JPS59165054A - 画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は実質的に水を含まない状態で加熱によって銀画
像に対してネガの関係にある色素画像を形成する新しい
方法に関するものである。

本発明は更に実質的に水を含捷ない状態で加熱によって
感光性ハロゲン化銀と反応して不動性となる色素部分を
有する還元性化合物を含む新しい感光材料に関するもの
である。

本発明は特に加熱により画像状に分布１−１た可動性の
色素を色素固定層に移動させ色素画像を得る新しい方法
に関するものである。

ハロゲン化銀を用いる写真法は、他の写真法たとえば電
子写真法やジアゾ写真法に比べて、感度や階ＨＰ４　Ｆ
Ａ節などの写真特性にすぐれているので。

従来から最も広範に用いられてきフｔ。近年になってハ
ロゲン化銀を用いた感光材料の画像形成処理法を従来の
現像液等による湿式処理から、加熱等による乾式処理に
かえることによシ簡易で迅速に画像を得ることのできる
技術が開発されてきた。

熱現像感光材料は当該技術分野では公知であり熱現像感
光材料とそのプロセスについては、たとえば写真工学の
基礎（／り７り年コロナ社発行）の３３３頁〜ｔＳタ頁
、／り７１ｒ年μ月発行映凶情報ｔＩ−０頁、　Ｎｅｂ
ｌｅｔｔｓ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ　　ｏｆＰｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｙ　　ａｎｄ　　Ｒｅｐｒｏｇｒａｐｈｙ　　７
ｔｈＥｄ、（Ｖａｎ　Ｎｏ５ｔｒａｎｄ　　Ｒｅｉｎｈ
ｏｌｄＣｏｍｐａｎｙ）の３２〜３３頁、米国ｌ特許第
３．／夕２　、　？０１１号、第３．３０／　、４７＋
９’号、第：３゜３タコ、０２０号、第３　、＆ｊ７．
０７！号、英国特許第１．／３／、／θｇ号、第１．／
ｌ＞７゜７７７号および、リサーチディスクロージャー
誌−１゜ ／り７♂年６月号７〜／夕は−ジ（１０）二／７０２り
）に記載されている。

乾式で色画像（カラー画像）を得る方法については、多
くの方法が提案されている。現像薬の酸化体とカプラー
との結合によｐ色画１象を形成する方法については、米
国特許第３．夕３１、．２ｇ６号ではｐ−フェニレンジ
アミン類還元剤とフェノール性又は活性メチレンカプラ
ーが、米国特許第３．７ｔ／、２７０では、ｐ−アミノ
フェノール系還元剤が、イルギー特許第Ａ’０２　、　
ｊ／り号およびリサーチディスクロージャー誌／？７１
年７月号３／、３２ページでは、スルホンアミドフェノ
ール系還元剤が、オた米国ｌ許第弘、０２／。

２１７０号では、スルホンアミドフェノール系還元剤と
４ｆｔカプラーとの組み合せが提案されている。

しかし、このような方法においては、熱現像感光材料に
還元銀の１象と色画像とが同時に生ずるため１色画像が
濁るという欠点があった。この欠点を解決する方法とし
て、銀像を液体処理により取シのぞくか１色素のみを他
の層、たとえば受像層を有するシートに転写する方法が
あるが、未反応物と色素とを区別して色素のみを転写す
ることは容易でないという欠点を有する。

また色素に含窒素へテロ環基を導入し、銀塩を形成させ
、熱現像によシ色素を遊離させる方法がリサーチディス
クロージャー誌ｌり７ｒ年タ月号まグル３１ページＲ，
Ｄ−＃；り６ｚに記載されている。この方法では、光の
あたっていない部分での色素の遊離を抑制することが困
却で、鮮明な画像を得ることができず、一般的な方法で
ない。

また感熱銀色素漂白法によシ、ポジの色画像を形成する
方法については、たとえは、リサーチディスクロージャ
ー誌／り７を年ｊ月号３０〜３２ページ（Ｒ１）−／≠
４／、３３）、同誌／り７を年７２月号／≠〜／タペー
ジ（１も１）−／タ、２．！７）。

米国特許第≠、、２３！、？３７号などに有用な色素と
漂白の方法が記載されている。

しかし、この方法においては１色素の漂白を早めるため
の活性化剤シートを重ねて加熱するなどの部分な工程と
材料が必乗であり、また得られた色画像が長期の保存中
に、共存する遊離銀などによシ徐々に還元漂白されると
いう欠点を有していた。

またロイコ色素を利用して色１ｔｌｊｉ像を形成する方
法については、たとえば米国特許第３　、　？ｌｆｊ　
。

タ２５号、第≠、θ２２．ｔ／７号に記載されている。

しかし、この方法ではロイコ色素を安定に写真材料に内
蔵することは困難で、保存時に徐々に着色するという欠
点を有していた。

さらに、以上の諸方法では一般に現像に比較的長時間を
要し１件られた画体も亮いカブリと低いｔ１度しか得ら
れないという欠点を有していた。

本発明は実質的に水を含まない状態で加熱によシボジの
色素画像を形成する析しい方法を提供するものであり、
かつこれまで公知の側斜が有していた欠点を解決［７た
ものである。

本発明の目的は、加熱により銀画像ができる際に不％ｊ
性の色素を生成させ、銀画１等に対しネガの像を形成さ
せる新しい画像形成方法を提供するものであり、さらに
このような画像形成方法に使用する新しい熱現像用ハロ
ゲン化銀カラー感光材料を提供するものである。

上記の本発明の目的は、支持体上に少なくとも感光性ハ
ロゲン化銀、バインダー、塩基寸たは／および塩基プレ
カーサーならびに一般式Ａであられされる色素部分を含
む化合物を有す°る感光材料を、像様窯元後または像様
路光と同時に実質的に水ｅ、倉才ない状態で加熱し、可
動性の色素を画１域状に分布させる方法により達成され
る。

（］ ここでＲ１，Ｒ２，Ｒ，３は谷々水素原子、アルキル基
、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、アル
コキシ基、アリールオキン基、アシルアミノ基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基。

およびハロゲン原子の中から選ばれた基を種すす。

Ｘは現像薬部と色素部を連結する２価残基を轡わすが、
現像薬部と色素部が直結していてもよい。

１）ｙｅは画像形成用色＊を表わす。

Ｇは水酸基または求核試薬の作用により水酸基を与える
基を表わす。

本発明の色素画像とは多色および単色の色素部１象をあ
られし、この場合の単色像には、二種以上の色素の混合
による単色像を含む。

本発明の画像形成方法では、像様路光し、実質的に水を
含まない状態で加熱すると現１象核を有する感光性ハロ
ゲン化銀を触媒として感光性ハロゲン化銀と一般式Ａで
あられされる色素部分を有する還元性化合物との間で醸
化還元反応がおこり。

ネガ型乳剤では裏光部において線画像と前記の還元性化
合物の酸化体が生成する。前記の一般式Ａであられされ
る還元性化合物は塩基の存在化での加熱により可動性と
なるが、これの酸化体は不動性であるので、ネガ型乳剤
では窯元部に不動性の色素、非露光部に可動性の色素が
生成することになり、銀画（象と逆向数的な色素像がで
き、これを色素固定材料に移動させることにより全体と
してはポジ像を得ることができる。

以上の関係はポジ型乳剤では全く逆となり窯元部に可動
性の色素、非嬶光部に不動性の色素が生成する。

本発明のハロゲン化銀と色素部分を有する還元性化合物
（以下単に色素現像薬）との酸化還元反、応は、高温下
で、しかも実質的に水を含まない乾燥状態で起こること
が特徴である。ここで高温下とは♂θ０Ｃ以上の温度条
件を言い、実質的に水を含まない乾燥状態とは空気中の
水分とは平衡状態にあるが、系外からの水の供給のない
状態を云う。このような状態は°’Ｔｈｅ　　ｔｈｅｏ
ｒｙ　　ｏｆｔｈｅ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　
ｐｒｏｃｅｓｓ　”　　４’　ｔｈＥｄ、　　（Ｅｄｉ
ｔｅｄ　　ｂｙ　　Ｔ、Ｈ，Ｊａｒｎｅｓ。

Ｍａｃｍｉｌｌａｎ）３７’１頁に記載されている。実
質的に水を含捷々い乾燥状態でも充分な反応率を示すこ
とは／（７ｍｍＨｇで１日真空乾燥した試料の反応率が
低下しないことがらも確認できる。

また本発明の色素現像薬はいわゆる補助現像薬の助けを
借りずに、ハロゲン化銀と酸化還元反応を行うことがで
きる。これは湿式現像で常温付近の温度でのこれ菫での
知見からは予想外の結果である。

以上の反応は有機銀塩酸化剤が存在すると特によく進行
し、高い画像濃度を示す。したがって有機銀塩酸化剤を
併存させることは特に好ましい実施態様といえる。

一般式（Ａ）であられされる化合物を以下に詳述する。

ここで、Ｒ１，ｒ尤２．Ｒ３は各々、水素原子。

アルキル基、シクロアルキル基、了り−ル基、アラルキ
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基。

アシルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基およ
びハロゲン原子の中から顆ばれた基を表ゎし、とｉ６の
基中のアルキル基訃よびアリール基部分はさらにアルコ
キシ基、水酸基、ハロケン原子、シアン基、アシαオキ
シ基、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ基、カル
バモイル基、置換カルバモイル基、スルファモイル基、
ｆｔ換スルファモイル基、アルキルスルホニルアミオ基
、アリールスルホニルアミノ基、ウレイド基、置換ウレ
イド基で＋を換されていてもよい。Ｇは水酸基または求
核試薬の作用によシ水酸基を与える基を表わす。Ｘは還
元性部分と色素部分を連結する２価残基を表わすが、還
元性部分と色素部分が直結していてもよい。

本発明の好ましい態様においては、置換基Ｒｔ。

Ｒ２，Ｒａは水素原子、炭素数μ以下のアルキル基、炭
素数μ以下のアルコキシ基および炭素数≠以下のアルキ
ルチオ基の中から選ばれた置換基であり、Ｇは水酸基才
たは水酸基のトリアルキルシリルエーテル、カルボン酸
エステル、炭酸エステル、スルホン酸エステル、リン酸
エステルかう選ばれた水酸基の前駆体である。

連結基Ｘはないか、または下記に示す［：″、２価残基
が好寸しい。

１ アルキレン、−０＋、−５−１−Ｃ−、−８０２−。

−ＮＨＣＯ−、−アルキレン−Ｎ　ＨＣＯ−。

アルキレン−ＮＨ８０２−％アルキレンー８０２ＮＨ−
，アルキレン−ＣＯＮ）］−。

Ｄ　ｙ　ｅは画像形成用色素寸たはこれらの前駆体をあ
られす。

画像形成用色素に利用できる色素にはアゾ色素、アゾメ
チン色素、アントラキノン色素、ナフトキノン色素、ス
チリル色素、ニトロ色素、キノリン色素、カルボニル色
素、フタロシアニン色素などがあり、その代表例を色素
側に示す。なお、これらの色素は現像処理時に複色可能
な、一時的に短波化した形で用いることもできる。

イエロー ５２　　　５３ ＦＬａ　　Ｒａ ２ Ｒａ ３ Ｒａ Ｒ％’　−Ｃ−Ｃ−Ｃ−ＮＨＲａ ＋ｔ　　ＩＩ　　Ｉｔ Ｈ マゼンタ ０Ｒへ１ Ｒ％１ ＼ Ｒ″ａ′ １ Ｒａ ０ＨＲａ ＼／ Ｒａ ＯＨＯＮＨＲａ Ｒ丁 ０Ｈ 上式においてＲａ−Ｒ，ａは、各々水素原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アリール基、アシルアミノ基、アシ
ル基、シアン基、水酸基、アルキルスルホニルアミノ基
、アリールスルホニルアミノ基、アルキルスルホニル基
、ヒドロキシアルキル基、シアノアルキル基、アルコキ
シカルボ゛ニルアルキル基、アルコキシアルキル基、ア
リールオキシアルキル基、ニトロ基、ハロゲン、スルフ
ァモイル基、Ｎ−置換スルファモイル基、カルバモイル
基、Ｎ−置換カルバモイル基、アリールオキシアルキル
基、アミン基、置換アミノ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、の中から選ばれた置換基を表わし、これらの
置換基中のアルキル基および゛アリール基部分はさらに
・・ロゲン原子、水酸基、シアノ基、アシル基、アシル
アミノ基、アルコキノ基、カルバモイル基、置換カルバ
モイル基、スルファモイル基、置換スルファモイル基、
カルバモイル基、アルキルスルホニルアミノ基、アリー
ルスルホニルアミノ基またはウレイド基で置換されてい
てもよい。

親水性基としては水酸基、カルボキシル基、スルホ基、
リン酸基、イミド基、ヒドロキサム酸基、四級アンモニ
ウム基、カルバモイル基、置換カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、置換スルファモイル基、スルファモイルア
ミノ基、置換スルファモイルアミノ基、ウレイド基、置
換ウレイド基、アルコキシ基、ヒドロキシアルコキシ基
、アルコキシアルキル基などが挙げられる。

本発明においては特に塩基性条件下でプロトン解離する
ことにより親水性が著しく増大するものが好ましくこの
中にはフェノール性水酸基、カルボキシル基、スルホ基
、リン酸基、°イミド基、ヒドロキサム酸基、（置換）
スルファモイル（置換）スルファモイルアミノ基などが
含１れる。

画像形成用色素に要求される特性は、／）色再現に適し
た色相を有すること、２）分子吸光係数が大きいこと、
３）光、熱および系中に含捷れる色素放出助剤その他の
添加剤に対して安定なこと、ｔ）合成が容易なこと、な
どが挙げられる。これらの諸条件を満たす好ましい画像
形成用色素の具体例を次に示す。ここでＨ２Ｎ−８ｏ。

は還元性基質との結合部を表わす。

ｅｌｌｏｗ ０２ＮＨ２ ＳＯ□Ｎ１１２ Ｈ Ｍａｇｅｎｔａ ＯＣＨ３ ＳＯ２ＮＩ（２ ０２ＮＨ２ ＮＨＣＯＣＨ３ Ｈ Ｈ １１３ Ｃｙａｎ ８０２Ｎｌ−１２ Ｈ Ｈ 画像形成用色素ＤｙｅについＣは、米国特許第Ｊ　　／
３≠、７Ａ！号、第３．／７３．タック号等に記載の非
キレート色素；第３，７０３．／１弘号、第３，９２９
．ｌｌｌ−１号、第３　、６１１　。

≠Ｏｔ号、第３．ＩＩＩ、に７タ号等に記載のキレート
色素など公知の色素が好１しく用いられる。

また、求核試薬の作用または酸化により復色する一時短
波色素も好ましく用いられ、特開昭５０−２をタμ７号
、タ０−４／３２≠号、米国特許第３　３３４．２１７
号、第３．ｊ７り、３３４Ａ号。

第３．１１０．１３１号、第３．９３３，２ｒ２号、第
３．タタタ、り９１号等に記載の一時短波色素は好捷し
い具体例である。また、”ＴｈｅＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　
　ｏｆ　　５ｙｎｔｈｅｔｉｃ　　Ｄｙｅｓ”Ｖｏｌ、
ざ、　　Ｐ、　３３　／　〜３１ｒ　７　（１；’、ｄ
ｉｔｅｄ　　ｂｙＫ、Ｖｅｎｋａｔａｒａｍａｎ、Ａｃ
ａｄｅｒｎｉｃ　　Ｐｒｅｓｓ。

／り７♂）に記載の色素現像薬も好ましく用いられる。

以下に本発明に用いられる色素現像薬の具体例を示すが
１本発明はこれらに限定されるものではない。

（１） （３）品 ｍｐ２２２−２．２ｕ　０Ｃ、λｍａｘｊ’３４’ｎｍ
（エタノールノｍｐ／Ｊ夕ｆｉｃ、λｍａＸ４ｔり０ｎ
Ｉｎ（メタノール）（５） （６） ｍｐ２′″′″（ＩＣｔλｍａＬＸ　４′ｊｌｎｍ（メ
タ／−ル）ｍｐ、！ＯＪ’−，２１０’Ｃ、λｍａｘｊ
　Ｊ　Ｏｎ　Ｉｌｌ　（エタノール）（ＪＨ ｍｐ／７ｇ−／ｇθ６Ｃ２λ（１１ａＸ　３２／、ｊ３
３ｎｍ（エタノール）ｍｐＪＡＩ−２７２：Ｃ，λＨ）
　Ｂ　Ｘｊ　！　ｊ　ｎ　Ｉｎ　（エタノール）（１０
） Ｈ （１１） （１２） ＯＵａＨ７（ｉｓｏ） 〕２３ｊ−２３０’Ｃ，λｒＩ、ａｘ　！２Ａ　、ｔｔ
７ｎｍ（エタノールニー＋１Ａ３−ｉＡＩＡ’Ｃ，λｍ
ａｘ　　、ｇＯｕｎｍ（アセトン）ｌ３）　　　　　　
　　　　　　　　　　　（川０Ｈ ０Ｃ９λ、ｎａＸ　＋４２４＋４７７ｎｍ（メタノール
）（＋Ｃ９λｍａｘ　３９ｊｎｍ（酢（ｆｌ／ｘｆル）
（１６） １１ （１７） 一、ｘｓｏ　０Ｃ，２ｍ　ａ　ｘ　　＜’　！　Ｉ　ｎ
　ｍ　（メタノール）−，２３Ｑ０Ｃ９λｍａｘ　　４
’／Ｊｎｍ（アセトン））Ｈ −２ｒｒ　０ｃ、λｎ、ａＸ　ＩＡθｎｍ（ＤＭＦ）（
１９） − 〇〇 ｍｐ２０７−２０り０ｃ、　　λｍａｘ　　ｇ２Ｊｎｍ
（アセトン）ｍｐ／Ａｌ−／７２　　°Ｃ１λＨ１ａｘ
　　ｕ　Ｉ　ｇ　、　−’ｒ　−２３ｎ　ｍ　（メタノ
ール）（２２） Ｕ）１ ｍｐ／ハに７７ｇ　０ｃ、λｍａＸ　　”９ざｎｍ（７
セトン）ｍｐ／　ＡＩ−／　ｔ　５”Ｃ、λｍａｘ　　
３ｊ＆ｎｍ（エタノール）０Ｈ ｉｓ２°Ｃ９λｍＢｘ　４２１．Ａ１１ｎｒｎ（アセト
ン）λｍａｘ　　＆７ｊｎｍ（ＤＭＦ） 色素現像薬の合成法に関しては前記米国特許第３．１３
≠、７４≠号、第３．／７３．タコタ号。

第３．り２り９ｇ≠ｇ号、あるいは米国特許第３゜り７
０．ｌ、１６号、第３．ざざざ、ざ７を号等に詳細な記
載があり本発明に用いられる色素」１像薬はこれらの合
成法に準じて合成することができる。

本発明の色素現像架は、２棟以上を併用してもよい。こ
の場合、同一色をあられす時に、２挿以上を併用しても
よいし１．２種以上を併用して黒をあられす場合も含ま
れる。

本発明の色素現像薬は１合剖々して１０ｍりから／夕ｆ
／ｍ　　の範囲が適当であり史に好゛ま（７くは２０ｍ
ｇから／　Ｏｆ／　／　ｍ　　の範囲で用いるのが適当
である。

本発明の色素現像薬は本文記載の乳剤と同一層に用いて
もよいしまた乳剤層の隣接層に含貫せて用いてもよい。

本発明の色素現像架け、米国特許λ、３．２２　。

０．２７号記載の方法などの公知の方法にょシ、感光材
料の層中に導入することができる。その場合に、下記の
如き高沸点有１機溶媒、低沸点有機溶媒を用いることが
できる。

高沸点有機溶媒としては、たとえばフタール酸アルキル
エステル（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート
など）、リン酸エステル（ジフェニルフォスフェート、
トリフェニルフォスフェート、トリクレジルフォスフェ
ート、ジオクチルブチルフォスフェート）、クエン酸エ
ステル（タトえばアセチルクエン酸トリブチル）、安息
香酸エステル（たとえば安息香酸オクチル）、アルギル
アミド（たとえばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸エ
ステル類（たとえばジブトキシエチルサクシネート、ジ
オクチルアゼレート）、トリメシン酸エステル類（たと
えばトリメシン岐トリブチル）など、捷たは沸点約３０
０Ｃ乃至ｉｔｏ　０ｃの有機溶媒、たとえば酢酸エチル
、酢酸ブチルのごとキ低級アルキルアセテート、フロピ
オン酸エチル。

２級ブチルアルコール、メチルイソブチルケトン。

β−エトキシエチルアセテート、メチルセロンルブアセ
テート、シクロヘキサノン等に溶解したのち、親水性コ
ロイドに分散される。上記の高沸点有機溶媒と低沸点有
機溶媒とを混合して用いてもよい。

また特公昭ｊ／−３Ｆｇ！３号、粋開昭！／−ｊ９り弘
３号に記載されている重合物による分散法も使用するこ
とができる。また色素現像薬を粉末のままコロイドミル
などを用いて直接親水性コロイド中に分散させてもよい
。色免現像薬を親水性コロイドに分散する際に１種々の
界面活性剤を用いることができ！、それらの界面活性剤
の例としては本文に記載のものを挙げることができる。

本発明で用いられる高沸点有機溶媒の１ｄ″は用いられ
る色像現像薬／９に対して１０？以下が適轟であり更に
好ましくは０．０／９から１９の範囲が有用である。

本発明においては、必要に応じて還元剤を用い“：・ ることかできる。この場合の頷元剤とは註わゆる補助現
像薬であシ、ハロゲン化銀捷たはノ・ロゲン化銀および
有機銀塩酸化剤によって酸化されその酸化体が、色素現
像薬を酸化する能力を有するものである２、 有用な補助現像薬にはノ・イドロキノン、ターシャリ−
ブチルハイドロキノンや２．タージメチルハイドロキノ
ンなどのアルキル１＃換ハイドロキノン４ｉ、力ｙコー
ル類、ヒロガロール類、クロロハイドロキノンやジクロ
ロハイドロキノンなどのノーロダン置換ハイドロキノン
類、メトキシハイドロキノンなどのアルコキシ４％ハイ
ドロキノン類。

メチルヒドロキシナフタレンなどのポリヒドロキシベン
ゼン時導体がある。更に、メチルガレート。

アスコルビン酸、アスコルビン酸誘導体類、Ｎ。

Ｎ′−ジー（２−工）キシエチル）ヒドロキシルアミン
などのヒドロキシルアミン類、／−フェニル−３−ピラ
ゾリドン−μｍメチル−グーヒドロキシメチル−７−フ
ェニル−３−ピラソリトンなどのピラゾリドン類、レダ
クトン類、ヒドロキシテトロン酸等類が有用である。

補助現ｆψ薬は一定の濃度範囲で用いることができる。

有用な濃度範囲は銀に対しｏ、ｏｏｏｚ倍モル〜２θ倍
モル、特に有用な濃度範囲としては。

Ｏ１Ｏθ／１００フ 本発明で用いられるハロゲン化銀としては塩化銀、塩臭
化銀、塩沃化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀、沃化
銀などがある。

本発明において、有機銀塩酸化剤を併用せずにハロゲン
化銀を単独で使用する場合はとくに好ましいハロゲン化
銀としては粒子の一部に沃化銀結晶を含んでいるもので
ある。すなわちイ・ロゲン化銀のＸ線回析をとったとき
に純沃化銀のパターンのあられれるものが特に好ましい
。

写真感光材料には２種以上のハロゲン原子を含むハロゲ
ン化銀が用いられるが、通常のハロゲン化銀乳剤ではハ
ロゲン化銀粒子は完全な混晶を作っている。例えば沃臭
化銀乳剤ではその粒子のＸ線回析を測定すると沃化銀結
晶、臭化銀結晶の・ξターンはあられれず、混合比に応
じた位置にＸ線パタ″−ンがあられれる。

本願において特に好ましいハロゲン化銀は沃化銀結晶を
粒子中に含んでおり、従って沃化銀結晶のＸ線・ξター
ンが現われる塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀である。

このようなハロゲン１ヒ錫は例えば法具化銀では臭化カ
リウム溶液中に硝酸銀溶液を添加してまず臭ｆヒ銀粒子
を作り、その後に沃１ヒヵリウムを添加することによっ
て得られる。

ハロケン比銀は、サイズおよび／又はハロゲン組成の異
なる２種以上を併用してもよい。

本発明で用いられるハロゲン１ヒ銀単独のサイズは平均
粒径が０．’００　／μｍから７０μｍのものが好まし
く、更に好捷しくは０．００７μｍから夕μｍである。

本発明で使用されるハロゲン化銀はそのまま使用されて
もよいが更に硫黄、セレン、テルル等の１１合物、金、
白金、／ξラジウム、ロジウムやイリジウムなどの１１
合物のような化学増感剤、ハロゲン１ヒ錫などの還元剤
−またはこれらの組合せの使用によって化学増感されて
もよい。詳しくは；ＴｈｅＴｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　　ｔ
ｈｏ　　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ”　
　’Ａ版、Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ著のｉ−を章／４′り頁
〜／乙り頁に記載されている。

本発明において特に好ましい実施態様は有機銀塩酸１ヒ
剤を併存させたものであるが、感光したノ・ロゲン化銀
の存在下で温度ｇＯ°Ｃ以上、好１しくばｉｏｏ　８６
以上に加熱されたときに、上記画像形成物質または必要
に応じて画像形成物質と共存させる還元剤と反応して銀
像を形成するものである。有機銀塩酸比剤を併存させる
ことによシ、より高濃度に発色する感光材料を得ること
ができる。

この場合に用いられるハロゲン化銀は、ハロゲン１ヒ銀
単独で使用する場合の純沃化銀結晶を含むという特徴を
有することが必ずしも必要でなく当業界において知られ
ているノ・ロゲンｆヒ銀全てを使用することができる。

このような有機銀塩酸化剤の例としては以−Ｆのような
ものがある。

カルボキシル基を有する有機化合物の銀塩であり、この
中には代表的なものとして脂肪族カルｉトン酸の銀塩や
芳香族カルボ゛ン酸の銀塩などがある。

脂肪族カルボッ酸の例としてはベヘン酸の銀塩、ステア
リン酸の銀塩、オレイン酸の銀塩、ラウリン酸の銀塩、
カプリ／酸の銀塩、ミリスチン酸の銀塩、パルミチン酸
の銀塩、マレイン酸の銀塩、フマル酸の銀塩、酒石酸の
銀塩、フロイノ酸の銀塩、リノール酸の銀塩、オレイン
酸の銀塩、−γジピン酸の銀塩、セバシン酸の銀塩、こ
はく酸の銀塩、酢酸の銀塩、酪酸の銀塩、樟脳酸の銀塩
などがある。またこれらの銀塩のハロゲン原子やヒドロ
キシル基で置換されたものも有効である。

芳香族カルボ゛ン酸およびその他のカルボキシル基含有
化合物の銀塩としては安息香酸の銀塩、３゜ｊ−ジヒド
ロキシ安息香酸の銀塩、０−メチル安息香酸の銀塩、ｍ
−メチル安息香酸の銀塩、ｐ−メチル安息香酸の銀塩、
λ、≠−ジクロル安息香酸の銀塩、アセトアミド安息香
酸の銀塩、ｐ−フェニル安息香酸の銀塩などの置換安息
香酸の銀塩、没食子酸の銀塩、タンニン酸の銀塩、フタ
ル酸の銀塩、テレフタル酸の銀塩、サリチル酸の条環、
フェニル酢酸の銀塩、ピロメリット酸の銀塩、米国特許
第、３．７’１．ｔ、１３０号明ａｌ書記載の３−カル
ボ゛キシメチルーグーメチルー弘−チアゾリン″″′２
−チオンなどの銀塩、米国特許第３．３３０゜ｔｔ３号
明細書に記載されているチオエーテル基を有する脂肪族
カルボ゛ン酸の銀塩などがある。

その他にメルカプト基またはチオ／基を有する化合物お
よびその誘導体の銀塩がある。

例えば３−メルカプト−４−フェニル−／、２゜’＋−
）リアゾールの銀塩、ｌ−メルカプトベ／ゾイミダゾ〜
ルの銀塩、ノーメルカプドーターアミノチアジアゾール
の銀塩、！−メルカゾトベンツチアゾールの銀塩、ノー
（Ｓ−エチルグ＋７　ｒ−ルアミド）ベンズチアゾール
の銀塩、Ｓ−アルキル（炭素数／、２〜２．２のアルキ
ル基）チオグリコール酢酸などの％開昭≠ｌ−２ｇ２．
２７号に記載のチオグリコール酸の銀塩、ジチオ酢酸の
銀塩のようなジチオカルボ゛ン酸の銀塩、チオアミドの
銀塩、ｊ−Ｊルホ゛キノ−／、−７＋チル−２−フェニ
ル〜≠−チオピリジンの銀塩、メルカプトトリアジンの
銀塩、２−メルカプトベンゾオキサゾールの銀塩、メル
カプトオキサジアゾールの銀塩、米国特許弘。

／　２３．２７≠号明細書記載の銀塩、たとえば／。

ノ、≠−メルカプトトリアゾール誘導体である３−アミ
ツーｊ−ベンジルチオ／、、２．４’−）リアゾールの
銀塩、米国特許３，３０／、ｌ、７ざ号明細書記載の３
−（２カルボ゛キシエチル）−１”−メチル−ｔ−チア
ゾリン−！チオンの銀塩などのチオン化合物の銀塩であ
る。

その他に、イミノ基を有する化合物の銀塩がある。例え
ば特公昭弘弘−３０２７０．同１／−３−／ｇ≠／乙公
報記載のベンゾトリーアゾール封ｊよびその誘導体の銀
塩、例えばベンゾトリアゾールの銀塩、メチルベンゾト
リアゾールの銀塩など′の一アルキル置換ベンゾトリア
ゾールの銀塩、ｊ−クロロベンゾトリアゾールの銀塩の
ようなノ・ロゲン置換ベンゾトリアゾールの銀塩、ブチ
ルカルボイミドベンゾトリアゾールの銀塩のようなカル
ボイミドベンシトリアゾールの銀塩、米国特許≠、２．
２０゜７０り号明細書記載の７ｊ４−ト＋）アゾールや
／−Ｈ−テトラゾールの銀塩、カルバゾールの銀塩、サ
ッカリンの銀塩、イミダゾールやイミダゾール誘導体の
銀塩などがある。

またリサーチディスクロージャーＶｏｌ／７０゜／り７
ｇ年６月のＡ　／　７０２７号に記載されている銀塩や
ステアリン酸銅などの有機金属塩も本発明に使用できる
有機金属塩酸化剤である。

有機銀塩酸化剤は２種以上併用することができる。

本発明の加熱中での熱現像過程は十分明らかになってい
ないが以下のように“考えることができる。

感光材料に光をＩｌｌ射すると感光性を持つハロゲン化
銀に潜像が形成される。これについては、′Ｖ。

Ｈ，Ｊａｍｅｓ著の”Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　　
ｔｈｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｐｒｏｃｅｓｓ”
ＪｒｄＥｄｉｔｉｏｎ　　のｉｏｓ頁〜／ａｔ頁に記載
されている。

感光材料を加熱することにより、還元剤、本発明の場合
は色素現像薬が、潜像核を触媒として、ハロゲン化銀寸
たけハロゲン化銀と有機銀塩酸化剤全還元し、鏝を生成
し、それ自身は酸化されて不動化する。

これらのハロゲン化銀や有機銀塩酸化剤の作り方や両方
の混合のし方などについては、リサーチディスクロージ
ャ１フ０２９号や特開昭３０−３２２２１、特開昭タ／
−グコｊコタ、米国特許３゜７００　、ｍ号、特開昭４
１９−／３２２’！−号。

特開昭３０−／７２／ｌ、号に記載されている。

本発明において感光性ハロゲン化銀の塗布量は銀に換算
してｉｏ〜〜／　０９７　ｍ２　が適当である。

また必要に応じて用いられる有機銀塩酸化剤の塗布量は
、銀に換算して７０９７ｍ　　以下が適当である。寸だ
、ハロゲン化銀１モルに対しては７００モル以下の範囲
で用いるのが適当であり、更に好ましくは０．０１モル
から５０モルの範囲が適当である。

本発明の画像形成方法には種々の塩基又は塩基プレカー
サーを用いることができる。塩基又は塩基プレカーサー
は、感光性ハロゲン化銀と還元性の色素現像薬との間の
酸化輩元反応を促進すると考えられているもので、これ
らを用いることは現像を促進する一七で特に有利である
。

塩基としては、無機物又は有機物をあげることができ無
機塩基としては水酸化物、リン酸化合物、ホウ酸化合物
、炭酸化合物があり、アルカリ金属又はアルカリ土類金
属及びその他の金属の水酸化物類、第２及び第３リン酸
化合物類、キノリン酸化合物知、メタホウ酸化合物類、
その他アンモニウム及び置喚アンモニウムの水酸化物類
、アンモニアなどが挙げられる。

好ましい有機塩基の例としては、アミン類をあけること
ができ、トリアルキルアミン類、ヒドロキシルアミンｕ
ｓ　ｌ＋＝肪族ポリアミン＜ｔｊ、Ｎ−７／ｌ／キル置
換芳香族アミン鑓およびビス［ｐ’−（ジアルキルアミ
ノ）フェニル〕メタン類をあげることができる。また米
国特許＠コ、１１．ｉｏ、ｔ、≠μ号にけ、ベタインヨ
ウ化テトラメチルアンモニウム、ジアミノブタンジヒド
ロクロライドが、米国特許第３．夕Ｏｔ、μ≠≠号には
ウレア、ｔ−アミノカプロン酸のようなアミノ酸を含む
有機化合物が記載され有用である。塩基プレカーサーは
、加熱により塩基性成分を放出するものである。典型的
な塩基プレカーサーの例は英国特許第タフ♂（、ヂ≠り
号に記載されている。好ましい塩基プレカーぜ サーは、カルボン酸と有機塩基の塩であり有用なカルボ
ン酸としてはトリクロロ酢酸、トリフロロ酢酸、有用な
塩基としてはグアニジン、ピペリジン、モルホリンｓ　
ｐ　ｌ”ルイジンＳａ−ピコリンなどがある。米国特許
第３，２２０．♂≠を号記載のグアニジントリクロロ酢
酸は特に有用である。

また特開昭３０−２．２１．２３号公報に記載されてい
るアルドンアミド類は高温で分解し塩基を生成するもの
で好捷しく用いられる。

これらの塩基又は塩基プレカーサ〜は広い範囲で用いる
ことができる。有用な範囲は、感光材料の塗布軟膜を重
量に換算したもののＳＯ重量パーセント以下、更に好井
しくは０１０７重量）に−セントからμＯ重量パーセン
トの範囲である。

本発明の感光性ハロゲン化銀、有機銀塩酸化剤は下記の
バインダー中で調整される。また色素供与性物質も下記
のバインダー中に分散される。

本発明に用いられるバインダーは、単独で、あるいは組
み合せて含有することができる。このバインダーには、
親水性のものを用いることができる。親水性バインダー
としては、透明か半透明の親水性コロイドが代表的であ
り、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体、セルロース誘導
体等のタフバク質や、デノプノ、アラビアゴム等の多糖
類のような天然物質と、ポリビニルピロリドン、アクリ
ルアミド重合体等の水溶性ポリビニル化合物のような合
成重合物質を含む。他の合成取合化合物には、ラテック
スの形で、特に写真制料の寸度安定性を増加させる分散
状ビニル化合物がある。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい。用いられる色素には
、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素
、複合メロシアニン色素、ボロポーラ−シアニン色素、
ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノー
ル色素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素
、メロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に属
する色素である。これらの色素類には、塩基性異部環核
としてシアニン色素類に通常利用される核のいずれをも
適用できる。すなわち、ピロリン核、オキザゾリン核、
チアゾリン核、ビロール核、オキサゾール核、チアゾー
ル核、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール
核、ピリジン核など；これらの核に脂環式炭化水素環が
融合した核；及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合
しり核、即ち、インドレニン核、ベンズインドレニン核
、インドール核、ベンズオキサドール核、ナフトオキサ
ゾール核、ベンゾチアゾール核、ナツトチアゾール核、
ベンゾセレナゾール核、ペンズイミダゾール核、キノリ
ン核などが適用できる。

これらの核は炭素原子上に置換されていてもよいメロシ
アニン色素または複合メロシアニン色素にはケトメチレ
ン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン核、チ
オ上ダンｌ−イン核、２−チオオキサゾリジン−２，４
−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ローダ
ニン核、チオバルビッール酸核などの５〜６員異節環核
を適用することができる。

有用な増感色素としては例えば、ドイツ特許９２９．０
８０号、米国特許２．’２３１，６５８号、同２，４９
３，７４８号、同２．５０３．７７６号、同２，５１９
，００１号、同２，９１２゜３２９号、同３，６５６，
９５９号、同３，６７２．８９７号、同３，６９４，２
１．７号、同４゜０２５．３４９号、同４．，０４６，
５７２号、英国特許１，２４２，５８８号、特公昭４４
′’−１４０３０号、同５２−２４８４４号に記載され
たものを挙げることが出来る。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよ（、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

その代表例は米国特許２，６８８，５４５号、同２．９
７７、．２２９号、同３，３９７，０６０号、同３．．
５２２，０５２号、同３．５２７．６４１号、同３，６
１７，２９３号、同３，６２８゜９６４号、同３，６６
６．４８０号、同３，６７２．８９８号、同３，６７９
，４２８号、同３゜７０３．３７７号、同３，７６９，
３０１号、同３．８１４，６０９号、同３，８３７，８
６２号、同４，０２６，７０７号、英国特許１．　３４
４．２８１号、同１，５０７．８０３号、特公昭４１−
４９３６号、同５３−１２，３７５号、特開（ 昭５２−１１０，６１８号−同５１−１０９．９２５号
に記載されている。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、
含窒素異部環基で置換されたアミノスチル化合物（たと
えば米国特許２，９３３．３９０号、同３，６３５，７
２１号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド
縮合物（たとえば米国特許３，７４３，５１０号に記載
のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合物などを含
んでもよい。米国特許３，６１５，６１３号、同３，６
１５，６４１号、同３，６１７，２９５号、同３，６３
５，７２１号に記載の組合せは特に有用である。

本発明で用いられる支持体は、処理温度に耐えることの
できるものである。一般的な支持体としてはガラス、紙
、金属およびその類似体が用いられるばかりでなく、ア
セチルセルローズフィルム、セルローズエステルフィル
ム、ポリビニルアセクールフィルム、ポリスチレンフィ
ルム、ポリカーボネートフィルム、ポリエチレンテレフ
タレートフィルム及びそれらに関連したフィルムまたは
樹脂材料が含まれる。米国特許３，６３４，０８９号、
同第３，７２５．０７０号記載のポリエステルは好まし
く用いられる。

本発明の熱現像カラー感光材料ではド言己一般式で示さ
れる化合物を用いると現イ象力Ｚ　イ５？：ＭＬされ、
色素の放出も促進され有利である。

〔一般式〕

上式においてＡ１．Ａ２．Ａ３．Ａ４は１司−′７５１
または異なっていても良く、それぞれ水素原子、アルキ
ル基、置換アルキル アラルキル基、アリール基、置換ア１ノール、ｆｆＧお
よび複素環残基の中から８ばれ装置４奥基を表４−）シ
、またＡ１とＡ２あるいはＡ３とＡ４力ｈ　Ｊ”、結し
て環を形成していてもよい。

具体例としては、ｌ−１　２Ｎ　８０　２Ｎｌ−１２。

ＨＮＳＯＮ（ＣＨ３）２，Ｈ２ＮＳＯ。Ｎ（Ｃ２１１．
１）２。

２ Ｈ　ＮＳＯ　ＮＨＣＨ３，　Ｈ　ＮＳＯ　Ｎ（Ｃ２１１
４ｏ４）２。

２　　２　　　　　　２　　２ ＣＨ３ＮＨＳＯ２ＮＨＣＨ３　。

上記１ヒ合物は広い範囲で用いることができる。

有用な範囲は、感光材料の塗布軟膜を重量に換算したも
のの２０重量・ｇ−セント以下、更に好捷しくはＯ，／
から７！重量ノξーセントである。

本発明では、水放出１ヒ合物を用いると色素放出反応が
促進され有利である。

水放出ｆヒ合物とは、熱現像中に分解して水を放出する
１ヒ合物のことである。これらのｒヒ合物は特に繊維の
転写捺染において知られ、日本特許昭！；０−ｌ＃３Ｉ
ｔ号公開公報記載のＮＨ４Ｆｅ（ＳＯ４）２・／２Ｈ２
０などが有用である。

また本発明に於いては現像の活性［ヒと同時に画像の安
定化をはかる１ヒ合物を用いることができる。

その中で米国特許第３．３．０／，ｌ，７１号記載のλ
ーヒドロキ／エチルインチウロニウム・トリクロロアセ
テートに代表されるイノチウロニウム類、米国特許第３
，１．ｔり，ｔ７０号記載の／，Ｉ−（３，乙−ジオキ
サオクタン）ビス（インチウロニウム・トリフロロアセ
テート）力どのビスイソチウロニウム類、西独特許第２
，／乙２，７／グ号公開記載のチオール比合物類、米国
特許≠，Ｏ／２，２ｔＯ号記載の２−アミノ−ノーチア
ゾリウム・トリクロロアセテート、ノーアミノ−１　−
ブロモエチル−２−チアゾリウム・トリクロロアセテー
トなどのチアゾリウム〔ヒ合物類、米国特許第≠，０乙
ｏ　、ｔｔｘｏ号記載のビス（、２．−アミノ−２−チ
アツリウム）メチレンビス（スルホニルアセテート）、
！ーアミノー！ーチアゾリウムフェニルスルホニルアセ
テートなどのように酸性部としてα−スルホニルアセテ
ートを有するｒヒ合物類、米国特許第≠，ｏｇｇ　、ゲ
タ２号記載の、酸件部として２−カルボ゛キシカルボキ
シアミドヲモつ［ヒ合物類などが好まし７〈用いられる
。

不発明に於いては、熱溶剤を含有させることができる。

ここで゛熱溶剤″とば、周囲温度において固体であるが
、使用される熱処理温度捷たはそれ以下の温度において
他の成分と一緒になって混合融点を示す非加水分解性の
有機桐材である。熱溶剤には、現像薬の溶媒となりうる
化合物、高誘電率の物質で銀塩の物理現像を促進するこ
とが知られている１ヒ合物などが有用である。有用な熱
溶剤としては、米国特許第３，３４１．７．ｔ７！；号
記載のポリグリコール類たとえば平均分子量／ｊ００〜
２００００のポリエチレン堵゛リコール、ポリエチレン
オキサイドのオレイン酸エステルなどの誘導体、みつろ
う、モノステアリン、−５ＯＺ−１−Ｃ〇−基を有する
高誘電率の（ヒ合物、たとえば、アセトアミド、ザクシ
ンイミド、エチルカルバメート、ウレア、メチルスルホ
ンアミド、エチレンカーボネート、米国特許第３．ｔｔ
７．りｊり号記載の極性物質、グーヒドロキノブタン酸
のラクトン、メチルスルフィニルメタン、テトラヒドロ
チオフェン−／、／−ジオキサイド、リサーチティスフ
ロージャー誌／り７乙年／、２月号λ乙〜２♂は−ジ記
載の／、ＩＱ−テカンジオール、アニス酸メチル、スペ
リン酸ビフェニルなどが好ましく用いられる。

本発明の場合は、色素供与性物質が着色しており更に、
イラジェーション防止やハレーション防止物質や染料を
感光材料中に含有させることはそれ程必要ではないが更
に鮮鋭度を良化させるために特公昭！、１’−ＪＪり２
号公報や米国特許第３゜２．５″３．り２／号、同２　
、、ｔ、２７　、！；１３号、同！、りＩｔ、１７７号
などの各明細書に記載されている、フィルター染料や吸
収性物質を含有させることができる。また好寸しくけこ
れらの染料としては熱脱色性のものが好ましく、例えば
米国特許第３．７１，９．０／９号、同第３，７１１．
ｆ、０ｏｔｙ号、同第３．乙／ｊ、≠３．２号に記載さ
れているような染料が好捷しい。

本発明に用いられる感光材料は、必要に応じて熱現像感
光材料として知られている各種添加剤や感光層以下の層
たとえば静電防止層、電導層、保護層、中間層、ＡＨ層
、ばくり層などを含有することができる。

本発明の感光材料の写真乳剤層または他の親水性コロイ
ド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良、乳化分散
、接着防止および写真特性改良（たとえば現像促進、硬
調化、増感）など種々の目的で種々の界面活性剤を含ん
でもよい。

たとえばザポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサ
イド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール／　ホＩＪ−ｆロピレングリコール縮合
物、ポリエチレングリコールアルキルエーテル類または
ポリエチレノグリコールアルキルアリールエーテル類、
ポリエチレングリコールエステル類、ポリエチレングリ
コールアルキルエーテル類、ポリアルキレンクリコール
アルキルアミンまたはアミド類、ノリコ−７のポリエチ
レンオキサイド付加物類）、グリシドール誘導体（たと
えばアルケニルコノ・り酸ポリグリセ・ニット、アルキ
ルフェノールポリグリセリド）、多価アルコールの脂肪
酸エステル類、糖のアルキルエステル類などの非イオ／
性界面活性剤；アルキルカルボンゼンスルフォン酸塩、
アルキルナフタレノスルフォン酸塩、アルキル硫酸エス
テル類、アルキルリン酸エステルＬ　Ｎ−アンルーＮ−
アルキルタウリン類、スルホコハク酸エステル類、スル
ホアルキルポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ル類、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル類な
どのような、カルボ゛キシ基、スルホ基、ホスホ基、硫
酸エステル基、燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオ
ノ界面活性剤；アミノ酸類、アミノアルキルスルホン酸
類、アミノアルキル硫酸または燐酸エステル類、アルキ
ルベタイア類、アミンオキノド類などの両性界面活性剤
；アルキルアミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第ψ級ア
ンモニウム塩類、ピリジニウム、イミダゾリウムなどの
複素項第ψ級アンモニウム塩類、および脂肪族捷たは複
素環を含むホスホニウムまたはスルホニウム塩類などの
カチオン界面活性剤を用いることができる。

上記の界面活性剤の中で、分子内にエチレンオキサイド
の繰り返し単位を有するポリエチレングリコール型非イ
オン界面活性剤を感光材料中に含壕せることは好ましい
。特に好丑しくは工′チレンオキサイドの繰り返し単位
が５以上であるものが望ましい。

上記の条件を満たす非イオン性界面活性剤は、当該分野
以外に於ても広範に使用され、その構造・性質・合成法
については公知である。代表的な公知文献にはＳｕｒｆ
ａｃＬａｎｔ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　Ｓｅｒｉｅｓｖｏｌｕ
ｍｅ　１．ＮｏｎｉｏｎｉＣ　Ｓｕｒｆａｃｔａｎｌ．
ｓ（Ｅｄｉｔｅｄ　　ｂｙ　Ｍａｒｇｉｎ　　Ｊ，Ｓｃ
ｈｉｃｋ　。

Ｍａｒｃｅｌ　　Ｄｅｋｋｅｒ　　Ｉｎｃ．／　９　１
ｒ　７　）、Ｓｕｒｆａｃｅ　ＡｃＬｉｖｅ　　ＥＬｈ
ｙｌｅｎｅ　　ＱｘｉｄｅＡｄｄｕｃ　Ｌ　ｓ　（Ｓｃ
ｈｏｕｆｅ　ｌｄ　Ｌ　、Ｎ著　ｐ　ｅ　Ｉ−　ｇ　ａ
　Ｉｌｌ　Ｏ　ｎｐｒｅｓｓ　／り乙り）などがあり、
これらの文献に記載の非イオン性界面活性剤で上記の条
件を満たすものは本発明で好ましく用いられる。

これらの非イオン性界面活性剤は、単独でも、捷だ２種
以上の混合物としても用いられる。

ポリエチレングリコール型非イオン界面活性剤は親水性
バインダーに対して、等重量以下、好ましくは５０％以
下で用いられる。

本発明の感光材料には、ピリジニウム塩をもつ陽イオン
性化合物を含有することができる。ピリジニウム基をも
つ陽イオン性化合物の例としてはＰＳＡ　Ｊｏｕｒｎａ
ｌ，　Ｓｅｃｔｉｏｎ　Ｂ　　３Ａ　（／タタＪ）、Ｕ
ＳＰ　　、２．４ψｇ，乙０≠、ＵＳＰ　３　、乙７／
，２≠７、特公昭４を弘−３００７ｔ１特公昭ｔψ−７
３０３等に記載されている。

本発明の写真感光材料及び色素固定材料には、写真乳剤
層その他のバインダ一層に無機または有機の硬膜剤を含
有してよい。例えばクロム塩（クロムミョウバン、酢酸
クロムなど）、アルデヒド類、（ホルムアルデヒド、グ
リオキサール、ゲルタールアルデヒドな　ど）、Ｎ〜メ
ヂロール化合物（ジメチロール尿素、メヂロールジメチ
ルヒダントインなと）、ジオキサン誘導体（２，３−ジ
ヒドロキシジオキサンなど）、活性ビニル化合物（１，
３，５−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ−３−トリア
ジン、　　１，３−ビニルスルボニル−２−プロパツー
ルなど）、粘性ハロゲン化合物（２，４−ジクロル−６
−ヒドロキシ＝ｓ−トリアジンなど）、ムコハロゲン酸
類（ムコクｉコル酸、ムコフェノキシクロル酸など）、
などを単独または組み合わせて用いることができる。

十 各種添加剤としては°’）４ｅｓｅａｒｃｂ］）ｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ　”　Ｖｏ　ｌ　／　７０．　　Ａ月７９
７ｇ年の／７０２り号に記載されている添加剤たとえば
加塑剤、鮮鋭度改良用染料、Ａ　Ｈ染料、増感色素、マ
ント剤、螢光増白剤、退色防止剤などがある。

本発明においては熱現像感光層と同様、保護層、中間層
、下塗層、バック層その他の層についても、それぞれの
塗布液を調液し、浸漬法、エアーナイフ法、カーテン塗
布法または米国特許第３，６ざ／、２り≠号明細書記載
のホッパー塗布法などの種々の塗布法で支持体上に順次
塗布し乾燥することにより感光利料を作ることができる
。

更に必要ならば米国特許第、２．７１／、７り７号明細
書及び英国特許１３７，０り５号明細書に記載されてい
る方法によって２層またはそれ以上を同時に塗布するこ
ともできる。

本発明においては種々の露光手段を用いることができる
。ａ像は、可視光を含む輻射線の画像状露光によって得
られる。一般には、通常のカラーフ＋）ノドに使われる
光源例えばタングステンランプ、水銀灯、ヨードランプ
などのハロゲンランプ、キセノンランプ、レーザー光源
、およびＣＲＴ光源、螢光管、発光ダイオードなどを光
源として使うことができる。

原図としては、製図などの線画像はもちろんのこと、階
調を有した写真画像でもよい。またカメラを用いて人物
像や風景像を撮影することも可能である。原図からの焼
付は、原図と重ねて密着焼付をしても、反射焼付をして
もよくまた引伸し焼付をしてもよい。

またビデオカメラなどにより撮影された画像やテレビ局
より送られてくる画像情報を、直接（ＪＬＴやｌ”　Ｏ
Ｔに出し、この像を密着やし／ズにより熱現像感材上に
結像させて、焼付ることも可能である。

また最近大巾な進歩が見られるＬＥＤ（発光ダイオード
）は、各種の機器において、露光手段としてまたは表示
手段として用いられつつある。このＬＥＤは、青光を有
効に出すものを作ることが困難である。この場合カラー
画像を再生するには、ＬＥＤとして緑光、赤光、赤外光
を発する３種を使い、これらの光に感光する感材部分が
各々、イエローマゼノタ、シア／の染料を放出するよつ
に設計すればよい。

すなわち緑感光部分（層）がイエロー色素供与性物質を
含み、赤感光部分（層）がマゼンタ色素供与性物質を、
赤外感光部分（層）が／アノ色素供与性物質を含むよう
にしておけばよい。これ以外の必要に応じて異った組合
せも可能である。

上記の原図を直接に密着または投影する方法以外に、光
源により照射された原図を光電管やＣＣＤなどの受光素
子により、読みとりコンピューターなどのメモリーに入
れ、この情報を必及に応じて加工するいわゆる画像処理
をほどこした後、この画像情報を（、ＲＴに再生させ、
これを画像状光源として利用したり、処理された情＋ｌ
ｉにもとづいて、直接３種ＬＥＤを発光させて露光する
方法もある。

本発明においては感光材料への露光の後、得られた潜像
は、例えば、約とｏ　ＱＣ〜約、２ｊＯ０Ｃで約Ｏ１Ｓ
秒から約３００秒のように適度に上昇した温度で該要素
を加熱することにより現像することができる。上記範囲
に含まれる温度であれば、加熱時間の増大又は短縮によ
って高温、低温のいずれも使用可能である。特に約／／
Ｑ０Ｃ〜約／乙０°Ｃの温度範囲が有用である。

該加熱手段は、単なる熱板、アイロン、熱ローラ−、カ
ーボ゛ンやチタンホワイトなどを利用した発熱体又はそ
の類似物であってよい。

本発明に於いて、熱現像により色画像を形成させるため
具体的な方法は、親水性の可動性色素を移動させること
である。そのために、本発明の感光材料は、支持体上に
少くとも・・ロゲン化銀、必要に応じて有機銀塩酸化剤
とその還元剤でもある色素供与性物質、およびパイング
ーを含む感光層（Ｉ）と、（Ｉ）層で形成された親水性
で拡散性の色素を受けとめることのできる色素固定層（
ＩＩ）より構成される。

上述の感光層（１）と色素固定層（ＩＩ）とは、同一の
支持体上に形成してもよいし、また別々の支持体上に形
成することもできる。色素固定層（■）と、感光層（１
）とはひきはがすこともできる。たとえば、像様露光後
均一加熱現像し、その後、色素固定層（ｎ）又は感光層
をひきはがすことができる。また、感光層（Ｉ）を支持
体上に塗布した感光材料と、固定層（ＩＩ　）ｉ支持体
上に塗布した固定材料とを別々に形成させた場合には、
感光材料に像様露光して均一加熱後、固定材料を重ね可
動性色素を固定層（ＩＩ）に移すことができ札 寸だ、感光材料（１）のみを像様露光し、その後色素固
定層（ＩＩ）を重ね合わせて均一加熱する方法もある。

色素固定層（“■）は、色素固定のため、例えば色素媒
染剤を含むことができる。媒染剤としては種々の媒染剤
を用いることができ、判に有用なもノハポｌＪマー媒染
剤である。媒染剤のほかに塩基、塩基プレカーサーなど
、および熱溶剤を含んでもよい。特に感光層ＣＩ）と色
素固定層（ＩＩ）とが別の支持体上に形成されている場
合にｄ２、塩基、塩基プレカーサーを固定層（ＩＩ）に
含ませることは特に有用である。

１ぐ 本発明に用いられるポリマー媒染剤とは、二級および三
級アミン基を含むポリマー、含窒素複素環部分をもつポ
リマー、これらの四級カチオン基を含むポリマーなどで
分子量がｓ、ｏｏｏ−ｒ。

ｏ、ｏｏｏ、特にｉｏ　、ｏｏｏ−ｓｏ　、ｏｏｏのも
のである。

例えば米国特許２．ｊ４ＬＩ、３６≠号、同コ。

４！Ｊ”４．１Ａ３０号、同３．ｉｔａｇ、ｏｇｉ号、
同３．７Ｊ’［、ｌｌｌｌ号明細書等に開示されている
ビニルピリジンポリマー、及びビニルピリジニウムカチ
オンポリマー；米国特許３，１，２！ｒ、ｔり弘号、同
３．どｊり、０９６号、同弘、／、２ｇ。

５３ｇ号、英国特許／、２７７、≠３３号明細書等に開
示されているゼラチン等と架橋可能なポリマー媒染剤；
米国特許３．りｊざ、９り５号、同λ、７２／　、１３
２号、同ス、７りど、０６３号、特開昭ｊ弘−／／３２
２ｇ号、同タ≠−／≠５ｓ２２号、同タ弘−／２Ａ０２
ｑ号明細書等に開示されている水性ゾル型媒染剤；米国
特許３，１７ｒ、ｏｒｇ号明細書に開示されている水不
溶性媒染剤；米国特許ψ、１ｔｔｒ、り７を号（特開昭
ｊ！−／３７３３３号）明細書等に開示の染料と共有結
合を行うことのできる反応性媒染剤；更に米・　　国特
許３．７０？　、ｔ？０号、同３，７１ｒ１．１ｊｊ号
、同３，６弘コ、ψｇ１号、同３１ψｔｒｉｒ。

７０７、号、同３．タｓｙ、ｏｂｔ、号、同３、．２７
／、／弘７号、同３、．２７／　、／ψｇ号、特開昭；
０−７／３３２号、同タ３−３０３２１号、同３２−／
３３３２１号、同ｊ３−／λｊ号、同ｊ３−１０２４Ｌ
号明細書に開示しである媒染剤を挙げることが出来る。

その他米国特許２．ｔ７．ｆ、３／ｌ、号、同ノ。

１ｇ２．／！；ｌ、号明細書に記載の媒染剤も挙げるこ
とができる。

これらの媒染剤の内、例えば、ゼラチン等マトリックス
と架橋反応するもの、水不溶性の媒染剤、及び水性ゾル
（又はラテックス分散物）型媒染剤を好ましく用いるこ
とが出来る。

特に好ましいポリマー媒染剤を以下に示す。

（１）　　≠級アンモニウム基をもち、かつゼラチンと
共有結合できる基（例えばアルデヒド基、クロロアルカ
ノイル基、クロロアルキル基、ビニルスルホニル基、ピ
リジニウムプロピオニル基、ビニルスルホニル基、アル
キルスルホノキシ基など）を有するポリマー 例えば １ ｃ＝ｏ　　　　　　　ｇ＝。

１ （２）下記一般式で表わされるモノマーの繰り返し幣位
と他のエチレン性不飽和モノマーの繰り返し単位とから
なるコポリマーと、架橋剤（例えハヒスアルカンスルホ
不−１・、ヒスアレンスルホネート）との反応生成物。

アリール基、または ｂ Ｒ３〜ＩＬ　５の少くとも ２つが結合してペテロ 環を形成してもよい。

Ｘ　：アニオン　　　”。

°１； （上記のアルキル基、アリール基は置換されたものも含
む。） （３）下記一般式で表わされるポリマーＸ：約０．２　
！；〜約ｊ約５係 ル係約Ｑ〜約りＯモル係 ２：約１０〜約２タモルチ Ａ：エチレン性不飽和結合を少なくとも２つもつモノマ
ー Ｂ：共重合可能なエチレン性不飽和モノマーＱ：Ｎ、Ｐ ｂｂ Ｒ□、Ｒ２、Ｒ３：アルキル基、環状炭化水素基、また
Ｒ−〜几電の少くとも二つは結合して環を形成してもよ
い。（これらの基や環は置換されていてもよい。） （４）　　（ａ）　、、　（ｂ）及び（Ｃ）から成るコ
ポリマーＸ：水素原子、アルキル基またはハロゲン原子
（アルキル基ハ置換されていてもよい。）（ｂ）　　ア
クリル酸エステル （Ｃ）　　アクリルニトリル （５）下記一般式で表わされるくり返し単イ☆を／／３
以上有する水不溶性のポリマー ｂｂ Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３：それぞれアルキル基を表ゎｂ し、Ｒ−Ｒ３の炭素数の総和が７．２以上のもの。（ア
ルキル基は置換されていてもよい。） Ｘ：アニオン 媒染層に使用するゼラチンは、公知の各種のゼラチンが
用いられうる。例えば、石灰処理ゼラチ　　−ン、酸処
理ゼラチンなどゼラチンの製造法の異なるものや、ある
いは、得られたこれらのゼラチンを化学的に、フタル化
やスルホニル化などの変性を行ったゼラチンを用いるこ
ともできる。また必要な場合には、脱塩処理を行って使
用することもできる。

本発明のポリマー媒染剤とゼラチンの混合比およびポリ
マー媒染剤の塗布量は、媒染されるべき色素の量、ポリ
マー媒染剤の種類や組成、更に用いられる画像形成過程
などに応じて、当業者が容易に定めることができるが、
媒染剤／ゼラチン化が、２０／７０〜ＪＳ’０／２０（
重量比）、媒染剤塗布量は０　、６−４　Ｆ／　／　ｍ
　　で使用するのが好ましい。

色素固定層（ＩＩ）は、白色反射層を有していてもよい
。たとえば、透明支持体−ヒの媒染剤層の上に、ゼラチ
ンに分散した二酸化チタン層をもうけることができる。

二酸化チタン層は、白色の不透明層を形成し、転写色画
像を透明支持体側から見ることにより、反射型の色像が
得られる。

本発明に用いられる典型的な固定桐材はアンモニウム塩
を含むポリマーをゼラチンと混合して透明支持体上に塗
布することによりイ（）られる。

勺 画像状に分布した可動性の色素現像薬を色素固定層に移
すために、各種の色素移動溶媒を用いることができる。

色素移動溶媒は移動方式によシ適当なものを選択するこ
とができる。

可動性の色素現像薬を移動させる際に外部から移動溶媒
を供給する方式においては、移動溶媒として水、および
可性ソーダ、可性カリ、無機のアルカリ金属塩を含む塩
基性の水溶液が用いられる。

マタ、メタノール、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ア
セトン、ジイソブチルケトンなどの低沸点溶媒、および
これらの低沸点溶媒と水又は塩基性の水溶液との混合ｍ
液が用いられる。色素移動溶媒は、受１象層を溶媒で湿
らせる方法で用いてもよい。

可動性の色素現像薬を移動させる際に、外部から移動溶
媒を全く供給しない方式においては、移動溶媒は感光材
料または色素固定材料中に内蔵させて用いる。この方式
においては、上記の溶媒をマイクロカプセル化して用い
てもよいし、加熱によシ溶媒を放出するプレカーサーと
して内蔵してもよい。更に好ましくは、常温では固体で
あり加熱すると溶解する親水性熱溶剤を感光材料又は色
素固定材料に内蔵させる方法である。これらの親−性熱
溶剤は、加熱現像によシ生じた可動性の色素現像薬の色
素固定層への移動を、実質的に助けることが出来れば足
シるので１色素固定層に含有せしめることが出来るのみ
ならず、感光層等の感光材料中に含有せしめることも１
色素固定層と感光層の双方に含有せしめることも、或い
は感光材料中、若しくは色素固定層を有する独立の色素
固定シート中に、親水性熱溶剤を含有する独立の層を設
けることも出来る。色素固定層への色素の移動効率を高
める七いうＭ点からは、親水性熱溶剤は色素固定層及び
／又はその隣液層に含有せしめることが好寸しい。

親水性熱溶剤＋ｄ通常は水に溶解してバインダー中に分
散されるが、アルコール類１例えばメタノール、エタノ
ール等に溶解して用いることもできる。

本発明で使用する親水性熱溶剤として１例えば尿素類、
ピリジン類、アミド類、スルホンアミド類、イミド類、
アルコール類、オキシム類、その他の複素環類を挙げる
ことが出来る。

実施例　１゜ 沃臭化銀乳剤の作り方について述べる。

ゼラチン’／−０９とＫＢｒ２乙２を水３０００ｍｌに
溶解する。この溶液を夕Ｏ０Ｃに保ち攪拌する。

次に硝酸銀３４ｔ９を水２００ｍρに溶かした液を７０
分間で上記溶液に添加する。

その後ＫＩ　３．３ｇを水１００ｒｎＱに溶かした液を
２分間で添加する。

こうしてできた沃臭化銀乳剤のｐＨをＮＪｔＬ。

沈降させ、過剰の塩を除去する。

その後ｐＨｆ４．０に合わせ収量ＪＯθ９の沃臭化銀乳
剤を得た。

次にベンゾトリアゾール銀乳剤の作り方について述べる
。

ゼラチン２♂？とベンゾトリアゾール／３．２２を水３
０００ｒｎｌｌに溶解する。この溶液を≠θ０ｃに保ち
攪拌する。この溶液に硝酸銀／７？を水ｌ００ｍＱに溶
かした液を２分間で加える。

このベンゾ）　ＩＪアゾール銀乳剤のｐＨを調整し。

沈降させ、過剰の塩を除去する。その後ｐ　）］をｔＯ
Ｋ合わせ、収量≠００９のベンゾトリアゾール銀乳剤を
得た。

次に色素現１象薬のゼラチン分散物の作り方について述
べる。

マゼンタの色素現像薬（１）を３９．コノ・りｆｆ１ｔ
−２−エチル−へキシルエステルスルホン酸ソーダｏ、
ｓ’；ｔ、トリークレジルフォスフェート（’ｒｃＰ）
夕２を秤量し１、酢酸エチル３０ｒｎρを加え、約ｔ　
ｏ’°Ｃに加熱溶解濾せ、均一な溶液とする。この溶液
と石灰処理ゼラチンの１０％溶液１００９とを攪拌混合
した後、ホモジナイザーで７Ｃ分間。

１０、ｏｏｏ（％ＰＭにて分散する。

この分散液を色素現像薬（１）の分散物という一次に感
光性塗布物Ａ、Ｈの作り方について述べる。

感光性塗布物Ａ ｔａ＋　　上記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　、２夕ρ
ｔｂｌ　　色素供与性物質（１０１の分散物　　　　３
３９（Ｃ）次の構造の化合物の！多水浴液　　　！＋＋
＋ＩＩ（ｄ＋　　グアニジントリクロロ酢酸の１０％エ
タノール溶液　　　　　　　　　　１２ｍ１ｌ（ｅｌ水
　　　　　　　　１　ｍｌ１ 以上の（ａ）〜ｔｅｌを混合溶解させた後ポリエチレン
テレフタレートフィルム上に３０μｍのウェット膜厚で
塗布し乾燥した。更にこの上に保樺層として次の組成物
を塗布した。

（イ）ゼラチン１０チ水溶液　　　　　　３３９（ロ）
　グアニジントリクロロ酢酸の１０％エタノール溶液　
　　　　　　　　　　ｊｍＱ（ｌ→　コハク酸−λ−エ
チルーヘキシルエステルスルホン酸ソーダの１％水溶液
　ｊｍＱに）水　　　　　　　ｊＡｒ＋＋Ｑ を混合した液を２ｔμｍのウェット膜厚で塗布しその後
乾燥し感光性塗布物Ａを作った。

感光性塗布物Ｂは。

ｆａ）　　ベンゾトリアゾール銀乳剤　　　　１ｏｙ（
ｂｌ　　沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　２０？ｔｃ
＋　　色素供与性物質（１（２）の分散物　　　　３３
２ｆｄｌ　　次の構造の化合物の５％水溶液　　　ｔｍ
Ｑ（ｅｌ　　グアニジントリクロロ酢酸の／θ係エタノ
ール溶液　　　　　　　　／２．ｊｍｐげ）　水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　７．ｊｍｌｌを
混合溶解させた彼ポリエチレンテレフタレートフィルム
上に３０μｍのウェット膜厚で塗布し。

その後乾燥した。保護層は塗布物Ａと同様な方法によシ
倹設した。

次に色素固定材料の作り方について述べる。

ポリ（アクリル酸メチルーコ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチル
−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド）（アク
リル酸メチルとビニルベンジルアンモニウムクロライド
の比率け／：／）１０９を２００ｒｎＤの水に溶解し、
１０％石灰処理ゼラチン、１００？と均一に混合した。

この混合液を二酸化チタンを分散したポリエチレンでラ
ミネートした紙支持体上にり０４ｍのウェット膜厚に均
一に塗布した。この試料を乾燥後、媒染層を有する色素
固定材料として用いる。

上記の感光性塗布物Ａ、Ｂにタングステン電球を用い％
、２０θθルクスで７０秒間像状に露光した。その後１
３００Ｃに加熱したヒートブロック上で３０秒間加熱し
た。

次に１色素固定材料を水にひたし上記の試料と膜面が接
するように重ね合わせ、♂Ｏ０Ｃのヒートブロック上で
４秒間加熱した後色素固定材料を感光側斜からひきはが
すと、固定材料上にポジのマゼンタ色像が得られた。こ
のポジ像のグリーン光に対する濃度をマクベス反射櫛度
計（ＲＤ−夕／！ｉ’）を用いて測定した結果を下表に
示した。

実施例２ 実施例１の色素現像薬（１）のかわりに色素現像薬ｆ２
）　、　＋４）　、　＋７１を、それぞれりＩ用い、実
施例１の感光性塗布物Ｂと全く同様な操作と処理を行い
、感光性塗布物（Ｃｌ　、（２）、（］ｌｉ：ｌヲ作っ
た。この感光性塗布物０．（２）、＠を用い、実施例１
と全く同様な処理を行ったところ下表のような結果を得
た。ただし反射濃度はそれぞれの色に対応するフィルタ
ーを通した光で測定した。

実施例１，２の結果より本発明の色素現像薬はｌぐ 鮮明なポジ画像を与えることがわかった之実施例　３ 実施例１で用いた色素固定材料のかわりに以下に述べる
方法により別の色素固定材料を作成し用いた。

ポリ（アクリル酸メチルーコーＮ、Ｎ、Ｎ−トリメチル
−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド）（アク
リル酸メチルとビニルベンジルアンモニウムクロライド
の比率は／：／）１０９を２００　ｍｌｌの水に溶解し
、１０％石灰処理ゼラチン１０θ２と均一に混合した。

この混合液をポリエチレンテレフタレートフィルム上に
２Ｏμｍのウェット膜Ｊ９となるように均一に塗布した
。

このようにして形成した膜の上に、史に以下の（１（）
〜（ｏ）を混合し２溶解させた後、６０μｍのウェット
膜厚となるように均一に塗布し乾憐させた。以下、この
第２層目の層を親水性熱浴剤層と呼ぶ。

ｆｋｌ　　尿素＜ＰＪ、水性熱溶剤）　　　　　　　グ
２（１）水　　　　　　　／θｍｌｌ （ｍｌ　　ポリビニルアルコール（り−ン化度？ｚ　％
　）のｌＯＮ′軟チ水浴液　　　　　　　／２９（ｎｌ
　　下記構造の化合物　　　　　　　／θＯηｆｏｌ　
　）’テシルベンゼンスルホン酸ンーダの５係水溶液　
　　　　　　　　　Ｏ１夕ｍρ実施例１の感光材料Ａ、
Ｂをタングステン電球を用い、２０００ルクスでｉｏ秒
間像状に３’ｌＥ光した。

その後／≠Ｏ０Ｃに加熱したヒートブロック上で２０秒
間均一に加熱した。

次に上記の色素固定材料とそれぞれ塗布面を向い合わせ
に密着させた後ヒートブロック上で１２０′Ｃ３０秒間
加熱した。

色素［ｓｉｉ定シートを感光材料からひきはがすと。

色素固定シート上にポジのマゼンタ色像が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも感光性ノ１０ゲン化銀　、ｓイン
   ダー、塩基または／および塩基プレカーサーならびに一
   般式Ａであられされる色素部分を含む化合物を有する感
   光材料を、像様殆光後捷たは像様窯元と同時に実質的に
   水を含壕ない状態で加熱し、可動性の色素を画像状に分
   布させる方法。 ここでＲ１、Ｒ２、Ｒａは各々水素原子、アルキル基、
   シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコ
   キシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アルキル
   チオ基、アリールチオ基。 およびハロゲン原子の中から選ばれた基を表わす。 Ｘは現像薬部と色素部を連結するコ価残基を表わすが、
   現１象薬部と色素部が連結していてもよい。 Ｄｙｅは画像形成用色素を表わす。 Ｇは水酸基または求核試薬の作用によシ水酸基を与える
   基を表わす。