JPS6155646A - 熱現像記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は加熱によって画像を形成する記録材料（熱現像
記録材料）に関する。 （従来の技術） 熱現像記録材料は加熱による現像を促進するために記録
材料中に塩基または塩基プレカーチーを含ませることが
多い。そして記録材料の保存性の面で、熱分解により塩
基性物質を放出する塩基プレカーチーを用いることは特
に好ましい。好ましい塩基ブレカーサ−は脱炭酸性カル
ボン酸の塩であり、有用な脱炭酸性カルボン酸としては
、英国特許第９９８．９４９号に記載されているトリク
ロロ酢酸、トリフルオロ酢酸、トリブロモ酢酸、シアノ
酢酸等が挙げられる。 これらの脱炭酸性カルボンｒＲはいずれも無機塩基また
は有機塩基との塩の形で容易に熱分解し、塩基を放出す
る。同時に、カルボン酸部は脱炭酸を起こし、実質的に
中性の物質に変化する。塩基プレカーサーをＡ−Ｃｏ２
Ｈ＠Ｂ　（Ａは脱炭酸性カルボン酸残基、Ｂは塩基）で
表わすと、この熱分解反応は次式で表わされる。 加熱（脱炭酸） Ａ−Ｃｏ、Ｈ−Ｂ　　　　　　　　ＡＨ＋　Ｂ　＋　Ｃ
ｏ２ここで生じた脱炭酸分解物ＡＨは写真性に悪影響を
与えないものが好ましく、さら（；熱現像の温度で揮散
しないものが好ましい。しかしながら、前記の脱炭酸性
カルボン酸の脱炭酸分解物は熱現像温度において極めて
容易に揮散し、熱現像機内を汚染すると共に環境汚染を
引き起こす。特に脱炭酸分解物の蒸気圧が高く、熱現像
温度において燃焼範囲にある場合は引火の危険性が極め
て大きい。また脱炭酸分解物が毒性を有する場合には感
光材料からの揮散ははなはだ深刻な問題となる。 以上の見地から前述の塩基プレカーサーは実用に供し得
ない。 （発明が解決しようとする問題点） 本発明は上記の欠点を改良するものである。すなわち本
発明の目的は熱分解物が揮散しない塩基プレカーサーを
提供するものである。本発明の他の目的は熱現像機およ
び熱現像機が設置された室内の環境を汚染せず、引火等
により火災を起こす危険性のない記録材料を提供するも
のである。 Ｃ問題点を解決するための手段） 本発明の目的はカルボン酸の脱炭酸分解物の沸点が常圧
下で１６０℃以上である脱炭酸性カルボン酸塩を含有す
る熱現偉記録材料により達成される。 脱炭酸分解物の沸点が１６０℃以上である脱炭酸性カル
ボン酸塩のうち、好ましいものは８０℃〜２００℃で、
より好ましくは１００℃〜１８０℃で脱炭酸するカルボ
ン酸塩であり、特に好ましいものは下記一般式（１）ま
たは（１）で表わされるものである、 （Ｒ＋ＣＯＣ０２）工・Ｍｎｆｉｌ （Ｒ＋Ｃ０２Ｈ）ｍ）、・Ｂｎｆｉｌ）上式においてＭ
はアルカリ金属イオン、四級アンモニウムイオンまたは
アルカリ土類金属イオンを表わす。Ｂは有機塩基ケ表わ
す。ｍ、ｎおよびＸは各々１または２であり、酸部と塩
基部の電荷が中和されるよう組合わされた整数を表わす
。 Ｒはα位に電子吸引基を有する炭素数２以上の置換アル
キル基；オルトおよび／もしくはバラ位に電子吸引基を
有する炭素数６以上の置換アリール基；炭素数８以上の
置換アルキニル基；炭素数７以上のアシル基、アルコキ
シカルボニル基、カルバモイル基、置換カルバモイル基
またはり の一般式で表わされる炭素環もしくはＮ複素環残基（５
または６員猿を構成し、Ｒ’、Ｒ“は水素原子、アルチ
ル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基の
中から選ばれた基を表わす）を表わす。 Ｍはアルカリ金属イオン、四級アンモニウムイオンまた
はアルカリ土類金属イオン°を表わすが、これらは、い
ずれも不揮発性であり、熱現像機内あるいは室内を汚染
する可能性は小さい。 一方、Ｂは有機塩基を表わし、ｐｋａが７以上で炭素数
が１２以下のものが望ましい。しかし、炭素数の少ない
ものは一般に揮発し易く、また悪臭を有するため、好ま
しいものはｐｋａが１０以上で、沸点が１６０℃以上の
低揮発性塩基である。ｐｋａの大きなものほど、熱分解
時に同時に生成する二酸化炭素な捕捉して不揮発性の炭
酸塩となるため都合がよい。最も好ましいものはグアニ
ジン類、環状グアニジン類、アミジン類、環状アミジン
類である。 以下に本発明の脱炭酸分解物の沸点が１６０℃以上であ
る脱炭酸性カルボン酸塩の好ましい具体例を示す。 Ｎ （１７１ＫＯ□ｃ−ｃ＝＝ｃ−ＯＱ　−ｃミＣ−Ｃｏ２
に本発明の塩基ブレカーサ−は一般に公知の方法で合成
することができる。丁なゎち、適当な方法でカルボン酸
を合成し水ないしアルコール中で相当する塩基により、
該カルボン酸を中和することにより塩基プレカーサーを
結晶もしくは溶液として得ることができる。 脱炭酸性カルボン酸の合成に関しては、その種類により
合成法を異にするが、いずれの場合も公知の一般的な方
法で合４ｙることができる。代表的な例を挙げれば、Ｒ
がα位に電子吸引基を有する置換アルキル基の場合には
α−ハロ酢ｒＲＭとスルフィン酸塩、シアン化物等の求
核試薬との反応、活性メチルまたは活性メチレン化合物
と炭酸エステルとの塩基存在下での反応など；Ｒが電子
吸引基を有する置換アリール基の場合には相当するトル
エン誘導体の酸化反応：；Ｒがアルキニル基の場合には
アクリル酸誘導体への臭素付加および引き続く脱臭化水
素等である。これらの反応については、新実験化学講座
１４ｉ１１１９２１−１０６２（１９７７、丸善）　；
　Ｏｒｇａｎｉｃ　ｐｕｎｃｔｉｏｎａｌＧｒｏｕｐ　
Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｓ　、　１９６−２６８　（１
９６８、Ａｃａｄｅｍｉｃ　Ｐｒｅｓｓ）に詳細な記載
がある。 本発明の塩基プレカーサーは、広い範囲で用いることか
できる。塗布膜を重量に換算して５０重量パーセント以
下で用いるのが適当であり、更に好ましくは０．０１重
量パーセントから４０重量パーセントの範囲が有用であ
る。 本発明の塩基プレカーサーは、単独でもまた２種以上の
混合物として用いてもよい。 塩基プレカーサーは感光材料のどの位置にあってもよい
が（例えば中間層、保護層、乳剤層）、好ましくはハロ
ゲン化銀乳剤層あるいは隣接層に含せるのがよい。 本発明は加熱によって画像を形成する記録材料、例えば
熱現像写真感光材料および感熱記録材料において効果を
発揮するが、特に支持体（二少なくとも（１）感光性ハ
ロゲン化銀、（２）バインダー、（３）還元性であって
、銀塩と高温下で反応して可動性色素、　　を形成する
色素供与性物質を含有する熱現像感光材料において効果
が著しい。 本発明の塩基プレカーサは分光増感された感光性ハロゲ
ン化銀乳剤と共に用いるとき、優れた写真性能を発揮す
る。すなわち、分光増感された感光性ハロゲン化銀乳剤
と共に用いるとき、特に画像濃度を高くする程度が大き
い。 分光増感はメチン色素類その他を用いてなされる。用い
られる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複
合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−
シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素お正び
ヘミオキンノール色素が包含される。特に有用な色素は
、シアニン色素、メロシアニン色素、および複合メロシ
アニン色素に属する色素である。これらの色素類（：は
、塩基性異部環核としてシアニン色素類に通常利用され
る核のいずれをも適用できる。丁なわち、ビロリン核、
オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾ
ール核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール
核、テトラゾニル核、ピリジン核など；これらの核に脂
環式炭化水素環が融合した核；及びこれらの核に芳香族
炭化水素環が融合した核、即ち、インドレニン核、ベン
ズインドレニン核、インドール核、ペンズオキナドール
核、ナフトチアゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフト
チアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾ
ール核、キノリン核などが適用できる。これらの核は炭
素原子上に置換されていてもよい。 、１０シアニン色素または複合メロシアニン色素にはケ
トメチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オ
ン核、チオヒダントイン核、２−チオオキナシリジン−
２，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、
ローダニン核、チオバルビッール酸核などの５〜６員異
節環核な適用することができる。 これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。 有用な増感色素は例えばドイツ特許９２９．０８０号、
米国特許間２，４９３．７４８号、同２゜５０３．７７
６号、同２，５１９．００１号、同２．９１２．３２９
号、同３，６５６．９５９号、同３，６７２，８９７号
、同３，６９４．２１７号、同４，０２５．３４９号、
同４，０４６，５７２号、英国特許１，２４２．５８８
号、特公昭４４’−１４０３０号、同５２−２４８４４
号に記載されたものである。 ゛増感色素゛の使用量は乳剤製造（＝使用する銀１００
２あたりＯ，’００１　Ｐｍ２Ｏ３が適当であり、好ま
しくは０．０１〜２ｔで、ある。 本発明の塩基または塩基プレカーサーは広い範囲で用い
ることができる。有用な範囲Ｉ１感光材料の塗布乾膜な
重ｌ・に換算したものの５０重量％以下、更に好ましく
は０１０１重量％から４０重量での範囲である。 本発明においては、銀を画像形成物質として用いてもよ
いし、様々な画像形成物質を種々の方法にて用いること
もできる。 例えば、従来広く知られている液体の現像処理で用いら
れる現像薬の酸化体と結合して色画像を形成するカプラ
ー、例えばマゼンタカプラーとして、５−ピラゾロンカ
プラー、ビラゾロペンツイミタゾールカプラー、シアノ
アセチルクマロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリル
カプラー等がアリ、イエローカプラーとして、アンルア
セトアミドカプラ−（し１１えばベンゾイルアセトアニ
リド類、ピバロイルアセトアニリド類）、等があり、シ
アンカフラーとして、ナフトールカフ’ラ−１及びフェ
ノールカプラー等を用いることができる。 これらのカプラーは分子中にバラスト基とよばれる疎水
基を存する非拡散性のもの、またはポリマー化されたも
のが望ましい。カプラーは、銀・イオンに対し４当量性
あるいは２当量性のどちらでもよい。又、色補正の効果
をもつカラードカプラー、あるいは現像にともなって現
存抑制剤を放出するカプラー（いわゆるＤＩＲカプラー
）であってもよい。 また感光銀色素漂白法により、ポジの色画像を形成する
色素、たとえば、リサーチディスクロージャー誌１９７
６年４月号３０〜３２ページ（ＲＤ−１４４３３）、同
誌１９７６年１２月号１４〜１５ページ（ＲＤ−１５２
２７Ｌ米国特許４．２３５．９５７号などに記載されて
いる色素、米国特許第３．９８５．５６５号、第４．０
２２．６１７号に記載されているロイコ色素も使用する
ことかできる。 またリサーチディスクロージャー誌１９７８年５月号５
４〜５８ページＲＤ−１６９６６Ｃ記載されている含窒
素へテロ環基を導入した色素も使用することができる。 更に欧州特許第７９　、　’（５’　５６号、西独特許
第３゜２１７．８５３号、欧州特許第６７．４５５号に
記載されている高温下でハロゲン化銀又は有機の銀塩と
の酸化還元反応（二より酸化された還元剤とのカップリ
ング反応を利用して可動性の色素を離脱する色素供与性
物質、欧州特許第７６．４９２号、西独特許第３．２１
５，４８５号、欧州特許第６６．２８２号、特願昭５８
−２８９２８号、同５８−２６００８号、に記載されて
いる高温下でハロゲン化銀又は有機の銀塩と酸化還元反
応を行い、その結果、可動性の色素を放出する色素供与
性物質を用いることが出来る。 これらの方法で用いられる色素供与性物質は好ましくは
次式（ＣＩ）で表わされる。 （Ｄｙｅ−Ｘ）９−Ｙ　　（ｑ−１ｏｒ２）　　（ＣＩ
　）Ｄｙｅは色素供与性物質より放出されると可動性と
なる色素をあられし、好ましくは親水性基をもつもので
ある。利用できる色素にはアゾ色素、アゾメチン色素、
アントラキノン色素、ナフトキノン色素、スチリル色素
、ニトロ色素、キノリン色素、カルボニル色素、フタロ
シアニン色素などがある。なお、これらの色素は現像処
理時に複色可能な、一時的に短波化した形で用いること
もできる。 具体的には欧州特許公開７６．４９２号に記載の色素が
利用できる。 Ｘは単なる結合または連結基をあられし、例えば−ＮＰ
−（Ｒは水素原子、アルキル基または置換アルキル基を
あられＴ）基、−５Ｏ２−基、−Ｃ〇−基、アルキレン
基、置換アルキレン基、フェニレンＬ　を換フェニレン
基、ナフチレン基、置換ナフチレン基、−〇−基、−８
ｏ−基およびこれらを２つ以上粗金せて成立する基をあ
られ丁。 Ｙは画像状に潜袋を有する感光住銀塩に対応または逆対
応してＤｙｅを放出し、放出された色素とＤｙｅ−Ｘ−
Ｙであられされる化合物との間に拡散性において差を生
じさせるような性質な有する基をあうわす。 次にＹについて詳細に説明する。 Ｙはまず、式（ＣＩ　）、、７あられされる化合物が、
現像処理の結果、酸化されて自己開裂し、拡散性色素を
与えるような非拡散性画像形成化合物となるように選択
される。 この型の化合物に有効なＹの例はＮ−置換ヌルファモイ
ル基である。例えば、Ｙとして次の式（ＣＩ　）で表わ
される基を挙げることができる６α ＮＨ３０□ 式中、βはベンゼン環を形成するに必要な非金属原子群
を表わし、該ベンゼン環に炭素環もしくはペテロ環が縮
合して例えばナフタレン環、キノリン環、５．６．７．
８−テトラヒドロナフタレン頑、クロマン環等を形成し
てもよい。 αは一〇Ｇ　　又は−ＮＨＧ　　で示される基を表わ丁
。２．にＧ　は水素原子又は加水分解されて水酸基を生
ずる基を表わし、Ｇ１２は水素原子、炭素原子数１〜２
２個のアルキル基又は加水分解可能な基を表わ丁。Ｂａ
１ｌはバラスト基をあられ丁。ｂは０〜２の整数を表わ
す。この種のＹの具体例は、特開昭４−８−３３８２６
および特開昭５３−５０７３６に述べられている。 この型の化合物に適するＹの別の例として、次の式（Ｃ
Ｉ　）で表わされる基が挙げられる。 式中、Ｂａｌ　１、α、ｂは式（ＣＩＩ）の場合と同義
であり、β′は炭素環たとえばベンゼン環を形成するの
に必要な原子団を表わし、該ベンゼン環に、更に炭素環
もしくは複累猿が縮合してナフタレン猿、キノリンｉ、
５．６．７．８−テトラヒドロナフクレン韻、クロマン
環等を形成してもよい。この種のＹの具体例は、特開昭
５１−１１３６２４、特開昭５６−１２６４２、同５６
−１６１３０、同５６−１６１３１、同５７＝４０４３
、同５７−６５０および米国特許４０５３３１２に記載
されている。 さらにこの型の化合物に適するＹの別の例として、次の
式（ＣＩＶ）で表わされる基が洋げられる。 式中、Ｂａ１ｌ、α、ｂは式（ＣＩｌ）の場合と同義で
あり、β“はヘテロ環たとえばピラゾール環、ピリジン
環などを形成するに必要な原子団を表わし、該へテロ環
に炭素原もしくはヘテロ環が結合してもよい。この種の
Ｙの具体例は特開昭５１−１０４．３４３に記載されて
いる。 さらにこの型の化合物に有効なＹとして式（％式％ 式中、γは好ましくは水素原子又はそれぞれ置換基を有
するもしくは無看換のアルキル基、アリール基もしくは
ヘテロ環基、または−〇〇−Ｇ”を表わし；Ｇ２１は一
〇Ｇ２２、　Ｂ　　Ｇ２２または基、シクロアルキル基
またはアリール基を表わし、Ｇ　２３は前記Ｇ２２基と
同じ基を表わし、あるいは０２３は、脂肪族ま°たは芳
香族カルボン酸またはスルホン酸から導かれたアシル基
を表わし、Ｇ　２４は水素もしくは゛非置換または置換
アルキル基な表わす）；δは、網金ベンゼン壌を完成さ
せるために必要な残基を表わす。 この種のＹの具体例は、特開昭５１−１０４゜３４３お
よび同５ｊ−４６，７３０、特開昭５４−１３０１２２
、同５７−８５０５５に記載されている。 さらにこの型の化合物に適するＹとして式（ＣＶＩ）で
表わされる基があげられる。 式中、１３ａｌｌは式（ＣＨＩ　’）の場合と同義であ
りｌは酸素原子または＝ＮＧ３２基（Ｇ３２は水酸基ま
たは置換基を有してもよいアミノ基を表わ丁。）であり
、その際のＨ２Ｎ−Ｇ　　なる化合物としてはタトえば
ヒドロキシルアミン、ヒドラジン類、セミカルバジド類
、チオセミカルバジド類等があり、式中のβ　は５員猿
、６員猿あるいは７員猿の飽和又は不飽和の非芳香族炭
化水素環である。 Ｇ３１は水素原子、弗素、塩素、臭素等のハロゲン原子
を表わす。この種のＹの具体例としては特開昭５３−３
８１９、同５４−４８５３４に記載がある。 その他にこの型の化合物のＹとしては、例えば特公昭４
８−３２，１２９、同４８−３９，１６５、特開昭４９
−６４．４３６、米国特許３．４４３．９３４などに記
載されているものがあげられる。 さらに、本発明のＹとして式（Ｃ■）で表わされる基が
あげられる。 式中αは□Ｒ４１またはＮＨＲ４２であり、Ｒ４１は水
素もしくは加水分解可能な成分であり、Ｒ４２は水素も
しくは炭素原子１〜５０個を有するアルキル基であり、
Ａ　は芳香環を形成するに必要な原子群を表わし、Ｂａ
１ｌは芳香環上に存在する有機不動性化基でＢａ１ｌは
同一もしくは異っていてもよく、ｍは１ま象は２の整数
である。Ｘは１〜８の原子を有する２価の有機基であり
、求核基（Ｎｕ）と酸化によって生じた求電子センター
（４）の炭素原子）とが５〜１２員項を形成する。 Ｎｕは求核性基を表わす。ｎは１又は２の整数である。 αは上記式（ＣＩＩ）の場合と同義である。 この種のＹの具体例は特開昭５７−２０７３５１：記載
がある。 さらに式（ＣＩ　＞で表抄される別の型の化合物として
は、塩基存在下で自己閉環するなどして拡散性色素を放
出するが、現像薬酸化体と反応すると、色素放出を実質
的に起こさなくなるような非拡散性画像形成化合物があ
る。 この型の化合物に有効なＹとしては、例えば式％式％ 式中、イはヒドロキシル基、第１級もしくは第２級アミ
ン基、ヒドロキシアミノ基、スルホンアミド基等の酸化
可能な求核性基あるいはそのプレカーチーであり、α“
は、ジアルキルアミノ基もしくはα′に定義した基の任
意のものであり、Ｇ５１は炭素原子１〜３個を有するア
ルキレン基であり、ａはＯまたは１を表わし、Ｇ　は炭
素原子１〜４０個を含む置換もしくは未置換のアルキル
基、又は炭素原子６〜４０個を含む置換もしくは未置換
の了り−ル基であり、各々水素原子、ハロゲン原子、カ
ルボニル基、スルファミル基、スルホンアミド基、炭奏
原子１〜４０個を含むアルキルオキシ基もしくはＧ　と
同義のものであり、Ｇ　とＧ　は共に５乃至７員の猿を
形成してもよい。又Ｇ５６はしＧ５２、Ｇ５５、Ｇ５６
及びＧ５７のうち少くとも一つはバラスト基を表わす。 この種のＹの具体例は、特開昭５１−６３．６１８に記
載がある。Ｇ５３は−ＣＯ−１−ＣＳ−等の求電子性基
であり、Ｇ６４は酸素原子、硫黄原子、セレン原子、窒
素原子等であり、窒素原子である場合は水素原子、炭素
原子１〜１０個を含むアルキル基もしくは置換アルキル
基、炭素原子６〜２０個を含む芳香族残基でａ換されて
いてもよい。 この盤の化合物に適するＹとしてさらに式％式％） Ｎｕ６１およびＮｕ６２は同じでも異なっていてもよく
、求核性基またはそのプレカーチーを表わし、ｚ６１は
、Ｈ６３およびＨ６５が置換した炭素原子に対して電気
陰性である２価原子基を表わし、Ｒ、Ｒ６２およびＨ６
３の各々は水素、ノーロゲン、アルキル基、アルコキシ
基またはアシルアミノ基であり、或いはＲ６１およびＨ
６２は環上で隣接位置にあるとき分子の残りと縮合環を
形成し、或いはＲおよびＢ　６３は分子の残りと縮合環
を形成し、Ｂ　６４およびＨ６５の各々は同じであって
も異なってもよく、水素、炭化水素基または置換炭化水
素基を表わし、置換基Ｒ６１、Ｒ６２、Ｒ６３、Ｒ６４
またはＲ６５の少なくとも一つにおいて充分な大きさの
夫ラスト基、Ｂａ１ｌが上記化合物を非移動性にするた
め存在する。この種のＹの具体例は特開昭５３−６９０
３３、同５４−１３０９２７に記載がある。 この型の化合物に適するＹとして、さらに式（ＣＸＩ）
で表わされる基がある。 １！Ｊ− ０〜／ 式中、１３ａｌｌ、β′は式（ＣＩ）のそれらと同じで
あり、Ｇ７１はアルキル基（置換アルキル基を含む）を
表わ丁。この種のＹの具体例については、特開昭４９−
１１１　、６２８および同５２−４８１９に記載がある
。 式（ＣＩ）で表わされる別の型の化合物としては、それ
自体は色素を放出しないが、還元剤と反応すると色素を
放出するような非拡散性画偉形成化合物があげられる、
ε゛′の場合、レドックス反応を仲介する化合物（いわ
ゆるエレクトロンドナー）を併用することが好ましい。 この型の化合物（＝有効なＹとしては例えば、式（ＣＸ
ｌ［）で示される基があげられる。 式中、Ｂａ１ｌ、β′　は式（ＣＩ）のそれらと同じで
あり、Ｇ７１はアルキル基（を換アルキル基も含む）で
ある。この種のＹの具体例ζ二ついては、特開昭５３−
３５５３３、同５３−１１０８２７に記載がある。 に記載がある。 この世の化合物に適するＹとしてさらに（Ｃｕ）で表わ
される基がある。 α″ｏｘ （ただしα　およびα。Ｘは還元によってそれｘ それα″　またはα″　を与える基であり、α″、α　
、Ｇ５１、Ｇ５２、Ｇ６３、Ｇ５４、Ｇ５５、Ｇ５６、
Ｇ５７　　およびａは式（Ｃ■）の場合と同義である）
。このＹについての具体例は、特開昭５３−１１０８２
７、米国特許４３５６２４９号、同等４３５８５２５号
に記載がある。 この型の化合物に適するＹとして、さらに式（ＣＸＩＶ
　）および（ＣＸＩＹＢ）で表わされるものがあげられ
る。 （ただしくＮｕｏｘ）１および（Ｎｕｏｘ）２はそれぞ
れ同じでも異なっていてもよく、酸化された求核基を表
わし、他の符号は、式（Ｏｆｆ　）および（ｃＸ）の場
合と同義である。）この種のＹの具体例については、特
開昭５４−１３０９２７および同５６−１６４３４２に
記載がある。 ｃｍ、ｃｘｉ、ＣＸｆｆＡ、ＣＸｆｆＢＣあげた特許明
細書には、併用するエレクトロンドナーが記載されてい
る。 式（ＣＩ）で表わされるさらに別の型の化合物としては
、ＬＤＡ化合物（Ｌｉｎｋｅｄ　ＤｏｎｏｒＡｃｃｅｐ
ｔｏｒ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　）があげられる。コノ化
合物は、塩基存在下でドナー−アクセプター反応を起こ
し拡散性色素を放出するが、現像薬酸化体と反応すると
色素放出を実質的に起こさなくなるような非拡散性の画
像形成化合物である。 この型の化合物に有効なＹとしては、例えば。 式ＣＸＶに示すものがあげられる。このＹについての具
体例は特願昭５８−６０２８９に記載されている。 式中、ｎ％ｘ、７％２は１又は２であり、ｍは１以上の
整数を表わし、］）ｏｎは電子供与体又はそのプレカー
チ一部分を含む基であり、ＬｌはＮｕｐ　　と−Ｅｌ−
ＱやＤｏｎを連結する有機基であり、Ｎｕｐは求核性基
のプレカーサーを表わし、Ｅｌは求電子センターであり
、Ｑは二価基であり、１３ａｌｌはバラスト基を表わ丁
。Ｌ　は連結基を表わす。Ｍｌは任意の置換基な表わす
。 バラスト基は色素画像形成化合物を、非拡散性にし得る
様な有機バラスト基であり、これは炭素原子数８から３
２までの疎水性基を含む基であることが好ましい。この
よラタ有機バラスト基は色素画像形成化合物に直接ない
しは連結基（例えばイミノ結合、エーテル結合、チオエ
ーテル結合、カルボンアミド結合、スルホンアミド結合
、ウレイド結合、エステル結合、イミド結合、カルバモ
イル結合、スルファモイル結合等の単独又は組合せ）を
介して結合する。 色素供与物質は、２種以上を併用してもよい。 この場合、同一色素をあられ丁時に２種以上併用しても
よいし２種以上を併用して黒をあうわ丁場合も含まれる
。 本発明において用いる画像形成物質の具体例は、先ζ二
挙げた特許の中に記載されている。ここではその好まし
い化合物を全て列挙することはできないので、その一部
を例として示す。たとえば前記（ＣＩ）式で表わされる
色素供与性物質には次に述べるようなものを挙げること
ができる。 （３）　　　ｏａ より感光材料の府中に導入することができる。その場合
下記の如き高沸点有機溶媒、低沸点有機溶媒を用いるこ
とができる。 タトエばフタール酸アルキルエステル（ジプチルフタレ
ート、ジオ・クチルックレートなど）、リン酸エステル
（ジフェニルホスフェート、トリフ′　エニルホスフエ
ート、トリクレジルホスフェート、ジオクチルブチルホ
スフェート）、クエン酸エステル（例えばアセチルクエ
ン酸トリブチル）、安息香酸エステル（安息香酸オクチ
ル）、アルキルアミド（例えばジエチルラウリルアミド
）、肪脂酸エステル類（例えばジブトキシエチルサクシ
ネート、ジオクチルアゼレート）、トリメシン酸エステ
ル類（例えばトリメシン酸トリブチル）などの高沸点有
機溶媒、または沸点約３０℃乃至１６０℃の有機溶媒、
例えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如キ低級アルキルアセ
テート、プロピオン酸エチル、二級ブチルアルコール、
メチルイソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテー
ト、メチルセロソルブアセテート、シクロヘキサノンな
どに溶解したのち、親水性コロイドに分散される。上記
の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とを混合して用いて
もよい。 また特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４
３号に記載されている重合物（二よる分散法も使用でき
る。また色素供与性物質を親水性コロイドに分散する際
に、゛種々の界面活性剤を用いることができ、それらの
界面活性剤としてはこの明細書の中の別のところで界面
活性剤として挙げたものを使うことができる。 本発明で用いられる高沸点有機溶媒の量は用いられる色
素供与性物質１２に対して１０ｆ以下、好ましくは５２
以下である。 本発明においては感光材料中に還元性物質を含ませるの
が望ましい。還元性物質としては還元剤として知られて
いるものや、前記の還元性色素供与性物質が好ましい。 本発明に用いられる還元剤としては以下のものがある。 ハイドロキノン化合物（例えば〕−イドロキノン、２　
、５−ｉ）クロロハイドロキノン、２−クロロハイドロ
キノン）、アミンフェノール化合物（例えば４−アミン
フェノール、Ｎ−メチルアミノフェノール、３−メチル
−４−アミンフェノール、３゜５−ジブロモアミノフェ
ノール）、カテコール化合物（例えばカテコール、４−
シクロヘキシルカテコール、３−メトキシカテコール、
４−（Ｎ−オクタデシルアミノ）カテコール）、フェニ
レンジアミン化合物（例えばＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ　−
）二二レンジアミン、３−メチル−Ｎ、Ｎ−９エチル−
ｐ−フェニレンジアミン、３−メトキシ−Ｎ−エチル−
Ｎ−エトキシ−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’
　　、Ｎ’　　−テトラメチル−ｐ−７二二レンジアミ
ン）。 より好ましい還元剤の例として以下のものがある。 ３−ピラゾリドン化合物（例えば１−フェニル−３−ヒ
ラゾリドン、１−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピ
ラゾリドン、４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−
フェニル−３−ピラゾリドン、ｌ−ｍ−トリル−３−ピ
ラゾリドン、１−ｐ−トリル−３−ピラゾリドン、１−
フェニル−４−メチル−３−ピラゾリドン、１−フェニ
ル−５−メチル−３−ピラゾリドン、１−７エニルー４
゜４−ビス−（ヒドロキシメチル）−３−ピラゾリドン
、１．４−ジ−メチル−３−ピラゾリドン、４−メチル
−３−ピラゾリドン、４，４−ジメチル−３−ピラゾリ
ドン、’ｆ−ｒ３−クロロフェニル）−４−メチル−３
−ピラゾリドン、１−（４−クロロフェニル）　−４−
メチル−３−［：ｌ’　ラソＩＪトン、１−（４−）リ
ル）−４−メチル−３−ピラゾリドン、１−（２−）リ
ル）−４−メチル−３−ピラゾリドン、１−（４−トリ
ル）−３−ピラゾリドン、１−（３−）リル）−３−ピ
ラゾリドン、１−（３−トリル）−４，４−ジメチル−
３−ピラゾリドン、１−（２−トリフルオロエチル）−
４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、５−メチＡ／　
−３−ピラゾリドン）。 米国特許３，０３９，８６９号に開示されているものの
ごとき種々の現像薬の組合せも用いることができる。 本発明においては還元剤の添加量は銀１モルに対して０
．０１〜２０モル、特に好ましくは０．゛１〜１０モル
である。 本発明の熱現像感光材料では好ましくはノ・ロゲン化銀
が用いられる。ハロゲン化銀としては塩化銀、塩臭化銀
、塩沃化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀、沃化銀な
どがある。 このようなハロゲン化銀は例えば臭化銀では臭化カリウ
ム溶液中に硝ｅ銀溶液を添加してまず臭化銀粒子を作り
、その後に沃化カリウムを添加することによっても得る
ことができる。 ハロゲン化銀は、サイズおよび／又はハロゲン化銀組成
の異なる２種以上を併用してもよい。 本発明で用いられるハロゲン化銀粒子のサイズは平均粒
径が０．００１μｍから１０ｐｍのものが好ましく、更
に好ましくは０．００１μｍから５μｍである。 本発明で用いられるハロゲン化銀はそのまま使用しても
よいが更に硫黄、セレン、テルル等の化合物、金、白金
、パラジウム、ロジウムやイリジウムなどの化合物のよ
うな化学増感剤、ハロゲン化錫などのような還元剤また
はこれらの組合せの使用によって化学増感されてもよい
。詳細には、”　Ｔｈｅ　ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　　ｔｈ
ｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ”　４
版、　Ｔ、　Ｈ，Ｊａｍｅｓ著の第５章の１４９〜１６
９頁に記載されている。 本発明において感光”性ハロゲン化銀の塗布量シ：銀に
換算してｌＩｎ９〜１０　Ｐ／ｉが適当である。 本発明の熱現像感光材料において特に好ましい実施態様
は有機銀塩を併存させたものであるが、感光したハロゲ
ン化銀の存在下で温度８０℃以上、好ましくは１００℃
以上に加熱されたときに、画像形成物質または必要に応
じてｒｆｒＩ像形成物質と共存させる還元剤と反応して
銀像を形成するものである。有機銀塩酸化剤を併存させ
ることにより、より高濃度に発色する感光材料を得るこ
とができる。 この場合に用いることができるハロゲン化銀は、ハロゲ
ン化銀単独で使用する場合の純沃化銀結晶を含むという
特徴を有することが必ずしも必要でなく当業界において
知られているノーロゲン化銀総てを使用することができ
る。 このような有機銀塩酸化剤の例として特開昭５８−５８
５４３号に記載のものがあり、例えば以下のものがある
。 カルボキシ基を有する有機化合物の銀塩なまず挙げるこ
とができ、この中の代表的なものとして脂肪族カルボン
酸の銀塩や芳香族カルボン酸の銀塩などがある。 その他にメルカプト基またはチオン基を有する化合物お
よびその誘導体の銀塩がある、その他（＝、イミノ基を
有する化合物の銀塩がある。例えば特公昭４４−３０２
７０号、同４５−１８４１６号公報記載のベンゾトリア
ゾールおよびその誘導体の銀塩、例えばペンゾトリアゾ
ールノ銀塩、メチルベンゾトリ了ゾールの銀塩などのア
ルキル置換ベンゾトリアゾールの銀塩、５−クロロベン
ゾトリアゾールの銀塩のような）・ロゲン置換ベンゾト
リアゾールの銀塩、ブチルカルボイミドベンゾトリアゾ
ールの銀塩のようなカルボイミドベンゾトリアゾールの
銀塩、米国持許第４゜２２０．７０９号明細書記載の１
．２．４−トリアゾールや１−Ｈ−テトラゾールの銀塩
、カル／（ゾールの銀塩、サッカリンの銀塩、イミダゾ
ールやイミダゾール誘導体、９銀塩などがある。 またリサーチディスクロジャー１７０号の１７０２９に
記載の銀塩やステアリン酸銅などの有機金属塩も本発明
に使用できる有機金属塩酸化剤である。 ・これらのハロゲン化銀や有機銀塩の作り方や両方の混
合の仕方などについては、リサーチディスクロージャー
１７０号の１７０２９や特開昭５０−３２９２８、特開
昭５ｌ−４ｚｓｚ９、特開昭４９−１３２２４、特開昭
５０−１７２１６．米国特許３，７００，４５８号（二
記載されてｂ）る。 本発明において感光性ノ・ロゲン化銀および有機銀塩の
塗布量は銀に換算して合計で５０ｍ９〜１０ｆ　／　ｒ
ｒｔが適当である。 本発明：：おいては種々の色素放出助剤を用Ｉ／）るこ
とができる。色素放出助剤としてＧ工、塩基性を示し現
像を活性化することのできる化合物または所謂求核性を
有する化合物であり、塩基または塩基プレカーサーが用
いられる。 本発明の塩基プレカーサーも色素放出助剤として用いる
ことができるが、他の塩基または塩基プレカーサーを併
用することができる。 現像停止剤 本発明に於は、熱現個時の処理温度および処理時間の変
動に対し常（−一定の画像を得る目的で種々の現像停止
剤を用いることができる。 ここでいう現像停止剤とは、適正現偉後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物又は銀もしくは銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。 具体的には加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加
熱により共存する塩基と置換反応を起す親電子化合物、
メルカプト化合物又は含窒素複素環化合物が挙げられる
。 酸ブレカーリ−には例えば特願昭５８−２１６゜９２８
号、同５９−４８．３０５号に記載のオキシムエステル
類、特願昭５９−８５，８３４号に記載のロッセン転位
により、酸を放出する化合物などが挙げられ、加熱によ
り塩基と置換反応する親電子化合物には例えば、特願昭
５９−８５．８３６号に記載の化合物などが挙げられる
。 以上の現像停止剤は塩奏プレカーサーと共に用いる場合
が好ましいが、その場合、塩基プレカーサー／酸プレカ
ーサーの比Ｃモル比）の値は１４゜〜２９′　が好まし
く、１１５〜５イが更に好ましい。 本発明においては、種々のカプリ防止剤を使用すること
ができる。カプリ防止剤としては、特願昭５８−４３８
６２１号記載のチッ素を含むカルポジ酸類およびリン酸
類、あるいは特願昭５７−２２２２４７１号記載のメル
カプト化合物およびその金属塩が用いられる。これらの
カプリ防止剤は銀１モルに対しｏ、ｏｏｉ〜１０モルの
濃度範囲で用いられる。 本発明Ｃ：用いられるバインダーは、単独であるいは組
み合わせて含有することができる。このバインダーには
親水性のものを用いる；とができる。 親水性バイングーどしては、透明か半摘明の覗、永住バ
インダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘
導体、セルロース誘導体等のタンパク質や、デンプン等
の多糖類のような天然物質と、ポリビニールピロリドン
、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビニル化合物
のような合成重合物質を含む。他の合成重合物質には、
ラテックスの形で、とく（＝写真材料の寸度安定性を増
加させる分散状ビニル化合物がある。 また本発明においては現像の活性化と同時に画像の安定
化を図るｆヒ金物を用いることができる。 その中で米国特許第３．３０１，６７８号記載の２−ヒ
ドロキシエチルイソチウロニウムｅトリクｏ　ｏ　アセ
ｆ−トに代表されるイソチウロニウム類、米国特許第３
，６６９，６７０号記載の１ｊ８−（３，６−シオキサ
オクタン）ビス（インチウロニウム・トリクロロアセテ
ート）などのビス（イソチウロニウム類、西独特許第２
．１６２．７１４号公開記載のチオール化合物類、米国
特許第４゜０１２．２６０号記載の２−アミノ−２−チ
アゾリウム・トリクロロアセテート、２−アミノ−５−
）Ｉ：Ｉ　モ！　ｆルー２−チアゾリウム隻トリクロロ
アセテートなどのチアゾリウム化合物類、米国特許第４
．０６０．４２０号記載のビス（２−アミノ−２−チア
ゾリウム）メチレンビス（スルホニルアセテ−））、２
７７ミノー２−チアゾリウムフェニルスルホニルアセテ
ートなどのように酸性部としてα−スルホニル酢酸をも
つ化合物類などが好ましく用いられる。 さらにベルギー特許第７６８．０７１号記載のアゾール
チオエーテル及びブロックドアゾリンチオン化合物、米
国特許＄３．８９３．８５９号記載の４−アリール−１
−カルバミ／ｌ７２−テトラゾリン−５−チオン化合物
、その他米国特許第３゜８３９．０４１号、同３，８４
４．７８８号、同３．８７７．９４０号に記載の化合物
も好ましく用いられる。 本発明に於いては、必要（＝応じて画像調色剤を含有す
ることができる。有効な調色剤＆２１．２゜４−トリア
ゾール、工Ｈ−テトラゾール、チオウラシル及び１．３
．４−チアジアゾールなどの化合物である。好ま゛しい
調色の例としては、５−アミノ−１，３，４−チアジア
ゾール−２−チオール、３−メルカプト−１，２，４−
１リアゾール、ビス（ジメチルカルバミル）ジスルフィ
ド、６−メチルチオウラシル、１−フェニル−２−テト
ラアゾリン−５−チオンなどがある。特に有効な調色剤
は黒色の画像を形成しつるような化合物である。 含有される調色剤の濃度は熱現像感光材料の種類、処理
条件、所望とする画像その他の要因によって変化するが
、一般的には感光材料中の銀１モルに対して約０．００
１〜０，１モルである。 本発明では熱現像感光材料を構成する上述のような成分
を任意の適当な位置に配することができる。例えば、必
要に応じて、成分の一つまたはそれ以上を感光材料中の
一つまたはそれ以上の膜層中に配することができる。あ
る場合には前述のような還元剤、画像安定剤及び／又は
その他の添加剤の特定ｆ＋（割合）を保護層（：含ませ
るのが望ましい。このようにした場合、熱現像感光材料
の層と層の間で添加剤の移動な軽減することが出来、有
利なこともある。 本発明による熱現像感光材料はネガ型画像もしくはポジ
製画像を形成させるのに有効である。ここで、ネガ型画
像もしくはポジ型画像を形成させることは主として特定
０３感光性）・ロゲン化銀を選択することに依存するの
であろう。例えば、直接ポジ型画像を形成させるために
米国特許第２．５９２．２５０号、同３，２０６．３１
３号、同３゜３６７．７７８号、同３，４４７，９２７
号に記載の内部画像ハロゲン化銀乳剤ｌ、また米国特許
！２，９９６．３８２号に記載されているような表面画
像ハロゲン化銀乳剤と内部画像ハロゲン化銀乳剤との混
合物を使用することができる。 本発明においては種々の露光手段を用いることができる
。潜像は、可視光を含む輻射線の画像状露光によって得
られる。一般には、通常使われる光源例えば太陽光、ス
トロボ、フラッシュ、タングステンランプ、水銀灯、ヨ
ードランプなどのノ・ロゲンランプ、キセノンランプ、
レーザー光線、およびＣＲＴ光源、プラズマ光源、螢光
管、発光ダイオードなどを光源として使うことができる
。 本発明では現像は感光材料に熱を与えること（：より行
われるが、該力ｎ熱手段は単なる熱板、アイロン、熱ロ
ーラ−、カーボンやチタンホワイトなどを利用した発熱
体又はその類似物であってよい。 本発明に於ける感光材料および場合によって用いられる
色素固定材料に使用される支持体は、処理温度に耐える
ことのできるものである、一般的な支持体としては、ガ
ラス、紙、金属およびその類似体が用いられるばかりで
なく、アセチルセルローズフィルム、セルローズエステ
ルフィルム、ポリビニルアセクールフィルム、ポリスチ
レンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリエチレ
ンテレフタレートフィルム及びそれら（＝関連したフィ
ルムまたは樹脂材料゛が含まれる。またポリエチレン等
のポリマーによってラミネートされた紙支持体も用いる
ことができる。米国特許３，６３４．０８９号、同第３
．７２５．０７０号記載のポリエステルは好ましく用い
られる。 本発明の写真感光材料及び色素固定材料（シヱ、写真乳
剤層その他のバインダ一層に無機または有機の硬膜剤を
含有してよい。例えばクロム塩（クロムミョウバン、酢
酸クロムなど）、アルデヒド類、（ホルムアルデヒド、
グリオキサール、ゲルタールアルデヒドなど’）％”Ｎ
−メチロール化合物（ジメチロール尿素、メチロールジ
メチルヒダントインなど）、ジオキサン誘導体（２，３
−ジヒト５０キシジオキチンなど）、活性ビニル化合物
（１，３，５−ドリアクリロイル−へキサヒドロ−５−
）ＩＪ７ジン、１．３−ビニルスルホニル−２−プロパ
ツールなど）、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロル
−６−ヒドロキシ−５−トリアジンなト）、ムコハロゲ
ン酸類（ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸など）
、などを単独または組み合わせて用いることができる。 本発明Ｃ二おいて画像状に可動性の色素を放出する色素
供与性物質を用いる場合には、色素の感光層から色素固
定層への色素移動には、色素移動助剤を用いることがで
きる。 色素移動助剤には、外部から移動助剤を供給する方式で
は、水、または苛性ソーダ、苛性カリ、無機のアルカリ
金属塩を含む塩基性の水溶液が用いられる。また、メタ
ノール、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトン、ジ
イソブチルケトンなどの低沸点溶媒、また１１これらの
低沸点溶媒と水又は塩基性の水溶液との混合溶液が用い
られる。 色素移動助剤は、受俄層を移動助剤で湿らせる方法で用
いてもよい、 移動助剤を感光材料や色素固定材料中に内蔵させれば移
動助剤を外部から供給する必要はない。 上記の移動助剤を結晶水やマイクロカプセルの形で材料
中（＝内蔵させておいてもよいし、高温時：二溶媒を放
出するプレカーサーとして内蔵させてもよい。更に好ま
しくは常温では固体であり高温では溶解する親水性熱溶
剤を感光材料又は色素固定材料に内蔵させる方式である
。親水性熱溶剤は感光材料、色素固定材料のいずれに内
蔵させてもよく、両方に内蔵させてもよい。また内蔵さ
せる層も乳剤層、中間層、保護層１色素固定層いずれで
もよいが、色素固定層および／またはその隣接層

【二内
蔵させるのが好ましい。 親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミ
ド類、スルホンアミド類、イミド類〜アルコール類、オ
キシム叩その他の複素環類がある。 本発明において感光材料中に用いることができる他の化
合物、例えばスルファミド誘導体、ピリジニウム基等を
有するカチオン化合物、ポリエチレンオキサイド鎖を有
する界面活性剤、）飄し−ションおよびイラジェーショ
ン防止染料、硬膜剤、媒染剤等については欧州特許７６
．４９２号、同６６２８２号、西独特許３，３１５，４
８５号、特願昭５８−２８９２８号、同５８−２６００
８号に記載されているものを用いることができる。 また露光等の方法：二ついても上記特許に引用の方法を
用いることができる。 （実施例） 実施例１゜ 塗布液の調製 ｆａｌ　　ゼラチン（１（ｌ水溶液）　１０２ｆｂｌ　
　表１に示す脱炭酸件カルボン酸塩ｆａｔ水　　　　　
　１０ｃｃ ｆａｌ〜ｆｃｌを混合し加熱溶解させた後、ポリエチレ
ンテレフタレートフィルム（重量Ｗｏ　）　　上ニ２０
０μｍのウェットＢＤ厚に塗布し、シリカゲルの入った
容器中で十分乾燥した。この塗布試料の重量（’ｖＶ１
）をｄ１１１定したのち１６０℃に加熱したヒートブロ
ック上でバック面をヒートブロックに＠着させて３０秒
間均一（＝加熱した、冷却後試料の重量（Ｗ２）を測定
した。加熱により生じた重量変化率（△Ｗｓ）を次式に
より求めた結果を表１に示した。 Ｗｌ−Ｗ。 なお重量測定は２５℃２０万凡Ｈの条件下で行なった〇 表！ 本発明の脱炭散性カルボン酸塩の加熱による重量変化が
ブランクと同等で、グアニジントリクロロ酢酸等の公知
の脱炭散性カルボン酸塩に比べて著しく少ない。なお加
熱後の試料を分析してみると添加した脱炭酸性カルボン
酸塩の８０９６以上が熱分解していた。これらの結果が
ら本発明の脱炭酸性カルボン酸塩の熱゛分解生成物が揮
発しにくいことがわかる。 実施例２゜ ゼラチン４０１とＫ　Ｂ　ｒ　２６　ｆを水３０００ｖ
Ｉｇに溶解する。この溶液を５０℃に保ち攪拌する。 次に硝酸銀３４１を水２００−に溶かした液を１０分間
で上記溶液に添加する。 その後ＫＩ３．３Ｐを水１００−に溶かした液を２分間
で添加する。 こうしてできた沃臭化銀乳剤のｐＨな調整し、沈降させ
、過剰の塩を除去する。 その後ｐＨを６．０に合わせ収量４００ｆの沃臭化銀乳
剤を得た、 次（＝色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方につい
て述べる。 マゼンクーの色素供与性物質（Ａ）を５Ｐ、界面活性剤
として、コハク酸−２−エチル−ヘキシルエステルスル
ホン酸ソーダｏ、５２、トリーイソーノニルフオヌフエ
ート１０１を秤量し、酢酸エチル３０ｍｔを加え、約６
０℃に加熱溶解させ、均一な溶液とする。この溶液と石
灰処理ゼラチンの１０９６溶液１００？とを攪拌混合し
た後、ホモジナイザーで１０分間、１０．ＯＯＯＲＰＭ
にて分散する。この分散液をマゼンタ−の色素供与性物
質の分散物と言う。 次に感光性塗布物の調整法について述べる。 ａ）感光性沃臭化銀　剤　　　　　２５２ｂ）色素供与
性物質の分散物　　　２５２Ｃ）次に示す化合物の５９
６水溶液　　５−ｄ）　　ベンゼンスルフォンアミドの
１０％メタール液ｅ）本発明の脱炭酸性カルボン酸塩＋
４１１０９６水溶液以上ａ）〜ｅ）を混合し、増粘剤と
水を加え１０〇−（＝シた。この液を厚さ１８０μｍの
ポリエチレンテレツクレートフィルム上に５０μｍのウ
ェット膜厚に塗布した。 次に以下の保護層塗布組成物を調製した。 保護層塗布組成物 ｆ）１０５１５ゼラチン　　　　　　　４００２ｇ）本
発明の脱炭酸性カルボン酸塩（４）（１０％）水溶液　
　　２４〇− ｈ）゛以下の構造式の硬膜剤（４％） 水溶液　　　　　　　　５０ｍ ＣＨ２−ＣＩ（−８０２ＣＨ２ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）　
２−ＮＨＣＯＣＨＳｏ　ＣＨ＝ＣＨ２ を混合し、増粘剤と水を加えて１０００−にした。 この塗布組成物を上記の感光性塗布物を塗布した上（二
叉；二厚み３０μｍで塗布し乾燥した。この塗布チンプ
／ｌ／にとする。 次に塗布サンプルにの塗布組成物ｅ）およびｇ）の本発
明の脱炭酸性カルボン酸塩１０９６水溶液の代わりに ｅ）グアニジントリクロロ酢酸５９６水溶液ｆ）グアニ
ジントリクロロ酢酸５９６水溶液２４〇− を用いた以外は全く同様にして塗布サンプルＬを作成し
た。 塗布サンプルにおよびＬを乾燥後、タングステン電球を
用い、“２０００ルツクスで１０秒間優状（二露光した
。 その後密閉した容器（容積０．０６ｍ３）中に設置され
たヒートブロックを１４０℃（二加熱し、塗布サンプル
にのバック面をヒートブロックに密看させて３０秒間均
一に加熱した。この操作をくり返して塗布サンプルＫを
１．５ｄ処理したのち密閉容器内の空気の分析を行なっ
たが塗布物に起因すると考えられる化合物は何も検出さ
れなかった。 次にサンプルＬについて同様に処理したところ、グアニ
ジントリクロロ酢酸の分解生成物であるりｏｒ：ｚホル
ムが９．３ｐｐｒｒｌ出された。本発明の脱炭酸性カル
ボン酸塩は環境を汚染する成分を放出しにくいことがわ
かった。 次に写真件を比較した。 以下に述べる色素固定材料の膜面側に１ぜ当り２０−の
水を供給した後、１４０℃で３０秒間の加熱処理の終っ
た上記塗布サンプルＫ　、　Ｌをそれぞれ膜面が接する
ように固定材料と重ね合せた。 ８０℃のヒートブロック上で６秒間加熱した後色素固定
材料を感光材料からひきはがすと固定材料上にマゼンタ
色票が得られた。これをマクベスσ反射型濃度計ｒＲＤ
５１９）を用いて濃ｌＷ測定を行った。 ビ；直線部分において、露光１＞産１０倍に対する濃度
差本発明の脱炭酸性カルボン酸塩が塩基プレカーチーと
して有用であることがわかった。 色素固定材料の作り方 ポリ（アクリル酸メチル−ニーＮ、Ｎ、Ｎ−トリメチル
ーＮ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド）（アク
リル酸メチルとビニルベンジルアンモニウムクロライド
の比率は１：１）１０Ｆを２００−の水（：溶解し、１
０％石灰処理ゼラチン、。 １００りと均一に混合した。この混合液を二酸化チタン
を分散したポリエチレンでラミネートした紙支持体上に
９０μｍのウェフト膜厚に均一に塗布した。この試料を
乾燥後、媒染層を有する色素固定材料として用いる。 （発明の効果） 熱分解物が揮散しない本発明塩基ブレカーチーを使用す
ることによ１】、環境汚染を引き起こすことなくかつ安
全に現像可能な熱現存記録材料を得ることができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. カルボン酸の脱炭酸分解物の沸点が常圧下で１６０℃以
   上である脱炭酸性カルボン酸塩を含有する熱現像写真感
   光材料および感熱記録材料。