　１０ｔ７０〜８
０℃　６０秒 感光材料１ぜあたり （リンス■→■への４タンク向流方式とした。） 各処理液の組成は以下の通りである。

カラー現像 漂白定着 リンス■ リンス■ リンス■ 乾　　　燥 水 ８０ωｄ　　　　　ｓｏｏｍＺ エチレンジアミンＮ、Ｎ。

Ｎ、Ｎ−テトラメチレン ホスホン酸 トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタ ンスルホンアミドエチル）− ３−メチル−４−アミノアニ リン硫酸塩 Ｎ、Ｎ−ビス（カルがキシメ チル）ヒドラジン 螢光増白剤（ＷＲＩＴＥＸ４Ｂ。

１．５ｇ ｓ、ｏｙ １．４ｇ ５．０ｇ ５．５ｇ ２．０ｙ １２．１ ２５　．９ ７．０ｇ ７．０ｇ 水を加えて　　　　　　　　１０００ｍｊ１０００ｍｔ
ｐ１００Ｏ℃）　　　　　　　　１０．０５　　１０．
４５漂白足着液（タンク液と補充液は同じ）水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００扉ｊチオ
硫酸アンモニウム（７０％）　　　　１００Ｒ／亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　１７ｇエチレンシアミ
ン四酢酸鉄（Ｉｆｌ）アンモニウム　　　５５ｐエチレ
ンジアミン西酢酸二ナトリウム　　　　　５ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　１０００１１ＬｔｐＨ（２５
℃）６．０ リンス液（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々３　ｐｐ
ｍ以下） 次に、カラー現像液（Ｅ）のエチレンジアミン−Ｎ、Ｎ
、Ｎ、Ｎ−テトラメチレンホスホン酸をカラー現像液組
成から除き、ｃ　、　２＋イオンが３００ｐｐｍになる
ように添加した。これをカラー現像液（Ｆ）とする。こ
のカラー現像液（Ｆ）を使用して先と全（同じ方法で処
理を実施した。得られたマゼンタ色像の濃度測定を行い
、その特性曲線から実施例１に定義した発色性について
評価を行った。結果を表５に示す。

表５の結果から、本発明の構成要素であるカプラーと一
般式〔Ａ〕で表わされる化合物を使用することにより、
Ｃａ２＋イオンを多量含有するカラー現像液での発色性
の低下は比較カプラーと比べて格段に改良され、十分な
発色性を示すことが明らかである。しかも一般式ＣＢ）
で表わされる化合物を併用するとさらに改良される。

続いて、カラー現像液（Ｅ）で処理した試料を５％赤面
塩水溶液で３分処理し、そのあと水洗を３分行った試料
を実施例１と同じ方法で螢光灯による光堅牢性及びステ
ィンの評価を実施した。得られた結果を表６に示す。

表６の結果、光堅牢性及びスティンともに、本発明の構
成要素であるカプラーと一般式〔Ａ〕で表わされる化合
物の併用により著しい改良効果のあることが明らかであ
る。この結果は先の実施例の結果と同様であって、本実
施例の多層橘成の感材であっても有効であることが確認
された。

さらＫ、色像の堅牢性について下記に示す条件で熱堅牢
性及び湿熱堅牢性について調べた。

熱堅牢性　：１００℃、７日 湿熱堅牢性：８０℃、７０％、２０日 これらの結果を表７に示す。

表７の結果、熱及び湿熱の堅牢性及びスティンにおいて
も、本発明の構成要素のカプラー及び−般式〔Ａ〕で表
わされる化合物との組合せはすぐれた改良効果を示すこ
とが観察された。

また、カラー現像液（Ｆ）で処理した試料についても先
と全（同じ方法にて色像堅牢性及びスティンを調べたが
その結果は表６及び表７と同じ結果を得た。

実施例４ 実施例３で作製した試料６１〜８０を使用し、実施例３
と同じ露光量を与え、下記に示す処理を実施した。

処理工程　　　温度　　　時間 カラー現像　　　　３５°ｃ　　　　　　　４５秒漂白
定着　　　　３０〜３６℃　　　　　４５秒安定■　　
　　　３０〜３７℃　　　　　２０秒安定０　　　　３
０〜３７℃　　　　　２０秒安定■　　　　　３０〜３
７８Ｃ２０秒安定■　　　　　３０〜３７℃　　　　　
３０秒乾燥　　７０〜８５℃　　６０秒 （安定■→■への４タンク向流方式とした。）各処理液
の組成は以下の通りである。

カラー現像液（Ｇ） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
０ｄエチレンジアミン四酢酸　　　　　　　２，０ｇト
リエタノールアミン　　　　　　　　　８．０ｇ塩化ナ
トリウム　　　　　　　　　　　１．４ｙ炭酸カリウム
　　　　　　　　　　　　２５　９Ｎ−エチル−Ｎ−（
β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４−
７５，０ｇミノアニリン硫酸塩 Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン　　　　４．２，
９５．６−シヒドロキシベンゼンー１゜ ２．４−トリスルホン酸　　　　　　　　　０．３．９
螢光増白剤（４、４’−ジアミノスチル水を加えて ｐＨ（２５℃） 漂白定着液 水 １０００ｆｆｉ７ １０．１０ ４００ゴ チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［Ｉ） アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 水を加え【 −（２５℃） 安定液 ホルマリン（３７チ） ホルマリン−亜硫酸付加物 ５−クロロ−２−メチル−４− インチアゾリン−３−オン ２−メチル−４−インチアゾリ ソー３−オン ５５．９ １０００ゴ ５．５ ０．１．ｌｉ’ ０７！ｉ ０．０２，９ ０．０１，９ ンジアミン四酢酸を除外し、Ｃａ　　を３００　ｐｐｍ
Ｋなるように添加した。このカラー現像液を（Ｈ）とす
る。このカラー現像液（Ｈ）を使用して、先と全く同じ
様にして露光を与え、処理を行った。

得られた画処理の試料の発色性をを実施例ＩＫ記載した
評価方法にて比較したところ実施例３で得た発色性の結
果（表６）と同じであった。また、色像堅牢性の光、熱
、湿熱堅牢性においても表６及び表７に示した結果と同
じて、本発明の構成要素であるカプラーと一般式〔Ａ〕
で表わされる化合物の使用により著しく改良されること
が観察された。

水を加えて （Ｐ）Ｉ（２５℃） １０００ゴ ４．０ さらに、カラー現像液（Ｇ ）の組成からエテレ 実施例５ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１．ｌｉｒおよび色
像安定剤（Ｃｐｄ−１）４．４．９および（Ｃｐｄ−７
）１．８１に酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−３）と（Ｓｏｌマー６）各４．ＩＩを加えて溶解
し、この溶液ｔｌＯ＊）’デシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム８ｃｃを含む１０チゼラチン水溶液１８５ｅｅ
Ｋ乳化分散させた。一方塊臭化銀乳剤（臭化銀８０．０
モルチ、立方体、平均粒子サイズ０．８５μ、変動係数
０．０８のものと、臭化銀８０．０モルチ、立方体、平
均粒子サイズ０．６２μ、変動係数０．０７のものとを
１：３の割合（Ａｇモル比）で混合）を硫黄増感したも
のに下記に示す青感性増感色素を銀１モル当たり５．Ｏ
Ｘ　１０−’モル加えたものを調製した。前記の乳化分
散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示す組成となる
ように第−層塗布液を調製した。第二層から第七層相の
塗布液も第−層塗布液と同様の方法で調製した。各層の
ゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３，５−ジクロ
ロ−６−トリアジンナトリウム塩を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 （ハロダン化銀１モル当たり５．ＯＸ　１０−４モル）
緑感性乳剤層 ＳＯ声・Ｎ（Ｃ２Ｉ（５）３ （ハロダン化銀１モル当たり４．ＯＸ　１０−４モル）
および ５Ｏ３８０３Ｈ−Ｎ（Ｃ２Ｈ５）。

（ハロビン化銀１モル当たり７．ＯＸ　１０−５モル）
赤感性乳剤層 Ｃ２Ｈ５「Ｃ３Ｈ１１ （ハロダン（ｔＪＨモルｆｉたりｏ、９Ｘ１０″″４モ
ル）赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロビン
化銀１モル当たり２．６　Ｘ　１０−５モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−’（５−メチルウレイＰフェニル）−５−メルカ
ゾトテトラゾールをそれぞれハロビン化銀１モル当たり
４．ＯＸ　１０−６モル、３．０×１０−５モル、１．
０Ｘ１０　　モル、また２−メチル−５−ｔ−オクチル
ハイドロキノンをそれぞれハロビン化銀１モル当たり８
　Ｘ　１０−５モル、２Ｘ１０−２２Ｘ１０−２モル添
加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層に対し、４−ヒＦ’ｌ
　ｏキシ−６−メチ／Ｌ’−１１３１３１Ｌ１７−チト
ラザインデンをそれぞれへロｒン化銀１モル当たり１．
２Ｘ１０　　モル、１．ｌＸ１０　　モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は全布量Ｕ／ｍ”）を表
す。ハロダン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ２）と青
味染料（群青）を含む〕 第−層（青感層） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ　：　８０モル％）０．
２６ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．８３イ
エローカプラー（ＥｘＹ）　　　　　　　０．８３色色
像定剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　０．１９１　　
　　（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　０．０８溶媒
（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　　、　　　０．１８＃
　　（８０１マー６）　　　　　　　　　　　ｏ、ｔｓ
第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０，９９混色防
止剤（Ｃｐｄ−６）　　　　　　　　０．０８溶媒（８
ｏ１ｖ−１）　　　　　　　　　　　０．１６溶媒（Ｓ
ｏｌマー４） 第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ　９０モルチ、立方体、平均粒
子サイズ０．４７μ、変 動係数０．１２のものと、ＡｇＢｒ　９０モルチ、立方
体、平均粒子サイズ０．３６μ、変動係数０．０９のも
のとを１： １の割合（Ａｇモル比）で混合） ゼラチン マゼンタカプラー（Ｒｅｆ−１） 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） 溶媒（Ｓｏｌマー２） 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 混色防止剤（ｃｐａ−ｓ） 溶媒（Ｓｏｌマー５） 第五層（赤感層） 塩臭化銀（ＡｇＢｒ　７０モルチ、立方体、０．０８ ０．１６ １．７９ ０．３２ ０．２０ ０．０１ ０．６５ １．５８ ０．４７ ０．０５ ０．２４ ０．２３ 平均粒子サイ−Ｎｏ、４９μ、変動係数０．０８のもの
とＡｇＢｒ　７０モルチ、立方体、平均粒子サイズ０．
３４μ、変 動係数０．１０のものとを１：２の割 合（Ａｇモル比）で混合） ゼラチン シアンカプラー（ＥｘＣ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） 色像安定剤（ｃｐａ−’ｙ） 溶媒（Ｓｏｌマー６） 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ　−５） 溶媒（Ｓｏｌマー５） 第七層（保護層） ゼラチン ポリビニルアルコールのアクリル変 性共重合体（変性度１７％） 流動ノ臂ラフイン １．３４ ０．３０ ０．１７ ０．４０ ０．２０ ０．５３ ０．１６ ０．０２ ０．０８ １．３３ ０．１７ ０．０３ （Ｃｐｄ−１）色像安定剤 （Ｃｐｄ−３）色像安定剤 （Ｃｐｄ−４）色像安定剤 Ｈ （Ｃｐｄ　−７）色像安定剤 ｃｏＮＨｃ４ａ、（ｔ） 平均分子量 ｓｏ、ｏｏ。

（ＵＶ−１ ）紫外線吸収剤 ｃ４４ｔ） の４：２： ４混合物（重量比） （Ｃｐｄ−５）混色防止剤 Ｈ Ｈ （Ｃｐｄ−６）色像安定剤 の２：４：４混合物（重量比） （ＳＯｌマー１）溶媒 （Ｓｏｌマー２）溶媒 の ２　： １混合物（容量比） （Ｓｏｌマー３）溶媒 （Ｓｏｌマー４）溶媒 （Ｓｏｌマー５）溶媒 ＣＯＯＣ８Ｈ１７ （Ｃ）Ｉ２）。

ｃｏｏｃ８ａ、。

（Ｓｏｌマー６）溶媒 Ｃ８Ｈ，、ＣＨＣＨ（ＣＨ２）、ＣＯＯＣ８Ｈ１７゛ｏ
′ （Ｒｅｆ−１）マぜンタカプラー α （ＥＸＣ）シアンカプラー α の１： ｌ混合物（モル比） このようにして得た多層ハロダン化銀カラー写真感光材
料を試料８１とする。

続いて、第三層（緑感層）のマゼンタカプラー及び一般
式〔Ａ〕およびＣＢ）で示される化合物を実施例１に示
した試料０２〜２９と同じように添加して、試料８２〜
１０９の試料を作製した。

これらの試料に実施例３と同じ露光条件で露光を与え、
ペー・９−処理機を用いて、下記処理工程にてカラー現
像のタンク容量の２倍補充するまで、連続処理（ランニ
ングテスト）を行った。

処理工程　　　温度　　時間　補充貴　タンク容量カラ
ー現像　　３５℃　　４５秒　１６１ｄ　　　１７１漂
白定着３０〜３５℃４５秒２１５ｄ　　１７１リンス■
　３０〜３５℃　２０秒　−１０１！リンス■　３０〜
３５℃　２０秒−−１ＯＡ！リンス■　３０〜３５℃　
２０秒　３５０＋ｊ　　　１０／乾　　燥　７０〜８０
℃　６０秒 感光材料１ｍ”あたり （リンス■→■への４タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

水 エチレンシアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎ −テトラメチレンホスホン酸 トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタン スルホンアミＰエチル）−３ 一メチルー４−アミノアニリ ン硫酸塩 Ｎ、Ｎ−ビス（カルゲキシメチル） ヒドラゾン 螢光増白剤 声（２５℃） ００Ｍ１１ １．５．９’ ８．０ｇ １．４ｇ ２５　．９ ５．０ｇ ５．５ｇ ２．０ｙ １２．０ｇ ５　　ｇ ７．０ｇ ７．０ｇ １０．０５ １０．４５ 漂白定着液（タンク液と補充液は同じ）水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　４００−チオ硫酸アン
モニウム（７９％）　　　　１００ｗＪ亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　１７９エチレンジアミン四酢
酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム　　　５５ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム　　　　　　５．
！ｉ’ｐｉ（２５°Ｃ）　　　　　　　　　　　　　　
　　６．９リンス液（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々３　ｐｐ
ｍ以下） 続いて、カラー現像液（Ｊ）のエチレンシアミン−Ｎ、
Ｎ、Ｎ、Ｎ−テトラメチレンホスホン酸を除き、これら
にＣ＆　イオ／を３００　ｐｐｍになるよう補充量も調
製しながら添加して、同じく処理を行った。

このようにして得られた試料の発色性を先に記載した方
法で評価を行ったところ、実施例１の表１に示した結果
と同じように、本発明の構成要素のカプラー及び一般式
〔Ａ〕で示される化合物の使用により、著しい改良効果
のあることが観察された。しかも一般式ＣＢ）で表わさ
れる化合物と併用するときらに改良されることも観察さ
れた。また、光堅牢性についても、同様に改良されるこ
とが観察された。

昭和６３年特訂願第１９２９５８号 発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 補正をする者

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式〔 I 〕で表わされる離脱基をカップリング
   位に有する５−ピラゾロンマゼンタカプラーの少なくと
   も一種と、下記一般式〔Ａ〕で表わされる化合物のうち
   少なくとも一種を含有することを特徴とするハロゲン化
   銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｌ＿１とＬ＿２はメチレン、エチレン基を表わ
   す。ｌとｍは０または１を表わす。Ｒ＿１は水素原子、
   アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表わす。Ｒ
   ＿２は炭素原子、酸素原子、窒素原子、又はイオウ原子
   でＡと連結する基を表わす。Ａは炭素原子、又はイオウ
   原子を表わす。ｎはＡが炭素原子の場合は１を表わし、
   Ａがイオウ原子の場合は１又は２を表わす。Ｂは炭素原
   子、酸素原子、窒素原子又はイオウ原子を表わす。Ｘは
   環を形成するのに必要な原子群を表わす。Ｒ＿１とＲ＿
   ２は互いに結合して環を形成してもよい。Ｂが炭素原子
   、窒素原子の場合はＢとＲ＿２は互いに結合して環を形
   成してもよい。） 一般式〔Ａ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿０＿０は有機残基を表わし、Ｒ＿０＿１およ
   びＲ＿０＿２は同一でも異なつてもよく、それぞれ水素
   原子、アルキル基を表わす。ＹおよびＹ′は同一でも異
   なつてもよく、それぞれ−ＣＯ＿２Ｍ、▲数式、化学式
   、表等があります▼および−ＰＯ＿３Ｍ′＿２を表わす
   。ここでＭは水素原子、ナトリウム原子、カリウム原子
   、アンモニウムイオン、第４級アミン、プロトン化した
   アミン化合物、アルキル基、アリール基およびヘテロ環
   基を表わす。Ｍ′は水素原子、ナトリウム原子、カリウ
   ム原子、アンモニウムイオン、第４級アミン、プロトン
   化したアミン化合物を表わす。Ｒ＿０＿３およびＲ＿０
   ＿４は同一でも異なつてもよく、それぞれ水素原子、ア
   ルキル基、アリール基、アシル基、スルホニル基および
   ヘテロ環基を表わす。ここでＲ＿０＿３とＲ＿０＿４が
   互いに結合して５〜７員環を形成してもよい。