JPS62245260A - 画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は画像形成方法に関するものであシ、特に加熱に
よって画像を形成する方法に関するものである。

（先行技、術とその問題点） 熱現像感光材料はこの技術分野では公知であシ熱現像感
光材料とそのプロセスについては、たとえば「写真工学
の基礎」非銀塩写真編（１９８２年コロナ社発行）の２
４２貞〜２５５頁、１９７８年４月発行映像情報菊頁、
ネプレツツのハンドブックオプ　フォトグラフィ　アン
ド　レプロダラフイ（Ｎｅｂｌ＠ｔｔａ、＆ｎ１ｂｏｏ
ｋ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ　ａｎｄＲａｐｒｏ
ｇｒａｐｈｙ　）第７版（７ｔｈ　Ｅ（１，）　７ア／
ノストランド　ラインホールド　カンノ＝　−（Ｖａｎ
　ＮｏａｔｒａｎｄＲｅｉｎｈｏＭ　Ｃｏｍｐａｎｙ）
の３２頁〜３３頁、米国特許第３．１５２，９０４号、
同第３，３０１，６７８号、同第３．３９２，０２０号
、同第３，４５７，０７５号、英国特許第１．１３１，
１０８号、同第１，１６７，７７７号および、リサーチ
ディスクロージャー誌１９７８年６月号９〜１５頁（Ｒ
Ｄ−１７０２９）に記載されている。

熱現像で色画像（カラー画像）を得る方法については、
多くの方法が提案されている。現像薬の酸化体とカプラ
ーとの結合によシ色画像を形成する方法については、米
国特許第３，５３１，２８６号ではｐ−７、ユニしンジ
アミン類還元剤とフェノール性または活性メチレンカブ
２−が、米国特許第３．７６１，２７０号ではｐ−アミ
ンフェノール系還元剤が、ベルイー特許第ＳＯ２，５１
９号およびリサーチディスクロージャー誌１９７５年９
月３１．３２頁では、スルホンアミドフェノール系還元
剤が、また米国特許第４．０２１，２４０号では、スル
ホンアミドフェノール系還元剤と４当量カプラーとの組
み合せが提案されている。

しかし、このような方法においては、熱現像後に４光部
分に還元銀の像と色画像とが同時に生ずるため、色画像
が濁るという欠点があった。

この欠点を解決する方法として、銀像を液体処理によシ
取シのぞくか、色素のみを他の層、たとえば受像層を有
するシートに転写する方法があるが、未反応物と色素と
を区別して色素のみを転写することは容易ではないとい
う欠点を有する。

さらに、以上の諸方法では一般に現像に比較的長時間を
要し、得られた画像も高いカプリと低い画＠濃度しか得
られないという欠点を有していた。

これらの欠点を改善するため、加熱によシ画像状に可動
性の色素を放出させ、この可動性の色素を、水などの溶
媒によって媒染剤を有する色素固定要素に転写する方法
、高沸点有機溶剤によ）色素固定要素に転写する方法、
色素固定要素に内蔵させた親水性熱溶剤によシ色素固定
要素に転写する方法、可動性の色素が熱拡散性または昇
華性であシ、支持体等の色素受容要素に転写する方法が
提案されている。（米国特許第４．４６３，０７９号、
同第４，４７４，８６７号、同第４．４７８，９２７号
、同第４．５０７，３ＳＯ号、同第４，５００，６２６
号、同第４，４８３，９１４号；特開昭５８−１４９０
４６号、同５８−１４９０４７号、同５９−１５２４４
０号、同５９−１５４４４５号、同５９−１６５０５４
号、同５９−１ＳＯ５４８号、同５９−１６８４３９号
、同５９−１７４８３２号、同５９−１７４８３３号、
同５９−１７４８３４号、同５９−１７４８３５号、な
ど）これらの方法では短時間で現像を行うためには高い
温度が必要であシカプリの増加等の欠点を伴う。そのた
め塩基又は塩基プレカーサーを感光材料に内蔵させて用
いることが提案されているが、これは感光要素の経時安
定性をそこなうという欠点があった。そのため米国特許
第４，４９９，１ＳＯ号、特開昭５９−１１６，９４３
号、欧州特許１２５，５２１号、米国特許４，４９９，
１７２号、特開昭５９−１ＳＯ，５３７号、特願昭５９
−２０６，８３３号には活性で経時安定性のよい塩基プ
レカーサーが開示されている。

上記の方法では、まだ現像温度が高く、感光材料の経時
安定性も充分とは言えない。そこで少量の水の存在下で
加熱現像し、更に放出色素の転写を行わせることによシ
現像促進、現像温度の低下、処理の部品化をする方法が
特開昭５９−２１８，４４３号、特願昭６０−７９，７
０９号に開示されている。これらの方法では塩基を色素
固定要素に内蔵させて用いるが膜質の劣化や安全性上の
問題があるため、特願昭６０−１６９，５８５号では錯
形成反応を利用して塩基を発生させる方法が開示されて
いる。

′このような画像形成方法のなかで、水並びに塩基およ
び／または塩基プレカーサーの存在下で加熱処理する方
法にあっては、水を感光要素に供給して加熱するのが一
般的である。

しかし、この場合、感光要素が水を一様にしかも速く吸
収しないと現像にムラが生じたシ、トータルの処理時間
が長くなること、また、色素の転写を行う系では感光要
素に供給した水が加熱現像時または転写時に色素固定要
素に多量に分配されると、色素固定要素の乾燥負荷が大
きくなるなどの問題が起こる。

（発明の目的） 本発明の目的は、現像にムラを生じることなく、短い処
理時間でしかも簡易に充分な濃度の画像を与える画像形
成方法を提供することにある。

（発明の構成） 本発明の目的は、支持体上に少なくとも感光性ハロゲン
化銀および 繰り返し単位として、少なくとも、 −ＣＯＯＭ基および／または−５０３Ｍ基（ここでＭは
水素原子またはアルカリ金属原子を表す）を１個以上有
するビニルモノマー単位を含む重合体 を有する熱現像感光要素を、像様露光後または像様露光
と同時に、水並びに塩基および／または塩基プレカーサ
ーの存在下に加熱することを特徴とする画像形成方法に
よって達成された。

すなわち、上記の重合体を用いることによって本発明の
熱現像感光要素は短時間で多量の水を一様に吸収するこ
とができるようになるため、短い処理時間で、ム２なく
十分に高濃度の画像を与えるように現像ができ、また、
色素の転写を行う系では感光要素に供給した水が加熱現
像後時または転写時に色素固定要素に多量に分配される
ことが防止されるので、色素固定要素の乾燥負荷が少な
くてすむという効果が得られる。

本発明では、−ＣＯＯＭ　ｔたは一３ｏ３Ｍ　（ここで
Ｍは水素原子またはアルカリ金属を表わす）の少くとも
１つを有するビニルモノマーの単独重合体、共重合体（
該ビニルモノマーの２種以上の共重合体や他のモノマー
との共重合体）を用いる。

特に下式（１）で表わされる繰り返し単位を含有する重
合体（単独重合体、共重合体を含む）が好ましく用いら
れる。

２　　Ｒ１ 式中Ｒは水素原子、炭素数１〜６個のアルキル基、塩素
原子または一〇〇〇Ｍを表わし、Ｒ２は水素原子、炭素
数１〜６個のアルキル基、または塩素ＩＪＸ子ｔａｂす
。ｘｌ、　ｘ２ｕ−ｃｏｏ−１−ＣＯＮＨ２、マタは置
換もしくは無置換のフェニレン基を表わす（ただし、Ｒ
３は水素原子または置換もしくは無置換のアルキル基ま
たはアリール基を表わす）。

ｙｌ　、ｙ２　、ｚｌ　、　ｚ２は２価の連結基を表わ
し、　好ましくは置換もしくは無置換の、アルキル基、
アラルを表わす（ただし、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ
８、Ｒ９およびＲＩＧは置換もしくは無置換の、アルキ
レン基、フェニレン基、アラルキレン基を表わす）。Ｄ
は＋Ｒ”−）；、Ｃ００Ｍ　、　（−Ｒ１１＋Ｓｓｏ３
Ｍ　ヲ表ワＬ、Ｅ　ハ水素原子、（−Ｒ”＋ＬＣＯＯＭ
又は＋Ｒ１１九ＳＯ３Ｍ　　表わす（ただし、Ｍは水素
原子またはアルカリ金属を表わし、Ｒ１１は置換もしく
は無置換の、アルキレン基、フェニレン基、アラルキレ
ン基を表わす。ａ。

ｂは０または１を表わす）。ｌ、ｍ％ｐ、　ｑは０また
は１を表わし、ｎ％ｒはθ〜３０の整数を表わす。

上記Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、ＲＩ
Ｇ、　Ｒ１１における置換基としては、アリール基（例
えばフェニル基）、ニトロ基、水酸基、シアノ基、スル
ホ基、アルコキシ基（例えばメトキシ基）、アリールオ
キシ基（例えばフェノキシ基）、アシルオキシ基（例え
ばアセトキシ基）、アシルアミノ基（側光ばアセチルア
ミノ基）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンア
ミド基）、スルファモイル基（例えばメチルスルファモ
イル基）、ハロゲン原子、カルボキシ基、カルバモイル
基（例えばメチルカルバモイル基）、アルコキシカルボ
ニル基（例えばメトキシカルボニル基）、スルホニル基
（例えばメタンスルホニル基）などが挙げられ、置換基
が２つ以上あるときは同じでも異なってもよい。

本発明では特に式（ＩＩ）又は面で表わされる繰り返し
単位を含有する重合体（単独重合体、共重合体を含む）
が好ましい。

Ｉ ％ＣＨ２Ｃ＋　　　　　　　　　　　　（２）（Ｘ１ｉ
Ｒ”％ＳＯ３Ｍ ここで、Ｒ１、Ｘｌ、Ｒ１１、Ｍ、　ｌ、ａ　　は前記
と同じ意味を表わす。

本発明で用いる重合体は上記繰り返し単位の単独重合体
であってもよく、上記繰り返し単位の２種以上の共重合
体であってもよく、また他のモノマーとの共重合体であ
ってもよい。

共重合体を形成するための他のモノマーとしては、例え
ばアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、クロト
ン酸エステル、ビニルエステル、マレイン酸ジエステル
、アクリルアミド類、メタクリルアミド類、ビニルエー
テル類、スチレン類、不飽和ニトリル類が挙げられる。

また、これらのモノマーよシ得られた共重合体のケン化
物も本発明の重合体として用いることができる。

これらのモノマーについて更に具体例を示すと、アクリ
ル酸エステルとしてはメチルアクリレート、エチルアク
リレート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピルア
クリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアク
リレート％　ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ヘキシル
アクリレート、２−エチルへキシルアクリレート、アセ
トキシエチルアクリレート、フェニルアクリレート、２
−メトキシアクリレート、２−エトキシアクリレート、
２−（２−メトキシエトキシ）エチルアクリレート等が
挙げられる。メタクリル酸エステルとしてはメチルメタ
クリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタ
クリレート、ｎ−ブチルメタクリレ−）、ｔｅｒｔ−ブ
チルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、
２−ヒト３０キシエチルメタクリレート、２−エトキシ
エチルメタクリレート等が挙げられる。クロトン酸エス
テルとしてはクロトン酸ブチル、クロトン酸ヘキシルな
どがＪｌ’られる。ビニルエステルとしてはビニルアセ
テート、ビニルプロピオネート、ビニルプチレート、ビ
ニルメトキシアセテート、安息香酸ビニル等が挙げられ
る。マレイン酸ジエステルとしてはマレイン酸ジエチル
、マレイン酸ジメチル、マレイン酸シフチル等が挙けら
れる。７マル酸ジエステルとしてはフマル酸ジエチル、
フマル酸ジメチル、フマル酸ジプチル等が挙げられる。

イタコン酸ジエステルとしてはイタコン酸ジエチル、イ
タコン酸ジメチル、イタコン酸ジプチル等が挙げられる
。アクリルアミド類としてはアクリルアミド、メチルア
クリルアミド、エチルアクリルアミド、プロピルアクリ
ルアミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、　　ｔｅｒｔ−
ブチルアクリルアミド、　シクロヘキシルアクリルアミ
ド、２−メトキシエチルアクリルアミド、ジメチルアク
リルアミド、ジエチルアクリルアミド、フェニルアクリ
ルアミド等が挙げられる。メタクリルアミド類としては
メチルメタクリルアミド、エチルメタクリルアミド、ｎ
−ブチルメタクリルアミド”、　　ｔａｒｔ−ブチルメ
タクリルアミド、２−メトキシメタクリルアミド、ジメ
チルメタクリルアミド、ジエチルメタクリルアミド９等
が挙げられる。ビニルエーテル類としてはメチルビニル
エーテル、フチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエー
テル、メトキシエチルビニルエーテル、ジメチルアミノ
エチルビニルエーテル等が挙げられる。スチレン類とし
ては、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、
トリメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルス
チレン、メチルスチレン、クロルメチルスチレン、メト
キシスチレン、ブトキシスチレン、アセトキシスチレン
、クロルスチレン、ジクロルスチレン、ブロムスチレン
、ビニル安息香酸メチルエステル、２−メチルスチレン
等が挙げられる。不飽和ニトリル類としては、アクリロ
ニトリル、メタクリレートリル、α−エチルアクリロニ
トリル、α−メトキシアクリロニトリル等が挙げられる
。

本発明で用いる重合体の平均分子量はＩ　Ｘ　１０’〜
２　Ｘ　１０’程度が好ましい。また他の共重合性モノ
マーとの共重合体の場合、−ＣＯＯＭ又は−ＳＯ３Ｍ基
を持つビニルモノマ一単位は全モノマーの１モル％〜９
９．５モルチ、特に２０モル％〜９９モルチの範囲で含
有されていることが望ましい。

本発明に用いる重合体の具体例を以下に示す。

１）　　　＋ＣＨ２−ＣＨ−） ０ＯＨ ２）　　　（−ＣＨ２−ＣＨ÷ 巷 ０ＯＮａ ＣＨ３ ３）＋ＣＨ２−Ｃ−汁 ＯＯＨ ＣＨ３ ＣＨ３ ５）＋ＣＨ２−Ｃ＋ Ｃ００（ＣＨ２）３ＣｏＯＫ ６）　　　％ＣＨ２−ＣＨ÷ ＣＯＮＨＣＨＣＯＯＮａ ■ ＣＨ３ ７）　　　＋ＣＨ２−ＣＨす Ｃ０ＮＥ　（ＣＨ２）５ＣＯＯＨ ｓ）　　　＋ＣＨ２−ＣＨ＋ 咀 ＣＨ３ ９）　　　（ＣＨ２−Ｃ−）− Ｃ００（ＣＨ２ＣＨ２０ｉＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＮａＨ３ ＣＨ３ ＣＨ３ 言 ０ＯＮａ ０ＯＮａ １８）　　　＋ＣＨ２−Ｃ−升 ０ＯＮａ ＣＨ２ＣＯＯＮ　ａ １９）　　＋ＣＨ２−Ｃ−升 ０ＯＮａ ＣＨ３ ＣＨ２ＣＯＯＮａ ＣＨ３ ■ ＣＨ３ 本発明の重合体は、通常支持体１平方メートル轟たシ０
．０５ｇないし２０ｇ、特に０．１ないし　５ｇの範囲
で使用される。この範囲において本発明の効果は他の写
真性や塗布性に悪影響を与えることなく発揮される。

本発明においては、上記の重合体の他に、バインダーと
して親水性コロイド物質を用いるのが好ましい。この親
水性コロイド物質は、好ましく支持体１平方メートル当
だｐ２０ｇ以下、特に２ｇ〜１０ｇの範囲で塗布される
。本発明の重合体はこのバインダーとしての親水性コロ
イド物質と混合して同一層（例えば感光層、保護層、中
間層など）に含有させてもよいし、本発明の重合体のみ
の層を上記のバインダ一層と共に支持体上に設けてもよ
い。

前記バインダーとして使用される親水性コロイド物質と
しては、親水性有機高分子化合物が好ましく、通常用い
られている親水性の天然または合成高分子でよいが、好
ましくは、ゼラチン、ゼラチン誘導体、セルロース訪導
体等のタンパク質や、デンプン、アラビアゴム等の多糖
類のような天然物質、ポリビニルピロリドン、アクリル
アミド重合体等の水溶性ポリビニル化合物等が挙げられ
る。

中でもゼラチンまたはゼラチン誘導体が好ましい。

ゼラチンとしては、石灰処理ゼラチンの他に、酸処理ゼ
ラチンや日本写真学会誌（ＢｕｌＬ　Ｓｏｃ、　Ｐｈｏ
ｔ。

Ｊａｐａｎ　）、腐１６．３０ページ（１９６６）に記
載されたような酵素処理ゼラチン、ゼラチンの加水分解
物や酵素分解物を用いることもできる。ゼラチン誘導体
としては、ゼラチンに例えば酸ハライド、酸無水物、イ
ンシアナート類、ブロモ酢酸、アルカンサルドア類、ビ
ニルスルホンアミド類、マレインイミド類、ポリアルキ
レンオキシド類、エポキシ化合物類等種々の化合物を反
応させて得られるもの、ゼラチンにアクリル酸、メタク
リル酸、それらのエステル、アミドなどの誘導体、アク
リロニトリル、スチレンなどのビニル系モノマーの単一
または共重合体をグラフト重合させたものを用いること
ができる。

本発明において、水はどのような方法によシ供給されて
もよい。たとえば、細孔からジェットとして噴出させて
もよいし、ウェッブローラーで濡らしてもよい。また、
水の入ったボッドを押しつぶす形式で用いてもよく、こ
れらの方法および他の方法により制約されるものではな
い。また結晶水や、マイクロカプセルとして材料中に内
蔵させてもよい。

外部から水を供給する場合には水は感光材料に直接供給
されるのが好ましいが、色素固定材料を用いる場合には
一旦色素固定材料へ水を供給し、これを感光材料と重ね
合せることによって感光材料へ水を吸収させてもよい。

本発明で用いられる水とは、いわゆる１純水”に限らず
、広く慣習的に使われる意味での水を含む。また、以下
に述べる塩基および／または塩基プレカーサーを含有す
る水溶液でもよいし、メタノール、ＤＭＦ１アセトン、
ジイソブチルケトンなどの低沸点溶媒との混合溶媒でも
よい。さらに特願昭５９−２６８９２６号に記載されて
いる画像形成促進剤、親水性熱溶剤を含有する水溶液で
もよい。さらに、界面活性剤を含有させておくと、感光
材料または色素固定材料に水を均一に供給させるのに有
利である。

本発明で使用する水の量は、感光要素及び場合によって
使用される色素固定要素の全塗布膜の重量の少なくとも
０．１倍、好ましくは０．１倍以上で該全塗布膜の最大
膨潤体積に相当する溶媒の重量以下（特に全塗布膜の最
大膨潤体積に相当する溶媒の重量から全塗布膜の重量を
差引いた置板下）という少量でよい。膨潤時の膜の状態
は不安定であシ、条件によっては局所的ににじみを生ず
るおそれがちシこれを避けるには感光要素と色素固定要
素の全塗布膜厚の最大膨潤時の体積の相当する水の置板
下が好ましい。具体的には感光要素及び場合によって使
用される色素固定要素の合計の面積１平方メートル当た
シ１ｇ〜５０ｇ１特に２ｇ〜３５ｇ１更には３ｇ〜２５
ｇの範囲が好ましい。

本発明に用いられる塩基および／または塩基プレカーサ
ーは感光材料にもまた色素固定材料を用いる場合この色
素固定材料にも内蔵できる。また、本発明において使用
される水に溶解させた状態でも使用することができる。

本発明の塩基としては、無機の塩基としてアルカリ金属
またはアルカリ土類金属の水酸化物、第２または第３リ
ン酸塩、ホウ酸塩、炭酸塩、キノリン酸塩、メタホウ酸
塩；アンモニウム水酸化物；４級アルキルア／モニクム
の水酸化物：その他の金属の水酸化物等が挙げられ、有
機の塩基としては脂肪族アミン類（トリプルギルアミン
類、ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類）；芳
香族アミン類（Ｎ−アルキル置換芳香族アミン類、Ｎ−
ヒドロキシルアルキル置換芳香族アミン類およびビス〔
ｐ−（ジアルキルアミノ）フェニルコメタン類）、複素
環状アミン類、アミジン類、環状アミジン類、グアニジ
ン類、環状グアニジン類が挙げられ、特にｐＫａが８以
上のものが好ましい。

また上記の有機塩基と弱酸との塩、例えば炭酸塩、重炭
酸塩、ホウ酸塩、第２および第３リン酸塩、キノリン酸
塩、酢酸塩、メタホン酸塩なども好ましく用いられる。

これら以外に特開昭５９−２１８４４３号記載の化合物
も好ましく用いられる。

塩基プレカーサーとしては、加熱により脱炭酸して分解
する有機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン
転位、ベックマン転位等の反応によシ分解してアミン類
を放出する化合物など、加熱によシ何らかの反応を起こ
して塩基を放出するものおよび電解などによシ塩基を発
生させる化合物が好ましく用いられる。前者の加熱によ
シ塩基を発生するタイプの好ましい塩基プレカーサーと
しては英国特許第９９８．９４９号等に記載のトリクロ
ロ酢酸の塩、米国特許第４，０６０，４２０号に記載の
α−スルホニル酢酸の塩、特願昭５８−５５７００号に
記載のプロピオール酸類の塩、米国特許第４．０８８，
４９６号に記載の２−カルボキシカルボキサミド誘導体
、塩基成分に有機塩基の他にアルカリ全域、アルカリ土
類金属を用いた熱分解性酸との塩（特願昭５８−６９５
９７号）、ロッセン転位を利用した特願昭５８−４３８
６０号に記載のヒドロキサムカルバメート類、加熱によ
ジニトリルを生成する特願昭５８−３１６１４号に記載
のフルドキシムカルバメート類などが挙げられる。その
他、英国特許第９９８，９４５号、米国特許第３，２２
０，８６４号、特開昭５０−２２６２５号、英国特許第
２，０７９，４ＳＯ号等に記載の塩基プレカーサーも有
用である。

電解によシ塩基を発生させる化合物として次のものを挙
げることができる。

例えば、電解酸化を用いる方法の代表として各種脂肪酸
塩の電解を挙けることができる。この反応によってアル
カリ金属やグアニジン類、アミジン類等の有機塩基の炭
酸塩を極めて効率良く得ることができる。

また電解還元を用いる方法としてはニトロおよヒニトロ
ソ化合物の還元によるアミン類の生成；ニド四化合物、
アゾ化合物、アゾキシ化合物等ノ還元によるｐ−７ミノ
フエノール類、ｐ−７二二レンジアミン類、ヒドラジン
類の生成等を挙げることができる。ｐ−アミンフェノー
ル類、ｐ−７二二レンジアミン類、ヒドラジン類は塩基
として用いるだけでなく、それらを直接色画像形成物質
として使用することもできる。

また、種々の無機塩共存下での水の電解によジアルカリ
成分を生成させることももちろん利用できる。

上記の他に、塩基を発生させる方法が各種あシ、その方
法に使用される化合物はいずれも塩基プレカーサーとし
て有用である。例えば特願昭６０−１６９５８５号に記
載されている難溶性金属化合物およびとの難溶性金属化
合物を構成する金属イオンと錯形成反応しうる化合物（
錯形成化合物という）の混合によ）塩基を発生させる方
法や、特願昭６０−７４７０２号に記載されている電解
により塩基を発生させる方法などがある。

特に前者の方法は効果的であシ、難溶性金属化金物とし
ては、亜鉛、アルミニウム、カルシウム、７４　リウム
などの炭酸塩、水酸化物、酸化物が挙げられる。また錯
形成化合物については、例えばニー−イー・マーチル、
アール曖エムースミス（Ａ。

ＥｏＭａｒｔｅｌｌ、ＲｏＭ、　Ｓｍ１ｔｈ　）共著、
「クリティカル−スタビリテイ・コンスタンツ（Ｃｒ１
ｔｉｃａｌ　５ｔａｂｉｌｉｔｙＣｏｎｅｔａｎｔａ　
）　Ｊ第４ないし５巻、プレナム・プレス（Ｐｌｅｎｕ
ｍ　Ｐｒｅｓｓ　）　　に詳述されている。具体的には
アミノカルボン酸類、イミジノ酢酸類、ピリジルカルボ
ン酸類、アミノリン酸類、カルボン駿類（モノ、ジ、ト
リ、テトラカルボン酸類およびさらにフォスフォノ、ヒ
ドロキシ、オキソ、エステル、アミド、アル−キシ、メ
ルカプト、アルキルチオ、フォスフイノなどの置換基を
もつ化合物）、ヒドロキサム酸類、ポリアクリレート類
、ポリリン酸類などのアルカリ金属、グアニジン類、ア
ミジン類もしくは４級アンモニウム塩等との塩が挙げら
れる。

この難溶性金属化合物と錯形成化合物は、感光材料と色
素固定材料に別々に添加するのが有利である。

塩基および／または塩基プレカーサーは単独でも２種以
上組み合せても使用することができる。

本発明に用いられる塩基および／または塩基プレカーサ
ーの量は、広い範囲で用いることができる。感光層およ
び／または色素固定層中に使用する場合には、塗布膜を
重量換算して各々５０重量％以下で用いるのが適当であ
シ、さらに好ましくは、ｏ、ｏｉ重量％から４０重量％
の範囲が有用である。また本発明における水に溶解させ
て使用する場合には、０．００５　ｍｏｌｅ／ｌないし
２　ｍｏｌｅ／ｌ　の濃度が好ましく、特に０．０５　
ｍｏｌｅ／ｌないし１　ｍｏｘｅ／７の濃度が好ましい
。これらの添加量は直接ｐＨとは関係がない。色素固定
材料などと重ねると、塩基等が他の層に移動したシする
からである。

本発明において好ましい画像形成方法は、感光要素に色
素供与性物質を含有させ、画像露光後または画鐵妬光と
同時に微量の水ならびに塩基及び／又は塩基プレカーサ
ーの存在下で感光要素と色素固定要素の組み合わせを加
熱し、現像と同時に銀画像に対応又は逆対応する部分に
おいて生成した拡散性色素を色素固定層に移すものであ
る。この方法によれば、拡散性色素の生成ないし放出反
応が極めて速く進行し、拡散性色素の色素固定層への移
動も速やかに進行するので、高濃度の色画像が短時間で
得られる。

この態様において用いる塩基及び／又は塩基プレカーサ
ーは感光要素にも色素固定要素にも内蔵できる。また水
に溶解させて供給することもできる。

上記の態様では、画像形成反応系に、塩基プレカーサー
として、水に難溶性の塩基性金属化合物ととの難溶性金
属化合物を構成する金属イオンと水を媒体として錯形成
反応しうる化合物を含有させ、加熱時にこれらの２つの
化合物の反応にυ系のｐＨを上昇させるのが好ましい。

ここで画像反応系とは、画像形成反応が起こる領域を意
味する。具体的には感光要素と色素固定要素の両方の要
素に烏する層が挙げられる。２つ以上の層が存在する場
合には、そのいずれの層でもよい。

難溶性金属化合物と錯形成化合物は、現像処理までに反
応するのを防止するために、少なくとも別層に添加する
必要がある。例えば、感光要素と色素固定要素とが同一
支持体上に設けられているいわゆるモノシート材料では
、上記両者の添加層を別層とし、更に間に１層以上の層
を介在させるのがよい。また、よシ好ましい形態は、難
溶性金属化合物と錯形成化合物をそれぞれ別の支持体上
に設けた層に含有させるものである。例えば、難溶性金
属化合物を感光要素に、錯形成化合物を感光要素とは別
の支持体を持つ色素固定要素に含有させるのが好ましい
。錯形成化合物は、共存させる水の中に溶解させて供給
してもよい。難溶性金属化合物は特開昭５６−１７４８
３０号、同５３−１０２７３３号などに記載の方法で調
整された微粒子分散物として含有させるのが望ましく、
その平均粒子サイズは５０ミクロン以下、特に５ミクロ
ン以下が好ましい。難溶性金属化合物は感光要素の感光
層、中間層、保護層などのどの層に添加してもよく、２
層以上に分割して添加してもよい。

難溶性金属化合物または錯形成化合物を支持体上の層に
含有させる場合の添加量は、化合働程、離溶性金属化合
物の粒子サイズ、錯形成反応速度などに依存するが、各
々塗布膜をｉ量に換算して５０重量パーセント以下で用
いるのが適当であシ更に好ましくは０．０１重量パーセ
ントから４０重量パーセントの範囲が有用である。また
、錯形成化合物を水の中に溶解して供給する場合には、
１リツトル当だ！＋　０．００５　ｍｏｂから５ｍ０１
、　特に０．０５ｍｏ１から２ｍ０１の濃度が好ましい
、更に、本発明において反応系の錯形成化合物の含有量
は難溶性化合物の含有量に対してモル比で１７１００倍
から１００倍、特に１７１０倍から２０倍が好ましい。

本発明では加熱をするが、加熱温度は、約５０’Ｃ〜感
光要素中の水溶液（供与された水に各種添加剤が溶解し
たもの）の沸点以下である。水の沸点は常圧下では１０
０℃であシ、１００度Ｃ以上に過熱すると水の蒸発によ
シ、水分がなくなることがあるので、水不透過性の材料
で感光要素を覆ったり、高温高圧の水蒸気を供給するの
は好ましい。この場合には、水溶液の沸点も上昇するの
で感光要素の温度も上昇し有利である。

現像における加熱手段としては、熱板、アイロン、熱ロ
ーラーなどの特願昭５９−２６８９２６号の１０２頁１
４行〜１０３頁１１行に記載の手段がある。

また、感光要素及び／又は色素固定要素に、グラファイ
ト、カーボンブラック、金属等の導電性材料の層を重ね
て施しておき、この導電性層に電流を通じ、直接的に加
熱するようにしてもよい。

感光要素と色素固定要素とを重ね合わせ、密着させる時
の圧力条件や圧力を加える方法は特願昭５９−２６８９
２６号の１０３頁〜１０４頁に記載の方法が適用できる
。

本発明の写真要素の処理には種々の熱塊鐵装置のいずれ
もが使用できる。例えば、特開昭５９−７５２４７号、
同５９−１７７５４７号、同５９−１８１３５３号、同
６０−１８９５１号、実願昭６０−１１６７３４号等に
記載されている装置などが好ましく使用される。

本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれでも
よい。

具体的には、米国特許４，５００，６２６号第５０欄、
リサーチ・ディスクロージャー誌１９７８年６月号９頁
〜１０頁（ＲＤ１７０２９）、特願昭５９−２２８５５
１号、同６０−２２５１７６号、同６０−２２８２６７
号等に記載されているハロゲン化銀乳剤のいずれもが使
用できる。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が
粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒子内部
に形成される内部層像型であってもよい。また粒子内部
と粒子表層が異なる相を持ったいわゆるコアシェル乳剤
であってもよい。また、本発明では内部潜像型乳剤と造
核剤とを組合わせた直接反転乳剤を使用することもでき
る。

ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する。通常型感光材料用乳剤で公知
の硫黄増感法、還元増感性貴金属増感法などを単独また
は組合わせて用いることができる。これらの化学増感を
含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる（特開
昭５８−１２６５２６号、同５８−２１５６４４号）。

本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量
は、銀換算１１１９ないし１０９７ｍ”の範囲である。

本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、有機金
属塩を酸化剤として併用することもできる。

この場合、感光性ハロゲン化銀と有機金属塩とは接触状
態もしくは接近した距離にあることが必要である。

このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく
用いられる。

上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、特願昭５９−２２８５５１号の３フ頁〜
３９頁、米国特許４，５００，６２６号第５２ａ〜第５
３欄等に記載の化合物がある。また特願昭６０−１１３
２３５号記載のフェニル基を有するカルボン酸の銀塩や
、特ｇム昭６０−９００８９号記載のアセチレン−も有
用である。有機銀塩は２ｓ以上を併用してもよい。

以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたシ、
ｏ、ｏｉないし１０そル、好ましくは０．０１ないし１
モルを併用することができる。感光性ハロゲン化銀と有
機銀塩の塗布量合計は銀換算で５０■ないし１０９／ｒ
ｆｔ”が適当である。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい。用いられる色素には
、シアニン色素、メロシアニア色素、複合シアニン色素
、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、
ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノー
ル色素が包含される。

具体的には、特開昭５９−１ＳＯ５５０号、同ω−１４
０３３５号、リサーチ・ディスクロージャー誌１９７８
年６月号１２〜１３頁（ＲＤ１７０２９）等に記載の増
感色素や、特開昭６０−１１１２３９号、特願昭６０−
１７２９６７号等に記載の熱脱色性の増感色素が挙げら
れる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい（例えば米
国特許２，９３３，３９０号、　同３．６３５，７２１
号、同３，７４３，５１０号、同３，６１５，６１３号
、同３，６１５，６４１号、同３，６１７，２９５号、
同３，６３５，７２１号に記載のもの）。

これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時
もしくはその前後でもよいし、米国特許第４，１８３，
７５６号、同第４．２２５，６６６号に従ってハロゲン
化銀粒子の核形成前後でもよい。

添加量は一般にハロゲン化銀１モル当たシ１０−８ない
し１０　　モル程度である。

本発明においては、画像形成物質として銀を用いること
ができる。また高温状態下で銀イオンが銀に還元される
際、この反応に対応して、あるいは逆対応して可動性色
素を生成するか、あるいは放出する化合物、すなわち色
素供与性物質を含有することもできる。

本発明で使用しうる色素供与性物質の例としてはまず、
酸化カップリング反応によって色素を形成する化合物（
カプラー）を挙げることができる。

このカプラーは４当量カプラーでも、２当量カブ２−で
もよい。また、耐拡散基を脱離基に持ち、酸化カップリ
ング反応によシ拡散性色素を形成する２当量カプラーも
好ましい。現像薬およびカプラーの具体例はジエームズ
著「ザセオリー　オプザフオトグラフィック　プロセス
」第４版（Ｔ、Ｈ。

Ｊａｍｅｓ　”Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　
ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ　”　）　２
９１〜３３４頁、および３５４〜３６１頁、特開昭５８
−１２３５３３号、同５ｇ−１４９０４６号、同５８−
１４９０４７号、同５９−１１１１４８号、同５９−１
２４３９９号、同５９−１７４８３５号、同５９−２３
１５３９号、同５９−２３１５４０号、同６０−２９５
０号、同６０−２９５１号、同６０−１４２４２号、同
６０−２３４７４号、同６０−６６２４９号等に詳しく
記載されている。

また、別の色素供与性物質の例として、画像状に拡散性
色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物を挙げること
ができる。この型の化合物は次の一般式（ＬＩ）で表わ
すことができる。

（Ｄｙｅ−Ｘ）　−Ｙ　　　　　（Ｌｌ）Ｄｙｅは色素
基、一時的に短波化された色素基または色素前駆体基を
表わし、Ｘは単なる結合または連結基を表わし、Ｙは画
像状に潜像を有する感光性銀塩に対応または逆対応して （Ｄｙｅ−Ｘ）ｎ−Ｙ　で表わされる化合物の拡散性に
差を生じさせるか、または、Ｄｙｅを放出し、放出され
たＤｙｅと（Ｄｙｅ−Ｘ）ｎ−Ｙとの間に拡散性におい
て差を生じさせるような性質を有する基を表わし、ｎは
１または２を表わし、ｎが２の時、２つのＤｙｅ−Ｘは
同一でも異なっていてもよい。

一般式（ＬＩ）　　で表わされる色素供与性物質の具体
例としては、例えば、ハイドロキノン系現像薬と色素成
分を連結した色素現＠粟が、米国特許第３，１３４，７
６４号、同第３，３６２，８１９号、同第３．５９７，
２００号、同第３，５４４，５４５号、同第３，４８２
，９７２号等に記載されている。また、分子内求核置換
反応により拡散性色素を放出させる物質が米国特許３．
９ＳＯ，４７９号等に、インオキサゾ日ン環の分子内巻
き換え反応によシ拡散性色素を放出させる物質が特開昭
４９−１１１，６２８号等に記載されている。

また、別の例としては、色素放出性化合物を色素放出能
力のない酸化体型にして還元剤もしくはその前ぷ体と共
存させ、現像後、酸化されずに残った還元剤により還元
して拡散性色素を放出させる方式も考案されておシ、そ
こに用いられる色素供与性物質の具体例が、特開昭５３
−１１０，８２７号、同５４−１３０，９２７号、同５
６−１６４，３４２号、同５３−３５．５３３号に記載
されている。特願昭６０−２４４８７３号には、同様の
機構で拡散性色素を放出する色素供与性物質として、残
存する還元剤によ、９Ｎ−０結合が開裂して拡散性色素
を放出する化合物が記載されている。

また、特開昭５９−１８５３３３号に記載の、塩基の存
在下でドナーアクセプター反応を起こし拡散性色素を放
出するが、還元剤の酸化体と反応すると色素放出を実質
的に起こさなくなるような非拡散性の化合物（ＬＤＡ化
合物）も使用できる。

これらの方式はいずれも現像の起こらなかった部分で拡
散性色素が放出または拡散する方式であシ、現像の起こ
ったところでは色素は放出も拡散もしない。

一方、現像の起こった部分で拡散性色素を放出させる物
質として、拡散性色素を脱離基に持つカプラーであって
還元剤の酸化体との反応により拡散性色素を放出する物
質（ＤＤＲカプラー）が、英国特許第１，３３０，５２
４号、特公昭４８−３９，１６５号、英国特許第３，４
４３，９４０号等に記載されており、本発明に好ましく
使用される。

また、これらの還元剤を用いる方式では還元剤の酸化分
解物による画像の汚染が深刻な問題となるためこの問題
を改良する目的で、還元剤を必須としない、それ自身が
還元性を持つ色素放出性化合物（ＤＲＲ化合物）も考案
されておシ、本発明に特に有利に用いられる。その代表
例は、米国特許第３，９２８，３１２号、同第４，０５
３，３１２号、同第４．０５５，４２８号、同第４，３
３６，３２２号、特開昭５９−６５８３９号、同５９−
６９８３９号、同５３−３８１９号、同５１−１０４，
３４３号、リサーチ・ディスクロージャー誌１７４６５
号、米国特許第３，７２５，０６２号、　同第３．７２
８，１１３号、同第３．４４３，９３９号、特開昭５８
−１１６．５３７号、同５７−１７９８４０号、米国特
許第４．５００，６２６号等に記載されている色素供与
性物質である。この種の色素供与性物質の具体例として
は前述の米国特許第４，５００，６２６号の第２２欄〜
第４４欄に記載の化合物を挙げることができるが、なか
でも前記米国特許に記載の化合物（１）〜（３）、（１
０）〜（１３）、（１６）〜（１９）、（２８）〜（３
０）、（３３）〜（３５）、（３８）〜（４の、（４２
）〜（６４）が好ましい、また特願昭５９−２４６４６
８号のＳＯ〜８７頁に記載の化合物も有用である。

その他、上記に述べた以外の色素供与性物質として、有
機銀塩と色素を結合した色素銀化合物（リサーチ・ディ
スクロージャー誌１９７８年５月号、５４〜５８頁等）
、熱現像銀色素漂白法に用いられるアゾ色素（米国特許
第４，２３５，９５７号、　リサーチ・ディスクロージ
ャー誌、１９７６年４月号、３０〜３２頁等）、ロイコ
色素（米国特許第３，９８５，５６５号、同４，０２２
，６１７号等）なども使用できる。

上記の色素供与性化合物および以下に述べる画像形成促
進剤などの疎水性添加剤は米国特許第２．３２２，０２
７号記載の方法などの公知の方法によシ感光要素の層中
に導入することができる。この場合には、特開昭５９−
８３１５４号、同５９−１７８４５１号、同５９−１７
８４５２号、同５９−１７８４５３号、同５９−１７８
４５４号、同５９−１７８４５５号、同５９−１７８４
５７号などに記載のような高沸点有機溶媒を、必要に応
じて沸点５０℃〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併用して
、用いることができる。

高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与性物質１９に
対して１０９以下、好ましくは５ｇ以下である。

また特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４
３号に記載されている重合物による分散法も使用できる
。

水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バインダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。

疎水性物質を親水性コロイドに分散する際には、種々の
界面活性剤を用いることができる。例えば特開昭５９−
１５７６３６号の第（３７）〜（３８）頁に界面活性剤
として挙げたものを使うことができる。

本発明においては感光要素中に還元性物質を含有させる
のが望ましい。還元性物質としては一般に還元剤として
公知なものの他、前記の還元性を有する色素供与性物質
も含まれる。また、それ自身は還元性を持たないが現像
過程で求核試薬や熱の作用によシ還元性を発現する還元
剤プレカーサーも含まれる。

本発明に用いられる還元剤の例としては、米国特許４，
５００，６２６号の第４９〜５０欄、同４，４８３，９
１４号の第３０〜３１ｇ、特開昭６０−１４０３３５号
の第（１７）〜（１８）頁、特開昭６０−１２８４３８
号、同６０−１２８４３６号、　同６０−１２８４３９
号、同６０−１２８４３７号等に記載の還元剤が利用で
きる。また、特開昭５６−１３８，７３６号、同５７−
４０，２４５号、米国特許第４，３３０，６１７号等に
記載されている還元剤プレカーサーも利用できる。

米国特許３，０３９，８６９号に開示されているものの
ような檻々の還元剤の組合せも用いることができる。

本発明に於いては還元剤の添加量は銀１モルに対して０
．０１〜２０モル、許に好ましくは０．１〜１０モルで
ある。

本発明においては感光要素に現像の活性化と同時に画像
の安定化を図る化合物を用いることができる。好ましく
用いられる具体的化合物については米国特許第４，５０
０，６２６号の第５１〜５２欄に記載されている。

本発明においては程々のカプリ防止剤または写真安定剤
を使用することができる。その例としては、リサーチ・
ディスクロージャー誌１９７８年１２月号第２４〜２５
頁に記載のアゾール類やアザインデン類、特開昭５９−
１６８４４２号記載の窒素を含むカルボン酸類およびリ
ン酸類、あるいは特開昭５９−１１１６３６号記載のメ
ルカプト化合物およびその金属塩、特願昭６０−２２８
２６７号に記載されているアセチレン化合物類などが用
いられる。

本発明においては、感光要素に必要に応じて画像調色剤
を含有することができる。有効な調色剤の具体例につい
ては特願昭５９−２６８９２６号９２〜９３頁に記載の
化合物がある。

イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用いて色度図内
の広範囲の色を得るためには、少なくとも３層のそれぞ
れ異なるスペクトル領域に感光性を持つハロゲン化銀乳
剤層を有する感光要素を用いればよい。例えば青感層、
緑感層、赤感層の３層の組み合わせ、緑感層、赤感層、
赤外感光層の組み合わせなどがある。これらの各感光層
は必要に応じて２層以上に分割してもよい。

本発明に用いられる感光要素は、必要に応じて熱現像感
光要素用として知られている各種添加剤や、感光層以外
の層、例えば保護層、中間層、帯電防止層、ハレーショ
ン防止層、色素固定要素との剥離を容易にするための剥
離層、マット層などを有することができる。各種添加剤
としては、リサーチ・ディスクロジャー誌１９７８年６
月号９頁〜１５頁、特願昭５９−２０９５６３号などに
記載されている可塑剤、マット剤、鮮鋭度改良用染料、
ノ・レーション防止染料、界面活性剤、螢光増白剤、ス
ベリ防止剤、酸化防止剤、退色防止剤などの添加剤があ
る。

特に保護層には、接着防止のために有機、無機のマット
剤を含ませるのが通常である。また、この保護層には媒
染剤、紫外線吸収剤を含ませてもよい、保護層、中間層
はそれぞれ２層以上から構成されていてもよい。

また、中間層には退色防止や混色防止のための還元剤や
、紫外線吸収剤、二酸化チタンなどの白色顔料を含ませ
てもよい。白色顔料は感度を向上させる目的で中間層の
みならず乳剤層に添加してもよい。

本発明の写真要素は、加熱現像によシ色素を形成または
放出する感光要素と必要に応じて、色素を固定する色素
固定要素から構成される。

特に色素の拡散転写によ多画像を形成するシステムにお
いては感光要素と色素固定要素が必須であり、代表的な
形態として、感光要素と色素固定要素とが２つの支持体
上に別個に塗設される形態と同一の支持体上に塗設され
る形態とに大別される。感光要素と色素固定要素相互の
関係、支持体との関係、白色反射層との関係は特趨昭５
９−２６８９２６号明細書の５８〜５９頁や米国特許５
００．６２６号の第５７欄に記載の関係が大願にも適用
できる。

本発明に好ましく用いられる色素固定要素は媒染剤とバ
インダーを含む層を少なくとも１屑布する。媒染剤は写
真分野で公知のものを用いることができ、その具体例と
しては特願昭５９−２０９５６３号に記載のものを挙げ
ることができる。色素固定要素には必要に応じて保護層
、剥離層ζバック層、カール防止層などの補助層を設け
ることができる。

特に保護層を設けるのは有用である。上記層の１つまた
は複数の層には、親水性熱溶剤、可塑剤、退色防止剤、
ＵＶ吸収剤、スベリ剤、マット剤、酸化防止剤、寸度安
定性を増加させるための分散状ビニル化合物、高吸水性
ポリマー、界面活性剤、螢光増白剤等を含ませてもよい
。これらの添加剤の具体例は特願昭５９−２０９５６３
号の１０１頁〜１２０頁に記載されている。

本発明において感光要素及び／又は色素固定要素には画
像形成促進剤を用いることができる。画像形成促進剤に
は銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促進、色素供
与性物質からの色素の生成または色素の分解あるいは拡
散性色素の放出等の反応の促進および、感光材料層から
色素固定層への色素の移動の促進等の機能があシ、物理
化学的な機能からは前記の塩基または塩基プレカーサー
、求核性化合物、高沸点有機溶媒（オイル）、熱溶剤、
界面活性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ化合物
等に分類される。ただし、これらの物質群は一般に複合
機能を有しておシ、上記の促進効果のいくつかを合せ持
つのが常である。これらの詳細については特頒昭５９−
２１３９７８号の６７〜７１頁に記載されている。

本発明の感光要素及び／又は色素固定要素には、現像時
の処理温度および処理時間の麦作に対し、常に一定の画
像を得る目的で種々の現像停止剤を用いることができる
。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。

具体的には、加熱によシ酸を放出する酸プレカーサー、
加熱によシ共存する塩基と置換反応を起す親電子化合物
、または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物およ
びその前駆体等が挙げられる（例えば特願昭５８−２１
６９２８号、同５９−４８３０５号、同５９−８５８３
４号または同５９−８５８３６号に記載の化合物など）
。

また加熱によジメルカプト化合物を放出する化合物も有
用であシ、例えば特願昭５９−１９０１７３号、同５９
−２６８９２６号、同５９−２４６４６８号、同６０−
２６０３８号、同６０−２２６０２号、同６〇−２６０
３９号、同６０−２４６６５号、同６０−２９８９２号
、同５９−１７６３５０号、に記載の化合物がある。

また色素移動を促進するために、常温では固体であシ高
温では溶解する親水性熱溶剤を感光要素または色素固定
要素に内蔵させてもよい。親水性熱溶剤は感光要素、色
素固定要素のいずれに内蔵させてもよく、両方に内蔵さ
せてもよい。また内蔵させる層も乳剤層、中間層、保護
層、色素固定層いずれでもよいが、色素固定層および／
またはその隣接層に内蔵させるのが好ましい。親水性熱
溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミド類、ス
ルホンアミド類、イミド類、アルコール類、オキシム類
その他の複素環類がある。また、色素移動を促進するた
めに、高沸点有機溶剤を感光要素及び／又は色素固定要
素に含有させておいてもよい。

本発明の感光要素及び／又は色素固定要素に使用される
支持体は、処理温度に耐えることのできるものである。

一般的、な支持体としては、ガラス、紙、重合体フィル
ム、金属およびその類似体が用いられるばかシでなく、
特願昭５９−２６８９２６号明細書の９５頁〜９６頁に
支持体として記載されているものが使用できる。

感光要素及び／又は色素固定要素は、加熱現像もしくは
色素の拡散転写のための加熱手段としての導電性の発熱
体層を有する形態であってもよい。

この場合の透明または不透明の発熱要素は、抵抗発熱体
として従来公知の技術を利用して作ることができる。抵
抗発熱体としては、半導性を示す無機材料の薄膜を利用
する方法と導電性微粒子をバインダーに分散した有機物
薄膜を利用する方法とがある。これらの方法に利用でき
る材料は、特願昭５９−１５１８１５号明細書等に記載
のものを利用できる。

本発明においては熱現像感光層、保護層、中間層、下塗
層、パック層、色素固定層その他の層の塗布法は米国特
許４，５００，６２６号の第５５〜５６欄に記載の方法
が適用できる。

感光要素へ画像を記録するための画像露光の光源として
は、可視光をも含む輻射線を用いることができる。一般
には、通常のカラープリントに使われる光源、例えばタ
ングステンランプ、水銀層、ヨードランプなどのハロゲ
ンランプ、キセノンランプ、レーザー光源、ＣＲＴ光源
、発光ダイオード（ＬＥＤ）等、特願昭５９−２６８９
２６号の１００頁や米国特許４，５００，６２６号の第
５６欄に記載の光源を用いることができる。

（発明の効果） 本発明では、特定の構造を有する重合体を用いることに
よって、短時間で多量の水を一様に吸収することができ
るようになるため、短い処理時間で、ム２なく十分に高
濃度の画像を与えるように現像ができ、また、色素の転
写を行う系では感光要素に供給した水が加熱現像後陣ま
たは転写時に色素固定要素に多量に分配されることが防
止されるので、色素固定要素の乾燥負荷が少なくてすむ
という効果が得られる。

（実施例） 以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明をさらに詳
細に説明する。

実施例１ ベンゾトリアゾール銀乳剤の作シ方について述べる。

ゼラチン２８９とベンゾトリアゾール１３．２９を水３
００　ｄに溶解した。この溶液を４０℃に保ち攪拌した
。この溶液に硝酸銀１７ｇを水１００　ｉ１１＃に溶か
した液を２分間で加えた。

このベンゾトリアゾール銀乳剤のｐＨを調整し、沈降さ
せ、過剰の塩を除去した。その後、ｐＨを６．３０に合
わせ、収量４００ｇのベンゾトリアゾール銀乳剤を得た
。

次にアセチレン銀乳剤の作シ方について述べる。

ゼラチン２８ｇと４−７セチルアミノフエニルプロピオ
ール酸カリウム２６．７９を水５００−に溶解した。こ
の溶液を４０℃に保ち攪拌した。この溶液に硝酸銀１７
ｇを水１００ｍに溶かした液を２分間で加え、さらに１
０分間攪拌した。

この乳剤のｐＨを６．３０に調整し、遠心分離によシ収
［４００９のアセチレン銀乳剤を得た。

第５層と第１層用のハロゲン化銀乳剤の作シ方をのべる
。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１０００　ｄ中に
ゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み、７５℃に
保温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有
している水溶液６００ｄと硝酸銀水溶液（水６００ｄに
硝酸銀α５９そルを溶解させたもの）を同時に４０分間
にわたって等流量で添加した。このようにして、平均粒
子サイズ０．４０μｍの単分散立方体塩臭化銀乳剤（臭
素５０−！−ルチ）を調製した。

水洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリウム５１１Ｉｇと４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザイ
ンデン２０１ａＩを添加して、６０℃で化学増感を行な
った。乳脱の収量は６００ｇであった。

次に、第３層用のハロゲン化銀乳剤の作シ方をのべる。

良く攪拌しているゼラチン水浴液（水１ｏｏｏ　ｙ中に
ゼラチン２０９と塩化ナトリウム３ｇを含み、７５℃に
保温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有
している水溶液６００ｄと硝酸銀水溶液（水６００ｄに
硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）を同時に４０分
間にわたって等流量で添加した。

このようにして、平均粒子サイズ０６３５μｍの単分散
立方体塩臭化銀乳剤（臭素ＳＯモル％）を調製した。

水洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリウム５■と４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ、７−テト２ザインデン
２０■を添加して、６０℃で化学増感を行なった。乳剤
の収量は６００ｇであった。

次に、色素供与性物質のゼラチン分散物の作シ方につい
て述べる。

イエローの色素供与性物質内を５９、界面活性剤、！：
Ｌ−ｔ−、コハク酸−２−エチル−ヘキシルエステルス
ルホン酸ソーダ０．５９、　）リイソノニル７オスフエ
ー）　２．．５　ｇを秤量し、酢酸エチル３〇−を加え
、約６０℃に加熱溶解させ、均一な溶液とした。この溶
液と石灰処理ゼラチンの１０％溶液１００ｇとを攪拌混
合した後、ホモジナイザーで１０分間、１１００００ｒ
ｐにて分散した。この分散液をイエローの色素供与性物
質の分散物と言う。

マゼンタの色素供与性物質中）を使う事と高沸点溶媒と
してトリクレジル７オス７エー）ｔ−１５９使う以外は
、上記方法によシ同様にしてマゼンタの色素供与性物質
の分散物を作った。

イエローの色素分散物と同様にして、シアンの色素供与
性物質（ｑを使い作った これらにより、次表のような多層構成のカラー感光要素
を作った。

これらの感光要素の膨潤速度を、フォトグラフィック・
サイエンス・エンジニアリング、第１６巻、４４９頁（
１９７２年）記載の方法で測定し、吸水時間と吸水量と
の関係、最大膨潤に必要な水量を求めた。結果を表１に
示す。

色素供与性物質 （Ａ） Ｕ　Ｕｏ、２１３３ｔｏ） （Ｃ） Ｈ ＬＪＵ、、Ｈ３３（ｎ） 増感色素 （Ｄ−１） （Ｄ−２） （Ｄ−３） 還元剤 （Ｅ） 表１から、本発明の重合体を用いることにより、短時間
で多量の水を供給できることが判った。

次に色素固定要素の作シ方について述べる。

ゼラチン６３ｇ、下記構造の媒染剤１３０ｇを１３００
ｍの水に溶解しポリエチレンでラミネートした紙支持体
上に４２μｍのウェット膜厚となるように塗布した後乾
燥した。

媒染剤 更にこの上に保護層としてゼラチン３５９，１．２−ビ
ス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン４．０ｇ、
ピコリン酸ダアエジン１３５９をＳＯ０ｄの水に溶解し
た液を１７μｍのウェット膜厚となるように塗布乾燥し
色素固定要素を作った。

上記多層構成のカラー感光要素にタングステン電球を用
い、連続的に濃度が変化しているＧ％Ｒ１工Ｒ三色分解
フィルター（Ｇは５００〜６００ｆｉｍ。

Ｒは６００〜７００ｎｍのバントパスフィルター、ＩＲ
は７００ｎｍ以上透過のフィルターを用い構成した）を
通して、５００ルツクスで１秒露光した。

この露光済みの感光要素の乳剤面に１０ｍｇ／ｍ”の水
をワイヤーバーで供給し、その後色素固定要素上と膜面
が接するように重ね合せた。吸水した膜の温度が９５℃
となるように温度調整したヒート四−ラーを用い、２０
秒間加熱した後色素固定要素を感光要素からひきはがす
と、色素固定要素上にＧ％Ｒ，ＩＲの三色分解フィルタ
ーに対応してイエロー、マゼンタ、シアンの鮮明な像が
得られた。

各色の最高濃度（ＤｍａＸ）と最低濃度（Ｄｍｉｎ）を
マクベス反射濃度計（ＲＤ−５１９）を用いて測定した
。

また、ひきはがした色素固定要素のひきはがし直後の重
量とデシケータ−中で３日乾燥させた後の重量の差を求
め、色素固定要素中に移った水の量を調べ表２に示した
。

表　　２ Ｃｌ２Ｏ，１０ Ｂ（本発明）　Ｙ　　ｔ、ｓ　　Ｏ，１２認められない
　約１．１秒　　ｚｏｔ／ｍ”Ｍ　２．５　α１２ Ｃ２，４０，０９ また、感光要素人への吸水時間を感光要素Ｂと同時間（
約１．１秒）に短縮して同様の処理をしたところ、得ら
れた画像には多数のムラが生じていた。

上記の結果よシ、本発明の特定の重合体を用いることに
よって短い吸水時間で良好なディスクリミネーションを
持ち、ムラのない画像が得られ、かつ感光要素へ必要量
の水を吸収させるに要する時間が短く、また色素固定要
素への水の移シが少なくてこの材料への乾燥負荷が減少
するため、トータルの処理時間が短縮できることがわか
る。

手続補正書 昭和６１年５月９日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀および、繰り
   返し単位として、少なくとも、−ＣＯＯＭ基および／ま
   たは−ＳＯ＿３Ｍ基（ここでＭは水素原子またはアルカ
   リ金属原子を表す）を１個以上有するビニルモノマー単
   位を含む重合体を有する熱現像感光要素を、像様露光後
   または像様露光と同時に、水並びに塩基および／または
   塩基プレカーサーの存在下に加熱することを特徴とする
   画像形成方法。