JPS61269148A - 加熱工程を有する画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ■　発明の背景 技術分野 本発明は加熱工程を有する画像形成方法に関するもので
あり、より詳しくは、写真有用試薬のプレカーサーを含
有する加熱工程を有する画像形成方法に関するものであ
る。

先行技術とその問題点 ハロゲン化銀を用いる写真法は、他の写真法、たとえば
電子写真やジアゾ写真法に比べて、感度や階調調節など
の写真特性にすぐれているので、従来から最も広範に用
いられてきた。　近年になってハロゲン化銀を用いた感
光材料の画像形成処理法を従来の現像液等による常温付
近での湿式処理から、現像液を用いない熱現像処理にか
えることにより簡易で迅速に画像を得ることのできる技
術が開発されてきた。

熱現像感光材料は当該技術分野では公知であ　　　□り
熱現像感光材料とそのプロセスについては、たとえば写
真工学の基礎（Ｉ９７９年コロナ社発行）の５５３頁〜
５５５頁、１９７８年４月発行映像情報４０頁、ネプレ
ッッのハンドブック　オブ　フォトグラフィ　アンド　
レブログラ７　イ（Ｎｅｂｌｅｔｔｓ　Ｈａｎｄｂｏｏ
ｋ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙａｎｄ　Ｒｅｐｒｏ
ｇｒａｐｈｙ）第７版（７ｔｈ　Ｅｄ、）７　ｙ　７ノ
ストランド　ラインホールド　カンパニー（Ｖａｎ　Ｎ
ｏ５ｔｒａｎｄ　Ｒｅ１ｎｈｏｌｄ　Ｃｏｍｐａｎｙ）
の３２〜３３頁、米国特許第３，１５２，９０４号。

同第３，３０１，６７８号、同第３　、３９２　。

０２０号、同第３．４５７．０７５号、英国特許第１，
１３１，１０８号、同第１，１６７゜７７７号および、
リサーチディスクロージャー誌１９７８年６月号９〜１
５ページ（ＲＤ−１７０２９）に記載されている。

熱現像により色画像（カラー画像）を得る方法について
は、多くの方法が提案されている。

現像薬の酸化体とカプラーとの結合により色画像を形成
する方法については、米国特許第３．５３１，２８６号
ではＰ−フェニレンシア　　　゛ミノ類還元剤とフェノ
ール性または活性メチレンカプラーが、米国特許第３，
７６１，２７０号では、Ｐ−アミノフェノール系還元剤
が、ベルギー特許第８０２，５１９号およびリサーチデ
ィスクロージャー誌１９７５年９月３１゜３２ページで
は、スルホンアミドフェノール系還元剤が、また米国特
許第４．０２１，２４０号では、スルホンアミドフェノ
ール系還元剤と４当量カプラーとの組み合せが提案され
ている。

また感光銀色素漂白法により、ポジの色画像を形成する
方法については、たとえば、リサーチディスクロージャ
ー誌１９７６年４月号３０〜３２ページ（ＲＤ−１４４
３３）、同誌１９７６年１２月号１４〜１５ページ（Ｒ
Ｄ−□１５２２７）、米国特許第４．２３５．９５７号
などに有用な色素と漂白の方法が記載されている。

さらには色素部分を予め有し、高温状態でハロゲン化銀
の銀への還元反応に対応または逆対応して可動性の色素
を放出しうる化合物を利用した熱現像による画像形成方
法が、欧州特許公開第７６．４９２号、同第７９．０５
６号、特開昭５８−２８９２８号、同５８−２６００８
号に開示されている。

また、熱現像によって画像様に形成された可動性色素を
、加熱により受像層へ転写する方法およびそれに用いる
受像材料については、特開昭５８−５８５４３号、同５
８−７９２４７号、同５９−１６８４３９号等に記載さ
れている。

しかしこのような加熱工程を有する画像形成方法におい
ては、現像液等から必要な写真用試薬の供給が期待でき
ないため、現像に必要な写真用試薬は、すべてあらかじ
め感材中に内蔵されている必要がある。

しかしながら、写真試薬は活性な形で感材中に添加され
るならば、処理以前の保存時に写真感光材料中の他の成
分と反応したり、熱あるいは酸素等の影響により分解し
たりすることにより、処理時に期待した性能を発揮させ
ることができない。

この様な問題を解決する１方法として、写真試薬の活性
基をブロックし、実質的に不活性な形、すなわち写真試
薬プレカーサーとして写真感光材料中に添加する方法が
ある。

有用な写真試薬が色素である場合は１色素の分光吸収に
大きく影響する官能基をブロックし、その分光吸収を短
波長側あるいは長波長側にシフトさせるこ−とにより、
対応する感光スペクトル領域をもつハロゲン化銀乳剤層
と同一層に共存していても、いわゆるフィルター効果に
よる感度低下が起きないという利点がある。

有用な写真試薬がカブリ防止剤、現像抑制剤であれば活
性基をブロックすることにより保存中の感光性ハロゲン
化銀への吸着や銀塩形成による減感作用を抑えることが
できると同時に、必要なタイミングでこれらの写真試薬
を放出することにより、感度を損うことなくカブリを低
減したり、過現像カブリを抑制したり、あるいは必要な
時間に現像を停止できる等の利点がある。

有用な写真試薬が現像薬、補助現像薬、あるいはカブラ
セ剤の場合、活性基あるいは吸着基をブロックすること
により、保存中の空気酸化によるセミキノンや酸化体の
生成による様々な写真的悪作用の防とあるいはハロゲン
化銀への電子注入の防止による保存時のカブリ核発生を
防止し、その結果、安定な処理が実現できる等の利点が
ある。

写真試薬が、漂白促進剤あるいは漂白・定着促進剤の場
合も、それらの活性基をブロックすることにより、保存
時、そこに含まれる他の成分との反応を抑え、処理時に
ブロック基をはずすことにより、所期の性能を必要な時
期に発揮させることができるという利点を有している。

このような写真試薬のブロック技術に関して従来のコン
ベンショナル写真感光材料においては、いくつかの具体
的なものが既に知られている。　例えば、特公昭４７−
４４．８０５号明細書に記載されているアシル基、スル
ホニル基等のブロック基を利用するもの、特公昭５４−
１７３６９号、同５５−９６９６号、同５５−３４９２
７号明細書に記載のいわゆる逆マイケル反応により写真
試薬を放出するブロック基を利用するもの、特公昭５４
−３９７２７号、特開昭５７−１３５９４４号、同５・
７−１３５９４５号、同５７−１３６６４０号明細書に
記載の分子内電子移動によりキノンメチドまたはキノン
メチド類似化合物の生成に伴って写真試薬を放出するブ
ロック基を利用するもの、特開昭５５−５３３３０号明
細書に記載の分子内閉環反応を利用するもの、あるいは
、特開昭５７−７６５４１号、同５７−１３５９４９号
、同５７−１７９８４２号明細書に記載の５員または６
員の環開裂を利用するもの等が公知の技術として知られ
ている。

しかし、これらの公知技術は、いずれも常温付近での湿
式現像時におけるＯＨ−の作用による加水分解もしくは
脱プロトンを利用するものであり、有機塩基を用いる熱
現像処理の場合のプレカーサー技術は未だ知られていな
い。

ＩＩ　　発明の目的 本発明の目的は、常温では安定であり、熱現像時または
加熱転写時に初めて写真有用試薬を放出する機能を有す
る化合物を用いた写真有用試薬のプレカーサー技術によ
り、加熱処理温度のばらつきがあっても写真性能のむら
が生じにくい加熱工程を有する画像形成方法を提供する
ことにある。

本 ■　発明の開示 このような目的は、下記の本発明によって達成される。

すなわち１本発明は下記一般式（Ｉ）、（Ｕ）および（
ＩＩＩ）で表わされる化合物から選ばれた少なくとも１
種の化合物の存在下で加熱することを特徴とする加熱工
程を有する画像形成方法である。

一般式（Ｉ） 一般式（ＩＩ） 一般式（ＩＩＩ） ム１ （上記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）にお（
ここで、ｌ（Ｉ１およびＲ１２は、同じであっても異な
っていてもよく、それぞれ置換もしくは非置換のアルキ
ル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基
、アリール基、複素環基、アルキルオキシ基、アリール
オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基もしくはア
ミノ基を表わす。

また、ｌ（Ｉ１とＲ１２は互いに結合して５員もしくは
６員環を形成してもよい。）を表わす。

Ｑは水素原子、または置換もしくは非置換のアルキル基
、シクロアルキル基もしくはアリール基を表わす。

ＴＩＭＥはタイミング基を表わす。

ＰＵＧは写真有用基を表わす。

なお、ピラゾール環を構成する炭素原子のうち、置換基
を有しない炭素原子・は、水素原子以外の他の置換基を
有していてもよい。

また、Ｑは、ピラゾール環、ＴＩＭＥまたはＰＵＧと直
接あるいは他の原子を介して結合して環を形成してもよ
い・ ｎはＯまたは正の整数を表わす。） ■　発明の具体的構成 以下１本発明の具体的構成について、詳細に説明する。

本発明の加熱工程を有する画像形成方法においては、下
記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）で表わされ
る化合物から選ばれた少なくとも１種の化合物の存在下
で加熱する。

一般式 一般式 一般式 上記一般式（Ｉ）〜（ｍ）において、Ｒ１は下記の（Ａ
）、（Ｂ）または（Ｃ）を表わす。

−Ｃ−Ｒ１１（Ｂ） ここで、ＲｔｉおよびＲ１２は同じでも異なっていても
よく、それぞれ置換もしくは非置換のアルキル基、シク
ロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール
基、複素環基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基もしくはアミン基を表
わす。　またｌ（Ｉ１とＲ１２は互いに結合して５員ま
たは６員環を形成してもよい。　ｌｌｉ　１１および１
（＋２に対して許容されるアルキル基としては、炭素数
１〜１８の直鎖または分岐アルキル基が好ましく、具体
的にはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチ
ル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、２−エチルヘ
キシル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基などが挙げら
れる。　シクロアルキル基としては、炭素数５〜１０の
５ないし６員シクロアルキル基が好ましく、具体的には
、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等がある。　置
換アルキル基もしくはシクロアルキル基の置換基として
は、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオギシ基、
シアノ基、アルキルもしくはアリールチオ基、二置換の
カルバモイル基、アルキルもしくはアリールスルホニル
基、アルキル基またはアリール基で置換された二置換ア
ミノ基、カルボキシ基。

スルホ基、アシルアミノ基、スルホニルアミ７基等が挙
げられる。

アルケニル基の例としては、ビニル基、アリル基、クロ
チル基または置換もしくは非置換のスチリル基などが挙
げられる。

アラルキル基の例としては、ベンジル基。

β−フェネチル基等が挙げられる。

アルケニル基、アラルキル基は・置換アルキル基の置換
基の例として示した置換基を有していてもよい。

アリール基としては、炭素数６〜１８のアリール基が好
ましく、具体的には、フェニル基、ナフチル基、アンス
リル基等が挙げられる。　置換アリール基の置換基とし
ては、置換または非置換のアルキル基、置換または非置
換のアルコキシ基、置換または非置換の７リール基、ハ
ロゲン原子、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、シ
アノ基、ニトロ基、アルキルまたはアリールチオ基、ア
ルキルまたはアリールスルホニル基、アルコキシカルボ
ニルオキシ　　。

基、置換または非置換のカルバモイル基、置換または非
置換のスルファモイル基、アルキル基またはアリール基
で置換された二置換アミノ基、カルボキシ基、スルホ基
、アルキルまたはアリールオキシカルボニル基等が挙げ
られる。

複素環基として酸素、窒素、硫黄をヘテロ原子として含
む５員または６員の複素環が好ましく、その例としては
、ピリジル基、フリル基、チェニル基、ピロリル基、イ
ンドリル基などが挙げられる。　また、この複素環基は
上記の置換アリール基の置換基の例として示された置換
基を有していてもよい。

アルキルまたはアリールオキシ基、およびアルキルまた
はアリールチオ基の好ましい例は下記（Ｄ）、（Ｅ）で
あられされる。

Ｊ　　　　　　　　　　　−ＯＲ１３（Ｄ　）−３Ｒ）
’ｌ　　　　　（Ｅ） １（＋３、Ｒ１４の好ましい例としては、先にｌ（Ｉ１
およびＲ１２の項で挙げた置換もしくは非置換アルキル
基および置換もしくは非置換アリール基の例と同様のも
のが挙げられる。

Ｑ　１１とＱ　１２に対して許容されるアミン基として
は、−ＮＨ２またはアルキル基もしくはアリール基でモ
ノ置換もしくは二置換されたアミノ基（ジメチルアミノ
基、ジエチルアミ７基等）が挙げられる。

Ｑは、水素原子、または置換もしくは非置換のアルキル
基、シクロアルキル基もしくはアリール基を表わす、　
また、Ｑはピラゾール環、後述のＴＩＭＥまたはＰＵＧ
と直接あるいは他の原子を介して環を形成してもよい。

Ｑの好ましい具体例としては、先にＲ１１および）ｌ　
１２のところで挙げた置換もしくは非置換のアルキル基
、シクロアルキル基もしくはアリール基０例２同様（７
）　ｂ　（７）−ｂ＜挙°ｆ″″′６・　　　　　　　
。

□ ■ ｉ。

１゜ また、ピラゾール環を構成する炭素原子のうち、置換基
、すなわち −ＣＨ−（Ｔ　Ｉ　Ｍ　Ｅ　）　ｎ　−（Ｐ　Ｕ　Ｇ　
）を有しない炭素原子は、水素原子以外の他の置換基を
有してもよい。

好ましい置換基の例としては、先にｉｌｌ　１１および
Ｒ１２のところで挙げた置換アリール基の置換基の例と
同様のものが挙げられる。

ＴＩＭＥはいわゆるタイミング基をあられす、　代表的
な例としては、特公昭５５−９６９６号、特開昭５８−
１１３９号、同５８−１１４０号明細書等に記載の 麓 一０Ｃ−（ＰＵＧ）基、または特開昭 ５９−９３４４２号明細書に記載の一〇ＣＨ２−（ＰＵ
Ｇ）基が挙げられる。　ｎは好ましくはＯ〜３の整数を
表わす。

ＰＵＧは写真有用基を表わす。

プレカーサー化合物より放出される写真有用試薬（ＰＵ
Ｇ）としては、例えばカブリ防止剤、現像抑制剤、現像
薬、現像促進剤、電子供　　　□与剤（Ｅ、Ｄ）、カブ
ラセ剤、造核剤、／Ｘロゲ　　　・′“°４″″１．　
ｉ’ＪＪ！Ｅｌｉｉｉｆｆｉ”Ｊ、　？１Ｉｌｆｉ　−
？［（Ｊｉｉ！”パ１ヒ定着促進剤、色素、カラー拡散
転写用色材、力　　　〆、プラー、感熱材料に用いられ
る融点降下剤、ジ　　　□アゾ熱写真に用いるカップリ
ング抑制剤等を挙げることができる。

カブリ防止剤、現像抑制剤の具体例として　　　□は、
メルカプト基を有する含窒素へテロ環化合物が挙げられ
る。

現像薬および現像促進剤としては、ハイドロキノン類、
カテコール類、アミノフェノール　　　□類、ｐ−フェ
ニレンジアミン類、ピラゾリドン　　　□類、アスコル
ビン酸類等がある。

電子供与剤、カブセラ剤、造核剤としては、α−ヒドロ
キシケトン類、α−スルホンアミド　　　□ケトン類、
ヒドラジン類、ヒドラジド類、テトラゾリウム塩、アル
デヒド類、アセチレン類、　　　　゛四級塩、イリド等
がある。

ハロゲン化銀溶剤としては、チオエーテル類、ローダニ
ン類、ハイポ、メチレンビススルホン類等がある。

漂白促進剤および漂白・定着促進剤としては、アミノエ
タンチオール類、スルホエタンチオール類、アミンエタ
ンチオカルバメート類等がある。　定着促進剤としては
ハイポがある。

色素としては、アゾ色素、アゾメチン色素。

アントラキノン色素、インドフェノール色素等がある。

以上の写真有用基の中でも、一般式（Ｉ）〜（■）の形
でブロックすることにより特に顕著な効果を発揮するの
は現像抑制剤であり、その中でも特に効果が大きい抑制
剤は下記一般式％式％ 一般式（ＩＶ）のなかでも、次の各式で表される化合物
が好ましい。

ここでＲＩＧは、水素原子、アルギル基。

アリール基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラル
キル基の中から選ばれた基をあられし、これらの基は適
当な置換基を有していてもよく、その典型例はＲ１１に
対して許容された置　　　τ換基７、挙ｉｆ　９　ｇ！
　、　　よえよあ、構造やゎ成オ　　　；。

１、・ る炭素原子は、水素原子以外の他の置換基を有　　　１
していてもよく、その典型例は前記のＲ１１とＲ１２の
置換アリール基に許容された置換基であ　　　　□る。

また下記一般式（Ｖ）で表される現像抑制剤を前記一般
式（Ｉ）〜（ｍ）の形でブロックし　　　乞・た化合物
も有用である。　　　　　　　　　　　　　　′”トド ）゛ Ｒ１７−５Ｈ（Ｖ） し原子において結合する。

この場合の置換基としては例えばアルキル基、アリール
基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
アシル基、アルコキシカルボニル基、アミノ基、Ｎ−置
換アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、Ｎ−置
換力ルバモイル基、アルキルスルホニル基。

アリールスルホニル基、アルキルスルホニルアミ７基、
アリールスルホニルアミノ基、スルファモイル基、Ｎ−
置換スルファモイル基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン
原子などがある。

これらの中で好ましい置換基はアルキル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシ
ルアミノ基、スルホニルアミノ基、ハロゲン原子である
。

上記一般式（Ｖ）で表される化合物のなかでも下記一般
式（ｖ−ｉ）で表されるものが好ましい。

一般式 上記一般式（Ｖ−ｔ）において、ｎは１〜５の整数を表
し、ＺはＲで挙げた置換基を表す、　ただし、ｎが２以
上のとき、Ｚは同じであっても異なっていてもよい。

なお、上記一般式（Ｖ）で表される化合物は、低分子量
の場合は悪臭があり、またｕ１７がより疎水性の基とな
ればなる程カブリ防止効果が大きいため、置換基を有す
る場合は置換基を含めて炭素数６以上、より好ま、シ＜
は１０〜３０が適当である。

一般式（ＩＶ）または（Ｖ）であられされるメルカプト
基を有する化合物がノ＼ロゲン化銀感光材料において現
像抑制効果を有することは公知であり、熱現像感光材料
においても、例えば特願昭５９−１７６３５１号や特開
昭５９−１１１６３６号に記載されている。

しかし、例えば式（ＩＶ）または（Ｖ）であられされる
化合物を最初から乳剤層に添加すると、現像初期から現
像が抑制されて得られる画像濃度が低下しかつ低感度と
なることがある。

ところが、本発明のように式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）の形で
現像抑制剤（ＩＶ）または（Ｖ）をブロックすると熱現
像時に徐々に現像抑制剤（ＩＶ）または（Ｖ）を放出す
るので１画像源度を低下させることなく現像を停止する
ことが可能である。

また現像抑制剤（ＩＴ）または（Ｖ）をブロックした本
発明化合物（Ｉ）〜（ＩＩＩ）を含有させることにより
、加熱処理温度の温度むらに対する補償能を有する熱現
像感光材料または色素固定材料を得ることができた。　
通常１００℃以上の高温で現像をおこなうため微妙な温
度むらは避けられない、　そして、より高温の部分では
画像到達濃度が高く、より低温の部分では低いため、全
体として画像のむら、特に非画像部のかぶり濃度のむら
が生じることになる。　また拡散性色素の加熱転写時に
も現像が進行することがあり、かぶりが上昇したり、加
熱温度にむら力（あると転写画像濃度にむらが発生する
ことがある。

しかし、本発明の化合物（Ｉ）〜（ｍ）を含有させると
、より高温の部分では現像抑制剤（ｒＶ）または（Ｖ）
の放出量も多く、到達画像濃度が抑制されるため、全体
として画像濃度のむらを減少させることに成功した。

本発明の化合物（Ｉ）〜（ｍ）は、熱現像時または加熱
転写時に求核剤の作用により、ピラゾール環の１位の保
護基Ｒ１が離脱することによりアニオン（■）（下記ス
キーム）が形成され、さらに分子内電子移動によりＰＵ
Ｇまたはその解離体を放出すると考えられる。

例として化合物（ｍ）の分解スキームを下記に示す。

（ただし、ｎ＝０の場合） ピラゾール環の１位の保護基が離脱するためには、一般
に何らかの求核試薬の攻撃を想定す１　　　　ることが
必要である。　この求核試薬の内容は明らかではないが
、例えばバインダーを形成するゼラチンの構成要素であ
るアミノ酸の各種末端残基　（−ＮＨ２、−０Ｈ１−Ｃ
Ｏ２Ｈ。

Ｈ２ −ＳＨ，−Ｎ−＝Ｃ等）を想定するこ Ｈ２ とができる。

上記スキームであられされる本発明の化合物と求核試薬
との反応が水分の少ない塗布膜で、加熱時に、短時間の
うちに同様の反応が効果的に起りうることは予想外の発
見であった。

また、一般式（Ｉ）〜（ｍ）の化合物に加えて現像促進
剤として塩基または塩基プレカーサーを用いる場合、加
熱時に塩基が求核試薬として作用し、ＰＵＧの放出を促
進する。　このため、塩基または塩基プレカーサーと本
発明の化合物（Ｉ）〜（ｍ）の併用は特に有利である。

本発明の一般式（Ｉ）〜（ｍ）の化合物と併用のに好ま
しい塩基または塩基プレカーサーの具体例を示す。

ｋΣ」Ｌ基 好ましい塩基の例としては、無機の塩基としてアルカリ
金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、第２または第
３リン酸塩、ホウ酸塩、炭酸塩、キノリン酸塩、メタホ
ウ酸塩：アンモニウム水酸化物；４級アルキルアンモニ
ウムの水酸化物；その他の金属の水酸化物等が挙げられ
、有機の塩基としては脂肪族アミン類（トリアルキルア
ミン類、ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類）
；芳香族アミン類（Ｎ−アルキル置換芳香族アミン類、
Ｎ−ヒドロキシアルキル置換芳香族アミン類およびビス
〔ｐ−ジアルキルアミノ）フェニル〕メタン類）、複素
環状アミン類、アミジン類、環状アミジン類。

グアニジン類、環状グアニジン類が挙げられ。

特にｐＫａが８以上のものが好ましい。

ｂ　　　プレカー　− 塩基プレカーサーとしては、加熱により脱炭酸して分解
する有機酸と塩基の塩１分子内求核　　　゛置換反応、
ロッセン転位、ベックマン転位等の　　　ｊ反応により
分解してアミン類を放出する化合物　　　□など、加熱
により何らかの反応を起こして塩基を放出するものが好
ましく用いられる。　好ましい塩基プレカーサーとして
は英・国特許第９９８．９４９号等に記載のトリクロロ
酢酸の塩、米国特許第４，０６０，４２０号に記載のα
−スルホニル酢酸の塩、特開昭５９−１８０５７３号に
記載のプロピオール酸類の塩、米国特許第４，０８８，
４９６号に記載の２−カルボキシカルボキサミド誘導体
、塩基成分に有機塩基の他にアルカリ金属、アルカリ土
類金属を用いた熱分解性酸との塩（特願昭５８−６９５
９７号）、ロッセン転位を利用した特開昭５９−　　１
６８４４０号に記載のヒドロキシサムカルバ′−“′″
”゛”°“°″“″゛“′］、。

［５９−１５７６３７号に記載のアルドキシムカルバメ
ート類などが挙げられる。　その他、英国特許９９８．
９４５号、米国特許３，２２０．８４６号、特開昭５０
−２２６２５号、英国特許第２．０７９．４８０号等に
記載の塩基プレカーサーも有用である。

併用の比率は適宜選べるが、好ましくは塩基または塩基
プレカーサー／本発明の一般式（Ｉ）の化合物（モル比
）はｌ／２０〜２０／１の割合である。

以下に本発明の化合物（Ｉ）〜（ｍ）の具体例を示すが
本発明はこれに限定されるものではない。

ハリ２ （〜ｙ （Ｉ６）　　　　　　’　　　　　　　　　　（Ｉ７）
し兄 パリ２ 次に本発明の化合物の合成法について述べる。

本発明の化合物（ただしＱ＝）（）は、メチル基で置換
されたピラゾール（■）を出発原料として合成できる。

Ｉ！ｌｌ （ここで、Ｘはハロゲン原子をあられす、）（■）の一
般的合成法については、例えばエル　シー　ビール（Ｌ
、Ｃ，Ｂｅｈｒ）他著、ビラ　　　：１゜ ゾールズ、ビラゾリンズ、ビラゾリジンズ、　　　　′
インダゾールズ　アンド　コンデンスト　リンゲス（Ｐ
ｙｒａｚｏｌｅｓ、Ｐｙｒａｚｏｌｉｎｅｓ、Ｐｔｒａ
ｚｏｌｉｄｉｎｅｓ、　　　　　’Ｉｎｄａｚｏｌｅｓ
　ａｎｄ　Ｃｏｎｄｅｎｓｅｄ　Ｒｉｎｇｓ）、　　イ
ンターサイ１ンス（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ）社刊、
１９６７年。

１３７〜１４０頁に記載されている。

（ａ）での側鎖のハロゲン化には、塩素、Ｊ１！化スル
フリル、臭素、Ｎ−クロルコハク酸イミド、Ｎ−ブロモ
コハク酸イミド等を用いて行なう、　この際、過酸化ベ
ンゾイル（ＢＰＯ）やアゾビスイソブチロニトリル（Ａ
ＩＢＮ）等のラジカル開始剤を用いることが好ましく、
光照射もしばしば有効である。

（ｂ）の置換反応は、トリエチルアミ、ン等の有機塩基
や炭酸カリウム等の無機塩基を用いるπが好ましい、′
　また、（ＰｔＪＣ；）が（ＩＶ）や（Ｖ）であられさ
れる化合物の場合、チオールのナトリウム１１１をあら
かじめ調製して用いると反応がスムーズに進行する。

以下に合成例を記す。

７　　　　　： ジャーナル　フィア　プラクテッシェ　　ヒミ　−　　
（Ｊ、Ｐｒａｋｔ、Ｃｈｅｍ、）　　、　　　ｌ　　３
　９　　　、　　６　５　　　（Ｉ９３４）記載の方法
により、０−ニトロベンゾイルヒドラジンとベンゾイル
アセトンを原料として合成した。

ｌＺ　　　　　　７　　の　　成 上記化合物３０．７ｇ（０，１モル）、Ｎ−ブロモコハ
ク酸イミ１１７．８ｇ（０，，１モル）および過酷化ベ
ンゾイル０．３ｇを含む四塩化炭素溶液（３０ｏｍｌｌ
）を、光照射しながら５時間還流させた。　終了後室温
まで冷却し、析出したコハク酸イミドを濾別し、濾液を
減圧留去した。　残液は薄層クロマトグラフィーおよび
ＮＭＲスペクトルの結果より５−メチル体、５−ブロモ
メチル体および５−ジブロモメチル体の混合物であり、
ブロモメチル体の含量は約７０％であることが確認され
た。

」二記混合物に、２−メルカプトベンズイミダゾール１
０．５ｇ（０，０７モル）、無水炭酸カリウム９・７ｇ
（０，ｏ７モル）、およびアセト７３００　ｍｌを加え
、２時間速流攪拌した。

終了後無機用を濾別し、ａ液を濃縮した後残渣をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物（７
）１８．０ｇを得た。

収率５７％（２−メルカプトベンズイミダゾール基準） 融点　９２−９５℃ 未発ＩＪＩの化合物の使用量は、化合物によっても、ま
た使用する系によっても異なるが、塗！ａ膜を重量に換
算して５０重量パーセント以下が一般的であり、好まし
くは３０重量パーセント以下の範囲である０Ｍｔ適使適
量用量放出される現像抑制物質（ＩＴ）または（Ｖ）の
構造に特に大きく依存する。　また先に挙げた現像抑制
物ｊ！ｔ　（ＪＴ）または（Ｖ）の中には、少量では逆
に現像を促進し、量が増すと現像を抑制する性質を有す
る化合物が含まれる。　そのため、こうした化合物（Ｉ
Ｖ）または（Ｖ）を放出する本発す１の化合物（Ｉ）〜
（ｍ）を添加すると、初期現像が促進され、後半現像が
抑ｎノ１されるため特に有利である。

本発明の化合物は水に溶ける有機溶媒（例えばメタノー
ル、エタノール、アセトン、ジメチルホルムアミド）ま
たはこの有機溶媒と水との混合溶液に溶かしてバインダ
ー中に含有させることができる。

本発明の疎水性化合物はまた。特開昭５９−１７４８３
０号に記載の方法によって微細粒子にしてバインダーに
含有させることができる。

この公報には塩基プレカーサーを微細粒子にしてバイン
ダーに分散する方法が記載されているが、本発明の疎水
性化合物をはじめ、他の疎水性（特に有機溶媒にも難溶
な）添加剤、例えば酸プレカーサー、カプリ防止剤プレ
カーサー等を親水性バインダー中に安定に分散するのに
適している。

また本発明の化合物は、単独でも、２種以北併用でも可
能である。　さらに本発明以外の現像停止剤や現像停止
技術との併用も可能である。　こうした現像停止剤や現
像停止技術としては、特願昭５８−２１６９２８号、＃
顆間５９−４８３０５号に記載されているアルドオキシ
ムエステルの熱分解を利用する方法、特願昭５９−８５
８３４号に記載されているロッセン転移を利用する方法
、特願昭５９−８５８３６号に記載されているカルボン
斂エステルを用いる方法などが知られている。

本発明において加熱工程を有する画像形成方法とは、画
像形成過程のいずれかに加熱工程が存在すればよく、そ
れが現像のための加熱であろうが、転写のための加熱で
あろうが構わない、　また画像状に加熱するものであっ
ても構わない。

１　　　　現像のために加熱する画像形成方法に用いら
れる熱現像感光材料としてはハロゲン化銀を用いたもの
や、ジアゾ化合物を用いたものがある。　本発明の化合
物はこれらの感光材料中に添加してもよいし、また別の
支持体上に受像層を設けるような場合にはこの支持体上
のいずれかの層に添加してもよい、　また加熱時に外部
より供給してもよい。

本発明において加熱工程を有する画像形成方法は、いわ
ゆる熱現像感光材料として知られているもの（例えば前
記の従来技術に記載があるもの）を用いるのが好ましい
、　すなわち一般式（Ｉ）〜（ｍ）で表される化合物を
熱現像感光材料を形成する支持体上に存在するいずれか
の層（例えば感光層、中間層、保護層）に含ませてもよ
いし、また画像状に分布した可動性色素を固定する材料
（色素固定材料）中に添加してもよい。

熱現像感光材料はハロゲン化銀を感光体として用いたも
のがもっとも好ましい。

加熱温度は約り０℃〜約２５０℃が適当であり、特に６
０℃〜１８０℃が有用である。

本発明に使用し得るノ＼ロゲン化銀は、特願昭５９−２
１３９７８号の２５頁〜２９頁に記載の方法に従って製
造され、そこに記載の添加剤を含み、そこに記載の特性
をもったハロゲン化銀を用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する。　通常型感光材料用乳剤で公
知の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを単独
または組合わせて用いることができる。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が
粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒子内部
に形成される内部潜像型であってもよい、　内部潜像型
乳剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用すること
もできる。

本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量
は、銀換算１ｍｇないし１０ｇ／ｒｎ’の範囲である。

本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、光に対
して比較的安定な有機金属塩、特に有機銀塩を酸化剤と
して併用することが望ましい。

使用できる有機銀塩の詳細については、特願昭５９−２
１３９７８号３０〜３４頁に記載されている。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい。

これらの色素およびその詳細な点については特願昭５９
−２１３９７８号３４〜３８ページに記載されている。

本発明においては感光材料中に還元剤を含ませる。　還
元剤としては当業界で公知のものや、後記の還元性色素
供与物質が好ましい。

本発明に用いられる還元剤の具体例としては特願昭５９
−２０９５６３号の６１頁〜６４頁に記載のものが使用
できる。

本発明においては、高温状態下で感光性ハロゲン化銀が
銀に還元される際、この反応に対応して、あるいは逆対
応して可動性色素を生成するか、あるいは放出する化合
物、すなわち色素供与性物質を含有することができる。

次に色素供与物質について説明する。

本発明に使用することのできる色素供与性物質の例とし
て、まず、現像薬と反応しうるカプラーを挙げることが
できる。　このカプラーを利用する方式は、銀塩と現像
薬との酸化還元反応によって生じた現像薬の酸化体がカ
プラーと反応して色素を形成するものであり、多数の文
献に記載されている。　現像薬およびカプラーの具体例
は、例えばティー　エイチ　ジェームズ（Ｔ、Ｈ，Ｊａ
履ｅｓ）著、ザ　セオリー　オブ　ザフォトグラフィッ
ク　プロセス（Ｔｈｅ　ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆｔｈｅ　ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ｐｒｏｃｅｓｓ）第４版（４
ｔｈ　Ｅｄ、）２９１〜３３４ページ、および３５４〜
３６１ページ、菊地真−著、“写真化学”第４版（八女
出版）２８４〜２９５ページ等に詳しく記載されている
。

また、有機銀塩と色素を結合した色素銀化合物も色素供
与物質の例に挙げることができる。

色素銀化合物の具体例はリサーチ・ディスクロージャー
誌１９７８年５月号、５４〜５８ページ（ＲＤ−１６９
６６）等に記載されている。

また、熱現像銀色素漂白法に用いられるアゾ色素も色素
供与性物質の例に挙げることができる。　アゾ色素の具
体例および一白の方法は米国特許第４，２３５，９５７
号、リサーチ・ディスクロージャー誌１９７６年４月号
、３０〜３２ページ（ＲＤ−１４４３３）等に記載され
ている。

また、米国特許第３，９８５，５６５号、同４．０２２
，６１７号等に記載されているロイコ色素も色素供与性
物質の例に挙げることができる。

また、別の色素供与性物質の例として、画像状に拡散性
色素を放出波型拡散する機能を持つ化合物を挙げること
ができる。

この型の化合物は次の一般式（ＬＬ）で表わすことがで
きる。

ＣＤＶｅ−Ｘ）ｎ−Ｙ　　　　（Ｌｌ）Ｄｙｅは色素基
または色素前駆体基を表わし、Ｘは単なる結合または連
結基を表わし、Ｙは画像状に潜像を有する感光性銀塩に
対応または逆対応して（Ｄｙｅ　　Ｘ）ｎ　　Ｙで表わ
される化合物の拡散性に差を生じさせるか、または、Ｄ
ｙｅを放出し、放出されたＤｙｅと（Ｄｙｅ−Ｘ）ｎ　
　Ｙとの間に拡散性において差を生じさせるような性質
を有する基を表わし、ｎは１または２を表わし、ｎが２
の時、２つのＤｙｅ−Ｘは同一でも異なっていてもよい
。

一般式（Ｌ　Ｌ）で表わされる色素供与性物質の具体例
としては、例えば、ハイドロキノン系現像薬と色素成分
を連結した色素現像薬が、米国特許第３，１３４，７６
４号、同第３゜３６２．８１９号、同第３，５９７，２
００号、同第３．５４４．５４５号、同第３゜４８２．
９７２号等に記載されている。　また、分子内求核置換
反応により拡散性色素を放出させる物質が、特開昭５１
−６３６１８号等に、イソオキサシロン間の分子内巻き
換え反応により拡散性色素を放出させる物質が、特開昭
４９−１１１６２８号等に記載されている。

これらの方式はいずれも現像の起こらなかった部分で拡
散性色素が放出または拡散する方式であり、現像の起こ
ったところでは色素は放出も拡散もしない。

また別の方式として予め、色素放出化合物を色また別の
方式として色素放出能力のない酸化体型にして還元剤も
しくはその前駆体と共存させ、現像後、酸化されずに残
った還元剤により還元して拡散性色素を放出させる方式
も考案されており、そこに用いられる色素供与性物質の
具体例が、特開昭５３−１１０８２７号、同５４−１３
０９２７号、同５６−１６４３４２号、同５３−３５５
３３号に記載されている。

一方、現像の起こった部分で拡散性色素を放出させる物
質として、拡散性色素を脱離基に持つカプラーと現像薬
の酸化体との反応により拡散性色素を放出させる物質が
、英国特許第１゜３３０．５２４号、特公昭４８−３９
１６５号、米国特許第３．４４３．９４０号等に、また
、耐拡散基を脱離基に持つカプラーと現像薬の酸化体と
の反応により拡散性色素を生成させる物質が、米国特許
第３．２２７．５５０号等に記載されている。

また、これらのカラー現像薬を用いる方式では現像薬の
酸化分解物による画像の汚染が深刻な問題となるため、
この問題を改良する目的で、現像薬を必要としない、そ
れ自身が還元性を持つ色素供与性化合物も考案されてい
る。

その代表例は以下の文献中にある。　一般式における定
義は各々の文献中に記載がある。

１　　、たとえば、米国特許第３，９２８，３１２号、
同第４，０５３，３１２号、同第４　、００５　。

４２８号、同第４，３３８，３２２号、特開昭５９−６
５８３９号、同５９−６９８３９号。

同５３−３８１９号、同５１−１０４３４３号、　リサ
ーチ−ディスクロージャー誌　１７４６５号、米国特許
第３，７２５，０６２号、同第３，７２８，１１３号、
同第３　、４４３　。

９３９号、特開昭５８−１１６５３７号等に記載されて
いる種々の色素供与性物質は、いずれも本発明において
使用することができる。

本発明に用いうる色素供与性物質の具体例としては、前
述の特開昭５９−８４２３６号公報の第６０頁〜９１頁
に記載の化合物を挙げることができるが、なかでも前記
の頁範囲に記載の化合物（Ｉ）〜（３）　、　（Ｉ０）
〜（！３）、（Ｉ６）〜（Ｉ９）、（２８）〜（３０）
、（３３）、（３５）、　（３８）〜（４０）、（４２
）〜（６４）が好ましい、　また、特願昭５９−２４６
４６８号の８２頁、８３頁に記載の化合物も有用である
。

本発明に用いられる色素供与性物質や写真用添加剤は、
米国特許第２，３２２，０２７号記載の方法などの公知
の方法により感光材料の層　　　　中に導入することが
できる。　その場合、前記のような高沸点有機溶媒、低
沸点有機溶媒を用いることができる。

また特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４
３号に記載されている重合物による分散法を使用できる
。　また色素供与性物質を親水性コロイドに分散する際
に１種々の界面活性剤を用いることができる。

本発明おいて感光材料には画像形成促進剤を用いること
ができる。　画像形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤と
の酸化還元反応の促進、色素供与性物質からの色素の生
成または色素の分解あるいは移動性色素の放出等の反応
の促進および、感光材料層から色素固定層への色素の移
動の促進等の機能があり、物理化学的な機能からは前記
の塩基または塩基プレカーサー、求核性化合物、オイル
、熱溶剤、界面活性剤、銀または銀イオンと相互作用を
持つ化合物等に分類される。　ただし、これらの物質群
は一般に複合機能を有しており、上記の促進効果のいく
つかを合せ持つのが常である。

これらの詳細については特願昭５９−２１３９７８号６
７〜７１ページに記載されている。

本発明においては、感光材料に熱現像時の処理温度およ
び処理時間の変動に対し、常に一定の画像を得る目的で
種々の現像停止剤を用いることができる。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。

具体例については特願昭５９−２１３９７８号７２〜７
３ページに示された文献に記載されている。

また本発明においては感光材料に現像の活性化と同時に
画像の安定化を図る化合物を用いることができる。

好ましく用いられる具体的化合物については特願昭５９
−２１３９７８号７３〜７４ページに示された文献に記
載されている。

本発明においては、感光材料に必要に応じて画像調色剤
を含有することができる。　有効な調色剤の具体例につ
いては特願昭５９−２１３９７８号７４〜７５頁に記載
がある。

本発明の感光材料に用いられるバインダーは、単独であ
るいは組合わせて含有することができる。このバインダ
ーには親水性のものを用いることができる。　親木性バ
インダーとしては、透明か半透明の親木性バインダーが
代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体、セル
ロース誘導体等のタンパク買や、デンプン、アラビヤゴ
ム等の多糖類のような天然物質と。

ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶
性のポリビニル化合物のような合成重合物質を含む。　
他の合成重合物質には、ラテックスの形で、とくに写真
材料の寸度安定性を増加させる分散状ビニル化合物があ
る。

本発明においてバインダーは１ｍｌあたり２０ｇ以下の
塗布量であり、好ましくはｔｏｇ以下さらに好ましくは
７ｇ以下が適当である。

バインダー中に色素供与性物質などの疎水性化合物と共
に分散される高沸点有機溶媒とバインダーとの比率はバ
インダー１ｇに対して溶媒ｌｃｃ以下、好ましくは０．
５ｃｃ以下、さらに好ましくは０．３ｃｃ以下が適当で
ある。

本発明の写真感光材料および色素固定材料には、写真乳
剤層その他のバインダ一層に無機または有機の硬膜剤を
含有してよい。

具体例や具体的化合物例は特願昭５９−２１３９７８号
明細書７６頁ないし７７頁記載のものが挙げられ、これ
らは単独または組合せて用いることができる。

本発明における感光材料および場合によって用いられる
色素固定材料に使用される支持体は、処理温度に耐える
ことのできるものである。　一般的な支持体としては、
ガラス、紙、金属およびその類似体が用いられるばかり
でなく、特願昭５９−２１３９７８号明細書の７７頁〜
７８頁に支持体として挙がっているものが使用できる。

本発明において画像状に可動性の色素を放出する色素供
与性物質を用いる場合には、色素の感光層から色素固定
層への色素移動には、色素移動助剤を用いることができ
る。

色素移動助剤には、外部から移動助剤を供給する方式で
は、水、または苛性ソーダ、苛性カリ、無機のアルカリ
金属塩および有機の塩基を含む塩基性の水溶液が用いら
れる。　これらの塩基は画像形成促進剤の項で記載した
ものが用いられる。　また、メタノール、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、アセトン、ジイソブチルケトンなど
の低沸点溶媒、またはこれらの低沸点溶媒と水または塩
基性の水溶液との混合溶液が用いられる。　色素移動助
剤は１色素固定材料または感光材料およびその両者を移
動助剤で湿らせる方法で用いてもよい。

本発明で使用する感光材料の中に着色している色素供与
性物質を含有する場合には、さらにイラジェーション防
［ヒやハレーション防止物質、あるいは各種の染料を感
光材料に含有させることはそれ程必要ではないが、特願
昭５９−２１３９７８号８０頁に例示された文献に記載
されているフィルター染料や吸収性物質等を含有させる
ことができる。

本発明に用いられる感光材料は、必要に応じて、熱現像
感光材料として知られている各種添加剤や、感光層以下
の層、例えば静電防止層、電導層、保護層、中間層、Ａ
Ｈ層、剥離層等を含有することができる。　各種添加剤
としては、リサーチ―ディスクロージャー誌Ｖｏｌ。

１７０．１９７８年６月のＮｏ　、１７０２９号に記載
されている添加剤、例えば可塑剤、鮮鋭度改良用染料、
ＡＨ染料、増感色素、マット剤、界面活性剤、蛍光増白
剤、退色防止剤等の添加剤がある。

本発明の写真要素は、加熱現像により色素を形成または
放出する感光要素と必要に応じて、色素を固定する色素
固定要素から構成される。

特に色素の拡散転写により画像を形成するシステムにお
いては感光要素と色素固定要素が必須であり、代表的な
形態として、感光要素と色素固定要素とが２つの支持体
上に別個に塗設される形態と同一の支持体上に塗設され
る形態とに大別される。

色素要素と色素固定要素相互の関係、支持体との関係、
白色反射層との関係は特願昭５９−２１３９７８号明細
書の８１〜８２頁に記載の関係が本願にも適用できる。

感光要素と色素固定要素とが同一の支持体に塗設される
形態の代表的なものは、転写画像の形成後、感光要素を
受像要素から剥離する必要のない形態である。　この場
合には、透明または不透明の支持体上に感光層、色素固
定層と白色反射層とが積層される。　好ましい態様とし
ては、例えば、特願昭５９−２１３９７８号明、　　　
　ｍ１０８２ｉ７″゛５゛”〜′”′″２１″″１　　
　る。

感光要素と色素固定要素とが同一の支持体上に塗設され
る別の代表的態様には、例えば特開昭５６−６７８４０
号、カナダ特許第６７４゜０８２号、米国特許第３，７
３０，７１８号に記載されているように、感光要素の一
部または全部を色素固定要素から剥離する形態があり、
適当な位置に剥離層が塗設されているものを挙げること
ができる。

感光要素または色素固定要素は、加熱現像もしくは色素
の拡散転写のための加熱手段としての導電性の発熱体層
を有する形態であってもよい。

イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用いて、色度図
内の広範囲の色を得るために１本発明に用いられる感光
要素は、少なくとも３層のそれぞれ異なるスペクトル領
域に感光性を持つハロゲン化銀乳剤層を有する必要があ
る。

互いに異なるスペクトル領域に感光性を持つ少なくとも
３つの感光性ハロゲン化銀乳剤層の代表的な組合せとし
ては、特願昭５９−２１３９７８号明細書の８３〜８４
頁７行に記載のものがある。

本発明に用いられる感光材料は、必要に応じて同一のス
ペクトル領域に感光性を持つ乳剤層を乳剤の感度によっ
て２層以上に分けて有していてもよい。

上記の各乳剤層および／または各乳剤層におのおの隣接
する非感光性の親木性コロイド層は、特願昭５９−２１
３９７８号明細書の８２頁下から７行〜８５頁８行に記
載のものの少なくとも一種を含有する必要がある。

本発明に用いられる感光材料には前記の層の他に必要に
応じて保護層、中間層、帯電防止層、カール防止層、剥
離層、マット剤層などの補助層を設けることができる。

特に、保護層（ｐｃ）には、接着防止のために有機、無
機のマット剤を含ませるのが通常である。　また、この
保護層には媒染剤、ＵＶ吸収剤等を含ませてもよい、　
保護層および中間層はそれぞれ２層以上から構成されて
いてもよい。

また中間層には、混色防止のための還元剤、ＵＶ吸収剤
、ＴｉＯ２などの白色顔料を含ませ　　　　・でもよい
、　白色顔料は感度を上昇させる目的で中間層のみなら
ず乳剤層に添加してもよい。

本発明に用いられる色素固定要素は媒染剤を含む層を少
なくとも１屑布しており、色素固定層が表面に位置する
場合、必要な場合には、さらに保護層を設けることがで
きる。

色素固定要素の層構成、バイングー、添加剤、媒染剤添
加法設置位置は特願昭５９−２１３９７８号明細書の８
６頁ｌＯ行〜８８頁１０行の記載およびそこに記載の特
許明細書に記載のものが本願にも適用できる。

本発明に用いられる色素固定要素は前記の層の他に必要
に応じて剥離層、マー７ト剤層、カール防止層などの補
助層を設けることができる。

上記層の１つまたは複数の層には、色素移動を促進する
ための塩基および／または塩基プレカーサー、親木性熱
溶剤、色素の混色を防ぐための退色防止剤、ＵＶ吸収剤
、寸度安定性を増加させるための分散状ビニル化合物、
蛍光増白剤等を含ませてもよい。

上記層中のバインダーは親水性のものが好ましく、透明
か、半透明の親水性コロイドが代表的である。　具体的
には前記の感光材料の所で挙げたバインダーが用いられ
る。

さらに、本発明の色素固定要素には後述の転写助剤を含
む形態が有利である。　転写助剤は上記色素固定層に含
ませてもよいし、別の層を設けて含ませてもよい。

本発明において、現像手段として通電加熱を採用する場
合の透明または不透明の発熱要素は、抵抗発熱体として
従来公知の技術を利用して作ることができる。

抵抗発熱体としては、半導性を示す無機材料の薄膜を利
用する方法と導電性微粒子をバインダーに分散した有機
物薄膜を利用する方法とがある。　これらの方法に利用
できる材料は、特願昭５９−２１３９７８号明細書の８
９頁の２行〜１３行に記載のものを、そこに記載の区別
に従いそこに記載の方法、層構成に従って利用できる。

　発熱要素と感光要素の相互の位置関係は同じく８９頁
の下から５行ないし末社に記載のものが適用できる。

本発明における画像受像層としては、熱現像カラー感光
材料に使用する色素固定層があり、通常使用される媒染
剤の中から任意に選ぶことができるが、それらの中でも
特にポリマー媒染剤が好ましい。　ここでポリマー媒染
剤とは、三級アミン基を含むポリマー、含窒素複素環部
分を有するポリマー、およびこれらの４級カチオン基を
含むポリマー等である。

この具体例については特願昭５９−２１３９７８号９０
〜９１頁に例示した文献に記載されている。

本発明においては熱現像感光層、保護層、中間層、下塗
層、バック層その他の層の塗布法は上記出願番号の明細
書の９１〜９２頁に記載の方法が適用できる。

熱現像感光材料へ画像を記録するための画像露光の光源
としては、可視光をも含む輻射線を用いることができ、
例えば特願昭５９−２１３９７８号の９２頁に記載の光
源を用いることができる。

熱現像工程での加熱温度は、約り０℃〜約２５０℃で現
像可能であるが、特に約り１０℃〜約１８０　’Ｏが有
用である。　転写工程での加熱温度は、熱現像工程にお
ける温度から室温の範囲で転写可能であるが、特に熱現
像工程における温度よりも約１０℃低い温度までがより
好ましい、　現像および／または転写工程における加熱
手段としては、単なる熱板、アイロン、熱ローラ−、カ
ーボンやチタンホワイトなどを利用した発熱体等を用い
ることができる。

また、特願昭５９−２１８４４３号に詳述されるように
、現像と転写を同時または連続して行う方法も有用であ
る。　この方法においては、前述の画像形成促進剤およ
び／または色素移動助剤は色素固定材料、感光材料のい
ずれかまたは・両者にあらかじめ含ませておいてもよい
し、外部から供給する形態をとってもよい。

この現像および転写を同時または連続して行う方式にお
いて加熱温度は６０℃以上、転写に用いられる溶媒の沸
点以下が好ましい。　例えば転写溶媒が水の場合は６０
℃以上１００℃以下が望ましい。

色素移動助剤（例えば水）は熱現像感光材料の感光層と
色素固定材料の色素固定層との間に付与することによっ
て画像の移動を促進するものであるが、あらかじめ感光
層もしくは色素固定層またはその両者に色素移動助剤を
付与しておいてから両者を重ね合わせることもできる。

感光層または色素固定層に色素移動助剤を付与する方法
としては１例えば、特願昭５９−２１３９７８号の９３
頁下から６行〜９４頁下から２行に記載の方法がある。

転写工程における加熱手段は、特願昭５９−２１３９７
８号の９４頁末行〜９５頁１０行に記載の手段がある。

　また、色素固定材料に。

グラファイト、カーボンブラック、金属等の導電性材料
の層を重ねて施しておき、この導電性層に電流を通じ、
直接的に加熱するようにしてもよい。

前記転写工程における付与する加熱温度は熱現像工程に
おける温度から室温の範囲で転写可能であるが、特に６
０℃以上で、熱現像工程における温度よりも１０°Ｃ以
上低い温度が好ましい。

熱現像感光材料と色素固定材料とを重ね合わせ、密着さ
せる時の圧力条件や圧力を加える方法は特願昭５９−２
１３９７８号の９６頁に記載の方法が適用できる。

Ｖ　本発明の具体的作用効果 本発明によれば、前記一般式（Ｉ）、（ＩＩ　）および
（ＩＩＩ）で表わされる化合物から選ばれた少なくとも
１種の化合物の存在下で加熱しているため、加熱処理温
度のばらつきがあっても写真性能のむらが生じにくい加
熱工程を有する画像形成方法が得られる。

これは、上記化合物か常温では安定であり、熱現像時ま
たは加熱転写時に初めて写真有用試薬を放出する機能を
有しているため生じる効果である。

■　発明の具体的実施例 以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明の効果をさ
らに詳細に説明する。

実施例１ 沃臭化銀乳剤の作り方について述べる。

ゼラチ７４０ｇとＫＢｒ２６ｇを水３０００赦に溶解し
た。この溶液を５０’Ｏに保ち攪拌した。

次に硝酸銀３４ｇを水２００ｍ１ｌに溶かした液を１０
分間で上記溶液に添加した。

その後ＫＩ３．３ｇを水１ｏｏｒ１１に溶かした液を２
分間で添加した。

こうしてできた沃臭化銀乳剤のｐＨを調整し、沈降させ
、過剰の塩を除去した。

その後、　ｐＨを６．０に合わ・せ収量４００ｇの沃臭
化銀乳剤を得た。

次に色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方について
述べる。

イエローの色素供与性物質（Ｉ）を５ｇ、界面活性剤と
して、コハク酸−２−二チルーヘキシルエステルスルホ
ン酸ソーダ０．５ｇ、トリーイソ−ノニルフォスフェー
トｔ　ＯｇヲＷ量し、酢酸エチル３０ｍ５１を加え、約
６０℃に加熱溶解させ、均一な溶液とした。　この溶液
と石灰処理ゼラチンのｌＯ％溶液１００ｇとを攪拌混合
した後、ホモジナイザーで１０分間、１０、ＯＯＯＲＰ
Ｍにて分散した。　この分散液をイエローの色素供与性
物質の分散物と言う。

マゼンタの色素供与性物質（２）を使う以外は上記方法
により同様にしてマゼンタの色素供与性物質の分散物を
作った。　同様にしてシアンの色素供与性物質（３）を
含有するシアンの分散物を作った。

色素供与性物質　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　（３）次に本発明の化合物のゼ
ラチン分散物の作り方について述べる。

本発明の化合物（３）３ｇをゼラチン１％水溶液１００
ｇに添加し、ミルで約０．６ｍｍの平均粒子径を有する
ガラスピーズ１０．Ｏｇによって１０分間粉砕した。　
ガラスピーズを濾過分離して本発明の化合物のゼラチン
分散物を得た。

これらより次表のような多層構成のカラー感光材料Ａを
作った。

−Ｉ Ｄ−２ 次に感光材料Ａにおいて、本発明の化合物（３）のかわ
りに、本発明の化合物（６）（Ｉ０）を用いて同様の処
方によりそれぞれ感光材料Ｂ、Ｃを作った。　また比較
のため本発明の化合物を含まない感光材料りも同様にし
て１作った。

次に受像層を有する色素固定材料の形成方法について述
べる。

まず、ゼラチン硬膜剤Ｈ−１を０．７５ｇ、Ｈ−２を０
．２５ｇおよび水１６０ｍ１ｌおよび１０５石灰処理ゼ
ラチン１００ｇを均一に混合した。　この混合液を酸化
チタンを分散したポリエチレンでラミネートした紙支持
体上に、６０ｐＭのウェット膜となるよう均一に塗布し
た後、乾燥した。

ゼラチン硬膜剤Ｈ−１ ＣＨ２＝　ＣｕＳＯ４ＣＨ２Ｃ０ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨ
ＣＣＩＣＨ２・Ｓ０２　ＣＨ＝　ＣＨ２ ゼラチン硬膜剤Ｈ−２ ＣＨ２＝　ＣＨ３Ｏ２ＣＨ２Ｃ０ＮＨにＨ２・ＣＨ２Ｃ
Ｈ２ＮＨＣＯ（Ｊ２　Ｓ０２　ＣＩ＝　Ｃ）１２次に下
記構造のポリマー１５ｇを水２００ｍ１に溶解し、１０
％石灰処理ゼラチン１００ｇと均一に混合した。　この
混合液を上記塗布物上に８５１ｍのウェット膜となるよ
う均一に塗布した。　この試料を乾燥して色素・固定材
料とした。

ポリマー （ｌｌ翳３臨Ｗ３；　１／２０Ｍ　Ｎａ２ＨＰＯ°）上
記多層構成のカラー感光材料にタングステン電球を用い
、連続的に濃度が変化しているＢ、Ｇ、Ｈの三色分解フ
ィルターを通して２０００ルツクスで１０秒間露光し、
ｉｓ。

℃または１５３℃に加熱したヒートブロック上で、２０
秒間均一に加熱した。

受像材料を水に浸した後、上述の加熱した感光材料Ａ−
Ｄを、それぞれ膜面が接するように重ね合わせた。

８０℃のヒートブロック上で６秒加熱した後受像材料を
感光材料からひきはがすと、受像材料上にネガのマゼン
タ色像が得られた。　このネガ像の濃度は、マクベス反
射濃度計（ＲＤ−５１９）を用いて測定した。

この結果を表１に示す。

表１より１本発明の化合物を用いることにより現像温度
を３℃高くしても最大濃度・最小濃度共に増加が少ない
。　一方比較例の本発明の化合物を加えないものは、か
ぶりが著しく増大する。　従って、本発明の化合物は、
高い温度補償効果を持つことがわかる。

実施例２ 第５層用のハロゲン化銀乳剤の作り方を述べる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１０００ｃｃにゼ
ラチン２０ｇとアンモニアを溶解させ５０℃に保温した
もの）に沃化カリウムと臭化カリウムを含有している水
溶液１０００−と硝酸銀溶液（水１０１００Ｏ中に硝酸
銀１モルを溶解させたもの）とを同時にＰＡｇを一定に
保ちつつ添加した。　このようにして平均粒子サイズ！
　　　　０．５ｐＬの単分散沃臭化銀八面体乳剤（沃素
５モル％）を調製した。

水洗、脱塩後塩化金酸（４水塩）５ｍｇとチオ硫酸ナト
リウム２Ｉ１ｇを添加して６０℃で金およびイオウ増感
を施した。　乳剤の収量は１．０Ｋｇであった。

次に第３層用の乳剤の作り方についてのべる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１００〇−中にゼ
ラチン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み７５℃に保温
したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有し゛
ている水溶液６００ｍｊｌと硝酸銀水溶液（水６００ｍ
Ｒに硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）と以下の色
素溶液（Ｉ）とを、同時に４０分間にわたって等適量で
添加した。　このようにして平均粒子サイズ０．３５ｐ
の色素を吸着させた単分散立方体塩臭化銀乳剤（臭素８
０モル％）を調製した。

水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウム５ｍｇと４−ヒドロキ
シ−６−メチル１　、３　、３　ａ　、　７−チトラザ
インデン２０層ｇを添加して６０℃で化学増感を行なっ
た。　乳剤の収量は６００ｇであった。

次に第１層用の乳剤の作り方について述べる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１００１００Ｏ中
にゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み７５°Ｃ
に保温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含
有している水溶液６００ｍ１ｌと硝酸銀水溶液（水６０
０−に硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）を同時に
４０分間にわたって等滴量で添加した。　このようにし
て平均粒子サイズ０．３５ｕＬの単分散立方体塩臭化銀
乳剤（臭素８０モル％）を調製した。

水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウム５Ｉ１ｇと４−　　　
　　’ヒドロキシー６−メチルー１．３．３ａ、７−チ
トラザインデン２０ｍｇを添加して６０℃で化学増感を
行なった。　乳剤の収量は６００ｇであった。

次に、ベンゾトリアゾール銀乳剤の調製法について述べ
る。

ゼラチン２８ｇとベンゾトリアゾール１３゜２ｇを水３
０００ｍ１ｔに溶解した。　この溶液を４０℃に保ち攪
拌した。　この溶液に硝酸銀。

１７ｇを水１００ｍ１ｌ溶かした液を２分間で加えた。

このベンゾトリアゾール銀乳剤のＰＨを調整し、沈降さ
せ、過剰の塩を除去した。　その後ＰＨを６．０に合わ
せ、収量４００ｇのベンゾトリアゾール銀乳剤を得た。

色素供与性物質の分散物は実施例１と同様に作った。

これらにより、次表のような多層構成のカラー感光材料
Ｅを作った。

次に色素固定材料の作り方について述べる。

石灰処理ゼラチン１２ｇを２００ａｌｌの水に溶解し、
これに酢酸亜鉛０．５Ｍ水溶液１６ｄを加え均一に混合
した。　この混合液を二酸化チタンを含有するポリエチ
レンテレフタレートよりなる１００−の白色フィルム支
持体に８５−のウェット膜厚に均一に塗布した。　次に
この上に下記の塗布液を調液し、９０・−のウェット膜
厚で均一に塗布し乾燥して色素固定材料を作製した。

く色素固定層塗布液処方Ｆ〉 ポリビニルアルコール（重合度 ２０００）１０％水溶液　　　　１２０ｇ尿素　　　　
　　　　　　　　　　　２０ｇＮ−メチル尿素　　　　
　　　　　　２０ｇ（−ＣＨ２−？Ｈ＋ｎ　　　　　　
１２％水溶液　８０ｇ（￥ｊ　’ａ　！”！　＊　ｆｉ
ｌ　ｉ＆　ｄｐ　３０　Ｓ　ｖ　’ｆｊｌ　’Ｎ　）本
発明の化合物（３）（実施例１記載のもの）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　６０ｍ１ｌく色素固定層塗
布液処方Ｇ〉 ポリビニルアルニール（重合度 ２０００）１０％水溶液　　　　１２０ｇ尿素　　　　
　　　　　　　　　　　２０ｇＮ−メチル尿素　　　　
　　　　　　２０ｇ＋ＣＨ２ＣＨ＋１１１２％水溶液　
８０ｇハ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　６０鹸上記多層構成のカラー感光材料にタング
ステン電球を用い、連続的に温度が変化しているＢ、Ｇ
、Ｈの三色分解フィルターを通して２０００ルツクスで
１秒間露光した。　その後１５０℃に加熱したヒートブ
ロック上で２０秒間均一に加熱した。

この感光材料と先に作製した色素固定材料を膜面が接す
るように重ね合わせて加圧した１３０℃のヒートローラ
ーに通した後直ちにヒートブロック上で１２０℃３０秒
間加熱した。　加熱後直ちに色素固定材料を感光材料よ
り剥離すると、色素固定材料上にＢ、Ｇ、Ｈの三色分解
フィルターに対応してそれぞれイエロー、マゼンタ、シ
アンの色像が得られた。

各色の最大濃度と最小濃度をマクベス反射型濃度計（Ｒ
Ｄ５１９）を用いて測定を行った。

その結果は以下の通りである。

色分解　　　（本発明）　　　　　（比　較）濃度　　
　濃度　　　濃度　　　濃度 Ｂ　　　１．８７　０．２０　１．９０　０．２８Ｇ　
　　２．１１　０．１７　２．１２　０．３２Ｒ２，２
００，１８２，２５０，２９ 以上のように本発明の化合物を色素固定層に添加した場
合、転写工程中のカブリ増加を抑制する効果があること
がわかる。

実施例３ 色素供与性物質（４）を１０ｇ、コハク酸−２−エチル
へキシルエステルスルホン酸ソーダ０．５ｇ、トリクレ
ジルホスフェート１０ｇを秤量し、シクロヘキサノン２
０−を加え、６０℃に加熱溶解させて均一の溶液とした
。　この溶液と石灰処理ゼラチンの１０％水溶液１００
ｇとを攪拌混合した後、ホモジナイザーで乳化分散した
。

次に感光材料Ｈを以下のようにして作った。

（ａ）実施例１の沃臭化銀乳剤　　　　５．５ｇ（ｂ）
１０％ゼラチン水溶液　　　　　０．５　ｇ（Ｃ）上記
色素供与性物質の分散物　　２，５ｇ（ｄ）グアニジン
トリクロロ酢酸の １０％エタノール溶液　　　　ｌ　− （ｅ）　　２　、６−ジクロロ−４−ア、ミノフェノー
ルの１０％メタ ノール溶液　　　　　　　　　０．５　ｄ（ｆ）下記構
造の化合物の５％水溶液　１ｌｌＩＣ９Ｈｔ９＋（Ｃ％
　ｃｊ＋２０　）　ａ　Ｈ（ｇ）本発明の化合物（３）
のゼラチン分散物　　　　　　　　　　　０．５ｔＲ（
ｈ）水　　　　　　　　　　８− ＩＪ 上記（ａ）〜（ｈ）を混合して加熱溶解させた後、ポリ
エチレンテレフタレートフィルム上に８５−のウェット
膜厚になるように塗布した。

この膜の上にさらに保護層としてゼラチンを１゜５ｇ／
ｍ２塗設して感光材料Ｈを作製した。　上記の感光材料
Ｈをタングステン電球を用い、２０００ルクスで１０秒
間像状に露光し、１４０℃または１４３℃に加熱したヒ
ートブロック上で、３０秒間均一に加熱した。

次にこれを実施例１と同様に処理し次の結果を得た。

１４０℃３０秒間加熱　　　　１４３℃３０秒間加熱Ｈ
２，０２０，１ｇ　　２．０４　０．２０現像薬の酸化
生成物とのカップリング反応により色素を放出する色素
供与性物質を含む感光材料においても本発明の化合物の
効果が顕著であることが上記結果から読みとれる。

実施例４ 下記構造をもつ色素供与性物質（５）５ｇ、下記構造を
もつ電子供与体４ｇ、コハク酸−２−エチルヘキシルエ
ステルスルホン酸ソーダ０．５ｇ、）リクレジルフォス
フェート１ｏｇにシクロヘキサノン２０ｄを加え、約６
０℃に加熱溶解した。　後は実施例３と同様にして被還
元性色素供与性物質の分散物を作った。

色素供与性物質（５） 電子供与体 実施例３の感光材料Ｈにおいて色素供与性物質（４）の
分散物のかわりに上記の被還元性色素供与性物質の分散
物を使用する以外はこれら製法と全く同様にして各々に
対応して感光材料ｌを作成した。

この感光材料工に対して実施例３と同様の露光および処
理を行ない、測定したところ以下のような結果を得た。

１４０℃３０秒間加熱　　　１４３℃３０秒間加熱濃度
　　　濃度　　　濃度　　　濃度 Ｉ　　　１．７８　０．１８　１．８２　０．２１）　
　　銀像に対してポジ像を生成しうる上記の波速１′ 元性色素供与性物質を含む感光材料においても本発明の
化合物の有効性が上記結果より確認される。

実施例５ カプラーのゼラチン分散物の調製法 ２−ドデシルカルバモイル−１−ナフトール５ｇ、コハ
ク酸−２−二チルーヘキシルエステルスルホン酸ソーダ
０．５ｇ、トリークレジルフォスフェート（ＴＣＰ）２
．５　ｇを秤量し、酢酸エチル３０ａｌｌを加え、溶解
させた。　この溶液とゼラチンの１０％溶液１００ｇと
を攪拌混合し、ホモジナイザーで１０分間、１０１００
００ＲＰ、Ｃ分散Ｌｌ。　　　　　　　　　　　　　　
：□ ｉ！″″″５ｉｔｔ″Ｊ　＊　ＪＡ　Ｔ　（Ｉ’）　ｒ
　３　ＣＩ、１　’ｔ’＃　ｖ　ｆ：°　　　１□（ａ
）沃臭化銀乳剤（実施例１のもの）ｌｏ　ｇ　　　　：
：（ｂ）カプラーのゼラチン分散物　　　３．５ｇ’（
Ｃ）グアニジントリクロロ酢酸ｏ、２５ｇヲ工　　　　
□タノール２．５ｃｃに溶かしたもの （ｄ）ゼラチン（Ｉ０％水溶液）　　　　５　ｇ　　　
　′（ｅ）　２　、６−ジクロル−ｐ−アミンフェノー
ル　　　　　　　　　　０．２ｇ　　　　　’を１５ｃ
ｃの水に溶かした液 （ｆ）本発明の化合物（３）のゼラチン分散物（実施例
１記載のもの）ｌｕｌ１以上の組成の塗布物をポリエチ
レンテレフタレート支持体上に６０μｓのウェット膜厚
に塗布し、乾燥して感光材料を作成した。

この感光材料をタングステン電球を用い。

２０００ルクスで５秒間像様に露光した。　その後１５
０℃または１５３℃に加熱したヒートブロック上で２０
秒間均一に加熱したところネガのシアン色像が得られた
。　この濃度をマクベス透過濃度計（ＴＤ−５０４）を
用いて測定したところ下記のような結果を得た。

１５０℃２０秒間加熱　　１５３℃２０秒間加熱濃度　
　　濃度　　　濃度　　　濃度 Ｊ　　　２．０５　０．２１　２．０８　０．２４以上
のように本発明の化合物は高い温度補償効果を有してい
ることがわかる。

実施例６ 次に白黒の実施例について述べる。

感光材料Ｋを以下のようにして作った。

（ａ）沃臭化銀乳剤（実施例１記載のもの）１ｇ （ｂ）ベンゾトリアゾール銀乳剤　　　１０ｇ（実施例
２記載のもの） （Ｃ）グアニジントリクロロ酢酸の １０％エタノール溶液　　　　　１ｃｃ（ｄ）下記の構
造式で示される化合物 の５％メタノール溶液　　　　　２ｃｃ（ｅ）本発明の
化合物（３）のゼラチン分散物（実施例１記載のもの）
　　ｉｃｅ上記の塗布液を、ポリエチレンテレフタレー
ト支持体上に６０−のウェット膜厚に塗布し乾燥した。

この感光材料を、タングステン電球を用い、２０００ル
クスで５秒間像様に露光した。　その後１３０℃または
１３３℃に加熱したヒートブロック上で３０秒間均一に
加熱したところ、ネガの褐色画像が得られた。　この濃
度をマクベス透過濃度計（ＴＤ−５０４）を用いて測定
したところ以下の結果を得た。

１３０℃３０秒間加熱　　１３３℃３０秒間加熱濃度　
　　濃度　　　濃度　　　濃度 Ｋ　　　Ｏ，８００，１６０，８３０，１９以上のよう
に本発明の化合物は、高い温度補償効果を有しているこ
とがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（ I ）、（II）および（III）で表わされる
   化合物から選ばれた少なくとも１種の化合物の存在下で
   加熱することを特徴とする加熱工程を有する画像形成方
   法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ ｛上記一般式（ I ）、（II）および（III）において、
   Ｒ＾１は　−Ｓ−Ｒ＾１＾１、−Ｃ−Ｒ＾１＾１、また
   は▲数式、化学式、表等があります▼ （ここで、Ｒ＾１＾１およびＲ＾１＾２は、同じであっ
   ても異なっていてもよく、それぞれ置換もしくは非置換
   のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラ
   ルキル基、アリール基、複素環基、アルキルオキシ基、
   アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基も
   しくはアミノ基を表わす。 また、Ｒ＾１＾１とＲ＾１＾２は互いに結合して５員も
   しくは６員環を形成してもよい。）を表わす。 Ｑは水素原子、または置換もしくは非置換のアルキル基
   、シクロアルキル基もしくはアリール基を表わす。 ＴＩＭＥはタイミング基を表わす。 ＰＵＧは写真有用基を表わす。 なお、ピラゾール環を構成する炭素原子のうち、置換基
   を有しない炭素原子は、水素原子以外の他の置換基を有
   していてもよい。 また、Ｑは、ピラゾール環、ＴＩＭＥまたはＰＵＧと直
   接あるいは他の原子を介して結合して環を形成してもよ
   い。 ｎは０または正の整数を表わす。｝