JPH0254262A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関するものであり、詳しくはカラー発色現像処理後の経
時によるスティンの発生を抑制する処理方法に関するも
のである。

（従来の技術） 現在、カラー写真の画像の形成方法において、中心的役
割を果している゛芳香族第一級アミンカラー現像主薬は
、空気や金属により非常に酸化され易く、処理後にカラ
ー現像主薬が多量に感光材料中に残留すると、望ましく
ないスティンが発生する場合がある。

特に、最近提案されている処理時間の短縮化や処理液補
充量の低減化に伴い、カラー現像主薬の感光材料中から
の洗い出しが不十分になる傾向が生じる。前記のスティ
ンの発生は感光材料中に残留したカラー現像主薬が分解
し、黄色成分を形成する場合と、現像主薬が酸化され各
種カプラーとカプリング反応し、イエロー、マゼンタ及
び／またはシアンのスティンとして発生する場合とがあ
る。特に、後者のスティンについては、最近、省銀及び
／またはカラー現像工程の迅速化の目的で高活性な２当
量カプラーを使用する傾向にあるが、この場合、該ステ
ィンの発生が顕著になり深刻な問題となる。

このようなスティンの防止技術としては、例えば、特定
の酸素透過率を有する層を感光材料に設ける技術（特開
昭４９−１１３３０号、同５０５７２２３号、同５６−
８５７４７号など）及び特定２当量カプラー含有感材を
特定の有機的水溶液で処理する技術（特開昭５８−１１
５４３８号）が挙げられるがその効果はまだまだ十分で
はない。

一方、処理工程にてスティンを防止する技術としては、
緩衝剤を含有する安定浴で処理し、感光材料の仕上り膜
のｐＨを３〜６．５程度に調整する方法が知られており
（特開昭５７−８５４３号）、さらに、特開昭６０−１
３５９４２号には、安定浴にアンモニウムイオンを添加
して、処理後感光材料の膜ｐＨを３〜６．８に低減させ
る技術が記載されている。しかし、この内容は高温高湿
の条件下に保存されたときに、特にシアン色像の堅牢性
が改善され、スティンに関してはイエロースティンが同
様に改善される技術を開示しているもので、マゼンタ色
像に関しては色像の堅牢性の大きな改善はみられず、マ
ゼンタスティンについては全く記載が見られない。しか
もマゼンタカプラーはいわゆる４当量ピラゾロンカプラ
ーであって、２当量カプラーについては、マゼンタステ
ィンも色像堅牢も容易に類推することはできない。

また、処理工程の最終段階で、特定のキレート剤を使用
する技術（特開昭５７−５８１４３号、同５７−１３２
１４６号、同５８−１８６３１号、同５８−３４４４８
号及び同６１−２２８４４５号等に記載）や各種金属塩
を用いる技術（特開昭５８−１３４６３６号、同５９−
１８５３３６号、同６０−２３９７５１号及び同６１−
４０５２号等に記′＠）、メルカプト化合物を用いる技
術（特願昭６２−１４２９４０号）、スルフィン酸また
はその塩を使用する技術（特願昭６２−１４２９４１号
）、さらには２当量アニリノ型ピラゾロンカプラーに対
して、フェノール系、チアゾリン系、トリアジン系、モ
ルホリン系、イミダゾール系及びグアニジン系化合物を
用いる技術（特開昭６１−４０５０号）等々が提案され
ているがいずれもスティン防止効果は満足されるもので
はない。

（発明が解決しようとする課題） 従って、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
おいて、処理後の経時によるスティンの発生や色像安定
性は十分満足できる範囲には解決されておらず、これら
の改善された技術が強く望まれていた。

従って、本発明の第１の目的はハロゲン化銀カラー写真
感光材料の処理方法において、処理後経時によるスティ
ンの発生を抑止する処理方法を提供することにある。

第２の目的は、色像安定性に優れ、第１の目的をも達成
したハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法を提供
することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明は、特定の２当量ピラゾロンカプラーを含有する
感光材料をカラー現像処理工程の安定化処理浴にアンモ
ニウム化合物を含有せしめることにより上記目的を達成
することができるという知見に基づいてなされたもので
ある。すなわちハロゲン化銀カラー写真感光材料を定着
能を有する浴で処理した後に水洗及び／又は安定化処理
する方法において、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料
が下記一般式〔Ｉ〕で表わされるカップリング離脱基を
カップリング位に有する５−ピラゾロンマゼンタカプラ
ーの少なくとも１種を含有し、かつ該水洗及び／又は安
定化処理の最終浴の処理液に１．０×１０弓〜１．０モ
ル／ｌのアンモニウム化合物を含有することを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法により達
成された。

以下に、本発明に関して詳しく述べる。

本発明の２当量ピラゾロンカプラーは一般式（１）のカ
ップリング離脱基を有する。

−触式（１） （但し、Ｌｌ＋！：Ｌｍは、メチレン、エチレン基を表
わす。ｌとｍは０または１を表わす。Ｒ，は水素原子、
アルキル基、アリール基またはへテロ環基を表わす。Ｒ
□は炭素原子、酸素原子、窒素原子、又はイオウ原子で
Ａと連結する基を表わす。

Ａは炭素原子、又はイオウ原子を表わす。ｎはＡが炭素
原子の場合はｌを表わし、Ａがイオウ原子の場合は１又
は２を表わす。Ｂは炭素原子、酸素原子、窒素原子又は
イオウ原子を表わす。Ｘは環を形成するのに必要な原子
群を表わす。Ｒ３とＲ２は互いに結合して環を形成して
もよい。Ｂが炭素原子、窒素原子の場合はＢとＲ３は互
いに結合して環を形成してもよい。） 一般式（１）における各置換基について次に詳しく説明
する。

ＬｌとＬ２は置換又は無置換のメチレン、エチレン基を
表わす。置換基としてはハロゲン原子（フッ素、塩素、
臭素など）、アルキル基（例えば炭素数１〜２２の直鎖
及び分岐鎖のアルキル、アラルキル、アルケニル、アル
キニル、シクロアルキルおよびシクロアルケニル）、ア
リール基（例えばフェニル、ナフチル）、ヘテロ環基（
例えば２−フリル、３−ピリジル）、アルコキシ基（例
えばメトキシ、エトキシ、シクロへキシルオキシ）、了
り−ルオキシ基（例えばフェノキシ、ｐ−メトキシフェ
ノキシ、ｐ−メチルフェノキシ）、アルキルアミノ基（
例えばエチルアミノ、ジメチルアミノ）、アルコキシカ
ルボニル凸（例えばメトキシカルボニル、エトキシカル
ボニル）、カルバモイル基（例えばＮ、Ｎ−ジメチルカ
ルバモイル）、アニリノ基（例えばフェニルアミノ、Ｎ
−エチルアニリノ）、スルファモイル基（例えばＮ。

Ｎ−ジエチルスルファモイル）、アルキルスルホニル基
（例えばメチルスルホニル）、アリールスルホニル基（
例えばトリルスルホニル〉、アルキルチオ基（例えばメ
チルチオ、オクチルチオ）、了り−ルチオ基（例えばフ
ェニルチオ、１−ナフチルチオ）、アシル基（例えばア
セチル、ベンゾイル）、アシルアミノ基（例えばアセト
アミド、ベンズアミド）、イミド基（例えばコハク酸イ
ミド、フタル酸イミド）、ウレイド基（例えばフェニル
ウレイド、Ｎ、Ｎ−ジブチルウレイド）、スルファモイ
ルアミノ基（例えばＮ、Ｎ−ジプロピルスルファモイル
アミノ）、アルコキシカルボニルアミノ基（例えばメト
キシカルボニルアミノ）、スルホンアミド基（例えばメ
タンスルホンアミドなど）、水酸基、シアノ基などを有
していてもよい。好ましくは無置換のメチレン、エチレ
ン基である。ｅとｍはＯまたは１を表わすが、好ましく
は０である。

Ｒ１は水素原子、アルキル基、アリール基またはへテロ
環基を表わす。詳しくは水素原子、炭素数１〜２２の直
鎖及び分岐鎖のアルキル基アルケニル基およびシクロア
ルキル基などのアルキル基、フェニル基、およびナフチ
ル基などの了り−ル基、または２−フリル、２−チエニ
ル、２−ピリミジニル、および４−ピリジル基などのへ
テロ環基を表わす、これらはＬｌ、Ｌ２において定義し
た置換基を更に有してもよい。好ましくはＲ１は水素原
子およびアルキル基である。

Ｒ２は炭素原子、酸素原子、窒素原子又はイオウ原子で
Ａと連結する基を表わす。詳しくは、アルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基（炭素で連結）アシル基、アルコキ
シカルボニル基、およびカルバモイル基、などの炭素原
子で連結する基；アルコキシ、アリールオキシ、などの
酸素原子で連結する基；アルキルアミノ基、アニリノ基
、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ
基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基
などの窒素原子で連結する基；およびアルキルチオ基、
アリールチオ基などのイオウ原子で連結する基を表わす
。これらは、Ｒ１と同様、Ｌｌ、Ｒ２において定義した
置換基を更に有しても良い。

好ましくはＲ２はアルキル基、アリール基、アルキルア
ミノ基およびアニリノ基である。

Ａは炭素原子又はイオウ原子を表わすが、好ましくは炭
素原子を表わす。

ｎはＡが炭素原子の場合はｌを表わし、Ａがイオウ原子
の場合は１又は２を表わす。

Ｂは炭素原子、酸素原子、窒素原子又はイオウ原子を表
わすが、好ましくは炭素原子、又は窒素原子を表わし、
より好ましくは炭素原子を表わす。

Ｘは環を形成するのに必要な原子群を表わす。

好ましく飽和又は不飽和の５．６又は７員環を形成する
のに必要な炭素原子、酸素原子、窒素原子又はイオウ原
子から選ばれた原子によって構成される原子群を表わす
。より好ましくは不飽和の５又は６員環を形成するのに
必要な炭素原子、酸素原子、窒素原子から選ばれた原子
によって構成される原子群を表わす。この環は更に上述
したＬｌ、Ｒ２において定義した置換基を有していても
良く、Ｘを含む環へ他の環が縮合していても良い。

Ｒ１とＲ２は互いに結合して環を形成してもよく、好ま
しくは５又は６員環の飽和又は不飽和の環を形成しても
よい。また、これらの環上にり７、Ｒ２において定義し
た置換基を更に有してもよい。

Ｂが炭素原子、又は窒素原子の場合はＢとＲ７は互いに
結合して環を形成してもよく、好ましくは５又は６員環
の飽和又は不飽和の環を形成してもよい。より好ましく
は５又は６員環の飽和の環を形成してもよい。また、こ
れらの環上には更にり、　、ｔ、ｚにおいて定義した置
換基を有してもよい。

第１の好ましいピラゾロンカプラーは、次の一般式によ
り表わすことができる。

Ｒ＃ この一般式においてＹｌはＲ１又はＺｌＲｂを表わす。

Ｒ，は置換もしくは無置換の、アリール又ｃ はヘテロ環基および＋ＣＨＩすＩｃ−Ｒ，で表わさＲ６ れる２級又は３級の基を有する置換基を表わしｉはＯ又
はｌを表わす。

Ｚ＋　は酸素原子、イオウ原子又はＮ　Ｒｔを表わす。

Ｒ１は置換もしくは無置換の、アルキル、アリール又は
ヘテロ環基を表わす。Ｒｃ、Ｒａはノλロゲン原子、Ｒ
５およびＺ！Ｒ，なる基から選ばれた基を表わす。Ｒ１
は水素原子、又はＲｃ、Ｒａで定義された基を表わすｅ
Ｒｆは水素原子およびＲ１で定義された基を表わす。Ｚ
２は酸素原子、イオウ原子又はＮＲｈを表わす。Ｒ，は
Ｒｆで定義された基を表わす。Ｒ６はＲｆで定義された
基を表わす。ＲｏはＲｄおよびＲ，の少なくとも１つと
結合して１つ又は２つの炭素環又はへテロ環を形成して
もよく、それらは更に置換基を有していてもよい。Ｒ＋
、ＸおよびＢは前記の置換基、原子群、および原子と同
義である。

Ｒ３はアニリノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、カル
バモイル基、アルコキシ基、アリルオキ’、ｔカルボニ
ル基、アルコキシカルボニル基、又ハＮ−へテロ環基を
表わし、好ましくはこれらの基は油溶化基を含む基であ
る。Ｒ４は置換又は無置換のアリール基であり、好まし
くは置換フェニル基であり、更に好まし引は２，４．６
−）リクロロフェニル基である。

この一般弐のより好ましいピラゾロンカプラーは次の一
般式によって表わすことができる。この一般式において
Ｒ１、Ｒス、Ｒ４、Ｒｃ１Ｒ６、Ｒ，、ＸおよびＢは前
記置換基と同義である。ｌＲ９ はＯ又は１を表わす。

第２の好ましいピラゾロンカプラーは次の一般式によっ
て表わすことができる。

この一般弐においてＲ３は置換もしくは無置換の、アル
キル、アリール又はヘテロ環基を表わす。

Ｒ８、Ｒ１、Ｒ４、Ｘ及びＢは、前記の置換基原子群お
よび原子と同義である。好ましくはＲ５は−ＮＨ−Ｙ！
で表わされる基であり、Ｒ４は２゜４．６−トリクロロ
フエニル基である。Ｙ、は置換又は無置換の、アリール
、アリールカルボニル又ははアリールアミノカルボニル
基を表わす。

第３の好ましいピラゾロンカプラーは、次の一般式によ
って表わすことができる。この一般式においてＲｔ　、
Ｒ３、Ｒ４およびＸは前記置換基および原子群と同義で
ある。Ｙ、は置換もしくは無置換の、メチレン、エチレ
ン基またはンＮＲｆを表わす。Ｒｔは前記置換基と同義
である。この−般式のより好ましいピラゾロンカプラー
は次の一般式で表わすことができる。この一般式におい
てＲ１，Ｒ３およびＲ４は前記置換基と同義である。

Ｒ＆、Ｒｔはアルキル基、アリール基を表わし、ＲＩｌ
は前記Ｌ＋　、Ｌｘで定義した置換基を表わす。

Ｄはメチレン基、酸素原子、窒素原子又はイオウ原子を
表わす。ｎ′はメチレン基の場合はＯから２の整数を表
わすが、他の場合はｌを表わす。ｐはＯから３の整数を
表わす。

以下において「カプラ一部分」とは、カップリング離脱
基を除いた部分を指し、「カプラー」とはカプラ一部分
とカップリング離脱基の両方を含んだ全体を指すことと
する。

「カプラ一部分」は酸化されたカラー現像主薬と反応し
て色素、特にマゼンタ色素を形成する、写真業界で良く
知られ、使われているピラゾロンカプラーである。好ま
しいピラゾロンカプラ一部分の例としては、例えば米国
特許４４１３０５４号、同４４”４３５３６号、同４５
２２９１５号、同４３３６３２５号、同４１９９３６１
号、同４３５１８９７号、同４３８５１１１号、同特開
昭６０−１７０８５４号、同６０−１９４４５２号、同
６０−１９４４５１、米国特許４４０７９３６号、同３
４１９３９１号、同３３１１４７６号、英国特許１３５
７３７２号、米国特許２６００７８８号、同２９０８５
７３号、同３０６２６５３号、同３５１９４２９号、同
３１５２８９６号、同２３１１０８２号、同２３４３７
０３号および同２３６９４８９号又はこれらの特許に引
用されている発明に示されるものをあげることができる
。

これらの特許においてピラゾロンカプラ一部分にカップ
リング離脱基が置換している場合は、それらは本発明の
一般式〔Ｉ〕で表わされるカンプリング離脱基に置き換
えることができる。本発明のピラゾロンカプラーは、上
記特許に記載されているような他のピラゾロンカプラー
と併用して使用することもできる。

好ましい「カプラ一部分」の例は次の一般式で表わされ
ることができる。この一般式においてＱは本発明のカッ
プリング離脱基を表わす。Ｒ９は１１ｔ。

はアニリノ、アシルアミノ、ウレイド、カルバモイル、
アルコキシ、アリルオキシカルボニル、アルコキシカル
ボニル又はＮ−へテロ環基を表わす。

Ｒ１６は置換又は無置換のアリール基であり、好ましく
はハロゲン原子、アルキル、アルコキシ、アルコキシカ
ルボニル、アシルアミノ、スルファミド、スルホンアミ
ドおよびシアノ基から選ばれた置換基を少なくとも１つ
有するフェニル基である。

これらの置換基の炭素原子および窒素原子は無置換か、
又はカプラーの効果を減じない基で置換されていても良
いｅＲ９は、好ましくはアニリノ基であり、更に好まし
くは、次の一般式で表わされるアニリノ基である。この
一般式においてＲ１１は炭素数１〜３０のアルコキシ基
、アリールオキシ基又はハロゲン原子（好ましくは塩素
原子）である。

Ｒ１□とＲ１１はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子（例
えば塩素原子、臭素原子、フッ素原子）、アルキル基（
例えば炭素数１〜３０のアルキル基）、アルコキシ基（
例えば炭素数１〜３０のアルコキシ基）、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、スルファモイル基、スルファミ
ド基、カルバモイル基、ジアシルアミノ基、アリールオ
キシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アルコキ
シスルホニル基、アリールオキシスルホニル基、アルカ
ンスルホニル基、アレーンスルホニル基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、
アルキルウレイド基、アシル基、ニトロ基、およびカル
ボキシ基を表わす。例えばＲ１２とＲＩ３はそれぞれ水
素原子又はバラスト基であっても良い。

ＲＩＯは好ましくは置換フェニル基である。置換基とし
ては、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、フッ
素原子〉、炭素数１〜２２のアルキル基（例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ｔ−ブチル基、テトラデシ
ル基）、炭素数１〜２２のアルコキシ基（例えばメトキ
シ基、エトキシ基、ドデシルオキシ基）、炭素数１〜２
３のアルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニ
ル基、エトキシカルボニル基、テトラデシルオキシカル
ボニル基）、アシルアミノ基（例えばα−〔３−ペンタ
デシルフェノキシ〕−ブチルアミド基）および／又はシ
アノ基である。Ｒｔｏは更に好ましくは２，４．６−）
リクロロフェニル基である。

Ｒ＋□、Ｒ１３について更に詳しく述べると、これらは
水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、
フッ素原子）、炭素数１〜３０の直鎖、分岐鎖のアルキ
ル基（例えばメチル基、トリフルオロメチル基、エチル
基、ｔ−ブチル基、テトラデシル基）、炭素数１〜３０
のアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、２−
エチルへキシルオキシ基、テトラデシルオキシ基）、ア
シルアミノ基（例えばアセトアミド基、ベンズアミド基
、ブチルアミド基、テトラデカンアミド基、α（２，４
−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）アセトアミド基、α−
（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチルアミド
基）、α−（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェノキ
シ）テトラデカンアミド基、２−オキソ−ピロリジン−
１−イル基、２−オキシ−５−テトラデシル−ピロリン
−１−イルＬ　Ｎ−メチルテトラデカンアミド基、ｔブ
チルカルボンアミド基）、スルホンアミド基（例えばメ
タンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基、ｐ
−トルエンスルホンアミド基、ｐ−ドデシルベンゼンス
ルホンアミド基、Ｎ−メチルテトラデシルスルホンアミ
ド基、ヘキサデカンスルホンアミド基）、スルファモイ
ル基（例えばＮ−メチルスルファモイル基、Ｎ−ヘキサ
デシルスルファモイルＬ　Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファモ
イル基、Ｎ−（３−（ドデシルオキシ）プロピル〕スル
ファモイル基、Ｎ−（４−（２，４−ジー１−ペンチル
フェノキシ）ブチル〕スルフプモイル基、Ｎ−メチル−
Ｎ−テトラデシルスルフ７モイル基、Ｎ−ドデシルスル
ファモイル基）、スルファミド基（例えばＮ−メチルス
ルファミド基、Ｎ−オクタデシルスルファミド基）、カ
ルバモイル基（例えばＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ−
オクタデシルカルバモイルＬ　Ｎ−Ｃ４−（２，４ジー
１−ペンチルフェノキシ）ブチル〕カルバモイル基、Ｎ
−メチル−Ｎ−テトラデシルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−
ジオクチルカルバモイル基）、ジアシルアミノ基（例え
ばＮ−コハク酸イミド基、Ｎ−フタルイミド基、２．５
−ジオキソ−１−オキサゾリジニル、３−ドデシル−２
，５−ジオキソ−１−イミダゾリル、Ｎ−アセチル−Ｎ
−ドデシルアミノ基）、アリールオキシカルボニル基（
例えばフェノキシカルボニル基、ｐ−）７シルオキシフ
エノキシカルボニル基）、炭素数２〜３Ｏのアルコキシ
カルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、テトラデ
シルオキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ベン
ジルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基
）、炭素数１〜３０のアルコキシスルホニル基（例えば
メトキシスルホニル基、オクチルオキシスルホニル基、
テトラデシルオキシスルホニル基、２−エチルヘキシル
オキシスルホニル基）、了り−ルオキシスルホニル！　
（例えばフェノキシスルホニルＬ２゜４−ジ−ｔ−ペン
チルフェノキシスルホニル基）、炭素ｔｔ１〜３０のア
ルカンスルホニル基（例えばメタンスルホニル基、オク
タンスルホニル基、２−エチルヘキサンスルホニル基、
ヘキサデカンスルホニル基）、アレーンスルホニル基（
例えばベンゼンスルホニル基、４−ノニルベンゼンスル
ホニル基、ｐ−）ルエンスルホニル基）、炭素数１〜２
２のアルキルチオ基（例えばエチルチオ基、オクチルチ
オ基、ベンジルチオ基、テトラデシルチオ基、２−　（
２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）エチルチオ基）
、了り−ルチオ基（例えばフェニルチオ基、ｐ−トリル
チオ基）、アルコキシカルボニルアミノ基（例えばエト
キシカルボニルアミノ基、ベンジルオキシカルボニルア
ミノ基、ヘキサデシルオキシカルボニルアミノ基）、ア
ルキルウレイド基（例えばＮ−メチルウレイド基、Ｎ、
Ｎ−ジメチルウレイド基、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルウ
レイド基、Ｎ−ヘキサデシルウレイド基、Ｎ、Ｎ−ジオ
クタデシルウレイド基、Ｎ、　　Ｎジオクチル−Ｎ゛−
エチルウレイド基）、アシル基（例えばアセチル基、ベ
ンゾイル基、オクタデカノイル基、ｐ−ドデカンアミド
ベンゾイル基、シクロヘキサンカルボニル基）、ニトロ
基、シアノ基、カルボキシ基である。

Ｒｏのアルコキシ基、アリールオキシ基について更に詳
しく述べるとアルコキシ基はメトキシ基、エトキシ基、
プロポキシ基、ブトキシ基、２−メトキシエトキシ基、
５ｅｃ−ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、２−エチルへ
キシルオキシ基、２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェ
ノキシエトキシ基、２−ドデシルオキシエトキシ基であ
り、了り一ルオキシ基はフェノキシ基、α又はβ−ナフ
チルオキシ基、４−トリルオキシ基である。

一般式〔Ｉ〕であられされるカップリング離脱基を有す
るピラゾロンカプラーを含む単量体は芳香族−級アミン
現像薬の酸化生成物とカップリングしない非発色性エチ
レン様単量体と共重合ポリマーを作ってもよい。

芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル酸、α
−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸（例えば
メタアクリル酸）およびこれらのアクリル酸類から誘導
されるエステルもしくはアミド（例えばアクリルアミド
、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミ
ド、ジアセトンアクリルアミド、メタアクリルアミド、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎプロピル
アクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルア
クリレート、ｊｇｏ−ブチルアクリレート、２−エチル
へキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ラ
ウリルアクリレート、メチルメタアクリレート、エチル
メタアクリレート、ｎ−ブチルメタアクリレートおよび
β−ヒドロキシメタアクリレート）、メチレンジビスア
クリルアミド、ビニルエステル（例えばビニルアセテー
ト、ビニルプロピオネートおよびビニルラウレート）、
アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、芳香族ビニ
ル化合物（例えばスチレンおよびその誘導体、ビニルト
ルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフェノンおよ
びスルホスチレン）、イタコン酸、シトラコン酸、クロ
トン酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエーテ
ル（例えばビニルエチルエーテル）、マレイン酸、無水
マレイン酸、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピ
ロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、および２−および４−
ビニルピリジン等がある。ここで使用する非発色性エチ
レン様不飽和単量体は２種類以上を一緒に使用すること
もできる。例えばｎ−ブチルアクリレートとメチルアク
リレート、スチレンとメタアクリル酸、メタアクリル酸
とアクリルアミド、メチルアクリレートとジアセトンア
クリルアミド等である。

ポリマーカラーカプラー分野で周知の如く、固体水不溶
性単量体カプラーと共重合させるための非発色性エチレ
ン様不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質お
よび／または化学的性質例えば溶解度、写真コロイド組
成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その可撓性、
熱安定性等が好影響を受けるように選択することができ
る。

本発明に用いられるポリマーカプラーは水可溶性のもの
でも、水不溶性のものでもよいが、その中でも特にポリ
マーカプラーラテックスが好ましい。

次に一般式〔１〕で表わされるカップリング離脱基（Ｑ
）の具体例を示すが、これらに限定されるものではない
。

Ｑ−１＞ Ｑ−５） Ｑ−６） Ｑ−３） ＮＨＣＯＣ４１ｑ（ｔ） Ｑ−８） Ｑ ＋７＞ Ｑ−２０） Ｃ＠ｌ（＋？（ｔ） Ｑ−１３） Ｑ−１４） Ｑ−１５） Ｑ−１６） Ｑ−２２） ｃ＋＋ Ｑ−２５１ Ｑ−２６） Ｑ−２７） ０ＣＩｌ１１？（Ｉ＋） Ｑ−２８） Ｈｓ Ｑ、−３３＞ Ｑ−３５） Ｑ−３６） Ｑ−２９＞ Ｑ−３０） Ｑ−３１＞ ＣＪｑ（ｔ） ＮＨ３０ｚＣ＋ａｌ（ｓ３（ｎ） Ｑ−３７） Ｑ−３８） Ｑ−３９） Ｑ−４０） Ｑ−４１） Ｓ Ｑ−４３） Ｑ−４９） （ｎ）Ｃａｌｌｌ、０ Ｑ−５０） Ｑ−５１） Ｑ−５２） Ｑ−４６） Ｑ−４７） （ＴＩ）Ｈ１？Ｃｌ０ Ｑ−４８） Ｑ−５３） Ｑ−５４） Ｑ−５６） ＯＣＪｌｖ（ｎ） Ｑ Ｑ−５８） Ｑ−５９） （Ｍ−３） Ｃ［１゜ Ｃ１（。

次に本発明のカプラーの具体例を示すが、これ らに限定されるものではない。

（Ｍ Ｈｉ （Ｍ−５） ＣＨｌ ｅ （Ｍ ｔｌｓ （Ｍ　−７） （Ｍ−８＞ （Ｍ （Ｍ Ｃ１（。

ｉ Ｈ３ Ｃ１１゜ ｐ Ｃ１１゜ （Ｍ−９） ｌ （Ｍ Ｈｊ （Ｍ−１３） Ｌ Ｃ，、＋１゜ （ｎ） Ｃ１！ （Ｍ （Ｍ−１’Ｊ） （Ｍ−２０） ｌｌｌ ａ ＣＩ（。

（Ｍ ｅ （Ｍ−１８） （Ｍ−２１） Ｃ１１゜ Ｃ、ＩＩ　。

（Ｍ−２３） （Ｍ （Ｍ Ｃｚ　Ｉｔ　ｓ ｚｌｌｓ （Ｍ （Ｍ （Ｍ （Ｍ ＩＩ ｅ （Ｍ−３１） （Ｍ （Ｍ （Ｍ Ｉ ＣｔＬ＋ ｅ （Ｍ−３３） ＣＭ−３４） （Ｍ （Ｍ−３８） ｅ （Ｍ （Ｍ （Ｍ−４３１ （Ｍ ＣＩ（。

Ｐ Ｃ１（。

（Ｍ （Ｍ−４２） （Ｍ−４５） （Ｍ ｅ Ｃｌｂ ＯＣＩ＋３ （Ｍ−４７） ＯＣＨｓ （Ｍ （Ｍ−５２） （Ｍ−４９） （Ｍ （Ｍ ＩＩ （Ｍ−５５） Ｃ１ （Ｍ ＯＣ）ｌ。

閣 Ｃ１１゜ Ｍ−６０＞ Ｍ−５７） Ｒ１ Ｍ−５８） ＣＩ＋。

Ｍ−６１＞ Ｍ−６２） Ｉ ｌｌｆｆ Ｍ−６５） 　　ＣＨｚ ■ （Ｊ ＯＣＵ。

Ｎ１１Ｃ１Ｃ−ＣＨ。

’ＣＨ３ Ｃｌ＋□ 本発明のマゼンタカプラーは、通常ハロゲン化銀１モル
当たりｌＸｌ０−３モル〜１モル、好ましくはＩ　Ｘ　
１０−”モル〜８　Ｘ　１０−’モルの範囲で用いるこ
とができる。また本発明のカプラーは他の種類のマゼン
タカプラーと併用することもできる。

本発明のマゼンタカプラーの添加層は任意のハロゲン化
銀乳剤層でよいが、好ましくは緑感性ハロゲン化銀乳剤
層である。この緑感性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる
［１は好ましくは０．１〜０．３ｇ／ｎ（である。

本発明のマゼンタカプラーは、ＷＯ３８１０４７９５号
に記載の方法またはそれに準じて合成できる。

次に、本発明の水洗及び／又は安定化処理の最終浴の処
理液く以下、単に最終浴とすることあり）に使用するア
ンモニウム化合物について説明する。

本発明で使用するアンモニウム化合物とは、水溶液中で
アンモニウムイオンを放出する可能性をもつ化合物であ
り、具体的には、アンモニア水、フン化アンモニウム、
塩化アンモニウム、臭化アンモニウム、ヨウ化アンモニ
ウム、ｌ］１！Ｉ酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、
炭酸水素アンモニウム、硫酸アンモニウム、硫酸水素ア
ンモニウム、亜硫酸アンモニウム、亜硫酸水素アンモニ
ウム、過硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、リン
酸水素アンモニウム、リン酸二水素アンモニウム、亜リ
ン酸水素アンモニウム、チオシアン酸アンモニウム、過
塩素酸アンモニウム、リンモリブデン酸アンモニウム、
テトラフルオロホウ酸アンモニウム、アンモニウムみょ
うばん、硫酸第二セリウムアンモニウム、硫酸アンモニ
ウムマンガン等の無機酸のアンモニラ塩、ギ酸アンモニ
ウム、酢酸アンモニウム、シュウ酸アンモニウム、シュ
ウ酸水素アンモニウム、クエン酸アンモニウム、マレイ
ン酸アンモニウム、アジピン酸アンモニウム、リンゴ酸
アンモニウム、リンゴ酸水素アンモニウム、乳酸アンモ
ニウム、酒石酸アンモニウム、酒石酸水素アンモニウム
、カルバミン酸アンモニウム、コハク酸アンモニウム、
チオグリコール酸アンモニウム、イミノジ酢酸アンモニ
ウム、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸アンモニウム、ニ
トリロトリ酢酸アンモニウム、エチレンジアミンテトラ
酢酸アンモニウム、ジエチレントリアミンペンタ酢酸ア
ンモニウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢
酸アンモニウム、トランスシクロヘキサンジアミンテト
う酢酸アンモニウム、ジアミノプロパノールテトラ酢酸
アンモニウム、ニトリロトリプロピオン酸アンモニウム
、ニトリロトリスメチレンホスホン酸アンモニウム、エ
チレンジアミンテトラメチレンホスホン酸アンモニウム
、ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，１゛−ジホスホン酸
アンモニウム、２−ホスホンブタン−１，２４−トリカ
ルボン酸アンモニウム、ジ（２−ヒドロキシエチル）ア
ミノメタンスルホン酸アンモニウム、安息香酸アンモニ
ウム、フタル酸アンモニウム、フタル酸水素アンモニウ
ム、サリチル酸アンモニウム、ピクリン酸アンモニウム
、２．４゜６−トリニトロフエノールアンモニウム等の
有機酸のアンモニラ塩等が挙げられる。すなわち、安定
化浴にアンモニウム化合物を添加した状態において、ア
ンモニアまたはアンモニウムイオン（水和物と結合した
ものも含む）または水酸化アンモニウムを放出する化合
物であり、本発明は前記具体的化合物例に限定されるも
のではない。

本発明に使用されるアンモニウム化合物は最終浴に１．
０〜１．０Ｘ１０−″モル／ｌの範囲で添加することが
でき、好ましくは２．０Ｘ１０−３〜２．０Ｘ１０−’
モル／ｉの範囲で添加することができる。

本発明の最終浴はｐＨ３，０以上であり、好ましくはｐ
Ｈ３，０〜１０．０の範囲である。特に好ましいｐＨと
しては３．５〜９．０の範囲である。なお、処理工程の
水洗及び／又は安定化浴が多数槽からなり、かつ、向流
法で処理され、最終槽から補充される連続処理方法にお
いて本発明の最終浴とは、これらの多数槽の最終槽のこ
とである。最終浴のｐ）（が３，０以下の場合には、時
として他層、特にイエロー色素の退色を促進することが
あり、また、ｐＨが１０．０以上の場合にはゼラチン膜
が脆くなり好ましくない。

本発明で用いられる前記アンモニウム化合物は、その殆
んどが市販品として容易に入手可能である。

アンモニウム化合物を含有する最終浴を用いる処理工程
としては、例えば、 Ｏカラー現像−説銀一水洗 Ｏカラー現像−説銀一安定化 Ｏカラー現像−説銀一水洗一安定化 Ｏ黒白現像−水洗−反転−カラー現像−水洗−脱銀−水
洗−安定化 をあげることができる。ここで、脱銀工程は、（イ）漂
白定着、（ロ）漂白−漂白定着、（ハ）漂白一定着のい
ずれでもよく、カラー現像と脱銀の間にはリンス処理を
設けてもよい。

次に、アンモニウム化合物を含有する最終浴を用いる水
洗工程、水洗工程−安定化工程及び安定化工程について
説明する。

最終浴が水洗工程であるときの水洗水には、少なくとも
アンモニウム化合物が含有されていればよい。後に安定
化浴があるときには、アンモニウム化合物は含まなくて
もよい。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）や用途、水洗水温、水洗タンク
の数（段数）、向流１、順流等の補充方式、その他種々
の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向
流方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジャーナ
ル　オブ　ザソサエティ　オブ　モーション　ピクチャ
ー　アンド　テレヴィジョン　エンジニアズ（Ｊｏｕｒ
ｎａ＋ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉ
ｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ
Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ）第６４巻、Ｐ、２４８〜２５３　
（１９５５年５月号）に記載の方法で、もとめることが
できる。通常多段向流方式における段数は２〜６が好ま
しく、特に２〜４が好ましい。

多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に減少でき、例
えば感光材料Ｉｎ？当たり０．５６〜２以下が可能であ
り、本発明の効果が顕著であるが、タンク内での水の滞
留時間増加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊
物が感光材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカ
ラー感光材料の処理において、この様な問題の解決策と
して、特願昭６１−１３１６３２号に記載のカルシウム
、マグネシウムを低減させる方法を、極めて有効に用い
ることができる。また、特開昭５７−８５４２号に記載
のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、同６
１−１２０１４５号に記載の塩素化イソシアヌール酸ナ
トリウム等の塩素系殺菌剤、特願昭６０−１０５４８７
号に記載のベンゾトリアゾール、銅イオンその他堀口博
著「防苗防黴剤の化学」、衛生技術会編「微生物の滅菌
、殺菌、防黴技術」、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤
事典」、に記載の殺菌剤を用いることもできる。

更に、水洗水には、水切り剤として界面活性剤や、硬水
軟化剤としてＥＤＴＡに代表されるキレート剤を用いる
ことができる。

以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程を経ずに直接安
定液で処理することも出来る。安定液には、画像安定化
機能を有する化合物が添加され、例えばホルマリンに代
表されるアルデヒド化合物や、色素安定化に通した膜ｐ
Ｈに調節するための緩衝剤があげられる。又、液中での
バクテリアの繁殖防止や処理後の感光材料に防黴性を付
与するため、前記した各種殺菌剤や防黴剤を用いること
ができる。

更に、界面活性剤、螢光増白剤、硬膜剤を加えることも
できる０本発明の感光材料の処理において、安定化が水
洗工程を経ることなく直接行われる場合、特開昭５７−
８５４３号、５８−１４８３４号、６０−２２０３４５
号等に記載の公知の方法を、すべて用いることができる
。

その他、ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，１ジホスホン
酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等のキレー
ト剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いることも好
ましい態様である。

本発明において脱銀処理後用いられる水洗液または安定
化液としていわゆるリンス液も同様に用いられる。

本発明の水洗工程又は安定化工程のｐ　Ｈは３〜１０で
あり、より好ましくは３．５〜９である。

温度は感光材料の用途・特性等で種々設定し得るが、一
般には１５〜４５℃好ましくは２０〜４０℃である。時
間は任意に設定できるが短かい方が本発明の効果がより
顕著であり、好ましくは３０秒〜４分更に好ましくは３
０秒〜２分である。補充ｆｆｉは、少ない方がランニン
グコスト、排出ＩＫ、取扱い性等の観点で好ましく、又
本発明の効果も大きい。

具体的な好ましい補充量は、感光材料、単位面積あたり
前浴からの持込み量の０．５〜５０倍、好ましくは３倍
〜４０倍である。または感光材料１ｎ（当り１１以下、
好ましくは５００−以下である。また補充は連続的に行
なっても間欠的に行なってもよい。

水洗−安定化及び安定化工程に用いた液は、更に、前工
程に用いることもできる。この例として多段向流方式に
よって削減した水洗水のオーバーフローを、その前浴の
漂白定着浴や定着浴に流入させ、該浴には濃縮液を補充
して、廃液量を減らすことがあげられる。

カラー現像及び脱銀工程について説明する。

左立二里１ 本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例はｐ−フェニレンジアミンＢＭ導体であり、
代表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない
。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ（β−ヒドロ
キシエチル）アミノコアニリン Ｄ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−（メタンスルホンアミド）エチルシーアニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミドＤ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル
−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４〜アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は４−アミノル３−メチル−Ｎ−エチルＮ−（β−（メ
タンスルホンアミド）エチルコアニリン（例示化合物Ｄ
−６）である。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−）ルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現像液１β当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０ｇ、
より好ましくは約０．５ｇ〜約１０ｇの濃度である。

又、カラー現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の
亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて添
加することができる。

しかしながら、カラー現像液の発色性向上のためには亜
硫酸イオンは実質的に含有しない方が好ましく、こうい
った系において、本発明の効果は特に顕著である。ここ
でいう°実質的に含有しない１とは、カラー現像液１１
２当り、亜硫酸す［・リウム換算で０．５ｇ／ｊ！以下
、好ましくは０．２ｇ／β以下、より好ましくは、全く
、含有しないことである。

又、前記カラー現像主薬を直接、保恒する化合物として
、各種ヒドロキシルアミン類、特願昭６１−１８６５５
９号記載のヒドロキサム酸類、同６１−１７０７５６号
記載のヒドラジン類や、ヒドラジド類、同６１−１８８
７４２号及び同６１２０３２５３号記載のフェノール類
、同６１−１８８７４１号記載のα−ヒドロキシケトン
類やα−アミノケトン頬、及び／又は、同６１−１８０
６１６号記載の各種糖類を添加するのが好ましい。又、
上記化合物と併用して、特願昭６１−１４７８２３号、
同６１−１６６６７４号、同６１１６５６２１号、同６
１−１６４５１５号、同６１−１７０７８９号、及び同
６１−１６８１５９号等に記載のモノアミン類、同６１
−１７３５９５号、同６１−１６４５１５号、同６ｉ１
８　’６５６０号等に記載のジアミン類、同６１−１６
５６２１号、及び同６１−１６９７８９−号記載のポリ
アミン類、同６１−１８８６１９号記載のポリアミン類
、同６１−１９７７６０号記載のニトロキシラジカル類
、同６１−１８６５６１号、及び６１−１９７４１９号
記載のアルコール類、同６１−１９８９８７号記載のオ
キシム類、及び同６１−２６５１４９号記載の３級アミ
ン類を使用するのが好ましい。

その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３５
３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４
３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３，
７４６，５４４号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等
を必要に応じて含有しても良い。特に芳香族ポリヒドロ
キシ化合物の添加が好ましい。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐ　Ｈ
９〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカ
ラー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を
含ませることができる。

上記ｐｉ（を保持するためには、各種緩衝剤を用いるの
が好ましい。緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ
酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシル塩
、Ｎ、Ｎ−ジメチルグリジン塩、ロイシン塩、ノルロイ
シン塩、グアニン塩、３．４−ジヒドロキシフェニルア
ラニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２
−メチル１．３−プロパンジオール塩、バリン塩、プロ
リン塩、トリスヒドロキシアミノメタン塩、リジン塩な
どを用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホ
ウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性、ｐＨ９，０
以上の高ｐＨ′ｎＪＩ域での緩衝能に優れ、カラー現像
液に添加しても写真性能面への悪影響（カブリなど）が
なく、安価であるといった利点を有し、これらの緩衝剤
を用いることが特に好ましい。

これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸三ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリ
ウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウ
ム、０−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナ
トリウム）、Ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−ス
ルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５スルポサ
リチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２ヒドロキシ安息
香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）などを
挙げることができる。しかしながら本発明は、これらの
化合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／７
ｉ以上であることが好ましく、特に０．１モル／１〜０
．４モル／１であることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。

キレート剤として有りａ酸化合物が好ましく、例えば特
公昭４８−３０４９６号及び同４４−３０２３２号記載
のアミノポリカルボン酸類、特開昭５６−９７３４７号
、特公昭５６−３９３５９号及び西独特許筒２，２２７
，６３９号記載の有機ホスホン酸類、特開昭５２−１０
２７２６号、同５３−４２７３０号、同５４−１２１１
２７号、同５５−１２６２４１号及び同５５−６５９５
０６号等に記載のホスホノカルボン酸類、その他特開昭
５８−１９５８４５号、同５８−２０３４４０号及び特
公昭５３−４０９００号等に記載の化合物があげること
ができる。以下に具体例を示すがこれらに限定されるも
のではない。

ニトリロ三酢酸、・ジエチレントリアミン五酢酸、・エ
チレンジアミン四酢酸、・Ｎ、Ｎ、Ｎトリメチレンホス
ホン酸、・エチレンジアミンＮ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テト
ラメチレンホスホン酸、・トランスシクロヘキサンジア
ミン四酢酸、】、２−ジアミノプロパン四酢酸、・グリ
コールエーテルジアミン四酢酸、・エチレンジアミンオ
ルトヒドロキジフェニル酢酸、・２−ホスホノブタン−
１，２，４−１リカルボン酸、・１−ヒドロ丁シエチリ
デンー１．ｌ−ジホスホン酸Ｎ、Ｎ’−ビス（２−ヒド
ロキンへ〕／ジル）エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ’−ジ酢
酸 これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えばｘｅ
当り０．１ｇ−１０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。

本発明に用いられる前述の化合物は、実質的にベンジル
アルコールを含有しないカラー現像液の場合において特
に著しい効果が得られる。

その他現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号
、同３７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−
１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許筒３．
８１３．２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物
、特開昭５１−４９８２９号及び同５０−１５５５４号
に表わされるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭
５０１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特開
昭５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号、等
に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許筒２．４
９４．９０３号、同３，１２８゜１８２号、同４，２３
０，７９６号、同３，２５３．９１９号、特公昭４１−
１１４３１号、米国特許筒２，４８２，５４６号、同２
，５９６，９２６号及び同３，５８２，３４６号等に記
載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、同４
２−２５２０１号、米国特許筒３，１２８，１８３号、
特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８３号及び
米国特許筒３，５３２，５０１号等に表わされるポリア
ルキレンオキサイド、その他１〜フェニルー３−ピラゾ
リドン類、イミダゾール類、等を必要に応じて添加する
ことができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリうム、沃化カリウムの如きカルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばヘンシトリアゾール、６−ニ
ドロペンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾール
、５メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロヘンシトリ
アゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チア
ゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチルー
ヘンズイミダヅール、イミダゾール、ヒドロキシアザイ
ンドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を代
表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有するのが好ましい。螢光増白剤としては、４．４゛−
ジアミノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が好
ましい。添加量はＯ〜５ｇ／ｌ好ましくは０．１ｇ〜４
ｇ／ｌである。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールホスホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０℃好まし
くは３０〜４０℃である。処理時間は２０秒〜５分好ま
しくは３０秒〜２分である。補充量は少ない方が好まし
いが、感光材料１１当り２０〜６００−好ましくは５０
〜３００　ｍｌである。

更に好ましくは１００ｍ１〜２００　ｒｎｌであり、最
も好ましいのは６０〜１５０−である。

次に本発明における脱銀工程について説明する。

脱銀工程は、一般には、漂白工程一定着工程、定着工程
−漂白定着工程、漂白工程−漂白定着工程、漂白定着工
程等いかなる工程を用いても良い。本発明においては脱
銀工程の工程時間は短かくすると本発明の効果がより顕
著となる。すなわち、６分以下、より好ましくは３０秒
〜４分である。更に好ましくは３０秒〜６０秒である。

以下に本発明に用いられる漂白液、漂白定着液及び定着
液を説明する。

本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液において用い
られる漂白剤としては、いかなる漂白剤も用いることが
できるが、特に鉄（ＩＩＩ）の有ａ錯塩（例えばエチレ
ンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸などの
アミノポリカルボン酸類、アミノポリホスホン酸、ホス
ホノカルボン酸および有機ホスホン酸などの錯塩）もし
くはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸：過硫酸
塩；過酸化水素などが好ましい。

これらのうち、鉄（ＤＩ）の有機錯塩は迅速処理と環境
汚染防止の観点から特に好ましい。鉄（１）の有機錯塩
を形成するために有用なアミノポリカルボン酸、アミノ
ポリホスホン酸、もしくは有機ホスホン酸またはそれら
の塩を列挙すると、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレ
ントリアミン五酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸
、プロピレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、シクロ
ヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、イミノ
ニ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、などを挙
げることができる。

これらの化合物はナトリウム、カリウム、リチウム又は
アンモニウム塩のいずれでも良い。これらの化合物の中
で、ニレチンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、１，３−ジアミ
ノプロパン四酢酸、メチルイミノニ酢酸の鉄（ＩＩＩ）
錯塩が漂白刃が高いことから好ましい。

これらの第２銖イオン鉗塩は錯塩の形で使用しても良い
し、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第
２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとアミ
ノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イ
オン錯塩を形成させてもよい。また、キレート剤を第２
鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。鉄
錯体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好ましく
、その添加量は０．０１〜１．０モル／Ｃ好ましくは０
．０５〜０．５０モル／１である。

漂白液、漂白定着液及び／またはこれらの前浴には、漂
白促進剤として種々の化合物を用いることができる。例
えば、米国特許筒３，８９３，８５８号明細書、ドイツ
特許筒１，２９０，８１２号明細書、特開昭５３−９５
６３０号公報、リサーチディスクロージャー第１７１２
９号（１９７８年７月号）に記載のメルカプト基または
ジスルフィド結合を有する化合物や、特公昭４５−８５
０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３
５号、米国特許筒３，７０６，５６１号等に記載のチオ
尿素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等のハロゲン
化物が漂白刃が優れる点で好ましい。

その他、本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液には
、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭
化アンモニウム）または塩化物（例えば、塩化カリウム
、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）または沃化物（
例えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含む
ことができる。必要に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリ
ウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム、亜燐酸２燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、ク
エン酸ナトリウム、酒石酸などのｐＨ緩衝能を有する１
種類以上の無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属
またはアンモニウム塩または、′　硝酸アンモニウム、
グアニジンなどの腐食防止剤などを添加することができ
る。

本発明に係わる漂白定着液又は定着液に使用される定着
剤は、公知の定着剤、即ち千オ硫酸ナトリウム、千オ硫
酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリ
ウム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩
；エチレンビスチオグリコール酸、３．６−シチアー１
，８−オクタンジオールなどのチオエーテル化合物およ
びチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり
、これらを１種あるいは２種以上混合して使用すること
ができる。また、特開昭５５−１５５３５４号に記載さ
れた定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物な
どの組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用いるこ
とができる。本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ硫
酸アンモニウム塩の使用が好ましい。１１あたりの定着
剤の量は、０．３〜２モルが好ましく、更に好ましへは
０゜５〜１．０モルの範囲である。漂白定着液又は定着
液のｐｔｌ　領域は、３〜１０が好ましく、更には５〜
９が特に好ましい。

又、漂白定着液には、その他各種の螢光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有ＩＲｆ’８媒を含有させることができる。

本発明に於る漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫
酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜
硫酸アンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重亜
硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、など）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸
カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アン
モニウム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有す
る。これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約０．０
２〜０．５０モル／ｌ含有させることが望ましく、更に
好ましくは０．０４〜０．４０モル／７！である。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

更には緩衝剤、螢光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カ
ビ剤等を必要に応じて添加しても良い。

本発明の方法は、カラー現像液を使用する処理ならば、
いかなる処理工程にも適用できる。例えばカラーペーパ
ー、カラー反転ペーパー、カラー直接ポジ感光材料、カ
ラーポジフィルム、カラーネガフィルム、カラー反転フ
ィルム等の処理に適用することができるが、特にカラー
ペーパー、カラー反転ペーパーへの適用が好ましい。

本発明のカラー写真感光材料は、支持体上に青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤悪
性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構
成することができる。一般のカラー印画紙では、支持体
上に前出の順で塗設されているのが普通であるが、これ
と異なる順序であっても良い。これ等の感光性乳剤層に
は、それぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤
と、感光する光と補色の関係にある色素−すなわち青に
対するイエロー、緑に対するマゼンタそして赤に対する
シアンを形成する所謂カラーカプラーを含有させること
で減色法の色再現を行うことができる。ただし、怒光層
とカプラーの発色色相とは、上記のような対応を持たな
い構成としても良い。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤としては、実質的に沃
化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるものを
好ましく用いることができる。ここで実質的に沃化銀を
含まないとは、沃化銀含有率が１モル％以下、好ましく
は０．２モル％以下のことを言う、乳剤のハロゲン組成
は粒子間で異なっていても等しくても良いが、粒子間で
等しいハロゲン組成を有する乳剤を用いると、各粒子の
性質を均質にすることが容品である。また、ハロゲン化
銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布については、ハロゲ
ン化銀粒子のどの部分をとっても組成の等しい所謂均一
型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子内部のコア（芯）と
それを取り囲むシェル（殻）［−層または複数層］とで
ハロゲン組成の異なる所謂積層型構造の粒子あるいは、
粒子内部もしくは表面に非層状にハロゲン組成の異なる
部分を有する構造（粒子表面にある場合は粒子のエツジ
、コーナーあるいは面上に異組成の部分が接合した構造
）の粒子などを適宜選択して用いることができる。高感
度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のいずれ
かを用いることが有利であり、耐圧力性の面からも好ま
しい。ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を有する場
合には、ハロゲン組成において異なる部分の境界部は、
明確な境界であっても、組成差により混晶を形成して不
明確な境界であっても良く、また積極的に連続的な構造
変化を持たせたものであっても良い。

これ等の塩臭化銀乳剤のハロゲン組成については任意の
臭化銀／塩化銀比率のものを用いることができる。この
比率は目的に応じて広い範囲を取り得るが、塩化銀比率
が２％以上のものを好ましく用いることができる。

また、迅速処理に適した感光材料には塩化銀含有率の高
い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。これ等高塩
化銀乳剤の塩化銀含有率は９０モル％以上が好ましく、
９５モル％以上が更に好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在層を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
および／または表面に有する構造のものが好ましい。上
記局在層のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少な
くとも１０モル％のものが好ましく、２０モル％を越え
るものがより好ましい。そして、これらの局在層は、粒
子内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上にあ
ることができる。一つの好ましい例として、粒子のコー
ナ一部にエピタキシャル成長したものを挙げることがで
きる。

一方、感光材料が圧力を受けたときの感度低下を極力抑
える目的で、塩化銀含有率９０モル％以上の高塩化銀乳
剤においても、粒子内のハロゲン組成の分布の小さい均
一型構造の粒子を用いることも好ましく行われる。

また、現像処理液の補充量を低減する目的でハロゲン化
銀乳剤の塩化銀含打率を更に高めることも有効である。

この様な場合にはその塩化銀含有率が９８モル％〜１０
０モル％であるような、はぼ純塩化銀の乳剤も好ましく
用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に合奏れるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの）
は、０．１μ〜２μが好ましい。

また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ
の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％以下
、望ましくは１５％以下の所謂単分散なものが好ましい
。このとき、広いラチュードを得る目的で上記の単分散
乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重層塗布
することも好ましく行われる。

写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体
、十四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇｕ
ｌａｒ　）結晶形を有するもの、球状、板状などのよう
な変則的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ　）結晶形を存するも
の、あるいはこれらの複合形を有するものを用いること
ができる。また、種々の結晶形を有するものの混合した
ものからなっていても良い。

本発明においてはこれらの中でも上記規則的な結晶形を
有する粒子を５０％以上、好ましくは７０％以上、より
好ましくは９０％以上含有するのが良い。

また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直径／
厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が投影
面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好まし
く用いることができる。

本発明に用いる塩臭化銀乳剤は、Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄ
ｅｓ著ＣｈｅＩｌｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｔｑｕｅ　Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　（Ｉ’ａｕ１Ｍｏｎｔｅ１
社刊、１９６７年）　、Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｌｓｉ
ｓｔｒｙ　（ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ社刊、１９６６年）
　、Ｖ、　　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　　ａｌ著
Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅ
ｓｓ社刊、１９６４年）などに記載された方法を用いて
調製することができる。すなわち、酸性法、中性法、ア
ンモニア法等のいずれでも良（、また可溶性根塩と可溶
性ハロゲン塩を反応させる形式としては、片側混合法、
同時混合法、およびそれらの組み合わせなどのいずれの
方法を用いてもよい０粒子を娘イオン過剰の雰囲気の下
において形成させる方法（所謂逆混合法）を用いること
もできる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀
の生成する液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわち
所謂コンドロールド・ダブルジェット法を用いることも
できる。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイ
ズが均一に近いハロゲン化銀乳剤を得ることができる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形成
もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオン
不純物を導入することができる。

使用する化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、
銅、タリウムなどの塩、あるいは第■族元素である鉄、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウム、白金などの塩もしくは錯塩を挙げることができ
る。特に上記第■族元素は好ましく用いることができる
。これ等の化合物の添加量は目的に応じて広範囲にわた
るがハロゲン化銀に対して１０−９〜１０−２モルが好
ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感
および分光増感を施される。

化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増感、ある
いは還元増感などを単独もしくは併用して用いることが
できる。化学増感に用いられる化合物については、特開
昭６２−２１５２７２号公報明細書の第１８頁右下欄〜
第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いられる。

分光増感は、本発明の怒光材料における各層の乳剤に対
して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われ
る。本発明においては目的とする分光感度に対応する波
長域の光を吸収する色素分光増感色素を添加することで
行うことが好ましい。このとき用いられる分光増感色素
としては例えば、Ｆ、Ｈ，Ｈａｒｍｅｒ著Ｈｅｔｅｒｏ
ｃｙｃｌｉｃ　ｃｏｍｐｏｕｒ＋ｄＳＣｙａｎｉｎｅ　
ｄｙｅｓ　ａｎｄ　ｒｅｌａｔｅｄ　ｃｏｍｐｏｕｎｄ
ｓ　（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　　＆　　５ｏｎｓ　［Ｎｅ
ｗ　Ｙｏｒｋ　、　Ｌｏｎｄｏｎ　］社刊、１９６４年
）に記載されているものを挙げることができる。具体的
な化合物の例は、前出の特開昭６２−２１５２７２号公
報明細書の第２２頁右上欄〜第３８頁に記載のものが好
ましく用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、怒光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中の被りを防止する、あ
るいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物ある
いはそれ等の前駆体を添加することができる。これらは
一般に写真安定化剤と呼ばれる。これらの化合物の具体
例は前出の特開昭６２−２１５２７２号公報明細書の第
３９頁〜第７２頁に記載のものが好ましく用いられる。

本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成
される所謂表面潜像型乳剤、あるいは潜像が主として粒
子内部に形成される所謂内部潜像型乳剤のいずれのタイ
プのものであっても良い。

カラー感光材料には芳香族アミン系発色現像薬の酸化体
とカップリングしてそれぞれイエローマゼンタ、シアン
に発色するイエローカプラーマゼンタカプラー及びシア
ンカプラーが通常用いられる。

本発明に用いうるイエローカプラーのうち、ベンゾイル
アセトアニリドやピバロイルアセトアニリド等のアシル
アセトアミド誘導体が好ましい。

なかでも、イエローカプラーとしては次の一般式（Ｙ−
１）および（Ｙ−２）で表わされるものが好適である。

（Ｙ−１） Ｒｏ （Ｙ−２） ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許４，６２２，２８７号明細書の第３
欄１５行〜第８欄３９行や同４゜６２３　６１６号明細
書の第１４欄５０行〜第１９欄４１行に記載されている
。

ベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許３．４０８，１９４号、同３，９３
３，５０１号、同４，０４６．５７５号、同４，１３３
，９５８号、同４．４０１７５２号などに記載がある。

ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの具体例
としては、前述の米国特許４．６２２２８７号明細書の
第３７欄〜５４欄に記載の化合物例（Ｙ−１）〜（Ｙ−
３９）を挙げる事ができ、なかでも（Ｙ−１）、　　（
Ｙ−４）、　　（Ｙ−６）。

（Ｙ−７）、（Ｙ−１５）、（Ｙ−２１）、（Ｙ−２２
）、　　（Ｙ−２３）、　　（ｙ−２６）、（Ｙ−３５
）、（Ｙ−３６）、（Ｙ−３７）、（Ｙ−３８）、　（
Ｙ−３９）などが好ましい。

また前述の米国特許４，６２３，６１６号明細書の第１
９欄〜２４欄の化合物例（Ｙ−１）〜（Ｙ−３３）を挙
げる事ができ、なかでも（Ｙ−２）、（Ｙ−７）、　　
（Ｙ−８）、（Ｙ−１２）。

（Ｙ−２０）、　　（Ｙ−２１）、（Ｙ−２３）。

（Ｙ−２９）などが好ましい。

その他、好ましいものとしては、米国特許３゜４０８．
１９４号明細書の第６欄に記載の典型的具体例（３４）
、同３，９３３，５０１号明細書の第８欄に記載の化合
物例（１６）や（１９）、同４，０４６，５７５号明細
書の第７〜８欄に記載の化合物例（９）、同４，１３３
，９５８号明細書の第５〜６欄に記載の化合物例（１）
、同４４０１．７５２号明細書の第５欄に記載の化合物
例１、および下記の化合物ａ）〜ｈ〕を挙げることがで
きる。

上記のカプラーの中でも窒素原子を離脱原子とするもの
が特に好ましい。

また本発明に用いるピラゾロン系マゼンタカプラーと併
用しつるその他のマゼンタカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチル
系、好ましくは５−ピロゾロン系およびピラゾロトリア
ゾール類などのピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位が了り−ルア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許第２，３１１，０８２号、同第２．３
４３，７０３号、同第２．６００．７８８号、同第２，
９０８，５７３号、同第３，０６２．６５３号、同第３
，１５２，８９６号および同第３．９３６．０１５号な
どに記載されている。二当量の５−ピラゾロン系カプラ
ーの離脱基として、米国特許第４．３１０　６１９号に
記載された窒素原子離脱基または米国特許第４．３５１
．８９７号に記載されたアリールチオ基が好ましい。ま
た欧州特許筒７３，６３６号に記載のバラスト基を有す
る５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られる
。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第２，
３６９．８７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第３．７２５．０６７号に記載さ
れたピラゾロ（５，１−ｃ）（１，２，４））リアゾー
ル類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０　（１
９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類および
リサーチ・ディスクロージャー２４２３０　（１９８４
年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる。

上に述べたカプラーは、いずれもポリマーカプラーであ
ってもよい。

これらの化合物は具体的には、下記の一般式（Ｍ−１）
、（Ｍ−２）又は（Ｍ−３）で表わされる。

Ｒ１２ Ｒｆｆ。

ピラゾロアゾール系カプラーの中でも発色色素のイエロ
ー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許第４．
５００，６３０号に記載のイミダゾ（１，２−ｂ）ピラ
ゾール類は好ましく、米国特許第４．５４０．６５４号
に記載のピラゾロ（１，５−ｂ）（１，２，４）ｌ−リ
アゾールは特に好ましい。

その他、特開昭６１−６５２４５号に記載されたような
分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２．３又は
６位に直結したピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭
６１−６５２４６号に記載されたような分子内にスルホ
ンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭
６１−１４７２５４号に記載されたようなアルコキシフ
ェニルスルホンアミドバラスト基をもつピラゾロアゾー
ルカプラーや欧州特許（公開）第２２６．８４９号に記
載されたような６位にアルコキシ基やアリーロキシ基を
もつピラゾロトリアゾールカプラーの使用が好ましい。

これらのカプラーの具体例を以下に夕１１挙する。

シアンカプラーとしては、フェノール系シアンカプラー
とナフトール系シアンカプラーが最も出代表的である。

フェノール系シアンカプラーとしては、米国特許２，３
６９，９２９号、同４．５１８　６８７号、同４，５１
１，６４７号や同３．７７２００２号などに記載の、フ
ェノール核の２位にアシルアミノ基をもち、かつ５位に
アルキル基をもつもの（ポリマーカプラーも含む）があ
り、その代表的具体例としては、カナダ特許６２５，８
２２号に記載の実施例２のカプラー、米国特許３，７７
２．００２号に記載の化合物（１）、同４，５６４゜５
９０号に記載の化合物（１−４）や（１−５）、特開昭
６１−３９０４５号に記載の化合物（１）、（２）、（
３）や（２４）、同６２−７０８４６号に記載の化合物
（Ｃ−２）を挙げる事ができる。

フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許２
，７７２，１６２号、同２，８９５，８２６号、同４，
３３４．０１１号、同４，５００゜６５３号や特開昭５
９−１６４５５５号に記載の２．５−ジアシルアミノフ
ェノール系カプラーがあり、その代表的具体例としては
、米国特許２゜８９５．８２６号に記載の化合物（■）
、同４゜５５７．９９９号に記載の化合物０で、同４，
５６５．７７７号に記載の化合物（２）や０２１、同４
，１２４．３９６号に記載の化合物（４）、同４．６１
３５６４号に記載の化合物（１−１９）等を挙げる事が
できる。

フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許４
，３７２．１７３号、同４，５６４，５８６号、同４，
４３０，４２３号、特開昭６１−３９０４４１号や特願
昭６１−１００２２２号に記載の、含窒素複素環がフェ
ノール核に縮合したものがあり、その代表的具体例とし
ては、米国特許４，３２７，１７３号に記載のカプラー
（１）や（３）、同４，５６４，５８６号に記載の化合
物（３）と０６）、同４，４３０．４２３号に記載の化
合物や（１１や（３）、及び下記化合物を挙げる事がで
きる。

Ｈ ＣｚＨｓ 前記のタイプのシアンカプラーの他に、欧州特許出願公
開ＥＰ０，２４９．４５３Ａ２に記載のジフェニルイミ
ダゾール系シアンカプラー等も使用できる。

フェノール系シアンカプラーとしては、その他米国特許
４，３３３，９９９号、同４，４５１゜５５９号、同４
，４４４，８７２号、同４，４２７．７６７号、同４，
５７９，８１３号、欧州特許第（ＥＰ）０６’／、６８
９Ｂ１号などに記載のウレイド系カプラーがあり、その
代表的具体例としては、米国特許４，３３３，９９９号
に記載のカプラー（７）、同４，４５１，５５９号に記
載のカプラー（１）、同４，４４４．８７２号に記載の
カプラーα釈同４，４２７，７６７号に記載のカプラー
（３）、同４，６０９，６１９号に記載のカプラー（６
）や（２４）、同４，５７９，８１３号に記載のカプラ
ー　（１）　’Ｐ　０１）、欧州特許第（ＢＰ）０６７
．６８９Ｂ１号に記載のカプラー（４５）や（５０）、
特開昭６１−４２６５８号に記載のカプラー（３）等を
挙げる事ができる。

ナフトール系シアンカプラーとしては、そのナフトール
核の２位にＮ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイル基
をもつもの（例えば米国特許２゜３１３．５８６号）、
２位にアルキルカルバモイル基をもつもの（例えば米国
特許２，４７４，２９３号、同４．２８２．３１２号）
、２位に了り−ルカルバモイル基をもつもの（例えば特
公昭５０−１４５２３号）、５位にカルボンアミド又は
スルホンアミド基をもつもの（例えば特開昭６０−２３
７４４８号、同６１−１４５５５７号、同６１−１５３
６４０号）、やアリールオキシ離脱基をもつもの（例え
ば米国特許３．　４７６．５６３号）、ｉ！換アルコキ
シ離脱基をもつもの（例えば米国特許４，２９６．１９
９号）、グリコール酸離脱基をもつもの（例えば特公昭
６０−３９２１７号）などがある。

これらのカプラーは高沸点有機溶媒の少くとも一種と共
存させて分散した乳剤層に含有させる事ができる。好ま
しくは次の式（Ａ）ないしくＤ）で表わされる高沸点有
機溶媒が用いられる。

式　　（Ａ）　　　　　　　　　　Ｗ ｗ、−ｏ−ｐ＝。

式　　（Ｂ） Ｗ、−ＣＯ２−Ｗ２ 式 （式中、Ｗｒ　、Ｗ！及びＷ、はそれぞれ置換もしくは
無置換のアルキル基、シクロアルキル法、アルケニル基
、アリール基又はへテロ環基を表わし、Ｗ、はＷｌ　、
ＯＷ、またはＳ−Ｗ、を表わし、ｎは工ないし５の整数
であり、ｎが２以上の時はＷ４は互いに同じでも異なっ
ていてもよく、一般式（Ｅ）において、Ｗ、とＷ２が縮
合環を形成してもよい）。

これらの高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭６２
−２１５２７２号公開明細書の第１３７頁右下欄〜１４
４頁右上欄に記載されている。本発明のカプラーに有効
に用いられるその他のタイプの高沸点有！ａ溶媒として
は、Ｎ、Ｎ−ジアルキルアニリン誘導体を挙げることが
できる。なかでも該Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノ基のオル
ト位にアルコキシ基が結合しているものが好ましい。具
体的には例えば下記の化合物が挙げられる。

このタイプの高沸点有機溶媒は、処理のカラープリント
の白地に経時によりマゼンタスティンが発生するのを防
止し、また現像によるカブリを防止するのにも有用であ
る。この使用量はカプラー当り１０モル％〜５００モル
％が一般的であり、好ましくは、２０モル％〜３００モ
ル％の範囲である。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダプルラテックスポリマー（
例えば、米国特許第４２０３７１６号）に含浸させて、
または水不溶性且つ有ｍ　ＫＦ謀可溶性のポリマーに溶
かして親水性コロイド水溶液に乳化分散させる事ができ
る。

好ましくは国際公開番号ＷＯ３８１００７２３号明細書
の第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体
が用いられ、時にアクリルアミド系ポリマーの使用が色
像安定化等の上で好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミンフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステルＢＭ　１体が代表例として挙げら
れる。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル
錯体および（ビス−Ｎ、　　Ｎ−ジアルキルジチオカル
バマド）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用
できる。

有機退色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許第２，３６０．２９０号、
同第２．４１８，６１３号、同第２．７００．４５３号
、同第２，７０１，１９７号、同第２，７２８．６５９
号、同第２．　７３２．　３００号、同第２．７３５，
７６５号、同第３，９８２．９４４号、同第４．４３０
，４２５号、英国特許筒１，３６３．９２１号、米国特
許第２．７１０．８０１号、同第２．８１６，０２８号
などに、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシク
マラン類、スピロクロマン類は米国特許第３４３２．３
００号、同第３，５７３，０５０号、同第３．５７４．
６２７号、同第３．６９８．９０９号、同第３．７６４
．３３７号、特開昭５２−１５２２２５号などに、スピ
ロインダン類は米国特許第４．３６０．５８９号に、ｐ
−アルコキシフェノール類は米国特許第２，７３５．７
６５号、英国特許筒２，０６６．９７−５号、特開昭５
９−１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号などに、
ヒンダードフェノール類は米国特許第３゜７００．４５
５号、特開昭５２−７２２２４号、米国特許第４．２２
８，２３５号、特公昭５２−６６２３号などに、没食子
酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノ
ール類はそれぞれ米国特許第３，４５７，０７９号、同
第４，３３２．８８６号、特公昭５６−２１１４４号な
どに、ヒンダードアミン類は米国特許第３，３３６゜１
３５号、同第４．２６８．５９３号、英国特許筒１．３
２　．８８９号、同第１．　３５４．　３１３号、同第
１．４１０，８４６号、特公昭５１１４２０号、特開昭
５８−１１４０３６号、同５９−５３８４６号、同５９
−７８３４４号などに、フェノール性水酸基のエーテル
、エステル誘導体は米国特許第４，１５５．７６５号、
同第４．　１７４．２２０号、同第４，２５４．２１６
号、同第４，２６４，７２０号、特開昭５１１４５５３
０号、同５５−６３２１号、同５８−１０５１４７号、
同５９−１０５３９号、特公昭５７−３７８５６号、米
国特許第４．２７９．９９０号、特公昭５３−３２６３
号などに、金属錯体は米国特許第４．０５０，９３８号
、同第４．２４１゜１５５号、英国特許筒２，０２７，
７３１　　（Ａ）号などにそれぞれ記載されている。こ
れらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプラーに対
し通常５ないし１００重呈％をカプラーと共乳化して感
光層に添加することにより、目的を達することができる
。シアン色素像の熱および特に光による劣化を防止する
ためには、シアン発色層に隣接する両側の層に紫外線吸
収剤を導入することがより効果的である。

上記の退色防止剤の中では、スピロインダン類やヒンダ
ードアミン類などが特に好ましい。

本発明においては、前述のカプラーと共に、下記のよう
な化合物を使用することが好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独に用
いることが、例えば処理ｊ々の保存における膜中残存発
色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発
色色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止す
る上で好ましい。

化合物（Ｆ）として好ましいものは、ｐ−アニシジンと
の二次反応速度定数に２（８０℃のトリオクチルホスフ
ェート中）が１　、　　Ｏｅ　／ｌ！Ｉｏｔ　−ｓｅｅ
〜ｌＸｌ０−Ｊ’／ｍｏｌ・ｓｅｃの範囲で反応する化
合物である。なお、二次反応速度定数は特開昭６３−１
５８５４５号に記載の方法で測定することができる。

ｋ２がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、ｋ２がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として本発明の
目的である残存する芳香族アミン系現像主薬の副作用を
防止することができないことがある。

このような化合物（Ｆ）のより好ましいものは下記一般
式（Ｆｌ）または（Ｆｔｌ）で表すことができる。

一般式（Ｆｌ） Ｒ＋−（Ａ）ＩＩ　　Ｘ 一般式（Ｆｎ） ＲｚＣ＝Ｙ 式中、Ｒ＋　、Ｒｚはそれぞれ脂肪族基、芳香族基、ま
たはへテロ環基を表す。ｎは１またはＯを表す。八は芳
香族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成する基を
表わし、Ｘは芳香族アミン系現像薬と反応して離脱する
基を表わす。Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテ
ロ環基、アシル基、またはスルホニル基を表し、Ｙは芳
香族アミン系現像主薬が一般式（Ｆｌｕ）の化合物に対
して付加するのを促進する基を表す。ここでＲ１とＸ、
ＹとＲ２またはＢとが互いに結合して環状構造となって
もよい。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。

一般式（Ｆｌ）、（Ｆｎ）で表される化合物の具体例に
ついては、特開昭６３−１５８５４５号、同６２−２８
３３３８号、特願昭６２−１５８３４２号、特願昭６３
−１８４３９号などの明細書に記載されている。

一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）のより好ましいものは
下記一般式（ＣＩ）で表わすことができる。

一般式（Ｇ１） −Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わ
す。Ｚは求核性の基または感光材料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わす。一般式（ＣＩ）で表わされ
る化合物はＺがｌ’ｅａｒｓｏｎの求核性”ＣＨｉｌ値
（Ｒ，Ｇ、Ｐｅａｒｓｏｎ、ｅｔ　ａｌ、、Ｊ、Ａｍ。

Ｃｈｅ＋ａ、Ｓｏｃ、、　９０．　３１９　（１９６８
）　）が５以上の基か、もしくはそれから誘導される基
が好ましい。

−Ｓ式（Ｇｌ）で表わされる化合物の具体例については
欧州公開特許第２５５７２２号、特開昭６２−１４３０
４８号、同６２−２２９１４５号、特願昭６３−１８４
３９号、同６３−１３６７２４号、同６２−２１４６８
１号、同６２−１５８３４２号などに記載されている。

また前記の化合物（Ｇ）および化合物（Ｆ）との組合せ
の詳細については特願昭６３−１８４３９号に記載され
ている。

同様に処理後の保存における膜中残存発色現像主薬ない
しその酸化体とカプラーの反応による発色色素生成によ
るスティン発生その他の副作用を防止するためにアミン
系化合物を併用することが好ましい。アミン系化合物の
より好ましいものは、下記一般式（ＦＣ）で表わすこと
ができる。

一般式（ＦＣ） Ｒｏｔ 式中、Ｒｏ。は水素原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基
、アシルオキシ基、スルホニルオキシ基、ＩＩＩ又は未
置換アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテ
ロ環オキシ基、脂肪族基、芳香族基およびヘテロ環基を
表わす。ＲＯＩは水素原子、脂肪族基、芳香族基および
ヘテロ環基を表わす。

ＲＯＩは脂肪族基、芳香族基およびヘテロ環基を表わす
。ここでＲｏ。、ＲｏいＲｏｔの少なくとも２つの基が
互いに結合して単環状又は複数環状のへテロ環を形成し
てもよい。

一般式（ＦＣ）で表わされる化合物の具体例については
米国特許第４．４８３，９１８号、同第４．５５５．４
７９号、同第４．５８５．７２８号、特開昭５８−１０
２２３１号、同５９−２２９５５７号などに記載されて
いる。

本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
がを用である。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独あるいは
ゼラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ブ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン、（アカデ
ミツク・プレス、■９６４年発行）に記載がある。

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレースフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる。本発明の目的にとっては、反射型支持
体の使用がより好ましい。

本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疏水性樹脂を被覆したも
のや光反射性物質を分散含有する疏水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる。例えば、バライタ紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併
設した。或は反射性物質を併用する透明支持体、例えば
ガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロ
ースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、
ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等があり、これ
らの支持体は使用目的によって適宜選択できる。

光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２〜
４価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
。

白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率く％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る６μｍ×６μｍの単位面積に区分し、ぞの単位面積に
投影される微粒子の占有面積比率（％）　　（Ｒｉ）を
測定して求めることが出来る。占有面積比率（％）の変
動係数は、Ｒ１の平均値（Ｒ）に対するＲ４の４Ｉ準偏
差Ｓの比ｓ／Ｒによって求めることが出来る。対象とす
る単位面積の個数（ｎ）は６以上が好しい。従って変動
係数３／Ｒは 求めることが出来る。

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数は、０．１５以下とくに０．　１２以下が好ま
しい、０．０８以下の場合は、実質上粒子の分散性は「
均一である」ということができる。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．Ｉｇ色像？定剤（Ｃ
ｐｄ−１）４．４ｇおよび色像安定剤（Ｃｐｄ−７）０
．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（Ｓｏｌｖ
−３）８．２ｇを加え溶解し、この溶液を１０％ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０％ゼ
ラチン水溶液１１３５ｃｃに乳化分散させた。一方塩臭
化銀乳剤（粒子サイズ０．８５μ、変動係数０．０７の
立方体で粒子全体の割合として臭化銀１モル％を粒子表
面の一部に局在して含有）に下記に示す２種の青感性増
感色素を銀１モル当り各々２．０Ｘ１０−’モル加えた
後に硫黄増感を施したものを調製した。

前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合熔解し、以下に示
す組成となるように第−層塗布液を調製した。第二層か
ら第七履用の塗布液も第−層塗布液と同様の方法で調製
した。各層のゼラチン硬化剤としては、ｌ−オキシ−３
，５−ジクロロ−Ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた
。

各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤層 および ５（ｈ−５（ｈｔｌ Ｓ（ｈ Ｓｏ３１１−Ｎ（Ｃｔｌｌｓ）＊ （ハロゲン化言艮１モル当たり７．０Ｘ１０−’モル）
赤感性乳剤層 （Ｃ１１□）ａ　　　　　　　　　（ＣＩＩｚ）４ＳＯ
３−５ＯａＨＮ（ＣＪｓ）ｓ （上記二種をハロゲン化銀１モル当り各々２．０ｘｔｏ
−’モル） 緑感性乳剤層 ＣＪｓ　　　　　ｌ− Ｃｓ１１．。

（ハロゲン化銀１モル当たり０．９Ｘ１０−’モル）赤
感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀１
モル当たり２．６Ｘ１０４モル添加した。

（ハロゲン（［１モル当たり４．０Ｘ１０−’モル）ま
た青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤怒性乳剤層に対し、
１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプト
テトラゾールをそれぞれハロゲン化ｉ！ｌモｌし当たり
８．５Ｘ１０−’モＪし、７，７×１０−’モル、２．
５×１０−’モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｄ）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布層を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉ（ｈ）と青
味染料（群青）を含む） 第−層（青感Ｎ） 前述の塩臭化銀乳剤　　　　　　　０．３０ゼラチン　
　　　　　　　　　　　１．８６イエローカブラー（Ｅ
ｘＹ）　　　　　０．８２色像安定剤（Ｃｐｄ−１）　
　　　　０．１９色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　
　０．０３溶媒（３ｏ１ｖ−３） 第二Ｎ（混色防止層） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） 第六層（紫外線吸収Ｎ） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−５＞ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） 第七１（保護層） ゼラチン ポリビニルアルコールのアク リル変性共重合体（変性度 １７％） 流動パラフィン ０、３５ １、３３ ０．１７ ０、０３ （Ｅ　ｘ　Ｙ）イエローカプラー （ＩＥｘＭ）マゼンタカプラー （Ｅ　ｘ　Ｃ） シアンカプラー （Ｃｐｄ−４）色像安定剤 ｅ Ｒ＝　ＩＩ、ＣｚＨｓ　、Ｃ４Ｈ９のものの１：３：６
混合物（重量比） （Ｃｐｄ−１＞色像安定剤 （Ｃｐｄ−５）混色防止剤 Ｈ （Ｃｐｄ 色像安定剤 ０■ （Ｃｐｄ−６）色像安定剤 Ｈ ＣＪｖ（ｔ） ０■ Ｃ４Ｌ（Ｌ） の’２：４：４混合物（重量比） 第三層（緑怒層） 塩臭化銀乳剤（粒子サイズ０．４０μ、変動係数０．０
９の立方体で粒子全体の割合として臭化銀１モル％を粒
子表面の一部に局在して含有）　　　　　　　　　　　
　　　０．２０ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．
２４マゼンタカプラー（ＥｘＭ）　　　　　０．２９色
像安定剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　　０゜０９色像安定
剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　　０．０６溶媒（Ｓｏｌｖ
−２）　　　　　　　　０．３２溶媒（Ｓｏｌｖ−７）
　　　　　　　０．１６第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線吸収
剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．４７混色防止剤（Ｃｐ
ｄ−５）　　　　　　０．０５？１１［媒　（Ｓｏｌｖ
−５）　　　　　　　　　　　　’０．　２４第５層 塩臭化銀乳剤（粒子サイズ０．３６μ、変動係数０．１
１の立方体で粒子全体の割合として臭化銀１．６モル％
を粒子表面の一部に局在して含有）　　　　　　　　　
　　　０．２１ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．
３４シアンカプラー（ＥｘＣ）　　　　　　０．３４色
像安定剤（Ｃｐｄ−６）　　　　　　０．１７色像安定
剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　０．３４色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−９）　　　　　０．０４溶媒（ＳＯＩＶ−４）　　
　　　　　　０．３７（Ｃｐｄ−７）色像安定剤 ＋ＣＨ！−ＣＨ＋。

ＣＯＮ　ＨＣ４Ｈｑ（ｔ） 平均分子量　６０ （ＬＪＶ−１＞紫外線吸収剤 ０ｆ（ （Ｓｏｌｖ−１）溶媒 （Ｓｏｌｖ−２）溶媒 Ｃ３ＨＩ　＋　（ｔ） Ｏｆ（ Ｃａｉｌｑ（ｔ） の３ニア混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−３）溶媒 ０＝Ｐ＋ＯＣｑＨ＋ＪｉＳＯ））３ （３ｏ１ｖ−４）　　ン容媒 ＣＪｑ（ｔ） の４：２：４混合物（重量比〉 （Ｓｏｌｖ−５）溶媒 ＣＯＯＣｓ　Ｈ＋　’ｒ （ＣＨｚ）ｓ ＣＯＯＣｓ　ＨＩｖ （Ｓｏｌｖ−６）溶媒 （Ｓｏｌｖ−７） 以上のようにして作製したハロゲン化銀カラー写真感光
材料を処理番号ｏ１とする。

続いて、第三層、緑感層のマゼンタカプラーを本発明の
カプラー、Ｍ−１，３，７，１２に等モル置きかえ、他
は全く換えることな（試料０２〜０５を作製した。

上記試料に感光針（富士フィルムＫＫ製ＦＷＨ型、光源
の色温度３２００°Ｋ）を用い、３色分解フィルターを
通してセンシトメトリー用の階段露光を与えた。この時
の露光条件は０．１秒の露光時間で２５０　ＣＭＳの露
光量になるように行った。

露光ののち、下記処理工程及び処理液組成でカラー現像
処理を実施した。

処１工且　　　　直皮　　　　門ゴ カラー現像　　　　３５℃　　　　４５秒漂白定着　　
３０〜３５℃　　４５秒 安定■　３０〜３５℃　２０秒 ■　　　３０〜３５℃　　　２０秒 ■　　　３０〜３５℃　　　２０秒 ■　　　３０〜３５℃　　　３０秒 乾　　　　燥　　　　７０〜８０℃　　　　６０秒（リ
ンス■−■への３タンク向流方式とした。）各処理液の
組成は以下の通りである。

左旦二里盈鬼 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｄ
エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、。

Ｎ’、Ｎ′−テトラメチジ ンホスホン酸 トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタ ンスルホンアミドエチル） ３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 Ｎ、Ｎ−ビス（カルボキシメ チル）ヒドラジン 蛍光増白剤（ＷＲＩＴＥＸ 水を加えて ｐＨ（２５℃） 塁亘定豊血 水 チオ硫酸アンモニウム （７０％） 亜硫酸ナトリウム １、　５ｇ ８、０ｇ １、　４ｇ ５ｇ ５．０ｇ ７、０ｇ ０００ｄ １０．１０ ４０　〇− ００ｙｄ ８ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄 （ＩＩＩ）アンモニウム　　　　　　　　５５ｇエチレ
ンジアミン四酢酸二ナ トリウム　　　　　　　　　　　　　　３ｇ臭化アンモ
ニウム　　　　　　　　　　４０ｇ水を加えて　　　　
　　　　　　１０００ｍｆｐ１００Ｏ℃）５，５ 支足癒 イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐ
ｍ以下） アンモニウム化合物（表−１参照） ５．０Ｘ１０−”モル 水を加えて　　　　　　　　　　１０００＋ｄこれらの
処理を実施して得られた試料のそれぞれについて濃度測
定を行ったのち、８０℃、７０％ＲＨの条件下に２０日
間試料を保存した。そののち再びそれぞれの試料につい
て濃度測定を行った。これら得られたデータから、 １、マゲンタ色像の色像堅牢性 処理直後の濃度１．５　（Ｄ、）のところの、前記条件
で保存した後のＤｏ　＝１．５のところの濃度（Ｄ）の
比の百分率、Ｄ／Ｄ、Ｘ１００゜数値が大きいほど堅牢 ２、未発色白地部分のマゼンタスティン処理直後のり。

′″ｌ″と前記条件で保存した後の［）１１　ｉ　ｎと
の差、６０ｍ　＋　ｎ　＝Ｄ　＃　ｌ　ｎ　−Ｄ　ｏｌ
ｌ　１　’数値は小さいほどスティンの増加が小さい。

の評価を実施した。得られた結果は合せて表１に示した
。

表１　（続き） 表１ 表１　（続き） 表１の結果から、本発明のカプラーを使用した感材、試
料０２〜０５は最終浴である安定浴にアンモニウム化合
物を使用することにより、処理後保存時のスティンの増
加がアンモニウム化合物を使用していない処理に比べ著
しく改良されて、小さいことが明白である。

一方、比較カプラーにおいては、確かにアンモニウム化
合物の使用によりスティンの改良効果は認められるもの
の、その程度は本発明のカプラーに比べ弱いことがわか
る。

さらに、色像の堅牢性において、驚くべきことにアンモ
ニウム化合物を使用した安定浴を使用することにより堅
牢性の向上することが観察されたことである。比較カプ
ラーについても同様であるが、先のスティンと同じ（そ
の効果は微々たるものであった。

次に、同じように処理した別試料を用いて、光堅牢性及
びイエロースティンについて評価を実施した。

テスト条件はキセノン、１０万ルツクス、１０日間の照
射を行った。結果を表１−２に示す。評価の方法は先に
記載した方法ニ準じて行った。

表１−２ 表１−２　（続き） 表１−２　（続き） 表の結果、本発明のカプラーを使用した感材はアンモニ
ウム化合物を使用した安定浴を用いることにより、光堅
牢性及びスティンに関しても比較カプラーに比べすぐれ
た効果を発現することが明らかになった。特にスティン
の抑止効果の大きいことがわかる。

実施例２ 実施例１で作製した試料０１〜０５を使用し、同じ露光
条件で露光を与え、同じ〈実施例１に記載の処理工程に
て処理を施した。この時、安定液は表２に示すように変
更して行った。

処理後、実施例１と同様にしてマゼンタスティン及び色
像堅牢性の評価を実施例１に記載の方法に阜じて行った
。得られた結果を表２に示す。

表２の結果から明らかなように、特開昭６１−４０５０
号記載の化合物である防パイ剤の使用は、効果は弱いな
がらも色像堅牢性及びスティンを改良することが認めら
れるが、本発明の構成要素であるカプラー及びアンモニ
ウム化合物の使用例に比較すると、本発明の隘７２〜７
５のほうが色像堅牢性及びスティンともその改良効果は
大きい。

特にスティンについては、改良効果の著しく大きいこと
が明らかである。

実施例３ 実施例！で作製した試料０１〜０５を用い、同様の露光
を与えたのち、ペーパー処理機を使用し、下記処理工程
にてカラー現像のタンク容量の２倍補充するまで、連続
処理（ランニングテスト）を行った。

処理工楔　　　直皮　　粒皿　通り量°シ久危址カラー
現像　　　３５℃　　４５秒　１６１ｍ１　　１７１漂
白定着　３０〜３５℃　４５秒　２１５Ｔｎ１１７１安
定■　３０〜３５℃２０秒　−１０１■　　３０〜３５
℃　２０秒　　−ｔＯＸ安定■　３０〜３５℃２０秒３
５０ｄ　　１０　ＩＶ乾　　　　燥　　７０〜８０℃　
６０秒感光材料１Ｍあたり （リンス■−■への４タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

水 エチレンジアミン−Ｎ Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−テトラ メチレンホスホン酸 トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β メタンスルホンア ミドエチル）−３ メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 Ｎ、Ｎ−ビス（カルボ ８０〇− ８００ｍｊ！ １．５ｇ ８．０ｇ　　１２．０ｇ １．４ｇ ５ｇ ２．０ｇ ５ｇ ５．０ｇ ７．０ｇ キノメチル）ヒドラ ジン　　　　　　　　　　５．５ｇ　　７．０ｇ蛍光増
白剤（ＷｌｌＩＴＥＸ４Ｂ。

住友化学製＞　　　　　　　　１．０ｇ　　２．０ｇ水
を加えて　　　　　　　　１００Ｍ　　１０００ｄｐｉ
ｔ（２５℃）　　　　　　１０．０５　１０．４５４子
けし４放（タンク液と補充液は同し）水　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　４００ｍ１チオ硫酸アン
モニウム （７０％）　　　　　　　　　　　　１００ｄ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　１７ｇエチレンジアミン
四酢酸鉄 （Ｉ［ｌ）アンモニウム　　　　　　　　５５ｇエチレ
ンジアミン四酢酸二ナ トリウム　　　　　　　　　　　　　　　５ｇ臭化アン
モニウム　　　　　　　　　　４０ｇ水を加えて　　　
　　　　　　　１０００　ｍ１ｐＨ（２５℃）　　　　
　　　　　６゜０ヌソ【滝、（タンク液と補充液は同じ
）イオン交喚水（カルシウム、マグネシウム各々３ｐｐ
ｍ以下） アンモニウム化合物　表１参照 ５Ｘ１０−”モル 水奇加えて　　　　　　　　　　１０１００Ｏ前記の連
続処理を実施して得られた発色色画像を実施例１に記載
の方法に準して、色像堅牢性及びスティンの評価を行っ
たところ、得られた結果を表１に示した結果と同様であ
った。即ち、本発明の構成要素のカプラー及びアンモニ
ウム化合物の使用により、色像の堅牢性及びスティンに
改良効果が観察され、−特にスティンの改良効果に著し
い効果が見られた。

実施例４ 実施例１で作製した試料０１及び０２を使用し、実施例
１に記載した露光を与え、同じ処理を実施した。但し、
処理液の安定液組成を表３に示したようにかえて行った
。

得られた発色色像の色像堅牢性及びスティンを実施例１
と同じ条件で行い評価した。なお、イエロー色像につい
ても色像堅牢性を同時に評価した。

得られた結果を表３に示す。

表３ 表３　（続き） 表３の結果、本発明のアンモニウム化合物の濃度を変え
て実施したところ、マゼンタ色像に関しては、色像の堅
牢性及びスティンとも１度が高くなるに従い良化する傾
向が見られ、好ましい。

方、イエロー色像では、堅牢性は濃度が高くなるに従い
劣化することがわかる。したがって、アンモニウム化合
物の？震度範囲としては１．０〜１゜０×１０−’モル
／１、好ましくは０．２〜２×ＩＯ−″モル／Ｉ！の範
囲がイエロー色像の堅牢性をも加味したとき適切な範囲
となる。なお、シアン色像についても、イエロー色像と
同様、アンモニウム化合物の濃度を高（すると程度は躬
いが色像の劣化が観察された。このことからも上記濃度
範囲が好ましいといえる。

実施例５ 実施例１で作製した試料０１〜０５を用い、同一露光条
件で露光を与えてから、ペーパー処理機を使用し下記処
理工程にてカラー現像のタンク容量の２倍補充するまで
連続処理（ランニングテスト）を行った。この時、安定
液は表４に示すようにアンモニラ化合物の無・有につい
て実施した。

上記処理を通して得られた色像は、そのマゼンタ色像部
について色像堅牢性及びスティンについて実施例１に記
載した方法に準じて評価を行った。

結果については表４に合せて示す。

延皿工■　　■　　悶　柵太ｌ″江１１カラー現像　　
３５℃　　４５秒　１６ｂｎｆ　　　１７ｊ！漂白定着
３０〜３６℃　４５秒　２１５ｄ　　１７β安定■３０
〜３７℃２０秒　−ＩＯＮ 安定■３０〜３７℃２０秒　−１０１２安定■３０〜３
７℃２０秒　−１０４ 安定■３０〜３７℃３０秒２４８ｍｆｆ１　１ｏｆｆ乾
　　　燥　７０〜８５℃　６０秒 ＊感光材料１Ｍあたり （安定■−■への４タンク向流力式とした。）各処理液
の組成は以下の通りである。

水 ８００ａ＋ｊ　　　８００− エチレンジアミン四酢 酸　　　　　　　　　　　　　　　２．０ｇ５．６−シ
ヒドロキシ ベンゼンー１．　２ ４−トリスルホン＃　　　　　０．３ｇトリエタノール
アミン　　　　８．０ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　
１．４ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　２５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β 一メタンスルホンア ミドエチル）−３− メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩　　　　　５，０ｇ ジエチルヒドロキシル アミン　　　　　　　　４．２ｇ 蛍光増白剤（４，４’ −ジアミノスチルベ ン系）　　　　　　　　　　　　２．０ｇ水を加えて　
　　　　　　　１０００１Ｒ１１０００１１１ｐＨ（２
５°ｃ　）　　　　　　　１０．０５　１０．４５１且
定１浪（タンク液と補充液は同じ）０．３ｇ ２．５ｇ ５ｇ ２．０ｇ ６．０ｇ ８．０ｇ ７、Ｏｇ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０〇−
チオ硫酸アンモニウム （７０％）　　　　　　　　　　　１００ｄ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　１７ｇエチレンジアミン四
酢酸鉄 （Ｉ［［）アンモニウム　　　　　　　　５５ｇエチレ
ンジアミン四酢酸二ナ トリウム　　　　　　　　　　　　　　　５ｇ氷酢ｆ１
１　　　　　　　　　　　　　　　９ｇ水を加えて　　
　　　　　　　　１０００ｍｆｐＨ（２５℃）　　　　
　　　　　　５．４０支定直（タンク液と補充液は同じ
） ホルマリン（３７％）　　　　　　　　０．１ｇホルマ
リン−亜硫酸付加物　　　　０．７８５−クロロ−２−
メチル−４ 一イソチアゾリンー３−オ ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．　０２ｇ２−メチル−４−イソチアゾ リン−３−オン　　　　　　　０．０１ｇ硫酸銅　　　
　　　　　　　　０．００５ｇアンモニウム化合物 水を加えて 表４参照 ２．０Ｘ１０−”モル ０００ｍｆ 表１　（続き） 表４から、本実施例のように安定浴に色像安定化に付与
するアルデヒド化合物、防パイ剤や金属塩を加えである
液に本発明のアンモニウム化合物を添加しても、その効
用は実施例１０表１の結果と同じく色像堅牢性及びステ
ィンの改良されることがわかる。つまり、本発明のカプ
ラーを使用した感材は安定浴にアンそニウム化合物を使
用することにより処理保存時のスティンがアンモニウム
化合物を使用していない処理に比べ著しく改良され、ス
ティンの増加の小さいことが明らかである。

一方、比較カプラー、試料０１においては改良効果は認
められるもののその程度は小さく、本発明のカプラーと
の組合せによって効果の大きいことがわかる。

さらに、色像の堅牢性においても、同様に、本発明のカ
プラーとアンニウム化合物の組合せで効果の大きいこと
が表４の結果から明白である。

実施例６ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第−層塗布液謂製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇおよび（Ｃｐｄ−７）１．８
ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（Ｓｏｌｖ−３
）と（Ｓｏｌｖ−６）各４゜１ｇを加えて溶解し、この
溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８
ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散
させた。一方塊臭化銀乳剤（臭化１１１８０．０モル％
、立方体、平均粒子サイズ０．８５μ、変動係数０．０
８のものと、臭化銀８０．０モル％、立方体、平均粒子
サイズ０．６２μ、変動係数０．０７のものとを１＝３
の割合（Ａｇモル比）で混合）を硫黄増悪したものに下
記に示す青感性増感色素を銀１モル当たり５．０Ｘ１０
−’モル加えたものを調製した。前記の乳化分散物とこ
の乳剤とを混合溶解し、以下に示す組成となるように第
−層塗布液を調製した。第二層から第七履用の塗布液も
第−層塗布液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン
硬化剤としては、ｌ−オキシ−３，５−ジクロロ−５−
）リアジンナトリウム塩を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 （Ｃｔｆｚ）４ （ＣＩ＋２）　ａｓＯｚｉｌ・Ｎ（Ｃｚｌｌｓ：ｈ（ハ
ロゲン化ＳＲ１モル当たり５．０×１０−’モル）ｏｙ Ｓ０３＋１・Ｎ（ＣＪｓ）３ （ハロゲン化１１１モル当たり７．０Ｘ１０−５モル）
赤感性乳剤層 緑感性乳剤層 ３Ｏｓｌｌ−Ｎ（Ｃｚｌｌｓ）　３ （ハロケン化！１１モル当たり４．０Ｘ１０−’モル）
Ｃｚｌｌｓ　　　　　１− Ｃ３）ＩＩ＋ （ハロケン化ＳＮ１モル当たり０．９Ｘ１０−’モル）
赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６Ｘ１０−３モル添加した。

および 染料を添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）５−メルカプト
テトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当り’Ｑ　
４．　　ＯＸ　１０−６−！−／Ｉ／、３．　０×１０
″Ｓモル、１．０Ｘ１０−’モル、また２−メチル−５
−ｔ−オクチルハイドロキノンをそれぞれハロゲン化！
艮１モル当たり８ＸｌＯ−’モル、２ｘ　ｔ　ｏ−”、
２　Ｘ　１０−”添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層に対し、４ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ、？−テトラザインデンを
それぞれハロゲン化ｉ艮１モル当たり１．２ＸｌＯ−”
モル、１．１Ｘ１０ペモル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記のおよび （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／イ）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料 と青味染料（群青）を含む〕 第−層（青感層） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ： ８０モル％） ０、２６ １、８３ ０、８３ ０、１９ ０、０８ ０、１８ ０、１８ ゼラチン イエローカプラー（ＥｘＹ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） （Ｃｐｄ−７） 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） 〃　　（Ｓｏｌｖ−５） 第二層（混色防止層） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−６） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤 （ＡｇＢｒ９０モル％、立方体、 （Ｔｉ（ｈ） 平均粒子サイズ０．４７μ、変動係数０．　１２のもの
と、ＡｇＢ　ｒ　９０モル％、立方体、平均粒子サイズ
０．３６μ、変動係数ｏ、。

９のものとを１：１の割合（Ａｇモル比）で混合）　　
　　　　　　　　　　　　０．２０ゼラチン　　　　　
　　　　　　　１．７９マゼンタカプラー（Ｅ　ｘ　Ｍ
）　　　　　０．２７色像安定剤（Ｃｐｄ−３）　　　
　　　０．１０〃　　　（Ｃｐｄ−４）　　　　　　０
．０１？容媒　（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　　　
　　　０．　６５？容媒　（Ｓｏｌｖ−７）　　　　　
　　　　　　　　０．　　１５第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線吸収
剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．４７混色防止剤（Ｃｐ
ｄ−５＞　　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　
　　　　　　　０．２４第五層（赤感層） 塩臭化銀（ＡｇＢｒ７０モル％、立方体、平均粒子サイ
ズ０．４９μ、変動係数０．ｏ８のものとＡｇＢ　ｒ　
７０モル％、立方体、平均粒子サイズ０．３４μ、変動
係数０．１０のものとを１＝２の割合（Ａｇモル比）で
混合）０．２３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．３４シアンカプ
ラー（ＥｘＣ）　　　　　　０．３０色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−６）　　　　　０．１７色像安定剤（Ｃｐｄ−７）
　　　　　０．４０溶媒（Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　
　０．２０第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線吸収
剤（ＵＶ−１）　　　　　０．１６混色防止剤（Ｃｐｄ
−５）　　　　　０．０２溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　
　　　　０．０８第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビニル
アルコールのアク リル変性共重合体（変性度 １７％）　　　　　　　　　　　　０．１７流動パラフ
イン　　　　　　　　　０．０３（Ｃｐｄ−１）色像安
定剤 （Ｃｐｄ〜３）色像安定剤 （Ｃｐｄ〜４） 色像安定剤 Ｃ１１゜ Ｈ （Ｃｐｄ−５） 混色防止剤 Ｈ （Ｃｐｄ Ｏ１＋ 色像安定剤 Ｈ Ｃ４１Ｌ（ｔ） ＣａＨＪｔ） の２： ：混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７）色像安定剤 （−ＣＨｚ−ＣＨ−）−。

ＣＯＮ　Ｉ（Ｃ４１１，（ｔ） 平均分子量　６０ （ＵＶ−１） 紫外線吸収剤 Ｈ Ｃ４１１ｑ（ｔ） Ｃ５Ｈ。

０■ ＣｔＬ（ｔ） ＣｔＨｑ（ｔ） の４： ４混合物 （重量比） （Ｓｏｌｖ １）溶媒 （Ｓｏｌｖ 溶媒 の２： ｌ混合物 （容量比） （３ｏ１ｖ−３） 溶媒 ０＝　Ｐ＋Ｏ−Ｃ９Ｈ＋ｑ（ｉｓｏ））ｓ（Ｅ　ｘ　Ｙ
） イエローカプラー （ＥｘＭ） マゼンタカプラー （Ｓｏｌｖ−４）溶媒 （ＳＯＩＶ−５）溶媒 Ｃ００ＣＩＨ１ｆｆ （ＣＨｚ）ａ ＣＯＯＣｓＨ＋ｔ （Ｓｏｌｖ−５）溶媒 Ｃａ１ｌ　＋　ｗｃＨｃＨ（Ｃｌｌ　２）　ｖｃＯＯｃ
ａｆｌ　＋　ｑ＼１ （Ｓｏｌｖ−７）溶媒 Ｃａ■＊　、／Ｃａ　Ｉｆ　ｑ （Ｅ　ｘ　Ｃ） シアンカプラー 以上のようにして作製したハロゲン化銀カラー写真感光
材料を試料番号１１とする。

続いて、第三層、緑感層のマゼンタカプラーを本発明の
カプラー、Ｍ−２，６，９，４３に等モル置きかえ、他
は全く変えることなく試料１２〜１５を作製した。

一上記試料１１〜１５に実施例１と同じ条件の露光を与
え、フジカラーペーパー処理１１１ｐｐ６００を用いて
、下記の処理工程にてカラー現像のタンク容量の２倍補
充するまで連続処理（ランニングテスト）を行った。

処理工程　　　直皮　！ＩＭ　且犬１°世１１カラー現
像　　　３８℃　１分４０秒　２９０ｍ１１７１漂白定
着　　３５℃　６０秒　　１８０ｍｆｆ１　９１リンス
■　　３０〜３５℃　２０秒　　　−４１リンス■　　
３０〜３５℃　２０秒　　　−４１す７Ｘ■　　３０〜
３５℃　２０秒　　３６４ｄ　　４ｅ乾　　　　燥　　
７０〜８０℃　５０秒本感光材料１耐あたり （リンス■−■への３タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

水 ジエチレントリアミン 五酢酸 ニトリロ三酢酸 １−ヒドロキシエチリ ８００ａｔ１　　８００− １．０ｇ １．０ｇ ２．０ｇ ２、Ｏｇ テン−１，１−ジホ スホン酸 ベンジルアルコール ジエチレングリコール 亜硫酸ナトリウム 臭化カリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β 一メタンスルホンミ ドエチル）−３〜メ チル−４−アミノア ニリン硫酸塩 ヒドロキシルアミン硫 酸塩 蛍光増白剤（ＷＩＩＩＴＥＸ４、 住友化学製） 水を加えて ｐＨ（２５℃） ２．０ｇ ２、Ｏｇ ０、５ｇ ０ｇ ２、０ｇ ０ｄ ２、５ｇ ０ｇ ５、５ｇ ７、５ｇ ２、０ｇ ２、５ｇ １、５ｇ ２、０ｇ １０００ｄ　　　１０００＋ｊ！ １０、２０ １０、６０ １」ｕシｌ痕 水　　　　　　　　　　　　　　　　４０（１ｍ　　　
４００ｍｆチオ硫酸アンモニウム （７０％）　　　　　　　　　　　　　８０Ｍ１　　　
９５ｄ亜硫酸アンモニウム　　　　　２４ｇ　　　３２
’ｇエチレンジアミン四酢 酸鉄（ＩＩＩ）アンモニ ラム　　　　　　　　　　　３０ｇ　　　４０ｇエチレ
ンジアミン四酢 酸二ナトリウム　　　　　　　５ｇ　　　ｉｏｇ水を加
えて　　　　　　　　１０００ｄ　　１０００ｄｐＨ（
２５℃）　　　　　　　６．５０　　　６．００支定丘
（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々３ｐｐｍ
以下） アンモニウム化合物　表５参照 ２Ｘ１０−”モル 水を加えて　　　　　　　　　　１０００ｍこれらの処
理を行って得られた試料のそれぞれについて濃度測定を
行ったのち、１００℃の条件下に１０日間試料を保存し
た。そののち再びそれぞれの試料について濃度測定を行
い、得られたデータから、 １、マゼンタ色像の色像堅牢性 ２、未発色白地部分のマゼンクステインの評価を実施し
た。評価は実施例１に記載の方法に準じて行った．４ら
れた結果は表５に示す。

表５ 表５ （続き） 表５ （続き） 表５の結果から、カラー現像液にベンジルアルコールを
含む処理においても、本発明の構成要素であるカプラー
とアンモニウム化合物を使用すごとにより、経時による
スティンの抑制効果は比較カプラーに比べ顕著な効果を
示すことが観察された。また、色像堅牢性においても、
明らかに退色防止効果を示すことがわかる。

実施例７ 実施例６における緑感層のマゼンタカプラーを、本発明
の次のカプラー、Ｍ−３，４，１８，４５，６２に等モ
ル置き換えて、他は変更することなしに試料を作製した
。

これらを実施例６に準じて露光、現像処理を行い、その
のち、同様に色像堅牢性及びスティンの評価を実施した
。

得られた結果は、先の実施例６と同様の結果であって、
本発明のカプラーとアンモニウム化合物を使用した試料
はスティンの増加が少く、すぐれた効果を示すことが確
認された。また、色像堅牢性についても同様な結果を得
ることができた。

（発明の効果） 本発明を実施することにより、スティンの増加が少なく
、また色像堅牢性にも優れたハロゲン化銀カラー写真感
光材料の処理が行えた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ハロゲン化銀カラー写真感光材料を定着能を有する浴で
   処理した後に水洗及び／又は安定化処理する方法におい
   て、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料が下記一般式〔
   I 〕で表わされるカップリング離脱基をカップリング
   位に有する５−ピラゾロンマゼンタカプラーの少なくと
   も１種を含有し、かつ該水洗及び／又は安定化処理の最
   終浴の処理液に１．０×１０＾−＾３〜１．０モル／ｌ
   のアンモニウム化合物を含有することを特徴とするハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｌ＿１とＬ＿２はメチレン、エチレン基を表わ
   す。ｌとｍは０または１を表わす。Ｒ＿１は水素原子、
   アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表わす。Ｒ
   ＿２は炭素原子、酸素原子、窒素原子、又はイオウ原子
   でＡと連結する基を表わす。Ａは炭素原子、又はイオウ
   原子を表わす。ｎはＡが炭素原子の場合は１を表わし、
   Ａがイオウ原子の場合は１又は２を表わす。Ｂは炭素原
   子、酸素原子、窒素原子又はイオウ原子を表わす。Ｘは
   環を形成するのに必要な原子群を表わす。Ｒ＿１とＲ＿
   ２は互いに結合して環を形成してもよい。Ｂが炭素原子
   、窒素原子の場合はＢとＲ＿２は互いに結合して環を形
   成してもよい。）