JPH0420956A - 拡散転写型カラー感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は拡散転写型カラー感光材料に関するものであり
、特に生保存性に優れ、画像の最高濃度が高く、スティ
ンの低いカラー画像を得ることができる拡散転写型カラ
ー感光材料に関するものである。

（背景技術） ハロゲン化銀を用いる写真法は他の写真法、たとえば電
子写真やジアゾ写真法に比べて感度や階調調節などの写
真特性にすぐれているので、従来から最も広範に用いら
れてきた。近年になってハロゲン化銀を用いた感光材料
の画像形成処理法を従来の現像液等による湿式処理から
加熱等による乾式処理にかえることにより簡易で迅速に
画像を得ることのできる技術が開発されてきた。

熱現像感光材料はこの技術分野では公知であり熱現像感
光材料とそのプロセスについては、たとえば「写真工学
の基礎」非銀塩写真線（１９８２年コロナ社発行）の２
４２頁〜２５５頁に記載されている。

熱現像でカラー画像を得る方法についても、多（の方法
が提案されている。

例えば、米国特許３，５３１，２８６号、同３゜７６１
．２７０号、同４，０２１，２４０号、ベルギー特許第
８０２，５１９号、リサーチディスクロージャー誌（以
下ＲＤと略称する）１９７５年９月３１〜３２頁等には
現像薬の酸化体とカプラーとの結合により色画像を形成
する方法が提案されている。

しかし、上記のカラー画像を得る熱現像感光材料は非定
着型であるため画像形成後もハロゲン化銀が残っており
、強い光にさらされたり、長期保存をすると徐々に白地
が着色してくるという重大な問題が引き起こされる。さ
らに、以上の諸方法では一般に現像に比較的長時間を要
し、得られた画像も高いカブリと低い画像濃度しか得ら
れないという欠点を有していた。

これらの欠点を改善するため、加熱により画像状に拡散
性の色素を形成または放出させ、この拡散性の色素を、
水などの溶媒によって媒染剤を有する受像材料に転写す
る方法が提案されている。

（米国特許４，５００，６２６号、同４，４８３゜９１
４号、同４，５０３，１３７号、同４，５５９．９２０
号；特開昭５９−１６５０５４号等）上記の方法では、
まだ現像温度が高く、感光材料の経時安定性も充分とは
言えない。そこで塩基あるいは塩基プレカーサーと微量
の水の存在下で加熱現像し、色素の転写を行わせること
により現像促進、現像温度の低下、処理の簡易化をする
方法が特開昭５９−２１８，４４３号、同６１−２３８
０５６号、欧州特許２１０，６６０Ａ２号等に開示され
ている。

熱現像でポジのカラー画像を得る方法についても多くの
方法が提案されている。

例えば、米国特許４５５９２９０号にはいわゆるＤＲＲ
化合物を色素放出能力のない酸化型にした化合物を還元
剤もしくはその前駆体を存在させ、熱現像によりハロゲ
ン化銀の露光量に応じて還元剤を酸化させ、酸化されず
に残った還元剤により還元して拡散性色素を放出させる
方法が提案されている。また、欧州特許公開２２０７４
６号、公開技報８７−６１９９（第１２巻２２号）には
、同様の機構で拡散性色素を放出する化合物として、Ｎ
−Ｘ結合（Ｘは酸素原子、窒素原子または硫黄原子を表
す）の還元的な開裂によって拡散性色素を放出する化合
物を用いる熱現像カラー感光材料が記載されている。

（発明が解決しようとする課題） 上記のようなカラー感光材料の中で、特に色素の拡散転
写により、画像を形成するカラー感光材料では、白地部
分における色素の発生、転写をいかに抑制するかで、画
像のディスクリミネーションの良否が決定される。

ところが、現在までの拡散転写型カラー感光材料の白地
は、市販のカラープリント材料のレベルに達するもので
はなかった。この白地部分を改良する手段として、余剰
の転写色素を捕獲する方法が考えられる。この技術に関
して、今まで様々なアイデアが提案されている。例えば
米国特許３９３０８６４号、同３９５８９９５号、ＲＤ
　１９７７年１０月１６２頁〜、ならびに特開昭５２−
１４８１２３号、特公昭５９−１４７３８号などには、
四級塩媒染剤を拡散転写型感光材料の構成層中に添加し
たり、該媒染剤を有する塗設層を設けたりする技術が開
示されている。又、特開平２−４４３５６号には、物理
および化学吸着剤の分散物を感光材料中に添加する技術
が開示されている。

本発明者は色素を捕獲する能力を有する化合物（以下ト
ラップ剤と称する）を各種比較検討した結果、拡散転写
系において、媒染剤として使用されている四級アンモニ
ウム塩ポリマーが優れた色素トラップ能を有することを
見出した。ところが、四級塩ポリマーは、当該分野で乳
化、塗布助剤として用いられるアニオン系界面活性剤お
よび／又は増粘剤の存在下、凝集し、粗大粒子となって
沈降してしまう。このため、四級塩ポリマーをそのまま
トラップ剤として塗設層には添加しにくいことがわかっ
た。さらに、四級塩ポリマーは、カウンターアニオンと
してハロゲン化物イオンを有しているものが多（、これ
をそのままハロゲン化銀の存在する感光材料に添加した
場合、ハロゲン化銀の現像反応に少なからぬ悪影響を及
ぼすことがわかった。又、四級塩ポリマーの凝集を避け
るために、アニオン系塗布助剤を使用しない、四級塩ポ
リマーのみの塗布層（捕獲媒染層）を設けた場合、拡散
転写により色素像を形成する感光材料においては、膜厚
が厚くなってしまうために、最高濃度の低下を引き起こ
してしまうことがわかった。

以上の問題点を解決し、四級塩ポリマーをトラップ剤と
して使用すべく、鋭意努力した結果、四級塩ポリマーの
カウンターアニオンを交換することにより、該目的が達
成されることを見出した。

（発明の目的） 本発明の目的は、画像濃度が高く、スティンが低く、一
定の均一な面状の拡散転写型カラー感光材料を提供する
ことにある。

（課題を解決するための手段） 本発明の目的は、支持体上に少なくとも感光性ハロゲン
化銀、バインダー、ハロゲン化銀が銀に還元される反応
に対応もしくは逆対応して拡散性の色素を放出もしくは
形成する非拡散性色素供与性化合物を有する拡散転写型
カラー感光材料において、さらに下記一般式〔Ｉ〕で表
される化合物の少なくとも一種を有することを特徴とす
る拡散転写型カラー感光材料によって達成された。

一般式（Ｉｌ ″′ｆＡデフ１Ｂすτ 式中Ａはカウンターアニオンの少なくとも５０モル％以
上が、以下の一般式（ＩＩ’ｌで表されるアニオンであ
る、第四アンモニウム塩を有する、少なくとも一種のビ
ニルモノマー単位を表す。

一般式（ＩＩ） −Ｘ０ ＸｏはＳＯ８゜および／又はｃｏｏｏを表す。

Ｒは置換あるいは無置換のアルキル基、アリール基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、又はヘテロ環基を表す
。

Ｂは、第四アンモニウム塩を持たない少なくとも一種の
ビニルモノマー単位を表す。ｐの合計は２〜１００％、
ｑの合計は０〜９８％である。

本発明の一般式（Ｉ）におけるビニルモノマー単位（Ａ
すは、具体的には一般式（Ｉ［Ｉ）で示されるものであ
ることが好ましい。

一般式（ＩＩＩ） 云ＣＨ２−Ｃ→− Ｒ８ 式中Ｒ１は水素原子または１〜６個の炭素原子を有する
低級アルキル基を表わす。Ｌは１〜２０個の炭素原子を
有する２価の連結基を表わす。

Ｒ２，Ｒ８，Ｒ４はそれぞれ同一または異種の１〜１２
個の炭素原子を有するアルキル基、もしくは７〜２０個
の炭素原子を有するアラルキル基を表わし、Ｒ，、Ｒ２
，Ｒ，、Ｒ，は相互に連結して窒素原子とともに環状構
造を形成してもよい。

Ｒ，は水素原子あるいは炭素数１〜６個の低級アルキル
基、例えばメチル基、エチル基、ｎ−ブロピル基、ｎ−
ブチル基、ｎ−アミル基、ｎ−ヘキシル基などを表わし
、水素原子あるいはメチル基が特に好ましい。

Ｌは１〜２０個の炭素原子を有する二価の連結基、例え
ばアルキレン基（例えばメチレン基、エチレン基、トリ
メチレン基、ヘキサメチレン基など）、フェニレン基（
例えばＯ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基、ｍ−フェ
ニレン基など）、ア〜１２のアルキレン基を表わす。）
　、−Ｃｏ２ＣＯ２−Ｒ，−（但しＲ８はアルキレン基
、フェニレン基、アリーレンアルキレン基を表わす。）
ＣＯＮＨ−Ｒ，−（但しＲ３は上記と同じものを表わす
。）　、−ＣＯＮ−Ｒ１−（但しＲ＋、Ｒｓは上記と同
じものを表わす。）などを表わし、−ＣＯ２ＣＨ，ＣＨ
２ＣＨ２−、−ＣＯＮＨＣＨ。

Ｃ０ＮＨＣＨ，ＣＨ２ −Ｃ０ＮＨＣＨ，ＣＨ，ＣＨ，−が特に好ましい。

Ｒ２，Ｒ，、Ｒ，はそれぞれ同一または異種の１−１２
個の炭素原子を有するアルキル基（例えば、無置換アル
キル基、メチル基、エチル基、ｎプロピル基、ｎ−ブチ
ル基、ｎ−アミル基、ｎヘキシル基、ｎ−オクチル基、
２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ〜デシル基、
ｎ−ドデシル基など。置換アルキル基、メトキシエチル
基、３−シアノプロピル基、エトキシカルボニルエチル
基、アセトキシエチル基、２−ブテニル基など。

もしくは７〜２０個の炭素原子を有するアラルキル基（
例えば、無置換アラルキル基、ベンジル基、フェネチル
基、ジフェニルメチル基、ナフチルメチル基など。置換
アラルキル基、４−メチルベンジル基、４−イソプロピ
ルベンジル基、４−メトキシベンジル基、４−（４−メ
トキシフェニル）ベンジル基、３−クロロベンジル基な
ど。）などを表わす。

Ｒ２，Ｒ，、Ｒ４は相互に連結して窒素原子とともに環
状構造を形成する例としては、Ｒ２，Ｒｈにより環状構
造をとる場合（例えば わし、Ｒ４は上記に示されたものに同じ〕ｐ。

じ〕 など） あるいはＲ２゜ Ｒ１゜ により環状 が挙げられる。

Ｙｅは一価のアニオンを表し、そのうちの５０％以上が
、一般式［ＩＩ）で示されるアニオンである。

一般式（ｎ） −Ｘ　Ｏ 式中Ｘ０　はＳＯ２゜および／又はｃＯＯ６を表す。

Ｒは置換あるいは無置換のアルキル基（例えばドデシル
基、セチル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基など）
、アリール基（例えばブチルフェニル基、エフチルフェ
ニル基、ドデシルフェニル基、ナフチル基など）、アル
コキシ基（例えば、ドデシルオキシ基、セチルオキシ基
、ヘキサデシルオキシ基、ポリオキシエチレンアルコー
ルエーテル基など）、アリールオキシ基（例えばブチル
フェノキシ基、ドテシルフェノキシ基、ナフトキシ基な
ど）、又は、ヘテロ環基（例えばオクチルピリジル基、
ドデシルフリル基など）を表す。

Ｒの炭素数は、広い範囲で選ぶことができるが、塗布液
中に一般式ＣＩ）の化合物をより安定に導入するために
は、特に炭素数が１０以上であることが好ましく、さら
に好ましくは、炭素数１０以上４０以下である。

又、Ｙｏで表されるアニオンのうち、一般式ＣＩＩ）で
表されないアニオンとしては、−価のアニオンの中から
様々なものを選ぶことができるが、好ましくは、特公昭
５９−１４７３８号、米国特許３９３０８６４号などで
公知のカウンターアニオンＣｊ！ｅ、Ｂｒｅなどが挙げ
られる。

本発明の一般式（ｒ）におけるビニルモノマー単位（１
は、第４級窒素原子を持たないビニルモノマー単位を表
わし、その中でも荷電をもたないものが好ましい。

ビニルモノマー単位（１として好ましい例は、例えばエ
チレン、プロピレン、■−ブテン、イソブチン、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、脂肪族酸の
モノエチレン性不飽和エステル（例えば酢酸ビニル、酢
酸アリルなど。）、脂肪族酸のモノエチレン性不飽和ア
ミド（例えばＮ−ビニルアセタミド、Ｎ−ビニルピロリ
ドンなど。）、エチレン性不飽和のモノカルボン酸もし
くはジカルボン酸のニスチル（例えばメチルメタクリレ
ート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、
ｎ−ブチルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ジ
エチルマレエート、ジエチルマレエ−トなど。）、エチ
レン性不飽和のモノカルボン酸アミド（例えばアクリル
アミド、ジメチルアクリルアミド、メタクリルアミド、
ジアセトンアクリルアミド、アクリロイルモルホリンな
ど。）、モノエチレン性不飽和化合物（例えばアクリロ
ニトリル）、またはジエン類（例えばブタジェン、イソ
プレンなど。）などであり、このうちスチレン、エチレ
ン性不飽和カルボン酸のエステル、エチレン性不飽和カ
ルボン酸アミドなどが特に好ましい。

また一般式（Ｉ）で表わされるモノマー単位を構成成分
として有するポリマーを架橋ラテックスとする場合、ビ
ニルモノマー単位−１３−は、第四アンモニウムを持た
ないビニルモノマー単位で、共重合可能な不飽和結合を
１分子中に２個以上有するものを用いることができる。

このビニルモノマー単位の好ましい具体例はジビニルベ
ンセン、エチレングリコールジメタクリレート、プロピ
レングリコールジメタクリレート、メチレンビスアクリ
ルアミド、エチレングリコールジアクリレート、等であ
り、その中でジビニルベンセン、エチレングリコールジ
メタクリレート、エチレングリコールジアクリレートが
特に好ましい。

（Ａ）−および／又は、−＋ｌは前出のビニルモノマー
単位をそれぞれ二種以上含んでいてもよい。

ｐの合計は２ないし１００モル％、好ましくは６０ない
し９８モル％、ｑの合計は０ないし９８モル％、好まし
くは２ないし４０モル％である。

具体化合物例 本発明の一般式ＣＩ）で表される好ましいトラップ剤ポ
リマーの具体例を、以下にポリマ一部（Ａ）と一般式（
ｆｆ）で表されるカウンターアニオン部（Ｂ）に分けて
示す。

ポリマ一部とカウンタ一部の組み合わせは自由であり、
たとえばＡ３Ｂ１゜と表した場合ポリマー骨格Ａ５ に対し、 ４級塩部のカウンターアニオン の５０％以上がＢ 。であるトラップ剤ポリマーで あることを表す。

ポリマ一部の好ましい具体例 し？ｈ　Ｎ　（し２Ｈｓ）３ ＣＨ。

Ａ＋　２ Ａ１゜ ＣＨ。

カウンターアニオン部の好ましい具体例２Ｈ５ Ｂ。

ＩＯ Ｃ，Ｈ，３０Ｃ ＣＨ。

Ｃ，Ｈ，，０Ｃ−ＣＨ ＳＣ２− Ｃ，Ｈ，ＱＣ ＣＨ２ Ｃ，Ｈ，ＱＣ ＣＨ ＳＣ３” Ｂ１□ Ｅ３＋ｅ Ｃ Ｈ２３ＣＯＯ０ ｔ−Ｃ，Ｈｓ 上記のポリマ一部ならびにカウンターアニオン部の中で
、好ましい組み合わせよりなる、トラ・ツブ剤ポリマー
の具体例を以下に示す。

Ａ、Ｂｉ　　　ＡＩ　ＢＩ　　　Ａ、ＢｅＡ、Ｂ、　　
　Ａ、Ｂ、ｏ　　ＡＩ　Ｂ、。

Ａｌ１Ｂ８　　Ａ１）Ｂ、７　　Ａ、１Ｂ２□Ａ、、Ｂ
、、　　　Ａ、、Ｂ、　　　Ａ、、Ｂ。

Ａ、、Ｂ、、　　　Ａ、、Ｂ、　　　Ａ、、Ｂ。

Ａ、、Ｂ、　　　Ａ、、Ｂ、　　　Ａ、、Ｂ、。

Ａ、、Ｂ、　　　Ａ、、Ｂ、。

本発明の一般式（Ｉ）で表わされるモノマー単位を構成
成分として有するトラップ剤ポリマーの分子量は、写真
特性、塗布適性なとの点から１０゜０００以上であるこ
とが好ましい。またこのトラップ剤ポリマーを溶液とし
て使用する場合には、塗布性の点から、分子量は１，０
００，０００以下、特に３００，０００以下であること
が好ましいが、ビニルモノマー単位（Ｂ）−とじて共重
合可能な不飽和結合を１分子中に２個以上有するビニル
モノマー単位を使用する場合には、トラ・ツブ剤Ａ、Ｂ
ｉ Ａ　　　Ｂ。

Ａト Ａ１□Ｂ２１ Ａ１．Ｂ。

１ｉＢ− ポリマーの分子量は無限大となり、塗布性の点から、分
散物として使用される。

本発明に使用するトラップ剤ポリマーは、当該分野など
で公知である４級塩ポリマーや、イオン交換樹脂のカウ
ンターのハロケンイオンを、イオン交換することにより
得られる。以下にその調製法を示す。

〔調製法■〕

トラップ剤Ａ、、Ｂ、の分散物の調製法について述べる
。

下記の構造のポリマーラテックスＡ（固型分１）％）２
００ｃｃに、下記の界面活性剤■の５先溶液６００ｃｃ
を加えた。このとき生じた凝集物を、濾別、水洗の後、
乾燥した。この粉末をトラップ剤Ａ１）Ｂ、と呼ぶ。こ
の粉末５ｇを、界面活性剤■０．２ｇ、界面活性剤■０
．０５ｇ、２％ゼラチン水溶液１０（１ｃｃと混合し、
平均粒径０．７５闘のガラスピーズ−を用いて３０分間
粉砕した。

ガラスピーズを分離し、トラップ剤Ａ、、Ｂ、の分散物
を得た。

ポリマーラテックスＡ 界面活性剤■ 界面活性剤■ 〔調製法■〕 トラップ剤Ａ、、Ｂｌのラテ・ソクスの調製法（二つい
て述べる。

下記の構造のポリマーラテ・ソクスＢ（固型分１３％）
１０８ｃｃ、ゼラチン２０ｇ、水１２３２ｃｃの混合液
を攪拌しながら４０℃に保ち、界面活性剤■の５％水溶
液６００ｃｃを滴下しなから１０分間かけて添加した。

このようにしててきた懸濁液を限外濾過モジュールを用
いて、５００ｃｃまで濃縮、脱塩の後、１５００ｃｃの
水を加えて、さらにもう１度同様の操作をくり返した。

このようにして、トラップ剤Ａ、、Ｂ、のラテックスを
得た。

ポリマーラテックスＢ 〔調製法■〕 トラップ剤Ａ、Ｂ、の分散物の調製法について述べる。

下記の構造のポリマーゲル分散物（固型分２０％、平均
粒径０，３μｍの水分散物）１００ｇ、を攪拌しながら
下記の酸性界面活性剤の１０％水溶液を、ｐＨが６．５
になるまで徐々に添加した。

これをディゾルバに移腰４０°Ｃの保温下、６０００ｒ
ｐｍて３０分間分散した。ここに石灰処理オセインセラ
チン１０ｇを加え、４０℃の保温下、３０００ｒｐｍで
さらに３０分間分散した。

このようにして、トラップ剤Ａ、Ｂ６の分散物を得た。

ポリマーゲルの分子構造 酸性界面活性剤 〔調製法［相］〕 トラップ剤Ａ、、Ｂ、のラテックスの調製法について述
べる。

調製ｍで用いたポリマーラテ・ノクスＢ１０８ｃｃ、下
記の界面活性剤■の１０％水溶液２００ｃｃ、水１０５
２ｃｃの混合液を攪拌しながら、界面活性剤■の５％水
溶液６００ｃｃを１０分間かけて滴下した。このように
しててきた懸濁液を調製法■と同様にして濃縮脱塩し、
トラップ剤Ａ、、Ｂ、のラテックスを得た。

界面活性剤■ 本発明のトラップ剤ポリマーの添加量は、広い範囲をも
つが、好ましくは色素供与性化合物全体のモル量に対し
、活性点である４級塩イオン部のモル量として０．０１
〜５０モル％、好ましくは０．１〜１０モル％の範囲で
ある。

又、添加層としては、乳剤層、中間層、保護層、下塗層
等のいずれも選ぶことができる。

本発明の感光材料は、基本的には支持体上に感光性ハロ
ゲン化銀および拡散性色素供与性化合物を有するもので
あり、さらに必要に応じて還元剤などの各種添加剤を用
いることができる。これらの成分は同一の層に添加する
ことが多いが、反応可能な状態であれば別層に分割して
添加することもできる。例えば着色している拡散性色素
供与性化合物はハロゲン化銀乳剤の下層に存在させると
感度の低下を防げる。

イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用いて色度図内
の広範囲の色を得るためには、少なくとも３層のそれぞ
れ異なるスペクトル領域に感光性を持つハロゲン化銀乳
剤層を組み合わせて用いる。

例えば青感層、緑感層、赤感層の３層の組み合わせ、緑
感層、赤感層、赤外感光層の組み合わせなどがある。各
感光層は公知の種々の配列順序を採ることができる。ま
た、これらの各感光層は必要に応じて２層以上に分割し
てもよい。

感光材料には、保護層、下塗り層、中間層、黄色フィル
ター層、アンチハレーション層、バック層、中和層、タ
イミング層、剥離層などの種々の補助層を設けることが
できる。

本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれで
もよい。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、表面潜像型乳剤
であっても、内部潜像型乳剤であってもよい。内部潜像
型乳剤は造核剤や光カブラセとを組合わせて直接反転乳
剤として使用される。また、粒子内部と粒子表層が異な
る相を持ったいわゆるコアシェル乳剤であってもよい。

ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分散でもよく、単分散
乳剤を混合して用いてもよい。粒子サイズは０．１〜２
μ、特に０．２〜１．５μが好ましい。ハロゲン化銀粒
子の晶癖は立方体、８面体、１４面体、高アスペクト比
の平板状その他のいずれでもよい。

具体的には、米国特許第４，５００，６２６号第５０欄
、同第４，６２８，０２１号、リサーチ・ディスクロー
ジャー誌（以下ＲＤと略記する）１７０２９　（１９７
８年）、特開昭６２−２５３１５９号等に記載されてい
るハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。

ハロゲン化銀乳剤は末後熟のまま使用してもよてか通常
は化学増感して使用する。通常型感光材料用乳剤で公知
の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法およびセレン
増感法などを単独または組合わせて用いることができる
。これらの化学増感を含窒素複素環化合物の存在下で行
うこともできる（特開昭６２−２５３１５９号）。

本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量
は、銀換算１■ないし１０　ｇｌｒｄの範囲である。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい。用いられる色素には
、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素
、複合メロンアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、
ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノー
ル色素が包含される。

具体的には、米国特許第４，６１７，２５７号、特開昭
５９−１８０５５０号、同６０−１４０３３５号、ＲＤ
１７０２９　（１９７８年）１２〜１３頁等に記載の増
感色素が挙げられる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって
、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでもよい（例え
ば米国特許第３，６１５゜６４１号、特開昭６３−２３
１４５号等に記載のもの）。

これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時
もしくはその前後でもよいし、米国特許第４，１８３，
７５６号、同４，２２５，６６６号に従ってハロゲン化
銀粒子の核形成前後でもよい。添加量は一般にハロゲン
化銀１モル当たり１０−″ないし１０−２モル程度であ
る。

本発明の拡散性色素供与性化合物とは、銀イオンが銀に
還元される際、この反応に対応して、あるいは逆対応し
て拡散性の色素を生成するか、あるいは放出する化合物
である。以下、簡便のために色素供与性化合物という。

本発明で使用しうる色素供与性化合物の例としてはまず
、酸化カップリング反応によって色素を形成する化合物
（カプラー）を挙げることかできる。このカプラーは４
当量カプラーでも、２当量カプラーでもよいが、耐拡散
性基を脱離基に持ち、酸化カップリング反応により拡散
性色素を形成する２当量カプラーが好ましい。この耐拡
散性基はポリマー鎖をなしていてもよい。カラー現像薬
およびカプラーの具体例はジエームズ著「ザ　セオリー
　オブ　ザフオトグラフィック　プロセス」第４版（Ｔ
、　Ｈ，Ｊａｍｅｓ　Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔ
ｈｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ″）２
９１〜３３４頁、および３５４〜３６１頁、特開昭５８
−１２３５３３号、同５Ｂ−１４９０４６号、同５８−
１４９０４７号、同５９−１）１）４８号、同５９−１
２４３９９号、同５９−１７４８３５号、同５９−２３
１５３９号、同５９−２３１５４０号、同６０−２９５
０号、同６０−２９５１号、同６０−１４２４２号、同
６０−２３４７４号、同６０−６６２４９号等に詳しく
記載されている。

また、別の色素供与性化合物の例として、画像状に拡散
性色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物を挙げるこ
とができる。この型の化合物は次の一般式〔ＬＩ〕で表
わすことができる。

（Ｄｙｅ−Ｙ）、−Ｚ　　　　　　　　［：ＬＩ〕Ｄｙ
ｅは色素基、−時的に短波化された色素基または色素前
駆体基を表わし、Ｙは単なる結合または連結基を表わし
、Ｚは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応または逆
対応して （Ｄｙｅ−Ｙ）、−Ｚで表わされる化合物の拡散性に差
を生じさせるか、または、Ｄｙｅを放出し、放出された
Ｄｙｅと（Ｄｙｅ−Ｙ）、−Ｚとの間に拡散性において
差を生しさせるような性質を有する基を表わし、ｎは１
または２を表わし、ｎが２の時、２つのＤｙｅ−Ｙは同
一でも異なっていてもよい。

一般式［ＬＩ）で表わされる色素供与性化合物の具体例
としては下記の■〜■の化合物を挙げることができる。

なお、下記の■〜■はハロゲン化銀の現像に逆対応して
拡散性の色素像（ポジ色素像）を形成するものであり、
■と■はノへロゲン化銀の現像に対応して拡散性の色素
像（ネガ色素像）を形成するものである。

■米国特許第３，１３４，７６４号、同第３゜３６２．
８１９号、同第３，５９７，２００号、同第３，５４４
，５４５号、同第３．　４８２．　９７２号等に記載さ
れている、／’％イドロキノン系現像薬と色素成分を連
結した色素現像薬。この色素現像薬はアルカリ性の環境
下で拡散性であるが、ハロゲン化銀と反応すると非拡散
性になるものである。

■米国特許第４．５０３，１３７号等に記されている通
り、アルカリ性の環境下で拡散性色素を放出するがハロ
ゲン化銀と反応するとその能力を失う非拡散性の化合物
も使用できる。その例としては、米国特許第３，９８０
，４７９号等に記載された分子内求核置換反応により拡
散性色素を放出する化合物、米国特許第４，１９９，３
５４号等に記載されたイソオキサシロン環の分子内巻き
換え反応により拡散性色素を放出する化合物が挙げられ
る。

■米国特許第４，５５９，２９０号、欧州特許第２２０
，７４６Ａ２号、米国特許第４，７８３゜３９６号、公
開技報８７−６１９９等に記されている通り、現像によ
って酸化されずに残った還元剤と反応して拡散性色素を
放出する非拡散性の化合物も使用できる。

その例としては、米国特許第４．　１３９．　３８９号
、同第４，１３９，３７９号、特開昭５９１８５３３３
号、同５７−８４４５３号等に記載されている還元され
た後に分子内の求核置換反応により拡散性の色素を放出
する化合物、米国特許第４，２３２，１０７号、特開昭
５９−１０１６４９号、同６１８８２５７号、ＲＤ２４
０２５（１９８４年）等に記載された還元された後に分
子内の電子移動反応により拡散性の色素を放出する化合
物、西独特許第３，００８，５８８Ａ号、特開昭５６−
１４２５３０号、米国特許第４，３４３．８９３号、同
第４，６１９，８８４号等に記載されている還元後に一
重結合が開裂して拡散性の色素を放出する化合物、米国
特許第４，４５０，２２３号等に記載されている電子受
容後に拡散性色素を放出するニトロ化合物、米国特許第
４゜６０９．６１０号等に記載されている電子受容後に
拡散性色素を放出する化合物などが挙げられる。

また、より好ましいものとして、欧州特許第２２０．７
４６Ａ２号、公開枝根８７−６１９９、米国特許第４，
７８３，３９６号、特開昭６３２０１６５３号、同６３
−２０１６５４号等に記された一分子内にＮ−Ｘ結合（
Ｘは酸素、硫黄または窒素原子を表す）と電子吸引性基
を有する化合物、特願昭６２−１０６８８５号に記され
た一分子内に５ｏ２−ｘ　（ｘは上記と同義）と電子吸
引性基を有する化合物、特開昭６１−２７１３４４号に
記載された一分子内にｐｏ−π結合（Ｘは上記と同義）
と電子吸引性基を有する化合物、特開昭６３−２７１３
４１号に記された一分子内にｃ−ｘ’結合（Ｘ’　はＸ
と同義かまたは−８０２を表す）と電子吸引性基を有す
る化合物が挙げられる。また、特願昭６２−３１９９８
９号、同６２−３２０７７１号に記載されている電子受
容性基と共役するπ結合により還元後に一重結合か開裂
し拡散性色素を放出する化合物も利用できる。

この中でも特に−分子内にＮ−Ｘ結合と電子吸引性基を
有する化合物が好ましい。その具体例は欧州特許第２２
０．７４！３Ａ２または米国特許第４．７８３，３９６
号に記載された化合物（１）〜（３）、（７）〜００）
、（Ｄ、（１３）、（１飄（２３）〜（２６）、（３１
）、（３２）、（３５）、（３６）、（４０）、（４１
）、（４４）、（５３）〜（５９）、（６４）、（７０
）、公開枝根８７−６１９９の化合物（１））〜（２３
）などである。

■拡散性色素を脱離基に持つカプラーであって還元剤の
酸化体との反応により拡散性色素を放出する化合物（Ｄ
ＤＲカプラー）。具体的には、英国特許第１，３３０，
５２４号、特公昭４８−３９．１６５号、米国特許第３
．４４３，９４０号、同第４，４７４．８６７号、同第
４．　４８３．　９１４号等に記載されたものがある。

■ハロゲン化銀または有機銀塩に対して還元性であり、
相手を還元すると拡散性の色素を放出する化合物（ＤＲ
Ｒ化合物）。この化合物は他の還元剤を用いなくてもよ
いので、還元剤の酸化分解物による画像の汚染という問
題がなく好ましい。

その代表例は、米国特許第３，９２８，３１２号、同第
４，０５３，３１２号、同第４．　０５５．　４２８号
、同第４，３３６，３２２号、特開昭５９６５８３９号
、同５９−６９８３９号、同５３３８１９号、同５１−
１０４，３４３号、ＲＤ１７４６５号、米国特許第３．
７２５，０６２号、同第３，７２８，１）３号、同第３
．　４４３．　９３９号、特開昭５８−１）６，５３７
号、同５７１７９８４０号、米国特許第４．　５００．
　６２６号等に記載されている。ＤＲＲ化合物の具体例
としては前述の米国特許第４，５００，６２６号の第２
２欄〜第４４欄に記載の化合物を挙げることができるが
、なかでも前記米国特許に記載の化合物（１）〜（３）
、００）〜（１３）、（１６）〜（１９）、（２８）〜
（３０）、（３３）〜（３５）、（３８）〜（４０）、
（４２）〜（６４）が好ましい。また米国特許第４，６
３９，４０８号第３７〜３９欄に記載の化合物も有用で
ある。

その他、上記に述べたカプラーや一般式［ＬＩ］以外の
色素供与性化合物として、有機銀塩と色素を結合した色
素銀化合物（リサーチ・ディスクロージャー誌１９７８
年５月号、５４〜５８頁等）、熱現像銀色素漂白法に用
いられるアゾ色素（米国特許第４，２３５，９５７号、
リサーチ・ディスクロージャー誌、１９７６年４月号、
３０〜３２頁等）、ロイコ色素（米国特許第３．　９８
５．　５６５号、同４，０２２，６１７号等）なども使
用できる。

本発明においては種々のカブリ防止剤または写真安定剤
を使用することができる。その例としては、ＲＤ１７６
４３　（１９７８年）２４〜２５頁に記載のアゾール類
やアザインデン類、特開昭５９−１６８４４２号記載の
窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、あるいは特開
昭５９−１）１６３６号記載のメルカプト化合物および
その金属塩、特開昭６２−８７９５７に記載されている
アセチレン化合物類などが用いられる。

感光材料や色素固定材料の構成層のバインダーとしでは
親水性のものが好ましく用いられる。その例としては特
開昭６２−２５３１５９号の（２６）頁〜（２８）頁に
記載されたものが挙げられる。具体的には、透明か半透
明の親水性バインダーが好ましく、例えばセラチン、ゼ
ラチン誘導体等のタンパク質またはセルロース誘導体、
デンプン、アラビアゴム、デキストラン、プルラン等の
多糖類のような天然化合物と、ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重合体、その他
の合成高分子化合物が挙げられる。

また、特開昭６２−２４５２６０号等に記載の高吸水性
ポリマー、すなわち−ＣＯＯＭまたはＳＯ，Ｍ（Ｍは水
素原子またはアルカリ金属）を有するビニルモノマーの
単独重合体またはこのビニルモノマー同士もしくは他の
ビニルモノマーとの共重合体（例えばメタクリル酸ナト
リウム、メタクリル酸アンモニウム、住友化学（株）製
のスミカゲルＬ−５８）も使用される。これらのバイン
ダーは２種以上組み合わせて用いることもできる。

微量の水を供給して熱現像を行うシステムを採用する場
合、上記の高吸水性ポリマーを用いることにより、水の
吸収を迅速に行うことか可能となる。また、高吸水性ポ
リマーを色素同定層やその保護層に使用すると、転写後
に色素が色素固定要素から他のものに再転写するのを防
止することかできる。

本発明において、バインダーの塗布量は１ボ当たり２０
ｇ以下か好ましく、特に１０ｇ以下、更には７ｇ以下に
するのか適当である。

特に熱現像感光材料の場合、処理時に用いられる溶媒の
量が通常の湿式処理の感光材料に比べて極めて少ないた
めに、感光材料の膜厚か色素の拡散転写に及ぼす影響が
大である。このため、感光材料の膜厚は乾燥厚みで１５
μｍ以下が好ましく、特に１０μｍ以下か好ましい。

感光材料または色素固定材料の構成層（バック層を含む
）には、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のヒビ
割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良の目的で種々
のポリマーラテックスを含有させることができる。具体
的には、特開昭６２２４５２５８号、同６２−１３６６
４８号、同６２−１）００６６号等に記載のポリマーラ
テックスのいずれも使用できる。特に、ガラス転移点の
低い（４０℃以下）ポリマーラテックスを媒染層に用い
ると媒染層のヒビ割れを防止することができ、またガラ
ス転移点が高いポリマーラテックスをバック層に用いる
と更に優れたカール防止効果が得られる。

本発明の感光材料を熱現像で処理する場合においては、
感光性ハロゲン化銀と共に、有機金属塩を酸化剤として
併用することもできる。このような有機金属塩の中、有
機銀塩は、特に好ましく用いられる。

上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、米国特許第４，５００゜６２６号第５２
〜５３欄等に記載のベンゾトリアゾール類、脂肪酸その
他の化合物がある。また特開昭６０−１）３２３５号記
載のフェニルプロピオール酸銀などのアルキニル基を有
するカルボン酸の銀塩や、特開昭６ｉ２４９０４４号記
載のアセチレン銀も有用である。有機銀塩は２種以上を
併用してもよい。

以上の有機銀塩は、感光性ハロケン化銀１モルあたり、
０．０１ないし１０モル、好ましくは０゜Ｏｌないし１
モルを併用することができる。感光性ハロゲン化銀と有
機銀塩の塗布量合計は銀換算で５０ｍｇないし１０ｇ／
ｍか適当である。

本発明においては還元剤は感光性材料に内蔵させてもよ
いし、破壊可能な容器に収めた処理組成物の一成分とし
て処理時に感光材料（および色素固定材料）に供給させ
てもよい。前者の形態は熱現像で処理する場合に好まし
く、後者の形態は常温付近で処理するいわゆるカラー拡
散転写法で処理する場合に好ましく採用されている。

還元剤としては、この分野で知られているものを用いる
ことができる。また、後述する還元性を有する色素供与
性化合物も含まれる（この場合、その他の還元剤を併用
することもてきる）。また、それ自身は還元性を持たな
いが現像過程て求核試薬や熱の作用により還元性を発現
する還元剤プレカーサーも用いることができる。

本発明に用いられる還元剤の例としては、米国特許第４
．５００，６２６号の第４９〜５０欄、同第４，４８３
，９１４号の第３０〜３１欄、同第４．３３０，６１７
号、同第４．　５９０．　１５２号、特開昭６０−１４
０３３５号の第（１７）〜１頁、同５７−４０２４５号
、同５６−１３８７３６号、同５９−１７８４５８号、
同５９−５３８３１号、同５９−１８２４４９号、同５
９−１８２４５０号、同６０−１）９５５５号、同６０
−１２８４３６号から同６０−１２８４３９号まで、同
６０−１９８５４０号、同６０−１８１７４２号、同６
１’−２５９２５３号、同６２−２４４０４４号、同６
２−１３１２５３号から同６２−１３１２５６号まで、
欧州特許第２２０，７４６Ａ２号の第７８〜９６頁等に
記載の還元剤や還元剤プレカーサーがある。

米国特許第３，０３９，８６９号に開示されているもの
のような種々の還元剤の組合せも用いることができる。

耐拡散性の還元剤を使用する場合には、耐拡散性還元剤
と現像可能なハロゲン化銀との間の電子移動を促進する
ために、必要に応じて電子伝達剤および／または電子伝
達剤プレカーサーを組合せて用いることができる。

電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前記した還元剤
またはそのプレカーサーの中から選ぶことができる。電
子伝達剤またはそのプレカーサーはその移動性が耐拡散
性の還元剤（電子供与体）より大きいことが望ましい。

特に有用な電子伝達剤はｌフェニル−３−ピラゾリドン
類またはアミノフェノール類である。

電子伝達剤と組合せて用いる耐拡散性の還元剤（電子供
与体）としては、前記した還元剤の中で感光要素の層中
で実質的に移動しないものであればよ（、好ましくはハ
イドロキノン類、スルホンアミドフェノール類、スルホ
ンアミドナフトール類、特開昭５３−１）０８２７号に
電子供与体として記載されている化合物および後述する
耐拡散性で還元性を有する色素供与性化合物等が挙げら
れる。

還元剤の添加量は銀１モルに対して０．００１〜２０モ
ル、特に好ましくは０．０１〜１０モルである。

色素供与性化合物、耐拡散性還元剤などの疎水性添加剤
は米国特許第２，３２２，０２７号記載の方法などの公
知の方法により感光材料の層中に導入することができる
。この場合には、特開昭５９−８３１５４号、同５９−
１７８４５１号、同５９−１７８４５２号、同５９−１
７８４５３号、同５９−１７８４５４号、同５９−１７
８４５５号、同５９−１７８４５７号などに記載のよう
な高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸点５０°Ｃ−１６
０℃の低沸点有機溶媒と併用して、用いることができる
。

高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与性化合物１ｇ
に対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以下である。また
、バインダー１ｇに対してｌｅｅ以下、更には０．５ｃ
ｃ以下、特に０．３ｃｃ以下が適当である。

特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４３号
に記載されている重合物による分散法も使用できる。

水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バインダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。

疎水性化合物を親水性コロイドに分散する際には、種々
の界面活性剤を用いることができる。例えば特開昭５９
−１５７６３６号の第（３７）〜（３８）頁に界面活性
剤として挙げたものを使うことができる。

熱現像で処理する場合においては感光材料に現像の活性
化と同時に画像の安定化を図る化合物を用いることがで
きる。好ましく用いられる具体的化合物については米国
特許第４，５００，６２６号の第５１〜５２欄に記載さ
れている。

色素の拡散転写により画像を形成する本発明のシステム
においては感光材料と共に色素固定材料（受像材料）が
用いられる。色素固定材料は感光材料とは別々の支持体
上に別個に塗設される形態であっても、感光材料と同一
の支持体上に塗設される形態であってもよい。感光材料
と色素固定材料相互の関係、支持体との関係、白色反射
層との関係は米国特許第４，５００，６２６号の第５７
欄に記載の関係が本願にも適用できる。

本発明に好ましく用いられる色素固定材料は媒染剤とバ
インダーを含む層を少なくとも１層有する。媒染剤は写
真分野で公知のものを用いることができ、その具体例と
しては米国特許第４，５００．６２６号第５８〜５９欄
や特開昭６１−８８２５６号第（３２）〜（４１）頁に
記載の媒染剤、特開昭６２−２４４０４３号、同６２〜
２４４０３６号等に記載のものを挙げることができる。

また、拡散してきた色素をキレートするための遷移金属
イオンを含んでいてもよい。

本発明では特に三級窒素原子を含有するモノマーからな
るポリマー媒染剤（その中でも四級アンモニウム基を含
まない媒染剤）を色素固定材料に用いることが好ましい
。

三級窒素原子を含有するビニルモノマー単位を含むホモ
ポリマーやコポリマーの好ましい具体例としては以下の
ものが挙げられる。モノマー単位の数字はモル％を表わ
す（以下同じ）。

ＣＨ。

廿ＣＨ２ −Ｃ汁ＹＴ■ ゴＣＨ２ −ＣＨ−左「六ＣＨ２ −ＣＨＣゴナ− 廿ＣＨ２ −ＣＨ−ガτ−ゴＣＨ２ −ＣＨす］丁− 　ｅ Ｓ０２に ｆｃＨ２−ＣＨｌ−ｉ丁−４ＣＨ，−ＣＨすπ−など。

上記の中でも特に（４）〜（１））に示したような三級
イミダゾール基を有するビニルモノマー単位を含むホモ
ポリマーやコポリマーが好ましい。これらについては、
米国特許第４，２８２，３０５号、同４．１）５，１２
４号、同３，１４８，０６１号、特開昭６０−１）８８
３４号、同６０−１２２９４１号などに詳細に記載され
ている。

色素を固定するための別の方式として、米国特許第４，
４６３，０７９号に記載されているような色素受容性の
高分子化合物を用いてもよい。

色素固定材料には必要に応じて保護層、剥離層、中和層
、タイミング層、カール防止層なとの補助層を設けるこ
とができる。特に保護層を設けるのは有用である。

なお、熱現像で処理する場合においてはさほと高いｐＨ
値を必要としないので、感光材料や色素固定材料に中和
層、タイミング層を設ける必要はない。

感光材料および色素固定材料の構成層には、可塑剤、ス
ベリ剤、あるいは感光材料と色素固定材料の剥離性改良
剤として高沸点有機溶媒を用いることかできる。具体的
には特開昭６２−２５３１５９号の（２５）頁、同６２
−２４５２５３号なとに記載されたものがある。

更に、上記の目的のために、各種のシリコーンオイル（
ジメチルシリコーンオイルからジメチルシロキサンに各
種の有機基を導入した変性シリコーンオイルまでの総て
のシリコーンオイル）を使用できる。その例としては、
信越シリコーン（掬発行の１変性シリコーンオイル」技
術資料Ｐ６−１８Ｂに記載の各種変性シリコーンオイル
、特にカルボキン変性シリコーン（商品名Ｘ−２２−３
７１０）などが有効である。

また特開昭６２−２１５９５３号、同６３−４６４４９
号に記載のシリコーンオイルも有効である。

感光材料や色素固定材料には退色防止剤を用いてもよい
。退色防止剤としては、例えば酸化防止剤、紫外線吸収
剤、あるいはある種の金属錯体がある。

酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒンダードフ
ェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ン誘導体、スピロインダン系化合物がある。また、特開
昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有効である。

紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物（
米国特許第３，５３３，７９４号など）、４−チアゾリ
ドン系化合物（米国特許第３，３５２．６８１号など）
、ベンゾフェノン系化合物（特開昭４６−２７８４号な
ど）、その他特開昭５４−４８５３５号、同６２−１３
６６４１号、同６１−８８２５６号等に記載の化合物が
ある。

また、特開昭６２−２６０１５２号記載の紫外線吸収性
ポリマーも有効である。

金属錯体としては、米国特許第４．　２４１．　１５５
号、同第４，２４５，０１８号第３〜３６欄、同第４，
２５４，１９５号第３〜８欄、特開昭６２−１７４７４
１号、同６１−８８２５６号（２７）〜（２９）頁、同
６３−１９９２４８号、特願昭６２−２３４１０３号、
同６２−２３０５９６号等に記載されている化合物があ
る。

有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１５２７２号（
１２５）〜（１３７）頁に記載されている。

色素固定材料に転写された色素の退色を防止するための
退色防止剤は予め色素固定材料に含有させておいてもよ
いし、感光材料なとの外部から色素固定材料に供給する
ようにしてもよい。

上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同
士を組み合わせて使用してもよい。

感光材料や色素固定材料には蛍光増白剤を用いてもよい
。特に色素固定材料に蛍光増白剤を内蔵させるか、感光
材料などの外部から供給させるのが好ましい。その例と
しては、Ｋ、　Ｖｅｅｎｋａｔａｒａｍａｎ編ｒＴｈｅ
　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　５ｙｎｔｈｅｔｉｃ　　
ＤｙｅｓＪ第Ｖ巻第第Ｖ巻物８章６１−１４３７５２号
などに記載されている化合物を挙げることができる。よ
り具体的には、スチルベン系化合物、クマリン系化合物
、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサシリル系化合物、
ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カルボ
スチリル系化合物などが挙げられる。

蛍光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることがで
きる。

感光材料や色素固定材料の構成層に用いる硬膜剤として
は、米国特許第４，６７８，７３９号第４１欄、特開昭
５９−１）６６５５号、同６２２４５２６１号、同６１
−１８９４２号等に記載の硬膜剤が挙げられる。より具
体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒドなど
）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤 ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ、　Ｎ’　−エチレンビス
（ビニルスルホニルアセタミド）エタンなと）Ｎ−メチ
ロール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）あるいは高分
子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに記載の化
合物）が挙げられる。

感光材料や色素同定材料の構成層には、塗布助剤、剥離
性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目的で
種々の界面活性剤を使用することができる。界面活性剤
の具体例は特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８
３４５７号等に記載されている。

感光材料や色素固定材料の構成層には、スベリ性改良、
帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ化合物を
含ませてもよい。有機フルオロ化合物の代表例としては
、特公昭５７−９０５３号第８〜１７欄、特開昭６１−
２０９４４号、同６２−１３５８２６号等に記載されて
いるフッ素系界面活性剤、またはフッ素油などのオイル
状フッ素系化合物もしくは四フッ化エチレン樹脂などの
固体状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合物が挙
げられる。

感光材料や色素固定材料にはマット剤を用いることがで
きる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポリオレフィン
またはポリメタクリレートなどの特開昭６１−８８２５
６号（２９）頁記載の化合物の他に、ベンゾグアナミン
樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、ＡＳ樹脂ビ
ーズなどの特願昭６２−１）００６４号、同６２−１）
００６５号記載の化合物がある。

その他、感光材料および色素固定材料の構成層には、熱
溶剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダルシリカ等を含
ませてもよい。これらの添加剤の具体例は特開昭６１−
８８２５６号第（２６）〜（３２）頁に記載されている
。

感光材料及び／′又は色素固定材料には画像形成促進剤
を用いることかできる。特に熱現像で処理する場合に画
像形成促進剤を用いるのか好ましい。

画像形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反
応の促進、色素供与性物質からの色素の生成または色素
の分解あるいは拡散性色素の放出等の反応の促進および
、感光層から色素固定層への色素の移動の促進等の機能
があり、物理化学的な機能からは塩基または塩基プレカ
ーサー、求核性化合物、高沸点有機溶媒（オイル）、熱
溶剤、界面活性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ
化合物等に分類される。ただし、これらの物質群は一般
に複合機能を有しており、上記の促進効果のいくつかを
合せ持つのが常である。これらの詳細については米国特
許４，６７８．７３９号第３８〜４０欄に記載されてい
る。

塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭酸する有機酸
と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位または
ベックマン転位によりアミン類を放出する化合物などが
ある。その具体例は米国特許４，５１），４９３号、特
開昭６２−６５０３８号等に記載されている。

少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を同時に行うシ
ステムにおいては、塩基及び／又は塩基プレカーサーは
色素固定材料に含有させるのが感光材料の保存性を高め
る意味で好ましい。

上記の他に、欧州特許公開２１０，６６０号、米国特許
第４，７４０．４４５号に記載されている難溶性金属化
合物およびこの難溶性金属化合物を構成する金属イオン
と錯形成反応しうる化合物（錯形成化合物という）の組
合せや、特開昭６１−２３２４５１号に記載されている
電解により塩基を発生する化合物なども塩基プレカーサ
ーとして使用できる。特に前者の方法は効果的である。

この難溶性金属化合物と錯形成化合物は、感光材料と色
素固定材料に別々に添加するのが有利である。

本発明の感光材料及び／又は色素固定材料には、現像時
の処理温度および処理時間の変動に対し、常に一定の画
像を得る目的で種々の現像停止剤を用いることかできる
。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。

具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、
加熱により共存する塩基を置換反応を起す親電子化合物
、または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物およ
びその前駆体等が挙げられる。

更に詳しくは特開昭６２−２５３１５９号（３１）〜（
３２）頁に記載されている。

本発明の感光材料や色素固定材料の支持体としては、−
船釣には、紙、合成高分子（フィルム）か挙げられる。

具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボ
ネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレ
ン、ポリイミド、セルロース類（例えばトリアセチルセ
ルロース）またはこれらのフィルム中へ酸化チタンなど
の顔料を含有させたもの、更にポリプロピレンなどから
作られるフィルム法合成紙、ポリエチレン等の合成樹脂
パルプと天然バルブとから作られる混抄紙、ヤンキー紙
、バライタ紙、コーチイツトペーパー（特にキャストコ
ート紙）、金属、布類、ガラス類等が用いられる。

これらは、単独で用いることもできるし、ポリエチレン
等の合成高分子で片面または両面をラミネートされた支
持体として用いることもできる。

この他に、特開昭６２−２５３１５９号（２９）〜（３
１）頁に記載の支持体を用いることができる。

これらの支持体の表面に親水性バインダーとアルミナゾ
ルや酸化スズのような半導性金属酸化物、カーボンブラ
ックその他の帯電防止剤を塗布してもよい。

感光材料に画像を露光し記録する方法としては、例えば
カメラなどを用いて風景や人物などを直接撮影する方法
、プリンターや引伸機などを用いてリバーサルフィルム
やネガフィルムを通して露光する方法、複写機の露光装
置などを用いて、原画をスリットなどを通して走査露光
する方法、画像情報を電気信号を経由して発光ダイオー
ド、各種レーザーなどを発光させ露光する方法、画像情
報をＣＲＴ、液晶デイスプレィ、エレクトロルミネッセ
ンスデイスプレィ、プラズマデイスプレィなどの画像表
示装置に出力し、直接または光学系を介して露光する方
法などがある。

感光材料へ画像を記録する光源としては、上記のように
、自然光、タングステンランプ、発光ダイオード、レー
ザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特許第４，５００，６
２６号第５６欄記載の光源を用いることができる。

また、非線形光学材料とレーザー光等のコヒーレントな
光源を組み合わせた波長変換素子を用いて画像露光する
こともできる。ここで非線形光学材料とは、レーザー光
のような強い光電界をあたえたときに現れる分極と電界
との間の非線形性を発現可能な材料であり、ニオブ酸リ
チウム、リン酸二水素カリウム（ＫＤＰ）、沃素酸リチ
ウム、ＢａＢｚＯｔなどに代表される無機化合物や、尿
素誘導体、ニトロアニリン誘導体、例えば３−メチル−
４−二トロビリジンーＮ−オキシド（ＰＯＭ）のような
ニトロピリジン−Ｎ−オキシド誘導体、特開昭６１−５
３４６２号、同６２−２１０４３２号に記載の化合物が
好ましく用いられる。

波長変換素子の形態としては、単結晶光導波路型、ファ
イバー型等が知られておりそのいずれもが有用である。

また、前記の画像情報は、ビデオカメラ、電子スチリル
カメラ等から得られる画像信号、日本テレビジョン信号
規格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ信号、原画をスキ
ャナーなど多数の画素に分割して得た画像信号、ＣＧ、
ＣＡＤで代表されるコンピューターを用いて作成された
画像信号を利用できる。

感光材料及び／又は色素固定材料は、熱現像もしくは色
素の加熱による拡散転写のための加熱手段としての導電
性の発熱体層を有する形態であってもよい。この場合の
透明または不透明の発熱要素には、特開昭６１−１４５
５４４号明細書等に記載のものを利用できる。なおこれ
らの導電層は帯電防止層としても機能する。

本発明の拡散転写写真材料は常温付近でアルカリ性処理
組成物を用いて画像形成を行ういわゆるカラー拡散転写
法によって処理されてもよいし、熱現像によって処理さ
れてもよい。カラー拡散転写法については公知の種々の
方式を採用することができる。

以下、熱現像で処理する場合について詳説する。

熱現像工程での加熱温度は、約り０℃〜約２５℃で現像
可能であるが、特に約り０℃〜約１８０℃が有用である
。色素の拡散転写工程は熱現像と同時に行ってもよいし
、熱現像工程終了後に行ってもよい。後者の場合、転写
工程での加熱温度は、熱現像工程における温度から室温
の範囲で転写可能であるが、特に５０℃以上で熱現像工
程における温度よりも約１０℃低い温度までがより好ま
しい。

色素の移動は熱のみによっても生じるが、色素移動を促
進するために溶媒を用いてもよい。

また、特開昭５９−２１８４４３号、同６１−２３８０
５６号等に詳述されるように、少量の溶媒（特に水）の
存在下で加熱して現像と転写を同時または連続して行う
方法も有用である。この方式においては、加熱温度は５
０℃以上で溶媒の沸点以下が好ましい、例えば溶媒が水
の場合は５０℃以上１００℃以下が望ましい。

現像の促進および／または拡散性色素の色素固定層への
移動のために用いる溶媒の例としては、水または無機の
アルカリ金属塩や有機の塩基を含む塩基性の水溶液（こ
れらの塩基としては画像形成促進剤の項で記載したもの
が用いられる）を挙げることができる。また、低沸点溶
媒、または低沸点溶媒と水もしくは塩基性の水溶液との
混合溶液なども使用することができる。また界面活性剤
、カブリ防止剤、難溶性金属塩と錯形成化合物等を溶媒
中に含ませてもよい。

これらの溶媒は、色素固定材料、感光材料またはその両
者に付与する方法で用いることができる。

その使用量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の
重量以下（特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒
の重量から全塗布膜の重量を差引いた量販下）という少
量でよい。

感光層または色素固定層に溶媒を付与する方法としては
、例えば、特開昭６１−１４７２４４号（２６）頁に記
載の方法がある。また、溶剤をマイクロカプセルに閉じ
込めるなどの形で予め感光材料もしくは色素固定材料ま
たはその両者に内蔵させて用いることもできる。

また色素移動を促進するために、常温では固体であり高
温では溶解する親水性熱溶剤を感光材料または色素固定
材料に内蔵させる方式も採用できる。親水性熱溶剤は感
光材料、色素固定材料のいずれに内蔵させてもよ（、両
方に内蔵させてもよい。また内蔵させる層も乳剤層、中
間層、保護層、色素固定層いずれでもよいが、色素固定
層および／またはその隣接層に内蔵させるのが好ましい
。

親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミ
ド類、スルホンアミド類、イミド類、アルニール類、オ
キシム類その他の複素環類がある。

また、色素移動を促進するために、高沸点有機溶剤を感
光材料及び／又は色素固定材料に含有させておいてもよ
い。

現像および／または転写工程における加熱方法としては
、加熱されたブロックやプレートに接触させたり、熱板
、ホットブレツサー、熱ローラ−ハロゲンランプヒータ
ー、赤外および遠赤外ランプヒーターなどに接触させた
り、高温の雰囲気中を通過させるなどがある。

感光材料と色素固定材料とを重ね合わせ、密着させる時
の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭６１−１４７２
４４号（２７）頁に記載の方法が適用できる。

本発明の写真要素の処理には種々の熱現像装置のいずれ
もが使用できる。例えば、特開昭５９−７５２４７号、
同５９−１７７５４７号、同５９−１８１３５３号、同
６０−１８９５１号、実開昭６２−２５９４４号等に言
己載されている装置などが好ましく使用される。

〈実施例１〉 第５層の乳剤（１）の作り方について述べる。

良く攪拌しているセラチン水溶液（水８００ｃｃ中にセ
ラチン２０ｇ、臭化カリウム３ｇ、下記化合物■０．０
３　ｇ、およびＨＯ（ＣＨり！５（ＣＨり、５（ＣＨ，
）２０ＨＯ，２５ｇを加えて５０℃に保温したもの）に
下記（１）液と（２）液を同時に３０分間かけて添加し
た。

その後さらに下記（３）液と（４）液を同時に２０分間
かけて添加した。また（３）液の添加開始後、５分から
下記の色素溶液を１８分間で添加した。

水洗、脱塩後、石灰処理オセインゼラチン２０ｇを加え
てｐＨを６．２、ｐＡｇを８．５に調整した後、チオ硫
酸ナトリウムと４−ヒドロキン６−メチル−１，３，３
ａ、７−チトラサインデン、塩化金酸を加えて最適に化
学増感した。このようにして平均粒子サイズ、０．４０
μの単分散立方体塩臭化銀乳剤６００ｇを得た。

色素溶液 ０゜ ８ｇ （ＣＨ２）４５ＯＩ− （ＣＨ２）４ＳＯ１Ｈ−ＮＥ１３ ０゜ ６ｇ をメタノール１６０ｃｃに溶かした液。

化合物■ ＣＨ。

ＣＨ。

第３層の乳剤（ＩＩ）の作り方について述べる。

良く攪拌されている水溶液（水７３０ｍｌ中にセラチン
２０ｇ、臭化カリウム０．３０ｇ、塩化ナトリウム６ｇ
および下記薬品Ａ０．０１５ｇを加えて６０．０℃に保
温したもの）に下記（Ｉ）液と（ＩＩ）液を同時に６０
分にわたって等流量で添加した。（Ｉ）酸添加終了後下
記増感色素のメタノール溶液（ＩＩＩ）液を添加した。

このようにして平均粒子サイズ０．４５μの色素を吸着
した単分散立方体乳剤を調製した。

水洗、脱塩後、ゼラチン２０ｇを加え、ｐＨを６．４、
Ｉ）Ａｇを７．８ニ調節したのち、６０．０℃で化学増
感を行った。この時用いた薬品は、トリエチルチオ尿素
１．６■と４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ
、７−チトラザインデン１００■で熟成時間は５５分間
であった。また、この乳剤の収量は６３５ｇであった。

（薬品Ａ） ＣＨ。

ＣＨ。

（増感色素Ｃ） 第１層の乳剤（Ｉ［［）の作り方について述べる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水８０〇−中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．３ｇ、塩化ナトリウム６
ｇ、および下記薬品Ａ３０■を加えて５０℃に保温した
もの）に下記（Ｉ）液と（ＩＩ）液を同時に３０分間か
けて等流量で添加した。その後さらに下記（ＩＩＩ）液
と（ＩＶ）液を同時に３０分間かけて添加した。また（
Ｉ［Ｉ）、（ＩＶ）液の添加開始の３分後から下記の色
素溶液を２０分間かけて添加した。

水洗、脱塩後、石灰処理オセインゼラチン２２ｇを加え
てｐＨを６．２、ｐＡｇを７．７に調節した後、チオ硫
酸ナトリウムと４−ヒドロキシ６−メチル−１，３，３
ａ、７−チトラザインデン、塩化金酸を加えて６０℃で
最適に化学増感した。このようにして平均粒子サイズ０
．３８μの単分散立方体塩臭化銀乳剤を得た。収量は６
３５ｇであった。

薬 ＣＨ。

ＣＨ。

色素溶液 下記色素 （ａ） ６７■と色素 （ｂ） １３３■を メタノール１００ｍｌに溶かしたもの。

色 素 （ｂ） 水酸化亜鉛の分散物の調製法について述べる。

平均粒子サイズが０．２μの水酸化亜鉛１２゜５５ｇ１
分散剤としてカルボキシメチルセルロースＩｇ、ポリア
クリル酸ソーダ０．１ｇを４％ゼラチン水溶液１００ｃ
ｃに加えミルで平均粒径０゜７５市のガラスピーズを用
いて３０分間粉砕した。

ガラスピーズを分離し、水酸化亜鉛の分散物をえた。

次に、電子伝達剤の分散物の調製法について述べる。

下記の電子伝達剤１０ｇ、分散剤としてポリエチレング
リコールノニルフェニルエーテル０．５ｇ、下記のアニ
オン性界面活性剤０．５ｇを５％ゼラチン水溶液に加え
てミルで平均粒径０．７５閣のガラスピーズを用いて６
０分間粉砕した。ガラスピーズを分離し、平均粒径０．
　３μの電子伝達剤の分散物を得た。

電子伝達剤 アニオン性界面活性剤 ＣＨｔ　ＣＯＯＣＨｚｃＨ（ＣＪｓ　）Ｃ４Ｈ９Ｎａｐ
ｓ　Ｓ　　ＣＨＣＯＯＣＨｘＣＨ（ＣｔＨｂ）Ｃ＜Ｈｓ
次に色素供与性化合物のゼラチン分散物の作り方につい
て述べる イエロー、マゼンタ、シアンそれぞれを以下の処方のと
おり、酢酸エチル５０ｃｃに加え約６０°Ｃに加熱溶解
させ均一な溶液とした。この溶液と石灰処理ゼラチンの
ｌθ％水溶液１００ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ソ
ーダ０．６ｇおよび水５Ｏｃｃを攪拌混合した後、 ホモジナイザーで１０分 間、 １）００００ｒｐにて分散した。

この分散液 を色素供与性化合物のゼラチン分散物と言う。

色素供与性化合物 ＣＯＮＨＣ，、Ｈ，１ 色素供与性化合物 ＣＯＮＨＣｌ、ＨｊＪ 色素供与性化合物 ＣＯＮＨＣ，、Ｈｓ。

電子供与体 ■ Ｈ 高沸点溶媒 ■ 電子伝達剤プレカーサー ■ 次に中間層用電子供与体■のゼラチン分散物の作り方に
ついて述べる。

下記の電子供与体■２３゜ ６ｇと上記の高沸点 溶媒■８，５ｇを酢酸エチル３０ｃｃに加え均一な溶液
とした。この溶液と石灰処理ゼラチンのｌＯ％水溶液１
００ｇ、亜硫酸水素ナトリウム０．２５ｇ１　ドデシル
ベンゼンスルホン酸ソーダ０．３ｇおよび水３０ｃｃを
攪拌混合した後、ホモジナイザーで１０分間１）０００
０ｒｐで分散した。この分散物を電子供与体■のゼラチ
ン分散物と言う。

電子供与体　　■ Ｈ 以上の素材を用いて、下記表１に示す。多層構成の熱現
像カラー感光材料１０１を作った。

表１．感光　　１０１の　成 表１．つづき 注１） 界面活性剤■ 注２） 界面活性剤■ ＣＨ，ＣＯＯＣＨ２ＣＨ（Ｃ，Ｈ５）　Ｃ，ＨｓＮａＯ
＋５ ｃＨｃｏｏｃＨｔ　ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ，Ｈ。

注３） 水溶性ポリマー＠ Ｓｏ、に 注４） カブリ防止剤＠ 注５） 界面活性剤■ 注６） ポリビニルアルコール（分子量２０００）注７） 界面活性剤 ■ 注８） 電子伝達剤■ 注９） 硬膜剤 ■ １゜ ２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン 注１０） カブリ防止剤■ 次に色素固定材料の作り方につ０て述べる。

次表の構成の色素固定材料Ｒ−１を作った。

表２ 受像材料Ｒ− １の構成 支持体（１）の構成 注ｌ シリコーンオイル０ ＣＨ。

ＣＨ。

ＣＨ。

ＣＨ。

５ｉ−０−一纂Ｓｉ−ω−５ｉ ＣＨ。

（ＣＨｔ）＋２ＣＯＯＦＩ ＣＨ。

（ＣＨＩ）＋２ωｌ 注力 界面活性剤■ 擲） 界面活性剤■ Ｃ，Ｆ、□ＳＯ２ＮＣＨ２Ｃ００Ｋ Ｃ，Ｈ。

注４） 界面活性剤［相］ あ） 螢光増白剤■ ２゜ ビス （５−ターシャリブチルベンゾ オキサゾル（２）） チオフェン 注の 界面活性剤＠ Ｃ，Ｈ。

Ｃ，Ｆ、、Ｓｏ、Ｎ （ＣＨ２ＣＨ２α亡；ズｃＨｚｆ　Ｓｏｌ　Ｎａ訓 水溶性ポリマー ＠ スミカゲルＬ５−Ｆ（ （住友化学■製） 注９ 水溶性ポリマー ■ デキストラン （分子量７万） 畠） 媒 染 剤［相］ 注１０） 高沸点溶媒［相］ 注封〉 硬 膜 剤＠ ／＼ （ＣＨＩ）、ゴ０−ＣＨ，−ＣＨ−ＣＨＩ）。

田２） マ ド　剤くシい ベンゾグアナミン樹脂 （平均粒径１５μ） 次に、感光材料１０１に対し、く表３〉に示す内容で本
発明の化合物をはじめとする添加物を加えた以外は、１
０１と全く同じ組成の感光材料１０２〜１）０をそれぞ
れ作成した。

＊　調製法■により調製 ＊＊　調製法■により調製 活性炭の分散物の調製法について述べる。

和光紬薬■製活性炭粉末（試薬、特級）２．５ｇ、分散
剤として花王■製デモールＮ　　Ｉｇ、ポリエチレング
リコールノニルフェニルエーテル０゜２５ｇを５％ゼラ
チン水溶液１００ｃｃに加え、ミルで平均粒径０．７５
ｍのガラスピーズを用いて、１２０分間粉砕した。ガラ
スピーズを分離し、平均粒径０．５μの活性炭の分散物
を得た。

上記多層構成のカラー感光材料１０１〜１）０にタング
ステン電球を用い、連続的に濃度が変化しているＢＸＧ
、Ｒ及びグレーの色分解フィルターを通して５０００ル
クスで１／１０秒間露光した。

この露光済みの感光材料を線速２０ｔｎｒｎ／　ｓ　ｅ
　ｃで送りながら、その乳剤面に１５ｍＡ’／ｒｒｒの
水をワイヤーバーで供給し、その後直ちに受像材料と膜
面が接するように重ね合わせた。

吸水した膜の温度が８５℃となるように温度調節したヒ
ートローラーを用い、１５秒間加熱した。

次に受像材料からひきはがすと、受像材料上にＢ、Ｇ、
Ｒおよびグレーの色分解フィルターに対応してブルー、
グリーン、レッド、グレーの鮮明な像がムラなく得られ
た。

グレ一部のシアン、マゼンタ、イエローの最高濃度（Ｄ
ｍａｘ　）　、ならびに最低濃度（Ｄｍｉｎ）を測定し
た結果を表４に示す。

く 表 〉 〈表４〉より、本発明のトラップ剤を用いた１０５〜１
）０では１０１に比べてＤ　ｍａｘの大きな低下を伴う
ことなく、シアン、マゼンタ、イエローの３色のＤｍｉ
ｎがそれぞれ下がった画像が得られることがわかった。

実施例２ 実施例１のカラー感光材料と同じ乳剤、色素供与性物質
を用いてく表５〉に示す多層構成のカラー感光材料２０
１を作った。

く表 ５〉 つつ゛き 〈表 ５〉 つづき 注１） ポ リ マ ［相］ ポリエチレンアクリレートのラテックス注２） 硬 膜 剤 ■ トリアクリロイルパーヒドロトリアジン注３） 電子供与体 ＠ Ｈ 注４） ポ リ マ ＠ Ｃ，Ｈ，。

注５） 電子供与体 ■ 次にカバーシートの作り方について述べる。

く表６〉に示す構成のカバーシートを作製しく表 ６〉 注１） ポ リマー ［相］ イＣＨ２−ＣＣ１け「−イＣＨ，−ＣＨ−）７−ＯＯＨ のラテックス 注２） ポ リ マー［相］ 酢酸セルロース 注３） ポリマー■ 一イＣＨ１−Ｃ田− 」 ＯＯＨ また、下記組成の処理液を調製した。

水酸化カリウム　　　　　　　　　　　４８ｇ４−ヒド
ロキシメチル−４−メ チル−１）−）ジル−３−ピラ ゾリジノン　　　　　　　　　　　　１０ｇ５−メチル
ベンゾトリアゾール　　　１．　５ｇ亜硫酸ナトリウム
　　　　　　　　　１．　５ｇ臭化カリウム　　　　　
　　　　　　　　　１ｇベンジルアルコール　　　　　
　　　１．　５Ｍｌカルボキシメチルセルロース　　　
　６．１ｇカーボンブラック　　　　　　　　　１５０
ｇ水　　　　　　　　　　　全量をＩＩ！にする量感光
材料２０１に対し、〈表５〉に示すようにトラップ剤を
添加する以外は全く同じ組成の感光材料２０２〜２０７
をそれぞれ作成した。

〈表 ５〉 ＊ 但しＡ 、として ＊＊ ポ リ マーＣ カラー感光材料２０１−２０７を実施例１と同様にして
、ウェッジ露光を行った後、カバーシートと重ね合わせ
、一対のローラーを用いて、処理液をその間に８０μの
厚さで均一に展開した。

この処理の１時間後に実施例１と同様にしてセンシトメ
トリーした結果をく表６〉に示す。

く表６〉より、実施例１と同様に本発明のトラップ剤を
用いた２０４−２０６では、ディスクリミネーションに
優れた画像が得られることがわかる。又、２０７よりカ
ウンターアニオンがＢｒである四級塩ポリマーをそのま
ま添加することが不可能であることがわかる。

実施例３ 第５層と第１層用のハロゲン化銀乳剤（ＩＶ）の作り方
をのべる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１０１００Ｏ中に
ゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み、７５℃に
保温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有
している水溶液６００ｍｌと硝酸銀水溶液（水６００ｍ
ｌに硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）を同時に４
０分間にわたって等流量で添加した。このようにして、
平均粒子サイズ０．４０μｍの単分散立方体塩臭化銀乳
剤（臭素５０モル％）を調製した。

水洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリウム５■と４ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ、　　７−チトラザインデ
ン２０■を添加して、６０℃で化学増感を行なった。乳
剤の収量は６００ｇであった。

次に、第３層用のハロゲン化銀乳剤（Ｖ）の作り方を述
べる。

良く攪拌しているセラチン水溶液（水１０１００Ｏ！中
にゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み、７５℃
に保温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含
有している水溶液６００ｍｌと硝酸銀水溶液（水６００
ｍ１に硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）を同時に
４０分間にわたって等流量で添加した。このようにして
、平均粒子サイズ０．３５μｍの単分散立方体塩臭化銀
乳剤（臭素８０モル％）を調製した。

水洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリウム５■と４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデン
２０■を添加して、６０℃で化学増感を行なった。乳剤
の収量は６００ｇであった。

ベンゾトリアゾール銀乳剤の作り方について述べる。

ゼラチン２８ｇとベンゾトリアゾール１３．２ｇを水３
００ｍｌに溶解した。この溶液を４０°Ｃに保ち攪拌し
た。この溶液に硝酸銀１７ｇを水１００ｒｒｌに溶かし
た液を２分間で加えた。

このベンゾトリアゾール銀乳剤のｐＨを調整し、沈降さ
せ、過剰の塩を除去した。その後、ｐＨを６．３０に合
わせ、収量４００ｇのベンゾトリアゾール銀乳剤を得た
。

アセチレン銀乳剤の作り方について述べる。

ゼラチン２０ｇと４−アセチルアミノフェニルアセチレ
ン４．６ｇを水１０００ｍＡとエタノール２００ｍＡに
溶解した。この溶液を４０℃に保ち攪拌した。この溶液
に硝酸銀４．５ｇを水２００ｍｊ２に溶かした液を５分
間で加えた。この分散物のｐＨを調整し、沈降させ過剰
の塩を除去した。

この後、ｐＨを６．３に合わせ収量３００ｇのアセチレ
ン銀化合物の分散物を得た。

次に、色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方につい
て述べる。

イエローの色素供与性物質（４）８を５ｇ、補助現像薬
○を０．２ｇ、カブリ防止剤Ｏを０．２ｇ、界面活性剤
としてコハク酸−２−二チルーヘキシルエステルスルホ
ン酸ソーダ０．５ｇ、ｌ−リイソノニルフォスフェート
２．５ｇを秤量し、酢酸エチル３０ｍｌを加え、約６０
℃に加熱溶解させ、均一な溶液とした。この溶液と石灰
処理ゼラチンの３％溶液１００ｇとを攪拌混合した後、
ホモジナイザーで１０分間、１）００００ｒｐにて分散
した。この分散液をイエローの色素供与性物質の分散物
という。

ＣＨ。

色素供与性物質 ＯＣ＋５Ｈｓｓ（ｎ） ＯＣ＋＋Ｈ３＋（ｎ） マゼンタの色素供与性物質（５）１を使う事と高沸点溶
媒としてトリクレジルフォスフェートを２゜５ｇ使う以
外は、上記方法により同様にしてマゼンタの色素供与性
物質の分散物を作った。

イエローの色素分散物と同様にして、シアンの色素供与
性物質（６）°を使いシアンの色素供与性物質の分散物
を作った。

これらにより、次表のような多層構成の熱現像感光材料
３０１を作った。〔表７〕 〔表 ７〕 哉 ７〕 つづき 注１） 界面活性剤＠ 注２） 増感色素＠ ２Ｈ５ 注３） カブリ防止剤■ ２Ｈ５ 注４） 高沸点溶媒■ （ｉｓｏ　Ｃｏ　Ｉ（＋９Ｏ−）ｉＰ＝０注５） カブリ防止剤０ 注６） 増感色素○ 注７） 高沸点溶媒Ｑ 注８） 界面活性剤Ｏ 注９） 増感色素０ 注１０） カブリ防止剤０ 次に、〔表８〕に示すように、添加物を加えるか、トラ
ップ層を設けるかする以外は、３０１と全く同じ組成の
感光材料３０２〜３０５をそれぞれ作成した。

＊ＩＵＬ層の構成 支持体と第１層の間に、セラチン（Ｎα３０２では４５
００ｍｇ／ｒｒ？、ＮＣＬ３０３では９０００■／肖お
よびポリマーＤ“　（表８に記した量）からなる層を設
けＵＬ層とした。

＊ポリマーＤ ＣＨ。

０１゜ ＊Ａ＋ｓＢｓは実施例２で使用したものと同じ。

このようにして作成した感光材料３０１〜３０５にタン
グステン電球を用い、連続的に濃度が変化しているＧ、
Ｒ，ＩＲ三色分解フィルター（Ｇは５００〜６００ｎｍ
、Ｒは６００〜７００ｎｍのバンドパスフィルター、Ｉ
Ｒは７００ｎｍ以上透過のフィルターを用い構成した）
を通して、５００ルツクスで１秒露光した。

この露光済みの熱現像感光材料の乳剤面に１２ｍ　ｌ　
／　ｇの水をワイヤーバーで供給し、その後色素固定材
料Ｒ−１と膜面が接するように重ね合せた。

吸水した膜の温度が９３℃となるよう温度調整したヒー
トローラーを用い、３０秒間加熱した後色素固定材料を
感光材料からひきはがすと、固定材料上にＧＸＲ，ＩＲ
の三色分解フィルターに対応してイエロー、マゼンタ、
シアンの鮮明な像が得られた。

各色のＤｍａｘ　ＸＤｍｊｎを測定した結果を〔表９〕
に示す。

〔表９〕より、下ぬり層を設けた３０２．３０３では、
トラップ剤の効果は現れるものの、Ｄ　ｍａｘの低下が
著しいことがわかる。これに対して、本発明のトラップ
剤は、Ｄ　ｍａｘを損なうことなく、Ｄｍｉｎの低い画
像が得られることがわかる。

次に、受像材料Ｒ−１の媒染剤［相］を下記に示す媒染
剤Ｅに変えた以外は、全（同じ組成の受像材料Ｒ ２を作成した。

媒染剤Ｅ Ｉ０ 感光材料３０ １〜３０５を受像材料Ｒ ２を用 いて同様に処理したときのＤ　ｍａｘ、Ｄｍｉｎを 〔表 １０）に示す。

６表９〕 ０表１０〕 を比較すると、三級ア ミン媒染剤Ｒ−１を使った 〔表 ９〕 の方が、本 発明のトラップ剤の効果が顕著に現れていることがわか
る。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、バイ
   ンダー、ハロゲン化銀が銀に還元される反応に対応もし
   くは逆対応して拡散性の色素を放出もしくは形成する非
   拡散性色素供与性化合物を有する拡散転写型カラー感光
   材料において、さらに下記一般式〔 I 〕で表される化
   合物の少なくとも一種を有することを特徴とする拡散転
   写型カラー感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ａはカウンターアニオンの少なくとも５０モル％以
   上が、以下の一般式〔II〕で表されるアニオンである、
   第四アンモニウム塩を有する、少なくとも一種のビニル
   モノマー単位を表す。 一般式〔II〕 Ｒ−Ｘ＾■ Ｘ＾■はＳＯ＿３＾■および／又はＣＯＯ＾■を表す。 Ｒは置換あるいは無置換のアルキル基、アリール基、ア
   ルコキシ基、アリールオキシ基、又はヘテロ環基を表す
   。 Ｂは、第四アンモニウム塩を持たない少なくとも一種の
   ビニルモノマー単位を表す。ｐの合計は２〜１００％、
   ｑの合計は０〜９８％である。
2. （２）一般式〔II〕における、Ｒの炭素数が１０以上で
   あることを特徴とする特許請求の範囲第（１）項記載の
   拡散転写型カラー感光材料。
3. （３）受像層に用いる媒染剤が三級窒素原子を含有する
   モノマーから成るポリマーであることを特徴とする特許
   請求の範囲第（１）項または第（２）項記載の拡散転写
   型カラー感光材料。
4. （４）乾燥時の膜厚が１５μ以下であり、処理温度が５
   ０℃以上２５０℃以下であることを特徴とする特許請求
   の範囲第（１）項ないし第（３）項記載の熱現像拡散転
   写型カラー感光材料。