JPH0244342A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びその画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料及びこれを用
いた画像形成方法に関するものであり、さらに詳しくは
、迅速処理が可能でかつ処理安定性に優れた感光材料及
び画像形成方法に関するものである。

（従来の技術） 近年、カラー写真感光材料の写真処理においては、仕上
がり納期の短縮化やラボ作業の軽減化に伴い、カラー感
光材料の処理時間が短縮され、且つ処理要因に対する依
存性が小さく処理安定性のよいカラー感光材料および画
像形成方法の登場が望まれていた。

各処理工程の時間を短縮する方法としては、温度を上げ
ることや補充量を増量することが一般的な方法であるが
、その他、撹拌を強くする方法、あるいは各種促進剤を
添加する方法が数多く提案されてきた。

なかでも、カラー現像の迅速化及び／又は補充量の低減
を目的として、従来広く用いられてきた臭化銀含有量の
多い塩臭化銀乳剤にかえて塩化銀含量の高い、所謂高塩
化銀乳剤を用いたカラー写真感光材料用いる方法が知ら
れている０例えば、国際公開ＷＯ３７−０４５３４には
、高塩化銀ハロゲン化銀カラー写真感光材料を実質的に
亜硫酸イオン及びベンジルアルコールを含有しないカラ
ー現像液で迅速処理する方法が記載されている。

しかしながら、上記方法にもとすいてカラー現像処理を
行ってみると、従来の方法に比べて明らかな現像促進効
果が認められるものの未だ現像速度として充分ではなく
、写真感度が出にくく、感度を出そうとして現像時間を
延長するとカプリが出やすいなどの欠点があった。

（発明が解決しようとする諜Ｉ！り 本発明の目的は、迅速処理が可能で、しがも広い露光範
囲にわたって高感度、低カプリでありかつ現像条件の変
動に対して依存性が小さく安定した品質の得られるカラ
ー写真感光材料およびその画像形成方法をＩ案すること
にある。

（！！！題を解決するための手段） 本発明の前記目的は、下記の感光材料およびその画像形
成方法によって達成された。

（１）支持体上にすくなくとも一層のハロゲン化銀感光
層を存する写真感光材料に於いて、該感光層の少なくと
も一層に下記一般式（Ｉ）で示される離脱基をカップリ
ング位に有する５−ピラゾロンカプラーの少なくとも一
種と、少なくとも一種の金化合物を含有した単分散立方
体ハロゲン化銀乳剤が含有されていることを特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。

一最式（１） 式中、Ｌ、とＬ２はメチレンまたはエチレン基を表わす
、Ｉ！、とｍは０または１を表わす、Ｒ９は水素原子、
アルキル基、アリール基またはへテロ環基を表わす。Ｒ
２は炭素原子、酸素原子、窒素原子または硫黄原子でＡ
と連結する基を表わす。

Ａは炭素原子または硫黄原子を表わす、ｎはＡが炭素原
子の場合は１を表わし、Ａが硫黄原子の場合は１または
２を表わす、Ｂは炭素原子、酸素原子、窒素原子または
硫黄原子を表わす、Ｘは環を形成するのに必要な原子群
を表わす　Ｒ１とＲ２は互いに結合して環を形成しても
良い、Ｂが炭素原子もしくは窒素原子の場合はＢとＲ２
は互いに結合して環を形成しても良い。

（２）乾燥時の膜厚が１５μｍ以下で、膨潤時の膜厚が
２０μｍ以上、４０μｍ以下であることを特徴とする、
前項（１）記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

（３）支持体上にすくなくとも一層のハロゲン化銀感光
層を有する写真感光材料に於いて、該感光層の少なくと
も一層に前記一般式（Ｉ）で示される離脱基をカップリ
ング位に有する５−ビラヅロンカブラーの少なくとも一
種と、少なくとも一種の金化合物を含有した単分散立方
体ハロゲン化銀乳剤が含有されている感光材料を、塩素
イオンを３．５Ｘ１０−”モル／１以上、１．５Ｘ１０
−’モル／ｌ以下含有し、かつ臭素イオンを、３６０×
１０−Ｓモル／１以上、１．０ＸＩＯ−”モル／ｌ以下
含有するカラー現像液で処理することを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の画像形成方法。

（４）前項（３）に記載した画像形成方法において、用
いる感光材料の乾燥時の膜厚が１５μｍ以下で、膨潤時
の膜厚が２０μｍ以上、４０μｍ以下であることを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の画像形成方法
。

以下に本発明について、更に詳しく説明する。

本発明で用いられるハロゲン化銀乳剤の外形及び粒子サ
イズは、立方体・単分散のものが用いられる。

ハロゲン化銀粒子の外形は、電子顕微鏡を用いて観察さ
れる０本発明に於ける立方体乳剤粒子とは、立方体の角
や稜が丸みをおびて球に近く見えるものをも含む、定量
的にはハロゲン化銀粒子の外表面を構成する（２００）
面と（２２２）面の比率を示すに値が好ましくは７以上
、より好ましくは５００以上の粒子が５０％以上含まれ
る乳剤が用いられる。

本発明においてに値は以下のように定義される本発明に
おける回折線の強度の測定については例えば、［ブタシ
ン・オブ・ザ・ソサエティ・オブ・サイエンテインク・
フォトグラフィー・オブ・ジャパン」第１３巻、５ペー
ジに記載されており、基板上に配向させて塗布したハロ
ゲン化銀粒子を含む乳剤のわ）末法Ｘ線回折分析により
得られる。

本発明で用いられるハロゲン化銀の粒子サイズは、１．
５Ｊｊｍ以下が好ましく、１μｍ以下０゜２μｍ以上が
特に好ましい。

本発明に用いられる単分散ハロゲン化銀粒子は、その粒
径分布の統計学的な標準偏差（Ｓ）と、平均粒径（「）
との比（Ｓ／ｒ）が０．２以下が好ましく、さらに好ま
しくは０．１５以下である。

こうしたハロゲン化銀粒子の粒径分布及び平均粒子径の
測定は例えばティ・エイチ・ジェームス著、「ザ・セオ
リー・オブ・ザ・フォトグラフィック・プロセスＪ　（
Ｔ、１１．Ｊａｍｅｓ著Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆｔ
ｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ）　
　（１９７７マクミラン社刊）　（Ｍａｃｍｉｌｌａｎ
）の第３章１００頁以降に詳述されている方法のうち、
電子顕微鏡写真を利用して、ハロゲン化銀粒子の投影面
積を測定し、これらのを統計学的に処理することによっ
て求めることができる。平均粒径については数平均を用
いた。

このとき、広いラチチュードを得る目的で上記の単分散
乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重層塗布
することも好ましく行われる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤のハロゲン組成として
は、実質的に沃化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀
よりなるものを好ましく用いることができる。ここで実
質的に沃化銀を含まないとは、沃化銀含有率が１モル％
以下、好ましくは０゜２モル％以下のことを言う、乳剤
のハロゲン組成は粒子間で異なっていても等しくても良
いが、粒子間で等しいハロゲン組成を有する乳剤を用い
ると、各粒子の性質を均質にすることが容易である。

また、ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布に
ついては、ハロゲン化銀粒子のどの部分をとっても組成
の等しい所謂均一型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子内
部のコア（芯）とそれを取り囲むシェル（殻）〔−層ま
たは複数層〕とでハロゲン組成の異なる所謂積層型構造
の粒子あるいは、粒子内部もしくは表面に非層状にハロ
ゲン組成の異なる部分を存する構造（粒子表面にある場
合は粒子のエツジ、コーナーあるいは面上に異組成の部
分が接合した構造）の粒子などを適宜選択して用いるこ
とができる。高感度を得るには、均一型構造の粒子より
も後二者のいずれかを用いることがを利であり、耐圧力
性の面からも好ましい、ハロゲン化銀粒子が上記のよう
な構造を有する場合には、ハロゲン組成において異なる
部分の境界部は、明確な境界であっても、組成差により
混晶を形成して不明確な境界であっても良く、また積掻
的に連続的な構造変化を持たせたものであっても良い。

これ等の塩臭化銀乳剤のハロゲン組成については任意の
臭化銀／塩化銀比率のものを用いることができる。この
比率は目的に応じて広い範囲を取り得るが、迅速処理に
適した感光材料には塩化銀含有率の高い所謂高塩化銀乳
剤が好ましく用いられる。これ等高塩化銀乳剤の塩化銀
含有率は９０モル％以上が好ましく、９５モル％以上が
更に好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀含有率が基質（
局在相以外の部分）のそれよりも高い局在相を先に述べ
たような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部お
よび／または表面に有する構造のものが好ましい。

また、現像処理液の補充量を低減する目的でハロゲン化
銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも有効である。

この様な場合にはその塩化銀含有率が９８モル％〜１０
０モル％であるような、はぼ純塩化銀の乳剤も好ましく
用いられる。

上記局在相のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少
なくとも１０モル％のものが好ましく、２０モル％を越
えるものがより好ましい、そして、これらの局在相は、
粒子内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上に
あることができるが、つの好ましい例として、粒子のコ
ーナ一部にエピタキシャル成長したものを挙げることが
できる。

一方、感光材料が圧力を受けたときの感度低下を極力抑
える目的で、塩化銀含有率９０モル％以上の高塩化銀乳
剤においても、粒子内のハロゲン組成の分布の小さい均
一型構造の粒子を用いることも好ましく行われる。

本発明におけるハロゲン化銀乳剤は、金化合物を添加す
ることによって広い照度範囲にわたって高感度が得られ
、特に、塩素イオンを３．５−”Ｘ１０モル／Ｉ！、以
上、１．５Ｘ１０−’モル／Ｐ、以下含存し、かつ臭素
イオンを、３．０ＸＩＯ−’モル／２以上、ｌ、０ＸＩ
Ｏ−’モル／２以下含有するカラー現像液で処理した時
に低カプリで高感度の特徴がよりあきらかとなる。この
金化合物としては、塩化金酸、チオシアン酸金、チオ硫
酸金、硫化金等を用いることができる。金化合物の添加
時期は、ハロゲン化銀粒子の形成工程中及び形成工程の
終了から化学熟成の終了までの各工程の任意の時期に添
加できる。金化合物の添加量は、ハロゲン化１！１モル
当り、５Ｘ１０−”モル〜５Ｘ１０−’モルの範囲であ
り、特にｌＸｌ０−’モル〜５ＸＩ０−Ｓモルの範囲の
範囲が好ましい。必要によってイオウ増感と併用するこ
とも可能であり、より高感度を得ることが可能であり好
ましい。また、還元増感や、貴金属増感などのその他の
増感方法を組合せることも可能である。

化学増感に用いられる化合物については、特開昭６２−
２１５２７２号の１８ページに記載のものが好ましく用
いられる。

本発明に用いる塩臭化銀乳剤はＰ、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ
著’Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　Ｊ（Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅ１社
刊、１９６７年）　、Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ著’Ｐｈｏ
Ｌｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ　　」　（ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ社刊、１９
６６年）　、Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｓ＋ａｎ　ｅｔ　ａｌ
著’Ｍａｓｋｒｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏ
Ｌｏｇｒａｐｈｌｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｊ（Ｆｏｃａ
ｌＰｒｅｓｓ社刊、１９６４年）などに記載された方法
を用いて調製することができる。すなわち、酸性法、中
性法、アンモニア法等のいずれでも良く、また可溶性根
塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては、片側
混合法、同時混合法、およびそれらの組み合わせなどの
いずれの方法を用いても良い。粒子を銀イオン過剰の雰
囲気の下において形成させる方法（所謂逆混合法）を用
いることもできる。同時混合法の一つの形式としてハロ
ゲン化ｉ艮の生成する液相中のＰＡｇを一定に保つ方法
、すなわち所謂コンドロールド・ダブルジ工、ト法を用
いることもできる。この方法によると、結晶形が規則的
で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤を得ること
ができる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形成
もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオン
不純物を導入することができる。

使用する化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、
銅、タリウムなどの塩、あるいは第■族元素である鉄、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウム、白金などの塩もしくは錯塩を挙げることができ
る。特に上記第■族元素は好ましく用いることができる
。これ等の化合物の添加量は目的に応じて広範囲にわた
るがハロゲン化銀に対してｉｏ−’〜１０−８モルが好
ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常分光増感
される。

分光増感は、本発明の感光材料における各層の乳剤に対
して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われ
る０本発明においては目的とする分光感度に対応する波
長域の光を吸収する色素分光増感色素を添加することで
行うことが好ましい、このとき用いられる分光増感色素
としては例えば、Ｆ、Ｍ、ｔｌａｒｓｅｒ著’Ｈｅｔｅ
ｒｏｃｙｃｌｊｃ　ｃｏ−ρｏｕｎｄｓ−Ｃｙａｎｉｎ
ｅ　ｄｙｅｓ　ａｎｄ　ｒｅｌａｔｅｄ　ｃｍｐｏｕｎ
ｄｓ　Ｊ　（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ　（Ｎ
ｏｗ　Ｙｏｒｋ、Ｌｏｎｄｏｎ　３社刊、１９６４年）
に記載されているものを挙げることができる。具体的な
化合物の例は、前出の特開昭６２−２１５２７２号公報
明細書の第２２頁右上欄〜第３８頁に記載のものが好ま
しく用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中の被りを防止する、あ
るいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物ある
いはそれ等の前駆体を添加することができる。これらは
一般に写真安定化剤と呼ばれる。これらの化合物の具体
例は前出の特開昭６２−２１５２７２号公報明細書に第
３９頁〜第７２頁に記載のものが好ましく用いられる。

本発明に用いられる乳剤は、潜像が主として粒子表面に
形成される所謂表面潜像型乳剤、あるいは潜像が主とし
て粒子内部に形成される所謂内部潜像型乳剤のいずれの
タイプのものであっても良い。

本発明で用いられるハロゲン化銀乳剤は支持体上に塗布
された親水性塗布物の乾燥時の膜厚の総和が１５Ｉ以下
、膨潤時の膜厚が２０μ以上、４０μ以下で、且つ、一
般式（Ｉ）で示される離脱基として有する５−ピラゾロ
ンカプラーと組み合わすことにより、カブリが低く、高
感度である本発明の特徴をより効果的に発揮することが
できる。

−船釣に乾燥時の膜厚は少なく、膨潤時の膜厚は、大き
いほうが現像速度を早める上で有利なことが知られてい
るが、本発明のカプラーと金化合物を含有した乳剤との
組合せにおいては、膨潤時の膜厚が大きくなりすぎると
現像時のムラとスティンが出やすくなる欠点があり、膨
潤時の膜厚を４０μ以下に保つ必要がある。本発明でい
う膨潤時のＩＩ！厚とは、［Ｒ氏３５度の蒸留水に３分
間浸積した後の膜厚を表わす。

一般式（１）で示される離脱基として存する５−ピラゾ
ロンカプラーは、以下に示される。

始めに一般式（１）における各置換基について詳しく説
明する。

Ｌ、とＬ２は置換又は無置換のメチレン、エチレン基を
表わす、置換基としてはハロゲン原子（フッ素、塩素、
臭素など）、アルキル基（例えば炭素数１〜２２の直鎖
及び分＠鎖のアルキル、アラルキル、アルケニル、アル
キニル、シクロアルキルおよびシクロアルケニル）、ア
リール基（例えばフェニル、ナフチル）、ヘテロ環基（
例えば２−フリル、３−ピリジル）、アルコキシ基（例
えばメトキシ、エトキシ、ンクロへキシルオキシ）、ア
リールオキシ基（例えばフェノキシ、ｐ−メトキシフェ
ノキシ、ｐ−メチルフェノキシ）、アルキルアミノ基（
例えばエチルアミノ、ジメチルアミノ）、アルコキシカ
ルボニル基（例えばメトキシカルボニル、エトキシカル
ボニル）、カルバモイル基（例えばＮ、Ｎ−ジメチルカ
ルバモイル）、アニリノ基（例えばフェニルアミノ、Ｎ
−エチルアニリノ）、スルファモイル基（例えばＮ。

Ｎ−ジエチルスルファモイル）、アルキルスルホニル基
（例えばメチルスルホニル）、アリールスルホニル基（
例えばトリスルホニル）、アルキルチオ基（例えばメチ
ルチオ、オクチルチオ）、アリールチオ基（例えばフェ
ニルチオ、１−ナフチルチオ）、アシル基（例えばアセ
チル、ベンゾイル）、アシルアミノ基（例えばアセトア
ミド、ベンズアミド）、イミド基（例えばコハク酸イミ
ド、フタル酸イミド）、ウレイド基（例えばフェニルウ
レイド、Ｎ、Ｎ−ジブチルウレイド）、スルファモイル
アミノ基（例えばＮ、Ｎ−ジプロピルスルファモイルア
ミノ）、アルコキシカルボニルアミノ基（例えばメトキ
シカルボニルアミノ）、スルホンアミド基（例えばメタ
ンスルホ／アミドなど）、水酸基、シアノ基などを有し
てもよい。好ましくは無置換のメチレン、エチレン基で
ある。

ｌとｍはＯまたは１を表わすが、好ましくはＯである。

Ｒ１は水素原子、アルキル基、アリール基またはへテロ
環基を表わす、詳しくは水素原子、炭素数１〜２２の直
鎖及び分岐鎖のアルキル基、アルケニル基およびシクロ
アルキル基などのアルキル基、フェニル基およびナフチ
ル基などのアリール基、または２−フリル、２−チエニ
ル、２−ピリミジニルおよび、４−ピリジル基なとのへ
テロ環基を表わす、これらはり、　、Ｌ、において定義
した置換基を更に存してもよい、好ましくはＲ８は水素
原子およびアルキル基である。

Ｒ２は炭素原子、酸素原子、窒素原子又はイオウ原子で
八と連結する基を表わす、詳しくは、アルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基（炭素で連結）、アシル基、アルコ
キシカルボニル基、およびカルバモイル基、などの炭素
原子で連結する基；アルコキシ、アリールオキシ、など
の酸素原子で連結する基；アルキルアミノ基、アニリノ
基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミ
ノ基、アルコキシルボニルアミノ基、スルホンアミド基
などの窒素原子で連結する基；およびアルキルチオ基、
アリールチオ基などのイオウ原子で連結する基を表わす
、これらはＲＩと同様、Ｌ、　、Ｌ□において定義した
置換基を更に有しても良い、好ましくはＲ２はアルキル
基、アリール基、アルキルアミノ基およびアニリノ基で
ある。

Ａは炭素原子又はイオう原子を表わすが、好ましくは炭
素原子を表わす。

ｎはＡが炭素原子の場合は１を表わし、Ａがイオウ原子
の場合は１又は２を表わす。

Ｂは炭素原子、酸素原子、窒素原子又はイオウ原子を表
わすが、好ましくは炭素原子又は窒素原子を表わし、よ
り好ましくは炭素原子を表わす。

Ｘは環を形成するのに必要な原子群を表わす。

好ましくは飽和又は不飽和の５．６又は７員環を形成す
るのに必要な炭素原子、酸素原子、窒素原子又はイオウ
原子から選ばれた原子によって構成される原子群を表わ
す、より好ましくは不飽和の５又は６員環を形成するの
に必要な炭素原子、酸素原子、窒素原子から選ばれた原
子によって構成される原子群を表わす、この環は更に上
述したＬｌ、■、２において定義した置換基を有しても
良く、Ｘを含む環へ他の環が縮合していても良い。

Ｒ１とＲ２は互いに結合して環を形成してもよく、好ま
しくは５又は６員環の飽和又は不飽和の環を形成しても
よい、またこれらの環上にＬｌ、Ｌ８において定義した
置換基を更に有してもよい。

Ｂが炭素原子、又は窒素原子の場合はＢとＲ１は互いに
結合して環を形成してもよく、好ましくは５又は６員環
の飽和又は不飽和の環を形成してもよい、より好ましく
は５又は６員環の飽和の環を形成してもよい、また、こ
れらの環上には更にり、　、Ｌ、において定義した置換
基を有してもよい。

第１の好ましいピラゾロンカプラーは、次の一般式によ
り表わすことができる。

この一般式においてＹｌはＲａ又はＺ、Ｒｂを表わす。

Ｒａは置換もしくは無置換の、アリールｃ 又はへテロ環基および＝（Ｃ１ｌ　辻「Ｃ−Ｒｄ　　で
表わＲｅ される２級又は３級の基を有する置換基を表わし、１は
０又は１を表わす。

Ｚｌは酸素原子、イオウ原子又はＮＲｆを表わす。Ｒｂ
は置換もしくはｖＡ置換の、アルキル、アリール又はヘ
テロ環基を表わす、Ｒｅ、Ｒｄはハロゲン原子、Ｒｂお
よびｚ、Ｒｇなる基から選ばれた基を表わす。Ｒｅは水
素原子、又はＲｃ、Ｒｄで定義された基を表わす。Ｒｆ
は水素原子およびＲｂで定義された基を表わす。Ｚ２は
酸素原子、イオウ原子又はＮＲｈを表わす、ＲｇはＲ「
で定義された基を表わす。ＲｈはＲ（で定義された基を
表わす。ＲｃはＲｄおよびＲｅの少なくとも１つと結合
して１つ又は２つの炭素環又はへテロ環を形成してもよ
く、それらは更に置換基を有してもよい。Ｒ，、Ｘおよ
びＢは前記の１換基、原子群、および原子と同義である
。Ｒｓはアニリノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、カ
ルバモイル基、アルコキシ基、アリルオキシカルボニル
基、アルコキシカルボニル基又はＮ−へテロ環基を表わ
し、好ましくはこれらの基は油溶化基を含む基である。

Ｒ４は置換又は無置換のアリール基であり、好ましくは
置換フェニル基であり、更に好ましくは２４．６−）リ
クロロフェニル基である。

この−綴代のより好ましいピラゾロンカプラーは次の一
般式によって表わすことができる。この一般式において
Ｒ＋　、Ｒ，、Ｒ，、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ。

ＸおよびＢは前記置換基と同義である。ｉはＯ又はｌを
表わす。

第２の好ましいピラゾロンカプラーは次の一般式によっ
て表わすことができる。

Ｒ１ノ覧 ＼Ｎ　　　　　ＮｌｌＲ５ Ｒ１ この−限式においてＲ２は置換もしくは無置換の、アル
キル、アリール又はヘテロｒｆｉ基を表わす。

Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，、ＸおよびＢは、前記の置換基、原子
群および原子と同義である。好ましくはＲ１は−ＮＨ−
Ｙ、で表わされる基であり、Ｒ４は２゜４．６−）リク
ロロフェニル基である。Ｙｔは置換又は無置換の、アリ
ール、アリールカルボニル又はアリールアミノカルボニ
ル基を表わす。

第３の好ましいピラゾロンカプラーは次の一般式によっ
て表わすことができる。この−綴代においてＲ，、Ｒ，
、Ｒ，およびＸは前記置換基および原子群と同義である
。Ｙ３は置換もしくは無置換の、メチレン、エチレン基
またはンＮＲ（をＲ４ 表わす、Ｒｆは前記置換基と同義である。この−船人の
より好ましいピラゾロンカプラーは次の一般式で表わす
ことができる。この一般弐においてＲ，、Ｒ，およびＲ
４は前記置換基と同義である。

Ｒ，、Ｒｔはアルキル基、アリ一ル基を表わし、Ｒ，。

Ｒ，は前記り７、Ｌｘで定義した置換基を表わす。

Ｄはメチレン基、酸素原子、窒素原子又はイオウ原子を
表わす。ｎ′はメチレン基の場合はＯから２の整数を表
わすが、他の場合は１を表わす。ｐは０から３の整数を
表わす。

以下において「カプラ一部分」とはカップリング離脱基
を除いた部分を指し、「カプラー」とはカプラ一部分と
カンプリング離脱基の両方を含んだ全体を指すこととす
る。

「カプラ一部分Ｊは酸化されたカラー現像主薬と反応し
て色素、特にマゼンタ色素を形成する、写真業界で良く
知られ、使われているピラゾロンカプラーである。好ま
しいピラゾロンカプラ一部分の例としては、例えば米国
特許４４１３０５４号、同４４４３５３６号、同４５２
２９１５号、同４３３６３２５号、同４１９９３６１号
、同４３５１８９７号、同４３８５１１１号、特開昭６
０−１７０８５４号、同Ｇ　Ｏ−１９４４５２号、同６
０−１９．１４５１号、米国特許４４０７９３６号、同
３／１１９３９１号、同３３１１４７６号、英国特許１
３５７３７２号、米国特許２６００７８８号、同２９０
８５７３号、同３０６２６５３号、同３５１９４２９号
、同３１５２８９６号、同２３１１０８２号、同２３４
３７０３号および同２３６９４８９号又はこれらの特許
に引用されている発明に示されるものをあげることがで
きる。

これらの特許においてピラゾロンカプラ一部分にカップ
リング離脱基が置換している場合は、それらは本発明の
一般式（１）で表わされるカップリング離脱基に置き換
えることができる０本発明のピラゾロンカプラーは、上
記特許に記載されているような他のピラゾロンカプラー
と併用して使用することもできる。

好ましい「カプラ一部分」の例は一般式で表わされるこ
とができる。この一般弐においてＱは本発明のカンプリ
ング離脱基を表わす、Ｒ９はアニリノ、アシルアミノ、
ウレイド、カルバモイル、アルコキシ、アリルオキシカ
ルボニル、アルコキシカルボニル又はＮ−へテロ環基を
表わす。Ｒ１゜は置換又は無置換のアリール基であり、
好ましくはハロゲン原子、アルキル、アルコキシ、アル
コキシカルボニル、アシルアミノ、スルファミド、スル
ホンアミドおよびンアノ基から選ばれた置換基を少なく
とも１つ存するフェニル基である。これらの置換基の炭
素原子および窒素原子は無置換か、又はカプラーの効果
を減じない基で置換されていても良い、Ｒ９は好ましく
はアニリノ基であり、更に好ましくは、次の一般式で表
わされるアニリノ基である。この−儀式において ρ、。

Ｒ１は炭素数１〜３０のアルコキシ基、アリールオキン
暴又はハロゲン原子（好ましくは塩素原子）である。

ＲＩ、とＲ１３はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子（例
えば塩素原子、臭素原子、フン素原子）、アルキル基（
例えば炭素数１〜３０のアルキル基）、アルコキシ基（
例えば炭素数１〜３０のアルコキシ基）、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、スルファモイル基、スルファミ
ド基、カルバモイル基、ジアシルアミノ基、アリールオ
キシカルボニル法、アルコキンカルボニル基、アルコキ
シスルホニル基、アリールオキシスルホニル基、アルカ
ンスルホニル基、アレーンスルホニル基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、
アルキルウレイド基、アシル基、ニトロ基、およびカル
ボキン基を表わす。例えばＲｌｔとＲ１，はそれぞれ水
素原子又はバラスト基であっても良い。

ＲＩｏは好ましくは置換フェニル基である。置換基とし
ては、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、フッ
素原子）、炭素数１〜２２のアルキル基（例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、し−ブチル基、テトラデシ
ル基）、炭素数１〜２２のアルコキシ基（例えばメトキ
シ基、エトキシ基、ドデシルオキシ基）、炭素数１〜２
３のアルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニ
ル基、エトキシカルボニル基、テトラデシルオキシカル
ボニル基）、アシルアミノ基（例えばα−１３ペンクデ
シルフエノキシ〕−ブチルアミド基）および／又はシア
ノ基である。Ｒ１゜は更に好ましくは２．４．６−１−
リクロロフェニル基である。

Ｒ１！、Ｒ１３について更に詳しく述べると、これらは
水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、
フン素原子）、炭素数１〜３０の直鎖、分岐鎖のアルキ
ル基（例えばメチル基、トリフルオロメチル基、エチル
基、Ｌ−ブチル基、テトラデシル基）、炭素数１〜３０
のアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、２−
エチルへキンルオキシ基、テトラデシルオキシ基）、ア
シルアミノ基（例えばアセトアミ１′基、ベンズアミド
基、ブチルアミド基、テトラデカンアミド基、α−（２
，４−ジーＬ−ペンチルフェノキン）アセトアミド基、
α−（２，４−ジーＬ−ペンチルフェノキシ）ブチルア
ミド基）、α−（４−ヒドロキシ−３Ｌ−ブチルフェノ
キシ）テトラデカンアミド基、２−オキソ−ピロリジン
−１−イル基、２−オキシ−５−テトラデシル−ビロリ
ン−１−イル基、Ｎ−メチルテトラデカンアミド基、し
−ブチルカルボンアミド基）、スルホンアミド基（例え
ばメタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基
、ρ−トルエンスルホンアミド基、ｐ−ドデシルヘンゼ
ンスルホンアミド基、Ｎ−メチルテトラデシルスルホン
アミド基、ヘキサデカンスルホンアミド基）、スルファ
モイル基（例えばＮ−メチルスルファモイル基、Ｎ−ヘ
キサデシルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジメチルスルフ
ァモイル基、Ｎ−（３−（ドデシルオキシ）プロピル〕
スルファモイル基、Ｎ−（４−（２，４−ジーし一ペン
チルフェノキシ）ブチル〕スルファモイル５、Ｎメチル
−Ｎ−テトラデシルカルハモイル基、Ｎ−ドデシルスル
ファモイル基）、スルファミド基（例えばＮ−メチルス
ルファミド基、Ｎ−オクタデシルスルファミド基）、カ
ルバモイル基（例えばＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ−
オクタデシルカルバモイル基、Ｎ−（４−（２，４−ジ
ーＬペンチルフェノキシ）ブチル〕カルバモイル基、Ｎ
−メチル−Ｎ−テトラデシルカルハモイル基、ＮＮ−ジ
オクチルカルバモイル基）、ジアシルアミノ基（例えば
Ｎ−コハク酸アミド基、Ｎ−フタルイミド基、２．５−
ジオキソ−１−オキサゾフジニル、３−ドデシル−２，
５−ジオキソ−Ｉイミダゾリル、Ｎ−アセチル−Ｎ−ド
デンルアミノ基）、アリールオキシカルボニル基（例え
ばフェノキシカルボニル基、ρ−ドデシルオキンフエノ
キシカルポニル基）、炭素数２〜３０のアルコキシカル
ボニル基（例えばメトキシカルボニル基、テトラデシル
オキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ヘンシル
オキシカルボニル基、ドデシルオキ７カルボニル基）、
炭素数１〜３０のアルコキシスルホニル基（例えばメト
キシスルホニル基、オクチルオキシスルホニル基、テト
ラデシルオキシカルボニル基、２−エチルヘキシルオキ
ンスルホニル基）、アリールオキンスルホニル基（例え
ばフェノキシスルホニル基、２．４−ジー１−ペンチル
フェノキシスルホニルＭ）　、炭素数１〜３０のアルカ
ンスルホニル基（例えばメタンスルホニル基、オクタン
スルホニル基、２−エチルヘキサンスルホニル基、ヘキ
サデカンスルホニル基）、アレーンスルホニル基（例え
ばベンゼンスルホニル基、４−ノニルヘンゼンスルホニ
ル基、Ｐ−トルエンスルホニル基）、炭素数１〜２２の
アルキルチオ基（例えばエチルチオ基、オクチルチオ法
、ベンジルチオ基、テトラデシルチオ基、２−（２，４
〜ペンチルフエノキシ）エチルチオ基）、アリールチオ
基（例えばフェニルチオ基、ρ−トリルチオ基）、アル
コキシカルボニルアミノ基（例えばエトキシカルボニル
アミノ基、ベンジルオキシカルボニルアミノ基、ヘキサ
デシルオキシカルボニルアミノ基）、アルキルウレイド
基（例えばＮ−メチルウレイド基、Ｎ、Ｎ−ジメチルウ
レイド基、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルウレイド基、Ｎ−
ヘキサデシルウレイド基、Ｎ、　　Ｎ−ジオクタデシル
ウレイド基、Ｎ、Ｎ−ジオクチル−Ｎ′−エチルウレイ
ド基）、アシル基（例えばアセチル基、ベンゾイル基、
オクタデカノイル基、ｐ−ドデカンアミドベンゾイル基
、シクロヘキサンカルボニル基）、二１・口塞、シアノ
基、カルボキシ基である。

Ｒ＋　＋　ｃｌ）アルコキシ基、アリールオキシ基につ
いて更に詳しく述べるとアルコキシ基はメトキシ基、エ
トキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、２−メトキシエ
トキシ基、５ｅｃ−ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、２
−エチルへキシルオキシ基、２−（２，４−ジーＬ−ペ
ンチルフェノキシ）エトキシ基、２−ドデシルオキシエ
トキシ基であり、アリールオキシ基はフェノキシ基、α
又はβ−ナフチルオキシ基、４−トリルオキシ基である
。

一般式（Ｉ）であられされる離脱基を有するピロゾロン
カプラーを含む単量体は芳香族−級アミン現像薬の酸化
生成物とカップリングしない非発色性エチレン様単量体
と共重合ポリマーを作ってもよい。

芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル酸、α
−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸（例えば
メタアクリル酸）およびこれらのアクリル酸類から誘導
されるエステルもしくはアミドＣ例えばアクリルアミド
、ｎ−ブチルアクリルアミド、Ｌ−ブチルアクリルアミ
ド、ジアセトンアクリルアミド、メタアクリルアミド、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロビ
ルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、し−ブチル
アクリレート、　１ｓｏ−ブチルアクリレート、２−エ
チルへキシルアクリレート、口〜オクチルアクリレート
、ラウリルアクリレート、メチルメタアクリレート、エ
チルメタアクリレート、ｎ−ブチルメタアクリレートお
よびβ−ヒドロキシメタアクリレート）、メチレンジビ
スアクリルアミド、ビニルエステル（例えばビニルアセ
テート、ビニルプロピオネートおよびビニルラウレート
）、アクリルニトリル、メタアクリロニドニル、芳香族
ビニル化合物（例えばスチレンおよびその誘導体、ビニ
ルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフェノン
およびスルホスチレン）、イタコン酸、シトラコン酸、
りａトン酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエ
ーテル（例えばビニルエチルエーテル）、マレイン酸、
無水マレイン酸、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２
−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、および２−および
４−ビニルピリジン等がある。ここで使用する非発色性
エチレン様不飽和単量体は２種類以上を一緒に使用する
こともできる。例えばｎ−ブチルアクリレートとメチル
アクリレート、スチレンとメタアクリル酸、メタアクリ
ル酸とアクリルアミド、メチルアクリレートとジアセト
ンアクリルアミド等である。

ポリマーカラーカプラー分野で周知の如く、固体水不溶
性単噴体カプラーと共重合させるための非発色性エチレ
ン様不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質お
よび／または化学的性質例えば溶解度、写真コロイド組
成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その可撓性、
熱安定性等が好影響を受けるように選択することができ
る。

本発明に用いられるポリマーカプラーは水可溶性のもの
でも、水不溶性のものでもよいが、その中でも特にポリ
マーカプラーラテックスが好ましい。

次に一般式（Ｉ３で表わされるカップリング離脱Ｍ（Ｑ
）の具体例を示すが、これらに限定されるものではない
。

Ｑ−１） Ｑ−３） ＮＨＣＯＣ，ｌ＋、（Ｌ） Ｑ−１１） ＮｌｌＣＮ１１ＣＯＯＣ Ｑ ＯＣ＊ｌＩ＋ｔ（ｎ） Ｑ−２０） Ｃ，Ｈ，□（（） Ｃ１１゜ ＣＩ＋□ ｃａＩＩ＊（ｔ） Ｑ Ｎ１１ＳＯ２Ｃ＋＆ｌｌ＞１（ｎ） Ｑ−３３） Ｎ１１ＳＯｔＣ，，１ｌｉｓ（ｎ） Ｑ−４２） （送 、１３） Ｑ−４０） ４日） （ｎｌｃ＋ｚ＋＋□。

（ｎ］　　Ｃｄｌ＋ｔ０ Ｑ−５２） Ｑ−５３） Ｑ−５５） Ｑ−５６） 次に本発明のカプラーの具体例を示すがこれらに限定さ
れるものではない。

Ｎ）ＩＣＯ−（、−ＣＨｆｆ ＼ （Ｍ （Ｍ−５） Ｌ Ｉ Ｈｓ （Ｍ （Ｍ ＣＩ＋。

（Ｍ ＋８） （Ｍ （Ｍ ＣＨ３ ＣＰ。

Ｈｆｆ ｆＨｓ （Ｍ Ｌ ｉ （Ｍ ＣＩ　ＩＩ　ｓ （１，４−２４） Ｃ，Ｈ。

ｉ （Ｍ Ｃ１（。

（Ｍ （Ｍ−２９） （Ｍ （Ｍ ｉ ｌ （Ｍ ３日） Ｃ８４ （Ｍ−４０） （Ｍ （ｔ）Ｃ１ｌｌｔ ＣＭ−４３１ （Ｍ ＣＩ！。

Ｌ ＯＣＩ＋。

冒 （Ｍ−４４） （Ｍ （Ｍ−４９） １ｈ ＯＣＩ＋。

ｌ Ｍ−５７） Ｃ，１ Ｍ ５日） （Ｍ Ｐ （Ｍ （Ｍ ｌ （Ｍ−６１） （Ｍ （Ｍ 　　Ｃ１ｈ （Ｍ−６６） ＯＣ１＋。

本発明のマゼンタカプラーは、ＷＯ３Ｂ１０４７９５号
に記載の方法またはそれに準じて合成される。

Ｃ！ 本発明のマゼンタカプラーは、通常ハロゲン化銀１モル
当たりＩ　Ｘ　Ｉ　Ｏ−”モルへ１モル、好ましくはＩ
　Ｘ　Ｉ　Ｑ−”モル〜８ＸｌＯ−’モルの範囲で用い
ることができる。また本発明のカプラーは他の種類のマ
ゼンタカプラーと併用することもできる。

本発明のマゼンタカプラーの添加量は任意のハロゲン化
銀乳剤層でよいが、好ましくは緑感性ハロゲン化銀乳剤
層である。この緑感性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる
ｊ！量は好ましくは０．１〜０．３ｇ／ｒＴｉである。

カラー感光材料には芳香族アミン系発色現像薬の酸化体
とカップリングしてそれぞれイエローマゼンタ、シアン
に発色するイエローカプラーマゼンタカプラー及びシア
ンカプラーが通常用いられる。

本発明に用いうるイエローカプラーのうち、ベンゾイル
アセトアニリドやピバロイルアセトアニリド等のアシル
アセトアミド誘導体が好ましい。

なかでも、イエローカプラーとしては次の一般式（Ｙ−
１）および（Ｙ−２３で表わされるものが好適である。

（Ｙ−１） （Ｙ−２） ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許４，６２２，２８７号明細書の第３
ｆｌｉ１１１５行〜第８欄３９行や同４゜６２３．６１
６号明細書の第１４欄５０行〜第１９欄４１行に記載さ
れている。

ヘンゾイルアセトアニリト′型イエローカプラーの詳細
については、米国特許３，４０８，１９４号、同３，９
３３，５０１号、同４，０４６，５７５号、同４，１３
３．９５８号、同４，４０１゜７５２号などに記載があ
る。

ヒハロイルアセトアニリｒ型イエローカフ”−ｙ−の具
体例としては、前述の米国特許４，６２２゜２８７号明
細書の第３７欄〜５４欄に記載の化合物例（Ｙ−１）〜
（Ｙ−３９）を挙げる事ができ、なかでも（Ｙ−１）、
（Ｙ−４）、（Ｙ−６）、（Ｙ−７）、（Ｙ−１５）、
（Ｙ−２１）、（Ｙ−２２）、（Ｙ−２３）、（Ｙ−２
６）、（ＹＢ２）、（Ｙ−３６）、（Ｙ−３７）、（Ｙ
−３８）、（Ｙ−３９）などが好ましい。

また前述の米国特許４，６２３．６１６号明細書の第１
９欄〜２４欄の化合物例（Ｙ−１）〜（Ｙ−３３）を挙
げる事ができ、なかでも（Ｙ−２）、（Ｙ−７）、（Ｙ
−８）、（Ｙ−１２）、（Ｙ−２０）、（Ｙ−２１）、
（Ｙ−２３）、（Ｙ−２９）などが好ましい。

その他、好ましいものとしては、米国特許３゜４０８．
１９４号明細書の第６欄に記載の典型的具体例（３４）
、同３，９３３．５０１号明細書の第８欄に記載の化合
物例（１６）や（１９）、同４，０４６，５７５号明細
書の第７〜８欄に記載の化合物例（９）、同４，１３３
，９５８号明細書の第５〜６欄に記載の化合物例（１）
、同４゜４０１．７５２号明細書の第５欄に記載の化合
物例１、および下記の化合物ａ）〜ｈ）を挙げることが
できる。

／ ／ 上記のカプラーの中でも窒素原子を離脱原子とするもの
が特に好ましい。

また本発明に用いるピラゾロン系マゼンタカプラーと併
用しうるその他のマゼンタカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチル
系、好ましくは５−ピロゾロン系およびピラゾロトリア
ゾール類などのピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許筒２，３１１．０８２号、同第２．３
４３．７０３号、同第２，６００，７８８号、同第２．
９０８，５７３号、同第３，０６２．６５３号、同第３
．１５２，８９６号および同第３，９３６．０１５号な
どに記載されている。口当量の５−ピラゾロン系カプラ
ーの離脱基として、米国特許筒４．３１０．６１９号に
記載された窒素原子離脱基または米国特許筒４，３５１
．８９７号に記載されたアリールチオ基が好ましい、ま
た欧州特許第７３，６３６号に記載のバラスト基を有す
る５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られる
。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許筒２，
３６９，８７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許筒３．７２５．０６７号に記載さ
れたピラゾロ（５，１−ｃ）（１，２，４）　　トリア
ゾール類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０　
（１９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類お
よびリサーチ・ディスクロージャー２４２３０　（１９
８４年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられ
る。上に述べたカプラーは、いずれもポリマーカプラー
であってもよい。

これらの化合物は具体例には、下記の一般式（Ｍ−１）
、（Ｍ−２）又は（Ｍ−３）で表わされる。

３Ｚ ３Ｚ ピラゾロアゾール系カプラーの中でも発色色素のイエロ
ー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許筒４，
５００，６３０号に記載のイミダゾ（１，２−ｂ）ピラ
ゾール類は好ましく、米国特許筒４，５４０，６５４号
に記載のピラゾロ（１，５−ｂ）（１，２，４））リア
ゾールは特に好ましい。

その他、特開昭６１−６５２４５号に記載されたような
分岐アルキル基がビラゾロトリアヅール環の２．３又は
６位に直結したピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭
６１−６５２４６号に記載されたような分子内にスルホ
ンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭
６１−１４７２５４号に記載されたようなアルコキシフ
ェニルスルホンアミドバラスト基をもつビラゾロアヅー
ルカプラーや欧州特許（公開）第２２６，８４９号に記
載されたような６位にアルコキシ基やアリーロキシ基を
もつピラゾロトリアゾールカプラーの使用が好ましい。

これらのカプラーの具体例を以下に列挙する。

／ シアンカプラーとしては、フェノール系シアンカプラー
とナフトール系シアンカプラーが最も出代表的である。

フェノール系シアンカプラーとしては、米国特許２，３
６９．９２９号、同４，５１８，６８７号、同４，５１
１，６４７号や同３．　７７２．　００２号などに記載
の、フェノール核の２位にアシルアミノ基をもち、かつ
５位にアルキル基をもつもの（ポリマーカプラーも含む
）があり、その代表的具体例としては、カナダ特許６２
５，８２２号に記載の実施例２のカプラー、米国特許３
，７７２．００２号に記載の化合物（１）、同４，５６
４゜５９０号に記載の化合物（１−４）や（Ｉ−５）、
特開昭６１−３９０４５号に記載の化合物（１）、（２
）、（３）や（２４）、同６２−７０８４６号に記載の
化合物（Ｃ−２）を挙げることができる。

フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許２
，７７２，１６２号、同２，８９５．８２６号、同４，
３３４，０１１号、同４，５００゜６５３号や特開昭５
９−１６４５５５号に記載の２．５〜ジアシルアミノフ
エノール系カプラーがあり、その代表的具体例としては
、米国特許２８９５．８２６号に記載の化合物（■）、
同４゜５５７、　９ｑｑ号に記載の化合物（Ｉ７１、同
４，５６５．７７７号に記載の化合物（２）や０り、同
４，１２４．３９６号に記載の化合物（４）、同４．６
１３５６４号に記載の化合物（Ｉ−１９）等を挙げる事
ができる。

フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許４
．３７２．１７３号、同４，５６４，５８６号、同４，
４３０，４２３号、特開昭６１−３９０４４１号や特願
昭６１−１００２２２号に記載の、含窒素複素環がフェ
ノール核に縮合したものがあり、その代表的具体例とし
ては、米国特許４，３２７．１７３号に記載のカプラー
（］）や（３）、同４，５６４，５８６号に記載の化合
物（３）と００、同４，４３０，４２３号に記載の化合
物（１）や（３）、及び下記化合物を挙げる事ができる
。

Ｌ６１ＩＩ】ｎ ＣＰ。

前記のタイプのシアンカプラーの他に、欧州特許出願公
開ＥＰ０，２４９，４５３Ａ２に記載のジフェニルイミ
ダゾール系シアンカプラー等も使用できる。

フェノール系シアンカプラーとしては、その他米国特許
４，３３３，９９９号、同４，４５１゜５５９号、同４
，４４４，８７２号、同４，４２７．７６７号、同４，
５７９，８１３号、欧州特許（ＥＰ）０６７．６８９Ｂ
１号などに記載のウレイド系カプラーがあり、その代表
的具体例としては、米国特許４，３３３，９９９号に記
載のカプラー（７）、同４．４５１，５５９号に記載の
カプラー（１）、同４，４４４，８７２号に記載のカプ
ラー０４）、同４，４２７，７６７号に記載のカプラー
（３）、同４，６０９，６１９号に記載のカプラー（６
）や（２４）、同４，５７９，８１３号に記載のカプラ
ー（１）や０１）、欧州特許第（ＥＰ）０６７．６８９
Ｂ１号に記載のカプラー（４５）や（５０）、特開昭６
１−４２６５８号に記載のカプラー（３）等を挙げるこ
とができる。

ナフトール系シアンカプラーとしては、そのナフトール
核の２位にＮ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイル基
をもつもの（例えば米国特許２゜３１３．５８６号）、
２位にアルキルカルバモイル基をもつもの（例えば米国
特許２，４７４，２９３号、同４，２８２，３１２号）
、２位に了り−ルカルバモイル基をもつもの（例えば特
公昭５０−１４５２３号）、５位にカルボンアミド又は
スルホンアミド基をもつもの（例えば特開昭６０−２３
７４４８号、同６１−１４５５５７号、同６１−１５３
６４０号）、やアリールオキシ離脱基をもつもの（例え
ば米国特許３，４７６．５６３号）、置換アルコキシ離
脱基をもつもの（例えば米国特許４，２９６，１９９号
）、グリコール酸離脱基をもつもの（例えば特公昭６０
−３９２１７号）などがある。

これらのカプラーは高沸点を機溶媒の少なくとも一種と
共存させて分散した乳剤層に含存させる事ができる。好
ましくは次の式（Ａ）ないしくＤ）で表わされる高沸点
有機溶媒が用いられる。

弐（Ａ）　　　　　　　　　　Ｗ 占 弐（Ｂ）　　Ｗ、　−Ｃｏｏ−Ｗよ これらの高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭６２
−２１５２７２号公開明細書の第１３７頁右下欄〜１４
４頁右上欄に記載されている０本発明のカプラーに有効
に用いられるその他のタイプの高沸点有機溶媒としては
、Ｎ、Ｎ−ジアルキルアニリン誘導体を挙げることがで
きる。なかでもｔｚＮ、Ｎ−ジアルキルアミノ基のオル
ト位にアルコキシ基が結合しているものが好ましい、具
体的には例えば下記の化合物が挙げられる。

（式中、Ｗｌ、Ｗ！及びＷ、はそれぞれ置換もしくは無
１ｉｆｌＡのアルキル基、シクロアルキル基、アルケニ
ル基、アリール基又はヘテロ環基を表わし、Ｗ４はＷ、
　、ＯＷ、またはＳ−Ｗ、を表わし、ｎはＩないし５の
整数であり、ｎが２以上の時はＷ４は互いに同じでも異
なっていてもよく、一般式（Ｅ）において、Ｗ、とＷ８
が縮合環を形成してもよい）。

このタイプの高沸点有機溶媒は、処理のカラープリント
の白地に経時によりマゼンタスティンが発生するのを防
止し、また現像によるカブリを防止するのにも有用であ
る。この使用量はカプラー当り１０モル％〜５００モル
％が一般的であり、好ましくは、２０モル％〜３００モ
ル％の範囲であまた、これらのカプラーは前記の高沸点
有機溶媒の存在下でまたは不存在下でローダプルラテッ
クスポリマー（例えば米国特許筒４，２０３，７１６号
）に含浸させて、または水不溶性且つ有機溶媒可溶性の
ポリマーに溶かして親水性コロイド水溶液に乳化分散さ
せる事ができる。

好ましくは国際公開番号Ｎ１１８８１００７２３号明細
書の第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合
体が用いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が
色像安定化等の上で好ましい。

本発明に用いて作られる感光材料は、色カプリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子Ｍ誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、Ｐ−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体
および（ビス−Ｎ、　　Ｎ−ジアルキルジチオカルバマ
ド）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用でき
る。

有機退色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許筒２，３６０，２９０号、
同第２，４１８，６１３号、同第２，７００．４５３号
、同第２，７０１，１９７号、同第２，７２８，６５９
号、同第２，７３２．３００号、同第２，７３５，７６
５号、同第３，９８２９４４号、同第４，４３０，４２
５号、英国特許筒１，３６３，９２１号、米国特許筒２
，７１０．８０１号、同第２，８１６，０２８号などに
、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン
類、スピロクロマン類は米国特許筒３゜４３２．３００
号、同第３．５７３，０５０号、同第３，５７４．６２
７号、同第３，６９８，９０９号、同第３．７６４．３
３７号、特開昭５２１５２２２５号などに°、スピロイ
ンダン類は米国特許筒４，３６０．５８９号に、ｐ−ア
ルコキシフェノール類は米国特許筒２，７３５，７６５
号、英国特許筒２．０６６．９７５号、特開昭５４１１
０５３９号、特公昭５７−１９７６５号などに、ヒンダ
ードフェノール類は米国特許筒３７００．４５５号、特
開昭５２−７２２２４号、米国特許筒４，２２８，２３
５号、特公昭５２６６２３号などに、没食子酸誘導体、
メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノール類はそ
れぞれ米国特許筒３，４５７，０７９号、同第４．３３
２．８８６号、特公昭５６−２１１４４号などに、ヒン
ダードアミン類は米国特許筒３，３３６゜１３５号、同
第４．２６８．５９３号、英国特許筒１．３２　．８８
９号、同第１，３５４，３１３号、同第１，４１０，８
４６号、特公昭５１−１４２０号、特開昭５８−１１４
０３６号、同５９−５３８４６号、同５９−７８３４４
号などに、フェノール性水酸基のエーテル、エステル誘
導体は米国特許筒４，１５５，７６５号、同第４．　１
７４．２２０号、同第４，２５４，２１６号、同第４．
２６４．７２０号、特開昭５４−１４５５３０号、同５
５−６３２１号、同５８−１０５１４７号、同５９−１
０５３９号、特公昭５７−３７８５６号、米国特許筒４
，２７９，９９０号、特公昭５３−３２６３号などに、
金属錯体は米国特許筒４，０５０，９３８号、同第４，
２４１゜１５５号、英国特許筒２，０２７，７３１　（
Ａ）号などにそれぞれ記載されている。これらの化合物
は、それぞれ対応するカラーカプラーに対し通常５ない
し１００重量％をカプラーと共乳化して感光層に添加す
ることにより、目的を達することができる。シアン色素
像の熱および特に光による劣化を防止するためには、シ
アン発色層に隣接する両側の層に紫外線吸収削を導入す
ることがより効果的である。

上記の退色防止剤の中では、スピロインダン頻やヒンダ
ードアミン類などが特に好ましい。

本発明においては、前述のカプラーと共に、下記のよう
な化合物を使用することが好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止する
上で好ましい。

化合物（Ｆ）として好ましいものは、ｐ−アニシジンと
の二次反応速度定数に２　（８０°Ｃのトリオクチルホ
スフェート中）が１．０ｆ／ｍｏｌ・Ｓｅｃ〜Ｉ　Ｘ　
１０−’ｇ／ｍｏｌ　’Ｓｅｅの範囲で反応する化合物
である。なお、二次反応速度定数は特開昭６３−１５８
５４５号に記載の方法で測定することができる。

Ｒ２がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、Ｒ２がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として本発明の
目的である残存する芳香族アミン系現像主薬の副作用を
防止することができないことがある。

このような化合物（Ｆ）のより好ましいものは下記−綴
代（Ｆｌ）または（Ｆ■）で表わすことができる。

一般式（Ｆｌ） Ｒ，−（Ａ）、−Ｘ 一般式（Ｆｎ） Ｒ，−Ｃ＝Ｙ 人 式中、Ｒ１、Ｒ１はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表す、ｎは１または０を表す。Ａは芳香
族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成する基を表
わし、Ｘは芳香族アミン系現像薬と反応して離脱する基
を表わす、Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基、ウテロ
環基、アシル基、またはスルホニル基を表し、Ｙは芳香
族アミン系現像主薬が一般式（ＦＩ［）の化合物に対し
て付加するのを促進する基を表わす、ここでＲ，とＸ、
ＹとＲ２またはＢとが互いに結合して環状構造となって
もよい。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。

一般式（Ｆｌ）、（Ｆｆｆ）で表される化合物の具体例
については、特開昭６３−１５８５４５号、同６２−２
８３３３８号、特願昭６２−１５８３４２号、特願昭６
３−１８４３９号などの明細書に記載されている。

一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）のより好ましいものは
下記−綴代（Ｇｌ）で表わすことができる。

一般式（Ｇｌ） −Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わ
す。Ｚは求核性の基または感光材料中で分散して求核性
の基を放出する基を表わす。−綴代（Ｇｌ）で表わされ
る化合物はＺがＰｅａｒｓｏｎの求核性’Ｃ１１３１値
（Ｒ，Ｇ、Ｐｅａｒｓｏｎ、ｅｔ　ａｌ、、　Ｊ、Ａ幅
、。

Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、＋　９０．３１９　（１９６Ｂ）
）が５以上の基か、もしくはそれからｊＡ　Ｒされる基
が好ましい。

一般式（Ｇｌ）で表わされる化合物の具体例については
欧州公開特許第２５５７２２号、特開昭６２−１４３０
４８号、同６２−２２９１．４５号、特願昭６３−１８
４３９号、同６３−１３６７２４号、同６２−２１４６
８１号、同６２−１５８３４２号などに記載されている
。

また前記の化合物（Ｇ）および化合＠ＩＩ（Ｆ）との組
合せの詳細については特願昭６３−１８４３９号に記載
されている。

同様に処理後の保存における膜中残存発色現像主薬ない
しその酸化体とカプラーの反応による発色色素性成によ
るスティン発生その他の副作用を防止するためにアミン
性化合物を使用することが好ましい。アミン系化合物の
より好ましいものは、下記一般式（ＦＣ；）で表わすこ
とができる。

一般式（ＦＣ） Ｒｏｏ＼／Ｒ０１ 古。２ 式中、Ｒｏ。は水素原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基
、アシルオキシ基、スルホニルオキシ基、置換又は未置
換アミン基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ペテロ
環オキシ基、脂肪族基、芳香族基およびヘテロ環基を表
わす、Ｒｏ、は水素原子、脂肪原子、芳香族基およびヘ
テロ環基を表わす。

Ｒ０２は脂肪族基、芳香族基およびヘテロ環基を表わす
。ここでＲｏ。、Ｒ６１、Ｒｏｗの少なくとも２つの基
が互いに結合して単環状又は複数環状のヘテロ環を形成
してもよい。

一般式（ＣＦ）で表わされる化合物の具体例については
米国特許第４．４８３，９１８号、同第４．５５５，４
７９号、同第４，５８５，７２８号、特開昭５８−１０
２２３１号、同５９〜２２９５５７号などに記載されて
いる。

本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い、このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が葡用である。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独あるいは
ゼラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい、ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴ１イス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン、（アカデ
ミツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレースフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる６本発明の目的にとっては、反射型支持
体の使用がより好ましい。

本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のや光分散性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる。例えば、バライタ祇、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併
設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例えば
ガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロ
ースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、
ポリスチレンフィルム、塩化ビニ、ル樹脂等があり、こ
れらの支持体は便口的によって適宜選択できる。

光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、またＩＩＩ料粒子粒子面を
２〜４価のアルコールで処理したものを用いるのが好ま
しい。

白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る６８ｍＸ６μｍの単位面積に区分し、その単位面積に
投影される微粒子の占有面積比率（％）　　（Ｒ１）を
測定して求めることが出来る。占有面積比率（％）の変
動係数は、Ｒ１の平均（！（Ｒ）に対するＲ、の標準偏
差Ｓの比Ｓ／Ｒによって求めることが出来る。対象とす
る単位面積の個数（ｎ）は６以上が好ましい、従って変
動係数ｓ　／　Ｒは 求めることが出来る。

本発明において、顔料の微粒子の占を面積比率（％）の
変動係数は、０．１５以下とくに０．　１２以下が好ま
しい、０．０８以下の場合は、実質上粒子の分散性は「
均一である」ということができる。

本発明のカラー写真感光材料は、発色現像、漂白定着、
水洗処理（または安定化処理）が施されるのが好ましい
。漂白と定着は前記のような一浴でなくて別個に行って
もよい。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定れれるものではない。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトリエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノ）アニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ【β−ヒドロ
キシエチル〕アミノ〕アニリン Ｄ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−（メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミドＤ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル
−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ〜メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルＮ−（β〜（メ
タンスルホンアミド）エチルコアニリン（例示化合物Ｄ
〜６）である。

また、これらのＰ−フェニレンジアミン誘導体と硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、Ｐ−トルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい、該芳香族−級アミノ現像主薬の使用
量は現像液１１当り好ましくは約０゜１ｇ〜約２０ｇ１
より好ましくは約０゜５ｇ〜約１０ｇの濃度である。

本発明の実施にあたっては、実質的にベンジルアルコー
ルを含有しない現像液を使用することが好ましい、ここ
で実質的に含有しないことは、好ましくは２ｔｄ／ｌ以
下、更に好ましくは０．５ｄ／尼以下のベンジルアルコ
ール濃度であり、最も好ましくは、ベンジルアルコール
を全く含有しないことである。

本発明に用いられる現像液は、亜硫酸イオンを実質的に
含有しないことがより好ましい、亜硫酸イオンは、現像
主薬の保恒剤としての機能と同時に、ハロゲン化！！溶
解作用及び現像主薬酸化体と反応し、色素形成効率を低
下させる作用を存する。

このような作用が、連続処理に伴う写真特性の変動の増
大の原因の１つと推定される。ここで実質的に含有しな
いとは、好ましくは３．０ＸｌＯ−３モル／１未満の亜
硫酸イオン濃度であり、最も好ましくは亜硫酸イオンを
全く含有しないことである。但し、本発明においては、
使用液に調液する前に現像主薬が濃縮されている処理剤
キットの酸化防止に用いられるごく少量の亜硫酸イオン
は除外される。

本発明に用いられる現像液は亜硫酸イオンを実質的に含
有しないことが好ましいが、さらにヒドロキシルアミン
を実質的に含有しないことがより好ましい。これは、ヒ
ドロキシルアミンが現像液の保恒剤としてのｉ能と同時
に自身が銀現像活性を持ち、ヒドロキシルアミンの濃度
の変動が写真特性、に大きく影響すると考えられるため
である。

ここでいうヒドロキシルアミンを実質的に含有しないと
は、好ましくは５．０Ｘ１０−’モル／Ｉ！、以下のヒ
ドロキシルアミン濃度であり、最も好ましくはヒドロキ
シルアミンを全く含有しないことである。

本発明に用いられる現像液は、前記ヒドロキシルアミン
や亜硫酸イオンに替えて有機保恒剤を含有することがよ
り好ましい。

ここで有機保恒剤とは、カラー写真悪光材料の処理液へ
添加することで、芳香族第一級アミンカラー現像主薬の
劣化速度を減じる有機化合物全般を指す。即ち、カラー
現像主薬の空気などによる酸化を防止する機能を存する
存機化合物類であるが、中でも、ヒドロキシルアミン誘
導体（ヒドロキシルアミンを除く、以下同様）、ヒドロ
キサム酸類、ヒドラジン類、ヒドラジド類、フェノール
類、α−ヒドロキシケトン類、α−アミノケトン類、糖
類、モノアミン類、ジアミン類、ポリアミン類、四級ア
ンモニウム塩類、ニトロキシラジカル類、アルコール類
、オキシム類、ジアミド化合物類、縮環式アミン類など
が特に有効な有機保恒剤である。これらは、特願昭６１
−１／１７８２３号、特願昭６１−１７３５９５号、同
６ｌ−１６５６２Ｉ号、同６１−１８８６１９号、同６
１１９７７６０号、同６１−１８６５６１号、同６１−
１９８９８７号、同６１−２０１８６１号、同６１−１
８６５５９号、同６１−１７０７５６号、同６］−１８
８７４２号、同６１−１８８７４１号、米国特許第３．
６１５，５０３号、同２゜４９４．９０３号、特開昭５
２−１４３０２０号、特公昭４８−３０４９６号などに
開示されている。

その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金Ｗ４類、特開昭５９
−１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３
５３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９
４３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３
．７４６等５４４号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物
等を必要に応じて含有しても良い、特にトリエタノール
アミンのようなアルカノールアミン類、ジエチルヒドロ
キシルアミンのようなジアルキルヒドロキシルアミンあ
るいは芳香族ポリヒドロキシ化合物の添加が好ましい。

本発明のハロゲン化銀感光材料の塗布銀量は０゜７５ｇ
／ｎ（以下であるたとが好ましく、特に０゜６５ｇ／ｒ
ｒｌ以下であることが好ましく、０．６０ｇ／ｒｒｆ以
下であることがさらに好ましい、塗布銀量が０．７５ｇ
／イより多い場合、連続処理に伴う写真性変動が大きく
、更に、残存銀量が多く、本発明の目的を達成する上で
好ましくない。

本発明においてカラー現像液中に塩素イオンを３．５Ｘ
１０−”〜１．５ＸｌＯ−’モル／Ｉ！、含存すること
が好ましい、特に好ましくは、４Ｘ１０−”〜ｌＸｌ０
−’モル／２である。塩素イオン濃度が１．５ＸｌＯ−
’モル／ｌより多いと、現像を遅らせるという欠点を有
し、迅速で最大濃度が高いという本発明の目的を達成す
る上で好ましくない。

また、３．５Ｘ１０−”モル／１未満では、圧力力ブリ
を防止する上で好ましくない。

本発明において、カラー現像液中に臭素イオンを３．０
ＸＩＯ−’モル／ｌ−１，０Ｘ１０−’５、０Ｘ１０−
’〜５Ｘ１０ー’モル／ｌである．臭素イオン濃度がｌ
Ｘｌ０−”モル／ｌより多い場合、現像を遅らせ、最大
１度及び感度が低下し、３。

０ＸＩＯ−’モル／１未満である場合、圧力カブリを十
分に防止することがでない。

ここで塩素イオン及び臭素イオンは現像液中に直接添加
されてもよく、現像処理中に感光材料から現像液に溶出
してもよい。

カラー現像液に直接添加される場合、塩素イオン供給物
質として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモ
ニウム、塩化リチウム、塩化ニッケル、塩化マグネシウ
ム、塩化マンガン、塩化カルシウム、塩化カドミウムが
挙げられるが、そのうち好ましいものは塩化ナトリウム
、塩化カリウムである。

また、現像液中に添加されている蛍光増白剤から供給さ
れてもよい。

臭素イオンの供給物質として、臭化ナトリウム、臭化カ
リウム、臭化アンモニウム、臭化リチウム、臭化カルシ
ウム、臭化マグネシウム、臭化マンガン、臭化ニッケル
、臭化カドミウム、臭化セリウム、臭化タリウムが挙げ
られるが、そのうち好ましいものは臭化カリウム、臭化
ナトリウムである。

現像処理中に感光材料から溶出する場合、塩素イオンや
臭素イオンは共に乳剤から供給されてもよく、乳剤以外
から供給されても良い。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい、緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸
塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシル塩、
Ｎ、Ｎ−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシ
ン塩、グアニン塩、３４−ジヒドロキシフェニルアラニ
ン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２−メ
チル−１３−プロパンジオール塩、バリン塩、プロリン
塩、トリスヒドロキシアミノメタン塩、リシン塩などを
用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホウ酸
塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、熔解性、ｐＨ９，０以上
の高ｐＨ領域での緩衝能に優れ、カラー現像液に添加し
ても写真性能面への悪影響（カブリなど）がなく、安価
であるといった利点を存し、これらの緩衝剤を用いるこ
とが特に好ましい。

これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリ
ウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウ
ム、０−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナ
トリウム）、ｏ−ヒドロキシ安、Ｃ１香酸カリウム、５
−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５スル
ホサリチル酸ナトリウ１．）、５−スルホ−２−ヒドロ
キシ安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム
）などを挙げることができる。しかしながら本発明は、
これらの化合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／１
以上であることが好ましく、特に０．１モル／Ｉ！〜０
，４モル／ｌであることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。

ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’Ｎ′−テトラメチ
レンスルホン酸、トランスンクロヘキサンジアミノ四酢
酸、１．２−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエー
テルジアミン四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢
酸、エチレンジアミンオルトヒドロキンフェニル酢酸、
２ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸、■−
ヒドロキシエチリデンー１．１−ジホスホン酸、Ｎ、Ｎ
’−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミン
−Ｎ、Ｎ’　−ジ酢酸これらのキレート剤は必要に応じ
て２種以上併用しても良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い８例えば１１
当り０．１ｇ／１０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
できる。

現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号、同３
７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−１２３
８０号、同４５−９０１９号及び米国特許筒３．８１３
，２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物、特開
昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号に表わ
されるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭５０−
１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特開昭５
６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号、等に表
わされる４級アンモニウム塩類、米国特許筒２．４９４
，９０３号、同３，１２８，１８２号、同４．２３０，
７９６号、同３，２５３，９１９号、特公昭４ｌ−１１
４３１号、米国特許筒２．４８２，５４６号、同２．５
９６，９２６号及び同３，５８２，３４６号等に記載の
アミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、同４２−
２５２０１号、米国特許筒３，１２８，１８３号、特公
昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８３号及び米国
特許筒３，５３２．５０１号等に表わされるポリアルキ
レンオキサイド、その他ｌ−フェニルー３−ビラプリト
ン類、イミダゾール類、等を必要に応して添加すること
ができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
ドロペンズイミダヅール、５−ニトロイソインダゾール
、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾト
リアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チ
アゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアヅリルメチル
ーベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザ
インドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を
代表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、蛍光増白剤を含
有するのが好ましい、蛍光増白剤としては、４．４′−
ジアミノ−２２′−ジスルホスチルヘン系化合物が好ま
しい。添加量は０〜５ｇ／２好ましくは０．１ｇ〜４ｇ
／ｌである。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールスルホ
ン酸、脂肪族カルボ／Ｍ、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０゛Ｃ好ま
しくは３０〜４０°Ｃである。処理時間は２０秒〜５分
好ましくは３０秒〜２分である。補充量は少ない方が好
ましいが、感光材料ｉｎ（あり当り２０〜６００Ｉｄが
適当であり、好ましくは５０〜３００ＩＩｉである。更
に好ましくは６０−〜２００ｄ、最も好ましくは６０Ｉ
ｌ！ｌ！〜１５０Ｊｄ！である。

次に本発明における脱銀工程について説明する。

脱銀工程は、一般には、漂白工程一定着工程、定着工程
−漂白定着工程、漂白工程−漂白定着工程、漂白定着工
程等いかなる工程を用いても良い。

以下に本発明に用いられる漂白液、漂白定着液及び定着
液を説明する。

本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液において用い
られる漂白剤としては、いかなる漂白剤も用いることが
できるが、特に鉄（Ｉ［Ｉ）の有機錯塩（例えばエチレ
ンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸などの
アミノポリカルボン酸類、アミノポリホスホン酸、ホス
ホノカルボン酸および有機ホスホン酸なとの錯塩）もし
くはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸；過流酸
塩；過酸化水素などが好ましい。

これらのうち、鉄（［［［）の有機錯塩は迅速処理と環
境汚染防止の観点から特に好ましい、鉄（Ｉ［Ｉ）の有
１１ｊｆ塩を形成するために有用なアミノポリカルボン
酸、アミノポリホスホン酸、もしくは有機ホスホン酸ま
たはそれらの塩を列挙すると、エチレンジアミン四酢酸
、ジエチレントリアミン五酢酸、１．３−ジアミノプロ
パン四酢酸、プロピレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢
酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢
酸、イミノニ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸
、などを挙げることができる。これらの化合物はすトリ
ウム、カリウム、チリウム又はアンモニウム塩のいずれ
でも良い、これらの化合物の中で、エチレンジアミン四
酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジ
アミン四酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、メチ
ルイミノニ酢酸の鉄（Ｉ［ＩＨ！を塩が漂白刃が高いこ
とから好ましい。

これらの第２鉄イオン堵塩は錯塩の形で使用しても良い
し、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第
２鉄、硫酸第２＃アンモニウム、燐酸第２鉄などとアミ
ノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イ
オン錯塩を形成させてもよい、また、キレート剤を第２
鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい、鉄
ｆ「体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄ｔ（！体が好
ましく、その添加量は０．０１〜１．０モル／ｐ。

好ましくは０．０５〜０．５０モル／ｐである。

漂白剤、漂白定着液及び／またはこれらの前浴には、漂
白促進剤として種々の化合物を用いることができる０例
えば、米国特許箱３　８９３　８５８号明細書、ドイツ
特許筒１，２９０．８１２号明細書、特開昭５３−９５
６３０号公報、リサーチディスクロージャー第１７１２
９号（１９７８年７月号）に記載のメルカプト基または
ジスルフィド結合を有する化合物や、特公昭４５−８５
０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３
５号、米国特許３，７０６，５６１号等に記載のチオ尿
素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等のハロゲン化
物が漂白刃に優れる点で好ましい。

その他、本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液には
、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭
化アンモニウム）または塩化物（例えば、塩化カリウム
、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）または沃化物（
例えば、沃化アンモニウム）または沃化物（例えば、沃
化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含むことができ
る。

必要に応じ硼砂、メク硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナト
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸
、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒
石酸などのｐＨ３ｌ衝能を有する１１１１以上の無機酸
、有機酸およびこれらのアルカリ金属またはアンモニウ
ム塩または、硝８７ンモニウム、グアニジンなどの腐蝕
防止剤などを添加することができる。

本発明に係わる漂白定着液又は定着液に使用される定着
剤は、公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、千オ硫
酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリ
ウム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩
；エチレンビスチオグリコール酸、３，６−シチアー１
．８−オクタンジオールなどのチオエーテル化合物およ
び千オ尿素頚などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり
、これらを１種あるいは２種以上混合して使用すること
ができる。また、特開昭５５−１５５３５４号に記載さ
れた定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物な
どの組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用いるこ
とができる。本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ硫
酸アンモニウム塩の使用が好ましい、１２あたりの定着
剤の量は、０．３〜２モルが好ましく、更に好ましくは
０゜５〜１．０モルの範囲である。漂白定着液又は定着
液のＰＨ領領域、３〜１０が好ましく、更には５〜９が
特に好ましい。

又、漂白定着液には、その他各種の蛍光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。

本発明に於る漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫
酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜
硫酸アンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重亜
硫酸アンモニウム、重亜硫酸すｉ・リウム、重亜硫酸カ
リウム、など）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫
酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ア
ンモニウム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有
する。これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約０．
０２〜０．０５モル／ｐ、含有させることが好ましく、
更に好ましくは０．０４〜０．４０モル／７！である。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

更には緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カ
ビ剤等を必要に応じて添加しても良い。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料は
、定着又は漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安
定化処理をするのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）や用途、水洗水温、水洗タンク
の数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々の
条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流
方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジャーナル
　オプ　ザソサエティ　オブ　モーション　ピクチャー
　アンド　テレヴィジョン　エンジニアズ（Ｊｏｕｒｎ
ａｌｏｒ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏ
ｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　ＴｅｌｅｖｉｓｉｏｎＥ
ｎｇｉｎｅｅｒｓ）第６４巻、Ｐ、２４８〜２５３　（
１９５５年５月号）に記載の方法で、もとめることかで
きる０通常多段向流方式における段数は２〜６が好まし
く、特に２〜４が好ましい。

多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に減少でき、例
えば感光材料１ボ当たり０．５２〜ｌｌ以下が可能であ
り、本発明の効果が顕著であるが、タンク内での水の滞
留時間増加により、バクテリアが繁殖し、生成した７＄
遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる。本発明の
カラー感光材料の処理において、この様な問題の解決策
として、特願昭６１−１３１６３２号に記載のカルシウ
ム、マグネシウムを低減させる方法を、極めて有効に用
いることができる。また、特開昭５７−８５４２号に記
載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、同
６１−１２０１４５号に記載の塩素化イソンアヌール酸
ナトリウム等の塩素系殺菌剤、特願昭６０−１０５４８
７号に記載のペンヅトリアゾール、銅イオンその他堀口
博著「防菌防黴剤の化学Ｊ、衛生技術会場「微生物の滅
菌、殺菌、防黴技術Ｊ、日本防閏防黴学金線「防菌防黴
７ＦＩＪη工典Ｊ、に記載の殺菌剤を用いることもでき
る。

更に、水洗水には、水切り剤として界面活性剤や、硬水
軟化剤としてＥＤＴＡに代表されるキレート剤を用いる
ことができる。

以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程を経ずに直接安
定液で処理することも出来る。安定液には、画像安定化
機能を有する化合物が添加され、例えばホルマリンに代
表されるアルデヒド化合物や、色素安定化に適した膜Ｐ
Ｈに調製するための緩衝剤や、アンモニウム化合物があ
げられる。又、液中でのバクテリアの繁殖防止や処理後
の感光材料に防黴性を付与するため、前記した各種殺菌
剤や防黴剤を用いることができる。

更に、界面活性剤、蛍光増白剤、硬ＩＩＩ剤を加えるこ
ともできる。本発明の感光材料の処理において、安定化
が水洗工程を経ることなく直接行われる場合、特開昭５
７−８５４３号、５８−１４８３４号、６０−２２０３
４５号等に記載の公知の方法を、すべて用いることがで
きる。

その他、１−ヒドロキシエチリデン−１，１ジホスホン
酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等のキレー
ト剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いることも好
ましい態様である。

本発明において脱銀処理後用いられる水洗液または安定
化液としていわゆるリンス液も同様に用いられる。

本発明の水洗工程又は安定化工程のＰＨは４〜ＩＯであ
り、好ましくは５〜８である。温度は感光材ｔ１の用途
・特性等で種々設定し得るが、一般には１５〜４５゛Ｃ
好ましくは２０〜４０゛Ｃである。

時間は任意に設定できるが短かい方が処理時間の低減の
見地から望ましい。好ましくは１５秒〜１分４５秒更に
好ましくは３０秒〜１分３０秒である。補充はは、少な
い方がランニングコスト、排出ｆｆ１Ｍ、取扱い性等の
観点で好ましい。

具体的な好ましい補充量は、感光材料、単位面積あたり
前浴からの持込み量の０．５〜５０倍、好ましくは・３
倍〜４０倍である。または感光材料ｌ１１（当りｌｆｆ
１以下、好ましくは５０Ｌｄ以下である。また補充は連
続的に行っても間欠的に行ってもよい。

水洗及び／又は安定化工程に用いた液は、更に、前工程
に用いることもできる。この例として多段向流方式によ
って削減して水洗水のオーバーツーＯ−を、その前浴の
漂白定着浴に流入させ、漂白定着浴には濃縮液を補充し
て、廃液量を減らすことがあげられる。

本発明の脱銀工程、水洗及び安定化工程の工程時間の合
計は２分以下、好ましくは３０秒〜１分３０秒である。

ここでいう合計時間とは、ハロゲン化銀カラー写真怒光
材料が脱銀工程の最初の浴に接触してから水洗又は安定
化工程の最後の浴から出るまでの時間を示しており、途
中の移動のための空中時間は包含される。

ここで、「脱銀処理、水洗処理および安定化処理の処理
時間の和が２分以下とは」、脱銀処理及び乾燥工程まで
に行なわれる処理（より具体的には、水洗および／また
は安定化）の時間の和が２分以下のことであり、 例えば　■脱銀→水洗 ■脱銀→安定化 ■脱銀→水洗→安定化 などの処理の和が２以下のことである。

（実施例） 実施例＝１ 石灰処理ゼラチン３２ｇを蒸溜水１０００ｍに添加し、
４０″Ｃにて溶解後、塩化ナトリウム３゜３ｇを添加し
て温度を５２°Ｃに上昇させた。この溶ｌ夜にＮ、Ｎ’
　−ジメチルイミダソ゛リジンー２−チオン（１％水溶
液）を３．２ｄ添加した。続いて硝酸銀３２０ｇを７！
溜水２００ｄに溶解した液と塩化ナトリウム１１．Ｏｇ
を蒸溜水２００ｄに溶解した液とを、５２°Ｃを保ちな
がら１４分間かけて前記の液に添加混合した。さらに硝
酸銀１２８．０ｇを蒸溜水５６０ｄに溶解した液と塩化
ナトリウム４４．０ｇを蒸溜水５６０ｄに溶解した液と
を、５２°Ｃを保ちながら２０分間かけて添加混合した
。硝酸銀水溶液と塩化ナトリウム水溶液の添加終了した
１分後に、２−〔５−フェニル２−１２−　［５−フェ
ニル−３−（２−スルホナトエチル）ベンゾオキサゾリ
ン−２−イリデンメチル）−１−ブテニル）−３−ペン
ゾオキサゾリオ〕エタンスルホン酸ピリジニウムｔｇ２
８６゜７■を加えた。５２°Ｃで１５分間保った後、４
０°Ｃに降温し脱銀および水洗を施した。更に、石灰処
理ゼラチン９０．０ｇを加え、塩化ナトリウムを用いて
ρＡｇを７．２に調整した後、トリエチルチオ尿素２．
０ｍｇを加えて５８℃で最適に化学増感を行った。得ら
れた塩化銀乳剤を乳剤Ａ−１とした。

次に、石灰処理ゼラチン３２ｇを蒸溜水１０００ＩＩｌ
に添加し、４０°Ｃにて溶解後、塩化ナトリウム３．３
ｇを添加して温度を５２°Ｃに上昇させた。

この２８　＞（ｉ　４こＮ、Ｎ’−ジメチルイミダシタ
ジン−２−ヂオン（１％水溶液）を３．２−添加した。

続いて硝酸銀３２．０ｇを蒸溜水２００−に溶解した液
と塩化ナトリウム１１．ｏｇを蒸溜水２００ＩＲ１に溶
解した液とを、５２°Ｃを保ちながら１４分間かけて前
記の液に添加混合した。さらに硝酸銀１２５．６ｇを蒸
溜水５６０−に溶解した液と塩化ナトリウム４１．０ｇ
を蒸溜水５６０　ｔｒｉに溶解した液とを、５２゛Ｃを
保ちながら２０分間かけて添加混合した。硝酸銀水溶液
と塩化ナトリウム水溶液の添加終了した１分後に、２−
〔５−フェニル−２−（２−（５−フェニル−３−（２
−スルホナトエチル）ヘンジオキサプリン−２−イリブ
ンメチル）−１−ブテニル）−３−ペンゾオキサゾリオ
〕エタンスルホン酸ピリジニウム塩２８６．７■を加え
た。５２°Ｃで１５分間保った後、４０゛Ｃに降温し、
さらに、硝酸銀２．４ｇを蒸溜水２０ｄに溶解した液と
、臭化カリウム１．３５ｇおよび塩化ナトリウム０．１
７ｇを蒸溜水２０ｄに溶解した液とを４０゛Ｃを保ちな
がら５分間かけて添加混合した。その後、脱銀および水
洗を施した。さらに、石灰処理ゼラチン９０．０ｇを加
え塩化ナトリウムを用いてρＡｇを７．２に調整した後
、トリエチル千オ尿素２．０ｍｇを加えて５８゛Ｃで最
適に化学増感を行った。得られた塩臭化銀（臭化銀１．
２モル％）乳剤を乳剤Ｂ−１とした。

こうして調製した、Ａ−１からＢ−１までの３種類のハ
ロゲン化銀乳剤について、電子顕微鏡写真から粒子の形
状、粒子サイズおよび粒子サイズ分布を求めた。Ａ−１
から８−１までの乳剤に含まれるハロゲン化根粒子はい
ずれも立方体であった０粒子サイズは粒子の投影面積と
等価な円の直径の平均値を以て表し、粒子サイズ分布は
粒子径の標準偏差を平均粒子サイズで割った値を用いた
。

これ等の結果を第１表に示した。

次いで、ハロゲン化銀結晶からのＸ線回折を測定するこ
とにより、乳剤粒子のハロゲン組成を決定した。単色化
されたＣｕＫα線を線源とし、（２００）面からの回折
線の回折角度を詳細に測定した。ハロゲン組成が均一な
結晶からの回折線は単一のピークを与えるのに対し、組
成の異なる局在相を有する結晶からの回折線はそれらの
組成に対応した角度に回折強度を与える。測定された回
折角から格子定数を算出することで、結晶を構成するハ
ロゲン化銀のハロゲン組成を決定することが出来る。結
果を第１表にまとめた。

青感性乳剤、赤感性乳剤をそれぞれ乳剤Ｂ−１と同様の
方法で、用いる増感色素と粒子形成条件の変更を行って
得た。

また緑感性乳剤のＡ−１、ｔ３−１に対して化学増感時
に塩化金酸をハロゲン化銀１モル当りｌ。

２　Ｘ　ｌ　Ｏ−５相当加えた乳剤を作り、それぞれＡ
２、　Ｂ ２とした。

第１表 前記の乳剤を緑感性ハロゲン化銀乳剤として用いてポリ
エチレンで両面ラミネートした祇支ＪＨ４の上に以下に
示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は下
記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇ、色像安定剤（
Ｃｐｄ−１）４．４ｇおよび色像安定剤（Ｃｏｄ−７）
０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（Ｓｏ　
１ｖ−３）８．２ｇを加え溶解し、この１容液を１０％
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ＣＣを含む１
０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させた．一方
塩臭化銀乳剤（粒子サイズ０．８５μ、変動係数０．０
７の立方体で粒子全体の割合として臭化１１　１モル％
を粒子表面の一部に局在して含有）に下記に示す２種の
青怒性増悪色素を恨１モル当り各々２．ＯＸＩＯ−’モ
ル加えた後に硫黄増感を施したものを調製した。

前記の乳化分散物とこの乳剤との混合溶解し、以下に示
す組成となるように第一塗布液を調製した。

第二層から第七履用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−オ
キシ−３．５ージクロロ−Ｓ−１−リアジンナトリウム
塩を用いた。

青感層および赤感層の分光増感色素としては下記のもの
を用いた。

青！δ性乳剤層 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６×１０”モル添加した。

５Ｏ３ Ｓ０２！（ （上記二種をハロゲン化ＳＲ１モル当り各々２，０ＸＩ
Ｏ−’モル） 赤感性乳剤層 またｎ感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）５−メルカプト
テトラゾールをそれぞれハロゲン化１！１モル当たり８
．５×１０−’モル、７．７ＸＪＯ−’モル、２，５Ｘ
１０−’モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

（ハロゲン化ｊｍ　１モル当たり０．９Ｘ１０−モル）
０３Ｋ （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布型（ｇ／醒）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は１ｆｆｌ換算塗布遣を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 （第一層側のポリエチレンニ白色顔料（Ｔ１０□）と青
味染料（群青）を含む） 第−層（青感層ン 前述の塩臭化銀乳剤　　　　　　　　０．３０ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカブラー
（ＥｘＹ）　　　　　　０．８２色像安定剤（ｃｐｄ−
１）　　　　　ｏ、１９色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　
　　　　０．０３１容媒　（Ｓｏｌｖ−３） 第二層（混合防止層） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） 溶媒（３ｐｌｖ　　１） ？８媒　（Ｓｐｌｖ−４） 第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤Ａ−１ （第１表参照） ゼラチン マゼンタカプラー（Ｍ−２） 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） 第四Ｎ（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） ン容媒　（ＳＯＩＶ−５） ０、３５ ０、３６ 第５層 塩臭化銀乳剤（粒子サイズ０．３６μ、変動係数０．１
１の立方体で粒子全 体の割合として臭化！１１．６モル％ を粒子表面の一部に局在して含有） ゼラチン シアンカプラー（ＥｘＣ−１） 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ｉ８媒　（Ｓｏｌｖ−４） 第六層（８９外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） 第七層（保護層） ゼラチン ポリビニルアルコールのアクリル １゜ （Ｅｘｃ １）シアンカプラー し２ Ｃ、＋１　。

Ｃ，ｌ＋、のちの １：３：６混合物（重量比） （Ｃｐｄ ｌ）色像安定剤 （Ｃｐｄ−３）色像安定剤 変性共重合体（変性度１７％） 流動パラフィン （ＥｘＹ−１） イエローカプラー （Ｍ−２） マゼンタカプラー （Ｃｐｄ ４）色像安定剤 （Ｃｐｄ ５）混色防止剤 （Ｃｐｄ ６）色像安定剤 の２ ：　４ ：４混合物（重量比） （Ｃｐｄ ７）色像安定剤 平均分子量６０゜ （Ｃｐｄ ９）色像安定剤 （ＵＶ ｌ）紫外線吸収剤 し５１１゜ （ｔ） （Ｓｏ　１ ３）７８媒 （Ｓ。

４　）　７容媒 （Ｓｏｌ ５　）　ン容媒 （Ｓｏｌｖ−６）　　ン容媒 （Ｓｐｌｖ−１）溶媒 （Ｓｏｌｖ ２）溶媒 のｌ： ■混合物（容量比） （Ｓｐｌｖ このようにして得た試料をＡとして、 この試料 と同様にして乳剤とカプラーを入れ替え、そして 硬膜剤の量を変更して膨潤率を変えた試料を作成した。

これらの乾燥時の膜厚は１ １μであった。

この試料の内容を第２表に示す。

こうして得た１０種類の試料を、光学ウェッジと緑色フ
ィルターを通して１１５０秒および３０秒の露光を与え
、以下に示す処理工程と、処理液にて発色現像処理を行
った。但し試料の処理安定性を調べるため、カラー現像
時間を標準の４５秒から３０秒、９０秒と変化させた場
合の写真性能の評価も行った。

く処理工程〉 発色現像 漂白定着 水洗　■ 水洗　■ 〈温度〉 ３５°Ｃ ３５°Ｃ ３５°Ｃ ３５°Ｃ く処理時間〉 ４５秒 ４５秒 ３０秒 ３０秒 水洗　■　　　　３５°Ｃ ３０秒 乾　　　燥　　　　　　７５゛Ｃ ６０秒 登進−四１１夜 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
００−エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’ Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸　３，０ｇトリエタノ
ールアミン　　　　　　　　８．０ｇ塩化ナトリウム　
　　　　　　　　　　１．４ｇ炭酸カリウム　　　　　
　　　　　　　　２５ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタン
スル ホンアミドエチル）−３−メチル ４−アミノアニリン硫酸塩　　　５．０ｇＮ、Ｎ−ビス
（カルボキシメチル） ヒドラジン　　　　　　　　　　　５．０ｇ蛍光増白剤
（ＷＲＩＴＥχ４Ｂ 住友化学！り　　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　１０００ａｆｐＨ（２５°
Ｃ）　　　　　　　　　　　１０．０５濃迫ｊ口Ｅ夜 水 チオ硫酸アンモニウム溶液 （７００ｇ／ｆｆ１） 亜硫酸アンモニウム エチレンジアミン四酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩 エチレンジアミン四酢酸２ナト リウム塩 臭化アンモニウム 氷酢酸 水を加えて ｐＨ（２５°Ｃ） ００ｍ １０〇− ８ｇ ５ｇ ３ｇ ０Ｅ ３ｇ ０００ｄ ５．５ 水洗液 水道水をイオン交換樹脂によりカルシウム、マグネシウ
ムを各々３ｐｐ−以下にまで処理して使用。

（２５°Ｃでの導電率は５μ５ａｃｓであった。）こう
して得た処理済み試料の反射濃度を測定し、特性曲線を
得た。被り４度よりも０．５高い濃度を与える露光量の
逆数（真数）をもって感度とし、試料１の３０秒露光、
４５秒現像の感度を１００とした相対値で表した。また
処理安定性の評価として各々の試料、露光時間における
３０秒現像の感度を９０秒現像の感度で割って１００倍
したものを感度変動幅へＳ〔％〕とした。結果を第３表
に示す。

第３表に示した結果から明らかなように、本発明の感光
材事−）は広い露光照度の範囲にわたって高感度であり
、かつ処理安定性が高い。

特に膨潤度が３０μｍである試料ＣとＤは現像時間を延
長した時のカブリが試料ＥやＧに比べて低く、かつ試料
ＦやＨに比べて高感度で処理安定性が高く、最も好まし
い。

実施例２ 実施例１で作成した感光材料を用いて、実施例Ｉで用い
たカラー現像液に臭化カリウムを０．００４ｇ／ｌ添加
したカラー現像液を作成し、実施例１で行ったと同じ方
法で現像処理を行い写真性能を調べた。結果を第４表に
示す。

結果は第４表に示したように、実施例１の結果に比べて
、本発明の塩素イオン濃度範囲のＮａＣ１に加えて本発
明の臭素イオン濃度範囲の臭化カリウムを添加したこと
によって、広い露光照度の範囲にわたって高感度で処理
安定性が高い効果を保ちつつ、ざらにカブリを低下させ
ている。

通常の塩臭化銀乳剤や沃臭化銀乳剤のカブリ防止のため
に臭化カリウムを用いることは周知であるが、塩化１Ｎ
！乳剤に対しては現像液中の臭素イオンが塩化銀乳剤を
コンバージョンして粒子を変形させ、カブリを発生させ
るため、高塩化銀乳剤の発色現像に際しては現像液中に
臭素イオンを存在させらないことも良く知られていた。

しかし、本発明の感光材料と発色現像液の塩素イオンと
臭素イオンの添加量の組み合わせにおいて、広い露光照
度の範囲にわたって高感度で処理安定性が高い効果を保
ちつつ、さらにカブリを低下させるという効果を発揮し
たのは全く予想外であった。

実施例３ 実施例１で作成した感光材料を用いて、実施例１と同様
にして写真性の測定を行った。

結果は実施例１と同様であった。

五ｌｊ、ユ　　　　１度　　　　持回 カラー現像　　　　３５℃　　　　４５秒漂白定着　　
　３０〜３６度　　　４５秒安定　■　　　３０〜３７
度　　　２０秒安定　■　　　３０〜３７度　　　２０
秒安定　■　　　３０〜３７度　　　２０秒安定　　■
　　３０〜３７度　　　３０秒乾　　　　燥　　　　７
０〜８５度　　　　６０秒（安定■→■への４タンク向
流方式とした。

各処理液の組成は以下の通りである。

友立二里１虐 水 エチレンジアミン四酢酸 トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスル ホンアミドエチル）−３−メチル ００ｄ ２、Ｏｇ ８、　Ｏｇ １．４ｇ ５ｇ ４−アミンアニリン硫酸塩 Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミ ン ５、０ｇ ４、２ｇ ５．６−シヒドロキシベンゼンー１゜ ２．４４リスルホン酸 蛍光増白剤（４４′−ジアミノス チルベン 水を加えて ｐＨ（２５’Ｃ） ０゜ ｇ ０００ｄ １０．１０ 蔗亘足■丘 水 ヂオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナトリ ラム ００ｄ ００ｊｆ ８ｇ ５ｇ ｇ 水を加えて １０００ａ！ ｐＨ（２５°Ｃ） ５．５ 支ｊｊ１ ホルマリン（３７％） ホルマリ、ンー亜硫酸付加物 ５−クロロ−２−メチル−４− イソチアゾリン−３−オン ２−メチル−４〜イソチアゾリン ３−オン 水を加えて ＰＨ（２５℃） ０、１ｇ ｏ、　７ｇ ０、０２ｇ ０、Ｏｌｇ ０００ｄ ４、　０ （発明の効果） 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料および画像形
成方法によって、広い露光照度範囲にわたって高感度で
カブリが少なく、か処理中の圧力力ブリの少ない画像が
得られ、処理安定性の良い画像形成方法が得られる。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社５゜ 補正の対象 明細書 ６゜ 補正の内容

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上にすくなくとも一層のハロゲン化銀感光
   層を有する写真感光材料に於いて、該感光層の少なくと
   も一層に下記一般式（ I ）で示される離脱基をカップ
   リング位に有する５−ピラゾロンカプラーの少なくとも
   一種と、少なくとも一種の金化合物を含有した単分散立
   方体ハロゲン化銀乳剤が含有されていることを特徴とす
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｌ＿１とＬ＿２はメチレンまたはエチレン基を表
   わす。ｌとｍは０または１を表わす。Ｒ＿１は水素原子
   、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表わす。 Ｒ＿２は炭素原子、酸素原子、窒素原子または硫黄原子
   でＡと連結する基を表わす。 Ａは炭素原子または硫黄原子を表わす。ｎはＡが炭素原
   子の場合は１を表わし、Ａが硫黄原子の場合は１または
   ２を表わす。Ｂは炭素原子、酸素原子、窒素原子または
   硫黄原子を表わす。Ｘは環を形成するのに必要な原子群
   を表わす。Ｒ＿１とＲ＿２は互いに結合して環を形成し
   ても良い。Ｂが炭素原子もしくは窒素原子の場合はＢと
   Ｒ＿２は互いに結合して環を形成しても良い。
2. （２）乾燥時の膜厚が１５μｍ以下で、膨潤時の膜厚が
   ２０μｍ以上、４０μｍ以下であることを特徴とする、
   請求項（１）記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
3. （３）支持体上にすくなくとも一層のハロゲン化銀感光
   層を有する写真感光材料に於いて、該感光層の少なくと
   も一層に前記一般式（ I ）で示される離脱基をカップ
   リング位に有する５−ピラゾロンカプラーの少なくとも
   一種と、少なくとも一種の金化合物を含有した単分散立
   方体ハロゲン化銀乳剤が含有されている感光材料を、塩
   素イオンを３．５×１０＾−＾２モル／ｌ以上、１．５
   ×１０＾−＾１モル／ｌ以下含有し、かつ臭素イオンを
   、３．０×１０＾−＾５モル／ｌ以上、１．０×１０＾
   −＾３モル／ｌ以下含有するカラー現像液で処理するこ
   とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の画像
   形成方法。（４）請求項（３）に記載した画像形成方法
   において、用いる感光材料の乾燥時の膜厚が１５μｍ以
   下で、膨潤時の膜厚が２０μｍ以上、４０μｍ以下であ
   ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の
   画像形成方法。