JPS6155644A - 熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は新しい塩基プレカーチーを含有する熱現像感光
材料に関するものである。

（従来の技術） ここでいう塩基プレカーサーとは、加熱によシ熱分解し
て塩基性成分を放出するものを意味する。

熱現像感光材料では熱による現像を促進するために塩基
を用いるのが望ましく、感光材料の安定性を高めるには
塩基をプレカーサーの形で用いることが必要である。か
かる塩基プレカーサーを実用に供するためには常温での
安定性と加熱時の迅速な分解性とを両立させる必要があ
る。

従来知られている塩基プレカーサーとしては、例えば米
国特許第スフ３２，２９９号、ベルギー国特許第６２５
，５５４号の明細書に記載されているような尿素類、尿
素または尿素と弱酸のアンモニウム塩を用いる方法（特
公昭４０−１６９９号）へキサメチレンテトラミンやセ
ミカルバジドを用いる方法（米国特許第３，１５７，５
０３号）、トリアジン化合物とカルボン酸を用いる方法
（米国特許第３．４９３，３７４号）、ジシアンシアノ
ｒ誘導体（米国特許第３．２７１，１５５号）、Ｎ−ス
ルホニル尿素類（米国特許第３，４２０，６６５号）、
アミンイミド類（リサーチ・ティスフロージャー誌、１
５７７６号、１９７７年）、トリクロロ酢酸に代表され
る熱分解性酸の塩（英国特許第９９３９４９号）などが
ある。

しかしながら、これを塩基プレカーサーとじて用いた画
像形成材料は本質的に重大な欠点を有している。すなわ
ち、常温保存時の高い安定性と現像処理の急激な分解と
いう前述の必須条件を満たすことができずそのため、高
い画像濃度が得られ・ないか、あるいは保存中に塩基が
放出されることによシ画像のＳ／Ｎ比が著しく低下する
といった問題を露呈する。　゛ （発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は、経時安定性に優れかつるる温度以上に
加熱すると速かに分解して塩基性成分を放出する新規な
塩基プレカーチーを含有する熱現像感光材料を提供する
ものである。ここでいう「経時に安定」とは、熱現像処
理前の感光材料の保存中において、最高濃度、最低濃度
、感度等の写真性能の変化が少ないことである。

本発明の他の目的は、高濃度でしかもカプリの低い、し
かもＳ／Ｎ比が高い画像を得る新規な塩基プレカーチー
を含む感光材料を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明のさらに目的とすることは、短時間に高濃度の画
像を得る感光材料を提供するものである。

本発明の目的は下記一般式〔Ｉ〕で表わされる塩基プレ
カーサーによシ達成される。

上式において、Ｘ、　Ｙは水素原子、アルキル基、アル
ケニル基、ハロゲン原子、アルキニル基、シクロアルキ
ル基、アリール基、アラルキル基、複素環残基（好まし
くは、ピラゾール、ピリジ／、イミダゾールのよりな５
，６員の含窒素複素環）、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、プルキルチオ基、アリールチオ基、アミノ基、ア
シルアミノ基、ニトロ基、シアノ基、アリールスルフィ
ニル基、アリールスルフィニル基、アシル基、スルファ
モイル基、置換スルファモイル基、カルバモイル基、置
換カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基、アリールオキシスルホニル基、ニ
トロノ基ｓ　−Ｇ０２Ｈ−Ｂ　　（Ｂａ−後述の塩基”
を表わす）　、　　ＲｌＮ、、、ＯＲ”−（Ｒ１，Ｒ２
は水素、アルキル基、アリール基を表わす）、水酸基の
中から選ばれた置換基を表わし、Ｘ、Ｙは同一でも異っ
ていてもよいが、同時に水素原子及び同時にハロゲン原
子であるこ凄はない。また、これらの置換基のアルキル
部位１．アリール部位はさらに置換基を有していてもよ
い。また、Ｘ、Ｙが結合して環を形成してもよい。Ｘ、
　　Ｙにおいて好ましいものは、アリール、ピラゾール
、ピリジン、イミダゾールのような５，６員の含窒素複
素環、ニトロ、シアノ、アルキルスルフィニル、アリー
ルスルフィニル、スルファモイル、アリールスルファモ
イル、アルキルスルファモイル基である。

Ｂはｐｋａが７以上で炭素数が１２以下の１または２酸
塩基を表わす。

ｎ、　　ｍはそれぞれ１″ｉ！たは２を表わし、正電荷
と負電荷の数が等しくなるような関係をもつ。

塩基部Ｂは有機塩基を表わすが、好ましくはｐＫａが９
以上で沸点が１００℃以上のもの、最も好ましくはｐＫ
ａが１０以上で常温では実質的に不揮発性で悪臭を有し
ないものでアシ、この中にはグアニジン類、環状グアニ
ジン、アミジン類、環状アミジン類などが含まれる。さ
らに塩基部Ｂは親水性を有することが望ましく、総炭素
数１０以下のものが好ましく用いられる。以下に塩基部
Ｂの好ましい例を示す。

賦 Ｈ３ Ｈ 本発明の塩基プレカーサーの構造的特徴は酸部がシアノ
酢酸誘導体でカルボキシル基のα位ニジアン基を有する
点にアシ、これによってカルボキシル基が著しく脱炭酸
し易くなっている。しかしながらシアノ酢酸誘導体は常
温では極めて安定であシ、加熱によシ初めて脱炭酸して
塩基成分を放出する。以上の結果として、塩基プレカー
サーに必要な常温保存時の安定性と現像処理時の迅速な
分解（塩基放出）の両立が可能になるわけで、本発明の
塩基プレカーサーを使用することによシ、これまでの欠
点が改善された侵れた熱現像画像形成材料を提供するこ
とが可能になった。

次に本発明の塩基プレカーサーの具体例を示すが、本発
明はこれらに限定されるものではないつしｈ３ｂｕ２ 本発明に用いられる塩基プレカーサーの代表的なものＫ
ついて以下に合成例を示す。

合成例　例示化合物（１）の合成 フェニル酢酸と臭素より、Ｊ、Ａｍ、Ｇｈｅｍ、５ｏｃ
７０３６２６（１９４８）に従して２−プロモー２−フ
ェニル酢酸エチルを合成した。ＤＭＦ中において、上記
ハライド２４．３．！ｉ’と青酸ソーダ５゜ＯＩを５０
℃で反応させ、反応抜水を加え酢酸エチルで抽出した。

溶媒を留去し、得られたオイルにＩＮの水酸化ナトリウ
ム水溶液１２０ゴを加え、室温にて１時間撹拌した。反
応液に塩酸を加え、酢酸エチルにて抽出した。溶媒を留
去後メタノール５０ｄを加え、これに炭酸グアニジンの
水溶液を注意深く加えて中和した。反応液を５０℃以下
で濃縮し、得られた結晶をイソプロピルアルコールで洗
浄し戸別した。収量１０．１．融点７５−６℃（分解）
例示化合物（１）以外の化合物についても、青酸ソーダ
、シアノ酢酸エチルあるいはマロンジニトリルよシ誘導
できた。本発明の塩基プレカーサーは、初めから塩の形
で用いる事が好ましいが酸部と塩基部とを後からバイン
ダー中にて中和する形で使用してもよい。

本発明の熱現像感光材料では好ましくはハロゲン化銀が
用いられる。ハロゲン化銀としては塩化銀、塩臭化銀、
塩沃化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀、沃化銀など
がある。

このようなハロゲン゛化銀は例えば沃臭化銀では臭化カ
リウム溶液中に硝酸銀溶液を添加してまず臭化銀粒子を
作シ、その後に沃化カリウムを添加することによっても
得ることができる。

ハロゲン化銀は、サイズおよび／又はハロケン化銀組成
の異なる２種以上を併用してもよい。

本発明で用いられるハロゲン化銀粒子のサイズは平均粒
径が０．００１μｍから１０μｍのものが好ましく、更
に好ましくは０．００１μｍから５μｍである。

本発明で用いられるハロゲン化銀はそのまま使用しても
よいが更に硫黄、セレン、テルル等の化合物、金、白金
、パラジウム、ロジウムやイリジウムなどの化合物のよ
うな化学増感剤、ハロゲン化銀などのような還元剤−！
たはこれらの組合せの使用によって化学増感されてもよ
い。詳細には、Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ著の”　Ｔｈｅ　ｔ
ｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇ−ｒａｐｈｉ
ｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ　”　４版、第５章の１４９頁〜１
６９頁に記載されている。

本発明において感光性ハロゲン化銀の塗布量は銀に換算
して１ダル１０ｇ／ｒｒ？が適当である。

本発明の熱現像感光材料において特に好ましい実施態様
は有機銀塩を併存させたものであるが、感光したハロゲ
ン化銀の存在下で温度８０℃以上、好ましくは１００℃
以上に加熱されたときに、画像形成物質または必要に応
じて画像形成物質と共存させる還元剤と反応して銀像を
形成するものである。有機銀塩酸化剤を併存させること
により、よシ高濃度に発色する感光材料を得ることがで
きる。

この場合に用いることができるハロゲン化銀は、ハロゲ
ン化銀単独で使用する場合の純沃化銀結晶を含むという
特徴を有することが必ずしも必要でなく当業界において
知られているハロゲン化銀総てを使用することができる
。

このような有機銀塩酸化剤の例としては特開昭５８−５
８５４３号に記載のものがあシ、例えば印下のものがあ
る。

カルボキシ基を有する有機化合物の銀塩をまず挙げるこ
とができ、この中の代表的なものとして脂肪族カルボン
酸の銀繊や芳香族カルボン酸の銀塩などがある。

その他にメルカプト基またはチオン基を有する化合物お
よびその誘導体の銀塩がある。

その他に、イミノ基を有する化合物の銀塩がある。例え
ば特公昭４４−３０２７０号、同４５−１８４１６号公
報記載のベンゾトリアゾールおよびその誘導体の銀塩、
例えばインシトリアゾールの銀塩、メチルベンゾトリア
ゾールの銀塩などのアルキル置換ベンゾトリアゾールの
銀塩、５−クロロベンゾトリアゾールの銀塩のようなノ
ムロゲン置換ベンゾトリアゾールの銀塩、ブチルカルボ
イミドベンシトリアゾ−ＭＪｉｊＡ（Ｄよかルポイミド
ベンゾトリアゾールの銀塩、米国特許第４，２２０，７
０９号明細書記載の１．１−トリアゾールや１−Ｈ−テ
トラゾールの銀塩、カルバゾールの銀塩、サッカリンの
銀塩、イミダゾールやイミダゾール誘導体の鋒塩などが
おる。

またリサーチディスクロージャー１７０号の１７０２９
１Ｃ記載の銀塩やステアリン酸銅などの有機金属塩も本
発明に使用できる有機金属塩酸化剤である。

これらのハロゲン化銀や有機銀塩の作シ方や両方の混合
の仕方などについては、リサーチディスクロージャー１
７０号の１７０２９や特開昭５０−３２９２８、特開昭
５１−４２５２９、特開昭４９−１３２２４、特開昭５
０−１７２１６、米国特許３．７００，４５８号に記載
されている。

本発明において感光性ハロゲン化銀および有機銀塩の塗
布量は銀に換算して合計で５０■〜１０１！／−が適当
である。

本発明の熱現像材料にハロゲン化銀を用いる場合、本発
明の塩基プレカーサは分光増感された感光性ハロ、ゲン
化銀乳剤と共に用いるとき、その効果が特に著しい。す
なわち、分光増感された感光性ハロゲン化銀乳剤と共に
用いるとき、特に画像濃度を高くする程度が大きい。

分光増感はメチン色素類その他を用いてなされる。用い
られる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複
合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロパゼージ
ーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およ
びヘミオキソノール色素が包含される。特に有用な色素
は、シアニン色素、メロンアニン色素、および複合メロ
シアニン色素に属する色素である。これらの色素類には
、塩基性異部環核としてシアニン色素類に通常利用され
る核のいずれをも適用できる。すなわち、ピロリ／核、
オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾ
ール核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール
核、テトラゾール核、ピリジン核など：これらの核に脂
環式炭化水素環が融合した核；及びこれらの核に芳香族
炭化水素環が融合°した核、即ち、インドレニン核、ペ
ンズインビレニン核、インドール核、ベンズオキサドー
ル核、ナフトオキサゾール核、ペンゾチアゾール核、ナ
フトチアゾ・−ル核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイ
ミダゾール核、キノリン核などが適用できる。これらの
核は炭素原子上に置換されていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−ａ
４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロー
ダニン核、チオバルビッール酸核などの５〜６員異節環
核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

有用な増感色素は例えばドイツ特許９２９，０８０号、
米国特許２，４９３．７４８号、同２，５０３，７７６
号、同２．５１９，００１号、同２，９１２，３２９号
、同３，６５６，９５９号、同３，６７２，８９７号、
同３，６９４，２１７号、同４，０２５，３４９号、同
４，０４６，５７２号、英国特許１，２４２，５８８号
、特公昭４４−１４０３０号、同５２−’２４８４４号
に記載されたものである。

増感色素の使用量は乳剤製造に使用する銀１００Ｉあた
シ０．００１〜２０１１が適当であシ、好ましくはα０
１．！ｉＩ−〜２１である。

本発明の塩基プレカーサーは広い範囲で用いることがで
きる。有用な範囲は感光材料の塗布転属を重量に換算し
たものの沁重量％以下、更に好ましくは０．０１重量％
から４０重量％の範囲である。

本発明に２いては、！！を画像形成物質として用いても
よいし、様々な画像形成物質を種々の方法にて用いるこ
ともできる。

例えば、従来広く知られている液体の現像処理で用いら
れる現像薬の酸化体と結合して色画像を形成するカプラ
ー、例えばマゼンタカプラーとして、５−ピラゾロンカ
プラー、ビラゾロベンライミグゾールカプラー、シアノ
アセチルクマロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリル
カプラー等がアシ、イエローカプラーとして、アシルア
セトアミドカプラー（例えばベンゾイルアセトアニリド
類、ピバロイルアセトアニリＩ−′類）、等があシ、シ
アンカプラーとして、ナフトールカプラー、及びフェノ
ールカプラー等を用いることができる。

これらのカブ２−は分子中にバラスト基とよばれる疎水
基を有する非拡散性のもの、またはポリマー化されたも
のが望ましい。カプラーは、銀イオンに対し４当量性あ
るいは２当量性のどちらでもよい。又、色補正の効果を
もつカラードカプラー、あるいは現像にともなって現像
抑制剤を放出するカプラー（いわゆるＤＩＲカプラー）
であってもよい。

また感光銀色素漂白法によシ、ポジの色画像を形成する
色素、たとえば、リサーチディスクロージャー誌１９７
６年４月号３０〜３２ページ（ＲＤ−１４４３３）、同
誌１９７６年ｎ月号１４〜１５−！−ジ（ＲＤ−１５２
２７）、米国特許４，２３５，９５７号などに記載され
ている色素、米国特許第３．９８５，５６５号、第４，
０２２，６１７号に記載されているロイコ色素も使用す
ることができる。

またリサーチディスクロージャー誌１９７８年５月号５
４〜５８ば一ジＲＤ−１６９６６に記載されている含窒
素へテロ環基を導入した色素も使用することができる。

更に欧州特許第７９，０５６号、西独特許第３．２１７
．８５３号、欧州特許第６７．４５５号に記載されてい
る高温下でハロゲン化銀又は有機の銀塩との酸化還元反
応によシ酸化された還元剤とのカップリング反応を利用
して可動性の色素を離脱する色素供与性物質、欧州特許
第７６．４９２号、西独特許第３．２１５，４８５号、
欧州特許第６６，２８２号、特願昭５８−２８９２８号
、同５８−２６００８号、に記載されている高温下でハ
ロゲン化銀又は有機の銀塩と酸化還元反応を行い、その
結果、可動性の色素を放出する色素供与性物質を用いる
ことが出来る。

これらの方法で用いられる色素供与性物質は好ましくけ
次式（Ｃ１）で表わされる。

（Ｄｙｅ−Ｘ）　−Ｙ　（ｑ−ｆｏｒ　２）　　　　（
ＣＩ）Ｄｙ、は色素供与性物質より放出されると可動性
となる色素をあられし、好ましくは親水性基をもつもの
である。利用できる色素にはアゾ色素、アゾメチン色素
、アントラキノン色素、ナフトキノン色素、スチリル色
素、ニトロ色素、キノリン色素、カルボニル色素、フタ
ロシアニン色素などがある。なお、これらの色素は現像
処理時に複色可能な、一時的に短波化した形で用いるこ
ともできる。

具体的には欧州特許公開７６，４９２号に記載の色素が
利用できる。

Ｘは単なる結合または連結基をあられし、例えば−ＮＲ
−（Ｒは水素原子、アルキル基または置換アルキル基を
あられす）基、−５Ｏ２−基、−ＣＯ−基、アルキレン
ｉ、を換アルキレン基、フェニレン基、置換フェニレン
基、ナフチレン基、置換す７チレン基、−〇−基、−５
Ｏ−基およびこれらを２つ以上組合せて成立する基をあ
られす。

Ｙは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応または逆対
応してＤｙｅを放出し、放出された色素とＤｙｅ−Ｘ−
Ｙ　であられされる化合物との間に拡散性において差を
生じさせるような性質を有する基をあられす。

次にＹについて詳細に説明する。

Ｙはまず、式（ＣＩ）であられされる化合物が、現像処
理の結果、酸化されて自己開裂し、拡散性色素を与える
ような非拡散性ｉＦ！ｉｉ像形成化合物となるように選
択される。

この型の化合物に有効なＹの例はＮ−置換スル７アモイ
ル基である。例えば、Ｙとして次の式（Ｃ］）で表わさ
れる基を挙げることができる、。

α ＮＨ３０□ 式中、βはベンゼン環を形成するに必要な非金属原子群
を表わし、該ベンゼン環に炭素環もしくはヘテロ環が縮
合して例えばナフタレン環、キノリン環、５．６，７．
８−テトラヒｒロナフタレン環、クロマン環等を形成し
てもよい。

αは−ω　又は−ＮＨＧ　　で示される基を表わす。こ
こＫＧ　　は水素原子又は加水分解されて水酸基を生ず
る基を表わし、Ｇ　は水素原子、炭素原子数１〜２２個
のアルキル基又はＮＨＧ　　　を加水分解可能にする基
を表わす。Ｂａ１ｌはバラスト基をあられす。ｂはＯ〜
２の整数を表わす。この種のＹの具体例は、特開昭４８
−３３８２６および特開昭５３−５０７３６に述べられ
ている。

この型の化合物に適するＹの別の例として、次の式（Ｏ
■）で表わされる基が挙げられる。

α 式中、Ｂａｘｘ、α、ｂは式（ＣＩＩ）の場合と同義で
あシ、β′は炭素環たとえばベンゼン環を形成するのに
必要な原子団を表わし、該ベンゼン環に、更に炭素環も
しくは複素環が縮合してす７タレン環、キノリン環、５
，６，７．８−テト２ヒドロナフタレ／環、クロマン環
等を形成してもよい。この種のＹの具体例は、特開昭５
１−１１３６２４、特開昭５６−１２６４２、同５６−
１６１３０．　　同５６−１６１３１、同５７−４０４
３、同５７−６５０および米国特許４０５３３１２　に
記載されている。

さらにこの星の化合物に適するＹの別の例として、次の
式（Ｃｒｖ）で表わされる基が挙げられる。

α 式中、Ｂａ１ｌ、α、ｂは式（Ｃｍ）の場合と同義であ
シ、β“はヘテロ環たとえばピラゾール環、ピリジン環
などを形成するに必要な原子団を表わし、核へテロ環に
炭素環もしくはヘテロ環が結合してもよい。この種のＹ
の具体例は特開昭５１−１０４．３４３　に記載されて
いる。

さらにこの型の化合物に有効なＹとして式％式％ 式中、γは好ましくは水素原子又はそれぞれ置換基を有
するもしくは無置換のアルをル基、アリール基もしくは
ヘテロ環基、または−ｃｏ−ｃ、　　ｆ：表わし；Ｇ　
は−０（、、−３−Ｇ　　　または基、シクロアルキル
基またはアリール基を表わし、Ｇ２３は前記Ｇ　基と同
じ基を表わし、あるいはＧ　は、脂肪族または芳香族カ
ルボン酸またはスルホン酸から導かれたアシル基を表わ
し、Ｇ２４は水素もしくは非置換または置換アルキル基
を表わす）；δは、縮合ベンゼン環を完成させるために
必要な残基全表わす。

この種のＹの具体例は、特開昭５１−１０４，３４３お
よび同５３−４６，７３０．特開昭５４−１３０１２２
、同５７−８５０５５に記載されてい名。

さらにこの型の化合物に適するＹとして式（Ｃ■）で表
わされる基があげられる。

式中、Ｂａ１ｌは式（ａｎ　）の場合と同義であシεは
酸素原子または−ＮＧ　　基（Ｇ　は水酸基または置換
基を有してもよいアミノ基を表わす）であシ、その際の
８２Ｎ−Ｇ”なる化合物としてはたとえばヒドロキシア
ミノ基ヒドラジン類、セミカルバジド類、チオセミカル
バジド類等があシ、式中のβ″は５負環、６員環あるい
は７員環の飽和又は不飽和の非芳香族炭化水素環を形成
するのに必要な原子団を表わす。

Ｇ　は水素原子、弗素、塩素、臭素等のノ・ロゲン原子
を表わす。この種のＹの具体例としては特開昭５３−３
８１９、同５４−４８５３４に記載がある。

その他にこの型の化合物のＹとしては、例えば特公昭４
８−３２，１２９、同４８−３９，１６５、特開昭４９
−６４，４３６、米国特許３．４４３．９３４などに記
載されているものがあげられる。

さらに、本発明のＹとして式（Ｃ■）で表わされる基が
あげられる。

（Ｂａ　１１　）ｍ　　　　　　　　Ｘ−Ｎｕ式式中上
ＯＲまたはＮＨＲであシ、Ｒは水素もしくは加水分解可
能な成分でメジ、Ｒは水素もしくは炭素原子１〜２２個
を有するアルキル基またはＮＨＲを加水分解可能にする
基、Ａ　は芳香環を形成するに必要な原子群を表わし、
Ｂａ１ｌは芳香環上に存在する有機不動性化基でＢａ１
ｌは同一もしくは異っていてもよ＜、ｍは１または２の
整数でちる。Ｘは１〜８の原子を有する２価の有機基で
あシ、求核基（Ｎｕ）と酸化によって生じた求電子セン
ター（米の炭素原子）とが５〜１２員環を形成する。Ｎ
ｕは求核性基を表わす。ｎは１又は２の整数である。こ
の種のＹの具体例は特開昭５７−２０７３５に記載があ
る。

さらに式（ＣＩ）で表わされる別の型の化合物としては
、塩基存在下で自己閉環するなどして拡散性色素を放出
するが、現像薬酸化体と反応すると、色素放出を実質的
に起こさなくなるような非拡散性画像形成化合物がある
。

この型の化合物に有効なＹとしては、例えば式式中、α
′はヒト１０キシル基、第１級もしくは第２級アミン基
、ヒドロキシアミノ基、スルホンアミド基等の酸化可能
な求核性基あるいはそのプレカーサーであシ、α“は、
ジアルキルアミノ基もしくはＣＩに定義した基の任意の
ものであり、Ｇ　は炭素原子１〜３個を有するアルキレ
フ基であシ、ａはＯまたは１を表わしている。Ｇ　は炭
素原子１〜４０個を含む置換もしくは未置換のアルキル
基、又は炭素原子６〜４０個を含む置換もしくは未置換
のアリール基で０、Ｇ　　、Ｇ　　及びＧ５７は各々水
素原子、ノ・ロゲン原子、カルボニル基、スルファミル
基、スルホンアミド“基、炭素原子１〜４０個を含むア
ルキルオキシ基もしくはＧ　と同義のものでちゃ、Ｇ　
とＧ　は共に５乃至７員の環を形成してもよい。又Ｇ　
は ５□　　１ −（Ｃ，）ａ−Ｎ−Ｇ　　Ｇ　　−であってもよい。た
だしＧ　　、Ｇ　　、Ｇ　　及びＧ　のうちの少くとも
一つはパンスト基を表わす。Ｇ　は−ＧＯ−１−Ｏ３−
等の求電子性基であシ、Ｇ　は酸素原子、硫黄原子、セ
レン原子、窒素原子等であシ、窒素原子である場合は水
素原子、炭素原子１〜１０個を含むアルキル基もしくは
置換アルキル基、炭素原子６〜２０個を含む芳香族残基
で置換されていてもよい。

この型の化合物に適するＹとしてさらに式％式％） Ｎｕ６１およびＮｕ　　は同じでも異なっていてもよく
、求核性基またはそのプレカーサーを表わし、Ｚ６１は
、ＲおよびＲが置換した炭素原子に対して電気陰性であ
る２価原子基を表わし％　Ｒ％Ｒ６２およびＲの各々は
水素、・・ロゲ／、アルキル基、アルコキシ基またはア
シルアミノ基であシ、或いはＲおよびＲは環上で隣接位
置にあるとき分子の残シと縮合環を形成し、或いはＲお
よびＲ６３は分子の残シと縮合環を形成し、ＲおよびＲ
６５の各々は同じであっても異なってもよく、水素、炭
化水素基または置換炭化水素基を表わし、置換基Ｒ６１
、Ｒ６２、Ｒ６３、Ｒ６４またはＲ６５の少なくとも一
つにおいて充分な大きさのバラスト基、Ｂａ１ｌが上記
化合物を非移動性にするため存在する。この種のＹの具
体例は特開昭５３−６９０３３、同５４−１３０９２７
に記載がある。

この型の化合物に適するＹとして、さらに式（ｅｘｔ）
で表わされる基がある。

■ 式中、Ｂａ１ｌ、β′は式（ａｍ）のそれらと同゛じで
あシ、Ｇ　はアルキル基（置換アルキル基を含む）を表
わす。この種のＹの具体例については、特開昭４９−１
１１．６２８および同５２−４８１９に記載がある。

式（ＣＩ）で表わされる別の型の化合物としては、それ
自体は色素を放出しないが、還元剤と反応すると色素を
放出するような非拡散性画像形成化合物があげられる。

この場合、レドックス反応を仲介する化合物（いわゆる
エレクトロフト９ナー）を併用することが好ましい。

この型の化合物に有効なＹとしては例えば、式（（Ｕ）
で示される基があげられる。

式中、Ｂａ１ｌ、βＩは式（Ｃｍ）のそれらと同じであ
シ、Ｇ　はアルキル基（置換アルキル基も含む）である
。この種のＹの具体例については、特開昭５３−３５５
３３、同５３−１１０８２７　Ｋ記載がある。

この型の化合物に適するＹとしてさらに（Ｃｘｍ）で表
わされる基がある。

α“ ｘ （ただしα′。工およびα″ｏｘは還元によってそれぞ
れα／またはα“を与える基であり、α′、α＃、Ｇ”
、Ｇ５２、Ｇ５３、Ｇ５４、Ｇ５５、Ｇ５６、Ｇ５７お
よびａは式（ＣｖＩ）の場合と同義である）。このＹに
ついての具体例は、特開昭５３−ｉ１０８２７、米国特
許第４３５６２４９号、同第４３５８５２５号に記載が
ある。

この型の化合物に適するＹとして、さらに式（ｃｘｒｖ
Ａ）　オｘび（ＣｘｒｖＢ）テ表わされるもツカあ（た
だしくＮｕｏｘ）　　および（Ｎｕｏｘ）　　はそれぞ
れ同じでも異なっていてもよく、酸化された求核基を表
わし、他の符号は、式（Ｃ■）および（Ｃｘ）の場合と
同義である。）この種のＹの具体例については、特開昭
５４−１３０９２７および同５６−１６４３４２に記載
がある。

Ｏｎ、　Ｃｘｍ、ＣｘｒｖＡ、ＣｘｒｖＢにあげた特許
明細書には、併用するエレクトロンドナーが記載されて
いる。

式（ＯＩ）で表わされるさらに別の型の化合物としては
、ＬＤＡ化合物（Ｌｉｎｋｅｄ　Ｄｏｎｏｒ　Ａｃｃｅ
ｐｔｏｒＣｏｍｐｏｕｎｄｓ　）があげられる。この化
合物は、塩基存在下でドナー・アクセプター反応を起こ
し拡散性色素を放出するが、現像薬ば化体と反応すると
色素放出を実質的に起こさなくなるような非拡散性の画
像形成化合物である。

この型の化合物に有効なＹとしては、例えば、式ＣＸＶ
に示すものがあげられる。このＹについての具体例は特
願昭５８−６０２８９に記載されている。

式中、ｎｓ　Ｘｓ　’Ｉｓ　Ｚは１又は２であシ、ｍは
１以上の整数を表わし、Ｉ）ｏｎは電子供与体又はその
プレカーサ一部分を含む基であシ、Ｌ　はＮｕｐと−Ｅ
ｌ−ＱやＤｏｎを連結する有機基であシ、Ｎｕｐは求核
性基のプレカーサーを表わし、Ｅｌは求電子センターで
あシ、Ｑは二価基であり、Ｂａ１１はバラスト基を表わ
す。Ｌ　は連結基を表わす。

Ｍ　は任意の置換基を表わす。

バラスト基は色素画像形成化合物を、非拡散性にし得る
様な有機バラスト基であ）、これは炭素原子数８から３
２までの疎水性基を含む基であることが好ましい。この
ような有機バラスト基は色素画像形成化合物に直接ない
しは連結基（例えばイミノ結合、エーテル結合、チオエ
ーテル結合、カルボンアミド結合、スルホンアミド結合
、ウレイド結合、エステル結合、イミド９結合、カルバ
モイル結合、スルファモイル結合等の単独又は組合せ）
を介して結合する。

色素供与性物質は、２種以上を併用してもよい。

この場合、同一色素をあられす時に２種以上併用しても
よいし２種以上を併用して黒をあられす場合も含まれる
。

本発明において用いる画像形成物質の具体例は、先に挙
げた特許の中に記載されている。ここではその好ましい
化合物を全て列挙することはできないので、その一部を
例として示す。たとえば前記（ＣＩ）式で表わされる色
素供与性物質には次に述べるようなものを挙げることが
できる。

Ｃ４Ｈ，５ｔ、） （８）　　　　　　□Ｈ （９）　　　ＯＨ ０Ｈ αυ　　　ＯＨ 閃１ｆｔ’３３ 以上記載した化合物は一例であシこれらに限定されるも
のでない。

上記の材料の多くは、加熱現像により感光材料中に露光
に対応した可動性の色素の像状分布を形成するものであ
）、これらの画像色素を色素固定材料にうつして（いわ
ゆる拡散転写）可視化する方法については、上記に引用
した特許あるいは、特願昭５８−４２０９２号ｓ”　５
８−５５１７２号などに記載されている。

本発明において色素供与性物質は、米国特許２．３２２
，０２７号記載の方法などの公知の方法によシ感光材料
の層中に導入することができる。その場合下記の如き高
沸点有機溶媒、低沸点有機溶媒を用いることができる。

たとえば７ター・−ル酸アルキルエステル（ジブチルフ
タレート、ジオクチルフタレートなど）、リン酸エステ
ル（ジフェニルホスフェート、トリフェニルホスフェー
ト、トリクレジルホスフェート、ジオクチルブチルホス
フェート）、クエン版エステル（例えばアセチルクエン
藏トリブチル）、安息香酸エステル（安息香酸オクチル
）、アルキルアミド（例えばジエチルラウリルアミド）
、脂肪酸エステルノイ１（レリえばジズトキゾエチルサ
クシイ・−ト、ジオクチルアゼレート）、トリメシン服
エステル類（例えばトリメシン赦トリブチル）などの高
沸点有機溶媒、または沸点約３０°Ｃ乃至１６０℃の有
機溶媒、例えば酢酸エチル、酢Ｃ１４２ブチルの如き低
級アルキルアセテート、プロピオン酸エチル、二級メチ
ルアルコール、メチルイソブチルケトン、β−エトキ７
エチルアセテート、メチルセロンルプアセテート、７ク
ロヘキサノンなどに溶解したのち、親水性コロイドに分
散される。上記の高沸点有機溶媒と低沸点有、磯溶媒と
を温合して用いてもよい。

また特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４
３号に記載されている重合物による分散法も使用できる
。天だ色素供与性物質を親水性コロイドに分散する除に
、　：）４！ｆ々の界面活性剤を用いることができ、そ
れらの界面活性剤としてはこの明細書の中の別のところ
で界面活性剤として挙げたものを使うことができる。

本発明で用いられる高沸点有機溶媒の量は用いられる色
素供与性物質ＩＩに対して１０．９以下、好ましくは５
ｇ以下である。

本発明においては感光材料中に還元性物質を含ませるの
が望ましい。還元性物質としては還元剤として知られて
いるものや、前記の還元性色素供与性物質が好ましい。

本発明に用いられる還元剤としては以下のものがある。

ハイピロキノン化合物（例えばハイドロキノン、ｚ、ｓ
−：ｉクロロハイドロキノン、２−クロコノ１イト９０
キノン）、アミノフェノール化合物（例えば４−アミノ
ンエノール、Ｎ−メチルアミノフェノール、３−メチル
−４−アミンフェノール、３．５−ジブロモアミノフェ
ノール）、カテコール化合物（例えばカテコール、４−
シクロへキシルカテコール、３−メトキシカテコール、
４−（Ｎ−オクタデフルアミノ）カテコール）、フェニ
レンジアミン化合物（例えばＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フ
ェニレンジアミン、３−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ
−フェニレンジアミン、３−メトキシ−Ｎ−エチル−Ｎ
−エトキシ−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ　、　Ｎ　、
　Ｎ／、　Ｎ／−テトラメチル−ｐ−７二二レンジアミ
ン）。

より好ましい還元剤の例として以下のものがある。

３−ピラゾリド／化合物（例えば１−フェニル−３−ヒ
ラゾリドン、１−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピ
ラゾリドン、４−ヒドロキシメチル−４−メｆｋ−１．
−フェニルー３−ピラゾリドン、ｌ−ｍ−トリル−３−
ピラゾリドン、１−ｐ−トリル−３−ピラゾリドン、１
−フェニル−４−メチル−３−ピラゾリ上９ン、１−フ
ェニル−５−メチル−３−ピラゾリ上９ン、１−フェニ
ル−４，４−ビス−（ヒドロキシメチル）−３−ピラゾ
リドン、１．４−ジ−メチル−３−ピラゾリドン、４−
メチル−３−ピラゾリドン、４．４−　：）メチル−３
−ビラ／’）ｒ’ン、１−（３−クロロフェニル）−４
−メチル−３−ピラゾリドン、１−（４−クロロフェニ
ル）−４−メチル−３−ピラゾリ上９ン、１−（４−ト
リル）−４−メチル−３−ピラゾリビン、１−（２−ト
リル）−４−メチル−３−ピラゾリドン、ｌ−（４−ト
リル）−３−ピラゾリドン、１−（３−）リル）−３−
ピラゾリ上９ン、１−（３−トリル）−４，４−ジメチ
ル−３−ピラゾリドン、１−（２−）リフルオロエチル
）−４，４−ジメチル−３−ヒラゾリドン、５−メチル
−３−ピラゾリ上９ン）。

米国特許３，０３９，８６９号に開示されているものの
ごとき種々の現像薬の組合せも用いることができる。

本発明に於いては還元剤の添加量は銀１モルに対して０
．０１〜２０モル、特に好ましくは０．１〜１０モルで
ある。

本発明に於は、種々の色素放出助剤を用いることができ
る。色素放出助剤としては、塩基性を示し現像を活性化
することのできる化合物または所謂求核性を有する化合
物でちハ塩基または塩基プレカーサーが用いられる。

本発明の塩基プレカーサーも色素放出助剤として用いる
ことができるが、他の塩基または塩基プレカーサーを併
用することができる。

色素放出助４１は感光材料または色素固定材料のいずれ
にも用いることができる。感光材料中に含ませる場合に
は特に塩基プレカーサーを用いるのが有利である。

これらの塩基または塩基プレカーサーは色素放出促進の
ためだけでなく、他の目的、例えばｐｆ（の値の調節の
ため等に用いることも、勿論可能である。

本発明に於は、熱現像時の処理温度および処理時間の変
動に対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停止
剤を用いることができる。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩２
！ｉ！：？中和ま７ヒは塩基と反応して膜中の塩基り度
を下げ現像を停止する化合物又は銀もしくは銀塩と相互
作用して現像を抑制する化合物である。

具体的には加熱によシαを放出する目安プレカーサー、
加熱により共存する塩基と置換反応を起す親電子化合物
、メルカプト化合物又は含窒素複素環化合物が挙げられ
る。酸プレカーサーには例えば特願昭５８−２１６．９
２８号や同５９−４８，３０５号に記載のオキシムエス
テル類、特願昭５９−８５，８３４号に記載のロッセン
転位により、酸を放出する化合物などが挙げられ、後者
の加熱によシ塩基と置換反応する親電子化合物には例え
ば、特願昭５９−８５．８３６号に記載の化合物などが
挙げられる。

以上の現像停止剤は塩基プレカーサーと共に用いる場合
が好ましいがその場合、塩基プレカーサ−／酸プレカー
丈−の比（モル比）の値は／２０〜２９／１が好ましく
、−〜シ１が更に好ましい。

本発明においては、種々のカブリ防止剤を使用すること
ができる。カプリ防止剤としては、特願昭５８−４３８
６２１　記載のチッ素を含むカルボン酸類およびリン酸
類、あるいは特願昭５７−２２２２４７１号記載のメル
カプト化合物およびその金属塩が用いられる。これらの
カブリ防止剤は銀１モルに対し０．００１〜１０モルの
濃度範囲で用いられる。

本発明に用いられるバインダーは、単独であるいは組み
合わせて含有することができる。このバインダーには親
水性のものを用いることができる。

親水性バインダーとしては、透明か半透明の親水性バイ
ンダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘導
体、セルロース誘導体等のタンパク質や、デンプン、ア
ラビャビム等の多糖類のような天然物質と、ポリビニル
ピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビ
ニル化合物のような合成重合物質を含む。他の合成重合
物質には、ラテックスの形で、とくに写真材料の寸度安
定性を増加させる分散状ビニル化合物がある、また本発
明においては現像の活性化と同時に画像の安定化を図る
化合物を用いることができる。

その中で米国特許第３，３０１，６７８号記載の２−ヒ
ドロキシエチルインチウロニウム・トリクロロアセテー
トに代表されるインチウロニウム類、米国特許第３．６
６９，６７０号記載の１．８−（３，６−シオキサオク
タン）ビス（インチウロニウム・トリクロロアセテート
）などのビス（インチウロニウム類、西独特許第２，１
６２．７１４号公開記載のチオール化合物類、米国特許
第４，０１２，２６０号記載の２−アミノ−２−チアゾ
リウムφトリクロロアセテート、２−アミノ−５−ブロ
モエチル−２−チアゾリウム・トリクロロアセテートな
どのチアゾリウム化合物類、米国特許第４，０６０，４
２０号記載のビス（２−アミノ−２−チアゾリウム）メ
チレンビス（スルホニルアセテート）、２−アミノ−２
−チアゾリウムフェニルスルホニルアセテートなトノヨ
ウニ酸性部としてα・スルホニル酢酸をもつ化合物類な
どが好ましく用いられる。

さらにベルギー特許第７６８，０７１号記戦のアゾール
チオエーテル及びブロックト９アゾリンチオン化合物、
米国特許第３．８９３．８５９号記載の４−アリール−
１−力ルノくミル−２−テトラゾリン−５−チオン化合
物、その他米国特許第３，８３９，０４１号、同３．８
４４，７８８号、同３．８７７，９４０号に記載の化合
物も好ましく用いられる。

木兄ＨＡＫ於いては、必要に応じて画像調色剤を含有す
ることができる。有効な調色剤は１．２．４−トリアゾ
ール、ＩＨ−テトラゾール、チオウラシル及び１．３．
４−チアジアゾールなどの化合物である。好ましい調色
の例としては、５−アミノ−１゜３．４−チアジアゾー
ル−２−チオール、３−メルカプト−１，２，４−トリ
アゾール、ビス（ジメチルカルバミル）ジスルフィド８
．６−メチルテオウ２シル、１−フェニル−２−テトラ
アゾリン−５−チオンなどがある。特に有効な調色剤は
黒色の画像を形成しうるような化合物である。

含有される調色剤の濃度は熱現像感光材料の種類、処理
条件、所望とする画像その他の要因によって変化するが
、一般的には感光材料中の銀１モルに対して約０．００
１〜０．１モルである。

本発明では熱現像感光材料を構成する上述のような成分
を任意の適当な位置に配することができる。例えば、必
要に応じて、成分の一つまたはそれ以上を感光材料中の
一つまたはそれ以上のＭ層中に配することができる。あ
る場合には前述のような還元剤、画像安定剤及び／又は
その他の添加剤の特定量（割合）を保護層に含−まれる
のが望ましい。このようにした場合、熱現像感光材料の
層と層の間で添加剤の移動を軽減することが出来、有利
なこともある。

本発明による熱現像感光材料はネガ型画像もしくはポジ
型画像を形成させるのに有効である。ここで、ネガ型画
像もしくはポジ型画像を形成させることは主として特定
の感光性ハロゲン化銀を選択することに依存するのであ
ろう。例えば、直接ポジ型画像を形成させるために米国
特許第２．５９２，２５０号、同３，２０６，３１３号
、同３．３６７，７７８号、同３，４４７，９２７号に
記載の内部画像ハロゲン化銀乳剤を、また米国特許第２
，９９６，３８２号に記載されているような表面画像ハ
ロゲン化銀乳剤と内部画像ハロゲン化銀乳剤との混合物
を使用することができる。

本発明においては種々の露光手段を用いることができる
。、潜像は、可視光を含む輻射線の画像状露光によって
得られる。一般には、通常使われる光源例えば太陽光、
ストロボ、７ラツシユ、タングステンランプ、水銀灯、
ヨードランプなどのハロゲンランプ、キセノンランプ、
レーザー光線、およびＣＲＴ光源、プラズマ光源、螢光
管、発光ダイオードなどを光源として使うことかでさる
。

本発明では現像は感光材料に熱を与えることによシ行わ
れるが、該加熱手段は単なる熱板、アイロン、熱ローラ
−、カーボンやチタンホワイトなどを利用した発熱体又
はその類似物で心ってよい。

本発明に於ける感光材料および場合によって用いられる
色素固定材料に使用される支持体は、処理温度に耐える
ことのできるものである。一般的な支持体としては、ガ
ラス、紙、金属およびその類似体が用いられるはか）で
なく、アセチルセルローズフィルム、セルローズエステ
ルフィルム、ポリビニルアセタールフィルム、ポリスチ
レンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリエチレ
ンテレフタレートフィルム及びそれらに関連したフィル
ムまたは樹脂材料が含まれる。またポリエチレン等のポ
リマーによってラミネートされた紙支持体も用いること
ができる。米国特許３．６　ｓ　４．Ｏｓ　９号、同第
３，７２５，０７０号記載のポリエステルは好ましく用
いられる。

本発明の写真感光材料及び色素固定材料には、写真乳剤
層その他のバインダ一層に無機または有機の硬膜剤を含
有してよい。例えばクロム塩（クロムミョウノ２）、酢
酸クロムなど）、アルデヒド類、（ホルムアルデヒド１
グリオキサール、ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メ
チロール化合物（ジメチロール尿素、メチロールジメチ
ルヒダントインなど）、ジオキサン誘導体（２，３−ジ
ヒビロキシジオキサンなど）、活性ビニル化合物（１，
３，５−１リアクリロ゛′イル−ヘキサヒドロ−８−ト
リアジン、１．３−ビニルスルホニル−２−フ’ロバノ
ールなど）、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロル−
６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンなど）。

ムコハロｒｙ［Ａ（ムコクロル酸、ムコフェノキシクロ
ル酸など）、などを単独または組み合わせて用いること
ができる。

本発明において画像状に可動性の色素を放出する色素供
与性物質を用いる場合には、色素の感光層から色素固定
層への色素移動には、色素移動助剤を用いることができ
る。

色素移動助剤には、外部から移動助剤を供給する方式で
は、水、または苛性ソーダ、苛性カリ、無機のアルカリ
金属塩を含む塩基性の水溶液が用いられる。また、メタ
ノール、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトン、ジ
イソブチルケトンなどの低沸点溶媒、またはこれらの低
沸点溶媒と水又は塩基性の水溶液との混合溶液が用いら
れる。色素移動助剤は、受像層を移動助剤で湿らせる方
法で用いてもよい。

移動助剤を感光材料や色素固定材料中に内蔵させれば移
動助剤を外部から供給する必要はない。

上記の移動助剤を結晶水やマイクロカプセルの形で材料
中に内蔵させておいてもよいし、高温時に溶媒を放出す
るプレカーサーとして内蔵させてもよい。更に好ましく
は常温では固体であり高温では融解する親水性熱溶剤を
感光材料又は色素固定材料に内蔵させる方式である。親
水性熱溶剤は感光材料、色素固定材料のいずれに内蔵さ
せてもよく、両方に内蔵させてもよい。また内蔵させる
層も乳剤層、中間層、保護層、色素固定層いずれでもよ
いが、色素固定層および／またはその隣接層に内蔵させ
るのが好ましい。

親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン−類、ア
ミド９類、スルホンアミド類、イミ）類、アルコール類
、オキシム類その他の複素環類がある。

本発明において感光材料中に用いることがでさる他の化
合物、例えばスルファミド誘導体、ピリジニウム基等を
有するカチオン化合物、ぼジエチレンオキサイト９鎖を
有する界面活性剤、ハレーションおよびイラジェーショ
ン防止染料、硬膜剤、媒染剤等については欧州特許７６
．４９２号、同６６２８２号、西独特許３．３１５，４
８５号、特願昭５８−２８９２８号、同５８−２６００
８号に記載されているものを用いることができる。また
露光等の方法についても上記特許に引用の方法を用いる
ことができる。

実施例１ 沃臭化銀乳剤の調製法 ゼラチン４ｔｌとＫＢｒ２６！！を水３０００１ｒＬｌ
に溶解する。この溶液ｅ５０℃に保ち撹拌する。

次に硝酸銀３４ｇを水２０　ｏｍｅに溶かした液と後述
の色素ＩＯ，０１をメタノール３００ＣＣに溶かし液２
００ｃｃとを同時に１０分間で上記溶液に添加する。

その後に工３．３．Ｆを水１００ｄに溶かした液ｔ−２
分間で添加する。

こうしてできた沃臭化銀乳剤のｐＥ（を調整し、沈降さ
せ、過剰の塩を除去する。

その後ｐＨを６．０に合わせ収量４００．９の沃臭化銀
乳剤を得た。

カプラーのゼラチン分散物の調製法 ２−ドデシルカルバモイル−１−ナフトール５１１コハ
ク［ｆｆ−２−エチル−ヘキシルエステルスルホン酸ン
ーダ０．５＃、トリクレジルフォス７エー　ト（ＴＣＰ
）２．ｓｙを秤量し、酢酸エチル３０Ｍを加え、溶解さ
せた。この溶液とゼラチンの１０％溶液１００．９とを
撹拌混合し、ホモジナイザーで１０分間、１０．００　
ＯＲＰＭにて分散した。

下記の組成の塗布物をポリエチレンテレフタレート支持
体上に６０μｍのウェット膜厚に塗布し、乾燥して感光
材料を作成した。

（ａ）　　沃臭化銀乳剤　　　　　　　　１０１１（ｂ
）　　カプラーのゼラチン分散物　　　　３．５１（Ｃ
）　　本発明の塩基プレカーサーｍ　　　　　Ｏ，２１
Ｊｉ’（ｄ）　　ゼラチン（１０チ水溶液）　　　　　
５Ｅ（ｅ）　　２．６−ジクロル−ｐ−アミノフェノー
ル０．２１を１７ｃｃの水に溶かした１ダこの感光材料
をタングステン電球を用い、２０００ルクスで５秒間像
様に露光した。その後１５０℃に加熱したヒートブロッ
ク上で２０秒間均一に加熱したところネガのシアン色像
が得られた。この濃度をマクベス透過濃度計（ＴＤ−５
０４）を用いて測定したところ最小濃度０．１６、最大
濃度２．０７の結果を得た。

本発明の化合物が高い濃度を与えることがわかった。

色素Ｉ 実施例　２ 実施例１で使用した沃臭化銀乳剤および次の色素供与性
物質の分散物を用いた。

色素供与性物質の分散物の調製法 前記の色素供与性物質（２）を５１．界面活性剤として
、コハク酸−２−二チルーヘキシルエステルスルホン酸
ソーダ０．５，９．）リークレジルフオスフエート（Ｔ
ＣＰ）５Ｆを秤量し、酢酸エチル３Ｑｍを加え、約６０
℃に加熱溶解させた。この溶液とゼラチンの１０チ溶液
１００．９とを撹拌混合した後、ホモジナイザーで１０
分間、１０．ＯＯＯＲＰＭにて分散する。

次に感光性塗布物の調整法について述べる。

仏）感光性沃臭化銀乳剤　　　　　２５．９（実施例１
記載のもの） （ｂ）前記色素供与性物質（２）の分散物　　３３．９
（ｃ）　　次に示す化合物の５チ水溶液　　１０ｒｎｌ
！（ａ）　　次に示す化合物の１０％水溶液　　　４ｒ
ＬｌＨ２ＮＳＯ□Ｎ（ＣＨ３）２ ｆｅｌ　　本発明の塩基プレカーサー（１１２，１＃（
ｆ）水　　　　　　　２０ＷＬ１ 以上の（ａ）〜（ｆ）を混合し、加熱溶解させた後、ポ
リエチレンテレフタレートフィルム上に３０μｍのウェ
ット膜厚に塗布した。。この塗布試料を乾燥後、タング
ステン電球を用い、２０００ルクスで１０秒間像状に露
光した。その後１５０℃に加熱したヒートブロック上で
２０秒間均一に加熱した。この試料をＡとする。

この試料Ａの（ｅ）の本発明の化合物？除き、代シにグ
アニジントリクロロ酢酸１．８！ｉを加えて作成した試
料をＢとし、上記と同様な操作を行なった。

次に受像層を有する受像材料の形成方法について述べる
。

ポリ（アクリルはメチルーコーＮ、Ｎ、Ｎ−１−リメチ
ルーＮ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド）（ア
クリル酸メチルとビニルベンジルアンモニウムクロ２イ
ドの比率は１：１）ＩＯＦを２００ｄの水に溶解し、１
０％石灰処理ゼラチン１００．９と均一に混合した。こ
の混合液を二酸化チタンを分散したポリエチレンでラミ
ネートした紙支持体上に９０μｍのウェット膜厚に均一
に塗布した。この試料を乾燥後、受像材料として用いた
。

受像材料を水に浸貝た後、上述の加熱した感光材料Ａ、
Ｂ、を、それぞれ膜面が接するように重、ね合わせた。

８０℃のヒートブロック上で６秒加熱した後受像材料を
感光材料からひきはがすと、受像材料上にネガのマゼン
タ色像が得られた。このネガ像の濃度は、マクベス反射
濃度計（ＲＤ−５１９）を用いて測定したところ、次の
結果を得た。

試　料　＆　　　　最大濃度　　　　最小濃度Ａ（本発
明）　　　　　　２．０５　　　　　０．１６Ｂ（比較
）　　　　　２．１４　　　　０．５８以上の結果より
本発明の塩基プレカーサーが高い最大濃度と低い最小濃
度を与えることがわかる。

さらに試料Ａ％Ｂを６０℃の中で２日間保存した後、前
記と同じ処理をしたところ、最小濃度最大濃度は試料Ａ
では各々０．２５．２．００でおり、試料Ｂでは全面か
ぶっていた。本願の試料の保存性が良好であることがわ
かる。

実施例　３ 下記の塩基プレカーサーを用いる以外は実施例２と全く
同様な操作を行い、次の結果を得た。

０　　　（２１１，７Ｆ　　２．２５　０．１９　　２
．２０　０．３２Ｄ　　　（６）　　　２．４．Ｐ　　
２．１１　０．１７　　２．０４　０．２５Ｅ　　α９
　　２．８，９　　１．９８　０．１５　　１．９２　
０．１８以上の結果よシ本発明の塩基プレカーサーが高
い最大濃度と良好な保存性を与えることがわかった。

実施例　４ 次に有機銀塩赦化剤を用いたときの実施例を示す。

ベンゾトリアゾール銀乳剤の調製法 ゼラチン２８１とベンゾトリアゾール１３．２ＩＩを水
３０００ｄＫ溶解する。この溶液、を４０℃に保ち撹拌
する。この溶液に硝酸銀１．７　＆を水１００ｍｌに溶
かした液を２分間で加える。

このベンゾトリアゾール銀乳剤のｐＨを調整し、沈降さ
せ、過剰の塩を除去する。その後ｐＥ（を６．０に合わ
せ、収ｆｆ１４００．９のベンゾトリアゾール銀乳剤を
得た。

このベンゾトリアゾール銀乳剤を用いて次の感光性塗布
物を調製した。

（ａ）　　沃臭化銀乳剤（実施例１記載のもの）　２０
Ｉ（ｂｌ　　ベンゾトリアゾール銀乳剤　　　　１０Ｆ
（ｃ）　　色素供与性物質の分散物　　　　　３３ｙ（
実施例２記載のもの） （ｄ）　　次に示す化合物の５チ水溶液　　　１０Ｍ（
ｅ）　　次に示す化合物の１０チ水溶液　　　　４ｒｕ
ｌＨ２ＮＳＯ□Ｎ（（Ｈ３）２ ｈＪ　　本発明の塩基プレカーサー（１１２，：１（ｇ
）　　下記の酸プレカーサーのゼラチン分散物　　　　
　　　　　　　８ゴ （８水　　　　　　　１２ｍ１ 上記の（−の酸プレカーサーのゼラチン分散液は以下の
ように作った。

下記に示す化合物１０ｇをゼラチンの１チ水溶液１００
、ＰＫ添加し、ミルで約０．６　朋の平均粒子径を有す
るガラスピーズ１００＃によって１０分間粉砕した。ガ
ラスピーズを濾過分離して酸プレカーサーのゼラチン分
散物を得た。

以上の（ａ）〜（ｄを混合し、その後は実施例２と全く
同様な操作で試料を作成し同様に処理した。その結果を
下記に示した。

−口酢酸言石のもの（比奴〕 本発明の塩基プレカーサーが高い最大濃度と低い最小濃
度を与えることがわかった。

さらに試料Ａ′％Ｂ′を６０℃の中で２日間保存した後
、同じ処理をしたところ、最小濃度、最大濃度は試料Ａ
′では各々０．２５．２．２６で、試料Ｂ′は全面かぶ
っていた。本願の試料の保存性が良好でちることがわか
った。

実施例５ 感光性臭化銀を含むベンゾトリアゾール銀乳剤の調製法 ベンゾトリアゾール６．５ｇとゼラチン１０．Ｐを水１
０００１ｒＬｔに溶解する。この溶液を卯℃に保ち撹拌
する。次に硝酸銀８．５．９を水１００１ｄｌＣ溶かし
た液を２分間で上記溶液に加える。

次に臭化カリウム１．２９を水５Ｑ　ｍｌに溶かした液
を２分間で加える。調整された乳剤をｐＨ調整により沈
降させ過剰の塩を除去する。その後乳剤のｐＨを６．０
に合わせた。収量は２００．Ｆｆ６つだ。

色素供与性物質のゼラチン分散物の調製法下記構造の色
素供与性物質αｅを１０．９、ｘＨ２ＣＯ２Ｈ 界面活性剤として、コハクば−２−エチル−ヘキシルエ
ステルスルホン酸ソーｓ”ｏ、ｓｐ、　　トｖ　−クレ
ジル７オスフエート（ＴＣＰ）　４　Ｆ　ｔ−秤量し、
シクロヘキサノン２０ｍを加え、約６０℃に加熱溶解さ
せ、均一な溶液とする。この溶液と石灰処理ゼラチンの
１０ｔｌｊ溶液１００Ｉとを撹拌混合した後、ホモジナ
イザーで１０分間、１０．００ＯＲＰＭ　Ｋて分散する
。

次に感光性塗布物の調整法について述べる。

（ａ）　　感光性臭化銀を含むベンゾ トリアゾール銀乳剤　　　　　　　１０　！１（ｂ）　
　色素供与性物質の分散物　　　　　３．５Ｉ（ｃ）　
　本発明の塩基プレカーサー（１１０，２１ｇ（ｄ）ゼ
ラチン（１０％水溶′ｅ、）５！！（ｇ）　　２．６−
ジクロロ−４−アミンフェノール２００ｍｌをメタノー
ル４ｒｒＬｌにとかした溶成以上の仏）〜（ｅ）を混合
し、加熱溶解させた後１、厚さ１８０μの４１７エチレ
ンテレ７タレートフイルム上に３０μｒｒ１　ノ＋７　
エツト膜厚に塗布した。この塗布試料を乾燥後、タング
ステン電球を用い、２ｏｏ′。

ルクスで１０秒間像状に露光した。その後１５０’Ｃに
加熱したヒートブロック上で２０秒間均一に加熱した。

受像材料は実施例２のものを使用し、同様に処理するこ
とによシ受像材料上にネガのマゼンタ色像を得た。この
ネガ像の濃度は、マクベス反射濃度計（ＲＤ−ｓ１９）
を用いて測定したところ最大２．１１最小０．２３であ
った。

本発明の化合物がすぐれた効果を示すことがわかる。

実施例　６ 色素供与性物質α梯のゼラチン分散物の調製法下記構造
の被還元性色素放出剤５１ 下記構造の電子供与性物質４！！、 コバｐ酸−２−二チルーヘキシルエステルスルホン酸ソ
ーダ０．５Ｆ、トリーブレジルフォスフニー）　（ＴＣ
Ｐ）１０．９に、　シクロヘキサノン２０フを加え、約
６０℃に加熱溶解させた。この溶液とゼラチンの１０チ
溶液１００Ｉとを、撹拌混合した後、ホモジナイザーで
１０分間、１０．ＯＯＯＲＰＭにて分散する。

次に感光性塗布液の調製法について述べる。

（ａ）　　感光性臭化銀を含むベンゾトリアゾール銀乳
剤（実施例 ５記載のもの）　　　　　　　　　１０　　ｇ（本実施
例で作ったもの） （Ｃ）　　本発明の塩基プレカーサーｍ　　　　０．３
１Ｊ（ｄ）　　次に示す化合物の５チ水溶液　　　１．
５ｄＣ０Ｈ１，−ｃ）−〇＋ＣＨ２ＣＨ２０）８Ｈ以上
の（ａ）〜（ｄ）に水４ｍｌを加え混合し、加熱溶解さ
せた後、ポリエチレンテレフタレートフィルム上に３０
μｍのウェット膜厚に塗布し、乾燥し感光材料を作成し
た。

感光材料をタングステン電球を用い、２０００ルクスで
１０秒間像状ＶＣ蕗光した。その後１４０℃に加熱した
ヒートブロック上で４０秒間均一に加熱した。

実施例２に記載した受像材料を水に浸した後、上述の加
熱した感光材料と膜面が接するように重ね合わせた。受
像材料上にポジのマゼンタ色像が得られた。このポジ像
の濃度はマクベス反射濃度計（ＲＤ−５１９）を用いて
測定したところ、グリーン光に対する濃度で感光材料は
最大濃度１．９９、最小濃度０．３１であった。

本発明の塩基プレカーサーが有効であることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式〔 I 〕で表わされる塩基プレカーサーを含
   むことを特徴とする熱現像感光材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 上式において、Ｘ、Ｙは水素原子、アルキル基、アルケ
   ニル基、ハロゲン原子、アルキニル基、シクロアルキル
   基、アリール基、アラルキル基、複素環残基、アルコキ
   シ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチ
   オ基、アシルアミノ基、ニトロ基、シアノ基、アルキル
   スルフィニル基、アリールスルフィニル基、アシル基、
   スルファモイル基、置換スルファモイル基、カルバモイ
   ル基、置換カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、
   アリールオキシカルボニル基、アリールオキシスルホニ
   ル基、ニトロソ基、−ＣＯ＿２Ｈ・Ｂ（Ｂは後述の塩基
   を表わす）、Ｒ＾１Ｎ＝ＣＲ＾２−（Ｒ＾１、Ｒ＾２は
   水素、アルキル基、アリール基を表わす）、水酸基の中
   から選ばれた置換基を表わし、Ｘ、Ｙは同一でも異つて
   いてもよいが、同時に水素原子及び同時にハロゲン原子
   であることはない。また、これらの置換基のアルキル部
   位、アリール部位はさらに置換基を有していてもよい。 また、Ｘ、Ｙが結合して環を形成してもよい。 Ｂはｐｋａが７以上で炭素数が１２以下の１または２酸
   塩基を表わす。 ｎ、ｍはそれぞれ１または２を表わし、正電荷と負電荷
   の数が等しくなるような関係をもつ。