JPS63271343A - ハロゲン化銀感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、画像のシャドウのしまりや画像の濃度を改良
しつつ、撰択的に非画像部の白色度を改良するハロゲン
化銀感光材料に関するもので、とくに画像形成過程また
は後で、撰択的に非画像部にけい光増白性を与える機能
性げい元増白剤を用いるハロゲン化銀反射感光材料に関
するものである。

（従来の技術） 従来から、反射感光材料の白地の増白のために、いわゆ
る叶い光増白剤を、反射支持体例えば紙、バライタ紙、
二酸化チタン、硫酸、バリウム、酸化マグネシウムなど
の無機白色顔料を用いたフィルム、合成紙やレジンコー
ト紙などと組合せて用いている。また叶い元増白剤、そ
の分散法や特定のポリマーとの組合せの改良により増白
の程度を強化する技術が知られている。例えば米国特許
第３゜２６２）ざ≠θ号、同第３，６ｒ弘、７一タ号、
特公昭３弘−７７２７号、同昭ｊｊ−弘７３７／号、同
昭３７−．２．２０１２号、同昭６０−２／３７２号、
同昭ｊ／−３０弘６３号、特開昭ＪＯ−／２１，７３２
号、同昭３３−／４ｔ７？１３号、同昭１．０−／３弘
、２３２号、同昭ｊター／／／／≠７号、同昭３３−／
３ｊｊ１３３号、に記載がある。

またとくに好しいけい光増白剤として、例えば米国特許
第２，６３２．７Ｑ１号、同第３．．２６り。

ｒｔｉ、ｏ号、同第３，３ｊり、７０２号、英国特許第
ざ！λ、０７！号、同第１，３／り、７６３号や特開昭
Ｅｌｓ−３２３１４７号などに記載された化合物を挙げ
ることができる。更にハロゲン化銀の形状との組合せの
工夫もあり例えば特開昭ｂｏ−／Ｊｇ≠３６号に記載さ
れている。

しかし、これらのけい光増白剤を用いる方法は、非画像
部の増白と共に、画像部においてもけい光増白剤が存在
して作用し画像のシャドウ部のしまりや画像濃度の劣化
を伴うことは避けられない。

一方、叶い光増白剤放出型のカプラーが例えば英国特許
第り４Ｃｊｊ≠２号、％開昭３２−１０タタ２７号や特
願昭１．！−２／３／１１ｔ／号などに記載されている
。また叶い光性のカプラーで、発色現像主薬の酸化体と
のカップリング反応でけい光を消光するカプラーも知ら
れている。これについては特公昭≠７−ざ７３０号など
の記載がある。

これらは、特公昭３３−３弘７３３号第ｊないし６欄の
記載のように、とくに生感材にけい光増白剤を含有させ
ると画像のシャープネスを劣化させる欠点がある。

（本発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は、従来にない新規な機能性叶い光増白剤
を用いてこれらの欠陥を改良するにある。

第７の目的は、撰択的に非画像部にけい光増白性を与え
、白地の白さを改良したハロゲン化銀感光材料の提供に
ある。第２の目的は生感材ではけい光が実質上発生せず
１画像形成の過程または後で、撰択的に非画像部にけい
光増白性を与えて白地の白さを改良したハロゲン化銀感
光材料の提供にある。その他の目的は明細書の記載から
明らかであろう。

（問題を解決するための手段） 本発明の上記諸口的は、ハロゲン化鋏写真感光材料中に
、下記一般式（］Ｊで表される還元によつて々イ光増白
剤を放出する化合物を含有させることによって達成され
た。

一般式〔Ｉ〕 ＰＷＲ−ＨＴ　ｉ　ｍ　ｅ　）　ｔ　−ＦＷＡ式中、Ｐ
ＶＩは還元されることによって（Ｔｉｍｅ）ｔ−ＦＷＡ
　ｆ放出する基金表す。

Ｔｉｍｅはｐｗ几から（Ｔ　ｉ　ｍ　ｅ　）　ｔ−ＦＷ
Ａとして放出されたのち後続する反応を介してＦＷＡ’
ｉ放出する基を表す。

ｔはＯまたは／の整数を表す。

ＦＷＡはけい光増白剤として機能する基を表す。

最初にＰＷＲについて詳しく説明する。

ＰＷＲは米国特許≠、／３り、３ざり号、あるいは米国
特許≠、／３り、３７り号、米国特許弘。

ｊ６≠、３７７号、特開昭ｊター／１３３３３号、特開
昭３７−ど≠≠３３号に開示されたように還元された後
に分子内の求核置換反応によって写真用試薬を放出する
化合物における電子受容性中心と分子内求核置換反応中
心を含む部分に相当するものであっても良いし、米国特
許≠、２３２，１０７号、特開昭ｊター１０／６弘り号
、リサーチ７’イ、ｘ、ｐｏ−ジー？−（／！；’ｆｌ
ｌＹ　　／１６２１１−０２３あるいは特開昭６７−ざ
ｆ、２５７号に開示されたごとく、還元された後に分子
内の電子移動反応による写真用試薬を脱離させる化合物
における電子受容性のキノメイド中心及びそれと写真用
試薬を結びつけている炭素原子を含む部分に相当するも
のであっても良い。ｆｌこ、ＵＬ８ｊ　、ＱＱ♂。

３ｇｇ号、特開昭ｊＡ−／弘２３３０号、米国特許弘、
３≠３．ざり３号、同経１，６／り、ｒざ係号、に開示
されたような還元後に一重結合が開裂し写真用試薬を放
出する化合物中の電子吸引基で置換されたアリール基及
びそれと写真用試薬を連結する原子（硫黄原子または炭
素原子または窒素原子）を含む部分に相当するものであ
っても良い。

また米国特許≠、弘３０　、、Ｚ、ＺＪ号に開示されて
いるような、電子受容後に写真用試薬を放出するニトロ
化合物中のニトロ基及びそれと写真用試薬を連結する炭
素ぷ子を含む部分に相当するものであってもよいし、米
国特許≠、６０り、６１０号に記載された電子受容後に
写真用試薬ｔβ−説離脱離ジニトロ化合物中のジェミナ
ルジニトロ部分およびそれを写真用試薬と連結する炭素
原子を含む部分に相当するものであっても良い。＋Ｔｉ
ｍｅ？、ＦＷＡについては後で詳しく述べる。ここで不
発明の目的をより十分に達成するためには一般式〔Ｉ〕
の化合物の中でも一般式（ＩＩ）で表されるものが好ま
しい。

一般式（ＩＮ 一般式（１）においては ＥＡＧ が一般式（］）で示したＰＷＲに相当する。

この時％　（Ｔｉｍｅ）ｔ−ＦＷＡはＲ１，Ｒ２あるい
はＥＡＧの少なくとも一つと結合する。

一般式ＣＩりのＰＷＲに相当する部分について説明する
。

Ｘは酸素原子（−０−）、硫黄原子（−８−）、窒素原
子を含む基（−Ｎ（Ｒ３）−）を表す。

′ｆＬ１％Ｒ２及びＲ３は水素原子以外の基、または単
なる結合を表す。

几ｌ、及びＲ３は置換あるいは無置換のアルキル基、ア
ルキニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、
アシル基、スルホニル基などが好ましい。

これらの例を以下に列挙する。Ｒ１およびＲ３の炭素数
はｌ−≠Ｏが好ましい。

アルキル基、アラルキル基（置換されてもよいアルキル
基、アラルキル基。例えば、メチル基、トリフルオロメ
チル基、ベンジル基、クロロメチル基、ジメチルアミノ
メチル基、エトキシカルボニルメチル基、アミ／メチル
基、アセチルアミ／メチル基、エチル基、−一（≠−ド
デカノイルアミノフェニル）エチル基、カルホキジエチ
ル基、アリル基、３，３．３−）リクロロプロピル基、
ｎ−プロピル基、１ｓｏ−プロピル基、ｎ−”；’４ル
基、１ｓｏ−ブチル基、５ｅｃ−ブチル基、を−ブチル
基、ｎ−−＜ンチル’Ｍｓｓｅｃ−ペンチル２％、ｔ−
ヘンチル基、シクロにブチル基、ｎ−ヘキシル基５ｓｅ
ｃ−ヘキシル基、ｔ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、
ｎ−オクチルｉ、５ｅｃ−オクチル基、ｔ−オクチル基
、ｎ−デシル基、ｎ　−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基
、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ｓンタデシル基、ｎ−ヘキ
サデシル基。

６ｅｃ−ヘキサデシル基、ｔ−ヘキサデシル基、ｎ−才
クタデシル基、ｔ−オクタデシル基、など）アル々ニル
基（置換されてもよいアル々ニル基。

例えば、ビニル基、−一クロロビニル基、ｌ−メチルビ
ニル基、λ−シアノビニル基、シクロヘキセン−７−イ
ル基、など） アルキニル基（置換されてもよいアルキニル基。

例工ば、エチニル基、／−プロピニル基、λ−工トキシ
カロボニルエチニル基、ナト） アリール基（置換されてもよいアリール基。例えば、フ
ェニル基、ナフチル基、３−ヒドロキシフェニル基、３
−クロロフェニル基、≠−アセチルアミノフェニル基、
弘−ヘキサデカンスルホニルアミノフェニル基、２−メ
タンスルホニル−弘−二トロフェニルｆｉ＋、　３−二
トロフェニル基、弘−メトキシフェニル基、≠−アセチ
ル了ミノフェニル基、クーメタンスルホニルフェニルＭ
、２゜弘−ジメチルフェニル基、≠−テトラデシルオキ
シフェニル基、など）、 複素環基（置換されてもよい複素環基。例えば、／−イ
ミダゾリル基、コーフリル基、コーピリジル基、ｊ−ニ
トローコーピリジル基、３−ピリジル基、３．ｊ−ジシ
アノーコーピリジル基、３−テトラゾリル基、ｊ−フェ
ニル−／−テトラゾリル基、λ−ベンツチアゾリル基、
λ−ペンツイミダゾリル基、λ−ベンツオキサシリル基
、２−才キサシリン−λ−イル基、モルホリフ基、など
）、アシル基（置換されてもよいアシル基。例えば、了
セチル基、プロピオニル基、ブチロイル基、１ｓｏ−ブ
チロイル基、コ、コージメチルブロピオニル基、ベンゾ
イル基、ｊ、≠−ジクロロベンゾイル基、３−アセチル
アミノ−≠−メトキシベンゾイル基、弘−メチルベンゾ
イル基、グーメトキシ−３−スルホベンゾイル基、ナト
）、スルホニル基（置換されてもよいスルホニル基。

例エバ、メタンスルホニル基、エタンスホニル基、クロ
ルメタンスルホニル基、プロパンスルホニル基、ブタン
スルホニルｆｉ、ｎ−−４−メタンスルホニル基、ｎ−
ドデカンヌルホニル基、ｎ−ヘキサデカンヌルホニル基
、ベンゼンスルホニル基、≠−トルエンスルホニル基、
弘−ｎ−）”ｆシルオキシベンゼンスルホニル基、ナト
）、 カルバモイル基（置換されてもよいカルバモイル基。例
えば、カルバモイル基、メチルカルバモイル基、ジメチ
ルカルバモイル基、ビス−（２−メトキシエチル）カル
バモイル基、ジエチルカルバモイル基、シクロへキシル
カルバモイル基、ジ−ｎ−オクチルカルバミル基、３−
ドデシルオキシプロピルカルバモイル基、ヘキサデシル
カルバモイル１３−（，２，≠−ジーｔ−はメチルフエ
ノキシ）プロピルカルバモイル基、３−オクタンスルホ
ニルアミノフェニルカルバモイル基、ジ−ｎ−オクタデ
シルカルバモイル基、など）スルファモイル基（置換さ
れてもよいスルファモイル基。例えば、スルファモイル
基、メチルスルファモイル基、ジエチルスルファモイル
基、ジエチルスルファモイル基、ビス−（２−メトキシ
エチル）ヌルファモイル基ｓジーｎ−ブチルスルファモ
イル基、メチル−ｎ−オフ。チルスルファモイル基、ｎ
−ヘキサデシルメチルスルファモイル基、３−エトキシ
プロピルメチルスルフ了モイルス基、Ｎ−フェニル−Ｎ
−メチルスルファモイル基、＋−７’シルオキシフエニ
ルヌルフアモイル基、メチルオクタデシルスルフ了モイ
ル基、など）Ｒ１２は置換あるいは無置換のアシル基、
スルホニル基が好ましい。例としてはＲｒ、Ｒｓの時に
述べたアシル基、スルホニル基と同様である。

（炭素数は／〜ψＱが好ましい）ＬＬｔ、Ｒｚ、Ｒｓ及
びＥＡＧは互いに結合して埋金形成しても良い、ＥＡＧ
については後述する。

さらに本発明の目的を達成するためには一般式ＣＩりで
表される化合物の中でも一般式（１）で表されるものが
好ましい。

一般式（１） 一般式（１）においては が一般式〔Ｉ〕で示したＰＷＲに相当する。

（Ｔ　ｉｍｅ　）　ｔ−ＦＷＡ　Ｉｄ几４、ＥＡＧ（７
）少なくとも一方に結合する。

一般式（ｍ）のＰＷＲに相当する部分について説明する
。

Ｙは二価の連結基であり好ましくは−（Ｃ−０）−ある
いは−８０２−である。Ｘは前記と同じ意味を表す。

Ｒ１４はＸ、Ｙと結合し、窒素原子を含めて丘ないし六
員の単環あるいは縮環の複素環を形成する原子群を表す
。

以下にこの複素環にあたる部分について、好ましい具体
例を記す。

ＥＡＧ ここでＢ　Ｓ　、　Ｒ１６，几７．凡８は水素原子また
はｉｐ基で、几６．几６．几７としては水素原子、アル
キル基、アリール基またはへテロ環基、Ｒ１１としては
アシル基、ヌルホニル基等が好ましい。

灸に％に好ましい例について以下に （Ｔ　ｉ　ｍ　ｅ　）−ＦＷＡの結合位置も含めて列記
する。

ただし本発明の化合物はこれに限られるわけではない。

ＥＡＧ ＥＡＧ 更に詳しくは具体的化合物において後述する。

ＥＡＧは、還元性物質から電子全党は取る芳香族基金表
し、窒素原子に結合する。ＥＡＧとしては次の一般式（
Ａ）で表される基が好ましい。

一般式（Ａ） 一般式（Ａ、ｌにおいて、 ＶｎはＺｔ、Ｚ２とともに三ないし六員の芳香族を形成
する原子団１ｉ−表しｎは三からへの整数を表す。

Ｖ３；−Ｚａ−１−Ｖ４　；−Ｚａ　−Ｚ４−１Ｖ５　
；　−’７１３−Ｚ４−Ｚａ−１Ｖａ　：　−Ｚｓ　−
Ｚ４−Ｚｓ　−Ｚａ　＋ＩＩＶ７　；　−Ｚａ　−Ｚ４
−Ｚａ　−Ｚａ−Ｚ？　−、Ｖａ　；　−Ｚｓ　−Ｚ４
−Ｚａ　−Ｚａ　−Ｚ７−Ｚａ−である。

ｕｂ −〇−１−Ｓ−１あるいは−ＳＯ□−を表し、８ｕｂは
それぞれが単なる結合（パイ結合）、水素原子あるいは
以下に記した置換基を表す。８ｕｂはそれぞれが同じで
あっても、またそれぞれが異なってい℃も艮く、またそ
れぞれ互いに結合して三ないし六員の飽和あるいは不飽
和の炭素環あるいは複素環を形成してもよい。

一般式（Ａ）では、置換基のハメット置換基定数シグマ
パラの総和が＋０．３０以上、さらに好ましくは＋０．
７０以上、最も好ましくは十〇。

ｆｆ３以上になるように８ｕｂｔ−選択する。

ＢＡＧについてさらに詳しく述べる。

ＥＡＧは、還元性物質から電子を受は取る基を表し、窒
素原子に結合する。ＥＡＧは、好ましくは、少なくとも
一つの電子吸引性基によって置換されたアリール基、あ
るいは複素環基である。ＥＡＧのアリール基あるいは複
素環基に結合する置換基は化合物全体の物性を調節す、
るために利用することが出来る。化合物全体の物性の例
としては、電子の受は取り易さを調節できる他、例えば
水溶性、油溶性、拡散性、昇華性、融点、ゼラチンなど
のバインダーに対する分散性、求核性基に対する反応性
、親電子性基に対する反応性等を調節するのに利用する
ことが出来る。

次にＥＡＧの具体的な例を挙げる。

少なくとも一つ以上の電子吸引性基によって置換された
アリール基の例としては、例えば、弘−ニトロフェニル
基、λ−ニトロフェニル基、２−ニトロ−μｍＮ−）チ
ル−Ｎ−ｎ−ブチルスル７アモイルフエニル基、コーニ
トロー弘−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−オクチルスル７アモイ
ルフエニル基、λ−ニトロー弘−Ｎ−メチルーＮ−ｎ−
）”７’シルスルフアモイルフエニル基、２−ニトロ−
μ−Ｎ−メチルーＮ−ｎ−ヘキサデシルスルファモイル
フェニル基、２−ニトロ−μ−Ｎ−メチルーヘーｎ−オ
クタデシルスルファモイルフェニル基、−一二トａ−≠
−Ｎ−メチル−Ｎ−（３−カルボキシプロピル）スル７
アモイルフエニル基、２−二トローｑ−Ｎ−エチル−Ｎ
−（，２−スルホエチル）スルファモイルフェニル基、
ｉ−二１−Ｃｆｆ−１−Ｎ−ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−（
３−スルホプロピル）スルファモイルフェニル基、コー
ニトロ−り−Ｎ−（２−シアノエチル）−Ｎ−（（Ｊ−
ヒドロキシエトキシ）エチル）スル７アモイルフエニル
基、λ−ニトローμｍジエチルスル７アモイルフエニル
基、λ−ニトロー≠−ジーｎ−ブチルヌル７アモイルフ
エニル基、−ｍ；トロー１１−ジーｎ−オクチルスルフ
了モイルフェニル基、λ−ニトロー≠−ジーｎ−ｔ／タ
デシルスル７アモイルフエニル基、λ−ニトローμｍメ
チルスルファモイルフェニル基、λ−ニトローＩＡ−ｎ
−ヘキサテシルスルファモイルフェニル基、λ−二トロ
ーｔａ−Ｎ−メチルーＮ−（≠−ドテシルスルホニルフ
ェニル）スルファモイルフェニル基、コーニトロー弘−
（Ｊ−メチルスルファモイ／Ｌ／フェニル）スルファモ
イルフェニル基、≠−ニトロー２−Ｎ−メ＋ルーＮ−ｎ
−ブチルスルファモイルフェニル基、≠−ニトロー２−
Ｎ−１＋ルーＮ−Ａ−オクチルスルファモイルフェニル
基、μｍニトロ−２−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ドデシルス
ルフ丁モイルフェニル基、≠−ニトローλ−Ｎ−メチル
ーＮ−ｎ−ヘキサデシルスルファモイルフェニル基、ク
ーニトロ−２−Ｎ−ｙｑ−ルーＮ−ｎ−オクタデシルス
ルフ了モイルフェニル基、弘−ニドロー２−Ｎ−メチル
−Ｎ−（３−カルボキシプロピル）スルファモイルフェ
ニル基、≠−ニトロー２−Ｎ−エチルーＮ−（、ｚ−ス
ルホエチル）スルファモイルフェニル基、≠−ニトロー
、２−Ｎ−ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−（ｊ−スルホプロピ
ル）スル７アモイルフエニル基、≠−ニトロー、２−Ｎ
−１−シアノエチル）−Ｎ−（（、！−ヒドロキシエト
キシエチル）ヌル７アモイルフエニル基、弘−ニドロー
２−ジエチルスル７アモイルフエニル基、弘−ニドロー
２−’）−ｎ−ブチルスルファモイルフェニル基、≠−
ニトロー２−ジーｎ−オクチルスルファモイルフェニル
基、≠−ニトロー２−ジーｎ−オクタデシルスルファモ
イルフェニル基、弘−ニドロー２−メチルスルファモイ
ルフェニル基、弘−ニドロー２−ｎ−ヘキサデシルスル
ファモイルフェニル基、弘−ニドロー２−Ｎ−メチル−
Ｎ　−（ｔ、ｔ　−ドデシルスルホニルフェニル）スル
ファモイルフェニル基、≠−ニトロー、２−Ｃ３−メチ
ルスルファモイルフェニル）ヌル７アモイルフエニル基
、弘−ニドロー２−りロロフェニル基、２−二トロー≠
−りロロフェニル基、２−ニトロ−≠−Ｎ−メチルーＮ
−ｎ−フ“チルカルバモイルフェニル基、λ−ニトロー
弘−Ｎ−メチルーＮ−ｎ−オクチルカルバモイルフェニ
ル基、−一二トローＩＪ−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ドデシ
ルカルバモイルフェニル基、２−ニトロ−μ−Ｎ−メチ
ルーＮ−ｎ−ヘキサデシルカルバモイルフェニル基、２
−ニトロ−ｔｉ−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−オクタデシルカ
ルバモイルフェニル基、λ−二トロー≠−Ｎ−メチルー
Ｎ−（３−カルボキシプロピル）カルバモイルフェニル
基、２−ニトロ−弘−Ｎ−エチル−Ｎ−（コースルホエ
チル）カルバモイルフェニル基、−一二トロー弘−Ｎ−
ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−（３−スルホプロピル）カルバ
モイルフェニル基、−ｍ；トローμ−Ｎ−（２−シアノ
エチル）−Ｎ−ＣＣ２−ヒドロキシエトキシ）エチル）
カルバモイルフェニル基、−一二トロー≠−ジエチルカ
ルバモイルフェニル基、２−ニトロ−μｍシーｎ−フチ
ル力ルバモイルフェニル基、λ−ニトロー４１−ジーｎ
−オクチルカルバモイルフェニル基、λ−ニトロー１１
−ジーｎ−オクタデシルカルバモイルフェニル基、２−
ニトロ−≠−メチルカルバモイルフェニル基、λ−ニト
ロー弘−ｎ−ヘキサデシルカルバモイルフェニル基、１
−ニトロ−≠−Ｎ−１−ｆ−ルーＮ−（≠−ドデシルス
ルホニルフェニル）カルバモイルフェニル基、λ−ニト
ロー弘−（ｊ−メチルスルファモイルフェニル）カルバ
モイルフェニル基、≠−ニトロー、２−Ｎ−メチル−Ｎ
−ｎ−７”チルカルバモイルフェニル基、≠−ニトロー
λ−Ｎ−メチルーＮ−ｎ−オクチルカルバモイルフェニ
ル基、≠−ニトロー２−Ｎ−メｆｋ　−Ｎ　−ｎ　−）
”７’ジルカルバモイルフエニル基。

≠−ニトロー、２−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ヘキサデシル
カルバモイルフェニル基、弘−ニドロー２−Ｎ−メチル
−Ｎ−ｎ−オクタデシルカルバモイルフェニル基、弘−
ニドロー、２−Ｎ−メチル−Ｎ−（３−カルボキシプロ
ピル）カルバモイルフェニル基、≠−ニトロー２−Ｎ−
エチルーＮ−（，２−スルホエチル）カルバモイルフェ
ニル基、≠−ニトローλ−Ｎ−ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−
（３−スルホプロピル）カルバモイルフェニル基、′ク
ーニトワーコーＮ−（コーシアノエチル）−Ｎ−（（２
−ヒドロキシエトキシ）エチル）カルバモイルフェニル
基、クーニトロ−コージエチル力ルバモイルフェニル基
、弘−ニトロ−コーグーｎ−”；／＋ルカルバモイルフ
ェニル基、クーニトロ−λ−シーｎ−−１ｒクチルカル
バモイルフェニル基、≠−ニトロー２−ジーｎ−オクタ
デシルカルバモイル７エ二ル基、≠−ニトロー１−メチ
ルカルバモイルフェニル基、弘−ニトローーーｎ−ヘキ
サデシル力ルバモイルフェニル本、≠−ニトロー２−Ｎ
−メチルーＮ−（≠−ドデシルスルホニルフェニル）カ
ルバモイルフェニル基、弘−ニドロー２−（３−メチル
スルファモイルフェニル）カルバモイルフェニル基、−
、≠−ジメタンスルホニルフェニル基、２−メタンスル
ホニル−弘−ベンゼンスルホニルフェニル基、λ−ｎ−
オクタンスルホニルー≠−メタンスルホニルフェニル基
、２−ｎ−テトラテカンスルホニルー弘−メタンスルホ
ニルフェニル基、λ−ｎ−ヘキサデカンスルホニルー≠
−メタンスルホニルフェニル＆、１．２．≠−ジーｎ−
トチカンスルホニルフェニル基、２．４ｔ−シトデカン
スルホニル−３−トリフルオロメチル７エ二ル７ｓ、２
−ｎ−デカンスルホニルーグーシアノ−！−トリフルオ
ロメチルフェニル基、λ−シ了ノー≠−メタンスルホニ
ルフェニルＴｉ、２．４ｔ。

６−ドリシアノフエニル基１．２．ｕ−ジシアノフェニ
ル基、２−二トローμｍメタンヌルホニルフェニル基、
２〜ニトロ−μ−ｎ−ドデカンスルホニルフェニル基、
１−ニトロ−μｍ（２−スルホエチルスルホニル゛）フ
ェニル基、コーニトローグー力ルホキシメチルスルホニ
ルフェニル基、２−二トローμ−カルボキシフェニル基
、λ−ニトロー≠−エトキシカルボニル−Ｊ　−ｎ　−
フトキシ７工二ル基、２−ニトロ−弘−エトキシ力ロボ
ニルーｊ−１１−ヘキサテシルオキシフェニル基１，２
−二トロー≠−ジエチルカルバモイル−ｊ−ｎ−ヘキサ
デシルオキシフエ二ル基、２−ニトロ−≠−シアノーｊ
−ｎ−ドデシルフェニル基、λ、≠−ジニトロフェニル
基、２−ニトロ−≠−ｎ−デシルチオフェニル基、３．
．３−ジニトロフェニル基、λ−ニトロー３．Ｊ−ジメ
チルー弘−ｎ−へキサテカンスルホニル基、クーメタン
スルホニル−２−ベンゼンスルホニルフェニル基、弘−
ｎ−オクタンスルホニル−２−メタンスルホニルフェニ
ル基、≠−ｎ−テトラデカンスルホニルーニーメタンス
ルホニルフェニル基、μｍｎ−ヘキサテカンスルホニル
ーー−メタンスルホニルフェニル基、２）ｊ−シトデカ
ンスルホニル−弘−トリフルオロメチルフェニル基、≠
−ｎ−デカンスルホニルーλ−シアノ−ｊ−トリフルオ
ロメチルフェニル基、弘−シアノ−２−メタンスルホニ
ルフェニル基、ｔ−ニトロ−２−メタンスルホニルフェ
ニル基、μｍニトロ−２−ｎ−ドテカ・ンスルホニルフ
ェニル基、≠−ニトロー２−＜２−スルホエチルスルホ
ニル）フェニル基、≠−ニトローｊ−、ＩＩＪルボキシ
メチルスルホニルフェニル基、μｍニトロ−２−カルボ
キシフェニル基、μｍニトロ−２−エトキシカルボニル
−Ｊ−ｎ−ブトキシフェニル基、≠−ニトロー２−エト
キシ力ロボニル−ｊ−ｎ−ヘキサデシルオキシフェニル
基、≠−ニトロー２−ジエチルカルバモイル−ｊ−ｎ−
ヘキサデシルオキシフェニル基、ｔ−ニトロ−λ−シア
ノーｊ−ｎ−ドデシルフェニル基、≠−ニトロー２−　
ｎ−ｆシルチオフェニル基、≠−ニトロー３゜ｓ−ジメ
チル−λ−〇−ヘキサデカンスルホニル基、弘−ニトロ
ナフチル基１．２．≠−ジニトロナフチル基、≠−ニト
ロー２−ｎ−オクタデシルカルバモイルナフチル基、≠
−ニトロー！−ジオクチルカルバモイル−３−（３−ス
ルホベンゼンスルホニルアミノ）す７チル基、λ、３．
４ｔ、Ｊ。

乙−ペンタフルオロフェニル基、２−ニトロ−≠−ベン
ゾイルフェニル基、２．４’−ジアセチルフェニル基、
２−ニドｏ−４＜−トリフルオロメチルフェニル基、μ
ｍニトロ−！−トリフルオロメチルフェニル基、≠−ニ
トローｊ−トリフルオロメチルフェニル基、、２．Ｉ＋
、Ｊ−）リシアノフェニル基、３．≠−ジシアノフェニ
ル基、λ−タロローμ、ｊ−ジシアノフェニル基、λ−
ブロモー先ｊ−ジシアノフェニル基、≠−メタンスルホ
ニル基、≠−ｎ−ヘキサテカデカルスルルフェニル基、
コープカンスルホニル−３−トリフルオロメチルフェニ
ル基、２−ニトロ−！−メチルフェニル基。

−一二トローｊ−ｎ−オクタデシルオキシ７二二ル基、
−ｍ；トロー４（−Ｎ−（ビニルスルホニルエチル）−
Ｎ−メチルスルファモイルフェニル基１．２−メチル−
６−二トロベンツオキサゾールー３−イル基、など。

複素環基の例としては、例えば、コーピリジル基、３−
ピリジル基、弘−ピリジル基、ｊ−二トロー２−ピリジ
ル基、ｊ−ニトロ−Ｎ−ヘキサデシルカルバモイル−２
−ピリジル基、３．３−’）シアノ−２−ピリジル基、
ｊ−ドデカンスルホニル−２−ピリジル基、ｊ−シアノ
・−２−ピラジル基、Ｖ−二トロチオフエン−２−イル
基、ｊ−二トロー／、！−ジメチルイミダゾールー≠−
イル基、３．ｊ−ジアセチル−２−ピリジル基、／−ド
デシル−ｊ−力ルバモイルピリジニウム−２−イル基、
ｊ−二トロー２−フリル基、ｊ−二ト０ベンツチアゾー
ル−一−イル基、などが挙げられる。

次に−←Ｔ　ｉ　ｍ　ｅ　）　ｔ　−ＦＷＡ　について
詳述する。

Ｔｉｍｅは窒素−酸素、窒素−窒素、あるいは窒素−硫
黄結合の開裂をひきかねとして、後続する反応金倉して
ＦＷＡＱ放出する基金表す。

Ｔ　ｉ　ｍ　ｅで表される基は種々公知であり、例えば
特開昭６７−／弘７２φμ号（ｊ）頁−（６）頁、同１
ｓ／−，！３６Ｊ４ｔり号（ｆ）頁−（／ＩＩｔ）頁、
特願昭６０−２≠弘１７３号（／７）頁−（３６）頁に
記載の基が挙げられる。

Ｔ　ｉ　ｍ　ｅとして好ヱしくは例えば以下に示すもの
である。ここで（＊）は一般式「１」においてＰＷＲと
結合する部位、ま１こ一般式（Ｉｔ）、〔Ｉ〕の破線側
に結合する部位を表し、（＊）Ｃ＊）はＦＷＡが結合す
る部位を表す。

２Ｈ５ Ｌ；、１−１１１ αＱ　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｑｌａｓ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏｎｃ５　　　
　　　　　　　　　　　０ Ｕ町　　　　　　　Ｕ 勾ｔ＊＋−。

−　　　　　　　　　　　　俳η ＦＷＡはけい光増白剤として機能する基、すなわち＋Ｔ
　ｉ　ｍ　ｅ　−）−−Ｐ　Ｗ几と結合してけい光増白
を 剤として機能する基または放出された後けい光増白剤と
しての機能を発現またはその作用が増大なるような基で
ある。かかる基を与えるものとしてはＫ　、ＶｅｅｎＲ
ａｔａｒａｍａｎ編”Ｊ’ｈｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙｏ
ｆ　５ｙｎｔｈｅｔｉｃ　Ｄｙｅｓ”Ｖ巻第ｇ章や、浅
原照三編１新しい染料・顔料”第３章、　Ｊ、８ｃｈｒ
ｏｅｄｅｒ；Ａｎｇｅｗ、Ｃｈｅｍ、　Ｉｎｔｅｒ、　
Ｅｄｉｔ　　／　４ｔ（／　０　）　６６ｊ〜６７り頁
、特開昭３２−１０タタ２７号、特願昭ｔｉ−ｉ／ｓｉ
μノ号、等に記載されている化合物等が挙げられる。

好ましいＦＷＡとそのけい光性の基本となる化学構造で
分類するとスチルベン系、イミダゾール系、チアゾール
系、オキサゾール系、トリアゾール系、オキサジアゾー
ル系、チアジアゾール系、イミダシロン系、クマリン系
、ナフタルイミド系、ピラゾリン系、メチン系、ピリジ
ン系、トリアジルアミ／スチルベン系、ジフェニル系、
カルポヌチリル系、フルオロセイン系、オキサシアニン
系、アントラピリダジン系、ベンジジン系、ジアミノジ
ベンゾチオフェン・ジオキシド系、ジアミノフルオレン
系、ジアミノカルバゾール系、またフラン系、ピロリン
系、アザインデン系などか挙げられる。

好ましいけい元増白剤の具体例を以下に示す。

Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ）　２ し２１″５ ０２Ｈ５ ＣＨ８ Ｆ３Ｕ　３１Ｎ　ａ 本発明による前記一般式〔Ｉ〕、（ＩＩ）および（１）
の化合物は、画像形成過程または後に、還元剤の存在下
でけい光増白剤を放出する化合物であるが、さらに実用
上とくに第１に本発明の化合物自体はけい光を出さない
か弱く、放出されるけい光増白剤はけい−ｙｔ、を強く
出すような機能をもつ化合物であるか、第λには、本発
明の化合物自体の拡散性と放出されるけい党増白剤の拡
散性とに大きい差がある（例えば本発明の化合物自体は
、現像処理液中で溶出するが、放出されるけい光増白剤
は難溶性のため固定されるなど）というような性質を持
つ化合物であることが好ましい。

以下に本発明の化合物の具体例を列記するが、本発明は
、これに限られるものではない。

、２０ ｆ’ｌｔＪ２ ＩＯ しＩＮｆｌＬ；ｌが１３７ ｊ１２５Ｕ１２ｆｌＮＩ；ＩＪ λｊ ＳＯ□０Ｈ３ Ｊ１２ ＣＨｌ ＳＯ□ＣＨ３ ６≠ ｊ しりＮＨＵ１□１−■２５ ′）２ ６ｇ しＩＪＩＮＩ−１υ１６ｋｉ３３ ６り ＮＯ３ 八Ｕ２ ｊ ざ ｌｏ Ｋ　／ ＮＯ□ Ｈ５ ２”６ 次に本発明の化合物の合成法に関して詳述する。

特許請求の範囲第１項に記載の一般式〔Ｉ〕で表される
化合物の中でＰＷＲで表される部位の合成に関しては、
先に述べたＰＷＲの詳しい説明の中で記載した特許（Ｕ
Ｓ≠／３り、３♂り号、同≠、／３９．３７り号、同≠
ｊ６≠、！７７号、特開昭ｊター／１３３３３号、同３
７４弘≠３３号、ＵＳ４ｃ、２３２．１０７号、％開昭
ｊター１０／６’Ａり号、リサーチ・ディスクロージャ
ー（／り１４ｔ　）　ＩＶ　＊ｒ　ｔ、ｔｏａｔ、　特
開昭１．１４１２３７号、ＯＬ８！、００ｔ、！？！号
１％開昭３６−／ｌｌ−２３３０号、ＵＳ４４　、３１
１３　、１９３号、同経、６／り、ｒｒ≠号、同経、≠
ｊｏ１２．２３号、同経、６０り、６１０号）等に開示
された合成例を参考にして合成できる。ただし特許請求
の範囲第２項の一般式〔Ｉ〕で表される化合物のＰＷＨ
に相当する部位の合成法に関しては後で詳しく説明する
。

またモＴｉｍｅ＋Ｔ−ＦＷ人との連結は上記の特許や後
述する方法を参考にできる。

ＦＷＡの合成に関してはＦＷＡの詳しい説明の中で記載
した特許、文献、著書等を参考に合成でき、Ｔ　ｉ　ｍ
　ｅの合成に関しては特開昭６／−／弘７．２≠μ号、
特開昭１ｓＯ−２４ｔ≠♂７３号やこれに記載の特許等
を参考に合成できる。

したがって、ここでは、特許請求の範囲第２項の一般式
（ＩＩ）で表される化合物の合成法に関して詳述する。

しかしながら一般式ＣＩ＋）で表される化合物の一般的
合成法について、まとめて論することは難しいため、以
下窒素と結合しているＸ原子（酸素、硫黄、窒素）の種
類によって各々一般的合成法を述べ、更に分り易く説明
するために具体的な合成例を示す。

まず一般式〔田〕で表されるＸ原子が酸素原子の場合の
一般的合成法について示す。

合成法に関して、最も大きなポイントは、窒素−酸素グ
ループと電子受容性基との結合方法にある。この結合方
法は大別して■電子受容部にニトロ基を導入し、これを
亜鉛−塩化アンモニウム系で還元し、ヒドロキシルアミ
ンとしくＴｉｍｅ）ＦＷＡ全結合していく方法、■電子
受容部にハロゲン原子など置換容易な基を導入し、ヒド
ロキシルアミンあるいはこの等側体で求核置換する二法
にわけられる。■については「オルガニック・ファンク
ショナル拳グループ・プレバレージョン（Ｏｒｇａｎｉ
ｃ　Ｆｕｎｅｔｉｏｎａｌ　ＧｒｏｕｐＰｒｅｐａｒｅ
ｔｉｏｎｓ月（８，Ｒ，５ａｎｄｌｅｒ　＆Ｗ、Ｋａｒ
、著）に記載の方法で合成が可能である。

■に関しては、エタノールやジメチルホルムアミドある
いはジメチルスルホキシド中、中性あるいは塩基性条件
下で反応することにより達成することが出来る。

次ＫＸ原子が硫黄原子であり、しかもこの窒素−硫黄結
合が複素環の中に含まれていない場合の化合物の一般的
合成法を示す。大別するとλつのルートがある。

Ａルートハ、スルフェニルクロライトドアミンとでスル
７エンアミドを合成した後、残ったアミンの求核性を利
用してＮ−アシルまたはＮ−スルホニルスルフエンアミ
ドに導くものであり、Ｂルートは、アミンから先にＮ−
アシルまたはヘースルホニル化した化合物を合成し、こ
の窒素上にアニオンを生成させてスルフェニルクロライ
ドと求核貨換反応するものである。

スルフェニルクロライドの合成法は、対応するジスルフ
ィドまたはチオールと塩素または塩化ヌルフリルとの反
応によって合成した。またそのジチオールの合成に関し
ては”Ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙｏｆ　　ｔｈｅ　　
ｔｈｉｏｌ　ｇｒｏｕｐ　Ｐａｒｔ／　’　（Ｓａｕｌ
Ｐａｔａｉ著　ｌり７４４　　Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　
＆ｆ３ｏｎｓ　）のｃｈａｐｔｅｒ　４Ａ’記載の一般
的合成法に従った。

一方、窒素−硫黄結合が複素環の一部に含まれる様な化
合物の一般的合成法はλつに大別される。

７つは、窒素−イオウ結合を含むヘテロ環を合成し、そ
の後電子受容部と窒素原子とを結合する方法で、ヘテロ
環の合成法は今までに非常に多くの文献があり、例えば
％Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉ
ｃ　　ｃｈｅｍｉｓｔｒｙに多くがまとめられている。

また電子受容部との反応は、エタノールやジメチルホル
ムアミドあるいは、ジメチルスルホキシド等の溶媒中で
、中性あるいは塩基性条件下で反応することにより達成
することができる。他方は電子受容部と結合した窒素を
用いて閉環する方法である。

次に、Ｘ原子が窒素原子の場合の一般的合成法に関して
述べる。大別すると一つの方法がある。

（方法Ａ　）　１１ｔ−ハロー３−ニトロベンゼンスル
ホンアミド類のような芳香族求核置換反応が可能な電子
受容性の基と、ヒドラジドあるいはスルホニルヒドラジ
ンを、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミドの
ような非プロトン性極性溶媒中、塩基存在下で反応させ
たのち、ハロメチル化し、ＦＷＡ’ｉｆｉ換反応で結合
するか、ＦＷＡがヒドラジドあるいはスルホニルヒドラ
ジンと反応性のものであれば、これらを反応することに
より合成が可能である。（方法Ｂ）≠−ハロー３−二ト
ロベンゼンスルホンアミド類のような芳香族求核置換可
能な電子受容性の基とＮ−Ｎ−重結合を有し、かっこの
窒素のいずれかが解離性である複素環化合物を（方法人
）と同様非プロトン性極性溶媒中反応させることにより
複素環の窒素原子に電子受容性の基金結合することが出
来る。この反応を利用することにより前述した複素環化
合物を選択すれば具体的化合物例の中のいくつかの例に
示したようにＦＷＡの放出に結びつけることが出来る。

以上述べて来た様な一般的合成法をさらにわかり易くす
るために具体的合成例を欠く示す。

（合成例／） 化合物／の合成 ヌテツブ／ｊ−メチルー３−ヒドロキシイソオキサゾー
ルの合成 Ｃａｎａｄｉａｎ　Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ。

乙２　／り弘ＱＣ／９ｇ弘）記載の方法により合成した
。具体的には合成例λステップ／の操作を参照。（融点
ざ３−４１．℃） ステップ２　弘−クロロ−３−二トロベンゼンスルホニ
ルクロライドの合成 ≠−クロロー３−二トロベンゼンスルホン酸カリウム／
コｔｏｙと了セトニトリル／／ＪＯｗｄ。

スルボランλ３０ｔｄとジメチルアセトアミド３０電ｌ
の混合溶液に、オキシ塩化すン／コ！；Ｏｄｆ内温ｂｏ
’ｃ〜７０’Ｃに保つ様に滴下した。７３′Ｃで３時間
反応後、水冷し、水≠００ｔｄｆ徐々に添加した後、氷
水ｊＬに注いだ。析出した結晶をｒ取し、水洗仮乾燥し
た。

収量１ｏｂｏｙ、収率♂≠チ ステップ３　弘−クロロ−３−ニトロ−Ｎ−ヘキサデシ
ルベンゼンヌルホンアミドの 合成 弘−クロロ−３−二トローベンゼンスルホニルクロライ
ドざＯＯｙにジクロロメタン／βを加えＯｏＣに冷却し
た。この溶液にヘキサデシルアミン４００１１１　）リ
エチルアミン２３／ｄ、ジクロロメタン７１０ｄの混合
物ｔ−２０〜３００Ｃにて滴下した。室温で２時間反応
後、ジクロルメタンを減圧下留去し、残金にメタノール
３ｆｔｆ加え加熱溶解した。徐冷し″′Ｃ呈温で晶析後
更にメタノール３１１ｔ−加え氷冷下晶析し、結晶ｔＦ
取し乾燥した。

収ｚｉｏ２ｏｐ、収率ざｔ％ ステップ４ｃ　　ψ−クロロー３−二トローＮ−メチＡ
／−Ｎ−ヘキサテシルベンゼンスル ホンアミドの合成 μｍクロロ−３−ニトロ−Ｎ−ヘキサテシルベンゼンヌ
ルホンアミド／７０ｆｔ−アセトン６≠Ｑｄに溶解し、
炭酸カリウム７り９％ポリエチレングリコール４ｔ００
Ａｄ、ジメチル硫酸７７りを加え３時間加熱還流した。

これにアセトン２ｖＯｄを加え≠Ｏ０Ｃで水ざ７０ｄｆ
滴下し室温ｆで冷却すると結晶が析出した。結ａｌ’ｋ
　Ｆ取し、水、メタノールで洗い乾燥した。

収量／６りｙ、収率り７％。

ステップ３３−メチル−２−（≠−Ｎ−メチルーＮ−ヘ
キサデシルスルフ了モイモ イル−ニトロフェニル）−３−イン オキサシロンの合成 ステップμで合成した≠−クロロー３−二トローＮ−ヘ
キサテシルベンゼンヌルホンアミド１６ＱＦと、３−メ
チル−３−ヒドロキシイソオキサゾール１ＩＬｚｐ、炭
酸水素ナトリウムｂｔｗｔｙ、ジメチルスルホキシドｊ
００ｔｋ混合し７ｊ’Ｃで６時間反応し−ｒＳう反応液
を塩酸水に注ぎ析出した結晶’ｔ−Ｆ取し、メタノール
で再結晶した。

収ｉｉ／７りｌ　収率タタチ ステップ６　ｊ−メチル−弘−クロ口メチル−２−（弘
−Ｎ−メチルーヘーヘキサデ シルスル７了モイル−２−ニトロフ ェニル）−３−イソオキサシロンの 合成 ステップｊで合成したｊ−メチルーコー（≠−Ｎ−メチ
ルーＮ−ヘキサデシルスル７アモイルー２−ニトロフェ
ニル）−Ｊ−イアｔ−１ゾロン１６０り、　塩化亜鉛３
０　ｙ　、パラホルムアルテヒト７０９、酢＠３００ｍ
１、濃硫酸ｊｄｌ混合し、塩化水素ガス全吹き込みなが
ら７ｊ”Ｃでり時間攪拌した。

冷顔後、反応液を水に注ぎ析出した結晶ｔ−ｒ取し、メ
タノールより再結晶した。

収１ｔ１６３９　　収率り４！％ ステップ７　化合物／の合成 ｊ−メチル−≠−クロロメチルー２−（ｐ−Ｎ−メチル
−Ｎ−ヘキサデシルスルファモイルーコ−ニト口フェニ
ル）−３−イア−４−＊＋ソ゛ロン３３゜３ｐ、１４−
メチルウンベリフェロン１０．ＯＦ。

炭酸カリウム／２．Ｏｆ、ヨワ化ナトリウム０゜３ｙに
アセトン、２００ｍ１を加え、７時間加熱還流した。

反応液を希Ｈの水に注ぎ析出物をｒ取した後、アセトニ
トリルより再結晶した。

収−１に３！、ＩＰ　　収率ＩＪ９６　　融点３９℃〜
６０℃ （合成例、２） 化合物６３の合成 ステップ／　　ｊ−１−ブチル−３−ヒドロキシル・ソ
オキサゾールの合成 標記化合物は以下の文献、特許に記載の方法を参考にし
て容易に合成することが出来る。

三共研究所年報、２．２巻、２ｐ３頁（／り７０）、特
公昭ｊ２−７Ａ７３号、プラタン　ド　ラ　ソシエテ　
々ミク　ド　７ランセ（Ｂｕｌｌｅｔｉｎ　　ｄｅｌａ
　　５ｏｃｉｅｔｅ　　ｃｈｉｍｉｑｕｅ　　ｄｅ　　
Ｆｒａｎｃｅ　）／り７！頁、特開昭、！５７−２０１
ｓｔ、Ａｌ？号、同ｊ７−２０６６６７号、テトラヘド
ロン （Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ）、２０巻、２１３３頁、（
／りｂａ＞、特開昭ｔｒ−ｉり≠ｇ６７号、同３７−７
０１７１号、特公昭４１Ｐ−４＃Ｐ３３号、特開昭！タ
ー／りＯり７７号、ジャーナル　オンオルガニツク　ケ
ミストリー（Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆＯｒｇａｎｉｃ　
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）、４！１巻、弘３０７頁（／り１
３年）、Ｃｈｅｍｉｃａｌ　　ａｎｄ　Ｐｈａｒｍａ−
ｃｅｕｔｉｃａｌ　　Ｂｕｌｌｅｔｉｎ％／ＩＩ巻、２
７７頁、Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ、／２巻、７０号、
１２り７頁、カナディアン　ジャーナル　オブ　ケミス
トリー（Ｃａｎａｄｉａｎ　　Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ
　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）、６２巻、／９≠Ｑ頁、特開
昭ｊター、３０／り０７号 具体的操作を以下に示す。

ヌテツプ／ｊ−１−ブチルー３−ヒドロキシイソオキサ
ゾールの合成 ヒドロキシルアミン塩酸塩！１３．７１ｔ−弘Ｎ−水酸
化ナトリウム水溶液２Ｌに溶解し、水冷下エタノール２
ぶを添加し、更にμＮ−水酸化ナトリウム水−エタノー
ル（／：／）混合溶液を加えて溶液のｐｋ４ｔ−／　０
　、０に調整した。この溶液にピバロイル酢酸エチルエ
ステル１３ざＯＦと弘へ−水酸化ナトリウム水−エタノ
ール（／：／）混合溶液を反応溶液のｐＨが１０±Ｏ０
λ、温度がｏ−ｊ’ｃになる様に同時に滴下した。

滴下終了後、室温で２時間攪拌後、ｏ　６Ｃの濃塩酸水
６ｔに注ぎ７２時間放置した。析出した結晶上Ｐ取し、
十分に水洗後、乾燥した。収量７７ｏｙ、収率６ｒ、２
％、 ステップ２　　ｊ−ｔ−ブチル−λ−（≠−Ｎ−メチル
ーＮ−ヘキサデシルスルファモ イル−２−ニトロフェニル）−３− イソオキサシロンの合成 合成例／のステップ≠で合成した≠−クロロー３−ニト
ローＮ−ヘキサデシルベンゼンヌルホンアミド≠７０９
．ステップｌで合成したｊ−ｔ−ブチル−３−ヒドロキ
シイソオキサゾール／６り１、炭酸カリウム１ｔｒｙ、
ジメチルスルホキシド１．コｊ！６混合し４ｊ’Ｃで６
時間反応した。

反応液を氷水に注ぎ析出した結晶ｔＦ取し、水洗後乾燥
した。

収量ｊ７Ａノ、収率ｉｏｏチ、 ステップＪｊ−ｔ−ブチルー弘−クロロメチル−２−（
弘−Ｎ−メチル−Ｎ−ヘキ サデシルスルファモ、イル−２−ニト ロフェニル）−３−インオキサシロ ンの合成 ｊ−１−ブチル−λ−（≠−Ｎ−メチルーＮ−ヘキサデ
シルスルファモイル−２−ニトロフェニル）−３−イン
オキサシロンＪ！Ｏｆ、塩化亜鉛２００Ｐ、パラホルム
アルデヒド１ｏｏｙ、酢酸ｉ、５ｘｔ−混合し、塩化水
素ガスを吹き込みなから１０時間加熱還流した。冷却後
、反応液を水にあけ、析出した結晶’ｔＦ取し、アセト
ニトリル−メタ／−ル（／二弘）混合溶媒より再結晶し
た。

収ｉｔｊざｊｙ、収率り６チ、 ステップ弘　化合物６３の合成 Ｊ−１−ブチル−グークロａメチルーコー（４！−Ｎ−
メチル−Ｎ−ヘキサデシルヌルファモイルー、２−ニト
ロフェニル）−３−インオキサシロン３０７とけい光増
白剤Δ　１，３．．２Ｐｔジメチルスルホキシド／ＪＯ
ｗｔに溶解し、室温にて≠Ｑ時間攪拌した。反応溶液に
水′５Ｉ：加え析出した結晶をＦｊ［、、酸６エチルエ
ヌテルーベンゼン（ｊ：／）混合溶媒より再結晶した。

収量り、弘２　収率２３％　融点３ｇ℃〜係Ｑ℃（合成
例３）　化合物ｊの合成 ステップ／１Ｌｔ−クロロ−３−ニトロ−Ｎ−メチル−
Ｎ−オクタデシルベンツアミド の合成 ＩＯ３，７９の３−二トロー≠−クロロ安息香酸とｌ０
０ｙｄの了セトニトリルを混合し、これに塩化チオニル
６♂、１．９に加え、ψ時間加熱還流した。冷却後、溶
媒を留去しクロロホルムに溶解した。この溶液にトリエ
チルアミンｔ３．ｊｐｗ加え、ｓ　’Ｃとした。つぎに
Ｎ−メチルオクタデシルアミンｌ≠♂１４のクロロホル
ム溶ａｔこれに滴下した。反応終了後、水を加え分液し
た後、有機相を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。無機物
をろ別したのち溶媒全留去し、アセトニトリル−メタノ
ール（／：Ｊ）より再結晶した。

収量／１６９．収率７１．、Ｏｑｂ ステップ、２　　ｊ−１−ブチル−λ−（弘−Ｎ−メチ
ル−Ｎ−オクタデシルカルバモイ ル−２−ニトロフェニル）−３−イ ソオキサシロンの合成 ３弘、／ＩｔのＮ−メチルーヘ−オクタデシル−３−二
トローμｍりロロペンツアミド、ｌコ、≠りのｊ−１−
ブチル−３−ヒドロキシインオキサゾール、／２．４Ａ
ノの炭酸カリウムにジメチルホｐｖ　ム７　ミ）”　３
００　ｄ　を加、ｔ、ｉｏｏ　”ＣＫ−ｃｊ時間反応し
た。溶媒を減圧留去し酢酸エチルと水を加えて攪拌した
のち有機相をとり、シリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーで主生成物全分散した。

ｎ−ヘキサン−酢酸エチルより再結晶した。

収量ｉｔ、タタ、収率≠３．／％ ステップ３４！−クロロメチル−Ｊ−ｔ−ブチル−λ−
（４Ｃ−Ｎ−メチル−Ｎ−オフ タテシル力ルバモイルーコ−二ト口 フニトル）−３−インオキサシロン の合成 ｊ−ｔ−ブチル−，２−（ｅ−Ｎ−メチル−へ−オクタ
デシル力ルバモイルーλ−二ト口フェニル）−３−イン
オキサシロン３６Ｆ、パラホルムアルデヒド１．’）ｆ
！、塩化亜鉛１０．３Ｐを酢酸、２４Ｏｄと混合し、塩
化水素ガヌを吹き込みながら１００°Ｃ２０時間反応し
た。反応終了後、冷却し反応混合物を氷水にあけた。析
出した固体をろ取し、クロロホルムに溶解しカラムクロ
マトグラフィーで精製した。

収量１０．０１．収率２６％ ステップ４ｃ　　≠−ヒドロキシメチルーＪ−ｔ−ブチ
ル−２−（弘−Ｎ−メチル−Ｎ− オクタデシルカルバモイル−コ一ニ ト口フェニル）−３−イソオキサシ ロンの合成 ステップ３で合成したクロリドｓｏｙとジメチルスルホ
キシド１ｓｏＮＪに溶解し、ヨウ化ナトリウム／、ＪＰ
と酢酸カリウムＩＩ／ｐｆ加え、室温下３時間攪拌した
。

反応混合物を水にあけ析出した結晶をｒ取し、これをエ
タノール♂θＯｄ、水１ｆＯｄ、濃塩酸ざＯｄの混合溶
媒に加えた。７時間加熱還流し、水を加え放冷し析出し
た結晶？Ｆ取した。

収量≠コタ　収率ｆ７％ ステップｊ　化合物ｊの合成 μｍヒドロキシメチル−３−ｔ−プチルーコー（４ｔ−
Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルカルバモイル−２−ニト
ロフェニル）　−ｊ　−４”＃−ＩＰ−＋＋ソｃＩンｔ
ｔｏ、ｏｙと下記化合物Ｂ＊、２７ｊｌとをアセトンー
ＤＭＦ混合溶媒中に溶解し、炭酸カリウム／３．ＩＰを
加え、４Ｌ０℃で６０時間攪拌した。

反応混合物を希塩酸水に投じ、酢酸エチルエステルで抽
出後、抽出液全濃縮し残渣をシリカゲルフラッシュカラ
ムクロマトグラフィーに付し、クロロホルム−メタノー
ル（ｊ：／）の留分より目的物を得た。

＊ 収量／３．り１　収率Ｊ６％　　融点＞２００℃（合成
例１ＩＬ）　　化合物弘の合成 ステップＩ　Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシル−ｊ−二ト
ローコーク口口ベンゼンスル ホンアミドの合成 ｔｉ−ｔｉ−ｙのｊ−二トロー２−クロルベンゼンスル
ホニルクロリドと１００Ｊのジクロロメタンを混合し、
これにメチルオクタデシルアミン弘ｒ、≠１、トリエチ
ルアミン３１ｐ、／ｄｌのジクロロメタン溶液を滴下し
た。反応終了後この反応溶媒を減圧留去し３００　ｄの
メタノールを加え加熱し溶解したのちゆっくり冷却する
と結晶が析出した。この結晶をｒ取し乾燥した。

収量Ａ４４５！、収率７≠チ ステップ２　　ｊ−ｔ−ブチル−λ−（２−Ｎ−メｆｋ
−Ｎ　−−オクタデシルスル７アモイルー弘−ニトロフ
ェニル）−≠− イソオキサゾリンー３−オンの合成 Ｎ−メ＋ルーＮ−ｔクタデデシ−３−二トロー２−りロ
ロベンゼンスルホンア辷ドロ２．Ｏｊｌ。

５−ｔ−７’チル−３−ヒドロキシイソオキサゾール２
０．り１、炭市カリウム２０．７ｐ１ジメチルホルムア
ミド３００４を混合しざ０℃で６時間反応した。反応液
を氷水に注ぎ酢酸エチルエステルを加えて抽出した。有
機層を減圧乾固し残渣をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィーで精製した。

目的物はれ一ヘキサン：酢酸エチルエヌテル＝２：／で
溶出された。

収量２り、ｏｙ、収率３７％ ステップｊ　　ｊ−ｔ−ブチル−弘−クロ口メチル−２
−（，２−Ｎ−メチル−Ｎ−オク タデシルスルファモイル−≠−ニト ロフェニル）−弘−イソオキサゾリ ン−３−オンの合成 Ｊ−１−ブチル−２−（２−Ｎ−メチル−Ｎ−才クタデ
シルスル７アモイルー弘−二トロフェニル）−弘−イン
オキサゾリン−３−オンλＱり、塩化亜鉛ｓ、≠７、パ
ラホルムアルデヒド３ノ、酢酸１００ｍ１を混合し、塩
化水素ガスを吹き込みながら７０時間加熱還流した。冷
却後、反応液を氷水に注ぎ酢酸エチルエステルを加えて
抽出した。

有機層を減圧乾固し残渣をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーで精製した。目的物はｎ−ヘキサン：酢酸エチ
ルエステル＝ｊ　：　／で溶出された。

収量／２．Ｏ！、収率３１ｑ６ ステップ弘　化合物≠の合成 （合成例２）化合物６３の合成のステップ弘と同様の操
作により化合物≠を得た。

収率／ざチ　融点室温付近 （合成例ｊ）化合物３７の合成 ステップ／ｊ−ニトロ−≠−（Ｎ−メチル−Ｎ−ヘキサ
デシルスルファモイル）ア ニリンの合成 合成例１で示した方法により合成した グークロロ−３−ニトロ−Ｎ−メチル−Ｎ−ヘキサデシ
ルベンゼンスルホンアミド１００Ｐｔ−ジメチルスルホ
キシド３００ｄに溶解し、アンモニアガスを吹き込んだ
。更に吹き込みを続けながら１０℃に加温し６時間攪拌
した。黄褐色に変化した反応液を氷水に注ぎ、析出した
結晶をＰ取し、十分に水洗後、乾燥した。

収量りｊタ　収率タタチ ステラ−）’ａ　　Ｎ、Ｎ′−ビス−（λ−ニトローμ
ｍ（Ｎ−メチル−Ｎ−ヘキサデシル スルファモイル））−ｊ、３’−ジ チオジプロピオンアニリド コーニトローμｍ（Ｎ−メチル−Ｎ−ヘキサデシルスル
ファモイル）アニリ７３０１に３００ｄの塩化メチレン
に溶解した。水冷下、よく攪拌しながら３，３１−ジチ
オプロピオニルジクロライド／６．３ｆｌを滴下した後
、反応混合物を室温で２時間攪拌し、氷水に注いだ。塩
化メチレンで抽出し、抽出液を水洗、乾燥後、溶媒を減
圧下留去した。残渣にメタノールを加え結晶化した。

収量、、ｔ、２Ｐ　収率ｇ７チ ステップｊ　　ｊ−（ｊ−ニトロ−弘−（Ｎ−メチル−
Ｎ−ヘキサデシルスルファモイ ルフェニル））−≠−イソチアゾリ ンー３−オンの合成 Ｎ、Ｎ’　−ビス−（λ−ニトロー≠−（Ｎ−メチル−
Ｎ−ヘキサデシルスルファモイル））−Ｊ。

３′−ジテオジプロピオンアニリドＩＬｔｏｙをトルエ
ンｌＯθａｔ　Ｋ　Ｍ濁させ、これに塩化スル７リル／
ＪＰ”ｒ数時間かけて滴下した。滴下後トルエン／３０
＊ｌｆ追加し更に７時間室温にて攪拌し、これに氷水を
加え、分液した。トルエン層を乾燥後。

減圧下溶媒全留去し、残渣にメタノールを加え結晶化し
た。

収量コ３ｙ　収率ｊ７％ ステップ≠　２−（λ−ニトローｕ−（Ｎ−メチル−Ｎ
−ヘキサデシルスルファモイ ルフェニル））−≠−クロロメチル ー≠−インチアゾリン−３−オンの 合成 λ−（２−ニトロ−弘−（Ｎ−メチル−Ｎ−ヘキサデシ
ルスルファモイル）フェニル）−≠−イソチアゾリンー
３−オン／３１．パラホルムアルデヒドＡＰ、塩化亜鉛
１０Ｐｔ−酢９３０ｍ１と混合し、塩化水素ガスを吹き
込みながらｌＯ℃！時間反応した０反応終了後、冷却し
、反応混合物を氷水に注いだ。析出した固体ｔ−Ｆ取し
、カラムクロマトグラフで精製した。

収量７．にｐ　　収率弘６％ ステップ！　化合物３７の合成 λ−（λ−ニトロー弘−（Ｎ−メチル−Ｎ−ヘキサデシ
ルスル７アモイルフエニルＬ）−４’−クロロメチル−
弘−インチアプリンー３−オン７Ｆとけい光増白剤Ｃ＊
７．タタ、炭酸カリウム３゜０Ｐ１ヨウ化ナトリウム０
．３Ｐにアセトン３０ｍｅを加え７時間、３０℃にて加
熱攪拌した。

反応液を希Ｈ（Ｊ水に注ぎ、酢酸エチルエステルで抽出
後、抽出液を濃縮し、残渣金力ラムクロマトグラフィー
にて精製し、漆黄色油状物を得た。

！ （合成例６）　化合物λりの合成 ステップ／／−（，２−ニトロ−弘−Ｎ−メチル−Ｎ−
ヘキサデシルスルファモイル フェニル）−≠−フェニルーｌ、２゜ 弘−トリアゾリン−３，３−ジオン の合成 １０ｙのＮ−メチル−Ｎ−ヘキサデシル−≠−クロルー
３−二トロベンゼンスルホン了ミドと≠。

／ｙの３−フェニル−７，２，≠−トリアゾリンー３．
！−ジオンをジメチルスルホキシド中に溶解しこれに≠
、≠１の炭酸カリウムを加えて６０℃でμ時間反応した
。反応後冷却し、反応液を希塩酸氷水に注ぐと結晶が析
出した。この結晶をアセトニトリル−メタノールと少量
の水の混合溶媒で再結晶した。収量７．ｊｒｌｌ　　収
率ｊ７．７チステツプＪ　　／−（コーニトローｔａ−
Ｎ−メチル−Ｎ−ヘキサデシルスルファモイル フェニル）−コークロルメチルーダ ーフェニルーｌ、２．≠−ドリアゾ リンーｊ、ｊ−ジオンの合成 ステップ／で合成した化合物３Ｆを酢酸に溶解し／Ｒラ
ホルムアルデヒド／　、　０！＋：加えたのち塩化水素
ガスを吹き込んだ。反応温度食除々に１０℃まで上げて
３時間反応した。

反応終了後、反応液を氷水に注ぎ、酢酸エチルで抽出し
た。溶媒を留去後シリカゲルカラムクロマトグラフィー
で主生成物を分取し 収量／、２１　収率３７．７％ 化合物λりの合成 ステップλで合成したクロリドｌ！、２１．３−メチル
ワンベリ７エロン／、ＱＰ、炭酸カリウム／、６り、ヨ
ワ化ナトリウムθ、／ｙにアセトン！０ｔｘｌを加え、
３０分間加熱還流した。

反応液を希Ｈαに注ぎ、酢酸エチルエステルで抽出し、
抽邑液を減圧下濃縮し残渣をカラムクロマトグラフィー
で精製し、目的物を無色粉体として得た。

収量、２．／Ｐ１収率収率３ｇ題点３６−≠／℃本発明
による前記一般式（ＩＪ（Ｉｔ）および（１）などの化
合物は、親水性コロイド層中に種々の知られた方法で含
ませることができる。

例えば、これらの化合物を過半な溶媒〔例えばアルコー
ル（メタノール、エタノール、プロパツール）、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルセルソルブ、ジメチル
ホルムアミド、シクロヘキサノン、酢酸エチル〕に溶解
して、ゼラチン中に溶解又は分散するか、もしくは、さ
らに高沸点のオイルに溶かし、微細な油滴状の乳化分散
物にして添加することができる。オイルとしてはトリク
レジルホスフェート、ジエチル７タレート、ジブチルフ
タレート、トリフェニルホスフェートなどの公知のオイ
ルが使用できる。

その他の分散方法として、米国特許≠、３１２゜り６り
、特開昭５ｉ−ｊり、タグ３、特公昭ｊ／−３７，１３
３に記載されているように、水と混和しうる有機溶媒に
本発明の化合物を溶解せしめたのち、該有機溶媒で膨潤
しうるポリマーラテックスと混合し、有機溶媒の少なく
とも一部を除去することによって、安定な分散物を作り
、使用に供することができる。あるいは、ボールミルや
コロイドミルのような媒介分散機全用いて、本発明の化
合物の水への分散物を作り、ゼラチン水溶液と混合して
、使用することもできる。このとき、分散助剤として、
各種の良く知られた界面活性剤を用いることが有効であ
る。界面活性剤の例は、特公昭３１−３２．？！３など
に記載されている。

本発明による機能性叶い光増白剤は、黒白感光材料にも
、カラー感光材料にも用いることができる。その用途に
より、感光材料の構成、その現像処理により使用法が異
なる。黒白Ｗ＆光材料の場合は、ハロゲン化銀粒子その
ものの現像による還元銀により画像を形成する。本発明
による化合物を、現像主薬例えばハイドロキノン、メト
ール、やピラゾリドン自体の現像の残存還元体の寄与に
より機能性残基ＦＷＡを開裂させてげい光増白剤を放出
させることができる。勿論現像による現像主薬の酸化体
とクロス酸化した他の還元剤の残存還元体の寄与により
けい光増白剤を放出させることも出来る。

カラー感光材料の場合は１画像形成色材が含有され、多
くは１分光感度分布が異なり色材の種類も異なる少くと
も２株以上の感光層から構成される。発色現像主薬とし
て／（ラフエニレンジアミン誘導体を用いる場合は、感
光性ハロゲン化銀の現像による発色現像主薬の酸化体と
のクロス酸化による還元剤の残存還元体の寄与により、
実用上、有効に叶い光増白剤を放出することができる。

そこで、カラー感光材料の場合は、とくにカラー現像処
理の際、共存させる還元剤と、その反応条件が重要であ
る。

本発明の化合物は、還元性物質から電子全党けとること
によって写真的に有用な基もしくはその前駆体を放出す
る。従って、還元性物質全画像状に酸化体に変えれば、
逆面像状に写真的に有用な基もしくはその前駆体を放出
させることができる。

還元性物質は無機化合物であっても有機化合物であって
も良いがその酸化電位は銀イオン／銀の標準ν化還元電
位ｏ、ｒｏｖより低いものが好ヱしい。

無機化合物においては酸化電位ｏ、ｒｖ以下の金属、例
えば Ｍｎ、Ｔｉ、８ｉ、Ｚｎ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｍｏ。

Ｓｎ、Ｐｂ、Ｗ、Ｈ２，８ｂ、Ｃｕ、Ｈｇ、　　など、
酸化電位Ｏ０ざ■以下のイオンあるいはその錯化合物、
例えば Ｃｒ”　、Ｖ”、Ｃｕ”、Ｆｅ”　、Ｍｎ０４ｚ−。

Ｉ−、Ｃｏ（ＣＮ）６’　　、Ｆｅ（ＣＮ）６’　　。

（Ｆｅ−ＥＤＴＡ）２−など、 酸化電位Ｏ６ざＶ以下の金属水素化物、例えばＮａＨ，
ＬｉＨ，ＫＨ，ＮａＢＨ４、ＬｉＢＨ４゜ＬｉＡＩｔ（
０−ｔｃ４Ｈ９）３Ｈ，ＬｉＡＡ（ＯＣＨ３）３Ｈなど
、 酸化電位０．ＩＶ以下のイオウあるいはリン化合物、例
えば Ｎａ２ＳＯ３、ＮａＨ８，Ｎａ）４８０３　、Ｈ３Ｐ。

Ｈ２Ｓ、Ｎａ２Ｓ、Ｎａ２８２などが挙げられる。

有機化合物の還元性物質としては、アルキルアミンある
いはアリールアミンのような有機窒素化合物、アルキル
メルカプタンあるいはアリールメルカプタンのような有
機イオウ化合物またはアルキルホスフィンあるいはアリ
ールホスフィンのような有機リン化合物も使用しうるが
、以下に示した一般式（Ｃ）で表わされる々ンダールー
ベルツ式（Ｋｅｎｄａｌ−ＰｅＩｚ式）に従う化合物が
好ましい。

一般式〔Ｃ〕 Ｑ−＋α＝β片−Ｑ２ は−８−８ｕｂｔ−表わす。

ｎＶｉＯから♂までの整数を表わし、Ｈ＋＋＝　Ｑの時
一般式（Ｃ）はＱｌ−Ｑ２である。

〒ｕｂ α、βは一〇二あるいは−Ｎ＝２表わし、ｎが２より大
きいとき、→α１＝β１→→α２＝β２＋・・・のα１
．α２．β１．β２・・・は異っていてもよい。

Ｓｕｂは水素原子、または一般式（Ａ）のＳｕｂのとこ
ろで置換基として述べた基を意味する。

またＱ工とＱ２．Ｑｌとαま１こはβ、Ｑ２とαまたは
βとで複素環を形成していてもよい。

一般式〔Ｃ〕で表わされる化合物の中で更に好ましい例
を上げる。

Ｓｕｂ　　　　　　　　　　Ｑ２ （Ｃ−／）　　　　　　　　　（Ｃ−，２）（ｃ−５）
（Ｃ−７） （Ｃ−弘） （ｃ−＋　）　　　　　　　　　　（Ｃ−／　／　）Ｓ
ｕｂ　　Ｓｕｂ　　Ｓｕｂ　　５ｕｂ（Ｃ−／λ） （Ｃ−／）　〜ＣＣ−／３）で５ｕｂｉｊｒｋ素原子ま
たは一般式（Ａ）のＳｕｂところで置換基として示した
基金表わす。

（Ｃ−／）〜（Ｃ−／　Ｊ　）の中で特に好ま１．＜は
（Ｃ−／）、ＣＣ−２）、（Ｃ−ｊ）、（Ｃ−弘）、（
Ｃ−７）、（Ｃ−タ）、（Ｃ−１０）、（Ｃ−／λ）で
ある。

Ｑ　およびＱ２についての好ましい例としては５ｕｂＨ
Ｏ ここでＳｕｂは上記と同じ意味ｋｆｉわし、Ｓｕｂ’は
Ｓｕｂと同様であるが、特に好ましい例としては水素原
子、アルキル基、アリール基、アシル基、スルホニル基
である。

より好ましい還元剤の例としては以下のものが挙げられ
る。

３−ピラゾリドン類およびそのプレカーサーＣ例、ｔ　
Ｉｄ　ｉ−フェニル−３−ピラゾリドン、／−フェニル
ーμ、≠−ジメチルー３−ピラゾリドン、≠−ヒドロキ
シメチルーグーメチル−／−フェニル−３−ピラゾリド
ン、／−ｍ−トリル−３−ピラゾリドン、／−ｐ−トリ
ル−３−ピラゾリドン、ノーフェニル−≠−メチルー３
−ピラゾリドン、／−フェニル−３−メチル−３−ピラ
ゾリドン、／−フェニル−＜２，１１ｔ−ビス−（ヒド
ロキシメチル）−３−ピラゾリドン、／、≠−ジーメチ
ルー３−ピラゾリドン、弘−メチル−３−ピラゾリドン
、≠、弘−ジメチルー３−ピラゾリドン、／−＜３−ク
ロロフェニル）−≠−メチルー３−ビラソリトン、／−
（４４−クロロフェニル＞−ｔ−メチル−３−ピラゾリ
ドン、／−（弘−トリル）−μｍメチル−３−ピラゾリ
ドン、／−（２−トリル）−ルーメチルー３−ピラゾリ
ドン、／−（ｌＩｔ−トリル）−３−ピラゾリドン、／
−（３−トリル）−３−ピラゾリドン、／−（３−トリ
ル）−弘１μｍジメチルー３−ピラゾリドン、／−（，
２−トリフルオロエチル）−＜２．≠−ジメチルー３−
ピラゾリドン、ｊ−メチル−３−ピラゾリドン、／、！
−ジフェニルー３−ピラゾリドン、／−フェニル−ｔ−
メチル−≠−ステγロイルオキシメチルー３−ピラゾリ
ドン、／−フェニル−≠−メチルー≠−ラウロイルオキ
シメチル−３−ピラゾリドン、／−フェニル−≠２μｍ
ビスー（ラワロイルオキシメチル）−３−ピラゾリドン
、／−フェニル−２−アセチル−３−ピラゾリドン、／
−フェニルー３−アセトキシピラゾリドン〕ハイドロキ
ノン類およびそのプレカーサー〔例、ｔｌｄ’ハイドロ
キノン、トルハイドロキノン、コ。

６−シメチルハイドロキノン、ｔ−プチルハイドロキ７
）、２．ｊ−ジーｔ−ブチルハイドロキノン、ｔ−オク
チルハイドロキノン、２．Ｊ−ジ−ｔ−オクチルハイド
ロキノン、ペンタデシルハイドロキノン、ｊ−：フタデ
シルハイドロキノン−２−スルホン酸ナトリウム、ｐ−
ベンゾイルオキシフェノール、！−メチルーｔ−ベンゾ
イルオキシフェノール１．２−ｔ−ブチル−≠−（弘−
クロロペンソイルオキシ）フェノール〕 本発明では米国特許３．０３り、ｒ６り号に開示されて
いるもののごとき種々の還元剤の組合せも用いることが
できる。

本発明の還元性物質としてはカラー現像薬も有用であり
、これＫついては米国特許第３，３３／。

２ざ６号にＮ、Ｎ−ジエチル−３−メチル−ｐ−フ二二
レンジアミンに代表されるｐ−フェニレン系カラー現像
薬が記載されている。更に有用な還元剤としては、米国
特許第３．７１ｓ／、、２７０号にアミノフェノールが
記載されている。アミノフェノール還元剤の中で特に有
用なものに、ψ−アミツーー２６−ジクロロフェノール
、≠−アミノー２，６−ジプロモフエノール、≠−アミ
ノーλ−メチルフェノールサルフェート、グーアミノ−
３−メチルフエ／−ルサルフエート、≠−アミ／−！、
６−ジクロＯフェノールハイドロクロライドなどがある
。更にリサーチディスクロージャー誌／ｊ／号７１６／
３１０！、米国特許第弘、ｏ、２ｉ。

ｌ≠Ｑ号には、２，６−ジクロロ−≠−置換スルホンア
ミドフェノール、２．６−ジプＯモー弘−置換スルホン
アミドフェノール、％開昭ｊター／／１ｐ７４ｔＯ号に
はｐ−（Ｎ、Ｎ−ジアルキル了ミノフェニル）スルファ
ミンなどが記載さ−れ、有用である。上記のフェノール
系還元剤く加え、ナフトール系還元剤、たとえば、≠−
アミノーナフトール誘導体および特願昭１．０−１００
３１０号に記載されている≠−置換スルホンアミドナフ
トール誘導体は竹に有用である。更に、適用しうる一般
的なカラー現像薬としては、米国特許第２．ざりｊ、♂
λｊ号記載のアミノヒドロキシピラゾール誘導体が、米
国特許第２．ざ７コ、７／弘号記載のアミノピラゾリン
誘導体が、・またリサーチディスクロージャー誌１９♂
０年６月号２２７〜２３０．２３６〜２≠θページ（几
Ｄ−／９≠／コ。

几Ｄ−／り４ｔ／ｊ）には、ヒドラゾン誘導体が記載さ
れている。これらのカラー現像薬は、単独で用いても１
．２種類以上組合せて用いてもよい。

本発明の実施に関して、本発明の化合物のハロゲン化銀
写真感光材料においての機能について設問する。

本発明の化合物は後述する添加方法によってハロゲン化
銀写真感光材料中に含有せしめられ以下の式（１）に示
した矢印で表わされる電子の移動経路で還元され、写真
的に有用な基金放出する。

式（１） 式（１）において、還元性物質〔凡Ｅ〕は前述した無機
あるいは有機還元性物質であり外部から処理液中に含有
させて作用させても良いし、あらかじめ感材中に含有さ
せて作用させても、あるいは感材中にあらかじめ含有さ
せた上で処理液中から同種あるいは別棟の還元性物質（
ＲＥ）ｔ−作用させても良い。

この還元性物質〔几Ｅ〕は通常使用されるネガ型のハロ
ゲン化銀乳剤を使用した場合には露光の度合に応じてハ
ロゲン化銀の還元に使用され消費されるので、本発明の
化合物との反応には餌光の度合に逆対応した量、即ち、
供給される還元性物質（ＲＥ）のうちハロゲン化銀の還
元に使用されずに残った量だけ使用される。従って、写
真的に有用な基は露光が少ない部分程多量に放出される
。

また、オートポジ乳剤を使用した場合にはネガ型乳剤と
は逆にハロゲン化銀の還元は未露光側で起こるので還元
性物質は未露光側で消費される。従って本発明の化合物
と還元性物質の反応は露光の多い部分程多量におこり、
４真的に有用な基も多量に放出される。

本発明の化合物は以上のように現像部（ハロゲン化銀と
還元性物質が反応する部分）では少量の、非現像部では
多量の写真的に有用な基を放出するが、現像部と非現像
部の写真的有用基の放出量の比を調節（通常はこの比を
向上させるために）する等の目的で下式（２）で表わさ
れる電子伝達剤（ＥＴＡ）と呼ばれる還元性物質を併用
しても良い。

＼　　　胃 口 ′　　　φ 式（２）において電子伝達剤（ＥＴＡ）は前述した還元
性物質の中から選ぶことが出来、好ましくは有機還元性
物質の（Ｃ−／）、（Ｃ−２）、＜Ｃ−３＞、（Ｃ−≠
）、（Ｃ−７＞、（Ｃ−タ）。

（ｃ−ｉｏ）％　（Ｃ−／２）の中から選ばれる。

また電子伝達剤（ＥＴＡ）がより好ましい作用を有する
ためには酸化還元電位が還元性物質（几Ｅ〕とハロゲン
化銀の中間に位置することが望ましい。

電子伝達剤（ＥＴＡ）と還元性物質〔几Ｅ）ｔ−作用さ
せる方法については式（１）で還元性物質〔几Ｅ〕につ
いて説明した方法と同じである。

式（２）においては還元性物質からハロゲン化鉄への電
子の移動を電子伝達剤が媒介している他は式（１）で説
明した写真的に有用な基の放出過程に関しては同じであ
る。式（２）において、還元性物質が不動性である場合
、還元性物質からハロゲン化銀への電子移動が遅くなる
場合がある。図式（１）から理解されるように還元性物
質からハロゲン化銀への電子移動が遅くなると還元性物
質と本発明の化合物の反応の方が優先しておこるために
、現像部と非現像部での写真的に有用な基の放出量の差
が小さくなる。電子伝達剤は不動性の還元性物質からハ
ロゲン化銀への電子移動を円滑に行なわせ、現像部と非
現像部での写真的に有用な基の放出量の差を大きくする
目的で使用することが出来る。以上の目的のためには電
子伝達剤は不動性の還元性物質（ＲＥ）と併用した場合
、還元性物質（ＲＥ）よりも移動性が大きいことが必要
である。式（２）に示したように電子伝達剤を使用する
ことにより不動性の還元性物質を有効に使用することが
出来る。

ＥＴＡと組合せて用いる還元性物質としては前記還元剤
のうち感光材料の層中で実質的に移動しないものであれ
ばどのようなものでもよいが、特に好ましくはハイドロ
キノン類、アミノフェノール類、アミノナフトール類、
３−ピラゾリジノ７類、サッカリン及びそれらのプレカ
ーサー、ピコリニウム類１％開昭、！ｒＪ−／１０１２
７′号に電子供与体として記載されている化合物などが
あげられる。

以下にその例を示す。

ζ ５Ｏ２Ｃ１６１（３３ Ｓ−≠ 暑 Ｃ１６Ｈ３３ −２Ｏ ５−ｒｒ Ｓ−３！ へ ＣＨ２Ｏ（Ｊ　　　５Ｏ２Ｃ１６Ｈ３３Ｓ−≠≠ Ｓ−弘ｊ Ｓ−亭６ Ｓ−弘♂ ｌｕ −４Ｆ ８−ｊコ １６Ｈ３３ これらと組み合わせて使用するＥＴＡとしては、これら
とクロス酸化するものであればどのようなものでも使用
できるが好ましくは、各々拡散性の３−ピラゾリジノン
類、アミノフェノール類、フェニレンジアミンか、レダ
クトン類があげられる。

具体例としては、下記の化合物をあげることができる。

３−ピラゾリジノン類例えば／−フェニル−３−ピラゾ
リジノン、≠ｌ≠−ジメチルー７−７二二ルー３−ピラ
ゾリジノン、≠−ヒドロキシメチルー≠−メチル−／−
フェニル−３−ピラゾリジノン、≠−ヒドロキシメチル
ー≠−メチル−／−トリルー３−ピラゾリジノン、グー
ヒドロキシメチル−９−メチル−／−（≠′−メトキシ
）−３−ピラゾリジノン、弘、弘−ビス（ヒドロキシメ
チル）−７−フェニル−３−ピラゾリジノン、嶋≠−ビ
ス（ヒドロキシメチル）　−／　−トリル−３−ピラゾ
リジノン、ｕ、１Ｉｔ−ビス（ヒドロ、キシメチル＞−
ｉ−＜≠′−メトキシ）−３−ピラゾリジノン、り、≠
−ジメチルー／−トリルー３−ピラゾリジノン、／、ｊ
−ジフェニル−３−ピラゾリジノンなど；アミノフェノ
ール類例えばｐ−アミ／フェノール、ｐ−メチルアミノ
フェノール、ｐ−ジブチルアミノフェノール、ｐ−ジメ
チルアミノフェノール、ｐ−ジブチルアミノフェノール
、ｐ−ピペリジノアミノフェノール、≠−ジメチルアミ
ノー２．乙−ジメトキシフェノールなど；フェニレンジ
アミン類例えばＮ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、
Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−７エニレンジアミン、Ｎ、Ｎ−
ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’　　
、Ｎ’　−テトラメチル−ｐ−フェニレンジアミン、弘
−ジェチルアミノーノ、６−シメトキシアニリンなど；
レダクトン類例えばピはリジノヘキソースレダクトン、
ピロジノヘキソースレダクトンなど。

また、アルカリ条件下で加水分解し、上記のような化合
物を生成するプレカーサー全周いることもできる。

例えば、特開昭！ｊ−３２０３３号、特公昭ｊ≠−３２
７２７号、特開昭３７−／３３タグタ号などに開示され
ている、 コンベンショナルなハロゲン化銀感光材料に応用する場
合、前述した還元性物質または還元性物質とＥＴＡの組
合せｆ！−感光材料に作用させる方式としては、現像液
の形で現像時に感光材料へ供給させる方式と還元性物質
′！ｉ−Ｎ＆光材料に内蔵しＥＴＡを現像液の形で供給
する方式が好ましい。前者の場合の好ましい使用量はト
ータル液中濃度として０．００１モル／ＡＮ１モル／２
であり、内蔵の場合は本発明の化合物１モルに対し還元
性物質を０　、３　Ｎｊモル、ＥＴＡを液中濃度として
０．００１モル／ｉ〜１モル／Ｌ用いるのが好ましい。

−万、Ｉ４１Ｉ現像！ｆ＆光材料に応用する場合は、還
元性物質または還元性物質とＥＴＡの組合せは、好まし
くは熱現像感光材料中に内蔵せしめられる。

この場合の好ましい使用量は、本発明の化合物１モルに
対し還元性物質が０．３−４モル、ＥＴＡがＱ、１モル
〜１０モルである。

これらの還元剤はＳ＋材料の中で混色防止剤、色像安定
剤、色にごり防止剤等の別の働きを兼ねていてもよい。

本発明に用いる化合物は、画像形成過程中または後で、
前記還元剤により、水溶液中またはｐＨの変化などによ
り直接的にけい光増白剤の機能をもつ残基（ｆｉ’ＷＡ
）を放出できるが、好ましくは、逆像様に放出すること
ができる。後者の場合、ハロゲン化銀粒子と実質上共存
する必要があり、感光層に本発明の化合物を添加してお
くのが好プしい。

本発明に使用しうるハロゲン化銀乳剤は塩化銀、臭化銀
、塩臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化鉄のいずれであっても
よい。

写真乳剤層中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、
ｌ≠面体、菱／２面体のような規則的（ｒｅｇｕｌａｒ
）な結晶体を有するものでもよく、また球状、板状など
のような変則的（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形をもつ
もの、あるいはこれらの結晶形の複合形をもつものでも
よい。種々の結晶形の粒子の混合から放ってもよい、、
マたエピタキシャル構造を有したものでもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもってい
ても、均一な相から成っていてもよい。

また潜像が主として表面に形成されるような粒子（例え
ばネガ型乳剤）でもよく、粒子内部に主として形成され
るような粒子（例えば、内部潜像型乳剤、予めかぶらせ
た直接反転型乳剤）であってもよい。

ハロゲン化粒子サイズは一般にｏ、ｏｉμ〜≠。

Ｏμの範囲がよ＜、特に、グラフイツクアーツ感光材料
では、０．０２〜０．≠μ、一般撮影感光材料やＸレイ
フィルムでは０．２〜３．０μが好ましい。

本発明に用いられる写真乳剤はピー・ゲラフキデス（Ｐ
、ＧｌａｆｋｉｄｅｓνＬ　シミー・工・フイジーク・
フォトグラフィック（Ｃｈｉｍｉｅ　　ｅｒＰｈｙｓｉ
ｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒｏｈｅｑｕｅ）（ボールモンテ
ル社刊、／９１ｓ７年）、ジー・エフ・ダフイｙ（Ｇ、
Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ）著、フォトグラフィック・エマルジ
ョン・ケミストリー（ＰｈｔｏｇｒａｐｉｃＥｍｕｌｓ
ｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（７オーカルブＬ／Ｊ刊、
／り６６年）、ブイ・エル・ゼリクマン（■。

Ｌ、　Ｚｅｌｋｍａｎ）ら著、メーキング・アンド・コ
ーティング・フォトグラフィック・エマルジョン（Ｍａ
ｋｉｎｇ　　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ）（フォーカルプレス刊、
１７６μ年）などに記載された方ｆｆｆ用いて調製する
ことができる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩′ｔ
たけその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩または
鉄錯塩など全共存させてもよ（１゜ ハロゲン化銀乳剤は、化学増感しても、しな（てもよい
、化学増感のためには、例えばＨ，フリーゼル（ＨｏＦ
ｒｉｅｓｅｒ　）編、ディー・グルンド　　′ラーゲン
・デル・フォトグラフィジエン・ブロツエセ・ミツト・
ジルベルハロゲニデン（ＤｉｅＧｒｕｎｄｌａｇｅｎ　
　ｄｅｒ　　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｃｈｅｎＰｒｏ
ｚｅｓｓｅ　ｍｉｔ　　８ｉ１ｂｅｒｈａｌｏｇｅｎｉ
ｄｅｎ）（アカデミツシェ　フエルラグスゲゼルシャク
ト１２６♂）６７３〜７３亭頁に記載の方法を用いるこ
とができる。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄を含む化
合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化
合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；還元性物
質（例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体
、ホルムアミジンヌルフィン酸、シラン化合物）を用い
る還元増感法；貴金属化合物（例えば、全錯塩のほか、
ｐｔ、Ｉｒ％Ｐｄなとの周期律表■族の金属の錯塩）ｔ
−用いる貴金属増感法など全単独または組合せて用いる
ことができる。

直接ポジ感光材料の場合、予めかぶらされていない内部
潜像型ハロゲン化銀乳剤を用いるがよい。

本発明に用いる予めかぶらされてない内部潜像型ハロゲ
ン化銀乳剤はハロゲン化銀粒子の表面が予めかぶらされ
てなく、しかも潜像を主として粒子内部に形成するハロ
ゲン化銀を含有する乳剤であるが、更に具体的には、ハ
ロゲン化銀乳剤を透明支持体上に銀にして０．３〜３り
７ｍ”塗布し、これにθ、０／ないし７０秒の固定され
た時間で露光を与え下記現像液Ａ（内部型現像液）中で
。

／ざ℃で３分間現像したとき通常の写真濃度測足方法に
よって測られる最大濃度が、上記と同量塗布して同様に
して露光したハロゲン化銀乳剤を下記現像液Ｂ（表１ｆ
Ｉ型現像液）中で２０℃で６分間現像した場合に得られ
る最大濃度の、少なくとも３倍大きいｌｌ！１度を有す
るものが好ましく、より好ましくは少な（とも７０倍大
きいａ度を有するものである。

内部現像液Ａ メトール　　　　　　　　　　　　２　　）亜硫酸ソー
ダ（無水）　　　　　　　タ０１ハイドロキノン　　　
　　　　　　　　ざ　　ノ炭酸ソーダ（−水塩）　　　
　　　Ｊコ、ｊｐＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　
　　　ｊ　　　タＫＩ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　Ｏ，ｓｙ水を加えて　　　　　　　　　　　　／
　　ぶ表面現像液Ｂ メトール　　　　　　　　　　　２．！；ｐ！−アスコ
ルビン酸　　　　　　　ＩＯｔＮａＢＣ）ｚ・弘Ｈ２０
Ｊｊ　　　ｔ ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　／　　　を水
を加えて　　　　　　　　　　　　／１内潜型乳剤の具
体例としては例えば、米国特許第２．ｊｆｌλ、２１０
号、特公昭５ｒ−ｔ≠３７Ｗ号、向Ｉｔ−ＪｊＪｊ号、
同ｔｏ−，ｔｚｒＪ号、特開昭！λ−１ｚｔｔｉ弘号、
ｌ’；７係号７ＰＰ≠Ｑ号、同ｊ！−７０コλ／号の明
細書に記載されているコンバージョン型ハロゲン化銀乳
剤、およびそれにシェルをつけた乳剤、米国特許Ｊ、７
６／、コア・４号、同３．ｔ！０．６３７号、同Ｊ、９
２３．ｊｌＪ号、同経、０３！。

ｉｒｒ号、同１ｆｉ、３１１．’／−７１号、同４１３
１．７３０号、同経、ｊ０弘、！７０号、特開昭ＺＪ−
ｊＯλココ号、同！６−２−乙ＩＩ号、ｌ”ｌ’Ｐ−２
Ｏｒｊμθ号１、同６０−１０７６≠１号、同４／−Ｊ
／Ｊ７号、特願昭４／−Ｊｊ４―号、リサーチ・ディス
クロージャー誌ムλＪｊ１０（／ＹｒＪ年／／月発行）
ｐＪＪ６、Ｉｖｒｌ＆１１１！！（／り７９年！月発行
）Ｐコロ！〜２６１に開示されている特許に記載の内部
に金属をドープしたコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤を
挙げることができる。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能全安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわち、アゾール類たとえばベ
ンゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾール類、トリアゾ
ール類、ベンゾトリアゾール類、ベンズイミダゾール類
（特にニトロ−またはハロゲン置換体）；ヘテロ環メル
カプト化合物類たとえばメルカプトチアゾール類、メル
カブトベンゾチ了ゾール類、メルカプトベンズイミダゾ
ール類、メルカプトチアジアゾール類、メルカプトテト
ラゾール顛（特に／−１：Ｌ−に−ｊ−メルカプトテト
ラゾール）、メルカプトピリミジン類；カルボキシル基
やスルホン基などの水溶性基を有する上記へテロ環メル
カプト化合物類：チオ々ト化合物たとえばオキサゾリン
チオン；アザインデン類たとえはテトラアザインデン類
（％にグーヒドロキシ置換Ｃ１１３，３ａ、７）テトラ
アザインデン類）；ベンゼンチオスルホン酸類：ベンゼ
ンスルフイン酸；などのようなカブリ防止剤または安定
剤とく知られた多（の化合物を加えることができる。

本発明のハロゲン化銀写真乳剤はとくにカラー感光材料
の場合シアン・カプラー、マゼンタ・カプラー、イエロ
ー・カプラーなどのカラー・カプラー及びカプラーを分
散する化合物を含む。

例えば以下に挙げるカプラーが本発明におい℃用いられ
る：画像形底用カプラー、ＤＩＲカプラー（例えば米国
特許第３．２．２７・、３３４’号、同弘、／弘６，３
り６号、同経、２≠♂、り６２号、同ダ、１１ｔＯり、
３．２３号、同≠、４１／、Ｉ≠ｊ号、同≠、≠７７．
３６３号または同３．／弘？。

０６２号などに記載のあるカプラー）、弱拡散性色素形
成カプラー（例えば米国特許第４（、ｊ、２．！。

り７３号、同≠、弘２０．３！ｉｓ号などに記載のある
カプラー）、現像促進剤もしくはかぶらせ剤放出カプラ
ー（例えば米国特許第≠、３り０，６ｉｔ号などに記載
のあるカプラー）、カラードカプラー（例えば米国特許
第弘、θｏＩＩｔ、ｙλり号、同経、／３ｒ、２３１号
、同ＩＡ、０７０，１９／号などに記載のあるカプラー
）、競争カプラー（例えば米国特許第≠、／３０．弘２
７号などに記載のあるカプラー）、多当量カプラー（例
えば米国特許第≠、２♂３．≠７２号、同経、３３１゜
３り３号、同ＩＡ、Ｊ１０，１．ｌＩ号、などに記載の
あるカプラー）、ＤＩ几レドックス化合物放出カプラー
（例えば特開昭６０−７ざ５７３０号に記載のあるカプ
ラー）、離脱後復色する色素放出カプラー（例えばヨー
ロッパ公開特許第７７３゜３０２号に記載のあるカプラ
ー）あるいは６植のポリマーカプラー（例えば米国特許
第３．７６７゜μ１２号、同３．１ｓ２３．♂７／号、
同≠、３６７．２ｇ２号、同経、≠７≠、１７０号など
に記載のあるカプラー）が挙けられる。

カプラーより発色する色素はイエロー、マゼンタまたは
シアンのいずれであってもよい。例えばイエローカプラ
ー・とじてアシルアセトアミド型カプラー、マロンジア
ミド型カプラーが挙げられ、マゼンタカプラーとして例
えばｊ−ピラゾロン型カプラー、ピラゾロンイミダゾー
ル型カプラーまたはピラゾロトリアゾール型カプラーが
挙げられ、シアンカプラーとして例えばフェノール型カ
プラーまたはナフトール型カプラーが挙げられる。いず
れも弘当債カプラーまたは２当量カプラーであってもよ
い。さらに実質的に色ａｔ生成しないカプラーであって
もよくそのようなカプラーとして例えば米国特許第３．
りＪｇ、タタ３号、同３゜７６／、りｊり号、向≠、３
／！、０７０号、同μ、／１３．７３２号まｋは同≠、
／７／、λλ３号などに記載のカプラーが挙げられる。

カラー感光材料の場合には、混色防止剤や退色防止剤と
して用いられるハイドロキノン誘導体、没食子酸誘導体
、カテコール誘導体、アスコルビンｒＩ！誘導体など本
発明による遷元剤の機能をかねて用いることができる。

その他、色カブリ防止剤もしくは混色防止剤としてアミ
ノフェノール誘導体、アミン類、無呈色カプラー、スル
ホン了ミドフェノール誘導体、ｐ−アルコキシフェノー
ル類、ビスフェノール類、全中心としたヒンダードフェ
ノール類、メチレンジオキシベンゼン類、ヒンダードア
ミン類およびこれらの化合物の７エ／−ル性水酸是全シ
リル化、アルキル化したエーテルもしくはエステル誘導
体、また乙−ヒドロキシクロマン類、ｊ−ヒドロキシク
マラン類、スピロクロマン類など、また（ビスサリチル
アルドキシマド）ニッケル錯体？よび（ビスーＮ、Ｎ−
ジアルキルジチオカルバマド）ニッケル錯体に代表され
る金属錯体なとも使用できる。

有機退色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許第２．３１，０．２り０号
、同第２．μ／１．ｉｓ／３号、同第２，７００．４１
３３号、同第２，７０／、／り７号、同第２，７２ｇ、
Ａｊり号、同第２，７３２．３００号、同第２．７３３
，７１を号、同＠３，７♂２）り弘≠号、同第弘、　＋
１３０　、μ２ｊ号、英国特許第１．３４３　、り２／
号、米国特許第２，７ｉｏ、♂０７号、同第２．Ｉ／ｌ
、、０．２ｇ号などに％６−ヒドロキシクロマン類、ｊ
−ヒドロキシクマラン類、スピロクロマン類は米国４ｔ
Ｈ’Ｆｉｊ。

弘３２，３００号％同第３．３７３．０３０号、同第３
，３７１！−，６，２７号、同第３，６りｇ、りＯり号
、同ＫＪ、７６μ、３３７号、特開昭３２−１３２２２
３号などに、スピロインダン類は米国特許第≠、３６０
．！Ｉり号に、ｐ−アルコキシフェノール類は米国特許
第２　、７３！　、　７７．３号、英国特許第２．０４
６．７７ノ号１％開昭ｊター１０３３り号、特公昭Ｊ７
−／り７６弘号などに、ヒンダードフェノール類は米国
特許第３゜７００、ｖｊｊ号％特開昭３２−７．２．２
２３号、米国特許第弘、ｌλざ、、２３！！号、特公昭
３．２−６６．２３号などに、没食子酸誘導体、メチレ
ンジオキシベンゼン類、γミノフェノール類はそれぞれ
米国特許第３．ｌｌ−３７，０７７号、同第１ｆｉ、３
３ノ、♂ざ６号、特公昭Ｊｔ−２／／４ｔグ号などに、
ヒンダードアミン類は米国特許第３．３３１．。

１３３号、−第μ、２１ｐｌ、Ｊり３号、英国特許第１
．３２１．、ざざり号、同第１，３３１１ｔ、３／３号
、同第１．＋１１０．ざ４４Ａ号、特公昭５ｉ−７≠２
０号、特開昭、３１−／／弘０３６号、同ｊター３３ｇ
弘６号、同ｊターフ♂３弘係号などに、フェノール性水
酸基のエーテル、エステル誘導体は米国特許第グ、／Ｊ
３．７１ｐＪ号、同第弘、７７弘、２．２０号、同第弘
、Ｊｊ≠、２１６号、同＠≠、λ６４１．７２０号、特
開昭３（１−／≠３３３０号、同３３−６３２／号、同
、５ｇ−１ｏｊｉ≠７号、同ｊター１０．３３り号、特
公昭ｊ７−３７ざ５６号、米国特許第μ、２７り、７２
０号、特公昭、３３−３２１．３号などに、金属錯体は
米国特許第４Ｚ　、　０３０．７３ｇ号、同第！　、Ｊ
４ｔ／　。

７３３号、英国特許Ｍｌ、０２７，７Ｊ／（Ａ）号など
くそれぞれ記載されている。

イエロー色素像の熱、湿度および元による劣化防止に、
米国特許第弘、２６ｇ、ｊり３号に記載されたような、
ヒンダードアミンとヒンダードフェノールの画部分構造
を同一分子中に有する化合物は良い結果全与える。また
アゼンタ色木像の劣化、特忙光による劣化を防止するた
めには％特開昭！ｉｓ−／Ｊり６４ｔμ号に記載のスピ
ロインダン類、および特開昭３３−ざりｒ３ｊ号に記載
のハイドロキノンジエーテルもしくはモノエーテルの！
換したクロマン類が好ましい結果を与える。これらの化
合物は、それぞれ対応するカラーカプラーに対し通常ｊ
ないし１００１ｋｔ１％管カプラーと共乳化して感光層
に添加することにより、目的を達することができる。シ
アン色素像の熱および特に元による劣化を防止するため
には、シアン発色層に隣接する両側の層に紫外線吸収剤
を導入することが有効である。

本発明による機能性叶い光増白剤は、それ自体は叶い光
の発生がないか、あっても弱いことさらに紫外部に高い
吸収をもつので、紫外吸収剤として用いることも出来る
。とくに画像形成部にとくに多く残存できもので、元褪
色防止剤として用いることも出来る。

本発明により、放出されたげい光増、白剤は、感光材料
の親水性コロイド層中に固定することが好しい。このた
めにけい党増白剤自体を疎水性で拡散しにくい化学構造
にするか、親水性コロイドまたはその分散物と荷電的結
合により固定する。後者の目的のためくは処理液中でカ
チオン・サイトを提供するいわゆるアニオン交換ポリマ
ーが用いられる。例えば、特開昭３０−６３２３０号、
特願昭６ノー２≠７／／／号、また特開昭ｊ３−３０３
２ｇ号、同昭ｊ≠−２２２７≠号、同昭３４’−／３！
ｒ、ＩＥｊ号、同昭Ｊ≠−／コ１．０．２７号、同昭５
ｊ−ｉ≠λ３３り号、米国も許第３．りｊｒ、７７３号
等に記載のカチオンポリマーや水分散ラテックス、米国
特許第２．ｊ≠ざ、３６り号、同第３．／Ｉ／Ｌざ、０
６／号、同第ｊ　、　７ｊ＆　、　ｆノ係号等に記載の
ポリビニールピリジニクム塩、米国特許第３．．２０り
、６２０号、同第３．ざりｇ、Ｏざｇ号等の記載の弘級
アンモニウム塩ポリマーなとを、例えば特開昭３Ｏ−１
ｓ！２３０号や特願昭６７−２≠７／／／号に記載の方
法で、親水性コロイドＩ−に含有させることができる。

この場合、親水性コロイドとしてゼラチンに等電点が比
較的高い例えば６以上のゼラチン好ましくは酸処理ゼラ
チンまたはゼラチン誘導体を用いるがよい。

本発明の写真乳剤には感度上昇、コントラスト上昇また
は現像促進剤として、例えばポリアルキレンオキシドま
たはそのエーテル、エヌテル、アミンなどの誘導体、チ
オエーテル化合物、チオモルフォリン類、四級アンモニ
ウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミダゾ
ール誘導体、３−ビラゾリドン類等が使用できろ。また
グラフィックアーツやオフィス・コピー分野で用いられ
る硬調反射感光材料には、例えば米国特許第≠。

２２弘、弘ｏｉ、同≠、／６ｇ、り７７、同経。

＃；Ａ、７≠２）同≠、３ｉｉ、７ｒｉ、同経。

２７２　、１．０６．同ＩＩ、２／／、１３７、同≠。

−≠３Ｐ７３り、％開昭１．（１７−３７３３６号、特
願昭６／−３／／／３／号などに記載のヒドラジン誘導
体、直接ポジ用乳剤には例えば、特願昭６ｉ−ｉ７ｊｓ
７２号、開昭６／−２３７７タタ号に記載の造核剤とそ
の促進剤を。

また、このようにヒドラジン誘導体を用いた感光材料の
場合、現像促進剤として、今開昭３３−７７、ｊ／Ａ、
同Ｊ４ｔ−３７，’７１２）同ｊｊ３−／３７．１３３
、同１，０−／ダ０．３≠０１同乙ｏ−ｉ弘、りｊり、
特願昭ｉｓ／−，２０３６０３に記載された化合物を併
用することが好しい。

本発明のハロゲン化銀写真乳剤にはフィルター染料とし
て、あるいはイラジェーション防止その他種々の目的で
、本発明に開示される染料以外の公知の水溶性染料（例
えばオキソノール染料；ヘミミオランール染料及びメロ
シア二ン染料およびベンジリデン染料）と併用して用い
てもよい、また分光増感剤として本発明に示される染料
以外の公知のシアニン色素、メロシアニン色素、ヘミシ
アニン色素と併用して用いてもよい。

本発明の写真ｇ光材料には特開昭１ｓＯ−７６７弘３号
、同６０−ｇ７３２２号公報に記載のニトロン及びその
誘導体、％１昭６０−♂０了３７号公報に記載のメルカ
プト化合物、特開昭３７−／６弘７３３号公報に記載の
へテロ環化＠吻、及びヘテロ環化合物と銀の錯塩（例え
ば／−フェニル−ｊ−メルカプトテトラゾール録）など
を好ましく用いることができる。

本発明を用いて作られろ感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、液浸防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬調化、増感）等積々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよい。

例ｔはサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサイ
ド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポリ
エチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエチレ
ングリコールアルキルアリールエーテル類、シリコーン
ノポリエチレンオキサイド付加物類）、糖のアルキルエ
ステル類などの非イオン性界面活性剤； アルキルスルフォン酸塩、アルキルベンゼンスルフォン
酸塩、アルキルナフタレンスルフォン酸塩、アルキル硫
酸エステル類、 Ｎ−アシルーヘーアルキルタウリン類、ヌルホコハク酸
エヌテル類、ヌルホアルキルポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテル類などのアニオン界面活性剤； アルキルベタイン頌、アルキルスルホベタイン類などの
両性界面活性剤； 脂肪族あるいは芳香族第弘級アンモニウム塩類、ピリジ
ニウム塩類、イミダゾリウム塩類などのカチオン界面活
性剤を用いることができる。

この内、サポニン、ドデシルベンゼンスルホン酸へａ塩
、シーλ−エチルヘキシルα−スルホコハク酸Ｎａ塩、
ｐ−オクチルフェノキシエトキシエトキシエタンスルホ
ン酸Ｎａ塩、）”ｆ’シル硫酸Ｎａｍ、トｌ７−（ソブ
ロピルナ７タレンスルホン酸Ｎａ塩、ヘーメチルーオレ
オイルタウリンＮａ塩、等のアニオン、ドデシルトリメ
チルアンモニウムクロライド、Ｎ−オレオイル−へｚ、
Ｎｐ、Ｎ１−トリメチルアンモニオジアミノプロパンブ
ロマイド、ドデシルピリジワムクロライドなどのカチオ
ン、Ｎ−ドデシル−Ｎ、Ｎ−ジメチルカルボキシベタイ
ン、Ｎ−オレイル−Ｎ、Ｎ−−／メチルスルホブチルベ
タインなどのベタイン、ポリ（平均重合度ｎ＝／　０　
）オキシエチレンセチルエーテル、ボ＋）Ｃｎ−２３）
オキシエチレンｐ−ノニルフェノールエーテル、ビヌ（
ｌ−ポリ（ｎ＝／　ｊ　）オキシエチレン−オキシ−２
，≠−ジーｔ−ペンチルフェニル）エタンなどのノニオ
ンｔ−Ｗに好１しく用いることができる。

帯電防止剤としてはパーフルオロオクタンスルホン酸に
垣、ペープロピルーＮ−パーフルオロオクタンスルホニ
ルグリシンＮａ塩、ヘーブロピルーＮ−パーフルオロオ
クタンスルホニルアミノエチルオキシボリ（ｎ＝Ｊ　）
オキシエチレンブタンスルホン酸Ｎａ塩、Ｎ−パーフル
オロオクタンスルホニル−Ｎ’　、Ｎ’　　、Ｎ’　−
）リメチルアンモホオジ了ミノプロパンクロライド、Ｎ
−パーフルオロデカノイルアミノプロピル−Ｎ、Ｎ’　
−ジメチル−Ｎ′−カルボキシベタインの如き含フツ素
界面活性剤、特開昭６０−ｇｏｒｐｒ号、同ｌ、／−／
／ｌ／！＃号、特願昭６１−１３３９１号、同１ｓ／−
１ｌｓＯＪｌｓ号などに記載の／ニオン系界面活性剤、
アルカリ金属の硝酸塩、導電性酸化スズ、酸化亜鉛、五
酸化ノナジウム又はこれらにアンチモン等をドープした
複合酸化物を好ましく用いることができる。

本発明の写真感光材料の表面層には滑り剤として米国特
許第３．μざり、３７６号、同≠、Ｑμ７．９３１号等
に記載のシリコーン化合物、特公昭！ｌ、−２３／３り
号公報に記載のコロイダルシリカの他に、パラフィンワ
ックス、高級脂肪酸エステル、デン粉誘導体等を用いる
ことができる。

本発明の写真感光材料の親水性コロイド層には、トリメ
チロール゛ブロノ璧ン、インタンジオール、ブタンジオ
ール、エチレングリコール、グリセリン等のポリオール
類を可塑剤として用いることができる。さらに、本発明
の写真感光材料の親水性コロイド層には、耐圧力性改良
の目的でポリマーラテックスを含有せしめることが好ヱ
しい。ポリマーとしてはアクリル酸のアルキルエステル
のホモポリマー又はアクリル酸とのコポリマー、スチレ
ンーブタジエンコポリマー、活性メチレン基ヲ有する七
ツマ−からなるポリマー又はコポリマーを好ましく用い
ることができる。

本発明の写真乳剤及び非感光性の親水性コロイドには無
機または有機の硬膜剤を含有してよい。

例えば活性ビニル化合物ＣＩ、、３．３−ト１）アクリ
ロイル−へキサヒドロ−３−トリアジン、ビス（ビニル
スルホニル）メチルエーテル、Ｎ、Ｎ’−メチレンビス
−〔β−（ビニルスルホニル）プロピオンアミド〕など
）、活性ハロゲン化合物（２，≠−ジクロルー６−ヒド
ロキシー８−トリアジンなど）、ムコハロゲン酸類（ム
コクロル酸など）、Ｎ−カルバモイルピリジニウム！５
ｍ（（／−モルホリ、カルボニル−３−ピリジニオ）メ
タンスルホナートなど）、ハロアミジニウム塩類（／−
（／−クロロ−／−ピリジノメチレン）ピロリジニウム
、λ−ナフタレンスルホナートなど）を単独または組合
せて用いることができる。なかでも、特開昭ｊ３−≠ｌ
λ、２０１同！３−３７２３７、同ｊター／１２ｊ４４
Ａ、同ｔｏ−ｒｏｒ４Ｌ６に記載の活性ビニル化合物お
よび米国特許３゜３２５、λ♂７号に記載の活性ハロゲ
ン化物が好ましい。

完成（ｆｉｎｉｓｈｅｄ　）乳剤は、適切な反射性支持
体、例えばバライタ紙、レジンコート紙、合成紙、白色
顔料を含有させたトリアセテートフィルム、ポリエチレ
ンテレフタレートフィルム、その他のプラスチックベー
ス’！７．＝Ｆｉガラス板の上に塗布される。また特開
昭ｔｉ−、２ｉｏ３≠６号、特願昭ｔｉ−ｉｂ♂♂００
号ないし１昭６ｉ−ｉｔｔｒｏｔ号に記載の支持体また
は反射性支持体をもつ感光材料に用いることができる。

その他添加剤は、例えば次に示すリサーチディスクロー
ジャー（ＲＤ）／　７ＡＩＩ−３、／１７／ｌ。

号の記載のものへ中から撰び用いろことが出来る。

ｌ　化学増感剤　　　、２３頁　　　　６弘♂頁右欄２
　感度上昇剤　　　　　　　　　　　同上３　分光増感
剤、　２３〜２≠頁　　６ｊｇ頁右欄〜強色増感剤　　
　　　　　　　　ｌＩ≠り頁右欄μ　増白剤　　　　　
２ｊ頁 ｊ　かぶり防止剤　、２弘〜、２ｊ頁　　６μり頁右欄
および安定剤 ６　党吸収剤、フ　２ｊ−，２Ａ頁　　６弘り頁右欄〜
イルター染料　　　　　　　　　ｂｊｏ頁左欄紫外線吸
収剤 ７　スティン防止剤　２ｊ頁右欄　　６３０頁左〜右欄
♂　色素画像安定剤　２３頁 タ　硬膜剤　　　　　２６頁　　　　Ａｊ／頁左欄１０
　バインダー　　　２６頁　　　　　同上／／　可塑剤
、潤滑剤　、２７頁　　　　７３０頁右欄／２　塗布助
剤、表　２６〜λ７頁　　　同上面活性剤 ／３　スタチック防　　２７頁　　　　同上止剤 本発明が適用できるハロゲン化銀感光材料は、反射支持
体とくに白色下地の反射支持体を持つ感光材料である。

例えば、黒白およびカラーの、印画紙、反転印画紙、直
接ポジカラー印画紙、写植へ＋＋　／＜　＋−１黒白お
よびカラーのコピー用感光材料、黒白およびカラーのデ
ィスプレイ用感光材料、鉄塩拡散転写およびカラー拡散
転写用反射感光材料、銀色素漂白法を用いるカラー感光
材料やまた米国特許第μ、Ｊ００，１ｓ２６号、特開昭
１．０−／３３ググタ号、同ＦＭ３ｊター、２／♂グ１
３号や１昭６１−２３１０！６号などに記載の熱現像型
感光材料などである。

写真ｇＲを得るための露光は通常の方法を用いて行えば
よい。すなわち、自然光（日光）、ハロゲンランプ、タ
ングステン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、
炭素アーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰衡線管フライ
ングスボツ）法、ＬＥＤ発光、レーザー光による走査露
光法などである。

必要により色フィルターを用いて元の分光組成変えて用
いる。また電子線、Ｘ線、ｒ線、α線などによって励起
させた蛍光体から放出する元によって露光されてもよい
。

本発明を用いて作られる感光材料の写真処理には、例え
ばリサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　　／　７　ｉｓ号、第１♂〜
３０頁（／り７？年７２月）に記載されているような、
公知の方法及び公知の処理液のいずれをも適用すること
ができる。この写真処理は。

目的に応じて、銀画像を形成する写真処理（黒白現像処
理）、あるいは色素像全形成する写真処理（カラー現像
処理）のいずれであ、つてもよい。現像液のｐＨは黒白
現像液、発色現像液のちがい、現像主薬の種類、処理す
る感光材料の種類などによって一概には規定できないが
通常ｐＨり〜／、２゜ｊの範囲であることが多い。とく
にｐＨはｌＯ〜／２．ｊがよい。処理温度は普通ｉｔか
ら３０℃の間がよい。ｌｔ℃より低い温度または３０″
Ｃｔ−越える温度としてもよい。とくに熱現像の場合は
３０℃ないしりＯｏが用いられる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ｆしくけ芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−７
エコレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例として３−メチル−μｍアミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチル
アニリン％３−メチルー弘−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシルエチルアニリン、３−メチル−≠−ア
ミノーへ−エチルーＮ−β−メタンヌルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−ぴ−アミノーＮ−エチル−へ
−β−メトキシエチル了ニリンおよびこれらの硫酸塩、
塩酸塩、リン酸塩もしく＃：ｔｐ−）ルエンヌルホン酸
塩、テトラフェニルホウ酸塩、ｐ−（ｔ−オクチル）ベ
ンゼンスルホン酸塩などが挙げられる。これらのジアミ
ン類は遊離状態よりも塩の方が一般に安定であり、好ま
しく使用される。

了ミノフェノール系誘導体としては例えば、０−アミノ
フェノール、ｐ−アミノフェノール、弘−アミノ−２−
メチルフェノール、λ−アミノー３−メチルフエ／−ル
、２−オキシ−３−アミ／−／、４’−ジメチルベンゼ
ンなどが含まれる。

この他Ｌ　、　Ｆ　、　Ａ　、メゾン著「フォトグラフ
ィック・プロセシング・々ミスドリー」、フォーカル・
プレス社（／り６６年）　（Ｌ　、　Ｆ　、　Ａ　。

Ｍａｓｏｎ、　’　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏ
ｃｅｓｓｉｎｇＣｈｅｍｉｓｔｒｙ’　、　Ｆｏｃａｌ
　Ｐｒｅｓｓ）の２２６〜２．２２頁、米国特許２．／
り３，０７３号、同ｊ　、３９２　、ｊＡＩＩＬ号、特
開昭４（ｌｒ−Ａ！２３３号などに記載のものを用いて
もよい。必要に応じて２′ｓ以上の発色現像主薬全組み
合わせて用いることもできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衡剤；臭化物、沃化物、ベン
ズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカ
プト化合物のような現像抑制剤またはカプリ防止剤；ヒ
ドロキシルアミン、トリエタノールアミン、西独特許出
願（ＯＬＳ）第２１、．２２９３０号に記載の化合物、
亜硫酸塩または重亜硫酸塩のような保恒剤；ジエチレン
グリコールのような有機溶剤：ベンジルアルコール、ポ
リエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類
、チオシアン酸塩、３，６−チアオクタン−／、ざ−ジ
オールのような現像促進剤；色素形成カプラー：競争カ
プラー；ナトリウムボロンハイドライドのよ５な造核剤
；／−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像薬
；粘性付与剤；エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢
酸、シクロヘキサンジアミン西酢ｒＲ％イミ／二酢酸、
ヘ−ヒドロキシメチルエチレンジアミ／三酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸
および、特開昭ｊ♂−ｌりｊｔ弘ｊ号記載の化合物など
に代表されるアミノポリカルボン駿、／−ヒドロキシエ
チリデン−／、／′−ジホスホン酸、リサーチ・ディス
クロージャー／ざ／７０（／り７り年ｊ月）記載の有機
ホスホン酸、アミノトリス（メチレンホスホン酸）、エ
チレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’　　、Ｎ’−テトラメチ
レンホスホン酸なとのアミノホスホン識、特開昭ｊλ−
１ｏ２７２６号、同ｊ３−μ２７３０号、同ｊ≠−／２
／／ｊ７号、同３３−４１０２≠号、同ｊｊ−μ０２ｊ
号、同３３−／２６２４１／号、同！！−６！り３３号
、同４３−６３９！を号、およびリサーチ・ディヌクロ
ージャー／ざ１７０号（／り７り年ｊ月）記載のホスホ
ノカルボン酸などのキレート剤を含有することができる
。

カラー現像主薬は、一般に発色現像液／ぶあたり約Ｏ１
／ノー約３Ｑノの濃度、更に好ましくは、発色現像液／
ｉあたり約／Ｐ−約ｌｊ２の濃度で使用する。また、発
色現像液のｐ　）１は通常７以上であり、最も一般的に
は、約り〜約７３で用いられる。′！！た発色現像液は
ハロゲン化物、カラー現像主薬等の濃度を調整した補充
液を用いて補充量を低減することが公害、コストの面で
好ヱしい。

反転カラー感光材料の現像処理では１通常黒白現像を行
ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロ
キノン、ハイドロキノンモノスルホネートなどのジヒド
ロキシベンゼン翔、／−フェニル−３−ピラゾリドンな
どの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル−ｐ−アミノ
フェノールなどのアミノフェノール類など公知の黒白現
像薬を単独であるいは組み合わせて用いることができる
。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理されろ。

標目処理は足着処理と同時に一浴標目定着（ブリックス
）で行なわれてもよいし、個別に行なわれてもよい。更
に処理の迅速化を計るため、標目処理後、饋白足溜処理
する処理方法でもよい。標目処理ｆ！１こは漂白泥溜処
理に用いられる漂白剤としては例えば鉄（１）、コバル
ト（Ｉ）、クロム（Ｖｌ）、ｍ＜　ｎ　＞などの多価金
属の化合物（例えばフェリシアン化物）、過酸類、キノ
ｙ類、ニトロソ化合物；重クロム酸塩；鉄（ＩＩ）もし
くはコバルト（１）の有機錯塩（例えばエチレンジアミ
ン西酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、などのアミノ
ポリカルボン酸類、アミノポリホスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸および有機ホスホン酸などの錯塩）もしくはク
エン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸；過硫酸塩；過
酸化水素；過マンガン酸塩などを用いることができる。

これらのうち鉄（１）の有機ａ塩および過硫酸塩は迅速
処理と環境汚染の観点から好！しい。鉄（１）の有機錯
塩を形成するために有用なアミノポリカルボン酸もしく
はアミノポリホスホン酸！！たけそれらの塩を列挙する
と、 エチレンジアミン四酢酸、 ジエチレントリアミン五酢ｌＩ＃、 エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ
’、Ｎ’−三酢酸、 ／、−一ジアミノプロパン四酢酸、 トリエチレンテトラミン六酢酸、 プロピレンジアミン四酢酸、 ニトリロ三酢酸、 ニトリロトリプロピオン酸、 シクロヘキサンジアミン四酢酸、 ／、３−ジアミノ−２−プロパツール四酢酸。

メチルイミノジ酢酸。

イミノニ酢酸、 ヒドロキシルイミノニ酢酸、 ジヒドロキシエチルグリシンエチルエーテルジアミン四
酢酸、 グリコールエーテルジアミン四酢酸、 エチレンジアミン西プロピオン酸。

エチレンジアミンニブロピオン酢酸、 フェニレンジアミン西酢９゜ λ−ホスホノブタｙ　−／　ａ　、２＃弘−三酢酸、／
、３−ジアミノプロパノ−ルーＮ、Ｎ、Ｎ’　　。

Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、 エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’　　、Ｎ’　−テトラ
メチレンホスホン酸、 ／、３−プロピレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’　　、Ｎ’
−テトラメチレンホスホン酸、 ／−ヒドロキシエチリデン−／、ｌ′−ジホスホン酸、 など全挙げることができる。

これらの化合物の中で、エチレンジアミン四酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、／、２−ジアミノプロパン四酢酸、メチルイミノジ
酢酸の鉄（１）錯塩が漂白刃が高いことから好ましい。

鉄（１）錯塩は／種以上の既成の錯塩を使用しても良（
、あるいは鉄（ＩＮ）塩（例えば硫酸第２鉄、塩化第２
鉄、硝酸ｒ：ｐｘ鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第
２鉄など）とキレート剤（アミノポリカルボン酸、アミ
ノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸など）とを溶液
中で作用させ第コ鉄イオン錯塩としてもよい。溶液中で
錯塩上形成する場合、第λ鉄塩、キレート剤の片方また
は両方が一塊以上の併用であってもよい。既成錯塩、錯
塩形成いずれの場合も、キレート剤を化学量論以上に用
いてもよい。また上記の第２鉄イオン錯塩を含む漂白液
または漂白定着液には鉄以外のカルシウム、マグネシウ
ム、アルミニウム、ニッケル、ビスマス、亜鉛、タング
ステン、コバルト、Ｓ等の金属イオンおよびこれらの錯
塩あるいは過酸化水素が入っていてもよい。

本発明に使用できる漂白処理または漂白定着処理用の過
硫酸塩は、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウムの如きア
ルカリ金属過硫酸塩あるいは過硫酸アンモニウムなどで
ある。

漂白液または漂白定着液には、臭化？Ｉ！ｌ（例えば臭
化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニウム）また
は塩化物（例えば塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化
アンモニウム）または沃化物（例えば沃化アンモニウム
）の再ハロゲン化剤金含むことができる。必要に応じ硼
酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウム
、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸
ナトリウム、クエン＃Ｒ，クエン酸ナトリウム、廟石酸
などのｐＨ緩衝能を有する７棟類以上の無機酸、有４１
［およびこれらのアルカリ金属ｆＬはアンモニウム塩ま
たは、硝酸アンモニウム、グアニジンなどの腐触防止剤
などに！加することができる。

漂白ＨＡＩＬあｋり漂白剤の量はＱ、７〜２モルが適当
であり、漂白液の好ましいｐＨ範囲は、第コ鉄イオン錯
塩の場合、０．３−ざ、０１特にアミノポリカルボン酸
、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸、有機ホ
ヌホン酸の第２鉄イオン錯塩の場＠ｔａ、Ｏ〜７．０で
ある。過硫酸塩の場合は、０．／〜−モル／ＩｔのｔＩ
ｋ度でｐＨが／〜ｊの範囲が好ましい。

定着または漂白定着に使用される定着剤は、公知の定着
剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムな
どのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウム、チオシアン
酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩；エチレンビスチ
オグリコール酸、３゜６−シチアー／、ざ一オクタンジ
オールなどのチオエーテル化合物およびチオ尿素類など
の水溶性のハロゲン化鋏溶解剤であり、これらを／檀あ
るいはλ種以上混合して使用することができる。さらに
漂白定着処理では特開昭３３−／３３３３≠号に記載さ
れた定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物な
どの組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用いるこ
とができる。

定着または漂白定着処理の場合、定着剤濃度は０．２〜
μモル／λが望ましい。また漂白定着処理においては、
漂白定着液／ｉあたり、第コ鉄イオン錯塩はＱ、７〜２
モル、定着剤は０．２〜≠モルの範囲が望ましい。また
、定着、漂白定着液のｐＨは、通常≠、Ｑ〜７．０が好
ましく％特に好ましくは３．０〜ｇ、０である。

定着液ま１こは漂白定着液には、漂白液に添加すること
のできる前述の添加剤以外に保恒剤として亜硫酸塩（例
えば亜硫酸ナトＩＪウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アン
モニウム）、重亜硫酸塩、ヒドロキシルアミン、ヒドラ
ジン、アルデヒド化合物の重亜硫酸塩付加物（例えばア
セトアルデヒド重亜硫酸ナトリウム）など金含有させる
ことができる。更に、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるい
は界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノール等の
有機溶媒を含有させることができろ。

漂白液、漂白定着液およびそれらの前浴には、必要に応
じて漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載され【
いる：米国特許第３．１７３．ＩＪｒ号、西独特許第７
５２り０，１／２号、同λ、０３り。

りｇ♂号１％開昭３３−３２７３６号、同ｊ３−！７ざ
３／号、同３７ｔ／ざ号、同Ｊ３−１．３７３２号、同
ｊ３−７２６１３号、同！３−タｊ６３０号、同ｊ３−
タＪ６３／号、同Ｊ３−１０≠２３２号、同Ｊ３−／２
１１４ｔ２４！号、同Ｊ３−１μ７６２３号、同ｊ３−
２ＩＩＡ２１．号、リサーチディスクロージャー／１６
１７１２２号（／り７ｇ年７月）などに記載のメルカプ
ト基またはジスルフィド基を有する化合物；特開昭３０
−／≠０／λり号に記載されている如きチアゾリジン誘
導体；％公ＨＱ　ｊ　−Ｊ’　７０６号、特開昭３．２
−２０１３λ号、同３３−３２７３３号、米国特許第３
，７０６．３６１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許
第１．／コア、７／！号、特開昭ｊざ一／６２３３号に
記載の沃化物；西独特許第り６６．≠ＩＯ号、同コ、７
≠♂、≠３０号に記載のポリエチレンオキサイド類；特
公昭ＩＡＪ−１＃３６号に記載のポリアミン化合物；そ
の他特開昭μター弘−≠３≠号、同μターｊ９６≠グ号
、同ｊ３−タ弘り２７号、同３１１−３３７２７号、同
Ｊｊｊ−２６３０１Ｉ号および同ｊざ−／６３り弘θ号
記載の化合物および沃素、臭素イオンも使用できる。な
かでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合
物が促進効果が大きい観点で好ましく１％に米国特許第
３．ざ７３．ｔｊｇ号、西独特許第八！りＯ１♂７２号
、特開昭ｊ３−タｊ６３０号に記載の化合物が好ましい
。

本発明におけろ各種処理液は１０’ｃ−ｊｏ″ｃにおい
て使用される。３３°Ｃないし３了００の温度が標準的
であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮
したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安に
性の改良を達成することができる。また、感光材料の節
鎌のため西独特許第２，２２７．．７７ｏ号または米国
％許第３゜６７４’　、≠タタ号に記載のコバルト補力
もしくは過酸化水素補力を用いた処理または米国！許第
３゜り２３．３１１号に記載の一浴現像標目定渭処理を
行ってもよい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には上記の脱銀工
程の後、水洗及び安定化などの処理工程を行なうことが
一般的に行なわれているが、実質的な水洗を行なわず安
定化処理を行な５ｍ便な処理方法を用いることもできる
。

水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることができる。クリえハ、無機リン
Ｈ％アミノポリカルボン酸、有機リン酸等のキレート剤
、各種バクテリアや藻の増殖を防止する殺菌剤・防ばい
剤、マグネシウム塩、アルミニウム塩等の硬膜剤、乾燥
負荷、与うを防止するための界面活性剤などを用いるこ
とができる。マタは、Ｌ　、Ｅ　、Ｗｅｓｔ、”　Ｗａ
ｔｅｒＱｕａｌｉｔｙ　Ｃｒ１ｔｅｒｉａ　Ｐｈｏｔ、
８ｃｉ、ａｎｄ”　”ｇ　−＊　　ｖｏ　１　、り、／
１６６、ｐａｇｅＪ弘≠〜３！り（ｌりＡｊ）等に記載
の化合物を用いることもできる。

また、水洗工程は、必要により一口以上の槽を用いて行
なってもよく、多段向流水洗（例えば２〜２段）として
水洗水を節減してもよい。

安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定化
される処理液が用いられる。例えば、ｐＨ３〜乙の緩衝
能を有する液、アルデヒド（例えばホルマリン）を含有
した液などを用いることができる。安定液には、必要に
応じて蛍光増白剤、キレート剤、殺菌剤、防ばい剤、硬
膜剤、界面活性剤などを用いることができる。

また、安定化工程は、必要により２槽以上の槽を用いて
行なってもよく、多段向流安定化（例えばλ〜り段）と
して安定液′ｔ−節減し、更に、水洗工程を省略するこ
ともできる。

また、連続処理に際しては、谷処理液の補充液を用いて
、液組成の変動を防止することによって一定の仕上がり
が得られる。補充量は、コヌト低減などのため標準補充
量の半分あるいは半分以下に下げることもできる。

各処理浴内には、必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、ｇ＆面七／サー、循環ポンプ、フィルター、各種浮
きブタ、各撞ヌクィジー、１素債拌、エアー攪拌等を設
けても良い。

また各処理時間は、迅速化を計るため必要に応じて支障
のない範囲内で標準時間より短（することができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
および迅速化の目的でカラー現像主薬またはそれらのプ
レカーサーを内蔵しても良い。内蔵するためには、プレ
カーサーの方が感光材料の安定性を高める点で好ましい
。現像薬プレカーサーの具体例は、例えば米国特許第３
．３４ｔλ、ｊり７号記載のインドアニリン系化合物、
同第３゜３μ２，３７７号、リサーチ・ディスクロージ
ャーｌ≠ｇＪＯ号（／り７６年ｇ月）および同／ｊ／ｊ
り号（／り７１！；年／／月）記載のシッフ塩基型化合
物、同／３り２弘号記載のアルドール化合物、米国特許
第３，７／り、ＩＡＬり２号記載の金属塩錯体、％開昭
３３−／３ｊｌｓ２１号記載のウレタン系化合物があり
、特開昭３６−６２３３号、同３６−／６／３３号、同
Ｅｌｓ−Ｊり２Ｊｌ号、同ｊ１．−４７Ｉｒ１４２号、
同３６４３７３３号、同３６４３７３３号、同Ｅｌ、−
１３７３６号、同！；ｌ、−１７７３３号、同ｊ６−♂
／ｇ３７号、同３６−３１１ｔ４１３０号、同３４−１
０６２≠／号、同！ｌ、−１０７．２３１ｓ号、同ｊ７
−２７ｊ３７号および同ｊ７−ざ３Ｊｌ、、３号等に記
載された各種の塩タイプのプレカーサーも本発明で使用
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、カラー現像を
促進するため、各種の７−フェニル−３−ピラゾリドン
類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特開昭３６−６
μ３３２号、同３７−／ダ≠ｊ４Ｌ７号、同ｊ７−コ／
／／グア号、同Ｊｌ−ＪＯ！３２号、同３ｇ−ＪＯ３３
１，号、同ｊＪ−！０Ｊ３３号、同ｊ♂−３０３３≠号
、同ｊ♂−ＪＯＪＪＪ号および同ｊざ−１１３１１３ｇ
号などに記載され℃いる。

１に、連続処理に際しては、各処理液の補充液を用いて
、液組成の変動を防止することによって一定の仕上がり
が得られる。補充量は、コスト低減などのため標準補充
量の半分あるいは半分以下に下げることもできる。

各処理浴内には、必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、％種浮き
ブタ、各種スクイジー等を設けても良い。

参考例 本発明による機能性化合物の機能を判り易く示すために
次のような条件で開裂反応を示す実験を行なった。この
結果は、本発明の化合物全感光材料に用いたとき画像形
成の条件をかかる開裂反応条件に適合化することにより
、感光材料中で開裂反応を起すことができることを示し
ている。

０測定化合物 具体的化合物側記載の化合物／、２，３．ＩＩ。

ｊ、６ ０泄定方法 反応温度≠０．０℃ 反応溶媒　テトラヒトＯフランープリトン・ロビンソン
・プアツ７ア−（ｐｌｌｌｏ、０）（３：２）混合溶媒
（十分脱気後アルゴン置換） 本発明の化合物　／　、　Ａ　Ｘ　／　０−４　ｍｏｌ
／Ｉｔ還元剤（８−ＩＡ　６　）　／　、　ｉｓ　ｘ　
／　０−３ｍｏ１７ｆｔ操作はすべてアルゴン気流中で
行い反応の停止は／Ｎ−Ｈαを用い、反応溶液をｐ　Ｈ
ｊ、Ｏにすることで行なった。

０測定法　高速液体クロマトグラフィー上用い溶離液に
は、アセトニトリル−水（酢酸 −トリエチルアミン２チ含）系を用い た。

測定結果全下表に示す 実施例／ 本発明による化合物／’ｉメチルエチン々トンとメタノ
ールとの混合液ＣＩ：／重量）に溶解しｊチゼラチン溶
液に分散し、印画紙用レジコート紙に／ｘ７０　モル／
　ｍ　”相当分全塗布して試料／をえた。化合物／の開
裂により得られる化合物ａ＊を同様にｊチゼラチン汀液
に分散し／Ｘ１０”−３モル／　ｍ　”相当分を塗布し
て試料、２をえた。他方、本発明による化合物／または
化合物ａｔ−用いない他は同様に操作して、印画紙用レ
ジンコート紙上にゼラチンを塗布して試料３をえた。

試料ｌ、λおよび３について、キセノン光全元源にして
日立製作所カラー・アナライザー３０７型を用いて、分
光反射率を測定し第７図をえ１こ。

第１図において、曲ｉ＠Ａは試料３、曲Ｊ／は試料ｌま
た曲ａ−は試料λについて測定してえた結果を示してい
る。

本発明による化合物／は紫外線を強く吸収するが増白性
は弱く、それに比し化合物ａは強い増白効果を示すこと
が理解できる。

＊ 用いた化合物ａ 実施例−２ 本発明による化合物（ａｌおよび場合によって還元剤Ｓ
−弘６を親水性コロイド中ヘカブラーまたは紫外線吸収
剤とともに分散し、この分散物を用いて乳剤層または中
間層に本発明による化合物を含有せしめた。第１表にそ
の組成を示した。硬膜剤に、７．３−ビスビニールスル
ホーーープロ／ξノールを用い、保膜層に添加して各乳
剤層の硬化と層間の充分な蜜漬性をえ１こ。

なお本発明に用いたハロゲン化伝乳剤は時ａ昭６１−コ
／ｊ／≠／号の実施例−２とびの記載により調製した。

このようにして本発明による試料１０／、１０コ、ｉｏ
３、比較のための試料Ｂをえた。

（ａｔ　　青感性増感色素 （ｂｌ　　緑感性増悪色素 （Ｃ１赤感性増感色素 （ｄｉ　　イエａ−カプラー α （ｅ）　　色偉安定剤 （ｆｌ溶媒 （船　混色防止剤 （１）　　色像安定剤 （ｊｌ溶媒 このようにして得られた試料を、相対湿度６０チ、室温
２３℃±、２°に６日間放置した。試料Ｂ。

１０／％　１０２とｌＯ３をストリップヌに截断し２１
３≠″にの白色光源を用い、白色および青、緑、赤の３
色分解フィルターなどを通して階段露光を行った。

その後、次のカラー現像処理全行った。

発色現像液Ａ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ざ００ｃ
ｃジエチレントリアミン五酢酸　　　　ｉ、ｏｙ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　Ｏｏ、！２Ｎ、Ｎ−ジエ
チレンヒドロキシル アミン　　　　　　　　　　　≠、２）臭化カリウム　
　　　　　　　　　　　ｏ、６ｙ塩化ナトリウム　　　
　　　　　　　　／、ｊｐトリエタノールアミン　　　
　　　　ｇ、Ｑノ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　
　　３０１Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホ ンアミドエチル）−３−メチル−弘 −アミノ了ニリン硫酸塩　　　　　！、ｊｐ水を加えて
　　　　　　　　　　　１０ＯＯＣＡＫＯＨＫて　　　
　　　　　ｐＨ／　０　、　ｌｒ漂白定着液処方Ａ チオ硫酸ア／モニワム（ｊ≠ｗｔ％） ／ＪＯｄ Ｎａ２ＳＯ３１ｓｙ ＮＨａ　　（Ｆｅ　（層）（ＥＤＴＡ）　　　　　　　
ｓ　ｊｐＥＤＴＡ−２Ｎａ　　　　　　　　　　　　　
弘り氷酢酸　　　　　　　　　　　　　♂、６／ｐ水を
加えて全量で　　　　　　　　１ｏｏｏｘｔ（ｐＨｊ、
≠） リンス液処方Ａ ＥＤＴＡ−２Ｎ　ａ　−２Ｈ２００、４’　Ｐ水を加え
て全量で　　　　　　　　１ｏｏｏｌＩＩｊ（ｐＨ７，
０） 比較試料Ｂに比し、試料１０／、１０λおよび１０３か
らえたストリップスの白色度は優れたものであった。濃
度計で非画像部の灰色濃度を測定し次の結果をえメ：。

第２表 光学濃度（非画像部） ｇ＃＋Ｂ　　　　　Ｏ、／　ＩＬｔ １０／　　　０．／２ １０２　　０、／θ １０３　　０．０り 実施例−３ 写真用ＷＰ紙に下塗り層を設けた支持体Ａの上に印画紙
用の塩臭化銀乳剤層（ハロゲン組成Ａｇｃｌ！Ａ７％、
平均粒子径Ｏ０弘μ）を設けその上忙保論層を設けた。

本発明による化合物（４）の０．．２０Ｐ／ぜを塩臭化
銀乳剤層に含有させた。その銀塗布量は２．／Ｐ／ｒｔ
？であった。このようにして得られた感光材料の試料Ｉ
Ｑ≠全ネガフィルムの原画を通して露光しＤ−７２現像
液（ｌ：２希釈）を用いて２分間現像し定着水洗した。

同様に支持体人を用いて、同様に感光層（但し化合物（
４）は使用せず）、保護層を設けて試料Ｃをえた。試料
Ｃを同様にネガフィルムの原画を通して露光し同様の現
像処理を施しストリップスをえた。

試料ＩＯ弘からえた写真は、比較状、１＋Ｃからえたも
のに比し、非画像部の白色度が良好で、冷調の銀画像を
えた。

第　３　表 ＣＯ，／、２ ＩＯ≠　　　０．Ｏｒ 実施例−グ チタンホワイト白色顔料を含有するポリエチレンテレフ
タレート支持体の裏面にカーボンブラックを含有する遮
光層とチタンホワイトを含有するバック層を塗膜した。

この支持体に下塗り層を設けさらに順に次（示すような
成分を含有する各ｗ４ヲ設けた。

下塗り層　次の３層を設けて下塗り層とした。

（１１平均分子ｔｊ万のアクリル酸−ブチルアクリレー
ト（モル比ｇ：２）共重合体を２２り／ｍ！含む中和層
。

＋２）　　酢化ｆｊ／　、ｊ％のセルロースアセテート
及び分子量約／万のヌチレンー無水マレイン酸（モル比
／：／）共重合体を重量比でりｊ：ｊの割合で≠、！ｙ
／ｍ”含む中和タイミング層。

（３）ヌテレンープチルアクリレートーアクリル酸−Ｎ
メチロールアクリルアミドを重食比弘７．７／≠２．３
／≠／弘の比で乳化重合したポリマーラテックスと、メ
チルメタクリレート／アクリルＶＮ−メチロールアクリ
ルアミドを重量比７３対３対μの比で乳化重合したポリ
マーラテックスを固盤分比が６対μになるようにプレノ
ドし、総固型分を／、６ｐ／ｍ”含む層。

第１層　媒染層 ゼラチン　　　　　　　　・・・　３．θＰ　／　ｒｎ
　”下記重合体ラテックス媒染剤 ・・・　３　、　Ｏ７７ｍ” 第２層　第１剥離層　ゼラチン　・・・０．Ａｙ／ｒ！
第３層　第２剥離層　ヒドロキシエチルセルローズ・・
・０．ｌｓｊ／ぜ 第μ層　第３剥離層　ゼラチン・・・ｏ、ａ７ｙ／ｍコ
ロイダルシリカ（平均粒子径 ０．０／ｌｔｍ＞　　・・・０．３Ｐ／ｒｔ？第１ｉ　
　ＤＲ，Ｒ，層　ゼラチン　　・・・０．にｊＥ　／　
ｔｒ？下記下記２免７ トリシク口ヘキシル ホス７エート　　・・・ＯｌＯりＰ／ぜλ，ｊ−ジーを
−は ンタデシルハイド ロキ／７　　　　　・・・０．０１９／ＷＸ第６層　赤
感乳剤層 ゼラチン　　　　　　・・・／、、２Ｐ／１１を赤感性
赤感性内接ポジ型臭化銀乳剤 銀量として・・・０．０３Ｐ／ゼ 下記造核剤　　　　・・・ｏ、ｏｉｉ−即／ｍ’λ−ヌ
ルホーｊ−ｎ−にンタデシル ハイドロキノンナトリウム塩 ・・・ｏ、ｔ３Ｈｒｒ？ 第７層　中間層　ゼラチン　　・・・　Ｏ０弘Ｐ／１λ
−ｊ−ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン　・・・Ｏ６≠３１１７ｄトリへキシル
ホスフェート ・・・　ｏ、ｉｐ７ぜ 第ｒｔ儒　ＤＲＲ層 ゼラチン　　・・・　ＯｏりＰ／ぜ 下記構造１のマゼンタ色素放出 レドックス化合物・・・０６−２　／　ｊ’　／　ｍ下
記構造■のマゼンタ色素放出 レドックス化合物・・・０．／／ｙ／ｍトリシクロヘキ
シル ホスフェート　　・・・ｏ、ｏｒり／ぜ２）ｊ−ジーｔ
−はンタデシル ハイドロキノン・・・０．ｏＯりｙ／　ｍ’構造式■ 第り層　緑感乳剤層 ゼラチン　・・・　Ｏ，タデ／ぜ 緑感性ＦＦ３潜型直接ポジ型臭化鋏 銀量として　　・・・０．ざ２ｙ／ｒ／第６層と同じ造
核剤・・・０１０３岬／ｄ２−スルホ−ｊ−ｎ−ペンタ
デ シルハイドロキノン・ナトリ ラム塩　　　　　・・・０．０？り／ｄｇｇ／θ層　中
間層　第７層と同じ 第１／層　ＤＲＲ層 ゼラチン　・・・　０．７１１／ｒｒ？下記イ工ロー色
素放出レドツクヌ 化合物　　　　　・・・θ、ｔ３ｙｉｍトリシクロへキ
シルホスツーエート ・・・０．１３り／１ｒ？ ２Ｉ！−ジーｔ−はンタデシル ハイドロキノン　・・・０．０／Ｐ／ぜ第７λ層　ｆ感
乳剤層 ゼラチン　・・・／、１９７ｍ 青感性青感性内接ポジ型臭化銀 銀量として・・・／、０９９／ぜ 第６膚と同じ造核剤・・・０．０μｓＦ／−２−スルホ
−ｊ−ｎ−ペンタデ シルハイドロキノン・ナトリ ラム塩　　　　　・・・０　、０７　ｙ／ぜ第７３層　
中間層　ゼラチン　・・・　／、Ｏｐ／ぜカバーシート
　ポリエチレンテレフタレート透明支持体の上に下記（
１）ない＋４）ｔ−１この順序で塗布して作成した。

（１）アクリル酸とアクリル酸ブチルのｇＯＯ２Ｏ３重
量比）の共重合体（ｌ／ｐ／ｍ”）および／、≠−ビス
（λ、３−エポキシブロボキシ）−ブタン（０，２，２
り７ｍ２　）を含有する層。

（２）　　アセチルセルロース（１００ｆのアセチルセ
ルロースを加水分解して、３６．ｌｐＰのアセチル基全
生成するもの）（≠、３・Ｐ／ｍ”　　）およびスチレ
ンと無水マレイン酸の６０対≠Ｏ（重量比）の共重合体
（分子量約３万）のメタノール開環物（ｏ、２３ｙ／ｍ
”　）およびｊ−（λ−シアノー／−メチルチオ）−／
−フェニルテトラゾールを２．１圃ｏ１／ｍ”含む層。

（３）　　スチレン−ｎ−ブチルアクリレート−アクリ
ル酸−Ｎ−メチロールアクリルアミドのμ２゜７対≠２
．３対３対ｊの共重合体ラテックスとメチルメタアクリ
レート−アクリル酸−Ｎ−メチロールアクリルアミドの
７３対ｊ対３（重量比）共重合体ラテックスを前者のラ
テックスと後者のラテックスの固形分比が６対≠になる
ように混合し、塗布した厚さ２μの層。

（４）ゼラチン／　、３９７ｍ”を含む層。

ゼラチンの硬化には、／、３−ビスビニルスルホニル−
２−プロパツールを用いた。

処理ボッドには、下記成分の処理液を充填した。

上記、感光要素、カバーシート、処理ボッドを組合せて
第２図の如くインスタント再真一体型ユニットに加工し
た。この試料−ｉＥとした。さらに次表に示すように本
発明による化合物全追加添加して試料（ｉｏｊ＞、（１
０４）、（１０７）をえた。

フィルム・ユニットを、富士写真フィルム■製インスタ
ント写真用カメラに装填し、カバーシートを通して露光
を与えた後に、一対のローラーの間を通すことによって
処理ボッド中に充填された処理液がＭ＆元要素とカバー
シートの間に均一に展開し現像された。

処理液 ／−ｐ−トリル−≠−ヒドロキシ メチル−弘−メチル−３−ピラ ゾリドン　　　　　　　　　　　　　　６．７ｙメチル
ハイドロキノ７　　　　　　　　０．３ｆ！−メチルベ
ンゾトリアゾール　　　３．ｊｔｌ亜硫酸ナトリウム（
無水）　　　　　　０．２１１力ルホキシメチルセルロ
ーヌ・ Ｎａ塩　　　　　　　　　　　　３１り水酸化カリウム
（ｊｆ％水溶液）　　λｏｏｃｃベンジルアルコール　
　　　　　　　ｉ、ｓｃｃカーボンブラック　　　　　
　　　　１ｓｏｙ水　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１ｐｌＪ（Ａ現像λ分後、第２図に示され
ろフィルムユニットの８部をつよく折り曲げて、支持体
の上に設けた受像部分全ポット部とカバーシート部から
Ｅ部全手がかりに０部をおさえて剥離すると第２剥離層
がはがれ薄い支持体の上りプリントされた写真全うろこ
とができた。

フィルムユニットの試料（１０３）、（１０６）、（１
０７）の白地は、試料Ｅより明らかに白色度が高かった
。白地の部分の光学濃度は次の値であつ１こ。

第　　　　ｊ　　　　表 試　料　　　青フィルター濃度 試料ｇ　　　　　　　ｏ、１６ ｉｏｊ　　　　　ｏ、１４ｔ １０６　　　　　θ、／Ｊ １０７　　　　　０、／３ 本発明の化合物（５）に代えて、（２）、（！２）、（
２２）、（２３）、（４０）、（４１）、（５１）、（
ｓ　ｓ　）。

（５８）、（５９）、（６５）、（７９）、などを用い
ても同様の傾向の結果をえた。

【図面の簡単な説明】

第１図は参考例の結果を示すグラフである。 第２図は、フィルムユニットのサイズ（単位能）と、組
合せの配Ｗｅ示す。Ａは画像部、Ｂはレール材部、Ｃは
処理ボッド部、Ｄは液溜め部全示し、Ｅはミシン目と切
り込みを示す。 特許出願人　富士写真フィルム株式会社第１図 彼−Ａ　（ｎｍ）

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層
   を有し、かつ下記一般式〔 I 〕で表される化合物を含
   有するハロゲン化銀感光材料。 一般式〔 I 〕 ＰＷＲ−（Ｔｉｍｅ）ｔ−ＦＷＡ 式中、ＰＷＲは還元されることによって （Ｔｉｍｅ）ｔ−ＦＷＡを放出させる基であり、ＦＷＡ
   はけい光増白剤として機能する基を表す。 ＴｉｍｅはＰＷＲから−（Ｔｉｍｅ）ｔ−ＦＷＡとして
   放出されたのち後続する反応を介してＦＷＡを放出する
   基を表す。 ｔは０または１の整数を表す。
2. （２）特許請求の範囲第１項において、一般式〔 I 〕
   で表される化合物が一般式〔II〕で表されることを特徴
   とするハロゲン化銀感光材料。 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔II〕において、ＥＡＧは電子受容性の基を表す
   。 Ｎは窒素原子を表し、Ｘは酸素原子（−Ｏ−）、硫黄原
   子（−Ｓ−）あるいは窒素原子を含む原子群（−Ｎ（Ｒ
   ＿３）−）を表す。 Ｒ＿１、Ｒ＿２およびＲ＿３はそれぞれ単なる結合手あ
   るいは水素原子以外の基を表す。 Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、ＥＡＧは互いに結合して環を
   形成してもよい。 Ｔｉｍｅは、式中のＮ−Ｘ結合の開裂を引金として後続
   する反応を介してＦＷＡを放出する基を表す。ｔは０ま
   たは１の整数を表し、０の時はＴｉｍｅは単なる結合手
   を表す。 また式中、実線は結合を、破線はそのうちの少なくとも
   一つが結合していることを表す。 その他の意味は特許請求の範囲第１項で述べたものと同
   じ意味をあらわす。
3. （３）特許請求の範囲第２項において一般式〔II〕の化
   合物が一般式〔III〕であることを特徴とするハロゲン
   化銀感光材料。 一般式〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔III〕においてＹは二価の連結基を表し、Ｒ＿
   ４はＸ、Ｙと結合し窒素原子とともに五ないし八員の複
   素環を形成する原子群を表す。 Ｎ、Ｘ、ＥＡＧ、Ｔｉｍｅ、ｔ、ＦＷＡは特許請求の範
   囲第２項で述べたものと同じ意味を表す。
4. （４）Ｘが酸素原子である特許請求の範囲第２項もしく
   は第３項のハロゲン化銀感光材料。