JPH02184852A - 拡散転写法用感光要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、拡散転写法用感光要素に関するものである。

特に新規なイエロー色素供与化合物を含有するカラー拡
散転写法用ハロゲン化銀写真感光要素に関するものであ
る。

（背景技術） 拡散転写性写真においては、色素供与化合物として、色
素化合物部分と拡散性変換部分とが結合した化合物が使
用される。拡散性変換部分とは、アルカリ性条件下での
現像処理の結果、その前後で色素供与化合物の拡散性を
変える機能をもつ部分である８色素供与化合物は、拡散
性変換部分の機能によって、色素放出型色素供与化合物
と色素固定型色素供与化合物とに分類される。

色素放出型色素供与化合物は、もともと非拡散性である
が、拡散性変換部分の機能によってアルカリ性条件下で
の現像処理の結果、現像に対応または逆対応して、拡散
性の色素を放出する。かかる色素放出型色素放出化合物
の例として、多くのものが知られており、大別すると酸
化により色素を放出するネガ作用母核と、還元により色
素を放出するポジ作用母核とから成る。

ネガ作用色素供与化合物の例としては、特開昭４８−３
３８２６号、同４９−１１４４２４号、同４９−１２６
３３１号、同４９−１２６３３２号、同５０−１１５５
２８号、同５１−１０４３４３号、米国特許３９２８３
１２号、同３９３１１４４号、同３９５４４７６号、及
びリサーチディスクロージャーｒＲｅｓｅａｒｃｈ　　
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　４誌１３０Ｓ、１３０２４　（
１９７５年２月発行）等が挙げられる。

またポジ作用色素供与化合物の例としては、米国特許４
，１３９，３８９号、あるいは米国特許４．１３９．３
７９号、米国特許４．　５６４．　５７７号、特開昭５
９−１８５３３３号、特開昭５７−８４４５３号に開示
されたように還元された後に分子内の求核置換反応によ
って写真用試薬を放出する化合物における電子受容性中
心と分子内求核置換反応中心を含む部分に相当するもの
。米国特許４，２３２，１０７号、特開昭５９−１０１
６４９号、リサーチ・ディスクロージャー（１９８４＞
Ｎ隘２４０２５あるいは特開昭６１−８８２５７号に開
示されたごトク、還元された後に分子内の電子移動反応
による写真用試薬を脱離させる化合物における電子受容
性のキノノイド中心及びそれと写真用試薬を結びつけて
いる炭素原子を含む部分に相当するもの、また、０Ｌ３
３，００８．５８８号、特開昭５６−１４２５３０号、
米国特許４，３４３．８９３号、同４，６１９゜８８４
号、に開示されたような還元後に一重結合が開裂し写真
用試薬を放出する化合物中の電子吸引基で置換されたア
リール基及びそれと写真用試薬を連結する原子（硫黄原
子または炭素原子または窒素原子）を含む部分に相当す
るもの。米国特許４，４５０，２２３号に開示されてい
るような、電子受容後に写真用試薬を放出するニトロ化
合物中のニトロ基及びそれと写真用試薬を連結する炭素
原子を含む部分に相当するものや米国特許４゜６０９．
６１０号に記載された電子受容後に写ｒｃ用試薬をβ−
説離するジニトロ化合物中のジェミナルジニトロ部分お
よびそれを写真用試薬と連結する炭素原子を含む部分に
相当するものなどがある。

更にその性能を高めたものとして欧州特許２２０．７４
６Ａ号、米国特許筒４．７８３，３９６号、公開波ｆＨ
７−６１９９号、特開昭６２−２１５２７０号、同６２
−２４４０４８号、特開昭６３−２０１６５３号、同６
３−２０１６５４号、同６３−２７１．３４４号、同６
３−２７１３４１号、特願昭６２−１０６８８５号等に
記載された分子内にＮ−Ｘ結合（Ｘは酸素、硫黄、窒素
を表わす）に代表される結合と電子受容性基を有する化
合物が見出されている。

また色素固定型色素供与化合物とは、もともと拡散性で
あるが（あるいは、拡散性色素を放出するカリ、現像処
理の結果拡散性変換部分の機能によって、非拡散性にな
る（あるいは拡散性色素を放出しなくなる）ような化合
物である。かかる色素固定型色素供与化合物の例として
、特開昭５１−６３６１８号、同５３−３５，５３３号
に記載されたものがあげられる。

一方、これらの色素供与化合物における色素化合物部分
においても、その色相、転写性、堅牢性等の観点で多（
の研究が続けられて来た。

イエローについてその例を列記する。

米国特許３，５９７．２００号、同３，３０９゜１９９
号、同４，０１３，６３３号、同４．２４５．０２８号
、同４，１５６，６０９号、同４゜１３９．３８３号、
同４，１９５．９９２号、同４．１４８，６４１号、同
４，１４８，６４３号、同４．３３６，３２２号；特開
昭５１−１１４９３０号、同５６−７１．０７２号；　
　ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　　１７６３
０　（１９７８）号、同１６４５（１９７７）号に記載
されているもの。

これらの研究により、色相、転写性、堅牢性、色相の安
定性等大きな向上がみられたが、写真要素の作成、設計
にあたっての寛容度、あるいは自由度を充分満足してい
るとは言いがたい。

特に転写色像の安定性について考えると、これは光退色
、暗退色共に未だ十分な性能を有しておらず、更に安定
な色素化合物部分が望まれていた。

この色画像の安定性については、より大きいことが望ま
しいが、色素安定性の向上により更に、拡散転写法の利
用の範囲も大幅に広がる可能性がある。

例えば、特願昭６１−２０５６２８号に拡散転写法を応
用したカラーフィルターの製造法がある。

カラーフィルターパターン画像における色素には、一般
の拡散転写写真■像以上の耐熱性・耐光性が必要とされ
るが、安定な色素の開発により、実用の可能性が更に向
上する。

（本発明の目的） 本発明の目的は、第１に安定なイエロー色素像を与える
色素供与化合物の提供にある。

第２に、色素部分の色相の良好なイエロー色素供与化合
物の提供にある。

第３に、広いｐＨ８Ｉ域にわたって色相変化が少ない転
写像を与えるイエロー色素供与化合物の提供にある。

第４に、色素部分の転写性を高めたイエロー色素供与化
合物の提供にある。

第５に、拡散転写法式マイクロカラーフィルター製造法
にも利用できる、色素供与化合物を含む拡散転写性感光
要素の提供にある。

（発明の構成） 本発明者らは、種々検討した結果、下記−軟式［１］の
５−アミノピラゾールアゾ系イエロー色素供与化合物を
含有するカラー拡散転写法感光要素が上記の如き諸口的
を効果的に達成しうろことを見出した。

一般式［１１ 式中、ＣＡＲはアルカリ性条件下において、現像に対応
又は逆対応して当該化合物から拡散性の色素を放出する
ことのできるキャリアー成分を表わす。ＬｉｎｋはＣＡ
Ｒと拡散性色素とを連結する基を表わし、ｍは０または
ｌである。また、破線はその少なくとも一方が結合して
いることを表わす。

Ｒ１は水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基、又はカルバモイル基を表わし
、Ｒ２はアルキル基、アリール基を表わし、Ｒ１はアリ
ール基（但しハメットのσ、値が０．０１未満のアリー
ル基を除く）を表わす。

一般式（１１の化合物について更に詳しく説明する。

Ｒ１は水素原子、アルキル基（′１１換アルキル基を含
む、炭素数ｌＯまでのものが好ましい０例えばメチル、
エチル、１１６ｃｍブチル、ｔ−オクチル、ベンジル、
シクロヘキシル、クロルメチル、ジメチルアミノメチル
、ｎ−ヘキシル、トリフルオロメチル、３，３．３−）
リクロロプロビル、メトキシカルボニルメチル）、了り
−ル基（置換アリール基を含む０例えばフェニル、ナフ
チル、３−スルホフェニル、４−メトキシフェニル、３
−ラウロイルアミノフェニル）、アルコキシ基もしくは
了り−ルオキシ基くいずれも置換基を有するものを含む
、炭素数ｌＯまでのものが好ましい。

例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ベンジルオキ
シ、フェノキシ、４−メトキシフェノキシ、３−アセチ
ルアミノフェノキシ、３−メトキシカルボニルプロピル
オキシ、２−トリメチルアンモニオエトキシ）、アルコ
キシカルボニル基もしくはアリールオキシカルボニル基
（いずれも置換基を有するものを含む、炭素数ｌＯまで
のものが好ましい０例えば、メトキシカルボニル、エト
キシカルボニル、プロポキシカルボニル、２−メトキシ
エチルカルボニル、フェノキシカルボニル、４シアノフ
エニルカルボニル、２−クロロフェノキシカルボニル）
、またはカルバモイル基（炭素数１０までのものが好ま
しい０例えばカルバモイル、メチルカルバモイル、ジエ
チルカルバモイル、メチルエチルカルバモイル、フェニ
ルカルバモイル、２，４．６−）リクロロフェニル力ル
バモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルカルバモイル、３
メチルスルフアモイルフエニルカルバモイル）を表わす
。

Ｒ８はアルキル基またはアリール基を表わす。

Ｒ１に（Ｌ　ｉ　ｎｋ）、−ＣＡＲが結合していない場
合のＲ１のアルキル基やアリール基の具体例はＲ１につ
いて説明したアルキル基、アリール基と同様の基である
。

Ｒ３はアリール基（ｙｌ換アリール基を含む、但しハメ
ットのσ、値が０．０１未満のアリール基を除く）を表
わす　Ｒ２に（Ｌｉｎｋ）、　−ＣＡＲが結合していな
い場合のＲ３のアリール基の例としてはフェニル、２−
ピリジル、４−ピリジル、ｐ−ニトロフェニル、４−ニ
トロ−２−チアゾリル、ｐ−メチルスルホニルフェニル
、２−クロロ４−ニトロフェニルなどが挙げられる。

なお、本発明においてアリール基は上記のとおり芳香族
性を示すヘテロ環を含む。

Ｌｉｎｋは色素供与化合物において色素化合物部分と、
ＣＡＲ部分とを連結する基を表わし、Ｒ２、Ｒ３の少な
くとも一方に結合している。ただしｍは０または１であ
る。

Ｌｉｎｋは拡散色素の性質（色相、拡散性、媒染性、安
定性、等）や色素供与化合物全体（？８解性、耐拡散性
、安定性、合成の容易さ、等）や放出速度等に大きく影
響する基であるが、色素部分やＣＡＭ部分の構造により
広範な構造が可能となる。

次にＬｉｎｋの好ましい構造をＩ？”、Ｒ３及びＣＡＲ
とを含んだ構造で記述し説明する。

−軟式［ｌ］において −Ｒ”　（Ｌｉｎｋ）−、ＣＡＲ又は −Ｒ’　（Ｌ　ｉ　ｎｋ）−、ＣＡＲは、より好ましく
は次の一般式で表される。

この−軟式中 Ｘは、次式により表わされる２価の結合基：Ｒ’−Ｌ、
−Ｒ’ （式中、Ｒ４は互いに同一もしくは異なっていてもよく
、それぞれ、炭素原子１〜約８個を有するアルキレン基
、フェニレン基あるいは炭素原子６〜約９個を有する置
換されたフェニレン基を表わし、 Ｌは、オキシ基、カルボニル基、カルボキサアミド基、
カルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル基
、スルフィニル基又はスルホニル基から選ばれた２価の
基を表わし、 ｎは０又はｌの値を有する整数であり、そして、ｐは、
ｎが１の場合に１でありかつｎがＯの場合に１又はＯで
ある；但し、ｐが１の場合、両方のＲ４基に含まれる炭
素原子の数はそれらを合計しても１４個を上田ることが
ない）を表わし１、Ｒは、水素原子を表わすかあるいは
炭素原子１〜約６個を有するアルキル基を表わし、Ｊは
、スルホニル基又はカルボニル基から選らばれた２価の
基を表わし、 ｍ及びｑはそれぞれＯ又は１の値を有する整数を表わし
、 Ｅは、水素、塩素、臭素、弗素、炭素原子１〜約４個を
存するアルキル基あるいは炭素原子１〜約４個を有する
アルコキシ基、炭素原子１−ｖＪ１０個を有するアリー
ル基、シアン基、トリフルオロメチル基、ニトロ基、炭
素原子１〜約８個を有するアルキルスルホニル基、水酸
基、フェニル基、シアノ基、スルファモイル基、カルボ
キシ基、フルオロスルホニル基又はスルホ基で置換され
た炭素原子１〜約８個を有するアルキルスルホニル基、
フェニルスルホニル基あるいはカルボキシ基、水酸！、
スルファモイル基、フルオロスルホニル基、カルボキシ
基又はスルホ基で置換されたフェニルスルホニル基、式
ニーＣ０ＯＲ’を有するカルボン酸エステル基（式中の
Ｒ５は炭素原子１〜約１８個を有するアルキル基、フェ
ニル基あるいは塩素又はニトロ基で置換されたフェニル
基である）、スルホ基、式ニーＳＯ□ＮＲ’　Ｒ’を有
するスルファモイル基（上式において、Ｒ４は水素原子
を表わすかあるいは炭素原子１〜約６個を有するアルキ
ル基を表わしかつＲ７は水素、炭素原子１〜約６個を有
するアルキル基、水酸基、シアノ基、フルオロスルホニ
ル基、カルボキシ基又はスルホ基で置換された炭素原子
１〜約６個を有するアルキル基、ベンジル基、フェニル
基、水酸基、スルホニル基、スルファモイル基、カルボ
キシ基又はスルホ基で置換されたフェニル基、炭素原子
１〜約８個を有するアルキルカルボニル基あるいは炭素
原子６〜約９個を有するフェニルカルボニル基を表わす
；但し、Ｒ６基及びＲ７基の両者に含まれる炭素原子の
数はそれらを合計しても１４個を上田ることがない）及
び式：　−ＣＯＮ　（Ｒ６）ｚを有するカルバモイル基
（式中のＲ＆は互いに同一もしくは異なっていζもよく
、それぞれ前記定義に同じである）、カルボキシ基を表
わす。

Ｒ３に−（Ｌ　ｉ　ｎｋ）−、ＣＡＲが結合している場
合、上記のＥはハメットのσ、値が０以上になるように
上記置換基の中から選択される。

次にＣＡＨについて説明する。

ＣＡＲは、アルカリ性条件下において、現像に対応又は
逆対応して一般式［１Ｆの色素供与性化合物から拡散性
の色素を放出することのできるバラスト化された実質上
、耐拡散性のキャリアー成分つまりレドックス母核部分
を表わす。

ＣＡＲとしては前述した如く、大別してネガ作用（現像
に対応して色素を放出）とポジ作用（現像に逆対応して
色素を放出今とが有り、本発明におけるＣＡＲとしては
そのいずれでも良く、前述した数多くの母核がこれに当
たる、したがって感光要素の用途、構成、色素成分の構
造等により適宜選択できる。

次にＣＡＲについて詳しく説明する。

ＣＡＲはまず、式（りであられされる化合物が、現像処
理の結果、酸化されて自己開裂し、拡散性色素を与える
ような井拡散性画像形成化合物となるように選択される
。

この型の化合物に有効なＣＡＲの例はＮ−ｉ換スルファ
モイル基である０例えばＹとして次の式（Ｙｌ）で表わ
される基を挙げることができる。

この種のＣＡＲの具体例は、特開昭４８−３３８２６号
および特開昭５３−５０７３６号に述べられている。

この型の化合物に適するＣＡＲの別の例として、次の式
（ＹＩＩ＞で表わされる基が挙げられる。

式中、βはベンゼン環を形成するに必要な非金属原子群
を表わし、この−＼ンゼン環に炭素環もしくはヘテロ環
が縮合して、例えばナフタレン環、キノリン環、５．６
，７．８−テトラヒドロナフタレン環、クロマン環等を
形成してもよい。

αは−Ｑ　Ｑ　Ｉ　＋または−ＮＩＩＧ”で示される基
を表わす。ここにＧ”は水素原子又は加水分解されて水
酸基を生じる基を表わし、Ｇ”は水素原子、炭素原子数
１〜２２個のアルキル基またはＮＨＧ”を加水分解可能
にする基を表わす。Ｂａ１口よバラスト基をあられす。

ｂはＯ，ｌまたは２である。

式中、Ｂａ１ｌ、ｃｒ、ｂは式（Ｙｌ）の場合と同義で
あり、β′は炭素環、例えばベンゼン環を形成するに必
要な原子団を表わし、このベンゼン環に更に炭素環もし
くは複素環が縮合してナフタレン環、キノリン環、５，
６，７．８−テトラヒドロナフタレン環、クロマン環等
を形成してもよい。

この環のＣＡＨの具体例は、米国特許第４，０５５．４
２８号、特開昭５６−１２６４２号、同５６−１６１３
０号、米国特許第４．　３３６．　３２２号、特開昭５
７−４０４３号、同５７−６５０号および米国特許４，
０５３，３１２号に記載されている。

さらにこの型の化合物に適するＣＡＲの別の例として、
次の式（Ｙｌｌｌ）で表わされる基が挙げられる。

式中、Ｂａ１ｌ、α、ｂは弐（Ｙｌ）の場合と同義であ
り、β“はヘテロ環、例えばピラゾール環、とリジン環
などを形成するに必要な原子団を表わし、このヘテロ環
に炭素環もしくはヘテロ環が結合してもよい、この種の
ＣＡＨの具体例は特開昭５１−１０４３４３′号に記載
されている。

さらにこの型の化合物に有効なＣＡＲとして式％式％ 式中、γは好ましくは水素原子又はそれぞれ置換基を有
するもしくは無置換のアルキル基、アリール基もしくは
ヘテロ環基、または−Ｃｏ−Ｇ”を表ｔ）Ｌ；Ｇ”は−
ＯＧ”　　−５−ｃ、”まｆｓは基、シクロアルキル基
またはアリール基を表わし、Ｇ”は前記Ｇ”基と同じ基
を表わし、あるいはＧ”は、脂肪族または芳香族カルボ
ン酸またはスルホン酸から導かれるアシル基を表わし、
Ｇ”は水素もしくは非置換または１換アルキル基を表わ
す）；δは、縮合ベンゼン環を完成させるために必要な
残基を表わす。

この種のＣＡＨの具体例は、米国特許第４．　１９８．
２３５号、同第４，１７９，２９１号、同第４，２７３
，８５５号、英国特許第２．０９０９９０Ａ号に記載さ
れている。

さらにこの型の化合物に適するＣＡＲとして式（ＹＶ）
で表わされる基が挙げられる。

式中、Ｂａ１ｌは式（Ｙｌ）の場合と同義であり、Ｃは
酸素原子または−ＮＧ■基（Ｇ３！は水酸基または置換
基を有してもよいアミノ基を表わす）であり、その際の
Ｈ！　Ｎ−Ｇ”なる化合物としてはたとえばヒドロキシ
ルアミン、ヒドラジン類、セミカルバジド類、チオセミ
カルバジド類等があり、式中のβ′は５員環、６員環あ
るいは７員環の飽和または不飽和の非芳香族炭化水素環
を形成するのに必要な原子群である。

Ｇ３１は水素原子、フッ素、塩素、臭素等のハロゲン原
子を表す。この種のＹの具体例とし、では米国特許第４
，１４９，８２９号、特開昭５４−４８５３４号に記載
がある。

その他にこの型の化合物のＣＡＲとしては、例えば米国
特許第３，４９３．９３９号、同第３６２８．９５２号
、米国特許第３．　４４３．　９３４号、同第３，８４
４，７８５号等に記載されているものがあげられる。

さらに、本発明のＣＡＲとして式（ＹＶＩ）で表わされ
る基があげられる。

＊ 式中αはＱ　Ｒ４１またはＮＨＲ”であり、Ｒ”は水素
もしくは加水分解可能な成分であり、Ｒ４２は水素もし
くは炭素原子１〜５０個を有するアルキル基またはＮＨ
Ｒ”を加水分解可能にする基であり、Ａ”は芳香環を形
成するに必要な原子群を表わし、Ｂａ１１は芳香環上に
存在する有機不動性化基でＢａ１ｌは同一もしくは異な
っていてもよく、ｍは１または２の整数である。

Ｘは１〜８の原子を有する２価の有機基であり、求核基
（Ｎｕ）と酸化によって生じた求電子センター（＊の炭
素原子）とが５〜１２員環を形成する。Ｎｕは求核性基
を表わす。ｎは１または２の整数である。αは上記式（
Ｙｌ）の場合と同義である。この種のＣＡＲの具体例は
特開昭５７−２０７３５号に記載がある。

さらに式（１）で表わされる別の型の化合物としては塩
基存在下で自己閉環するなどして拡散性色素を放出する
が、現像薬酸化体と反応すると、色素放出を実質的に起
こさなくなるような非拡散性画像形成化合物がある。

この型の化合物に有効なＣＡＲとしては、例えば式（Ｙ
■）にあげたものがあげられる。

式中、α′はヒドロキシル基、第１級もしくは第２級ア
ミノ基、ヒドロキシアミノ基、スルホンアミド基等の酸
化可能な求核性基あるいはそのプレカーサーであり、α
′は、ジアルキルアミノ基もしくはα′に定義した基の
任意のものであり、Ｇ”は炭素原子１〜３個を有するア
ルキレン基で、ａは０またはｌを表わし、Ｇ”は炭素原
子１〜４０個を含む置換もしくは非置換のアルキル基、
または炭素原子６〜４０個を含む置換もしくは装置１１
ｊノア１７−ル基テアリ、Ｇ”４；ｔ−Ｃ０−−Ｃ３等
の求電子性基であり、Ｇ”は酸素原子、硫黄原子、セレ
ン原子、窒素原子等であり、窒素原子である場合は水素
原子、炭素原子１〜１０個を含むアルキル基もしくは置
換アルキル基、炭素原子６〜２０個を含む芳香族残基で
置換されていてもよい。

ＧＳＳ％　Ｇ”％およびＧＳ？は各々水素原子、ハロゲ
ン原子、カルボニル基、スルファミル基、スルホンアミ
ド基、炭素原子１〜４０個を含むアルキルオキシ基もし
くはＧ”と同義のものであり、Ｇ”とＧ”は共に５〜７
員の環を形成してもよい。

また、ＧＳ＆は Ｇ” （ＧＳＩ）　　、Ｎ　　　ＱＳｆｆ　　ＱＳ４であって
もよい、ただしＧ”、ＧＳＳ％　Ｇ”およびＧ”のうち
少なくとも１つはバラスト基を表わす。

この種のＣＡＨの具体例は米国特許第４，１０８゜８５
０号に記載がある。

この型の化合物に適するＣＡＲとしてさらに式％式％） Ｎｕ＆＋およびＮｕｔｈｔは同じでも異なっていてもよ
く、求核性基またはそのプレカーサーを表わし、ｚｈ＋
は、ＲｏおよびＲ６Ｓが置換した炭素原子に対して電気
陰性である２価原子基を表わし、ＲｔｈＩＲ＆２および
Ｒ１１の各々は水素、ハロゲン、アルキル基、アルコキ
シ基またはアシルアミノ基であり、あるいはＲ１および
Ｒｈ２は環上で隣接位置にあるとき分子の残りと縮合環
を形成し、あるいはＲｈｚおよびＲｈ３は分子の残りと
縮合環を形成し、Ｒｈ４およびＲｈＳの各々は同じであ
っても異なってもよく、水素、炭化水素基、または置換
炭化水素基を表わし、置換基Ｒ”、Ｒｈｚ、　Ｒｈ３、
Ｒ”　　＊ｆ：＝ハＲ６％の少なくとも一つにおいて充
分な大きさのバラスト基（Ｂａｌｌ）が上記化合物を非
移動性にするため存在する。この種のＹの具体例は英国
特許第１，５９３，６６９号、米国特許第４．２３２．
１０７号に記載がある。

この型の化合物に適するＣＡＲとして、さらに弐（Ｙ　
Ｘ）で表わされる基がある。

Ｃ７自 式中、Ｂａ１ｌ、β′は式（Ｙｌｌ）のそれらと同じで
あり、Ｃ７−はアルキル基（置換アルキル基を含む）を
表わす、この種のＹの具体例については、米国特許第３
，９２８，６７８号、同第４，１９９，３５５号に記載
がある。

式目→で表わされる別の型の化合物としては、それ自体
は色素を放出しないが、還元剤と反応すると色素を放出
するような非拡散性画像形成化合物があげられる。この
場合、レドックス反応を仲介する化合物（いわゆるエレ
クトロンドナー）を併用することが好ましい。

この型の化合物に有効なＣＡＲとしては例えば、式（Ｙ
ＸＩ）で示される基があげられる。

この型の化合物に適するＣＡＲとしてさらに（ＹＸＩＩ
）で表わされる基が挙げられる。

このＣＡＨについての具体例は、米国特許第４゜１３９
．３７９号、同第４，３５６，２４９号、同第４，３５
８，５２５号に記載がある。

この型の化合物に適するＣＡＲとしてさらに式％式％） 式中、Ｂａ　Ｉ　１．β′は弐（Ｙｌｌ）のそれらと同
じであり、Ｇ”はアルキル基（置換アルキル基も含む）
である、この種のＣＡＨの具体例については、米国特許
第４，１４２，８９１号、同第４゜１３９．３７９号、
同第４，２１８，３６８号に記載がある。

（ただしくＮｕｏＪ’および（ＮｕｏＪ”はそれぞれ同
じでも異なっていてもよく、酸化された求核基を表わし
、他の符号は式、（Ｙ■）および（ＹＩＸ）の場合と同
義である。）この種のＣＡＲの具体例については、米国
特許第４□　２３２．１０７号、同第４，３７１，６８
４号に記載がある。

ＹＸ　ｌ、ＹＸＩＩ、ＹＸＴＩＩＡおよびＹＸＩＩＩＢ
にあげた特許明細書には、併用するエレクトロンドナー
が記載されている。

また、より好ましいものとして、欧州特許第２２０．７
４６Ａ２号、米国特許第４，７８３，３９６号、公開技
報８７−６１９９、特開昭６３−２０１６５３号、同６
３−２０１６５４号等に記された一分子内にＮ−Ｘ結合
（Ｘは酸素、硫黄または窒素原子を表す）と電子吸引性
基を存する化合物、特願昭６２−１０６８８５号に記さ
れた一分子内にＳＯ□−Ｘ（Ｘは上記と同義）と電子吸
引性基を有する化合物、特開昭６３−２７１３４４号に
記された一分子内にｐｏ−ｘ結合（Ｘは上記と同義）と
電子吸引性基を有する化合物、特開昭６３−２７１３４
１号に記された一分子内にｃ−ｘ　’結合（Ｘ’はＸと
同義かまたは一５ｏｔ−を表わす）と電子吸引性基を有
する化合物が挙げられる。

この種のＣＡＲとして特に好ましいものとしては式（Ｙ
ＸＩＶ）に示すものが挙げられる。このＣＡＲについて
の具体例は米国特許第４．７８３３９６号に記載されて
いるが本発明には特に弐（ＹＸＶ）で示される化合物が
好ましく用いられる。

式中、ＢＡＧは還元性物質から電子を受は取る基を表わ
す、ＮおよびＯはそれぞれ窒素原子、酸素原子を表わす
＆　Ｒ”、Ｒｏは水素原子以外の置換基を表わす。Ｒａ
＋もしくはＲＩｆｆｉがイＴｉｍｅト。

と結合している場合には単なる結合手または水素原子以
外の置換基を表わす。Ｒ１とＲｏは互いに結合して環を
形成してもよい。

Ｒ′″ Ｘは−０−−８−又は−Ｎ−を表わす（Ｒ’は前述と同
義）、特に−〇−が好ましい。

Ｔｉｍｅは式中の窒素−酸素一重結合の開契をひきかね
として後続する反応を介してＤｙｅを放出する基を表わ
し、ｔはＯまたはｌを表わす。また式中、実線は結合を
、破線は少なくとも１つが結合していることを表わす。

式中Ｒ１１３、Ｒ１４はそれぞれ単なる結合手、水素原
子あるいはこれを置換可能な基であり、互いに結合し、
飽和あるいは不飽和の炭素環、あるいは複素環を形成し
ても良い。−軟式（Ｙ　Ｘ　ＩＶ）、（ＹＸＶ）はＲ１
〜Ｒ″４またはＥＡＣの位置にバラスト基を持つのが好
ましい。

一般式（Ｙｌ）〜（ＹＸＶ）におけるバラスト基は一般
式（１）の色素画像形成化合物を、非拡散性にし得る様
な有機バラスト基であり、これは炭素原子数８から３２
までの疎水性基を含む基であることが好ましい、このよ
うな有機バラスト基は色素画像形成化合物に直接ないし
は連結基（例えばイミノ結合、エーテル結合、チオエー
テル結合、カルボンアミド結合、スルホンアミド結合、
ウレイド結合、エステル結合、カルバモイル結合、スル
ファモイル結合等の単独または組合せ）を介して結合す
る。

以下に本発明に用いられる一般式（１）の化合物の具体
例を示すが本発明はこれに限定されるものではない。

１２゜ １３゜ ハ Ｈ，ＣＣＨ３ １０゜ １１゜ １４゜ １５゜ １６゜ １８゜ ２１゜ ２２゜ ２３゜ １９゜ ２０゜ −（−ＣＨ。

ＣＨ）−マ ｆ−ＣＨＩ ＣＨ汁７ ＣＯＯＣａ　Ｈ９ ２４゜ ２６゜ Ｃ１ｈ　ＣＨ３ ２Ｂ。

３２゜ ３４゜ Ｈ Ｃｌ１□ＣＩｌ□ＣＮ 次に本発明の合成法に関して以下に具体的合成例を示す
。

合成例 化合物ｌの合成 化合物Ａ”８．６ｇをジメチルアセトアミド５０ｍ１に
溶解し、水冷下ピリジン３ｍｌを滴下した。０℃で１０
分間攪拌後、５−アミノ−４（クロロスルホニル−２，
５−ジクロロフェニルアゾ）−３−メチル−１−フェニ
ル−ピラゾール５．０ｇを粉体添加し室温にて５時間撹
拌した。

反応終了後、反応混合物を希塩酸水に注ぎ酢酸エチルエ
ステルにて抽出した。抽出液を希塩酸水、水で洗浄した
後乾燥し、減圧上酢酸エチルエステルを留去した。

残渣をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー
に付し、酢酸エチルエステル／ヘキサン５：１混合溶媒
留分より目的物を得た後、アセトン／メタノール　ｌ：
３混合溶媒より再結晶し化合物１を得た。

収量１０．５ｇ　　　収率８４．６％ 化合物Ａ０ 本発明における画像形成化合物は単独で用いることもで
きるが、露光されたハロゲン化銀を還元し、本発明の化
合物とクロス酸化するような還元性物質を併用すること
ができる。還元性物質としては、種々のものが使用でき
るが、好ましくはハイドロキノン類、３−ピラゾリドン
類、アミノフェノール類、カテコール類、ｐ−フェニレ
ンジ′？ミン類、アミノナフトール類、カテコール類、
ｐフェニレンジアミン類、アミノナフトール類、レダク
トン類等があげられる。

また、アルカリ条件下で加水分解し、上記のような還元
性化合物を生成するプレカーサーを用いることもできる
。

例えば、特開昭５５−５２０５５号、特公昭５４−３９
７２７号、特開昭５７−１３５９４９号などに開示され
ている。

より好ましい還元性化合物として具体的には下記の化合
物をあげることができる。

３−ピラゾリドン類、例えば、ｌ−フェニル３−ピラゾ
リドン、１−フェニル−４，゛４−ジメチルー３−ピラ
ゾリドン、４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フ
ェニル−３−ピラゾリドン、ｌ−ｍ−トリル−３−ピラ
ゾリドン、１−ｐ−トリル−３−ピラゾリドン、ｌ−フ
ェニル−４〜メチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル
−５−メチル−３−ピラゾリドン、ｌ−フェニル−４，
４ビス−（ヒドロキシメチル）−３−ピラゾリドン、１
．４−ジ−メチル−３−ピラゾリドン、４メチル−３−
ピラゾリドン、４．４−ジメチル３−ピラゾリドン、１
−（３−クロロフェニル）＝４−メチル−３−ピラゾリ
ドン、１−（４−クロロフェニル）−４−メチル−３−
ビラプリトン、１−　（４−トリル）−４−メチル−３
−ビラプリトン、１−（２−トリル）−４−メチル−３
−ピラゾリドン、１−（４−トリル）−３−ビラプリト
ン、１−（３−）リル）−３−ビラプリトン、１−（３
−トリル）−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１
−（２−トリフルオロエチル）４．４−ジメチル−３−
ピラゾリドン、５−メチル−３−ビラプリトン、１．５
−ジフェニル−３ビラプリトン、１−フェニル−４−メ
チル−４ステアロイルオキシメチル−３−ビラプリトン
、■−フェニルー４−メチルー４−ラウロイルオキシメ
チル−３〜ピラゾリドン、■−フェニルー４゜４−ビス
−（ラウロイルオキシメチル）−３−ビラプリトン、ｌ
−フェニル−２−アセチル−３ピラゾリドン、ｌ−フェ
ニル−３−アセトキシピラゾリドン；ハイドロキノン類
、例えばハイドロキノン、トルハイドロキノン、２，６
−シメチルハイドロキノン、ｔ−ブチルハイドロキノン
、２゜５−ジ−ｔ−ブチル−ハイドロキノン、ｔ−オク
チルハイドロキノン、２．５−ジ−ｔ−オクチルハイド
ロキノン、ペンタデシルハイドロキノン、５−ペンタデ
シルハイドロキノン−２−スルホン酸ナトリウム、ｐ−
ベンゾイルオキシフェノール、２−メチル−４−ベンゾ
イルオキシフェノール、２−ｔ−ブチル−４−（４−ク
ロロベンゾイルオキシ）フェノールなど；アミノフェノ
ール類、例えば４−アミノ−２，６−ジクロロフェノー
ル、４−アミノ−２，６−ジブロモフェノール、４−ア
ミノ−２−メチルフェノールサルフェート、４アミノ−
３−メチルフェノールサルフェート、４−アミノ−２，
６−ジクロロフエノールハイドロクロライド、ｐ−アミ
ノフェノール、ｐ−メチルアミノフェノール、ｐ−ジメ
チルアミノフェノール、ｐ−ジメチルアミノフェノール
、ｐ−ジブチルアミノフェノール、ｐ−ピペリジノアミ
ノフェノール、４−ジメチルアミノ−２，６−シメトキ
シフエノールなど：フエニレンジアミン類例えばＮ−メ
チル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ、Ｎジメチル−ｐ−
フェニレンジアミン、Ｎ、Ｎジエチル−ｐ−フェニレン
ジアミン、Ｎ、Ｎ。

Ｎ’、Ｎ’−テトラメチル−ｐ−フェニレンジアミン、
４−ジエチルアミノ−２，６−シメトキシアニリンなど
；レダクトン類、例えばピペリジノヘキソースレダクト
ン、ピロジノヘキソースレダクトンなど。

さらにリサーチディスクロージャー誌１５１号漱１５１
０８、米国特許第４，０２１，２４０号には、２．６−
ジクロロ−４−置換スルホンアミドフェノール、２．６
−ジプロモー４−置換スルホンアミドフェノール、特開
昭５９−１１６７４０号にはｐ　−（Ｎ、Ｎ−ジアルキ
ルアミノフェノール）スルファミンなどが記載され、有
効である。

上記のフェノール系還元剤に加え、ナフトール系還元剤
、たとえば、４−アミノナフトール誘導体および４−置
換スルホンアミドナフトール誘導体も有用である。

これらの還元性物質もしくはその前駆体は、単独でも２
種類以上組合わせても用いることができる。

本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
沃化銀、あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃
臭化銀のいずれでもよい。粒子内部のハロゲン組成が均
一であってもよく、表面と内部で組成の異なった多重構
造であってもよい（特開昭５７−１５４２３２号、同５
Ｂ−１０８５３３号、同５９−４８７５５号、同５９−
５２２３７号、米国特許第４，４３３，０４８号および
欧州特許第１００，９８４号）。また、粒子の厚みが、
０．５μｍ以下、径は少なくとも０．６μｍで、平均ア
スペクト比が５以上の平板粒子（米国特許第４，４１４
，３１０号、第４．４３５．４９９号および西独公開特
許（ＯＬＳ）第３゜２４１．６４６Ａ１等）、あるいは
粒子サイズ分布が均一に近い単分散乳剤（特開昭５７−
１７８２３５号、同５８−１００８４６号、同５８−１
４８２９号、国際公開８３１０２３３８Ａ１号、欧州特
許第６４，４１２Ａ３および同第８３．３７７Ａ１等）
も本発明に使用し得る。晶癖、ハロゲン組成、粒子サイ
ズ、粒子サイズ分布などが異なった２種以上のハロゲン
化銀を併用してもよい。

粒子サイズの異なる２種以上の単分散乳剤を混合して、
階調を調節することもできる。

本発明で使用されるハロゲン化銀の粒子サイズは、平均
粒径が０．００１μｍから１０μｍのものが好ましく、
０．００１μｍから５μｍのものはさらに好ましい。こ
れらのハロゲン化銀乳剤は、酸性法、中性法、またはア
ンモニア法のいずれで調製してもよく、可溶性根塩と可
溶性ハロゲン塩との反応形式としては、片側混合法、同
時混合法またはこれらの組合せのいずれでもよい。粒子
を銀イオン過剰の下で形成する逆混合法、またはｐＡｇ
を一定に保つコンドロールド・ダブルジェット法も採用
できる。また、粒子成長を速めるため、添加する銀塩お
よびハロゲン塩の添加濃度、添加量または添加速度を上
昇させてもよい（特開昭５５−１４２３２９号、同５５
−１５８１２４号、米国特許第３，６５０，７５７号等
）。

エピタキシャル接合型のハロゲン化銀粒子も使用するこ
とができる（特開昭５６−１６１２４号、米国特許第４
，０９４，６８４号）。

本発明で使用するハロゲン化銀粒子の形成段階において
、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、特公昭４７−１
１３８６号に記載の有機チオエーテル誘導体または特開
昭５３−１４４３１９号に記載されている含硫黄化合物
などを用いることができる。

粒子形成または物理熟成の過程において、カドミウム塩
、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩などを共存させてもよい。

さらに、高照度不軌、低照度不軌を改良する目的で塩化
イリジウム（■、■）、ヘキサクロロイリジウム酸アン
モニウムなどの水溶性イリジウム塩、あるいは塩化ロジ
ウムなどの水溶性ロジウム塩を用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤は沈澱形成後あるいは物理熟成後に可
溶性塩類を除去してもよく、このためターデル水洗法や
沈降法に従うことができる。

ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する。通常型感光材料用乳剤で公知
の硫黄増感法、還元増悪法、貴金属増感法などを単独ま
たは組合わせて用いることができる。これらの化学増感
を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる（特
開昭５８−１２６５２６号、同５８−２１５６４４号）
。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が
粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒子内部
に形成される内部潜像型であってもよい。内部潜像型乳
剤と造核剤および／または光カブラセとを組合せた直接
反転乳剤を使用することもできる。この目的に適した内
部潜像型乳剤は米国特許第２，５９２．２５０号、同第
３．７６１．２７６号、特公昭５８−３５３４号および
特開昭５７−１３６６４１号などに記載されている。本
発明において組合せるのに好ましい造核剤は、米国特許
第３，２２７，５５２号、同第４２４５．０３７号、同
第４，２５５，５１１号、同第４，２６６．０３１号、
同第４，２７６．３６４号およびＯＬＳ第２，６３５．
３１６号等に記載されている。光カブラセについては特
公昭４５−１２７１０号、特開昭６１−１５９６４１号
等により公知の手法を用いることができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい。

用いられる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素
、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポー
ラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素お
よびヘミオキソノール色素が包含される。特に有用な色
素は、シアニン色素、メロシアニン色素および複合メロ
シアニン色素に属する色素である。これらの色素類には
、塩基性異部環核としてシアニン色素類に通常利用され
る核のいずれをも適用できる。すなわち、ピロリン核、
オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾ
ール核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール
核、テトラゾール核、ピリジン核等；これらの核に脂環
式炭化水素環が融合した核；およびこれらの核に芳香核
炭化水素環が融合した核、即ち、インドレニン核、ベン
ズインドレンニン核インドール核、ベンズオキサドール
核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフ
トチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダ
ゾール核、キノリン核などが適用できる。これらの核は
炭素原子上に置換されていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ビラプリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸核などの５〜６員異節
環核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい０例えば、
含窒素異部環基で置換されたアミノスチリル化合物（た
とえば米国特許第２゜９３３．３９０号、同第３．６３
５，７２１号等に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムア
ルデヒド縮合物（たとえば米国特許第３，７４３，５１
０号等に記載のもの）、カドミウム塩、アザインデン化
合物などを含んでもよい。米国特許第３，６１５，６１
３号、同第３，６１５，６４１号、同第３，６１７，２
９５号、同第３，６３５，７２１号に記載の組合せは特
に有用である。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独
あるいはゼラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい、ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン、（アカデ
ミツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明で用いる写真乳剤には界面活性剤を単独または混
合して添加してもよい。

それらは塗布助剤として用いられるものであるが時とし
てその他の目的、たとえば乳化分散、増感写真特性の改
良、帯電防止、接着防止などのためにも適用される。こ
れらの界面活性剤はサポニンなどの天然界面活性剤、ア
ルキレンオキサイド系、グリセリン系、グリシドール系
などのノニオン界面活性剤、高級アルキルアミン類、第
４級アンモニウム塩類、ピリジンその他の複素環類、ホ
スホニウムまたはスルホニウム類などのカチオン界面活
性剤、カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基
、燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤
、アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコール
の硫酸または燐酸エステル類等の両性活性剤にわけられ
る。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類、例えばベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベン
ズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロ
モベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メ
ルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダ
ゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリア
ゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリア
ゾール類、メルカプトテトラゾール類（特にｌ−フェニ
ル−５−メルカプトテトラゾール）など；メルカプトピ
リミジン′Ｒ：メルカブトトリアジン類；たとえばオキ
サゾリンチオンのようなチオケト化合物；アザインデン
類；たとえばトリアザインデン類纂テトラアザインデン
類（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，３ａ、１テトラ
アザインデン′Ｒ）、ペンタアザインデン類など；ベン
ゼンチオスルフィン類、ヘンゼンスルフイン酸、ヘンゼ
ンスルフオン酸アミド等のようなカブリ防止剤または安
定剤として知られた、多くの化合物を加えることができ
る。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で、たとえばチオ
エーテル化合物、チオモルフォリン類、四級アンモニウ
ム塩化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミダゾー
ル誘導体、３−ビラプリトン類等を含んでもよい。

本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層その他の
親水性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、水
不溶または難溶性合成ポリマーの分散物を含むことがで
きる。例えばアルキル（メタ）アクリレート、アルコキ
シアルキル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）
アクリレート、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステ
ル（例えば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフィ
ン、スチレンなどの単独もしくは組合せ、またはこれら
とアクリル酸、メタクリル酸、α、β−不飽和ジカルボ
ン酸、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、スル
ホアルキル（メタ）アクリレート、スチレンスルホン酸
等の組合せを単量体成分とするポリマーを用いることが
できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、その他の種々
の添加剤が用いられる。例えば、硬膜剤、増白剤、染料
、減感剤、塗布助剤、帯電防止剤、可塑剤、スヘリ剤、
マット剤、現像促進剤、媒染剤、紫外線吸収剤、退色防
止剤、色カブリ防止剤など。

これらの添加剤について、具体的にはリサーチ・ディス
クロージャー（ＲＥＳＥＡＲＣＨＤＩＳＣＬＯ３ＩＩＲ
Ｅ）１７６号第２２〜３１頁（ＲＤ−１７６４３）（Ｄ
ｅｃ、１９７８）などに記載されたものを用いることが
できる。

拡散性の色素を放出できる本発明の一般式（１）の化合
物は、例えば特開昭５８−１４９０４６号、同５９−１
５４４４５号、同５９−１６５０５４号、同５９−１８
０５４８号、同５９−２１８４４３号、同６０−１３３
４４９号、米国特許第４５０３．１３７号、同第４，４
７４，８６７号、同第４，４８３，９１４号、同第４．
　４５５．　３６３号、同第４，５００，６２６号、特
開昭６０７９７０９号等に記載されている熱現像により
可動性の色素を形成させ、これを色素固定層に移動させ
るハロゲン化銀を利用した熱現像感光材料に好ましく使
用される。なお以下において熱現像感光材料を感光要素
ということがある。

熱現像感光要素に応用する場合、感光性ハロゲン化銀と
共に、有機金属塩を酸化剤として併用することもできる
。このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好まし
く用いられる。

上記の有ｍ銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、米国特許第４，５００゜６２６号第５２
〜５３欄等に記載のヘンシトリアゾール類、脂肪酸その
他の化合物がある。また特開昭６０　１１３２３５号記
載のフェニルプロピオール酸銀などのアルキニル基を有
するカルボン酸の銀塩や、特開昭６１−２４９０４４号
記載のアセチレン銀も有用である。有機銀塩は２種以上
を併用してもよい。

以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、
０．０１ないし１０モル、好ましくは０゜０１ないし１
モルを併用することができる。感光性ハロゲン化銀と有
機銀塩の塗布量合計は銀換算で５０■ないし１０　ｇ／
ｃｄが適当である。

本発明においては種々のカブリ防止剤または写真安定剤
を使用することができる。その例としては、ＲＤ１７６
４３　（１９７Ｂ年）２４〜２５頁に記載のアゾール類
やアザインデン類、特開昭５１−１６８４４２号記載の
窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、あるいは特開
昭５１−１１１６３６号記載のメルカプト化合物および
その金属塩、特開昭６２−８７９５７に記載されている
アセチレン化合物類などが用いられる。

感光要素や色素固定要素の構成層のバインダーには親水
性のものが好ましく用いられる。その例としては特開昭
６２−２５３１５９号の（２６）頁〜（２８）頁に記載
されたものが挙げられる。

具体的には、透明か半透明の親水性バインダーが好まし
く、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等のタンパク質ま
たはセルロース誘導体、デンプン、アラビアゴム、デキ
ストラン、プルラン等の多糖類のような天然化合物と、
ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリ
ルアミド重合体、その他の合成高分子化合物が挙げられ
る。また、特開昭６２−２４５２６０号等に記載の高吸
水性ポリマー、すなわち−〇〇〇Ｍまたは一３Ｏ，Ｍ（
Ｍは水素原子またはアルカリ金属）を有するビニルモノ
マーの単独重合体またはこのビニルモノマー同士もしく
は他のビニルモノマーとの共重合体（例えばメタクリル
酸ナトリウム、メタクリル酸アンモニウム、住友化学側
製のスミカゲルＬ５Ｈ）も使用される。これらのバイン
ダーは２種以上組み合わせて用いることもできる。

微量の水を供給して熱現像を行うシステムを採用する場
合、上記の高吸水性ポリマーを用いることにより、水の
吸収を迅速に行うことが可能となる。また、高吸水性ポ
リマーを色素固定層やその保護層に使用すると、転写後
に色素が色素固定要素から他のものに再転写するのを防
止することができる。

本発明において、バインダーの塗布量は１％当たり２０
ｇ以下が好ましく、特に１０ｇ以下、更には７ｇ以下に
するのが適当である。

感光要素または色素固定要素の構成層（バック層を含む
）には、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のヒビ
割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良の目的で種々
のポリマーラテックスを含有させることができる。具体
的には、特開昭６２２４５２５８号、同６２−１３６６
４８号、同６２−１１００６６号等に記載のポリマーラ
テックスのいずれも使用できる。特に、ガラス転移点の
低い（４０℃以下）ポリマーラテックスを媒染層に用い
ると媒染層のヒビ割れを防止することができ、またガラ
ス転移点が高いポリマーラテックスをバック層に用いる
とカール防止効果が得られる。

本発明に用いる還元剤としては、熱現像感光材料の分野
で知られているものを用いることができる。また、後述
する還元性を有する色素供与性化合物も含まれる（この
場合、その他の還元剤を併用することもできる）、また
、それ自身は還元性を持たないが現像過程で求核試薬や
熱の作用により還元性を発見する還元剤プレカーサーも
用いることができる。

本発明に用いられる還元剤の例としては、米国特許第４
，５００，６２６号の第４９〜５０４１１゜同第４，４
８３，９１４号の第３０〜３１欄、同第４，３３０，６
１７号、同第４．　５９０．　１５２号、特開昭６０−
１４０３３５号の第（１７）〜（１８）頁、同５７−４
０２４５号、同５６１３８７３６号、−同５９−１７８
４５８号、同５９−５３８３１号、同５９−１８２４４
９号、同５９−１８２４５０号、同６０−１１９５５５
号、同６０−１２８４３６号から同６０−１２８４３９
号まで、同６０−１９８５４０号、同６ｏ−１８１７４
２号、同６１−２５９２５３号、同６２２４４０４４号
、同６２−１３１２５３号から同６２−１３１２５６号
まで、欧州特許第２２０．７４６Ａ２号の第７８〜９６
頁等に記載の還元剤や還元剤プレカーサーがある。

米国特許第３，０３９，８６９号に開示されているもの
のような種々の還元剤の組合せも用いることができる。

耐拡散性の還元剤を使用する場合には、耐拡散性還元剤
と現像可能なハロゲン化銀との間の電子移動を促進する
ために、必要に応じて電子伝達剤および／または男子伝
達剤プレカーサーを組合せて用いることができる。

電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前記した還元剤
またはそのプレカーサーの中から選ぶことができる。電
子伝達剤またはそのプレカーサーはその移動性が耐拡散
性の還元剤（電子供与体）より大きいことが望ましい。

特に有用な電子伝達剤はｌフェニル−３−ビラプリトン
類またはアミンフェノール類である。

電子伝達剤と組合せて用いる耐拡散性の還元剤（電子供
与体）としては、前記した還元剤の中で感光要素の層中
で実質的に移動しないものであればよく、好ましくはハ
イドロキノン類、スルホンアミドフェノール類、スルホ
ンアミドナフトール類、特開昭５３−１１０８２７号に
電子供与体として記載されている化合物および後述する
耐拡散性で還元性を有する色素供与性化合物等が挙げら
れる。

本発明に於いては還元剤の添加量は銀１モルに対して０
．０１〜２０モル、特に好ましくは０゜１〜１０モルで
ある。

本発明においては感光要素に現像の活性化と同時に画像
の安定化を図る化合物を用いることができる。好ましく
用いられる具体的化合物については米国特許第４，５０
０，６２６号の第５１〜５２欄に記載されている。

色素の拡散転写により画像を形成するシステムにおいて
は感光要素と共に色素固定要素が用いられる０色素固定
要素は感光要素とは別々の支持体上に別個に塗設される
形態であっても、感光要素と同一の支持体上に塗設され
る形態であってもよい。感光要素と色素固定要素相互の
関係、支持体との関係、白色反射層との関係は米国特許
第４゜５００．６２６号の第５７ＭＡに記載の関係が本
願にも適用できる。

本発明に好ましく用いられる色素固定要素は媒染剤とバ
インダーを含む層を少なくとも１層有する。媒染剤は写
真分野で公知のものを用いることができ、その具体例と
しては米国特許第４，５００．６２６号第５８−５９欄
や特開昭６１−８８２５６号第（３２）〜（４１）頁に
記載の媒染剤、特開昭６２−２４４０４３号、同６２−
２４４０３６号等に記載のものを挙げることができる。

また、米国特許第４，４６３，０７９号に記載されてい
るような色素受容性の高分子化合物を用いてもよい。

色素固定要素には必要に応じて保護層、剥離層、カール
防止層などの補助層を設けることができる。

特に保護層を設けるのは有用である。

感光要素および色素固定要素の構成層には、可塑剤、ス
ベリ剤、あるいは感光要素と色素固定要素の剥離性改良
剤として高沸点有機溶媒を用いることができる。具体的
には特開昭６２−２５３１５９号の（２５）頁、同６２
−２４５２５３号などに記載されたものがある。

更に、上記の目的のために、各種のシリコーンオイル（
ジメチルシリコーンオイルからジメチルシロキサンに各
種の有機基を導入した変性シリコーンオイルまでの総て
のシリコーンオイル）を使用できる。その例としては、
信越シリコーン−発行の「変性シリコーンオイル」技術
資料Ｐ６−１８Ｂに記載の各種変形シリコーンオイル、
特にカルボキシ変性シリコーン（商品名Ｘ−２２−３７
１０）などが有効である。

また特開昭６２−２１５９５３号、特願昭６２−２３６
８７号に記載のシリコーンオイルも有効である。

感光要素や色素固定要素には退色防止剤を用いてもよい
。退色防止剤としては、例えば酸化防止剤、紫外線吸収
剤、あるいはある種の金属錯体がある。

酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒンダードフ
ェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ンＬ９　導体、スピロインダン系化合物がある。また、
特開昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有効である
。

紫外線吸収剤としては、ヘンシトリアゾール系化合物（
米国特許第３，５３３，７９４号など）、４−チアゾリ
ドン系化合物（米国特許第３，３５２６８１号など）、
ペンヅフエノン系化合物（特開昭４６−２７８４号など
）、その他特開昭５４＝４８５３５号、同６２−１３６
６４１号、同６１−８８２５６号等に記載の化合物があ
る。また、特開昭６２−２６０１５２号記載の紫外線吸
収性ポリマーも有効である。

金属錯体としては、米国特許第４，２４１．１５５号、
同第４，２４５，０１８号第３〜３６４１ｍ、同第４，
２５４．１９５号第３〜８欄、特開昭６２−１７４７４
１号、同６１−８８２５６号（２７）〜（２９）頁、特
願昭６２−２３４１０３号、同６２−３１０９６号、特
願昭６２−２３０５９６号等に記載されている化合物が
ある。

有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１５２７２号（
１２５）〜（１３７）頁に記載されている。

色素固定要素に転写された色素の退色を防止するための
退色防止剤は予め色素固定要素に含有させておいてもよ
いし、感光要素などの外部から色素固定要素に供給する
ようにしてもよい。

上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同
士を組み合わせて使用してもよい。

感光要素や色素固定要素には螢光増白剤を用いてもよい
、特に色素固定要素に螢光増白剤を内蔵させるか、感光
要素などの外部から供給させるのが好ましい、その例と
しては、Ｋ、ｖ６ｅｎ１（ａｔａｒａｍａｎ［ｒＴｈｅ
　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　５ｙｎｔｈｅｔｉｃ　Ｄ
ｙｅｓ　Ｊ第ｖ巻第８章、特開昭６１−１４３７５２号
などに記載されている化合物を挙げることができる。よ
り具体的には、スヂルベン系化合物、クマリン系化合物
、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサシリル系化合物、
ナフタルイミド系化合物、ビラプリン系化合物、カルボ
スチリル系化合物などが挙げられる。

螢光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることがで
きる。

感光要素や色素固定要素の構成層に用いる硬膜剤として
は、米国特許第４，６７８，７３９号第４１欄、特開昭
５９−１１６６５５号、同６２２４５２６１号、同６１
−１８９４２号等に記載の硬膜剤が挙げられる。より具
体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒドなど
）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤 （Ｃ１ｈ−Ｃ１ｌ−Ｃｌｈ−０−（Ｃｌｈ）　＊−０−
ＣＨａ−ＣＨ−ＣＨｚ　　など）ゝ０′　　　　　　　
　　　　ゝ０′ ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ、Ｎ’−エチレンビス（ビ
ニルスルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ−メチロ
ール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、あるいは高分
子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに記載の化
合物）が挙げられる。

感光要素や色素固定要素の構成層には、塗布助剤、剥離
性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目的で
種々の界面活性剤を使用することができる。界面活性剤
の具体例は特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８
３４５７号等に記載されている。

感光要素や色素固定要素の構成層には、スベリ性改良、
帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ化合物を
含ませてもよい、有機フルオロ化合物の代表例としては
、特公昭５７−９０５３号第８〜１７８、特開昭６１−
２０９４４号、同６２−１３５８２６号等に記載されて
いるフッ素系界面活性剤、またはフッ素油などのオイル
状フッ素系化合物もしくは四フッ化エチレン樹脂などの
固体状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合物が挙
げられる。

感光要素や色素固定要素にはマット剤を用いることがで
きる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポリオレフィン
またはポリメタクリレートなどの特開昭６１−８８２５
６号（２９）頁記載の化合物の他に、ベンゾグアナミン
樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、Ａｓ樹脂ビ
ーズなどの特願昭６２−１１００６４号、同６２−１１
００６５号記載の化合物がある。

その他、感光要素および色素固定要素の構成層には、熱
溶剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダルシリカ等を含
ませてもよい。これらの添加剤の具体例は特開昭６１−
８８２５６号第（２６）〜（３２）頁に記載されている
。

本発明において感光要素及び／又は色素固定要素には画
像形成促進剤を用いることができる。画像形成促進剤に
は銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促進、色素供
与性物質からの色素の生成または色素の分解あるいは拡
散性色素の放出等の反応の促進および、感光材料層から
色素固定層への色素の移動の促進等の機能があり、物理
化学的な機能からは塩基または塩基プレカーサー、求核
性化合物、高沸点有機溶媒（オイル）、熱溶剤、界面活
性剤、銀、または銀イオンと相互作用を持つ化合物等に
分類される。ただし、これらの物質群は一般に複合機能
を有しており、上記の促進効果のいくつかを合せ持つの
が常である。これらの詳細については米国特許４，６７
８，７３９号第３８〜４０欄に記載されている。

塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭酸する有機酸
と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位または
ベックマン転位によりアミン類を放出する化合物などが
ある。その具体例は米国特許４，５１１，４９３号、特
開昭６２−６５０３８号等に記載されている。

少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を同時に行うシ
ステムにおいては、塩基及び／又は塩基プレカーサーは
色素固定要素に含有させるのが感光要素の保存性を高め
る意味で好ましい。

上記の他に、欧州特許公開２１０．６６０号に記載され
ている難溶性金属化合物およびこの難溶性金属化合物を
構成する金属イオンと錯形成反応しうる化合物（錯形成
化合物という）の組合せや、特開昭６１−２３２４５１
号に記載されている電界により塩基を発生する化合物な
ども塩基プレカーサーとして使用できる。特に前者の方
法は効果的である。この難溶性金属化合物と錯形成化合
物は、感光要素と色素固定要素に別々に添加するのが有
利である。

本発明の感光要素及び／又は色素固定要素には、現像時
の処理温度および処理時間の変動に対し、常に一定の画
像を得る目的で種々の現像停止剤を用いることができる
。

ここでいう現像停止剤とは、適性現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。

具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカサー、加
熱により共存する塩基と置換反応を起す親電子化合物、
または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物および
その前駆体等が挙げられる。

更に詳しくは特開昭６２−２５３１５９号（３１）〜（
３２）頁に記載されている。

本発明の感光要素や色素固定要素の支持体としては、処
理温度に耐えることのできるものが用いられる。−船釣
には、紙、合成高分子（フィルム）が挙げられる。具体
的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネー
ト、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレン、
ポリイミド、セルロース類（例えばトリアセチルセルロ
ース）またはこれらのフィルム中へ酸化チタンなどの顔
料を含有させたもの、更にポリプロピレンなどから作ら
れるフィルム法合成紙、ポリエチレン等の合成樹脂パル
プと天然パルプとから作られる混抄紙、ヤンキー紙、バ
ライタ紙、コーチイツトペーパー（特にキャストコート
祇）、金属、布類、ガラス類等が用いられる。

これらは、単独で用いることもできるし、ポリエチレン
等の合成高分子で片面または両面をラミネートされた支
持体として用いることもできる。

この他、特開昭６２−２５３１５９号（２９）〜（３１
）頁に記載の支持体を用いることができる。

これらの支持体の表面に親水性バインダーとアルミナゾ
ルや酸化スズのような半導性金属酸化物、カーボンブラ
ックその他の帯電防止剤を塗布してもよい。

感光要素に画像を露光し記録する方法としては、例えば
カメラなどを用いて風景や人物などを直接撮影する方法
、プリンターや引伸機などを用いてリバーサルフィルム
やネガフィルムを通して露光する方法、複写機の露光装
置などを用いて、原画をスリットなどを通して走査露光
する方法、画像情報を電気信号を経由して発光ダイオー
ド、各種レーザーなどを発光させ露光する方法、画像情
報をＣＲＴ、液晶デイスプレィ、エレクトロルミネッセ
ンスデイスプレィ、プラズマデイスプレィなどの画像表
示装置に出力し、直接または光学系を介して露光する方
法などがある。

感光要素へ画像を記録する光源としては、上記のように
、自然光、タングステンランプ、発光ダイオード、レー
ザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特許第４．５００．６
２６号第５６１！Ｉ記載の光源を用いることができる。

また、前記の画像情報は、ビデオカメラ、電子スチルカ
メラ等から得られる画像信号、日本テレビジョン信号規
格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ信号、原画をスキャ
ナーなど多数の画素に分割して得た画像信号、ＣＧ、Ｃ
ＡＤで代表されるコンピューターを用いて作成された画
像信号を利用できる。

（発明の具体的作用効果） 本発明によれば前記−軟式（＋）で示される画像形成化
合物を含有しているため、熱や光に対して安定で濃度の
高いイエロー色素画像を迅速に得ることができるカラー
感光材料が得られる。また、本発明によれば色相が良好
で、広いｐＨｆｉｌ域にわたって色相変化が少ない優れ
たイエロー色素画像を与えるカラー感光材料を得ること
ができる。

（発明の具体的実施例） 以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明の効果をさ
らに詳細に説明する。

実施例１ まず色素固定材料の作り方について述べる。

ゼラチン６３ｇ、下記構造の媒染剤１３０ｇとを１３０
０ｍｊ！の水に溶解しポリエチレンテレフタレート支持
体上に４５μｍのウェフト膜厚となるように塗布した後
乾燥した。

媒染剤 更にこの上にゼラチン３５ｇ、１．２−ビス（ビニルス
ルフォニルアセトアミドエタン）１゜０５ｇを８００ｍ
ｌ！の水に溶解した液を１７μｍのウェット膜厚となる
ように塗布乾燥し色素固定材料Ｄ−１を作った。

次に下記イエロー色素Ｙ−Ａ　（本発明の化合物の色素
部分）とＹ−Ｂ　（比較化合物）のＤＭＦ／２％炭酸水
素ナトリウム１／ｌＯ水溶液に耐光テスト 前述の色素固定材料Ｄ−１を透過濃度１．０になるまで
浸漬し、蒸留水で１０秒水洗後乾燥した試料１０１．１
０２を作製した。

次にこの試料を用いて色素の耐光性を評価した。

耐光性テストはケイ光灯１７０００ルクス（ＵＶフィル
ターなし）で行い、結果は濃度が０．９になるまでの照
射時間で表わす。

上記結果から本発明の化合物における色素部分（Ｙ　−
Ａ）は、−ｍに拡散転写方式に用いられている高安定性
のピラゾロンイエロー色素（Ｙ−Ｂ）に比べて、大きな
耐光性を持つ秀れた色素部分であることが判る。

実施例２ ガラス基盤上の重クロム酸ゼラチン硬化剤（ゼラチン感
光液（重クロム酸アンモン含）を塗布し水銀灯を用いて
全面照射した後水洗乾燥したもので乾燥膜厚１．２μ）
に下記水溶性イエロー色素Ｙ−Ｃ（本発明の化合物の色
素）とＹ−Ｄ　（比較化合物）の水溶液を用いて透過濃
度１．０に染色した試料２０１．２０２を作製した。

おける色素部分は一般に拡散転写方式に用いられている
ピラゾロンイエロー色素に比べてかなりの耐熱性を持つ
秀れた色素部分である。

また、Ｙ−Ｃ以外のいくつかの５−アミノピラゾールア
ゾ系色素についても同様の実験を行なったが同様な高耐
熱性を示した。

実施例３ 表１のような多層構成のカラー感光材料３０１を作った
。

次にこの試料を用いて色素の耐熱性を評価した。

耐熱テストは１８０℃オーブンを用いて行った。

３時間後の濃度を下表に示す。

耐熱テスト 上記の結果から明らかな様に本発明の化合物に（Ｄ−１
） （Ｄ Ｓ　Ｏ：ｌ　ＨＮ　（Ｃｚ　ＨＳ）　３Ｓ　Ｏｓθ （Ｄ ｔ 本発明のイエロー画像形成化合物（３６）マゼンタ画像
形成化合物 ＬＩＬ；＋ａｌｉｚコ シアン画像形成化合物　（２） 第５層と第１層用のハロゲン化銀乳剤の作り方をのべる
。

良く撹拌しているゼラチン水溶液（水１０１００Ｏ中に
ゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み、７５℃に
保温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有
している水溶液６００ｍｊ！と硝酸銀水溶液（水６００
ｍｊに硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）を同時に
４０分間にわたって当流量で添加した。このようにして
、平均粒子サイズ０．４０μｍの単分散立方体塩臭化銀
乳剤（臭素５０モル％）を調製した。

水洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリウム５■と４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ、？−テトラザインデン
２０■を添加して、６０℃で化学増感を行なった。乳剤
の収量は６００ｇであった。

次に、第３層用のハロゲン化銀乳剤の作り方をのべる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１０１００Ｏ中に
ゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み、７５℃に
保温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有
している水溶１６００ｍ１と硝酸銀水溶液（水６００ｍ
ｊ！に硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）を同時に
４０分間にわたって当流量で添加した。このようにして
、平均粒子サイズ０．３５μｍの単分散立方体塩臭化銀
乳剤（臭素８０モル％）を調製した。

水洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリウム５ａｒと４ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデン
２０■を添加して、６０℃で化学増悪を行なった。乳剤
の収量は６００ｇであった。

次に、画像形成化合物のゼラチン分散物の作り方につい
て述べる。

本発明のイエロー画像形成化合物（３６）を５ｇ、下記
のカブリ防止剤“を０．３ｇ、界面活性剤としてコハク
酸２−エチルヘキシルエステルスルホン酸ソーダ０．５
ｇ、トリイソノニルホスフェートｌＯｇを秤量し、酢酸
エチル３０ｍ１を加え、＊カブリ防止剤 約６０℃に加熱溶解させ、均一な溶液とした。この溶液
と石灰処理ゼラチンの１０％溶液１００ｇとを攪拌混合
した後、ホモジナイザーで１０分間、１００００ｒｐ鴎
にて分散した。この分散液イエローの画像形成化合物の
分散物と言う。

マゼンタ画像形成化合物＋１１およびシアン画像形成化
合物（２）を用い、上記と同様な方法により、マゼンタ
およびシアンの画像形成化合物の分散物を作った。

次に、有機銀塩の作り方について述べる。

有機銀塩　（１１ ヘンシトリアゾール銀乳剤の作り方について述べる。

ゼラチン２８ｇとペンゾトリアヅール１３６２ｇを水３
００ｍｊ！に溶解した。この溶液を４０℃に保ち撹拌し
た。この溶液に硝酸銀１７ｇを水１００ｍＩＬに溶かし
た液を２分間で加えた。

このヘンシトリアゾール銀乳剤のｐ　Ｈを調整し、沈降
させ、過剰の塩を除去した。その後、ｐ　Ｈを６．３０
に合わせ、収ｆｆ１４００ｇのヘンシトリアゾール銀乳
剤を得た。

有機銀塩　（２） ゼラチン２０ｇと４−アセチルアミノフェニルプロピオ
ールＡ２５．９ｇをＯ，１％水酸化ナトリウム水溶液１
０００ｍｌとエタノール２００ｍｆに７容解した。

この溶液を４０℃に保ち攪拌した。

このｉ８液に硝酸銀４．５ｇを水２００ｍｌに溶かした
液を５分間で加えた。

この分散物のｐＨを調整し、沈降させ過剰の塩を除去し
た。この後、ｐ　Ｈを６．３に合わせ収量３００ｇの有
機銀塩（２）の分散物を得た。

色素固定材料は実施例１のＤ−１の支持体をポリエチレ
ンでラミネートした紙に代えた以外は、同様の組成のも
のを作成し、色素固定材料Ｄ−２として使用した。

上記多層構成のカラー感光材料に、タングステン電球を
用い、連続的に濃度が変化しているＧ。

Ｒ，ＩＲ三色分解フィルター（Ｇは５００〜６００ｎｍ
、Ｒは６００〜７００ｎｍのバンドパスフィルター、Ｉ
Ｒは７００ｎｍ以上透過のフィルターを用い構成した）
を通して、５００ルツクスで１秒露光した。

その後、１４０℃に加熱したヒートブロック上で３０秒
間均一に加熱した。

次に、色素固定材料の膜面側にＩｎ？当り２０ｍ１の水
を供給した後、加熱処理の終わった上記感光性塗布物を
それぞれ膜面が接するように固定材料と重ね合せた。

８０℃のヒートブロック上で６秒加熱した後、色素固定
材料を感光材料からひきはがすと、固定材料上にＧ、Ｒ
，ｌＨの三色分解フィルターに対応して、それぞれイエ
ロー、マゼンタ、シアンの色像が得られた。

各色の最高濃度（Ｄｍａに、）と（Ｏｍｉｎ、）を、マ
クベス反射型濃度計（ＲＤ−５１９）を用いて測定した
。その結果を表５に示す。

本発明のイエロー画像形成化合物が十分な画像を与える
ことがわかる。

実施例４ 次表の構成を有する感光材料４０１を作成した。

表　　２ 表　　２　Ｇ売き１） 住友化学■製 Ｃ）＋。

水溶性ポリマー（２）“ 肘ｌ）″ エーロゾルＯＴ マゼンタ色素供与性物質（２） 斉ＩＲ１）“ １．２−ビス（ビニルスルフオニ シアン色素供与性物質（３） ルアセトアミド）エタン 高沸点有機溶婢ｌ）０ トリシクロへキシルフォスフェート イエａ−色素供与性物質（１ン 還元剤ＥＤ−７ 増感色ＨＤ−２２ （第３層） 電子伝達剤Ｘ 増感色素Ｄ ５１（第１層） 電子供与体ＣＤ 第１層用の乳剤（１）の作り方について述べる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１０１００Ｏ中に
ゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み７５℃に保
温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有し
ている水溶液６００ｍ７！と硝酸水溶液（水６００ｍ１
に硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）を同時に４０
分間にわたって等流量で添加した。このようにして平均
粒子サイズ０．３５μの単分散立方体塩臭化銀乳剤（臭
素８０モル％）を調製した。

水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウム５■と４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデン２
０■を添加して６０℃で化学増感を行なった。乳剤の収
量は６００ｇであった。

次に第３層用の乳剤（ｎ）の作り方についてのべる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１０１００Ｏ中に
ゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み７５℃に保
温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有し
ている水溶液６００ｍＩ！と硝酸銀水溶液（水ＧＯＯｍ
ｆｆｉに硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）と以下
の色素溶液（［）とを、同時に４０分にわたって等流量
で添加した。

このようにして平均粒子サイズ０．３５μの色素を吸着
させた単分散立方体塩臭化銀乳剤（臭素８０モル％）を
二層製した。

水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウム５■と４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデン２
０■を添加して６０℃で化学増感を行なった。乳剤の収
量は６００ｇであった。色素溶液（１）・・・増感色素
（Ｄ−２２）１６０■をメタノール４００ｍｌに溶解し
たもの。

次に第５層用の乳剤（ＩＩりの作り方について述べる。

良く撹拌しているゼラチン水溶液（水１０１００Ｏ中に
ゼラチン２０ｇとアンモニウムを溶解させ５０℃に保温
したもの）に沃化カリウムと臭化カリウムを含有してい
る水溶液１０００ｍｍ！と硝酸銀水溶液（水１０００ｍ
ｌに硝酸銀１モルを溶解させたもの）を同時にｐＡｇを
一定に保ちつつ添加した。このようにして平均粒子サイ
ズ０．５μの単分散八面体沃臭化銀乳剤（沃素５モル％
）を調製した。

水洗、脱塩後塩化金酸（４水塩）５■とチオ硫酸ナトリ
ウム２■を添加して６０℃で金および硫黄増感を施した
。乳剤の収量は１瞳であった。

次に色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方について
述べる。

イエロー色素供与性物１ｔｌ）　ｌ　３　ｇ、高沸点有
機溶媒＋１１を６．５ｇ、電子供与体（ＥＤ−１１）６
゜５ｇ、シクロへキサノン３７ｍｉ！に添力吋容解し、
１０％ゼラチン溶液ｌｏｎｇとドデシルベンゼンスルホ
ン酸ソーダの２．５％水溶液６０ｍｌとを攪拌混合した
後、ホモジナイザーで１ｏ分間、１００００ｒｐ１１に
て分散した。この分散液をイエローの色素供与性物質の
分散物と言う。

マゼンタの色素供与性物質（２１１６，８ｇ、高沸点有
機溶媒ｆｌ１８．４ｇ、電子供与体（ＥＤ−１１）６．
３ｇ、をシクロへキサノン３７ｍ１に添加溶解し、１Ｏ
９１０ゼラチン？４１Ｊ１１００ｇとト′デシルベンゼ
ンスルホン ｌとをＩＩ拌混合した後、ホモジナイザーで１０分間、
ｌｏｏｏｏｒｐｍにて分散した。この分散液をマゼンタ
の色素供与性物質の分散物と言う。

シアンの色素供与性物質ｆ３１１５．４ｇ、高沸点有機
溶媒［１１７．７ｇ、電子供与体（ＥＤ−１１）６、０
ｇをシクロへキサノン３７ｍｌに添力旧容解し、１０％
ゼラチン）容？ｆ！ｔ．　１　０　０　ｇとドデシルベ
ンゼンスルホン酸ソーダの２．５％水溶液６　０ｍｊ！
とを攪拌混合した後、ホモジナイザーで１０分間、１０
０００ｒｐｍ＋にて分散した。この分散液をシアンの色
素供与性物質の分散物と言う。

前述の感光材料４０１のイエロー色素供与性物質（１）
の代わりに本発明の具体的化合物例（２）を用い、全く
同様に作製した感光材料４０２も作製した。

次に色素固定材料の作り方について述べる。

液晶カラーフィルター用ガラス板（コーニングフュージ
ョン７　０　５　９）上に次表の構成で塗布し色素固定
材料Ｒ−３を作った。

表　　３ 色素固定材料Ｒ−３の構成 界面活性剤”　　Ｃａ　Ｆ＋ｑＳＯ□ＮＣ１１ｚｃＯＯ
Ｋ２　　Ｈｖ ＣＨｘ Ｃ，、ｌ＋２３ＣＯＮＩＩＣ＋１！　　ｃＨ，ＣＨｘ　
　Ｎ＠　ＣＨｆｆｉ　　Ｃ００ｅＣ１１゜ ポリマ−０ビニルアルコールアクリル酸ナトリウム共重
合体（７５／２５モル比） ４７　　デキストラン（分子量７万） 媒染剤０ シリコーンオイル　１ ＣＨ３Ｃ１１３Ｃ１ｈ　　　　　Ｃ１１３ＣＩＩ３　　
Ｓｌ−〇　（Ｓ　ｉ　−０ｈ−Ｖ−ｆＳ　１−Ｏｈ−５
ｉ−Ｃ１１３Ｃ！−ｈ　　Ｃ１１３（Ｃ１１□）　３Ｃ
ＯＯＩＩ　　Ｃ１１３界面活性剤１２ エアロゾルＯＴ 上記多層構成のカラー感光材料にタングステン電球を用
い、Ｂ、Ｇ、Ｒ及びブラックストライプの色分解モザイ
クフィルターを通して５０００ルクスで１／１０秒間露
光した。

この露光済みの感光材料を線速２０　ｕ　／　ｓｅｃで
送りながら、その乳剤面に１２ｍ１／ｒ＋？の水をワイ
ヤーバーで供給し、その後直ちに受像材料と膜面が接す
るように重ね合わせた。

吸水した膜の温度が９０℃となるように温度調節したヒ
ートローラーを用い、３０秒間加熱した。

次に受像材料からひきはがすと、感光材料４０１および
４０２いずれの場合も、受像材料上にＢ。

Ｇ、Ｒおよびブラックの色分解モザイクフィルターに対
応してブルー、グリーン、レッド、ブラックの鮮明な像
がムラなく得られた。

Ｂ、Ｇ、Ｒ及びブラックの各色の濃度（ビクセル中心部
）を測定した結果を次表に示す。本発明のイエロー色材
を用いた感材（４０２）はこの方式においても十分な色
画像を形成しうろことが判る。

また各色（Ｂ、Ｇ、Ｒ）のピーク透過率は７０％を越え
た。

次にイエローフィルターを通して感光材料４０１．４０
２に５０００ルクスで１０００秒間全面露光した後、先
と同様にして受像材料Ｒ−３を用い転写像を形成させた
。

蒸留水で３０秒水洗後乾燥し、各サンプルの１ｌｊＪ熱
耐光性を比較した。

耐熱・耐光テスト条件は実施例１．２と同様であり、光
照射は１ケ月後、加熱は３時間後の結果である。

また上表の数字はフレッシュからのλ□８における残存
濃度の割合を表わしており、実施例１．２と同様、本発
明の化合物を含む感光要素を用いた場合の画像の安定性
は明らかである。

実施例５ 実施例４で示した感光材料４０２から次の組成物を除去
した感光材料５０１を作った。

また受像材料ｒｌ−３から次の組成物を除去した受像材
料Ｒ−４を作った。

カラー感光材料（５０１）にタングステン電球を用い、
Ｂ、Ｇ、Ｒ及びブラックストライプのモザイクフィルタ
ー（フォトマスク）を通して５０００ルクスで１７１０
秒間露光した。この露光済みの感光材料を線速１５　ｙ
　／　ｓｅｅで送りながらその乳剤面に１５ｍ７’／ｒ
＋（の処理液（１０％炭酸グアニジン＋０．５％炭酸水
素ナトリウム水溶液）をワイヤーバーで供給し、その後
直ちに受像材料Ｒ−４を重ね合わせ、室温プレスを用い
て密着させて、３０秒秒間−た後、９０℃に加熱したプ
レスではさみ、更に３０秒間加熱転写した。

Ｒ−４より５０１をひきはがすと受像材料（Ｒ６）上に
Ｂ、Ｇ、、Ｒおよびブラックのモザイクフィルターに対
応したＢ、Ｇ、Ｒ、ブラックのモザイクカラーフィルタ
ーが得られた。

各ピクセルはカラーフィルターとして十分な分光吸収の
Ｂ、Ｇ、Ｒで、特にムラ、欠陥はなかった。

次にこのカラーフィルターを２５℃の蒸留水で３０秒水
洗した後乾燥し、更に、受像材料の膜面にスピンコード
によりポリグリシジルメタクリレート”　　（ＰＧＭＡ
）を１μｍの薄膜面塗布し、熱処理により強固な保護膜
を形成した。

＊　　　　　ＣＨ２ −（−ＣＨ、−ｃ）−７ 次にカラーフィルター層の上部をインジウム錫酸化物（
ＩＴＯ）で被覆し、共通電権とした。

形成方法はイオンプレーチイングラ用いた。

次にポリイミド膜でＩＴＯ層を被覆し、ラビング処理を
行い液晶配向膜とした。

液晶セルを構成するもう１枚の基板は、カラーフィルタ
ーと同様のパターンを有する電極を周知の方法で形成し
、配線しさらに配向膜で被覆した。

」二記二種の基板をはり合わせ、液晶を注入して液晶セ
ルを作製した。

こうして作製した液晶セルは、染色法によるカラーフィ
ルターを用いて液晶セルと比較して、デイスプレィとし
てその鮮かさ、耐久性（耐熱、耐光性）は満足できるも
のであった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、下記一般式（ I ）で表わされるイエロー
   色素供与性化合物と組合わされた感光性ハロゲン化銀乳
   剤層を有してなる拡散転写法用感光要素。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、ＣＡＲはアルカリ性条件下において、現像に対応
   又は逆対応して当該化合物から拡散性の色素を放出する
   ことのできるキャリアー成分を表わす、ＬｉｎｋはＣＡ
   Ｒと拡散性色素とを連結する基を表わし、ｍは０または
   １である。また、破線はその少なくとも一方が結合して
   いることを表わす。 Ｒ＾１は水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキ
   シ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、ア
   リールオキシカルボニル基、又はカルバモイル基を表わ
   し、Ｒ＾２はアルキル基、アリール基を表わし、Ｒ＾３
   はアリール基（但しハメツトのσ＿ｐ値が０．０１未満
   のアリール基を除く）を表わす。