JP2604221B2 - 拡散転写法用感光要素 - Google Patents

拡散転写法用感光要素

Info

Publication number
JP2604221B2
JP2604221B2 JP1003472A JP347289A JP2604221B2 JP 2604221 B2 JP2604221 B2 JP 2604221B2 JP 1003472 A JP1003472 A JP 1003472A JP 347289 A JP347289 A JP 347289A JP 2604221 B2 JP2604221 B2 JP 2604221B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
dye
compound
silver
compounds
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP1003472A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH02184852A (ja
Inventor
圭三 古屋
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP1003472A priority Critical patent/JP2604221B2/ja
Priority to US07/462,172 priority patent/US5021334A/en
Priority to EP90100377A priority patent/EP0378174B1/en
Priority to DE69030391T priority patent/DE69030391T2/de
Publication of JPH02184852A publication Critical patent/JPH02184852A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP2604221B2 publication Critical patent/JP2604221B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/0025Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotized amino heterocyclic compounds
    • C09B29/0074Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotized amino heterocyclic compounds the heterocyclic ring containing nitrogen and sulfur as heteroatoms
    • C09B29/0077Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotized amino heterocyclic compounds the heterocyclic ring containing nitrogen and sulfur as heteroatoms containing a five-membered heterocyclic ring with one nitrogen and one sulfur as heteroatoms
    • C09B29/0085Thiazoles or condensed thiazoles
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/0003Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotized anilines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/34Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components
    • C09B29/36Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds
    • C09B29/3604Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom
    • C09B29/3647Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a five-membered ring with two nitrogen atoms as heteroatoms
    • C09B29/3652Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a five-membered ring with two nitrogen atoms as heteroatoms containing a 1,2-diazoles or hydrogenated 1,2-diazoles
    • C09B29/3656Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a five-membered ring with two nitrogen atoms as heteroatoms containing a 1,2-diazoles or hydrogenated 1,2-diazoles containing amino-1,2-diazoles
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C8/00Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
    • G03C8/02Photosensitive materials characterised by the image-forming section
    • G03C8/08Photosensitive materials characterised by the image-forming section the substances transferred by diffusion consisting of organic compounds
    • G03C8/10Photosensitive materials characterised by the image-forming section the substances transferred by diffusion consisting of organic compounds of dyes or their precursors

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、拡散転写法用感光要素に関するものであ
る。
特に新規なイエロー色素供与化合物を含有するカラー
拡散転写法用ハロゲン化銀写真感光要素に関するもので
ある。
(背景技術) 拡散転写法写真においては、色素供与化合物として、
色素化合物部分と拡散性変換部分とが結合した化合物が
使用される。拡散性変換部分とは、アルカリ性条件下で
の現像処理の結果、その前後で色素供与化合物の拡散性
を変える機能をもつ部分である。色素供与化合物は、拡
散性変換部分の機能によつて、色素放出型色素供与化合
物と色素固定型色素供与化合物とに分類される。
色素放出型色素供与化合物は、もともと非拡散性であ
るが、拡散性変換部分の機能によつてアルカリ性条件下
での現像処理の結果、現像に対応または逆対応して、拡
散性の色素を放出する。かかる色素放出型色素放出化合
物の例として、多くのものが知られており、大別すると
酸化により色素を放出するネガ作用母核と、環元により
色素を放出するポジ作用母核とから成る。
ネガ作用色素供与化合物の例としては、特開昭48−33
826号、同49−114424号、同49−126331号、同49−12633
2号、同50−115528号、同51−104343号、米国特許39283
12号、同3931144号、同3954476号、及びリサーチデイス
クロージヤー「Research Disclosure」誌130巻、13024
(1975年2月発行)等が挙げられる。
またポジ作用色素供与化合物の例としては、米国特許
4,139,389号、あるいは米国特許4,139,379号、米国特許
4,564,577号、特開昭59−185333号、特開昭57−84453号
に開示されたように環元された後に分子内の求核置換反
応によつて写真用試薬を放出する化合物における電子受
容性中心と分子内求核置換反応中心を含む部分に相当す
るもの。米国特許4,232,107号、特開昭59−101649号、
リサーチ・デイスクロージヤー(1984)IV No.24025あ
るいは特開昭61−88257号に開示されたごとく、環元さ
れた後に分子内の電子移動反応による写真用試薬を脱離
させる化合物における電子受容性のキノノイド中心及び
それと写真用試薬を結びつけている炭素原子を含む部分
に相当するもの。また、OLS3,008,588号、特開昭56−14
2530号、米国特許4,343,893号、同4,619,884号、に開示
されたような環元後に一重結合が開裂し写真用試薬を放
出する化合物中の電子吸引基で置換されたアリール基及
びそれと写真用試薬を連結する原子(硫黄原子または炭
素原子または窒素原子)を含む部分に相当するもの。米
国特許4,450,223号に開示されているような、電子受容
後に写真用試薬を放出するニトロ化合物中のニトロ基及
びそれと写真用試薬を連結する炭素原子を含む部分に相
当するものや米国特許4,609,610号に記載された電子受
容後に写真用試薬をβ−脱離するジニトロ化合物中のジ
エミナルジニトロ部分およびそれを写真用試薬と連結す
る炭素原子を含む部分に相当するものなどがある。
更にその性能を高めたものとして欧州特許220,746A
号、米国特許第4,783,396号、公報技報87−6199号、特
開昭62−215270号、同62−244048号、特開昭63−201653
号、同63−201654号、同63−271344号、同63−271341
号、特願昭62−106885号等に記載された分子内にN−X
結合(Xは酸素、硫黄、窒素を表わす)に代表される結
合と電子受容性基を有する化合物が見出されている。
また色素固定型色素供与化合物とは、もともと拡散性
であるが(あるいは、拡散性色素を放出するが)、現像
処理の結果拡散性変換部分の機能によつて、非拡散性に
なる(あるいは拡散性色素を放出しなくなる)ような化
合物である。かかる色素固定型色素供与化合物の例とし
て、特開昭51−63618号、同53−35,533号に記載された
ものがあげられる。
一方、これらの色素供与化合物における色素化合物部
分においても、その色相、転写性、堅牢性等の観点で多
くの研究が続けられて来た。
イエローについてその例を列記する。
米国特許3,597,200号、同3,309,199号、同4,013,633
号、同4,245,028号、同4,156,609号、同4,139,383号、
同4,195,992号、同4,148,641号、同4,148,643号、同4,3
36,322号;特開昭51−114930号、同56−71072号;Resear
ch Disclosure 17630(1978)号、同1645(1977)号
に記載されているもの。
これらの研究により、色相、転写性、堅牢性、色相の
安定特性大きな向上がみられたが、写真要素の作成、設
計にあたつての寛容度、あるいは自由度を充分満足して
いるとは言いがたい。
特に転写色像の安定性について考えると、これは光退
色、暗退色共に未だ十分な性能を有しておらず、更に安
定な色素化合物部分が望まれていた。この色画像の安定
性については、より大きいことが望ましいが、色素安定
性の向上により更に、拡散転写法の利用の範囲も大幅に
広がる可能性がある。
例えば、特願昭63−205628号に拡散転写法を応用した
カラーフイルターの製造法がある。カラーフイルターパ
ターン画像における色素には、一般の拡散転写写真画像
以上の耐熱性・耐光性が必要とされるが、安定な色素の
開発により、実用の可能性が更に向上する。
(本発明の目的) 本発明の目的は、第1に安定なイエロー色素像を与え
る色素供与化合物の提供にある。
第2に、色素部分の色相の良好なイエロー色素供与化
合物の提供にある。
第3に、広いpH領域にわたつて色相変化が少ない転写
像を与えるイエロー色素供与化合物の提供にある。
第4に、色素部分の転写性を高めたイエロー色素供与
化合物の提供にある。
第5に、拡散転写法式マイクロカラーフイルター製造
法にも利用できる、色素供与化合物を含む拡散転写法感
光要素の提供にある。
(発明の構成) 本発明者らは、種々検討した結果、下記一般式[I]
の5−アミノピラゾールアゾ系イエロー色素供与化合物
を含有するカラー拡散転写法感光要素が上記の如き諸目
的を効果的に達成しうることを見出した。
一般式[I] 式中、CARはアルカリ性条件下において、現像に対応
又は逆対応して当該化合物から拡散性の色素を放出する
ことのできるキヤリアー成分を表わす。LinkはCARと拡
散性色素とを連結する基を表わし、mは0または1であ
る。また、破線はその少なくとも一方が結合しているこ
とを表わす。
R1は水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基、又はカルバモイル基を表わ
し、R2はアルキル基、アリール基を表わし、R3はアリー
ル基(但しハメツトのσ値が0.01未満のアリール基を
除く)を表わす。
一般式[I]の化合物について更に詳しく説明する。
R1は水素原子、アルキル基(置換アルキル基を含む。
炭素数10までのものが好ましい。例えばメチル、エチ
ル、sec−ブチル、t−オクチル、ベンジル、シクロヘ
キシル、クロルメチル、ジメチルアミノメチル、n−ヘ
キシル、トリフルオロメチル、3,3,3−トリクロロプロ
ピル、メトキシカルボニルメチル)、アリール基(置換
アリール基を含む。例えばフエニル、ナフチル、3−ス
ルホフエニル、4−メトキシフエニル、3−ラウロイル
アミノフエニル)、アルコキシ基もしくはアリールオキ
シ基(いずれも置換基を有するものを含む。炭素数10ま
でのものが好ましい。例えばメトキシ、エトキシ、プロ
ポキシ、ベンジルオキシ、フエノキシ、4−メトキシフ
エノキシ、3−アセチルアミノフエノキシ、3−メトキ
シカルボニルプロピルオキシ、2−トリメチルアンモニ
オエトキシ)、アルコキシカルボニル基もしくはアリー
ルオキシカルボニル基(いずれも置換基を有するものを
含む。炭素数10までのものが好ましい。例えば、メトキ
シカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボ
ニル、2−メトキシエチルカルボニル、フエノキシカル
ボニル、4−シアノフエニルカルボニル、2−クロロフ
エノキシカルボニル)、またはカルバモイル基(炭素数
10までのものが好ましい。例えばカルバモイル、メチル
カルバモイル、ジエチルカルバモイル、メチルエチルカ
ルバモイル、フエニルカルバモイル、2,4,6−トリクロ
ロフエニルカルバモイル、N−エチル−N−フエニルカ
ルバモイル、3−メチルスルフアモイルフエニルカルバ
モイル)を表わす。
R2はアルキル基またはアリール基を表わす。R2に(Li
nk)−CARが結合していない場合のR2のアルキル基や
アリール基の具体例はR1について説明したアルキル基、
アリール基と同様の基である。
R3はアリール基(置換アリール基を含む。但しハメツ
トのσ値が0.01未満のアリール基を除く)を表わす。
R3に(Link)−CARが結合していない場合のR3のアリ
ール基の例としてはフエニル、2−ピリジル、4−ピリ
ジル、p−ニトロフエニル、4−ニトロ−2−チアゾリ
ル、p−メチルスルホニルフエニル、2−クロロ−4−
ニトロフエニルなどが挙げられる。
なお、本発明においてアリール基は上記のとおり芳香
族性を示すヘテロ環を含む。
Linkは色素供与化合物において色素化合物部分と、CA
R部分とを連結する基を表わし、R2、R3の少なくとも一
方に結合している。ただしmは0または1である。
Linkは拡散色素の性質(色相、拡散性、媒染性、安定
性、等)や色素供与化合物全体(溶解性、耐拡散性、安
定性、合成の容易さ、等)や放出速度等に大きく影響す
る基であるが、色素部分やCAR部分の構造により広範な
構造が可能となる。
次にLinkの好ましい構造をR2、R3及びCARとを含んだ
構造で記述し説明する。
一般式[I]において −R2LinkmCAR 又は −R3LinkmCARは、より好ましくは次の一般式で表さ
れる。
この一般式中 Xは、次式により表わされる2価の結合基: −R4−Ln−R4 p− (式中、R4は互いに同一もしくは異なっていてもよく、
それぞれ、炭素原子1〜約8個を有するアルキレン基、
フエニレン基あるいは炭素原子6〜約9個を有する置換
されたフエニレン基を表わし、 Lは、オキシ基、カルボニル基、カルボキサアミド
基、カルバモイル基、スルホンアミド基、スルフアモイ
ル基、スルフイニル基又はスルホニル基から選ばれた2
価の基を表わし、 nは0又は1の値を有する整数であり、そして、 pは、nが1の場合に1でありかつnが0の場合に1
又は0である;但し、pが1の場合、両方のR4基に含ま
れる炭素原子の数はそれらを合計しても14個を上廻るこ
とがない)を表わし、 Rは、水素原子を表わすかあるいは炭素原子1〜約6
個を有するアルキル基を表わし、 Jは、スルホン基又はカルボニル基から選らばれた2
価の基を表わし、 m及びqはそれぞれ0又は1の値を有する整数を表わ
し、 Eは、水素、塩素、臭素、弗素、炭素原子1〜約4個
を有するアルキル基あるいは炭素原子1〜約4個を有す
るアルコキシ基、炭素原子1〜約10個を有するアリール
基、シアノ基、トリフルオロメチル基、ニトロ基、炭素
原子1〜約8個を有するアルキルスルホニル基、水酸
基、フエニル基、シアノ基、スルフアモイル基、カルボ
キシ基、フルオロスルホニル基又はスルホ基で置換され
た炭素原子1〜約8個を有するアルキルスルホニル基、
フエニルスルホニル基あるいはカルボキシ基、水酸基、
スルフアモイル基、フルオロスルホニル基、カルボボキ
シ基又はスルホ基で置換されたフエニルスルホニル基、
式:−COOR5を有するカルボン酸エステル基(式中のR5
は炭素原子1〜約18個を有するアルキル基、フエニル基
あるいは塩素又はニトロ基で置換されたフエニル基であ
る)、スルホ基、式:−SO2NR6R7を有するスルフアモイ
ル基(上式において、R6は水素原子を表わすかあるいは
炭素原子1〜約6個を有するアルキル基を表わしかつR7
は水素、炭素原子1〜約6個を有するアルキル基、水酸
基、シアノ基、フルオロスルホニル基、カルボキシ基又
はスルホ基で置換された炭素原子1〜約6個を有するア
ルキル基、ベンジル基、フエニル基、水酸基、スルホニ
ル基、スルフアモイル基、カルボキシ基又はスルホ基で
置換されたフエニル基、炭素原子1〜約8個を有するア
ルキルカルボニル基あるいは炭素原子6〜約9個を有す
るフエニルカルボニル基を表わす;但し、R6基及びR7
の両者に含まれる炭素原子の数はそれらを合計しても14
個を上廻ることがない)及び式:CON(R6を有するカ
ルバモイル基(式中のR6は互いに同一もしくは異なって
いてもよく、それぞれ前記定義に同じである)、カルボ
キシ基を表わす。
R3にLinkmCARが結合している場合、上記のEはハ
メツトのσ値が0以上になるように上記置換基の中か
ら選択される。
次にCARについて説明する。
CARは、アルカリ性条件下において、現像に対応又は
逆対応して一般式[I]の色素供与性化合物から拡散性
の色素を放出することのできるバラスト化された実質
上、耐拡散性のキヤリヤー成分つまりレドツクス母核部
分を表わす。
CARとしては前述した如く、大別してネガ作用(現像
に対応して色素を放出)とポジ作用(現像に逆対応して
色素を放出)とが有り、本発明におけるCARとしてはそ
のいずれでも良く、前述した数多くの母核がこれに当た
る。したがつて感光要素の用途、構成、色素成分の構造
等により適宜選択できる。
次にCARについて詳しく説明する。
CARまはず、式(I)であらわされる化合物が、現像
処理の結果、酸化されて自己開裂し、拡散性色素を与え
るような非拡散性画像形成化合物となるように選択され
る。
この型の化合物に有効なCARの例はN−置換スルフア
モイル基である。例えばYとして次の式(Y I)で表わ
される基を挙げることができる。
式中、βはベンゼン環を形成するに必要な非金属原子
群を表わし、このベンゼン環に炭素環もしくはヘテロ環
が縮合して、例えばナフタレン環、キノリン環、5,6,7,
8−テトラヒドロナフタレン環、クロマン環等を形成し
てもよい。
αは−OG11または−NHG12で示される基を表わす。こ
こにG11は水素原子又は加水分解されて水酸基を生じる
基を表わし、G12は水素原子、炭素原子数1〜22個のア
ルキル基またはNHG12を加水分解可能にする基を表わ
す。Ballはバラスト基をあらわす。bは0.1または2で
ある。
この種のCARの具体例は、特開昭48−33826号および特
開昭53−50736号に述べられている。
この型の化合物に適するCARの別の例として、次の式
(Y II)で表わされる基が挙げられる。
式中、Ball,α,bは式(Y I)の場合と同義であり、
β′は炭素環、例えばベンゼン環を形成するに必要な原
子団を表わし、このベンゼン環に更に炭素環もしくは複
素環が縮合してナフタレン環、キノリン環、5,6,7,8−
テトラヒドロナフタレン環、クロマン環等を形成しても
よい。
この環のCARの具体例は、米国特許4,055,428号、特開
昭56−12642号、同56−16130号、米国特許第4,336,322
号、特開昭57−4043号、同57−650号および米国特許4,0
53,312号に記載されている。
さらにこの型の化合物に適するCARの別の例として、
次の式(Y III)で表わされる基が挙げられる。
式中、Ball,α,bは式(Y I)の場合と同様であり、
β″はヘテロ環、例えばピラゾール環、ピリジン環など
を形成するに必要な原子団を表わし、このヘテロ環に炭
素環もしくはヘテロ環が結合してもよい。この種のCAR
の具体例は特開昭51−104343号に記載されている。
さらにこの型の化合物に有効なCARとして式(Y IV)
で表わされるものがある。
式中、γは好ましくは水素原子又はそれぞれ置換基を
有するもしくは無置換のアルキル基、アリール基もしく
はヘテロ環基、または−CO−G21を表わし;G21は−C
O22、−S−G22または を表わし、(G22は尿素、アルキル基、シクロアルキル
基またはアリール基を表わし、G23は前記G22基と同じ基
を表わし、あるいはG23は、脂肪族または芳香族カルボ
ン酸またはスルホン酸から導かれるアシル基を表わし、
G24は水素もしくは非置換または置換アルキル基を表わ
す);δは、縮合ベンゼン環を完成させるために必要な
残基を表わす。
この種のCARの具体例は、米国特許第4,198,235号、同
第4,179,291号、同第4,273,855号、英国特許第2,090,99
0A号に記載されている。
さらにこの型の化合物に適するCARとして式(Y V)で
表わされる基が挙げられる。
式中、Ballは式(Y I)の場合と同義であり、εは酸
素原子または=NG32基(G32は水酸基または置換基を有
してもよいアミノ基を表わす)であり、その際のH2N−G
32なる化合物としてはたとえばヒドロキシルアミン、ヒ
ドラジン類、セミカルバジド類、チオセミカルバジド類
等があり、式中のβ″は5員環、6員環あるいは7員環
の飽和または不飽和の非芳香族炭化水素環を形成するの
に必要な原子群である。
G31は水素原子、フツ素、塩素、臭素等のハロゲン原
子を表わす。この種のYの具体例としては米国特許第4,
149,829号、特開昭54−48534号に記載がある。
その他にこの型の化合物のCARとしては、例えば米国
特許第3,493,939号、同第3,628,952号、米国特許第3,44
3,934号、同等3,844,785号等に記載されているものがあ
げられる。
さらに、本発明のCARとして式(Y VI)で表わされる
基があげられる。
式中αはOR41またはNHR42であり、R41は水素もしくは
加水分解可能な成分であり、R42は水素もしくは炭素原
子1〜50個を有するアルキル基またはNHR42を加水分解
可能にする基であり、A41は芳香環を形成するに必要な
原子群を表わし、Ballは芳香環上に存在する有機不動性
化基でBallは同一もしくは異なっていてもよく、mは1
または2の整数である。
Xは1〜8の原子を有する2価の有機基であり、求核
基(Nu)と酸化によつて生じた求電子センター(*の炭
素原子)とが5〜12員環を形成する。Nuは求核性基を表
わす。nは1または2の整数である。αは上記式(Y
I)の場合と同義である。この種のCARの具体例は特開昭
57−20735号に記載がある。
さらに式(I)で表わされる別の型の化合物としては
塩基存在下で自己閉環するなどして拡散性色素を放出す
るが、現像薬酸化体と反応すると、色素放出を実質的に
起こさなくなるような非拡散性画像形成化合物がある。
この型の化合物に有効なCARとしては、例えば式(Y V
II)にあげたものがあげられる。
式中、α′はヒドロキシル基、第1級もしくは第2級
アミノ基、ヒドロキシアミノ基、スルホンアミド基等の
酸化可能な求該性基あるいはそのプレカーサーであり、
α″は、ジアルキルアミノ基もしくはα′に定義した基
の任意のものであり、G51は炭素原子1〜3個を有する
アルキレン基で、aは0または1を表わし、G52は炭素
原子1〜40個を含む置換もしくは非置換のアルキル基、
または炭素原子6〜40個を含む置換もしくは非置換のア
リール基であり、G53は−CO−、−CS−等の求電子性基
であり、G54は酸素原子、硫黄原子、セレン原子、窒素
原子等であり、窒素原子である場合は水素原子、炭素原
子1〜10個を含むアルキル基もしくは置換アルキル基、
炭素原子6〜20個を含む芳香族残基で置換されていても
よい。
G55、G56およびG57は各々水素原子、ハロゲン原子、
カルボニル基、スルフアミル基、スルホンアミド基、炭
素原子1〜40個を含むアルキルオキシ基もしくはG52
同義のものであり、G55とG56は共に5〜7員の環を形成
してもよい。
また、G56であつてもよい。ただしG52、G55、G56およびG57のうち
少なくとも1つはバラスト基を表わす。この種のCARの
具体例は米国特許第4,108,850号に記載がある。
この型の化合物に適するCARとしてさらに式(Y VII
I)および(Y IX)がある。
Nu61およびNu62は同じでも異なっていてもよく、求核
性基またはそのプレカーサーをを表わし、Z61は、R64
よびR65が置換した炭素原子に対して電気陰性である2
価原子基を表わし、R61、R62およびR63の各々は水素、
ハロゲン、アルキル基、アルコキシ基またはアシルアミ
ノ基であり、あるいはR61およびR62は環上で隣接位置に
あるとき分子の残りと縮合環を形成し、あるいはR62
よびR63は分子の残りと縮合環を形成し、R64およびR65
の各々は同じであつても異なってもよく、水素、炭化水
素基、または置換炭化水素基を表わし、置換基R61
R62、R63、R64またはR65の少なくとも一つにおいて充分
な大きさのバラスト基(Ball)が上記化合物を非移動性
にするため存在する。この種のYの具体例は英国特許第
1,593,669号、米国特許第4,232,107号に記載がある。
この型の化合物に適するCARとして、さらに式(Y X)
で表わされる基がある。
式中、Ball、β′は式(Y II)のそれらと同じであ
り、G71はアルキル基(置換アルキル基を含む)を表わ
す。この種のYの具体例については、米国特許第3,928,
678号、同第4,199,355号に記載がある。
式(I)で表わされる別の型の化合物としては、それ
自体は色素を放出しないが、還元剤と反応すると色素を
放出するような非拡散性画像形成化合物があげられる。
この場合、レドツクス反応を仲介する化合物(いわゆる
エレクトロンドナー)を併用することが好ましい。
この型の化合物に有効なCARとしては例えば、式(YX
I)で示される基があげられる。
式中、Ball、β′は式(Y II)のそれらと同じであ
り、G71はアルキル基(置換アルキル基を含む)であ
る。この種のCARの具体例については、米国特許第4,14
2,891号、同第4,139,379号、同第4,218,368号に記載が
ある。
この型の化合物に適するCARとしてさらに(YX II)で
表わされる基が挙げられる。
このCARについての具体例は、米国特許第4,139,379
号、同第4,356,249号、同第4,358,525号に記載がある。
この型の化合物に適するCARとしてさらに式(YX III
A)および(YX III B)がある。
(ただし(NuOXおよび(NuOXはそれぞれ同じ
でも異なっていてもよく、酸化された求核基を表わし、
他の符号は式、(Y VIII)および(Y IX)の場合と同義
である。)この種のCARの具体例については、米国特許
第4,232,107号、同第4,371,684号に記載がある。
YX I、YX II、YX III およびYX III Bにあげた特許明
細書には、併用するエレクトロンドナーが記載されてい
る。
また、より好ましいものとして、欧州特許第220,746A
2号、米国特許第4,783,396号、公開技報87−6199、特開
昭63−201653号、同63−201654号等に記された一分子内
にN−X結合(Xは酸素、硫黄または窒素原子を表す)
と電子吸引性記を有する化合物、特願昭62−106885号に
記された一分子内にSO2−X(Xは上記と同義)と電子
吸引性基を有する化合物、特願昭63−271344号に記され
た一分子内にPO−X結合(Xは上記と同義)と電子吸引
性基を有する化合物、特開昭63−271341号に記された一
分子内にC−X′結合(X′はXと同義かまたは−SO2
−を表わす)と電子吸引性基を有する化合物が挙げられ
る。
この種のCARとして特に好ましいものとしては式(YX
IV)に示すものが挙げられる。このCARについての具体
例は米国特許第4,783,396号に記載されているが本発明
には特に式(YX V)で示される化合物が好ましく用いら
れる。
式中、EAGは還元性物質から電子を受け取る基を表わ
す。NおよびOはそれぞれ窒素原子、酸素原子を表わ
す。R81、R82は水素原子以外の置換基を表わす。R81
しくはR82がTimeと結合している場合には単なる
結合手または水素原子以外の置換基を表わす。R81とR82
は互いに結合して環を形成していてもよい。
Xは−O−、−S−又は を表わす(R6は前述と同義)。特に−O−が好ましい。
Timeは式中の質素−酸素−重結合の開裂をひきがねと
して後続する反応を介してDyeを放出する基を表わし、
tは0または1を表わす。また式中、実線は結合を、破
線は少なくとも1つが結合していることを表わす。
式中R83、R84はそれぞれ単なる結合手、水素原子ある
いはこれを置換可能な基であり、互いに結合し、飽和あ
るいは不飽和の炭素環、あるいは複素環を形成していて
も良い。一般式(YX IV)、(YX V)はR81〜R84またはE
AGの位置にバラスト基を持つのが好ましい。
一般式(Y I)〜(YX V)におけるバラスト基は一般
式(I)の色素画像形成化合物を、非拡散性にし得る様
な有機バラスト基であり、これは炭素原子数8から32ま
での疎水性基を含む基であることが好ましい。このよう
な有機バラスト基は色素画像形成化合物に直接ないしは
連結基(例えばイミノ結合、エーテル結合、チオエーテ
ル結合、カルボンアミド結合、スルホンアミド結合、ウ
レイド結合、エステル結合、カルバモイル結合、スルフ
アモイル結合等の単独または組合せ)を介して結合す
る。
以下に本発明に用いられる一般式(I)の化合物の具
体例を示すが本発明はこれに限定されるものではない。
次に本発明の合成法に関して以下に具体的合成例を示
す。
合成例 化合物1の合成 化合物A8.6gをジメチルアセトアミド50mlに溶解
し、氷冷下ピリジン3mlを滴下した。0℃で10分間撹拌
後、5−アミノ−4−(クロロスルホニル−2,5−ジク
ロロフエニルアゾ)−3−メチル−1−フエニル−ピラ
ゾール5.0gを粉体添加し室温にて5時間撹拌した。反応
終了後、反応混合物を希塩酸水に注ぎ酢酸エチルエステ
ルにて抽出した。抽出液を希塩酸水、水で洗浄した後乾
燥し、減圧下酢酸エチルエステルを留去した。
残渣をシリカゲルフラツシユカラムクロマトグラフイ
ーに付し、酢酸エチルエステル/ヘキサン5:1混合溶媒
留分より目的物を得た後、アセトン/メタノール1:3混
合溶媒より再結晶し化合物1を得た。
収量10.5g 収率84.6% 化合物A 本発明における画像形成化合物は単独で用いることも
できるが、露光されたハロゲン化銀を還元し、本発明の
化合物とクロス酸化するような還元性物質を併用するこ
とができる。還元性物質としては、種々のものが使用で
きるが、好ましくはハイドロキノン類、3−ピラゾリド
ン類、アミノフエノール類、カテコール類、p−フエニ
レンジアミン類、アミノナフトール類、カテコール類、
p−フエニレンジアミン類、アミノナフトール類、レダ
クトン類等があげられる。
また、アルカリ条件下で加水分解し、上記のような還
元性化合物を生成するプレカーサーを用いることもでき
る。
例えば、特開昭55−52055号、特公昭54−39727号、特
開昭57−135949号などに開示されている。
より好ましい還元性化合物として具体的には下記の化
合物をあげることができる。
3−ピラゾリドン類、例えば、1−フエニル−3−ピ
ラゾリドン、1−フエニル−4,4−ジメチル−3−ピラ
ゾリドン、4−ヒドロキシメチル−4−メチル−1−フ
エニル−3−ピラゾリドン、1−m−トリル−3−ピラ
ゾリドン、−1−p−トリル−3−ピラゾリドン、1−
フエニル−4−メチル−3−ピラゾリドン、1−フエニ
ル−5−メチル−3−ピラゾリドン、1−フエニル−4,
4−ビス−(ヒドロキシメチル)−3−ピラゾリドン、
1,4−ジ−メチル−3−ピラゾリドン、4−メチル−3
−ピラゾリドン、4,4−ジメチル−3−ピラゾリドン、
1−(3−クロロフエニル)−4−メチル−3−ピラゾ
リドン、1−(4−クロロフエニル)−4−メチル−3
−ピラゾリドン、1−(4−トリル)−4−メチル−3
−ピラゾリドン、1−(2−トリル)−4−メチル−3
−ピラゾリドン、1−(4−トリル)−3−ピラゾリド
ン1−(3−トリル)−3−ピラゾリドン、1−(3−
トリル)−4,4−ジメチル−3−ピラゾリドン、1−
(2−トリフルオロエチル)−4,4−ジメチル−3−ピ
ラゾリドン、5−メチル−3−ピラゾリドン、1,5−ジ
フエニル−3−ピラゾリドン、1−フエニル−4−メチ
ル−4−ステアロイルオキシメチル−3−ピラゾリド
ン、1−フエニル−4−メチル−4−ウラロイルオキシ
メチル−3−ピラゾリドン、1−フエニル−4,4−ビス
−(ラウロイルオキシメチル)−3−ピラゾリドン、1
−フエニル−2−アセチル−3−ピラゾリドン、1−フ
エニル−3−アセトキシピラゾリドン;ハイドロキノン
類、例えばハイドロキノン、トルハイドロキノン、2,6
−ジメチルハイドロキノン、t−ブチルハイドロキノ
ン、2,5−ジ−tブチル−ハイドロキノン、t−オクチ
ルハイドロキノン、2,5−ジ−t−オクチルハイドロキ
ノン、ペンタデシルハイドロキノン、5−ペンタデシル
ハイドロキノン−2−スルホン酸ナトリウム、p−ベン
ゾイルオキシフエノール、2−メチル−4−ベンゾイル
オキシフエノール、2−t−ブチル−4−(4−クロロ
ベンゾイルオキシ)フエノールなど;アミノフエノール
類、例えば4−アミノ−2,6−ジクロロフエノール、4
−アミノ−2,6−ジブロモフエノール、4−アミノ−2
−メチルフエノールサルフエート、4−アミノ−3−メ
チルフエノールサルフエート、4−アミノ−2,6−ジク
ロロフエノールハイドロクロライド、p−アミノフエノ
ール、p−メチルアミノフエノール、p−ジメチルアミ
ノフエノール、p−ジメチルアミノフエノール、p−ジ
ブチルアミノフエノール、p−ピペリジノアミノフエノ
ール、4−ジメチルアミノ−2,6−ジメトキシフエノー
ルなど;フエニレンジアミン類例えばN−メチル−p−
フエニレンジアミン、N,N−ジメチル−p−フエニレン
ジアミン、N,N−ジエチル−p−フエニレンジアミン、
N,N,N′,N′−テトラメチル−p−フエニレンジアミ
ン、4−ジエチルアミノ−2,6−ジメトキシアニリンな
ど;レダクトン類、例えばピペリジノヘキソースレダク
トン、ピロジノヘキソースレダクトンなど。
さらにリサーチデイスクロージヤー誌151号No.1510
8、米国特許第4,021,240号には、2,6−ジクロロ−4−
置換スルホンアミドフエノール、2,6−ジブロモ−4−
置換スルホンアミドフエノール、特開昭59−116740号に
はp−(N,N−ジアルキルアミノフエノール)スルフア
ミンなどが記載され、有効である。上記のフエノール系
還元剤に加え、ナフトール系還元剤、たとえば、4−ア
ミノナフトール誘導体および4−置換スルホンアミドナ
フトール誘導体を有用である。
これらの還元性物質もしくはその前駆動体は、単独で
も2種類以上組合わせても用いることができる。
本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化
銀、沃化銀、あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、
塩沃臭化銀のいずれでもよい。粒子内部のハロゲン組成
が均一であつてもよく、表面と内部で組成の異なった多
重構造であつてもよい(特開昭57−154232号、同58−10
8533号、同59−48755号、同59−52237号、米国特許第4,
433,048号および欧州特許第100,984号)。また、粒子の
厚みが、0.5μm以下、径は少なくとも0.6μmで、平均
アスペクト比が5以上の平板粒子(米国特許第4,414,31
0号、第4,435,499号および西独公開特許(OLS)第3,24
1,646A1等)、あるいは粒子サイズ分布が均一に近い単
分散乳剤(特開昭57−178235号、同58−100846号、同58
−14829号、国際公開83/02338A1号、欧州特許第64,412A
3および同第83,377A1等)も本発明に使用し得る。晶
癖、ハロゲン組成、粒子サイズ、粒子サイズ分布などが
異なった2種以上のハロゲン化銀を併用してもよい。粒
子サイズの異なる2種以上の単分散乳剤を混合して、階
調を調節することもできる。
本発明は使用されるハロゲン化銀の粒子サイズは、平
均粒径が0.001μmから10μmのものが好ましく、0.001
μmから5μmのものはさらに好ましい。これらのハロ
ゲン化銀乳剤は、酸性法、中性法、またはアンモニア法
のいずれで調製してもよく、可溶性銀塩と可溶性ハロゲ
ン塩との反応形式としては、片側混合法、同時混合法ま
たはこれらの組成せのいずれでもよい。粒子を銀イオン
過剰の下で形成する逆混合法、またはpAgを一定に保つ
コントロールド・ダブルジエツト法も採用できる。ま
た、粒子成長を速めるため、添加する銀塩およびハロゲ
ン塩の添加濃度、添加量または点角速度を上昇させても
よい(特開昭55−142329号、同55−158124号、米国特許
第3,650,757号等)。
エピタキシヤル接合型のハロゲン化銀粒子も使用する
ことができる(特開昭56−16124号、米国特許第4,094,6
84号)。
本発明で使用するハロゲン化銀粒子の形成段階におい
て、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、特公昭47−11
386号に記載の有機チオエーテル誘導体または特開昭53
−14439号に記載されている含硫黄化合物などを用いる
ことができる。
粒子形成または物理熟成の過程において、カドミウム
塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩などを共存させてもよ
い。
さらに、高照度不軌、低照度不軌を改良する目的で塩
化イリジウム(III、IV)、ヘキサクロロイリジウム酸
アンモニウムなどの水溶性イリジウム塩、あるいは塩化
ロジウムなどの水溶性ロジウム塩を用いることができ
る。
ハロゲン化銀乳剤は沈澱形成後あるいは物理熟成後に
可溶性塩類を除去してもよく、このためヌーデル水洗法
や沈降法に従うことができる。
ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよいが通
常は化学増感して使用する。通常型感光材料用乳剤で公
知の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを単独
または組合わせて用いることができる。これらの化学増
感を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる
(特開昭58−126526号、同58−215644号)。
本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、主として潜像
が粒子表面に形成される表面潜像型であつても、粒子内
部に形成される内部潜像型であつてもよい。内部潜像型
乳剤と造核剤および/または光カブラセとを組合せた直
接反転乳剤を使用することもできる。この目的に適した
内部潜像型乳剤は米国特許第2,592,250号、同第3,761,2
76号、特公昭58−3534号および特開昭57−136641号など
に記載されている。本発明において組合せるのに好まし
い造核剤は、米国特許第3,227,552号、同第4,245,037
号、同第4,255,511号、同第4,266,031号、同第4,276,36
4号およびOLS第2,635,316号等に記載されている。光カ
ブラセについては特公昭45−12710号、特開昭61−15964
1号等により公知の手法を用いることができる。
本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類そ
の他によつて分光増感されてもよい。
用いられる色素には、シアニン色素、メロシアニン色
素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポ
ーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素
およびヘミオキソノール色素が包含される。特に有用な
色素は、シアニン色素、メロシアニン色素および複合メ
ロシアニン色素に属する色素である。これらの色素類に
は、塩基性異節環核としてシアニン色素類に通常利用さ
れる核のいずれをも適用できる。すなわち、ピロリン
核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロール核、オキ
サゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾ
ール核、テトラゾール核、ピリジン核等;これらの核に
循環式炭化水素環が融合した核;およびこれらの核に芳
香核炭化水素環が融合した核、即ち、イソドレニン核、
ベンズイソドレンニン核イソドール核、ベンズオキサド
ール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、
ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイ
ミダゾール核、キノリン核などが適用できる。これらの
核は炭素原子上に置換されていてもよい。
メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケ
トメチレン構造を有する核として、ピラゾリン−5−オ
ン核、チオヒダントイン核、2−チオオキサゾリジン−
2,4−ジオン核、チアゾリジン−2,4−ジオン核、ローダ
ニン核、チオバルビツール酸核などの5〜6員異節環核
を適用することができる。
これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの
組合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色
増感の目的でしばしば用いられる。
増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない
色素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であつ
て、強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例え
ば、含窒素異節環基で置換されたアミノスチリル化合物
(たとえば米国特許第2,933,390号、同第3,635,721号等
に記載のもの)、芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮合物
(たとえば米国特許第3,743,510号等に記載のもの)、
カドミウム塩、アザインデン化合物などを含んでもよ
い。米国特許第3,615,613号、同第3,615,641号、同第3,
617,295号、同第3,635,721号に記載の組合せは特に有用
である。
本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることので
きる結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用
いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも単
独あるいはゼラチンと共に用いることができる。
本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、
酸を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラ
チンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロ
モレキユラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン、(アガ
デミツク・プレス、1964年発行)に記載がある。
本発明で用いる写真乳剤には界面活性剤を単独または
混合して添加してもよい。
それらは塗布助剤として用いられるものであるが時と
してその他の目的、たとえば乳化分散、増感写真特性の
改良、帯電防止、接着防止などのためにも適用される。
これらの界面活性剤はサポニンなどの天然界面活性剤、
アルキレンオキサイド系、グリセン系、グリシドール系
などのノニオン界面活性剤、高級アルキルアミン類、第
4級アンモニウム塩類、ピリジンその他の複素環類、ホ
スホニウムまたはスルホニウム類などのカチオン界面活
性剤、カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル
基、燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性
剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコー
ルの硫酸または燐酸エステル類等の両性活性剤にわけら
れる。
本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工
程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、ある
いは写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含
有させることができる。すなわちアゾール類、例えばベ
ンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベ
ンズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブ
ロモベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、
メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミ
ダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリ
アゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリ
アゾール類、メルカプトテトラゾール類(特に1−フエ
ニル−5−メルカプトテトラゾール)など;メルカプト
ピリミジン類;メルカプトトリアジン類;たとえばオキ
サゾリンチオンのようなチオケト化合物;アザインデン
類;たとえばトリアザインデン類;テトラアザインデン
類(特に4−ヒドロキシ置換(1,3,3a,7−テトラアザイ
ンデン類)、ペンタアザインデン類など;ベンゼンチオ
スルフイン類、ベンゼンスルフイン酸、ベンゼンスルフ
オン酸アミド等のようなカブリ防止剤または安定剤とし
て知られた、多くの化合物を加えることができる。
本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コ
ントラスト上昇、または現像促進の目的で、たとえばチ
オエーテル化合物、チオモルフオリン類、四級アンモニ
ウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミダゾ
ール誘導体、3−ピラゾリドン類等を含んでもよい。
本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層その他
の親水性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、
水不溶または難溶性合成ポリマーの分散物を含むことが
できる。例えばアルキル(メタ)アクリレート、アルコ
キシアルキル(メタ)アクリレート、グリシジル(メ
タ)アクリレート、(メタ)アクリルアミド、ビニルエ
ステル(例えば酢酸ビニル)、アクリロニトリル、オレ
フイン、スチレンなどの単独もしくは組合せ、またはこ
れらとアクリル酸、メタクリル酸、α,β−不飽和ジカ
ルボン酸、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、
スルホアルキル(メタ)アクリレート、スチレンスルホ
ン酸等の組合せを単量体成分とするポリマーを用いるこ
とができる。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、その他の種
々の添加剤が用いられる。例えば、硬膜剤、増白剤、染
料、減感剤、塗布助剤、帯電防止剤、可塑剤、スベリ
剤、マツト剤、現像促進剤、媒染剤、紫外線吸収剤、退
色防止剤、色カブリ防止剤など。
これらの添加剤について、具体的にはリサーチ・デイ
スクロージヤー(RESEARCH DISCLOSURE)176号第22〜3
1頁(RD−17643)(Dec,1987)などに記載されたものを
用いることができる。
拡散性の色素を放出できる本発明の一般式(I)の化
合物は、例えば特開昭58−149046号、同59−154445号、
同59−165054号、同59−180548号、同59−218443号、同
60−133449号、米国特許第4,503,137号、同第4,474,867
号、同第4,483,914号、同第4,455,363号、同第4,500,62
6号、特開昭60−79709号等に記載されている熱現像によ
り可動性の色素を形成させ、これを色素固定層に移動さ
せるハロゲン化銀を利用した熱現像感光材料に好ましく
使用される。なお以下において熱現像感光材料を感光要
素ということがある。
熱現像感光要素に応用する場合、感光性ハロゲン化銀
と共に、有機金属塩を酸化剤として併用することもでき
る。このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ま
しく用いられる。
上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機
化合物としては、米国特許第4,500,626号第52〜53欄等
に記載のベンゾトリアゾール類、脂肪酸その他の化合部
がある。また特開昭60−113235号記載のフエニルプロピ
オール酸銀などのアルキル基を有するカルボン酸の銀塩
や、特開昭61−249044号記載のアセチレン銀も有用であ
る。有機銀塩は2種以上を併用してもよい。
以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀1モルあた
り、0.01ないし10モル、好ましくは0.01ないし1モルを
併用することができる。感光性ハロゲン化銀と有機銀塩
の塗布量合計は銀換算で50mgないし10g/m2が適当であ
る。
本発明においては種々のカブリ防止剤または写真安定
剤を使用することができる。その例としては、RD17643
(1978年)24〜25頁に記載のアゾール類やアザインデン
類、特開昭59−168442号記載の窒素を含むカルボン酸類
およびリン酸類、あるいは特開昭59−111636号記載のメ
ルカプト化合物およびその金属塩、特開昭62−87957に
記載されているアセチレン化合物類などが用いられる。
感光要素や色素固定要素の構成層のバインダーには親
水性のものが好ましく用いられる。その例としては特開
昭62−253159号の(26)頁〜(28)頁に記載されたもの
が挙げられる。具体的には、透明か半透明の親水性バイ
ンダーが好ましく、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等
のタンパク質またはセルロース誘導体、デンプン、アラ
ビアゴム、デキストラン、プルラン等の多糖類のような
天然化合物と、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロ
リドン、アクリルアミド重合体、その他の合成高分子化
合物が挙げられる。また、特開昭62−245260号等に記載
の高吸水性ポリマー、すなわち−COOMまたは−SO3M(M
は水素原子またはアルカリ金属)を有するビニルモノマ
ーの単独重合体またはこのビニルモノマー同士もしくは
他のビニルモノマーとの共重合体(例えばメタクリル酸
ナトリウム、メタクリル酸アンモニウム、住友化学
(株)製のスミカゲルL−5H)も使用される。これらの
バインダーは2種以上組み合わせて用いることもでき
る。
微量の水を供給して熱現像を行うシステムを採用する
場合、上記の高吸水性ポリマーを用いることにより、水
の吸収を迅速に行うことが可能となる。また、高吸水性
ポリマーを色素固定層やその保護層に使用すると、転写
後に色素が色素固定要素から他のものに再転写するのを
防止することができる。
本発明において、バインダーの塗布量は1m2当たり20g
以下が好ましく、特に10g以下、更には7g以下にするの
が適当である。
感光要素または色素固定要素の構成層(バツク層を含
む)には、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のヒ
ビ割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良の目的で種
々のポリマーラテツクスを含有させることができる。具
体的には、特開昭62−245258号、同62−136648号、同62
−110066号等に記載のポリマーラテツクスのいずれも使
用できる。特に、ガラス転移点の低い(40℃以下)ポリ
マーラテツクスを媒染層に用いると媒潜層のヒビ割れを
防止することができ、またガラス転移点が高いポリマー
ラテツクスをバツク層に用いるとカール防止効果が得ら
れる。
本発明に用いる還元剤としては、熱現像感光材料の分
野で知られているものを用いることができる。また、後
述する還元性を色素供与性化合物を含まれる(この場
合、その他の還元剤を併用することもできる)。また、
それ自身は還元性を持たないが現像過程で求核試薬や熱
の作用により還元性を発見する還元剤プレカーサーも用
いることができる。
本発明に用いられる還元剤の例としては、米国特許第
4,500,626号の第49〜50欄、同第4,483,914号の第30〜31
欄、同第4,330,617号、同第4,590,152号、特開昭60−14
0335号の第(17)〜(18)頁、同57−40245号、同56−1
38736号、同59−178458号、同59−53831号、同59−1824
49号、同59−182450号、同60−119555号、同60−128436
号から同60−128439号まで、同60−198540号、同60−18
1742号、同61−259253号、同62−244044号、同62−1312
53号から同62−131256号まで、欧州特許第220,746A2号
の第78〜96頁等に記載の還元剤や還元剤プレカーサーが
ある。
米国特許第3,039,869号に開示されているもののよう
な種々の還元剤の組合せも用いることができる。
耐拡散性の還元剤を使用する場合には、耐拡散性還元
剤と現像可能なハロゲン化銀との間の電子移動を促進す
るために、必要に応じて電子伝達剤および/または男子
伝達剤プレカーサーを組合せて用いることができる。
電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前記した還元
剤またはそのプレカーサーの中から選ぶことができる。
電子伝達剤またはそのプレカーサーはその移動性が耐拡
散性の還元剤(電子供与体)より大きいことが望まし
い。特に有用な電子伝達剤は1フエニル−3−ピラゾリ
ドン類またはアミノフエノール類である。
電子伝達剤と組合せて用いる耐拡散性の還元剤(電子
供与体)としては、前記した還元剤の中で感光要素の層
中で実質的に移動しないものであればよく、好ましくは
ハイドロキノン類、スルホンアミドフエノール類、スル
ホンアミドナフトール類、特開昭53−110827号に電子供
与体として記載されている化合物および後述する耐拡散
性で還元性を有する色素供与性化合物等が挙げられる。
本発明に於いては還元剤の添加量は銀1モルに対して
0.01〜20モル、特に好ましくは0.1〜10モルである。
本発明においては感光要素に現像の活性化と同時に画
像の安定化を図る化合物を用いることができる。好まし
く用いられる具体的化合物については米国特許第4,500,
626号の第51〜52欄に記載されている。
色素の拡散転写により画像を形成するシステムにおい
ては感光要素と共に色素固定要素が用いられる。色素固
定要素は感光要素とは別々の支持体上に別個に塗設され
る形態であつても、感光要素と同一の支持体上に塗設さ
れる形態であつてもよい。感光要素と色素固定要素相互
の関係、支持体との関係、白色反射層との関係は米国特
許第4,500,626号の第57欄に記載の関係が本願にも適用
できる。
本発明に好ましく用いられる色素固定要素は媒染剤と
バインダーを含む層を少なくとも1層有する。媒染剤は
写真分野で公知のものを用いることができ、その具体例
としては米国特許第4,500,626号第58−59欄や特開昭61
−88256号第(32)〜(41)頁に記載の媒染剤、特開昭6
2−244043号、同62−244036号等に記載のものを挙げる
ことができる。また、米国特許第4,463,079号に記載さ
れているような色素受容性の高分子化合物を用いてもよ
い。
色素固定要素には必要に応じて保護層、剥離層、カー
ル防止層などの補助層を設けることができる。特に保護
層を設けるのは有用である。
感光要素および色素固定要素の構成層には、可塑剤、
スベリ剤、あるいは感光要素と色素固定要素の剥離性改
良剤として高沸点有機溶媒を用いることができる。具体
的には特開昭62−253159号の(25)頁、同62−245253号
などに記載されたものがある。
更に、上記の目的のために、各種のシリコーンオイル
(ジメチルシリコーンオイルからジメチルシロキサンに
各種の有機基を導入した変性シリコーンオイルまでの総
てのシリコーンオイル)を使用できる。その例として
は、信越シリコーン(株)発行の「変性シリコーンオイ
ル」技術資料P6−18Bに記載の各種変形シリコーンオイ
ル、特にカルボキシ変性シリコーン(商品名X−22−37
10)などが有効である。
また特開昭62−215953号、特願昭62−23687号に記載
のシリコーンオイルも有効である。
感光色素や色素固定要素には退色防止剤を用いてもよ
い。退色防止剤としては、例えば酸化防止剤、紫外線吸
収剤、あるいはある種の金属錯体がある。
酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマ
ラン系化合物、フエノール系化合物(例えばヒンダード
フエノール類)、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードア
ミン誘導体、スピロインダン系化合物がある。また、特
開昭61−159644号記載の化合物も有効である。
紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物
(米国特許第3,533,794号など)、4−チアゾリドン系
化合物(米国特許第3,352681号など)、ベンゾフエノン
系化合物(特開昭46−2784号など)、その他特開昭54−
48535号、同62−136641号、同61−88256号等に記載の化
合物がある。また、特開昭62−260152号記載の紫外線吸
収性ポリマーを有効である。
金属錯体としては、米国特許第4,241,155号、同第4,2
45,018号第3〜36欄、同第4,254,195号同3〜8欄、特
開昭62−174741号、同61−88256号(27)〜(29)頁、
特願昭62−234103号、同62−31096号、特願昭62−23059
6号等に記載されている化合物がある。
有用な退色防止剤の例は特開昭62−215272号(125)
〜(137)頁に記載されている。
色素固定要素に転写された色素の退色を防止するため
の退色防止剤は予め色素固定要素に含有させておいても
よいし、感光要素などの外部から色素固定要素に供給す
るようにしてもよい。
上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら
同士を組み合わせて使用してもよい。
感光要素や色素固定要素には螢光増白剤を用いてもよ
い。特に色素固定要素に螢光増白剤を内蔵させるか、感
光要素などの外部から供給させるのが好ましい。その例
としては、K.Veenkataraman編「The Chemistry of Synt
hetic Dyes」第V巻第8章、特開昭61−143752号などに
記載されている化合物を挙げることができる。より具体
的には、スチルベン系化合物、クマリン系化合物、ビフ
エニル系化合物、ベンゾオキサゾリル系化合物、ナフタ
ルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カルボスチリ
ル系化合物などが挙げられる。
螢光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることが
できる。
感光要素や色素固定要素の構成層に用いる硬膜剤とし
ては、米国特許第4,678,739号第41欄、特開昭59−11665
5号、同62−245261号、同61−18942号等に記載の硬膜剤
が挙げられる。より具体的には、アルデヒド系硬膜剤
(ホルムアルデヒドなど)、アジリジン系硬膜剤、エポ
キシ系硬膜剤 ビニルスルホン系硬膜剤(N,N′−エチレン−ビス(ビ
ニルスルホニルアセタミド)エタンなど)、N−メチロ
ール系硬膜剤(ジメチロール尿素など)、あるいは高分
子硬膜剤(特開昭62−234157号などに記載の化合物)が
挙げられる。
感光要素や色素固定要素の構成層には、塗布助剤、剥
離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目的
で種々の界面活性剤を使用することができる。界面活性
剤の具体例は特開昭62−173463号、同62−183457号等に
記載されている。
感光要素や色素固定要素の構成層には、スベリ性改
良、帯電防止、剥離性改良等のも目的で有機フルオロ化
合物を含ませてもよい。有機フルオロ化合物の代表例と
しては、特公昭57−9053号第8〜17欄、特開昭61−2094
4号、同62−135826号等に記載されているフツ素系界面
活性剤、またはフツ素油などのオイル状フツ素系化合物
もしくは四フツ化エチレン樹脂などの固体状フツ素化合
物樹脂などの疎水性フツ素化合物が挙げられる。
感光要素や色素固定要素にはマツト剤を用いることが
できる。マツト剤としては二酸化ケイ素、ポリオレフイ
ンまたはポリメタクリレートなどの特開昭61−88256号
(29)頁記載の化合物の他に、ベンゾグアナミン樹脂ビ
ーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、AS樹脂ビーズなど
の特願昭62−110064号、同62−110065号記載の化合物が
ある。
その他、感光要素および色素固定要素の構成層には、
熱溶剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダルシリカ等を
含ませてもよい。これらの添加剤の具体例は特開昭61−
88256号第(26)〜(32)頁に記載されている。
本発明において感光要素及び/又は色素固定要素には
画像形成促進剤を用いることができる。画像形成促進剤
には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促進、色素
供与性物質からの色素の生成または色素の分解あるいは
拡散性色素の放出等の反応の促進および、感光材料層か
ら色素固定層への色素の移動の促進等の機能があり、物
理化学的な機能からは塩基または塩基プレカーサー、求
核性化合物、高沸点有機溶媒(オイル)、熱溶剤、界面
活性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ化合物等に
分類される。ただし、これらの物質群は一般に複合機能
を有しており、上記の促進効果のいくつかを合せ持つの
が常である。これらの詳細については米国特許4,678,73
9号第38〜40欄に記載されている。
塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭酸する有機
酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロツセン転位また
はベツクマン転位によりアミン類を放出する化合物など
がある。その具体例は米国特許4,511,493号、特開昭62
−65038号等に記載されている。
少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を同時に行う
システムにおいては、塩基及び/又は塩基プレカーサー
は色素固定要素に含有させるのが感光要素の保存性を高
める意味で好ましい。
上記の他に、欧州特許公開210,660号に記載されてい
る難溶性金属化合物およびこの難溶性金属化合物を構成
する金属イオンと錯形成反応しうる化合物(錯形成化合
物という)の組合せや、特開昭61−232451号に記載され
ている電界により塩基を発生する化合物なども塩基プレ
カーサーとして使用できる。特に前者の方法は効果的で
ある。この難溶性金属化合物と錯形成化合物は、感光要
素と色素固定要素に別々に添加するのが有利である。
本発明の感光要素及び/又は色素固定要素には、現像
時の処理温度および処理時間の変動に対し、常に一定の
画像を得る目的で種々の現像停止剤を用いることができ
る。
ここでいう現像停止剤とは、適性現像後、速やかに塩
基を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現
像を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して
現像を抑制する化合物である。具体的には、加熱により
酸を放出する酸プレカーサー、加熱により共存する塩基
と置換反応を起す親電子化合物、または含窒素ヘテロ環
化合物、メルカプト化合物およびその前駆体等が挙げら
れる。更に詳しくは特開昭62−253159号(31)〜(32)
頁に記載されている。
本発明の感光要素や色素固定要素の支持体としては、
処理温度に耐えることのできるものが用いられる。一般
的には、紙、合成高分子(フイルム)が挙げられる。具
体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネ
ート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレ
ン、ポリイミド、セルロース類(例えばトリアセチルセ
ルロース)またはこれらのフイルム中へ酸化チタンなど
の顔料を含有させたもの、更にポリプロピレンなどから
作られるフイルム法合成紙、ポリエチレン等の合成樹脂
パルプと天然パルプとから作られる混抄紙、ヤンキー
紙、バライタ紙、コーテイツドペーパー(特にキヤスト
コート紙)、金属、布類、ガラス類等が用いられる。
これらは、単独で用いることもできるし、ポリエチレ
ン等の合成高分子で片面または両面をラミネートされた
支持体として用いることもできる。
この他、特開昭62−253159号(29)〜(31)頁に記載
の支持体を用いることができる。
これらの支持体の表面に親水性バインダーとアルミナ
ゾルや酸化スズのような半導体金属酸化物、カーボンブ
ラツクその他の帯電防止剤を塗布してもよい。
感光要素に画像を露光し記録する方法としては、例え
ばカメラなどを用いて風景や人物などを直接撮影する方
法、プリンターや引伸機などを用いてリバーサルフイル
ムやネガフイルムを通して露光する方法、複写機の露光
装置などを用いて、原画をスリツトなどを通して走査露
光する方法、画像情報を電気信号を経由して発光ダイオ
ード、各種レーザーなどを発光させ露光する方法、画像
情報をCRT、液晶デイスプレイ、エレクトロルミネツセ
ンスデイスプレイ、プラズマデイスプレイなどの画像表
示装置に出力し、直接または光学系を介して露光する方
法などがある。
感光要素へ画像を記録する光源としては、上記のよう
に、自然光、タングステンランプ、発光ダイオード、レ
ーザー光源、CRT光源などの米国特許第4,500,626号第56
欄記載の光源を用いることができる。
また、前記の画像情報は、ビデオカメラ、電子スチル
カメラ等から得られる画像信号、日本テレビジヨン信号
規格(NTSC)に代表されるテレビ信号、原画をスキヤナ
ーなど多数の画素に分割して得た画像信号、CG、CADで
代表されるコンピユーターを用いて作成された画像信号
を利用できる。
(発明の具体的作用効果) 本発明によれば前記一般式(I)で示される画像形成
化合物を含有しているため、熱や光に対して安定で濃度
の高いイエロー色素画像を迅速に得ることができるカラ
ー感光材料が得られる。また、本発明によれば色相が良
好で、広いpH領域にわたつて色相変化が少ない優れたイ
エロー色素画像を与えるカラー感光材料を得ることがで
きる。
(発明の具体的実施例) 以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明の効果を
さらに詳細に説明する。
実施例1 まず色素固定材料の作り方について述べる。
ゼラチン63g、下記構造の媒染剤130gとを1300mlの水
に溶解しポリエチレンテレフタレート支持体上に45μm
のウエツト膜厚となるように塗布した後乾燥した。
媒染剤 更にこの上にゼラチン35g、1,2−ビス(ビニルスルフ
オニルアセトアミダエタン)1.05gを800mlの水に溶解し
た液を17μmのウエツト膜厚となるように塗布乾燥し色
素固定材料D−1を作った。
次に下記イエロー色素Y−A(本発明の化合物の色素
部分)とY−B(比較化合物)のDMF/2%炭酸水素ナト
リウム1/10水溶液に 前述の色素固定材料D−1を透過濃度1.0になるまで浸
漬し、蒸留水で10秒水洗後乾燥した試料101、102を作製
した。
次にこの試料を用いて色素の耐光性を評価した。耐光
性テストはケイ光灯17000ルクス(UVフイルターなし)
で行い、結果は濃度が0.9になるまでの照射時間で表わ
す。
上記結果から本発明の化合物における色素部分(Y−
A)は、一般に拡散転写方式に用いられている高安定性
のピラゾロインイエロー色素(Y−B)に比べて、大き
な耐光性を持つ秀れた色素部分であることが判る。
実施例2 ガラス基盤上の重クロム酸ゼラチン硬化剤(ゼラチン
感光液(重クロム酸アンモン含)を塗布し水銀灯を用い
て全面照射した後水洗乾燥したもので乾燥膜厚1.2μ)
に下記水溶性イエロー色素Y−C(本発明の化合物の色
素)とY−D(比較化含物)の水溶液を用いて透過濃度
1.0に染色した試料201、202を作製した。
次にこの試料を用いて色素の耐熱性を評価した。
耐熱テストは180℃オーブンを用いて行った。3時間
後の濃度を下記に示す。
上記の結果から明らかな様に本発明の化合物における
色素部分は一般に拡散転写方式に用いられているピラゾ
ロンイエロー色素に比べてかなりの耐熱性を持つ秀れた
色素部分である。
また、Y−C以外のいくつかの5−アミノピラゾール
アゾ系色素についても同様の実験を行なつたが同様な高
耐熱性を示した。
実施例3 表1のような多層構成のカラー感光材料301を作っ
た。
第5層と第1層用のハロゲン化銀乳剤の作り方をのべ
る。
良く撹拌しているゼラチン水溶液(水1000ml中にゼラ
チン20gと塩化ナトリウム3gを含み、75℃に保温したも
の)に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有している水
溶液600mlと硝酸銀水溶液(水600mlに硝酸銀0.59モルを
溶解させたもの)を同時に40分間にわたつて当流量で添
加した。このようにして、平均粒子サイズ0.40μmの単
分散立方体塩臭化銀乳剤(臭素50モル%)を調製した。
水洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリウム5mgと4−ヒドロ
キシ−6−メチル−1,3,3a,7−テトラザインデン20mgを
添加して、60℃で化学増感を行なつた。乳剤の収量は60
0gであつた。
次に、第3層用のハロゲン化銀乳剤の作り方をのべ
る。
良く撹拌しているゼラチン水溶液(水1000ml中にゼラ
チン20gと塩化ナトリウム3gを含み、75℃に保温したも
の)に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有している水
溶液600mlと硝酸銀水溶液(水600mlに硝酸銀0.59モルを
溶解させたもの)を同時に40分間にわたつて当流量で添
加した。このようにして、平均粒子サイズ0.35μmの単
分散立方体塩臭化銀乳剤(臭素80モル%)を調製した。
水洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリウム5mgと4−ヒドロ
キシ−6−メチル−1,3,3a,7−テトラザインデン20mgを
添加して、60℃で化学増感を行なつた。乳剤の収量は60
0gであつた。
次に、画像形成化合物のゼラチン分散物の作り方につ
いて述べる。
本発明のイエロー画像形成化合物(36)を5g、下記の
カブリ防止剤を0.3g、界面活性剤としてコハク酸2−
エチルヘキシルエステルスルホン酸ソーダ0.5g、トリイ
ソノニルホスフエート10gを秤量し、酢酸エチル30mlを
加え、 約60℃に加熱溶解させ、均一な溶液とした。この溶液と
石灰処理ゼラチンの10%溶液100gとを撹拌混合した後、
ホモジナイザーで10分間、10000rpmにて分散した。この
分散液イエローの画像形成化合物の分散物と言う。
マゼンタ画像形成化合物(1)およびシアン画像形成
化合物(2)を用い、上記と同様な方法により、マゼン
タおよびシアンの画像形成化合物の分散物を作った。
次に、有機銀塩の作り方について述べる。
有機銀塩 (1) ベンゾトリアゾール銀乳剤の作り方について述べる。
ゼラチン28gとベンゾトリアゾール13.2gを水300mlに
溶解した。この溶液を40℃に保ち撹拌した。この溶液に
硝酸銀17gを水100mlに溶かした液を2分間で加えた。
このベンゾトリアゾールの銀乳剤のpHを調整し、沈降
させ、過剰の塩を除去した。その後、pHを6.30に合わ
せ、収量400gのベンゾトリアゾール銀乳剤を得た。
有機銀塩 (2) ゼラチン20gと4−アセチルアミノフエニルプロピオ
ール酸5.9gを0.1%水酸化ナトリウム水溶液1000mlとエ
タノール200mlに溶解した。
この溶液を40℃に保ち撹拌した。
この溶液に硝酸銀4.5gを水200mlに溶かした液を5分
間で加えた。
この分散物のpHを調整し、沈降させ過剰の塩を除去し
た。この後、pHを6.3に合わせ収量300gの有機銀塩
(2)の分散物を得た。
色素固定材料は実施例1のD−1の支持体をポリエチ
レンでラミネートした紙に代えた以外は、同様の組成の
ものを作成し、色素固定材料D−2として使用した。
上記多層構成のカラー感光材料に、タングステン電球
を用い、連続的に濃度が変化しているG,R,IR三色分解フ
イルター(Gは500〜600nm、Rは600〜700nmのバンドパ
スフイルター、IRは700nm以上透過のフイルターを用い
構成した)を通して、500ルツクスで1秒露光した。
その後、140℃に加熱したヒートブロツク上で30秒間
均一に加熱した。
次に、色素固定材料の膜面側に1m2当り20mlの水を供
給した後、加熱処理の終わった上記感光性塗布物をそれ
ぞれ膜面が接するように固定材料と重ね合せた。
80℃のヒートブロツク上で6秒加熱した後、色素固定
材料を感光材料からひきはがすと、固定材料上にG,R,IR
の三色分解フイルターに対応して、それぞれイエロー、
マゼンダ、シアンの色像が得られた。
各色の最高濃度(Dmax.)と(Dmin.)を、マクベス反
射型濃度計(RD−519)を用いて測定した。その結果を
表5に示す。
本発明のイエロー画像形成化合物が十分な画像を与え
ることがわかる。
実施例4 次表の構成を有する感光材料401を作成した。
水溶性ポリマー(1) スミカゲルL−5(H) 住友化学(株)製 水溶性ポリマー(2) 界面活性剤(1) エーロゾルOT 界面活性剤(2) 界面活性剤(3) 界面活性剤(4) 硬膜剤(1) 1,2−ビス(ビニルスルフオニルアセ
トアミド)エタン 高沸点有機溶媒(1) トリシクロヘキシルフオスフ
エート イエロー色素供与性物質(1) マゼンタ色素供与性物質(2) シアン色素供与性物質(3) カブリ防止剤(1) 増感色素D−22(第3層) 増感色素D−51(第1層) 電子供与体ED−1 還元剤ED−7 電子還元剤X−2 第1層用の乳剤(I)の作り方について述べる。
良く撹拌しているゼラチン水溶液(水1000ml中にゼラ
チン20gと塩化ナトリウム3gを含み75℃に保温したも
の)に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有している水
溶液600mlと硝酸水溶液(水600mlに硝酸銀0.59モルを溶
解させたもの)を同時に40分間にわたつて等流量で添加
した。このようにして平均粒子サイズ0.35μの単分散立
方体塩臭化銀乳剤(臭素80モル%)を調製した。
水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウム5mgと4−ヒドロキ
シ−6−メチル−1,3,3a,7−テトラザインデン20mgを添
加して60℃で化学増感を行なつた。乳剤の収量は600gで
あつた。
次に第3層用の乳剤(II)の作り方についてのべる。
良く撹拌しているゼラチン水溶液(水1000ml中にゼラ
チン20gと塩化ナトリウム3gを含み75℃に保温したも
の)に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有している水
溶液600mlと硝酸銀水溶液(水600mlに硝酸銀0.59モルを
溶解させたもの)と以下の色素溶液(I)とを、同時に
40分にわたつて等流量で添加した。このようにして平均
粒子サイズ0.35μの色素を吸着させた単分散立方体塩臭
化銀乳剤(臭素80モル%)を調製した。
水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウム5mgと4−ヒドロキ
シ−6−メチル−1,3,3a,7−テトラザインデン20mgを添
加して60℃で化学増感を行なつた。乳剤の収量は600gで
あつた。色素溶液(I)…増感色素(D−22)160mgを
メタノール400mlに溶解したもの。
次に第5層用の乳剤(III)の作り方について述べ
る。
良く撹拌しているゼラチン水溶液(水1000ml中にゼラ
チン20gとアンモニウムを溶解させ50℃に保温したも
の)に沃化カリウムと臭化カリウムを含有している水溶
液1000mlと硝酸銀水溶液(水1000mlに硝酸銀1モルを溶
解させたもの)を同時にpAgを一定に保ちつつ添加し
た。このようにして平均粒子サイズ0.5μの単分散八面
体沃臭化銀乳剤(沃素5モル%)を調製した。
水洗、脱塩後塩化金酸(4水塩)5mgとチオ硫酸ナト
リウム2mgを添加して60℃で金および硫黄増感を施し
た。乳剤の収量は1kgであつた。
次に色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方につい
て述べる。
イエロー色素供与性物質(1)13g、高沸点有機溶媒
(1)を6.5g、電子供与体(ED−11)6.5g、シクロヘキ
サノン37mlに添加溶解し、10%ゼラチン溶液100gとドデ
シルベンゼンスルホン酸ソーダの2.5%水溶液60mlとを
撹拌混合した後、ホモジナイザーで10分間、10000rpmに
て分散した。この分散液をイエローの色素供与性物質の
分散物と言う。
マゼンタの色素供与性物質(2)16.8g、高沸点有機
溶媒(1)8.4g、電子供与体(ED−11)6.3g、をシクロ
ヘキサノン37mlに添加溶解し、10%ゼラチン溶液100gと
ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダの2.5%水溶液60ml
とを撹拌混合した後、ホモジナイザーで10分間、10000r
pmにて分散した。この分散液をマゼンタの色素供与性物
質の分散物と言う。
シアンの色素供与性物質(3)15.4g、高沸点有機溶
媒(1)7.7g、電子供与体(ED−11)6.0gをシクロヘキ
サノン37mlに添加溶解し、10%ゼラチン溶液100gとドデ
シルベンゼンスルホン酸ソーダの2.5%水溶液60mlとを
撹拌混合した後、ホモジナイザーで10分間、10000rpmに
て分散した。この分散液をシアンの色素供与性物質の分
散物と言う。
前述の感光材料401のイエロー色素供与性物質(1)
の代わりに本発明の具体的化合物例(2)を用い、全く
同様に作製した感光材料402も作製した。
次に色素固定材料の作り方について述べる。
液晶カラーフイルター用ガラス板(コーニングフユー
ジヨン7059)上に次表の構成で塗布し色素固定材料R−
3を作った。
シリコーンオイル*1 界面活性剤*2 エアロゾルOT 界面活性剤*3 *4 ポリマー*5ビニルアルコールアクリル酸ナトリウム共
重合体(75/25モル比)*7 デキストラン(分子量7万) 媒染剤*6 高沸点有機溶媒*8レオフオス95 (味の素(株)製) 硬膜剤*9 上記多層構成のカラー感光材料にタングステン電球を
用い、B,G,R及びブラツクストライプの色分解モザイク
フイルターを通して5000ルクスで1/10秒間露光した。
この露光剤みの感光材料を線速20mm/secで送りなが
ら、その乳剤面に12ml/m2の水をワイヤーバーで供給
し、その後直ちに受像材料と膜面が接するように重ね合
わせた。
吸水した膜の温度が90℃となるように温度調節したヒ
ートローラーを用い、30秒間加熱した。次に受像材料か
らひきはがすと、感光材料401および402いずれの場合
も、受像材料上にB,G,Rおよびブラツクの色分解モザイ
クフイルターに対応してブルー、グリーン、レツド、ブ
ラツクの鮮明な像がムラなく得られた。
B,G,R及びブラツクの各色の濃度(ピクセル中心部)
を測定した結果を次表に示す。本発明のイエロー色材を
用いた感材(402)はこの方式においても十分な色画像
を形成しうることが判る。
また各色(B、G、R)のピークト透過率は70%を越
えた。
次にイエローフイルターを通して感光材料401、402に
5000ルクスで1/10秒間全面露光した後、先と同様にして
受像材料R−3を用い転写像を形成させた。
蒸留水で30秒水洗後乾燥し、各サンプルの耐熱耐光性
を比較した。
耐熱・耐光テスト条件は実施例1、2と同様であり、
光照射は1ヶ月後、加熱は3時間後の結果である。
また上表の数字はフレツシユからのλmaxにおける残
存濃度の割合を表わしており、実施例1、2と同様、本
発明の化合物を含む感光要素を用いた場合の画像の安定
性は明らかである。
実施例5 実施例4で示した感光材料402から次の組成物を除去
した感光材料501を作った。
また受像材料R−3から次の組成物を除去した受像材
料R−4を作った。
カラー感光材料(501)にタングステン電球を用い、
B、G、R及びブラツクストライプのモザイクフイルタ
ー(フオトマスク)を通して5000ルクスで1/10秒間露光
した。この露光済みの感光材料を線速15mm/secで送りな
がらその乳剤面に15ml/m2の処理後(10%炭酸グアニジ
ン+0.5%炭酸水素ナトリウム水溶液)をワイヤーバー
で供給し、その後直ちに受像材料R−4を重ね合わせ、
室温プレスを用いて密着させて、30秒間置いた後、90℃
に加熱したプレスではさみ、更に30秒間加熱転写した。
R−4より501をひきはがすと受像材料(R−6)上
にB、G、Rおよびブラツクのモザイクフイルターに対
応したB、G、R、ブラツクのモザイクカラーフイルタ
ーが得られた。
各ピクセルはカラーフイルターとして十分な分光吸収
のB、G、Rで、特にムラ、欠陥はなかつた。
次にこのカラーフイルターを25℃の蒸留水で30秒水洗
した後乾燥し、更に、受像材料の膜面にスピンコートに
よりポリグリシジルメタクリレート(PGMA)を1μm
の薄膜面塗布し、熱処理により強固な保護膜を形成し
た。
次にカラーフイルター層の上部をインジウム錫酸化物
(ITO)で被覆し、共通電極とした。
形成方法はイオンプレーテイングを用いた。
次にポリイミド膜でITO層を被覆し、ラビング処理を
行い液晶配向膜とした。
液晶セルを構成するもう1枚の基板は、カラーフイル
ターと同様のパターンを有する電極を周知の方法で形成
し、配線にさらに配向膜で被覆した。上記二種の基板を
はり合わせ、液晶を注入して液晶セルを作製した。
こうして作製した液晶セルは、染色法によるカラーフ
イルターを用いて液晶セルと比較して、デイスプレイと
してその鮮かさ、耐久性(耐熱、耐光性)は満足できる
ものであつた。

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】支持体上に、下記一般式(I)で表わされ
    るイエロー色素供与性化合物と組合わされた感光性ハロ
    ゲン化銀乳剤層を有してなる拡散転写法用感光要素。 一般式〔I〕 式中、CARはアルカリ性条件下において、現像に対応又
    は逆対応して当該化合物から拡散性の色素を放出するこ
    とのできるキヤリヤー成分を表わす。LinkはCARと拡散
    性色素とを連結する基を表わし、mは0または1であ
    る。また、破線はその少なくとも一方が結合しているこ
    とを表わす。 R1は水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ
    基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリ
    ールオキシカルボニル基、又はカルバモイル基を表わ
    し、R2はアルキル基、アリール基を表わし、R3はアリー
    ル基(但しハメツトのσ値が0.01未満のアリール基を
    除く)を表わす。
JP1003472A 1989-01-10 1989-01-10 拡散転写法用感光要素 Expired - Fee Related JP2604221B2 (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP1003472A JP2604221B2 (ja) 1989-01-10 1989-01-10 拡散転写法用感光要素
US07/462,172 US5021334A (en) 1989-01-10 1990-01-08 Light-sensitive element for the diffusion transfer process
EP90100377A EP0378174B1 (en) 1989-01-10 1990-01-09 Light-sensitive element for the diffusion transfer process
DE69030391T DE69030391T2 (de) 1989-01-10 1990-01-09 Lichtempfindliches Element für das Diffusions-Übertragungsverfahren

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP1003472A JP2604221B2 (ja) 1989-01-10 1989-01-10 拡散転写法用感光要素

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH02184852A JPH02184852A (ja) 1990-07-19
JP2604221B2 true JP2604221B2 (ja) 1997-04-30

Family

ID=11558275

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP1003472A Expired - Fee Related JP2604221B2 (ja) 1989-01-10 1989-01-10 拡散転写法用感光要素

Country Status (4)

Country Link
US (1) US5021334A (ja)
EP (1) EP0378174B1 (ja)
JP (1) JP2604221B2 (ja)
DE (1) DE69030391T2 (ja)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5436111A (en) * 1990-10-19 1995-07-25 Fuji Photo Film Co., Ltd. Color diffusion transfer light-sensitive material
JP4022271B2 (ja) 1995-10-31 2007-12-12 富士フイルム株式会社 ピラゾリルアゾフエノール色素
JP4498044B2 (ja) * 2003-09-18 2010-07-07 富士フイルム株式会社 新規なアゾ化合物を含む着色剤含有硬化性組成物、並びに、カラーフィルタおよびその製造方法
JP2005139364A (ja) * 2003-11-07 2005-06-02 Fuji Photo Film Co Ltd アゾ染料
WO2020113094A1 (en) 2018-11-30 2020-06-04 Nuvation Bio Inc. Pyrrole and pyrazole compounds and methods of use thereof

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4043752A (en) * 1975-12-17 1977-08-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Phenylazoaminophenylpyrazole acid dye solutions containing two nonionic surfactants
GB2058381B (en) * 1979-07-18 1983-01-19 Fuji Photo Film Co Ltd Colour photographic light-sensitive material containing dye-releasing redox compound
DE3200705A1 (de) * 1982-01-13 1983-07-21 Agfa-Gevaert Ag, 5090 Leverkusen Farbfotografisches aufzeichnungsmaterial
JPS6093434A (ja) * 1983-10-27 1985-05-25 Fuji Photo Film Co Ltd カラ−感光材料
US4775613A (en) * 1985-03-30 1988-10-04 Fuji Photo Film Co., Ltd. Heat-developable light-sensitive material
US4783396A (en) * 1985-10-31 1988-11-08 Fuji Photo Film Co., Ltd. Silver halide photographic materials

Also Published As

Publication number Publication date
US5021334A (en) 1991-06-04
EP0378174A2 (en) 1990-07-18
JPH02184852A (ja) 1990-07-19
EP0378174B1 (en) 1997-04-09
DE69030391T2 (de) 1997-07-17
DE69030391D1 (de) 1997-05-15
EP0378174A3 (en) 1991-12-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3233516B2 (ja) ピラゾロピリミジン−7−オンアゾ色素を用いた熱転写色素供与材料、該色素を放出する化合物を用いたハロゲン化銀感光材料および新規なピラゾロピリミジン−7−オンアゾ色素
JPH0362257B2 (ja)
JP2604221B2 (ja) 拡散転写法用感光要素
JPH09127666A (ja) ピラゾリルアゾフエノール色素
JPH06347968A (ja) ハロゲン化銀感光材料
JP2757099B2 (ja) 熱現像カラー感光材料
JP2597902B2 (ja) カラー感光材料
JP2597901B2 (ja) カラー感光材料
JP2668294B2 (ja) カラー感光材料
US4975361A (en) Color photographic light-sensitive material
JPH06301179A (ja) カラー画像形成方法
JPH087425B2 (ja) カラー感光材料
JP2615238B2 (ja) カラー感光材料
JP2615245B2 (ja) ハロゲン化銀カラー感光材料
JP2670889B2 (ja) 熱現像感光材料
JP3776567B2 (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JP3662031B2 (ja) 熱現像カラー感光材料
JP3720918B2 (ja) 熱現像カラー感光材料
JPH11125888A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JPH10268489A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JPH0862803A (ja) 色素固定要素
JPH07219180A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JPH07219179A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JPH0766174B2 (ja) カラ−感光材料
JPH07219177A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees