JPH0242438A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関するもので、特に発色現像工程において発色効率が高
く、発色現像浴のｐＨの変動により、写真性が影響され
なく、かつ光や熱に対して堅牢な色像を持つハロゲン化
銀カラー感光材料の処理方法に関するものである。

（従来の技術） マゼンタ色画像形成カプラー（以下「マゼンタカプラー
というＪ）としては種々のピラゾロン誘導体が知られて
いる。しかしながら、写真感光材料に含有しているこれ
らのピラゾロン誘導体のカプラーは、その発色効率）カ
プラーの色素への変換率）が低く、カップリング活性位
が無置換のいわゆる４当量カプラーでは通常カプラー１
モル当り約１／２モル程度しか色素が形成しない。

この発色効率を改良する方法として、ピラゾロン型マゼ
ンタカプラーのカップリング活性位に置換基を導入して
発色現像工程でこの置換基がスプリット−オフするいわ
ゆる二当量マゼンタカプラーが知られている。これらの
例として、米国特許筒３，３１１，４７６号、米国特許
筒３．４１９３９１号、米国特許筒３，６１７．２９１
号、米国特許筒３，９２６，６３１号、等が知られてい
る。またマゼンタカプラーのカンブリング活性位にイオ
ウ原子で連続した置換基を有するマゼンタカプラーとし
て、例えば、チオシアノ基を存するカプラーが米国特許
筒３，２１４，４３７号に、アシルチオ基、またはチオ
アシルチオ基を有するにイオウ原子で連続した置換基を
有するマゼンタカプラーとして、例えば、チオシアノ基
を有するカプラーが米国特許筒３，２１４，４３７号に
、アシルチオ基、またはチオアシルチオ基を有するカプ
ラーが米国特許筒４，０３２，３４６号に、またアリー
ルチオ基、ヘテロ環チオ基、を有するカプラーが米国特
許筒３，２２７，５５４号、同第３，７０１．７８３号
さらには特公昭５３−３４０４４号に、アルキルチオ基
を有するカプラーが西独国公開特許第２９４４６０１号
に記載されている。しかしながら米国特許筒３，２２７
，５５４号、同第３，７０１．７８３号に記載されてい
るマゼンタカプラーのうち、アリールチオ基をカップリ
ング活性位にもつカプラーは、いずれも、カラー感光材
料に使用し、色画像を形成させた場合、光堅牢性が不十
分である。

また、特公昭５３−３４０４４号に記載されているアリ
ールチオ基を離脱するマゼンタカプラーについても同様
に、カラー感光材料に使用し色画像を形成させた場合、
その色画像の光堅牢性が不十分である。

一方、特開昭５７−３５８５８号に記載されているアリ
ールチオ基を離脱するマゼンタカプラーは、従来知られ
ていた上記の如きカプラーの欠陥を克服した優れたカプ
ラーであると言える。しかし、このマゼンタカプラーは
例えば米国特許筒８２２．０９７号に記載されているよ
うな間遠処理を行なったとき、十分な発色濃度が得られ
ないという欠点を有する。この欠点を解決するために微
粒子ハロゲン化銀乳剤を併用するｌ・要が生じる。

これは省銀による経済性を考える上で好ましくないもの
である。

さらに、国際公開特許ＷＯ３８７０４７９５号に開示さ
れているような離脱基を持つマゼンタカプラーは微粒子
ハロゲン化銀乳剤を使用することなしに上記の如き問題
を解決したより優れたカプラーであると言える。

しかしながら、詳細な研究の結果国際公開特許Ｗ０８　
Ｂ１０４７９５号に開示されているような離脱基を有す
るマゼンタカプラーは、たとえば、カルシウム、マグネ
シウムの如きアルカリ土類金属塩を含む発色現像液で処
理する場合、発色性が低下するという欠点があることが
わかった。このことはアルカリ土類金属塩を多量に含む
水すなわち硬水にて処理液を調液する場合、致命的な欠
陥となる。また、ハロゲン化銀カラー感光材料で一船的
に使われているゼラチン中にもアルカリ土類金属塩が含
有されている。補充液を補充することにより処理液を連
続使用する方式を取る場合には、感材から溶出し処理液
に中に蓄積されるアルカリ土類金属塩も同様の問題をひ
き起こす。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の第一の目的は一般式（Ｉ）に示すような離脱基
を有する５−ビラゾロンニ当量マゼンタカプラーを含み
、アルカリ土類金属塩を含む通常のカラー処理において
も写真性変化（例えば、Ｄｍａｘ低下の少ない）を引き
起こさないハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
を提供することにある。

本発明の第二の目的は色像堅牢性の高いカラー写真感光
材料の処理方法を提供することにある。

本発明の第三の目的は、カラー現像液のＰＨ変動による
写真性の変動が少ないカラー写真感光材料の処理方法を
提供することにある。本発明の第四の目的は、カプラお
よびハロゲン化銀使用量が少ない安価なカラー写真感光
材料の処理方法を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 上記の目的は、下記一般式（Ｎで示される離脱基を有す
る５−ピラゾロン型マゼンタカプラーを少なくも一種含
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を一般式（■）
で表わされるアルカノールアミン類を含有しないかまた
は５．０　ｇ　／　１以下含有するカラー現像液で処理
することにより達成できることを見い出した。

一般式（Ｉ） （但し、Ｌｌ　とＬ２はメヂレン、エチレン基を表わす
。ｌとｍは０またはｌを表わす。Ｒ１は水素原子、アル
キル基、アリール基またはヘテ【コ環基を表わす。Ｒ２
は炭素原子、酸素原子、窒素原子、又はイオウ原子でＡ
と連結する基を表わす。

Ａは炭素原子、又はイオウ原子を表わす。ｎはＡが炭素
原子の場合は１を表わし、Ａがイオウ原子の場合は１又
は２を表わす。Ｂは炭素原子、酸素原子、窒素原子又は
イオウ原子を表わす。Ｘは環を形成するのに必要な原子
群を表わす。ＲＩ　とＲｏは互いに結合して環を形成し
てもよい、Ｂが炭素原子、窒素原子の場合はＢとＲ２は
互いに結合して環を形成してもよい。） 一般式（ｎ）　　　　　　一般式（Ｉ［［）（Ｃ）ｌｔ
）ｎ−〇Ｈ ／　＼ Ｒｔ　　　　Ｒｓ ここでＲ，、Ｒ，、およびＲ１のうち少なくともひとつ
は一般式（Ｉｆｆ）で表わされるヒドロキシアルキル基
である。一般式（Ｉ１１１）中のｎは２〜３の整数を表
わす。ＲＩ、Ｒｚ、およびＲ１の残りのちのは水素原子
もしくは炭素数が１〜３のアルキル基を表わす、Ｒ，、
Ｒ，、およびＲ１は互いに同じであってもよいし、異な
っていてもよい。

−ｉ式（■）に示したアルカノールアミン類のカラー現
像液中の含有量は５．０ｇ／ｊ！以下であるが、好まし
くは２．０ｇ／β以下で、より好ましくはまったく含有
しないことである。

一般式（Ｉ）に示すような離脱基を有するピラゾロン型
マゼンタカプラーは国際公開特許Ｗ〇−８８１０４７９
５号の実施例に記載されているようにトリエタノールア
ミンのごときアルカノールアミン類を８．０　ｇ　／　
ｉないし１１．０　ｇ　／　ｌ含有するカラー現像液で
処理されるのが一般的である。保恒剤としてのアルカノ
ールアミン類に関してはたとえば特開昭５４−３５３２
号にも記載されているように広く用いられる。

このように、一般式（Ｉ）で示される離脱基を有する５
−ピラゾロン型マゼンタカプラーを含有したハロゲン化
銀カラー写真感光材料をアルカリ土類金属塩を含有する
通常のカラー現像液で処理したときに起こる発色性の低
下といった問題が、一般式（ＩＩ）で表わされるアルカ
ノールアミン類の処理液中の含有量を５．０　ｇ　／　
ｌ以下に低減するか、もしくは完全に除去したカラー現
像液で処理することにより解決しうるということは、ま
ったく予想外のことであった。

本発明は、発色現像液中のアルカリ土類金属塩を含有し
ている場合に特に顕著な効果が見られる。

ここでアルカリ土類金属塩の濃度としてはＣａイオンと
して５０■／ｌ〜２５０■／ｉ！、より好ましくは１０
０〜２００　ｍｇ／　ｌの場合である。これらのアルカ
リ土類金属は発色現像液の調液に用いられる水（例、水
道水）、感材中のゼラチンなど成分から由来するもので
ある。

一形式（Ｉ）における各置換基について次に詳しく説明
する。

ＬｌとＬ２は置換又は無置換のメチレン、エチレン基を
表わす。置換基としては入ロゲン原子（フッ素、塩素、
臭素など）、アルキル基（例えば炭素数１〜２２の直鎖
及び分岐鎖のアルキル、アラルキル、アルケニル、アル
キニル、シクロアルキルおよびシクロアルケニル）、ア
リール基（例えばフェニル、ナフチル）、ヘテロ環基（
例えば２−フリル、３−ピリジル〕、アルコキシ基（例
えばメトキシ、エトキシ、シクロへキシルオキシ）、ア
リールオキシ基（例えばフェノキン、ｐ−メトキシフェ
ノキシ、ｐ−メチルフェノキシ）アルキルアミノ基（例
えばエチルアミノ、ジメチルアミノ）、アルコキシカル
ボニル基（例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボ
ニル〕、カルバモイル基（例えばＮ、Ｎ−ジメチルカル
バモイル）、アニリノ基（例えばフェニルアミノ、Ｎエ
チルアニリノ）、スルファモイル基（例えばＮ。

Ｎ−ジエチルスルファモイル）、アルキルスルホニル基
（例えばメチルスルホニル）、アリールスルホニル基（
例えばトリルスルホニル）、アルキルチオ基（例えばメ
チルチオ、オクチルチオ）、アリールチオ基（例えばフ
ェニルチオ、１−ナフチルチオ）、アシル基（例えばア
セチル、ベンゾイル）、アシルアミノ基（例えばアセト
アミド、ベンズアミド）、イミド基（例えばコハク酸イ
ミド、フタル酸イミド）、ウレイド基（例えばフェニル
ウレイド、Ｎ、Ｎ−ジブチルウレイド）、スルファモイ
ルアミン基（例えばＮ、Ｎ−ジプロピルスルファモイル
アミノ）、アルコキシカルボニルアミノ基（例えばメト
キシカルボニルアミノ）、スルホンアミド基（例えばメ
タンスルホンアミドなど）、水酸基、シアノ基などを有
していてもよい。好ましくは無置換のメチレン、エチレ
ン基である。ｌとｍは０または１を表わすが、好ましく
は０である。

Ｒ，は水素原子、アルキル基、アリール基またはへテロ
環基を表わす。詳しくは水素原子、炭素数１〜２２の直
鎖及び分岐鎖のアルキル基、アルケニル基およびシクロ
アルキル基などのアルキル基、フェニル基、およびナフ
チル基などのアリール基、または２−フリル、２−チエ
ニル、２−ピリミジニル、および４−ピリジル基などの
へテロ環基を表わす。これらはり、、Ｌ、において定義
した置換基を更に有してもよい。好ましくはＲは水素原
子およびアルキル基である。

Ｒ２は炭素原子、酸素原子、窒素原子又はイオウ原子で
Ａと連結する基を表わす。詳しくは、アルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基（炭素で連結）アシル基、アルコキ
シカルボニル基、およびカルバモイル基、などの炭素原
子で連結する基；アルコキシ、アリールオキシ、などの
酸素原子で連結する基；アルキルアミノ基、アニリノ基
、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ
基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基
などの窒素原子で連結する基；およびアルキルチオ基、
アリールチオ基などのイオウ原子で連結する基を表わす
。これらは、Ｒ，と同様、Ｌｌ、Ｌ２において定義した
置換基を更に有しても良い。

好ましくはＲ２はアルキル基、アリール基、アルキルア
ミノ基およびアニリノ基である。

Ａは炭素原子又はイオウ原子を表わすが、好ましくは炭
素原子を表わす。

ｎはＡが炭素原子の場合は１を表わし、Ａがイオウ原子
の場合は１又は２を表わす。

Ｂは炭素原子、酸素原子、窒素原子又はイオウ原子を表
わすが、好ましくは炭素原子又は、窒素原子を表わし、
より好ましくは炭素原子を表わす。

Ｘは環を形成するのに必要な原子群を表わす。

好ましくは飽和又は不飽和の５．６又は７員環を形成す
るのに必要な炭素原子、酸素原子、窒素原子又はイオウ
原子から選ばれた原子によって構成される原子群を表わ
す。より好ましくは不飽和の５又は６員環を形成するの
に必要な炭素原子、酸素原子、窒素原子から選ばれた原
子によって構成される原子群を表わす。この環は更に上
述したり、、Ｌ、において定義した置換基を有していて
も良く、Ｘを含む環へ他の環が縮合していても良Ｒ１と
Ｒ，は互いに結合して環を形成してもよく、好ましくは
５又は６員環の飽和又は不飽和の環を形成してもよい。

またこれらの環上にり３、Ｒ２において定義した置換基
を更に有してもよい。

Ｂが炭素原子、又は窒素原子の場合はＢとＲ２は互いに
結合して環を形成してもよく、好ましくは５又は６員環
の飽和又は不飽和の環を形成してもよい、より好ましく
は５又は６員環の飽和の環を形成してもよい。また、こ
れらの環上には更にＬ＋　、Ｌｘにおいて定義した置換
基を有してもよい。

第１の好ましいピラゾロンカプラーは、次の一般式によ
り表わすことができる。

Ｒ１、人 Ｙ この一般式においてＹ＋　はＲ１、又はＺ、Ｒｈを表わ
す。Ｒ１は置換もしくは無置換の、アリールＣ 又はヘテロ環基および＋ＣＨ，す、Ｃ−Ｒ，で表わされ
る２級又は３級の基を有する置換基を表わしｉはＯ又は
１を表わす。Ｚｌは酸素原子、イオウ原子又はＮＲｆを
表わす。Ｒ１は置換もしくは無置換の、アルキル、アリ
ール又はヘテロ環基を表わす。Ｒｃ、Ｒａはハロゲン原
子、ＲｂおよびＺ、Ｒ，なる基から選ばれた基を表わす
。Ｒ８は水素原子、又はＲｃ、Ｒｄで定義された基を表
わす。

Ｒ，は水素原子およびＲ５で定義された基を表わす。Ｚ
２は酸素原子、イオウ原子又はＮＲ，を表わす。Ｒ９は
Ｒ，で定義された基を表わす。ＲｈはＲ２で定義された
基を表わす。ＲｃはＲ４およびＲ８の少なくとも１つと
結合して１つ又は２つの炭素環又はへテロ環を形成して
もよく、それらは更に置換基を有していてもよい。Ｒ，
、ＸおよびＢは前記の置換基、原子群、および原子と同
義である。

Ｒ３はアニリノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、カル
バモイル基、アルコキシ基、アリルオキシカルボニル基
、アルコキシカルボニル基又はＮヘテロ環基を表わし、
好ましくはこれらの基は油溶化基を含む基である。Ｒ４
は置換又は無置換のアリール基であり、好ましくは置換
フェニル基であり、更に好ましくは２．４６−）リクロ
ロフェニル基である。

この一般式のより好ましいピラゾロンカプラーは次の一
般式によって表わすことができる。この一般式において
Ｒ，、、Ｒ，、Ｒ，、Ｒｃ、Ｒ，、Ｒ，、ＸおよびＢは
前記置換基と同義である。ｉはＯ又は１を表わす。

第２の好ましいピラゾロンカプラーは次の一般式によっ
て表わすことができる。

この一般式においてＲ３は置換もしくは無置換の、アル
キル、アリール又はヘテロ環基を表わす。

Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，、ＸおよびＢは、前記の置換基原子群
および原子と同義である。好ましくはＲ１は−ＮＨ−Ｙ
、で表わされる基であり、Ｒ４は２゜４．６−）リクロ
ロフェニル基である。Ｙ２は置換又は無置換の、アリー
ル、アリールカルボニル又はアリールアミノカルボニル
基を表わす。

第３の好ましいピラゾロンカプラーは次の一般式によっ
て表わすことができる。この一般式においてＲ，、Ｒ，
、Ｒ，およびＸは前記置換基および原子群と同義である
。Ｙ、は置換もしくは無菌Ｒ１ 換の、メチレン、エチレン基または＞ＮＲ，を表わす。

Ｒｔは前記置換基と同義である。この一般式より好まし
いピラゾロンカプラーは次の一般式で表わすことができ
る。この一般式においてＲ１、Ｒ３およびＲ４は 前記置換基と同義である。Ｒ−１Ｒｔはアルキル基、ア
リール基を表わし、Ｒ１は前記Ｌ１、Ｒ２で定義した置
換基を表わす。Ｄはメチレン基、酸素原子、窒素原子又
はイオウ原子を表わす、ｎはメチレン基の場合はＯから
２の整数を表わすが、他の場合はｌを表わす。ｐはＯか
ら３の整数を表わす。

以下において「カプラ一部分」とはカップリング離脱基
を除いた部分を指し、「カプラー」とはカプラ一部分と
カップリング離脱基の両方を含んだ全体を指すこととす
る。

「カプラ一部分」は酸化されたカラー現像主薬と反応し
て色素、特にマゼンタ色素を形成する、写真業界で良（
知られ、使われているピラゾロンカプラーである。好ま
しいピラゾロンカプラ一部分の例としては、例えば米国
特許４４１３０５４号、同４４４３５３６号、同４５２
２９１５号、同４３３６３２５号、同４１９９３６１号
、同４３５１８９７号、同４３８５１１１号、同特開昭
６０−１７０８５４号、同６０−１９４４５２号、同６
０−１９４４５１、米国特許４４０７９３６号、同３４
１９３９１号、同３３１１４７６号、英国特許１３５７
３７２号、米国特許２６００７８８号、同２９０８５７
３号、同３０６２６５３号、同３５１９４２９号、同３
１５２８９６号、同２３１１０８２号、同２３４３７０
３号および同２３６９４８９号又はこれらの特許に引用
されている発明に示されるものをあげることができる。

これらの特許においてピラゾロンカプラ一部分にカップ
リング離脱基が置換している場合は、それらは本発明の
一般式（Ｉ）で表わされるカップリング離脱基に置き換
えることができる。本発明のピラゾロンカプラーは、上
記特許に記載されているような他のピラゾロンカプラー
と併用して使用することもできる。

好ましい「カプラ一部分」の例は次の一般式で表わされ
ることができる。この一般式においてＱは本発明の ＩＧ カップリング離脱基を表わす。Ｒ９はアニリノ、アシル
、アミノ、ウレイド、カルバモイル、アルコキシ、アリ
ルオキシカルボニル、アルコキシカルボニル又はＮ−へ
テロ環基を表わす。ＲＩＯは置換又は無置換のアリール
基であり、好ましくはハロゲン原子、アルキル、アルコ
キシ、アルコキシカルボニル、アシルアミノ、スルファ
ミド、スルホンアミドおよびシアノ基から選ばれた置換
基を少なくとも１つ有するフェニル基である。

これらの置換基の炭素原子および窒素原子は無置換か、
又はカプラーの効果を滅じない基で置換されていても良
い。Ｒ１は好ましくはアニリノ基であり、更に好ましく
は、次の一般式で表わされるアニリノ基である。この−
等式においてＲ１＋ ｌ３ Ｒｏは炭素数１〜３０のアルコキシ基、アリールオキシ
基又はハロゲン原子（好ましくは塩素原子）である。

ＲＩ！とＲ１１はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子（例
えば塩素原子、臭素原子、フッ素原子）、アルキル基（
例えば炭素数１〜３０のアルキル基）、アルコキシ基（
例えば炭素数１〜３０のアルコキシ基）、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、スルファモイル基、スルファミ
ド基、カルバモイル基、ジアシルアミノ基、アリールオ
キシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アルコキ
シスルホニル基、アリールオキシスルホニル基、アルカ
ンスルホニル基、アレーンスルホニル基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、
アルキルウレイド基、アシル基、ニトロ基、およびカル
ボキシ基を表わす。例えばＲＩ２とＲ１：ｌはそれぞれ
水素原子又はバラスト基であっても良い。

Ｒ１゜は好ましくは置換フェニル基である。置換基とし
ては、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、フッ
素原子）、炭素数１〜２２のアルキル基（例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ｔ、−ブチル基、テトラデ
シル基）、炭素数１〜２２のアルコキシ基（例えばメト
キシ基、エトキシ基、ドデシルオキシ基）、炭素数１〜
２３のアルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボ
ニル基、メトキシカルボニル基、テトラデシルオキシカ
ルボニル基）、アシルアミノ基（例えばα〔３−ペンタ
デシルフヱノキシ〕−ブチルアミド基）および／又はシ
アノ基である。Ｒ１゜は更に好ましくは２，４．６−ド
リクロロフエニル基である。

Ｒ，□、Ｒ１ｆｆについて更に詳しく述べると、これら
は水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子
、フッ素原子）、炭素数１〜３０の直鎖、分岐鎖のアル
キル基（例えばメチル基、トリフルオロメチル基、エチ
ル基、ｔ−ブチル基、テトラデシル基）、炭素数１〜３
０のアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、２
−エチルへキシルオキシ基、テトラデシルオキシ基）、
アシルアミノ基（例えばアセトアミド基、ベンズアミド
基、ブチルアミド基、テトラデカンアミド基、α（２，
４−ジーも一ペンチルフェノキシ）アセトアミド基、α
−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチルアミ
ド基）、α−（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェノ
キシ）テトラデカンアミド基、２−オキソ−ピロリジン
−１−イル基、２−オキシ−５−テトラデシル−ピロリ
ン−ｌイル基、Ｎ−メチルテトラデカンアミド基、しブ
チルカルボンアミド基）、スルホンアミド基（例えばメ
タンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基、Ｐ
−１ルエンスルホンアミド基、ｐ−ドデシルベンゼンス
ルホンアミド基、Ｎ−メチルテトラデシルスルホンアミ
ド基、ヘキサデカンスルホンアミド基）、スルファモイ
ル基（例えばＮ−メチルスルファモイル基、Ｎ−ヘキサ
デシルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファモ
イル基、Ｎ−（３−（ドデシルオキシ）プロピル〕スル
ファモイル基、Ｎ−（４−（２，４−ジー１−ペンチル
フェノキシ）ブチル〕スルファモイル基、Ｎ−メチル−
Ｎ−テトラデシルスルファモイル基、Ｎ−ドデシルスル
ファモイル基）、スルファミド基（例えばＮ−メチルス
ルファミド基、Ｎ−オクタデシルスルファミド基）、カ
ルバモイル基（例、ｔばＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ
−オクタデシルカルバモイル基、Ｎ−［４−（２，４ジ
ーｔ−ペンチルフェノキシ）ブチル〕カルバモイル基、
Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデシルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ
−ジオクチルカルバモイル基）、ジアシルアミノ基（例
えばＮ−コハク酸イミド基、Ｎ−フタルイミド基、２．
５−ジオキソ−Ｉ−オキサゾリジニル、３−ドデシル−
２，５−ジオキソ−１−イミダゾリル、Ｎ−アセチル−
Ｎ−ドデシルアミノ基）、アリールオキシカルボニル基
（例えばフェノキシカルボニル基、ｐ−ドデシルオキシ
フェノキシカルボニル基）、炭素数２〜３０のアルコキ
シカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、テトラ
デシルオキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ベ
ンジルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル
基）、炭素数１〜３０のアルコキシスルホニル基（例え
ばメトキシスルホニル基、オクチルオキシスルホニル基
、テトラデシルオキシスルホニル基、２−エチルヘキシ
ルオキシスルホニル基）、アリールオキシスルホニル基
（例えばフェノキシスルホニル基、２４−ジ−ｔ−ペン
チルフェノキシスルホニル基）、炭素数１〜３０のアル
カンスルホニル基（例えばメタンスルホニル基、オクタ
ンスルホニル基、２エチルヘキサンスルホニル基、ヘキ
サデカンスルホニル基）、アレーンスルホニル基（例え
ばベンゼンスルホニル基、４−ノニルベンゼンスルホニ
ルＬｐ−）ルエンスルホニルり　、炭素１＆１〜２２の
アルキルチオ基（例えばエチルチオ基、オクチルチオ基
、ヘンシルチオ基、テトラデシルチオ基、２−（２，４
−ジーＬ−ペンチルフェノキシ）エチルチオ基）、アリ
ールチオ基（例えばフェニルチオ基、Ｐ−）リルチオ基
）、アルコキシカルボニルアミノ基（例えばエトキシカ
ルボニルアミノ基、ベンジルオキシカルボニルアミノ基
、ヘキサデシルオキシカルボニルアミノ基）、アルキル
ウレイド基（例えばＮ−メチルウレイド基、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルウレイド基、Ｎ−メチル−Ｎドデシルウレイド基
、Ｎ−ヘキサデシルウレイド基、Ｎ、Ｎ−ジオクタデシ
ルウレイド基、Ｎ、　　Ｎジオクチル−Ｎ゛−エチルウ
レイド基）、アシル基（例えばアセチル基、ベンゾイル
基、オクタデカノイル基、ｐ−ドデカンアミドベンゾイ
ル基、シクロヘキサンカルボニル基）、ニトロ基、シア
ノ基、カルボキシ基である。

ＲＩ　１のアルコキシ基、アリールオキシ基について更
に詳しく述べるとアルコキシ基はメトキシ基、エトキシ
基、プロポキシ基、ブトキシ基、２−メトキシエトキシ
基、５ｅｃ−ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、２−エチ
ルへキシルオキシ１．２−（２，４−ジーし一ペンチル
フェノキシ）エトキシ基、２−ドデシルオキシエトキシ
基であり、了り−ルオキシ基はフヱノキシ基、α又はβ
−ナフチルオキシ基、４−トリルオキシ基である。

−等式（Ｉ）であられされる離脱基を有するピラゾロン
カプラーを含む単量体は芳香族−級アミン現像薬の酸化
生成物とカップリングしない非発色性エチレン様単量体
と共重合ポリマーを作ってもよい。

芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル酸、α
−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸（例えば
メタアクリル酸）およびこれらのアクリル酸類から誘導
されるエステルもしくはアミド（例えばアクリルアミド
、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミ
ド、ジアセトンアクリルアミド、メタアクリルアミド、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎプロピル
アクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、し−ブチルア
クリレート、１ｓｏ−ブチルアクリレート、２−エチル
へキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ラ
ウリルアクリレート、メチルメタアクリレート、エチル
メタアクリレート、ｎ−ブチルメタアクリレートおよび
β−ヒドロキンメタアクリレート）、メチレンジビスア
クリルアミド、ビニルエステル（例えばビニルアセテー
ト、ビニルプロピオネートおよびビニルラウレート）、
アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、芳香族ビニ
ル化合物（例えばスチレンおよびその誘導体、ビニルト
ルエン、ジビニルヘンゼン、ビニルアセトフヱノンおよ
びスルホスチレン）、イタコン酸、シトラコン酸、クロ
トン酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエーテ
ル（例えばビニルエチルエーテル）、マレイン酸、無水
マレイン酸、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２ピロ
リドン、Ｎ−ビニルピリジン、および２−および４−ビ
ニルピリジン等がある。ここで使用する非発色性エチレ
ン様不飽和単量体は２種類以上を一緒に使用することも
できる。例えばｎ−ブチルアクリレートとメチルアクリ
レート、スチレンとメタアクリル酸、メタアクリル酸と
アクリルアミド、メチルアクリレートとジアセトンアク
リルアミド等である。

ポリマーカラーカプラー分野で周知の如く、固体水不溶
性単量体カプラーと共重合させるための非発色性エチレ
ン様不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質お
よび／または化学的性質例えば溶解度、写真コロイド組
成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その可撓性、
熱安定性等が好影響を受けるように選択することができ
る。

本発明に用いられるポリマーカプラーは水可溶性のもの
でも、水不溶性のものでもよいが、その中でも特にポリ
マーカプラーラテックスが好ましい。

次に一般式（Ｉ）で表わされるカップリング離脱基（Ｑ
）の具体例を示すが、これらに限定されるものではない
。

Ｑ−１） Ｑ−２） Ｑ−３） Ｑ−７） ＮＨＣＯＣ４１１ｑ（ｔ） Ｑ−４） ＮｌＩＣ０ＯＣ，ｌ＋。

Ｑ−８） Ｑ−６） Ｑ Ｑ−２０） ＣｓＨ＋ｙ（ｔ） Ｑ−２７） ０Ｃａｌｌ＋ｔ（ｎ） Ｑ ２日） Ｃ■。

ｃ、ｎ、（ｔ） Ｑ−４０） ＮＨ３０ｘＣ＋　Ｊｓ３（ｎ） ＮＨ３０＊Ｃ＋Ｊｓｉ（ｎ） Ｑ−４５） Ｑ Ｑ−４８） （ｎ）Ｃ＋Ｊｚｓ （ｎ）ＣｓＨ＋ｔＯ ０ＣｓＨ１７（ｎ） 次に本発明のカプラーの具体例を示すがこれらに限定さ
れるものではない。

（Ｍ ■） Ｃ１（３ （Ｍ （Ｍ （Ｍ （Ｍ−７） Ｃｌｌ。

ＣＩ ＣＨ３ ＣＭ。

ｉ ＣＨ。

（Ｍ−４） （Ｍ−５） （Ｍ （Ｍ Ｃｌｌ３ ｊＩ ＣＩ。

ＣＩ。

ｊ２ ＣＨユ （Ｍ （Ｍ （Ｍ ＣＩ！。

ＣＨ３ Ｃｌ。

（Ｍ−１２） ＣＨ３ ＮＨＣＯＣＣ４Ｈｑ（ｎ） ＼ （Ｍ−１８） （Ｍ （Ｍ （Ｍ Ｃ，Ｉｌ。

Ｃ１Ｈ。

（Ｍ （Ｍ （Ｍ−２４） （Ｍ Ｉ ｔＨｓ Ｃ，Ｈ。

ｌ１ ＣＩ＋３ （Ｍ−２６） （Ｍ （Ｍ （Ｍ−３１） Ｉｌ ｌ Ｍ （Ｍ （Ｍ （Ｍ−３３） ＣＩ！。

（Ｍ （Ｍ （Ｍ ３日） ＣＩ！。

Ｈｘ （Ｍ （Ｍ （Ｍ （Ｍ−４１） ｊｌＩ ｉ （Ｍ （Ｍ ＣＨ。

（Ｍ ＣＨ２ Ｉｌ （Ｍ−４７） ＯＣＨユ ■ （Ｍ （Ｍ （Ｍ Ｈｓ ＯＣ１ｌ。

」 （Ｍ （Ｍ−５１） （Ｍ （Ｍ （Ｍ （Ｍ （Ｍ−５６） （Ｍ ＣＩ！。

ｌ （Ｍ ５Ｂ） （Ｍ （Ｍ （Ｍ （Ｍ （Ｍ （Ｍ ＣＩ！。

／ ｌ ／ Ｍ−６５） ０　Ｃ１１３ Ｍ−６６） ＯＣＩ＋。

本発明のマゼンタカプラーは、通常ハロゲン化銀１モル
当たりＩ　Ｘｌ０−’モル〜１モル、好マシ＜はｌＸｌ
０−”モル〜５ｘｉｏ−’モルの範囲で用いることがで
きる。また本発明のカプラーは他の種類のマゼンタカプ
ラーと併用することもできる。

本発明のマゼンタカプラーの添加層は任意のハロゲン化
銀乳剤層でよいが、好ましくは緑感性ハロゲン化銀乳剤
層である。この緑感性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる
銀量は好ましくは０．１−０゜３ｇ／ポである。

本発明のマゼンタカプラーは、Ｗ２Ｂ　Ｂ１０４７９５
号に記載の方法またはそれに準じて合成できる。

一般式（ｎ）で表わされる化合物の具体例としては、ト
リエタノールアミン、ジェタノールアミン、モノエタノ
ールアミン、エチルジェタノールアミン、ジエチルエタ
ノールアミン、トリプロパツールアミン、ジェタノール
プロパノールアミン、メチルジェタノールアミン、ジメ
チルエタノールアミンなどが挙げられる。

本発明のカラー写真感光材料は、支持体上に青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感
性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構
成することができる。一般のカラー印画紙では、支持体
上に前出の順で塗設されているのが普通であるが、これ
と異なる順序であっても良い。これ等の感光性乳剤層に
は、それぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤
と、感光する光と補色の関係にある色素−すなわち青に
対するイエロー、緑に対するマゼンタそして赤に対する
シアンを形成する所謂カラーカプラーを含有させること
で減色法の色再現を行うことができる。ただし、感光層
とカプラーの発色色相とは、上記のような対応を持たな
い構成としても良い。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤としては、実質的に沃
化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるものを
好ましく用いることができる。ここで実質的に沃化銀を
含まないとは、沃化銀含有率が１モル％以下、好ましく
は０．　２モル％以下のことを言う。乳剤のハロゲン組
成は粒子間で異なっていても等しくても良いが、粒子間
で等しいハロゲン組成を有する乳剤を用いると、各粒子
の性質を均質にすることが容易である。また、ハロゲン
化銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布については、ハロ
ゲン化銀粒子のどの部分をとっても組成の等しい所謂均
一型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子内部のコア（芯）
とそれを取り囲むシェル（殻）［−層または複数層］と
でハロゲン組成の異なる所謂積層型構造の粒子あるいは
、粒子内部もしくは表面に非層状にハロゲン組成の異な
る部分を有する構造〔粒子表面にある場合は粒子のエツ
ジ、コーナーあるいは面上に異組成の部分が接合した構
造）の粒子などを適宜選択して用いることができる。高
感度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のいず
れかを用いることが有利であり、耐圧力性の面からも好
ましい。ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を有する
場合には、ハロゲン組成において異なる部分の境界部は
、明確な境界であっても、組成差により混晶を形成して
不明確な境界であっても良く、また積極的に連続的な構
造変化を持たせたものであっても良い。

これ等の塩臭化銀乳剤のハロゲン組成については任意の
臭化１１／塩化銀比率のものを用いることができる。こ
の比率は目的に応じて広い範囲を取り得るが、塩化銀比
率が２％以上のものを好ましく用いることができる。

また、迅速処理に適した感光材料には塩化銀含有率の高
い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。これ等高塩
化銀乳剤の塩化銀含有率は９０モル％以上が好ましく、
９５モル％以上が更に好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在層を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
および／または表面に有する構造のものが好ましい、上
記局在層のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少な
くとも１０モル％のものが好ましく、２０モル％を越え
るものがより好ましい、そして、これらの局在層は、粒
子内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上にあ
ることができる。一つの好ましい例として、粒子のコー
ナ一部にエピタキシャル成長したものを挙げることがで
きる。

一方、感光材料が圧力を受けたときの感度低下を掻力抑
える目的で、塩化銀含有率９０モル％以上の高塩化銀乳
剤においても、粒子内のハロゲン組成の分布の小さい均
一型構造の粒子を用いることも好ましく行われる。

また、現像処理液の補充量を低減する目的でハロゲン化
銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも有効である。

この様な場合にはその塩化銀含有率が９８モル％〜１０
０モル％であるような、はぼ純塩化銀の乳剤も好ましく
用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの）
は、０．１μ〜２μが好ましい。

また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ
の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％以下
、望ましくは１５％以下の所謂単分散なものが好ましい
。このとき、広いラチュードを得る目的で上記の単分散
乳剤、を同一層にブレンドして使用することや、重層塗
布することも好ましく行われる。

写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形成は、立方体
、十四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇｕ
ｌａｒ　）結晶形を有するもの、球状、板状などのよう
な変則的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ　）結晶形を有するも
の、あるいはこれらの複合形を有するものを用いること
ができる。また、種々の結晶形を有するものの混合した
ものからなっていても良い。

本発明においてはこれらの中でも上記規則的な結晶形を
有する粒子を５０％以上、好ましくは７０％以上、より
好ましくは９０％以上含有するのが良い。

また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直径／
厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が投影
面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好まし
く用いることができる。

本発明に用いる塩臭化銀乳剤は、Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄ
ｅｓ著Ｃｈｅ＋＊ｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（ＰａｕｉＭｏｎｔｅ１社刊
、１９６７年）　、Ｇ、　　Ｆ、　Ｄｕｕｆｉｎ　　著
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ
＋ｗｊｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊、１９６
６年）　、Ｖ、Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ著
Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅ
ｓｓ社刊、１９６４年）などに記載された方法を用いて
調製することができる。すなわち、酸性法、中性法、ア
ンモニア法等のいずれでも良く、また可溶性銀塩と可溶
性ハロゲン塩を反応させる形式としては、片側混合法、
同時混合法、およびそれらの組み合わせなどのいずれの
方法を用いてもよい。粒子を銀イオン過剰の雰囲気の下
において形成させる方法（所謂逆混合法）を用いること
もできる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀
の生成する液相中のＰＡｇを一定に保つ方法、すなわち
所謂コンドロールド・ダブルジェット法を用いることも
できる。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイ
ズが均一に近いハロゲン化銀乳剤を得ることができる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形成
もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオン
不純物を導入することができる。

使用する化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、
銅、タリウムなどの塩、あるいは第■族元素である鉄、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウム、白金などの塩もしくは錯塩を挙げることができ
る。特に上記第■族元素は好ましく用いることができる
。これ等の化合物の添加量は目的に応じて広範囲にわた
るがハロゲン化銀に対して１０−９〜１０４モルが好ま
しい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感
および分光増感を施される。

化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増感、ある
いは還元増感などを単独もしくは併用して用いることが
できる。化学増感に用いられる化合物については、特開
昭６２−２１５２７２号公報明細書の第１８頁右下欄〜
第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いられる。

分光増感は、本発明の感光材料における各層の乳剤に対
して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われ
る０本発明においては目的・とする分光感度に対応する
波長域の光を吸収する色素−分光増感色素を添加するこ
とで行うことが好ましい。このとき用いられる分光増感
色素としては例えば、Ｆ、Ｈ０Ｈａｒａ＋ｅｒ著Ｈｅｔ
ｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙａｎｉ
ｎｅ　ｄｙｅｓ　ａｎｄ　ｒｅｌａｔｅｄ　ｃｏｍｐｏ
ｕｎｄｓ　（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　　＆　　５ｏｎｓ　
［Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ　、　Ｌｏｎｄｏｎ　］社刊、１９
６４年）に記載されているものを挙げることができる。

具体的な化合物の例は、前出の特開昭６２−２１５２７
２号公報明細書の第２２頁右上欄〜第３８頁に記載のも
のが好ましく用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中の被りを防止する、あ
るいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物ある
いはそれ等の前駆体を添加することができる。これらは
一般に写真安定化剤と呼ばれる。これらの化合物の具体
例は前出の特開昭６２−２１５２７２号公報明細書の第
３９頁〜第７２頁に記載のものが好ましく用いられる。

本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成
される所謂表面潜像型乳剤、あるいは潜像が主として粒
子内部に形成される所謂内部潜像型乳剤のいずれのタイ
プのものであっても良い。

カラー感光材料には芳香族アミン系発色現像薬の酸化体
とカップリングしてそれぞれイエローマゼンタ、シアン
に発色するイエローカプラーマゼンタカプラー及びシア
ンカプラーが通常用いられる。

本発明に用いうるイエローカプラーのうち、ベンゾイル
アセトアニリドやピバロイルアセトアニリド等のアシル
アセトアミド誘導体が好ましい。

なかでも、イエローカプラーとしては次の一般式（Ｙ−
１）および（Ｙ−２）で表わされるものが好適である。

（Ｙ−１） ０　　　　　０　　　　　　　Ｒ２□ （Ｙ−２） ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許４，６２２．２８７号明細書の第３
欄１５行〜第８欄３９行や同４゜６２３．６１６号明細
書の第１４１！１ｌ１５０行〜第１９欄４１行に記載さ
れている。

ベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許３，４０８．１９４号、同３，９３
３，５０１号、同４，０４６，５７５号、同４，１３３
，９５８号、同４．４０１゜７５２号などに記載がある
。

ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの具体例
としては、前述の米国特許４，６２２゜２８７号明細書
の第３７欄〜５４４１ｉ！Ｉに記載の化合物例（Ｙ−１
）〜（Ｙ−３９）を挙げる事ができ、なかでも（Ｙ−１
）、　　（Ｙ−４）、　　（Ｙ−６）。

（Ｙ−７）、（Ｙ−１５）、（Ｙ−２１）、（Ｙ２２）
、（Ｙ−２３）、（Ｙ−２６）、　　（Ｙ３５）、（Ｙ
−３６）、（Ｙ−３７）、（Ｙ−３８）、　　（Ｙ−３
９）などが好ましい。

また前述の米国特許４，６２３，６１６号明細書の第１
９欄〜２４欄の化合物例（Ｙ−１）〜（Ｙ−３３）を挙
げる事ができ、なかでも（ｙ−２）、（Ｙ−’？）、（
Ｙ−８）、（Ｙ−１２）。

（Ｙ−２０）、　　（Ｙ−２１）、　　（Ｙ−２３）。

（Ｙ−２９）などが好ましい。

その他、好ましいものとしては、米国特許３゜４０８．
１９４号明細書の第６欄に記載の典型的具体例（３４）
、同３，９３３，５０１号明細書の第８欄に記載の化合
物例（Ｉ６）や（Ｉ９）、同４，０４６，５７５号明細
書の第７〜８欄に記載の化合物例（９）、同４，１３３
．９５“８号明細書の第５〜６欄に記載の化合物例（Ｉ
）、同４゜４０１．７５２号明細書の第５欄に記載の化
合物例１、および下記の化合物ａ）〜ｈ）を挙げること
ができる。

上記のカプラーの中でも窒素原子を離脱原子とするもの
が特に好ましい。

また本発明に用いるピラゾロアゾール系カプラーと併用
しうるその他のマゼンタカプラーと本発明の効果をそこ
なわない程度に併用しうるその他のマゼンタカプラーと
しては、オイルプロテクト型の、インダシロン系もしく
はシアノアセチル系、好ましくは５−ピロゾロン系およ
びピラゾロトリアゾール類などのピラゾロアゾール系の
カプラーが挙げられる。５−ピラゾロン系カプラーは３
位がアリールアミノ基もしくはアシルアミノ基で置換さ
れたカプラーが、発色色素の色相や発色濃度の観点で好
ましく、その代表例は、米国特許第２．３１１．０２８
号、同第２，３４３，７０３号、同第２，６００，７８
８号、同第２，９０８，５７３号、同第３，０６２，６
５３号、同第３，１５２，８９６号および同第３゜９３
６．０１５号などに記載されている。二当量の５−ピラ
ゾロン系カプラーの離脱基として、米国特許第４，３１
０，６１９号に記載された窒素原子離脱基または米国特
許第４，３５１，８９７号、Ｗｏ　　８Ｂ１０４７９５
号に記載されたアリールチオ基が好ましい。また欧州特
許筒７３，６３６号に記載のバラスト基を有する５−ピ
ラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第２．
３６９．８７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第３，７２５．０６７号に記載さ
れたピラゾロ（５，１−ｃ）（Ｉ，２，４））リアゾー
ル類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０　（Ｉ
９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類および
リサーチ・ディスクロージャー２４２３０　（Ｉ９８４
年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる。

上に述べたカプラーは、いずれもポリマーカプラーであ
ってもよい。

これらの化合物は具体的には、下記の一般式（Ｍ−１）
、　　（Ｍ−２）又は（Ｍ−３）で表わされる。

ＣＭ−１） （Ｍ−２） ３Ｚ ピラゾロアゾール系カプラーの中でも発色色素のイエロ
ー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許第４，
５００．６３０号に記載のイミダゾ（Ｉ，２−ｂ〕ピラ
ゾール類は好ましく、米国特許第４，５４０，６５４号
に記載のピラゾロ（Ｉ，５−ｂ）（Ｉ，２，４））リア
ゾールは特に好ましい。

その他、特開昭６１−６５２４５号に記載されたような
分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２．３又は
６位に直結したピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭
６１−６５２４６号に記載されたような分子内にスルホ
ンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭
６１−１４７２５４号に記載されたようなアルコキシフ
ェニルスルホンアミドバラスト基をもつビラゾロアゾー
ルカプラーや欧州特許（公開）第２２６，８４９号に記
載されたような６位にアルコキシ基やアリーロキシ基を
もつピラゾロトリアゾールカプラーの使用が好ましい。

これらのカプラーの具体例を以下に列挙する。

シアンカプラーとしては、フェノール系シアンカプラー
とナフトール系シアンカプラーが最も出代表的である。

フェノール系シアンカプラーとしては、米国特許２，３
６９，９２９号、同４，５１８，６８７号、同４，５１
１，６４７号や同３，７７２，００２号などに記載の、
フェノール核の２位にアシルアミノ基をもち、かつ５位
にアルキル基をもつもの（ポリマーカプラーも含む）が
あり、その代表的具体例としては、カナダ特許６２５，
８２２号に記載の実施例２のカプラー、米国特許３．７
７２．００２号に記載の化合物（Ｉ）、同４，５６４゜
５９０号に記載の化合物（Ｉ−４）や（Ｉ−５）、特開
昭６１−３９０４５号に記載の化合物（Ｉ）、（２）、
（３）や（２４）、同６２−７０８４６号に記載の化合
物（Ｃ−２）を挙げる事ができる。

フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許２
，７７２，１６２号、同２，８９５，８２６号、同４，
３３４，０１１号、同４．５００６５３号や特開昭５９
−１６４５５５号に記載の２．５−ジアシルアミノフェ
ノール系カプラーがあり、その代表的具体例としては、
米国特許２゜８９５．８２６号に記載の化合物（Ｖ）、
伺４゜５５７．９９９号に記載の化合物ｃ′７）、同４
，５６５．７７７号に記載の化合物（２）や０２１．同
４，１２４．３９６号に記載の化合物（４）、同４，６
１３゜５６４号に記載の化合物（Ｉ−１９）等を挙げる
事ができる。

フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許４
，３７２．１７３号、同４，５６４，５８６号、同４．
４３０，４２３号、特開昭６１−３９０４４１号や特願
昭６１−１００２２２号に記載の、含窒素複素環がフェ
ノール核に縮合したものがあり、その代表的具体例とし
ては、米国特許４，３２７，１７３号に記載のカプラー
（Ｉ）や（３）、同４，５６４，５８６号に記載の化合
物（３）と００、同４，４３０，４２３号に記載の化合
物や（Ｉ）や（３）、及び下記化合物を挙げる事ができ
る。

Ｈ ｔ　Ｈｓ ＣＨｌ ＣｓＨ１＋（ロ） Ｃ，Ｈ直３１１ 前記のタイプのシアンカプラーの他に、欧州特許出願公
開ＥＰ０，２４９．４５３Ａ２に記載のジフェニルイミ
ダゾール系シアンカプラー等も使用できる。

Ｃ４Ｈ。

フェノール系シアンカプラーとしては、その他米国特許
４，３３３，９９９号、同４，４５１゜５５９号、同４
，４４４，８７２号、同４，４２７．７６７号、同４，
５７９，８１３号、欧州特許第（ＥＰ）０６７．６８９
Ｂ１号などに記載のウレイド系カプラーがあり、その代
表的具体例としては、米国特許４，３３３，９９９号に
記載のカプラー（７）、同４，４５１，５５９号に記載
のカプラー（Ｉ）、同４，４４４，８７２号に記載のカ
プラー０６Ｊ、同４，４２７，７６７号に記載のカプラ
ー（３）、同４，６０９，６１９号に記載のカプラー（
６）や（２４Ｌ同４，５７９，８１３号に記載のカプラ
ー（Ｉ）や（Ｉ１）、欧州特許第（ＥＰ）０６７．６８
９Ｂ１号に記載のカプラー（４５）や（５０）、特開昭
６１−４２６５８号に記載のカプラー（３）等を挙げる
事ができる。

ナフトール系シアンカプラーとしては、そのナフトール
核の２位にＮ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイル基
をもつもの（例えば米国特許２３１３．５８６号）、２
位にアルキルカルバモイル基をもつもの（例えば米国特
許２，４７４．２９３号、同４，２８２，３１２号）、
２位にアリールカルバモイル基をもつもの（例えば特公
昭５０７１４５２３号）、５位にカルボンアミド又はス
ルホンアミド基をもつもの（例えば特開昭６０２３７４
４８号、同６１−１４５５５７号、同６１−１５３６４
０号）、やアリールオキシ離脱基をもつもの（例えば米
国特許３，４７６．５６３号）、置換アルコキシ離脱基
をもつもの（例えば米国特許４，２９６．１９９号）、
グリコール酸離脱基をもつもの（例えば特公昭６０−３
９２１１号）などがある。

これらのカプラーは高沸点有機溶媒の少くとも一種と共
存させて分散した乳剤層に含有させる事ができる。好ま
しくは次の式（Ａ）ないしくＥ）で表わされる高沸点有
機溶媒が用いられる。

式　　（Ａ）　　　　　　　　　　ｗ。

ｗ、−ｏ−ｐ＝。

一 式 （Ｂ） ｃｏｏ−ｗ。

式 ％式％ （式中、Ｗ、、Ｗ２及びＷ、はそれぞれ置換もしくは無
置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
アリール基又はヘテロ環基を表わし、Ｗ４はＷ、、ＯＷ
、またはＳ−Ｗ、を表わし、ｎは１ないし５の整数であ
り、ｎが２以上の時はＷ４は互いに同じでも異なってい
てもよく、−等式（Ｅ）において、ＷｌとＷ２が縮合環
を形成してもよい）。

これらの高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭６２
−２１５２７２号公開明細書の第１３７頁右下欄〜１４
４頁右上欄に記載されている。本発明のカプラーに有効
に用いられるその他のタイプの高沸点有機溶媒としては
、ＮＮ−ジアルキルアニリン誘導体を挙げることができ
る。なかでも該Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノ基のオルト位
にアルコキシ基が結合しているものが好ましい。具体的
には例えば下記の化合物が挙げられる。

０Ｃａ）Ｉｔ（ｎ） ＣｓＨ＋ｔ（ｔ） このタイプの高沸点有機溶媒は、処理のカラープリント
の白地に経時によりマゼンタスティンが発生するのを防
止し、また現像によるカブリを防止するのにも有用であ
る。この使用量はカプラー当り１０モル％〜５００モル
％が一般的であり、好ましくは、２０モル％〜３００モ
ル％の範囲である。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダプルラテックスポリマー（
例えば米国特許第４２０３７１６号）に含浸させて、ま
たは水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに溶かして
親水性コロイド水溶液に乳化分散させる事ができ、る。

好ましくは国際公開番号ＷＯ３８１００７２３号明細書
の第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体
が用いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色
像安定化等の上で好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体
および（ビス−ＮＮジアルキルジチオカルバマド）ニッ
ケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる。

有機退色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許箱２，３６０．２９０号、
同第２，４１８，６１３号、同第２．７００．４５３号
、同第２．７０１，１９７号、同第２，７２８，６５９
号、同第２，７３２，３００号、同第２，７３５，７６
５号、同第３．９８２．９４４号、同第４，４３０，４
２５号、英国特許第１，３６３，９２１号、米国特許箱
２．７１０．８０１号、同第２．８１６，０２８号など
に、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラ
ン類、スピロクロマン類は米国特許箱３４３２．３００
号、同第３，５７３，０５０号、同第３，５７４，６２
７号、同第３，６９８，９０９号、同第３，７６４，３
３７号、特開昭５２１５２２２５号などに、スピロイン
ダン類は米国特許箱４，３６０，５８９号に、ｐ−アル
コキシフェノール類は米国特許箱２，７３５，７６５号
、英国特許第２，０６６．９７５号、特開昭５１−１０
５３９号、特公昭５７−１９７６５号などに、ヒンダー
ドフェノール類は米国特許箱３゜７００．４５５号、特
開昭５２−７２２２４号、米国特許箱４，２２８，２３
５号、特公昭５２６６２３号などに、没食子酸誘導体、
メチレンジオキシヘンゼン類、アミノフェノール類はそ
れぞれ米国特許箱３，４５７．０７９号、同第４，３３
２．８８６号、特公昭５６−２１１４４号などｋこ、ヒ
ンダードアミン類は米国特許箱３　３３６゜１３５号、
同第４，２６８．５９３号、英国特許第１．３２　．８
８９号、同第１，３５４，３１３号、同第１，４１０，
８４６号、特公昭５１−１４２０号、特開昭５８−１１
４０３６号、同５９−５３８４６号、同５９−７８３４
４号などに、フェノール性水酸基のエーテル、エステル
誘導体は米国特許箱４，１５５，７６５号、同第４．１
７４．２２０号、同第４，２５４，２１６号、同第４，
２６４，７２０号、特開昭５４−１４５５３０号、同５
５−６３２１号、同５８−１０５１４７号、同５９−１
０５３９号、特公昭５７−３７８５６号、米国特許箱４
，２７９，９９０号、特公昭５３−３２６３号などに、
金属錯体は米国特許箱４，０５０，９３８号、同第４，
２４１゜１５５号、英国特許第２，０２７，７３１　（
Ａ）号などにそれぞれ記載されている。これらの化合物
は、それぞれ対応するカラーカプラーに対し通常５ない
し１００重世％をカプラーと共乳化して感光層に添加す
ることにより、目的を達することができる。シアン色素
像の熱および特に光による劣化を防止するためには、シ
アン発色層に隣接する両側の層に紫外線吸収剤を導入す
ることがより効果的である。

上記の退色防止剤の中では、スピロインダン類やヒンダ
ードアミン類などが特に好ましい。

本発明においては、前述のカプラーと共に、特にピラゾ
ロアゾールカプラーと共に、下記のような化合物を使用
することが好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像生薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止する
上で好ましい。

化合物（Ｆ）として好ましいものは、ｐ−アニシジンと
の二次反応速度定数に２（８０°Ｃのトリオクチルホス
フェート中）が１．０／！／ｍｏｌ−ｓｅｃ〜ｌ　Ｘ　
１０−’　ｌ　／　ｍｏｌ　　・ｓｅｃの範囲で反応す
る化合物である。

ｋ２がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、ｋ２がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として本発明の
目的である残存する芳香族アミン系現像主薬の副作用を
防止することができないことがある。

このような化合物（Ｆ）のより好ましいものは下記−形
式（Ｆｌ）または（Ｆｉｔ）で表すことができる。

一般式（Ｆｌ） Ｒ１−（Ａ）ｎ−Ｘ 一般式（Ｆｆｆ） Ｒ２−Ｃ＝Ｙ 式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表す。ｎは１またはＯを表す。Ｂは水素
原子、脂ｔｌｊｊ族基、芳香族基、ヘテロ１）［、アシ
ル基、またはスルホニル基を表し、Ｙは芳香族アミン系
現像主薬が一般式（Ｆｆｆ）の化合物に対して付加する
のを促進する基を表す。

ここでＲ１とＸ、ＹとＲ２またはＢとが互いに結合して
環状構造となってもよい。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。

一般式（Ｉ１）、（Ｆｌｌ）で表される化合物の具体例
については、特願昭６２−１５８３４２号、同６２−１
５８６４３号、同６２−２１２２５８号、同６２−２１
４６８１号、同６２−２２８０３４号や同６２−２７９
８４３号などに記載されている。

また前記の化合物（Ｇ）および化合物（Ｆ）との組合せ
の詳細については、特願昭６３−１８４３９号に記載さ
れている。

本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアブ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独あるいは
ゼラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン、（アカデ
ミツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレースフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる。本発明の目的にとっては、反射型支持
体の使用がより好ましい。

本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる。例えば、バライタ紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併
設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例えば
ガラス仮、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロ
ースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、
ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等があり、これ
らの支持体は使用目的によって適宜選択できる。

光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２〜
４価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
。

白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る６μｍＸ６μｍの単位面積に区分し、その単位面積に
投影される微粒子の占有面積比率（％）（Ｒ８）を測定
して求めることが出来る。占有面積比率（％）の変動係
数は、Ｒ１の平均値（Ｒ）に対するＲ＋の標準偏差Ｓの
比Ｓ／Ｒによって求めることが出来る。対象とする単位
面積の個数（ｎ）は６以上が好ましい。従って変動係数
ｓ　／　Ｒは 本発明において、顔料の微粒子の占存面積比率（％）の
変動係数は、０．１５以下とくに０．１２以下が好まし
い。０．０８以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均
一である」ということができる。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン ２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルアミノ）
　トルエン ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミ
ノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−〔β−ヒド
ロキシエチル）アミノコアニリン Ｄ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルＮ−（β−
（メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミドＤ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル
−ｐ−フェニレンジアミン ４−アミノ−３−メチル−Ｎ＝エチル Ｎ−メトキシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルＮ−β−
ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルＮ−［β−（メ
タンスルホンアミド）エチルコアニリン（例示化合物Ｄ
−６）である。

また、これらのρ−フ二二レンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、Ｐ−）ルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現像液１１当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０ｇ、
より好ましくは約０．５ｇ〜約ｌｏｇの濃度である。

又、カラー現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、メタ亜硫酸カリウム、メタ亜硫酸カリウム等の亜
硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて添加
することができる。

しかしながら公害負荷の低域などの目的でヘンシルアル
コールを除去する場合にはカラー現像液の発色性向上の
ために亜硫酸イオンは実質的に含有しない方が好ましく
、こういった系において、本発明の効果は特に顕著であ
る。ここでいう“実質的に含有しない゛とは、カラー現
像液ＩＩＶ、当り、亜硫酸ナトリウム換算で０．５　ｇ
　／　１以下、好ましくは０．２ｇ＃２以下、より好ま
しくは、全く、含有しないことである。

又、前記カラー現像主薬を直接、保恒する化合物として
、各種ヒドロキシルアミン類、特ＩＭＩ昭６１−１８６
５５９号記載のヒドロキサム酸類、同６１−１７０７５
６号記載のヒドラジン丈ｎや、ヒドラジド類、同６１−
１８８７４２号及び同６１２０３２５３号記載のフェノ
ール類、同６１１８８７４１号記載のα−ヒドロキシケ
トン類やα−アミノケトン類、及び／又は、同６１−１
８０６１６号記載の各種糖類を添加するのが好ましい。

又、上記化合物と併用して、特願昭６１−１４７８２３
号、同６１−１６６６７４号、同６１１６５６２１号、
同６１−１６４５１５号、同６１−１７０７８９号、及
び同６１−１６８１５９号等に記載のモノアミン類、同
６１−１７３５９５号、同６１−１６４５１５号、同６
１−１８６５６０号等に記載のジアミン類、同６１−１
６５６２１号、及び同６１−１６９７８９号記載のポリ
アミン類、同６１−１８８６１９号記載のポリアミン類
、同６１−１９７７６０号記載のニトロキシラジカル類
、同６１−１８６５６１号、及び６１−１９７４１９号
記載のアルコール類、同６１−１９８９８７号記載のオ
キシム類、及び同６１−２６５１４９号記載の３級アミ
ン類を使用するのが好ましい。

その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５６−９４
３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３，
７４６等５４４号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等
を必要に応して含有しても良い。特にジエチルヒドロキ
シルアミンのようなジアルキルヒドロキシルアミンある
いは芳香族ポリヒドロキシ化合物の添加が好ましい。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはＰ　Ｈ
９〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカ
ラー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を
含ませることができる。

上記ＰＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸
塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシル塩、
Ｎ、Ｎ−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシ
ン塩、グアニン塩、３．４−ジヒドロキシフェニルアラ
ニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２−
メチル１．３−プロパンジオール塩、バリン塩、プロリ
ン塩、トリスヒドロキシアミノメタン塩、リジン塩など
を用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホウ
酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性、ｐ　［（９，
０以上の高ｐ　Ｈ領域での緩衝能に優れ、カラー現像液
に添加しても写真性能面への悪影響（カブリなど）がな
く、安価であるといった利点を有し、これらの緩衝剤を
用いることが特に好ましい。

これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリ
ウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウ
ム、０−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナ
トリウム）、０−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−ス
ルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホ
サリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２ヒドロキシ安
息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）など
を挙げることができる。しかしながら本発明は、これら
の化合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／１
以上であることが好ましく、特に０．１モル／ｌ−０，
４モル／Ｉ！、であることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。

ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ、ＮＮ’Ｎ°−テトラメチレ
ンスルホン酸、トランスンクロヘキサンジアミン四酢酸
、１．２−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエーテ
ルジアミン四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸
、エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸、２
ホスホノブタン−１，２，４−）リカルボン酸、ｌ−ヒ
ドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ、Ｎ’
−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミン−
Ｎ、Ｎ’　−ジ酢酸これらのキレート剤は必要に応じて
２種以上併用しても良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えばＩＩ
！、当り０．１ｇ〜１０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。典型的な発色現像促進剤としてはヘ
ンシルアルコールを用いることができる。しかしながら
、本発明のカラー現像液は、公害性、調液性及び色汚染
防止の点で、ヘンジルアルコールを実質的に含有しない
場合が好ましい。

ここで「実質的に」とは現像液１ｊ２当たり２　ｍｌ以
下、好ましくは全く含有しないことを意味する。

その他現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号
、同３７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−
１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許筒３，
８１３，２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物
、特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号
に表わされるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭
５０１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特開
昭５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号、等
に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許筒２，４
９４，９０３号、同３．１２８１８２号、同４，２３０
，７９６号、同３．２５３．９１９号、特公昭４１−１
１４３１号、米国特許筒２．４８２，５４６号、同２，
５９６，９２６号及び同３，５８２，３４６号等に記載
のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、同４２
−２５２０１号、米国特許筒３．１２８．１８３号、特
公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８３号及び米
国特許筒３，５３２．５０１号等に表わされるポリアル
キレンオキサイド、その他１−フェニルー３−ピラゾリ
ドン類、イミダゾール類、等を必要に応じて添加するこ
とができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。を機力プ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
トロベンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾール
、５メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロヘンシトリ
アゾール、５−クロロ−ヘンシトリアゾール、２−チア
ゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル−
ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザイ
ンドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を代
表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有するのが好ましい。螢光増白剤としては、４．４°−
ジアミノ−２，２゛−ジスルホスチルベン系化合物が好
ましい。添加量は０〜５ｇ／ｌ好ましくは０．１ｇ〜４
ｇ／ｌである。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールスルホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０°Ｃ好ま
しくは３０〜４０°Ｃである。処理時間は２０秒〜５分
好ましくは３０秒〜２分である。補充量は少ない方が好
ましいが、感光材料１ｒｒｆ当り２０〜６００ｍｊ！が
適当であり好ましくは５０〜３００−である。更に好ま
しくは６０戚〜２００−１最も好ましくは６０＃ｆｆｉ
〜１５０−である。

次に本発明における脱銀工程について説明する。

脱銀工程は、一般には、漂白工程一定着工程、定着工程
〜漂白定着工程、漂白工程−漂白定着工程、漂白定着工
程等いかなる工程を用いても良い。

以下に本発明に用いられる漂白液、漂白定着液及び定着
液を説明する。

本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液において用い
られる漂白剤としては、いかなる漂白剤も用いるＣとが
できるが、特に鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩（例えばエチレ
ンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸などの
アミノポリカルボン酸類、アミノポリホスホン酸、ホス
ホノカルボン酸および有機ホスホン酸などの錯塩）もし
くはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸−過流酸
塩一過酸化水素などが好ましい。

これらのうち、鉄（ＩＩ［）の有機錯塩は迅速処理と環
境汚染防止の観点から特に好ましい。鉄（ＩＩＩ）の有
機錯塩を形成するために有用なアミノポリカルボン酸、
アミノポリホスホン酸、もしくは有機ホスホン酸または
それらの塩を列挙すると、エチレンジアミン四酢酸、ジ
エチレントリアミン五酢酸、１．３−ジアミノプロパン
四酢酸、プロピレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、
イミノニ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、な
どを挙げることができる。これらの化合物はすトリウム
、カリウム、チリウム又はアンモニウム塩のいずれでも
良い。これらの化合物の中で、エチレンジアミン四酢酸
、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミ
ン四酢酸、１．　３ジアミノプロパン四酢酸、メチルイ
ミノニ酢酸の鉄（ｍ）１Ｍ塩が漂白刃が高いことから好
ましい。

これらの第２銖イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良い
し、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第
２鉄、硫酸第２銖アンモニウム、燐酸第２鉄などとアミ
ノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イ
オン錯塩を形成させてもよい。また、キレート剤を第２
鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。錯
塩体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好ましく
、その添加量は０．０１〜１．０モル／！、好ましくは
０．０５〜０．５０モル／！である。

漂白液、漂白定着液及び／またはこれらの前浴には、漂
白促進剤として種々の化合物を用いることができる。例
えば、米国特許第３，８９３．８５８号明細書、ドイツ
特許第１，２９０，８１２号明細書、特開昭５３−９５
６３０号公報、リサーチディスクロージャー第１７１２
９号（Ｉ９７８年７月号）に記載のメルカプト基または
ジスルフィド結合を有する化合物や、特公昭４５−８５
０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３
５号、米国特許３，７０６，５６１号等に記載のチオ尿
素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等のハロゲン化
物が漂白刃に優れる点で好ましい。

その他、本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液には
、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭
化アンモニウム）または塩化物（例えば、塩化カリウム
、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）または沃化物（
例えば、沃化アンモニウム）または沃化物（例えば、沃
化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含むことができ
る。

必要に応じ硼酸、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナト
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸
、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒
石酸などのｐ　Ｈ緩衝能を有する１種類以上の無機酸、
有機酸およびこれらのアルカリ金属またはアンモニウム
塩または、硝酸アンモニウム、グアニジンなどの腐蝕防
止剤などを添加することができる。

本発明に係わる漂白定着液又は定着液に使用される定着
剤は、公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫
酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩：ヂオンアン酸ナトリ
ウム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩
；エチレンビスチオグリコール酸、３，６−シチアー１
．８−オクタンジオールなどのチオエーテル化合物およ
びチオ尿素類などの水）容性のハロゲン化銀溶解剤であ
り、これらを１種あるいは２種以上混合して使用するこ
とができる。また、特開昭５５−１５５３５４号に記載
された定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物
などの組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用いる
ことができる。本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ
硫酸アンモニウム塩の使用が好ましい。１２あたりの定
着剤の量は、０．３〜２モルが好ましく、更に好ましく
は０．５〜１．０モルの範囲である。漂白定着液又は定
着液のｐ　ｔ［領域は、３〜１０が好ましく、更には５
〜９が特に好ましい。

又、漂白定着液には、その他各種の蛍光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。

本発明に於る漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫
酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜
硫酸アンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重亜
硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、など）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸
カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アン
モニウム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有す
る。これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約０．０
２〜０．０５モル／Ｉ！、含有させることが好ましく、
更に好ましくは０．０４〜０．４０モル／ｌである。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

更には緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カ
ビ剤等を必要に応じて添加しても良い。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料は
、定着又は漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安
定化処理をするのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）や用途、水洗水温、水洗タンク
の数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々の
条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流
方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジャーナル
　オプ　ザソサエティ　オブ　モーション　ピクチャー
　アンド　テレヴィジョン　エンジニアズ（Ｊｏｕｒｎ
ａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏ
ｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　ＴｅｌｅｖｉｓｉｏｎＥ
ｎｇｉｎｅｅｒｓ）第６４巻、Ｐ、　２４８〜２５３　
　（Ｉ９５５年５月号）に記載の方法で、もとめること
ができる。

通常多段向流方式における段数は２〜６が好ましく、特
に２〜４が好ましい。

多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に減少でき、例
えば感光材料１Ｍ当たり０．５ｆ−ＩＪＩ！以下が可能
であり、本発明の効果が顕著であるが、タンク内での水
の滞留時間増加により、ハタテリアが繁殖し、生成した
浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる。本発明
のカラー感光材料の処理において、この様な問題の解決
策として、特１９Ｊｔ昭６１−１１６３２号に記載のカ
ルシウム、マグネシウムを低減させる方法を、極めて有
効に用いることができる。また、特開昭５７−８５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアヘンダゾール
類、同６１−１２０１４５号に記載の塩素化イソシアヌ
ール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、特願昭６０−１０
５４８７号に記載のヘンシトリアゾール、銅イオンその
他堀口博著「防菌防黴剤の化学」、衛生技術会場「微生
物の滅菌、殺菌、防黴技術」、日本防菌防黴学金輪「防
菌防黴剤事典」、に記載の殺菌剤を用いることもできる
。

更に、水洗水には、水切り剤として界面活性剤や、硬水
軟化剤としてＥＤＴＡに代表されるキレート剤を用いる
ことができる。

以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程を経ずに直接安
定液で処理することも出来る。安定液には、画像安定化
機能を有する化合物が添加され、例えばホルマリンに代
表されるアルデヒド化合物や、色素安定化に適した膜ｐ
Ｈに調整するだめの緩衝剤や、アンモニウム化合物があ
げられる。又、液中でのハタテリアの繁殖防止や処理後
の感光材料に防黴性を付与するため、前記した各種殺菌
剤や防黴剤を用いることができる。

更に、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜側を加えることも
できる。本発明の感光材料の処理において、安定化が水
洗工程を経ることなく直接行われる場合、特開昭５７−
８５４３号、５Ｂ−１４８３４号、６０−２２０３４５
号等に記載の公知の方法を、すべて用いることができる
。

その他、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ
ン酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等のキレ
ート剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いることも
好ましい態様である。

本発明において脱銀処理後用いられる水洗液または安定
化液としていわゆるリンス液も同様に用いられる。

本発明の水洗工程又は安定化工程のＰ　Ｈは４〜１０で
あり、好ましくは５〜８である。温度は感光材料の用途
・特性等で種々設定し得るが、一般には１５〜４５°Ｃ
好ましくは２０〜４０°Ｃである。

時間は任意に設定できるが短かい方が処理時間の低減の
見地から望ましい。好ましくは１５秒〜１分４５秒更に
好ましくは３０秒〜１分３０秒である。補充量は、少な
い方がランニングコスト、排出量減、取扱い性等の観点
で好ましい。

具体的な好ましい補充量は、感光材料、単位面積あたり
前浴からの持込み量の０．５〜５０倍、好ましくは３倍
〜４０倍である。または感光材料１Ｍ当りＩＩ！、以下
、好ましくは５００ｖＮ以下である。

また補充は連続的に行なっても間欠的に行なってもよい
。

水洗及び／又は安定化工程に用いた液は、更に、前工程
に用いることもできる。この例として多段向流方式によ
って削減した水洗水のオーバーツーローを、その前浴の
漂白定着浴に流入させ、漂白定着浴には濃縮液を補充し
て、廃液量を凍らすことがあげられる。

本発明の脱銀工程、水洗及び安定化工程の工程時間の合
計は２分以下、好ましくは３０秒〜１分３０秒である。

ここでいう合計時間とは、ハロゲン化銀カラー写真感光
材料が脱銀工程の最初の浴に接触してから水洗又は安定
化工程の最后の浴から出るまでの時間を示しており、途
中の移動のための空中時間は包含される。

ここで、「脱銀処理、水洗処理および安定化処理の処理
時間の和が２分以下とは」、脱銀処理及び乾燥工程まで
に行なわれる処理（より具体的には、水洗および／また
は安定化）の時間の和が２分以下のことであり、 例えば　　■脱銀→水洗 ■脱銀→安定化 ■脱銀→水洗→安定化 などの処理の和が２分以下のことである。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙持支体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（Ｅ　ｘ　Ｙ）　１９．１ｇおよび色
像安定剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇおよび（Ｃｐｄ−７）
１．８　ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（Ｓｏ
ｌｖ３）と（Ｓｏｌｖ−６）各４．１ｇを加えて溶解し
、この溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム８ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳
化分散させた。一方塊臭化銀乳剤（臭化銀８０．０モル
％、立方体、平均粒子サイズ０．８５μ、変動係数０．
０８のものと、臭化ｔ！８０．０モル％、立方体、平均
粒子サイズ０．６２μ、変動係数０．０７のものとを１
：３の割合（Ａｇモル比）で混合）を硫黄増感したもの
に下記に示す青感性増感色素をＤＩ　１モル当たり５．
ＱＸｌｏ−’モル加えたものを調製した。前記の乳化分
散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示す組成となる
ように第−層塗布液を調製した。

第二層から第七雇用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、■−オ
キシー３．５−ジクロロー５−）リアジンナトリウム塩
を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 ５Ｏ１ ＳＯ：ｌｌｌ・Ｎ（ＣｚＨｓ）ａ （ハロゲン化ユ艮１モル当たり７．０Ｘ１０−５モル）
赤感性乳剤層 （Ｃ１１□）４ （ＣＨｚ）ａｓＯＪ・Ｎ　（Ｃｚｌｌ、）　！５Ｏ１ （ハロゲン化銀１モル当たり５．０ＸＩＯ−’モル）Ｃ
Ｊｓ　　　　　Ｉ−Ｃｓ１ｌ□ （ハロゲン化ｉ艮１モル当たり０．９Ｘ１０−’モル）
赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６Ｘ１０−”モル添加した。

５０３１１・Ｎ（（：ｚｌｌｓ）ｉ （ハロゲン化Ｓ艮１モル当たり４．　ＯＸｌ０−’モル
）および また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）５−メルカプト
テトラゾールをそれぞれハロゲン化Ｓ艮１モル当たり４
．０　Ｘｌ０−６モル、３．０Ｘ１０−’モル、１．　
ＯＸ　１０−５モル、また２−メチル−５−ｔオクチル
ハイドロキノンをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり８
Ｘ１０−３モル、２Ｘ１０−２モル、２×１０−２添加
した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデン
をそれぞれハロゲン化ｉ艮１モル当たり１．２Ｘ１０−
２モル、１．　Ｉ　Ｘ　１０−”モル添加した。

イラジエーシヲン防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

＋＋０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０Ｈおよび （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ポ）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 ［第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯｚと青味
染料（群青）を含むコ 第−層（青感層） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ　：　８０モル％）　０
．２６ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　１．８
３イエローカプラー（ＥｘＹ）　　　　　　　　０．Ｅ
１３色像安定剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　０．１
９色像安定剤（Ｃｐ　ｄ　−７）　　　　　　　　０．
０８￥容媒　（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．１８７容媒　（Ｓｏｌｖ−６）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１８第五層
（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　０．９９混色
防止剤（Ｃｐｄ−６）　　　　　　　　０．０８？容媒
　（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．１６７容媒　（Ｓｏ　　ｌ　　ｖ−４）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０８第五層（
緑感層） 塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ　９０モル％、立方体、平均粒
子サイズ０．４７μ、変動係数０．１２のものと、Ａｇ
Ｂｒ９０モル％、立方体、平均粒子サイズ０．３６μ、
変動係ｔ０．０９のものとを１：ｌの割合（Ａｇモル比
）で？捏合）　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
２０ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．２４マ
ゼンタカプラー（ＥｘＭ）　　　　　　　　０．２６色
像安定剤（ＣＰｄ−３）　　　　　　　　０．０９色像
安定剤（Ｃｐｄ−８）　　　　　　　　０．０６溶媒（
Ｓ　ｏ　１　ｖ−２）　　　　　　　　　　０．３２溶
媒（Ｓｏ　Ｉ　ｖ−７）　　　　　　　　　　０．１６
第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外
線吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　０．４７混色
防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　０．０５ｉＷ　
媒　（Ｓｏ　　Ｉ　　ｖ−５）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．２４第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（Ａｇ８ｒ　７０モル％、立方体、平均粒
子サイズ０．４９μ、変動係数０．０８のものと、Ａｇ
Ｂｒ７０モル％、立方体、平均粒子サイズ０．３４μ、
変動係数０．１０のものとを１：２の割合（Ａｇモル比
）で混合）　　　　　　　　　　　　　　　　０．２３
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　１．３４シア
ンカプラー（ＥｘＣ）　　　　　　　　　０．３０色像
安定剤（Ｃｐｄ−６）　　　　　　　　０．１７色像安
定剤（Ｃｐ　ｄ　−７）　　　　　　　　０．４０溶媒
（Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ−６）　　　　　　　　　　０．２０
第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外
線吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　０．１６混色防
止剤（ｃｐａ ０．０２ （Ｃｐｄ ■）色像安定剤 溶媒（Ｓｏｌｖ ０．０８ 第七層 （保護層） ゼラチン １．３３ ポリビニルアルコールのアクリ ０．１フ ル変性共重合体（変性度１７％） 流動パラフィン ０．０３ （Ｃｐｄ ３）色像安定剤 （Ｃｐｄ ４）色像安定剤 （Ｃｐｄ ５　）　ａ色防止剤 。１．〈 ３“ゝ°“　。□ （Ｃｐｄ ６）色像安定剤 ｃａｎｔ（ｔ） の２： ：４混合物（重量比） （Ｓｏｌ ■）溶媒 （Ｓｏｌ ２　）　／容媒 （Ｓｏｌ ３）　ン容媒 （Ｓｏｌｖ ４　）　？容媒 （Ｓｏｌｖ ５）溶媒 Ｃ００Ｃ！ＩＨＩ？ （ＣＬ）ａ ＣＯＯＣ８Ｈ１？ （Ｓｏｌ ６）溶媒 Ｃ，１Ｉ ｙｃ１１ｃｌ！（Ｃ）Ｉ２）ｔｃＯＯｃａｆｌ＼１ （Ｓｏｌ ７）を容媒 Ｃｌ１Ｌｔ（υ （Ｅ　ｘ　Ｙ） イエローカプラー （ＥｘＣ）シアンカプラー （ＥｘＭ） マゼンタカプラー（Ｍ−２と同一） ＣＨ。

のｌ：１混合物（モル比） 上記感材を（試料１０１）光学くさびを通して露光後、
次の工程で処理した。

〈処理工程〉　　　〈点　度〉　　〈処理時間）発色現
像　　　　３３°Ｃ３，２５分 漂白定着　　　　３３℃　　　　１．５　　分水　　　
洗　　　　　２４°Ｃ〜３４°ｃ　　　　３分軸　　　
燥　　　　　７０°Ｃ〜８０°ｃ　　　　１　公告処理
液の成分は下記の通りである。

金色嬰盈櫃 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
０　ｐｆｌトリエタノールアミン　　　　　（第２表を
参照）ジエチレングリコール　　　　（） ベンジルアルコール　　　　　　　　１４．０ｍｌ塩化
リチウム　　　　　　　　　　　２．０　ｇ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　０．６　ｇヒドロキシルアミ
ン硫酸塩　　　　　３．２ｇ亜硫酸カリウム　　　　　
　　　　　１．８　ｇｌ−ヒドロキシエチレン−１，１ ジホスホン酸（６０％水溶液）　　　　０．８＊ｆ４−
アミノ−３−メチル−Ｎ−エチ ル−Ｎ−［β−（メタンスルホン アミド）エチル］　−ｐ−フェニレ ンジアミン・硫酸塩　　　　　　　４．３５　ｇ炭酸カ
リウム（無水塩）　　　　　　　２８．０　ｇ栄光増白
剤（ＷｌｌｌＴＥＸ４−住友化学製）１．０ｇカルシウ
ムイオン カルシウムで　　　　　　　１００ｍｇ水を加えて　　
　　　　　　　　　１０００　ｍρｐＨ（２５℃）　　
　　　　　　　　　１０．０８音子ｆｌ丞。

水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０
０ａｌｌチオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　　１５
０　ｍｌ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１８　
ｇエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム　　　　　　　　　　　５５　ｇエチレン
ジアミン四酢酸二ナトリウ ム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　５水を加えて ｐＨ（２５°Ｃ） ６．７０ 処理後、各試料の緑光反射濃度を測定した。結果を第１
表に示す。試料１０１に用いたＭ−２以外のカプラーは
同一モル数の第１表に示したカプラーを塗布して試料１
０２〜１０６を作成し比較した。

第１表 第　１　表　（つづき） （ｍ−１） し！ 第１表に示された結果から、本発明のカプラー（Ｍ−２
）はカラー現像液中のトリエタノールアミンの含有量を
５．０ｄ１１．以下に低減することにより、発色濃度が
著しく向上することがわかる。

このとき、ベンジルアルコールの溶解性を低下させない
ために、トリエタノールアミンの代りにジエチレングリ
コールを添加する必要があるが、ここに見られる発色濃
度の向上がジエチレングリコールの添加によるものでな
いことは、第２表中のＮ［Ｌ２、患３および漱７の比較
から明らかである。

またカプラーＭ−１０，Ｍ−９、Ｍ−４５、Ｍ２Ｃにつ
いても同様の結果が得られた。一方、比較カプラーであ
るＭ−６０はトリエタノールアミンの低減により最高濃
度は改善されるものの完全に除去してもなお十分とは言
えない。

また、本発明の方法で得られた色素画像は堅牢性が優れ
たものであり、また、カラー現像液のＰＨ変動による写
真特性の変動が少なかった。

実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（Ｅ　ｘ　Ｙ）　１９．１ｇ色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）０．４ｇおよび色像安定剤（Ｃｐｄ−
７）０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（Ｓ
ｏ　Ｉ　ｖ−３）　８．２ｇを加え溶解し、この溶液を
１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを
含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させた
。一方塊臭化銀乳剤（粒子サイズ０．８５μ、変動係数
０．０７の立方体で粒子全体の割合として臭化銀１モル
％を粒子表面の一部に局在して含有）に下記に示す２種
の青感性増感色素を銀１モル当り各々２．０Ｘ１０−’
モル加えた後に硫黄増感を施したものを調製した。前記
の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示す組
成となるように第−層塗布液を調製した。第二層から第
七層相の塗布液も第−層塗布液と同様の方法で調製した
。各層のゼラチン硬化剤としては、■−オキシー３．５
−ジクロローｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。

各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤層 Ｓｏ、＋１ （（：Ｈ，）４　　　　（ＣＨＩ）４ ＳＯｊ−ＳＯ：＋ＩＩＮ　（Ｃｚｌｌｓ）　ｘ（上記二
種をハロゲン化銀１モル当り各々２．０×１０−４モル
） 緑感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり よび ４．０Ｘ１０−’モル） お Ｏ３ （ハロゲン化ｉ艮１モル当たり 赤感性乳剤層 ５Ｏ３１１・Ｎ（ＣＪｓ）ｓ ？、０Ｘ１０−’モル） また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）＝５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たりＢ
、５Ｘ１０づモル、７．７　Ｘ　１０−’モル、２．５
　Ｘ　１０−’モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

（ハロゲン化銀１モル当たり０．９Ｘ１０−’モル）赤
感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀１
モル当たり２．６Ｘ１０−３モル添加した。

および ＣＨ。

ＣＨ２ （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｎ？）を
表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミ２−ト祇 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ□）と青
味染料（群青）を含む〕 第−層（青感層） 前述の塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　０．３０ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　　　１．８６イＸ
Ｏ−カプラー（Ｅ　ｘ　Ｙ）　　　　　　　　　０．８
２色像安定剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　０．１
９色像安定剤（ｃｐｃｔ−７）　　　　　　　　　０．
０３ン容媒（３ｏ１ｖ３） 第二層（混色防止層） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） 第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（粒子サイズ０．４０ μ、変動係数０．０９の立方体で粒 子全体の割合として臭化銀１モ ル％を粒子表面の一部に局在し て含有） ゼラチン マゼンタカプラー（ＥｘＭ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） ）容媒　（Ｓｏｌｖ−２） 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．３５ ０．９９ ０．０８ ０．１６ ０．０８ ０．２０ １．２４ ０．２６ ０．０９ ０．０６ ０．３２ ０．１６ １．５８ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） 第五層 塩臭化銀乳剤（粒子サイズ０．３６ μ、変動係数０．１１の立方体で粒 子全体の割合として臭化銀１．６ モル％を粒子表面の一部に局在 して含有） ゼラチン シアンカプラー（Ｅ　ｘ　Ｃ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．４７ ０．０５ ０．２４ ０．２１ １．３４ ０．３４ ０．１７ ０．３４ ０．０４ ０．３７ ０．５３ ０．１６ ０．０２ ０、Ｏ８ 第七層（保護層） ゼラチン ポリビニルアルコールのアクリ ル変性共重合体（変性度１７％） 流動パラフィン （ＥｘＹ）イエローカプラー １．３３ ０．１７ ０．０３ （Ｅ　ｘ　Ｍ） マゼンタカプラー （Ｃｐｄ ■）色像安定剤 Ｃ１ｌ。

（Ｃｐｄ 色像安定剤 Ｃβ （Ｅ　ｘ　Ｃ） シアンカプラー （Ｃｐｄ 色像安定剤 Ｃ１ｌ。

Ｈ Ｒ＝ＨＳＣ，ＨいＣ４Ｈ９のものの１；３：６混合ＩＩ
３ 物 （重量比） （Ｃｐｄ−５）混色防止剤 Ｈ （Ｃｐｄ−６）色像安定剤 （Ｃｐｄ 色像安定剤 （ＣＨ，−ＣＩ＋）−７ ＣＯＮＨＣ４１１９（ｔ） 平均分子量 ６０．０００ （ＵＶ ■） 紫外線吸収剤 （３ｏＩＶ　　３）溶媒 （Ｓｏｌｖ−４）溶媒 （Ｓｏｌｖ−１）溶媒 （Ｓｏｌｖ−５）？容媒 Ｃ００ＣＪｌ？ （ＣＨ２）ＩＩ ＣＯＯＣ，ｌｌ、。

（Ｓｏｌｖ−２）　　ン容媒 （Ｓｏｌｖ−６）溶媒 の３ニア混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−７） Ｃａｌｌ＋ｔ（ｔ） 上記感光材料を光学くさびを通して露光後、次の工程で
処理した。

処理工程　　　　　１−一度　　　　片−一別カラー現
像　　　　　３５℃　　　　　　４５秒漂白定着　　　
３０〜３６℃　　　　４５秒安定■　　３０〜３７°Ｃ
２０秒 安定■　　３０〜３７°Ｃ２０秒 安定■　　３０〜３７℃　　２０秒 安定■　　３０〜３７゛ｃ　　　３０秒乾　　　　燥　
　　　　７０〜８５’Ｃ６０秒（安定■−■への４タン
ク向流方式とした。）各処理液の組成は以下の通りであ
る。

左うニＪｕｔ欣 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
００艷エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　２．０ｇ
トリエタノールアミン　　　　　　θ〜１１．（ｌｄ塩
化ナトリウム　　　　　　　　　　　１．４ｇ炭酸カリ
ウム　　　　　　　　　　　　　２５ｇＮ−エチル−Ｎ
−（β−メタンスル ホンアミドエチル）−３−メチル ４−アミノアニリン硫酸塩　　　５．０　ｇＮ、Ｎ−ジ
エチルヒドロキシルアミ ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　４．２ｇ５．６−シヒドロキシヘンゼンー
１ ２．４−トリスルホン酸　　　　　　０．３ｇ蛍光増白
剤（４，４′−ジアミノス チルベン系）　　　　　　　　　　　　２．０ｇカルシ
ウムイオン（硝酸カルシウム 水を加えて ｐＨ（２５℃） １ｎ定着１ 水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム ００Ｍ １０、１０ ４０〇− ８ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウム　　
　　　　　　　　　　５５ｇエチレンジアミン四酢酸二
ナトリウ ム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　３ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　　８
ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　　１０００ｄｌ
）Ｈ（２５℃）５．５ 安主丘 ホルマリン（３７％）　　　　　　　　　　０．１ｇホ
ルマリン−亜硫酸付加物　　　　　０．７　ｇ５−クロ
ロ−２−メチル−４−イソ チアゾリン−３−オン　　　　　　０．０２ｇ２−メチ
ル−４−イソチアゾリン ３−オン　　　　　　　　　　　０．０１　ｇ硫酸銅　
　　　　　　　　　　　　０．００５　ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　　　ｔｏｏｏ−ｐＨ（２５℃）４
．０ 実施例２のカラー現像液はベンジルアルコールを含有し
ないので、ジエチレングリコールを添加することなくト
リエタノールアミンの添加量を単純に０．０〜１１．０
−の範囲で変化させて処理を行なった。処理後、同様に
各試料の反射濃度を測定したところ実施例１階１〜患７
とほぼ同様の結果が得られた。

実施例３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第−層塗布液訓製 イエローカプラー（Ｅ　ｘ　Ｙ）　６０．０ｇおよび退
色防止剤（Ｃｐ　ｄ　−１）　２８．０ｇに酢酸エチル
１５０ｃｃおよび溶媒（Ｓｏｌｖ　　３）　　１．０ｃ
ｃと溶媒（Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ　−４）　　３．０ｃｃを加
え溶解し、この溶液をドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウムを含む１０％ゼラチン水溶液４５０ｃｃに添加し
た後、超音波ホモジナイザーにて分散し、得られた分散
液を、下記青感性増感色素を含有する塩臭化銀乳剤（臭
化銀０．７モル％）　　４２０ｇに混合溶解して第−層
塗布液を調製した。第二層から第七雇用の塗布液も第−
層塗布液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化
剤としては、１．２−ビス（ビニルスルホニル）エタン
を用いた。

また各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤層：アンヒドロー５−５゛−ジクロロ−３，
３’−ジスルホエチルチア シアニンヒドロオキシド 緑感性乳剤層；アンヒドロ−９〜エチル−５，５′−ジ
フェニル−３，３１−ジスル ホエチルオキサカルボシアニンヒ ドロオキシド 赤感性乳剤層：３．３’−ジエチル−５−メトキシ−９
，９’−（２，２’−ジメ チル−１，３−プロパノ）チア力 ルボシアニンヨーシト また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。

またイラジェーション防止染料として下記の物を用いた
。

［３−カルボキシ−５−ヒドロキシ−４−（３−（３−
カルボキシ−５−オキソ−１−＜２゜５−ジスルホナト
フェニル）−２−ピラゾリン４−イリデン）−１−プロ
ペニル）−１−ピラゾリル〕ベンゼンー２．５−ジスル
ホナートジナトリウム塩 Ｎ、Ｎ’−（４，８−ジヒドロキシ−９，１０ジオキソ
−３，７−シスルホナトアンスラセンー１．５−ジイル
）ビス（アミノメタンスルホナート）−テトラナトリウ
ム塩 〔３−シアノ−５−ヒドロキシ−４−（３（３′シアノ
−５−オキソ−１−（４’スルホナトフエニル）−２−
ピラゾリン−４−イリデン）−１−ペンタニル）−１−
ピラゾリル〕べンゼンー４−スルホナトーナトリウム塩
（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布１　（ｇ／ｍ）を
表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンで両面ラミネートした祇支持体第一層（青
感層） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ ：０．７モル％立方体、粒子サイ ズ０．９μ）０．２９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　１．８０イ
エローカプラー（Ｅ　ｘ　Ｙ）　　　　　　　　　０．
６０退色防止剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　０．
２８溶媒（Ｓｏ　Ｉ　ｖ−３）　　　　　　　　　　　
０．０１溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　
０．０３第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　０．８０混
色防止剤（Ｃｐ　ｄ　−２）　　　　　　　　　０．０
５５溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　０．
０３溶媒（Ｓｏ　Ｉ　ｖ−２）　　　　　　　　　　　
０．０１５第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ：０．７モ ル％立方体、粒子サイズ０．４５μ） ゼラチン マゼンタカプラー（ＥｘＭ） 退色防止剤（Ｃｐｄ−３） 退色防止剤（〃　−４） ｌ８媒　（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） 第四層（混色防止層） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−２） 紫外線吸収剤（ＵＶ〜１） 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 溶媒（３ｏ１ｖ−１） ）８媒　（ＳＯＩＶ−２） 第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ：４モル ％立方体、粒子サイズ０．５μ） ０．２０ １．２４ ０．２６ ０．２３ ０．１１ ０．２０ ０．０２ ０．１６ １．７０ ０．０６５ ０．４５ ０．２３ ０．０５ ０．０５ ０．２１ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　１．８０シ
アンカプラー（ＥｘＣ−１）　　　　　　　　０．２６
シアンカプラー（Ｅ　ｘ　Ｃ−２）　　　　　　　　０
．１２退色防止剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　０
．２０溶媒（Ｓ　ｏ　Ｉ　ｖ　−１）　　　　　　　　
　　　０．１６溶媒（Ｓｏ　ｌ　ｖ−２）　　　　　　
　　　　　０．０９第六Ｎ（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　０．７０紫
外線吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　０．２６紫
外線吸収剤（ＵＶ−２）　　　　　　　　　Ｑ、ＱＴ溶
媒（Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ　−Ｌ）　　　　　　　　　　　０
．３０溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　　　　０
．０９第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　１．０７（
Ｅ　ｘ　Ｙ）イエローカプラー α−ピバリルーα−（３−ヘンシル〜ｌ−ヒダントイニ
ル）−２−クロロ−５［β−（ドデシルスルホニル）ブ
チルアミド］アセトアニリド（Ｅ　ｘ　Ｍ）マゼンタカ
プラー ＣＨ。

Ｃ７！ （ＥｘＣ−１）　シアンカプラー ２−ペンタブルオロベンズアミドー４−クロロ５−　［
２−（２，４−ジーｔｅ−ｒｔ−アミルフェノキシ）−
３−メチルブチルアミドフェノール （ＥｘＣ−２）シアンカプラー ２．４−ジクロロ−３−メチル−６−［α−（２，４−
ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド］フェ
ノール （Ｃｐｄ−１）退色防止剤 ２．５−ジーｔｅｒｔ−アミルフェニル−３５−ジーｔ
ｅｒｔ−ブチルヒドロキシベンゾエート （Ｃｐｄ−２）退色防止剤 ２．５−ジーｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノン （Ｃｐｄ−３）退色防止剤 １．４−ジーｔｅｒｔ−アミルー２．５−ジオクチルオ
キシベンゼン （Ｃｐｄ−４）退色防止剤 ２．２′−メチレンビス（４−メチル−６ｔｅｒｔ−ブ
チルフェノール） （Ｃｐｄ−５） Ｐ−（Ｐ−１−ルエンスルホンアミド）フェニルドブオ
ン （Ｓｏｌｖ−３）溶媒 ジ（ｉノニル）フタレート （Ｓｏｌｖ−４）溶媒 Ｎ、Ｎ−ジエチルカルボンアミド−メトキシ２．４ジー
ｔ−アミルベンゼン （Ｓｏｌｖ （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔアミルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール （ＵＶ−２）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔブチルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール （３ｏ１ｖ−１）：８媒 ジ（２−エチルへキシル）フタレート （３ｏ１ｖ　　２）溶媒 ジブチルフタレート 上記感光材料を光学くさびを通して露光後、次の工程で
処理した。

処理工程　　　　　ｌ−一度　　　　詩−一皿カラー現
像　　　　　３５℃　　　　　　４５秒漂白定着　　　
３０〜３６℃　　　　４５秒安定■　　３０〜３７℃　
　３０秒 安定■　　３０〜３７℃　　３０秒 安定■　　３０〜３７℃　　３０秒 乾　　　　燥　　　　　７０〜８５℃　　　　　　　６
０秒（安定■→■への３タンク向流方式とした。）各処
理液の組成は以下の通りである。

左上二重１丘 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
０　ｄジエチレントリアミン五酢酸　　　　２．０ｇ５
．６−シヒドロキシヘンゼンー１゜ ２．４−）リスルホン酸　　　　　　０．３ｇトリエタ
ノールアミン　　　　０．０−１１．０ｄ塩化ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　１．４ｇ炭酸カリウム　　　
　　　　　　　　　　２５ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メ
タンスル ホンアミドエチル）−３−メチル ４−アミノアニリン硫酸塩　　　５．０ｇジエチルヒド
ロキシルアミン　　　　　４．２ｇ蛍光増白剤（４，４
’−ジアミノス チルベン系）　　　　　　　　　　　　２．０ｇＮ、Ｎ
ジ（メトキシエチル）ヒドロ キシルアミン　　　　　　　　　　　１．０　ｇ臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　０．０２ｇホルマリン亜
硫酸付加物　　　　　　１．０ｇカルシウムイオン（硝
酸カルシウム で添加）　　　　　　　　　　　　　　２００ｍｇ水を
加えて　　　　　　　　１０００ｄ　　　１０００ｄｐ
Ｈ（２５℃）　　　　　　　１０．０５　　１０．４５
ｆｌｌｒ定」［液、（タンク液と補充液は同し）水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０〇−チ
オ硫酸アンモニウム（７０％）　　　　　１００−亜硫
酸アンモニウム　　　　　　　　　１７ｇエチレンジア
ミン四酢酸鉄（Ｉ［ｌ）アンモニウム　　　　　　　　
　　　　　５５ｇエチレンジアミン四酢酸二ナトリウ ム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　５ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　　９ｇ
水を加えて　　　　　　　　　　　　　１０００＋＋ｄ
ｐＨ（２５℃）　　　　　　　　　　　　５．４０安定
浪（タンク液と補充液は同じ） 塩化ビスマス　　　　　　　　　　　　１．０　ｇ１ヒ
ドロキシエチリデン−１，１ −ジホスホン酸　　　　　　　　　　１．５　ｇニトリ
ロ−トリメチレンホスホン

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（ I ）で示されるカップリング離脱基を有
   する５−ピラゾロン型マゼンタカプラーを少なくとも一
   種含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を一般式（
   II）で表わされるアルカノールアミン類を含有しないか
   または５．０ｇ／ｌ以下含有するカラー現像液で処理す
   ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の
   処理方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｌ＿１とＬ＿２はメチレン、エチレン基を表わ
   す、ｌとｍは０または１を表わす。Ｒ＿１は水素原子、
   アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表わす。Ｒ
   ＿２は炭素原子、酸素原子、窒素原子、又はイオウ原子
   でＡと連結する基を表わす。 Ａは炭素原子、又はイオウ原子を表わす。ｎはＡが炭素
   原子の場合は１を表わし、Ａがイオウ原子の場合は１又
   は２を表わす。Ｂは炭素原子、酸素原子、窒素原子又は
   イオウ原子を表わす。Ｘは環を形成するのに必要な原子
   群を表わす。Ｒ＿１とＲ＿２は互いに結合して環を形成
   してもよい。Ｂが炭素原子、窒素原子の場合はＢとＲ＿
   ２は互いに結合して環を形成してもよい。） 一般式（II）一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
   等があります▼ ここでＲ＿１、Ｒ＿２、およびＲ＿３のうち少なくとも
   ひとつは一般式（III）で表わされるヒドロキシアルキ
   ル基である。一般式（III）中のｎは２〜３の整数を表
   わす。Ｒ＿１、Ｒ＿２、およびＲ＿３の残りのものは水
   素原子もしくは炭素数が１〜３のアルキル基を表わす。 Ｒ＿１、Ｒ＿２、およびＲ＿３は互いに同じであっても
   よいし、異なっていてもよい。