JPH0243544A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法Info
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/407—Development processes or agents therefor
-
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- G03C7/305—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers
- G03C7/30511—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers characterised by the releasing group
- G03C7/30517—2-equivalent couplers, i.e. with a substitution on the coupling site being compulsory with the exception of halogen-substitution
- G03C7/30529—2-equivalent couplers, i.e. with a substitution on the coupling site being compulsory with the exception of halogen-substitution having the coupling site in rings of cyclic compounds
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、2当量5−ピラゾロン型マゼンタカプラーを
含むハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に関す
るものである。更に詳しくは、ある種の2当量5−ピラ
ゾロン型マゼンタカプラーを含有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の画像保存性改良に関するものである。
含むハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に関す
るものである。更に詳しくは、ある種の2当量5−ピラ
ゾロン型マゼンタカプラーを含有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の画像保存性改良に関するものである。
(従来の技術)
ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、像様露光され、芳
香族アミン系発色現像薬で現像され、結果的に生成した
現像薬の酸化体と色素画像形成カプラー(以下カプラー
と称す)との反応により、色素画像が形成される。
香族アミン系発色現像薬で現像され、結果的に生成した
現像薬の酸化体と色素画像形成カプラー(以下カプラー
と称す)との反応により、色素画像が形成される。
マゼンタカプラーとしては、ピラゾロン型、ピラゾロベ
ンズイミダゾール型、インダシロン型およびピラゾロト
リアゾールを含むピラゾロアゾール型カプラーが知られ
ている。一方、銀に対する当量性から、1モルの色素を
形成するのに、理論的に4モルのハロゲン化銀を必要と
する4当量カプラーと、2モルのハロゲン化銀を必要と
する2当量カプラーが知られている。これらのうち、ピ
ラゾロベンズイミダゾール型カプラーは、ピラゾロン型
より反応性が低く、インダシロン型カプラーは、写真処
理中の漂白工程で、黄色を生成し、その結果マゼンタ像
の変色を引きおこすという問題がある。一方、特公昭第
47−27411号、特開開第59−171956号、
同60−172982 号等に記載されているピラゾロ
アゾール型カプラーには、減感等の好ましくない問題が
ある。又、特公昭第53−33846等に記載の4当量
ピラゾロンカプラーについては、日化協月報1986年
3月号10〜16頁に記載のように■色素形成収率が低
く、カプラーと銀が無駄に消費される。
ンズイミダゾール型、インダシロン型およびピラゾロト
リアゾールを含むピラゾロアゾール型カプラーが知られ
ている。一方、銀に対する当量性から、1モルの色素を
形成するのに、理論的に4モルのハロゲン化銀を必要と
する4当量カプラーと、2モルのハロゲン化銀を必要と
する2当量カプラーが知られている。これらのうち、ピ
ラゾロベンズイミダゾール型カプラーは、ピラゾロン型
より反応性が低く、インダシロン型カプラーは、写真処
理中の漂白工程で、黄色を生成し、その結果マゼンタ像
の変色を引きおこすという問題がある。一方、特公昭第
47−27411号、特開開第59−171956号、
同60−172982 号等に記載されているピラゾロ
アゾール型カプラーには、減感等の好ましくない問題が
ある。又、特公昭第53−33846等に記載の4当量
ピラゾロンカプラーについては、日化協月報1986年
3月号10〜16頁に記載のように■色素形成収率が低
く、カプラーと銀が無駄に消費される。
■カプラーが酸化されやす(写真保存時の黄変を防げな
い。
い。
■カプラーがホルマリンガス等と反応しやすく3色の色
バランスをくずし易い。
バランスをくずし易い。
■色素形成速度が比較的低(、カラー写真の高感化が難
しい。
しい。
等の欠点を有していたが、米国特許筒4,413,05
4号に開示されているような2当量ピラゾロンカフ。
4号に開示されているような2当量ピラゾロンカフ。
ラーにより改良された。しかしながら、これらの2当量
ピラゾロンカプラーを含有した感光材料では、露光量が
多い部分で、発色濃度が低下したり、Ca”等を含む硬
水により調整した現像処理液で処理した場合、発色濃度
が十分に出ないという問題を有している。これらの問題
は、ho 88104795号に記載されている2当量
ピラゾロンカプラーを用いることにより、改良されるが
、これらの2当量ピラゾロンカプラーを、含有する感材
では、現像処理後の経時によって、未露光部に、着色ス
ティンを生ずるという問題がある。又、光堅牢性も不十
分であった。ハロゲン化銀カラー写真感光材料における
未露光部のスティンは、画像の白ヌケの良否を決めてし
まう他に、色像の色汚りを悪くしたり、視覚的鮮鋭度を
損うために非常に重大な問題である。特に反射材料(例
えば、カラーペーパーや反転カラーペーパー)の場合、
スティンの反射濃度は視覚的に透過濃度に比べて、強調
されることになり、わずかなスティンでさえも画質を損
うため極めて重大な問題である。しかも、この現像処理
による未露光部のスティンは、光や熱によってカプラー
自身が分解して生ずるいわゆる、黄色スティンと異なり
、例えば、ハイドロキノン類、ヒンダードフェノール類
、トコフェノール類、クロマン類、クマラン類等の防止
剤を使用しても十分に、その発生を防ぐことは、困難で
ある。これらの着色スティンは、欧州公開特許第255
.722号、同第258,662号、同第228,65
5号、同第230.048号、米国特許筒4.704,
350号に提案されているような現像主薬の酸化体とそ
れぞれ反応し、実質的に無色の生成物を与える化合物を
使用する方法によって防ぐことが知られているが、長期
の保存゛に対しては必ずしも十分であるとはいえない。
ピラゾロンカプラーを含有した感光材料では、露光量が
多い部分で、発色濃度が低下したり、Ca”等を含む硬
水により調整した現像処理液で処理した場合、発色濃度
が十分に出ないという問題を有している。これらの問題
は、ho 88104795号に記載されている2当量
ピラゾロンカプラーを用いることにより、改良されるが
、これらの2当量ピラゾロンカプラーを、含有する感材
では、現像処理後の経時によって、未露光部に、着色ス
ティンを生ずるという問題がある。又、光堅牢性も不十
分であった。ハロゲン化銀カラー写真感光材料における
未露光部のスティンは、画像の白ヌケの良否を決めてし
まう他に、色像の色汚りを悪くしたり、視覚的鮮鋭度を
損うために非常に重大な問題である。特に反射材料(例
えば、カラーペーパーや反転カラーペーパー)の場合、
スティンの反射濃度は視覚的に透過濃度に比べて、強調
されることになり、わずかなスティンでさえも画質を損
うため極めて重大な問題である。しかも、この現像処理
による未露光部のスティンは、光や熱によってカプラー
自身が分解して生ずるいわゆる、黄色スティンと異なり
、例えば、ハイドロキノン類、ヒンダードフェノール類
、トコフェノール類、クロマン類、クマラン類等の防止
剤を使用しても十分に、その発生を防ぐことは、困難で
ある。これらの着色スティンは、欧州公開特許第255
.722号、同第258,662号、同第228,65
5号、同第230.048号、米国特許筒4.704,
350号に提案されているような現像主薬の酸化体とそ
れぞれ反応し、実質的に無色の生成物を与える化合物を
使用する方法によって防ぐことが知られているが、長期
の保存゛に対しては必ずしも十分であるとはいえない。
又、特定のアニリン化合物と併用する方法が米国特許筒
4,483,919号や特開昭59−229557号で
提案されている。しかしながら、これらのアニリン化合
物を、これらの特許に記載されている2当量−5−ピラ
ゾロン型マゼンタカプラーと併用しても処理後の経時に
よるマゼンタ味の着色スティン防止には効果を示すもの
の十分とは言えず、しかも、逆に光や熱、湿度により黄
色スティンの発生が増加したり、発色不良を起こす欠点
があった。
4,483,919号や特開昭59−229557号で
提案されている。しかしながら、これらのアニリン化合
物を、これらの特許に記載されている2当量−5−ピラ
ゾロン型マゼンタカプラーと併用しても処理後の経時に
よるマゼンタ味の着色スティン防止には効果を示すもの
の十分とは言えず、しかも、逆に光や熱、湿度により黄
色スティンの発生が増加したり、発色不良を起こす欠点
があった。
一方、米国特許筒4,555,479号、同4.585
.728号や特開昭58−102231号で開示されて
いるアミン系化合物は、カプラーの発色速度の低下が目
立ち、特に最近強く望まれている短時間の処理において
は、十分な濃度が、得られなくなってしまうという問題
がある。
.728号や特開昭58−102231号で開示されて
いるアミン系化合物は、カプラーの発色速度の低下が目
立ち、特に最近強く望まれている短時間の処理において
は、十分な濃度が、得られなくなってしまうという問題
がある。
又、水洗量の少ない処理を行なうために単に節水すると
水洗槽内の水の滞留時間が増大し、水洗槽内にバクテリ
アや種々のカビが著しく繁殖しやす(なる、このような
バクテリアやカビは、水洗工程において感材に付着する
。このため、処理後の保存中に感材にカビが発生すると
いう重大な問題がある。
水洗槽内の水の滞留時間が増大し、水洗槽内にバクテリ
アや種々のカビが著しく繁殖しやす(なる、このような
バクテリアやカビは、水洗工程において感材に付着する
。このため、処理後の保存中に感材にカビが発生すると
いう重大な問題がある。
このような問題の解決策として、特開昭57−8542
号公報にはイソチアゾロン系抗菌剤(防ばい荊)、ベン
ゾイソチアゾロン系抗菌剤(防ぽい剤)を水洗浴に添加
する方法が開示されている。このような抗菌剤は上記問
題の解決に有効ではあるが水洗工程に続く乾燥工程で加
熱されるため、揮散して作業環境の安全性を1員なう可
能性もあり、排気装置の設置等余分な投資が必要となる
ゆ又、抗菌剤の使用は処理後のカラー感光材料がべとつ
いて、接着しやす(なるなどの弊害もあり、前記問題は
まだ十分には解決されていない。
号公報にはイソチアゾロン系抗菌剤(防ばい荊)、ベン
ゾイソチアゾロン系抗菌剤(防ぽい剤)を水洗浴に添加
する方法が開示されている。このような抗菌剤は上記問
題の解決に有効ではあるが水洗工程に続く乾燥工程で加
熱されるため、揮散して作業環境の安全性を1員なう可
能性もあり、排気装置の設置等余分な投資が必要となる
ゆ又、抗菌剤の使用は処理後のカラー感光材料がべとつ
いて、接着しやす(なるなどの弊害もあり、前記問題は
まだ十分には解決されていない。
(発明が解決しようとする課題)
本発明の目的は、現像処理した際、経時で生ずる未露光
部の着色スティンを防止することであり、特にランニン
グ状態の処理、水洗量の少ない処理において、着色ステ
ィンの発生を防止し、しかも画像堅牢性に優れたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。第2
にカビの発生しにくいハロゲン化銀カラー写真感材を提
供することである。
部の着色スティンを防止することであり、特にランニン
グ状態の処理、水洗量の少ない処理において、着色ステ
ィンの発生を防止し、しかも画像堅牢性に優れたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。第2
にカビの発生しにくいハロゲン化銀カラー写真感材を提
供することである。
(課題を解決するための手段)
本発明者らは、鋭意研究の結果、下記−紋穴(I)で表
される離脱基をカップリング位に有する5〜ピラゾロン
カプラーの少なくとも一種を含有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を、カラー現像処理後の膜中に残存して
いる発色現像主薬が3.0μn+ol/nf以上となる
ように写真処理することを特徴とする上記ハロゲン化銀
カラー写真感光材料の処理方法によって、達成されるこ
とを見出した。
される離脱基をカップリング位に有する5〜ピラゾロン
カプラーの少なくとも一種を含有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を、カラー現像処理後の膜中に残存して
いる発色現像主薬が3.0μn+ol/nf以上となる
ように写真処理することを特徴とする上記ハロゲン化銀
カラー写真感光材料の処理方法によって、達成されるこ
とを見出した。
(但し、L、とLアはメチレンまたはエチレン基を表わ
す、lとmはOまたは1を表わす。R3は水素原子、ア
ルキル基、アリール基またはへテロ環基を表わす。Rz
は炭素原子、酸素原子、窒素原子、又はイオウ原子でA
と連結する基を表わす、Aは、炭素原子、又はイオウ原
子を表わす、nはAが炭素原子の場合は1を表わし、A
がイオウ原子の場合は1又は2を表わす、Bは炭素原子
、酸素原子、窒素原子又はイオウ原子を表わす、Xは環
を形成するのに必要な原子群を表わす、R1とR2は互
いに結合して環を形成してもよい。Bが炭素原子または
窒素原子の場合は、BとR2は互いに結合して環を形成
してもよい、)本発明の5−ピラゾロンカプラーを含有
した感材においては、現像処理後の膜中に残存する現像
主薬を3.0μsol/rTf以上にすることにより、
処理後の着色スティンを悪化させることなく、マゼンタ
色像の光堅牢性を著しく改良できる。
す、lとmはOまたは1を表わす。R3は水素原子、ア
ルキル基、アリール基またはへテロ環基を表わす。Rz
は炭素原子、酸素原子、窒素原子、又はイオウ原子でA
と連結する基を表わす、Aは、炭素原子、又はイオウ原
子を表わす、nはAが炭素原子の場合は1を表わし、A
がイオウ原子の場合は1又は2を表わす、Bは炭素原子
、酸素原子、窒素原子又はイオウ原子を表わす、Xは環
を形成するのに必要な原子群を表わす、R1とR2は互
いに結合して環を形成してもよい。Bが炭素原子または
窒素原子の場合は、BとR2は互いに結合して環を形成
してもよい、)本発明の5−ピラゾロンカプラーを含有
した感材においては、現像処理後の膜中に残存する現像
主薬を3.0μsol/rTf以上にすることにより、
処理後の着色スティンを悪化させることなく、マゼンタ
色像の光堅牢性を著しく改良できる。
このことは、本発明以外の従来の5−ピラゾロンカプラ
ーを含有した感材の処理後の膜中に残存する現像主薬と
、処理後の着色スティンおよびマゼンタ色像の堅牢性と
の関係からは、全く予想されない効果であり、非常に驚
くべきことである。
ーを含有した感材の処理後の膜中に残存する現像主薬と
、処理後の着色スティンおよびマゼンタ色像の堅牢性と
の関係からは、全く予想されない効果であり、非常に驚
くべきことである。
さらに、現像処理後の膜中に残存している現像主薬量を
、3,0μmol/m2以上(上限としては約20 I
t mol / rrfが好ましい)にすることにより
、長期間、高湿度下で保存する際に問題となりうるカビ
の発生も大巾に減少する効果がある。
、3,0μmol/m2以上(上限としては約20 I
t mol / rrfが好ましい)にすることにより
、長期間、高湿度下で保存する際に問題となりうるカビ
の発生も大巾に減少する効果がある。
以下、本発明の5−ピラゾロンカプラーについて詳しく
説明する。
説明する。
始めに一般式CI)における各置換基について詳しく説
明する。
明する。
L、とL2は1喚又は無置換のメチレン、−エチレン基
を表わす。置換基としてはハロゲン原子(フン素、塩素
、臭素など)、アルキル基(例えば炭素数1〜22の直
鎖及び分岐鎖のアルキル、アラルキル、アルケニル、ア
ルキニル、シクロアルキルおよびシクロアルケニル)、
アリール基(例えばフェニル、ナフチル)、ヘテロ環基
(例えば2−フリル、3−ピリジル)、アルコキシ基(
例えばメトキシ、エトキシ、シクロヘキシルオキシ)、
アリールオキシ基(例えばフェノキシ、P−メトキシフ
ェノキシ、P−メチルフェノキシ)、アルキルアミノ基
(例えばエチル−アミノ、ジメチルアミノ)、アルコキ
シカルボニル基(例えばメトキシカルボニル、エトキシ
カルポニ°ル)、カルバモイル基(例えばN、N−ジメ
チルカルバモイル)、アニリノ基(例えばフェニルアミ
ノ、Nエチルアニリノ)、スルファモイル基(例えばN
。
を表わす。置換基としてはハロゲン原子(フン素、塩素
、臭素など)、アルキル基(例えば炭素数1〜22の直
鎖及び分岐鎖のアルキル、アラルキル、アルケニル、ア
ルキニル、シクロアルキルおよびシクロアルケニル)、
アリール基(例えばフェニル、ナフチル)、ヘテロ環基
(例えば2−フリル、3−ピリジル)、アルコキシ基(
例えばメトキシ、エトキシ、シクロヘキシルオキシ)、
アリールオキシ基(例えばフェノキシ、P−メトキシフ
ェノキシ、P−メチルフェノキシ)、アルキルアミノ基
(例えばエチル−アミノ、ジメチルアミノ)、アルコキ
シカルボニル基(例えばメトキシカルボニル、エトキシ
カルポニ°ル)、カルバモイル基(例えばN、N−ジメ
チルカルバモイル)、アニリノ基(例えばフェニルアミ
ノ、Nエチルアニリノ)、スルファモイル基(例えばN
。
N−ジエチルスルファモイル)、アルキルスルホニル基
(例えばメチルスルホニル)、アリールスルホニル基(
例えはトリルスルホニル)、アルキルチオ基(例えばメ
チルチオ、オクチルチオ)、アリールチオ基(例えばフ
ェニルチオ、1−ナフチルチオ)、アシル基(例えばア
セチル、ヘンジイル)、アシルアミノ基(例えばアセト
アシド、ベンズアシド)、イミド基(例えばコハク酸イ
ミド、フタル酸イミド)、ウレイド基(例えばフェニル
ウレイド、N、N−ジブチルウレイド)、スルフ1モイ
ルアミノ基(例えばN、、N−ジプロピルスルファモイ
ルアミノ)、アルコキシカルボニルアミノ基(例えばメ
トキシカルボニルアミノ)、スルホンアミド基(例えば
メタンスルホンアミドなど)、水酸基、シアノ基などを
をしていてもよい、好ましくは無置換のメチレン、エチ
レン基である。2とmはOまたはlを表わすが、好まし
くはOである。
(例えばメチルスルホニル)、アリールスルホニル基(
例えはトリルスルホニル)、アルキルチオ基(例えばメ
チルチオ、オクチルチオ)、アリールチオ基(例えばフ
ェニルチオ、1−ナフチルチオ)、アシル基(例えばア
セチル、ヘンジイル)、アシルアミノ基(例えばアセト
アシド、ベンズアシド)、イミド基(例えばコハク酸イ
ミド、フタル酸イミド)、ウレイド基(例えばフェニル
ウレイド、N、N−ジブチルウレイド)、スルフ1モイ
ルアミノ基(例えばN、、N−ジプロピルスルファモイ
ルアミノ)、アルコキシカルボニルアミノ基(例えばメ
トキシカルボニルアミノ)、スルホンアミド基(例えば
メタンスルホンアミドなど)、水酸基、シアノ基などを
をしていてもよい、好ましくは無置換のメチレン、エチ
レン基である。2とmはOまたはlを表わすが、好まし
くはOである。
R1は水素原子、アルキル基、アリール基またはへテロ
環基を表わす。詳しくは水素原子、炭素数1〜22の直
鎖及び分岐鎖のアルキル基、アルケニル基およびシクロ
アルキル基などのアルキル基、フェニル基、およびナフ
チル基などのアリール基、または2−フリル、2−チエ
ニル、2−ピリミジニル、および4−ピリジル基などの
へテロ環基を表わす。これらはL+ Ltにおいて定
義した置換基を更に有してもよい、好ましくはR8は水
素原子およびアルキル基である。
環基を表わす。詳しくは水素原子、炭素数1〜22の直
鎖及び分岐鎖のアルキル基、アルケニル基およびシクロ
アルキル基などのアルキル基、フェニル基、およびナフ
チル基などのアリール基、または2−フリル、2−チエ
ニル、2−ピリミジニル、および4−ピリジル基などの
へテロ環基を表わす。これらはL+ Ltにおいて定
義した置換基を更に有してもよい、好ましくはR8は水
素原子およびアルキル基である。
R2は炭素原子、酸素原子、窒素原子又はイオウ原子で
Aと連結する基を表わす。詳しくは、アルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基(炭素で連結)、アシル基、アルコ
キシカルボニル基、およびカルバモイル基、などの炭素
原子で連結する基;アルコキシ、アリールオキシ、など
の酸素原子で連結する基;アルキルアミノ基、アニリノ
基、アシルアミノ基、ウレイ(基、スルファモイルアミ
ド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホン”アミ
ド基などの窒素原子で連結する基;およびアルギルチオ
基、アリールチオ基などのイオウ原子で連結する基を表
わす、これらは、R1と同様、L。
Aと連結する基を表わす。詳しくは、アルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基(炭素で連結)、アシル基、アルコ
キシカルボニル基、およびカルバモイル基、などの炭素
原子で連結する基;アルコキシ、アリールオキシ、など
の酸素原子で連結する基;アルキルアミノ基、アニリノ
基、アシルアミノ基、ウレイ(基、スルファモイルアミ
ド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホン”アミ
ド基などの窒素原子で連結する基;およびアルギルチオ
基、アリールチオ基などのイオウ原子で連結する基を表
わす、これらは、R1と同様、L。
I5□において定義した置換基を更に有しても良い。
好ましくはR1はアルキル基、アリール基、アルキルア
ミノ基およびアニリノ基である。
ミノ基およびアニリノ基である。
Aは炭素原子又はイオウ原子を表わすが、好ましくは炭
素原子を表わす。
素原子を表わす。
nはAが炭素原子の場合はlを表わし、Aがイオウ原子
の場合は1又は2を表わす。
の場合は1又は2を表わす。
Bは炭素原子、酸素原子、窒素原子又はイオウ原子を表
わすが、好ましくは炭素原子又は窒素原子を表わし、よ
り好ましくは炭素原子を表わす。
わすが、好ましくは炭素原子又は窒素原子を表わし、よ
り好ましくは炭素原子を表わす。
Xは環を形成するのに必要な原子群を表わす。
好ましくは飽和又は不飽和の5,6又は7員環を形成す
るのに必要な炭素原子、酸素原子、窒素原子又はイオウ
原子から選ばれた原子によって構成される原子群を表わ
す。より好ましくは不飽和の5又は6員環を形成するの
に必要な炭素原子、酸素原子、窒素原子から選ばれた原
子によって構成される原子群を表わす。この環は更にL
述したしし2において定義した置換基を有していても良
く、Xを含む環へ他の環が縮合していても良い。
るのに必要な炭素原子、酸素原子、窒素原子又はイオウ
原子から選ばれた原子によって構成される原子群を表わ
す。より好ましくは不飽和の5又は6員環を形成するの
に必要な炭素原子、酸素原子、窒素原子から選ばれた原
子によって構成される原子群を表わす。この環は更にL
述したしし2において定義した置換基を有していても良
く、Xを含む環へ他の環が縮合していても良い。
R1とR2は互いに結合して環を形成してもよく、好ま
しくは5又は6員環の飽和又は不飽和の環を形成しても
よい、また、これらの環上にLtL2において定義した
置換基を更に有してもよい。
しくは5又は6員環の飽和又は不飽和の環を形成しても
よい、また、これらの環上にLtL2において定義した
置換基を更に有してもよい。
Bが炭素原子、又は窒素原子の場合はBとR2は互いに
結合して環を形成してもよく、好ましくは5又は6員環
の飽和又は不飽和の環を形成してもよい、より好ましく
は5又は6員環の飽和の環を形成してもよい。また、こ
れらの環上には更にL+、Lxにおいて定義した置換基
を有してもよい。
結合して環を形成してもよく、好ましくは5又は6員環
の飽和又は不飽和の環を形成してもよい、より好ましく
は5又は6員環の飽和の環を形成してもよい。また、こ
れらの環上には更にL+、Lxにおいて定義した置換基
を有してもよい。
第1の好ましいピラゾロンカプラーは、次の一般式によ
り表わすことができる。
り表わすことができる。
R・へ 、JL、 y 。
この−紋穴においてY、はR1又はZ、R,を表わす。
R1は置換もしくは無置換の、アリール又はヘテ臥
2級又は3級の基を有する置換基を表わしiは0又はl
を表わす。
を表わす。
Zlは酸素原子、イオウ原子又はNRfを表わす。
R2は置換もしくは無置換の、アルキル、アリール又は
ヘテロ環基を表わす、Rc、R,はハロゲン原子、R1
およびZ、R,なる基から選ばれた基を表わす、Roは
水素原子、又はRc、Rdで定義された基を表わす、R
1は水素原子およびRbで定義された基を表わす、zt
は酸素原子、イオウ原子又はNR,を表わすeRIはR
1で定義された基を表わす、RhはRtで定義された基
を表わす、RcはR4およびR6の少なくとも1つと結
合して1つ又は2つの炭素環又はヘテロ環を形成しても
よく、それらは更に置換基を有していてもよい、R,、
XおよびBば前記の置換基、原子群、および原子と同義
である。
ヘテロ環基を表わす、Rc、R,はハロゲン原子、R1
およびZ、R,なる基から選ばれた基を表わす、Roは
水素原子、又はRc、Rdで定義された基を表わす、R
1は水素原子およびRbで定義された基を表わす、zt
は酸素原子、イオウ原子又はNR,を表わすeRIはR
1で定義された基を表わす、RhはRtで定義された基
を表わす、RcはR4およびR6の少なくとも1つと結
合して1つ又は2つの炭素環又はヘテロ環を形成しても
よく、それらは更に置換基を有していてもよい、R,、
XおよびBば前記の置換基、原子群、および原子と同義
である。
R3はアニリノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、カル
バモイル基、アルコキシ基、アリルオキシカルボニル基
、アルコキシカルボニル基又はN−へテロ環基を表わし
、好ましくはこれらの苓は油溶化基を含む基である。R
4は置換又は無置換のアリール基であり、好ましくは置
換フェニル基であり、更に好ましくは2,4.6−)リ
クロロフェニル基である。
バモイル基、アルコキシ基、アリルオキシカルボニル基
、アルコキシカルボニル基又はN−へテロ環基を表わし
、好ましくはこれらの苓は油溶化基を含む基である。R
4は置換又は無置換のアリール基であり、好ましくは置
換フェニル基であり、更に好ましくは2,4.6−)リ
クロロフェニル基である。
この−紋穴のより好ましいピラゾロンカプラーは次の一
際式によって表わすことができる。
際式によって表わすことができる。
1“へ −、<、□8゜
この−紋穴においてR,、Rs 、R,、Rc、R。
R,、XおよびBは前記置換基と同義である。iは0又
は1を表わす。
は1を表わす。
第2の好ましいピラゾロンカプラーは次の一般式によっ
て表わすことかできる。
て表わすことかできる。
この−紋穴においてR1は置換もしくは無置換の、アル
キル、アリール又はヘテロ環基を表わす。
キル、アリール又はヘテロ環基を表わす。
R+ 、R3,Ra XおよびBは、前記の置換基原子
群および原子と同義である。好ましくはR1は−NHY
zで表わされる基であり、R4は2,4゜6−ドリクロ
ロフエニル基である。Ytは置換又は無置換の、アリー
ル、アリールカルボニル又ははアリールアミノカルボニ
ル基を表わす。
群および原子と同義である。好ましくはR1は−NHY
zで表わされる基であり、R4は2,4゜6−ドリクロ
ロフエニル基である。Ytは置換又は無置換の、アリー
ル、アリールカルボニル又ははアリールアミノカルボニ
ル基を表わす。
第3の好ましいピラゾロンカプラーは次の一般式によっ
て表わすことができる。この−紋穴においてR,、R2
,R4およびXは前記置換基および原R4 子群と同義である。Y、は置換もしくは無置換の、メチ
レン、エチレン基または、>NR2を表わす。
て表わすことができる。この−紋穴においてR,、R2
,R4およびXは前記置換基および原R4 子群と同義である。Y、は置換もしくは無置換の、メチ
レン、エチレン基または、>NR2を表わす。
R1は前記置換基と同義である。この−紋穴のより好ま
しいピラゾロンカプラーは次の一般式で表わすことがで
きる。この−紋穴においてR+、RsおよびR4は前記
置換基と同義であるsR&+Rffはアルキル基、アリ
ール基を表わし、Re は前記L+、Lxで定義した置
換基を表わす。
しいピラゾロンカプラーは次の一般式で表わすことがで
きる。この−紋穴においてR+、RsおよびR4は前記
置換基と同義であるsR&+Rffはアルキル基、アリ
ール基を表わし、Re は前記L+、Lxで定義した置
換基を表わす。
Dはメチレン基酸素原子、窒素原子又はイオウ原子を表
わす、n゛ はメチレン基の場合はOから2の整数を
表わすが、他の場合は1を表わす、PはOから3の整数
を表わす。
わす、n゛ はメチレン基の場合はOから2の整数を
表わすが、他の場合は1を表わす、PはOから3の整数
を表わす。
以下において「カプラ一部分」とはカップリング離脱基
を除いた部分を指し、「カプラー」とはカプラ一部分と
カップリング離脱基の両方を含んだ全体を指すこととす
る。
を除いた部分を指し、「カプラー」とはカプラ一部分と
カップリング離脱基の両方を含んだ全体を指すこととす
る。
「カプラ一部分Jは酸化されたカラー現像主薬と反応し
て色素、特にアゼンタ色素を形成する、写真業界で良く
知られ、使われているピラゾロンカプラーである。好ま
しいピラゾロンカプラ一部分の例としては、例えば、米
国特許4413054号、同4443536号、同45
22915号、同4336325号、同4199361
号、同4351897号、同4385111号、同特開
昭60−170854号、同60−194452号、同
60−194451号、米国特許4407936号、同
3419391号、同3311476号、英国特許13
57372号、米国特許2600788号、同2908
573号、同3062653号、同3519429号、
同3152896号、同2311082号、同2343
703号および同2369489号又はこれらの特許に
引用されている発明に示されるものをあげることができ
る。
て色素、特にアゼンタ色素を形成する、写真業界で良く
知られ、使われているピラゾロンカプラーである。好ま
しいピラゾロンカプラ一部分の例としては、例えば、米
国特許4413054号、同4443536号、同45
22915号、同4336325号、同4199361
号、同4351897号、同4385111号、同特開
昭60−170854号、同60−194452号、同
60−194451号、米国特許4407936号、同
3419391号、同3311476号、英国特許13
57372号、米国特許2600788号、同2908
573号、同3062653号、同3519429号、
同3152896号、同2311082号、同2343
703号および同2369489号又はこれらの特許に
引用されている発明に示されるものをあげることができ
る。
これらの特許においてピラゾロンカプラ一部分にカップ
リング離脱基が置換している場合は、それらは本発明の
一般式(I)で表わされるカップリング離脱基に置き換
えることができる0本発明のピラゾロンカプラーは、上
記特許に記載されているような他のピラゾロンカプラー
と併用して使用することもできる。
リング離脱基が置換している場合は、それらは本発明の
一般式(I)で表わされるカップリング離脱基に置き換
えることができる0本発明のピラゾロンカプラーは、上
記特許に記載されているような他のピラゾロンカプラー
と併用して使用することもできる。
好ましい「カプラ一部分」の例は次の一般式で表わされ
ることができる。この−紋穴においてQは本発明のカッ
プリング離脱基を表わす、R9はアニリノ、アシルアミ
ノ、ウレイド、カルバモイIG ル、アルコキシ、アリルオキシカルボニル、アルコキシ
カルボニル又はN−へテロ環基を表わす。
ることができる。この−紋穴においてQは本発明のカッ
プリング離脱基を表わす、R9はアニリノ、アシルアミ
ノ、ウレイド、カルバモイIG ル、アルコキシ、アリルオキシカルボニル、アルコキシ
カルボニル又はN−へテロ環基を表わす。
R10は置換又は無置換のアリール基であり、好ましく
はハロゲン原子、アルキル、アルコキシ、アルコキシカ
ルボニル、アシルアミハスルファミド、スルホンアミド
およびシアノ基から選ばれた置換基を少なくとも1つ有
するフェニル基である。
はハロゲン原子、アルキル、アルコキシ、アルコキシカ
ルボニル、アシルアミハスルファミド、スルホンアミド
およびシアノ基から選ばれた置換基を少なくとも1つ有
するフェニル基である。
これらの置換基の炭素原子および窒素原子は無置換か、
又はカプラーの効果を減じない基で置換されていても良
い、R9は好ましくはアニリノ基であり、更に好ましく
は、次の一般式で表わされるアニリノ基である。この−
紋穴においてR。
又はカプラーの効果を減じない基で置換されていても良
い、R9は好ましくはアニリノ基であり、更に好ましく
は、次の一般式で表わされるアニリノ基である。この−
紋穴においてR。
R1は炭素数1〜30のアルコキシ基、アリールオキシ
基又はハロゲン原子(好ましくは塩素原子)である。
基又はハロゲン原子(好ましくは塩素原子)である。
R1!とR11はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子(例
えば塩素原子、臭素原子、フッ素原子)、アルキル基(
例えば炭素数1〜30のアルキル基)、アルコキシ基(
例えば炭素数1〜30のアルコキシ基)、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、スルファモイル基、スルファミ
ド基、カルバモイル基、ジアシルアミノ基、アリールオ
キシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アルコキ
シスルホニル基、アリールオキシスルホニル基、アルカ
ンスルホニル基、アレーンスルホニル基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、
アルキルウレイド基、アンル基、ニトロ基、およびカル
ボキシ基を表わす。例えばR1□とR11はそれぞれ水
素原子又はバラスト基であっても良い。
えば塩素原子、臭素原子、フッ素原子)、アルキル基(
例えば炭素数1〜30のアルキル基)、アルコキシ基(
例えば炭素数1〜30のアルコキシ基)、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、スルファモイル基、スルファミ
ド基、カルバモイル基、ジアシルアミノ基、アリールオ
キシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アルコキ
シスルホニル基、アリールオキシスルホニル基、アルカ
ンスルホニル基、アレーンスルホニル基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、
アルキルウレイド基、アンル基、ニトロ基、およびカル
ボキシ基を表わす。例えばR1□とR11はそれぞれ水
素原子又はバラスト基であっても良い。
R1゜は好ましくは置換フェニル基である。置換基とし
ては、ハロゲン原子(例えば塩素原子、臭素原子、フッ
素原子)、炭素数1〜22のアルキル基(例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、α−ブチル基、テトラデシ
ル基)、炭素数1〜22のアルコキシ基(例えばメトキ
シ基、エトキシ基、ドデシルオキシ基)、炭素数1〜2
3のアルコキシカルボニル基(例えばメトキシカルボニ
ル基、エトキシカルボニル基、テトラデシルオキシカル
ボニル基)、アシルアミノ基(例えばα−〔3−ペンタ
デシルフェノキシ〕−ブチルアミド基)および/又はシ
アノ基である。RIoは更に好ましくは2.4.6−4
リクロロフエニル基である。
ては、ハロゲン原子(例えば塩素原子、臭素原子、フッ
素原子)、炭素数1〜22のアルキル基(例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、α−ブチル基、テトラデシ
ル基)、炭素数1〜22のアルコキシ基(例えばメトキ
シ基、エトキシ基、ドデシルオキシ基)、炭素数1〜2
3のアルコキシカルボニル基(例えばメトキシカルボニ
ル基、エトキシカルボニル基、テトラデシルオキシカル
ボニル基)、アシルアミノ基(例えばα−〔3−ペンタ
デシルフェノキシ〕−ブチルアミド基)および/又はシ
アノ基である。RIoは更に好ましくは2.4.6−4
リクロロフエニル基である。
R目+R11について更に詳しく述べると、これらは、
水素原子、ハロゲン原子(例えば塩素原子、臭素原子、
フッ素原子)、炭素数1〜30の直鎖、分岐鎖のアルキ
ル基(例えばメチル基、トリフルオロメチル基、エチル
基、t−ブチル基、テトラデシル基)、炭素数1〜30
のアルコキシ基(例えばメトキシ基、エトキシ基、2−
エチルへキシルオキシ基、テトラデシルオキシ基)、ア
シルアミノ基(例えばアセトアミド基、ベンズアミド基
、ブチルアミド基、テトラデカンアミド基)、α−(2
,4−ジーL−ペンチルフェノキシ)アセトアミド基、
α−(2,4−ジ−オーペンチルフェノキシ)ブチルア
ミド基)、α−(4−ヒドロキシ−3−t−ブチルフェ
ノキシ)テトラデカンアミド基、2−オキソ−ピロリジ
ン−1−イル基、2−オキシ−5−テトラデシル−ビロ
リン−1イル基、N−メチルテトラデカンアミド基、t
−ブチルカルボンアミド基)、スルホンアミド基(例え
ばメタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基
、p−トルエンスルホンアミド基、p−ドデシルベンゼ
ンスルホンアミド基、N−メチルテトラデシルスルホン
アミド基、ヘキサデカンスルホンアミド基)、スルファ
モイル基〔例えばN−メチルスルファモイル基、N−ヘ
キサデシルスルファモイル基、N、N−ジメチルスルフ
ァモイル基、N−(3−(ドデシルオキシ)プロピル〕
スルファモイル基、N−(4−(2,4−ジーL−ペン
チルフェノキシ)ブチル〕スルファモイル基、N−メチ
ル−N−テトラデシルスルファモイル基、N−ドデシル
スルファモイル基)、スルファミド基(例えばN−メチ
ルスルファミド基、N−オクタデシルスルファミド基)
、カルバモイル基(例えばN−メチルカルバモイル基、
N−オクタデシルカルバモイル基、N−(4−(2,4
−ジーも一ペンチルフェノキシ)ブチル〕カルバモイル
M、N−メチル−N−テトラデシルカルバモイル基、N
、N−ジオクチルカルバモイル基)、ジアシルアミノ基
(例えばN−コハク酸イミド基、N−フタルイミド基、
2.5−ジオキソ−1−オキサゾリジニル、3−ドデシ
ル−2,5−ジオキソーl−イミダゾリル、N−アセチ
ル−N−ドデシルアミノ基)、アリールオキシカルボニ
ル基(例えばフェノキシカルボニル基、P−ドデシルオ
キシフェノキシカルボニル基)、炭素数2〜30のアル
コキシカルボニル基(例えばメトキシカルボニル基、テ
トラデシルオキシカルボニル基、エトキシカルボニル基
、ベンジルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボ
ニル基)、炭素数1〜30のアルコキシスルホニル基(
例えばメトキシスルホニル基、オクチルオキシスルホニ
ル基、テトラデシルオキシスルホニル基、2−エチルへ
キシルオキシスルホニル基)、アリールオキシスルホニ
ル基(例えばフェノキシスルホニル基、2.4−ジー1
−ペンチルフェノキシスルホニル基) 、炭素数1〜3
0のアルカンスルホニル基(例えばメタンスルホニル基
、オクタンスルホニル基、2〜エチルヘキサンスルホニ
ル基、ヘキサデカンスルホニル基)、アレーンスルホニ
ル基(例えばベンゼンスルホニル基、4−ノニルベンゼ
ンスルホニル基P−)ルエンスルホニル基)、炭素数1
〜22のアルキルチオ基(例えばエチルチオ基、オクチ
ルチオ基、ベンジルチオ基、テトラデシルチオ基、2−
(2,4−ジーL−ペンチルフェノキシ)エチルチオ基
)、アリールチオ基(例えばフェニルチオ基、P−トリ
ルチオ基)、アルコキシカルボニルアミノ基(例えば、
エトキシカルボニルアミノ基、ベンジルオキシカルボニ
ルアミノ基、ヘキサデシルオキシカルボニルアミノ基)
、アルキルウレイド基(例えばN−メチルウレイド基、
N。
水素原子、ハロゲン原子(例えば塩素原子、臭素原子、
フッ素原子)、炭素数1〜30の直鎖、分岐鎖のアルキ
ル基(例えばメチル基、トリフルオロメチル基、エチル
基、t−ブチル基、テトラデシル基)、炭素数1〜30
のアルコキシ基(例えばメトキシ基、エトキシ基、2−
エチルへキシルオキシ基、テトラデシルオキシ基)、ア
シルアミノ基(例えばアセトアミド基、ベンズアミド基
、ブチルアミド基、テトラデカンアミド基)、α−(2
,4−ジーL−ペンチルフェノキシ)アセトアミド基、
α−(2,4−ジ−オーペンチルフェノキシ)ブチルア
ミド基)、α−(4−ヒドロキシ−3−t−ブチルフェ
ノキシ)テトラデカンアミド基、2−オキソ−ピロリジ
ン−1−イル基、2−オキシ−5−テトラデシル−ビロ
リン−1イル基、N−メチルテトラデカンアミド基、t
−ブチルカルボンアミド基)、スルホンアミド基(例え
ばメタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基
、p−トルエンスルホンアミド基、p−ドデシルベンゼ
ンスルホンアミド基、N−メチルテトラデシルスルホン
アミド基、ヘキサデカンスルホンアミド基)、スルファ
モイル基〔例えばN−メチルスルファモイル基、N−ヘ
キサデシルスルファモイル基、N、N−ジメチルスルフ
ァモイル基、N−(3−(ドデシルオキシ)プロピル〕
スルファモイル基、N−(4−(2,4−ジーL−ペン
チルフェノキシ)ブチル〕スルファモイル基、N−メチ
ル−N−テトラデシルスルファモイル基、N−ドデシル
スルファモイル基)、スルファミド基(例えばN−メチ
ルスルファミド基、N−オクタデシルスルファミド基)
、カルバモイル基(例えばN−メチルカルバモイル基、
N−オクタデシルカルバモイル基、N−(4−(2,4
−ジーも一ペンチルフェノキシ)ブチル〕カルバモイル
M、N−メチル−N−テトラデシルカルバモイル基、N
、N−ジオクチルカルバモイル基)、ジアシルアミノ基
(例えばN−コハク酸イミド基、N−フタルイミド基、
2.5−ジオキソ−1−オキサゾリジニル、3−ドデシ
ル−2,5−ジオキソーl−イミダゾリル、N−アセチ
ル−N−ドデシルアミノ基)、アリールオキシカルボニ
ル基(例えばフェノキシカルボニル基、P−ドデシルオ
キシフェノキシカルボニル基)、炭素数2〜30のアル
コキシカルボニル基(例えばメトキシカルボニル基、テ
トラデシルオキシカルボニル基、エトキシカルボニル基
、ベンジルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボ
ニル基)、炭素数1〜30のアルコキシスルホニル基(
例えばメトキシスルホニル基、オクチルオキシスルホニ
ル基、テトラデシルオキシスルホニル基、2−エチルへ
キシルオキシスルホニル基)、アリールオキシスルホニ
ル基(例えばフェノキシスルホニル基、2.4−ジー1
−ペンチルフェノキシスルホニル基) 、炭素数1〜3
0のアルカンスルホニル基(例えばメタンスルホニル基
、オクタンスルホニル基、2〜エチルヘキサンスルホニ
ル基、ヘキサデカンスルホニル基)、アレーンスルホニ
ル基(例えばベンゼンスルホニル基、4−ノニルベンゼ
ンスルホニル基P−)ルエンスルホニル基)、炭素数1
〜22のアルキルチオ基(例えばエチルチオ基、オクチ
ルチオ基、ベンジルチオ基、テトラデシルチオ基、2−
(2,4−ジーL−ペンチルフェノキシ)エチルチオ基
)、アリールチオ基(例えばフェニルチオ基、P−トリ
ルチオ基)、アルコキシカルボニルアミノ基(例えば、
エトキシカルボニルアミノ基、ベンジルオキシカルボニ
ルアミノ基、ヘキサデシルオキシカルボニルアミノ基)
、アルキルウレイド基(例えばN−メチルウレイド基、
N。
N−ジメチルウレイド基、N−メチル−N−ドデシルウ
レイド基、N−ヘキサデシルウレイド基、N、N−ジオ
クタデシルウレイド基、N、N−ジオクチル−N′−エ
チルウレイド基)、アシル基(例えばアセチル基、ベン
ゾイル基、オクタデカン・イル基、p−ドデカンアミド
ヘンジイル基、シクロヘキサンカルボニル基)、ニトロ
基、シアノ基、カルボキシ基である。
レイド基、N−ヘキサデシルウレイド基、N、N−ジオ
クタデシルウレイド基、N、N−ジオクチル−N′−エ
チルウレイド基)、アシル基(例えばアセチル基、ベン
ゾイル基、オクタデカン・イル基、p−ドデカンアミド
ヘンジイル基、シクロヘキサンカルボニル基)、ニトロ
基、シアノ基、カルボキシ基である。
R1+のアルコキシ基、アリールオキシ基について更に
詳しく述べるとアルコキシ基はメトキシ基、エトキシ基
、プロポキシ基、ブトキシ基、2−メトキシエトキシ基
、5ee−ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、2−エチル
へキシルオキシ基、2−(2,4−ジーL−ペンチルフ
ェノキシ)−工1−キシ基、2−ドデシルオキシエトキ
シ基であり、アリールオキシ基はフェノキシ基、α又は
β−ナフチルオキシ基、4−トリルオキシ基である。
詳しく述べるとアルコキシ基はメトキシ基、エトキシ基
、プロポキシ基、ブトキシ基、2−メトキシエトキシ基
、5ee−ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、2−エチル
へキシルオキシ基、2−(2,4−ジーL−ペンチルフ
ェノキシ)−工1−キシ基、2−ドデシルオキシエトキ
シ基であり、アリールオキシ基はフェノキシ基、α又は
β−ナフチルオキシ基、4−トリルオキシ基である。
−a式(1)であられされる離脱基を有するピラゾロン
カプラーを含む単量体は芳香族−級アミン現像薬の酸化
生成物とカップリングしない非発色性エチレン様単量体
と共重合ポリマーを作ってもよい。
カプラーを含む単量体は芳香族−級アミン現像薬の酸化
生成物とカップリングしない非発色性エチレン様単量体
と共重合ポリマーを作ってもよい。
芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル酸、α
−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸(例えば
メタアクリル酸)およびこれらのアクリル酸類から誘導
されるエステルもしくはアミド(例えばアクリルアミド
、n−ブチルアクリルアミド、L−ブチルアクリルアミ
ド、ジアセトンアクリルアミド、メタアクリルアミド、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、n−プロピ
ルアクリレート、n−ブチルアクリレート、L−ブチル
アクリレート、1so−ブチルアクリレート、2−エチ
ルへキシルアクリレート、n−オクチルアクリレート、
ラウリルアクリレート、メチルメタアクリレート、エチ
ルメタアクリレート、n−ブチルメタアクリレートおよ
びβ−ヒドロキシメクアクリレート)、メチレンジビス
アクリルアミド、ビニルエステル(例えばビニルアセテ
ート、ビニルプロピオネートおよびビニルラウレート)
、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、芳香族ビ
ニル化合物(例えばスチレンおよびそのLtiE体、ビ
ニルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフェノ
ンおよびスルホスチレン)、イタコン酸、シトラコン酸
、クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキル
エーテル(例えばビニルエチルエーテル)、マレイン酸
、無水マレイン酸、マレイン酸エステル、N−ビニル−
2−ピロリドン、N−ビニルピリジン、および2−およ
び4−ビニルピリジン等がある。ここで使用する非発色
性エチレン様不飽和単量体は2種類以上を−緒に使用す
ることもできる0例えばn−ブチルアクリレートとメチ
ルアクリレート、スチレンとメタアクリル酸、メタアク
リル酸とアクリルアミド、メチルアクリレートとジアセ
トンアクリルアミド等である。
ない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル酸、α
−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸(例えば
メタアクリル酸)およびこれらのアクリル酸類から誘導
されるエステルもしくはアミド(例えばアクリルアミド
、n−ブチルアクリルアミド、L−ブチルアクリルアミ
ド、ジアセトンアクリルアミド、メタアクリルアミド、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、n−プロピ
ルアクリレート、n−ブチルアクリレート、L−ブチル
アクリレート、1so−ブチルアクリレート、2−エチ
ルへキシルアクリレート、n−オクチルアクリレート、
ラウリルアクリレート、メチルメタアクリレート、エチ
ルメタアクリレート、n−ブチルメタアクリレートおよ
びβ−ヒドロキシメクアクリレート)、メチレンジビス
アクリルアミド、ビニルエステル(例えばビニルアセテ
ート、ビニルプロピオネートおよびビニルラウレート)
、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、芳香族ビ
ニル化合物(例えばスチレンおよびそのLtiE体、ビ
ニルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフェノ
ンおよびスルホスチレン)、イタコン酸、シトラコン酸
、クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキル
エーテル(例えばビニルエチルエーテル)、マレイン酸
、無水マレイン酸、マレイン酸エステル、N−ビニル−
2−ピロリドン、N−ビニルピリジン、および2−およ
び4−ビニルピリジン等がある。ここで使用する非発色
性エチレン様不飽和単量体は2種類以上を−緒に使用す
ることもできる0例えばn−ブチルアクリレートとメチ
ルアクリレート、スチレンとメタアクリル酸、メタアク
リル酸とアクリルアミド、メチルアクリレートとジアセ
トンアクリルアミド等である。
ポリマーカラーカプラー分野で周知の如く、固体水不溶
性単量体カプラーと共重合させるための非発色性エチレ
ン様不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質お
よび/または科学的性質例えば溶解度、写真コロイド組
成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その可撓性、
熱安定性等が好影響を受けるように選択することができ
る。
性単量体カプラーと共重合させるための非発色性エチレ
ン様不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質お
よび/または科学的性質例えば溶解度、写真コロイド組
成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その可撓性、
熱安定性等が好影響を受けるように選択することができ
る。
本発明に用いられるポリマーカプラーは水可溶性のもの
でも、水不溶性のものでもよいが、その中でも特にポリ
マーカプラーラテックスが好ましい。
でも、水不溶性のものでもよいが、その中でも特にポリ
マーカプラーラテックスが好ましい。
次に一般式(13で表わされるカップリング離脱M (
Q)の具体例を示すが、これらに限定されるものではな
い。
Q)の具体例を示すが、これらに限定されるものではな
い。
Q−1)
Q−2)
Q−3)
Q、 −4)
Q−6)
Q−7)
Q−8)
Q−26)
Q−27)
Q−28)
0CsLv(n)
Q−20)
Q−21)
Q−22)
Q−29)
Q−30)
Q−31)
Q−32)
Q−33)
S
Q−34)
Q−35)
Q−43)
Q−44)
Q−45)
Q−47)
Q−38)
Q−39)
Q−4I)
Q−48)
Q−49)
Q−50)
Q−52)
S
Q−56)
(M
(M
(M
CH。
I
h
I
C11゜
Q−59)
次に本発明のカプラーの具体例を示すがこれらに限定さ
れるものではない。
れるものではない。
(M−4)
CM−5)
Ib
I
(M−6)
C11゜
(M−7)
(M−8)
(M
(!vL−13)
CI
C1l。
L
(M
(M−11)
CI
CI(3
(M
(M−25)
(M
(M
CtO。
CI+3
I
(M−22)
(M
(M−24)
Js
ClO2
I
tHs
(M
(M
(M−39)
I
CH。
I
(M−40)
(M
(M−42)
(t)Cnllq
(M−43)
(M−44)
(M
(M
(M−51)
C11゜
I
Hi
I
(M−46)
(M−53)
CL
I
C4He
\
(M
(M−62)
(M−63)
I
I
H3
(M−58)
(M−60)
(M
I
本発明のマゼンタカプラーは、通常ハロゲン化銀1モル
当たりlXl0−’モル−1モル、好ましくはlXl0
−” モル〜8X10−’モルの範囲で用いることが
できる。また本発明のカプラーは他の種類のマゼンタカ
プラーと併用することもできる。
当たりlXl0−’モル−1モル、好ましくはlXl0
−” モル〜8X10−’モルの範囲で用いることが
できる。また本発明のカプラーは他の種類のマゼンタカ
プラーと併用することもできる。
本発明のマゼンタカプラーの添加層は任意のハロゲン化
銀乳剤層でよいが、好ましくは緑感性ハロゲン化銀乳剤
層である。この緑感性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる
銀量は好ましくは0.1〜o、3g/ポである。
銀乳剤層でよいが、好ましくは緑感性ハロゲン化銀乳剤
層である。この緑感性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる
銀量は好ましくは0.1〜o、3g/ポである。
本発明のマゼンタカプラーは、WO88/ 04795
号に記載の方法またはそれに準じて合成できる。
号に記載の方法またはそれに準じて合成できる。
現像処理後の膜中の現像主薬量を0.3μmol 以上
にする方法として、カラー現像後の処理時間を短縮する
方法が最も好ましい方法といえよう。
にする方法として、カラー現像後の処理時間を短縮する
方法が最も好ましい方法といえよう。
例えば、カラー現像の後には脱銀及び水洗及び/又は安
定化処理されるのが一般的な方法であるが、これらの処
理時間の和が2分以下であれば、上記記載の残存主薬量
に達することができる。父上記時間の和が2分を越える
場合でもカラー現像液中にベンジルアルコールを使用し
たり、又、漂白定着液のpt+が7〜8程度の比較的高
pHであれば、上記記載の残存主薬量に達する場合があ
る。
定化処理されるのが一般的な方法であるが、これらの処
理時間の和が2分以下であれば、上記記載の残存主薬量
に達することができる。父上記時間の和が2分を越える
場合でもカラー現像液中にベンジルアルコールを使用し
たり、又、漂白定着液のpt+が7〜8程度の比較的高
pHであれば、上記記載の残存主薬量に達する場合があ
る。
更に水洗水のかわりに水洗水量を前溶からの持ち込み量
の5〜50倍程度の節水処理の使用も好ましい実施態様
というよう、又、特開昭57−8543号や同58−1
4834号等に記載の安定化処理も本発明には好ましい
実施態様である。
の5〜50倍程度の節水処理の使用も好ましい実施態様
というよう、又、特開昭57−8543号や同58−1
4834号等に記載の安定化処理も本発明には好ましい
実施態様である。
本発明のカラー写真感光材料は、支持体上に前悪性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感
性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構
成することができる。一般のカラー印画紙では、支持体
上に前出の順で塗設されているのが普通であるが、これ
と異なる順序であっても良い。これ等の感光性乳剤層に
は、それぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤
と、感光する光と補色の関係にある色素−すなわち青に
対するイエロー、緑に対するマゼンタそして赤に対する
シアン−を形成する所謂カラーカプラーを含有させるこ
とで減色法の色再現を行うことができる。ただし、感光
層とカプラーの発色色相とは、上記のような対応を持た
ない構成としても良い。
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感
性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構
成することができる。一般のカラー印画紙では、支持体
上に前出の順で塗設されているのが普通であるが、これ
と異なる順序であっても良い。これ等の感光性乳剤層に
は、それぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤
と、感光する光と補色の関係にある色素−すなわち青に
対するイエロー、緑に対するマゼンタそして赤に対する
シアン−を形成する所謂カラーカプラーを含有させるこ
とで減色法の色再現を行うことができる。ただし、感光
層とカプラーの発色色相とは、上記のような対応を持た
ない構成としても良い。
本発明に用いるハロゲン化銀乳剤としては、実質的に沃
化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるものを
好ましく用いることができる。ここで実質的に沃化銀を
含まないとは、沃化銀金を率が1モル%以下、好ましく
は0.2モル%以下のことを言う、乳剤のハロゲン組成
を粒子間で異なっていても等しくても良いが、粒子間で
等しいハロゲン組成を有する乳剤を用いると、各粒子の
性質を均質にすることが容易である。また、ハロゲン化
銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布については、ハロゲ
ン化錫粒子のどの部分をとっても組成の等しい所謂均一
型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子内部のコア(芯)と
それを取り囲むシェル(殻)〔−層または複数層〕とで
ハロゲン組成の異なる所謂積層型構造の粒子あるいは、
粒子内部もしくは表面に非層状にハロゲン組成の異なる
部分を有する構造(粒子表面にある場合は粒子のエツジ
、コーナーあるいは面上に異組成の部分が接合した構造
)の粒子などを適宜選択して用いることができる。高感
度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のいずれ
かを用いることが有利であり、耐圧力性の面からも好ま
しい、ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を有する場
合には、ハロゲン組成において異なる部分の境界部は、
明確な境界であっても、組成差により混晶を形成して不
明確な境界であっても良く、また積極的に連続的な構造
変化を持たせたものであっても良い。
化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるものを
好ましく用いることができる。ここで実質的に沃化銀を
含まないとは、沃化銀金を率が1モル%以下、好ましく
は0.2モル%以下のことを言う、乳剤のハロゲン組成
を粒子間で異なっていても等しくても良いが、粒子間で
等しいハロゲン組成を有する乳剤を用いると、各粒子の
性質を均質にすることが容易である。また、ハロゲン化
銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布については、ハロゲ
ン化錫粒子のどの部分をとっても組成の等しい所謂均一
型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子内部のコア(芯)と
それを取り囲むシェル(殻)〔−層または複数層〕とで
ハロゲン組成の異なる所謂積層型構造の粒子あるいは、
粒子内部もしくは表面に非層状にハロゲン組成の異なる
部分を有する構造(粒子表面にある場合は粒子のエツジ
、コーナーあるいは面上に異組成の部分が接合した構造
)の粒子などを適宜選択して用いることができる。高感
度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のいずれ
かを用いることが有利であり、耐圧力性の面からも好ま
しい、ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を有する場
合には、ハロゲン組成において異なる部分の境界部は、
明確な境界であっても、組成差により混晶を形成して不
明確な境界であっても良く、また積極的に連続的な構造
変化を持たせたものであっても良い。
これ等の塩臭化銀乳剤のハロゲン組成については任意の
臭化銀/塩化銀比率のものを用いることができる。この
比率は目的に応じて広い範囲を取り得るが、塩化銀比率
が2%以上のものを好ましく用いることができる。
臭化銀/塩化銀比率のものを用いることができる。この
比率は目的に応じて広い範囲を取り得るが、塩化銀比率
が2%以上のものを好ましく用いることができる。
また、迅速処理に適した感光材料には塩化銀含有率の高
い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。これ等高塩
化銀乳剤の塩化銀含有率は90モル%以上が好ましり、
95モル%以上が更に好ましい。
い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。これ等高塩
化銀乳剤の塩化銀含有率は90モル%以上が好ましり、
95モル%以上が更に好ましい。
こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在層を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
および/または表面に有する構造のものが好ましい、上
記局在層のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少な
くとも10モル%のものが好ましり、20モル%を越え
るものがより好ましい、そして、これらの局在層は、粒
子内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上にあ
ることができるが、一つの好ましい例として、粒子のコ
ーナ一部にエピタキシャル成長したものを挙げることが
できる。
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
および/または表面に有する構造のものが好ましい、上
記局在層のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少な
くとも10モル%のものが好ましり、20モル%を越え
るものがより好ましい、そして、これらの局在層は、粒
子内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上にあ
ることができるが、一つの好ましい例として、粒子のコ
ーナ一部にエピタキシャル成長したものを挙げることが
できる。
一方、感光材料が圧力を受けたときの感度低下を極力抑
える目的で、塩化銀含有率90モル%以上の高塩化銀乳
剤においても、粒子内のハロゲン組成の分布の小さい均
一型構造の粒子を用いることも好ましく行われる。
える目的で、塩化銀含有率90モル%以上の高塩化銀乳
剤においても、粒子内のハロゲン組成の分布の小さい均
一型構造の粒子を用いることも好ましく行われる。
また、現像処理液の補充量を低減する目的でハロゲン化
銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも有効である。
銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも有効である。
この様な場合にはその塩化銀含有率が98モル%〜10
0モル%であるような、はぼ純塩化銀の乳剤も好ましく
用いられる。
0モル%であるような、はぼ純塩化銀の乳剤も好ましく
用いられる。
本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ(粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの)
は、0.1μ〜2μが好ましい。
銀粒子の平均粒子サイズ(粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの)
は、0.1μ〜2μが好ましい。
また、それらの粒子サイズ分布は変動係数(粒子サイズ
の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの)20%以下
、望ましくは15%以下の所謂単分散なものが好ましい
、このとき、広いラチチュードを得る目的で上記の単分
散乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重層塗
布することも好ましく行われる。
の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの)20%以下
、望ましくは15%以下の所謂単分散なものが好ましい
、このとき、広いラチチュードを得る目的で上記の単分
散乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重層塗
布することも好ましく行われる。
写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体
、十四面体あるいは八面体のような規則的な(regu
lar)結晶形を有するもの、球状、板状などのような
変則的な(irregular)結晶形を有するもの、
あるいはこれらの複合形を有するものを用いることがで
きる。また、種々の結晶形を有するものの混合したもの
からなっていても良い0本発明においてはこれらの中で
も上記規則的な結晶形を有する粒子を50%以上、好ま
しくは70%以上、より好ましくは90%以上含有する
のが良い。
、十四面体あるいは八面体のような規則的な(regu
lar)結晶形を有するもの、球状、板状などのような
変則的な(irregular)結晶形を有するもの、
あるいはこれらの複合形を有するものを用いることがで
きる。また、種々の結晶形を有するものの混合したもの
からなっていても良い0本発明においてはこれらの中で
も上記規則的な結晶形を有する粒子を50%以上、好ま
しくは70%以上、より好ましくは90%以上含有する
のが良い。
また、これら以外にも平均アスペクト比(円換算直径/
厚み)が5以上、好ましくは8以上の平板状粒子が投影
面積として全粒子の50%を越えるような乳剤も好まし
く用いることができる。
厚み)が5以上、好ましくは8以上の平板状粒子が投影
面積として全粒子の50%を越えるような乳剤も好まし
く用いることができる。
本発明に用いる塩臭化銀乳剤はP、 Glafkide
s著Chimie et Ph1sique Phot
ographique (Paul11onte1社刊
、1967年) 、 G、 F、 Duffin著P
hoto−graphic Emulsion Che
mistry (Focal Press社刊、196
6年) 、V、 L、Zelikman et al
著 Making andCoating Photo
graphic Emulsion (Focal P
ress社刊、1964年)などに記載された方法も用
いて調製することができる。すなわち、酸性法、中性法
、アンモニア法等のいずれでも良く、また可溶性根塩と
可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては、片側混合
法、同時混合法、およびそれらの組み合わせなどのいず
れの方法を用いても良い0粒子を銀イオン過剰の雰囲気
の下において形成させる方法(所謂逆混合法)を用いる
こともでのる。同時混合法の一つの形成としてハロゲン
化銀の生成する液相中のpAgを一定に保つ方法、すな
わち所謂コンドロールド・ダブルジェット法を用いるこ
ともできる。この方法によると、結晶形が規則的で粒子
サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤を得ることができ
る。
s著Chimie et Ph1sique Phot
ographique (Paul11onte1社刊
、1967年) 、 G、 F、 Duffin著P
hoto−graphic Emulsion Che
mistry (Focal Press社刊、196
6年) 、V、 L、Zelikman et al
著 Making andCoating Photo
graphic Emulsion (Focal P
ress社刊、1964年)などに記載された方法も用
いて調製することができる。すなわち、酸性法、中性法
、アンモニア法等のいずれでも良く、また可溶性根塩と
可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては、片側混合
法、同時混合法、およびそれらの組み合わせなどのいず
れの方法を用いても良い0粒子を銀イオン過剰の雰囲気
の下において形成させる方法(所謂逆混合法)を用いる
こともでのる。同時混合法の一つの形成としてハロゲン
化銀の生成する液相中のpAgを一定に保つ方法、すな
わち所謂コンドロールド・ダブルジェット法を用いるこ
ともできる。この方法によると、結晶形が規則的で粒子
サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤を得ることができ
る。
本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形成
もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオン
不純物を導入することができる。
もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオン
不純物を導入することができる。
使用する化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛・
銅・タリウムなどの塩、あるいは第■族元素である鉄、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウム、白金などの塩もしくは錯塩を挙げることができ
る。特に上記第■族元素は好ましく用いることができる
。これ等の化合物の添加量は目的に応じて広範囲にわた
るがハロゲン化銀に対して101〜10−”モルが好ま
しい。
銅・タリウムなどの塩、あるいは第■族元素である鉄、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウム、白金などの塩もしくは錯塩を挙げることができ
る。特に上記第■族元素は好ましく用いることができる
。これ等の化合物の添加量は目的に応じて広範囲にわた
るがハロゲン化銀に対して101〜10−”モルが好ま
しい。
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感
および分光増感を施される。
および分光増感を施される。
化学増悪法については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増悪、ある
いは還元増感などを単独もしくは併用して用いることが
できる。化学増感に用いられる化合物については、特開
昭62−215272号公報明細書の第18頁右下欄〜
第22頁右上欄に記載のものが好ましく用いられる。
される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増悪、ある
いは還元増感などを単独もしくは併用して用いることが
できる。化学増感に用いられる化合物については、特開
昭62−215272号公報明細書の第18頁右下欄〜
第22頁右上欄に記載のものが好ましく用いられる。
分光増感は、本発明の感光材料における各層の乳剤に対
して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われ
る0本発明においては目的とする分光感度に対応する波
長域の光を吸収する色素分光増感色素を添加することで
行うことが好ましい。このとき用いられる分光増感色素
としては例えば、F、Il、IIarser著 !(e
terocyclic compoundsCyani
ne dyes and related compo
unds (JohnWiley & 5ons (N
ew York、 London)社刊、1964年)
に記載されているものを挙げることができる。具体的な
化合物の例は、前出の特開昭62−215272号公報
明細書の第22頁右上欄〜第38頁に記載のものが好ま
しく用いられる。
して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われ
る0本発明においては目的とする分光感度に対応する波
長域の光を吸収する色素分光増感色素を添加することで
行うことが好ましい。このとき用いられる分光増感色素
としては例えば、F、Il、IIarser著 !(e
terocyclic compoundsCyani
ne dyes and related compo
unds (JohnWiley & 5ons (N
ew York、 London)社刊、1964年)
に記載されているものを挙げることができる。具体的な
化合物の例は、前出の特開昭62−215272号公報
明細書の第22頁右上欄〜第38頁に記載のものが好ま
しく用いられる。
本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中の被りを防止する、あ
るいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物ある
いはそれ等の前駆体を添加することができる。これらは
一般に写真安定化剤と呼ばれる。これらの化合物の具体
例は前出の特開昭62−215272号公報明細書の第
39頁〜第72頁に記載のものが好ましく用いられる。
工程、保存中あるいは写真処理中の被りを防止する、あ
るいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物ある
いはそれ等の前駆体を添加することができる。これらは
一般に写真安定化剤と呼ばれる。これらの化合物の具体
例は前出の特開昭62−215272号公報明細書の第
39頁〜第72頁に記載のものが好ましく用いられる。
本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成
される所謂表面潜像型乳剤、あるいは潜像が主として粒
子内部に形成される所謂内部潜像型乳剤のいずれのタイ
プのものであっても良い。
される所謂表面潜像型乳剤、あるいは潜像が主として粒
子内部に形成される所謂内部潜像型乳剤のいずれのタイ
プのものであっても良い。
カラー感光材料には芳香族アミン系発色現像薬の酸化体
とカップリングしてそれぞれイエローマゼンタ、シアン
に発色するイエローカプラーマゼンタカプラー及びシア
ンカプラーが通常用いられる。
とカップリングしてそれぞれイエローマゼンタ、シアン
に発色するイエローカプラーマゼンタカプラー及びシア
ンカプラーが通常用いられる。
本発明に用いうるイエローカプラーのうち、ベンゾイル
アセトアニリドやピバロイルアセトアニリド等のアシル
アセトアミド誘導体が好ましい。
アセトアニリドやピバロイルアセトアニリド等のアシル
アセトアミド誘導体が好ましい。
なかでも、イエローカプラーとしては次の一般式(Y−
13およびCY−2〕で表わされるものが好適である。
13およびCY−2〕で表わされるものが好適である。
X [Y−23
式中、Xは水素原子又はカンプリング離脱基を表わす、
R□ば総炭素数8〜32の耐拡散性を表わし、Rlzは
水素原子、1またはそれ以上のハロゲン原子、低級アル
キル基、低級アルコキシ基または総炭素数8〜32の耐
拡散性基を表わす*Rt2は水素原子又は置換基を表わ
す。R23が2以上ある場合、それらは同一でも異なっ
ていてもよい。
R□ば総炭素数8〜32の耐拡散性を表わし、Rlzは
水素原子、1またはそれ以上のハロゲン原子、低級アル
キル基、低級アルコキシ基または総炭素数8〜32の耐
拡散性基を表わす*Rt2は水素原子又は置換基を表わ
す。R23が2以上ある場合、それらは同一でも異なっ
ていてもよい。
ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許4,622,287号明細書の第3
欄15行〜第8欄39行や同4,623,616号明細
書の第14N50行〜第19欄41行に記載されている
。
ついては、米国特許4,622,287号明細書の第3
欄15行〜第8欄39行や同4,623,616号明細
書の第14N50行〜第19欄41行に記載されている
。
ベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許3.408.194号、同3.93
3,501号、同4,046,575号、同4,133
,958号、同4,401,752号などに記載がある
。
ついては、米国特許3.408.194号、同3.93
3,501号、同4,046,575号、同4,133
,958号、同4,401,752号などに記載がある
。
ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの具体例
としては、前述の米国特許4,622.287号明細書
の第19欄〜24欄に記載の化合物例(Y−1)〜(Y
−39)を挙げる事ができ、なかでも(Yl)、(Y−
4)、(Y−6)、(Y−7)。
としては、前述の米国特許4,622.287号明細書
の第19欄〜24欄に記載の化合物例(Y−1)〜(Y
−39)を挙げる事ができ、なかでも(Yl)、(Y−
4)、(Y−6)、(Y−7)。
(Y−15) 、 (Y−21) 、 (Y−22
) 、 (Y−23)(Y−26) 、 (Y−3
5) 、 (Y−36) 、 (”l−37)(Y
−38) 、 (’l−39)などが好ましい。
) 、 (Y−23)(Y−26) 、 (Y−3
5) 、 (Y−36) 、 (”l−37)(Y
−38) 、 (’l−39)などが好ましい。
また前述の米国特許4,623,616号明細書の第1
9欄〜24欄の化合物例(Y−1)〜(Y−33)を挙
げる事ができ、なかでも(Y−2)、(’1−7)。
9欄〜24欄の化合物例(Y−1)〜(Y−33)を挙
げる事ができ、なかでも(Y−2)、(’1−7)。
(Y−8) 、 (Y−12) 、 (Y−20)
、 (Y−21)(Y−23)、 (Y−29)
などが好ましい。
、 (Y−21)(Y−23)、 (Y−29)
などが好ましい。
その他、好ましいものとしては、米国特許3.408,
194号明細書の第61’!Jに記載の典型的具体例(
34) 、同3,933,501号明細書の第8欄に記
載の化合物例(16)や(19) 、同4,046,5
75号明細書の第7〜8欄に記載の化合物例(9) 同
4.133958号明細書の第5〜6欄に記載の化合物
例(1)、同4,401,752号明細書の第5欄に記
載の化合物例1、および下記の化合物a)〜h)を挙げ
ることができる。
194号明細書の第61’!Jに記載の典型的具体例(
34) 、同3,933,501号明細書の第8欄に記
載の化合物例(16)や(19) 、同4,046,5
75号明細書の第7〜8欄に記載の化合物例(9) 同
4.133958号明細書の第5〜6欄に記載の化合物
例(1)、同4,401,752号明細書の第5欄に記
載の化合物例1、および下記の化合物a)〜h)を挙げ
ることができる。
上記のカプラーの中でも窒素原子を離脱原子とするもの
が特に好ましい。
が特に好ましい。
また本発明に用いるピラゾロン系マゼンタカプラーと併
用しうるその他のマゼンタカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型の、イングゾロン系もしくはシアノアセチル
系、好ましくは5−ピロゾロン系およびピラゾロトリア
ゾール類などのピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。5−ピラゾロン系カプラーは3−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許筒2,311,082号、同第2.3
43.703号、同第2,600.788号、同第2,
908,573号、同第3.062.653号、同第3
,152.896号および同第3,936.015号な
どに記載されている。二当量の5−ピラゾロン系カプラ
ーの離脱基として、米国特許筒4,310,619号に
記載された窒素原子離脱基または米国特許筒4,351
,897号に記載されたアリールチオ基が好ましい。ま
た欧州特許第73.636号に記載のバラスト基を有す
る5−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られる
。
用しうるその他のマゼンタカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型の、イングゾロン系もしくはシアノアセチル
系、好ましくは5−ピロゾロン系およびピラゾロトリア
ゾール類などのピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。5−ピラゾロン系カプラーは3−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許筒2,311,082号、同第2.3
43.703号、同第2,600.788号、同第2,
908,573号、同第3.062.653号、同第3
,152.896号および同第3,936.015号な
どに記載されている。二当量の5−ピラゾロン系カプラ
ーの離脱基として、米国特許筒4,310,619号に
記載された窒素原子離脱基または米国特許筒4,351
,897号に記載されたアリールチオ基が好ましい。ま
た欧州特許第73.636号に記載のバラスト基を有す
る5−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られる
。
ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許筒2,
369.879号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許筒3,725,067号に記載さ
れたピラゾロ(5,1−c)(1,2,4〕トリアゾー
ル類、リサーチ・ディスクロージャー24220 (1
984年6月)に記載のピラゾロテトラゾール類および
リサーチ・ディスクロージャー24230(1984年
6月)に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる。上
に述べたカプラーは、いずれもポリマーカプラーであっ
てもよい。
369.879号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許筒3,725,067号に記載さ
れたピラゾロ(5,1−c)(1,2,4〕トリアゾー
ル類、リサーチ・ディスクロージャー24220 (1
984年6月)に記載のピラゾロテトラゾール類および
リサーチ・ディスクロージャー24230(1984年
6月)に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる。上
に述べたカプラーは、いずれもポリマーカプラーであっ
てもよい。
これらの化合物は具体的には、下記の一般式(M−1)
、(M−2)又は(M−3)で表わされる。
、(M−2)又は(M−3)で表わされる。
3z
ff2
ここで、R11は総炭素数が8〜32の耐拡散性基を表
わし、R3Zは、フェニル基または置換フェニル基を表
わす。Rffffは水素原子又は置換基を表わす、Zは
、窒素原子を2〜4個含む5員のアゾール環を形成する
のに必要な非金属原子群を表わし、該アゾール環は置換
基(縮合環を含む)を有用していてもよい。
わし、R3Zは、フェニル基または置換フェニル基を表
わす。Rffffは水素原子又は置換基を表わす、Zは
、窒素原子を2〜4個含む5員のアゾール環を形成する
のに必要な非金属原子群を表わし、該アゾール環は置換
基(縮合環を含む)を有用していてもよい。
X2は水素原子または離脱する基を表わす。
Rssの置換基やアゾール環の置換基の詳細については
、例えば米国特許筒4,540,654号明細書の第2
カラム第41行〜第8カラム第27行に記載されている
。
、例えば米国特許筒4,540,654号明細書の第2
カラム第41行〜第8カラム第27行に記載されている
。
ピラゾロアゾール系カプラーの中でも発色色素のイエロ
ー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許筒4,
500,630号に記載のイミダゾ〔12−b〕ピラゾ
ール類は好ましく、米国特許筒4.540,654号に
記載のピラゾロ(1,5−b)(1,2,431−リア
ゾールは特に好ましい。
ー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許筒4,
500,630号に記載のイミダゾ〔12−b〕ピラゾ
ール類は好ましく、米国特許筒4.540,654号に
記載のピラゾロ(1,5−b)(1,2,431−リア
ゾールは特に好ましい。
その他、特開昭61−65245号に記載されたような
分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の2゜3又は
6位に直結したピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭
61−65246号に記載されたような分子内にスルホ
ンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭
61447254号に記載されたようなアルコキシフェ
ニルスルホンアミドバラスト基をもつピラゾロアゾール
カプラーや欧州特許(公開)第226.849号に記載
されたような6位にアルコキシ基やアリーロキシ基をも
つピラゾロトリアゾールカプラーの使用が好ましい。
分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の2゜3又は
6位に直結したピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭
61−65246号に記載されたような分子内にスルホ
ンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭
61447254号に記載されたようなアルコキシフェ
ニルスルホンアミドバラスト基をもつピラゾロアゾール
カプラーや欧州特許(公開)第226.849号に記載
されたような6位にアルコキシ基やアリーロキシ基をも
つピラゾロトリアゾールカプラーの使用が好ましい。
これらのカプラーの具体例を以下に列挙する。
シアンカプラーとしては、フェノール系シアンカプラー
とナフトール系シアンカプラーが最も出代友釣である。
とナフトール系シアンカプラーが最も出代友釣である。
フェノール系シアンカプラーとしては、米国特許2,3
69.929号、同4,518,687号、同4,51
1.647号や同3,772,002号などに記載の、
フェノール核の2位にアシルアミノ基をもち、かつ5位
にアルキル基をもつもの(ポリマーカプラーも含む)が
あり、その代表的具体例としては、カナダ特許625、
822号に記載の実施例2のカプラー、米国特許3,7
72,002号に記載の化合物(1)、同4,564,
590号に記載の化合物(1−4)や(1−5)、特開
昭61−39045号に記載の化合物(1) (2
)、(3)や(24)、同62−70846号に記載の
化合物(C−2)を挙げる事ができる。
69.929号、同4,518,687号、同4,51
1.647号や同3,772,002号などに記載の、
フェノール核の2位にアシルアミノ基をもち、かつ5位
にアルキル基をもつもの(ポリマーカプラーも含む)が
あり、その代表的具体例としては、カナダ特許625、
822号に記載の実施例2のカプラー、米国特許3,7
72,002号に記載の化合物(1)、同4,564,
590号に記載の化合物(1−4)や(1−5)、特開
昭61−39045号に記載の化合物(1) (2
)、(3)や(24)、同62−70846号に記載の
化合物(C−2)を挙げる事ができる。
フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許2
,772.162号、同2,895,826号、同4.
334,011号、同4,500,653号や特開昭5
9−164555号に記載の2.5−ジアシルアミノフ
ェノール系カプラーがあり、その代表的具体例としては
、米国特許2,895,826号に記載の化合物(■)
、同4.557,999号に記載の化合物(17)、同
4,565,777号に記載の化合物(2)や(12)
、同4,124,396号に記載の化合物(4)、同4
,613,564号に記載の化合物(I−19)等を挙
げる事ができる。
,772.162号、同2,895,826号、同4.
334,011号、同4,500,653号や特開昭5
9−164555号に記載の2.5−ジアシルアミノフ
ェノール系カプラーがあり、その代表的具体例としては
、米国特許2,895,826号に記載の化合物(■)
、同4.557,999号に記載の化合物(17)、同
4,565,777号に記載の化合物(2)や(12)
、同4,124,396号に記載の化合物(4)、同4
,613,564号に記載の化合物(I−19)等を挙
げる事ができる。
フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許4
,372.173号、同4,564,586号、同4.
430,423号、特開昭6]、−390441号や特
願昭61−100222号に記載の、含窒素複素環がフ
ェノール核に縮合し5たものがあり、その代表的具体例
としては、米国特許4,327,173号に記載のカプ
ラー(1)や(3)、同4,564.586号に記載の
化合物(3)と(16)、同4,430,423号に記
載の化合物(1)や(3)、及び下記化合物を挙げる事
ができる。
,372.173号、同4,564,586号、同4.
430,423号、特開昭6]、−390441号や特
願昭61−100222号に記載の、含窒素複素環がフ
ェノール核に縮合し5たものがあり、その代表的具体例
としては、米国特許4,327,173号に記載のカプ
ラー(1)や(3)、同4,564.586号に記載の
化合物(3)と(16)、同4,430,423号に記
載の化合物(1)や(3)、及び下記化合物を挙げる事
ができる。
C61113(n)
前記のタイプのシアンカプラーの他に、欧州特許出願公
開UP O,249,453A2に記載のジフェニルイ
ミダゾール系シアンカプラー等も使用できる。
開UP O,249,453A2に記載のジフェニルイ
ミダゾール系シアンカプラー等も使用できる。
0CsH+t
\
C、I+ 9
フェノール系シアンカプラーとしては、その他米国特許
4,333.9’99号、同4,451,559号、同
4.444,872号、同4,427,767号、同4
,579.8]、3号、欧州特許(EP) 067.
689B1号などに記載のウレイド系カプラーがあり、
その代表的具体例としては、米国特許4,333,99
9号に記載のカプラー(7)、同4,451.559号
に記載のカプラー(1)、同4.444,872号に記
載のカプラー(14)、同4,427,767号に記載
のカプラー (3)、同4,609,619号に記載の
カプラー(6)や(24)、同4,579.813号に
記載のカプラー(1)や(11)、欧州特許第(EP)
067.689 B 1号に記載のカプラー(45)や
(50)、特開昭61..42658号に記載のカプラ
ー(3)等を挙げる事ができる。
4,333.9’99号、同4,451,559号、同
4.444,872号、同4,427,767号、同4
,579.8]、3号、欧州特許(EP) 067.
689B1号などに記載のウレイド系カプラーがあり、
その代表的具体例としては、米国特許4,333,99
9号に記載のカプラー(7)、同4,451.559号
に記載のカプラー(1)、同4.444,872号に記
載のカプラー(14)、同4,427,767号に記載
のカプラー (3)、同4,609,619号に記載の
カプラー(6)や(24)、同4,579.813号に
記載のカプラー(1)や(11)、欧州特許第(EP)
067.689 B 1号に記載のカプラー(45)や
(50)、特開昭61..42658号に記載のカプラ
ー(3)等を挙げる事ができる。
ナフトール系シアンカプラーとしては、そのナフトール
核の2位にN−アルキル−N−アリールカルバモイル基
をもつもの(例えば米国特許2.313,586号)
2位にアルキルカルバモイル基をもつもの(例えば米
国特許2,474,293号、同4.282,312号
)2位にアリールカルバモイル基をもつもの(例えば特
公昭50−14523号) 5位にカルボンアミド又
はスルホンアミド基をもつもの(例えば特開昭60−2
37448号、同61−145557号、同61−15
3640号)、やアリールオキシ離脱基をもつもの(例
えば米国特許3,476.563号)、置換アルコキシ
離脱基をもつもの (例えば米国特許4.296,19
9号) グリコール酸離脱基をもつもの(例えば特公
昭60−39217号)などがある。
核の2位にN−アルキル−N−アリールカルバモイル基
をもつもの(例えば米国特許2.313,586号)
2位にアルキルカルバモイル基をもつもの(例えば米
国特許2,474,293号、同4.282,312号
)2位にアリールカルバモイル基をもつもの(例えば特
公昭50−14523号) 5位にカルボンアミド又
はスルホンアミド基をもつもの(例えば特開昭60−2
37448号、同61−145557号、同61−15
3640号)、やアリールオキシ離脱基をもつもの(例
えば米国特許3,476.563号)、置換アルコキシ
離脱基をもつもの (例えば米国特許4.296,19
9号) グリコール酸離脱基をもつもの(例えば特公
昭60−39217号)などがある。
これらのカプラーは高沸点有機溶媒の少くとも一種と共
存させて分散した乳剤層に含有させる事ができる。好ま
しくは次の式(A)ないしくD)で表わされる高沸点有
m溶媒が用いられる。
存させて分散した乳剤層に含有させる事ができる。好ま
しくは次の式(A)ないしくD)で表わされる高沸点有
m溶媒が用いられる。
式 (A)Wl
w、 −o−p=。
W。
式 (B) Wl Coo Wt
式 (D) w、−o−w。
式 (D) w、−o−w。
(式中、Wl、Wt及びW、はそれぞれ置換もしくは無
置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
アリール基又はヘテロ環基を表わし、W4はW IOW
+ またはS−W、を表わし、nは1ないし5の整数
であり、nが2以上の時はW4は互いに同じでも異なっ
ていてもより、−紋穴(E)において、W、とW2が縮
合環を形成してもよい)。
置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
アリール基又はヘテロ環基を表わし、W4はW IOW
+ またはS−W、を表わし、nは1ないし5の整数
であり、nが2以上の時はW4は互いに同じでも異なっ
ていてもより、−紋穴(E)において、W、とW2が縮
合環を形成してもよい)。
また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下で、または不存在下でローダプルラテックスポリマー
(例えば米国特許第4203716号)に含浸させて、
または水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに溶かし
て親水性コロイド水溶液に乳化分散させる事ができる。
下で、または不存在下でローダプルラテックスポリマー
(例えば米国特許第4203716号)に含浸させて、
または水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに溶かし
て親水性コロイド水溶液に乳化分散させる事ができる。
好ましくは国際公開番号−088100723号明細書
の第12頁〜30頁に記載の単独重合体または共重合体
が用いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色
像安定化等の上で好ましい。
の第12頁〜30頁に記載の単独重合体または共重合体
が用いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色
像安定化等の上で好ましい。
本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。
本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び/又はイエロー
画像用の有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、6
−ヒドロキシクロマン類、5−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、p−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、(ビスサリチルアルドキシマド)ニッケル錯体
および(ビス−N、 Nジアルキルジチオカルバマド)
ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる。
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び/又はイエロー
画像用の有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、6
−ヒドロキシクロマン類、5−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、p−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、(ビスサリチルアルドキシマド)ニッケル錯体
および(ビス−N、 Nジアルキルジチオカルバマド)
ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる。
有機退色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。
れている。
ハイドロキノン類は米国特許第2.360.290号、
同第2,418,613号、同第2,700,453号
、同第2.701,197号、同第2.728.659
号、同第2,732,300号、同第2,735.76
5号、同第3,982,944号、同第4.430,4
25号、英国特許第1,363,921号、米国特許第
2,710,801号、同第2,816.028号など
に、6−ヒドロキシクロマン類、5−ヒドロキシクマラ
ン類、スピロクロマン類は米国特許第3,432,30
0号、同第3,573.050号1.同第3,574,
627号、同第3、698.909号、同第3.764
,337号、特開昭52152225号などに、スピロ
インダン類は米国特許第4.360,589号に、p−
アルコキシフェノール類は米国特許第2,735.76
5号、英国特許第2.066.975号、特開昭591
0539号、特公昭57−19765号などに、ヒンダ
ードフェノール類は米国特許第3,700,455号、
特開昭52−72224号、米国特許第4,228,2
35号、特公昭52−6623号などに5没食子酸誘導
体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノール類
はそれぞれ米国特許第3.457,079号、同第4.
332,886号、特公昭56−21144号などに、
ヒンダードアミン類は米国特許第3、336.135号
、同第4,268,593号、英国特許第1.32.8
89号、同第1,354.313号、同第1.410,
846号、特公昭51−1420号、特開昭58−11
4036号、同59−53846号、同59−7834
4号などに、フェノール性水酸基のエーテル、エステル
誘導体は米国特許第4,155,765号、同第4,1
74,220号、同第4.254.216号、同第4,
264,720号、特開昭54−145530号、同5
5−6321号、同58−105147号、同59−1
0539号、特公昭57−37856号、米国特許第4
、279 、990号、特公昭53−3263号など
に、金属錯体は米国特許第4,050,938号、同第
4,241.155号、英国特許第2.027,731
(A )号などにそれぞれ記載されている。これらの
化合物は、それぞれ対応するカラーカプラーに対し通常
5ないし100重景%をカプラーと共乳化して感光層に
添加することにより7.目的を達することができる。シ
アン色素像の熱および特に光による劣化を防止するため
には、シアン発色層に隣接する両側の層に紫外線吸収剤
を導入することがより効果的である。
同第2,418,613号、同第2,700,453号
、同第2.701,197号、同第2.728.659
号、同第2,732,300号、同第2,735.76
5号、同第3,982,944号、同第4.430,4
25号、英国特許第1,363,921号、米国特許第
2,710,801号、同第2,816.028号など
に、6−ヒドロキシクロマン類、5−ヒドロキシクマラ
ン類、スピロクロマン類は米国特許第3,432,30
0号、同第3,573.050号1.同第3,574,
627号、同第3、698.909号、同第3.764
,337号、特開昭52152225号などに、スピロ
インダン類は米国特許第4.360,589号に、p−
アルコキシフェノール類は米国特許第2,735.76
5号、英国特許第2.066.975号、特開昭591
0539号、特公昭57−19765号などに、ヒンダ
ードフェノール類は米国特許第3,700,455号、
特開昭52−72224号、米国特許第4,228,2
35号、特公昭52−6623号などに5没食子酸誘導
体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノール類
はそれぞれ米国特許第3.457,079号、同第4.
332,886号、特公昭56−21144号などに、
ヒンダードアミン類は米国特許第3、336.135号
、同第4,268,593号、英国特許第1.32.8
89号、同第1,354.313号、同第1.410,
846号、特公昭51−1420号、特開昭58−11
4036号、同59−53846号、同59−7834
4号などに、フェノール性水酸基のエーテル、エステル
誘導体は米国特許第4,155,765号、同第4,1
74,220号、同第4.254.216号、同第4,
264,720号、特開昭54−145530号、同5
5−6321号、同58−105147号、同59−1
0539号、特公昭57−37856号、米国特許第4
、279 、990号、特公昭53−3263号など
に、金属錯体は米国特許第4,050,938号、同第
4,241.155号、英国特許第2.027,731
(A )号などにそれぞれ記載されている。これらの
化合物は、それぞれ対応するカラーカプラーに対し通常
5ないし100重景%をカプラーと共乳化して感光層に
添加することにより7.目的を達することができる。シ
アン色素像の熱および特に光による劣化を防止するため
には、シアン発色層に隣接する両側の層に紫外線吸収剤
を導入することがより効果的である。
上記の退色防止剤の中では、スピロインダン類やヒンダ
ードアミン類などが特に好ましい。
ードアミン類などが特に好ましい。
本発明においては、前述のカプラーと共に、下記のよう
な化合物を使用することが好ましい。
な化合物を使用することが好ましい。
即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化合結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物(F)および/または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物(C)を同時または屯独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラー−の反応による発
色色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止す
る上で好ましい。
薬と化合結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物(F)および/または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物(C)を同時または屯独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラー−の反応による発
色色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止す
る上で好ましい。
化合物(F)として好ましいものは、P−アニシジンと
の二次反応速度定数に2(80″Cのトリオクチルホス
フェート中)が1.01L / mol −sec〜
I XIO”Sj! /mol −5eeの範囲で反
応する化合物である。なお、二次反応速度定数は特開昭
63−158545号に記載の方法で測定することがで
きる。
の二次反応速度定数に2(80″Cのトリオクチルホス
フェート中)が1.01L / mol −sec〜
I XIO”Sj! /mol −5eeの範囲で反
応する化合物である。なお、二次反応速度定数は特開昭
63−158545号に記載の方法で測定することがで
きる。
k2がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、k2がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果とし、て本発明
の目的である残存する芳香族アミン系現像上策の副作用
を防止することができないことがある。
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、k2がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果とし、て本発明
の目的である残存する芳香族アミン系現像上策の副作用
を防止することができないことがある。
このような化合171(F)のより好ましいものは下記
−紋穴(Fl)または(Fn)で表すことができる。
−紋穴(Fl)または(Fn)で表すことができる。
一般式(FI)
R1−(A) n−X
−紋穴(Flu)
2−C−Y
式中、R]、R2はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表す。nは1またはOを表す、Aは芳香
族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成する基を表
わし、Xは芳香族アミン系現像薬と反応して離脱する基
を表わす。Bは水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ
環基、アシル基、またはスルホニル基を表し、Yは芳香
族アミン系現像主薬が一般式(Fll)の化合物に対し
て付加するのを促進する基を表す。ここでR1とX、Y
とR2またはBとが互いに結合して環状構造となっても
よい。
はへテロ環基を表す。nは1またはOを表す、Aは芳香
族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成する基を表
わし、Xは芳香族アミン系現像薬と反応して離脱する基
を表わす。Bは水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ
環基、アシル基、またはスルホニル基を表し、Yは芳香
族アミン系現像主薬が一般式(Fll)の化合物に対し
て付加するのを促進する基を表す。ここでR1とX、Y
とR2またはBとが互いに結合して環状構造となっても
よい。
残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。
、代表的なものは置換反応と付加反応である。
−a式(FI)、(Fll)で表される化合物の具体例
については、特開昭63−158545号、同6228
3338号、特願昭62−158342号、特願昭63
−18439号などの明細書に記載されている。
については、特開昭63−158545号、同6228
3338号、特願昭62−158342号、特願昭63
−18439号などの明細書に記載されている。
一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合物(G)のより好ましいものは
下記−紋穴(Gl)で表わすことができる。
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合物(G)のより好ましいものは
下記−紋穴(Gl)で表わすことができる。
一般式(Gl)
−Z
式中、Rは脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わ
す、Zは求核性の基または感光材料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わす、−紋穴(Gl)が表わされ
る化合物はZがPearsonの求核性’CHs I
値(R,G、Pearson+ et al、、J、^
攬。
す、Zは求核性の基または感光材料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わす、−紋穴(Gl)が表わされ
る化合物はZがPearsonの求核性’CHs I
値(R,G、Pearson+ et al、、J、^
攬。
Che+m、 Soc、、 90.319 (196B
))が5以上の基か、もしくはそれから誘導される基が
好ましい。
))が5以上の基か、もしくはそれから誘導される基が
好ましい。
−紋穴(1)で表わされる化合物の具体例については欧
州公開特許第255722号、特開昭62−14304
8号、同62−229145号、特願昭6348439
号、同63−136724号、同62−214681号
、同62−158342号などに記載されている。
州公開特許第255722号、特開昭62−14304
8号、同62−229145号、特願昭6348439
号、同63−136724号、同62−214681号
、同62−158342号などに記載されている。
また前記の化合物(G)および化合物CF)との組合せ
の詳細については特願昭63−18439号に記載され
ている。
の詳細については特願昭63−18439号に記載され
ている。
同様に処理後の保存における膜中残存発色現像主薬ない
しその酸化体とカプラーの反応による発色色素生成によ
るスティン発生その他の副作用を防止するためにアミン
系化合物を使用することが好ましい。アミン系化合物の
より好ましいものは、下記−紋穴(FG)で表わすこと
ができる。
しその酸化体とカプラーの反応による発色色素生成によ
るスティン発生その他の副作用を防止するためにアミン
系化合物を使用することが好ましい。アミン系化合物の
より好ましいものは、下記−紋穴(FG)で表わすこと
ができる。
−紋穴(PC;)
Roo R。
\N/″
■
ROI
式中、Ro。は水素原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基
、アシルオキシ基、スルホニルオキシ基、置換又は未置
換アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ
環オキシ基、脂肪族基、芳香族基およびヘテロ環基を表
わす。ROIは水素原子、脂肪族基、芳香族基およびヘ
テロ環基を表わす。
、アシルオキシ基、スルホニルオキシ基、置換又は未置
換アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ
環オキシ基、脂肪族基、芳香族基およびヘテロ環基を表
わす。ROIは水素原子、脂肪族基、芳香族基およびヘ
テロ環基を表わす。
R,zは脂肪族基、芳香族基およびヘテロ環基を表わす
、ここでRo。+ Ro + + Ro”の少なく
とも2つの基が互いに結合して単環状又は複数環状のへ
テロ環を形成してもよい。
、ここでRo。+ Ro + + Ro”の少なく
とも2つの基が互いに結合して単環状又は複数環状のへ
テロ環を形成してもよい。
一般式(FC)で表わされる化合物の具体例について米
国特許第4,483,918号、同第4,555.47
9号、同第4,585,728号、特開昭58−102
231号、同59−229557号などに記載されてい
る。
国特許第4,483,918号、同第4,555.47
9号、同第4,585,728号、特開昭58−102
231号、同59−229557号などに記載されてい
る。
本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。
本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独あるいは
ゼラチンと共に用いることができる。
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独あるいは
ゼラチンと共に用いることができる。
本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン、(アカデ
ミンク・プレス、1964年発行)に記載がある。
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン、(アカデ
ミンク・プレス、1964年発行)に記載がある。
本発明に用いる支持体としては通常、写真怒光材料に用
いられているセルロースナイトレースフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる0本発明の目的にとっては、反射型支持
体の使用がより好ましい。
いられているセルロースナイトレースフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる0本発明の目的にとっては、反射型支持
体の使用がより好ましい。
本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる。例えば、バライタ紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併
設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例えば
ガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロ
ースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、
ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等があり、これ
らの支持体は使用目的によって適宜選択できる。
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる。例えば、バライタ紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併
設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例えば
ガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロ
ースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、
ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等があり、これ
らの支持体は使用目的によって適宜選択できる。
光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を2〜
4価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
。
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を2〜
4価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
。
白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率(%)は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る6μrnX6μmの単位面積に区分し、その単位面積
に投影される微粒子の占有面積比率(%) (Rt
)を測定して求めることが出来る。占有面積比率(%)
の変動係数は、R4の平均値(R)に対するR1の標準
偏差Sの比S/Rによって求めることが出来る。対象と
する単位面積の個数(n)は6以上が好しい、従って変
動係数s / Rは 求めることが出来る。
率(%)は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る6μrnX6μmの単位面積に区分し、その単位面積
に投影される微粒子の占有面積比率(%) (Rt
)を測定して求めることが出来る。占有面積比率(%)
の変動係数は、R4の平均値(R)に対するR1の標準
偏差Sの比S/Rによって求めることが出来る。対象と
する単位面積の個数(n)は6以上が好しい、従って変
動係数s / Rは 求めることが出来る。
本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率(%)の
変動係数は、0.15以下とくに0.12以下が好まし
い。0.08以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均
一である」ということができる。
変動係数は、0.15以下とくに0.12以下が好まし
い。0.08以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均
一である」ということができる。
本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。
好ましい例はp−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。
D−IN、N−ジエチル−p−フェニレンジアミ ン
D−22−アミノ−5−ジエチルアミノトルエン
D−32−アミノ−5−(N−エチル−N−ラウリルア
ミノ)トルエン D−44−(N−エチル−N(β−ヒドロキシエチル)
アミノ]アニリン D−52−メチル−4−〔N−エチル−N−〔β−ヒド
ロキシエチル)アミノ〕アニリ ン D−64−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−〔β
−(メタンスルホンアミド)エチル]−アニリン D−7N−(2−アミノ−5−ジエチルアミノフェニル
エチル)メタンスルホンアミドD−8N、N−ジメチル
−P−フェニレンジアミ ン D−94−アミノ−3−メチル−N=エチルN−メトキ
シエチルアニリン D−104−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−β
−エトキシエチルアニリン D−11,4−アミノ−3−メチル−N−エチルN−β
−ブトキシエチルアニリン 上記p−フ二二レしジアミン誘導体のうち特に好ましく
は4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(β−(
メタンスルホンアミド)エチル〕−アニリン(例示化合
物D−6)である。
ミノ)トルエン D−44−(N−エチル−N(β−ヒドロキシエチル)
アミノ]アニリン D−52−メチル−4−〔N−エチル−N−〔β−ヒド
ロキシエチル)アミノ〕アニリ ン D−64−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−〔β
−(メタンスルホンアミド)エチル]−アニリン D−7N−(2−アミノ−5−ジエチルアミノフェニル
エチル)メタンスルホンアミドD−8N、N−ジメチル
−P−フェニレンジアミ ン D−94−アミノ−3−メチル−N=エチルN−メトキ
シエチルアニリン D−104−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−β
−エトキシエチルアニリン D−11,4−アミノ−3−メチル−N−エチルN−β
−ブトキシエチルアニリン 上記p−フ二二レしジアミン誘導体のうち特に好ましく
は4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(β−(
メタンスルホンアミド)エチル〕−アニリン(例示化合
物D−6)である。
また、これらのp−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、p−トルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現像液17!当り好ましくは約0.1g〜約20g
、より好ましくは約0.5g〜約Logの濃度である。
、塩酸塩、亜硫酸塩、p−トルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現像液17!当り好ましくは約0.1g〜約20g
、より好ましくは約0.5g〜約Logの濃度である。
又、カラー現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の
亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて添
加することができる。
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の
亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて添
加することができる。
しかしながら、公害負荷の低減などの目的でベンジルア
ルコールを除去する場合にはカラー現像液の発色性向上
のために亜硫酸イオンは実質的に含有しない方が好まし
く、こういった系において、本発明の効果は特に顕著で
ある。ここでいう“実質的に含有しない”とは、カラー
現像液11当り、亜硫酸ナトリウム換算で0.5 g
/ e以下、好ましくは0.2g/ffi以下、より好
ましくは、全く、含有しないことである。
ルコールを除去する場合にはカラー現像液の発色性向上
のために亜硫酸イオンは実質的に含有しない方が好まし
く、こういった系において、本発明の効果は特に顕著で
ある。ここでいう“実質的に含有しない”とは、カラー
現像液11当り、亜硫酸ナトリウム換算で0.5 g
/ e以下、好ましくは0.2g/ffi以下、より好
ましくは、全く、含有しないことである。
又、前記カラー現像主薬を直接、保恒する化合物として
、各種ヒドロキシルアミン類、特願昭6L186559
号記載のヒドロキサム酸類、同61−170756号記
載のヒドラジン類や、ヒドラジド類、同61−1887
42号及び同61−203253号記載のフェノール類
、同61−188741号記載のα−ヒドロキシケトン
類やα−アミノケトン類、及び/又は、同61−180
616号記載の各種糖類を添加するのが好ましい 又、
上記化合物と併用して、特願昭61147823号、同
61−166674号、同61−165621号、同6
1464515号、同6l−17(H89号、及び同6
1−168159号等に記載のモノアミン類、同61−
173595号、同61−164515号、同61−1
86560号等に記載のジアミン類、同61−1656
21号、及び同61−169789号記載のポリアミン
類、同61−188619号記載のポリアミン類、同6
1−197760号記載のニトロキシラジカル類、同6
1−186561号、及び61−197419号記載の
アルコール類、同61−198987号記載のオキシム
類、及び同61−265149号記載の3級アミン類を
使用するのが好ましい。
、各種ヒドロキシルアミン類、特願昭6L186559
号記載のヒドロキサム酸類、同61−170756号記
載のヒドラジン類や、ヒドラジド類、同61−1887
42号及び同61−203253号記載のフェノール類
、同61−188741号記載のα−ヒドロキシケトン
類やα−アミノケトン類、及び/又は、同61−180
616号記載の各種糖類を添加するのが好ましい 又、
上記化合物と併用して、特願昭61147823号、同
61−166674号、同61−165621号、同6
1464515号、同6l−17(H89号、及び同6
1−168159号等に記載のモノアミン類、同61−
173595号、同61−164515号、同61−1
86560号等に記載のジアミン類、同61−1656
21号、及び同61−169789号記載のポリアミン
類、同61−188619号記載のポリアミン類、同6
1−197760号記載のニトロキシラジカル類、同6
1−186561号、及び61−197419号記載の
アルコール類、同61−198987号記載のオキシム
類、及び同61−265149号記載の3級アミン類を
使用するのが好ましい。
その他保恒剤として、特開昭57−44148号及び同
57−53749号に記載の各種金属類、特開昭59−
180588号記載のサリチル酸類、特開昭54−35
32号記載のアルカノールアミン類、特開昭56−94
349号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第3,
746等544号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等
を必要に応じて含有しても良い。特にトリエタノールア
ミンのようなアルカノールアミン類、ジエチルヒドロキ
シルアミンのようなジアルキルヒドロキシルアミンある
いは芳香族ポリヒドロキシ化合物の添加が好ましい。
57−53749号に記載の各種金属類、特開昭59−
180588号記載のサリチル酸類、特開昭54−35
32号記載のアルカノールアミン類、特開昭56−94
349号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第3,
746等544号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等
を必要に応じて含有しても良い。特にトリエタノールア
ミンのようなアルカノールアミン類、ジエチルヒドロキ
シルアミンのようなジアルキルヒドロキシルアミンある
いは芳香族ポリヒドロキシ化合物の添加が好ましい。
本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはpH9
〜12、より好ましくは9〜11.0であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。
〜12、より好ましくは9〜11.0であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。
上記pHを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい、ui衝剖としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ
酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシル塩
、N、N−ジメチルグリジン塩、ロイシン塩、ノルロイ
シン塩、グアニン塩、3゜4−ジヒドロキシフェニルア
ラニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、2−アミノ−2
−メチル−13−プロパンジオール塩、バリン塩、プロ
リン塩、トリスヒドロキシアミノメタン塩、リジン塩な
どを用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホ
ウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性、p119゜
0以上の高pH領域での緩衝能に優れ、カラー現像液に
添加しても写真性能面への悪影9(カブリなど)がなく
、安価であるといった利点を有し、これらの緩衝剤を用
いることが特に好ましい。
好ましい、ui衝剖としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ
酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシル塩
、N、N−ジメチルグリジン塩、ロイシン塩、ノルロイ
シン塩、グアニン塩、3゜4−ジヒドロキシフェニルア
ラニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、2−アミノ−2
−メチル−13−プロパンジオール塩、バリン塩、プロ
リン塩、トリスヒドロキシアミノメタン塩、リジン塩な
どを用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホ
ウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性、p119゜
0以上の高pH領域での緩衝能に優れ、カラー現像液に
添加しても写真性能面への悪影9(カブリなど)がなく
、安価であるといった利点を有し、これらの緩衝剤を用
いることが特に好ましい。
これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二すl・リ
ウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カ
リウム、四ホウ酸ナトリウム(ホウ砂)、四ホウ酸カリ
ウム、0−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム(サリチル酸
ナトリウム)、0−ヒドロキシ安息香酸カリウム、5−
スルホ−2−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム(5−スル
ホサリチル酸ナトリウム)、5−スルホ−2ヒドロキシ
安息香酸カリウム(5−スルホサリチル酸カリウム)な
どを挙げることができる。しかしながら本発明は、これ
らの化合物に限定されるものではない。
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二すl・リ
ウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カ
リウム、四ホウ酸ナトリウム(ホウ砂)、四ホウ酸カリ
ウム、0−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム(サリチル酸
ナトリウム)、0−ヒドロキシ安息香酸カリウム、5−
スルホ−2−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム(5−スル
ホサリチル酸ナトリウム)、5−スルホ−2ヒドロキシ
安息香酸カリウム(5−スルホサリチル酸カリウム)な
どを挙げることができる。しかしながら本発明は、これ
らの化合物に限定されるものではない。
該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、0.1モル/1
以上であることが好ましく、特に0.1モル/l−0,
4モル/1であることが特に好ましい。
以上であることが好ましく、特に0.1モル/l−0,
4モル/1であることが特に好ましい。
その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。
ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、N、N、N−)リメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−N、N、N′N“−テトラメチ
レンスルホン酸、トランスシクロヘキサンジアミン四酢
酸、1. 2−シ7ミ/7”ロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、グリコールエーテルジアミン
四酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢
酸、2−ホスホノブタン−1,2,4−トリカルボン酸
、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸、
N、N’−ビス(ヒドロキシベンジル)エチレンジアミ
ン−N、N’−ジ酢酸 これらのキレート剤は必要に応じて2種以上併用しても
良い。
ンジアミン四酢酸、N、N、N−)リメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−N、N、N′N“−テトラメチ
レンスルホン酸、トランスシクロヘキサンジアミン四酢
酸、1. 2−シ7ミ/7”ロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、グリコールエーテルジアミン
四酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢
酸、2−ホスホノブタン−1,2,4−トリカルボン酸
、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸、
N、N’−ビス(ヒドロキシベンジル)エチレンジアミ
ン−N、N’−ジ酢酸 これらのキレート剤は必要に応じて2種以上併用しても
良い。
これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば11
当り0.1g〜10g程度である。
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば11
当り0.1g〜10g程度である。
カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。典型的な発色現像促進剤としてはベ
ンジルアルコールを用いることができる。しかしながら
、本発明のカラー現像液は、公害性、調液性及び色汚染
防止の点で、ベンジルアルコールを実質的に含有しない
場合が好ましい。
することができる。典型的な発色現像促進剤としてはベ
ンジルアルコールを用いることができる。しかしながら
、本発明のカラー現像液は、公害性、調液性及び色汚染
防止の点で、ベンジルアルコールを実質的に含有しない
場合が好ましい。
ここで「実質的に」とは現像液12当たり2−以下、好
ましくは全く含有しないことを意味する。
ましくは全く含有しないことを意味する。
その他現像促進剤としては、特公昭37−16088号
、同37−5987号、同38−7826号、同44−
12380号、同45−9019号及び米国特許第3,
813,247号等に表わされるチオエーテル系化合物
、特開昭52−49829号及び同5Q−15554号
に表わされるp−フェニレンジアミン系化合物、特開昭
50−137726号、特公昭44−30074号、特
開昭56−156826号及び同52−43429号、
等に表わされる4級アンモニウム塩類、米国特許第2,
494,903号、同3,128,182号、同4.2
30,796号、同3,253,919号、特公昭41
−11431号、米国特許第2,482,546号、同
2.596.926号及び同3,582.346号等に
記載のアミン系化合物、特公昭37−16088号、同
42−25201号、米国特許第3、128.183号
、特公昭41−11431号、同42−23883号及
び米国特許第3,532.501号等に表わされるポリ
アルキレンオキサイド、その他1−フェニルー3−ピラ
ゾリドン類、イミダゾール類、等を必要に応じて添加す
ることができる。
、同37−5987号、同38−7826号、同44−
12380号、同45−9019号及び米国特許第3,
813,247号等に表わされるチオエーテル系化合物
、特開昭52−49829号及び同5Q−15554号
に表わされるp−フェニレンジアミン系化合物、特開昭
50−137726号、特公昭44−30074号、特
開昭56−156826号及び同52−43429号、
等に表わされる4級アンモニウム塩類、米国特許第2,
494,903号、同3,128,182号、同4.2
30,796号、同3,253,919号、特公昭41
−11431号、米国特許第2,482,546号、同
2.596.926号及び同3,582.346号等に
記載のアミン系化合物、特公昭37−16088号、同
42−25201号、米国特許第3、128.183号
、特公昭41−11431号、同42−23883号及
び米国特許第3,532.501号等に表わされるポリ
アルキレンオキサイド、その他1−フェニルー3−ピラ
ゾリドン類、イミダゾール類、等を必要に応じて添加す
ることができる。
本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、6−ニ
トロベンズイミダゾール、5−ニトロイソインダゾール
、5−メチルベンゾトリアゾール、5−ニトロベンゾト
リアソール、5−クロロ−ベンゾトリアソー7L/、2
−チアゾリル−ベンズイミダゾール、2−チアゾリルメ
チル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシ
アザインドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合
物を代表例としてあげることができる。
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、6−ニ
トロベンズイミダゾール、5−ニトロイソインダゾール
、5−メチルベンゾトリアゾール、5−ニトロベンゾト
リアソール、5−クロロ−ベンゾトリアソー7L/、2
−チアゾリル−ベンズイミダゾール、2−チアゾリルメ
チル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシ
アザインドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合
物を代表例としてあげることができる。
本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有する。のが好ましい。蛍光増白剤としては、4.4゛
−ジアミノ−2,2′−ジスルホスチルベン系化合物が
好ましい。添加量は0〜5g/l好ましくは0.1g〜
4g/2である。
有する。のが好ましい。蛍光増白剤としては、4.4゛
−ジアミノ−2,2′−ジスルホスチルベン系化合物が
好ましい。添加量は0〜5g/l好ましくは0.1g〜
4g/2である。
又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールスルホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。
本発明のカラー現像液の処理温度は20〜50°C好ま
しくは30〜40’Cである。処理時間は20秒〜5分
好ましくは30秒〜2分である。補充量は少ない方が好
ましいが、感光材料1M当り20〜600mff1が適
当であり、好ましくは50〜300dである。更に好ま
しくは60戚〜200d、最も好ましくは60m1〜1
50m1である。
しくは30〜40’Cである。処理時間は20秒〜5分
好ましくは30秒〜2分である。補充量は少ない方が好
ましいが、感光材料1M当り20〜600mff1が適
当であり、好ましくは50〜300dである。更に好ま
しくは60戚〜200d、最も好ましくは60m1〜1
50m1である。
次に本発明における脱銀工程について説明する。
脱銀工程は、一般には、漂白工程一定着工程、定着工程
〜漂白定着工程、漂白工程−漂白定着工程、漂白定着工
程等いかなる工程を用いても良い。
〜漂白定着工程、漂白工程−漂白定着工程、漂白定着工
程等いかなる工程を用いても良い。
以下に本発明に用いられる漂白液、漂白定着液及び定着
液を説明する。
液を説明する。
本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液において用い
られる漂白剤としては、いかなる漂白剤も用いることが
できるが、特に鉄(TI[)の有機錯塩(例えばエチレ
ンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸などの
アミノポリカルボン酸類、アミノポリホスホン酸、ホス
ホノカルボン酸および有機ホスホン酸などの錯塩)もし
くはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸;過硫酸
塩−過酸化水素などが好ましい・。
られる漂白剤としては、いかなる漂白剤も用いることが
できるが、特に鉄(TI[)の有機錯塩(例えばエチレ
ンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸などの
アミノポリカルボン酸類、アミノポリホスホン酸、ホス
ホノカルボン酸および有機ホスホン酸などの錯塩)もし
くはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸;過硫酸
塩−過酸化水素などが好ましい・。
これらのうち、鉄(III)の有機錯塩は迅速処理と環
境汚染防止の観点から特に好ましい。鉄(III)の有
mt=塩を形成するために有用なアミノポリカルボン酸
、アミノポリボスホン酸、もしくは有機ホスホン酸また
はそれらの塩を列挙すると、エチレンジアミン四酢酸、
ジエチレントリアミン五酢酸、1,3−ジアミノプロパ
ン四酢酸、プロピレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸
、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸
、イミノニ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、
などを挙げることができる。これらの化合物はナトリウ
ム、カリウム、チリウム又はアンモニウム塩のいずれで
も良い。これらの化合物の中で、エチレンジアミン四酢
酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジア
ミン四酢酸、1.3ジアミノプロパン四酢酸、メヂル・
イミノニ酢酸の鉄(m)t!塩が漂白刃が高いことから
好ましい。
境汚染防止の観点から特に好ましい。鉄(III)の有
mt=塩を形成するために有用なアミノポリカルボン酸
、アミノポリボスホン酸、もしくは有機ホスホン酸また
はそれらの塩を列挙すると、エチレンジアミン四酢酸、
ジエチレントリアミン五酢酸、1,3−ジアミノプロパ
ン四酢酸、プロピレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸
、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸
、イミノニ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、
などを挙げることができる。これらの化合物はナトリウ
ム、カリウム、チリウム又はアンモニウム塩のいずれで
も良い。これらの化合物の中で、エチレンジアミン四酢
酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジア
ミン四酢酸、1.3ジアミノプロパン四酢酸、メヂル・
イミノニ酢酸の鉄(m)t!塩が漂白刃が高いことから
好ましい。
これらの第2鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良い
し、第2鉄塩、例えば硫酸第2鉄、塩化第2鉄、硝酸第
2鉄、硫酸第2鉄アンモニウム、燐酸第2鉄などとアミ
ノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第2鉄イ
オン錯塩を形成させてもよい、また、キレート剤を第2
鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。鉄
錯体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好ましく
、その添加量は0.01〜1.0モル/2、好ましくは
0.05〜0.50モル/!である。
し、第2鉄塩、例えば硫酸第2鉄、塩化第2鉄、硝酸第
2鉄、硫酸第2鉄アンモニウム、燐酸第2鉄などとアミ
ノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第2鉄イ
オン錯塩を形成させてもよい、また、キレート剤を第2
鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。鉄
錯体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好ましく
、その添加量は0.01〜1.0モル/2、好ましくは
0.05〜0.50モル/!である。
漂白液、漂白定着液及び/またはこれらの前浴には、漂
白促進剤として種々の化合物を用いることができる。例
えば、米国特許第3,893,858号明細書、ドイツ
特許第1.290,812号明細書、特開昭53−95
630号公報、リサーチディスクロージャー第1712
9号(1978年7月号)に記載のメルカプト基または
ジスルフィド結合を有する化合物や、特公昭45−85
06号、特開昭52−20832号、同53−3273
5号、米国特許3,706,561号等に記載のチオ尿
素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等のハロゲン化
物が漂白刃に優れる点で好ましい。
白促進剤として種々の化合物を用いることができる。例
えば、米国特許第3,893,858号明細書、ドイツ
特許第1.290,812号明細書、特開昭53−95
630号公報、リサーチディスクロージャー第1712
9号(1978年7月号)に記載のメルカプト基または
ジスルフィド結合を有する化合物や、特公昭45−85
06号、特開昭52−20832号、同53−3273
5号、米国特許3,706,561号等に記載のチオ尿
素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等のハロゲン化
物が漂白刃に優れる点で好ましい。
その他、本発明に用いられる漂白液又は漂白定@液には
、臭化物(例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭
化アンモニウム)または塩化物(例えば、塩化カリウム
、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム)または沃化物(
例えば、沃化アンモニウム)または沃化物(例えば、沃
化アンモニウム)等の再ハロゲン化剤を含むことができ
る。
、臭化物(例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭
化アンモニウム)または塩化物(例えば、塩化カリウム
、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム)または沃化物(
例えば、沃化アンモニウム)または沃化物(例えば、沃
化アンモニウム)等の再ハロゲン化剤を含むことができ
る。
必要に応じ硼酸、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナト
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸
、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒
石酸などのp II 11衝能を有する1種類以上の無
機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属またはアンモ
ニウム塩または、硝酸アンモニウム、グアニジンなどの
腐蝕防止剤などを添加することができる。
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸
、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒
石酸などのp II 11衝能を有する1種類以上の無
機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属またはアンモ
ニウム塩または、硝酸アンモニウム、グアニジンなどの
腐蝕防止剤などを添加することができる。
本発明に係わる漂白定着液又は定着液に使用される定着
剤は、公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、千オ硫
酸アンモニウムなどの千オ硫酸塩;ヂオシアン酸ナトリ
ウム;チオシアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩
;エチレンビスチオグリコール類、3.6−シチアー1
,8−オクタンジオールなどのチオエーテル化合物およ
びチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり
、これらを1種あるいは2種以上混合して使用すること
ができる。また、特開昭55−155354号に記載さ
れた定着剤と多量の沃化カリウムの如きAロゲン化物な
どの組み合わせからなる特殊な漂白定着液も用いること
ができる。本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ硫酸
アンモニウム塩の使用が好ましい。12あたりの定着剤
の量は、0.3〜2モルが好ましく、更に好ましくは0
.5〜1.0モルの範囲である。漂白定着液又は定着液
のpHjI域は、3〜10が好ましく、更には5〜9が
特に好ましい。
剤は、公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、千オ硫
酸アンモニウムなどの千オ硫酸塩;ヂオシアン酸ナトリ
ウム;チオシアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩
;エチレンビスチオグリコール類、3.6−シチアー1
,8−オクタンジオールなどのチオエーテル化合物およ
びチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり
、これらを1種あるいは2種以上混合して使用すること
ができる。また、特開昭55−155354号に記載さ
れた定着剤と多量の沃化カリウムの如きAロゲン化物な
どの組み合わせからなる特殊な漂白定着液も用いること
ができる。本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ硫酸
アンモニウム塩の使用が好ましい。12あたりの定着剤
の量は、0.3〜2モルが好ましく、更に好ましくは0
.5〜1.0モルの範囲である。漂白定着液又は定着液
のpHjI域は、3〜10が好ましく、更には5〜9が
特に好ましい。
又、漂白定着液には、その他各種の蛍光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等のを機溶媒を含有させることができる。
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等のを機溶媒を含有させることができる。
本発明に於る漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫
酸塩(例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜
硫酸アンモニウム、など)、重亜硫酸塩(例えば、重亜
硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、など)、メタ重亜硫酸塩(例えば、メタ重亜硫酸
カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アン
モニウム、など)等の亜硫酸イオン放出化合物を含有す
る。これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約0.0
2〜0.05モル/2含有させることが好ましく、更に
好ましくは0.04〜0.40モル/rである。
酸塩(例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜
硫酸アンモニウム、など)、重亜硫酸塩(例えば、重亜
硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、など)、メタ重亜硫酸塩(例えば、メタ重亜硫酸
カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アン
モニウム、など)等の亜硫酸イオン放出化合物を含有す
る。これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約0.0
2〜0.05モル/2含有させることが好ましく、更に
好ましくは0.04〜0.40モル/rである。
保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。
更には緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カ
ビ剤等を必要に応じて添加しても良い。
ビ剤等を必要に応じて添加しても良い。
本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料は
、定着又は漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び/又は安
定化処理をするのが一儀的である。
、定着又は漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び/又は安
定化処理をするのが一儀的である。
水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)や用途、水洗水温、水洗タンク
の数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他種々の
条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流
方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジャーナル
オブ ザソサエティ オブ モーション ピクチャー
アンド テレヴィジョン エンジニアズ(Journ
alof the 5ociety of Motio
n Picture and Te1evision
Engineers)第64巻、P、248〜253
(1955年5月号)に記載の方法で、もとめることが
きる。
ラー等使用素材による)や用途、水洗水温、水洗タンク
の数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他種々の
条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流
方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジャーナル
オブ ザソサエティ オブ モーション ピクチャー
アンド テレヴィジョン エンジニアズ(Journ
alof the 5ociety of Motio
n Picture and Te1evision
Engineers)第64巻、P、248〜253
(1955年5月号)に記載の方法で、もとめることが
きる。
通常多段向流方式における段数は2〜6が好ましく、特
に2〜4が好ましい。
に2〜4が好ましい。
多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に減少でき、例
えば感光材料1rrr当たり0.5 ffi〜12以下
が可能であり、本発明の効果が顕著であるが、タンク内
での水の滞留時間増加により、バクテリアが繁殖し、生
成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる。
えば感光材料1rrr当たり0.5 ffi〜12以下
が可能であり、本発明の効果が顕著であるが、タンク内
での水の滞留時間増加により、バクテリアが繁殖し、生
成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる。
本発明のカラー感光材料の処理において、この様な問題
の解決策として、特願昭61−131632号に記載の
カルシウム、マグネシウムを低減させる方法を、極めて
有効に用いることができる。また、特願昭57−854
2号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾー
ル類、同61−120145号に記載の塩素化イソシア
ヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、特願昭60−1
05487号に記載のベンゾトリアゾール、銅イオンそ
の他堀口博著「防菌防黴剤の化学」、衛生技術余振「微
生物の滅菌、殺菌、防黴技術」、日本防菌防黴学余線「
防菌防黴剤事典」、に記載の殺菌剤を用いることもでき
る。
の解決策として、特願昭61−131632号に記載の
カルシウム、マグネシウムを低減させる方法を、極めて
有効に用いることができる。また、特願昭57−854
2号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾー
ル類、同61−120145号に記載の塩素化イソシア
ヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、特願昭60−1
05487号に記載のベンゾトリアゾール、銅イオンそ
の他堀口博著「防菌防黴剤の化学」、衛生技術余振「微
生物の滅菌、殺菌、防黴技術」、日本防菌防黴学余線「
防菌防黴剤事典」、に記載の殺菌剤を用いることもでき
る。
更に、水洗水には、水切り剤として界面活性剤や、硬水
軟化剤としてEDTAに代表されるキレート剤を用いる
ことができる。
軟化剤としてEDTAに代表されるキレート剤を用いる
ことができる。
以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程を経ずに直接安
定液で処理することも出来る。安定液には、画像安定化
機能を有する化合物が添加され、例えばホルマリンに代
表されるアルデヒド化合物や、色素安定化に適した膜p
Hに調整するための緩衝剤や、アンモニウム化合物があ
げられる。又、液中でのバクテリアの繁殖防止や処理後
の感光材料に防黴性を付与するため、前記した各種殺菌
剤や防黴剤を用いることができる。
定液で処理することも出来る。安定液には、画像安定化
機能を有する化合物が添加され、例えばホルマリンに代
表されるアルデヒド化合物や、色素安定化に適した膜p
Hに調整するための緩衝剤や、アンモニウム化合物があ
げられる。又、液中でのバクテリアの繁殖防止や処理後
の感光材料に防黴性を付与するため、前記した各種殺菌
剤や防黴剤を用いることができる。
更に、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤を加えることも
できる0本発明の感光材料の処理において、安定化が水
洗工程を経ることなく直接行われる場合、特開昭57−
8543号、58−14834号、60−220345
号等に記載の公知の方法を、すべて用いることができる
。
できる0本発明の感光材料の処理において、安定化が水
洗工程を経ることなく直接行われる場合、特開昭57−
8543号、58−14834号、60−220345
号等に記載の公知の方法を、すべて用いることができる
。
その他、■−しドロキシエチリデン−1,1ジホスホン
酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等のキレー
ト剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いることも好
ましい態様である。
酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等のキレー
ト剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いることも好
ましい態様である。
本発明において脱銀処理後用いられる水性液または安定
化液としていわゆるリンス液も同様に用いられる。
化液としていわゆるリンス液も同様に用いられる。
本発明の水洗工程又は安定化工程のpl+は4〜10で
あり、好ましくは5〜8である。温度は感光材料の用途
・特性等で種々設定し得るが、−Sには15〜45“C
好ましくは20〜40°Cである。時間は任意に設定で
きるが短かい方が処理時間の低減の見地から望ましい。
あり、好ましくは5〜8である。温度は感光材料の用途
・特性等で種々設定し得るが、−Sには15〜45“C
好ましくは20〜40°Cである。時間は任意に設定で
きるが短かい方が処理時間の低減の見地から望ましい。
好ましくは15秒〜1分45秒更に好ましくは30秒〜
1分30秒である。補充量は、少ない方がランニングコ
スト、排出量減、取扱い性等の観点で好ましい。
1分30秒である。補充量は、少ない方がランニングコ
スト、排出量減、取扱い性等の観点で好ましい。
具体的な好ましい補充量は、感光材料、単位面積あたり
前浴からの持込み量の0.5〜50倍、好ましくは3倍
〜40倍である。または感光材料1M当り11以下、好
ましくは500ij!以下である。また補充は連続的に
行なっても間欠的に行なってもよい。
前浴からの持込み量の0.5〜50倍、好ましくは3倍
〜40倍である。または感光材料1M当り11以下、好
ましくは500ij!以下である。また補充は連続的に
行なっても間欠的に行なってもよい。
水洗及び/又は安定化工程に用いた液は、更に、前工程
に用いることもできる。この例として多段向流方式によ
って削減した水洗水のオーバーツーローを、その前浴の
漂白定着浴に流入させ、漂白定着浴には濃縮液を補充し
て、廃液量を凍らすことがあげられる。
に用いることもできる。この例として多段向流方式によ
って削減した水洗水のオーバーツーローを、その前浴の
漂白定着浴に流入させ、漂白定着浴には濃縮液を補充し
て、廃液量を凍らすことがあげられる。
本発明の脱銀工程、水洗及び安定化工程の工程時間の合
計は2分以下、好ましくは30秒〜1分30秒である。
計は2分以下、好ましくは30秒〜1分30秒である。
ここでいう合計時間とは、ハロゲン化銀カラー写真感光
材料が脱銀工程の最初の浴に接触してから水洗又は安定
化工程の最后の浴から出るまでの時間を示しており、途
中の移動のための空中時間は包含される。
材料が脱銀工程の最初の浴に接触してから水洗又は安定
化工程の最后の浴から出るまでの時間を示しており、途
中の移動のための空中時間は包含される。
ここで、「脱銀処理、水洗処理および安定化処理の処理
時間の和が2分以下とは」、脱銀処理及び乾燥工程まで
に行なわれる処理(より具体的には、水洗および/また
は安定化)の時間の和が2分以下のことであり、 例えば ■脱銀→水洗 ■脱銀→安定化 ■脱銀−→水洗→安定化 などの処理の和が2分以下のことである。
時間の和が2分以下とは」、脱銀処理及び乾燥工程まで
に行なわれる処理(より具体的には、水洗および/また
は安定化)の時間の和が2分以下のことであり、 例えば ■脱銀→水洗 ■脱銀→安定化 ■脱銀−→水洗→安定化 などの処理の和が2分以下のことである。
(実施例)
次に実施例をあげて、本発明を具体的に説明するが、本
発明はこれらによって限定されるものではない。
発明はこれらによって限定されるものではない。
実施例1゜
(試t4xoxの作成)
ポリエチレンで両面ラミネートシた紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。
第−層塗布液調製
イエローカプラー(E x Y) 19.1gおよび色
像安定剤(Cpd−1) 4.4gおよび(Cpd〜7
) 1.8gに酢酸エチル27.2ccおよび溶媒(s
olv−3)と(S。
像安定剤(Cpd−1) 4.4gおよび(Cpd〜7
) 1.8gに酢酸エチル27.2ccおよび溶媒(s
olv−3)と(S。
1シー6)各4.1gを加えて溶解し、この溶液を10
%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム8 ccを含
む10%ゼラチン水溶液185ccに乳化分散させた。
%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム8 ccを含
む10%ゼラチン水溶液185ccに乳化分散させた。
一方塩臭化銀乳剤(臭化銀80,0モル%、立方体、平
均粒子サイズ0.85μ、変動係数0.08のものと、
臭化if? 80 、0モル%、立方体、平均粒子サイ
ズ0.62μ、変動係数0.07のものとを1:3の割
合(Agモル比)で混合)を硫黄増感したものに下記に
示す青感性増感色素を銀1モル当たり5.OX 10−
’モル加えたものを調製した。前記の乳化分散物とこの
乳剤とを混合溶解し、以下に示す組成となるように第−
N塗布液を調製した。第二層から第七層用の塗布液も第
−層塗布液と同様の方法で調製した。
均粒子サイズ0.85μ、変動係数0.08のものと、
臭化if? 80 、0モル%、立方体、平均粒子サイ
ズ0.62μ、変動係数0.07のものとを1:3の割
合(Agモル比)で混合)を硫黄増感したものに下記に
示す青感性増感色素を銀1モル当たり5.OX 10−
’モル加えたものを調製した。前記の乳化分散物とこの
乳剤とを混合溶解し、以下に示す組成となるように第−
N塗布液を調製した。第二層から第七層用の塗布液も第
−層塗布液と同様の方法で調製した。
各層のゼラチン硬化剤としては、l−オキシ−3゜5−
ジクロロ−5−)リアジンナトリウム塩を用いた。
ジクロロ−5−)リアジンナトリウム塩を用いた。
各層の分光増感色素として下記のものを用いた。
青感性乳剤層
(ハロゲン化111モル当たり 5.OX 10−’モ
ル)緑感性乳剤層 (ハロゲン化銀1モル当たり7.OX 10”’モル)
赤感性乳剤層 5O1 (ハロケン化ニ艮1モル当たり 0.9 X 10−’
モル)青感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲ
ン化銀1モル当たり 2.6 X 10−’モル添加し
た。
ル)緑感性乳剤層 (ハロゲン化銀1モル当たり7.OX 10”’モル)
赤感性乳剤層 5O1 (ハロケン化ニ艮1モル当たり 0.9 X 10−’
モル)青感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲ
ン化銀1モル当たり 2.6 X 10−’モル添加し
た。
イラジエーシ町ン防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。
加した。
またft G性乳剤層、緑感性乳剤層、青感性乳剤層に
対し、1−(5−メチルウレイドフェニル)−5−メル
カプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀1モル当た
り4.0X10−’モル、3.OX 10−’モル、i
、o X 10−’モル、また2−メチル−5−t−オ
クチルハイドロギノンをそれぞれハロゲン化銀1モル当
たり8XlO−’モル、2X10−”モル、2×101
モル添加した。
対し、1−(5−メチルウレイドフェニル)−5−メル
カプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀1モル当た
り4.0X10−’モル、3.OX 10−’モル、i
、o X 10−’モル、また2−メチル−5−t−オ
クチルハイドロギノンをそれぞれハロゲン化銀1モル当
たり8XlO−’モル、2X10−”モル、2×101
モル添加した。
また青感性乳剤層、緑感性乳剤層に対し、4ヒドロキシ
−6−メチル−1,3,3a、7−チトラザインデンを
それぞれハロゲン化8艮1モル当たり 1.2X10−
”モル、1.I X 10−2モル添加した。
−6−メチル−1,3,3a、7−チトラザインデンを
それぞれハロゲン化8艮1モル当たり 1.2X10−
”モル、1.I X 10−2モル添加した。
および
(1!!構成)
以下に各層の組成を示す、数字は塗布量(g/イ)を表
す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。
す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。
支持体
ポリエチレンラミネート紙
〔第一層側のポリエチレンに白色顔料(Trot>と青
味染料(群青)を含む〕 第−層(青感層) 前述の塩臭化銀乳剤(Ar Br : 80モル%”)
0.26ぎシアン
1.83イ゛エローカプラーCI!xY)
0.83色像安定剤(cpa−1)
0.19(Cpd −7)
0.08?容媒 (Solv −3)
0.18(
Solv −6) 0.18第
二層(混色防止層) ゼラチン 0.99混色
防止剤(Cpd −6) 0.08
溶媒(Solv −1) 0.
16〃 (Solv 4) 第三層(緑感層) 塩臭化銀乳剤(AgBr 90モル%、立方体、平均粒
子サイズ0.47μ、変動係数0.12のものと、Ag
Br90モル%、立方体、平均粒子サイズ0.36μ、
変動係数0.09のものとを111の割合(Agモル比
)で混合) ゼラチン マゼンタカプラー(EX阿) 色像安定剤(Cpd−3) 色像安定剤(Cpd−4) ン容 媒 (Solv 2 )溶媒(Sol
シー7) 第四層(紫外線吸収M) ゼラチン 紫外線吸収剤(UV−1) 混色防止剤(Cpd −5) )8媒 (Solシー 5 ) 第五層(赤怒層) 塩臭化II(AgBr 70モル%、立方体、平均0.
08 0.16 1.79 0.29 0.09 0.06 0.32 0.16 1.58 0.47 0.05 0.24 粒子サイズ0.49μ、変動係数0.08のものとAg
Br70モル%、立方体、平均粒子サイズ0゜34μ;
変動係数0.10のもとのを1:2の割合(Agモル比
)で混合) ゼラチン シアンカプラー(ExC) 色像安定剤(Cpd−6) 色像安定剤(Cpd −7) 溶媒(Solv−6) 第六N(紫外線吸収層) ゼラチン 紫外線吸収剤(ov−1) 混色防止剤(Cpd −5) ン容媒 (Solv−5) 第七51(保護層) ゼラチン ポリビニルアルコールのアクリル 変性共重合体(変性度17%) 流動パラフィン 0.23 1.34 0.30 0.17 0.40 0.20 0.53 0.16 0.02 0.08 1.33 0.17 0.03 (Cpd 1)色像安定剤 Cdl*(t) (Cpd−3)色像安定剤 CI。
味染料(群青)を含む〕 第−層(青感層) 前述の塩臭化銀乳剤(Ar Br : 80モル%”)
0.26ぎシアン
1.83イ゛エローカプラーCI!xY)
0.83色像安定剤(cpa−1)
0.19(Cpd −7)
0.08?容媒 (Solv −3)
0.18(
Solv −6) 0.18第
二層(混色防止層) ゼラチン 0.99混色
防止剤(Cpd −6) 0.08
溶媒(Solv −1) 0.
16〃 (Solv 4) 第三層(緑感層) 塩臭化銀乳剤(AgBr 90モル%、立方体、平均粒
子サイズ0.47μ、変動係数0.12のものと、Ag
Br90モル%、立方体、平均粒子サイズ0.36μ、
変動係数0.09のものとを111の割合(Agモル比
)で混合) ゼラチン マゼンタカプラー(EX阿) 色像安定剤(Cpd−3) 色像安定剤(Cpd−4) ン容 媒 (Solv 2 )溶媒(Sol
シー7) 第四層(紫外線吸収M) ゼラチン 紫外線吸収剤(UV−1) 混色防止剤(Cpd −5) )8媒 (Solシー 5 ) 第五層(赤怒層) 塩臭化II(AgBr 70モル%、立方体、平均0.
08 0.16 1.79 0.29 0.09 0.06 0.32 0.16 1.58 0.47 0.05 0.24 粒子サイズ0.49μ、変動係数0.08のものとAg
Br70モル%、立方体、平均粒子サイズ0゜34μ;
変動係数0.10のもとのを1:2の割合(Agモル比
)で混合) ゼラチン シアンカプラー(ExC) 色像安定剤(Cpd−6) 色像安定剤(Cpd −7) 溶媒(Solv−6) 第六N(紫外線吸収層) ゼラチン 紫外線吸収剤(ov−1) 混色防止剤(Cpd −5) ン容媒 (Solv−5) 第七51(保護層) ゼラチン ポリビニルアルコールのアクリル 変性共重合体(変性度17%) 流動パラフィン 0.23 1.34 0.30 0.17 0.40 0.20 0.53 0.16 0.02 0.08 1.33 0.17 0.03 (Cpd 1)色像安定剤 Cdl*(t) (Cpd−3)色像安定剤 CI。
CIl+
(Cpd−4)色像安定剤
0■
(Cpd−5
混色防止剤
H
(Cpd−6
色像安定剤
C411q(t)
の2:+14混合物(重量比)
(Solv
)8媒
(S olv
溶媒
の3ニア混合物(容量比)
(Solv
溶媒
(Solv
溶媒
(SOIV
5 ) ?8媒
C00CIIH,フ
(C1+2)8
C00CsH+t
(Cpd−
色像安定剤
平均分子量
80.000
(UV−1)
紫外線吸収剤
の4;2;4混合物の(重量比)
(Solv
−6)溶媒
(S olv
−7)溶媒
(ExC)シアンカプラー
MC−1(特公昭第53−33846号に記載のカプラ
ー)MC−2(特開開第60−172982号に記載の
カプラ(試料102〜107の作成) 試料101において、第3層のマゼンタカプラ[ixM
のみ第1表に示したカプラーにBxMと等モルになるよ
うに置き換えた以外試料101と同様に作成した。
ー)MC−2(特開開第60−172982号に記載の
カプラ(試料102〜107の作成) 試料101において、第3層のマゼンタカプラ[ixM
のみ第1表に示したカプラーにBxMと等モルになるよ
うに置き換えた以外試料101と同様に作成した。
第1表に示した比較用マゼンタカプラー上記感光材料を
250CMSでくさび形ウェッジを通して露光後、以下
に示す処理A、B及びCにて各々処理し、以下に示す方
法によって、写真性能の評価を行った。結果を第1表に
示した。
250CMSでくさび形ウェッジを通して露光後、以下
に示す処理A、B及びCにて各々処理し、以下に示す方
法によって、写真性能の評価を行った。結果を第1表に
示した。
の に の
特公昭第63−23529号に記載の方法、すなわち、
現像処理後の試料から抽出した発色現像薬を下記シアン
カプラー(C−1)を含有する分散液と赤血塩水溶液か
らなる液に添加して形成されるシアン濃度を測定するこ
とにより定量した。
現像処理後の試料から抽出した発色現像薬を下記シアン
カプラー(C−1)を含有する分散液と赤血塩水溶液か
らなる液に添加して形成されるシアン濃度を測定するこ
とにより定量した。
ようにフタをした。シャーレ、脱脂綿等使用した器具は
すべて滅菌処理されたものである。この状態で27°C
で2週間保存し、カビの発生を目視によって評価した。
すべて滅菌処理されたものである。この状態で27°C
で2週間保存し、カビの発生を目視によって評価した。
処理A
50”C,70%中に、90日放置した後の未露光部の
反射濃度で表す。
反射濃度で表す。
ヱ亙ヱ叉叉里工五1試豆抜
5万luxキセノンテスターにて、キセノン光を40日
間照射した時、照射前のマゼンタ濃度が1.0のところ
の照射後の濃度×100の値を色素残存率として用いた
。
間照射した時、照射前のマゼンタ濃度が1.0のところ
の照射後の濃度×100の値を色素残存率として用いた
。
カビの の量
水を含ませた脱脂綿をプラスチック製のシャーレに入れ
、そのフタの内側に2CIX2C1の大きさに裁断した
試料を貼り付け、脱脂綿に接解しない各処理液の組成は
以下の通りである。
、そのフタの内側に2CIX2C1の大きさに裁断した
試料を貼り付け、脱脂綿に接解しない各処理液の組成は
以下の通りである。
仙−皮
処理B
処理Aにおける水洗時間を60秒とした。
処理C
各処理液の組成は以下の通りである。
pH(25°C)6.50
刃−乙1」良
イオン交換水(カルシウム、マグネシウム各々3 pp
m以下) 第1表かられかるように、比較カプラー(MC−1)で
は、処理後の未露光部の着色が非常に顕著に見られる。
m以下) 第1表かられかるように、比較カプラー(MC−1)で
は、処理後の未露光部の着色が非常に顕著に見られる。
又、比較カプラー(ExM、パC−2)では、膜中の残
存主薬量が増加すると未露光部の着色も増加する。
存主薬量が増加すると未露光部の着色も増加する。
しかし、本発明のカプラーにおいては、膜中の残存主薬
量が増加しても、未露光部の着色の増加は、非常に少な
く、しかも、マゼンタの光堅牢性が良化する。さらに、
膜中の残存主薬が増加したとき処理後の試料のカビの発
生がおさえられることがわかる。
量が増加しても、未露光部の着色の増加は、非常に少な
く、しかも、マゼンタの光堅牢性が良化する。さらに、
膜中の残存主薬が増加したとき処理後の試料のカビの発
生がおさえられることがわかる。
実施例2゜
(試料201の作成)
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。
第−層塗布液調製
イエローカプラー(ExY) 19.1 g、色像安定
剤(Cpd −1) 4−4gおよび色像安定剤(C
pd−7)0.7gに酢酸エチル27.2ccおよび溶
媒(So!■−3)を加え溶解し、この溶解を10%ド
デシルヘンゼンスルホン酸ナトリウム8 ccを含む1
0%ゼラチン水溶液185ccに乳化分散させた。一方
塩臭化銀乳剤(粒子サイズ0.85μ、変動係数0.0
7の立方体で粒子全体の割合として臭化wi1モル%を
粒子表面の一部に局在して含有)に下記に示す2種の青
感性増感色素を銀1モル当り各々2.OX 10−’モ
ル加えた後に硫黄増感を施したものを調製した。前記の
乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示す組成
となるように第−層塗布液を調製した。
剤(Cpd −1) 4−4gおよび色像安定剤(C
pd−7)0.7gに酢酸エチル27.2ccおよび溶
媒(So!■−3)を加え溶解し、この溶解を10%ド
デシルヘンゼンスルホン酸ナトリウム8 ccを含む1
0%ゼラチン水溶液185ccに乳化分散させた。一方
塩臭化銀乳剤(粒子サイズ0.85μ、変動係数0.0
7の立方体で粒子全体の割合として臭化wi1モル%を
粒子表面の一部に局在して含有)に下記に示す2種の青
感性増感色素を銀1モル当り各々2.OX 10−’モ
ル加えた後に硫黄増感を施したものを調製した。前記の
乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示す組成
となるように第−層塗布液を調製した。
第二層から第七雇用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、1−オ
キシ−3,5−ジクロロ−5−)リアジンナトリウム塩
を用いた。
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、1−オ
キシ−3,5−ジクロロ−5−)リアジンナトリウム塩
を用いた。
各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。
緑感性乳剤層
(ハロゲン化銀1モル当たり
および
4.0X10−’モル)
SOl−
3(hHN(C1L)y
(上記二種をハロゲン化銀1モル当り各々2.OX 1
0−’モル) (ハロゲン化銀1モル当たり 赤感性乳剤層 ?、0X10−’モル) (ハロゲン化i艮1モル当たり0.9X10−“モル)
および 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化1
11モル当たり2.6XIO−’モル添加した。
0−’モル) (ハロゲン化銀1モル当たり 赤感性乳剤層 ?、0X10−’モル) (ハロゲン化i艮1モル当たり0.9X10−“モル)
および 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化1
11モル当たり2.6XIO−’モル添加した。
また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、1−(5−メチルウレイドフェニル)−5−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化i11モル当たり
8.5X10−’モル、7.7X10−’モル、2.5
Xl0−’モル添加した。
、1−(5−メチルウレイドフェニル)−5−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化i11モル当たり
8.5X10−’モル、7.7X10−’モル、2.5
Xl0−’モル添加した。
イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。
加した。
(層構成)
以下に各層の組成を示す、数字は塗布量(g/ml)を
表す、ハロゲン化銀乳剤は1i tA K塗布量を表す
。
表す、ハロゲン化銀乳剤は1i tA K塗布量を表す
。
支持体
ポリエチレンラミネート祇
〔第一層側のポリエチレンに白色顔料(TiOz)と青
味染料(群青)を含む〕 溶媒(SOIV−4) 0.08 (ExY)イエローカプラー ([!xM)マゼンタカプラー (ExC)シアンカプラー R=H,CgHs、 CgHsのもののi:3;sの混
合物(重量比) 瓜勤パラフィン 0.03 (Cpd−1)色像安定剤 (Cpd−3)色像安定剤 C11゜ C11゜ Hs Hs (Cpd−4)色像安定剤 (Cpd 色像安定剤 C0NIIC4)!w(t) 平均分子量 60.000 (UV− 紫外線吸収剤 C211 + (t) 0I+ の4:2:4混合物(重量比) (Cpd− 混色防止剤 H H (Cpd− 色像安定剤 lI C4Hq(t) (IH CalL(t) 0■ の2:4:4混合物(重量比) (Solv ■ 溶媒 (Solv 〕 溶媒 (Solv 溶媒 (Solv )容媒 (Solv−5)溶媒 C00C*H+、。
味染料(群青)を含む〕 溶媒(SOIV−4) 0.08 (ExY)イエローカプラー ([!xM)マゼンタカプラー (ExC)シアンカプラー R=H,CgHs、 CgHsのもののi:3;sの混
合物(重量比) 瓜勤パラフィン 0.03 (Cpd−1)色像安定剤 (Cpd−3)色像安定剤 C11゜ C11゜ Hs Hs (Cpd−4)色像安定剤 (Cpd 色像安定剤 C0NIIC4)!w(t) 平均分子量 60.000 (UV− 紫外線吸収剤 C211 + (t) 0I+ の4:2:4混合物(重量比) (Cpd− 混色防止剤 H H (Cpd− 色像安定剤 lI C4Hq(t) (IH CalL(t) 0■ の2:4:4混合物(重量比) (Solv ■ 溶媒 (Solv 〕 溶媒 (Solv 溶媒 (Solv )容媒 (Solv−5)溶媒 C00C*H+、。
(CH2)I
COOCIHI?
(Solシー7)溶媒
(試料202〜207の作成)
試料201において、第3層のマゼンタカプラーExM
のかわりに、第2表に示すカプラーを、BxMと等モル
になるように置き換えた以外試料201と同様に作成し
た。
のかわりに、第2表に示すカプラーを、BxMと等モル
になるように置き換えた以外試料201と同様に作成し
た。
以上のようにして得られた試料201〜207をくさび
形露光後、実施例1と同様にして処理り、 E及びFに
て各々処理した。処理後のサンプルを実施例1と同様に
評価した。結果を第2表にまとめて示す。
形露光後、実施例1と同様にして処理り、 E及びFに
て各々処理した。処理後のサンプルを実施例1と同様に
評価した。結果を第2表にまとめて示す。
第2表の結果から明らかなように、比較カプラー(Ex
M、 MCI、 MC2)では、処理後の膜中の残存
主薬量が増加すると未露光部の着色も増加する。
M、 MCI、 MC2)では、処理後の膜中の残存
主薬量が増加すると未露光部の着色も増加する。
それに対して、本発明のカプラーを使用する場合には、
高塩化銀乳剤を使用する系でも実施例1のような高塩化
銀乳剤を使用する系と同様、膜中の残存主薬量が増加し
ても未露光部の着色の増加は非常に少なく、しかもマゼ
ンタの光堅牢性が良化する。更に膜中の残存主薬が3μ
mo1/%以上に増加したときに処理後の試料のカビの
発生が抑えられることがわかる。
高塩化銀乳剤を使用する系でも実施例1のような高塩化
銀乳剤を使用する系と同様、膜中の残存主薬量が増加し
ても未露光部の着色の増加は非常に少なく、しかもマゼ
ンタの光堅牢性が良化する。更に膜中の残存主薬が3μ
mo1/%以上に増加したときに処理後の試料のカビの
発生が抑えられることがわかる。
処理D
(安定■→■への4タンク向流方式とした。)各処理液
の組成は以下の通りである。
の組成は以下の通りである。
pl+ (25°C)
4.0処理E 処理りにおいて、漂白定着液を30秒、安定液■〜■を
各々20秒とした他は処理りと同し処理F 処理りにおいて、漂白定着液を20秒、安定液■〜■を
各々15秒とした他は処理りと同じ。
4.0処理E 処理りにおいて、漂白定着液を30秒、安定液■〜■を
各々20秒とした他は処理りと同し処理F 処理りにおいて、漂白定着液を20秒、安定液■〜■を
各々15秒とした他は処理りと同じ。
アンモニウム
5g
実施例3゜
(試料301の作成)
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。
第−N塗布液調製
イエローカプラー([!xY)60.0 gおよび退色
防止剤(Cpd−1) 28.0 gに酢酸エチル15
0ccおよび溶媒(5olv−1) 3.0ccと溶
媒 (5olv−2) 1.5ccを加え溶解し、こ
の溶液をドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む
】・0%ゼラチン水溶液450CCに添加した後、超音
波ホモジナイザーに分散し、得られた分散液を、下記青
感性増感色素を含有する塩臭化銀乳剤(臭化1!90.
0モル%) 420gに混合溶解して第−層塗布液を
調製した。第二層から第七要用の、塗布液も第−IW塗
布液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤と
しては、1゜2−ビス(ビニルスルホニル)エタンを用
いた。
防止剤(Cpd−1) 28.0 gに酢酸エチル15
0ccおよび溶媒(5olv−1) 3.0ccと溶
媒 (5olv−2) 1.5ccを加え溶解し、こ
の溶液をドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む
】・0%ゼラチン水溶液450CCに添加した後、超音
波ホモジナイザーに分散し、得られた分散液を、下記青
感性増感色素を含有する塩臭化銀乳剤(臭化1!90.
0モル%) 420gに混合溶解して第−層塗布液を
調製した。第二層から第七要用の、塗布液も第−IW塗
布液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤と
しては、1゜2−ビス(ビニルスルホニル)エタンを用
いた。
また各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。
青感性乳剤層;アンヒドロ−5−メトキシ−5′−メチ
ル−3,3′−ジスルホブ ロピルセレ士シアニンヒドロオキ シド 緑感性乳削層;アンヒドロー9−エチル−5,5゛ジフ
ェニル−3,3′−ジスル ホエチルオキサカルボシア二ンヒ ドロオキシド 赤感性乳剤層;3,3’−ジエチル−5−メトキシ−9
,9’−(2,2’−ジメ チル−1,3−プロパノ)チア力 ルボシアニンヨーシト また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。
ル−3,3′−ジスルホブ ロピルセレ士シアニンヒドロオキ シド 緑感性乳削層;アンヒドロー9−エチル−5,5゛ジフ
ェニル−3,3′−ジスル ホエチルオキサカルボシア二ンヒ ドロオキシド 赤感性乳剤層;3,3’−ジエチル−5−メトキシ−9
,9’−(2,2’−ジメ チル−1,3−プロパノ)チア力 ルボシアニンヨーシト また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。
1−メチル−2−メルカプト−5−アセチルアミノ−1
,3,4−トリアゾール またイラジェーション防止染料として下記の物を用いた
。
,3,4−トリアゾール またイラジェーション防止染料として下記の物を用いた
。
〔3−カルボキシ−5−ヒドロキシ−4−(3−(3−
カルボキシ−5−オキソ−1−(2゜5−ジスルホナト
フェニル)−2−ビラゾリン4−イリデン)−1−プロ
ペニル)−1−ピラゾリル〕ベンゼンー2.5−ジスル
ホナートジナトリウム塩 N、N′−(4,8−ジヒドロキシ−9,10ジオキソ
−3,7−シスルホナトアンスラセン1.5−ジイル)
ビス(アミノメタンスルホナート)−テトラナトリウム
塩 (1111構成) 以下に各層の組成を示す、数字は塗布量(g/ポ)を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。
カルボキシ−5−オキソ−1−(2゜5−ジスルホナト
フェニル)−2−ビラゾリン4−イリデン)−1−プロ
ペニル)−1−ピラゾリル〕ベンゼンー2.5−ジスル
ホナートジナトリウム塩 N、N′−(4,8−ジヒドロキシ−9,10ジオキソ
−3,7−シスルホナトアンスラセン1.5−ジイル)
ビス(アミノメタンスルホナート)−テトラナトリウム
塩 (1111構成) 以下に各層の組成を示す、数字は塗布量(g/ポ)を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。
支持体
ポリエチレンで両面ラミネートした祇支持体第−層(青
怒層) ハロゲン化銀乳剤(Br:90%) 0.29
ゼラチン 1680イエロ
ーカプラー (BxY) 0.60退色
防止剤(Cpd−1) 0.28?容
媒 (Solv−1)
0.03溶媒 (Solv−
2) 0.015第二層(混色防
止層) ゼラチン 混色防止剤(Cpd−2) 溶媒 (Solv−1) 溶媒 (Solシー2) 第三層(緑感層) ハロゲン化銀乳剤 (Brニア4%) ゼラチン マゼンタカプラー(ExM) 退色防止剤(Cpd−3) 退色防止剤(Cpd−4) 溶媒 (Solv−1) ?8媒 (Solv−2) 第四層(混色防止層) ゼラチン 混色防止剤(Cpd−2) 紫外線吸収剤(UV−1) 紫外線吸収剤(UV−2) ?8媒 (Solv−1) 溶媒 (Solv−2) 0.80 0.055 0.03 0.015 0.305 1.40 0.67 0.23 0.11 0.20 0.02 1.70 0.065 0.45 0.23 0.05 0.05 第五層(赤感N) ハロゲン化銀乳剤(Brニア4%)0.21ゼラチン
1.80シアンカプラー
(ExC−1) 0.26シアンカブラ
ー CExC−2) 0.12退色防止
剤(Cpd−1) 0,20ン1己[
媒 (Solv−1)
0.16?容媒 (So
lv−2)
0.09第六N(紫外線吸収層) ゼラチン 0.70紫外線
吸収剤(Uシー1 ) 0.26紫外
線吸収剤(UV−2) 0.07溶媒
(Solv−1) 0.30溶
媒 (Solv−2) 0.09
第七N(保護層) ゼラチン 1.07(Hx
Y) イエローカプラー α−ピバリルーα−(3−ベンジル−1−ヒダントイニ
ル)−2−クロロ−5〔γ−(2,4〜ジーter t
−アミルフェノキシ)ブチルアミド〕アセトアニリド (ExM )マゼンタカプラー 1− (2,4,6−)ジクロロフェニル)−3〔2−
クロロ−5(3−オクテニルサクシンイミド)アニリノ
゛〕−5−ピラゾロン (ExC−1)シアンカプラー 2−ペンタフルオロベンズアミド−4−クロロ5 (2
−(2,4−ジー1ert−アミルフェノキシ)−3−
メチルブチルアミドフェノール(ExC−2)シアンカ
プラー 2.4−ジクロロ−3−メチル−6−〔α−(2,4−
ジーtert−アミルフェノキシ)ブチルアミド〕フェ
ノール (Cpd −1,)退色防止剤 2.5−ジーter t−アミルフェニル−3,5−ジ
ーtert−ブチルヒドロキシベンゾエート(Cpd
−2)混色防止剤 2.5−ジーtert−オクチルハイドロキノン(Cp
d 3)退色防止剤 1.4−ジーtert−アミル−2,5−ジオクチルオ
キシヘンゼン (Cpd −4)退色防止剤 2.2−メチレンビス(4−メチル−6−tertブチ
ルフェノール) (UV−1)紫外線吸収剤 2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジーtert−アミル
フェニル)ベンゾトリアゾール (UV−2)紫外線吸収剤 2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジーter t−ブチ
ルフェニル)ベンゾトリアソール (Solv−1)溶媒 ジー(2−エチルヘキシル)フタレート(Solシー
2 ) ?8媒 ジブチルフタレート (試料302〜310の作成) 試料301において、第3層のマゼンタカプラーExM
のかわりに、第3表に示すカプラーを、ExMと等モル
になるように置き換えた以外試料301同様に作成した
。
怒層) ハロゲン化銀乳剤(Br:90%) 0.29
ゼラチン 1680イエロ
ーカプラー (BxY) 0.60退色
防止剤(Cpd−1) 0.28?容
媒 (Solv−1)
0.03溶媒 (Solv−
2) 0.015第二層(混色防
止層) ゼラチン 混色防止剤(Cpd−2) 溶媒 (Solv−1) 溶媒 (Solシー2) 第三層(緑感層) ハロゲン化銀乳剤 (Brニア4%) ゼラチン マゼンタカプラー(ExM) 退色防止剤(Cpd−3) 退色防止剤(Cpd−4) 溶媒 (Solv−1) ?8媒 (Solv−2) 第四層(混色防止層) ゼラチン 混色防止剤(Cpd−2) 紫外線吸収剤(UV−1) 紫外線吸収剤(UV−2) ?8媒 (Solv−1) 溶媒 (Solv−2) 0.80 0.055 0.03 0.015 0.305 1.40 0.67 0.23 0.11 0.20 0.02 1.70 0.065 0.45 0.23 0.05 0.05 第五層(赤感N) ハロゲン化銀乳剤(Brニア4%)0.21ゼラチン
1.80シアンカプラー
(ExC−1) 0.26シアンカブラ
ー CExC−2) 0.12退色防止
剤(Cpd−1) 0,20ン1己[
媒 (Solv−1)
0.16?容媒 (So
lv−2)
0.09第六N(紫外線吸収層) ゼラチン 0.70紫外線
吸収剤(Uシー1 ) 0.26紫外
線吸収剤(UV−2) 0.07溶媒
(Solv−1) 0.30溶
媒 (Solv−2) 0.09
第七N(保護層) ゼラチン 1.07(Hx
Y) イエローカプラー α−ピバリルーα−(3−ベンジル−1−ヒダントイニ
ル)−2−クロロ−5〔γ−(2,4〜ジーter t
−アミルフェノキシ)ブチルアミド〕アセトアニリド (ExM )マゼンタカプラー 1− (2,4,6−)ジクロロフェニル)−3〔2−
クロロ−5(3−オクテニルサクシンイミド)アニリノ
゛〕−5−ピラゾロン (ExC−1)シアンカプラー 2−ペンタフルオロベンズアミド−4−クロロ5 (2
−(2,4−ジー1ert−アミルフェノキシ)−3−
メチルブチルアミドフェノール(ExC−2)シアンカ
プラー 2.4−ジクロロ−3−メチル−6−〔α−(2,4−
ジーtert−アミルフェノキシ)ブチルアミド〕フェ
ノール (Cpd −1,)退色防止剤 2.5−ジーter t−アミルフェニル−3,5−ジ
ーtert−ブチルヒドロキシベンゾエート(Cpd
−2)混色防止剤 2.5−ジーtert−オクチルハイドロキノン(Cp
d 3)退色防止剤 1.4−ジーtert−アミル−2,5−ジオクチルオ
キシヘンゼン (Cpd −4)退色防止剤 2.2−メチレンビス(4−メチル−6−tertブチ
ルフェノール) (UV−1)紫外線吸収剤 2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジーtert−アミル
フェニル)ベンゾトリアゾール (UV−2)紫外線吸収剤 2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジーter t−ブチ
ルフェニル)ベンゾトリアソール (Solv−1)溶媒 ジー(2−エチルヘキシル)フタレート(Solシー
2 ) ?8媒 ジブチルフタレート (試料302〜310の作成) 試料301において、第3層のマゼンタカプラーExM
のかわりに、第3表に示すカプラーを、ExMと等モル
になるように置き換えた以外試料301同様に作成した
。
上記試料を実施例1と同様に処理評価したところ、本発
明のカプラーを用いた場合には、イエローやマゼンタの
スティンの増加は非常に少なくかつ、マゼンタの光堅牢
性が向上し、かつ、カビの発生が著しく防止された結果
を得た。
明のカプラーを用いた場合には、イエローやマゼンタの
スティンの増加は非常に少なくかつ、マゼンタの光堅牢
性が向上し、かつ、カビの発生が著しく防止された結果
を得た。
第3表
実施例4゜
(試料401の作成)
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。
第−層塗布液調製
イエローカプラー(ExY)60.0 gおよび退色防
止剤(Cpd−1) 28.0 gに酢酸エチル150
ccおよび溶媒(Solv−3) 1.0 ccと溶媒
(Solv−4) 3.0 ccを加え溶解し、この溶
液をドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む10
%ゼラチン水溶液450ccに添加した後、超音波ホモ
ジナイザーにて分散し、得られた分散液を、下記青感性
増感色素を含有する塩臭化銀乳剤(臭化銀0.7モル%
) 420gに混合溶解して第一・−層塗布液を調製
した。第二層から第七要用の塗布液も第−層塗布液と同
様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、
1゜2−ビス(ビニルスルホニル)エタンを用いた。
止剤(Cpd−1) 28.0 gに酢酸エチル150
ccおよび溶媒(Solv−3) 1.0 ccと溶媒
(Solv−4) 3.0 ccを加え溶解し、この溶
液をドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む10
%ゼラチン水溶液450ccに添加した後、超音波ホモ
ジナイザーにて分散し、得られた分散液を、下記青感性
増感色素を含有する塩臭化銀乳剤(臭化銀0.7モル%
) 420gに混合溶解して第一・−層塗布液を調製
した。第二層から第七要用の塗布液も第−層塗布液と同
様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、
1゜2−ビス(ビニルスルホニル)エタンを用いた。
また各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。
青感性乳剤層;アンヒドロ−5−5′−ジクロロ−3,
3′−ジスルホエチルチア シアニンヒドロオキシド 緑感性乳剤層;アンヒドロ−9−エチル−5,5′−ジ
フェニル−3,3′−ジスル ホエチルオキサカルボシアニンヒ ドロオキシド 赤感性乳剤層;3,3′−ジエチル−5−メトキシ−9
,9’−(2,2’−ジメ チル−1,3−プロパノ)チア力 ルボシアニンヨーシト また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。
3′−ジスルホエチルチア シアニンヒドロオキシド 緑感性乳剤層;アンヒドロ−9−エチル−5,5′−ジ
フェニル−3,3′−ジスル ホエチルオキサカルボシアニンヒ ドロオキシド 赤感性乳剤層;3,3′−ジエチル−5−メトキシ−9
,9’−(2,2’−ジメ チル−1,3−プロパノ)チア力 ルボシアニンヨーシト また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。
またイラジェーション防止染料として下記の物を用いた
。
。
〔3−カルボキシ−5−ヒドロキシ−4−(3−(3−
カルボキシ−5−オキソ−1−(2゜5−ジスルホナト
フェニル)−2−ピラゾリン−4−イリデン)−1−プ
ロペニル)−1−ピラゾリル〕ベンゼンー2,5−ジス
ルホナートジナトリウム塩 N、N’−(4,8−ジヒドロキシ−9,10−ジオキ
ソ−3,7−シスルホナトアンスラセン1,5−ジイル
)−ビス=(アミノメタンスルホナート)−テトラナト
リウム塩 〔3−シアノ−5−ヒドロキシ−4−(3−(3−シア
ノ−5−オキソ−1−(4−スルホナトフェニル)−2
−ピラゾリン−4−イリデン)−1−ペンタニル)−1
−ピラゾリル〕ベンゼンー4−スルホナトーナトリウム
塩(層構成) 以下に各層の組成を示す、数字は塗布量(g/イ)を表
す。ハロゲン化銀乳剤は1!換算塗布量を表す。
カルボキシ−5−オキソ−1−(2゜5−ジスルホナト
フェニル)−2−ピラゾリン−4−イリデン)−1−プ
ロペニル)−1−ピラゾリル〕ベンゼンー2,5−ジス
ルホナートジナトリウム塩 N、N’−(4,8−ジヒドロキシ−9,10−ジオキ
ソ−3,7−シスルホナトアンスラセン1,5−ジイル
)−ビス=(アミノメタンスルホナート)−テトラナト
リウム塩 〔3−シアノ−5−ヒドロキシ−4−(3−(3−シア
ノ−5−オキソ−1−(4−スルホナトフェニル)−2
−ピラゾリン−4−イリデン)−1−ペンタニル)−1
−ピラゾリル〕ベンゼンー4−スルホナトーナトリウム
塩(層構成) 以下に各層の組成を示す、数字は塗布量(g/イ)を表
す。ハロゲン化銀乳剤は1!換算塗布量を表す。
支持体
ポリエチレンで両面ラミネートした祇支持体第−層(青
感層) 前述の塩臭化銀乳剤(AgBr : 0.7モル%立
方体、粒子サイズO19μ) 0.29ゼラ
チン 1.80イエローカ
プラー (EXY) 0.60退色防止
剤(Cpd−1) 0.28?容媒
(Solv−3) 溶媒 (Solv−4) 第二層(混色防止層) ゼラチン 混色防止剤(Cpd−2) 溶媒 (Solv−1) 溶媒 (Solv−2) 第三層(緑感11) 塩臭化銀乳剤(八gBr : 0.7モル%立方体、
粒子サイズ0.45μ) ゼラチン マゼンタカプラー(ExM) 退色防止剤(Cpd−3) 退色防止剤(Cpd−4) 溶媒 (Solv〜1) 溶媒 (Solv−2) 第四N(混色防止層) ゼラチン 混色防止剤(Cpd−2) 紫外線吸収剤(UV−1) 0.01 0.03 0.80 0.055 0.03 0.015 0.305 1.40 0.67 0.23 0.11 0.20 0.02 1.70 0.065 0.45 紫外線吸収剤(UV−2) 溶媒 (Solv−1) ン容媒 (Solシー 2 ) 第五層(赤感層) 塩臭化銀乳剤(へgBr:4モル% 立方体、粒子サイズ0.5μ) ゼラチン シアンカプラー (ExC−1) シアンカプラー (ExC−2) 退色防止剤(Cpd−1) 溶媒 (Solv−1) 溶媒 (Solv−2) 第六層(紫外線吸収層) ゼラチン 紫外線吸収剤(UV−t > 紫外線吸収剤(UV−2) 溶媒 (Solv−1) 溶媒 (Solv−2) 第七層(保護N) ゼラチン 0.23 0.05 0.05 0.21 1.80 0.26 0.12 0.20 0.16 0.09 0.70 0.26 0.07 0.30 0.09 1.07 (ExY) イエローカプラー α−ピバリルーα−(3−ベンジル−1−ヒダントイニ
ル)−2−クロロ−5〔β−(ドデシルスルホニル)ブ
チルアミド〕アセトアニリド([!xM )マゼンタカ
プラー 1− (2,4,6−)ジクロロフェニル)−3〔2−
クロロ−5−(3−オクテニルサクシンイミド)アニリ
ノツー5−ピラゾロン (ExC−1)シアンカプラー 2−ペンタフルオロベンズアミド−4−りo。
感層) 前述の塩臭化銀乳剤(AgBr : 0.7モル%立
方体、粒子サイズO19μ) 0.29ゼラ
チン 1.80イエローカ
プラー (EXY) 0.60退色防止
剤(Cpd−1) 0.28?容媒
(Solv−3) 溶媒 (Solv−4) 第二層(混色防止層) ゼラチン 混色防止剤(Cpd−2) 溶媒 (Solv−1) 溶媒 (Solv−2) 第三層(緑感11) 塩臭化銀乳剤(八gBr : 0.7モル%立方体、
粒子サイズ0.45μ) ゼラチン マゼンタカプラー(ExM) 退色防止剤(Cpd−3) 退色防止剤(Cpd−4) 溶媒 (Solv〜1) 溶媒 (Solv−2) 第四N(混色防止層) ゼラチン 混色防止剤(Cpd−2) 紫外線吸収剤(UV−1) 0.01 0.03 0.80 0.055 0.03 0.015 0.305 1.40 0.67 0.23 0.11 0.20 0.02 1.70 0.065 0.45 紫外線吸収剤(UV−2) 溶媒 (Solv−1) ン容媒 (Solシー 2 ) 第五層(赤感層) 塩臭化銀乳剤(へgBr:4モル% 立方体、粒子サイズ0.5μ) ゼラチン シアンカプラー (ExC−1) シアンカプラー (ExC−2) 退色防止剤(Cpd−1) 溶媒 (Solv−1) 溶媒 (Solv−2) 第六層(紫外線吸収層) ゼラチン 紫外線吸収剤(UV−t > 紫外線吸収剤(UV−2) 溶媒 (Solv−1) 溶媒 (Solv−2) 第七層(保護N) ゼラチン 0.23 0.05 0.05 0.21 1.80 0.26 0.12 0.20 0.16 0.09 0.70 0.26 0.07 0.30 0.09 1.07 (ExY) イエローカプラー α−ピバリルーα−(3−ベンジル−1−ヒダントイニ
ル)−2−クロロ−5〔β−(ドデシルスルホニル)ブ
チルアミド〕アセトアニリド([!xM )マゼンタカ
プラー 1− (2,4,6−)ジクロロフェニル)−3〔2−
クロロ−5−(3−オクテニルサクシンイミド)アニリ
ノツー5−ピラゾロン (ExC−1)シアンカプラー 2−ペンタフルオロベンズアミド−4−りo。
−5−(2−(2,4−ジーtert−アミルフェノキ
シ)−3−メチルブチルアミドフェノール(ExC−2
)シアンカプラー 2.4−ジクロロ−3−メチル−6−〔α−(2,4−
ジーtert−アミルフェノキシ)ブチルアミド〕フェ
ノール (Cpd 1)退色防止剤 2.5−ジーtert−アミルフェニル−3,5−ジー
tert−プチルヒドロキシベンゾエート(Cpd −
2)混色防止剤 2.5−ジーtert−オクチルハイドロキノン(Cp
d 3)退色防止剤 1.4−ジーtert−アミルー2.5−ジオクチルオ
キシベンゼン (Cpd−4)退色防止剤 2.2′−メチレンビス(4−メチル−6−tert−
ブチルフェノール) (Cpd −5) p−(p−トルエンスルホンアミド)フェニルドデカン (Solv 3 )溶媒 ジ(i−ノニル)フタレート (Solv −4) Wi媒 N、N−ジエチルカルボンアミド−メトキシ−2,4−
ジ−t−アミルベンゼン (UV−1)紫外線吸収剤 2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジーtert−アミル
フェニル)ベンゾトリアゾール (UV−2)紫外線吸収剤 2−(2−ヒドロキシ−35−ジーter L−ブチル
フェニル)ベンゾトリアゾール (Solv 1 )溶媒 ジ(2−エチルヘキシル)フタレート (Solv −2)溶媒 ジブチルフタレート (試料402〜407の作成) 試料401において、第3NのマゼンタカプラーExM
のかわりに、第4表に示すカプラーを、ExMと等モル
になるように置き換えた以外試料401と同様に作成し
た。
シ)−3−メチルブチルアミドフェノール(ExC−2
)シアンカプラー 2.4−ジクロロ−3−メチル−6−〔α−(2,4−
ジーtert−アミルフェノキシ)ブチルアミド〕フェ
ノール (Cpd 1)退色防止剤 2.5−ジーtert−アミルフェニル−3,5−ジー
tert−プチルヒドロキシベンゾエート(Cpd −
2)混色防止剤 2.5−ジーtert−オクチルハイドロキノン(Cp
d 3)退色防止剤 1.4−ジーtert−アミルー2.5−ジオクチルオ
キシベンゼン (Cpd−4)退色防止剤 2.2′−メチレンビス(4−メチル−6−tert−
ブチルフェノール) (Cpd −5) p−(p−トルエンスルホンアミド)フェニルドデカン (Solv 3 )溶媒 ジ(i−ノニル)フタレート (Solv −4) Wi媒 N、N−ジエチルカルボンアミド−メトキシ−2,4−
ジ−t−アミルベンゼン (UV−1)紫外線吸収剤 2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジーtert−アミル
フェニル)ベンゾトリアゾール (UV−2)紫外線吸収剤 2−(2−ヒドロキシ−35−ジーter L−ブチル
フェニル)ベンゾトリアゾール (Solv 1 )溶媒 ジ(2−エチルヘキシル)フタレート (Solv −2)溶媒 ジブチルフタレート (試料402〜407の作成) 試料401において、第3NのマゼンタカプラーExM
のかわりに、第4表に示すカプラーを、ExMと等モル
になるように置き換えた以外試料401と同様に作成し
た。
以上のようにして得られた試料402〜407を像様露
光後、下記処理工程にて、カラー現像液のタンク容量の
2倍処理するまで連続処理を行なった。
光後、下記処理工程にて、カラー現像液のタンク容量の
2倍処理するまで連続処理を行なった。
上記ランニング液を用いて、試料401〜407をくさ
び形露光した後に、下記処理工程G、It、Iにて処理
した。
び形露光した後に、下記処理工程G、It、Iにて処理
した。
カラー現像
漂白定着
安定■
安定■
安定■
処理G
35°C/45秒
35℃/45秒
35°C/30秒
35’C/30秒
35°C/30秒
処理H
35°C/45秒
35°C/30秒
35’C/20秒
35°C/20秒
35°C/20秒
処理■
38°C/25秒
35°C/20秒
35”C/15秒
35°C/15秒
35°C/15秒
プニ九:」11uE
水
ジエチレントリアミン五
一トリスルホン酸
トリエタノールアミン
塩化ナトリウム
炭酸カリウム
−むQ」良
i充j良
00me
00 d
2.0g
2.0g
0.3g
8.0g
1.4g
5 g
0.3g
8.0g
一4−アミノアニリン硫酸塩
5.0g
7.0
乾燥 70〜85°C60秒
*感光材料1イあたり
(安定→■への4タンク向流力式とした。
各処理液の組成は以下の通りである。
ヒドロキシルアミン
臭化カリウム
ホルマリン重亜硫酸付加物
1.0 g
0.02g
1.0 g
1.5g
0.01 g
1.5 g
11工りに着二液−(タンク液と補充液は同じ)m(タ
ンク液と補充液は同じ) 塩化ビスマス 1.0 ニトリロ−トリメチレンホスホン酸 1.0 アンモニア水(28%) 1.5 (25°C) 7.00 第4表の結果から明らかなように、本発明のカプラーと
高塩化銀乳剤を使用した感材を連続処理7た場合にも、
実施例2と同様に処理後の膜中の1存現像主薬量が3μ
mol/n(以上のときに優れ二効果があることがわか
る。
ンク液と補充液は同じ) 塩化ビスマス 1.0 ニトリロ−トリメチレンホスホン酸 1.0 アンモニア水(28%) 1.5 (25°C) 7.00 第4表の結果から明らかなように、本発明のカプラーと
高塩化銀乳剤を使用した感材を連続処理7た場合にも、
実施例2と同様に処理後の膜中の1存現像主薬量が3μ
mol/n(以上のときに優れ二効果があることがわか
る。
(発明の効果)
本発明によると、発色現像処理して得られたカラー写真
の未露光部の着色の増加が少なく、しか〕マゼンタ画像
の光堅牢性が良好で、更にカビの1生も少ない。
の未露光部の着色の増加が少なく、しか〕マゼンタ画像
の光堅牢性が良好で、更にカビの1生も少ない。
特許出願人 富士写真フィルム株式会社手続ン市IF書
(方式) 1.事件の表示 昭和63年特許願第193666号 2、発明の名称 ハロゲン化鈑カラー写真感光材料の処理方法3、補正を
する者 事件との関係:特許出願人 4、補正命令の日付: 自発 νゆ13率)V日;J−θ(グ5f、e)5、補
正の対象: 明細書の浄書
(方式) 1.事件の表示 昭和63年特許願第193666号 2、発明の名称 ハロゲン化鈑カラー写真感光材料の処理方法3、補正を
する者 事件との関係:特許出願人 4、補正命令の日付: 自発 νゆ13率)V日;J−θ(グ5f、e)5、補
正の対象: 明細書の浄書
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記一般式〔 I 〕で表される離脱基をカップリング位
に有する5−ピラゾロンカプラーの少なくとも一種を含
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を、カラー現像
処理後の膜中に残存している発色現像主薬が3.0μm
ol/m^2以上となるように写真処理を施すことを特
徴とする上記ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
法。 ▲数式、化学式、表等があります▼一般式(1) (但し、L_1とL_2はメチレンまたはエチレン基を
表わす。lとmは0または1を表わす。R_1は水素原
子、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表わす
。R_2は炭素原子、酸素原子、窒素原子、又はイオウ
原子でAと連結する基を表わす。Aは炭素原子、又はイ
オウ原子を表わす。nはAが炭素原子の場合は1を表わ
し、Aがイオウ原子の場合は1又は2を表わす。Bは炭
素原子、酸素原子、窒素原子又はイオウ原子を表わす。 Xは環を形成するのに必要な原子群を表わす。R_1と
R_2は互いに結合して環を形成してもよい。Bが炭素
原子または、窒素原子の場合は、BとR_2は互いに結
合して環を形成してもよい。)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP19366688A JPH0243544A (ja) | 1988-08-03 | 1988-08-03 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP19366688A JPH0243544A (ja) | 1988-08-03 | 1988-08-03 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0243544A true JPH0243544A (ja) | 1990-02-14 |
Family
ID=16311755
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP19366688A Pending JPH0243544A (ja) | 1988-08-03 | 1988-08-03 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0243544A (ja) |
-
1988
- 1988-08-03 JP JP19366688A patent/JPH0243544A/ja active Pending
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