JPS6172233A - 熱現像カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 イ０発明の目的 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関する。

更に詳しくは、本発明は熱現像によってカラー画像を形
成する熱現像写真感光材料に関する。

（従来の技術） 熱現像型写真感光材料やその画像形成プロセスについて
は、既によく知られており、例えば「写真工学の基礎Ｊ
　　（１９７９年コロナ社発行）の第５５３頁〜５５５
頁、「映像情報Ｊ　　（１９７８年４月発行）の４０頁
、［ネブレズ　ハンドブックオプ　フォトグラフィー　
エンド　リブログラフイー　（Ｎｅｂｌｅｔｔ’ｓ　）
ｌａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ　ａ
ｎｄＲｅｐｒｏｇｒａｐｈｙ）Ｊ　７　ｔｈ、Ｅｄ、　
（Ｖａｎ　Ｎｏ５ｔｒａｎｄ　Ｒｅ１ｎｈｏｌｄ　Ｃｏ
ｍｐａｎｙ）の第３２頁〜３３頁等に記載されている。

また、特にカラー画像を得る方法については、色素供与
化合物としてカプラーを用いる方法（米国特許第３，５
３１，２８６号、同３，７６１゜２７０号、同４，０２
１，２４０号、ヘルギー特許第８０２，５１９号、ｒＲ
ｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ」誌（１９７５
年９月号）の第３１〜３２頁）、色素供与化合物として
色素部分に含窒素複素環基を導入したものを使用する方
法（ｒＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　Ｊ誌
（１９７８年５月号）の第５４頁〜５８頁）、銀色素漂
白法を利用する方法（ｒＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ　Ｊ誌（１９７６年４月号）の第３０頁〜３
２頁）同誌（１９７６年１２月号）の第１４〜１５頁や
米国特許第４，２３５，９５７号）、ロイコ色素を利用
する方法（米国特許第３゜９８５．５６５号や同４，０
２２，６１７号）等が提案されているが、それぞれ特有
の欠点があり、更に共通の問題として、いずれも現像に
比較的長時間を要し、得られる画像もカブリが多く、逆
に最大濃度（Ｄｍａｘ）が低いという欠点があった。

（発明が解決しようとする問題点） この問題を解決する方法として、親水性色素を放出する
還元性の色素供与性物質を使用する事が特開昭５８−５
８５４３号で提案されている。この方法によって従来の
技術的問題点が大幅に改善されたが、尚、熱現像に際し
て比較的低い加熱温度でしかも短時間の加熱をすること
により、カブリの発生を抑えてできるだけ高い最大濃度
が得られるような感光材料の開発が望まれている。本発
明者等は鋭意検討の結果、感光材料の保存性を損なうこ
となく、現像促進することのできる、特殊の化合物を用
いた場合には、従来の感光材料の特性を大幅に改善する
ことができることを見いだした。

従って、本発明の目的は、比較的低い加熱温度でしかも
短時間の加熱（熱現象）によって、カブリの発生が少な
く高い最大濃度を得ることのできる熱現像型カラー写真
感光材料を提供することである。

口３発明の構成 （問題を解決するための手段） 本発明の上記の目的は、下記の一般式で表される化合物
を含有することを特徴とする熱現像カラー写真感光材料
によって達成された。

Ｒ−Ｃ＝Ｃ−Ｍ　ｌ　／ｎ 式中、Ｒはアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、及び複
素環基の中から選ばれた置換基を表す。また、これらの
置換基はさらに他の置換基で置換されていてもよい。Ｍ
は水素原子または遷移金属原子を表し、ｎは１〜３の整
数を表す。

前記の一般式のＲ中、「アルキル基」は直鎖でも分枝し
ていてもよい。

アルキル基の例とし１は、ブチル基、イソブチル基、シ
クロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ドデシル基
等であり、又置換アルキル基の置換基の例としては、ア
ルコキシ基、（例えばメトキシ基等）、ヒドロキシ基、
シアノ基、ハロゲン原子、スルホンアミド基等である。

シクロアルキル基の例としては、シクロペンチル基、シ
クロヘキシル基、デカヒドロナフチル基等、アルケニル
基の例としては、プロペニル基、イソプロペニル基、ス
チリル基等、アルキニル基の例としては、エチニル基、
フェニルエチニル基等を挙げることができる。

アリール基の例としては、フェニル基、ナフチル基があ
り、又置換アリール基の置換基の例としては、アルキル
基（メチル基、ドデシル基等）、シアノ基、ニトロ基、
アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基（脂肪族
のものも芳香族のものも、或いは複素環基をもったもの
も含む）、アルコキシ基、アリーロキシ基、アルコキシ
カルボニル基、ウレイド基、カルバモイル基、アシルオ
キシ基、複素環基（５〜６員環、なかでも含窒素複素環
が好ましい）、アルキルスルホニル基、カルボン酸基、
スルホン酸基、スルファモイル基、ハロゲン原子（弗素
、臭素、塩素、沃素）等である。

これらの置換基は更に置換されていてもよい。又、上に
別記したような置換基は二つ以上あってもよい。

また、これらの置換基は以下の基に対しても適用できる
。

アラルキル基の例としては、ベンジル基やフェネチル基
がある。

複素環基としては、５〜６員環で複素原子として少なく
とも窒素、酸素又は硫黄原子を含むものが好ましい。そ
の具体例としては、フラン環残基、チオフェン環残基、
ピリジン環残基、キノリン環残基、チアゾール環残基、
ベンゾチアゾール環残基等を挙げる事ができる。このよ
うに、複素環基は単環でも又、その縮合環でもよい。

本発明のアセチレン化合物の中でも前記の一般式のＲが
フェニル基又は置換フェニル基であるものが好ましい。

本発明の化合物は広い範囲で用いることができる。有用
な範囲は感光材料の塗布乾膜を重量に換算したものの５
０重量％以下であり、好ましくは０．０１〜４０重量％
の範囲である。

以下に本発明のアセチレン化合物の具体例を示す。

ＣＨ３ ・　：＝＝　　Φ ・　＝　・ −□φ （５）　　　　　　ｚ　　　　文 Φ　　　　　　　　　　　　　　　　　・Φ　＝　・ ※　　　　り ・　＝　拳 （７）　　　　　　　　　〆　＼ ｌ　　　　　ＩＩ ＣＨ３ き　　　　〆 番＋会　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　Φ□拳※　　　　〆 ＣＨ−ｃ＝ｃＨ ９　　ｃ４ φ　−一呻−−−−−・ ＣＩ　　　　Ｓ　　　　１．；ミしｈ 〜 ※　／　＼　り ５Ｏ２Ｎ　　（Ｃ２Ｈ５）２ ・　　　　　　　　　　　　　　Φ 弗　□・ ・　□・ ・　□・ 拳　＝　・ （Ｈ３１Ｃ１５ＣミＣ）２Ｈｇ 次に本発明のアセチレン化合物（及びその金属塩）の合
成法について述べる。

最も一般的なアセチレン化合物の合成法は隣接炭素又は
同一炭素に結合したジハロゲン化合物、あるいはハロゲ
ノオレフィン類の塩基による脱ハロゲン化水素による方
法である。

その他、カルボニル化合物と五塩化リンの反応に引続き
塩基処理をする方法、１．２−ジハロゲノアルケンの亜
鉛による脱ハロゲン化反応による方法、リン化合物を用
いる方法、フラグメンテーション反応を利用する方法等
が知られている。詳細は“新実験化学講座”Ｖｏｌ、１
４　（Ｉ）　、２５３〜３０６ページ（丸善、１９７７
年）に記載されている。又、アセチレン化合物の金属塩
（アセチリド）の合成法も上記文献に記載されている。

合成したアセチレン化合物の物性値の例を以下に示す。

（１）　　　　　　　　　ｂｐ、１４２〜１４４℃（７
）　　　　　　　　　ｂｐ、１７６〜１７８°Ｃ（８）
　　　　　　　　　ｍｐ、１２３〜１２６℃（１０）　
　　　　　　　　ｉｐ、１０２〜１０３℃（１１）　　
　　　　　　　ｍｐ、１６６〜１６７　’Ｃ２７ｂ　、
１８０℃ 以下余白 本発明の現像促進剤は、感光物質としてハロゲン化銀乳
剤を用いるとき、その妨果が特に著しい。

本発明で使用するハロゲン化銀としては塩化銀、塩臭化
銀、塩沃化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀、沃化銀
等がある。

このようなハロゲン化銀は例えば沃臭化銀では臭化カリ
ウム溶液中に硝酸銀溶液を添加してまず臭化銀粒子を作
製し、その後に沃化カリウムを添加することによっても
得ることができる。

ハロゲン化銀は、サイズ及び／又はハロゲン化銀組成の
異なる２種以上を併用しても良い。

本発明で用いられるハロゲン化銀粒子のサイズは平均粒
径がｏ、ｏｏｔμｍから１０μｍのものが好ましく、特
にｏ、ｏｏｔμｍから５μｍが好ましい。

本発明で用いられるハロゲン化銀はそのまま使用しても
良いが、更に硫黄、セレン、テルル等の化合物、金、白
金、パラジウム、ロジウム或いはイリジウム等の化合物
のような化学増感剤、ハロゲン化錫等のような還元剤又
はこれらの組合せの使用によって化学増感されても良い
。これら化学増感の詳細は、ティー・エッチ・ジェーム
ス（Ｔ。

Ｈ，Ｊａｍｅｓ）著「ザ・セオリー・オブ・ザ・フォト
グラフィック・プロセスＪ　　（Ｔｈｅ　ｔｈｅｏｒｙ
　ｏｆｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅ
ｓｓ）第４版の第５章第１４９頁〜１６９頁に記載され
ている。

本発明において、感光性ハロゲン化銀の塗布量は銀に換
算して１ｍｇ〜１０　ｇ／ｍが適当である。

本発明において特に好ましい実施態様は有機銀塩を併存
させたものである。有機銀塩は、感光したハロゲン化銀
の存在下で温度約８０°Ｃ以上、好ましくは約１００℃
以上に加熱された場合に、後記画像形成物質又は必要に
応じて画像形成物質と共存させる還元剤と反応して銀像
を形成するものであり、このような有機銀塩酸化剤を併
存せしめることにより、より高濃度に発色する感光材料
を得ることができる。

このような有Ｉ＃３１銀塩酸化剤の例としては特開昭５
８−５８５４３号に記載のものがあり、例えば以下のも
のを挙げることができる。

カルボキシル基を有する有機化合物の銀塩をまず挙げる
ことができ、この中の代表的なものとして、脂肪族カル
ボン酸の銀塩や芳香族カルボン酸の銀塩等がある。

その他にメルカプト基又はチオン基を有する化合物及び
その誘導体の銀塩がある。

その他に、イミノ基を有する化合物の銀塩がある。例え
ば特公昭４４−３０２７０号、同４５−１８４１６号公
報記載のベンゾトリアゾール及びその誘導体の銀塩、例
えばベンゾトリアゾールの銀塩、メチルベンゾトリアゾ
ールの銀塩等のアルキル置換ベンゾトリアゾールの銀塩
、５−クロロヘンシトリアゾールの銀塩のようなハロゲ
ン置換ベンゾトリアゾールの銀塩、ブチルカルボイミド
ベンゾトリアゾールの銀塩のようなカルボイミドヘンシ
トリアゾールの銀塩、米国特許第４，２２０．７０９号
明細書記載のＬ　　２，４−トリアゾールや１−Ｈ−・
テトラゾールの銀塩、カルバゾールの銀塩、サッカリン
の銀塩、イミダゾールやイミダゾール誘導体の銀塩等が
ある。

又、リサーチ・ディスクロージャー１７０号の１７０２
９に記載の銀塩やステアリン酸銅等の有機金属塩も本発
明に使用することのできる有機金属酸化剤である。

これらのハロゲン化銀や有機銀塩の作り方やそれらの混
合の仕方等については、例えばリサーチ・ディスクロー
ジャー１７０号の１７０２９や特開昭４９−１３２２４
号、同５０−１７２１６号、同５０−３２９２８号、同
５１−４２５２９号、米国特許第３，７００，４５８号
等に記載されている。

本発明にかかる現像促進剤は、分光増感された感光性ハ
ロゲン化銀乳剤と共に用いるとき、特に画像濃度を高く
する程度が大きく有効である。

分光増感はメチン色素類その他を用いてなされる。用い
られる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複
合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−
シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素および
ヘミオキソノール色素が包含される。特に有用な色素は
、シアニン色素、メロシアニン色素、および複合メロシ
アニン色素に属する色素である。これらの色素類には、
塩基性異面環核としてシアニン色素類に通常利用される
核のいずれをも通用できる。すなわち、ピリジン核、オ
キサゾリン核、チアゾリン核、ビロール核、オキサゾー
ル核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核
、テトラゾール核、ピリジン核など：これらの核に脂環
式炭化水素環が融合した核：及びこれらの核に芳香族炭
化水素環が融合した核、即ち、インドレニン核、ベンズ
インドレニン核、インドール核、ベンズオキサドール核
、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフト
チアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾ
ール核、キノリン核などが適用できる。これらの核は炭
素原子上に置換されていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ビラプリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸核などの５〜６員異節
環核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

有用な増感色素は例えばドイツ特許９２９，０８０号、
米国特許２，４９３，７４８号、同２゜５０３、’７７
６号、同２，５１９．ＯＱＬ号、同２．９１２，３２９
号、同３，６５６．９５９号、同３，６７２，８９７号
、同３，６９４，２１７号、同４，０２５，３４９号、
同４．　０４６．　５７２号、英国特許１，２４２，５
８８号、特公昭４４−１４０３０号、同５２−２４８４
４号に記載されたものである。

増感色素の使用量は、乳剤製造に使用する銀１００ｇあ
たり０．００１ｇ〜２０ｇが適当であり、好ましくは０
．０１ｇ〜２ｇである。

本発明においては、様々な色画像形成物質を種々の方法
にて用いることができる。

例えば、従来広く知られている液体の現像処理で用いら
れる現像薬の酸化体と結合して色画像を形成するカプラ
ー、例えばマゼンタカプラーとして、５−ピラゾロンカ
プラー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー、シアノ
アセチルクマロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリル
カプラー等があり、イエローカプラーとして、アシルア
セトアミドカプラー（例えばベンゾイルアセトアニリド
類、ピバロイルアセトアニリド類）、等がアリ、シアン
カプラーとして、ナフトールカプラー、及びフェノール
カプラー等がある。これらのカプラーとしては分子中に
バラスト基と呼ばれる疎水基を有する非拡散のもの、又
はポリマー化されたものが望ましい。カプラーは銀イオ
ンに対し４当量性あるいは２当量性のどちらでもよい。

また色補正の効果を持つカラードカプラー、あるいは現
像に伴って現像抑制剤を放出するカプラー（所謂ＤＩＲ
カプラー）を使用しても良い。

又感光銀色素漂白法によりポジの色画像を形成する色素
、例えば、リサーチ・ディスクロージャー誌１９７６年
４月号３０頁〜３２頁（ＲＤ−１４４３３）、同１９７
６年１２月号１４頁〜１５頁（ＲＤ−１５２２７）、米
国特許第４，２３５゜９５７号等に記載の色素、米国特
許第３，９８５゜５６５号、同第４．０２２，６１７号
に記載されているロイコ色素等を使用することができる
。

又、リサーチ・ディスクロージャー誌１９７８年５月号
５４頁〜５８頁（ＲＤ−１６９６６）に記載されている
含窒素へテロ環基を導入した色素も使用することができ
る。

更に欧州特許第６７．４５５号、同第７９，０５６号、
西独特許第３，２１７，８５３号に記載されている、高
温下でハロゲン化銀または有機の銀塩との酸化還元反応
により酸化された還元剤とのカップリング反応を利用し
て可動性の色素を放出する色素供与性物質、欧州特許第
６６．２８２号、同第７６．４９２号、西独特許第３，
２１５゜４８５号、特願昭５８−２６００８号、同５８
−２８９２８号に記載されている、高温下でハロゲン化
銀または有機の銀塩と酸化還元反応を行い、その結果、
可動性の色素が放出される色素供与性物質を用いること
ができる。これらの色素供与性物質を用いる場合本発明
の効果は特に著しい。

これらの方法で用いられる色素供与性物質は好ましくは
次式（ＣＩ）で表わされる。

（Ｄｙｅ−Ｘ）ｑ、−Ｙ　　　　　　　　（ＣＩ）ｑは
１又は２を表す。この場合、Ｄｙｅ−Ｘは同じであって
も異なっていても良い。

Ｄｙｅは分子より放出されると可動性となる色素をあら
れし、好ましくは親水性基をもつものである。利用でき
る色素にはアゾ色素、アゾメチン色素、アントラキノン
色素、ナフトキノン色素、スチリル色素、ニトロ色素、
キノリン色素、カルボニル色素、フタロシアニン色素な
どがある。これらの色素は現像処理時に復色可能な、一
時的に短波化した形で用いることもできる。

具体的には欧州特許公開１６．４９Ｚ号に記載の色素が
利用できる。

Ｘは単なる結合または連結基をあられし１例えば−ＮＲ
−（Ｒは水素原子、アルキル基または置換アルキル基を
あられす）基、−５Ｏｚ−基、−Ｃ〇−基、アルキレン
基、置換アルキレン基、フェニレン基、置換フェニレン
基、ナフチレン基、置換ナフチレン基、−０−基、−８
〇−基およびこれらを２つ以上組合せて成立する基をあ
られす。

Ｙは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応または逆対
応してＤｙｅを放出し、放出された色素とＤｙｅ−Ｘ−
Ｙであられされる化合物との間に拡散性において差を生
じさせるような性質を有する基をあられす。

次にＹについて詳細に説明する。

Ｙはまず、式（ＣＩ）であられされる化合物が、現像処
理の結果、酸化されて自己開裂し、拡散性色素を与える
ような非拡散性画像形成化合物となるように選択される
。

この型の化合物に有効なＹの例はＮ−置換スルファモイ
ル基である。例えば、Ｙとして次の式（Ｃｍ）であられ
される基を挙げることができる。

ＮＨ３Ｏ２一 式中、βはベンゼン環を形成するに必要な非金属原子群
を表わし、該ベンゼン環に炭素環もしくはペテロ環が縮
合して例えばナフタレン環、キノリンｉＬ　　５，６，
７．８−テトラヒドロナフタレン環、クロマン環等を形
成してもよい。

αは一〇Ｇ１１又は−ＮＨＧｌ　２で示される基７、／
′ 、７−′ ／パ・、 ／　　・ ７″ ／′ を表す。ここにＧ１１は水素原子又は加水分解されて水
酸基を生ずる基をあられし、Ｇ　１２は水素原子、炭素
原子数１〜２２個のアルキル基又は−ＮＨＧｌ２を加水
分解できるような基を表す。

Ｂａ１ｌはバラスト基をあられす。ｂは０，１又は２の
整数である。

この種のＹの具体例は、特開昭４８−３３８２６号およ
び特開昭５３−５０７３６号に述べられている。

この型の化合物に適するＹの別の例として、次の式（Ｃ
ＩＩＩ）で表される基があげられる。

α 式中、Ｂａ　ｌ　１、α、ｂは式（ＣＩＩ）の場合と同
義であり、β′は炭素環たとえばベンゼン環を形成する
のに必要な原子団を表し、該ベンゼン環に、更に炭素環
もしくは複素環が縮合してナフタレン環、キノリン環、
５、ム、７．８−テトラヒドロナフタレン環、クロマン
環等を形成してもよい。この種のＹの具体例は、特開昭
５１−１１３６２４号、同５６−１２６４２号、同５６
−１６１３０号、同５６−１６１３１号、同５７−４０
４３号、同５７−６５り号および米国特許第４゜０５３
．３１．２号に記載されている。

さらにこの型の化合物に適するＹの別の例として１次の
式（ＣＣＶ）で表される基があげられる。

α 式中、Ｂａ１ｌ、ｃｘ、ｂは式（ＣＩＯ）１７）場合ト
同義であり、β”はへテロ環たとえばピラゾール環、ピ
リジン環などを形成するに必要な原子団を表し、咳へテ
ロ環に炭素環もしくはペテロ環が結合してもよい。この
種のＹの具体例は特開昭５１−１０４．３４３号に記載
されている。

さらに此の型の化合物に有効なＹとして式％式％ 式中、γは好ましくは水素原子又はそれぞれ置換若しく
は無置換のアルキル基、アリール基若しくはへテロ環基
、または−〇〇−Ｇ２１を表し；Ｇ２１は−ＱＱ２２、
−５−Ｇ２２または−Ｎ　　　　　　　を表し、（Ｇ２
２は水素、アルキル基、シクロアルキル基またはアリー
ル基を表し、Ｇ２３は前記Ｇ２２基と同じ基を表し、あ
るいはＧ２３は、脂肪族または芳香族カルボン酸または
スルホン酸から導かれたアシル基を表し、Ｇ２４は水素
もしくは非置換または置換アルキル基を表す）：δは、
縮合ベンゼン環を完成させるために必要な残基を表す。

この種のＹの具体例は、特開昭！Ｍ−１０４゜３４３号
、同５３−４６，７３０号、同５４−１３０１２２号及
び同５７−８５０５５号に記載されている。

さらにこの型の化合物に適するＹとして、式（ＣＶＴ）
であられされる基があげられる。

、パ°β゛一 式中、１３ａｌｌは式（ＣＩＩ）の場合と同義でありε
は酸素原子または””ＮＧ３２基（Ｇ３２は水酸基又は
置換基を有してもよいアミノ基を表す）であり、その際
のＨ２Ｎ−０３２なる化合物としては、例えばヒドロキ
シルアミン、ヒドラジン類、セミカルバジド類、チオセ
ミカルバジド類等があり、式中のβ゛は５員環、６員環
あるいは７員環の、飽和又は不飽和の非芳香族炭化水素
環を形成するのに必要な原子団を表す。

Ｇ３＋は水素原子、弗素、塩素、臭素等のハロゲン原子
を表す。この種のＹの具体例としては特開昭５３−３８
１９号、同５４−４８５３４号に記載がある。

その他にこの型の化合物のＹとしては、例えば特公昭４
８−３２，１２９号、同４８−３９．１６５号、特開昭
４９−６４，４３６号、米国特許第３，４４３，９３４
号などに記載されているものがあげられる。

さらに、本発明のＹとして式（Ｃ■）で表わされる基が
あげられる。

＊ 式中、Ａ４１は芳香環を形成するに必要な原子群を表わ
し、Ｂａ１ｌは芳香環上に存在する有機不動性化基でＢ
ａ１ｌは同一もしくは異っていてもよく、ｍは１または
２の整数である。Ｘは１〜８の原子を有する２１ｉ１［
ｉの有機基であり、求核基（Ｎｕ）と酸化によって生じ
た求電子センター（＊の炭素原子）とが５〜１２員環を
形成する。

１’Ｊｕは求核性基を表わし、ｎは１又は２の整数、α
は前記式（ＣＩＩ）の場合と同義である。

この種のＹの具体例は特開昭５７−２０７３５号に記載
がある。

さらに式（１）で表わされる別の型の化合物としては、
塩基存在下で自己閉環するなどして拡散性色素を放出す
るが、現像薬酸化体と反応すると、色素放出を実質的に
起こさなくなるような非拡散性画像形成化合物がある。

この型の化合物に有効なＹとしては、例えば式％式％ 式中、Ｇ５１は炭素原子１〜３個を有するアルキレン基
であり、ａはＯ又は１を表す。０５２は炭素原子１〜４
０個を含む１換又は未置換のアルキル基若しくは炭素原
子６〜４０個を含む置換又は未置換のアリール基である
。Ｇ５５、Ｃ，５６及びＧ５７は各々水素原子、ハロゲ
ン原子、カルボニル基、スルファミル基、スルホンアミ
ド基、炭素数１〜４０個を含むアルキルオキシ基若しく
はＧ５２と同義のものであり、Ｇ５５と０５６は共に５
乃至７員の環を形成しても良い。又、Ｇ５５は であっても良い。但し、Ｇ５２、Ｇ５５、Ｇ５５及びＧ
５７のうちの少なくとも１つはバラスト基を表す。α゛
はヒドロキシル基、第１級もしくは第２級アミノ基、ヒ
ドロキシアミノ基、スルホンアミド基等の酸化可能な求
核性基あるいはそのプレカーサーであり、α”は、ジア
ルキルアミノ基若しくはα゛に定義した基の任意のもの
であり、Ｇ５３は−ｃｏ−１−ｃｓ−等の求電子性基で
あり、Ｇ５４は酸素原子、硫黄原子、セレン原子、窒素
原子等であり、窒素原子である場合は水素原子、炭素原
子１〜１０個を含むアルキル基もしくは置換アルキル基
、炭素原子６〜２０（１１を含む芳香族残基で置換され
ていてもよい。

この種のＹの具体例は、特開昭５１＝６３６１８号に記
載がある。

この型の化合物に適するＹとして更に式（ＣＩＸ）およ
び（ＣＸ）がある。

Ｎａ３１及びＮａ６２は同じでも異なっていてもよ（、
求核性基又はそのプレカーサーを表わし、ｚ６１はＲ６
４及びＲ５５が置換した炭素原子に対し電気陰性である
２価原子基を表わす。Ｒ６１゜Ｒ６２′およびＲ５３の
各々は水素、ハロゲン、アルキル基、アルコキシ基又は
アシルアミノ基であり、或いは、Ｒ５１及びＲ５２は環
上で隣接位置にあるとき分子の残りと縮合環を形成し、
或いは、Ｒ５２及びＲ６３は分子の残りと縮合環を形成
し、Ｒ６４及びＲ６５の各々は同じであっても異なって
もよく、水素、炭化水素基又は置換炭化水素基を表わす
。又、置換基Ｒ６１、Ｒ６２、Ｒ６３、Ｒ６４又はＲ６
５の少なくとも一つにおいて充分な大きさのバラスト基
、Ｂａ１ｌが上記化合物を非移動性にするために存在す
る。

この種のＹの具体例は特開昭５３−６９０３３号、同５
４−１３０９２７号に記載がある。

この型の化合物に適するＹとして、さらに式（ＣＸＩ）
で表わされる基がある。

以下余白 式中、Ｂａ１ｌ、β゛は式（Ｃｆｉｒ）のそれらと同じ
であり、Ｇ７１はアルキル基（置換アルキル基を含む）
を表わす。この種のＹの具体例についでは、特開昭４９
−１１１．６２８号及び同５２−４８１９号に記載があ
る。

式（１）で表わされる別の型の化合物としては、それ自
体は色素を放出しないが、還元剤と反応すると色素を放
出するような非拡散性画像形成化合物があげられる。こ
の場合、レドックス反応を仲介する化合物（いわゆるエ
レクトロンドナー）を併用することが好ましい。

この型の化合物に有効なＹとしては例えば、式（ＣＸｎ
）で示される基があげられる。

式中、Ｂａ　ｌ　１％β゛は式（ＣＩＩＩ）のそれらと
同じであり、Ｇ７１はアルキル基（置換アルキル基も含
む）である。この種のＹの具体例については、特開昭５
３−３５５３３号、同５３−１１０８２７号に記載があ
る。

この型の化合物に適するＹとして更に（ＣＸ　ＩＩＩ）
で表わされる基がある。

１１゜ α　Ｏｘ （ただしα’ｏｘ及びα″ｏｘは還元によってそれぞれ
α”またはα”を与える基であり、α°、α”。

Ｇ５１、Ｇ５２、Ｇ５３、Ｇ５４、Ｇ５５、Ｇ５６、Ｇ
５７およびａは（Ｃ■）の場合と同義である）。このＹ
についての具体例は、特開昭５３−１１０８２７号、米
国特許第４，３５６，２４９号、同第４，３５８，５２
５号に記載がある。

この型の化合物に適するＹとして、さらに式（ＣＸＩＶ
Ａ）及び（ＣＸＩＶＢ）　で表わされるものがあげられ
る。

（ただしくＮｕｏｘ）ｌおよび（Ｎｕｏｘ）２はそれぞ
れ同じでも異なっていてもよく、酸化された求核基を表
わし、他の符号は、式（ＣＩＸ）および（ＣＸ）の場合
と同義である。）この種のＹの具体例については、特開
昭５４−１３０９２７号及び同５６−１６４３４２号に
記載がある。

ｃｘｎ、ｃｘｍ、ＣＸＩＶＡＳＣＸＩＶＢに挙げた特許
明細書には、併用するエレクトロンドナーが記載されて
いる。

式（Ｉ）で表わされる更に別の型の化合物としては、Ｌ
ＤＡ化合物（Ｌｉｎｋｅｄ　　ＤｏｎｏｒＡｃｃｅｐｔ
ｏｒ　　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）が挙げられる。この化合
物は、塩基存在下でドナー・アクセプター反応を起こし
拡散性色素を放出するが、現像薬酸化体と反応すると色
素放出を実質的に起こさなくなるような非拡散性の画像
形成化合物である。

この型の化合物に有効なＹとしては、例えば、式（ＣＸ
Ｖ）に示すものがあげられる。このＹについての具体例
は特願昭５８−６０２８９号に記載されている。

（Ｎｕｐ）ｘ （Ｂａ　ｌ　１）　　ｎ−１ｎ−１（ｍ−１（ＣＸＶ） 式中、ｎＸｘＳｙ、ｚは１又は２であり、ｍは１以上の
整数を表わし、Ｄｏｎは電子供与体又はそのプレカーサ
一部分を含む基であり、ＬｌはＮｕｐと−Ｅβ−Ｑ’Ｐ
Ｄｏｎを連結する有機基であり、Ｎｕｐは求核性基のプ
レカーサーを表わし、Ｅβは求電子センターであり、Ｑ
は二価基であり、Ｂａ１ｌはバラスト基を表わす。Ｌｌ
は連結基を表わす。Ｍ’は任意の置換基を表わす。

バラスト基は色素画像形成化合物を、非拡散性にし得る
様な有機バラスト基であり、これは炭素原子数８から３
２までの疎水性基を含む基であることが好ましい。この
ような有機バラスト基は色素画像形成化合物に直接ない
しは連結基（例えばイミノ結合、エーテル結合、チオエ
ーテル結合、カルボンアミド結合、スルホンアミド結合
、ウレイド結合、エステル結合、イミド結合、カルバモ
イル結合、スルファモイル結合等の単独又は組合せ）を
介して結合する。

色素供与性物質は、２種以上を併用してもよい。

この場合、同一色素をあられす時に２種以上併用しても
よいし２種以上を併用して黒をあられす場合も含まれる
。

本発明において用いる画像形成物質の具体例は、先に挙
げた特許の中に記載されている。ここではその好ましい
化合物を全て列挙することはできないので、その一部を
例として示す。たとえば前記（ＣＩ）式で表わされる色
素供与性物質として次のものを挙げることができる。

ｔ　−Ｃ４１（９０Ｃ１［５Ｈ３３−ｎ（３）　　　　
　　（？Ｈ 拳＝φ　　　　ｎ−Ｈ３３Ｃ１５０Ｃ４Ｈ９−ｔｎ　　
Ｈ３３Ｃ１５０Ｃ４Ｈ９−ｔ 以下余白 上記の材料の多くは、加熱現像により感光材料中に露光
に対応した可動性の色素の像状分布を形成するものであ
り、これらの画像色素を色素固定材料に移して（所謂拡
散転写）可視化する方法については、上記に引用した特
許或いは、特願昭５８−４２０９２号、同５８−５５１
７２号等に記載されている。

本発明において色素供与性物質は、米国特許第２．３２
２，０２７号記載の方法などの公知の方法により感光材
料の層中に導入することができる。

その場合、下記の如き高沸点有機溶媒、低沸点有機溶媒
を用いることができる。

例えば、フタール酸アルキルエステル（ジブチルフタレ
ート、ジオクチルフタレート等）、燐酸エステル（ジフ
ェニルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリ
クレジルホスフェート、ジオクチルブチルホスフェート
）、クエン酸エステル（例えばアセチルクエン酸トリブ
チル）、安息香酸エステル（安息香酸オクチル）、アル
キルアミド（例えばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸
エステル類（例えばジブトキシエチルサクシネート、ジ
オクチルアゼレート）、トリメシン酸エステル類（例え
ばトリメシン酸トリブチル）等の高沸点有機溶媒、又は
沸点約３０°Ｃ〜１６０℃の有機溶媒、例えば酢酸エチ
ル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテート、プロピ
オン酸エチル、二級ブチルアルコール、メチルイソブチ
ルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロ
ソルブアセテート、シクロヘキサノンなどに溶解した後
、親水性コロイドに分散される。上記の高沸点有機溶媒
と低沸点有機溶媒とを混合して用いてもよい。

又、特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４
３号に記載されている重合物による分散法も使用できる
。又、色素供与性物質を親水性コロイドに分散する際に
種々の界面活性剤を用いることができる。

本発明で用いられる高沸点有機溶媒の量は、用いられる
色素供与性物質１ｇに対して１０ｇ以下、好ましくは５
ｇ以下である。

本発明においては感光材料中に還元性物質を含有させる
のが好ましい。還元性物質としては還元剤として知られ
ているものや、前記の還元性色素供与性物質が好ましい
。本発明に用いられる還元剤としては以下のものがある
。

ハイドロキノン化合物（例えばハイドロキノン、２．５
−ジクロロハイドロキノン、２−クロロハイドロキノン
）、アミノフェノール化合物（例えば４−アミノフェノ
ール、Ｎ−メチルアミノフェノール、３−メチル−４−
アミノフェノール、３゜５−ジブロモアミノフェノール
）、カテコール化合物（例えばカテコール、４−シクロ
へキシルカテコール、３−メトキシカテコール、４−（
Ｎ−オクタデシルアミノ）カテコール）、フェニレンジ
アミン化合物（例えばＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレ
ンジアミン、３−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェ
ニレンジアミン、３−メトキシ−Ｎ−エチル−Ｎ−エト
キシ−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’
　　−テトラメチル−ｐ−フェニレンジアミン）。

より好ましい還元剤の例として以下のものを挙げること
ができる。

３−ピラゾリドン化合物（例えば１−フェニル−３−ピ
ラゾリドン、１−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピ
ラゾリドン、４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−
フェニル−３−ピラゾリドン、１−ｍ−）フルー３−ピ
ラゾリドン、１−ｐ−トリル−３−ピラゾリドン、１−
フェニル−４−メチル−３−ピラゾリドン、１−フェニ
ル−５−メチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４
゜４−ビス−（ヒドロキシメチル）−３−ピラゾリドン
、１．４−ジ−メチル−３−ピラゾリドン、４−メチル
−３−ピラゾリドン、４．４−ジメチル−３−ピラゾリ
ドン、１−（３−クロロフェニル）−４−メチル−３−
ピラゾリドン、１−（４−クロロフェニル）−４−メチ
ル−３−ピラゾリドン、１−（４−）リル）−４−メチ
ル−３−ピラゾリドン、１−（２−）リル）−４−メチ
ル−３−ピラゾリドン、１−（４−）リル）−３−ピラ
ゾリドン、１−（３−）リル）−３−ピラゾリドン、１
−（３−トリル）−４，４−ジメチル−３−ピラゾリド
ン、１−　（２−）リフルオロエチル）−４，４−ジメ
チル−３−ピラゾリドン、５−メチル−３−ピラゾリド
ン）。

米国特許第３．０３９，８６９号に開示されているもの
の如き種々の現像薬の組合せも用いることができる。

本発明においては還元剤の添加量は銀１モルに対して０
．０１〜２０モル、特に好ましくは０゜１〜１０モルで
ある。

本発明においては、種々の色素放出助剤を用いることが
できる。色素放出助剤としては、塩基性を示し現像を活
性化することのできる化合物又は所謂求核性を有する化
合物があり、塩基又は塩基プレカーサーが用いられる。

ここで言う塩基プレカーサーは、加熱により塩基成分を
放出するものであり、放出される塩基成分は無機の塩基
でも有機の塩基でも良い。

色素放出助剤は感光材料又は色素固定材料の何れにも用
いることができる。感光材料中に含ませる場合には特に
塩基プレーカーを用いるのが有利である。

塩基プレカーサーとしては、加熱により脱炭酸して分解
する有機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン
転位、ベックマン転位等の反応により分解してアミン類
を放出する化合物など、加熱により何らかの反応を起こ
して塩基を放出するものが好ましく用いられる。好まし
い塩基プレカーサーとしては英国特許第９９８，９４９
号等に記載のトリクロロ酢酸の塩、米国特許第４，０６
０．４２０号に記載のα−スルホニル酢酸の塩、特願昭
５８−５５．７００号に記載のプロピオール酸類の塩、
米国特許第４，０８８，４９６号に記載の２−カルボキ
シカルボキサミド誘導体、塩基成分に有機塩基の他にア
ルカリ金属、アルカリ土類金属を用いた熱分解性酸との
塩（特願昭５８−６９，５９７号）、ロッセン転位を利
用した特願昭５８−４３，８６０号に記載のヒドロキサ
ムカルバメート類、加熱によりニトリルを生成する特願
昭５８−３１．６１４号に記載のアルドキシムカルバメ
ート類などが挙げられる。その他、英国特許第９９８，
９４５号、米国特許第３，２２０．８４６号、特願昭５
０−２２，６２５号、英国特許第２．０７９，４８０号
等に記載の塩基プレカーサーも有用である。

本発明において特に有用な塩基プレカーサーの具体例を
以下に示す。

トリクロロ酢酸グアニジン、トリクロロ酢酸メチルグア
ニジン、トリクロロ酢酸カリウム、フェニルスルホニル
酢酸グアニジン、ｐ−クロロフェニルスルホニル酢酸グ
アニジン、ｐ−メタンスルホニルフェニルスルホニル酢
酸グアニジン、フェニルプロピオール酸カリウム、フェ
ニルプロピオール酸セシウム、フェニルプロピオール酸
グアニジン、ｐ−クロロフェニルプロピオール酸りアニ
ジン、２．４−ジクロロフェニルプロピオール酸グアニ
ジン、ｐ−フェニレン−ビス−プロピオール酸ジグアニ
ジン、フェニルスルホニル酢酸テトラメチルアンモニウ
ム、フェニルプロピオール酸テトラメチルアンモニウム
。

これらの塩基又は塩基プレカーサーは色素放出促進のた
めだけでなく、他の目的、例えばｐＨの値の調節のため
に用いることも可能である。

本発明においては、熱現像時の処理温度及び処理時間の
変動に対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停
止剤を用いることができる。ここで言う現像停止剤とは
、適性現像後、速やかに塩基を中和し又は塩基と反応し
て膜中の塩基濃度を下げ、現像を停止せしめる化合物、
又は銀若しくは銀塩と相互作用をして現像を抑制する化
合物である。このような化合物の具体例としては、加熱
により酸を放出する酸プレカーサー、加熱により共存す
る塩基と置換反応を起こす親電子化合物、メルカプト化
合物又は含窒素複素環化合物等を挙げることができる。

上記の酸プレカーサーとしては、例えば特願昭５８−２
１６９２８号、同５９−４８３０５号等に記載のオキシ
ムエステル類、特願昭５９−８５８３４号に記載のロッ
セン転移により酸を放出する化合物等を挙げることがで
き、加熱により塩基と置換反応をする親電子化合物とし
ては、例えば特願昭５９−８５８３６号に記載の化合物
等を挙げることができる。

現像停止剤としての酸プレカーサーの添加量は、塩基プ
レカーサー／酸プレカーサーのモル比の値が１／２０〜
２０／１が好ましく、特に１１５〜５／１が好ましい。

本発明においては、種々のカブリ防止剤を使用すること
ができる。このようなカブリ防止剤としては、例えば、
特願昭５８−４３８６２１号に記載されている窒素を含
有するカルボン酸類及びリン酸類、或いは特願昭５７−
２２２４７１号に記載されているメルカプト化合物及び
その金属塩を用いることができる。

これらのカブリ防止剤は、銀１モルに対して、０．００
１〜１０モルの濃度範囲で用いることができる。

本発明の感光材料に用いられるバインダーは、単独で或
いは組合せて含有することができる。このバインダーに
は親水性のものを用いることができる。親水性バインダ
ーとしては透明か半透明の親水性バインダーが代表的で
あり、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体、セルロース誘
導体等の蛋白質や、澱粉、アラビヤゴム等の多糖類のよ
うな天然物質と、ポリビニルピロリドン、アクリルアミ
ド重合体等の水溶性のポリビニル化合物のような合成重
合物質を含む。他の合成重合物質にはラテックスの形で
、特に写真材料の寸度安定性を増加させる分散状ビニル
化合物がある。

又、本発明においては現像の活性化と同時に画像の安定
化を図る化合物を用いることができる。

その中で米国特許第３，３０１，６７８号記載の２−ヒ
ドロキシエチルイソチウロニウム・トリクロロアセテー
トに代表されるイソチウロニウム類、米国特許第３，６
６９．６７０号記載の１，８−（３，６−シオキサオク
タン）ビス（イソチウロニウム・トリクロロアセテート
）などのビス（イソチウロニウム類、西独特許第２，１
６２，７１４号公開記載のチオール化合物類、米国特許
第４゜０１２．２６０号記載の２−アミノ−２−チアゾ
リウム・トリクロロアセテート、２−アミノ−５−ブロ
モエチル−２−チアゾリウム・トリクロロアセテートな
どのチアゾリウム化合物類、米国特許第４，０６０，４
２０号記載のビス（２−アミノ−２−チアゾリウム）メ
チレンビス（スルホニルアセテート）、２−アミノ−２
−チアゾリウムフェニルスルホニルアセテートなどのよ
うに酸性部としてα−スルホニル酢酸を持つ化合物類な
どが好ましく用いられる。

更に、ベルギー特許第７６８．０７１号記載のアゾール
チオエーテル及びブロックドアゾリンチオン化合物、米
国特許第３，８９３，８５９号記載の４−アリールー１
−カルバミルー２−テトラゾリン−５−チオン化合物、
その他米国特許第３゜８３９．０４１号、同第３．８４
４，７８８号、同第３，８７７．９４０号に記載の化合
物も好ましく用いられる。

本発明においては、必要に応じて画像調色剤を含有する
ことができる。有効な調色剤は、１，２゜４−トリアゾ
ール、ＩＨ−テトラゾール、チオウラシル及び１，３．
４−チアジアゾール等の化合物である。好ましい間色の
例としては、５−アミノ−１，３，４−チアジアゾール
−２−チオール、３−メルカプト−１，２，４−）リア
ゾール、ビス（ジメチルカルバミル）ジスルフィド、６
−メチルチオウラシル、１−フェニル−２−テトラアゾ
リン−５−チオンなどがある。特に有効な調色剤は、黒
色の画像を形成しうるような化合物である。

含有される調色剤の濃度は熱現像感光材料の種類、処理
条件、所望とする画像、その他の要因によって変化する
が、一般的には感光材料中の銀１モルに対して約０．０
０１〜０．１モルである。

本発明では熱現像感光材料を構成する上述のような成分
を任意の適当な位置に配することができる。例えば、必
要に応じて成分の一つ又はそれ以上を感光材料中の一つ
又はそれ以上の膜層中に配することができる。ある場合
には前述のような還元剤、画像安定剤及び／又はその他
の添加剤の特定量（割合）を保護層に含ませるのが望ま
しい。

このようにした場合、熱現像感光材料の層と層との間で
添加剤の移動を軽減することができ、有利なこともある
。

本発明による熱現像感光材料はネガ型画像もしくはポジ
型画像を形成させるのに有効である。ここで、ネガ型画
像もしくはポジ型画像を形成させることは主として特定
の感光性ハロゲン化銀を選択することに依存するのであ
ろう。例えば、直接ポジ型画像を形成させるために米国
特許第２．５９２．２５０号、同第３，２０６，３１３
号、同第３．３６７．７７８号、同第３．　４４７．　
９２７号に記載の内部画像ハロゲン化銀乳剤を、また米
国特許第２，９９６，３８２号に記載されているような
表面画像ハロゲン化銀乳剤と内部画像ハロゲン化銀乳剤
との混合物を使用することができる。

本発明においては種々の露光手段を用いることができる
。潜像は可視光を含む輻射線の画像状露光によって得ら
れる。一般には、通常使用される光源、例えば太陽光、
ストロボ、フラッシュ、タングステンランプ、水銀灯、
ヨードランプ等のハロゲンランプ、キセノンランプ、レ
ーザー光線、及びＣＲＴ光線、プラズマ光源、螢光管、
発光ダイオード等を光源として使用することができる。

本発明では、現像は感光材料に熱を与えることにより行
われるが、該加熱手段は単なる熱板、アイロン、熱ロー
ラ−、カーボンやチタンホワイト等を利用した発熱体又
はその類似物を使用することができる。

本発明における感光材料及び場合によって用いられる色
素固定材料に使用される支持体は、処理温度に耐えるこ
とのできるものである。一般的な支持体としては、ガラ
ス、紙、金属及びその類似体が用いられるばかりでなく
、アセチルセルロースフィルム、セルロースエステルフ
ィルム、ポリビニルアセクールフィルム、ポリスチレン
フィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリエチレンテ
レフタレートフィルム及びそれらに関連したフィルム又
は樹脂材料が含まれる。又、ポリエチレン等のポリマー
によってラミネートされた紙支持体も用いることができ
る。米国特許第３，６３４゜０８９号、同第３，７２５
，０７０号記載のポリエステルは好ましく用いられる。

本発明の写真感光材料及び色素固定材料には、写真乳剤
層その他のバインダ一層に無機又は有機の硬膜剤を含有
しても良い。例えば、クロム塩（クロムミョウバン、酢
酸クロム等）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリ
オキサール、ゲルタールアルデヒド等）、Ｎ−メチロー
ル化合物（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダ
ントイン等）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキ
シジオキサン等）、活性ビニル化合物（１，３゜５−ト
リアクリロイル−へキサヒドロ−５−）リアジン、１．
３−ビニルスルホニル−２−プロパツール等）、活性ハ
ロゲン化合物（２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ−５
−１−リアジン等）、ムコハロゲン酸塩（ムコクロル酸
、ムコフェノキシクロル酸等）、等を単独又は組み合わ
せて用いることができる。

本発明において画像状に可動性の色素を放出する色素供
与性物質を用いる場合には、色素の感光層から色素固定
層への色素移動には、色素移動助剤を用いることができ
る。

色素移動助剤には、外部から移動助剤を供給する方式で
は、水又は苛性ソーダ、苛性カリ、無機のアルカリ金属
塩を含む塩基性の水溶液が用いられる。又、メタノール
、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトン、ジイソブ
チルケトンなどの低沸点溶媒、又はこれらの低沸点溶媒
と水又は塩基性の水溶液との混合溶液が用いられる。色
素移動助剤は受像層を移動助剤で湿らせる方法で用いて
もよい。

移動助剤を感光や色素固定材料中に内蔵させれば移動助
剤を外部から供給する必要はない。上記の移動助剤を結
晶水やマイクロカプセルの形で材料中に内蔵させておい
てもよいし、高温時に溶媒を放出するプレカーサーとし
て内蔵させてもよい。

好ましい方法は、常温では固体であり高温では溶解する
親水性熱溶剤を感光材料又は色素固定材料に内蔵させる
方式である。親水性熱溶剤は感光材料、色素固定材料の
いずれに内蔵させてもよく、両方に内蔵させてもよい。

又、内蔵させる層も乳剤層、中間層、保護層、色素固定
層のいずれでもよいが、色素固定層及び又はその隣接層
に内蔵させるのが好ましい。

親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミ
ド類、スルホンアミド類、イミド類、アルコール類、オ
キシム類、その他の複素環類がある。

本発明において感光材料中に用いることができる他の化
合物、例えばスルファミド誘導体、ピリジニウム基等を
有するカチオン化合物、ポリエチレンオキサイド鎖を有
する界面活性剤、ハレーション及びイラジェーション防
止染料、硬膜剤、媒染剤等については欧州特許第７６．
４９２号、同第６６．２８２号、西独特許第３，３１５
，４８５号、特願昭５８−２８９２８号、同５８−２６
００８号に記載されているものを用いることができる。

又、露光等の方法についても上記特許に引用の方法を用
いることができる。

（発明の効果） 本発明の熱現像感光材料は、常温では塩基性を示さず安
定である現像促進剤を使用するので生保存性が極めて良
好であるにもかかわらず、加熱により現像を促進するこ
とができるので短時間の現像で、高いＳ／Ｎ比を有する
優れた品質の画像を得ることができる。

以下、実施例により本発明を更に詳述するが、本発明は
これにより限定されるものではない。

７．・″ ／゛・１ 、／ ／″ （実施例） 実施例１ （沃臭化銀乳剤の調製） ゼラチン４０ｇとＫＢｒ２６ｇを水３０００ｍβに溶解
し、この溶液を５０℃に保ち攪拌した。

次に硝酸銀３４ｇを水２００　ｍ　ｌに熔かした液を１
０分間で上記溶液に添加した後、沃化カリウム３．３ｇ
を水Ｌｏｏｍ／に溶かした液を２分間で添加した。

こうしてできた沃臭化銀乳剤のｐＨを調整し、沈降させ
、過剰の塩を除去した後ｐＨを６．０に合わせ、収量４
００ｇの沃臭化銀乳剤を得た。

（色素供与性物質のゼラチン分散物の調製）下記構造の
色素供与性物質をＬｏｇ、界面活性剤として、コハク酸
−２−エチル−ヘキシルエステルスルホン酸ソーダ０．
５ｇ、トリークレジルフォスフェート（ＴＣＰ）２０ｇ
を秤量し、酢酸エチル３０ｍｊ！を加え、約６０℃に加
熱溶解させた。この溶液とゼラチンの１０％溶液１００
ｇとを攪拌した後、ホモジナイザーで１０分間、１０、
ＯＯＯＲＰＭにて分散した。この分散液を「色素供与性
物質の分散物」と言う。

（感光性塗布物の調製） （ａｌ　　　感光性沃臭化銀乳剤　　　　　２５ｇ（ｂ
ｌ　　　色素供与性物質の分散物　　　３３ｇ（Ｃ）　
　　下記の化合物の５％水溶液　　１０ｍｌ９ＨＩ９ ０−４−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ÷−Ｈ （ｄｌ　　　グアニジントリクロロ酢酸１．５ｇをエタ
ノール１５ｍ１に溶かした溶液 （ｅ）　　　（ＣＨ３）２Ｎ５０２ＮＨ２，０，４ｇを
メタノール４　ｍ　ｌに溶かした溶液 （ｆ）　　　本明細書の例示化合物（１）０．２ｇをメ
タノール４ｍｌに熔かした溶液 以上の（ａｌ〜（ｆ）を混合し、加熱溶解させた後、厚
さ１８０μのポリエチレンテレフタレートフィルム上に
３０μｍのウェット膜厚となるように塗布し、乾燥した
。更にこの上に保護層として次の組成物を２５μｍのウ
ェット膜厚となるように塗布した。

謹」」シ四ｌ戊 （イ）ゼラチン　　１０％水溶液　　３０ｇ（ロ）　　
水　　　　　　　　　　　　　　　　　７０ｍｆｆこの
塗布試料を乾燥後、タングステン電球を用い、２，００
０ルクスで１０秒間像状に露光した。

その後１４０°Ｃに加熱したヒートブロック上で２０秒
間均一に加熱した。この試料をＡとする。

次に、（ｆ）の本発明の化合物を除き、かわりにメタノ
ール４ｍｌを加えて作成した試料をＢとし、上記と同様
な操作を行った。

（固定層を有する色素固定材料の作成）ポリ　（アクリ
ル酸メチルーコーＮ、Ｎ、Ｎ−トリメチル−Ｎ−ビニル
ベンジルアンモニウムクロライド）　（アクリル酸メチ
ルとビニルベンジルアンモニウムクロライドの比率はｌ
：１）１０ｇを２００　ｍ　ｌの水に溶解し、１０％石
灰処理ゼラチン１００ｇと均一に混合した。この混合液
をポリエチレンでラミネートした紙支持体上に９０μｍ
のウェット膜厚となるように均一に塗布した。この試料
を乾燥後、色素固定材料とした用いた。

色素固定材料を水に浸した後、上述の加熱した感光材料
Ａ、Ｂをそれぞれ、膜面が接するように重ね合わせた。

８０℃のヒートブロック上で６秒間加熱した後色素固定
材料を感光材料からひきはがすと、色素固定材料上にネ
ガのマゼンタ色像が得られた。得られたネガ像の濃度を
マクベス透過濃度計（ＴＤ−５０４）を用いて測定した
ところ、表１の結果を得た。

第１表 一拭■杢」−ｉｋＪ！Ｓ＃Ｌ　１Ｊ１ Ａ（本発明＞　　　２．０５　　０．１８Ｂ（比　較＞
　　　　１．０３　　０．１ＢＢ１０の結果から明らか
なように、本発明の化合物を用いた場合には、これを使
用しない場合に比べて最小濃度を実質上増大させること
なく、最大濃度を顕著に高める事ができる事がわかる。

実施例２゜ 本明細書で例示した化合物（１）の替わりに、下記の第
２表に示した例示化合物を用いた他は実施例１と全（同
様な操作を行い、第２表に見られるような結果を得た。

第２表 試料隘　使用した化合隘　添加量　Ｄｍａｘ、　　Ｄｍ
ｉｎ。

Ｃ（３）　　　　（０，２５）ｇ　（２，０６）　（０
，１９）Ｄ　　　　　（８）　　　　（０，２７）ｇ　
（２，０３）　（０，１８）Ｅ　　　　　（１０）　　
　　（０，２８）ｇ　（２，０２）　（０，１９）Ｆ　
　　　　（１１）　　　　（０，３０）ｇ　（２，０３
）　（０，２０）第２表の結果から明らかなように、本
発明の化合物を用いた場合には、最小濃度を実質上増大
させないで最大濃度を顕著に高める事ができる事がわか
る。

実施例３゜ 実施例１の色素供与性物質のかわりに下記構造の物質そ
れぞれＬｏｇを用いて、実施例１と同様な分散物αのた
めの色素供与性物質 分散物βのための色素供与性物質 操作により色素供与性物質の分散物α及び分散物βを調
製した。

実施例１と全く同様な操作で試料を作成し、同様に処理
を行った。得られた結果を第３表に示した通りである。

第３表 色素供与性　　本発明の　　最大　　最小物質の分散物
　例示　　　　　濃度　　濃度化合物（１） 分散物α　　　あり　　　　１，２２　　０．１１なし
　　　０．６５　　０．１１ 分散物β　　　あり　　　　２．１９　　０．１９なし
　　　１．１５　　０．２０ 以上の結果より本発明の化合物が著しく高い最大濃度を
与えることがわかった。

実施例４ 実施例１の乳剤のかわりに次のようにして調製した乳剤
を用いた。

ベンゾトリアゾール６．５ｇとゼラチンＬｏｇを水１０
１００Ｏに溶解し、この溶液を５０℃に保ち攪拌した。

次に硝酸ｔ！８．５ｇを水１００ｍ１に溶かした液を２
分間で上記溶液に加えた後、臭化カリウム１．２ｇを水
５０ｍ１に溶かした液を２分間で加えた。開裂された乳
剤をｐＨｔｌｉ整により沈降させ過剰の塩を除去した後
、乳剤のｐＨを６．０に合わせた。収量は２００ｇであ
った。

（感光性塗布物の調製） （ａ）　　感光性臭化銀を含むベンゾトリアゾール銀乳
剤Ｌｏｇ （ｂｌ　　色素供与性物質の分散物（実施例１と同じも
の）３．５ｇ （Ｃ１下記の化合物の０．３５ｇを５０％水−エタノー
ル３　ｍ　Ａに熔かした液 （ｄｉ　　下記の化合物の５％水溶液　　１．５ｍβＣ
９Ｈ１９ ｔｅ＋　　（ＣＨ３）２Ｎ５０２ＮＨ２，０，３ｇをエ
タノール４ｍＪに熔かした溶液 （ｆ）　　本明細書の例示化合物（３）０．２５ｇをエ
タノール４　ｍ　ｌに熔かした液 以上の（ａｌ〜（ｆｌを混合し、その後は実施例１と全
く同様な操作で試料を作成し同様に処理した。その結果
を第４表に示した。

第４表 −・　　　量大１度１」１ 例示化合物（２）含有（本発明）２．０５０．１９例示
化合物（２）無く比較用）１．１０　０．１８第４表の
中から明らかなように、本発明の化合物を用いると高い
最大濃度が得られる事がわかる。

実施例５ 実施例４と同じ乳剤を調製した。色素供与性物質として
は実施例１のかわりに下記に示す構造の物質Ｌｏｇを用
いて実施例１と同様な操作により色素供与性物質の分散
物を調製した。

以下余白 （感光性塗布物の調製） （ａ）　　感光性臭化銀を含むベンゾトリアゾール銀乳
剤（実施例４のものと同じ）　　　　　　　Ｌｏｇ（ｂ
ｌ　　色素供与性物質の分散物　　　　３．５ｇ（Ｃ）
　　本明細書の例示化合物（８）の０．２５ｇをエタノ
ール４　ｍ　ｌに溶かした液 （ｄ）　　下記の化合物の０．２ｇを水４ｒｎｊ２に溶
かした液 ｃ９）１１９ ＼０．／ ０＋ＣＨ２ＣＨ２Ｏ÷　Ｈ （ｅ）　　（ＣＨ３）２Ｎ５０２ＮＨ２，０，３ｇをエ
タノール４　ｍ　ｌに溶かした溶液 以上のｆａ）〜（ｅ）を混合し、加熱熔解させた後、厚
さ１８０μのポリエチレンテレフタレートフィルム上に
３０μｍのウェット膜厚となるように塗布した。この塗
布試料を乾燥後、タングステン電球を用い、２，０００
ルクスで１０秒間像状に露光した後１６０℃に加熱した
ヒートブロック上で３０秒間均一に加熱した。この試料
をＡとする。

次に（Ｃ）の本発明の化合物を除き、かわりにエタノー
ル４　ｍ　ｌｌを加えて作成した試料をＢとし、上記と
同様な操作を行った。

色素固定材料の作成、及びその後の処理は実施例１と同
様に行った。得られた結果は第５表に示した通りである
。

第５表 ｔＪＬ盈　　１１１　１」ｌ Ａ（本発明）　　　　１．４９　　　０．２３Ｂ（比　
較）０．８５　　　０．２２ 第５表の結果から明らかなように、本発明の化合物を用
いた場合には、用いない場合に比べて最大濃度が増大す
る事がわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式で表される化合物を含有することを特徴とす
   る熱現像カラー写真感光材料。 Ｒ−Ｃ≡Ｃ−Ｍ＿１＿／＿ｎ 式中、Ｒはアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
   基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、及び複
   素環基の中から選ばれた置換基を表す。また、これらの
   置換基はさらに他の置換基で置換されていてもよい。Ｍ
   は水素原子または遷移金属原子を表し、ｎは１〜３の整
   数を表す。