JPH0232335A - 写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は、写真要素に関し、詳しくは写真要素に使用さ
れる色素のための良好な媒染剤である新規なポリマーお
よび、それを用いる写真要素に関する。 さらに詳しくは、画像状に生じた拡散性色素を固定する
ための媒染剤、および、この新規な媒染剤を含む層を用
いたカラー写真要素に関する。 （背景技術） 写真技術の分野において、染料の転移を防ぐために、媒
染剤として各種の重合体を使用する事は、よく知られて
いる。 米国特許３，８９８，０８８号、同３．９５８゜９９５
号、同４，１３１，４６９号、西独公開出願２，９４１
，８１８号や、特開昭５３−３０３２８号、同５６−１
７３５２号には１１重合体媒染剤が開示されている。 また、特開昭５８−５８５４３号、同５８−７９２４７
、同５８−１４９０４６号、同５８−１４９０４７号等
に記載の加熱により、現像する感光材料においても、ア
ニオン性色素の固定化のために重合体媒染剤が使用され
ている。 しかしながら、これらの重合体媒染剤は色素に対し、良
好な媒染性を示すもの、媒染された色素を安定な形で保
持する能力に極めて乏しいことが示された。 すなわち、この種の媒染剤により、媒染された色素画像
を含む写真システムでは、螢光灯あるいは太陽光などの
照射により、媒染された色素画像が化学変化あるいは分
解を起こしやすいという別の欠点を持っていた。 一方、英国特許２．０１１，９２１号、同２゜０５６．
１０１号、同２，０９３，０４１号や、米国特許４，１
１５．１２４号、同４，２７３８５３号、同４．２８２
，３０５号、特開昭６０１１８８３４号、同６０−１２
８４４３号、同６０−１２２９４０号、同６０−１２２
９２１号、同６０−２３５１３４号等には、光による染
料画像の化学変化または、分解の少ない重合体媒染剤が
開示されている。しかしながら、これらも、いまだに充
分なものではなく、更に改良されることが望まれていた
。 一方、重合体媒染剤分散物に退色防止能を有する疎水性
低分子化合物を充填される方法が特開昭５７−２０２５
３９号に開示されている。この方法によると、適当な疎
水性を有する化合物を重合体媒染剤に含浸させることに
よりある程度の退色防止効果を得ることができる。 しかしながら、この方法により、媒染剤に含浸させるこ
とのできる退色防止化合物の量には限界があり、より一
層の退色防止能の向上が望まれていた。 また、この方法によるラテックスへの充填方法は、退色
防止剤の構造に制約があり、媒染層内に退色防止剤を固
定する新規かつ有効な方法の開発が望まれていた。 （発明が解決しようとする課題） 従って、本発明の目的は、優れた媒染力を有し、しかも
媒染された色素の光による褪色が少なく、色像の保存性
が良好な重合体媒染剤を含有した写真要素を堤供するこ
とにある。 （課題を解決するための手段） 本発明の目的は、三級アミン基あるいは、四級アンモニ
ウム塩を有するモノマー単位及び下記−般式〔ｌ〕、一
般式〔ＩＩ〕または一般式（ＩＩＩ）で表されるモノマ
ー単位の少なくとも１つを構成成分として持つ重合体媒
染剤を含む写真要素によって達成された。 一般式（１） 一般式（ＩＩ） Ｒ１ 一般式（［［［） 式中、Ｒ１は水素原子または、炭素数１〜６個のアルキ
ル基を表す。Ｒ”　、Ｒ’　、Ｒ’　、Ｒ’はアルキル
基または置換アルキル基を表し、ＲＩＩＲ７、Ｒ８は水
素原子、アルキル基、または置換アルキル基を表す　Ｒ
９、ＲＩＯｌＲＩ　＋、はアルキル基、置換アルキル基
、アルコキシ基、置換アルコキシ基、アシルアミノ基ま
たは、ノ１０ゲン原子を表す。 ＲＩ２、Ｒ１″はアルキル基または置換アルキル基を表
す。 ＬＩ　ＳＬＺ　、Ｌｌは１〜２０個の炭素原子を有する
二価の連続基を表す。 １、ｍは０．１または２を表し、ｎはＯまたはｌを表す
。 重合体中に含まれる三級アミノ基あるいは四級アンモニ
ウム塩を有するモノマー単位は全七ツマ−の１０〜９０
モル％であり、一般式〔１〕、（Ｉ［）または（ｔ［ｌ
）で表されるモノマー単位は、全モノマーの１０〜９０
モル％である。特に好ましくは、三級アミノ基あるいは
四級アンモニウム塩を有するモノマー単位が全モノマー
の１０〜８０モル％であり、一般式（１）、ＣＨＩ）ま
たは（Ｉ［［］で表わされるモノマー単位が全モノマー
単位の２０〜８０モル％である。 本発明の重合体媒染剤について以下に詳細に説明する。 本発明に用いられるポリマーにおいて、三級アミノ基、
あるいは四級アンモニウム塩を有するモノマー単位の好
ましい例は、一般式（ＩＶ）、（Ｖ）、（Ｖｌ）、（■
）で表わされるものである。 一般式（ＩＶ） イＣ１ｌ□−Ｃト （し）。 一般式（ＩＶ）において、Ｒ１、Ｒ１４、Ｒ１５は水素
原子または炭素数１〜６個のアルキル基を表わす。Ｌは
１〜２０個の炭素原子を有する二価の連結基を表わす。 ＰはＯまたは１を表す。 一般式（Ｖ） （ＣＨＩ−Ｃ） （Ｌ）？ 一般式（Ｖ）において、Ｒ’　、Ｌ、Ｐは一般式（ＩＶ
）と同じ群から選ばれるものを表わす。ＲＩ６Ｒ１ｆｆ
はそれぞれ同一または異種の１〜１２個の炭素原子を有
するアルキル基、置換アルキル基、または７〜２０個の
炭素原子を有するアラルキル基、置換アラルキル基を表
わし、ＲＩ６、Ｒ１？は相互に連結して窒素原子ととも
に環状構造を形成してもよい。 一般式（Ｍｌ） Ｉ （Ｃ１ｌ□−Ｃ升 （ｔ、）　ｐ Φ Ｒ１６４４Ｌ＆　　　　Ｘｅ Ｒ１フ 一般式（Ｖｌ）において、Ｒ’　、Ｌ、Ｐ、Ｒ”Ｒａｔ
は一般式（ＩＶ）、（Ｖ）と同じ群から選ばれるものを
表わす　ＲＩＢは一般式（Ｖ）のＲ１＆Ｒ１’？と同じ
群から選ばれるものを表わす、Ｘｅは一価の陰イオ÷を
表わす　ＲＩ４．　ＲＩＴ、Ｒ１１は互いに連結して窒
素原子とともに環状構造を形成してもよい。 −触式（■） Ｒ′ −ＥＣＨ，−Ｃ升 （Ｌ）２ Ｇｅ　　　ｘθ （１９式（Ｖｌ）　ニ！３イテ、Ｒ’　、Ｌ、Ｐ、Ｘｅ
は一般式（ＩＶ）、（Ｖ）、（Ｖｌ　）と同じ群から選
ばれるものを表わす、Ｇｅは四級化された芳香族へテロ
環を表わす。 一般式（ＩＶ）において、Ｒｌ　、Ｒ１４、ＲＩＳは水
素原子あるいは炭素数１〜６個の低級アルキル基、例え
ばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎブチル基、
ｎ−アミル基、ｎ−ヘキシル基などを表わし、水素原子
あるいはメチル基、エチル基が特に好ましい。 Ｌは１〜約２０個の炭素原子を有する二価の連結基を表
し、具体的には−（Ｘ’　）−、（Ｊｌ　−Ｘ”　ｈ。 −ＥＪ”−Ｘ３升、（Ｊ”−Ｘ’ト−＋Ｊ”ｔ−ｔで表
される　ＸＩ　、Ｘｔ　、Ｘ３　、Ｘ４は、同じでも異
なっていてもよく、−ｃｏｏ−−ｏｃ。 ｌ９ ＣＯＮ−（Ｒ′９は水素原子、炭素数１〜６のアルキル
基、または、炭素数１〜６の置換アルキル基を表す、＞
　、−ｃｏ−−ｓｏ。 ＲＩ９　　　Ｒ１９Ｒ１９ ＳＯｚＮ　　　　Ｎ　　Ｃｏ　　　　Ｎ　　ＳｏｔＩ９ （以上、ＲＩ９は上記と同義）、Ｎ　　Ｒｈｏ−（Ｒ１
９は上記と同義、ＲＺＯは炭素数１〜約４のアルキレン
基または置換アルキレン基）、ＲＩ　Ｑ　　　　Ｒｔ　
Ｉ −Ｎ−Ｒ”−Ｎ−（Ｒ”、Ｒ”０は上記と同義、Ｒｉｔ
は水素原子、アルキル基（炭素数１〜６）、置換アルキ
ル基（炭素数１〜６）を表す。）、Ｒｌ　？　　　　　
　　　Ｒ２寡 ０−　　−３−　　−Ｎ−ＣＯ−Ｎ− ＲＩ　＊　　　　　ＲＺ　ｌ −Ｎ−５ｏ、−Ｎ−（以上、Ｒ１９、Ｒｉｔは上記とＲ
１９ＲＩ　９ 同義）　、−ＮＣＯｘ　−−０ＣＯＮ−（以上ＲＩ９は
上記と同義）などを挙げることができる。 Ｊ’　、Ｊ”　、Ｊ’　、Ｊ’は同じでも異なっていて
もよく、アルキレン基、置換アルキレン基、アリーレン
基、置換アリーレン基、アラルキレン基、置換アラルキ
レン基を表わすａ　ｐ、Ｑ％　’ｓ　ＳおよびｔはＯま
たは１を表わす。 上記連結基りにさらに置換されていてもよい置換基の例
としてはハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルキル
基、置換アルキル基、アルコキシ基、置換アルコキシ基
、−ＮＨＣＯＲ”で表わされる基（ＲＺＮはアルキル基
、置換アルキル基、フェニル基、置換フェニル基、アラ
ルキル基、置換７−７　）Ｌ／キル基を表わす）　、　
ＮＨ３０ｚＲ”（Ｒ”は上記と同義）　、−３ＯＲ”　
（Ｒ”は上記と同義）ＳＯｘ　Ｒ”　（Ｒ”は上記と同
義）、−ＣＯＲ”れる基（ＲＺＩ、Ｒ１４は同じでも異
なっていてもよく、水素原子、アルキル基、置換アルキ
ル基、フェニル基、置換フェニル基、アラルキル基、置
換（Ｒ２３、ＲＺ４は上記と同義）、アミン基（アルキ
ル基で置換されていてもよい）、水酸基や加水分解して
水酸基を形成する基が挙げられる。 Ｌｌで表される連結基のうち、特に好ましいのは、アル
キレン基（例えばメチレン基、エチレン基、トリメチレ
ン基、ヘキサメチレン基など）、フェニレン基（例えば
０−フェニレン基、ｐ−フェニレン基、ｍ−フェニレン
基など）、アリーμ１２のアルキレン基を表わす。＞　
、−ＣＯ。 ＣＯ□−Ｒｌｈ−（但しＲ１６はアルキレン基、フェニ
レン基、アリーレンアルキレン基ヲ表ス。）、−ＣＯＮ
Ｈ−Ｒ”−（但しＲｚｂは上記と同じものを表わす。 （Ｃ）１２−Ｃ１ｔ）− （ＣＨ！−Ｃｌｔ）− ＣＯＮ−Ｒ１６ （但しＲ１ ＲＺ６は上記と同じ （Ｃ１１，−ＣＩＤ− （ＣＨ２−ＣＨ）− ＣＨｚ　　　　　　ＣＯＮ　Ｈ ＣＲ２Ｃ８２ＣＨ２ ＣＨｚ−ＣＨｚＣＨ２ＣＨ２ ＣＯＮＨＣＨ，−１ＣＯＮ　ＨＣＨ２ＣＨｚＣＯＮ　Ｈ
ＣＨｚ　ＣＨｚ　ＣＨｚ−などが特に好ましい。 本発明の一般式（ＴＶ）で表わされるモノマー単位の好
ましい具体例を以下に示す。 （ＣＬ−Ｃ）− −（ＣＨ２−Ｃ１１）− （Ｃ１ｈ〜Ｃ）Ｄ− ＣＨ３ またＲ＋６、Ｒ１ｆｆが相互に連結して窒素原子ととも
に環状構造を形成する例として、例えば一般式（Ｖ）で
Ｒ１＆、Ｒ１ｆｆは１〜１２個の炭素原子を有するアル
キル基（メチル基、エチル基、ｎプロピル基、ｎ−ブチ
ル基、ｎ−アミル基、ヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−
デシル基、ｎ−ドデシル基など。）、置換アルキル基（
メトキシエチル基、３−シアノプロピル基、エトキシカ
ルボニルエチル基、アセトキシエチル基、ヒドロキシエ
チル基、２−ブテニル基など。）、もしくは７〜２０個
の炭素原子を存するアラルキル基（ベンジル基、フェネ
チル基、ジフェニルメチル基、ナフチルメチル基など。 ）、置換アラルキル基（４メチルベンジル基、４−イソ
プロピルヘンシル基、４−メトキシベンジル基、４−（
４−メトキシフェニル）ベンジル基、３−クロロヘンシ
ル基など。 などを表わす。 −Ｃ式（Ｖ）で表わされるモノマー単位の好ましい具体
例を以下に示す。 Ｃ１１゜ Ｃ１１゜ ０２−Ｃ− 一０１１□−〇− Ｃ１１゜ −ＣＩｌ□−ＣＨ −Ｃｌ！−Ｃ）ｌ 一般式（ＶＩ）で表わされるモノマー単位ノ好マしい具
体例を以下に示す。 ＣＨｚ−Ｃｌｌ−−ＣＨｚ−Ｃ８ −Ｃ）＋２−ＣＩ（ ＣＨ，−ＣＨ− Ｃ１ｈ−ＣＪＩ− Ｌ ｌｅ 一般式（Ｖｌ）で、Ｒ１６，Ｒ１ｆｆ、が相互に連結し
て窒素原子とともに環状構造を形成する例として、Ｒ１
＆、Ｒ′７およびＲ１１により環状構造を形成するＸＯ
は陰イオンを表わし、例えばハロゲンイオン（例えば塩
素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン）、アルキル硫酸
イオン（例えばメチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン）
、アルキルあるいは了り−ルスルホン酸イオン（例えば
メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、ベンゼンスルホ
ン酸、ｐ−トルエンスルホン酸）、酢酸イオン、硫酸イ
オンなどの例が挙げられ、特に塩素イオン、ｐ−）ルエ
ンスルホン酸イオンが好ましい。 ＣＨ３ ＣＨｔ−Ｃ ｃｏ　　　　　　　　　ＣＨｔ ０（ＣＩ（ｚ　”ｆ　２　　ｏＮ−Ｃ１ｌｚ　　Ｃ１ｅ
Ｈ３ Ｃ１１，−Ｃ ０−＋ＣＨ，ト２　ΦＮ−Ｃ１１゜ Ｈａ Ｃｌｌｉ　　ｐ−ＴｓＯｅ （ここでｐ−ＴｓＯｅはｐ−）ルエンスルホン酸陰イオ
ンを表わす、） −Ｍ式（■）でＧΦは四級化された芳香族へテロ環を表
わし、その例はイミダゾリウム塩ＣＬ Ｃ１ｈ−Ｃ１ｌ− ＣＨ，−ＣＨ− 記と同義。）、トリアゾリウム塩（例えばＣＩ＋。 ＣＩ＋２−ＣＨ− ＣＨ，−ＣＨ− ＲＩ＆は前記と同義。）などであり、このうちイミダゾ
リウム塩、ピリジニウム塩が特に好ましい。 ここでＲ１６は一般式（Ｖｌと同じものを表わし、メチ
ル基、エチル基、ベンジル基が特に好ましい。 一般式（■）で表わされるモノマー単位の好ましい具体
例を以下に示す。 ＣＩ＋。 Ｃ）１．−Ｃ Ｏ 単位について説明する。 一般式（１） ％式％ （ここでｐ−Ｔ　３０ｅはｐ−）ルエンスルホン酸陰イ
オンを表わす、） 次に本発明に用いられるポリマーにおいて、般式（１）
、Ｃ１１）、（ＩＩＩ）で表されるモノマー一般式（１
）においてＲ１は、一般式（ＩＶ）と同じ群から選ばれ
るものを表す。Ｒ１、Ｒ３Ｒ４、Ｒ５は、同じでも、異
なっていてもよく、炭素数１〜６の低級アルキル基（例
えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル
基、ｎヘキシル基）を表す。このうち、メチル基、エチ
ル基が特に好ましい。 Ｒｈ　、Ｒ？　、Ｒ１は、同じでも異なっていてもよく
、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基（例えば、メ
チル基、エチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−オクチル基）、
置換アルキル基を表す。置換アルキル基としては、例え
ば、アルコキシアルキル基（例えば、メトキシエチル基
）、シアノアルキル基（例えば、３−シアノプロピル基
）、アルコキシカルボニルアルキル基（例えば、エトキ
シカルボニルメチル基）、ハロゲン化アルキル基（例え
ば、２−クロロエチル基）、アリル基、などが挙げられ
る。 このうち、Ｒ６、Ｒ７として特に好ましいのは、水素原
子であり、またＲ１として特に好ましいのは、水素原子
、メチル基、エチル基である。 Ｌｌは、前記一般式（ＩＶ）〜（■）におけるしの具体
例と同じ群から選ばれる二価の連結基を表す。 一般式（ＩＩ） 一般式（１１〕において、Ｒ１は一般式（ＩＶ）と同じ
群から選ばれるものを表す、Ｒ９、ＲＩｏは炭素数１〜
１０のアルキル基、置換アルキル基、アルコキシ基、置
換アルコキシ基、アシルアミノ基、またはハロゲン原子
を表す。 アルキル基や置換アルキル基の具体例は、上記（一般式
（１）のＲＡ　、Ｒ？　、Ｒ８の項）で示したものと同
じである。アルコキシ基、置換アルコキシ基としては炭
素数１〜１０のものが好ましく、例えばメトキシ基、エ
トキシ基、メトキシエトキシ基などがある。アシルアミ
ノ基としては炭素数２〜１０のものが好ましく、例えば
アセチル基、ベンゾイル基、ｐ−ヒドロオシベンゾイル
基などがある。ハロゲン原子としてはフッ素、塩基、臭
素、沃素のいずれでもよい。 Ｌ！は、前記一般式（ＴＶＩ〜〔■〕におけるしの具体
例と同じ群から選ばれる二価の連結基を表す。ｌｌ、ｍ
は、０．１または２を表す。 一般式（ＩＩＩ） ｌｌ 一般式（Ｉｆｆｌにおいて、Ｒ１は一般式（ｒＶ）と同
じ群から選ばれるものを表す。Ｒ１＋は一般式（ＩＩ）
おけるＲ　ｑ　、Ｒ１０と同じ群から選ばれるものを表
す。Ｒ１２、ＲＩ３はαアルキル基、置換アルキル基と
しては二級または三級のアルキル基（例えば、イソプロ
ピル基、ｔ−ブチル基、ｔ−アミル基）、置換アルキル
基（置換基としては、一般式（１）のＬｌ　に対して置
換可能な基と同じものが挙げられる）を表し、三級アル
キル基が特に好ましい。 Ｒ３は、前記一般式（ＩＶ）〜〔■〕におけるしの具体
例と同じ群から選ばれる二価の連結基を表す、ｎは０ま
たは１を表す。 一般式（１）で表されるモノマー単位の好ましい例を以
下に示すがこれに限定されるものではない。 ＣＨ。 一般式（ＩＩ）で表されるモノマー単位の好ましい例を
以下に示すがこれに限定されるものではなない。 Ｈ Ｈ 一般式（Ｉ［ｌ）で表されるモノマー単位の好ましい例
を以下に示すがこれに限定されるものではない。 ＣＨ。 す１ 本発明で使用するポリマーは、前記一般式（１）〜（Ｉ
ＩＩ）で表されるモノマー単位、及び前記一般式（ｆＶ
）〜（■）で表される三級アミノ基あるいは、四級アン
モニウム塩を有するモノマー準位以外に他のエチレン性
不飽和モノマーを含んでもよい。但しその比率は７０モ
ル％特に６０モル％を越えないことが好ましい。 このような他のエチレン性不飽和モノマーとしては、エ
チレン、プロピレン、１−ブテン、イソブチン、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、脂肪族酸の
モノエチレン性不飽和エステル（例えば酢酸ビニル、酢
酸アリル）、エチレン性不飽和のモノカルボン酸（例え
ば、アクリル酸、メタクリル酸）もしくはジカルボン酸
（例えばイタコン酸）、及びそのエステル（例えばメチ
ルメタクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルア
クリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｎ−へキシル
メタクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ベンジル
アクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、２−エ
チルへキシルアクリレート、２−アセトアセトキシエチ
ルメタクリレート）、エチレン性不飽和カルボン酸もし
くはジカルボン酸のアミド（例えば、アクリルアミド、
メタクリルアミド、アクリロイルモルホリン、ジア七ト
ンアクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド）、モノ
エチレン性不飽和化合物、（例えば、アクリロニトリル
、メタアクリロニトリル、Ｎビニルプロリドン）、ジエ
ン類（例えば、ブタジェン、イソプレン）、スチレンス
ルフィン酸カリウム塩、などが挙げられる。 また、エチレン性不飽和基を少くとも２個有する七ツマ
−を使用することができる。このような千ツマ−の例は
、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレ
ート、イソプロピレングリコールジメタクリレート、ネ
オペンチルグリコールジメタクリレート、テトラメチレ
ングリコールジアクリレート又はテトラメチレングリコ
ールジメタクリレート等が挙げられる。このようなエチ
レン性不飽和基を少くとも２個有するモノマーは、好ま
しくは、乳化重合時に用いられる。 このような、前記一般式（１）〜（Ｉ［Ｉ）で表される
七ツマ−２及び前記一般式（ＩＶ）〜（■）で表される
三級アミン基、あるいは四級アンモニウム塩を有するモ
ノマー以外の他のエチレン性不飽和モノマーは、２種以
上を同時に用いてもよい。 以下に、本発明に使用されるポリマーの好ましい具体例
を示す。 ＣＨ３ Ｈ Ｈ ＣＨ３ Ｈ Ｈ ＣＨ。 函　　γ Ｙ ロエ 工 口。 γ 氏 Φ 未　＝ 次に本発明に用いられる重合体の合成法を示す。 合成例Ｉ。 ポリ　（Ｎ−ビニルイミダゾールーコー２．２゜６．６
−テトラメチル−４−メタアクリロイルオキシピペリジ
ン）の合成　（Ｐ−，１）温度計、還流冷却管を装置し
た３００ｉ三ツロフラスコに１−ビニルイミダゾール７
．０５ｇ、２．２゜６．６−テトラメチル−４−メタア
クリロイルオキシピペリジン（ＬＡ−８７、アデカ・ア
ーガス社製）５．２０ｇ、エタノール３０−１蒸留水５
０−を入れ、窒素ガスで十分置換し、８０℃に加熱した
。温度が一定になったところで、２．２′−アゾビス（
２−アミジノプロパン）ヒドロクロライド（■５０、和
光純薬（株）製）０．２５ｇを加えた。１時間加熱攪拌
を続けた後、ｌ−ビニルイミダゾール２８．７ｇ、　Ｌ
Ａ−８７（上記）２０．８ｇ、■−５０（上記）１．０
０ｇ蒸留水２０−の混合？８？＆を１時間にわたって滴
下した。 滴下終了後、さらに５時間にわたって、８０℃で加熱攪
拌を続けた。反応液を室温まで、冷却した後、蒸留水２
５Ｍを加え、半透膜を用いて４８時間水道水により透析
し、凍結乾燥により５３．１ｇのポリマーを得た。　　
　収率　８６％ 合成例２゜ ポリ　（ジビニルへンゼンーコー２．２，６，６テトラ
メチルー４−メタアクリロイルオキシピペリジンーコー
Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリへキシル−Ｎ−ビニルベンジルアンモ
ニウムクロリド）の合成（Ｐ−１３） 温度計、還流冷却管を装置した５００−三ツロフ（エマ
レックスＮＰ−３０、日本エマルジョン社製）１．５３
ｇ、ジビニルベンゼン１．１８ｇ、２，２゜６．６−テ
トラメチル−４−メタクリロイルオキシピペリジン（Ｌ
Ａ−８７、アデヵ・アーガス社製）　　１０．６６ｇ、
Ｎ、Ｎ、Ｎ〜トリへキシル−Ｎ−ビニルベンジルアンモ
ニウムクロリｌ’２０．０ｇ、　ｉ留水３２０ｇを入れ
、窒素気流下、毎分２００回転の速度で７０℃に加熱攪
拌した。 温度が一定になったところで、２，２′−アゾビス（２
−アミジノプロパン）ヒドロクロライド（Ｖ−５０、和
光純薬（株）製）０．２７ｇを含む、水溶液７ＩＲ１を
加え、さらに５時間加熱攪拌を続け、乳白色の安定なラ
テックス分散物を得た。得られたラテックスの収量３４
５　ｇ、固形分濃度９．５０％。 粒子径０．３６μｍ。 その他のポリマー例示化合物についても、合成例１．２
と同様の方法で合成した。 本発明の重合体媒染剤は、カラー拡散転写法用媒染剤や
熱現像型感光材料用媒染剤として用いられうるが、本国
特許第３，２８２，６９９号に記載されているような型
のアンチハレーション層染色用媒染剤としても使用する
ことができる。 本発明の重合体からなる層は、この重合体単独で被膜が
形成されていてもよいが、ゼラチンやポリビニルアルコ
ール、ポリビニルピロリドンなど、写真の分野で一般に
用いられる天然又は合成の親水性異種ポリマー（好まし
くはポリビニルアルコール等）も含有していてもよい。 本発明の重合体媒染剤は、その２種以上（例えば、重合
体媒染剤と重合体分散物媒染剤との組合せ）を１層又は
２層以上に併用することができ、又、他の媒染剤と混合
して同一層に、または同一写真要素の別個の層に分けて
用いることもできる。さらにまた、本発明の重合体媒染
剤は米国特許３．　９３０．　８６４号に記載の余剰色
素捕獲媒染層に使用することもできる。本発明の重合体
媒染剤と併用しうる媒染剤は、例えば米国特許４，１３
１，４６９号、同４．１４７，５４８号、特開昭５２−
１３６６２６号、同５４−１２６０２７号、同５４−１
４５５２９号に記載の媒染剤を挙げる事ができる。 重合体媒染剤の使用量は媒染されるべき染料の量、重合
体媒染剤の種類や組成、更に用いられる画像形成過程な
どに応じて、当業者が容易に定めることができるが、一
つの目安として述べると媒染層の約２０〜８０重量％、
或いは約０．５〜１５ｇ／ｎ（の重合体媒染剤、好まし
くは４０〜６０重景％或重量１〜Ｌｏｇ／ｒＩ？である
。 本発明では公知の退色防止剤を併用してもよい。 退色防止剤としては、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤
、あるいはある種の金属錯体がある。これらは本発明の
重合体媒染剤の存在する層中あるいは士の隣接層中に、
画像形成処理終了後も残るような形態で使用される。 酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒンダードフ
ェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ン誘導体、スピロインダン系化合物がある。また、特開
昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有効である。 紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物（
米国特許節３，５３３，７９４号など）、４−チアゾリ
ドン系化合物（米国特許節３，３５２６８１号など）、
ヘンシフエノン系化合物（特開昭４６−２７８４号など
）、その他特開昭５４−４８５３５号、同６２−１３６
６４１号、同６１−８８２５６号等に記載の化合物があ
る。また、特開昭６２−２６０１５２号記載の紫外線吸
収剤ポリマーも有効である。 金属錯体としては、米国特許第４．２４１，１５５号・
同第４，２４５．０１８号第３〜３６欄、同第４，２５
４，１９５号第３〜８欄、特開昭６２−１７４７４１号
、同６１−８８２５６号（２７）〜（２９）頁、特願昭
６２−２３４１０３号・同６２−３１０９６号、特願昭
６２−２３０５９６号等に記載されている化合物がある
。 有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１５２７２号（
１２５）〜（１３７）頁に記載されている。 受像要素に転写された色素の退色を防止するための退色
防止剤は予め受像要素に含有させておいてもよいし、感
光要素などの外部から受像要素に供給するようにしても
よい。 上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同
士を組み合わせて使用してもよい。 本発明における有用な実施態様の一つであるカラー拡散
転写法について以下に述べる。 カラー拡散転写法に用いるフィルム・ユニットの代表的
な形態は、一つの透明な支持体上に受像要素と感光要素
とが積層されており、転写画像の完成後、感光要素を受
像要素から剥離する必要のない形態である。更に具体的
に述べると、受像要素は少なくとも一層の媒染層からな
り、又感光要素の好ましい態様に於いては青感性乳剤層
、緑感性乳剤層及び赤感性乳剤層の組合せ、又は緑感性
乳剤層、赤感性乳剤層及び赤外光感光性乳剤層の組合せ
、或いは青感性乳剤層、赤感性乳剤層及び赤外光感光性
乳剤層の組合せと、前記の各乳剤層にイエロー色素供与
性物質、マゼンタ色素供与性物質及びシアン色素供与性
物質がそれぞれ組合わせて構成される（ここで「赤外光
感光性乳剤層」とは７００ｎｍ以上、特に７４０ｎｍ以
上の光に対して感光性を持つ乳剤層をいう）。そして、
該媒染層と感光層或いは色素供与性物質含有層の間には
、透明支持体を通して転写画像が観貫できるように、酸
化チタン等の固体顔料を含む白色反射層が設けられる。 明所で現像処理を完成できるようにするために白色反射
層と感光層の間に更に遮光層を設けてもよい。又、所望
により感光要素の全部又は一部を受像要素から剥離でき
るようにするために適当な位置に剥離層を設けてもよい
（このような態様は例えば特開昭５６−６７８４０号や
カナダ特許６７４．０８２号に記載されている）。 また積層型であって剥離する別の態様として特願昭６２
−２３１３７４号に記載の白色支持体上に、少なくとも
（ａ）中和機能を有する層、（ｂ）染料受像層、（Ｃ）
剥離層、（ｄ）色素像形成物質と組合わされた少なくと
も１つのハロゲン化銀乳剤層を順次有する感光要素、遮
光剤を含むアルカリ処理組成物、及び透明カバーシート
から成り、該乳剤層の該処理組成物を展開する側と反対
側に遮光機能をもつ層を有することを特徴とするカラー
拡散転写写真フィルムユニットがある。 また、別の剥離不要の形態では、一つの透明支持体上に
前記の感光要素が塗設され、その上に白色反射層が塗設
され、更にその上に受像層が積層される。同一支持体上
に受像要素と白色反射層と剥離層と感光要素とが積層さ
れており、感光要素を受像要素から意図的に剥離する態
様については、米国特許３，７３０，７１８号に記載さ
れている。 他方、二つの支持体上にそれぞれ感光要素と受像要素が
別個に塗設される代表的な形態には大別して二つあり、
一つは剥離型であり、他は剥離不要型である。これらに
ついて詳しく説明すると、剥離型フィルム・ユニットの
好ましい態様では一つの支持体上に少なくとも一層の受
像層が塗設されており、又感光要素は遮光層を有する支
持体上に塗設されていて、露光終了前は感光層塗布面と
媒染層塗布面は向き合っていないが露光終了後（例えば
現像処理中）は感光層塗布面がひっくり返って受像層塗
布面と重なり合うように工夫されている。媒染層で転写
画像が完成した後は速やかに感光要素が受像要素から剥
離される。 また、剥離不要型フィルム・ユニットの好ましい態様で
は、透明支持体上に少なくとも一層の媒染層が塗設され
ており、又透明又は遮光層を有する支持体上に感光要素
が塗設されていて、感光層塗布面と媒染層塗布面とが向
き合って重ね合わされている。 以上述べた形態に更にアルカリ性処理液を含有する、圧
力で破裂可能な容器（処理要素）を組合わせてもよい。 なかでも一つの支持体上に受像要素と感光要素が積層さ
れた剥離不要型フィルム・ユニットではこの処理要素は
感光要素とこの上に重ねられるカバーシートの間に配置
されるのが好ましい。又、二つの支持体上にそれぞれ感
光要素と受像要素が別個に塗設された形態では、遅くと
も現像処理時に処理要素が感光要素と受像要素の間に配
置されるのが好ましい。処理要素には、フィルム・ユニ
ットの形態に応じて遮光剤（カーボン・ブラックやｐＨ
によって色が変化する染料等）及び／又は白色顔料（酸
化チタン等）を含むのが好ましい。更にカラー拡散転写
方式のフィルム・ユニットでは、中和層と中和タイミン
グ層の組合せからなる中和タイミング機構がカバーシー
ト中、又は受像要素中、或いは感光要素中に組込まれて
いるのが好ましい。 本発明をカラー拡散転写法の感光要素に応用する場合有
用な色素像形成物質は、銀現像に関連して拡散性色素（
色素プレカーサーでもよい）を放出する非拡散性化合物
であるが、あるいはそれ自体の拡散性が変化するもので
あり、写真プロセスの理論”　Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　
ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅ
ｓｓ第４版に記載されている。これらの化合物は、いず
れも下記一般式（■）で表すことが出来る。 ＤＹＥ−Ｙ　　　　　　（■） ここで、ＤＹＥは色素あるいはそのプレカーサーを表し
、Ｙはアルカリ条件下で該化合物とは拡散性の異なる化
合物を与える成分を表す。このＹの機能により、恨現像
部で拡散性となるネガ型化合物と未現像部で拡散性とな
るポジ型化合物とに大別される。 ネガ型のＹの具体例としては、現像の結果酸化し、解裂
して拡散性色素を放出するものがあげられる。 Ｙの具体例は米国特許３，９２８，３１２号、同３，９
９３，６３８号、同４，０７６．５２９号、同４，１５
２，１５３号、同４．　０５５．４２８号、同４，０５
３，３１２号、同４，１９８・２３５号、同４，１７９
．２９１号、同４，１４９．８９２号、同３，８４４，
７８５号、同３゜４４３．９４３号、同３，７５１，４
０６号、同３．４４３．９３９号、同３，４４３，９４
０号、同３，６２８，９５２号、同３，９８０．４７９
号、同４．１８３．７５３号、同４．　１４２．　８９
１号、同４，２７８．７５’Ｏ号、同４．１３９３７９
号、同４，２１８．３６８号、同３，４２１．９６４号
、同４，１９９，３５５号、同４゜１９９．３５４号、
同４．１３５，９２９号、同４．３３６．３２２号、同
４．１３９．３８９号、特開昭５３−５０７３６号、同
５１−１０４３４３号、同５４−１３０１２２号、同５
３−１１０８２７号、同５６−１２６４２号、同５６−
１６１３１号、同５７−４０４３号、同５７−６５０号
、同５７−２０７３５号、同５３−６９０３３号、同５
４−１３０９２７号、同５６−１６４３４２号、同５７
−１１９３４５等に記載されていヱ ネガ型の色素放出レドックス化合物のＹのうち、特に好
ましい基としてはＮ−置換スルフ１モイル基（Ｎ−置換
基としては芳香族炭化水素環やヘテロ環から誘導される
基）を挙げる事ができる。このＹの代表的な基を以下に
例示するが、これらのみに限定されるものではない。 Ｎ　ＩＩ　Ｓ　Ｏ□ ポジ型の化合物については、アンゲバンテ・ヘミ・イン
ターナショナル・エデション・イングリッジｓ　（Ａｎ
ｇｅｖ、　Ｃｈｅｍ、　Ｉｎ５ｔ、　Ｅｄ、　Ｅｎｇｌ
、）、　２２１９１（１９８２）に記載されている。 具体例としては、当初アルカリ条件下では拡散性である
が、現像により酸化されて非拡散性となる化合物（色素
現像薬）があげられる。この型の化合物にを効なＹとし
ては米国特許２９８３６０６号にあげられたものが代表
的である。 また、別の型としては、アルカリ条件下で自己閉環する
などして拡散性色素を放出するが、現像に伴い酸化され
ると実質的に色素の放出をおこさなくなるようなもので
ある。このような機能を持つＹの具体例については、米
国特許３．９８０４７９、特開昭５３−６９０３３、同
５４−１３ｏ９２７、米国特許３．４２１　９６４、同
４゜１９９．３５５などに記載されている。 また別な型としては、それ自体は色素を放出しないが、
還元されると色素を放出するものがある。 この型の化合物は電子供与体とともに組合わせて用い、
銀現像によって画像様に酸化した残りの電子供与体との
反応によって像様に拡散性色素を放出させることが出来
る。このような機能を持つ原子団については、例えば米
国特許４，１８３，７５３、同４，１４２，８９１、同
４．２７８．７５０、同４，１３９，３７９、同４．２
１８．３６８、特開昭５３−１１０８２７、米国特許４
２７８．７５０、同４，３５６，２４９、同４３５８．
５２５、特開昭５３−１１０８２７、同５４−１３０９
２７、同５６−１６４３４２、公開技報８７−６１９９
、欧州特許公開２２０７４６Ａ２等に記載されている。 以下にその具体例を例示するが、これらのみに限定され
るものではない。 Ｈ３ Ｃ１１３ このタイプの化合物が使用される場合には耐拡散性電子
供与化合物（ＥＤ化合物として周知）またはそのプレカ
ーサー（前駆体）と組合わせて用いるのが好ましい。Ｅ
Ｄ化合物の例としてしま例えば米国特許４，２６３，３
９３号、同４．２７８７５０号、特開昭５６−１３８７
３６号等に記載されている。 また別の型の色素像形成物質の具体例としてＧよ、下記
のものも使用できる。 Ｃｌ６Ｈｆｆｌ （式中、ＤＹＥは先に述べたと同義の色素又はその前駆
体を表わす。） この詳細は米国特許３，７１９，４８９号や同４　０９
８　７８３号に記載されている。 一方、前記の一般式のＤＹＥで表わされる色素の具体例
は下記の文献に記載されている。 イエロー色素の例： 米国特許３，５９７．２００号、同３，３０９゜１９９
号、同４，０１３．６３３号、同４．２４５０２８号、
同４，１５６．６０９号、同４１３９　３８３号、同４
，１９５，９９２号、同４．１４８，６４１号、同４，
１４８．６４３号、同４，３３６，３２２号：特開昭５
１−１１４９３０号、同５６−７１０７２号：　Ｒｅ５
ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　　１７６３０　（１
９７Ｂ）号、同１６４７５　（１９７７）号に記載され
ているもの。 マゼンタ色素の例： 米国特許３．４５３．１０７号、同３，５４４．５４５
号、同３．９３２．３８０号、同３．９３１．１４４号
、同３，９３２．３０８号、同３９５４．４７６号、同
４．２３３．２３７−号、同４．２５５．５０９号、同
４，２５０，２４６号、同４，１４２，８９１号、同４
，２０７．１０４号、同４，２８７．２９２月；特開昭
５２−１０６．７２７号、同５２＝１０６７２７号、同
５３２３．６２８号、同５５−３６．８０４号、同５６
−７３．０５７号、同５６−７１０６０号、同５５−１
３４号に記載されているもの。 シアン色素の例： 米国特許３，４８２，９７２号、同３．９２９７６０号
、同４，０１３．６３５月、同４．２６８．６２５号、
同４，１７１．２２０号、同４゜２４２．４３５号、同
４，１４２，８９１号、同４．１９５，９９４号、同４
，１４７．５４４号、同４，１４８，６４２号；英国特
許１．５５１゜１３８号；特開昭５４−９９４３１号、
同５２８８２７号、同５３−４７８２３号、同５３−１
４３３２３号、同５１−９９４３１号、同５６７１０６
１号；ヨーロンパ特許（ＥＰＣ）５３０３７号・同５３
　、　０４０　；　Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ１７．６３０　（１９７８）号、及び同１６，４
７５　（１９７７）号に記載されているもの。 本発明においてカラー拡散転写法に用いられるハロゲン
化銀乳剤はハロゲン化銀粒子表面に潜像を形成するネガ
型乳剤でもよいし、ハロゲン化銀粒子内部に潜像を形成
する内部潜像型直接ポジ乳剤でもよい。 内部潜像型直接ポジ乳剤には、例えば、ハロゲン化銀の
溶解度差を利用してつくる、いわゆる「コンバージョン
型」乳剤や、金属イオンをドープするか、もしくは化学
増感するか、又はその両方を施したハロゲン化銀の内部
核（コア）粒子の少なくとも感光サイトをハロゲン化銀
の外部殻（シェル）で被覆してなる「コア／シェル型」
乳剤等があり、これについては、米国特許２，５９２２
５０、同３，２０６，３１３、英国特許１０２７．１４
６．米国特許３，７６１．２７６、同３，９３５，０１
４、同３，４４７．９２７、同２，４９７．８７５、同
２，５６３，７８５、同３，５５１，６６２、同４．３
９５．４７８、西独特許２．７２８．１０８、米国特許
４４３１７３０などに記載されている。 また、内部潜像型直接ポジ乳剤を用いる場合には、像露
光後光もしくは造核剤をもちいて表面にかふり核を与え
る必要がある。 そのための造核剤としては、米国特許２，５６３．７８
５、同２，５８８．９８２に記載されたヒドラジン類、
米国特許３，２２７，５５２に記載されたヒドラジド類
、ヒドラジン類、英国特許１．２８３，８３５、特開昭
５２−６９６１３、米国特許３．６１５．６１５、同３
，７１９，４９４、同３，７３４，７３８、同４．０９
４．６８３、同４，１１５，１２２等に記載された複素
環４級塩化合物、米国特許３，７１８，４７０に記載さ
れた、造核作用のある置換基を色素分子中に有する増感
色素、米国特許４．０３０　９２５、同４．０３１，１
２７、同４．２４５　０３７、同４，２５５，５１１、
同４．２６６．０１３、同４，２７６．３６４、英国特
許２．０１２４４３等に記載されたチオ尿素結合型アシ
ルヒドラジン系化合物、及び米国特許４，０８０，２７
０゜同４．２７８．７４８、英国特許２，０１１，３９
１Ｂ等に記載されたヂオアミド環やトリアゾール、テト
ラゾール等のへテロ環基を吸着基として結合したアシル
ヒドラジン系化合物などが用いられる。 本発明ではこれらネガ型乳剤及び内部潜像型直接ポジ乳
剤と組合わせて、分光増感色素を用いる。 その具体例については、特開昭５９−１８０５５０号、
同６０−１４０３３５号、リサーチ・ディスクロージャ
ー（ＲＤ）１７０２９、米国特許１Ｂ４６，３００、同
２．０７８．２３３、同２゜０８９．１２９、同２．１
６５．３３８、同２２３１．６５８、同２，９１７，５
１６、同３３５２．８５７、同３，４１１，９１６、同
２２９５　２７６、同２，４８１，６９８、同２゜６８
８　５４５、同２，９２１，０６７、同３２８２．９３
３、同３，３９７，０６０、同３゜６６０　１０３、同
３．３３５，０１０、同３３５２．６８０、同３，３８
４，４８６、同３６２３．８８１、同３，７１８．４７
０、同４゜０２５　３４９等に記載されている。 減色法による天然色の再現には、上記分光増感色素によ
り分光増感された乳剤と同波長範囲に選択的な分光吸収
をもつ色素を供与する前記色素像形成物質とのくみあわ
せの少なくとも二つからなる感光層を用いる。乳剤と色
素像形成物質とは別層として重ねて塗設してもよいし、
また混合し一層として塗設してもよい。該色素像形成物
質が塗布された状態で、これと組合わされた乳剤の分光
感度域に吸収を持つ場合には別層の方が好ましい。 また乳剤層は複数の、感度の異なる乳剤層からなるもの
でもよく、また乳剤層と色素像形成物質層との間に任意
の層を設けてもよい。例えば、特開昭６０−１７３５４
１に記載された造核現像促進剤を含む層、特公昭６０−
１５２６７に記載された隔壁層を設けて色像濃度を高め
たり、また特開昭６（１−９１３５４に記載された反射
層を設は感光要素の感度をたかめることも出来る。 好ましい重層構成では、露光側から前悪性乳剤の組合わ
せ単位、緑感性乳剤の組合わせ単位、赤感性乳剤の組合
わせ単位が順次配置される。 各乳剤層単位の間には必要に応じて任意の層を特公昭５
５−７５７６に記載されたような銀イオンにより拡散性
色素を放出する化合物を用いる場合には銀イオンを補足
する化合物を中間層に含有せしめるのが好ましい。 本発明は必要に応じて、イラジェーシジン防止層、隔離
層、保護層などが塗設される。 本発明に用いられる処理組成物は、感光要素の露光後に
感光要素上に均一に展開され、必要に応して支持体の背
面あるいは感光層の処理液と反対側に設置された遮光層
と対になって、感光層を外光から完全に遮断し、同時に
、その含有する成分によって感光層の現像を行うもので
ある。このたメニ、組成物中には、アルカリ、増粘剤、
遮光剤、現像薬、更に、現像を調節するための、現像促
進剤、現像抑制剤現像薬の劣化を防ぐための酸化防止剤
などを含有する。 アルカリは液のｐ　Ｈを１２〜１４とするに足りるもの
であり、アルカリ金属の水酸化物（例えば水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム）、アルカリ金
属のリン酸塩（例えばリン酸カリウム）、グアニジン類
、四級アミンの水酸化物（例えば水酸化テトラメチルア
ンモニウムなど）が挙げられるが、なかでも水酸化カリ
ウム、水酸化ナトリウムが好ましい。 増粘剤は処理液を均一に展開するために、また用済みの
感光層をカバーシートとともに剥がし取る際に、感光層
／カバーシート間の密着を保つために必要である。例え
ば、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロースのアルカリ金属塩がも
ちいられ、好ましくは、ヒドロキシエチルセルロース、
ナトリウムカルボキシメチルセルロースが用いられる。 遮光剤としては、染料受像層まで拡散しスティンを生じ
るものでなければ染料あるいは顔料のいずれでも、また
それらの組合わせでも用いることができる。代表的な物
としてカーボンブラックがあげられるが、その他チタン
ホワイトと染料の組合わゼも用いられる。この染料とし
ては、処理の一定時間後に無色となるような一時遮光染
料でもよい。 好ましい現像薬は、色素像形成物質をクロス酸化し、か
つ酸化されても実質的にスティンを生じないものであれ
ばどのようなものでも使用出来る。 このような現像薬は単独でもまた二種類以上を併用して
もよく、またプレカーサーの型で使用してもよい。これ
らの現像薬は感光要素の適当な層に含ませても、またア
ルカリ性処理液中に含ませてもよい。具体的化合物とし
てはアミンフェノール類、ピラゾリジノン類があげられ
るが、このうちピラゾリジノン類がスティンの発往が少
ないため特にこのましい。 たとえば１−フェニル−３−ピラゾリジノン、１−ｐ−
トリル−４，４−ジヒドロキシメチル−３−ピラゾリジ
ノン、１−（３”　−メチル−フェニル）−４−メチル
−４−ヒドロキシメチル−３−ビラゾリジノン、１−フ
ェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラ
ゾリジノン、１−ｐ−トリル−４−メチル−４−ヒドロ
キシメチル−３−ピラゾリジノン、などが挙げられる。 本発明におけるカラー拡散転写法フィルムユニットにお
いては支持体と感光層の間、あるいは支持体と受像層の
間あるいはカバーシート上に中和機能をもたせることが
好ましい。 中和機能を有する層は、処理組成物から持込まれるアル
カリを中和するに十分な量の酸性物質を含む層であり、
必要に応じて、中和速度調節層（タイミング層）、密着
強化層等の層から成る多層構成のものでもよい。好まし
い酸性物質としてはｐＫａ９以下の酸性基（もしくは加
水分解によってそのような酸性基を与える前駆体基）を
含む物質であり、さらに好ましくは米国特許２．９８．
３．６０６号に記載されているオレイン酸のような高級
脂肪酸、米国特許３，３６２．８１９号に開示されてい
るようなアクリル酸、メタアクリル酸もしくはマレイン
酸の重合体とその部分エステルまたは酸無水物；仏国特
許２．２９０．６９９号に開示されているようなアクリ
ル酸とアクリル酸エステルの共重合体；米国特許４．１
３９３８３号やリサーチ・ディスクロージャ（Ｒｅｓｅ
ａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　ＮＱＩ　６１０２　
（１９７７）に開示されているようなラテックス型の酸
性ポリマーを挙げることができる。 その他、米国特許４，０８８，４９３号、特開昭５２−
１５３，７３９号、同５３−１，０２３号、同５３−４
．５４０号、同５３−４，５４１号、同５３−４，５４
２号等に開示の酸性物質も挙げることができる。 酸性ポリマーの具体例としてはエチレン、酢酸ビニル、
ビニルメチルエーテル等のビニルモノマーと、無水マレ
イン酸との共重合体及びそのｎブチルエステル、ブチル
アクリレートとアクリル酸との共重合物、セルロース・
アセテート・ハイドロジエンフタレート等である。 前記ポリマー酸は親水性ポリマーと混合して用いること
ができる。このようなポリマーとしては、ポリアクリル
アミド、ポリメチルピロリドン、ポリビニルアルコール
（部分ケン化物も含む）、カルボキシメチルセルロース
、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセル
ロース、ポリメチルビニルエーテルなどである。なかで
も、ポリビニルアルコールが好ましい。 ポリマー酸の塗布量は感光要素に展開されるアルカリの
量により調節される。単位面積当りのポリマー酸とアル
カリの当量比は０．９−２．０が好ましい。ポリマー酸
の量が少なすぎると、転写色素の色相が変化したり、白
地部分にスティンを生じ、又多塔ぎる場合にも色相の変
化、あるいは耐光性の低下などの不都合を生じる。更に
好ましい当量比は１．　Ｏ−１，３である。混合する親
水性ポリマーの計も多すぎても少なすぎても写真の品質
を低下させる。親水性ポリマーのポリマー酸にたいする
重量比は０．１−１０．好ましくは０．３−３．０であ
る。 本発明の中和機能を有するＨには、種々の目的で添加剤
を組込むことが出来る。たとえば、この層の硬膜を行う
ために当業者で周知の硬膜剤、また膜の脆性を改良する
ためにポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、グリセリンなどの多価ヒドロキシル化合物を添加
することができる。その他必要に応じて、酸化防止剤、
蛍光増白剤、青味づけのための染料などを添加すること
もできる。 中和層と組合わせて用いるタイミング層は例えばゼラチ
ン、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールの部
分アセタール化物、酢酸セルロース、部分的に加水分解
されたポリ酢酸ビニル、などのようなアルカリ透過性を
低くするポリマー；アクリル酸モノマーなどの親水性コ
モノマーを少量共重合させてつくられた、アルカリ透過
の活性化エネルギーを高くするラテックスポリマー：ラ
クトン環を有するポリマーなどがを用である。 なかでも、特開昭５４−１３６３２８号、米国特許４，
２６７．２６２号、同４，００９，０３ｏ月、同４．０
２９　８４９号等に開示されている酢酸セルロースを使
用したタイミング層；特開昭５４−１２８３３５号、同
５６−６９，６２９号・同５７−６　８４３合、米国特
許４．０５６゜３９４号、同４，０６１，４９６号、同
４，１９９．３６２号、同４．２５０，２４３号、同４
２５６．８２７号、同４，２６８．６０４号等に開示さ
れている、アクリル酸などの親水性コモノマーを少量共
重合させてつくられたラテックスポリマー；米国特許４
，２２９．５１６号に開示されたラクトン環を存するポ
リマー；その他特開昭５６−２５７３５号、同５６−９
７３４６号、同５７−６８４２号、ヨーロンパ特許（Ｅ
Ｐ）３１９５７Ａ１号、同３７，７２４Ａ１号、同４８
４１２Ａ１号などに開示されたポリマーが特に有用であ
る。 その他、以下の文献に記載のものも使用できる。 米国特許３．４２１，８９３号、同３，４５５゜６８６
号、同３，５７５，７０１号、同３．７７８．２６５号
、同３，７８５，８１５号、同３８４７．６１５号、同
４　０８８，４９３号、同４．１２３．２７５号、同４
．１４８．６５３号、同４，２０１，５８７号、同４，
２８８．５２３号、同４，２９７．４３１号、西独特許
出願（ＯＬＳ）１，６２２，９３６号、同２，１６２．
２７７号、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　
　１５．　１　Ｇ　２Ｎｕ１５１　（１９７６年） これらの素材を用いたタイミング層は単独層もしくは二
種以上の層の併用として使用しうる。 またこれらの素材からなるタイミング層に、例えば米国
特許４，００９，０２９号、西独特許出願（ＯＬＳ）２
，９１３．１６４号、同３．０１４．６７２号、特開昭
５４−１５５８３７号、同５５　１３８７４５号、など
に開示された現像抑制剤および／もしくはそのプレカー
サーや、また、米国特許４，２０１，５７８号に開示さ
れているハイドロキノンプレカーサー、その他写真用存
用な添加剤もしくはそのプレカーサーなどを組込むこと
も可能である。 本発明におけるもう１つの有用な実施態様である熱現像
感光要素は、基本的には支持体上に感光性ハロゲン化銀
、バインダーを有するものであり、さらに必要に応じて
有機金属塩酸化剤、色素供与性化合物（後述するように
還元剤が兼ねる場合がある）などを含有させることがで
きる。これらの成分は同一の層に添加することが多いが
、反応可能な状態であれば別層に分割して添加すること
もできる。例えば着色している色素供与性化合物はハロ
ゲン化銀乳剤の下層に存在させると感度の低下を防げる
。還元剤は熱現像感光要素に内蔵するのが好ましいが、
例えば後述する色素固定要素から拡散させるなどの方法
で、外部から供給するようにしてもよい。 イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用いて色度図内
の広範囲の色を得るためには、少なくとも３Ｒのそれぞ
れ異なるスペクトル領域に感光性を持つハロゲン化銀乳
剤層を組み合わせて用いる。 例えば青感層、緑感層、赤感層の３層の組み合わせ、緑
感層、赤感層、赤外感光層の組み合わせなどがある。各
感光層は通常型のカラー感光材料で知られている種々の
配列順序を採ることができる。 また、これらの各感光層は必要に応じて２層以上に分割
してもよい。 熱現像感光要素には、保護層、下塗り層、中間層、黄色
フィルター層、アンチハレーション層、バック層などの
種々の補助層を設けることができる。 本発明のもうひとつの好ましい実施態様である熱現像型
カラー拡散転写について説明する。 熱現像感光要素は、基本的には支持体上に感光性ハロゲ
ン化銀、バインダー、色素供与性化合物（後述するよう
に還元剤が兼ねる場合がある）を有するものであり、さ
らに必要に応じて有機金属塩酸化剤などを含有させるこ
とができる。これらの成分は同一の層に添加する。：と
が多いが、反応可能な状態であれば別層に分割して添加
することもできる。例えば着色している色素供与性化合
物はハロゲン化銀乳剤の下層に存在させると感度の低下
を防げる。還元剤は熱現像感光要素に内蔵するのが好ま
しいが、例えば受像要素（色素固定要素）から拡散させ
るなどの方法で、外部から供給するようにしてもよい。 イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用いて色度図内
の広範囲の色を得るためには、少なくとも３Ｍのそれぞ
れ異なるスペクトル領域に感光性を持つハロゲン化銀乳
剤層を組み合わせて用いる。 例えば青感層、緑感層、赤５Ｂｙの３層の組み合わせ、
緑感層、赤感層、赤外感光層の組み合わせなどがある。 各感光層は通常型のカラー感光要素で知られている種々
の配列順序を採ることができる。 また、これらの各感光層は必要に応じて２層以上に分割
してもよい。 熱現像感光要素には、保護層、下塗り層、中間層、黄色
フィルター層、アンチハレーション層、バック層などの
種々の補助層を設けることができる。 本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれで
もよい。 熱現像感光要素に使用するハロゲン化銀乳剤は、表面潜
像型乳剤であっても、内部潜像型乳剤であってもよい。 内部潜像型乳剤は造核剤や光カプラセとを組合わせて直
接反転乳剤として使用される。 また、粒子内部と粒子表層が異なる相を持ったいわゆる
コアシヱル乳剤であってもよい。ハロゲン化銀乳剤は単
分散でも多分散でもよく、単分散乳剤を混合して用いて
もよい１粒子サイズは０．　１〜２μ、特に０．２〜１
．５μが好ましい。ハロゲン化銀粒子の晶癖は立方体、
８面体、１４面体、高７スベクト比の平板状その他のい
ずれでもよい。 バ体的には、米国特許ｍ４，５００，６２６号第５０欄
、同第４．６２８，０２１号、リサーチ・ディスクロー
ツヤ−誌（以下ＲＤと略記する）１７０２９（１９７８
年）、特開昭６２−２５３１５９号等に記載されている
ハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。 ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する０通常型感光要素用乳剤で公知
の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを単独ま
たは組合わせて用いることができる。これらの化学増感
を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる（特
開昭６２−２５３１５９号）。 熱現像感光要素に使用される感光性ハロゲン化銀の塗設
量は、銀換ｆｌ−１ｔ＊Ｆ１ないし１０ｇ／ｍ２の範囲
である。 ハロゲン化銀は、メチン色素類その他によって分光増感
されてもよい。用いられる色素には、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、複合シアニン色ｉ、ｉ合メロシアニン
色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、
スチリル色素およびヘミオキソ７一ル色素が包含される
。 具体的には、米国特許第４，６１７．２５７号、特開昭
５９−１８０５５０号、同６０−１４０３３５号、ＲＤ
１７０２９（１９７８年）１２〜１３頁等に記載の増感
色素が挙げられる。 これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。 増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって
、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでもよい（例え
ば米国特許第３，６１５，６４１号、特願昭６１−２２
６２９４号等に記載のもの）。 これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時
もしくはその前後でもよいし、米国特許第４，１８３，
７５６号、同４，２２５，６６６号に従ってハロゲン化
銀粒子の核形成前後でもよい。 添加量は一般にハロゲン化銀１モル当たり１０−８ない
し１０−２モル程度である。 熱現像感光要素においては、感光性ハロゲン化銀と共に
、有機金属塩を酸化剤として併用することもできる。こ
のような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく用
いられる。 上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、米国特許第４，５００，６２６号第５２
〜５３欄等に記載のベンゾトリアゾール類、脂肪酸その
他の化合物がある。また特開昭６０−１１３２３５号記
載のフェニルプロピオール酸銀などのアルキニル基を有
するカルボン酸の銀塩や、特開昭６１−２４９０４４号
記載のアセチレン銀も有泪である。有機銀塩は２μ以上
を併用してもよい。 以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、
０．０１ないし１０モル、好ましくは０゜Ｏｌないし１
モルを併用することができる。感光性ハロゲン化銀と有
機銀塩の塗布量合計は銀換算で５０６ないし１０１１／
１１”が適当である。 熱現像感光要素には種々のカブリ防止剤または写真安定
剤を使用することができる。その例としては、ＲＤ１７
６４３（１９７８年）２４〜２５頁に記載のアゾール類
やアザインデン類、特開昭５９−１６８４４２号記載の
窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、あるいは特開
昭５９−１１１６３６号記載のフルカプト化合物および
その金属塩、特開昭６２−８７９５７に記載されている
アセチレン化合物類などが用いられる。 熱現像感光要素や色素固定要素のｖＩ成層のバインダー
には親水性のものが好ましく用いられる。 その例としては特開昭６２−２５３１５９号の（２６）
頁〜（２８）頁に記載されたものが挙げられる。 具体的には、透明が半透明の親水性バインダーが好まし
く、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等のタンパク′Ｒ
またはセルロース誘導体、デンプン、アラビアゴム、デ
キストラン、プルラン等の多糖類のような天然化合物と
、ポリビニルアルコールポリビニルピロリドン、アクリ
ルアミド重合体、その他の合成高分子化合物が挙げられ
る。また、特開昭６２−２４５２６０号等に記載の高吸
水性ポリマー、すなわち−ＣＯＯＭ＊たは一ＳＯ．Ｍ（
Ｍは水素原子またはアルカリ金属）を有するビニルモノ
マーの単独重合体またはこのビニルモノマー同士もしく
は他のビニルモノマーとの共重合体（例えばメタクリル
酸ナトリウム、メタクリル酸アンモニウム、住人化学（
株）製のスミカゲルＬ−５Ｈ）も使用される。これらの
バインダーは２種以上組み合わせて用いることもできる
。 微量の水を供給して熱現像を行うシステムを採用する場
合、上記の高吸水性ポリマーを用−ることにより、水の
吸収を迅速に行うことが可能となる。また、高吸水性ポ
リマーを色素固定層やその保護層に使用すると、転写後
に色素が色素固定要素から他のものに再転写するのを防
止することができる。 本発明において、バインダーの塗布量は１ｍ２当たり２
０．以下が好ましく、特に１０ｇ以下、更には７ｇ以下
にするのが適当である。 熱現像感光要素または色素固定要素のｖＩ成層（バック
層を含む）には、寸度安定化、カール防止、接着防止、
膜のヒビ割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良の目
的で種々のポリマーラテックスを含有させることができ
る。具体的には、特開昭６２−２４５２５８号、同６２
−１３６６４８号、同６２−１１００６６号等に記載の
ポリマーラテックスのいずれも使用できる。待に、プラ
ス転移点の低い（４０℃以下）ポリマーラテックスを媒
染層に用いると媒染層のヒビ割れを防止することができ
、またガラス転移点が高いポリマーラテックスをバック
層に用いるとカール防止効果が得られる。 熱現像感要素に用いる還元剤としでは、熱現像感光要素
の分野で知られているものを用いることができる．また
、後述する還元性を有する色素供与性化合物も含まれる
（この場合、その他の還元剤を併用することもできる）
。また、それ自身は還元性を持たないが現像過程で求核
試薬や熱の作用により還元性を発現する還元剤プレカー
サーも用いることができる。 熱現像感光要素に用いられる還元剤の例としては、米国
特許節４，５００，６２６号の第４９〜５０欄、同第４
．４８３，９１４号の第３０〜３１欄、同第４．３　３
　０，６　１　７号、同第４．５９０．１５２号、特開
昭６０−１４０３３５号の第（１７）〜（１８）頁、同
５７−４０２４５号、同５６−１３８７３６号、同５９
−１７８４５８号、同５　９−５　３　８３１号、同５
９−１８２４４９号、同５９−１８２４５０号、同Ｇｏ
−１１９５５５号、同６０−１２８４３６号から同６０
−１２８４３９号まで、同６０−６０−１９８５４０号
、同６０−１　８　１７４２号、同６１−２５９２５３
号、同６２−２４４０４４号、同６２−１３１２５３号
から同６２−１３１２５６号まで、欧州特許節２　２　
０，７４６Ａ２号の１７８〜９６頁等に記載の還元剤や
還元剤プレカーサーがある。 米国特許節３，’０３９，８６９号に開示されているも
ののような種々の還元剤の組合せも用いることができる
。 耐拡散性の還元剤を使用する場合には、耐拡散性還元剤
と現像可能なハロゲン化銀との間の電子移動を促進する
ために、必要に応じて電子伝達剤および／または電子伝
達剤プレカーサーを組合せで用いることができる。 電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前記した還元斉
可またはそのプレカーサーの中から！！ぶことがでさる
。電子伝達剤またはそのプレカーサーはその移動性が耐
拡散性の還元剤（電子供与体）より大きいことが望まし
い。特に有用な電子伝達剤は１フェニル−３−ピラゾリ
ドン類または７ミノフエノール類である。 電子伝達剤と組合せて用いる耐拡散性の還元剤（電子供
与体）としては、前記した還元剤の中で感光要素の府中
で実質的に移動しないものであればよく、好ましくはハ
イドロキノン類、スルホンアミド７エ／−ル類、スルホ
ンアミドナフトール類、特開昭５３−１１０８２７号に
電子供与体として記載されている化合物およ１後述する
耐拡散性で還元性を有する色素供与性化合物等が挙げら
れる。 本発明に於いては還元剤の添加量は銀１モルに対して０
．０１〜２０モル、特に好ましくは０゜１〜ｌＯモルで
ある。 熱現像感光要素で使用しうる色素供与性化合物の例とし
てはまず、酸化カップリング反応によって色素を形成す
る化合物（カプラー）を挙げることができる。このカプ
ラーは４当量カプラーでも、２当量カプラーでもよい。 また、耐拡散性基を脱離基に持ち、酸化カップリング反
応により拡散性色素を形成する２当量カプラーも好まし
い。この耐拡散性基はポリマー鎖をなしていてもよい。 カラー現像薬およびカプラーの具体例はジェームズ−？
Ｆ［ザセオリーオブザ７ｔトゲラフイックプロセスＪ　
　！＠４版（Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ″Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒ
ｙｏｒ　ｔｂｃ　Ｐ　ｔ＋ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐ　
ｒｏｅｅｓｓ″）２９１−３３４真、および３５４〜３
６１頁、特開昭５８−１２３５３３号、同５８−１４９
０４６号、同５８−１４９０４７号、同５９−１１１１
４８号、同５９−１２４３９９号、同５９−１７４８３
５号、同５９−２３１５３９号、同５９−２３１５４０
号、同６０−２９５０号、同６０−２９５０号、同６０
−１４２４２号、同６０−２３４７４号、同６０−６６
２４９号等に詳しく記載されている。 また、別の色素供与性化合物の例として、画像状に拡散
性色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物を挙げるこ
とがでさる。この型の化合物は次の一般式（Ｌｌ　）で
表わすことができる。 （Ｄｙｅ　　Ｙ）　ｎ−Ｚ　　　−ＣＬ　Ｉ　）Ｄｙｅ
は色素基、−時的に短波化された色素基または色素前駆
体基を表わし、Ｙは単なる結合または連結基を表わし、
Ｚは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応または逆対
応して （Ｄｙｅ　　Ｙ）ｎ−Ｚで表わされる化合物の拡散性に
差を生じさせるか、または、Ｄｙｅを放出し、放出され
たＤｙｅと（Ｄｙｅ−Ｙ）ｎ−Ｚとの間に拡散性におい
て差を生じさせるような性質を有する基を表わし、ｎは
１または２を表わし、ｎが２の時、２つのＤｙｅ−Ｙは
同一でも異なっていてもよい。 一般式〔Ｌｉ３で表わされる色素供与性化合物の具体例
としては下記の■〜■の化合物を挙げることができる。 なお、下記の■〜■はハロゲン化銀の現像に逆対応して
拡散性の色素像（ポジ色素像）を形成するらのであり、
■と■はハロゲン化銀の現像に対応して拡散性の色素像
（ネが色素像）を形成するものである。 ■米国特許ｆｉＳ３，１３４，７６４号、同第３，３（
３２，８１９号、同Ｐｌｓ３，５９７，２００号、同第
３．５４４，５４５号、同第３．４８２，９７２号等に
記載されている、ハイドロキノン系現像薬と色素成分を
連結した色素現像薬、この色素現像薬はアルカリ性の環
境下で拡散性であるが、ハロゲン゛化銀と反応すると非
拡散性になるものである。 ■米国特許第４，５０３，１３７号等に記されている通
り、アルカリ性の環境下で拡散性色素を放出するがハロ
ゲン化銀と反応するとその能力を失う非拡散性の化合物
も使用できる。その例としては、米国特許第３，９８０
，４７９号等に記載された分子内求核置換反応により拡
散性色素を放出する化合物、米国特許第４，１９９，３
５４号等に記載されたインオキサシロン環の分子内巻き
換え反応により拡散性色素を放出する化合物が挙げられ
る。 ■米国特許第４，５５９．２９０号、欧州特許第２２０
．７４６Ａ２号、公開技報８７−６１９９等に記されて
いる通り、現像によって酸化されずに残った還元剤と反
応して拡散性色素を放出する非拡散性の化合物も使用で
きる。 その例としては、米国特許ｒｊＳ４，１３９，３８９号
、同第４．１３９，３７９号、特開昭５９−１８５３３
３号、同５７−８４４５３号等に記Ｒ１されている還元
された後に分子内の求核置換反応により拡散性の色素を
放出する化合物、米国特許第４゜２３２．１０７号、特
開昭５９−１０１６４９号、同６１−８８２５７号、Ｒ
Ｄ２４０２５（１９８４年）等に記載された還元された
後に分子内の電子移動反応により拡散性の色素を放出す
る化合物、西独特許第３．００８，５８８Ａ号、特開昭
５６−１４２５３０号、米国特許第４，３４３，８９３
号、同第４，６１９．８８４号等に記載されている還元
後に一重結合が開裂して拡散性の色素を放出する化合物
、米国特許ｆｆ１４，４５０，２２３号等に記載されて
いる・電子受容後に拡散性色素を放出するニトロ化合物
、米国特許第４，６０９．６１０号等に記＠されている
電子受容後に拡散性色素を放出する化合物などが挙げら
れる。 また、より好ましいものとして、欧州特許ｆｊＳ２２０
．７４６Ａ２号、公開技報８７−６１９９、特願昭６２
　３４９５３号、同６２−３４９５４号等に記された一
分子内にＮ−Ｘ結合（Ｘは酸素、硫黄または窒素原子を
表す）と電子吸引性基を有する化合物、ＶＦ願昭６２−
１０６８８５号に記された一分子内に５Ｑ２−Ｘ（Ｘは
上記と同義）と電子吸引性基を有する化合物、特願昭６
２−１０６８９５号に記された一分子内にｐｏ−ｘ結合
（Ｘは上記と同義）と電子吸引性基を有する化合物、ｖ
Ｆ願昭６２−１０６８８７号に記された一分子内にＣ−
Ｘ’結合（Ｘ’はＸと同義かまたは一８○２−を表す）
と電子吸引性基を有する化合物が挙げられる。 この中でも特に−分子内にＮ−Ｘ結合と電子吸引性基を
有する化合物が好ましい。その具体例は欧州特許ｆ￥！
１２２０，７４６Ａ２に記載された化合物（１）〜（３
）、（７）〜（１０）、（１２）、（１３）、（１５）
、（２３）〜（２６）、（３１）、（３２）、（３５）
、（３６）、（４０）、（４１）、（４４）、（５３）
〜（５９）、（６４）、（７０）、公開技報８７−６１
９９の化合物（１１）〜（２３）などである。 ■拡散性色素なａ離基に持つカプラーであって還元剤の
酸化体との反応により拡散性色素を放出する化合物（Ｄ
ＤＲカプラー）。具体的には、英国特許第１，３３０，
５２４号、特公昭４８−３９゜１６５号、米国特許第３
．４４３，９４０号、同第４．４７４．８６７号、同第
４，４８３，９１４号等に記載されたものがある。 ■ハロゲン化銀または有機銀塩に対して還元性であり、
相手を還元すると拡散性の色素を放出する化合物（ＤＲ
Ｒ化合物）、この化合物は他の還元剤を用いなくてもよ
いので、還元剤の酸化分解物による画像の汚染という問
題がなく好ましい。その代表例は、米国特許第３．９２
８，３１２号、同第４．０５３，３１２号、同第４，０
５５，４２８号、同第４．３３６，３２２号、特開昭５
９−６５８３９号、同５９−６９８３９号、同５３−３
８１９号、同５１−１０４，３４３号、ＲＤ１７４６５
号、米国特許ｔｊＳ３，７２５，０６２号、同第３，７
２８．１１３号、同第３，４４３，９３９号、特開昭５
８−１１６，５３７号、同５７−１７９８４０号、米国
特許第４，５００．６２６号等に記載されている。ＤＲ
Ｒ化合物の具体例としては前述の米国特許第４．５００
，６２６号のｖＪ２２＠−第４４４９Ａに記載の化合物
を挙げることができるが、なかでも前記米国特許に記載
の化合物（１）〜（３）、（１０）〜（１３）、　（１
Ｂ）〜（１９）、（２８）〜（３０）、　（３３）〜（
３５）、（３８）〜（４０）、　（４２）〜（６４）が
好ましい。また米国特許第４．６３９，４０８号第３７
〜３９Ｂに記載の化合物も有用である。 その他、上記に述べたカプラーや一般式［Ｌ　Ｉ　］以
外の色素供与性化合物として、有機銀塩と色素を結合し
た色素銀化合物（リサーチ・ディスクロージャー誌１９
７８年５月号、５４〜５８頁等）、熱現像銀色素漂白法
に用いられるアゾ色素（米国特許第４．２３５，９５７
号、リサーチ・ディスクローツヤ−誌、１９７６年４月
号、３０〜３２頁等）、ロイコ色素（米国特許第３，９
８５，５６５号、同４，０２２，６１７号に！？）など
も使用できる。 色素供与性化合物、耐拡散性還元剤などの疎水性添加剤
は米国特許Ｐｔ５２，３２２，０２７号記載の方法など
の公知の方法により感光要素の層中に導入することがで
きる。この場合には、特開昭５９−８３１５４号、同５
９−１７８４５１号、同５９−１７８４５２号、同５９
−１７８４５３号、同５９−１７８４５４号、同５９−
１７８４５５号、同５９−１７８４５７号などに記載の
ような高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸点５０℃〜１
６０℃の低沸点有慨溶媒と併用して、用いることができ
る。 高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与性化合物１ｇ
に対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以下である。また
、バイングー１ｇｌ：対してｉｃｅ以下、更には０．５
ｃｃ以下、特に０．３ｃｃ以下が適当である。 特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４３号
に記載されている重合物による分散法も使用できる。 水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バイングー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。 疎水性化合物を親水性コロイドに分散する際には、種々
の界面活性剤を用いることができる０例工ば！ｔＨ１？
５９−１５７６３６９ノ１（３７）−（３８）頁に界面
活性剤として挙げたものを使うことができる。 本発明においては熱現像感光要素に現像の活性化と同時
に画像の安定化を図る化合物を用いることができる。好
ましく用いられる具体的化合物については米国特許第４
，５００，６２６号の第５１〜５２欄に記載されている
。 熱現像感光要素は色素固定要素とは別々の支持体上に別
個に塗設される形態であっても、色素固定要素と同一の
支持体上に塗設される形態であってもよい、熱現像感光
要素と色素固定要素相互の関係、支持体との関係、白色
反射層との関係は米国特許第４，５００．６２６号の第
５７欄に記載の関係が本願にも適用できる。 熱現像感光要素および色素固定要素の構成層には、可塑
剤、スベリ剤、あるいは感光要素と色素固定要素の剥離
性改良剤として高沸点有機溶媒を用いることができる。 Ａ体的には特開昭６２−２５３１５９号の（２５）頁、
同６２−２４５２５３号などに記載されたものがある。 更に、上記の目的のために、各種のシリコーンオイル（
ツメチルシリコーンオイルからツメチルシロキサンに各
種の有機基を導入した変性シリコーンオイルまでの総て
のシリコーンオイル）を使用できる。その例としては、
信越シリコーン（株）発行の「変性シリコーンオイル」
技術資料Ｐ６−１８Ｂに記載の各種変性シリコーンオイ
ル、特にカルボキシ変性シリコーン（商品名Ｘ−２２−
３７１０）などが有効である。 また特開昭６２−２１５９５３号、特願昭６２−２３６
８７号に記載のシリコーンオイルも有効である。 熱現像感光要素や色素固定要素には蛍光増白剤を用いて
もよい、待に色素固定要素に蛍光増白剤を内点させるか
、感光要素などの外部から供給させるのが好ましい。そ
の例としては、Ｋ、　ＶｅｅｎｋａＬａｒａｍａｎ［［
Ｔｈｅ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　ｏｒ　　５ｙｎｔｈ
ｅＬ＋ｃ　　ＤｙｅｓＪ第Ｖ巻１第Ｖ巻替８章６１−１
４３７５２号などに記載されている化合物を挙げること
ができる。より具体的には、スチルベン系化合物、クマ
リン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサシリ
ル系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化
合物、カルボスチリル系化合物などが挙げられる。　蛍
光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることができ
る。 熱現像感光要素や色素固定要素の６１成層に用いる硬膜
剤としては、米国特許第４，６７８，７３９号第４１欄
、特開昭５９−１１ｆ３６５Ｓ号、同６２−２４５２６
１号、同６１−１８９４２号等に記載の硬膜剤が挙げら
れる。より具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムア
ルデヒドなど）、アジリノン系硬膜剤、エポキシ系硬膜
剤 ニルスルホニルアセタミド ロール系硬膜剤（ツメチロール尿素など）、あるいは高
分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに記載の
化合物）が挙げられる。 熱現像感光要素や色素固定要素の６１成層には、塗布助
剤、剥離性改良、スベリ性改良、ｍ電防上、現像促進等
の目的で種々の界面活性剤を使用することができる。界
面活性剤の具体例は特開昭６２−１７３４６３号、同６
２−１８３４５７号等に記載されている。 熱現像感光要素や色素固定要素の構成層には、スベリ性
改良、帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ化
合物を含ませてもよい。有機フルオロ化合物の代表例と
しては、特公昭５７−９０５３号第８〜１７欄、特開昭
６１−２０９４４号、同６２−１３５８２６号等に記載
されているフッ素系界面活性剤、または７７素油などの
オイル状７ノ素系化合物もしくは四７ツ化エチレン用窟
などの固体状７ン素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合
物が挙げられる。 熱現像感光要素や色素固定要素にはマット剤を用いるこ
とがでさる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポリオレ
フィンまたはポリメタクリレートなどの特開昭６１−８
８２５６号（２９）頁記載の化合物の池に、ベンゾグア
ナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、ＡＳ
υ（脂ビー

【などの特願昭６２−１１００６４号、同６
２−１１００６５号記載の化合物がある。 その他、熱現像感光要素および色素固定要素の構成層に
は、熱溶剤、渭泡削、防菌防バイ剤、コロイグルシリカ
等を含ませてもよい、これらの添加剤の具体例は特開昭
６１−８８２５６号第（２６）〜（３２）頁に記載され
ている。 熱現像感光要素及び／又は色素固定要素には画像形成促
進剤を用いることができる１画像形成促進削には銀塩酸
化剤と還元剤との酸化還元反応の促進、色素供与性物質
からの色素の生成または色素の分解あるいは拡散性色素
の放出等の反応の促進および、感光要素層から色素固定
層への色素の移動の促進等の機能があり、物理化学的な
機能がらは塩基または塩基プレカーサー、求核性化合物
、高沸、１′ξ有磯溶媒（オイル）、熱溶剤、界面活性
剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ化合物等に分類
される。ただし、これらの物質群は一般に複合８！能を
有しており、上記の促進効果のいくつかを合せ持つのが
常である。これらの詳細については米国特許４，６７８
，７３９号第３８〜４０欄に記載されている。 塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭酸する有磯酸
と塩基の塩、分子内求核置換反応、口。 セン転位またはベックマン転位によりアミン類を放出す
る化合物などがある。その具体例は米国特許４，５１１
，４９３号、特開昭６２−６５０３８号等に記載されて
いる。 少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を同時に行うシ
ステムにおいては、塩基及び／又は塩基プレカーサーは
色素固定要素に含有させるのが感光要素の保存性を高め
る意味で好ましい。 上記の池に、欧州１許公＋］？！２１０，６６０号に記
載されているｔ溶性金属化合物およびこの難溶性金属化
合物を構成する金属イオンと錯形成反応しうる化合物（
錯形成化合物という）のＭ［合せや、特開昭６１−２３
２４５１号に記載されている電解により塩基を発生する
化合物なども塩基プレカーサーとして使用できる。特に
前者の方法は効果的である。この難溶性金属化合物と錯
形成化合物は、感光要素と色素固定要素に別々に添加す
るのが有利である。 熱現像感光要素及び／又は色素固定要素には、現像時の
処理温度および処理時間の変動に対腰常に一定の画像を
得る目的で種々の現像停止剤を用いることがでさる。 ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。 具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、
加熱により共存する塩基と置換反応を起す親電子化合物
、または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物およ
びその曲駆体等が挙げられる。 更に詳しくは特開昭６２−２５３１５９号（３１）〜（
３２）頁に記載されている。 熱現像感光要素や色素固定要素の支持体としては、処理
温度に耐えることのできるものが用いられる。一般的に
は、紙、合成高分子（フィルム）が挙げられる。具体的
には、ポリエチレンテレフタレート、ポリカービネート
、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポ
リイミド、セルロース類（例えばＦリアセチルセルロー
ス）またはこれらのフィルム中へ酸化チタンなどの顔料
を含有させたもの、更にポリプロピレンなどがら作られ
るフィルム法合成紙、ポリエチレン等の合成樹脂バルブ
と天然パルプとから作られる混抄紙、ヤンキー紙、バラ
イタ紙、コーチイツトペーパー（特にキャストフート紙
）、金属、布類、ガラス類等が用いられる。 これらは、単独で用いることもできるし、ポリエチレン
等の合成高分子で片面または両面をラミネートされた支
持体として用いることもできる。 この他に、特開昭６２−２５３１５９号（２９）〜（３
１）頁に記載の支持体を用いることができる。 これらの支持体の表面に親水性バイングーとアルミナゾ
ルや酸化スズのような半導性金属酸化物、カーボンブラ
ックその他の帯電防ＩＬ剤を塗布してもよい。 熱現像感光要素及び／又は色素固定要素は、加熱現像も
しくは色素の拡散転写のための加熱手段としての導電性
の発熱体層を有する形態であってもよい。この場合の透
明または不透明の発熱要素には、特開昭６１−１４５５
４４分明！ｌＩＩ書等に記載のものを利用できる。なお
これらの導電層は帯電防止層としても機能する。 熱現像工程での加熱温度は、約５０°Ｃ〜約２５０°Ｃ
で現像可能であるが、特に約り０℃〜約１８０°Ｃが有
用である。色素の拡散１に写工程は熱現像と同時に行っ
てもよいし、熱現像工程終了後に行ってもよい。後者の
場合、転写工程での加熱温度は、熱現像工程における温
度がら室温の範囲で転写可能であるが、特に５０°Ｃ以
上で熱現像工程における温度よりも約１０℃低い温度ま
でがより好ましい。 色素の移動は熱のみによっても生じろカＣ１色素移動を
促進するために溶媒を用いてもよい。 また、特開昭５９−２１８４４３号、同６】−２３８（
１５６号等に詳述されるように、少量の溶媒（特に水）
の存在下で加熱して現像とＶ：写を同時または連続して
行う方法も有用である。この方式においては、加熱温度
は５０’Ｃ以上で溶媒の沸点以下が好ましい、例えば溶
媒が水の場合は５０°Ｃ以に】（）０°Ｃ以下が望まし
い。 現像の促進および／または拡散性色素の色素固定Ｍへの
移動のために用いる溶媒の例としては、水または無機の
アルカリ金属塩や有槻の塩基を含む塩基性の水溶液（こ
れらの塩基としては画像形成促進剤の項で記載したもの
が用いられる）を挙げることがでさる。また、低沸点溶
媒、または低沸点７Ｂ媒と水もしくは塩基性の水溶液と
の混合混液なども使用することができる。また界面活性
剤、カブリ防止剤、難溶性金属塩と錯形成化合物等を１
８μ中に含ませてもよい。 これらの溶媒は、色素固定要素、熱現像感光要素または
その両者に付与する方法で用いることができる。その使
用量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の重量以
下（トデに全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の重
量から全塗布膜の重量を差引いた呈以下）という少量で
よい。 感光層または色素固定層に溶媒を付午する方法としては
、例えば、特開昭６１−１４７２４４号（２６）′ｒＣ
に記載の方法がある。また、？８削をマイクロカプセル
に閉じ込めるなどの形で予め感光要素もしくは色素固定
要素またはその両者に内蔵させて用いることもできる。 また色素移動を促進するために、常温では固体であり高
温では溶解する親水性熱溶剤を感光￥Ｘ：素または色素
固定要素に内蔵させる方式も採用できる。親水性熱溶剤
は感光要素、色素固定要素のいずれに内蔵させてもよく
、両方に内蔵させてもよい。　また内蔵させる層も乳剤
層、中間剤、保護ＪＶＪ、色素固定層いずれでもよいが
、色素固定層および／またはその隣接層に内ａさせるの
が好ましい。 親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ビリノン類、アミ
ド類、スルホンアミド類、イミド類、アルニール類、オ
キシム類その他の複素環類がある。 まｒこ、色素移動を促進するために、高沸、−５″入有
磯溶剤を熱現像感光要素及び／又は色素固定要素に倉イ
ｊさせておいてらよい。 現像および／または転写工程における加熱方法としては
、加熱されたブロックやプレートに接触させたり、熱板
、ホットプレソサー、熱ローラ−ハロゲンランプヒータ
ー、赤外および遠赤外ランプヒーターなどに接触させた
り、高温の雰囲気中を通過させるなどがある。 熱現像感光要素と色素固定要素とを重ね合わせ、密着さ
せる時の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭６１　１
４７２４４号（２７）頁に記載の方法が適用でさる。 本発明の熱現像感光要素の処理には種々の熱現像′ｇ、
置のいずれもが使用できる。例えば、特開昭５９−７５
２４７号、同５９−１７７５４７号、同５９　１８１３
５３号、同６０−１８９５１号、天開昭６２−２５９４
４号等に記載されている装置などが好ましく使用される
。 湿式または熱現像方式のカラー拡散転写感光要素に画像
を露光し記録する方法としては、例えばカメうなどを用
いて風量や人物などを直接撮影する方法、プリンターや
引伸ｈ１などを用いてリバーサルフィルムやネガフィル
ムを通して露光する方法、複写機の露光装置などを用い
て、原画をスリットなどを通して走査露光する方法、画
像情報を電気信号を経由して発光ダイオード、各種レー
ザーなどを発光させ露光すう方法、画像情報をＣＲＴ、
液晶デイスプレィ、エレクトロルミネッセンスデイスプ
レィ、プラズマデイスプレィなどの画像表示装置に出力
し、直接または光学系を介して露光する方法などがある
。 感光要素へ画像を記録する光源としては、上記のように
、自然光、タングステンランプ、発光ダイオード、レー
ザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特許第４．５００，６
２６号第５６欄記載の光源を用いることができる。 また、非線形光学要素とレーザー光等のコヒーレントな
光源を組み合わせた波長変換素子を用いて画像露光する
こともできる。ここで非線形光学要素とは、レーザー光
のような強い光′ｌｌ界をあたえたときに現れる分極と
電界との間の非線形性を発現町ｆ尼な要素であり、ニオ
ブ酸リチウム、リン酸二水素カリウム（ＫＤＰ）、沃素
酸リチウム、１１ａＢ２０．などに代表される無機化合
物や、尿素誘導体、ニトロアニリン講導体、例えば３−
メチル−４−二トロビリノンーＮ−オキシド（ＰＯＭ）
のようなニトロビリノン−Ｎ−オキシド誘導体、特開昭
６１−５３４６２号、ｌ；’１６２−２１０４３２号に
記載の化合物が好ましく用いられる。波長変換素子の形
態としては、単結晶光導波路型、ファイバー型等が知ら
れておりそのいずれらが有用である。 また、前記の画像情報は、ビデオカメラ、電子スチルカ
メラ等から得られる画（２イＪ号、日本テンビノヨン信
号規格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ（ｉｆ号、原画
をスキャナーなど多数の画素に分割して得た画像信号、
ＣＧ、ＣＡＤで代表されるコンピューターを用いてｆｌ
、成さｔした画像信号を利用できる。 本発明を以下の実施例により、史に具体的に説明するが
、本発明はこれに限定されるものではない。 実施例−■ 以下のようにして、積層一体型カラー拡散転写感光シー
トおよびカバーシートを作成した。 感光シートの作成 ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に、次の順に
各層を塗布して感光シートを作成した。 （１）ゼラチン３．０ｇ／％、表１の重合体ラテックス
媒染剤を３．０ｇ／ｒ＋？を含有する媒染層。 （２）二酸化チタン２０ｇ／ボ、ゼラチン２．０ｇ／ｌ
ｄを含有する白色反射層。 （３）カーボンブラック２．０　ｇ　／　ｎｉとゼラチ
ン１．５ｇ／ｎ（を含有する遮光層。 （４）下記のシアン色素放出レドックス化合物０．４４
ｇ／ｎ（、トリシクロヘキシルホスフェート０．０９　
ｇ　／ポ、２．５−ジーも一ペンクデシルハイドロキノ
ン０．００８　ｇ　／　ｎｆ、およびゼラチン０．８ｇ
／留を含有する層。 ０ＣＩＩ□ＣＨｚＯＣ）Ｉｆｆ ＼ ＼ ＳＯ，Ｃｌ１１ （５）二酸化チタン１．５ｇ／ＴＩ（、ゼラチン０．４
０ｇ／ｌイを含む層。 （６）赤惑性内潜型直接ポジ臭化銀乳剤（銀のはで１．
０３ｇ／ｒｄ）、ゼラチン１．２ｇ／ポ、下記の造核剤
０．０４　ｇ　／ボおよび２−スルホ−５−ｎ−ペンタ
デシルハイドロキノン・ナトリウム塩０．１３ｇ／イを
含有する赤感性乳剤層。 （７）２．５−ジーＬ−ペンタデシルハイドロキノン０
．４３ｇ／ｒｒ［、ポリメチルメタクリレート０．１ｇ
／　ｏｆ、およびゼラチン０．４ｇ／ｒｒｒを含有する
層。 （８）下記のマゼンタ色素放出レドックス化合物を０．
３ｇ／ｒｒｆ、ｌ・リシクロへキシルホスフェート（０
，０８ｇ／ｒｄ）　、２．５−ジーｔｅｒｔ−ヘアタデ
シルハイドロキノン（０，００９ｇ　／　ｎｒ　）及び
ゼラチン（０，５ｇ／ボ）を含有する層。 （９）二酸化チタン０．８　ｇ　／　ｎｆ、ゼラチン０
．２５ｇ／ボ、下記化合物０．０５ｇ／ｎｒを含む層。 （１０）緑感性緑感性内接ポジ臭化銀乳剤（銀の計で０
．８２　ｇ　／　ｎｆ）　、ゼラチン（０，９ｇ／ポ）
、層（６）と同じ造核剤（０，０３ｍｇ／ｎイ）および
２−スルホ−５−ｎ−ペンタデシルハイドロキノン・ナ
トリウム塩（０，０８ｇ　／　ｒｒＯを含有する緑感性
乳剤層。 （１１）　（７）と同一の層。 （１２）下記構造のイエロー色素放出レドックス化合物
（０，５ｇ／ｒｄ）、トリシクロへキシルホスフェート
（０，１３ｇ　／　ｒｒｉ　）およびゼラチン０．５ｇ
／ビを含む層。 Ｃ１１゜ ／ （Ｉ３）ゼラチン０．２３ｇ／ｒ＋ｆを含む層。 （１４）青感性内層型直接ポジ臭化銀乳剤（根の量で１
．０９ｇ／ｒｒ？）、ゼラチン（１，１ｇ／ｎｉ）、層
（６）と同じ造核剤（０，０４ｍｇ／　ｎｉ　）および
２−スルホ−５−ｎ−ペンタデシルハイドロキノン・ナ
トリウム塩（０，０７ｇ　／ポ）を含存する青感性乳剤
層。 （１５）下記構造の紫外線吸収剤Ａ、Ｂを各々４．ＯＸ
　１０−’　ｍｏｌ／　ｒｒｒ　、下記構造のカブリ防
止剤へを０．０８ｇ／ｒｄ、２，５−ジーｔｅｒ　ｔ−
ペンタデシルハイドロキノンを０．０５ｇ／ｒｄ、ポリ
メチルメタクリレートをＯ，ＩＯｇ／ボ含む層。 紫外線吸収剤Ｂ カブリ防止剤Ａ （１６）ポリメチルメタクリレートラテックス（平均粒
子サイズ４μ、０．１０　ｇ　／イ）、ゼラチン（０゜
３ｇ／ｎ−ｆ）及び硬膜剤としてトリアクロイルトリア
ジン（０，０２ｇ／ｎ（）を含む保護層。 カバーシート ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に以下の層（
１１〜（４）をこの順序で塗布してカバーシートを作成
した。 （１）平均分子量５０，０００のアクリル酸−ブチルア
クリレート（重量比８：２）共重合体を９．０ｇ／ｎｉ
および１．４−ビス（２３−エポキシプロポ４−ン）−
ブタン０．１８ｇ／ｎ（を塗布した中和層。 （２）酢化度５１．０％のセルロースアセテートおよび
メチルビニルエーテル−マレイン酸モノメチルエステル
交互共重合体を重量比９５１５で７．５ｇ／ボ、および
１，３−ビス（２−（１−フェニル５−テトラヅリルチ
オ）エチルスルホニル）−２プロパツール０．８２５ｍ
ｍｏｌ／ｎ（を塗布した第２中和タイミング層。 （３）メチルビニルエーテル−無水マレイン酸交互共ｉ
Ｗ　合体０．７３５　ｇ　／　ｎ（、スチレン−マレイ
ン酸交互共重合体０．３１５　ｇ　／　ｒｒ（、酢化度
５５，０％（７）　−１＝　ルロースアセテート０．４
５ｇ／ｒｒｌ塗布した補助中和層。 （４）スチレン／ブチルアクリレート／アクリル酸／Ｎ
−メチロールアクリルアミドを１ｒ＠比４９．７／４２
．３／　４　／　４の比で乳化重合したポリマーラテッ
クスと、メチルメタクリレート／アクリル酸／Ｎ−メチ
ロールアクリルアミドを重量比９３／３／４の比で乳化
重合したポリマーラテックスを固形分比が６対４になる
ようにブレンドし、総固形分２．５ｇ／ポを塗布した第
１中和タイミング層。 ｔ７ｋ　　　　　　　　　　　　６８５ｃｃ各感光シー
トを連続ウェッジを通して露光した後、カバーシートを
重ね合わせて、１対の加圧ローラーの間を通すことで感
光シートとカバーシートの間に処理液を展開処理した。 処理したフィルムユニットを４０’Ｃで１０日間乾燥し
たのち、蛍光灯１７０００１ｕｘの光照射２週間行い、
ＢＧＲ各色の初！ＩＩＴδ＝度１．０の位置のり１度低
下を測定した。結果は表１に示した。 とまらず効果が著しく小さくなってしまうことがわかる
。 実施例−２ 本発明の改良効果を６ｆ認するために下記感光要滑およ
び受像要素を作成した。 Δル之二上 ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に次の如く各
層を塗布して感光シートを作成した。 ハック層：（ａ）カーボンブラ／り４．Ｏｇ／ｒｒｉ、
ゼラチン２．０ｇ／ｎ（を有する遮光層、乳剤層側：（
■）下記のシアン色素放出レドンクス化合物０．４４ｇ
／ｍ、トリシクロヘキシルホスフェ−Ｉ−０，０９ｇ／
ポ、２．５−ジーも一ペンクデシルハイドロキノン０．
００８ｇ／ｎｒ、およびゼラチン０゜８ｇ／イを含有す
る層。 Ｃ２０ Ｈｉ 表１よりわかるように本発明の重合体媒染剤は光に対す
る安定性を向上させる。添加剤（ａ）を同量加えた比較
例１−４では媒染層付近に添加剤がと（２）ゼラチン０
．５ｇ／ｎｉを含む層。 （３）赤感性内層型直接ポジ臭化銀乳剤（銀の量でＯ，
Ｇｇ／ｎｆ）、ゼラチン１．２ｇ／ポ、下記の造核剤０
．０１５ｍｇ／ｎ？および２−スルホ−５−ｎ−ペンタ
デシルハイドロキノン・ナトリウム塩０．０６ｇ／　ｎ
ｒを含有する赤感性乳剤層。 （４）２５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン０．
４３ｇ／ｎｆ、トリへキシルホスフェート０．１ｇ　／
　ｎｒおよびゼラチン０．４８／ｎ（を含有する層。 （５）下記のマゼンタ色素放出レドックス化合物を０．
３ｇ／ｒｄ、トリシクロへキシルホスフェート（０，０
８ｇ　／ポ）、２．５−ジーｔｅｒｔ−ペンタデシルハ
イドロキノン（０，００９ｇ／ｒｒｒ）及びゼラチン（
０，５ｇ／イ）を含有する層。 （６）緑感性内層型直接ポジ臭化銀乳剤（銀の壇で０．
４２ｇ／ｍ）、ゼラチン（０，９ｇ　／ｎ（）　、層（
３）と同じ造核剤（０，０１３■／ホ）および２−スル
ホ５−ｎ−ペンタデシルハイドロキノン・ナトリウム塩
（０，０７ｇ　／　ｒｒｒ　）を含有する緑感性乳剤層
。 （７）　（４）　　と同一層。 （８）下記構造のイエロー色素放出しドンクス化合物（
０，５３ｇ　／　ｒｒｒ）、トリシクロへキシルホスフ
ェート（０，１３ｇ　／イ）、２．５−ジーし一ベンク
デソルハイドロキノン（０，０１４ｇｅｍ）およびゼラ
チン（０，７ｇ／ｒｒｆ）を含有する層。 ＯＣＨ，ＣＨ，０ＣＨ１ ＼ （９）青感性内層型直接ポジ臭化銀乳剤（銀の晴で０．
６ｇ／ｎ（）、ゼラチン（１，１ｇ／ｎｆ）　、層（３
）と同じ造核剤（０，０１９■／イ）および２−スルホ
５−ｎ−ペンタデシルハイドロキノン・ナトリウム塩（
０，０５ｇ　／　ｏｆ　）を含有する青感性乳剤層。 （１０）ゼラチン］、Ｏｇ／ｎ（を含む層。 交森之二上 紙支持体　１５０　μの厚みの紙の両側に３０μづつポ
リエチレンをラミネートしたもの。受像層側のポリエチ
レンには、ポリエチレンに対し重量で１０％の酸化チタ
ンを分散して添加した。 バック側（ａ）　　カーボンブラック４．Ｏｇ／ｎイ・
ゼラチン２．０　ｇ　／　ｎ（の遮光層。 （ｂｌ　　酸化チタン８．０　ｇ　／　ｎｒ、ゼラチン
１．０ｇ／ｎイの白色層。 （Ｃ）　　ゼラチンＯ−６ｇ　／　ｎｒの保護層。 受像層側（１）平均分子ｉ　５ｏｏｏｏのアクリル酸ブ
チルアクリレート（モル比８：２）共重合体を２２　ｇ
　／　ｎｒ含む中和層。 （２）酢化度５１．３％（加水分解により放出される酢
酸の重量が試料１ｇあたり０．５１３ｇのもの）のセル
ロースアセテート、及び平均分子に約１０，０００のス
ヂレンー無水マレイン酸（モル比１：１）共重合体を重
量比で９５対５の割合で４．５ｇ／％含む中和タイミン
グ層。 （３）　　スチレン／ブチルアクリレート／アクリル酸
／Ｎ−メチロールアクリルアミドを重量比４９．７／４
２．３／４／４の比で乳化重合したポリマーラテックス
と、メチルメタクリレート／アクリル酸／Ｎ−メチロー
ルアクリルアミドを重量比９３対３対４の比で乳化重合
したポリマーラテックスを固型分比が６対４になるよう
にブレンドし、総固型分を１．６　ｇ　／　Ｔｒｉ含む
層。 （４）表２の重合体媒染剤３．０ｇ／ポとゼラヂン３．
０ｇ／ボを塗布助剤として、を用いて塗設した受像層。 （５）ゼラチン０−６　ｇ　／　ｎｉを塗設した保護層
。 兜」Ｌ霞 １−ｐ−）ジル−４−ヒドロキシメチ ル−４−メチル−３−ビラプリトン メチルハイドロキノン ５−メチルベンゾトリアゾール 亜硫酸ナトリウム（無水） カルボキシメチルセルロース・Ｎａ塩 水酸化カリウム（２８χ水溶ａ） ６．９ｇ ０．３ｇ ３．５ｇ ０．２ｇ ８ｇ ００ｃｃ ヘンシルアルコール　　　　　　　　　　１．５ｃｃ水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
３５ｃｃ前記感光シートをカラーテストヂャートを通し
て露光したのち上記受像シートをＩＩ（ね合ゎせて、両
シートの間に、下記処理液を６０μのＩＩみになるよう
に展開した（展開は加圧ローラーの助けをかりて行った
）。 処理は２５゛Ｃで行ない、処理後９０秒で感光シートと
受像シートをｆｆ、ｌ＋離し、自然乾燥させた。 各受像シートを蛍光灯１７０００１ｕｘの光照射２週間
行い、ＢＧＲの初！ｔＩＩ濃度１．０の位置の濃度低下
を測定した。結果を表２に示した。 表　　　２ 但し媒染１ｆｑＢは ｘ：ｙ：ｚ＝５：５：９０ を使用した。 本発明の重合体媒染剤は光に対する安定性を向上させて
いることがわかる。 実施例３ チタンホワイト白色顔料を含むポリエチレンテレフタレ
ート支持体の背面に順次遮光層としてカーボンブラック
層（カーボンブラック３．０ｇ／ｒｒｒ、ゼラチン４．
５ｇ／ｎ（）及びチタンホワイト層（チタンホワイト３
．ｏｇ／ボ、ゼラチン１．０ｇ／ポ）を塗設した。 次にこの支持体の遮光層を反対ｅｊｑに、１１μ次以下
の層を塗布して、感光シートを調製した。 （リ　ポリアクリルＭ４．Ｏｇ／ｎｆ、ポリビニルアル
コール４．０　ｇ／　ｍ、および１．４−ビス（２，３
−エポキシプロポキシ）−ブタン０．０４ｇ／、（を含
有する中和層 （２）酢化度５５％のセルロースアセテート及び、メチ
ルビニルエーテルと無水マレイン酸（モル比１：１）共
重合体のメチルハーフエステルを重量比で９５＝５の割
合で６ｇ／％含むタイミング層。 （３）　　ヒト′ロキシエチルメタクリレートを０．４
ｇ／ｒＩ？含む密着強化層。 （４）　　スチレン−ブチルアクリレート−アクリルＭ
−Ｎメチロールアクリル酸アミドを重量比４９．７／４
２．３／　４　／　４の比で乳化重合したポリマーラテ
ックスと、メチルメタクリレート−アクリル酸−Ｎメチ
ロールアクリルアミドをＨ比９３／　３　／　４の比で
乳化重合したポリマーラテックスを、固形分比が６対４
になるようにブレンドし、総固形分を２．５８　／　ｒ
ｄ含む（５）表３の重合体ラテックス媒染剤を３ｇ／ｒ
ｄ及びゼラチン３　ｇ／ｒｒＴ含む媒染層。 （６）　　ヒドロキシエチルセルロース０．９ｇ／＋＋
（及びＲＦＣ−４３１（３Ｍ社製界面活性剤）０．０３
　ｇ　／ポ含む剥離層。 （７）　　チタンホワイトを４ｇ／ｒｒｒ、ゼラチン０
．６ｇ／イ含む層。 （８）下記のシアン色素放出レドックス化合物０．４４
ｇ／％、トリシクロヘキシルホスフェ−）０．０９ｇ／
＋ｄ、２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン０
．００８ｇ／ｒｒｒおよびゼラチン０．８ｇ／ポを含有
する層。 （９）ゼラチン０．５ｇ／ｎ′ｆ含有する層。 ００）粒子サイズ１．０μｍの八面体の赤感性内部潜像
型直接ポジ臭化銀乳剤（銀の量で０．６ｇ／　ｒｄ、ゼ
ラヂンＩｇ／ボ、下記の造核剤、０゜０１５ｍｇ／ｎイ
および、２−スルホ−５−ｎ−ベンタデンルハイドロキ
ノン・ナトリウム塩０．０６ｇ／ｒｄを含有する赤感性
乳剤層。 ン０．９ｇ／ｎ（含有する層。 Ｈ （Ｉ＋）　　２．　５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロ
キノン０．４３ｇ／ｎ（、）リヘキシルホスフェート０
．１ｇ／ｒｒｆおよびゼラチン０．４ｇ／ｒ４を含有す
る層。 ０２）下記のマゼンタ色素放出レドックス化合物０．５
ｇ／ｒｒｒ、トリシクロヘキシルホスフェート０．Ｉｇ
／ボ、２，５−ジーＬ−ペンクデシルハイドロキノン０
．００９ｇ／ｒｄおよびゼラチ０３）粒子サイズ１．０
μｍの八面体の緑感性内部潜像型直接ポジ臭化銀乳剤（
銀の量で０．４５ｇ／イ、ゼラチン０．７５　ｇ　／ポ
、層００）と同じ造核剤０．０１３ｍｇ／ｎ（、および
２−スルホ−５−ｎペンタデシルハイドロキノンナトリ
ウム塩０．０７ｇ／ボを含有する緑感性乳剤層。 側　Ｊｉ（Ｉｌｌと同−府 ０９　　下記構造のイエロー色素放出レドックス化合物
（０，５３ｇ／％）、トリシクロヘキシルホスフェート
（０，１３ｇ　／ボ）、２．５−ジーｔペンクデシルハ
イドロキノン（０，０１４ｇ／ｎｆ）およびゼラチ７　
（０，７ｇ／ｎ（）を含有する層。 Ｃ（Ｃ１ｈ）＋ ａω　粒子サイズ１．１μｍの八面体の青感性内部潜像
型直接ポジ臭化銀乳剤（銀のけて０．６ｇ／ｒｒり、ゼ
ラチンＩｇ／ｒｆｆ、層θ山と同じ造核剤、０．０１９
　ｇｅｍおよび２−スルホ−５−ｎペンタデシルハイド
ロキノン・ナトリウム塩ｏ、ｏ６ｇ　／ボを含有する青
感性乳剤層。 ０′７）下記の紫外線吸収剤を、それぞれ４Ｘ１０−’
モル／ｎｆ、およびゼラチン０．５ｇ／ｒｌ（を含む紫
外線吸収層。 ０８）ゼラチン１．Ｏｇ／％を含む保護層成に遮光剤を
含むアルカリ性処理液を下記のように調製し、処理液ボ
ットに充填した。 表 カバーシートとしてゼラチン下塗りのしである透明なポ
リエチレンテレフタレートを用い、連続ウェッジを通し
て露光した各感光シートとの間に上記処理液を加圧ロー
ラーの助けにより展開した（処理液厚み７０μ）。 ２５°Ｃで展開処理後４分で層（６）の剥離層から剥離
し色画像を得た。受像部は自然乾燥した。 各シートを蛍光灯１７０００１ｕｘの光照射１週間行い
、ＢＧＲ各色の初期濃度１．０の位置の濃度低下を測定
した。 結果を表３に示した。 但し媒染剤Ｃは 表３より本発明の重合体媒染剤は光に対する安定性を向
上させることがわかる。 実施例４ 表４および表５に示す、層構成のカラー感光材料および
受像材料をそれぞれ作成した。 表４ （感光材料の構成） 表４ （続き３） 表４ （続きｌ） 表４ （続き４） 支 持 体 （＋１ 界面活性剤 （１）＊ エーロゾルＯＴ 電子供与体（ＥＤ４）傘 電子伝達剤　（Ｘ１本 ＋１ 硬膜剤（１）ネ１ ２−ビス（ビニルスルフォ ニルアセトアミドエタン 高沸点有機溶媒（Ｉ）＊ トリンクロへキシルフォス フェート 還元剤（ＥＤ−２）本 ａＯｓＳ 第１層用の乳剤（１）の作り方について述べる。 良く攪拌しているゼラチン水溶ｅ、（水１０００ｄ中に
ゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み７５°Ｃに
保温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有
している水溶液６００ｍｊ！と硝酸水溶液（水６００ｍ
ｊ！に硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）を同時に
４０分間にわたって等流量で添加した。のようにして平
均粒子サイズ０．３５μの単分散立方体塩臭化銀乳剤（
臭素８０モル％）を調製した。 水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウム５ｍｇと４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ、フーチトラザインデン
２０■を添加して６０°Ｃで化学増感を行なった。乳剤
の収量は６００　ｇであった。 次に第３層用の乳剤（ＩＩ）の作り方についてのべる。 良く攪拌しているゼラチン水溶？＆　（水１０１００Ｏ
中にゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み７５°
Ｃに保温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリウムを
含有している水７８液６００ｍｆｆ１と硝酸銀水溶液（
水６００　ｍｌに硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの
）と以下の色素／８液（１）とを同時に４０分間にわた
って等流量で添加した。このようにして平均粒子サイズ
０．３５ｔｔの色素を吸着させたの単分散立方体塩臭化
銀乳剤（臭素８０モル％）を調製した。 水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウム５ｍｇと４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデン
２０■を添加して６０°Ｃで化学増感を行なった。乳剤
の収量は６００ｇであった。色素溶液（１）・・・下記
増感色素（Ｄ　　１）１６０＋ｎｇをメタノール４００
ｔｒｒｌに溶解したもの。 次に第５層用の乳剤（ＩＩＩ）の作り方について述べろ
。 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１０１００Ｏ中に
ゼラチン２０ｇとアンモニウムを溶解させ５０’Ｃに保
温したもの）に沃化カリウムと臭化カリウムを含有して
いる水／８液１０００　ｔａｌｌと硝酸水溶液（水１０
００ｄに硝酸銀１モルを溶解させたもの）と同時にρＡ
ｇを一定に保ちつつ添加した。このようにして平均粒子
サイズ０．５μの単分散八面体沃臭化銀乳剤（沃素５モ
ル％）を調製した。 水洗、脱塩後塩化金酸（４水塩）５ｍｇとチオ硫酸ナト
リウム２ｇを添加して６０°Ｃで金および硫黄増感を施
した。乳剤の収量は１ｋｇであった。 次に色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方について
述べる。 イエローの色素供与性物質（＋）１３ｇ、高沸点有機溶
媒（１）６．５ｇおよび電子供与体（ＥＤ−１）６．５
ｇをシクロへキサノン３１ｄに添加溶解し、１０％ゼラ
チンン容液１００　ｇとトチ′シルベンゼンスルホン酸
ソーダの２．５％水？容ン夜６０ｍ１とを攪拌γ捏合し
た後、ホモジナイザーで１０分間、１１００００ｒｐに
て分１１ｔシた。 この分散液をイエローの色素供与性物質の分散物と言う
。 マゼンタの色素供与性物質（２）１６．８ｇ、高沸点有
機溶媒（１）８．４ｇおよび電子供与体（ＥＤ−１）６
．３ｇをシクロへキサノン３７ｍに添加溶解し、１０％
ゼラチンン容液１００　ｇ　、　　ドデシルヘン−ビン
スルホン後、ホモジナイザーで１０分間、１００００ｒ
ｐｍにて分散した。この分散液をマゼンタの色素供与性
物質の分散物と言う。 シアンの色素供与性物質（３）１５．４ｇ、高沸点：ｆ
機溶媒（１）７．７ｇおよび電子供与体（ＥＤ−１）６
．０ｇをシクロへキサノン３７ａｌｌに添加溶解し、１
０％ゼラチン？容ン＆１００ｇとドデシルベンゼンスル
ホン酸ソーダの２．５％水溶液６０ｍｌとを攪拌混合し
た後、ホモジナイザーで１０分間、１００００ｒｐｍに
て分散した。 この分散液をシアンの色素供与性物質の分散物と言う。 【　　ご へ 表５ （続きｌ） 表５ （受像材料（１１の構成） シリコーンオイル（＋１本 ＣＨ。 Ｃ１ｌ：＋−Ｓｉ 一一−イ５ｉ Ｏ）−！−１ｒ−３ｉ Ｃ１１゜ （Ｃ１１□） 、Ｃ００Ｈ Ｃ１１゜ （Ｃ１１□）１□Ｃ００Ｉ＋ 界面活性剤（１）傘 界面活性剤（２）寧 ＣａＦ＋ｔＳＯ□ＮＣＩＩ□Ｃ００Ｋ Ｃ，Ｈ。 界面活性剤（３）率 ＣＨ。 ＋ＨｚｓＣＯＮＨＣＩｌｚＣＨｚＣＩＩ□Ｎ■Ｃｌｌ□
ＣＯＯθＣ１１゜ 界面活性剤（４）＊ Ｃ、ＩＩ　５ ＣＩｌ□Ｃ００ＣＩＩ□ＣｌＩＣ４１１゜Ｎａ０ｓＳ−
ＣＩＩＣＯＯＣＩｌｚＣＩＩＣ４１１ｑｚｌｌｓ 界面活性剤（５）傘 高沸点有機溶媒（１）本 Ｃ，ＩＩ。 ＣｓＦ＋ｔＳＯＪ−（ＣＩＩｚＣｌｌｚＯ）１「−（Ｃ
Ｉｌｚう７−５Ｏ４Ｎａ水ン容性ポリマー（１）率 スミカゲルＬ５−１１（住友化学０３Ｙ）水溶性ポリマ
ー（２）本 デキストラン（分子量７万） 水〆容性ポリマー（３）本 ＣＩＩ　、　　　　ＣＩＩ３ （ＣＩ（ＩＣ）＝（ＣＬＣ）−ｔ− ＣＯＯＩＩ　　　Ｃ００Ｎａ （分子量約５０万） レオフォス９５（味の素■製） マット１ｌＦＩＨ１）傘 シリカ マット剤（２）＊ ベンゾグアナミン樹脂 （平均粒径Ｉ５μ） 媒染剤（］）傘 ＳＯ，Ｋ （２）＊ 支持体（１）率 バ　　ン　　り　　側 ｍｌ　　ＬＢＫＰ：広葉樹さらし硫酸塩パルプ本２　　
Ｎ［３ＫＰ：針葉樹さらし硫酸塩パルプ次に媒染剤（１
）のかわりに下記の媒染剤および添加剤を存する受像材
料（２）、（３）を作成した。 一方、上記多層構成のカラー感光材料（＋１にタングス
テン電球を用い、連続的に濃度が変化しているＢＸＧ、
Ｒ及びグレーの色分解フィルターを通して５０００ルク
スでｌ／１０秒間露光した。 この露光済みの感光材料を線速２０卿／　ｓ　ｅ　ｃで
送りながら、その乳剤面に１５ｄ／％の水をワイヤーバ
ーで供給し、その後直ちに受像材料（１）〜（３）と膜
面が接するように重ね合わせた。 吸水した膜の温度が８５°Ｃとなるように温度Ａｌ１節
したヒートローラーを用い、２０秒間あるいは３０秒間
加熱した。次に受像材料からひきはがすと、受像材料上
にＢ、Ｇ、Ｒおよびグレーの色分解フィルターに対応し
てブルー、グリーン、し・ノド、グレーの像が得られた
。 次にこれらの像を有する受像材料の膜面上に、紫外線吸
収層を有する透明フィルムをｆｌｊね合わせ、アトラス
Ｃ，＋６５ウェザメーターを用い、色像上にキセノン光
（１０万ルクス）を７日間照射した。 キセノン光照射前後での色像δ＝度を測定し色像の光に
対する堅牢性を評価した。 それぞれの最高濃度（反射濃度）と反射濃度１゜０での
色素残存率を測定し、表−６に示した。 １００　μに変えても、同様な効果が認められた。 実施例５ 表−７の構成で塗布し、感光材料を作った。 表−７（感光材料の構成） 光照射前の色素濃度 表６の結果より、本発明の媒染剤を含存することにより
、高い最高濃度を存し、かつ光堅牢性が向上することが
明らかである。 また、受像材料の支持体をポリカーボネート（続き１） 表 （続き２） 表 （続き４） 高沸点有機溶媒ｆｌ） トリノニルフォスフェート 水溶性ポリマー（１） スミカゲルＬ （Ｈ） 住友化学αη製 ＳＯ３に 界面活性剤（＋） エーロゾルＯＴ 界面活性剤（２） Ｃ１１゜ ３１１□、　ｃ　ＯＮ　ＩＩ　ＣＩＩ□Ｃ）ｌｚＧＨｚ
−Ｎ。 Ｃ１ｈＣＯＯ” 表−７ （続き３） 支持体（ポリエチレンテレフタレート；厚さ１００μｍ
） 硬 膜 剤 ビニルスルホニル ２−プ ロパノール 還元剤（１） 第５層用の乳剤の作り方につし）で述べる。 乳剤（１） 良く攪拌しているゼラチン水１液（水８００ｄ中にゼラ
チン２０ｇと塩イはトリウム３ｇと化合１勿メルカプト
化合物（１） メルカプト化合物（２） ０．０１５　ｇとを溶解させて６５°ＣＧこ保ｌ昌した
もの）Ｇこ下記１ｉｆｆｌと■液を７０分間かけて添カ
ロした。Ｎ夜と■液の添加開始と同時に 増悪色素（Ａ） 増感色素 ０，２４ｇを（メタノール１２０ｃｃ＋水１２０ｃｃ）
？容ン夜Ｇこ溶解させた色素溶液を添加しはじめ６０分
力・しすて添加した。 １　　　？ＦＩ　　　　　　　　　　ＩＩ　　　ン・ｆ
；（（±潜ぐ３更り酸）（途上（３更り鵡）ＡｇＮＯｆ
ｆ　　（ｇ）　　　　１００ＫＢｒ　　　　（ｇ）　　
　　−５６ ＮａＣｆ　　　（ｇ）　　　　−７ １液と■液の添加終了後すぐにＫＩ３ｒ２ｇを水２０ｍ
１に溶解させて添加し、１０分間放置した。 水洗、脱塩後ゼラチン２５ｇと水１００ｍＮを加えＰｌ
（を６．４、ＰＡｇを７．８に調製した。得られた乳剤
は粒子サイズが約０．５μｍの立方体単分散乳剤であっ
た。 この乳剤を６０°Ｃに保ち、トリエチルチオ尿素１．３
ｍｇ、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３３ａ、フー
チトラザインデン１００ｍｇを同時に加えて最適に化学
増感した。収頃は６５０ｇであった。 第３層用乳剤の作り方について述べる。 乳剤（ＩＶ） 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水８００ｍ１にゼラ
チン２０ｇと塩化ナトリウム２ｇと化合物０．０１５　
ｇとを溶解させて６５°Ｃに保温したもの）に下記ｒ液
と■液を６０分間かけて添加した。 ｒ液と■液の添加開始と同時に Ｃ，Ｈ，ＳＯ，ｌｌ　　・Ｎ（Ｃｚｔｌｓ）ｘｏ、　１
６　ｇをメタノール８０ｄに溶解させた色素溶液を添加
しはじめ４０分かけて添加した。 Ｉ　　液　　　　　　　■　　液 （金生１則虹旦）（全止工則虹蟻） ＡｇＮＯｓ　　（ｇ）　　　１００ ＫＢｒ　　　　（ｇ）　　　　　　　　　　　　””Ｎ
ａＣ１（ｇ）　　　　　　　　　　　　　７ｌ液と■液
の添加終了後１０分間放置したあとｌＩ！１度降下し、
水洗、脱塩を行ない、その後ゼラチン２５ｇと水１００
ｍ１を加えｆ）　Ｈを６．５、Ｔ）Ａｇを７．８に８周
節した。 ｐ）Ｉ、ｐＡｇを２周節したあとトリエチルチオ尿素、
：！−４−ヒｇｏキシー６−メチルー１．３．３ａ７テ
トラザインデンを加え６０°Ｃで最適に化学増感した。 得られた乳剤は粒子サイズが約０．３５μｍの立方体単
分散乳剤で収量は６５０　ｇであった。 第１層用乳剤の作り方について述べる。 乳剤（■） 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１０１００Ｏ中に
ゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム４ｇと０．０２ｇとを
溶解させて６０°Ｃに保温したもの）に臭化カリウム４
９ｇと塩化ナトリウム１０．５ｇとを含む水溶液６００
ｍＮと酢酸銀水溶？ｆｊ、（水６００滅中に硝酸銀０．
５９モルを溶解させたもの）を同時に等流量で５０分か
けて添加した。水洗、脱塩後ゼラチン２５ｇと水２００
ｄを加えてｐ　Ｈを６．４に調整し、トリエチルチオ尿
素と４−ヒドロキシ−６−メチル−１３，３ａ、７−チ
トラザインデンを用いて最適の化学増感を行ない、平均
粒径０．４μｍの立方体単分散乳剤（■）７００ｇを得
た。 有Ｎ銀塩の作り方について述べる。 有機銀塩（］） ヘンシトリアゾール銀乳剤の作り方について述べる。 ゼラチン２８ｇとベンゾトリアゾール１３．２ｇを水３
００−に溶解した。この溶液を４０°Ｃに保ち攪拌した
。この溶液に硝酸銀１７ｇを水１００　ｄに熔かした液
を２分間で加えた。 このベンゾトリアゾール銀乳剤のｐＨを調整し、沈降さ
せ、過剰の塩を除去した。その後、ｐ　Ｈを６．３０に
合わせ、収量４００ｇのベンゾトリアゾール銀乳剤を得
た。 を機銀塩（２） ゼラチン２０ｇと４−アセチルアミノフェニルプロピオ
ール酸５．９ｇを０．１％水酸化ナトリウム水溶液１０
１００Ｏ！とエタノール２００−に溶解した。 この溶液を４０°Ｃに保ち攪拌した。 この／８Ｈに硝酸銀４．５ｇを水２００　ｍｌに１容か
したン夜を５分間で加えた。 この分散物のｐＨ）ｃ調整し、沈降させ過剰の塩を除去
した。この後、ｐ　１１を６．３に合わせ取計３００ｇ
の有ｍ銀塩（２）の分散物を得た。 次に、色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方につい
て述べる。 イエローの色素供与性物質（Ｙ）　１５ｇ、高沸点を機
溶媒（＋）　７．５　ｇ、還元剤（１）０．３ｇ、およ
びメルカプト化合物（１）０．３ｇを酢酸エチル４５ｍ
１に添加溶解し、１０％ゼラチーンン容ン夜１００ｇと
ドデシルヘンゼンスルホン酸ソーダの２．５％水溶液６
０ｒｕｌとを撹拌混合した後、ホモジナイザーで１０分
間、ｌｏｏｏｏｒｐｍにて分散した。この分散物をイエ
ローの色素供与性物質の分散物と言う。 マゼンタの色素供与性物質ＣＭ）　１５ｇ、　ｉＨ沸点
有機溶媒（１）７．５　ｇ　、還元剤（ＩｌＯ，３ｇお
よびメルカプ１−化合物（１）　０．１５　ｇを酢酸エ
チル２５ｍ１に添加溶解し、ｌＯ％ゼラチンｌ容１１０
０ｇ、　　ドデシルヘンゼンスルホン酸ソーダの２．５
％水溶液ＧＯｍ！ｌとを撹拌混合した後、ホモジナイザ
ーで１０分間、１００００ｒρｍにて分散した。この分
散液をマゼンタの色素供与性物質の分散物と言う。 シアンの色素供与性物質（Ｃ）１５ｇ、高沸点有機溶媒
（１）７．５ｇ、還元剤（１）０．４　ｇ　、およびメ
ルカプト化合物（１）０．６ｇを酢酸エチル４０ｍ１に
添加溶解し、ｌＯ％ゼラチン溶液１００ｇとドデシルヘ
ンゼンスルホン酸ソーダの２．５％水溶液６０ｍ１とを
攪拌混合した後、ホモジナイザーで１０分間、１１００
００ｒｐにて分散した。この分散液をシアンの色素供与
性物質の分散物と言う。 （Ｙ） （Ｍ） ＯＣ＋Ｊｓ）（ｎ） 熱したあと受像材料からひきはがすと受像材料上にＧ、
Ｒ，［Ｒの３色分解フィルターに対応してイエロー、マ
ゼンタ、シアンの像が得られた。 次に実施例４と同様な方法により、それぞれの最高濃度
（反射濃度）と反射濃度１．０での色素残存率を測定し
、表−８に示した。 表　　　８ ＯＣ＋ａＨｆｆ３（ｎ） 前記多層構成のカラー感光材料をキセノンフランシュ管
を用いて１０−４秒露光した。その際連続的に濃度が変
化しているＧ、Ｒ，［Ｒ３色分解フィルターを通して露
光した。 露光済みの感光材料の乳剤面に１１　ｍｌ　／　％の水
をワイヤーバーで塗布瞳その後実施例４に記した受像材
料（！Ｉ）〜（３）と膜面が接するように各々重ね合せ
た。次いで吸水した膜の温度が９３°Ｃとなるように温
度調節したヒートローラーを用い、２５秒間加表８の結
果より、本発明の媒染剤を合作することにより、高い最
高４度を有し、かつ光堅牢性が向上することが明らかで
ある。 特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 三級アミノ基あるいは、四級アンモニウム塩を有するモ
   ノマー単位及び下記一般式〔 I 〕、一般式〔II〕また
   は一般式〔III〕で表されるモノマー単位の少なくとも
   １つを構成分子として持つ重合体媒染剤を含む写真要素
   。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＾１は水素原子または、炭素数１〜６個のアル
   キル基を表す。Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５はアル
   キル基または置換アルキル基を表し、Ｒ＾６、Ｒ＾７、
   Ｒ＾８は水素原子、アルキル基または置換アルキル基を
   表す。Ｒ＾９、Ｒ＾１＾０、Ｒ＾１＾１、はアルキル基
   、置換アルキル基、アルコキシ基、置換アルコキシ基、
   アシルアミノ基または、ハロゲン原子を表す。 Ｒ＾１＾２、Ｒ＾１＾３はアルキル基または置換アルキ
   ル基を表す。 Ｌ＾１、Ｌ＾２、Ｌ＾３は１〜２０個の炭素原子を有す
   る二価の連結基を表す。 ｌ、ｍは０、１または２を表し、ｎは０または１を表す
   。 重合体中に含まれる三級アミノ基あるいは四級アンモニ
   ウム塩を有するモノマー単位は全モノマーの１０〜９０
   モル％であり、一般式〔 I 〕、〔II〕または〔III〕で
   表されるモノマー単位は、全モノマーの１０〜９０モル
   ％である。