JPH02160233A - ハロゲン化銀写真感光材料およびカラー画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料およびカラー画像形
成方法に関するものであり、詳しくは色再現性に優れ、
迅速処理においても発色濃度が高く、発色速度が速い、
ハロゲン化銀カラー写真感光材料のカラー画像形成方法
に関するものである。

さらに詳しくは色素形成部位にイオウ原子で結合した離
脱基を有するマゼンタカプラーを含有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料を、芳香族一級アミンを含む現像液
で現像するカラー画像形成方法に関するものである。

（従来の技術） 露光されたハロゲン化銀を酸化剤として、酸化された芳
香族一級アミン系カラー現像主藁とカプラーが反応して
、インドフェノール、インドアニリン、インダミン、ア
ゾメチン、フェノキサジン、フェナジン及びそれに類す
る色素ができ、色画像が形成されることが知られている
。

これらのうち、マゼンタ色画像を形成するためには、５
−ピラゾロン、シアノアセトフェノン、インダシロン、
ピラゾロベンツイミダゾール、ピラゾロトリアゾール系
カプラーが使われる。

従来、マゼンタ色画像形成カプラーとして広く実用に供
され、研究が進められていたのはほとんど５−ピラゾロ
ン類であった。しかしながら５ピラゾロン系カプラーか
ら形成される色素は４３０ｎｍ付近に黄色成分を有する
不要吸収が存在して色にごりの原因になっている事が知
られていた。

この黄色成分を減少させるマゼンク色画像形成骨格とし
て英国特許１，０４７，６１２号に記載されるピラゾロ
ベンズイミダゾール骨格、米国特許３，７７０，４４７
号に記載されるインダシロン骨格、また米国特許３，７
２５，０６７号に記載されるＩＨ−ピラゾロ（５，１−
ｃ）−１，２゜４−トリアゾール骨格が従業され、更に
最近になって、特開昭５９−１６２，５４８号に示され
るイミダゾピラゾール骨格、特開昭５９−１７１９５６
号に示されるＩ　Ｈ−ピラゾロ（１，５−ｂ）−１，２
，４−１−リアゾール骨格、特開昭６０＝３３５５２号
に示されるピラゾロテトラゾール骨格が開示され改良さ
れている。

一方、カラー感光材料の省銀化や、迅速処理への対応の
ため等、又カラー感光材料の保存性等の改良の為に、カ
プラー骨格の色素形成部位に離脱基を導入した、いわゆ
る２当量カプラーの研究が進められている。

従来、色素形成部位にイオウ原子で結合された離脱基と
しては、５−ピラゾロン系のカプラーに関して数多くの
特許が開示され知られているが、それらの多くの物は、
発色性が低い、カブリが出易い、ハロゲン化銀に作用し
写真性を悪化させる、色像の堅牢性を悪化させる、カプ
ラーの安定性が低い等の問題点を有しており、実用に供
されていなかった。しかしながら、米国特許第４，３５
１゜８９７号に記載されたカプラーは、これらの問題点
を克服した優れたカプラーであるが、これらのカプラー
も、色にごりの問題は改良されていない。

又、特に高濃度部で色像の濃度が逆転する（Ｄｍ反転）
といった性質を存しており微粒子乳剤等の使用により、
この問題点を改良していた。

更に最近になってｗｏ　　８８１０４７９５号記載のカ
プラーが開示された。これに記載のカプラーは、特に迅
速処理においても発色性が良く、又微粒子乳剤を使用し
なくても高濃度部の反転が改良されている。しかしなが
ら、これらのカプラーは色にごりの問題が何んら改良さ
れていない。又未露光部においても発色する、いわゆる
カブリが多いカプラーである。

この色にごりの問題を改良したピラゾロアゾール系カプ
ラーの場合には、色素形成部位にイオウ原子で結合され
た離脱基を存するカプラーが例えば、特開昭６２−１８
６２６２号に記載され、特開昭６２−２０９４５７号や
同６３−４１８５１号に一部記載されている。これらに
記載のカプラーは発色性、及び色像の堅牢性は改良され
ているが、十分なものとは言えなかった。特に迅速処理
においては発色性が低く、発色濃度が十分でなかった。

又、色像の堅牢性も更に高いカプラーが望まれた。

（発明が解決しようとする課題） 先に記述した様に、不要な副吸収を存さず色再現性に優
れたカプラーが望まれた。又、カラー感光材料の省銀化
や迅速処理といった条件下においても、発色濃度が十分
に高く、発色速度が速いカプラーが望まれ、かつ、カブ
リの少ないカプラーが望まれた。又色像の堅牢性におい
ても更に高いカプラーを含有する、ハロゲン化銀カラー
写真感光材料が望まれた。

したがって、本発明の目的は、上記の要望を満足するカ
プラーを含有するハロゲン化銀写真感光材料を提供する
ことにあり、またこのようなカプラーを使用したカラー
画像形成方法を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 前記の課題は、一般式〔Ｉ〕で表わされるカプラーの少
なくとも１種の存在下でハロゲン化銀感光材料を芳香族
一級アミンを含む現像液で現像することを特徴とする、
カラー画像形成方法によって解決された。

〔一般式〕

（Ｑ） 式中、Ｑはピラゾロアゾール系色像形成カプラー残基で
あり、Ｌ、とＬｘはメチレン、エチレン基を表わす、ｌ
とｍはＯまたは１を表わす、Ｒ１は水素原子、アルキル
基、アリール基またはへテロ環基を表わす。Ｒ２は炭素
原子１．酸素原子、窒素原子又は、イオウ原子でＡと連
結する基を表わす。Ａは炭素原子、又はイオウ原子を表
わす。ｎはＡが炭素原子の場合は１を表わし、Ａがイオ
ウ原子の場合はｌ又は２を表わす、Ｂは炭素原子、酸素
原子、窒素原子又はイオウ原子を表わす、Ｘは環を形成
するのに必要な原子群を表わす、Ｒ１とＲ１は互いに結
合して環を形成してもよい。Ｂが炭素原子又は窒素原子
の場合は、ＢとＲ，は互いに結合して環を形成してもよ
い。

一般式（■３について以下に更に詳しく説明する。〔Ｑ
〕はピラゾロアゾール系色像形成カプラー残基であり、
以下の一般式〔■〕で表わされる。

一般式口目 Ｚａ、Ｚｂはそれぞれ＝ＣＩＩ　＝　　−Ｃ−２または
−Ｎ＝を表わす。

更に詳しくは、Ｒ，、Ｒ，は水素原子又は置換基を表わ
し、置換基としては炭素数１〜３０の直鎖又は分枝鎖の
置換又は無置換のアルキル基（例えばメチル、エチル、
イソプロピル、Ｌ−ブチル、シクロヘキシル、アダマン
チル）、アリール基（例えばフェニル、ｐ−トリル、２
−メトキシフェニル、２−ピバロイルアミドフェニル、
２−クロルフェニル、２，４−ジメトキシフェニル、ナ
フチル）、ヘテロ環基（例えば、４−ピリジル、２−フ
リル）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、
イソプロピルオキシ、２−フェノキシエトキシ、２−メ
トキシエトキシ）、アリールオキシ基（フェノキシ、２
−メトキシフェノキシ、２−クロルフェノキシ、２．４
−ジメトキシフェノキシ、３−ブタンスルホンアミドフ
ェノキシ、２．５−ジ−ｔ−アミルフェノキシ、２−ナ
フトキシ）、ヘテロ環オキシ基（例えば、２−フリルオ
キシ）、アミノ基（例えばＮ−メチルアミノ、Ｎ、Ｎ−
ジブチルアミノ）、アニリノ基（例えば２−メトキシア
ニリノ、２−クロルアニリノ、２゜４−ジクロルアニリ
ノ、Ｎ−メチルアニリノ）、ヘテロ環アミノ基（例えば
４−ピリジルアミノ）、アミド基（例えばアセトアミド
、ベンズアミド）、ウレタン基（例えばＮ−ヘキシルウ
レタン、Ｎ。

Ｎ−ジブチルウレタン）、ウレイド基（例えばＮ。

Ｎ−ジメチルウレイド、Ｎ−フェニルウレイド）、スル
ホンアミド基（例えばブタンスルホンアミド、Ｐ−トル
エンスルホンアミド）、アルキルチオ基（例えばエチル
チオ、オクチルチオ）、アリールチオ基（例えばフェニ
ルチオ、４−ドデシルフェニルチオ）、スルフィニル基
（例えばベンゼンスルフィニル）、スルホニル基（例え
ばメタンスルホニル、オクタンスルホニル、ｐ−トルエ
ンスルホニル）、スルホ基、シアノ基、ニトロ基等を表
わす。

一般式（ＩＩ）で表わされる、化合物のうち、好ましい
化合物は一般式（■）、または一般式（ｆＶ）で表わさ
れる。

式中、Ｒｓ、Ｒｓについては一般式（Ｉｔ）で定義した
と同じ章味を表わす、更に一般式（ＩＩＩ）または一般
式（ＴＶ）で表わされる化合物のうち、特に好ましい化
合物は、Ｒ３、Ｒ４がアルキル、了り−ル、アルコキシ
、アリールオキシ等である。

なかでも、式（ＩＩＩ）に於いて、Ｒ１がアルコキシ基
やアリールオキシ基のときに高い発色濃度が得られる。

次に一般式〔夏〕の離脱基部分について詳細に説明する
。

一般式（りにおける各置換基について次に詳しく説明す
る。

ＬｌとＬオは置換又は無置換のメチレン、エチレン基を
表わす、置換基としてはハロゲン原子（フッ素、塩素、
臭素など）アルキル基（例えば炭素数１〜２２の直鎖及
び分岐鎖のアルキル、アラルキル、アルケニル、アルキ
ニル、シクロアルキルおよびシクロアルケニル）、アリ
ール基（例えばフェニル、ナフチル）、ヘテロ環基（例
えば２−フリル、３−ピリジル）、アルコキシ基（例え
ばメトキシ、エトキシ、シクロヘキシルオキシ）、アリ
ールオキシ基（例えばフェノキシ、Ｐ−メトキシフェノ
キシ、Ｐ−メチルフェノキシ）、アルキルアミノ基（例
えばエチルアミノ、ジメチルアミノ）、アルコキシカル
ボニル基（例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボ
ニル）、カルバモイル基（例えばＮ、Ｎ−ジメチルカル
バモイル）、アニリノ基（例えばフェニルアミノ、Ｎ−
エチルアニリノ）、スルファモイル基（例えばＮ、　Ｎ
−ジエチルスルファモイル）、アルキルスルホニル基（
例えばメチルスルホニル）、アリールスルホニル基（例
えばトリルスルホニル）、アルキルチオ基（例えばメチ
ルチオ、オクチルチオ）、アリールチオ基（例えばフェ
ニルチオ、■−ナフチルチオ）、アシル基（例えばアセ
チル、ベンゾイル）アシルアミノ基（例えばアセトアミ
ド、ベンズアミド）、イミド基（例えばコハク酸イミド
、フタル酸イミド）、ウレイド基（例えばフェニルウレ
イド、Ｎ、Ｎ−ジブチルウレイド）、スルファモイルア
ミノ基（例えばＮ、Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミ
ノ）、アルコキシカルボニルアミノ基（例えばメトキシ
カルボニルアミノ）、スルホンアミド基（例えばメタン
スルホンアミドなど）、水酸基、シアノ基などを有して
いてもよい、好ましくは無置換のメチレン、エチレン基
である。ｌとｍは０またはｌを表わすが、好ましくは０
である。

Ｒ１は水素原子、アルキル基、アリール基またはへテロ
環基を表わす、詳しくは水素原子、炭素数１〜２２の直
鎖及び分岐鎖のアルキル基、アルケニル基およびシクロ
アルキル基などのアルキル基、フェニル基、およびナフ
チル基などのアリール基、または２−フリル、２−チエ
ニル、２−ピリミジニル、および４−ピリジル基なとの
へテロ環基を表わす、これらはＬｒ　、Ｌｘにおいて定
義した置換基を更に存してもよい、好ましくはＲ１は水
素原子およびアルキル基である。

Ｒ８は炭素原子、酸素原子、窒素原子又はイオウ原子で
Ａと連結す、る基を表わす、詳しくは、アルキル基、ア
リール基、ヘテロ環基（炭素で連結）、アシル基、アル
コキシカルボニル基、およびカルバモイル基、などの炭
素原子で連結する基；アルコキシ、アリールオキシ、な
どの酸素原子で連結する基；アルキルアミノ基、アニリ
ノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルア
ミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミ
ド基などの窒素原子で連結する基；およびアルキルチオ
基、アリールチオ基などのイオウ原子で連結する基を表
わす、これらは、Ｒ，と同様、Ｌ、Ｌ。

において定義した置換基を更に有しても良い、好ましく
はＲ１はアルキル基、アリール基、アルキルアミノ基お
よびアニリノ基である。

Ａは炭素原子又はイオウ原子を表わすが、好ましくは炭
素原子を表わす。

ｎはＡが炭素原子の場合は１を表わし、Ａがイオウ原子
の場合は１又は２を表わす。

Ｂは炭素原子、酸素原子、窒素原子又はイオウ原子を表
わすが、好ましくは炭素原子又は、窒素原子を表わし、
より好ましくは炭素原子を表わす。

Ｘは環を形成するのに必要な原子群を表わす。

好ましくは飽和又は不飽和の５．６又は７０環を形成す
るのに必要な炭素原子、酸素原子、窒素原子又はイオウ
原子から選ばれた原子によって構成される原子群を表わ
す、より好ましくは不飽和の５又は６員環を形成するの
に必要な炭素原子、酸素原子、窒素原子から選ばれた原
子によって構成される原子群を表わす、この環は更に上
述したＬ＋％Ｌ８において定義した置換基を有していて
も良く、Ｘを含む環へ他の環が縮合していても良い。

Ｒ１とＲ１は互いに結合して環を形成してもよ（、好ま
しくは５又はＧＥｌｍの飽和又は不飽和の環を形成して
もよい、またこれらの環上にＬｌ、Ｌ２において定義し
たｆｆ？ａ基を更に存してもよい。

Ｂが炭素原子、又は窒素原子の場合は、ＢとＲ８は互い
に結合して環を形成してもよく、好ましくは５又は６Ｒ
環の飽和又は不飽和の環を形成してもよい、より好まし
くは５又は６員環の飽和の環を形成してもよい、また、
これらの環上には更にＬｒ　、Ｌｔにおいて定義したＷ
１換基を存してもよい。

第１に好ましくはピラゾロアゾールカプラーは次の−ｍ
式（Ｖ）、により表わすことができる。

この一般式において、ＹｌはＲａ又はＺ、Ｒｈを表わす
、Ｒａは置換もしくは無置換の、アリ−表わされる２級
又は３級の基を有する置換基を表わし、Ｉは０又は！で
ある。

Ｚ、は酸素原子、イオウ原子又はＮＲｆを表わす、Ｒｈ
は置換又は無置換のアルキル、アリール又はヘテロ環基
を表わす、Ｒｃ、Ｒｄはハロゲン原子、ＲｈおよびＺよ
Ｒｇなる基から選ばれた基を表わす、Ｒｅは水素原子、
又はＲｃ、Ｒｄで定義された基を表わす。Ｒｒは水素原
子およびＲｂで定義された基を表わす。Ｚ２は酸素原子
、イオウ原子又はＮＲｈを表わす。ＲｇはＲｆで定義さ
れた基を表わす。ＲｈはＲ「で定義された基を表わす、
ＲｃはＲｄおよびＲｅの少なくとも１つと結合して１つ
又は２つの炭素環又はヘテロ環を形成してもよく、それ
らは更に置換基を有していてもよい、Ｒ，、ＸおよびＢ
は前記の置換基、原子群、および原子と同義である。Ｒ
，、Ｚａ、Ｚｂは一般式（ｎ）で定義したのと同じ意味
を表わす。

この一般式（Ｖ）のより好ましいピラゾロアゾールカプ
ラーは、次の一般式（Ｖｌ）によって表わすことができ
る。

一般式（Ｖｌ） 式中、Ｒ，、ＺａＺｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、、Ｒｅ、Ｘおよび
Ｂは前記置換基と同義である。ｉはＯ又は！である。

第２の好ましいピラゾロアゾール系カプラーは次の一般
式（■）によって表わすことができる。

一般式（■）　　　　　　　　０ この一般式（■）において、Ｒ３は置換もしくは無置換
の、アルキル、アリール、またはへテロ環基を表わす、
Ｒ，、Ｒ，、Ｚａ、Ｚｂ、ＸおよびＢは、前記の原子群
および原子と同義である。

第３の好ましいピラゾロアゾールカプラーは、次の一般
式（■）によって表わすことができる。

一般式（■） この一般式（■）において、Ｒ＋　、Ｒ３、Ｚａ、Ｚｂ
、およびＸは前記置換基および原子群と同義である。Ｙ
、は置換もしくは無置換の、メヂレン、エチレン基また
はＮ−Ｒｆを表わす。Ｒｆは前記置換基と同義である。

この一般式のより好ましいピラゾロアゾールカプラーは
次の一般式（■）で表わすことができる。

一般式（■） この一般式（ＩＫ）において、Ｒ，、Ｒ３、Ｚａ、ｚｂ
は前記置ｔＡ基と同着である。Ｒ，、Ｒ，はアルキル基
又はアリール基を表わし、Ｒａは前記Ｌ＋　、Ｌｘで定
義した置換基を表わす。Ｄはメヂレン、酸素原子、窒素
原子、又はイオウ原子を表わす。ｎはエチレン基の場合
、０から３の整数を表わすが、他の場合は１を表わす。

ＰはＯから３の整数を表わす。

一般式〔Ｉ〕であられされる離脱基を存するピラゾロア
ゾールカプラーを含む単量体は芳香族一級アミン現像薬
の酸化生成物とカップリングしない非発色性エチレン様
単量体と共重合ポリマーを作ってもよい。

芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物とカンプリングし
ない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル酸、α
−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸（例えば
メタアクリル酸）およびこれらのアクリル酸類から誘導
されるエステルもしくはアミド（例えばアクリルアミド
、ｎ−ブチルアクリルアミド、Ｌ−ブチルアクリルアミ
ド、ジアセトンアクリルアミド、メタアクリルアミド、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピ
ルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、し−ブチル
アクリレート、１ｓＯ−ブチルアクリレート、２−エチ
ルへキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、
ラウリルアクリレート、メチルメタアクリレート、エチ
ルメタアクリレート、ｎ−プチルメクアクリレートおよ
びβ−ヒドロキシメタアクリレート）、メチレンジビス
アクリルアミド、ビニルエステル（例えばビニルアセテ
ート、ビニルプロピオネートおよびビニルラウレート）
、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、芳香族ビ
ニル化合物（例えばスチレンおよびそのｍＲ体、ビニル
トルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフェノンお
よびスルホスヂレン）、イタコン酸、シトラコン酸、ク
ロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエー
テル（例えばビニルエチルエーテル）、マレインａ、＝
水マレイン酸、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２＝
ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、および２−および４
−ビニルピリジン等がある。ここで使用する非発色性エ
チレン様不飽和単量体は２種類以上を一緒に使用するこ
ともできる。例えばｎ−ブチルアクリレートとメチルア
クリレート、スチレンとメタアクリル酸、メタアクリル
酸とアクリルアミド、メチルアクリレートとジアセトン
アクリルアミド等である。

ポリマーカラーカプラー分野で周知の如く、固体水不溶
性単量体カプラーと共重合させるための非発色性エチレ
ン様不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質お
よび／または化学的性質例えば溶解度、写真コロイド組
成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その可撓性、
熱安定性等が灯影ツを受けるように選択することができ
る。

本発明に用いられるポリマーカプラーは水可溶性のもの
でも、水不溶性のものでもよいが、その中でも特にボリ
マーカプラーラテンクスが好ましい。

次にカップリング離脱基（Ｅ）の具体例を示すが、これ
らに限定されるものではない。

■） Ｅ−２） Ｅ−３） Ｅ−４） Ｅ−５） Ｅ−６） Ｅ−７） Ｅ−８） ＩＥ−１３） Ｅ−１４） Ｅ−１５） Ｅ−１６） Ｅ−９） Ｅ−１０） Ｅ−１１） Ｅ−１２） Ｅ−１７） Ｅ−１８） Ｅ−１９） Ｅ−２０） Ｅ−２１） Ｅ−２２） Ｃ！ Ｅ−２３） Ｅ−２４） Ｅ−２９） Ｅ−３０） Ｅ−３１） Ｅ−３２） Ｎ１１ＳＯｚＣｔＪｓｓ（ｎ） Ｅ−２５） Ｅ−２６） Ｅ−２７） Ｅ−２８） ＣＩＩコ Ｅ−３４） Ｅ−３５） Ｅ−３６） Ｅ−３７） Ｅ−３８） Ｅ−３９） Ｅ−４０） Ｅ−４５） Ｅ−４６） ＋Ｅ−４７） Ｅ−４８） Ｅ−５０） Ｅ−５１） Ｅ−５２） Ｅ−５３） Ｅ−５７） Ｅ−５４） Ｅ−５６） ＱＣ＠ｌｌ＋ｙ（１１） 以下に、 本発明の具体例を挙げるが、 本発明は これらによって限定されるものではない。

ＮＨＣＯＣ−Ｃ４１１９（ｎ） Ｍ〜２ ＣＩ。

Ｃ１１。

ＯＣＪｖ（ｎ） Ｍ−１７ Ｍ−１８ Ｈｓ Ｍ−２ ■ Ｊｓ ｌｈ Ｃ、Ｉ＋　。

Ｃ１１゜ Ｍ−３７ Ｃ１１゜ Ｈ３ ロ にｌｆｌｌｔζＬＪ Ｍ−４５ Ｍ−４６ ＣＨ＋。

Ｃ１１゜ ａｎｓ Ｍ−５３ 次に本発明の一般的な合成法について述べる。

まず、カップリング活性位無置換のピラゾロアゾールカ
プラーを公知の方法で合成する。ＩＨ−ピラゾロ（１，
５−ｂ）−１，２，４−）リアゾール骨格は特開昭５１
−１７１９５６号に記載される方法で、ＩＨ−ピラゾロ
（３，２−ｃ）−１゜２．４−トリアゾール骨格は米国
特許３，７２５゜０６７号に記載される方法で、ＩＨ−
イミダゾ（１，２−ｂ）ピラゾール骨格は特開昭５９−
１６２５４８号に記載される方法で、ＩＨ−ピラゾロ［
１，５−ｄ）テトラゾール骨格は特開昭６０−３３５５
２号に記載される方法で、それぞれ合成することができ
る。

上記方法で合成したカップリング活性位無置換ピラゾロ
アゾールカプラーにメルカプト離脱基を導入したカプラ
ーは下記の方法で合成することができる。すなわち芳香
族メルカプトまたはへテロ環メルカプト基が７位に置換
したカプラーは米国特許４，３５１，８９７号に記載の
方法、すなわちアリールメルカプタン、ヘテロ環メルカ
フタンおよびその対応するジスルフィドをハロゲン化炭
化水素系溶媒等に溶解し、塩素または塩化スルフリルで
スルフェニルクロリドとし非プロトン性溶媒中に溶解し
た４当量カプラーに添加し合成することが出来る。

合成例１　例示カプラー（Ｍ−１）の合成６−メチル−
２−〔！−メチルー２−（オクチルオキシ−５−ｔｅｒ
ｔ−オクチルベンゼンスルホンアミド）エチル）　−１
Ｈ−ピラゾロ〔１，５−ｂ）−１，２，４−トリアゾー
ル１１．２ｇのＤＭＦ　（０，０２−）溶液に、あらか
じめ２−ピバロイルアミドフエニルジスルフィド４．２
　ｇ　（０，０１モル）を塩化メチレン８．０　ｄに溶
解し、室温下で塩化スルフリル１．３５ｇ　（０，０１
モル）を加えて調整した２−ピバロイルアミドフェニル
スルフェニルクロリド（反応後、減圧下で８１ｒ１まで
濃縮した塩化メチレン溶液）を添加し、４０〜４５℃で
２時間撹拌した後、酢酸エチルで抽出、乾燥した。酢酸
エチルを濃縮後、ｎ−ヘキサン／酢酸エチルの混合溶液
で再結晶を行ない融点、１１２〜１２０℃の例示カプラ
ー（Ｍ−１）を１１．６ｇ得た。

質量分析（ＦＤ）　　　７７６　（Ｍ”　）元素分析　
　　　ＣＨＮ 計算値　　　６４．２０　８．１５　　１０．９６分析
値　　　６４．１３　８．１７　　１０．７５本発明の
カプラーは、通常ハロゲン化ｆｆ１１モル当りｌＸｌ０
−”〜１モル、好ましくはｌＸｌ０−’〜５ｘ　ｔｏ−
’モルの範囲で用いることができる。

本発明のカラー写真感光材料は、支持体上に青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感
性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構
成することができる。一般のカラー印画紙では、支持体
上に前出の順で塗設されているのが普通であるが、これ
と異なる順序であっても良い。これ等の感光性乳剤層に
は、それぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤
と、感光する光と補色の関係にある色素−すなわち青に
対するイエロー、緑に対するマゼンタそして赤に対する
シアンを形成する所謂カラーカプラーを含有させること
で減色法の色再現を行うことができる。ただし、感光層
とカプラーの発色色相とは、上記のような対応を持たな
い構成としても良い。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤としては、実質的に沃
化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるものを
好ましく用いることができる。ここで実質的に沃化銀を
含まないとは、沃化銀含有率が１モル％以下、好ましく
は０．　２モル％以下のことを言う。乳剤のハロゲン組
成は粒子間で異なっていても等しくても良いが、粒子間
で等しいハロゲン組成を有する乳剤を用いると、各粒子
の性質を均質にすることが容易である。また、ハロゲン
化銀乳剤粒子内部のハロ憾ン組成分布については、ハロ
ゲン化銀粒子のどの部分をとっても組成の等しい所謂均
一型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子内部のコア（芯）
とそれを取り囲むシェル（殻）［−層または複数層］と
でハロゲン組成の異なる所謂積層型構造の粒子あるいは
、粒子内部もしくは表面に非層状にハロゲン組成の異な
る部分を有する構造（粒子表面にある場合は粒子のエツ
ジ、コーナーあるいは面上に異組成の部分が接合した構
造）の粒子などを適宜選択して用いることができる。高
感度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のいず
れかを用いることが有利であり、耐圧力性の面からも好
ましい。ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を有する
場合には、ハロゲン組成において異なる部分の境界部は
、明鏡な境界であっても、組成差により混晶を形成して
不明確な境界であっても良（、また積掻的に連続的な構
造変化を持たせたものであっても良い。

これ等の塩臭化銀乳剤のハロゲン組成については任意の
臭化銀／塩化銀比率のものを用いることができる。この
比率は目的に応じて広い範囲を取り得るが、塩化銀比率
が２％以上のものを好ましく用いることができる。

また、迅速処理に適した感光材料には塩化銀含有率の高
い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。これ等高塩
化銀乳剤の塩化銀含有率は９０モル％以上が好ましく、
９５モル％以上が更に好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在層を先に述
べたような層状もしくは非Ｊｌｉｔにハロゲン化銀粒子
内部および／または表面に有する構造のものが好ましい
。上記局在層のハロゲン組成は、臭化銀含有率において
少なくとも１０モル％のものが好ましく、２０モル％を
越えるものがより好ましい、そして、これらの局在層は
、粒子内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上
にあることができる。一つの好ましい例として、粒子の
コーナ一部にエピタキシャル成長したものを挙げること
ができる。

一方、感光材料が圧力を受けたときの感度低下を極力抑
える目的で、塩化銀含有率９０モル％以上の高塩化銀乳
剤においても、粒子内のハロゲン組成の分布の小さい均
一型構造の粒子を用いることも好ましく行われる。

また、現像処理液の補充量を低減する目的でハロゲン化
銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも有効である。

この様な場合にはその塩化銀含有率が９８モル％〜１０
０モル％であるような、はぼ純塩化銀の乳剤も好ましく
用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの）
は、Ｏ，１μ〜２μが好ましい。

また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ
の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％以下
、望ましくは１５％以下の所謂単分散なものが好ましい
、このとき、広いラチュードを得る目的で上記の単分散
乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重Ｍ塗布
することも好ましく行われる。

写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形成は、立方体
、十四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇｕ
ｌａｒ　）結晶形を有するもの、球状、板状などのよう
な変則的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ　）結晶形を有するも
の、あるいはこれらの複合形を有するものを用いること
ができる。また、種々の結晶形を有するものの混合した
ものからなっていても良い。

本発明においてはこれらの中でも上記規則的な結晶形を
有する粒子を５０％以上、好ましくは７０％以上、より
好ましくは９０％以上含有するのが良い。

また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直径／
厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が投影
面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好まし
く用いることができる。

本発明に用いる塩臭化銀乳剤は、Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄ
ｅｓ著Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（ＰａｕｌＭｏｎ　ｔｅ　１社
刊、１９６７年）　、Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｕｆｉｎ　　著Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊、１９６６年
）　、Ｖ、　　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ著
Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ　ＥＩＩｌｕｌｓｉｏｎ（Ｆｏｃａｌ　Ｐ
ｒｅｓｓ社刊、１９６４年）などに記載された方法を用
いて調製することができる。すなわち、酸性法、中性法
、アンモニア法等のいずれでも良く、また可溶性銀塩と
可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては、片側混合
法、同時混合法、およびそれらの組み合わせなどのいず
れの方法を用いてもよい０粒子を銀イオン過剰の雰囲気
の下において形成させる方法（所謂逆混合法）を用いる
こともできる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン
化銀の生成する液相中のＰＡｇを一定に保つ方法、すな
わち所謂コンドロールド・ダブルジェット法を用いるこ
ともできる。この方法によると、結晶形が規則的で粒子
サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤を得ることができ
る。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形成
もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオン
不純物を導入することができる。

使用する化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、
銅、タリウムなどの塩、あるいは第■族元素である鉄、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウム、白金などの塩もしくは錯塩を挙げることができ
る。特に上記第■族元素は好ましく用いることができる
。これ等の化合物の添加量は目的に応じて広範囲にわた
るがハロゲン化銀ニ対して１０−９〜１０−”モルが好
ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感
および分光増悪を施される。

化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増悪、ある
いは還元増感などを単独もしくは併用して用いることが
できる。化学増感に用いられる化合物については、特開
昭６２−２１５２７２号公報明細書の第１８頁右下欄〜
第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いられる。

分光増感は、本発明の感光材料における各層の乳剤に対
して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われ
る０本発明においては目的とする分光感度に対応する波
長域の光を吸収する色素−分光増悪色素を添加すること
で行うことが好ましい。このとき用いられる分光増感色
素としては例えば、Ｆ　、Ｈ、ｌｌａｒｍｅｒ著Ｈｅｔ
ｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙａｎｉ
ｎｅ　ｄｙｅｓ　ａｎｄ　ｒｅｌａｔｅｄ　ｃｏａ＋ｐ
ｏｕｎｄｓ　（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　　＆　　５ｏｎｓ
　［Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ　、　Ｌｏｎｄｏｎ　］社刊、１
９６４年）に記載されているものを挙げることができる
。具体的な化合物の例は、前出の特開昭６２−２１５２
７２号公報明細書の第２２頁右上欄〜第３８頁に記載の
ものが好ましく用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中の被りを防止する、あ
るいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物ある
いはそれ等の前駆体を添加することができる。これらは
一般に写真安定化剤と呼ばれる。これらの化合物の具体
例は前出の特開昭６２−２１５２７２号公報明細書の第
３９頁〜第７２頁に記載のものが好ましく用いられる。

本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成
される所謂表面潜像型乳剤、あるいは潜像が主として粒
子内部に形成される所謂内部潜像型乳剤のいずれのタイ
プのものであっても良い。

カラー感光材料には芳香族アミン系発色現像薬の酸化体
とカップリングしてそれぞれイエローマゼンタ、シアン
に発色するイエローカプラーマゼンタカプラー及びシア
ンカプラーが通常用いられる。

本発明に用いうるイエローカプラーのうち、ベンゾイル
アセトアニリドやピバロイルアセトアニリド等のアシル
アセトアミド誘導体が好ましい。

なかでも、イエローカプラーとしては次の一般式（Ｙ−
１）および（Ｙ−２〕で表わされるものが好適である。

（Ｙ−１） ｉｇ （Ｙ−２） ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許４，６２２，２８７号明細書の第３
ＪＩＡ１５行〜第８憫３９行や同４゜６２３．６１６号
明細書の第１４欄５０行〜第１９４１ｉ１１４１行に記
載されている。

ベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許３，４０８．１９４号、同３，９３
３，５０１号、同４，０４６，５７５号、同４，１３３
，９５８号、同４，４０１゜７５２号などに記載がある
。

ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの具体例
としては、前述の米国特許４，６２２゜２８７号明細書
の第３７欄〜５４［に記載の化合物例（Ｙ−１）〜（Ｙ
−３９）を挙げる事ができ、なかでも（Ｙ−１）、（Ｙ
−４）、　　（Ｙ−６）。

（Ｙ−７）、（Ｙ−１５）、（Ｙ−２１）、（Ｙ２２）
、（Ｙ−２３）、（Ｙ−２６）、（Ｙ−３５）、（Ｙ−
３６）、（Ｙ−３７）、（Ｙ−３８）、（Ｙ−３９）な
どが好ましい。

また前述の米国特許４，６２３，６１６号明細書の第１
９欄〜２４欄の化合物例（Ｙ−１）〜（Ｙ−３３）を挙
げる事ができ、なかでも（Ｙ−２）、（Ｙ−７）、（Ｙ
−８）、（Ｙ−１２）。

（Ｙ−２０）、（Ｙ−２１）、（Ｙ−２３）。

（Ｙ−２９）などが好ましい。

その他、好ましいものとしては、米国特許３゜４０８．
１９４号明細書の第６欄に記載の典型的具体例（３４）
、同３，９３３，５０１号明細書の第８欄に記載の化合
物例（１６）や（１９）、同４，０４６，５７５号明細
書の第７〜８４ｒＡに記載の化合物例（９）、同４，１
３３，９５８号明細凹の第５〜６欄に記載の化合物例（
１）、同４゜４０１．７５２号明細書の第５欄に記載の
化合物例１、および下記の化合物ａ）〜ｈ）を挙げるこ
とができる。

上記のカプラーの中でも窒素原子を離脱原子とするもの
が特に好ましい。

また本発明に用いるピラゾロアゾール系カプラーと併用
しつるその他のマゼンタカプラーと併用しうるその他の
マゼンタカプラーとしては、オイルプロテクト型の、イ
ンダシロン系もしくはシアノアセチル系、好ましくは５
−ピロゾロン系およびピラゾロトリアゾール類などのピ
ラゾロアゾール系のカプラーが挙げられる。５−ピラゾ
ロン系カプラーは３−位が了り−ルアミノ基もしくはア
シルアミノ基で置換されたカプラーが、発色色素の色相
や発色濃度の観点で好ましく、その代表例は、米国特許
筒２，３１１，０８２号、同第２゜３４３．７０３号、
同第２，６００，７８８号、同第２，９０８，５７３号
、同第３，０６２，６５３号、同第３，１５２，８９６
号および同第３９３６．０１５号などに記載されている
。二当量の５−ピラゾロン系カプラーの離脱基として、
米国特許筒４，３１０，６１９号に記載された窒素原子
離脱基または米国特許筒４，３５１，８９７号、Ｗｏ　
　８８１０４７９５号に記載されたアリールチオ基が好
ましい、また欧州特許筒７３，６３６号に記載のバラス
ト基を有する５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度
が得られる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許筒２，
３６９，８７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許筒３，７２５．０６７号に記載さ
れたピラゾｏ　（５，１−ｃ〕（１，２，４））リアゾ
ール類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０　（
１９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類およ
びリサーチ・ディスクロージャー２４２３０　（１９８
４年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる
。上に述べたカプラーは、いずれもポリマーカプラーで
あってもよい。

これらの化合物は具体的には、下記の一般式（Ｍ−１）
、（Ｍ−２）又は（Ｍ−３）で表わされる。

ｆｆ２ 〔Ｍ ２〕 ピラゾロアゾール系カプラーの中でも発色色素のイエロ
ー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許第４，
５００，６３０号に記載のイミダゾ（１，２−ｂ〕ピラ
ゾール類は好ましく、米国特許第４，５４０，６５４号
に記載のピラゾロ（１，５−ｂ）（１，２，４］　　）
リアゾールは特に好ましい。

その他、特開昭６１−６５２４５号に記載されたような
分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２，３又は
６位に直結したピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭
６１−６５２４６号に記載されたような分子内にスルホ
ンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭
６１−１４７２５４号に記載されたようなアルコキシフ
ェニルスルホンアミドバラスト基をもつピラゾロアゾー
ルカプラーや欧州特許（公開）第２２６゜８４９号に記
載されたような６位にアルコキシ基やアリーロキシ基を
もつピラゾロトリアゾールカプラーの使用が好ましい。

これらのカプラーの具体例を以下に列挙する。

シアンカプラーとしては、フェノール系シアンカプラー
とナフトール系シアンカプラーが最も出代表的である。

フェノール系シアンカプラーとしては、米国特許２，３
６９，９２９号、同４，５１８，６８７号、同４，５１
１，６４７号や同３，７７２，００２号などに記載の、
フェノール核の２位にアシルアミノ基をもち、かつ５位
にアルキル基をもつもの（ポリマーカプラーも含む）が
あり、その代表的具体例としては、カナダ特許６２５，
８２２号に記載の実施例２のカプラー、米国特許３，７
７２．００２号に記載の化合物（１）、同４，５６４゜
５９０号に記載の化合物（＋−４）や（１−５）、特開
昭６１−３９０４５号に記載の化合物（１）、（２）、
（３）や（２４）、同６２−７０８４６号に記載の化合
物（Ｃ−２）を挙げる事ができる。

フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許２
，７７２，１６２号、同２，８９５，８２６号、同４，
３３４，０１１号、同４，５００゜６５３号や特開昭５
９−１６４５５５号に記載の２．５−ジアシルアミノフ
ェノール系カプラーがあり、その代表的具体例としては
、米国特許２゜８９５．８２６号に記載の化合物（■）
、同４゜５５７．９９９号に記載の化合物０力、同４，
５６５．７７７号に記載の化合物（２）や０２１、同４
，１２４．３９６号に記載の化合物（４）、同４．６１
３５６４号に記載の化合物（１−１９）等を挙げる事が
できる。

フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許４
，３７２，１７３号、同４，５６４，５８６号、同４，
４３０，４２３号、特開昭６１−３９０４４１号や特願
昭６１−１００２２２号に記載の、含窒素複素環がフェ
ノール核に縮合したものがあり、その代表的具体例とし
ては、米国特許４，３２７，１７３号に記載のカプラー
（１）や（３）、同４，５６４，５８６号に記載の化合
物（３）と００、同４，４３０，４２３号に記載の化合
物や（１）や（３）、及び下記化合物を挙げる事ができ
る。

Ｈ ＣｚＨｓ Ｃ６Ｈ１：ＩＲ 前記のタイプのシアンカプラーの他に、欧州特許出願公
開ＥＰ０．２４９，４５３Ａ２に記載のジフェニルイミ
ダゾール系シアンカプラー等も使用できる。

ＣＨ３ ｎＨｅ フェノール系シアンカプラーとしては、その他米国特許
４，３３３，９９９号、同４，４５１゜５５９号、同４
，４４４，８７２号、同４，４２７．７６７号、同４，
５７９，８１３号、欧州特許第（ＥＰ）０６７．６８９
Ｂ１号などに記載のウレイド系カプラーがあり、その代
表的具体例としては、米国特許４，３３３，９９９号に
記載のカプラー（７）、同４，４５１，５５９号に記載
のカプラー（１）、同４，４４４，８７２号に記載のカ
プラー０４、同４，４２７，７６７号に記載のカプラー
（３）、同４，６０９．６１９号に記載のカプラー（６
）や（２４Ｌ同４，５７９，８１３号に記−載のカプラ
ー（１）や００、欧州特許第（ＢＰ）０６７．６８９Ｂ
１号に記載のカプラー（４５）や（５０）、特開昭６１
−４２６５８号に記載のカプラー（３）等を挙げる事が
できる。

ナフトール系シアンカプラーとしては、そのナフトール
核の２位にＮ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイル基
をもつもの（例えば米国特許２３１３．５８６号）、２
位にアルキルカルバモイル基をもつもの（例えば米国特
許２，４７４．２９３号、同４，２８２．３１２号）、
２位にアリールカルバモイル基をもつもの（例えば特公
昭５０−１４５２３号）、５位にカルボンアミド又はス
ルホンアミド基をもつもの（例えば特開昭６０２３７４
４８号、同６１−１４５５５７号、同６１−１５３６４
０号）、やアリールオキシ離脱基をもつもの（例えば米
国特許３．　４７６．５６３号）、置換アルコキシ離脱
基をもつもの（例えば米国特許４，２９６．１９９号）
、グリコール酸離脱基をもつもの（例えば特公昭６０−
３９２１７号）などがある。

これらのカプラーは高沸点有機溶媒の少くとも一種と共
存させて分散した乳剤層に含存させる事ができる。好ま
しくは次の式（Ａ）ないしくＥ）で表わされる高沸点有
機溶媒が用いられる。

式　　（Ａ）　　　　　　　　　　Ｗ ｗ、−ｏ−ｐ＝。

弐　　（Ｂ） ｏｏ−ｗ２ 式　　（Ｅ） −Ｗ２ （式中、Ｗ、　、Ｗ、及びＷ３はそれぞれ置換もしくは
無ｉＷ　ｔｆＡのアルキル基、シクロアルキル基、アル
ケニル基、アリール基又はヘテロ環基を表わし、Ｗ４は
Ｗ、、ＯＷ、またはＳ−Ｗ、を表わし、ｎは１ないし５
の整数であり、ｎが２以上の時はＷ４は互いに同しでも
異なっていてもよく、一般式（Ｅ）において、ＷｌとＷ
８が縮合環を形成してもよい）。

これらの高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭６２
−２１５２７２号公開明ｔ＋ｌＩＴ書の第１３７頁右下
欄〜１４４頁右上欄に記載されている。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下で、または不存在下でローダプルラテックスポリマー
（例えば米国特許第４２０３７１６号）に含浸させて、
または水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに溶かし
て親水性コロイド水溶液に乳化分散させる事ができる。

好ましくは国際公開番号ＷＯ３８１００７２３号明細書
の第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体
が用いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色
像安定化等の上で好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを合作し
てもよい。

本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体
および（ビス−Ｎ、　Ｎ−ジアルキルジチオカルバマト
）ニッケル錯体に代表される金Ｂｔｉ体なども使用でき
る。

有機退色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許第２，３６０，２９０号、
同第２，４１８，６１３号、同第２．７００．４５３号
、同第２，７０１，１９７号、同第２，７２８，６５９
号、同第２，７３２，３００号、同第２，７３５，７６
５号、同第３．９８２．９４４号、同第４，４３０，４
２５号、英国特許第１，３６３，９２１号、米国特許第
２，７１０．８０１号、同第２．８１６，０２８号など
に、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラ
ン類、スピロクロマン類は米国特許第３゜４３２．３０
０号、同第３，５７３，０５０号、同第３，５７４，６
２７号、同第３，６９８．９０９号、同第３，７６４，
３３７号、特開昭５２−１５２２２５号などに、スピロ
インダン類は米国特許第４，３６０，５８９号に、ｐ−
アルコキシフェノール類は米国特許第２．７３５　７６
５号、英国特許第２，０６６．９７５号、特開昭５９−
１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号などに、ヒン
ダードフェノール類は米国特許第３゜７００．４５５号
、特開昭５２−７２２２４号、米国特許第４，２２８，
２３５号、特公昭５２６６２３号などに、没食子酸誘導
体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノール類
はそれぞれ米国特許第３．４５７，０７９号、同第４，
３３２．８８６号、特公昭５６−２１１４４号などに、
ヒンダードアミン類は米国特許第３，３３６゜１３５号
、同第４，２６８，５９３号、英国特許第１．３２　．
８８９号、同第１，３５４．３１３号、同第１．４１０
，８４６号、特公昭５１−１４２０号、特開昭５８−１
１４０３６号、同５９−５３８４６号、同５９−７８３
４４号などに、フェノール性水酸基のエーテル、エステ
ル誘導体は米国特許第４，１５５．７６５号、同第４．
　１７４．２２０号、同第４，２５４，２１６号、同第
４，２６４，７２０号、特開昭５４−１４５５３０号、
同５５−６３２１号、同５Ｂ−１０５１４７号、同５９
−１０５３９号、特公昭５７−３７８５６号、米国特許
第４，２７９，９９０号、特公昭５３−３２６３号など
に、金属錯体は米国特許第４，０５０，９３８号、同第
４．２４１゜１５５号、英国特許第２，０２７，７３１
　（Ａ）号などにそれぞれ記載されている。これらの化
合物は、それぞれ対応するカラーカプラーに対し通常５
ないし１００重量％をカプラーと共乳化して感光層に添
加することにより、目的を達することができる。シアン
色素像の熱および特に光による劣化を防止するためには
、シアン発色層に隣接する両側の層に外線吸収剤を導入
することがより効果的である。

上記の退色防止剤の中では、スピロインダン類やヒンダ
ードアミン類などが特に好ましい。

本発明においては、前述のカプラーと共に、特にピラゾ
ロアゾールカプラーと共に、下記のような化合物を使用
することが好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止する
上で好ましい。

化合物（Ｆ）として好ましいものは、ｐ−アニシジンと
の二次反応速度定数に２（８０’Ｃのトリオクチルホス
フェート中）が１．　Ｏｌ　／＋ｗｏｌ　　Ｈｓｅｅ〜
１×１Ｏ−Ｓｌ／１ＩＯ１−８ｅＣの範囲で反応する化
合物である。

Ｒ２がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分散してしまうことがあ
る。一方、Ｒ２がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として本発明の
目的である残存する芳香族アミン系現像主薬の副作用を
防止することができないことがある。

このような化合物（Ｆ）のより好ましいものは下記一般
式（Ｆｌ）または（ＦＩＩ）で表すことができる。

一般式（Ｆｌ） Ｒ，−（Ａ）ｎ−Ｘ 一般式（Ｆｎ） Ｒ１−Ｃ＝Ｙ 式中、Ｒ＋　、Ｒｚはそれぞれ脂肪族基、芳香族基、ま
たはへテロ環基を表す、ｎは１またはＯを表す、Ｂは水
素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、アシル基、
またはスルホニル基を表し、Ｙは芳香族アミン系現像主
薬が一般式（Ｆｎ）の化合物に対して付加するのを促進
する基を表す。

ここでＲ３とＸ１ＹとＲ２またはＢとが互いに結合して
環状構造となってもよい。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。

一般式（Ｆｌ）、（Ｆ　ＩＩ）で表される化合物の具体
例については、特願昭６２−１５８３４２号、同６２−
１５８６４３号、同６２−２１２２５８号、同６２−２
１４６８１号、同６２−２２８０３４号や同６２−２７
９８４３号などに記載されている。

また前記の化合物（Ｇ）および化合物（Ｆ）どの組合せ
の詳細については特願昭６３−１８４３９号に記載され
ている。

本発明を用いて作られる感光材料には、親水性コロイド
層に紫外線吸収剤を含んでもよい。例えば、アリール基
で置換されたベンゾトリアゾール化合物（例えば米国特
許３，５３３，７９４号に記載のもの）、４−チアゾリ
ドン化合物（例えば米国特許３，３１４，７９４号、同
３，３５２゜６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン
化合物（例えば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）
、ケイヒ酸エステル化合物（例えば米国特許３．７０５
．８０５号、同３，７０７，３７５号に記載のもの）、
ブタジェン化合物（例えば米国特許４゜０４５．２２９
号に記載のもの）、あるいは、ベンゾオキジドール化合
物（例えば米国特許３，７００．４５５号に記載のもの
）を用いることができる。紫外線吸収性のカプラー（例
えばα−ナフトール系のシアン色素形成カプラー）や、
紫外線吸収性のポリマーなどを用いてもよい。これらの
紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていてもよい。

本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止その他種ルの目的で水溶性染料を含有していてもよ
い、このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独あるいは
ゼラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オフ゛・ゼラチン、（アカ
デミンク・ブレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレースフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる。本発明の目的にとっては、反射型支持
体の使用がより好ましい。

本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる。例えば、バライタ紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併
設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例えば
ガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロ
ースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、
ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等があり、これ
らの支持体は使用目的によって適宜選択できる。

光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２〜
４価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
。

白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占を面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る６μｍＸ６μｍの単位面積に区分し、その単位面積に
投影される微粒子の占有面積比率（％）（Ｒ４）を測定
して求めることが出来る。占有面積比率（％）の変動係
数は、Ｒ，の平均値（Ｒ）に対するＲ＋の標準偏差Ｓの
比Ｓ／Ｒによって求めることが出来る。対象とする単位
面積の個数（ｎ）は６以上が好しい。従って変動係数ｓ
　／　Ｒは 求めることが出来る。

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数は、０．１５以下きくに０．１２以下が好まし
い、　Ｏ，Ｏａ以下の場合は、実質上粒子の分散性はｒ
均一である」ということができる。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例ばｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミントルエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノ］アニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−〔β−ヒド
ロキシエチル）アミノコアニリン Ｄ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−（メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミドＤ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル
−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−（
メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリン（例示化合
物Ｄ−６）である。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族一級アミン現像主薬の使用
量は現像液１７！当り好ましくは約０．１　ｇ〜約２０
ｇ、より好ましくは約０．５ｇ〜約１０ｇの濃度である
。

又、カラー現像液にば保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の
亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて添
加することができる。

しかしながら、公害負荷の低減などの目的でベンジルア
ルコールを除去する場合にはカラー現像液の発色性向上
のために亜硫酸イオンは実質的に含有しない方が好まし
く、こういった系において、本発明の効果は特に顕著で
ある。ここでいう“実質的に含有しない”とは、カラー
現像液ｌｌ光り、亜硫酸ナトリウム換算で０．５ｇ／ｌ
以下、好ましくは０．２ｇ／ｌ以下、より好ましくは、
全く、含有しないことである。

又、前記カラー現像主薬を直接、深情する化合物として
、各種ヒドロキシルアミン類、特願昭６１−１８６５５
９号記載のヒドロキサム酸類、同６１−１７０７５６号
記載のヒドラジン類や、ヒドラジド類、同６１−１８８
７４２号及び同６１−２０３２５３号記載のフェノール
類、同６１−１８８７４１号記載のα−ヒドロキシケト
ン類やα−アミノケトン類、及び／又は、同６１−１８
０６１６号記載の各種糖類を添加するのが好ましい。又
、上記化合物と併用して、特願昭６１−１４７８２３号
、同６１−１６６６７４号、同６１１６５６２１号、同
６１−１６４５１５−号、同６１−１７０７８９号、及
び同６１−１６８１５９号等に記載のモノアミン類、同
６１−１７３５９５号、同６１−１６４５１５号、同６
１−１８６５６０号等に記載のジアミン類、同６１−１
６５６２１号、及び同６１−１６９７８９号記載のポリ
アミン類、同６１−１８８６１９号記載のポリアミン類
、同６１−１９７７６０号記載のニトロキシラジカル類
、同６１−１８６５６１号、及び６１−１９７４１９号
記載のアルコール類、同６１−１９８９８７号記載のオ
キシム類、及び同６１−２６５１４９号記載の３級アミ
ン類を使用するのが好ましい。

その他深情剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３５
３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４
３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３，
７４６等５４４号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等
を必要に応じて含有しても良い。特にトリエタノールア
ミンのようなアルカノールアミン類、ジエチルヒドロキ
シルアミンのようなジアルキルヒドロキシルアミンある
いは芳香族ポリヒドロキシ化合物の添加が好ましい。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ−
１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラー
現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含ま
せることができる。

上記ｐ　Ｆｒを保持するためには、各種緩衝剤を用いる
のが好ましい。緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホ
ウ酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシル
塩、Ｎ、Ｎ−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロ
イシン塩、グアニン塩、３．４−ジヒドロキシフェニル
アラニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−
２−メチル−１，３−プロパンジオール塩、バリン塩、
フロリン塩、トリスヒドロキシアミノメタン塩、リジン
塩などを用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、
四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性、ｐ　Ｈ
９，０以上の高ｐＨ領域での緩衝能に優れ、カラー現像
液に添加しても写真性能面への悪影ｇ（カブリなど）が
なく、安価であるといった利点を有し、これらの緩衝剤
を用いることが特に好ましい。

これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリ
ウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウ
ム、０−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナ
トリウム）、０−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−ス
ルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホ
サリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ
安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）な
どを挙げることができる。しかしながら本発明は、これ
らの化合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／１
以上であることが好ましく、特に０．１モル／ｊ！〜０
．４モル／ｌであることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。

ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ”Ｎｏ−テトラメチ
レンホスホン酸、トランスシクロヘキサンジアミン四酢
酸、１．２−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエー
テルジアミン四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢
酸、エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸、
２−ホスホノブタン−１，２，４−）リカルボン酸、ｌ
−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ、
Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミ
ン−Ｎ、Ｎ’　−ジ酢酸これらのキレート剤は必要に応
じて２種以上併用しても良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば１１
当り０．１ｇ−１０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。典型的な発色現像促進剤としてはベ
ンジルアルコールを用いることができる。しかしながら
、本発明のカラー現像液は、公害性、調液性及び色汚染
防止の点で、ベンジルアルコールを実質的に含有しない
場合が好ましい。

ここで「実質的に」とは現像液１ｆｆｉ当たり２ＩＲ１
以下、好ましくは全く含有しないことを意味する。

その他現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号
、同３７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−
１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許筒３，
８１３．２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物
、特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号
に表わされるＰ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭
５０−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特
開昭５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号、
等に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許筒２，
４９４．９０３号、［３，１２８゜１８２号、同４，２
３０．７９６号、同３，２５３．９１９号、特公昭４１
−１１４３１号、米国特許筒２，４８２，５４６号、同
２，５９６．９２６号及び同３，５８２．３４６号等に
記載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、同
４２−２５２０１号、米国特許筒３．１２８，１８３号
、特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８３号及
び米国特許筒３，５３２，５０１号等に表わされるポリ
アルキレンオキサイド、その他１−フェニルー３−ピラ
ゾリドン類、イミダゾール類、等を必要に応じて添加す
ることができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
トロベンズイミダゾール、５−二トロイソインダゾール
、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾト
リアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チ
アゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル
−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザ
インドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を
代表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有するのが好ましい。螢光増白剤としては、４．４゛−
ジアミノ−２，２°−ジスルホスチルベン系化合物が好
ましい。添加量は０〜５ｇ／Ｑ好ましくは０．１　ｇ〜
４ｇ／２である。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールスルホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０℃好まし
くは３０〜４０℃である。処理時間は２０秒〜５分好ま
しくは３０〜２分である。補充量は少ない方が好ましい
が、感光材料ｔｒｒｒ当り２０〜６００ｄが適当であり
、好ましくは５０〜３００　ｐａｌである。更に好まし
くは６０１ｅ　〜２００　ａｄ、最も好ましくは６０ｄ
　−１５０ばである。

次に本発明における脱銀工程について説明する。

脱銀工程は、一般には、漂白工程一定着工程、定着工程
−漂白定着工程、漂白工程−漂白定着工程、漂白定着工
程等いかなる工程を用いても良い。

以下に本発明に用いられる漂白液、漂白定着液及び定着
液を説明する。

本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液において用い
られる漂白剤としては、いかなる漂白剤も用いることが
できるが、特に鉄（ｆｆｆ）の有ｍａｒ塩（例えばエチ
レンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸など
のアミノポリカルボン酸類、アミノポリホスホン酸、ホ
スホノカルボン酸および有機ホスホン酸などの錯塩）も
しくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸；過硫
酸塩；過酸化水素などが好ましい。

これらのうち、鉄（［［［）の’ｔＴｌａ錯塩は迅速処
理と環境汚染防止の観点から特に好ましい、鉄（Ｉｆｆ
）の有ｍｔｒ！塩を形成するために有用なアミノポリカ
ルボン酸、アミノポリホスホン酸、もしくは有機ホスホ
ン酸またはそれらの塩を列挙すると、エチレンジアミン
四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、１．３−ジアミ
ノプロパン四酢酸、プロピレンジアミン四酢酸、ニトリ
ロ三酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、イミノニ酢酸、グリコールエーテルジアミン
四酢酸、などを挙げることができる。これらの化合物は
ナトリウム、カリウム、チリウム又はアンモニウム塩の
いずれでも良い、これらの化合物の中で、エチレンジア
ミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキ
サンジアミン四酢酸、１．　３ジアミノプロパン四酢酸
、メチルイミノニ酢酸の鉄（ＩＩＩ）ｔｉｔ塩が漂白刃
が高いことから好ましい。

これらの第２鉄イオン錯塩はす「塩の形で使用しても良
いし、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸
第２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとア
ミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノ
カルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄
イオン錯塩を形成させてもよい。また、キレート剤を第
２鉄イオン措塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。

鉄ｔＲ体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好ま
しく、その添加量は０．０１〜１．０モル／ｅ、好まし
くは０．０５〜０．５０モル／ｌである。

漂白液、漂白定着液及び／またはこれらの前浴には、漂
白促進剤として種々の化合物を用いることができる０例
えば、米国特許第３，８９３，８５８号明細書、ドイツ
特許第１，２９０，８１２号明細書、特開昭５３−９５
６３０号公報、リサーチディスクロージャー第１７１２
９号（１９７８年７月号）に記載のメルカプト基または
ジスルフィド結合を有する化合物や、特公昭４５−８５
０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３
５号、米国特許３，７０６，５６１号等に記載のチオ尿
素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等のハロゲン化
物が漂白刃に優れる点で好ましい。

その他、本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液には
、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭
化アンモニウム）または塩化物（例えば、塩化カリウム
、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）または沃化物（
例えば、沃化アンモニウム）または沃化物（例えば、沃
化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含むことができ
る。

必要に応じ硼酸、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナト
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸
、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒
石酸などのｐＨ緩衝能を有する１種類以上の無機酸、有
機酸およびこれらのアルカリ金属またはアンモニウム塩
または、硝酸アンモニウム、グアニジンなどの腐蝕防止
剤などを添加することができる。

本発明に係わる漂白定着液又は定着液に使用される定着
剤は、公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫
酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリ
ウム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩
；エチレンビスチオグリコール酸、３．６−シチアー１
．８−オクタンジオールなどのチオエーテル化合物およ
びチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり
、これらを１種あるいは２種以上混合して使用すること
ができる。また、特開昭５５〜１５５３５４号に記載さ
れた定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物な
どの組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用いるこ
とができる。本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ硫
酸アンモニウム塩の使用が好ましい。１１あたりの定着
剤の量は、０．３〜２モルが好ましく、更に好ましくは
０．５〜１．０モルの範囲である。漂白定着液又は定着
液のｐＨ領域は、３〜１０が好ましく、更には５〜９が
特に好ましい。

又、漂白定着液には、その他各種の蛍光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。

本発明に於る漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫
酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜
硫酸アンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重亜
硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、など）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸
カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アン
モニウム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有す
る。これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約０．０
２〜０．０５モル／ｌ含有させることが好ましく、更に
好ましくは０．０４〜０４０モル／ｉである。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

更には緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カ
ビ剤等を必要に応じて添加しても良い。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料は
、定着又は漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安
定化処理をするのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）や用途、水洗水温、水洗タンク
の数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々の
条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流
方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジャーナル
　オブ　ザソサエティ　オプ　モーション　ピクチャー
　アンド　テレヴィジョン　エンジニアズ（Ｊｏｕｒｎ
ａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏ
ｎ゛Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉｓｉｏｎε
ｎＨｉｎｅｅｒｓ）第６４巻、Ｐ、　２４８〜２５３　
　（１９５５年５月号）に記載の方法で、もとめること
ができる。

通常多段向流方式における段数は２〜６が好ましく、特
に２〜４が好ましい。

多段向流方式によれば、水洗水量を大幅に減少でき、例
えば感光材料ｌが当たり０．５　ｆ〜１１以下が可能で
あり、本発明の効果が顕著であるが、タンク内での水の
滞留時間増加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮
遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる。本発明の
カラー感光材料の処理において、この様な問題の解決策
として、特１？［６１−１３１６３２号に記載のカルシ
ウム、マグネジうムを低減させる方法を、極めて有効に
用いることができる。また、特開昭５７−８５４２号に
記載のインチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、
同６１−１２０１４５号に記載の塩素化イソシアヌール
酸ナトリウム等の塩素系殺閑剤、特願昭６０−１０５４
８７号に記載のベンゾトリアゾール、銅イオンその他堀
口博著「防菌防黴剤の化学」、衛生技術会編「微生物の
滅閑、殺菌、防黴技術Ｊ、日木防菌防黴学会編「防菌防
黴剤事典」、に記載の殺菌剤を用いることもできる。

更に、水洗水には、水切り剤として界面活性剤や、硬水
軟化剤としてＥＤＴＡに代表されるキレート剤を用いる
ことができる。

以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程を経ずに直接安
定液で処理することも出来る。安定液には、画像安定化
機能を有する化合物が添加され、例えばホルマリンに代
表されるアルデヒド化合物や、色素安定化に適した膜ｐ
Ｈに調整するための緩衝剤や、アンモニウム化合物があ
げられる。又、液中でのバクテリアの繁殖防止や処理後
の感光材料に防黴性を付与するため、前記した各種殺菌
剤や防黴剤を用いることができる。

更に、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤を加えることも
できる０本発明の感光材料の処理において、安定化が水
洗工程を経ることなく直接行われる場合、特開昭５７−
８５４３号、５Ｂ−１４８３４号、６０−２２０３４５
号等に記載の公知の方法を、すべて用いることができる
。

その他、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ
ン酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等のキレ
ート剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いることも
好ましい態様である。

本発明において脱銀処理後用いられる水洗液または安定
化液としていわゆるリンス液も同様に用いられる。

本発明の水洗工程又は安定化工程のＰＨは４〜１０であ
り、好ましくは５〜８である。温度は感光材料の用途・
特性等に種々設定し得るが、一般には１５〜４５°Ｃ好
ましくは２０〜４０℃である。時間は任意に設定できる
が短かい方が処理時間の低減の見地から望ましい。好ま
しくは１５秒〜１分４５秒更に好ましくは３０秒〜１分
３０秒である。補充量は、少ない方がランニングコスト
、排出ＩＭ、取扱い性等の観点で好ましい。

具体的な好ましい補充量は、感光材料、単位面積あたり
前浴からの持込み量の０．５〜５０倍、好ましくは３倍
〜４０倍である。または感光材料１ポ当り１４２以下、
好ましくは５００　ｄ以下である。また補充は連続的に
行なっても間欠的に行なってもよい。

水洗及び／又は安定化工程に用いた液は、更に、前工程
に用いることもできる。この例として多段向流方式によ
って削減した水洗水のオーバーフローを、その前浴の漂
白定着浴に流入させ、漂白定着浴には濃縮液を補充して
、廃液量を減らすことがあげられる。

本発明の脱銀工程、水洗及び安定化工程の工程時間の合
計は２分以下、好ましくは３０秒〜１分３０秒である。

ここでいう合計時間とは、ハロゲン化銀カラー写真感光
材料が脱銀工程の最初の浴に接触してから水洗又は安定
化工程の最后の浴から出るまでの時間を示しており、途
中の移動のための空中時間は包含される。

ここで、「脱銀処理、水洗処理および安定化処理の処理
時間の和が２分以下とは」、脱銀処理及び乾燥工程まで
に行なわれる処理（より具体的には、水洗および／また
は安定化）の時間の和が２分以下のことであり、 例えば　■脱銀→水　洗 ■脱銀→安定化 ■脱銀→水　洗→安定化 などの処理の和が２分以下のことである。

（実施例） 以下に本発明を実施例をもって説明するが、本発明はこ
れらによって限定されるものではない。

実施例−１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥにＹ）１９．１ｇ、色像安定剤（
Ｃｐｄ−１）４．４ｇおよび色像安定剤（Ｃｐｄ−７）
０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−３）８．２ｇを加え溶解し、この溶液を１０％ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０％
ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させた。一方塩臭
化銀乳剤（粒子サイズ０．８５ｔｔ、変動係数０．０７
の立方体で粒子全体の割合として臭化銀１モル％を粒子
表面の一部に局在して含有）に下記に示す２種の青感性
増感色素を１１１モル当り各々２．０Ｘ１０−’モル加
えた後に硫黄増感を施したものを調製した。前記の乳化
分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示す組成とな
るように第−層塗布液を調製した。第二層から第七履用
の塗布液も第−層塗布液と同様の方法で調製した。各層
のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３゜５−ジク
ロロ−Ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。

各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤層 ＳＯ３− ０２Ｈ ８Ｏ１− ＳＯＪＮ（Ｃｚｌｌｓ）３ （上記二種をハロゲン化銀１モル当り各々２．０×１０
−４モル） 緑感性乳剤層 （ハロゲン化！１１モル当たり よび ４．０Ｘ１０−’モル） お （ハロゲン化１１１モル当たり 赤感性乳剤層 ５０３１１・Ｎ（Ｃａｌｌｓ）ｉ ？、ＯＸ　１０−’モル） また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり８
．５Ｘ１０−’モル、７．７Ｘ１０−’モル、２．５　
Ｘ　１０−’モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

（ハロゲン化ａｌ１モル当たり０．９　Ｘ　１０−’モ
ル）赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン
化ｌＩ１モル当たり２．６Ｘ１０−”モル添加した。

および Ｃ１１８ ＣＨ２ （層構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布！　（ｇｌｏｆ）
を表す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉｅｓ）と青
味染料（群青）を含む〕 第−層（青感層） 前述の塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　０．３０ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　　　１．８６イエ
ローカプラー（ＥｘＹ）　　　　　　　　　０．８２色
像安定剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　０．１９色
像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　０．０３溶
媒（ＳｏＴｖ−３） 第二層（混色防止層） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） 第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（粒子サイズ０．４ μ、変動係数０．０９の立方体で粒 子全体の割合として臭化１ｉｆｔモ ル％を粒子表面の一部に局在し て含有） ゼラチン マゼンタカプラー（ＥｘＭ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） 溶媒（Ｓｏｌｖ　　２） 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） 第五層 塩臭化銀乳剤（粒子サイズ０．３６ μ、変動係数０．１１の立方体で粒 子全体の割合として臭化銀１．６ モル％を粒子表面の一部に局在 して含有） ゼラチン シアンカプラー（Ｅ　ｘ　Ｃ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．４７ ０．０５ ０．２４ ０．２１ １．３４ ０．３４ ０．１７ ０．３４ ０．０４ ０．３７ ０．５３ ０．１６ ０．０２ ０．０８ 第七層（保護層） ゼラチン ポリビニルアルコールのアクリ ル変性共重合体（変性度１７％） 流動パラフィン （ＥｘＹ）イエローカプラー ０．３５ ０．９９ ０．０８ ０．１６ ０．０８ ０．２０ １．２４ ０．２９ ０．０９ ０．０６ ０．３２ ０．１６ １．５８ １．３３ ０．１７ ０．０３ （ＥｘＭ） マゼンタカプラー （例示カプラー−Ｍ （Ｃｐｄ １）色像安定剤 （Ｃｐｄ 色像安定剤 （Ｅ　ｘ　Ｃ） シアンカプラー （Ｃｐｄ 色像安定剤 Ｃ）１３ Ｒ＝Ｈ，ＣｚＨｓ、Ｃａ　Ｈｑのもののｌ：３：６混合
Ｃ８゜ 物 （重量比） （Ｃｐｄ−５）混色防止剤 ０Ｉ＋ ＪＩＩ （Ｃｐｄ−５） 色像安定剤 （Ｃｐｄ 色像安定剤 −（ＣＩｌ□−Ｃ［−。

Ｃ０ＮＩＩＣ４１１９（ｔ） 平均分子量 ６０．０００ （ＵＶ−１） 紫外線吸収剤 しａｔｌ＊（ｔＪ （Ｓ。

Ｉｖ 溶媒 （Ｓｏｌｖ 溶媒 （Ｓｏｌｖ−１） 溶媒 （Ｓｏｌ ■−５）溶媒 Ｃ００Ｃｓｌｌ＋ｔ （Ｃ１１□）。

Ｃ００ＣＪ＋フ （Ｓｏｒｖ−２）溶媒 （Ｓｏｌｖ 溶媒 の３ニ ア混合物 （容量比） （Ｓｏｌｖ−７） 比較カプラー この様にして作成した。これを試料へとする。

次に例示カプラー（Ｍ−４）、（Ｍ−７）、（Ｍ−１４
）、（Ｍ−１８）、（Ｍ−２０）、（Ｍ−２３）、（Ｍ
−２７）、（Ｍ−３０＞、（Ｍ−３１）、（Ｍ−３３）
、ＣＭ−４９）、を例示カプラーＣＭ−１）と等モル置
針りとり、それぞれの重量の２倍にあたる容！　（Ｉｄ
）の前記トリス（２−エチルヘキシル）ホスフェートと
トリクレジルホスフェートの混合物を加え、試料へと同
様に乳化、塗布しそれぞれＢ、Ｃ，Ｄ、Ｅ。

Ｆ、Ｇ、Ｈ，Ｉ、Ｊ、におよびＬを作成した。

また以下に示す比較カプラー（１）〜（５）も同様にし
て乳化塗布し、試料Ｍ、Ｎ、Ｏ，ＰおよびＱを作成した
。

比較カプラー 比較カプラー（３） 比較カプラー 比較カプラー（４） これらの試料ＡからＱに光学く 先後、次の工程で処理した。

（処理工程）　　　く温　度） 発色現像　　　　３５℃ 漂白定着　　　　３５℃ 水洗０　　３５℃ 水洗０　　３５℃ 水洗■　　　３５℃ 乾　　燥　　　　　　７５　℃ １１１１１蓬５ 水 エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’ Ｎ”−テトラメチレンホスホン酸 さびを通して露 （処理時間） ４５秒 ４５秒 ３０秒 ３０秒 ３０秒 ６０秒 ８０〇− ３，０ｇ トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスル ホンアミドエチル）−３−メチル− ４−アミノアニリン硫酸塩 Ｎ％Ｎ−ビス（カルボキシメチル） ヒドラジン 蛍光増白剤（Ｗ）ＩＩＴＥＸ４Ｂ住 友化学製） 水を加えて ｐＨ（２５℃） Ｉ豆定豊丘 水 チオ硫酸アンモニウム溶液（７００ｇ　／ｌ） 亜硫酸アンモニウム エチレンジアミン四酢酸第２鉄アン モニウム２水塩 エチレンジアミン四酢Ｍ２ナトリウ ８．０ｇ １．４　ｇ ５ｇ ５．０ｇ ５．０ｇ １．０ｇ ０００ｄ １０．０５ ７０〇− １０〇− ム塩 臭化アンモニウム　　　　　　　　　　　　　４０ｇ氷
酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　８ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　　　１００１ｄｐＨ（２
５℃）５．５ 水洗液 水道水をイオン交換樹脂によりカルシウム、マグネシウ
ムを各々３　ｐｐｍ以下にまで処理して使用。

（２５℃での導電率は５μＳ／３であった。）写真性の
評価は相対感度、最高濃度（Ｄｍａｘ）、カブリ濃度の
３項目で行なった。

相対感度は、試料Ａの感度を１００とした相対値であり
、感度は最小濃度に０．５加えた濃度を与えるに必要な
露光量の逆数の相対値で表わした。結果を第１表に示す
。

８ｇ ５ｇ ｇ 第１表 第１表で示す様に、迅速処理において、本発明のカプラ
ーは比較カプラーで示した様に、他の了り−ルチオ離脱
基を有するピラゾロアゾール系カプラーに比べ、不要な
カプリを生じないで感度、Ｄｍａｘ共に高い値を示して
いる。これらの結果から本発明カプラーが特異的に優れ
たカプラーであると言える。

更に周知の事であるが、本発明のピラゾロアゾール系カ
プラーも不要な副吸収を有していない。

実施例−２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。”！重液
は下記のようにして調整した。

第−層塗重液調整 イエローカプラー（Ｅ　ｘ　Ｙ）　１９．１　ｇおよび
色像安定剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇおよび（Ｃｐｄ−７
）１．８ｇに酢酸エチル２７．２ｅｅおよび溶媒（Ｓ　
ｏ　１　ｖ−３）と（３ｏＪｖ−６）各４．１ｇを加え
て溶解し、この溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム９ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液１８５
ｃｅに乳化分散させた。一方塩臭化銀乳剤（臭化銀８０
．０モル％、立方体、平均粒子サイズ０．８５μ、変動
係数０．０８のものと、臭化１１ｆｆ８０．０モル％、
立方体、平均粒子サイズ０．６２μ、変動係数０．０７
のものとを１：３の割合（Ａｇモル比）で混合）を硫黄
増感したものに下記に示す青感性増感色素を銀１モル当
たり５．０Ｘ１０−’モル加えたものを調整した。前記
の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示す組
成となるように第−層塗重液を調整した。

第二層から第七層相の塗布液も第−Ｊｉ！塗布液と同様
の方法で調整した。各層のゼラチン硬化剤としては、ｌ
−オキシ−３，５−ジクロロ−５−）リアジンナトリウ
ム塩を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 （緑感性乳剤層） （ハロゲン化銀１モル当たり よび 赤感性乳剤層 ４．０Ｘ１０−’モル） お Ｃｚ）Ｉｓ ■− ＣｓＨ＋＋ （ハロゲン化１！１モル当たり ５．０Ｘ１０−’モル） （ハロゲン化！！１モル当たり０．９Ｘ１０−’モル）
赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化ｗ
１１モル当たり２．６　Ｘ　１０−’モル添加した。

ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザ
インデンをそれぞれハロゲン化ｉｌ　１モル当たり１．
２　Ｘ　ｔｏ−”モル、１．Ｉ　Ｘ　１０−”モル添加
した。

イラジェーシヲン防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）５−メルカプト
テトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり４．
０Ｘ１０−’モル、３．ＯＸ　１０−’モル、１．０Ｘ
１０−’モル、また２−メチル−５−ｔ−オクチルハイ
ドロキノンをそれぞれハロゲン化Ｓ艮１モル当たり８Ｘ
ｌＯ−’モル、２Ｘ１０−”モル、２×１０４モル添加
した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層に対し、４−および ＣＨ１ ＣＨ。

（層構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布！　（ｇ／ｒｒｒ
）を表す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ□）と青
味染料（群青）を含む〕 第−Ｎ（青感Ｎ） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ 二８０モル％）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．２６ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　ｌ
、８３イエローカプラー（ＥｘＹ）　　　　　　　　０
．８３色像安定剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　０
．１９色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　０
．０８溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　　　　　０
．１８溶媒（Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　　　　　　０
．１８第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　０．９９混
色防止剤（Ｃｐｄ−６）　　　　　　　　　０．０８溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　０．１６溶
媒（Ｓｏｌｖ−４） 第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ９０モル ％、立方体、平均粒子サイズ ０．４７μ、変動係数０．１２のものと、ＡｇＢｒ９０
モル％、立方体、平 均粒子サイズ０．３６μ、変動係数 ０．０９のものとを１：ｌの割合 （Ａｇモル比）で混合） ゼラチン マゼンタカプラー（ＥｘＭ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ’（〃　−８） 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） ＃　　　（＃　−９） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） ０．０８ ０．１６ １．７９ ０．３２ ０．２０ ０．０３ ０．０１ ０．０４ ０．６５ １．５８ ０．４７ ０．０５ を３媒　（Ｓｏｌｖ−５＞ 第五層（赤感層） 塩臭化銀（ＡｇＢｒ７０モル％、 立方体、平均粒子サイズ０．４９μ、 変動係数０．０８のものとＡｇＢｒ ７０モル％、立方体、平均粒子サ イズ０．３４μ、変動係数０．１０のものとを１：２の
割合（Ａｇモル ０．２４ （ＥｘＭ） 比）で混合） ０．２３ （Ｅ　ｘ　Ｃ） シアンカプラー ゼラチン １．３４ シアンカプラー（Ｅ　ｘ　Ｃ） ０．３０ （ＥｘＹ） イエローカプラー の１： １混合物 （モル比） 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） 第六層（紫外線吸収Ｎ） ゼラチン 紫外線吸収剤（［ＪＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） 第七ｒ５（保護Ｎ） ゼラチン ポリビニルアルコールのアクリ ル変性共重合体（変性度１７％） 流動パラフィン ０．１７ ０．４０ ０．２０ ０．５３ ０．１６ ０．０２ ０．０８ １．３３ ０．１７ ０．０３ （Ｃｐｄ （Ｃｐｄ−４） 色像安定剤 色像安定剤 （Ｃｐｄ 混色防止剤 （Ｃｐｄ−１）色像安定剤 （Ｃｐｄ−５）色像安定剤 の２：４： ４混合物（重量比） （ＵＶ−１） 紫外線吸収剤 （Ｓｏｌｖ−１） 溶媒 （Ｃｐｄ 色像安定剤 ＋Ｃ１１ｇ−ＣＩ）−− ＣＯＮｌｌＣＪｗ（ｔ） 平均分子量 ８０．０００ （Ｃｐｄ−８）色像安定剤 （Ｃｐｄ−９） 色像安定剤 （Ｓｏｌｖ−２）溶媒 （Ｓｏｌｖ−３） 溶媒 （Ｓｏｌｖ−４）溶媒 （Ｓｏｌｖ　　５）溶媒 Ｃ００ＣＩＨＩ？ （Ｃ１ｌｔ）ｓ ＣＯＯＣａｌｌｔｔ （Ｓｏｌｖ−６）溶媒 ＣＪｔｔＣＨＣＨ（ＣＨｇ）ｔｃＯＯｃｓＨ＋ｔ＼１ この様にして作成した。これを試料Ａ′とし、実施例１
で用いた本発明カプラー及び比較カプラーを同様に用い
て試料Ｂ゛から試料Ｑ゛まで作成した。

この試料Ａ°からＱｏに光学くさびを通じて露光後、次
の工程で処理した。

支理工樫　　　　　１−一度　　　　葺−一皿カラー現
像　　　　　３５℃　　　　　　４５秒漂白定着　　　
３０〜３６℃　　　　４５秒安定０　３０〜３７℃　　
２０秒 安定０　３０〜３７℃　　２０秒 安定■　　３０〜３７℃　　２０秒 安定■　　３０〜３７℃　　３０秒 乾　　　　燥　　　　　７０〜８５℃　　　　　　６０
秒（安定０−■へのタンク向流方式とした。）各処理液
の組成は以下の通りである。

左立二里像瓜 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
０ｍエチレンジアミン４酢酸　　　　　　２．０ｇトリ
エタノールアミン　　　　　　　　８．０ｇ塩化ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　１．４　ｇ炭酸カリウム　
　　　　　　　　　　　２５ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−
メタンスル ホンアミドエチル）−３−メチル −４−アミノアニリン硫酸塩　　　５．０ｇＮ、Ｎ−ジ
エチルヒドロキシルアミ ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　４．２ｇ５．６−シヒドロキシベンゼンー１゜ ２．４−）リスルホン酸　　　　　　０．３ｇ蛍光増白
剤（４，４゛−ジアミノス チルベン系）　　　　　　　　　　　　２．０ｇ水ヲ加
エテ１０００Ｔｍ１ ９１０００５℃）　　　　　　　　　　　　　１０・１
０１亘１ｉ１ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０
〇−千オ硫酸アンモニウム（７０％＞　　　　　１ＱＱ
ａｄ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１８ｇエチ
レンジアミン四酢酸鉄（！ＩＩ）アンモニウム　　　　
　　　　　　　　　５５ｇエチレンジアミン四酢酸二ナ
トリウ ム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　３ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　　８ｇ
水を加えて　　　　　　　　　　　　　１０００ａｄｐ
Ｈ（２５℃）５．５ 支足１ ホルマリン（３７％）　　　　　　　　　　０．１ｇホ
ルマリン−亜ｆｌ！酸付加物　　　　　０．７ｇ５−ク
ロロ−２−メチル−４−イソ チアゾリン−３−オン　　　　　　０．０２ｇ２−メチ
ル−４−インチアゾリン− ３−オン　　　　　　　　　　　　０．０１　ｇ硫酸１
ｉ１ｏ、ｏｏｓ　ｇ 水を加えて　　　　　　　　　　　　　１００（ｌｄｐ
Ｈ（２５℃）４．０ この結果、相対感度、Ｄ＠ａｘｂ　　Ｆｏｇ共に実施例
１で示した第１表の結果と同様な傾向にあり、本発明の
カプラーが比較カプラーに比べて通常の処理においても
優れていることが判かった。

（本発明の効果） 本発明のカプラーを用いることによって、色再現性に優
れ、そして特に迅速処理において、速い発色速度で高い
最大発色濃度を与え、かつ、カプリの極めて少ないカプ
ラーを含有するハロゲン化銀写真感光材料を得ることが
できた。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書（ぢ
痕） ４．補正命令の日付　暗殺−一蝦一一±−−す呻溌壱＋
→

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記の一般式〔 I 〕で表わされるカプラーの少
   なくとも１種の存在下で、ハロゲン化銀感光材料を芳香
   族一級アミンを含む現像液で現像することを特徴とする
   カラー画像形成方法。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、〔Ｑ〕はピラゾロアゾール系色像形成カプラー
   残基であり、Ｌ＿１とＬ＿２はメチレン、エチレン基を
   表わす、ｌとｍは０または１を表わす。Ｒ＿１は水素原
   子、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表わす
   。Ｒ＿２は炭素原子、酸素原子、窒素原子、又はイオウ
   原子でＡと連結する基を表わす。Ａは炭素原子、又はイ
   オウ原子を表わす。ｎはＡが炭素原子の場合は１を表わ
   し、Ａがイオウ原子の場合は１又は２を表わす。Ｂは炭
   素原子、酸素原子、窒素原子又はイオウ原子を表わす。 Ｘは環を形成するのに必要な原子群を表わす。Ｒ＿１と
   Ｒ＿２は互いに結合して環を形成してもよい、Ｂが炭素
   原子又は窒素原子の場合はＢとＲ＿２は互いに結合して
   環を形成してもよい。）
2. （２）下記の一般式〔 I 〕で表わされるカプラーの少
   なくとも１種を含むことを特徴とするハロゲン化銀写真
   感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、〔Ｑ〕はピラゾロアゾール系色像形成カプラー
   残基であり、Ｌ＿１とＬ＿２はメチレン、エチレン基を
   表わす。ｌとｍは０または１を表わす。Ｒ＿１は水素原
   子、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表わす
   。Ｒ＿２は炭素原子、酸素原子、窒素原子、又はイオウ
   原子でＡと連結する基を表わす。Ａは炭素原子、又はイ
   オウ原子を表わす。ｎはＡが炭素原子の場合は１を表わ
   し、Ａがイオウ原子の場合は１又は２を表わす。Ｂは炭
   素原子、酸素原子、窒素原子又はイオウ原子を表わす。 Ｘは環を形成するのに必要な原子群を表わす。Ｒ＿１と
   Ｒ＿２は互いに結合して環を形成してもよい。Ｂが炭素
   原子又は窒素原子の場合はＢとＲ＿２は互いに結合して
   環を形成してもよい。）