JPS59157632A - ハロゲン化銀感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は支持体上に少くとも１つのハロゲン化銀乳剤層
を有する感光性写真材料に関しており。

さらに詳しくは感光材料の製造、加工、保存、処理等の
工程で混入する金属による汚染を防止するために、該感
光材料に加えられる新規化合物に関している。

感光材料の製造、加工、保存、処理工程に於いて、感光
材料に悪作用を及ぼす金檎または金属化合物混入による
汚染を避けるため多大の努力が払われて米ているのは当
業者にとってはよく知られている。しかしながら多くの
努力にもか＼わらず、これら金属は微細粒子となって大
気中よりあるいは懸濁欣、または溶液となって感光材料
と接触し処理後の結果として画像として好ましくないス
ティン、スポット、色汚染、調子変化等を与える。

これら感光材料に悪作用を及ぼす金属または金属化合物
は特に鉄、アルミニューム、クロム、ニッケル、銅等で
あるが、これに限定されるものでｉｄなく　さらにマク
ネシューム、カルシューム、ストロンチュームの如きア
ルカリ土類金属も含まれる。

非常に微細な粒子となった金属例えば鉄は、容易にＦ、
ｅ（Ｉｆ）、Ｆ’ｅ（ＩＩＩ）に酸化されハロゲン化銀
と接触して減感させたシ、あるいはＦｅのＦｅ（■）へ
の酸化あるいはＦｅ（ＩＩ）からＦｅ（ＩＩＩ）への酸
化は電子の放出を伴い、これによってハロゲン化銀を増
感させ、処理後の銀画像にスポット状の汚染を生じる。

壕だ、カラー感光材料に於いては前記銀画像スポットが
カラー画像に変換され、スポット状のカラー汚染像が形
成される。

またこれら金属はハロゲン化銀乳剤に影響するばかりで
なく、写真的に有用な添加剤（カプラー、拡散転写用色
素の如き色賦上化合物、増感色素、カブリ防止剤、退色
防止剤、硬膜剤、バインダー等々）と反応してスティン
、スポット、色汚染、調子変化等（以降「画像汚染」と
総称する）画像に好ましくない影響を与える事があった
。

当技術分野に於いては、前記タイプの画像汚染を防止す
るために、燐酸タイプのキレート剤例えばアルカリ金属
メタ燐酸塩を使用することが知られている。しかしなが
ら米国特許３．≠≠３．り６１号明細書、同３，３／２
．夕り２号明細誉、同３．３１２．０７／号明細書に示
される如き副作用を含んでいる。さらに後者の特許明細
書にはヒドロキシル化ポリアミノ−ポリカルボン酸例え
ばエチレンジアミントリ酢咽誘導体がキレート剤として
使用されているが満足きれない旨が指摘されている。さ
らに特開昭タフ−／７３１２り号公報にはホスフェート
とトリナトリウムヒドロキシエチルエチレンジアミント
リアセテートとの組合せ、その他米国特許３．≠１８’
　、７０７号明紬喪。

英国特許？！２．／ｌ、２号明細書、英掬特許／。

２２／、、１３１号明細書、特開昭ＩＩＰ−／２０６．
２１１’号公報、米′国特許３，７７１，２６１号明細
書等にもホスホン酸誘導体あるいはポリアミノポリカル
ボ′ン酸誘導体のキレート剤が開示されているが、いず
れも前記画像汚染防止能が低かったり、副作用の多いも
のであった。

一方米国特許３，３／２．ｊｊ１号明細書にはカルボキ
シル基を含む２−アルキールラジカルで置換さｎだアミ
ン基を持つオルト・ヒドロキシベンジルアミン誘導体を
感光材料に含有させる事が開示きれている。しかしなが
ら、この明細書に翻示されている化合物はいずれも本発
明の化合物と比較して前記画像汚染防止能が低いもので
あった。

本発明の発明者らは種々の検討を加えた結果次の一般式
（１）、（ｒｌ）もしくは（ＩＩＩ）で示される化合物
の少なくとも一種以上を感光材料に添加することによっ
て著しく前記画１象汚染が防止される事を見いだした。

一般式（Ｉ） Ｘ 一般式（１１） 一般式（Ｉｎ） 式中、Ｘは、炭素数６以上のアルキル基、炭素数６以上
のアリール基、炭素数７以上のアシルアミノ基、ペテロ
環アミノ基、炭素数２以上のスルホンアミド基、炭素数
２以上のアルコキシカルボニル基、炭素数２以上のカル
バモイル基、炭素数６以上のスルファモイル基、炭素数
６以上のスルホニル基またはへテロ環基を表わし、Ｙは
アルキレン基、−８ｏ２−または−ＣＯＮＨＲｏＮＨＣ
Ｏ−を表わし、Ｒｏはアルキレン基金表わし、Ｚはわし
１Ｍは水素原子、ナトリウム原子またはカリウム原子を
表わし、ｎはＯまたはｌを表わす。

次に一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ｍ）について詳し
く説明する。

Ｘで表わされるアルキル基としては、炭素数６〜／７の
アルキル基が好ましく、直鎖でも分岐鎖のものでもよく
具体的には、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノ
ニル基、ドデシル基、ペンタデシル基などを挙げること
ができる。

Ｘで表わされるアシルアミノ基としては炭素数７〜≠Ｏ
のものが好ましく、アルカンアミド基が好ましい。より
好ましくは、　−ＮＨＣＣＨ２−几１　で１ あり、ここでＲ１は水素原子、フェノキシ基、炭素数μ
〜／７のアルキル基または炭素数グル／夕のアルキル基
で置換されたフェノキシ基ヲ表わす。

Ｘで表わされるスルホンアミド基は、炭素数としてはｚ
〜／ｌが好ましく、ベンゼンスルホンアミド基及びアル
カンスル７オンアミド基が好ましく、より好ましくは。

である。ここでＲ２は水素原子またはメチル基を表わし
、Ｒ３は水素原子または炭素数７〜／λのアルキル基を
表わし、Ｒ４は炭素数７〜／≠のアルキル基を表わす。

であり、ここでＲ５は水素原子または炭素数グ〜ｉｏの
アルキル基を表わし、Ｒ６は炭素数≠〜／ｌのアルキル
基、フェニル基または置換フェニル基（置換基としては
、ニトロ基、シアノ基、メチル基などのアルキ、ル基、
塩素原子などのハロゲン原子）を表わす。

であシ、ここでＲ７は水素原子または炭素数／〜弘のア
ルキル基を表わし、Ｒ８は炭素数μ〜／Ｉのアルキル基
、フェニル基、置換フェニル基（置換基としては、ニト
ロ基、ンアノ基、メチル基などのアルキル基、塩素原子
などのハロゲン原子）を表わす。

Ｘで表わされるスルホニル基は、炭素数６〜ＩＯのもの
が好ましく、より好ましくけ−８０２−Ｒ９であり、こ
こでＲ９はフェニル基または炭素数ｔ〜１０のアルコキ
シ基で置換されたフェニル基を表わす。

Ｘで表わされるヘテロ環基としては、具体的にはコーベ
ンゾオキサゾリル基％コーベンゾオキサゾリル、２−ベ
ンゾチアゾリル、λ−ビリミゾリル、２−ピリジルなど
を表わす。

Ｘで表わされるアリール基としてはｔＥましくは炭素数
６〜ＩＯのものであり、具体的にはフェニル基、ナフチ
ル基、置換フェルニル基にトロ基。

シアノ基、メチル基などのアルキル基、塩素原子などの
ハロゲン原子によって置換されたもの）である。特に、
フェニル基が好ましい。

Ｘで表わされるヘテロ環アミノ基としては具体的には、
トリアジン、−一ペンゾオキサゾリルアミノ、２−ベン
ゾチアゾリルアミノ、２−ピリミジルアミノ、コービリ
ジルアミノなどを挙げることができる。

Ｘで表わされるアルコキシカルボニル基トシては、好ま
しくは、炭素数７〜／７のものである。

Ｙで表わされるアルキレン基としては、よシ具体的には
、メチレン基または炭素数２〜乙のアルキル基で置換さ
れたメチレン基（例えば。

−ＣＨ２ＣＨ２−）を表わす。

ＲＯで表わされるアルキレン基としては、Ｙで表わされ
るアルキレン基と同義である。ＲＯとしては、特に−Ｃ
Ｈ２−ＣＨ２−が好ましい。

本発明の化合物の使用により著しく前記画像汚染が改良
され、しかも他の写真性への感作用が少ないと云う結果
は、従来知見では予想されない事であった。特に米国特
許３　、３／２　、　Ｊ−夕２号明細書に開示された化
合物に比べて著しく大きな効果を示したのは本発明の化
合物構造とすることにより、金属とのキレート能増加と
処理時に於ける化合物の感光材料から処理液中への溶出
速度減少とによる相檗効果と信じられるが、本発明の化
合物を用いた感光材料は大量に処理しても処理液の保存
経時変化が少ない効果も予想されない利点であった。

本発明の化合物は例えば５次の化合物であるが。

これに限定されるものではない。

＼　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　）１　　
　　　　　　　　　　　　　１　　　　　　　　　　　
　　　　１尊　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　ｈ１ −ｍ− も 臥　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
＼１ 一 ＼　　　　　　　　　　　　　　）Ｉ′ｖ１−　　　　
　　　　　　　　− ４−１ ＼　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　＼１ −　　　　　　　　　　　　− ・り卜　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　砧１　　　　　　　　　　　　　　　　　　１　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１叛　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　（＼　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　）１ ＼　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　）＋
−Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｉ＋
１’１１　　　　　　　　　　　　　　　１　　　　　
　　　　　　　　　１′：４Ｊ／Ｉ Ｉ′ｌ） １ −ｍ− へ　　　　　　　　　　　　　　　　　　も）　　　　
　　　　　　　　　　　　　〜１ −　　　　　　　　　　　　− ＼　　　　　　　　　　　　　　　　　）　　　　　　
　　　　　　　　　　　）悄　　　　　　　　　　　　
　　　　　〜　　　　　　　　　　　　　　　　　町１
　　　　　　　　　　　　１　　　　　　　　　　　　
１一一 芥　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　柄Ｃリ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　）１ 鵠　　　　　　　　　　　　　　　　　ｂ　　　　　　
　　　　　　　　　　帖〜　　　　　　　　　　　　　
　　　　町　　　　　　　　　　　　　　　　　〜１　
　　　　　　　　　　　　１　　　　　　　　　　　　
　１一一 へ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５〜　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　幕１ ＋−ｍ−，。

＼　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１尊　　　
　　　　　　　　　　　　　　蔓１ ＝ ＝ 町　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　啄辱　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　＄１ 明かかるキレー′ト化合物は、市販のフェノたは容易に
合成できるフェノールからｌニジｎｎ１ｃｈ反応で形成
することがズきる。こ′ヒ合物は、Ｈｅ１ｖ、Ｃｈｉ’
ｍ、Ａｃｔａ　　３夕。

ｊ（／り！２）または、上野景平編“ＥＤＴＡ・レキサ
ンの化学”、南江堂第タタ〜ｌＯ夕頁、７７年）に記載
の方法で合成することかで一般式（Ｉ）、（ｎ）または
（ＩＩＩ　）の化うち代表的なものについて以下に合成
方法１、　４ｔ−（２−エチルへキシルオキシカル１）
−２，６−ジ［Ｎ、Ｎ−ビス（゛カルホキチル）アミノ
メチルタフエノール（Ｉ−４）酸洗： ノジ酢酸、Ｚ４ｔ７Ｆ　（／　、に６モ／Ｉ／）とパラ
アルデヒドタ４９（１，に７モル）を蒸留ＯｍＱ、エタ
ノ−ｙ／ｊＯｒｎＱ、（／Ｃ懸濁し、攪拌ら徐々に水酸
化ナトリウム１ａｌｒｆｉ（３゜）を水２００ｍＱに溶
解した液を滴下した。

その後グー（λ−エチルへキシルオキシカルボニル）フ
ェノール／！夕？（０，６２モル）を／ｊＯｍＱのエタ
ノールに溶解した液を添加し、内温ｒｏ−ｔ、ｔ’で６
時間加熱攪拌した。反応後エタノールを減圧留去し、残
留物に蒸留水を加え≠ｌの容量とし、この中に４Ｎ塩酸
を攪拌しながら徐々に滴下した。ｐＨが／、！付近で沈
澱が析出するので上澄水を捨て、沈澱物を良く水洗し、
減圧乾燥した。乾燥後、この沈殿物をアセトン中に懸濁
させ、７時間攪拌し１分散物を炉果した。減圧乾燥によ
り表記化合物を２．ｔｏｙ　（収率７４−％）得た。　
融点　／３３へｔ　ａ　ｔ　’Ｃ合成例２　≠−（クー
ベンジルオキシフェニルスルホニル）−２，ｔ−ジ［Ｎ
、Ｎ−ビス（カルボ゛キシメチル）アミノメチルタフエ
ノール（１−／）の合成： ４’　−（４Ｌ　−ベンジルオキシフェニル）スルホニ
ルフェノール（り、≠′−ジヒドロキシジフェニルスル
ホンを通常のアルキル化の条件で、ベンジルクロリドに
より半量ベンジルオキシ化し単離したものを使用）−２
７２９（０，１モル）、イミノジ酢酸≠２１．ｔ？（３
，２モル）、パラホルムアルデヒドｌ／ｊ、２ｇ（０，
３１ｒモル）、エタノ−／ｌ／　ｊ　００　ｍＱ、、お
よび蒸留水３００ｍＤを２０００で混合攪拌し、水酸化
ナトリウム２夕ｔ？の水≠００ｍＱに溶解した液をμ夕
方間かけて滴下。

（内！、ｔＯ’Ｃ４で上昇）内温ｇｏ”ｃでｓａ時間加
熱攪拌した。冷却後蒸留水ｊｔを添加し、攪拌しながら
濃塩酸約２２０ｍＱを滴下ｐＨを≠。

夕に調整した。さらに／時間攪拌後不溶物を濾過し、濾
過に６Ｎ塩酸を徐々に滴下しｐＨを１．夕〜λ、Ｏに調
整した。析出した結晶を遠心濾過し、約！ｌの蒸留水で
洗浄した後乾燥した。乾燥した結晶を１２のメタノール
に溶解し、活性炭！０９を添加し３０分間加熱後、熱時
ヂ過し攪拌しながら徐冷することによってさらさらした
結晶を析出させることができた。涙集、乾燥し、表記化
合物３７３９（フェノールの収率、７μ、０％）を得た
。　融点　７３ｒ〜ｌμ３°Ｃ 一般式（Ｉ）、（ｎ）または（■１）で示される他の化
合物についても前記の文献及び上記の合成方法に基づい
て容易に合成することができる。例、ｔばｘがスルホニ
ル基、スルファモイル基、カルバモイル基の場合につい
ては実施例１に基づいて、またＸがアルキル基、フェニ
ル基、アルカンアミド基、スルホンアミド基、アルコキ
シカルボ゛ニル基、ヘテロ環基の場合については実施例
２に基づいて容易に合成することができる。更に、Ｙが
一８Ｏ２−１−ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯ−の場合
については実施例１に基づいて、Ｙがアルキレン基およ
びＹがないもの（ｎ＝０の時）については実施例２に基
づいて容易に合成することができる。

また、一般式（川）の化合物についても、実施例１また
は２に基づいて容易に合成することができる。

本発明の化合物はアルカリ塩（例えば、水酸化カリウム
、水酸化ナトリウム）の水浴液として感光材料に添加す
ることが出来さらに必要によっては有機溶媒（例えばメ
タノール、エタノール、酢酸エチル）に溶解して添加す
ることが出来る。また高沸点有機溶媒に溶解して親水性
バインダー中に乳化分散して加える事も出来る。本発明
の化合物は単独で使用しても混合して使用しても良い。

本発明イ゛ヒ合物の添加量は感光材料の種類によって大
きく異なシ限定されないが通常０，０／？〜！ｆ　／　
ｍ　２ｓ好ましくば０　、　／　９〜／　９７ｍ２で使
用される。

添加される層は目的に応じて限定されない、乳剤層のみ
ならず保護層、フィルタ一層、中間層。

ハレーション防止層及び支持体、バック層等に加える事
が可能である。また各々の層に分割して加える事も可能
である。

本発明の化合物が使用される感光材料は黒白感光材料、
カラー感光材料であって良い。また拡散転写を利用する
感光材料であづても良い。使用される乳剤は任意の乳剤
であって良く、塩化銀、臭化銀、沃化銀及びこれらの混
合物であって良い。

本発明に用いられる写真乳剤はＰ、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ
著Ｃｈｉｍｉｅ　　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅ１社刊
、／り３７年）、Ｇ、Ｆ。

Ｄｕｆｆｉｎ著　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌ
ｓｉｏｎＣｂｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　
Ｐｒｅｓｓ刊、７９６６年）、Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａ
ｎ　ｅｔ　ａｌ著Ｍａｋｉｎｇａｎｄ　　Ｃｏａｔｉｎ
ｇ　　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ（Ｔ
ｈｅ　ｌｉ”ｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ刊、／Ｐ４４Ｚ年
）などに記載された方法を用いて調製することができる
。

すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等の６ずれで
もよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させ
る形式としては片側混合法、同時混合法、それらの組合
せなどのいずれを用いてもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチ／色素類その他に
よって分光増感されてよい。これらの増感色素は単独に
用いてもよいが、それらの組合せを用いてもよく、増感
色素の組合せは特に強色増感の目的でしばしば用いられ
る。増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたな
い色素ちるいは可視光を実質的に吸収しない物質であっ
て１強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。

有用な増感色素、強色増感を示す色素の組合せ及び強色
増感を示す物質はリサーチ・デスクロージャ（Ｒｅｓｅ
ａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）／　７Ａ巻／７６
μ３（／り７ｒ年７２月発行）第２３頁■の５項に記載
されている。

カラー感光材料に於いてはカプラー、カラードカプラー
、［）ＩＲカプラー等のカプラーが含まれていても良く
、さらにカラー拡散転写法に於いては拡散性色素放出力
プラー１色素現帥薬、拡散性色素放出可能なレドックス
化合物等が含まれていて良い。

すなわち１発色現像処理において芳香族７級アミン現像
薬（例えば、フェニレンジアミン誘導体や、アミンフェ
ノール誘導体など）との酸化カップリングによって発色
しうる化合物を含んでもよい。例えば、マゼンタカプラ
ーとして、Ｊ′−ピラゾロ／カプラー、ピラゾロベンツ
イミダゾールカプラー、ンアノアセチルクマロンヵプラ
ー、開鎖アシルアセトニトリルカプラー等があり、イエ
ローカプラーとして、アシルアセトアミドカプラー（例
えばベンゾイルアセトアニリド類、ピパロイルアセトア
ニリド類）％等があり、シアンカプラーとして、ナフト
ールカプラー、およびフェノ、−ルカプラー、等がある
。これらのカプラーは分子中にバラスト基とよばれる疎
水基を有する非拡散のものが望ましい。カプラーは銀イ
オンに対し≠当量性あるいは２当量性のどちらでもよい
。また色補正の効果をもつカラードカプラー、あるいは
現匿にともなって現像抑制剤を放出するカプラー（いわ
ゆるＤＩＲカプラー）であってもよい。

ｔたＤＩＲカプラー以外にも、カップリング反応の生成
物が無色であって視像抑制剤を放出する無呈色ＤＩＲカ
ンプリング化合物を含んでもよい。

マゼンタ発色カプラーの具体例は、米国時計２゜ｔｏｏ
　、７１１号、同、２　、９＃３．６ｏｘ号、同３　、
Ｏｔ、２　、ｔ！ｒ３号、同３．／２７．．２ｔり号。

同３，３／／、１１７を号、同３．ＩＩ／９，３９／号
、同３．夕／り、４ｔ２２号、同３．タタｒ、３／９号
、同３　、ｊｊ２，３２２号、同ｊ、４／ｊ。

ｓｏｔ号、同３．♂３弘、９０ｇ号、同ｊ、ｇり／、１
→号、西独特許／、１１０．弘６≠号。

西独特許出願（’０ＬＳ）２．グｏｓ’、を４５号。

同コ、≠／７．り≠！号、同２．μ／Ｉ、タタタ号、同
２．≠２≠、≠ｔ７号、峙公昭≠ｏ−ｔ。

３７号、同夕λ−夕と２２２号、同ゲタ−７２２！３を
号、同弘ターフ≠０２７号、同夕Ｏ−／り２３３６号、
同タ２−≠２１２／号、同≠ターフ≠０２１ｒ号、同！
０−ＡＯ２３３号、同！／−２６５４Ｌ１号、同！３−
タｊ／２２号、などに記載のものである。

黄色発色カプラーの具体例は米国特許λ、ｆ７タ、Ｏｔ
７号、同３，２をタ、ｊＯ乙号、同３１７ｏざ、ｌり≠
号、同３．タ腎／、／タタ号、同３、タ♂２，３２２号
、同３，７２５，０７２号、同３．１９／、１Ａｌｌｒ
号、西独特許／、ｒｌＡ７゜ｇ乙ｒ号、西独出願公開、
２．．２／り、り７７号。

同、２，２に／、３Δ／号、同λ、り／４ｔ、θｏｔ号
、英国特許ｌ、≠２！、０２０号、特公昭タｌ−１０７
１３号１％開昭≠７−２＆／ｊ３号、同弘、Ｓ’−７３
／ｕ７号、同！／−１０２ｔ３を号、同タ０−ＡＪｊ１
号、同タ０−／２３３μ２号。

同！０−／３０４→コ号、同！／−２／１２７号。

同ｓｏ−ざ７６！Ｏ号、同１２−４２１／−２１Ａ号。

同１２−／／Ｊ’、２／り号などに記載されたものであ
る。

シアンカブ２−の具体例は米国特許２，３ｚり。

タコタ号、同λ、≠３弘、２７２号、同コ、≠７≠、２
９３号、同２．夕２／、りＯど号、１司２゜１９！　、
１２を号、同３．０３’ｌ−，１９２号、同３．３１／
、弘７６号、同３．μりざ、３／ｊ号、同３，１Ａ７ｔ
、ｊｔＥ号、同３，３ざ３．り７ｚ号、同３．ｊｔ９／
、３１３号、同３，７４７．’Ｉ／／号、同μ、００μ
、り２り号、西独特許出願（ＯＬＳ）２．ｕ／ＩＩ、１
３０号、ｐＪ２．ｕ！’Ａ。

３．２２号、特開昭ｕｌ−！９１３ｇ号、ｉＢ］　ｊ　
／　−２１，０３１Ａ号、同４’Ｊ’−タ０夕！号、同
タ／−／弘１．１２ｇ号、同夕２−４２を一μ号、向夕
２−タＯり３２号に記載のものである。

カラード・カプラーとしては例えば米国特許３゜ゲ７６
．ｊｔＯ号、特公昭≠弘−２０１ｔ号、同３ざ−２２３
３，１号、同弘λ−／／３０≠号、同≠ｔ−３２μｔ１
号、特開昭！／−２ｔｏｓｊ号明細書、同ｊコー≠λ／
２／号明細書、西独特許出願（ＯＬＳ）２．≠／！ｒ、
りｊり号に記載のものを使用できる。

ＤＩＲカプラーとしては、たとえば米国特許３゜２２７
、夕！≠号、同Ｊ、４／７．２Ｆ／号、同３．７０／、
７ｇ３号、同３，７りＯ，ＪＪ’≠号、同Ｊ　、６３２
　、Ｊ≠！号、西独特許出願（ＯＬＳ）λ、ｊ／μ、ｏ
ｏｔ号、同コ、弘タグ、３０／号、同２，１ＩｊｌＡ、
３２９号、英国特許タタ３．４′ｓ≠号、特開昭タλ−
６り６２←１同≠タ一／コ２３３タ号、特公昭ｊ／　−
／１．ｌｌＡｌ号に記載されたものが使用できる。

Ｄ　Ｉ　）Ｌカプラー以外に、現像にともなって現像抑
制剤を放出する化合物を、感光材料中に含んでもよく、
例えば米国特許３，２７７．４！≠夕号、同３，３７７
、！２７号、西独特許出願（ＯＬＳ）２、≠／７．り１
４Ｌ号、特開昭ｊλ−／１２７／号、特開昭１３−５’
／／Ａ号に記載のものが使用できる。

色素像供与化合物として各種化合物を利用することが出
来るが、カプラー及び色素放出Ｖドックス化合物が特に
有用である。

色素放出レドックス化合物のうち、酸化を受けた化合物
がアルカリ加水分解して色素を放出するものとしては、
下記の文献に記載のものを挙げることができる。

米国特許≠、０！？３，３／２号、同μ、Ｏり！。

μ２ｇ号、同≠、０７ｔ、１２り号、同ゲ、／ｊコ、／
’１３号、同μ、／３夕、タコ２号、特開昭３３−／４
＃３２ｒ号、同ｊｔ／−１０１７−３１１３号。

同３３−４ｔｔ７３０号、同４１−／３０／２２号、１
司！３−３ど／り号、特願昭ｊμ−ｇヂ／２１号。

同！≠−タ０ｇ０ｔ号、同！弘−９／／１７号、等 このうち、イエロー色素を放出するもの：米国特許弘、
０／３．ｔ３３号、特開昭５３−／≠２３２１号、同タ
／−／／μ９３０号、特願昭！グー７≠♂コ３７号、リ
サーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）／７６３０（’シｒ）、同／１ｌ
１７ｊ（’　７７）等 マゼンタ色素を放出するもの： 米国特許３．タタ≠、≠７６号、同３　、　Ｐ３／　。

／≠弘号、同３，９３２，３０１号、特開昭！３−２３
６２ｒ号、同１２−１０６７２７号、同タ≠−乙１０３
グ号、特願昭！３−ｚり≠ざ♂号。

同左３−フ４／Ａ２号、同！３−９４弘μり号。

同ｊｔｌｌ−／１１？７７７号、同ｔ！−／４！ＡＡｊ
ｊ号、同夕弘−μ２ｔ≠を号、西独特許出願（ＯＬＳ）
λ、ｔμ７．３７／号２等 シアン色素を放出するもの： 米国特許３．９１１２　、Ｐｌｒ７号、同３　、９２９
　。

７に０号、同μ、θ／３．Ａ３ｊ号、特開昭ｊ／−１０
り？２ｇ号、１６」タ３−／≠？３２ｇ号、同！２−１
１２７号、同１３−ＩＱ３３２３号、同！！−’７７１
２３号、特願昭ｊ４Ｚ−／４ＬＡ４ｔ４Ｚ号１等 また、酸化を受けなかった方の化合物が閉環するなとし
て色素を放出するレドックス化合物としては、下記の文
献に記載のものを挙げることができる。

米国特許’ｌ−、／３Ｆ、３７２号、同３　、９１０　
。

１７り号、西独特許用ｒＩＡ（ｏＬｓ）２．４′ｏｘ。

２００号、同２．μ弘♂、Ｊ’／／号、等。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、さらに安定剤
、増白剤、フィルター染料、退色防止剤。

塗布剤、硬膜剤、混色防止剤等轟業界で知られる添加剤
が加えられていても良い。これらの化合物は具体的には
リサーチ・デスクロージャー第７７乙巻７７乙μＪ（／
Ｐ７♂年７−月発行）に記載されている。

実施例　１゜ フィルムＡ 乳剤／＃当り、／１０９の沃臭化銀（１：３モル％）を
含む感光性乳剤に１本発明の画数汚染防止化合物１−／
、夕９を／ＮのＫＯＨｌｏｃｃに加えて溶解した溶液を
加えｐ　）（７に調製した後塗布液として、透明支持体
上に塗布、乾燥して試料フィルムＡを作った。また、画
像汚染防止剤のみが添加されない試判フィルムをブラン
クとした。

フィルムＢ〜Ｇ フィルム人と同様に表７に示しだ種々の画像汚染防止化
合物を加えたフィルムを作製しフィルムＢ〜Ｇを作った
。

上記で得られた試料フィルムＡ〜Ｇを各々ｉ。

画巾に裁断し、並べたフィルム表面に微細に砕いた鉄粉
をふりかけ常温で１日放置した後次の現像液Ａで３００
Ｃｊ分間現像した後通常の方法で定着した。

現像液Ａ ｐ−Ｍｅｔｈｙａｍｉｎｏｐｈｅｎｏｌ　　　　　３．
　ｒ　９Ｈｙｄｏｑｕｉｎｏｎｅ　　　　　　　　　　
９　、　ＯｆＰｏｔａｓｓｉｕｍ　ｍｅｔａｂｉｓｕｌ
ｆｉｔｅ　Ｏ、／　９Ｓｏｄｉｕｍ　５ｕｌｆ　ｉｔｅ
　　　　　　　Ａ　０９Ｓｏｄｉｕｍ　Ｃａｒｂｏｎａ
ｔｅ　　　　　１ｌ１０９Ｐｏｔａｓｓｉｕ　ｂｒｏｍ
ｉｄｅ　　　　　　４Ｌ　、　ｌ）ｆ！８ｏｄｉｕｍ　
ｍｅｔａｐｈｏｓｐｈａｔｅ　　　　ＩＩ　、０９水を
加えて　　　　　　　　／、ｏ’ｌとする。

フィルム上に観察される黒スポットの数を数え、画像汚
染防止化合物が添加されていないフィルムブランクの個
数を１００として相対的に数値化した。（表１） 表　　　／ 比較化合物 〔ａ〕 〔ｂ〕 α 〔Ｃａ 本発明の化合物を添加した試料フィルムＡ−Ｄは著しく
スポットが減少しており金属汚染に対して大きな容量を
示すことが判った。一方ブランク及び米国特許３，３／
２．夕！２号明細書開示化合物を添刀口した試料フィル
ムＥ−Ｇは金属汚染防止が劣っている。

実施例　２゜ 下塗層を設けたトリアセチルセルロース支持体上に下記
の順で乳剤層及び補助１※を塗布して、試料を４た。ゼ
ラチンは金属、灰分の少ないゼラチンを用いた。

第１層−低感乳剤層 シアンカプラーであるλ−（ヘプタフルオロブチルアミ
ド）−！−（λ′−（２”、グ“−ジ−ｔ−アミノフェ
ノキシ）ブチルアミド）−７エノール１ｏｏ９を、トリ
クレジルホスフェート１００ｃｃ及び酢酸エチル／　０
０　ｃＣに溶解し、１０チゼラチン水溶液／蛇と高速攪
拌して得られた乳化物ｊｔ００？を、赤感性の沃臭化銀
乳剤ｌ蛇（銀７０？、ゼラチン６０９を含み、ヨード含
量は≠、５モル％）に混合し、乾燥膜）ｆ４２μになる
ように塗布した。

第λ層；高感赤感乳剤層 シアンカプラーであるλ−（ヘプタフルオロブチルアミ
ド）−ター（λ／　　　（２／／、≠”−ジ−ｔ−アミ
ノフェノキシ）ブチルアミド）−フェノール１００？を
、トリクレジルホスフェート１０Ｏｃｃ及び酢酸エチル
／　００　ｃｃに溶解し、１０係ゼラチン水溶液／）ｔ
９と高速攪拌して得られた乳化物１０００９を、赤感性
の沃臭化銀乳剤／に９Ｃ＠７０９、ゼラチンｔｏｙを含
み、ヨード含量はμ、タモルチ）に混合し、乾燥膜厚２
μになるように塗布した。

第３１＠；中間層 ２、タージ−ｔ−オクチルハイドロキノンを、ジブチル
フタレー）　／　００　ｃｃ及び酢酸エチル７００ｃｃ
に溶解し、／ｄ％ゼラチンに水溶液ｌ貯と高速攪拌して
得られた乳化物／　１（ｆｊを、１０％ゼラチンｉＨに
混合し、乾燥膜厚／μになるように塗布した。

第≠層；低感緑感乳剤層 シアンカプラーの代りにマゼンタカプラーである／−（
２，≠、６−ドリクロロフエニル）罠３−ＩＪ−（，２
、グージ−ｔ−アミルフェノキシアセタミド）ベンズア
ミド）−！−ピラゾロンを用いた他は第１層の乳化物と
同様にして得られた乳化物５ｏｏｙを、緑感性の沃臭化
銀乳剤／ｋｇ（銀７０２、ゼラチンｔ０９を含み、ヨー
ド含量はλタモルヂ）に混合し、乾燥膜厚コ、θμにな
るように塗布した。

第５層；高感緑感乳剤層 シアンカプラーの代シにマゼンタカプラーである／−（
２，≠、ｚ−トリク００フェニル）−３−（３−（２，
弘−ジ−ｔ−アミルフェノキンアセタミド）ベンズアミ
ド１−ｓ−ピラゾロンを用いた他は第７層の乳化物と同
様にして得らｎた乳化物１０００９を、緑感性の沃臭化
銀乳剤／ｋＬｉ（銀７０９、ゼラチン乙０９を含み、ヨ
ード含量は２．タモルチ）に混合し、乾燥膜厚２μにな
るように塗布した。

第を層；中間層 第３階で用いた乳化物／故を、ｉｏ％セラチア／Ｋに混
合し、乾燥膜厚ｌμになるように塗布した。

第７層；黄色フィルタ一層 黄色コロイド銀を含む乳剤を、乾燥膜厚／μになるよう
塗布した。

第ｇ層；低感宵感乳剤層 シアンカプラーの代シにイエローカプラーである。α−
（ピパロイル）−α−（ｌ−ベンジル−ｊ−エトキシ−
３−ヒダントイニル）−２−クロロ−タードデシルオキ
７カルポニルアセトアニリドを用いた他は第１層の乳化
物と同様にして得られた乳化物１ｏｏｏｙを、青感性の
沃臭化銀乳剤／に９（鋏７０？、ゼラチン乙０９を含み
、ヨード含量はλ、タモル％）に混合し、乾燥膜厚λ、
θμになるように塗布した、 第７ｊ信；高感青感乳剤層 シアンカプラーの代シにイエローカプラーであるα−（
ヒバロイル）−α−（／−ベンジル−ター、：Ｉ−トキ
シー３−ヒダントイニル）−２−クロロ−ｔ−ドデシル
オキシ力ルポニルアセトアニリドを用いた他は第１層の
乳化物と同様にして得られた乳化物１０００９を、青感
性の沃臭化銀乳剤ｌ蛇（＠７０９、ゼラチン６０９を含
み、ヨード含量はλ、！モルチ）に混合し、乾燥膜厚２
，０μになるように塗布した。

第ｉｏｆ鱒；第２保護層 第３層で用いた乳化＊／Ｈを、１０チゼラチン／放に混
合し、乾燥膜厚２μになるように塗布した。

第１／層；第１保護層 化学増感していない微粒子乳剤（粒子サイズ０、／！μ
、１モルチ沃臭化銀乳剤）を含むＩＯ係ゼラチン水溶液
を、銀塗布量０．３９／ｍ２．５９膜厚ｌμになるよう
に塗布した。

この様だして得られた感光材料をブランクとした。本発
明の画像汚染防止化合物および比較化合物が加えられた
以外はブランクと同様にして感光材料Ｈ，Ｉ、Ｊ、Ｋを
作った。本発明の化合物および比較化合物は第７層と第
１（４に分割して加れられ全体で２．　ｒ　ｐ　／　ｍ
２　であった。

得られた感光材料ブランクおよびＨ〜Ｋを７０１画の巾
に裁断し均一に露光した後微細に砕かれたアルミニウム
粉末を感光材料にふシかけた。

次に、これらの感光材料を下記の処理工程により現像処
理を行なった。

処理工程 工程　　　　　温度　　　　時間 第一現像　　　　３♂’ｃ　　　　乙′水　　洗　　　
　　　　　〃　　　　　　２１反　　転　　　　　　　
　〃　　　　　　２′発色現像　　　　　　〃　　　　
６′ 調　　贅　　　　　　〃　　　　２′ 漂　　　白　　　　　　　　　　ｔｔ　　　　　　　　
ａ　’定　　着　　　　　　　〃　　　　　　≠′水　
　　洗　　　　　　　　〃　　　　　　≠′安　　定　
　　　　常　　　温　　　　ｌ′乾　　燥 処理液の組成は以下のものを用いる。

第−現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００
ｍＱテトラポリリン酸ナトリウム　　　　　　′２９亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　２０９ハイドロ
キノン・モノスルフォネート　　　３０９炭酸ナトリウ
ム（／水塩）　　　　　　３０？／−フェニル丁グーメ
チル−≠− ヒドロキシメチル−３ピラゾリ ドン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２？臭化
カリウム　　　　　　　　　　　！、Ｓ９チオシアン酸
カリウム　　　　　　　／、２ｆ！ヨウ化カリウム（０
，１％溶液）　　　、　　２ｍＱ水を刀口えて　　　　
　　　　　　　１０００ｍ１００Ｏｉｏ、／） 反転液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０
０ｍｐニトリロ・Ｎ−Ｎ−Ｎ−トリメチ レンオスキン酸・乙Ｎａ塩　　　　　　３９塩化第１ス
ズ（２水塩）／９ ｐ−アミノフェノール　　　　　　　０．７９水酸化ナ
トリウム　　　　　　　　　　　ｇ９氷酢酸　　　　　
　／夕ｍρ 水を加えて’　　　　　　　　　　／　０００　ｍｌ。

発色現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００’
ＴｎＥテトラポリリン酸　　　　　　　　　　　　２２
亜餅酸ナトリウム　　　　　　　　　　　７９＠３リン
ばナトリウム（／２水塩）　　３６９臭化カリウム　　
　　　　　　　　　　　　ｌ？沃化カリウム（０，１％
溶液）　　　　タ（７ｍｌｌ水酸化ナトリウム　　　　
　　　　　　　３２シトラジン酸　　　　　　　　　　
　／、！２Ｎ・エチル−Ｎ−（β−メタンスル ７オンアミドエチル）−３・メチ ルーグーアミノアニリン・佛ｒ俊塩　　／／９〜エチレ
ンジアミン　　　　　　　　　　　３９水を刀口え又　
　　　　　　　　　　　１０００ｍ９調整液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００
　ｍｌ！亜硝酸ナトリウム　　　　　　　　　　　７．
２９エチレンジアミンテトラ酢酸ナトリ ウム（２水塩）　　　　　　　　　　　　ｉｔチオグリ
セリン　　　　　　　　　　０．ｌＡｍ乱氷酢叡　　　
　　　　３ｍＯ 水を加えて　　　　　　　　　　１００θｍ！！漂白液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０
０ｒｎｌ！エチレンジアミ／テトラ酢酸 ナトリウム（２水塩）　　　　　　　２．Ｏｆエチレン
ジアミンテトラ酢酸 鉄（ＩＩＩ）アンモニウム（２ 水塩）　　　　　　　　　　　　／２０．０？臭化カリ
ウム　　　　　　　　　１００．０９水を力ｌえて　　
　　　　　　　　ｉ（：ｒｏｏｒｎｐ定看液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００
ｒｎＱチオ値酸アンモニウム　　　　　　１０．０？亜
伽酸ナトリウム　　　　　　　　　５．０９重亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　ｊ、０９水を加えて　　　　
　　　　　１０００ｍρ安定液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｇ００
ｍＱホルマリン（３′７重量％）　　　　　　！、０ｒ
ｎＱ富士ドライウェル　　　　　　　　　　タ、Ｏｍ欽
水を加えて　　　　　　　　　　１ｏｏｏ雄得られた試
料Ｈ−にの色汚染スポット（黒い背景に対して白〜青〜
赤のスポット）を観察し、ブランクフィルムのスポット
数をｌＯＯとして相対的に数値化し表２に示した。

表　　　２ 表２かられかるように１本発明の化合物を添加した試料
フィルムＨ〜Ｊは、試料フィルムＫに比べてスポットが
著しく減少し、金属汚染に対して大きな容量を示すこと
が判った。

実施例　３゜ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に表３で
示した第１〜第を層を順次塗布してカラー感光材料をつ
くった。ゼラチンは金属、灰分の少ないゼラチ／を用い
た。

また、本発明の化合物ｌ−／を第を層（保護層）に添加
した以外は表３と同じ感光材料を作シ、実施例１で示し
たと同様に鉄微粉末を表面にふりかけた後、次に示す処
理を行なった。

処理工程 温度　　時間 現　欺　液　　　３３°０　３分３０秒漂白定着液　　
　　３３°Ｃ７分３０秒水　　洗　２１〜３ｊ０ＣＪ分 乾　　　　燥 現＠液 べ／ジルアルコール　　　　　　　　　／ｊｍｆＮ　ａ
　２　Ｓ　Ｏａ　　　　　　　　　　　　　　　！　９
ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，≠２ヒドロ
キシルアミン（Ｄ［塩　　　　　　　　２２μｍアミノ
−３−メチル−Ｎ−エ チル−Ｎ−（β−（メタンスル ホンアミド）エチル）−ｐ−フ ェニレンジアミン　　　　　　　　　　６９トリエタノ
ールアミン　　　　　　　　　１ＯｒｎすＮ　ａ　２　
ＣＯ３（／水塩）　　　　　　　　３０９水を加えて　
１０００唾にする。

（ｐＨ１０，／） 漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム（７０ｗｔ％） ｚｏｍｐ Ｎａ２Ｓ０３　　　　　　　　　　　　１ｊｆＮａ　Ｃ
Ｆｅ　（ＥＤＴＡ））　　　　　　　ｌｌ０ｙＢ　ＤＴ
Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　４Ｉ−１水を加え
て　１０００ｍ９にする。

（ｐＨｔ、り）゛ 処理後の試料のシアン−青のスポットを観察し。

実施例と同様に評価した（表３）。ブランクに対して本
発明の化合物を添加した試料は著しくスポットが減少し
ていた。

特許出願人　　富士写真フィルム株式会社手続補正書 特許庁長官殿 １、事件の表示　　　　昭和！ｒ年特願第３／ｌ／２号
２、発明の名称　　ハロゲン化銀感光材料３、補正をす
る者 事件との関係　　　　　　　特許出願人名　称（５２０
）富士写真フィルム株式会社４、補正の対象　・　明細
書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 （１）明細書筒１真≠行目とｊ行目の間に次の説明を挿
入する。

「さらにたとえば処理液調製には通常天然水（井戸水、
水道水など）が使用されるが、これらの水には存在した
地質によってカルシューム、マグネシューム等のアルカ
リ土類金属その他が溶解しておシ、地質によってその含
有量も大巾に異なることが知られている。（地質調査所
化学分析成果表通産省地質調査所発行、水質調査法　丸
善書■発行） 従って処理液中に混入したこれら金属イオンの一部は感
光材料の現像時に影響を与え、結果として画像濃度の低
下、階調の変化、色にとシ等写真性に感作用を及はすこ
とがあった。」 （２）回書第６頁ｌλ行目と１３行目の間に次の説明を
挿入する。

［従って本発明の目的の１つは感光材料あ製造、加工、
保存、処理工程で混入した金属によるスポット状汚染を
防止することであシさらに目的の１つは処理液中に存在
する金属イオンによって生じる写真性劣化の防止、水質
差による処理の均一性の低下を防止することであ夛、さ
らには以下の記述によって明らかになるであろう。」 （３）同書第！Ｏ頁下からλ行目の汚染の後に「防止」
を挿入する。

（４）回書第ｊ≠頁ｌよ行目の後に次の説明を挿入する
。

「実施例表 実施例ａで作成したブランク感゛光材料（ブランク）及
びその第を層（保護層）に本発明の化合物ニー／の代シ
に表−≠に示した化合物を添加して同様に作成した試料
Ｌ−Ｑを、連続的に濃度が変わるグレイフィルターを介
して露光し、次に示すカルシウムを含有する発色現像液
を用いる以外は実施例３と同様に現像処理し、得られた
色像を濃度測定して結果を表−グに示した。

発色現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｔｏｏゼ
Ｃａ（ＮＯ３）２　　　　／、−２９（３００ｐｐｍ）
ｌ−ヒドロキシ、エチリデン−７゜ ｌ−ニホスホン酸　　　　　　　　ｏ、ｔｍｔトリエタ
ノ−ルアオン　　　　　　　　１０１１１ベンジルアル
コール　　　　　　　　　／ｊｍＬｉｃｌ　　　　　　
　　　　　　　　２．０ｆｌＫＢｒ　　　　　　　　　
　　　　　　Ｏ，ｊｐヒドロキシルアミン硫酸塩３．０
１１ に２ＳＯ３２，ｏｇ ≠−アミノ−３−メチル−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−（メタン スルホンアミド）エチル−ｐ −フェニレンジアミン　　　　　　ｚ、ｏｇＫ２ＣＯ３
３ｏ９ 水を加えて　　　　　　　　　　　Ｉ０００ｔｎｌ表−
７に示されるように、感光材料中に本発明の化合物を含
有しないものを、カルシウムを含有した発色現像液で処
理すると、カルシラムラ含有しない発色現像液で処理し
た場合に比較して、濃度低下が生じ、更に階調変化も生
じた。

しかしながら、本発明の化合物を添加した感光材料では
、カルシウムを含有した発色現像液で処理しても濃度低
下はほとんどなく、また階調変化もほとんどなかった。

」 手続補正書 昭和！り年２月６多 特許庁長官殿 １、事件の表示　　　　昭和！を年特願第３ｉｔｉλ号
２・発明ノ名称　　　　ハロゲン化釧感光材料３、補正
をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人件　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２０）富士写真
フィルム株式会社４、補正の対象　　明細書の「発明の
詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。

（１）　　第弘頁２０行目の 「色賦上化合物」を 「色賦与比合物」 と補正する。

（２）第１／負３行目の 「コーベンゾオキサゾリル基」 全削除する。

（３）第≠７頁７６行目の 「オスキン酸」を 「ホスホン酸」 と補正する。

（４）第夕Ｏ頁下からλ行目の 「金属汚染」の後、に 「防止」全挿入する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀乳剤層
   と、下記の一般式（１）、（ｎ）または（ＩＩＩ）で表
   わされる化合物を少なくとも一種とを含有することを特
   徴とするハロゲン化銀感光材料。 （１） λ （ｎ） （Ｉｌｌ） ζ式中、Ｘは、炭素数を以上のアルキル基、炭素数６以
   上のアリール基、炭素数７以上のアシルアミノ基、ペテ
   ロ環アミン基、炭素数２以上のスルホンアミド基、炭素
   数を以上のアルコキシカルボニル基、炭素数６以上のカ
   ルバモイル基、炭素数６以上のスルファモイル基、炭素
   数６以上のスルホニル基またはへテロ環基を表わし、Ｙ
   はアルキレン基、−８Ｏ２−１＝ＣＯＮＨＲｏＮＨＣＯ
   −を表わしＲｏはアルキレン基を表わし、Ｚは１ し１Ｍは水素原子、ナトリウム原子また゛はカリウム原
   子を表わし、ｎはＯまたはｌを表わす。）