JPS6136743A - 熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は塩基プレカーサー金倉む熱現像感光材料に関す
るものである。

ここで言う塩基プレカーサーとは熱分解により塩基性成
分を放出するものである。

（従来の技術） 熱現像感光材料は加熱による現像の促進のために感光材
料中に塩基または塩基プレカーサーを含ませることが多
い。そして感光材料の保存性の点で熱分解（より塩基性
物質を放出する塩基プレカーサーを用いるのが更に好ま
しい。

典型的な塩基プレカーサーの例は英国特許第タタ♂、り
弘り号に記載されている。好ましい塩基プレカーサーは
、カルボン酸と有機塩基の塩であり、有用なカルボン酸
としてハトリクロロ酢酸、トリフロロ酢酸、有用な塩基
としてはグアニジン、ピペリジン、モルホリン、ｐ−ト
ルイジン、λ−ピコリンなどがある。米国特許第３．２
λｏ、ｒｖｔ号記載のグアニジントリクロロ酸ｔｊｌｉ
ｔ！特に有用である。また特開昭ｊＯ−−−４．２．を
号公報に記載されているアルドンアミドＷ４ハ高温で分
解し塩基を生成するもので好ましく用いられる。

しかしながら、これらの塩基プレカーサーは画像を得る
のに比較的長時間を要したり、高いカブリを伴うものが
多い。また空気や湿気の影・＃を受けや丁（、分解して
感光材料の写真性全変化させたり、感光材料の保存性全
悪化させたりする欠点も有している。

（発明の目的う 本発明はこれらの欠点全改良するものである。

本発明の目的は、短時間で高濃度の画ｉｌｌ得る感光材
料を提供するものである。

本発明の目的は、高濃度でしかもカブリの低い画儂を得
る新しい塩基プレカーサーを含む感光材料を提供するも
のであろう 本発明の目的は、経時安定性の優れた熱現像感光材料１
に提供するものであるうここでいう「経時安定性」とけ
、熱現像処理前の感光材料の、保存による最高濃度、最
低濃度、感度等の写真性能の変化を意味する。

（発明の構成） 上記の目的は、熱分解により塩基性成分を放出する官能
基金側鎖に有するポリマーを、塩基プレカーサーとして
使用−Ｔる熱現１象感光材料によって達成された。

上記のポリマー塩基プレカーサーの好ましいものは、ｔ
ｏ　’Ｃ−２ｒｏ　０Ｃで、さら［好まＬ＜は１００　
’Ｃ−２００’（’で脱炭酸するポリマーカルボン酸の
塩である。

前記の温度で脱炭酸するポリマーカルボン酸の塩のうち
、好ましいものに、一般式（Ｉ）で表わされる（り返し
単位を有するポリマーである。

一般式（１） ％式％ 〔一般式（１）　ＶＣおいてＲ１、Ｒ２、Ｒ３は一価の
基を表わす。ＬＨ／〜２Ｑ個の炭酸原子を有する二価の
連結基を表わす。Ｍｏに陽イオンを表わす。〕 一般式（１）においてＲ１、Ｒ２、Ｒ３げそれぞれ一価
の基、例えば水素原子、炭素数７〜６個の低級アルキル
基（例えばメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、
ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−アごル基、ｎ−ヘ
キシル基、カルボキシメチル基、シアノメチル基、メト
キシカルボニルメチル基、シアノエチル基なと）、カル
ホキフル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキンカルボニ
ル基（例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニ
ル基など）、アリール基（例えばフェニル基、トリル基
、ｐ−クロロフェニル４．　ナフチル基など）、アラル
キル基（例えばベンジル基、フェネチル基など）などを
表わし、水素原子、メチル基、エチル基、シアノ基、メ
トキシカルボニル基、フェニル基、ベンジル基などが特
に好ましく・。

ＬＨ／−２０個の炭素原子を有する二価の連結基、例え
ばアルキレン基（例えばメチレン基、エチレン基、トリ
メチレン基、ヘキサメチレン基なと）、フェニレン基（
例ｔばｏ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基、ｍ−フェ
ニレン基など）、アリーレンアルキレン基（例えば は炭酸数７〜７２個のアルキレン基を表わす。）。

−ＣＯ２−１−ＣＯ２−Ｒ５（但しＲ５にアルキレン基
、フェニレン基、アリーレンアルキレン基を表わす。）
、−ＣＯＮＨ−Ｒ５−（但しＲ５は上記と同じものを表
わす。）、−ＣＯ−Ｎ−Ｒｓ−（但しＲ１ｓ　Ｒｓは上
記と同じものを表わす。）ＣＯ２− −ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ−（ｊ−１ｃＨ２−、−ＣＯＮ）
ＪＣＩ（２−。

−ＣＯＮＨＣＨ２ＮＨＣＯＣＨ２−。

−ＣＯＮＨＣＨ２ＮＨＣＯＣＨ２ＣＨ２−、などが特に
好ましい。

ＭＯはアルカリ金属イオン（例えばナトリウムイオン、
カリウムイオン、セシウムイオンなど〕、≠級アンモニ
ウムイオン（例えばテトラメチルアンモニウムイオン、
テトラブチルアンモニウムイオン、トリメチルベンジル
アンモニウムイオン、セチルトリメチルアンモニウムイ
オンなど）、プロトン化された塩基（例えばプロトン化
されたトジエチルアミン、ジエチルアミン、ジメチルベ
ンジルアミン、ジアザビシクロウンデセン、ジアザビシ
クロオクタン、グアニジンまたはメチルグアニジンなど
）を表わし、ナトリウムイオン、カリウムイオン、セシ
ウムイオン、プロトン化されたグアニジン、プロトン化
されたメチルグアニジンなどが特に好ましい。

本発明の一般式（１）で表わされるモノマ一単位の好ま
しい具体例を以下に示す。

＋１ Ｈ （−ＣＨ２−ＣＨす （−ＣＨ２−ＣＨす （−ＣＨ２−ＣＨす ＣＨ３〜Ｈ ＋ＣＨ２−ＣＨ，） ７Ｈ″ ＣＨ３ ＣＨ２ 本発明の好ましいポリマー塩基プレカーサーにおいては
溶解性、あるいにガラス転位点全調節するために、一般
式（Ｉ）で表わされる（り返し単位を他に、別のくり返
し単位を含む事ができる。

このくり返し単位としては、以下のビニルモノマーを共
重合したモノマ一単位が好ましい。ビニルモノマーとし
て好ましいものけ、例えばエチレン、プロピレン、／−
７’テン、イソブチン、スチレン、α−メチルスチレン
、ビニルトルエン、脂肪族酸のモノエチレン性不飽和エ
ステル（例えば酢酸ビニル、酢酸了りルなと。）、脂肪
族酸のモノエチレン性不飽和アミド（例えばヘービニル
アセタミド、ヘービニルピロリドンなど。〕、エチレン
性不飽和のモノカルボン酸もしくはジカルボン酸のエス
テル（例工ばメチルメタクリレート、エチルアクリレー
ト、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレー
ト、ベンジルアクリレート、ジエチルマレエート、シエ
チルイタコナー１ｔｘ、ト。）、エチレン性不飽和のモ
ノカルボン酸アミド（例えばアクリルアミド、ジメチル
アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリ
ルアミド、アクリロイルモルホリン、−一メチルーコー
アクリルアミドプロ／ｑンスルホン酸ンータ”、など。

）、モノエチレン性不飽和化合物（例えばアクリロニト
リル）、またはジエン類（例えばブタジェン、イソプレ
ンなど。）などであり、このうちスチレン、エチレン性
不飽和カルボン酸のエステル、エチレン性不飽和カルボ
ン酸アミドなどが特に好ましい。

本発明の好ましいポリマー塩基プレカーサーを架橋ラテ
ックスとする場合、共重合可能な不飽和結合ｔ１分子中
にλ個以上有するビニルモノマーを用いることができる
。

このビニルモノマ一単位の好ましい具体例はジビニルベ
ンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、プロピ
レングリコールジメタクリレート、メチレンビスアクリ
ルアミド、エチレングリコールジアクリレート、等であ
り、その中でジビニルベンゼン、エチレングリコールジ
メタクリレート、エチレングリコールジアクリレートが
特に好ましい。

本発明の好ましいポリマー塩基プレカーサーにおける、
一般式（１）で表わされる（り返し単位に、１０〜ｉｏ
ｏモルチ、さらに好ましくは！θ〜１００モルチ含まれ
る事が好ましい。

また好ましいポリマー塩基プレカーサーの分子量は、写
真特性、塗布適性などの点から１０，０００以上である
ことが好ましい。またこのポリマーｔ−ｉ液として使用
する場合には、塗布性の点から、分子量け／、０００，
０００以下、特ＶＣ３０ｏ　、ｏｏｏ以下であることが
好ましいが、ビニルモノマ一単位として共重合可能な不
飽和結合ヲ１分子中にコ個以上有するビニルモノマ一単
位を使用する場合には、ポリマーの分子ｉ１Ｕ無限大と
なり、塗布性の点から、分散物として使用される。

以下に本発明に使用される好ましいポリマー塩基プレカ
ーサーの具体例を示す。

Ｐ−／ Ｈ ＮＨ ＮＨ ＮＨ３ ＮＨ３ ２Ｃ０２ＣＨ３ ＮＨ ＮＨ ：　ＣＨｚｓＯ３ｅＮａ■ Ｃ）（３ ■ Ｐ−タ　　　　＋Ｃｌ−１２−ＣＨす、。　　　　　　
　　　　　　＋ＣＨ２蒙 Ｃ０ＮＨＣＨ２５Ｏ２ＣＯ２ｅＫΦ ｐ−１０（−ＣＨ１２−ＣＨ＋７５ Ｃ０ＮＨＣＨ２５Ｏ２Ｃ０２ｅＮ■（ＣＨ３Ｐ−／／　
　（−ＣＨ２−ＣＨ−）６゜Ｃ０ＮＨＣＨ２Ｎ）ｌｃＯ
ｃｉ（２ｓｏ２Ｃ１（２ｐ　−／　、！　　（−ＣＨ２
−ＣＩ−１＋、。

Ｃ０ＮＨＣＨ２ｆｆＨｃＯｃＨ２ＳＯ２，Ｃ）１２−Ｃ
Ｈ−３−２８ ■ ０ＮＨ２ （−ＣＨ２−ＣＩ−１−）２５ ）４　　　　ＣＯ□Ｃ４）１゜ Ｈ 晶 本発明の好ましい塩基プレカーサーは、一般に公知の方
法で合成することができる。すなわち熱によって塩基性
成分を放出する官能基を有するビニルモノマーを、単独
で重合する、あるいは他のビニルモノマーと共重合する
方法、または熱によって脱炭酸するポリマーカルボン酸
、あるいはそのエステルに相当する塩基を反応させる方
法によって、本発明の好ましいポリマー塩基プレカーサ
ーを合成する事が出来る。

熱によって脱炭酸するカルボン酸の合成については、チ
オグリコール酸誘導体を酸化する方法、またはスルフィ
ン酸とクロロ酢酸誘導体上の反応による方法など、公知
の一般的な合成法を用いる事ができる。

以下に好ましいポリマー塩基プレカーサーの代表的な合
成方法を具体的に示す。

合成例１　　　、＋？す（ｐ−ビニルベンゼンスルホニ
ル酢酸メチルーコーｐ−ビニルベンゼンスルホニル酢酸
グアニジン塩）（Ｐ−／　）の合成ジメチルスルホキシ
ド／　Ｉ　ｒ　ｙｓｌＫ　ｐ−ビニルベンゼンスルフィ
ン酸カリウムＩＩＩ、２ｇｆ加え、ｊｏ　０ｃで加熱攪
拌した。温度を６００（：ＶＣ維持しながらクロロ酢酸
メチルコ３．０ｙｄｆ／時間で滴下し、更［／時間ｊ０
０ｃで加熱攪拌したつ反応液を室温まで冷却し、酢酸エ
チルで抽出し、酢酸エチル金外温ｑ０°Ｃ以下で留去し
て、油状のｐ　−ビニルベンゼンスルホニル酢酸メチル
６ｏ。

／７７を得た。

次ニこのｐ−ビニルベンゼンスルホニル酢酸メチルｔｏ
−０１ＶＣ７４ｔ）二）リルタ０．０ｊｌｆ加え、窒素
ガスで十分置換した後７ｊ’Ｃ［加熱し、温度が一定に
なったところで、コ、２′−アゾビス（２，ｌ−ジメチ
ルバレロニトリル）０．ＪｌＩＩヲ加えた。２時間加熱
後、再び２．２′−アゾビス（２，４Ｌ−ジメチルパレ
ロニ）　ＩＪ　ル）　０　、　Ｊｌｇを加え３時間加熱
を続けた。反応液を室温まで冷却後、メチルアルコール
タθＯｍｌに投入し、ｊ７．０１１のポリ（ｐ−？：”
ニルフェニルスルホニル酢酸メチル）を得た。

次いでこのポリマーｊＯ，０１７１４：−アセトニトリ
ル１７！νを加え３００ｃＴｔｃ加熱し、炭酸グアニジ
ン／ｌ、Ｆｉの１ｏｏｔｎｌ水溶液を／！仕分間滴下し
た。更［７時間加熱した後、反応液を室温まで冷却し、
エチルアルコール１．λ、ｔｌに投入しｐ−／のポリマ
ー！０．３９金得た。

合成例２　　ポリ（メタクリル酸ブチルーコーｐ−ヒニ
ルベンゼンスルホニル酢酸メチルーコーｐ−ビニルベン
ゼンスルホニル酢酸グアニジン塩）（Ｐ−３）の合成 メタクリル酸ブチル／１．μ１ｌＳｐ−ビニルベンゼン
スルホニル酢酸メチル３１．６＆ＶＣアセトニトリル７
１．Ｏｇｆ加え、窒素ガスで十分置換した後、７００Ｃ
に加熱し、温度が一定になったところで、コ、λ′−ア
ゾビス（λ、≠−ジメチルドレロニトリル）０．３０９
ｆ加え定。２時間加熱後、再び一１２′−アゾビス（，
２，≠−ジメチルバレロニトリル）０．３０ｆｌｆ加え
、３時間加熱を続けた。反応液を室温まで冷却後、メチ
ルアルコール／ＩＶｃ投入しｐｏ、ｔｇのポリ（メタク
リル酸ブチル〜コーｐ−ビニルベンゼンスルホニル酢酸
メチル）ｋｌ）た。

次いでこのポリマー２０．０９にアセトニトリル７０１
ｄｆ加えｚｏｏｃに加熱し、炭酸グアニジンｊ、２ｊｊ
のダθａ水溶液１ｋｉｓ分間で滴下した。

更に７時間加熱した後、反応液全室温まで冷却し、エタ
ノール／ｌに投入し、Ｐ−３のポリマー−〇、Ｊｊｉ金
得た。

同様な方法によってｐ−ｐ、ｔ、♂、１０を合成した。

本発明のポリマー塩基プレカーサーに、使用量として広
い範囲で用いることができる。塗布膜に対し塩基プレカ
ーサーユニットの重ｔＶＣ換算して１０重量パーセント
以下で用いるのが適当であり、更に好ましくｄＯ，０ｊ
重量パーセントから≠Ｏ重量パーセントの範囲が有用で
ある。

本発明のポリマー塩基プレカーサーは、単独でもまた２
種以上の混合物として用いてもよく、さらに本文、記載
の色素放出助剤と併用してもよい。

塩基プレカーサ〜は加熱時に・・ロゲン化銀に化学的に
関与し、現像を促進しうる限り感光材料のどの位置にあ
ってもよいが（例えば中間層、保護層、乳剤ＩＩ）、好
ましくバー・ロゲン化銀乳剤層あるいは隣接層に含ませ
るのがよい。

本発明の適用できる熱現像感光材料は当該技術分野で公
知のものならいずれでもよい。

本発明においては、銀を画像形成物質として用いてもよ
いし、様々な画像形成物質を種々の方法にて用いること
もできる。

例えば、従来広く知られている液体の現惚処理で用いら
れる現像薬の酸化体と結合して色画像を形成するカプラ
ー、例えばマゼンタカプラーとして、ｊ−ピラゾロンカ
プラー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー、シアノ
アセチルクマロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリル
カプラー等があり、イエローカプラーとして、アシルア
セトアミドカプラー（例えばベンゾイルアセトアニリド
類、ピパロイルアセトアニリド類）、等があり、シアン
カプラーとして、ナフトールカプラー、及びフェノール
カプラー等を用いることができる。

これらのカプラーは分子中にパラスト基とよばれる疎水
基を有する非拡散性のもの、またげポリマー化されたも
のが望ましい。カプラーハ、銀イオンに対しｊ当景性あ
るいは一当量性のどちらでもよい。又、色補正の効果を
もつカラードカプラー、あるいは現像にともなって現像
抑制剤を放出するカプラー（いわゆるＤＩＲカプラー）
であってもよい。

また感光銀色素漂白法により、ポジの色画イ象を形成す
る色素、たとえば、リサーチディスクロージャー誌／　
Ｐ７Ｊ７ｊ月号３０〜３．２−！：−ジ（ＲＤ−／４（
４す３）、同誌／り７６年７．２月号ｌ≠〜ｌｒ−！：
−ジ（ｌ（ｌ）　　／ｊ２．２７）、米国特許＋　、Ｊ
、！！　、Ｐｊｔ７号などに記載されている色素、米国
特許第３．りｒｒ、ｓｔｓ号、第弘、Ｑ、２ｊ、４ｊ７
号に記載されているロイコ色素も使用することができる
。

またリサーチディスクロージャー誌１２７ｒ年ｊ月号５
ｕ−ｓｒページＲＤ−／　６　？　１．　ＡｖＣ記載さ
れている含窒素へテロ環基金導入した色素も使用するこ
とができる。

更に欧州特許第７２．０！を号、西独特許第３゜２／７
，１１３号、欧州特許第ｇ７．ｔＡｔｔ号に記載されて
いる高温下で・・ロゲン化銀又は有機の銀塩との酸化還
元反応により酸化された還元剤とのカップリング反応を
利用して可動性の色素を離脱する色素供与性物質、欧州
特許第７６．４’？λ号、西独特許第３，２／ｊ、ｔＡ
ｔ！号、欧州特許第Ａｔ、２／ｊ２号、特願昭ｊｒ−２
１２２１号、同５ｒ−２ｔｏｏｔ号、に記載されている
高温下でハロゲン化鋏又は有機の銀塩と酸化還元反応を
行い、その結果、可動性の色素を放出する色素供与性物
質を用いることが出来る。

これらの方法で用いられる色素供与性物質は好ましくは
次式（ＣＩ）で表わされる。

（Ｄｙｅ　　Ｘ）ｑ　　Ｙ　　　　　　　（ＣＩ　）Ｄ
ｙｅｔｊ分子より放出されると可動性となる色素をあら
れし、好ましくは親水性基ｔもつものである。利用でき
る色素［［アゾ色素、アゾメチン色素、アントラ中ノン
色素、ナフトキノン色素、スチリル色素、ニトロ色素、
キノリン色素、カルボニル色素、フタロンアニン色素な
どがあり、その代表例を色素側に示す。なお、これらの
色素に現像処理時に複色可能な、一時的に短波化した形
で用いることもできる。

具体的ｌｃに欧州特許公開７／、、１／ｊ２号に記載の
色素が利用できる。

Ｘは単なる結合または連結基をあられし、例えば−ＮＰ
−（Ｒσ水素原子、アルキル基またげ置換アルキル基金
あられ１）基％　　５Ｏ２−基、−ＣＯ−Ｍ、アルキレ
ン基、置換アルキレン基、７ｘニレンＬ　ＩＦ［フェニ
レン基、ナフチレン基、置換ナフチレン基、−〇−基、
−５Ｏ−基およびこれらをλつ以上組合せて成立する基
をあられす。

Ｙｉ画像状に潜儂を有する感光性銀塩に対応まりに逆対
応してＤｙｅｔ放出し、放出された色素とＤｙｅ−Ｘ−
Ｙであられされる化合物との間に拡散性において差を生
じさせるような性質を有する基？あられす。Ｙμ前記の
欧州特許第７？、ＯｊＡ号、同Ａ７．≠ｊｊ号、同７６
．４／ｊ２号、同４Ａ、コを２号に記載のものである。

本発明（於に、熱現像時の処理温度および処理時間の変
動に対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停止
剤金用いることができる。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像俊速やかに塩基全
中和または塩基と反応して、膜中の塩基濃度を下げ、現
像を停止する化合物であり、興体的九は加熱により酸を
放出する酸プレカーサーまたは、加熱により共存する塩
基と反応して、塩基濃度金工げる化合物が挙げられる。

前者の酸プレカーサー１ｃは例えば特願昭ｊｔ−，２／
Ａ、２２１゜特願ｍｚターａｔ　、ｓｏｓに記載のオキ
シムニスｆｋｆｉ４、特願昭！ターｔ！、ｔ３弘ＫＥＮ
のロッセン転位罠より酸を放出する化合物などが挙げら
れ、後者の加熱により塩基と反応する化合物には例えば
、特願昭！ターｒｊ、ｔ３ｔに記載の化合物などが挙げ
られる。

以上の現ｆ象停止剤は、塩基プレカーサーを使用した場
合に特にその効果が発揮され好ましい。

その場合、塩基プレカーサー／酸プレカーサーの比（モ
ル比）の値ｇｉ７λ０−２０／／が好ましく、／／ｊ−
に／／が更に好ましい。

本発明において色素供与性物質は、米国特許λ。

３２λ、０２７号記載の方法などの公知の方法により感
光材料の層中に導入することができる。その場合下記の
如き高沸点有機溶媒、低沸点有機溶媒を用いることがで
きる。

たとえばフタール酸アルキルエステル（ジブチルツクレ
ート、ジオクチルフタレートなど）、リン酸エステル（
ジフェニルホスフェート、トリフェニルホスフェート、
トリクレジルホスフェート、ジオクチルブチルホス７エ
ートン、クエン酸エステル（例えばアセチルクエン酸ト
リブチル）、安息香酸エステル（安息香酸オクチル）、
アルキルアミド（例えばジエチルラウリルアミド）、脂
肪酸エステル類（例えばジブトキシエチルサクシネート
、ジオクチルアゼレート）、トリメシン酸ニスデルＭ（
例えばトリメシン酸トリブチル）などの高沸点有機溶媒
、または沸点約３ｏ０Ｃ乃至ｌｔ０°Ｃの有機醇媒、例
えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテ
ート、ゾロピオン酸エチル、二級ブチルアルコール、メ
チルイソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート
、メチルセロソルブアセテート、シクロヘキサノンなど
に溶解したのち、親水性コロイドに分散される。

上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とを混合して用
いてもよい。

また特公昭！ｌ−３りｔ！３号、特開昭ｚｉ−ｊタタ≠
３号に記戦されている重合物による分散法も使用できる
。また色素供与性物質を親水性コロイドに分散する際に
、種々の界面活性剤を用いることができ、それらの界面
活性剤としてはこの明細書の中の別のところで界面活性
剤として挙げたものを使うことができる。

本発明で用いられる高沸点有機溶媒の量に用いられる色
素供与性物質ｉｇＶＣ対してｉｏｇ以下、好ましくはｓ
ｇ以下である。

本発明においては感光材料中に還元性物質を含ませるの
が望ましい。還元性物質としては還元剤として知られて
いるものや、前記の還元性色素供与性物質が好ましい。

本発明に用いられる還元剤としては以下のものがある。

ハイドロキノン化合物（例えばハイドロキノン、Ｊ　、
　ｚ−シｐロロハイドロキノン、コークロロハイドロキ
ノン）、アミノフェノール化合物１１．ｔば≠−アミノ
フェノール、ヘーメチルアミノフェノール、３−メチル
−μｍｍアミノフェノール３゜３−ジブロモアミノフェ
ノールン、カテコール化合物（例えばカテコール、参−
シクロヘキシルカテコール、３−メトキシカテコール、
＠−（Ｎ−オクタデシルアミノ）カテコールノ、フェニ
レンジアミン化合物（例えばＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フ
ェニレンジアミン、３−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ
−フェニレンジアミン、３−メトキシ−Ｎ−エチルーヘ
ーエトキシーｐ−フェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’　
　、Ｎ’−テトラメチル−ｐ−フェニレンジアミン）。

より好ましい還元剤の例として以下のものがある。

３−ピラゾリドン化合物（例えばｌ−フェニル−Ｊ−ヒ
ラソＩＪトン、ｌ−フェニルーグ、≠−ジメチルー３−
ピラゾリドン、μｍヒドロキシメチル−蓼−メチル−７
−フェニル−３−ビラソリトン、／−ｍ−）ジル−３−
ピラゾリドン、／−ｐ−ト１）ｋ−３−ビラｌ’））−
ン、／−フェニル−Ｖ−メチル−３−ビラソリトン、／
−フェニル−よ−メチル−３−ピラゾリドン、／−フェ
ニル−≠。

グービス−（ヒドロキシメチル）−３−ピラゾリドン、
／、弘−ジ−メチル−３−ピラゾリドン、弘−メチル−
３−ピラゾリドン、弘、≠−ジメチ＃−ｊ　−ヒ５　ソ
リ）”ン、／　−（Ｊ−クロロフェニル）−弘−メチル
−３−ピラゾリドン、／−（ｌ−クロロフェニルノーグ
ーメチル−３−ピラゾリドン、／−（＠−トリル）−ク
ーメチル−３−ピラゾリドン、／−（コートリルンーダ
ーメチル−３−！−ピラゾリドン、／−（ダートリル）
−３−ピラゾリドン、／−（３−トリル）−３−ピラゾ
リドン、／−（Ｊ−トリルノーμ、４！−ジメチル−３
−ピラゾリドン５ｉ−Ｃｉ−トリフルオロエチル）−弘
１μｍジメチルー３−ピラゾリドン、！−メチルー３−
ピラゾリドン）。

米国特許３，０３２．１６り号に開示されているものの
ごとき種々の現像薬の組合せも用いることができる。

本発明に於いては還元剤の添加ｉｌｌハフモルに対して
０，０／−２０モル、特に好ましくｎｏ・／−１０モル
である。

本発明に於てに、種々の色素放出助剤を用いることがで
きる。色素放出助剤としては、塩基性を示し現像を活性
化することのできる化合物まｙ＝ｆｌ所請求核性を有す
る化合物であり、塩基または塩基プレカーサーが用いら
れる。

本発明の塩基プレカーサーも色素放出助剤として用いる
ことができるが、他の塩基または塩基プレカーサーを併
用することができる。

色素放出助剤げ感光材料または色素固定材料のいずれに
も用いることができる。感光材料中に含ませる場合［ｆ
ｌ特に塩基プレカーサーを用いるのが有利である。

好ましい塩基の例としては、無機の塩基としてはアルカ
リ金属またげアルカリ土類金属の水酸化物、第２または
第３リン酸塩、ホウ酸塩、炭酸塩、キノリン酸塩、メタ
ホウ酸塩；アンモニウム水酸化物；弘級アルキルアンモ
ニウムの水酸化物；その他の金属の水酸化物等が挙げら
れ、有機の塩基としては脂肪族アミン類（トリアルキル
アミン類、ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類
）、芳香族アミン類（Ｎ−アルキル置換芳香族アミン類
、Ｎ−ヒドロキシルアルキル置換芳香族アミン類および
ビス〔ｐ−（ジアルキルアは〕）フェニル〕メタン類）
、複素環状アミン類、アミジン類、環状アミジン類、グ
アニジン類、環状グアニジン類が挙げられ、また米国特
許第コ、ｕ１０，１．μ≠号にｎベタインヨウ化テトラ
メチルアンモニウム、ジアミノブタンジヒドロクロライ
ドが、米国特許３　、ＪＯ６、ｅＩＬｔｇ号［Ｈつ１７
７．６−アミノカプロン酸のようなアミノ酸を含む有機
化合物が記載され有用である。本発明においてｐＫａの
値がｔ以上のものが特に有用である。

塩基プレカーサーとしては加熱により脱炭酸して分解す
る有機酸と塩基の塩、ロッセン転位、ベックマン転位な
どにより分解してアミンを放出する化合物など加熱によ
りなんらかの反応を引き起して塩基全放出するものが用
いられる。

好ましい塩基プレカーサーとしては前記の有機塩基のプ
レカーサーがあげられる。例えばトリクロロ酢酸、トリ
フロロ酢酸、プロピオール酸、シアン酢酸、スルホニル
酢酸、アセト酢酸などの熱分解性有機酸との塩、米国特
許第ａ、ｏｒｒ、ｕり６号に記載の一一カルボキシ力ル
ポキサミドとの塩などが挙げられる。

塩基プレカーサーの好ましい媒体例を示す。酸部分が脱
炭酸して塩基を放出すると考えられる化合物の例として
次のものを挙げることができるうトリクロロ酢酸誘導体
としては、グアニジントリクロロ酢酸、ピペリジントリ
クロロ酢酸、モルホリントリクロロ酢酸、ｐ−トルイジ
ントリクロロ酢酸、λピコリントリクロロ酢酸、等があ
げられる。

その他英国特許第りｙｒ、り弘ｊ号、米国特許第ｊ　、
、２．２（７、Ｉｒ４４４号、特開昭３Ｏ−ＪＪ、Ａ−
５号等に記載の塩基プレカーサーを用いる事ができる。

トリクロロ酢酸以外のものとしては、米国特許第≠、θ
ｒｒ、μりを号、記載のコーカルボキシ力ルポキサミド
誘導体、米国特許第ａ、ｏｔｏ。

ｌＡ、２０号、記載のα−スルホニアセテート誘導体、
特願昭ｊざ−５ｊ　、７００号記載のプロピオール酸誘
導体と塩基の塩を挙げることができる。塩基成分として
、有機塩基の他にアルカリ金属、アルカリ土類金属を用
いた塩も有効であり特願昭ｊ′ｇ−６２，ｔＰ７に記載
されている。

上記以外のプレカーサーには、ロッセン転位ヲ利用した
特願昭ｔｒ−ｕｓ、ｒｔｏ号記載のヒドロキサムカルバ
メート額、ニトリルを生成する特願昭ｊｒ−３／、６／
ｇカー３／、ルドキシムカルバメート類、などが有効で
ある。

また、リサーチディスクロージャー誌１２７７年ｊ月号
／７７７Ａ号記載のアミンイミド類特開昭ＪｉＯ−コλ
、６２！号公報に記載されているアルドンアミド類は高
温で分解し塩基を生成でるもので好ましく用いられる。

以上の塩基まｒｔｎ塩基プレカーサーは色素放出促進の
ためだけでなく、他の目的、例えばｐ’Ｈの値の調節の
ため等に用いることも、勿論可能である。

本発明の感光材料には現ｆＦｔ−適切に停止させるため
、加熱時に酸を放出するような化合物（酸プレカーサー
）、例えば特願昭ｓｒ−コ１６り２１号明細書に記載の
オキシムエステル類の他、安息香酸フェニルエステル誘
導体や安息香酸アルキルエステル誘導体を添加するのが
望ましい。

本発明に用いられる・ζインダーは、単独であるいは組
み合わせて含有することができる。このバインダーＶＣ
Ｈ親水性のものを用いることができる、。

親水性バインダーとしては、透明か半透明の親水性バイ
ンダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘導
体、セルロース誘導体等のタン／ぐり質や、デンプン、
アラプヤゴＬ等の多糖類のような天然物質と、ポリビニ
ルピロリｔ°ン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポ
リビニル化合物のような合成重合物質を含む。他の合成
重合物質には、ラテックスの形で、とくに写真材料の寸
度安定性全増加させる分散状ビニル化合物がある。

また本発明においては現壕の活性化と同時に画像の安定
化全図る化合物を用いることができる。

その中で米国特許第Ｊ　、３０／　、４７１号記載のコ
ーヒドロ中ジエチルインチウロニウム・トリクロロアセ
テートに代表されるインチウロニウム類、米国特′許第
３，６６２，６７０号記載のｉ、ｒ−（ｊ、Ａ−ジオ午
すオクタン）ビス（インチウロニウム・トリクロロアセ
テート］なとのビス（インチウロニウム類、西独特許第
２．／４２，７／グ号公開記戦のチオール化合物類、米
国特許第弘。

Ｏ／コ、２６０号記載のコーアミノーコーチアゾリウム
・トリクロロアセテート、コーアミノーｊ−プロモエチ
ルーコーチアゾリクム・トリクロロアセテートなどのチ
アゾリウム化合物類、米国特許第弘、０１０．弘λＯ号
記載のビス（２−アミノーコーチアゾリウムノメチレン
ビス（スルホニルアセテート）、コーアミノーーーチア
ゾリウムフェニルスルホニルアセテートなどのように酸
性部としてコーカルボキシカルボキシアξドｔもつ化合
物類などが好ましく用いられる。

さらにベルギー特許第７６ｔ、０７７号記戦のアゾール
チオエーテル及びブロックドアゾリンチオン化合物、米
国特許第３．ｔｒ３．ｔｒｙ号記載の弘−アリール−７
−カルバミル−２−テトラゾリン−ターチオン化合物、
その他米国特許第３゜ｒ３ｙ　、ｏｕｉ号、同３．ｒｕ
ｇ、ｙｒｒ号、同Ｊ　、　ｆ７７　、りＵＯ号に記載の
化合物も好ましく用いられる。

本発明に於いては、必要に応じて画像調色剤を含有する
ことができる。有効な調色剤けｌ、λ。

クートリアゾール、／Ｈ−テトラゾール、チオウラシル
及びｌ、３．≠−チアジアゾールなどの化合物である。

好ましい調色の例としては、！−アミノー／１３．μｍ
チアジアゾール−λ−チオール、３−メルカプト−７，
２，＋１−トリアゾール、ビス（ジメチル力ルパミルン
ジスルフイ）’、Ａ−メチルチオウラシル、ｌ−フェニ
ル−コーチトラアゾリン−３−チオンなどがある。特に
有効な調色剤は黒色の画ｆａｔ形成しうるような化合物
である。

含有される調色剤の濃度は熱現像感光材料の種類、処理
条件、所望とする画像その他の装置によって変化するが
、一般的には感光材料中の鋏１モルに対して約θ、００
／−０，１モルである。

本発明では熱現１象感光材料金構成する上述のような成
分を任意の適当な位置に配することができる。例えば、
必要に応じて、成分の一つまたはそれ以上を感光材料中
の一つまたはそれ以上の膜層中に配することができる。

ある場合には前述のような還元剤、画像安定剤及び／又
はその他の添加剤の特定量（割合）１−保護層に含ませ
るのが望ましい。このようにした場合、熱現像感光材料
の層と層との間で添加剤の移動を軽減することが出来、
有利なこともある。

本発明による熱現像感光材料はネガ型画像もしくはポジ
型画像を形成させるのに有効である。ここで、ネガ型画
像もしくはポジ型画像を形成させることは主として特定
の感光性ハロゲン化銀を選択することに依存するのであ
ろう。例えば、直接ポジ型画像を形成させるために米国
特許第λ、ｊりλ、コｊ０号、同ｊ、、２０ｔ、３／ｊ
号、同３゜Ｊ４７．７７／号、同３１μμ７．Ｐ２７号
に記載の内部画像ハロゲン化銀乳剤を、また米国特許第
一、２り６，３１コ号に記載されているような表面画像
・・ロゲン化銀乳剤と内部−１＆ハロゲン化銀乳剤との
混合物を使用することができる。

本発明においては種々の通光手段を用いることができる
。潜偉ハ、可視光を含む輻射線の画像状露光によって得
られるっ一般には、通常使われる光源例えば太陽光、ス
トロボ、フラッシュ、タングステンランプ、水鋏灯、ヨ
ードランプなどのハロゲンランプ、キセノンランプ、レ
ーザー光線、およびＣＲＴ光源、プラズマ光源、螢光管
、発光ダイオードなどを光源として使うことができる。

本発明では現像は感光材料に熱を与えることにより行わ
れるが、該加熱手段は単なる熱板、アイロン、熱ローラ
−、カーボンやチタンホワイトなどを利用した発熱体又
はその類似物であってよい、本発明に於ける感光材料お
よび場合によって用いられる色素固定材料に使用される
支持体に、処理温度に耐えることのできるものである。

一般的な支持体としては、ガラス、紙、金属およびその
類似体が用いられるばかりでなく、アセチルセルローズ
フィルム、セルローズエステルフィルム、ポリビニルア
セタールフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボ
ネートフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム
及びそれらに関連したフィルムまたは樹脂材料が含まれ
る。またポリエチレン等のポリマーによってラミネート
されり紙支持体も用いることができる。米国特許３，６
３４ｆｆ、ＯＦ２号、同第３．７．Ｚｊ　、０７０号記
載のポリエステルは好ましく用いられる。

本発明の写真感光材料及び色素固定材料には、写真乳剤
層その他のバインダ一層に無機または有機の硬膜剤を含
有してよい。例えばクロム塩（クロムミョウバン、酢酸
クロムなど）、アルデヒド類、（ホルムアルデヒド、グ
リオキサール、ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチ
ロール化合物（ジメチロール尿素、メチロールジメチル
ヒダントインなど）、ジオキサン誘導体（λ、　Ｊ−ジ
ヒドロキシジオキサンなどへ活性ビニル化合物（１，３
，ｊ−トリアクリロイル−へキサヒドロ−ｓ　−トＩ７
７　シン、／、Ｊ−ビニルスルホニル−λ−プロパツー
ルなど〕、活性／・ロゲン化合物（２１μｍジクロル−
６−ヒドロキシ−ｓ　−）リアジンなどノ、ムコ・・ロ
ゲン酸類（ムコクロル類、ムコフェノキンクロル酸など
）、など全単独または組み合わせて用いることができる
っ 本発明において画像状に可動性の色素を放出する色素供
与性特質を用いる場合ＶＣハ、色素の感光層から色素固
定層への色素移動ＩＱｊ、色素移動助剤を用いることが
できる。

色素移動助剤ＶＣハ、外部から移動助剤を供給する方式
では、水、または竹性ソーダ、苛性カリ、無機のアルカ
リ金属塩を含む塩基性の水溶液が用いられる。また、メ
タノール、〜、Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトン、
シイノブチルケトンなどの低沸点溶媒、またはこれらの
低沸点溶媒と水又は塩基性の水溶液との混合溶液が用い
られる。

色素移動助剤は、受像層を移動助剤で湿らせる方法で用
い【もよい。

移動助剤全感光材料や色素固定材料中に内蔵させれば移
動助剤を外部から供給する必要はない。

上記の移動助剤を結晶水やマイクロカプセルの形で材料
中に内蔵させておいてもよいし、高温時に溶媒を放出す
るプレカーサーとして内蔵させてもよい。更に好ましく
は常温では固体であり高温では溶解する親水性熱溶剤を
感光材料又は色素固定材料に内蔵させる方式である。親
水性熱溶剤に感光材料、色素固定材料のいずれに内蔵さ
せてもよ（、両方に内蔵させてもよい。また内蔵させる
層も乳剤層、中間層、保護層、色素固定層いずれでもよ
いが、色素固定層および／またはその隣接層に内蔵させ
るのが好ましい。

親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミ
ド類、スルホンアミド類、イミド類、アルコール類、オ
キシム類その他の複素環類がある、本発明において感光
材料中に用いることができる他の化合物、例えばスルフ
ァミド誘導体、ピリジニウム基等を有するカチオン化合
物、ポリエチレンオキサイド鎖を有する界面活性剤、・
・レーションおよびイラジェーション防止染料、硬膜剤
、媒染剤等については欧州特許７に、４ｔ９２号、同１
６２１２号、西独時γ）ｊ　、３／Ｊ　、　Ｉ／１１６
号、特願昭よざ−２１９２を号、同！ざ一、２ｔｏｏｒ
号に記載されているものを用いることができる。

また露光等の方法についても上記特許に引用の方法を用
いることができる。

実施例　１ 沃臭化銀乳剤の調製法 ゼラチンｕｏｇとＫＢ　ｒ　２　Ａ　Ｅ’に水３θ００
ｎｌ［溶解する。この溶液’ｉｊ［’ｃに保ち攪拌する
。

次に硝酸銀３弘Ｉを水、２００ｔｎｌに溶るした液全Ｉ
Ｑ分間で上記溶液ＶＣ添加する。

その後ＫＩ７．３ｇ１水１００ｍ１ｖＣ溶かした液を２
分間で添加する。

こうしてできた沃臭化銀乳剤のｐＨｔ調製し、沈降させ
、過剰の塩を除去する。

その後ｐＨ１４、ＯＫ合わせ収量ｕｏｏｇの沃臭化銀乳
剤を得た。

カプラーのゼラチン分散物の調製法 −一ドデシルカルバモイル−７−ナフトールｊＬ　コハ
ク酸−λ−エチルーヘキシルエステルスルホン酸ソーダ
ｏ、ｒＥｌ、トリークレジルフォスフェートＣＴＣＰ）
２．ｊｆｌを秤量し、酢酸エチル３０ｗＬｌ金加え、溶
解させた。この溶液とゼラチンの７０％溶液ｉｏｏｇと
を攪拌混合し、ホモジナイザーで７０分間、１０．ＯＯ
ＯＲＰＭＶＣて分散した。

下記の組成の塗布物１にポリエチレンテレフタレート支
持体上に１０μｍのウェット膜厚に塗布し、乾燥して感
光材料Ａｔ−作成した。

（ａ）　　沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　ｉｏｇ（
ｂ）　　カプラーのゼラチン分散物　　　ｊ、ｊ５（Ｃ
）　　本発明のポリマー塩基プレカーサーｐ−／（１０
チメタノール溶液） ６、ｏｇ （ｄ）　　ゼラチン（１０％水溶液）　　　　　夕ｇ（
ｅ）２．４−ジクロル−ｐ− アミノフェノール　　　　　　Ｏ１λｇ金／７０８の水
に溶かした液 上記（Ｃ）のポリマー塩基プレカーサーｐ−／（１０チ
メタノール溶液）４．０１１にグアニジントリクロロ酢
酸Ｃ１％水溶液）、２．弘、９Ｋかえる以外は全く同様
の方法により感光材料Ｂを作成した。

この感光材料Ａ、Ｂについて、作成した直後、およびｔ
ｏ　０ｃの温度条件下でλ日間保存した後、タングステ
ン電球を用い、コＯＯＯルクスで！秒間像様に露光した
。その後／ｊ′Ｏ０Ｃに加熱したヒートブロック上で３
０秒間均一に加熱したところネガのシアン色像が得られ
た。この濃度をマクベス透過濃度計（ＴＤ−ｔｏμ）ｔ
−用いて測定し、表−／に示す結果を得た。

表−／ 表−７から明らかなように、米国特許第３，２λｏ、（
ｔ６号記載のグアニジントリクロロ酢酸音用いた感光材
料ＢＨ，作成直後［［高い撲度の画偉全与えるが、経時
保存によってカブリが増大するなど、経時安定性に問題
がある。

ところが本発明のポリマー塩基プレカーサーｐ−／を用
いた感光材科人は、作成直後、および経時保存後いずれ
においても高い濃度でカブリの少ない画像を与え、現像
活性、経時安定性ともに良好であることがわかる。

実施例　２ 実施例１で使用した沃臭化銀乳剤および次の色素供与性
物質の分敬物を用いた。

界面活性剤として、コハク酸−２−エチル−へキフルエ
ステルスルホン酸ノーダＯ，、ｔ！？、）！Ｊ−クレジ
ルフォスフニー）　（ＴＣＰ　）ｊ、９ｔｌＰｔし、酢
酸エチル３０ｔｎｌを加え、約ｔ００ｃＫ、加熱溶解さ
せた。この溶液とゼラチンのＩＯ％溶ｆｉ１００ｙとを
攪拌混合した後、ホモジナイザーで７０分間、ｔｏ、ｏ
ｏｏＲＰＭｒｃで分散した。

次に感光性塗布物の調整法について述べる。

ｆａ）　　感光性沃臭化銀乳剤　　　　　　　λｊ！９
（実施例１記載のもの） ｆｂ）　　色素供与性物質の分散物　　　　　３３９（
Ｃ）　　次に示す化合物の、ｔｌ水溶液　　　１０ＷＬ
ｔ（ｄ）　　次に示す化合物のｉｏチ水溶液　　　ＭＩ
ＩＩＩＨ２ＮＳ０２Ｎ（ＣＨ３）２ （ｅｌ　　本発明のポリマー塩基プレカーサーｐ−／の
λＯチメタノール溶液　、２０ｄ以上の（ａ）〜（ｅａ
ｔ混合し、加熱溶解させた後、ポリエチレンテレフタレ
ートフィルム上に３０μｍのウェット膜厚に塗布し、乾
燥して感光材料Ｃｔ−作成した。

上記（ｅ）のポリマー塩基プレカーサーＰ−／１表−２
に示す塩基プレカーチーにかえる以外は全（同様の方法
により、感光材料Ｄ％Ｅ、ＦＳＧＳＨ。

Ｉ全作成した。

表−コ 次に受像層を有する受像材料の形成方法について述べる
。

ポリ（アクリル酸メチルーコーＮ、Ｎ、Ｎ−ト１））Ｉ
チに−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド）（
アクリル酸メチルとビニルベンジルアンモニウムクロラ
イドの比率ｆ−４／：／）１０ｉｆコ００ｒｔｔｌの水
に溶解し、１０％石灰処理ゼラチン／　００／ｉと均一
に混合した。この混合液を二酸化チタンを分散したポリ
エチレンでラミネートした紙支持体上に２Ｑμｍのウェ
ット膜厚く均一に塗布した。この試料を乾燥後、受像材
料として用いた。

この感光材料Ｃ−ＩＫついて、作成した直後、およびｔ
ｏｏｃの温度条件下で２日間保存した後タングステン電
球を用い、２０００ルクスでＩＱ秒間偉状に露光した。

その後／ｊＯ’ｃＩｌｃ加熱したヒートブロック上で３
０秒間均一に加熱した。

この加熱した感光材料Ｃ−Ｉ＝ｉそれぞれ水に浸した受
像材料と膜面が接するように重ね合わせ、ざＱｏＣのヒ
ートブロック上で６秒加熱した後受像材料からひきはが
すと、受像材料上にネガのマゼンタ色素が得られたつこ
のネガ像の濃度金、マクベス反射濃度計（ＲＤ−ｊ／り
）を用いて測定し、表−３ＶＣ示す結果を得た。

表−３ 表−３から明らかなように、グアニジントリクロロ酢酸
を用いた感光材料Ｉに、作成直後には高い濃度の画像を
与えるが、経時保存によって著しく高いカヅリになるな
ど、経時安定性に問題がある。

ところが、本発明のポリマー塩基プレカーサ−Ｐ−／、
３、ＩＩ、　ｊ％ｆ％１０ｔ−用いた感光材料Ｃ−Ｈに
、作成直後、および経時保存後いずれにおいても高い濃
度でカブリの少ない画像を与え、現像活性、経時安定性
ともに良好であることがわかる。

実施例　３ 感光性臭化銀金含むベンゾトリアゾール銀乳剤の調製法 ベンゾトリアゾールｔ、ｐｇとゼラチン１０ｇを水１０
００ｄｒＣ溶解する。この溶液を５ｏ０ｃに保ち攪拌す
る。次に硝酸銀１．１９を水ｉｏ。

ｄｖｃ溶かした液ｔ−２分間で上記溶液に加える。

次に臭化カリウム／、２ｇを水ｚｏｍｌに溶かした液ｖ
ｉ−λｔ−２分間る。調整された乳剤ｔｐＨ調整により
沈降させ過剰の塩を除去する。その後乳剤のｐＨをｔ、
ｏに合わせた。収量ｆ−１２００ｇであった。

色素供与性物質のゼラチン分散物の調製法下記構造の色
素供与性物質ｆｌＯｊｉ、Ｈ ＯＣＨ２ＣＯ□Ｈ 界面活性剤として、コハク酸−λ−エチルーへキシルエ
ステルスルホン酸ソーダ０．ｓ９．ト’）−クレジルフ
ォスフェート（ＴＣＰ）４’、９を秤ｔし、シクロヘキ
サノン、２０　ａｔ　ｆ加え、約ｔｏＯｃｖｃ加熱溶解
させ、均一な溶液とする。この溶液と石灰処理ゼラチン
の７０％溶液ｌθｏｐとを攪拌混合した後、ホモジナイ
ザーで１０分間、１０，０００ＦＬＰＭＫて分散する。

次に感光性塗布物の調整法について述べる。

（ａ）　　感光性臭化銀を含むベンゾ トリアゾール銀乳剤　　　　　　　１０９（ｂ）　　色
素供与性物質の分散物　　　　３．ｊ１／（ｃ）　　本
発明のポリマー塩基プレカーサーｐ−／（１０チメタ ノール溶液）　　　　　　　　！・ｏｇ（ｄｌ　　ゼラ
チン（１０チ水溶液ン　　　　　ｚｇ（ｅ）２．６−ジ
クロロ−弘−アミノフェノール２００ｙｓｌｆメタ／−
に２ｍ１ＶＣとがした溶液以上の（ａｌ〜（ｅａｔ混合
し、加熱溶解させた後、厚さｌｔＯμのポリエチレンテ
レフタレートフィルム上に：３０μｍのウェット膜厚に
塗布し、乾燥して感光材料Ｊ＝に作成した。

上記（Ｃ）のポリマー塩基プレカーサーｐ−／（１０％
メタノール溶液）３．０９’ｘグアニジントリクロロ酢
酸（！チ水溶液）３．ｏｇにかえる以外は全く同様の方
法により、感光材料Ｋｉ作成した。

この感光材料Ｊ、Ｋ［ついて、作成した直後、および６
０°Ｃの温度条件下で２日間保存した後、タングステン
電球を用い、２０００ルクステＩＯ秒間像状ＶＣＩｉＩ
光した。そのｐｉｚｏｏｃに加熱したヒートブロック上
で３Ｑ秒間均一に加熱した。

受像材料は実施例２のものを使用し、同様に処理するこ
とにより受１象材料上にネガのマゼンタ色偉を得た。こ
のネガ像の濃度は、マクベス反射濃度計（ＲＤ−ｓｔｙ
）＠用いて測定し、表−μに示す結果を得た。

表−弘 表一グから明らかなように、グアニジントリクロロ酢酸
を用いた感光材料Ｊは、作成直後には高い濃度の画像を
与えるが、経時保存によって著しく高いカブリになるな
ど、経時安定性に問題がある。

しかし本発明のポリマー塩基プレカーサーｐ−／ｉ用い
ると、作成直後、および経時保存後のいずれにおいても
高い濃度でカブリの少ない画像を与え、現像活性、経時
安定性ともに良好であることがわるか。

実施例　４ 色素供与性物質のゼラチン分散物の調製法下記構造の被
還元性色素放出剤１ｇ、 Ｈ ＯＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ３ 下記構造の電子供与性物質ｐｇ、 コハク酸−λ−エチルーへキシルエステルスルホン酸ソ
ーダ０．ｊ９．トリークレジルフォスフェート（ＴＣＰ
）１０１！に、シクロへキサノン２０１１７１に加え、
約ｔｏ０ｃに加熱溶解させた。この溶液とゼラチンの１
０チ溶液ｉｏｏｇとを攪拌混合した後、ホモジナイザー
で１０分間、ｉｏ、ｏ。

ＯＲＰＭにて分散する。

次に感光性塗布液の調製法について述べる。

（ａ）　　感光性臭化銀を含むベンゾトリアゾール鋏乳
剤（実施例３に：　　　１０９記載のものン （ｂ＞　　色素供与性物質の分散物　　　　２．ｊｇ（
Ｃ）　　本発明のポリマー塩基プレカーサーｐ−／（１
０ｑ６メタノー ル溶液）　　　　　　　　　　　１．０９（ｄ）　　次
に示す化合物のｊｑｂ水溶液　　／、ｊｔｄ以上の（ａ
）〜（ｄ）　？混合し、加熱溶解させた後、ポリエチレ
ンテレフタレートフィルム上Ｉ／Ｃ３０μｍのウェット
膜厚に塗布し、乾燥し感光材料Ｌ’を作成した。

上記（Ｃ）のポリマー塩基プレカーサーｐ−／（１０ｅ
ｓメタノール溶液）ｊ、０ｆｉｔ−グアニジントリクロ
ロ酢酸（ｊ％水溶液）３．０ｇにかえる以外は全く同様
の方法により、感光材料Ｍｅ作成した。

この感光材料り、Ｍについて、作成した直後、およびに
ＯｏＣの温度条件下でλ日間保存した後、タングステン
電球を用い、コＯＯＯルクスでＩＱ秒間傷状に露光した
。その後ｉｚｏ　０ｃに加熱したヒートブロック上で３
０秒間均一に加熱した。

受像材料は実施例２のものを使用し、同様に処理するこ
とにより受像材料上にポジのマゼンタ色像を得た。この
ポジ像の濃度は、マクベス反射濃度計（ＲＤ−ｊ／り）
を用いて測定し、表−ｊに示す結果金得た。

表−！ 表−夕から明らかなように、グアニジントリクロロ酢酸
を用いた感光材料Ｍは、作成直後には高い濃度の画像を
与えるが、経時保存によって著しく高いカブリになるな
ど、経時安定性に問題がある。

しかし本発明のポリマー塩基プレカーサーＰ−ｌ全用い
た感光材料りでは、作成直後、および経時保存後のいず
れにおいても高い濃度でカブリの少ない画像を与え、現
像活性、経時安定性ともに良好であることがわかる。

以上の実施例１〜４ＶＣおいて明らかとなったようＫ、
本発明のポリマー塩基プレカーサーは、種々の方式の熱
現像感光材料において、従来の塩基プレカーサーに比べ
、良好な現像活性および経時安定性を有する事が示され
た。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 １、事件の表示　　　　昭和！２年特願第ｉｔり５１７
号２・発明の名称　　熱現像感光材料 ３、補■：をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人件　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地４、補正の対象　　明細書
の「発明の詳細な説明」の欄 ＆　補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通シ
補正する。

ｌ）第参頁１行目の １°　　　ヨや と補正する。

、２）第１頁１行目の ＭＪ と補正する。

３）第４ＪＪ５’行目の 「わす。）」の後に 「ＸはＭの荷電と同じ数を表わす。」 を挿入する。

り第！頁１３行目の 「（但しＲ５は」の後に 「二価の基、例えば」 を挿入する。

ｊ）第５頁下から３行目の 「基」の後に 「、アミド結合を有する基、エステル結合を有する基な
ど」 を挿入する。

ｔ）第６頁下から７行目の ＭＪ と補正する。

７）第を真下から４行目の 「セシウムイオンなど）、」の後に 「アルカリ土類金属イオン（例えばカルシウムイオン、
バリウムイオンなど）、」を挿入する。

ｔ）第７頁３行目の 「グアニジン」の後に 「、エチレンビスグアニジン」 を挿入する。

り）第７頁末行の構造式を 」 と補正する。

ｔｏ）第１ｊｊ１つ目の構造式を と補正する。

／／）第を頁３つ目の構造式を 」 と補正する。

１．２）第９頁１つ目の構造式を 」 と補正する。

／Ｊ）第７頁３つ目の構造式を と補正する。

／４ｔ）第１θ頁一番上の構造式を と補正する。

／り第ｉｏ頁コつ目の構造式を Ｈ，・ Ｈ： と補正する。

／６）第１０頁≠つ目の構造式を 」 と補正する。

／７）第１Ｏ頁下から１行目の 「位を」を 「位の」 と補正する。

」［脂肪族酸のモノエチレン性不飽和アミド（例えばＮ
−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルアセトアミドなど。）
」 を挿入する。

ｌり）第１３頁ｐ−／の構造式を 「 と補正する。

〃）第１ダ頁Ｐ−コの構造式を 「 と補正する。

、２／）第１参頁ｐ−ｊの構造式を 「 と補正する。

−）第１弘頁Ｐ−参の構造式を 「 と補正する。

ム）第１Ａ頁ｐ−／コの構造式を 「 と補正する。

、２７）第≠を真下から６行目の ｒ−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロ」を ｒ−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロ」と補正する
。

コ）第！≠真下からり行目の 「クロ酢酸を用いた感光材料Ｊは、」を「クロ酢酸を用
いた感光材料には、」 と補正する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 熱分解により塩基性成分を放出する官能基を側鎖に有す
   るポリマーを含む事を特徴とする熱現像感光材料。