JPS62244043A - 写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は写真要素に関し、詳しくは写真要素に使用され
る色素のための良好な媒染剤である新規なポリマーおよ
びそれを用いる写真要素に関する。

さらに詳しくは１画像状に生じた拡散性色素を固定する
ための媒染剤、およびこの新規な媒染剤を含む層を用い
たカラー写真要素に関する。

（従来技術） 写真技術の分野においては、アニオン性色素の固定化の
ため、米国特許第３，７０９，６９０号、同３，９５８
，９０５号、同３，８９８，０８８号明細書等に記載さ
れているように、四級アンモニウム塩を側鎖に有するポ
リマーを媒染剤として使用することが知られている。し
かしながら、この種のポリマーは、色素に対して良好な
媒染性を示すものの、媒染された色素を安定な形で保持
する能力に乏しい。すなわちこの種の媒染剤により媒染
された色素画像を含む写真システムでは、蛍光燈、ある
いは太陽光などの照射により、媒染された色素画像が化
学変化あるいは分解を起こしやすいという欠点を持って
いた。

ポリマー媒染剤は、通常ゼラチン等の親水性コロイドを
バイダーとして支持体上又は他の塗布膜上に塗布されて
使用される。しかしながら、この種のポリマー媒染剤と
親水性コロイドを有する塗布′膜は、親水性コロイド単
独で形成される塗布膜に比較して、著しく異った力学的
性質を示す。すなわち、ポリマー媒染剤とたとえばゼラ
チンとの混合膜は、ゼラチン単独の膜に比較して、その
引張り強さや破壊伸びが著しく低下し、脆い膜になるこ
とが見い出された。このような塗布膜の脆性の劣化は、
膜の塗布工程や乾燥工程で生じる熱的、力学的ひずみに
よるひび割れを生じる原因となり。

塗布・乾燥などの製造条件を著しく制約することになる
。

また、色素固定要素の取り扱い途中において、熱的、力
学的なひずみがかかると、色素固定要素中の媒染層が層
破壊（ひび割れ）を起こすことも見出された。

このようなひび割れが生じた色素固定要素を使用して前
記画像形成方法を実施すると、現像および／または色素
の転写にムラが生じたり、画像中に切れ目が入っている
ように見えたりして、°画質が著しく劣化してしまう。

（発明の目的） 従って本発明の目的は、媒染性に優れ、かつ媒染された
色素を光に対し安定な形で保持しうる媒染剤およびこれ
を用いた写真要素を提供することである。

本発明の目的は、また、ひび割れが生じにくい媒染層を
有する写真要素を提供することである。

（発明の構成） 本発明の目的は、少なくとも、一般式口〕で表される繰
返し単位と一般式（ＩＩ）で表される繰返し単位を構成
成分として持つポリマーを含む写真要素によって達成さ
れた。

（式中、Ｒ１、Ｒ，、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立に
水素原子またはアルキル基（好ましくは炭素数１〜６個
）を表し、直鎖でも分岐していてもよい、Ｌは２価の連
結基（好ましくは炭素数１〜２０個）を表す、ｐは０ま
たは１を表す、） 一般式（ｎ〕 （式中、Ｒ５は水素原子またはアルキル基（好ましくは
炭素数１〜４個）を表す。Ｒ６は２価の炭化水素を表す
、Ｒ７は水素原子、アルキル基（好ましくは炭素数１〜
２０個）、アリール基（好ましくは炭素数６〜２０個）
、またはアラルキル基（好ましくは炭素数７〜２０個）
を表す、ただし、アルキル基は直鎖でも分岐していても
よい、Ａは炭素原子÷主鎖に結合している２価の連結基
を表わす、ｎは１〜３０を表す、） 以下、一般式（１）および（ＴＩ）について詳細に説明
する。

一般式（１）において、　Ｒ１，Ｒ，、Ｒ，およびＲ４
はそれぞれ独立に水素原子あるいは炭素数１〜６個の低
級アルキル基１例えばメチル基、エチル基、ロープロピ
ル基、ローブチル基、ｎ−アミル基、ｎ−ヘキシル基な
どを表わし、水素原子あるいはメチル基。

エチル基が特に好ましい。

Ｌは１〜約２０個の炭素原子を有する二価の連結基１例
えばアルキレン基（例えばメチレン基、エチレン基、ト
リメチレン基、ヘキサメチレン基なト）、フェニレン基
（例えば０−フェニレン基、ｐ−フェニレン基、履−フ
ェニレン基など）、アリーレンアルキレン基（例えば Ｒ，は炭素数１〜１２個のアルキレン基を表わす。）、
−Ｃｏ□−１−Ｃｏ、　−Ｒ，−（但しＲ９はアルキレ
ン基、フェニレン基、アリーレンアルキレン基を表わす
。）、基またはアラルキレン基を表わし、Ｒ１□は水素
原子、アルキル基またはフェニル基を表す、）などを表
す。これら２価の連結基のうち、 ＣＨ，− −ＣＯ２−ＣＨ，ＣＨ，−，−Ｇｏ、−ＣＨ，ＣＨ，Ｃ
Ｈ２−１−ＣＯＮＨＣＨ，−１−ＣＯＮＨＣＨ，ＣＨ，
−１−ＣＯＮｉ（ＣＨｔＣＨ，ＣＨ２−などが特に好マ
シイ。

本発明の一般式（［）で表わされるモノマ一単位の好ま
しい具体例を以下に示す、ただし、これらに限定される
ものではない。

一般式（ｎ）において、Ｒ５は水素原子またはアルキル
基（好ましくは炭素数１〜４個、例えば、メチル基、エ
チル基等）を表す。

Ｒ６は２価の炭化水素を表し１代表的な例としては、炭
素数１〜１０個のアルキレン基（例えば、メチレン基、
エチレン基、プロピレン基、２，２−ジメチル−１，３
−プロピレン基、２．２−ジメチル−１，６−ヘキシレ
ン基等）、炭素数６〜１２個の７リーレン基（例えば、
フェニレン基、ナフタレン基、キシレン基等）、炭素数
７〜１５個のアラルキレン基（例えば、フェニレンメチ
レン基等）、炭素数４〜１２個のシクロアルキレン基（
例えば、シクロブチレン基、シクロヘキシレン基等）で
ある。Ｒ，として好ましくはアルキレン基、アリーレン
基であり、さらに好ましくはアルキレン基である。

Ｒ７は水素原子、アルキル基（好ましくは炭素数１〜２
０個、例えば、メチル基、エチル基、ローブチル基、■
−ブチル基、し一ブチル基、２−エチルヘキシル基、ト
リデシル基等）、アリール基（好ましくは炭素数６〜２
０個、例えば、フェニル基、４−メチルフェニル基、４
−ｔ−ブチルフェニル基、４−メトキシフェニル基等）
または７ラルキル基（好ましくは炭素数７〜２０個、例
えば、フェニルメチル基等）を表す。Ｒ７として好まし
くは水素原子、アルキル基およびフェニル基であり、さ
らに好ましくはアルキル基である。

１〜２０個のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基
、プロピル基等）または−（Ｘ）−（Ｒ，ＯヒＲ７を表
ｍ　　　　　　　ｎ す。Ｘは二価の連結基を表し１代表的な例としては−Ｒ
１：１−Ｃｏｏ−、−Ｒ１４０ＧＯ−−Ｒｌｓ−ＯＣＯ
−Ｒ□、−ＣＯＯ−１よびＲ１ｆｆはそれぞれ独立にア
ルキレン基（例えば。

メチレン基、エチレン基、プロピレン基、２，２−ジメ
チル−１，３−プロピレン基等）、アリーレン基（例え
ば、フェニレン基、ナフタレン基、キシレン基等）また
はアラルキレン基（例えば、フェニレンメチレン基等）
を表し、Ｒｌｍは水素原子、アルキル基（例えば、メチ
ル基、エチル基、プロピル基等）または−（ＲｓＯ）−
Ｒ？　を表す０ｍは０または１を表し、鵬 ｎは１〜３０を表す。

一般式（ＩＩ）で表されるモノマ一単位の好ましい具体
例を以下に示す、ただし、これらに限定されるものでは
ない。

一＋ＣＨ，−ＣＨ）− Ｃ０Ｏ−（ＣＨ，ＣＨ，ＣＨ，Ｏ汁ＣＨ，。

本発明のポリマーは一般式（１）および（ＩＩ）以外の
モノマ一単位を含んでも良く、好ましいモノマ一単位と
しては例えばアクリル酸エステル類（例えば、ローブチ
ルアクリレート）、メタクリル酸エステル類（例えば、
ｎ−ブチルメタクリレート）、アクリルアミド類（例え
ば、ジアセトンアクリルアミド）、メタクリルアミド類
（例えば、ｎ−ブチルメタクリルアミド）、スチレン類
（例えば、スチレンスルフィン酸）等が挙げられる。ま
た、特開昭６０−１２２９４０号、同６Ｇ−２３５１３
４号、特願昭５９−１６９０４２号等に記載されている
コモノマー、昭和６１年４月１７日付特許出願（Ｂ）（
出願人：富士写真フィルム株式会社）に記載された繰返
し単位等のモノマ一単位を含有して□いてもよい。

本発明のポリマーにおいて、一般式（１）で表される七
ツマ一単位は全モノマーの１０〜９５モル％、好ましく
は４０〜９０モル％であり、一般式〔ＩＩｌで表される
七ツマ一単位は食上ツマ−の１〜７０モル％。

好ましくは５〜５０モル％である。一般式（１）および
（ＩＩ）で表されるモノマ一単位はそれぞれ２種以上の
モノマ一単位を使用してもよい、また本発明のポリマー
は一般式（１３および（ＩＩ）以外のモノマ一単位を含
んでもよいが、好ましくは一般式（１）および（ｎ）以
外のモノマ一単位の割合は食上ツマ−の３０モル％以下
である。

本発明のポリマー分子量は５Ｘ１０”〜Ｉ　Ｘ　１０’
が好ましい０分子量が小さすぎるとポリマーが移動しや
すくなり、また分子量が大きすぎると塗布に支障を生じ
ることがある。より好ましい分子量は１ｘｔｏ’〜２　
Ｘ　１０’である。

以下に本発明に使用されるポリマーの好ましい具体例を
示すが１本発明はこれらに限定されるものではない。

Ｊ ｃＬ　　　　　　　　　　Ｌ　　　　　　　と合成例１ ポリ（ｌ−ビニルイミダゾールーコーメトキシテトラエ
チレングリコールメタクリレート）（Ｐ−１）の合成： ５００ｍｊ２の三つロフラスコに、１−ビニルイミダゾ
ール４４．３ｇ、メトキシテトラエチレングリコールメ
タクリレート５５．７ｇ、エタノール３００■Ｑを加え
。

窒素ガスで十分置換し、７５℃に加熱した。温度が一定
になったところで、２，２′−アゾビス（２，４−ジメ
チルバレロニトリル）　１，２４２ｇを加え、加熱を続
けながら、２時間後に同じ２，２′−アゾビス（２，４
−ジメチルバレロニトリル）　１．２４２ｇを加えた。

その後３時間加熱を続けた後１反応試料を室温まで冷却
し、セルローズチューブに入れて２日間水道水で透析を
行ない、凍結乾燥により、８９．５　ｇのポリマーを得
た。

合成例２ ポリ（１−ビニルイミダゾールーコーメトキシノナエチ
レングリコールメタクリレー）’　）　（Ｐ−２）の合
成： ３０抛Ｑの三つロフラスコに、１−ビニルイミダゾール
２１．９ｇ、メトキシノナエチレングリコールメタクリ
レート２８．１ｇ、ジメチルホルムアミド１５０．０ｇ
を加え窒素ガスで十分置換し、７０℃に加熱した。温度
が一定になったところで、　２．２’−アゾビス（２，
４−ジメチルバレロニトリル）　０．６１５ｇを加え、
加熱を続けながら、２時間後と４時間後に２゜２′−ア
ゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）　０．６１
５ｇを更に加えた。その後３時間加熱を続けた。

反応試料を室温まで冷却後、アセトン１．５Ｑに投入し
、真空乾燥後４８．０ｇのポリマーを得た。

合成例３ ポリ（１−ビニルイミダゾールーコーメトキシノナエチ
レングリコールーコースチレンスルフィン酸カリウム）
（Ｐ−９）の合成： ５００鵬Ｑの三つロフラスコに、１−ビニルイミダゾー
ル１８．０ｇ、メトキシノナエチレングリコールメタク
リレート２６．４ｇ、スチレンスルフィン酸カリウム５
．６区、蒸留水２００ｇを加え窒素ガスで十分置換し、
７５℃に加熱した。温度が一定になったところで、　２
．２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ヒドロクロ
ライド０．６０４．を加え、加熱を続けながら２時間後
と４時間後に２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパ
ン）ヒドロクロライド０．６０４ｇを更に加えた。

その後３時間加熱を続けた０反応試料を室温まで冷却後
ポリマー水溶液２４８ｇを得た。

本発明のポリマー媒染剤は、写真要素中の媒染層中に単
独で、あるいはバインダーと併用して用いられる。この
バインダーには、親水性のものを用いることができる。

親水性バインダーとしては。

透明か半透明の親水性コロイドが代表的であり。

例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等のタンパク質、セル
ロース誘導体、デンプン、アラビアゴム等の多糖類のよ
うな天然物質、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロ
リドン、ポリアクリルアミドのような合成重合体を含む
。

この中でもゼラチン、ポリビニルアルコールが特に好ま
しい。

この媒染層は感光材料中にあっても又、カラー拡散転写
法や熱現像写真法用の色素固定材料中にあってもよい６ 本発明のポリマー媒染剤とバインダーの混合比およびポ
リマー媒染剤の塗布量は、媒染されるべき色素の量、ポ
リマー媒染剤の種類や組成、更に適用される画像形成方
法などに応じて、当業者が容易に定めることができるが
、媒染剤／バインダー比が２０／８０〜８０／２０（重
量比）、媒染剤の塗布量は約０．２〜約１５ｇ／ｍ”が
適当であり、なかでも０．５〜８ｇ／ｍ２で使用するの
が好ましい。

本発明のポリマー媒染剤を含む媒染層は塗布性を高める
などの意味で種々の界面活性剤を含むことができる。

また本発明のポリマー媒染剤は、媒染層中に、ゼラチン
硬膜剤を併用することができる。

本発明に用いることの出来るゼラチン硬膜剤としては、
例えばアルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキサー
ル、ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合
物（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントイ
ンなど）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシジ
オキサンなど）、活性ビニル化合物（＋、、３．５−ト
リアクリロイル−へキサヒドロ−５−トリアジン、ビス
（ビニルスルホニル）メチルエーテル、Ｎ、Ｎ’−エチ
レン−ビス（ビニルスルホニルアセタミド）、Ｎ、Ｎ′
−トリメチレン−ビス（ビニルスルホニルアセタミド）
など）、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロル−６−
ヒドロキシ−ｓ−トリアジンなど）、ムコハロゲン酸類
（ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸など）、エポ
キシ系化合物、インオキサゾール類、ジアルデヒドでん
粉、１−クロル−６−ヒドロキシトリアジニル化ゼラチ
ンなどを挙げることが出来る。その具体例は、 米国特許１，８７０，３５４号、同２，０８０，０１９
号、同２，７２６，１６２号、同２，８７０，０１３号
、同２，９８３，６１１号、同２，９９２，１０９号、
同３，０４７，３９４号、同３，０５７，７２３号。

同３，１０３，４３７号、同３，３２１，３１３号、同
３，３２５，２８７号、同３，３６２，８２７号、同３
，４９０，９１１号、同３，５３９，６４４号。

同３，５４３，２９２号、英国特許６７６．６２８号、
同８２５，５４４号、同１，２７０，５７８号、ドイツ
特許８７２，１５３号、同１，０９０，４２７号、同２
，７４９，２６０号、特公昭３４−７１３３号、同４６
−１８７２号などに記載がある。

これらのゼラチン硬膜剤のうち、特にアルデヒド類、活
性ビニル化合物、活性ハロゲン化合物、特願昭６０−２
３１０９３号記載のエポキシ系化合物が好ましい。

これらの硬膜剤は直接、媒染層用塗布液に添加してもよ
いが、他の塗布液に添加して、重層塗布される過程で媒
染層に拡散するようにしてもよい。

本発明に使用するゼラチン硬膜剤の使用量は、目的に応
じて任意に選ぶことができる０通常は、使用するゼラチ
ンの約０．１〜約５０ｗｔ％が適当であり、好ましくは
１〜３０ｗｔ％である。

本発明のポリマー媒染剤は１色素固定材料（要素）中で
金属イオンと併用することによって色素の転写濃度を高
くすることができる。この金属イオンは媒染剤を含む媒
染層、あるいはその近接層（媒染層等を担持する支持体
に近い方でも、或いは遠い側でもよい）に添加する事が
できる。ここで用いられる金属イオンは、無色で、かつ
熱、光に対し安定であることが望ましい、すなわち（、
ｕ＊＋。

ｚ　ｎ　＠　４ｐ、Ｎ　ｘ　１　＋、ｐ　ｔ　２　＋、
Ｐｄ”、　Ｇｏ３＋イオンなどの遷移金属の多価イオン
などが好ましく、特にＺｎ”＋が好ましい。この金属イ
オンは通常水溶性の化合物の形、たとえばＺｎ５Ｏ，、
Ｚｎ（ＣＯ，Ｃｏ、）２、で添加され。

その添加量は約０．０１〜約５ｇ／ｍ２が適当であり、
好ましくは０．１〜１．５ｇ／＋”である。

これら金属イオンを添加する層中には、バインダーとし
て親水性のポリマーを用いることができる。親水性バイ
ンダーとしては、先に媒染層に関して具体的に列記した
ような透明か半透明の親水性コロイドが有用である。

本発明の写真要素に媒染される画像形成用色素としては
以下のものがある。すなわちフェノール性水酸基、スル
ホンアミド基、スルホン酸基、カルボキシル基などのア
ニオン性基を有するアゾ色素、アゾメチン色素、アント
ラキノン色素、ナフトキノン色素、スチリル色素、ニト
ロ色素、キノリン色素、カルボニル色素およびフタロシ
アニン色素など。

本発明の写真要素は、画像状に拡散性の色素を形成又は
放出後拡散させ、その後固定させる方法のカラー画像形
成法において、この拡散性の色素を固定させる場合に特
に有利に用いられる。

上記のカラー画像形成方法には室温付近の温度で現像液
を使用して現像するもの〔カラー拡散転写方式〕（例え
ばベルイー特許７５７，９５９号に記載のもの）、実質
上水分のない状態で熱現像をするもの〔熱現像方式〕（
例えば欧州特許）６４９２Ａ２や特開昭５８−７９２４
７号、同５９−２１８４４３号、特願昭６０−７９７０
９号等に記載のもの）など種々の形態があるが１本発明
の写真要素はいずれにも使用しうる。

上記のカラー画像形成方法に有用な色素供与性物質は次
式（呈）で表わされ、ハロゲン化銀乳剤と組合せて用い
られる。

Ｄ３１−Ｙ　　　　　　　　　　（Ｖ）ここでｏｙは色
素部分（またはその前駆体部分）を表わし、Ｙは現像の
結果として色素供与性物質（工）の拡散性が変化する機
能性を持った基質を表わす。

ここで「拡散性が変化する」とは、（１）色素供与性物
質（Ｖ）が本来、非拡散性であり、これが拡散性に変化
するか、または拡散性の色素が放出される事、あるいは
（２）本来拡散性の色素供与性物質（Ｖ）が非拡散性に
変化することを意味している。

また、この変化はＹの性質によりＹが酸化されて起こる
場合と還元されて起こる場合がある。

Ｙの酸化によって“拡散性が変化する”例としてはまず
、Ｐ−スルホンアミドナフトール類（Ｐ−スルホンアミ
ドフェノール類も含む：特開昭４８−３３．８２６号、
同５３−５０，７３６号、欧州特許第７６．４９２号に
具体例の記載あり）、ｏ−スルホンアミドフェノール類
（０−スルホンアミドナフトール類も含む：特開昭５１
−１１３，６２４号、同５６−１２６４２号、同５６−
１６１３０号、同５６−１６１３１号、同５７−４０４
３号、同５７−６５０号、Ｕ。

Ｓ、　４，０５３，３１２号、欧州特許第７６．４９２
号に具体例の記載あり）、ヒドロキシスルホンアミド複
素環類（特開昭５１−１０４，３４３号、欧州特許第７
６．４９２号に具体例の記載あり）、３−スルホンアミ
ドインドール類（特開昭５１−１０４，３４３号、同５
３−４６，７３０号、同５４−１３０．１２２号、同５
７−８５，０５５号、欧州特許第７６．４９２号に具体
例の記載あり）、α−スルホンアミドケトン類（特開昭
５３−３，８１９号、同５４−４８，５３４号、欧州特
許第７６．４９２号に具体例の記載あり）等のいわゆる
色素放出レドックス基質を挙げることができる。

別の例としてはＹが被酸化後、分子内求核攻撃によって
色素を放出する型として特開昭５７−２０．７３５号、
特願昭５７−１７７１４８号に記載の分子内アシスト型
基質が挙げられる。

また別の例としては、塩基性条件下では分子内開環反応
により色素を放出するが、Ｙが酸化されると色素放出を
実質的に起こさなくなる基質を挙げることができる（特
開昭５１−６３，６１８号に具体例の記載がある）、さ
らにこれの変型として求核試薬によりイソオキサシロン
環が環巻き換えを起こして色素を放出する基質も有用で
ある（特開昭４９−１１１．６２８号、同５２−４８１
９号に具体例の記載あり）。

また別の例としては、塩基性条件下では酸性プロトンの
解離により色素部分が離脱するが、Ｙが酸化されると実
質的に色素放出しなくなる基質を挙げることができる（
特開昭５３−６９，０３３号、同５４−１３０９２７号
に具体例の記載あり）。

一方、Ｙが還元されることによって拡散性が変化する例
としては、特開昭５３−１１０，８２７号に記載されて
いるニトロ化合物：特開昭５３−１１０，８２７号、ｕ
ｓ。

４．３５６，２４９号、同４，３５Ｊｌ、５２５号に記
載されているキノン化合物を挙げることができる。これ
らは現像過程で消費されない残存している還元剤（エレ
クトロン・ドナーと称する）により還元され、その結果
生じた求核基の分子内攻撃により色素を放出するもので
ある。この変型として、還元体の酸性プロトンが解離す
ることにより色素部分が離醜するキノン型基質も有用で
ある（特開昭５４−１３０，９２７号、同５６−１６４
，３４２号に具体例の記載あり）。

上記の還元により一散性が変化する基質を使用する場合
には、露光されたハロゲン化銀と色素供与性物質との間
を仲介する適当な還元剤（エレクトロン・ドナー）を用
いることが必須であり、その具体例は上記の公知資料に
記載されている。また、基質Ｙ中にエレクトロン・ドナ
ーが共存する基質（ＬＤＡ化合物と称する）も有用であ
る。

更に別の色素供与性物質としては、高温下でハロゲン化
銀又は有機の銀塩と酸化還元反応を行い。

その結果色素部を有する化合物の可動性が変化するもの
を用いることができ、これは特願昭５８−３９４００号
に記載されている。

また感材中の銀イオンとの反応により可動性の色素を放
出する色素供与性物質については特願昭５８−５５６９
２号に記載されている。

本発明の写真要素は室温付近で処理液を使って現像され
るカラー拡散転写法用の感光要素と併用することもでき
るし、加熱によって現像される熱現像感光要素と併用す
ることもできる。

上記の感光要素に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、
臭化銀、あるいは塩臭化銀、塩沃化銀。

塩沃臭化銀のいずれでもよい。

具体的には、米国特許４，５００，６２６号第５０欄、
リサーチ・ディスクロージャー誌１９７８年６月号９頁
〜１０頁（ＲＤ１７０２９）　、特願昭５９−２２８５
５１号、同６０−２２５１７６号、同６０−２２８２６
７号等に記載さ九でいるハロゲン化銀乳剤のいずれもが
使用できる。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が
粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒子内部
に形成される内部潜像型であってもよい。また粒子内部
と粒子表層が異なる相を持ったいわゆるコアシェル乳剤
であってもよい。また、本発明では内部潜像型乳剤と造
核剤とを組合わせた直接反転乳剤を使用することもでき
る。

ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する。通常型感光材料用乳剤で公知
の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを単独ま
たは組合わせて用いることができる。これらの化学増感
を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる（特
開昭５８−１２６５２６号、同５８−２１５６４４号）
。

本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量
は、銀換算１ｍｇないしＬｏｇ／■ｔの範囲である。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色ｌＮ類そ
の他によって分光増感されてもよい。用いられる色素に
は、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色
素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素
、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノ
ール色素が包含される。

具体的には、特開昭５９−１８０５５０号、同６０−１
４０３３５号、リサーチ・ディスクロージャー誌１９７
８年６月号１２〜１３頁（ＲＤ　１７０２９）等に記載
の増感色素や、特開昭６０−１１１２３９号、特願昭６
０−１７２９６７号等に記載の熱脱色性の増感色素が挙
げられる。

これらの増感色素に単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい（例えば米
国特許２，９３３．３ｆｌＯ号、同３，６３５，７２１
号、同３，７４３，５１０号、同３，６１５，６１３号
。

同３，６１５，６４１号、同３，６１７，２９５号、同
３，６３５，７２１号に記載のもの）。

これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時
もしくはその前後でもよいし、米国特許第４，１８３，
７５６号、同第４，２２５，６６６号に従ってハロゲン
化銀粒子の核形成前後でもよい。

添加量は一般にハロゲン化銀１モル当たり１０−ａない
し１０−”モル程度である。

本発明の写真要素は感光要素とは別の支持体上に設けて
もよいし、感光要素と組合わさったフィルム・ユニット
であってもよい。

フィルム・ユニットの代表的な形態は、一つの透明な支
持体上に上記の受像要素と感光要素とが積層されており
、転写画像の完成後、感光要素を受像要素から剥難する
必要のない形態である。更に具体的に述べると、受像要
素は少なくとも一層の媒染層からなり、又感光要素の好
ましい態様に於いては青感性乳剤層、緑感性乳剤層及び
赤感性乳剤層の組合せ、又は緑感性乳剤層、赤感性乳剤
層及び赤外光感光性乳剤層の組合せ、或いは青感性乳剤
層、赤感性乳剤層及び赤外光感光性乳剤層の組合せと、
前記の各乳剤層にイエロー色素供与性物質、マゼンタ色
素供与性物質及びシアン色素供与性物質がそれぞれ組合
わされて構成される（ここで「赤外光感光性乳剤層とは
７００ｎａ＋以上、特に７４０ｎｍ以上の光に対して感
光性を持つ乳剤層をいう）。そして、該媒染層と感光層
或いは色素供与性物質含有層の間には、透明支持体を通
して転写画像が観賞できるように、酸化チタン等の固体
顔料を含む白色反射層が設けられる。明所で現像処理を
完成できるようにするために白色反射層と感光層の間に
更に遮光層を設けてもよい、又、所望により感光要素の
全部又は一部を受像要素から剥離できるようにするため
に適当な位置に剥離層を設けてもよい（このような態様
は例えば特開昭５６−６７８４０号やカナダ特許６７４
，０８２号に記載されている）。

また、別の剥離不要の形態では、一つの透明支持体上に
前記の感光要素が塗設され、その上に白色反射層が塗設
され、更にその上に受像層が積層される。同一支持体上
に受像要素と白色反射層と剥離層と感光要素とが積層さ
れており、感光要素を受像要素から意図的に剥離する態
様については。

米国特許３，７３０，７１８号に記載されている。他方
、二つの支持体上にそれぞれ感光要素と受像要素が別個
に塗設される代表的な形態には大別して二つあり、一つ
は゛剥離型であり、他は剥離不要型である。これらにつ
いて詳しく説明すると、剥離型フィルム・ユニットの好
ましい態様では、支持体の裏面に光反射層を有しそして
その表面には少なくとも一層の受像層が塗設されている
。又感光要素は遮光層を有する支持体上に塗設されてい
て、露光終了前は感光層塗布面と媒染層塗布面は向き合
っていないが露光終了後（例えば現像処理中）は感光層
塗布面がひっくり返って受像層塗布面と重なり合うよう
に工夫されている。媒染層で転写画像が完成した後は速
やかに感光要素が受像要素から剥離される。

また、剥離不要型フィルム・ユニットの好ましい態様で
は、透明支持体上に少なくとも一層の媒染層が塗設され
ており、又透明又は遮光層を有する支持体上に感光要素
が塗設されていて、感光層塗布面と媒染層塗布面とが向
き合って重ね合ゎされている。

以上述べた形態はいずれもカラー拡散転写方式にも熱現
像方式にも適用できるが、特に前者の場合には更にアル
カリ性処理液を含有する、圧力で破裂可能な容器（処理
要素）が組合わされていてもよい、なかでも一つの支持
体上に受像要素と感光要素が積層された剥離不要型フィ
ルム・ユニットではこの処理要素は感光要素とこの上に
重ねられるカバーシートの間に配置されるのが好ましい
。

又、二つの支持体上にそれぞれ感光要素と受像要素が別
個に塗設された形態では、遅くとも現像処理時に処理要
素が感光要素と受像要素の間に配置されるのが好ましい
。処理要素には、フィルム・ユニットの形態に応じて遮
光剤（カーボン・ブラックやｐＨによって色が変化する
染料等）及び／又は白色顔料（酸化チタン等）を含むの
が好ましい。

更にカラー拡散転写方式のフィルム・ユニットでは、中
和層と中和タイミング層の組合せからなる中和タイミン
グ機構がカバーシート中、又は受像要素中、或いは感光
要素中に組込まれているのが好ましい。

他方、熱現像方式のフィルム・ユニットでは、支持体、
感光要素又は受−要素の適当な位置に金属性微粒子、カ
ーボン・ブラックやグラファイト等の導電性粒子生含有
する発熱層を設けて、熱現像や色素の拡散転写のために
通電した時に発生するジュール熱を利用してもよい、導
電性粒子の替りに半導性無機材料（例えば炭化珪素、珪
化モリブデン、ランタンクロライド、チタン酸バリウム
セラミックス、酸化スズ、酸化亜鉛等）を用いてもよい
。

以下本発明を熱現像感光材料に応用する場合について説
明する。

本発明を熱現像感光材料に応用する場合は、ハロゲン化
銀と共に、有機金属塩を酸化剤として併用することもで
きる。この場合、感光性ハロゲン化銀と有機金属塩とは
接触状態もしくは接近した距離にあることが必要である
。

このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく
用いられる。

上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、特願昭５９−２２８５５１号の３７〜頁
３９頁、米国特許４，５００，６２６号第５２１［ｉｌ
〜第５３１１等に記載の化合物がある。また特願昭６１
−１１３２３５号記載のフェニルプロピオール酸銀など
のアルキニル基を有するカルボン酸の銀塩や、特願昭６
Ｏ−９００８９Ｊｐｉ−記載のアセチレン銀も有用であ
る。有機銀塩は２種以上を併用してもよい。

以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、
　０．０１ないし１０モル、好ましくは０．０１ないし
１モルを併用することができる。感光性ハロゲン化銀と
有機銀塩の塗布量合計は銀換算で５０＠ｇないしＬｏｇ
／ばか適当である。

前記の色素供与性化合物および以下に述べる画像形成促
進剤などの疎水性添加剤は米国特許第２．３２２，０２
７号記載の方法などの公知の方法により感光要素の層中
に導入することができる。この場合には、特開昭５９−
８３１５４号、同５９−１７８４５１号。

同５９−１７８４５２号、同５９−１７８４５３号、同
５９−１７８４５４号、同５９−１７８４５５号、同５
９−１７８４５７号などに記載のような高沸点有機溶媒
を、必要に応じて沸点５０℃〜１６０℃の低沸点有機溶
媒と併用して、用いることができる。

高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与性物質１ｇに
対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以下である。

また持分１１４５１−３９８５３号、特開昭５１−５９
９４３号に記載されている重合物による分散法も使用で
きる。

水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バインダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。

疎水性物質を親水性コクイドに分散する際には、種々の
界面活性剤を用いることができる。例えば特開昭５９−
１５７６３６号の第（３７）〜（３８）頁に界面活性剤
として挙げたものを使うことができる。

本発明においては感光要素中に還元性物質を含有させる
のが望ましい。還元性物質としては一般に還元剤として
公知なものの他、前記の還元性を有する色素供与性物質
も含まれる。また、それ自身は還元性を持たないが現像
過程で求核試薬や熱の作用により還元性を発現する還元
剤プレカーサーも含まれる。

本発明に用いられる還元剤の例としては、米国特許４，
５００，６２６号（７）第４３〜５０１ｍ、同４，４８
３，９１４号の第３０〜３１ｓ！、特開昭６０−１４０
３３５号の第１７−１８頁、特開昭６０−１２８４３８
号、同６０−１２８４３６号、同６０−１２８４３９号
、同６０−１２８４３７号等に記載の還元剤が利用でき
る。マタ、特ｒｉｉ昭５６−１３８７３６号、同５７−
４０２４５号、米国特許第４，３３０，６１７号等に記
載されている還元剤プレカーサーも利用できる。

米国特許第３，０３９，８６９号に開示されているもの
のような種々の還元剤の組合せも用いることができる。

本発明に於いては還元剤の添加量は銀１モルに対して０
．０１〜２０モル、特に好ましくは０．１〜１０モルで
ある。

本発明においては感光要素に現像の活性化と同時に画像
の安定化を図る化合物を用いることができる。好ましく
用いられる具体的化合物については米国特許第４，５０
０，６２６号の第５１〜５２４ＩＩに記載されている。

本発明においては種々のカブリ防止剤または写真安定剤
を使用することができる。その例としては、リサーチ・
ディスクロージャー誌１９７８年１２月号第２４〜２５
頁に記載のアゾール類やアザインデン類、特開昭５９−
１６８４４２号記載の窒素を含むカルボン酸類およびリ
ン酸類、あるいは特開昭５９−１１１６３６号記載のメ
ルカプト化合物およびその金属塩、特願昭６０−２２８
２６７号に記載されているアセチレン化合物類などが用
いられる。

本発明においては、感光要素に必要に応じて画像調色剤
を含有することができる。有効な調色剤の具体例につい
ては特願昭５９−２６８９２６号９２〜９３頁に記載の
化合物がある。

イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用いて色度図内
の広範囲の色を得るためには、少なくとも３層のそれぞ
れ異なるスペクトル領域に感光性を持つハロゲン化銀乳
剤層を有する感光要素を用いればよい。例えば青感層、
緑感層、赤感層の３層の組み合わせ、緑感層、赤感層、
赤外感光層の組み合わせなどがある。これらの各感光層
は必要に応じて２層以上に分割してもよい。

本発明に用いられる感光要素は、必要に応じて熱現像感
光要素用として知られている各種添加剤や、感光層以外
の層、例えば保護層、中間層、帯電防止層、ハレーショ
ン防止層１包素固定要素との剥離を容易にするための剥
離層、マット層などを有することができる。各種添加剤
、としては、リサーチ・ディスクロジャー誌１９７８年
６月号９頁〜１５頁、特願昭５９−２０９５６３号など
に記載されている可塑剤、マット剤、鮮鋭度改良用染料
、ハレーシ１ン防止染料、界面活性剤、蛍光増白剤、ス
ベリ防止剤、酸化防止剤、退色防止剤などの添加剤があ
る。

特に保護層には、接着防止のために有機、無機のマット
剤を含ませるのが通常である。また、この保護層には媒
染剤、紫外線吸収剤を含ませてもよい。保護層、中間層
はそれぞれ２層以上から構成されていてもよい。

また、中間層には退色防止や混色防止のための還元剤や
、紫外線吸収剤、二酸化チタンなどの白色顔料を含ませ
てもよい、白色顔料は感度を向上させる目的で中間層の
みならず乳剤層に添加してもよい。

受像要素（以下、色素固定要素という）には必要に応じ
て、保護層、剥離層、カール防止層などの補助層を設け
ることができる。特に保護層を設けるのは有用である。

上記層の１つまたは複数の層には、親水性熱溶剤、可塑
剤、退色防止剤、υＶ吸収剤、スベリ剤、マット剤、酸
化防止剤１寸度安定性を増加させるための分散状ビニル
化合物、界面活性剤、蛍光増白剤等を含ませてもよい、
また、特に少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を同
時に行うシステムにおいては、色素固定要素に後述する
塩基及び／又は塩基プレカーサーを含有させるのが感光
要素の保存性を高める意味で好ましい、これらの添加剤
の具体例は特願昭５９−２０９５６３号の１０１頁〜１
２０頁に記載されている。

本発明において感光要素及び／又は色素固定要素には画
像形成促進剤を用いることができる０画像形成促進剤に
は銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促進１色素供
与性物質からの色素の生成または色素の分解あるいは拡
散性色素の放出等の反応の促進および、感光材料層から
色素固定層への色素の移動の促進等の機能があり、物理
化学的な機能からは塩基または塩基プレカーサー、求核
性化合物、高沸点有機溶媒（オイル）、熱溶剤−界面活
性剤、Ｓまたは銀イオンと相互作用を持つ化合物等に分
類される。ただし、′これらの物質群は一般に複合機能
を有しており、上記の促進効果のいくつかを合せ持つの
が常である。これらの詳細については特願昭５９−２１
３９７８号の６７−７１頁に記載されている。

この他にも塩基を発生させる方法が各種あり、その方法
に使用される化合物はいずれも塩基プレカーサーとして
有用である１例えば、特−昭６０−１６９５８５号に記
載されている難溶性金属化合物台よびこの難溶性金属化
合物を構成する金属イオンと錯形成反応しうる化合物（
錯形成化合物という）の混合により塩基番発生させる方
法や、特願昭６０−７４７０２号に記載されている電解
により塩基を発生させる方法などがある。

特に前者の方法は効果的である。難溶性金属化合物とし
ては亜鉛、アルミニウム、カルシウム、バリウムなどの
炭酸塩、水酸化物、酸化物等が挙げられる。また、錯形
成化合物については１例えばニー・イー・マーチル、ア
ール・エム・スミス（Ａ、Ｈ，Ｍａｒｔａｌｌ、　Ｒ，
Ｍ、　Ｓｍ１ｔｈ）共著、「クリティカル・スタビリテ
イ・コンスタンツ（ＣｒｉｔｉｃａｌＳｌ；ａｂｉｌｉ
ｔｙ　Ｃｏｎ５ｔａｎｔｓ）Ｊ、第４巻と第５巻、プレ
ナム・プレス（Ｐｌｅｎｕａ　Ｐｒｅｓｓ）に詳説され
ている。

具体的にはアミノカルボン酸類、イミノジ酢酸類。

ピリジルカルボン酸類、アミノリン酸類、カルボン酸類
（モノ、ジ、トリ、テトラカルボン酸類およびさらにフ
ォスフォノ、ヒドロキシ、オキソ、エステル、アミド、
アルコキシ、メルカプト、アルキルチオ、フォスフイノ
などの置換基を持つ化合物）、ヒドロキサム酸類、ポリ
アクリレート類。

ポリリン酸類などとアルカリ金属、グアニジン類。

アミジン類もしくは４級アンモニウム塩等との塩が挙げ
られる。

この難溶性金属化合物と錯形成化合物は、感光要素と色
素固定要素に別々に添加するのが有利である。

本発明の感光要素及び／又は色素固定要素には、現像時
の処理温度および処理時間の変動に対し。

常に一定の画像を得る目的で種々の現像停止剤を用いる
ことができる。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。

具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、
加熱により共存する塩基と置換反応を起す親電子化合物
、または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物およ
びその前駆体等が挙げられる（例えば特願昭５８−２１
６９２８号、同５９−４８３０５号、同５９−８５８３
４号または同５９−８５８３６号に記載の化合物など）
。

また加熱によりメルカプト化合物を放出する化金物も有
用であり、例えば特願昭５９−１９０１７３号、同５９
−２６８９２６号、同５９−２４６４６８号、同６０−
２６０３８号、同６０−２２６０２号、同６０−２６０
３９号、同６０−２４６６５号、同６０−２９８９２号
、同５９−１７６３５０号、に記載の化合物がある。

本発明の感光要素及び／又は色素固定要素のバインダー
には親水性のものを用いることができる。

親水性バインダーとしては、透明か半透明の親水性バイ
ンダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘導
体等のタンパク質、セルロース誘導体や、デンプン、ア
ラビヤゴム等の多糖類のような天然物質と、ポリビニル
ピロリドン、アクリルアミ下重合体等の水溶性のポリビ
ニル化合物のような合成重合物質を含む、また、ラテッ
クスの形で用いられ、写真材料の寸度安定性を増加させ
る分散状ビニル化合物も使用できる。これらのバインダ
ーは単独であるいは組合わせて用いることができる。

本発明においてバインダーは１ボあたり２０ｇ以下の塗
布量であり、好ましくは１０ｇ以下さらに好ましくは７
ｇ以下が適当である。

バインダー中に色素供与性物質などの疎水性化合物と共
に分散される高沸点有機溶媒とバインダーとの比率はバ
インダー１ｇに対して溶媒ｌｅｅ以下、好ましくは０．
５ｃｃ以下、さらに好ましくは０．３ｃｃ以下が適当で
ある。

本発明の感光要素及び／又は色素固定要素の構成層（写
真乳剤層、色素固定層など）には無機または有機の硬膜
剤を含有してよい。

硬膜剤の具体例は、特願昭５９−２６８９２６号明細書
９４頁ないし９５頁や特開昭５９〜１５７６３６号第（
３８）頁に記載のものが挙げられ、これらは単独または
組合わせて用いることができる。

また色素移動を促進するために、常温では固体であり高
温では溶解する親水性熱溶剤を感光要素または色素固定
要素に内蔵させてもよい、親水性熱溶剤は感光要素１色
素固定要素のいずれに内蔵させてもよく、両方に内蔵さ
せてもよい。また内蔵させる層も乳剤層、中間層、保護
層１色素固定層いずれでもよいが、色素固定層および／
またはその隣接層に内蔵させるのが好ましい、親水性熱
溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミド類、ス
ルホンアミド類、イミド類、アルコール類。

オキシム類その他の複素環類がある。また１色素移動を
促進するために、高沸点有機溶剤を感光要素及び／又は
色素固定要素に含有させておいてもよい。

本発明の感光要素及び／又は色素固定要素に使用される
支持体は、処理温度に耐えることのできるものである。

一般的な支持体としては、ガラス、紙１重合体フィルム
、金属およびその類似体が用いられるばかりでなく、特
願昭５９−２６８９２６号明細書の９５頁〜９６頁に支
持体として記載されているものが使用できる。

感光要素及び／又は色素固定要素は、加熱現像もしくは
色素の拡散転写のための加熱手段としての導電性の発熱
体層を有する形態であってもよい。

この場合の透明または不透明の発熱要素は、抵抗発熱体
として従来公知の技術を利用して作ることができる。抵
抗発熱体としては、半導性を示す無機材料の薄膜を利用
する方法と導電性微粒子をバインダーに分散した有機物
薄膜を利用する方法とがある。これらの方法に利用でき
る材料は、特願昭５９−１５１８１５号明細書等に記載
のものを利用できる。

本発明においては熱現像感光層、保護層、中間層、下塗
層、バック層９色素固定層その他の層の塗布法は米国特
許４，５００，６２６号の第５５−５６１１に記載の方
法が適用できる。

感光要素へ画像を記録するための画像露光の光源として
は、可視光をも含む輻射線を用いることができる。一般
には、通常のカラープリントに使われる光源、例えばタ
ングステンランプ、水銀燈、ヨードランプなどのハロゲ
ンランプ、キセノンランプ、レーザー光源、ＣＲＴ光源
１発光ダイオード（Ｌ　Ｅ　Ｄ）等、特願昭５９−２６
８９２６号の１００頁や米国特許４，５００，６２６号
の第５６４１に記載の光源を用いることができる。

本発明においては、熱現像と色素の転写の工程は、それ
ぞれ独立であってもよいし、同時であってもよい。また
、一工程のなかで現像にひきつずき転写が行なわれると
いう意味で連続であってもよい。

例えば、（１）感光要素に画像露光し、加熱したあと、
色素固定要素を重ねて、必要に応じて加熱して可動性色
素を色素固定要素に転写する方法、（２）感光要素を画
像露光し、色素固定要素を重ねて加熱する方法がある。

上記（１）、　（２）の方法は実質的に水が存在しない
状態で実施することもできるし、微量の水の存在下で行
うこともできる。

熱現像工程での加熱温度は、約５０℃−約２５０℃で現
像可能であるが、特に約８０℃−約１８０℃が有用であ
る。微量の水の存在下で加熱する場合は加熱温度の上限
は沸点以下である。転写工程を熱現像工程終了後に行う
場合、転写工程での加熱温度は、熱現像工程における温
度から室温の範囲で転写可能であるが、特に５０℃以上
で熱現像工程における温度よりも約１０℃低い温度まで
がより好ましい。

本発明において好ましい画像形成方法は１画像露出後ま
たは画像露光と同時に微量の水ならびに塩基及び／又は
塩基プレカーサーの存在下で加熱し、現像と同時に銀画
像に対応又は逆対応する部分において生成した拡散性色
素を色素固定層に移すものである。この方法によれば、
拡散性色素の生成ないし放出反応が極めて速く進行し、
拡散性色素の色素固定層への移動も速やかに進行するの
で、高濃度の色画像が短時間で得られる。

この態様で使用する水の量は、感光要素及び色素固定要
素の全塗布膜の重量の少なくとも０．１倍、好ましくは
０．１倍以上で該全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶
媒の重量以下（特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する
溶媒の重量から全塗布膜の重量を差引いた量以下）とい
う少量でよい。

膨潤時の膜の状態は不安定であり、条件によっては局所
的ににじみを生ずるおそれがありこれを避けるには感光
要素と色素固定要素の全塗布膜厚の最大膨潤時の体積の
相当する水の量以下が好ましい、具体的には感光要素と
色素固定要素の合計の面積１平方メートル当たり１ｇ〜
５０ｇ、特に２ｇ〜３５ｇ、更には３ｇ〜２５ｇの範囲
が好ましい、　　　　′この態様において用いる塩基及
び／又は塩基プレカーサーは感光要素にも色素固定要素
にも内蔵できる。また水ｂ”−溶解させて供給すること
もできる。

上記の態様では１画像形成反応系に、塩基プレカーサー
として、水に難溶性の塩基性金属化合物と二の難溶性金
属化合物を構成する金属イオンと水を媒体として錯形成
反応しうる化合物を含有させ、加熱時にこれらの２つめ
□化合物の反応により系のｐＨを上昇させるのが好まし
い、ここで画像反応系とは、画像形成反応が起こる領域
を意味する。

具体的には感光要素と色素固定要素の両方の要素に属す
る層が挙げられる。２つ以上の層が存在する場合には、
そのいずれの層でもよい。

難溶性金属化合物と錯形成化合物は、現像処理までに反
応するのを防止するために、少なくとも別層に添加する
必要がある０例えば、感光要素と色素固定要素とが同一
支持体上に設けられているいわゆるモノシート材料では
、上記両者の添加層を別層とし、更に間に１層以上の層
を介在させるのがよい。また、より好ましい形態は、難
溶性金属化合物と錯形成化合物をそれぞれ別の支持体上
に設けた層に含有させるものである。例えば、難溶性金
属化合物を感光要素に、錯形成化合物を感光要素とは別
に支持体を持つ色素固定要素に含有させるのが好ましい
。錯形成化合物は、共存させる水の中に溶解させて供給
してもよい。難溶性金属化合物は特開昭５６−１７４８
３０号、同５３−１０２７３３号などに記載の方法で調
整された微粒子分散物として含有させるのが望ましく、
その平均粒子サイズは５０ミクロン以下、特に５ミクロ
ン以下が好ましい。

難溶性金属化合物は感光要素の感光層、中間層。

保護層などのどの層に添加してもよく、２層以上に分割
して添加してもよい。

難溶性金属化合物または錯形成化合物を支持体上の層に
含有させる場合の添加量は、化合特種。

難溶性金属化合物の粒子サイズ、ｍ形成反応速度などに
依存するが、各々塗布膜を重量に換算して５０重量パー
セント以下で用いるのが適当であり更に好ましくは０．
０１重量パーセントから４０重量パーセントの範囲が有
用である。また、ｆＲ形成化合物を水の中に溶解して供
給する場合には、１リッ１−ル当たり０．Ｏ０５ｍｏ１
から５ｍｏ１、特に０．０５ｍｏｌから２ｍｏｌの濃度
が好ましい。更に１本発明において反応系の錯形成化合
物の含有量は難溶性化合物の含有量に対してモル比で１
／１００倍から１００倍、特に１７１０倍から２０倍が
好ましい。

感光層または色素固定層に水を付与する方法としては、
例えば、特願昭５９−２６８９２６号の１０１頁９行〜
１０２頁４行に記載の方法がある。

現像および／または転写工程における加熱手段としては
、熱板、アイロン、熱ローラーなどの特願昭５９−２６
８９２６号の１０２頁１４行〜１０３頁１１行に記載の
手段がある。また、感光要素及び／又は色素固定要素に
、グラファイト、カーボンブラック、金属等の導電性材
料の層を重ねて施しておき、この導電性層に電流を通じ
、直接的に加熱するようにしてもよい。

感光要素と色素固定要素とを重ね合わせ、密着させる時
の圧力条件や圧力を加える方法は特願昭５９−２６８９
２６号の１０３頁〜１０４頁に記載の方法が適用できる
。

本発明の写真要素の処理には種々の熱現像装置のいずれ
もが使用できる。例えば、特開昭５９−７５２４７号、
同５９−１７７５４７号、同５９−１８１３５３号、同
６０−１８’１１５１号、実願昭６０−１１６７３４号
等に記載されている装置などが好ましく使用される。

（実施例） 以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明をさらに詳
細に説明する。

実施例１ ベンゾ１−リアゾール銀乳剤の作り方について述べる。

ゼラチン２８にとベンゾトリアゾール１３．２ｇを水３
００ｍ　Ｑに溶解した。この溶液を４０℃に保ち攪拌し
た。この溶液に硝酸銀１７ｇを水１００ｍ　ｎに溶かし
た液を２分間で加えた。

このベンゾトリアゾール銀乳剤のＰｌ＋を調整し。

沈降させ、過剰の塩を除去した。その後、　ＰＨを６．
３０に合わせ、収ｆｆ１４００ｇのベンゾトリアゾール
銀乳剤を得た。

次にアセチレン銀乳剤の作り方について述べる。

ゼラチン２８ｇと４−アセチルアミノフェニルプロピオ
ール酸カリウム２６．７ｇを水５００閣Ｑに溶解した。

この溶液を４０℃に保ち攪拌した。この溶液に硝酸銀１
７ｇを水Ｌｏｏｍ　Ｑに溶かした液を２分間で加え、さ
らに１０分間攪拌した。

この乳剤のｐＨを６．３０に調整し、遠心分離により収
量４００ｇのアセチレン銀乳剤を得た。

第５層と第１層用のハロゲン化銀乳剤の作り方をのべる
。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１０００ｍ　Ｑ中
にゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み、７５℃
に保温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含
有している水溶液６００ｍｆｌと硝酸銀水溶液（水６０
０＋ａ　Ｑに硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）を
同時に４０分間にわたって等流量で添加した。このよう
にして、平均粒子サイズ０．４０μｍの単分散立方体塩
臭化銀乳剤（臭：ＪＪ５０モル％）を調製した。

水洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリウム５Ｂと４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ、　７−チトラザインデ
ン２０ｍｇを添加して、６０℃で化学増感を行なった。

乳剤の収量は６００ｇであった。

次に、第３層用のハロゲン化銀乳剤の作り方をのべる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１０００ｍｆｌ中
にゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み、７５℃
に保温したもの）に塩化すＩ・リウムと臭化カリウムを
含有している水溶液６００ｍＱと硝酸銀水溶液（水６０
０ｍ　Ｑに硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）を同
時に４０分間にわたって等流量で添加した。このように
して、平均粒子サイズ０．３５μ■の単分散立方体塩臭
化銀乳剤（臭素８０モル％）を調製した。

水洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリウム５鵬ｇと４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ、　？−テトラザイン
デン２０ｍｇを添加して、６０℃で化学増感を行なった
。

乳剤の収量は６００ｇであった。

次に１色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方につい
て述べる。

イエローの色素供与性物質（Ａ）を５ｇ、界面活性剤と
して、コハク酸−２−二チルーヘキシルエステルスルホ
ン酸ソーダ０．５ｇ、　　）−リイソノニルフォスフエ
ート１０ｇを秤量し、酢酸エチル３０ｍ　Ｑを加え、約
６０℃に加熱溶解させ、均一な溶液とした。この溶液と
石灰処理ゼラチンの１０％溶液１００ｇとを攪拌混合し
た後、ホモジナイザーで１０分間、１１００００ｒｐに
て分散した。この分散液をイエローの色素供与性物質の
分散物と言う。

マゼンタの色素供与性物質（Ｂ）を使う事と高沸点溶媒
としてトリクレジルフォスフェートを７．５ｇ使う以外
は、上記方法により同様にしてマゼンタの色素供与性物
質の分散物を作った。

イエローの色素分散物と同様にして、シアンの色素供与
性物質（Ｃ）を使いシアンの色素分散物を作った。

これらにより、次表のような多層構成のカラー感光材料
を作った。

色素供与性物質 （Ａ） 増感色素 （Ｄ−１） （Ｄ−２） 還元剤 （Ｅ） 次に色素固定材料の作り方について述べる。

ポリエチレンでラミネートした紙支持体上に次表の構成
で塗布し色素固定材料（Ａ〕を作った。

Ｐ−１ 上記多層構成のカラー感光材料にタングステン電球を用
い、連続的に濃度が変化しているＧ、Ｒ。

ＩＲ三色分解フィルター（Ｇは５００〜６００ｎｍ、　
Ｒは６００〜７００ｎｍのバントパスフィルター、ＩＲ
は７００ｎｍ以上透過のフィルターを用い構成した）を
通して、５００ルツクスで１秒露光した。

この露光済みの感光材料の乳剤面に７　ｍＱ／　ｒｄの
水をワイヤーバーで供給し、その後色素固定材料（Ａ）
と収面を接するように重ね合せた。

吸水した膜の温度が９０〜９５℃となるように温度調整
したヒートローラーを用い、２０秒間加熱した後色素固
定材料を感光材料からひきはがし、脆性及び写真性能に
ついて調べ、第１表に示すような結果を得た。

上記色素固定材料［Ａ）の媒染剤ＩＰ−１をそれぞれ下
記媒染剤＋ＩＰ−２、本発明のポリマーＰ−１、Ｐ−２
およびＰ−９に変える以外は色素固定材料（Ａ）と同様
にして色素固定材料（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄｌおよび〔Ｅ
〕を作った。

これら色素固定材料（［１）〜［Ｅ）を使用して、色素
固定材料［Ａ）の場合と同様の操作を行い、１ｍ性およ
び写真性能について調べ、第１表に示した。

１ｑン 第１表 拳脆性の評価方法は、色素固定材料を２５℃、２５％Ｒ
１１の恒温禮内に２時間入れて調湿したあと、色素固定
材料を塗布面を外側にして円形に曲げていったときひび
割れが生じはじめたときの曲率半径（、）で示した。

第１表に示すように１本発明の媒染剤Ｐ−１、Ｐ−２、
Ｐ−９を用いることにより、最大濃度を維持したまま脆
性の評価値が小さくなり、ひび割れが著しく良化される
ことが明らかである。かつまた、本発明の媒染剤を使用
することより、従来と同等もしくはそれ以上の媒染性が
得られることが判る。また、本発明の色素固定材料に形
成された色素像は長期間光・湿熱にさらしても安定であ
った。

（発明の効果） 本発明により、媒染性に優れ、かつ媒染された色素を光
・湿熱に対して長期間安定に保持しうる媒染剤が得られ
た。また１本発明による媒染層はひび割れが生じにくい
効果が得られた。

ニア９ ；ｌ・。

山 手続補正書 写真要素 ３、　補正をする者 ４、　イ慣人 ５、　補正命令の日付＝　（自　発） ６、　補正により増加する発明の数二　〇７、　補正の
対象：　明輻富全文 手続補正書 昭和６１年特許願第８７１８０号 ２、　発明の名称 写真要素 名称：　（５２０）富士写真フィルム株式会社６、　補
正により増加する発明の数二　０７、　補正の対象：

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 少くとも、一般式〔 I 〕で表される繰返し単位と一般
   式〔II〕で表される繰返し単位を構成成分として持つポ
   リマーを含む写真要素。 一般式〔 I 〕▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、およびＲ＿４はそれ
   ぞれ独立に水素原子またはアルキル基を表し、直鎖でも
   分岐していてもよい、 Ｌは２価の連結基を表す、 ｐは０または１を表す。） 一般式〔II〕▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿５は水素原子またはアルキル基を表す。 Ｒ＿６は２価の炭素水素を表す、 Ｒ＿７は水素原子、アルキル基、アリール基、またはア
   ラルキル基を表す。 ただしアルキル基は直鎖でも分岐していてもよい。 Ａは炭素原子で主鎖に結合している２価の連結基を表す
   、ｎは１〜３０を表す。）