JPH09127666A - ピラゾリルアゾフエノール色素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】鮮明で光堅牢性に優れた色素、および該色素を
拡散転写させてカラー画像を得るカラー感光材料を提供
する。 【解決手段】ピラゾリルアゾフェノール色素および該色
素を含む画像形成化合物を有することを特徴とするカラ
ー感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、優れた吸収特性を
示し、光、熱、空気、薬品などに対する堅牢性が高い新
規な４−（５−ピラゾリルアゾ）フェノール色素に関す
る。また、新規な４−（５−ピラゾリルアゾ）フェノー
ル色素またはその前駆体を含有する画像形成化合物を有
するカラー感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】ピラゾリルアゾフェノール色素としては
Bull. Chem. Soc. Jpn.,６６，２９２７（１９９３）に
一部記載があるが、この化合物は合成中間体として合成
されたものであり、吸収特性が悪く、光、熱、空気、薬
品などに対する堅牢性も低いため色素としてはその機能
を有しているとは言いがたい。一方、塩基性条件下での
現像の結果として画像形成化合物自身とは異なる拡散性
を有するアゾ色素を与えるアゾ色素画像形成化合物を用
いたカラー拡散転写写真法は従来からよく知られてい
る。例えば、マゼンタ色素を放出する画像形成化合物と
しては、特開昭４９−１１４４２４号、同５０−１１５
５２８号、同５５−４０２８号、同６１−２７３５４２
号、特開平４−３３１９５４号、ＵＳ．３，９３２，３
８０号、同３，９３１，１４４号等に記載されたものが
知られている。しかし、これらの先行文献に示された化
合物は、色素の分光特性が不十分で色再現に問題があっ
たり、光、熱、空気、薬品などに対する堅牢性が低かっ
たりしていまだ全てを満足するものは見出されておらず
その改良が望まれていた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、優れ
た分光特性を有し、光、熱、空気、薬品などに対する堅
牢性の高いマゼンタ色素を提供することである。また、
優れた分光特性を有し、光、熱、空気、薬品などに対す
る堅牢性の高いマゼンタ色素を放出する画像形成化合物
を含有するカラー感光材料を提供することである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を重ねた結果、下記一般式（１）で表される４−（５−
ピラゾリルアゾ）フェノール色素が前述の諸目的を効果
的に達成し、先行技術の欠点を充分に改良できることを
見出した。

【０００５】

【化２】

【０００６】式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ は各々独立
に、水素原子、シアノ基、カルボキシル基、スルホ基、
ニトロ基、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘ
テロ環式基、アシル基、スルホニル基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シリルオキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ
基、カルバモイル基、スルファモイル基、アシルアミノ
基、スルホニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ
基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルコキシカ
ルボニルオキシ基、ウレイド基、カルバモイルオキシ
基、スルファモイルアミノ基、アミノ基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキ
シ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、スルホニル
オキシ基を表す。また、Ｒ³ とＲ⁴ は結合して環構造を
形成してもよい。Ｒ⁵ は水素原子、アルキル基、アリー
ル基、ヘテロ環式基を表し、Ｒ⁶ はＲ⁵ で定義した基ま
たはシアノ基、アルキルチオ基を表す。Ｒ⁷ はシアノ
基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル
基を表す。また、上記の置換基は他の置換基で置換され
ていてもよい。

【０００７】さらに、支持体上に下記一般式（２）で表
される画像形成化合物を少なくとも１種有することを特
徴とするカラー感光材料が先行技術の欠点を充分に改良
し、前述の諸目的を効果的に達成することを見出した。 一般式（２） （Ｄｙｅ−Ｘ）ｑ−Ｙ 式中、Ｄｙｅは上記の一般式（１）で表される４−（５
−ピラゾリルアゾ）フェノール色素またはその前駆体を
１つ以上有する色素部を表し、Ｘは現像に対応また逆対
応して切断される単なる結合また連結基を表し、Ｙは画
像状に潜像を有する感光性銀塩の反応に対応または逆対
応して色素成分の拡散性に差を生じさせるような性質を
有する基を表す。ＤｙｅとＸとは、上記の一般式（１）
のＲ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ の少なくとも一
つにおいて結合する。ｑは１または２であり、ｑが２の
時、Ｄｙｅ−Ｘは同一であっても異なっていてもよい。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下に一般式（１）について詳細
に説明する。式中Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ はそれぞれ水
素原子、シアノ基、カルボキシル基、スルホ基、ニトロ
基、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、
沃素原子）、アルキル基（炭素数１２以下、好ましくは
炭素数８以下の置換されてもよいアルキル基、例えば、
メチル基、トリフルオロメチル基、ベンジル基、ジメチ
ルアミノメチル基、エトキシカルボニルメチル基、アセ
チルアミノメチル基、エチル基、カルボキシエチル基、
アリル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−
ブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基、シクロペン
チル基、ｎ−へキシル基、ｔ−へキシル基、シクロへキ
シル基、ｔ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシ
ル基、ｎ−ドデシル基、など）、アリール基（炭素数１
８以下、好ましくは炭素数１０以下の置換されてもよい
アリール基。例えば、フェニル基、ナフチル基、３−ヒ
ドロキシフェニル基、３−クロロフェニル基、４−アセ
チルアミノフェニル基、２−メタンスルホニルフェニル
基、４−メトキシフェニル基、４−メタンスルホニルフ
ェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、など）、ヘテ
ロ環式基（炭素数１８以下、好ましくは炭素数１０以下
の置換されてもよい複素環残基。例えば、１−イミダゾ
リル基、２−フリル基、２−ピリジル基、３−ピリジル
基、３，５−ジシアノ−２ーピリジル基、５−テトラゾ
リル基、５−フェニル−１−テトラゾリル基、２−ベン
ツチアゾリル基、２−ベンツイミダゾリル基、２−ベン
ツオキサゾリル基、２−オキサゾリン−２−イル基、モ
ルホリノ基など）、アシル基（炭素数１２以下、好まし
くは炭素数８以下の置換されてもよいアシル基。例え
ば、アセチル基、プロピオニル基、ブチロイル基、ｉｓ
ｏ−ブチロイル基、２，２−ジメチルプロピオニル基、
ベンゾイル基、３，４−ジクロロベンゾイル基、３−ア
セチルアミノ−４−メトキシベンゾイル基、４−メチル
ベンゾイル基など）、スルホニル基（炭素数１２以下、
好ましくは炭素数８以下の置換されてもよいスルホニル
基。例えば、メタンスルホニル基、エタンスルホニル
基、クロルメタンスルホニル基、プロパンスルホニル
基、ブタンスルホニル基、ｎ−オクタンスルホニル基、
ｎ−ドデカンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基、４
−メチルフェニルスルホニル基など）、

【０００９】アルコキシ基（炭素数１２以下、好ましく
は炭素数８以下の置換されてもよいアルコキシ基。例え
ば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、
ｉｓｏ−プロピルオキシ基、シクロヘキシルメトキシ基
など）、アリールオキシ基、へテロアリールオキシ基
（炭素数１８以下、好ましくは炭素数１０以下の置換さ
れてもよいアリールオキシ基、へテロアリールオキシ
基。例えば、フェノキシ基、ナフチルオキシ基、４−ア
セチルアミノフェノキシ基、ピリミジン−２−イルオキ
シ基、２−ピリジルオキシ基など）、シリルオキシ基
（炭素数１０以下、好ましくは炭素数７以下の置換され
ていても良いシリルオキシ基。例えば、トリメチルシリ
ルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ基
など）、アルキルチオ基（炭素数１２以下、好ましくは
炭素数８以下の置換されてもよいアルキルチオ基。例え
ば、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、
ｎ−オクチルチオ基、ｔ−オクチルチオ基、エトキシカ
ルボニルメチルチオ基、ベンジルチオ基、２−ヒドロキ
シエチルチオ基など）、アリールチオ基、へテロ環チオ
基（炭素数１８以下、好ましくは炭素数１０以下の置換
されてもよいアリールチオ基、へテロアリールチオ基。
例えば、フェニルチオ基、４−クロロフェニルチオ基、
２−ｎ−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ基、
４−ニトロフェニルチオ基、２−ニトロフェニルチオ
基、４−アセチルアミノフェニルチオ基、１−フェニル
−５−テトラゾリルチオ基、５−メタンスルホニルベン
ゾチアゾール−２−イル基など）、カルバモイル基（炭
素数１２以下、好ましくは炭素数８以下の置換されても
よいカルバモイル基。例えば、カルバモイル基、メチル
カルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、ビス−（２
−メトキシエチル）カルバモイル基、ジエチルカルバモ
イル基、シクロヘキシルカルバモイル基、ジ−ｎ−オク
チルカルバモイル基など）、スルファモイル基（炭素数
１２以下、好ましくは炭素数８以下の置換されてもよい
スルファモイル基、例えば、スルファモイル基、メチル
スルファモイル基、ジメチルスルファモイル基、ビス−
（２−メトキシエチル）スルファモイル基、ジエチルス
ルファモイル基、ジ−ｎ−ブチルスルファモイル基、メ
チル−ｎ−オクチルスルファモイル基、３−エトキシプ
ロピルメチルスルファモイル基、Ｎ−フェニル−Ｎ−メ
チルスルファモイル基など）、

【００１０】アシルアミノ基（炭素数１２以下、好まし
くは炭素数８以下の置換されてもよいアシルアミノ基。
例えば、アセチルアミノ基、２−カルボキシベンゾイル
アミノ基、３−ニトロベンゾイルアミノ基、３−ジエチ
ルアミノプロパノイルアミノ基、アクリロイルアミノ基
など）、スルホニルアミノ基（炭素数１２以下、好まし
くは炭素数８以下の置換されてもよいスルホニルアミノ
基。例えば、メタンスルホニルアミノ基、ベンゼンスル
ホニルアミノ基、２−メトキシ−５−ｎ−メチルベンゼ
ンスルホニルアミノ基など）、アルコキシカルボニルア
ミノ基（炭素数１２以下、好ましくは炭素数８以下の置
換されてもよいアルコキシカルボニルアミノ基。例え
ば、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニル
アミノ基、２−メトキシエトキシカルボニルアミノ基、
ｉｓｏ−ブトキシカルボニルアミノ基、ベンジルオキシ
カルボニルアミノ基、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ
基、２−シアノエトキシカルボニルアミノ基など）、ア
ルコキシカルボニルオキシ基（炭素数１２以下、好まし
くは炭素数８以下の置換されてもよいアルコキシカルボ
ニルオキシ基。例えば、メトキシカルボニルオキシ基、
エトキシカルボニルオキシ基、メトキシエトキシカルボ
ニルオキシ基など）、アリールオキシカルボニルアミノ
基（炭素数１２以下、好ましくは炭素数８以下の置換さ
れてもよいアリールオキシカルボニルアミノ基。例え
ば、フェノキシカルボニルアミノ基、２，４−ニトロフ
ェノキシカルボルアミノ基、４−ｔ−ブトキシフェノキ
シカルボニルアミノ基など）、ウレイド基（炭素数１２
以下、好ましくは炭素数８以下の置換されてもよいウレ
イド基。例えば、メチルアミノカルボニルアミノ基、モ
ルホリノカルボニルアミノ基、ジエチルアミノカルボニ
ルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノカルボニ
ルアミノ基、４−シアノフェニルアミノカルボニルアミ
ノ基、４−メタンスルホニルアミノカルボニルアミノ基
など）、カルバモイルオキシ基（炭素数１２以下、好ま
しくは炭素数８以下の置換されてもよいカルバモイルオ
キシ基。例えば、ジメチルアミノカルボニルオキシ基、
ピロリジノカルボニルオキシ基など）、スルファモイル
アミノ基（炭素数１２以下、好ましくは炭素数８以下の
置換されてもよいスルファモイルアミノ基。例えば、ジ
エチルアミノスルホニルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミ
ノスルホニルアミノ基、フェニルアミノスルホニルアミ
ノ基など）、

【００１１】アミノ基（炭素数１２以下、好ましくは８
以下の置換されてもよいアミノ基。例えば、アミノ基、
メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、
エチル−３−カルボキシプロピルアミノ基、エチル−２
−スルホエチルアミノ基、フェニルアミノ基、メチルフ
ェニルアミノ基、メチルオクチルアミノ基など）、アル
コキシカルボニル基（炭素数１０以下、好ましくは６以
下の置換されていても良いアルコキシカルボニル基。例
えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、
メトキシエトキシカルボニル基など）、アリールオキシ
カルボニル基（炭素数１５以下、好ましくは１０以下の
置換されていてもよいアリールオキシカルボニル基。例
えば、フェノキシカルボニル基、ｐ−メトキシフェノキ
シカルボニル基など）、アシルオキシ基（炭素数１２以
下、好ましくは８以下の置換されてもよいアシルオキシ
基。例えば、アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基、２−
ブテノイルオキシ基、２−メチルプロパノイルオキシ基
など）、アリールオキシカルボニルオキシ基（炭素数１
２以下、好ましくは８以下の置換されてもよいアリール
オキシカルボニルオキシ基。例えば、フェノキシカルボ
ニルオキシ基、３−シアノフェノキシカルボニルオキシ
基、４−アセトキシフェノキシカルボニルオキシ基、４
−ｔ−ブトキシカルボニルアミノフェノキシカルボニル
オキシ基など）、スルホニルオキシ基（炭素数１２以
下、好ましくは８以下の置換されてもよいスルホニルオ
キシ基。例えば、フェニルスルホニルオキシ基、メタン
スルホニルオキシ基、クロロメタンスルホニルオキシ
基、４−クロロフェニルスルホニルオキシ基、ドデシル
スルホニルオキシ基など）を表す。

【００１２】これらの中で好ましいものは、水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、シアノ基、アルコキシ基、
アシルアミノ基、ウレイド基、アルコキシカルボニルア
ミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルコキ
シカルボニル基である。

【００１３】Ｒ⁵ は水素原子、アルキル基（炭素数１２
以下、好ましくは炭素数８以下の置換されてもよいアル
キル基、例えば、メチル基、トリフルオロメチル基、ア
セチルアミノメチル基、エチル基、カルボキシエチル
基、アリル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、
ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基、シクロ
ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｔ−ヘキシル基、シクロ
ヘキシル基、ｔ−オクチル基、ｎ−デシル基、など）、
アリール基（炭素数１８以下、好ましくは炭素数１０以
下の置換されてもよいアリール基、例えば、フェニル
基、ナフチル基、３−ヒドロキシフェニル基、３−クロ
ロフェニル基、４−アセチルアミノフェニル基、２−メ
タンスルホニルフェニル基、４−メトキシフェニル基、
２，４−ジメチルフェニル基、など）、ヘテロ環式基
（炭素数１８以下、好ましくは炭素数１０以下の置換さ
れてもよいヘテロ環式基、例えば、１−イミダゾリル
基、２−フリル基、２−ピリジル基、２−チエニル基、
など）を表す。これらの中で特に好ましいものは、アル
キル基、フェニル基である。

【００１４】Ｒ⁶ はＲ⁵ で定義した基（すなわち水素原
子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環式基）またはシ
アノ基、アルキルチオ基（炭素数１２以下、好ましくは
炭素数８以下のアルキルチオ基、例えば、メチルチオ
基、エチルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、ベンジルチオ
基、など）を表す。これらの中で好ましいものは、水素
原子、アルキル基である。

【００１５】Ｒ⁷ はシアノ基、ニトロ基、アルコキシカ
ルボニル基（炭素数１０以下、好ましくは６以下の置換
されてもよいアルコキシカルボニル基、例えば、メトキ
シカルボニル基、エトキシカルボニル基、メトキシエト
キシカルボニル基、など）、カルバモイル基（炭素数１
２以下、好ましくは炭素数８以下の置換されてもよいカ
ルバモイル基、例えば、カルバモイル基、メチルカルバ
モイル基、ジメチルカルバモイル基、エチルカルバモイ
ル基、フェニルカルバモイル基など）を表わす。これら
の中で好ましいものは、シアノ基である。

【００１６】Ｒ³ とＲ⁴ が互いに結合して環構造を形成
する色素は、下記一般式（３）または（４）で表わされ
る。

【００１７】

【化３】

【００１８】式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ およびＲ⁷
は一般式（１）で定義したものと同義であり、Ｒ⁸ 、Ｒ
⁹ 、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹は一般式（１）のＲ¹ の定義と同義であ
り、Ｒ¹²は水素原子、またはアルキル基（炭素数１２以
下）である。Ｑは５〜７員環を形成するのに必要な原子
団を表す。一般式（３）の色素は、好ましくは以下のと
おりである。Ｒ¹ は水素原子、アシルアミノ基（炭素数
２〜１２）、スルファモイル基（炭素数１〜１２）、カ
ルバモイル基（炭素数２〜１２）、スルホンアミド基
（炭素数１〜１２）であり、Ｒ² は水素原子、Ｒ⁸ 、Ｒ
¹¹は、水素原子、スルホンアミド基（炭素数１〜１
２）、アシルアミノ基（炭素数２〜１２）、アルコキシ
カルボニルアミノ基（炭素数２〜１２）であり、Ｒ⁹ 、
Ｒ¹⁰は水素原子である。Ｒ⁵、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ は一般式
（１）で挙げた好ましい置換基と同じである。

【００１９】一般式（４）の色素は、好ましくは以下の
とおりである。Ｒ¹ は水素原子、アシルアミノ基（炭素
数２〜１２）であり、Ｒ² は水素原子であり、Ｒ¹²は水
素原子であり、Ｑは−Ｃ（Ｒ¹³）（Ｒ¹⁴）−、または−
Ｃ（Ｒ¹³）（Ｒ¹⁴）−Ｃ（Ｒ¹⁵）（Ｒ¹⁶）−であり、Ｒ
¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶は水素原子またはアルキル基（炭
素数１〜６）である。

【００２０】本発明の色素を拡散転写画像形成法におい
て用いる場合には、下記画像形成化合物として使用す
る。 （Ｄｙｅ−Ｘ）ｑ−Ｙ （２） 式（２）中、Ｄｙｅは前述の一般式（１）で表される４
−（５−ピラゾリルアゾ）フェノール色素またはその前
駆体を１つ以上有する色素部を表し、Ｘは現像に対応ま
たは逆対応して切断される単なる結合また連結基を表
し、Ｙは画像状に潜像を有する感光性銀塩の反応に対応
または逆対応して色素成分の拡散性に差を生じさせるよ
うな性質を有する基を表す。ＤｙｅとＸとは、請求項１
に記載の一般式（１）のＲ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、
Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ の少なくとも一つにおいて結合する。ｑは１
または２であり、ｑが２の時、Ｄｙｅ−Ｘは同一であっ
ても異なっていてもよい。

【００２１】以下に一般式（２）の化合物について詳細
に説明する。ｑは１または２であり、ｑが２の時、Ｄye
−Ｘは同一であっても異なっていてもよいが好ましくは
ｑは１である。ＤyeとＸとは、前述の一般式（１）のＲ
¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ の少なくとも一つに
おいて結合する。Ｄyeで示される色素の前駆体として
は、例えば、一時的に吸収をシフトさせた色素などが挙
げられ、これらの具体例は米国特許４，３１０，６１２
号、同３，５７９，３３４号、及び特開昭５７−１５
８，６３８号等に記載されている。

【００２２】Ｘは基本的にはＤye部のどの部位に結合し
ていてもよく、Ｘが表わす連結基は−Ｎ（Ｒ¹⁷）−（Ｒ
¹⁷は水素原子、アルキル基または置換アルキル基を表わ
す）で表わされる基、−ＳＯ₂−、−ＣＯ−、アルキレ
ン基、置換アルキレン基、フェニレン基、置換フェニレ
ン基、ナフチレン基、置換ナフチレン基、−Ｏ−、−Ｓ
Ｏ−およびこれらの２価残基を２つ以上組合せて得られ
る基が代表例であり、そのうち好ましいものは−ＮＲ¹⁷
−ＳＯ₂ −、−ＮＲ¹⁷−ＣＯ−や−Ｒ¹⁸−（Ｌ）_k −
（Ｒ¹⁹）_p −であらわされる基であり、Ｒ¹⁸およびＲ¹⁹
は各々アルキレン基、置換アルキレン基、フェニレン
基、置換フェニレン基、ナフチレン基、置換ナフチレン
基をあらわし、Ｌは−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＳＯ−、−Ｓ
Ｏ₂ −、−ＳＯ₂ ＮＨ−、−ＮＨＳＯ₂ −、−ＣＯＮＨ
−、−ＮＨＣＯ−をあらわし、ｋは０または１をあらわ
し、ｐは１または０を表わす。また−ＮＲ¹⁷−ＳＯ₂−
や−ＮＲ¹⁷−ＣＯ−と−Ｒ¹⁸−（Ｌ）_k −（Ｒ¹⁹）_p−
とを組み合わせたものも好ましい。Ｄye部とＹ部の結合
様式はＤye−ＳＯ₂ＮＨ−Ｙの形のものが特に好まし
い。

【００２３】次にＹについて説明する。Ｙは潜像を有す
る感光性ハロゲン化銀に対応または逆対応してＹ−Ｘ結
合が切断する性質を持つ基を表わす。このような基は色
素の拡散転写を利用する写真化学の分野では公知であ
り、例えば米国特許５，０２１，３３４号（特開平２−
１８４８５２号）に記載されている。

【００２４】Ｙについて詳しく説明する。式にはＸを含
めて記述した。 （１）Ｙとしてまず現像に対応して写真有用性基を放出
するネガ作用性レリーサーが挙げられる。

【００２５】ネガ作用性レリーサーに分類されるＹとし
ては酸化体から写真有用性基を放出するレリーサー群が
知られている。このタイプのＹの好ましい例として下記
式（Ｙ−１）が挙げられる。 （Ｙ−１）

【００２６】

【化４】

【００２７】式中βはベンゼン環を形成するのに必要な
非金属原子群を表し、このベンゼン環には飽和あるいは
不飽和の炭素環、複素環が縮環していても良い。αは−
ＯＺ² または−ＮＨＺ³ を表し、ここでＺ² は水素原子
または加水分解により水酸基を生じさせる基を表し、Ｚ
³ は水素原子、アルキル基、アリール基、または加水分
解によりアミノ基を生じさせる基を表す。Ｚ¹ は置換基
を有していても良いアルキル基、アリール基、アラルキ
ル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールオキシ
基、アリールチオ基、アシル基、スルホニル基、アシル
アミノ基、スルホニルアミノ基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、ウレイド基、ウレタン基、へテロ環基ま
たはシアノ基、ハロゲン原子を表し、ａは正の整数を表
しＺ¹ が２以上であるときは全て同じであっても異なっ
ていても良い。式（Ｙ−１）については−Ｘは−ＮＨＳ
Ｏ₂ Ｚ⁴ で表される基でありＺ⁴ は２価の基を表す。

【００２８】（Ｙ−１）に含まれる基のうち好ましい基
として（Ｙ−２）または（Ｙ−３）が挙げられる。 （Ｙ−２）

【００２９】

【化５】

【００３０】（Ｙ−３）

【００３１】

【化６】

【００３２】式中Ｚ² 、Ｘは（Ｙ−１）で述べたと同義
である。Ｚ⁵ 、Ｚ⁶ はアルキル基、アリール基、アラル
キル基を表しこれらは置換基を有しても良い。がさらに
Ｚ⁵ は２級あるいは３級のアルキル基であり、Ｚ⁵ とＺ
⁶ の炭素数の和２０以上５０以下であるものが好まし
い。

【００３３】これらの具体例は米国特許４，０５５，４
２８号、同４，３３６，３２２号、特開昭５１−１１３
６２４号、同５６−１６１３１号、同５６−７１０６１
号、同５６−７１０６０号、同５６−７１０７２号、同
５６−７３０５７号、同５７−６５０号、同５７−４０
４３号、同５９−６０４３９号、特公昭５６−１７６５
６号、同６０−２５７８０号に記載されている。

【００３４】また別なＹの例として（Ｙ−４）が挙げら
れる。 （Ｙ−４）

【００３５】

【化７】

【００３６】式中α、Ｙ、Ｚ¹ 、ａは（Ｙ−１）で述べ
たと同義である。β′はベンゼン環を形成するのに必要
な非金属原子群を表し、このベンゼン環には飽和あるい
は不飽和の炭素環、複素環が縮環していても良い。

【００３７】（Ｙ−４）で表される基のうちαが−ＯＺ
² であって、β′がナフタレン骨格を形成しているもの
が好ましい。具体的には米国特許３，９２８，３１２
号、同４，１３５，９２９号に記載されている。

【００３８】また（Ｙ−１）（Ｙ−２）と同様の反応に
よって写真有用性基を放出するレリーサーとして特開昭
５１−１０４３４３号、同５３−４６７３０号、同５４
−１３０１２２号、同５７−８５０５５号、同５３−３
８１９号、同５４−４８５３４号、同４９−６４４３６
号、同５７−２０７３５号、特公昭４８−３２１２９
号、同４８−３９１６５号、米国特許３，４４３，９３
４号に記載されている基が挙げられる。

【００３９】別な反応機構により酸化体から写真有用性
基を放出する化合物としては式（Ｙ−５）または（Ｙ−
６）で表されるハイドロキノン誘導体が挙げられる。 （Ｙ−５）

【００４０】

【化８】

【００４１】（Ｙ−６）

【００４２】

【化９】

【００４３】式中β′は式（Ｙ−４）でＺ² は式（Ｙ−
１）で述べたと同義であり、Ｚ⁷ はＺ² と同義であり、
Ｚ⁸ はＺ¹ で述べた置換基または水素原子を表す。Ｚ²
とＺ⁷ は同じであっても異なっていても良い。この種の
具体例は米国特許３，７２５，０６２号に記載されてい
る。

【００４４】この種のハイドロキノン誘導体レリーサー
の分子内に求核性基を有するものも挙げられる。具体的
には特開平４−９７３４７号に記載されている。

【００４５】また別なＹの例としては米国特許３，４４
３，９３９号に記載されているｐ−ヒドロキシジフェニ
ルアミン誘導体や、米国特許３，８４４，７８５号、同
４，６８４，６０４号、Ｒ．Ｄ．誌１２８号２２頁に記
載されているヒドラジン誘導体が挙げられる。

【００４６】更にネガ作用性レリーサーとしては下記式
（Ｙ−７）が挙げられる。 （Ｙ−７）

【００４７】

【化１０】

【００４８】式中Ｃｏｕｐはｐ−フェニレンジアミン
類、ｐ−アミノフェノール類の酸化体とカップリングす
る基、即ち写真用カプラーとして知られている基を表
す。具体例は英国特許１，３３０，５２４号に記載され
ている。

【００４９】（２）次にＹとしては現像に逆対応して写
真有用性基を放出するポジ作用性レリーサーが挙げられ
る。

【００５０】ポジ作用性レリーサーとしてはまず処理時
に還元されると機能を発現するレリーサーが挙げられ
る。このタイプのＹの好ましい例としては下記式（Ｙ−
８）が挙げられる。 （Ｙ−８）

【００５１】

【化１１】

【００５２】式中ＥＡＧは還元性物質から電子を受け取
る基を表す。Ｎは窒素原子を表し、Ｗは酸素原子、硫黄
原子または−ＮＺ¹¹−を表しＥＡＧが電子を受け取った
後このＮ−Ｗ結合が開裂する。Ｚ¹¹はアルキル基、アリ
ール基を表す。Ｚ⁹ 、Ｚ¹⁰は単なる結合手あるいは水素
原子以外の置換基を表す。実線は結合を表し、破線はこ
の内の少なくとも一つが結合していることを表す。

【００５３】（Ｙ−８）で表される基のうち好ましいも
のとして式（Ｙ−９）が挙げられる。 （Ｙ−９）

【００５４】

【化１２】

【００５５】式中Ｏは酸素原子を表し（即ち（Ｙ−８）
中のＷが酸素原子）、Ｚ¹²はＮ−Ｏ結合を含む複素環を
形成し、かつＮ−Ｏ結合の開裂に引き続いてＺ¹²−Ｘ結
合が切断する性質を有する原子団を表す。Ｚ¹²は置換基
を有していても良くまた飽和あるいは不飽和の環が縮環
していても良い。Ｚ¹³は−ＣＯ−または−ＳＯ₂−を表
す。

【００５６】（Ｙ−９）のうち更に好ましい基として
（Ｙ−１０）が挙げられる。 （Ｙ−１０）

【００５７】

【化１３】

【００５８】式中Ｚ¹⁴はアルキル基、アリール基、アラ
ルキル基を表し、Ｚ¹⁵はカルバモイル基、スルファモイ
ル基を表し、Ｚ¹⁶はアルキル基、アリール基、アラルキ
ル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールオキシ
基、アリールチオ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ
基を表し、ｂは０から３の整数を表す。また式中のニト
ロ基の置換位置は窒素原子に対してオルトまたはパラで
ある。さらにＺ¹⁵が炭素数１２以上３０以下のアルキル
基で置換されたカルバモイル基またはスルファモイル基
であるものが最も好ましい。

【００５９】このタイプのＹの具体例は特開昭６２−２
１５，２７０号、米国特許４，７８３，３９６号に記載
されている。

【００６０】また別な還元されて機能を発現するポジ作
用性レリーサーとしては米国特許４，１３９，３７９号
や同４，１３９，３８９号に記載されているＢＥＮＤ化
合物や、英国特許１１，４４５号に記載されているCarq
uin化合物、特開昭５４−１２６５３５号、特開昭５７
−８４４５３号に記載のレリーサーが挙げられる。

【００６１】（Ｙ−８）で表されるＹに代表されるよう
なこれら被還元性のレリーサーを使用するときは還元剤
を併用するが、同一分子内に還元性基を含有させたＬＤ
Ａ化合物も挙げられる。これは米国特許４，５５１，４
２３号に記載がある。

【００６２】またポジ作用性レリーサーには還元体とし
て感光材料中に含有させ、処理時に酸化されると失活す
るタイプのものもある。このタイプのレリーサーとして
は特開昭５１−６３６１８号や米国特許３，９８０，４
７９号に記載のFields化合物や特開昭４９−１１１６２
８号、同５２−４８１９号、米国特許４，１９９，３５
４号に記載のHinshaw 化合物が挙げられる。

【００６３】このタイプのＹの例として（Ｙ−１１）も
挙げられる。 （Ｙ−１１）

【００６４】

【化１４】

【００６５】式中Ｚ¹⁷、Ｚ¹⁹は水素原子もしくは置換ま
たは無置換のアシル基、アルコキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基を表し、Ｚ¹⁸はアルキル基、ア
リール基、アラルキル基、アシル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル
基、スルホニル基、スルファモイル基を表し、Ｚ²⁰、Ｚ
²¹は水素原子または置換または無置換のアルキル基、ア
リール基、アラルキル基を表す。具体的には特開昭６２
−２４５２７０号、同６３−４６４５０号に記載があ
る。

【００６６】また別な機構のポジ作用性レリーサーとし
てはチアゾリジン型レリーサーが挙げられる。具体的に
は米国特許４，４６８，４５１号、特開平７−１５９９
６２号に記載されている。

【００６７】以下に本発明に用いられる一般式（１）の
色素の具体例を示すが本発明はこれに限定されるもので
はない。

【００６８】

【化１５】

【００６９】

【化１６】

【００７０】

【化１７】

【００７１】

【化１８】

【００７２】

【化１９】

【００７３】以下に本発明に用いられる一般式（２）の
画像形成化合物の具体例を示すが本発明はこれらに限定
されるものではない。

【００７４】

【化２０】

【００７５】

【化２１】

【００７６】

【化２２】

【００７７】

【化２３】

【００７８】

【化２４】

【００７９】

【化２５】

【００８０】

【化２６】

【００８１】次に本発明で用いられる色素の合成法につ
いて示す。本発明の色素の合成は、カプラー成分である
フェノール類と５−アミノピラゾール類のジアゾニウム
塩とのカップリング反応により色素骨格が完成する。５
−アミノピラゾール類の合成はＤｙｅｓ ａｎｄ Ｐｉ
ｇｍｅｎｔｓ ３，８１−１２１（１９８２）およびそ
の引用文献等に記載の方法を参考にすることができる。

【００８２】代表的な合成例を以下に示す。 合成例１．色素（１）の合成

【００８３】

【化２７】

【００８４】エトキシメチレンマロノニトリル（Ａ）１
２．２ｇおよびフェニルヒドラジン１０．８ｇをエタノ
ール４０mlに溶解し、３０分間加熱還流した。反応終了
後、室温まで冷却し、ｎ−ヘキサンを加えて析出した結
晶を濾取してアミノピラゾール（Ｂ）１５．６ｇを得
た。次いでアミノピラゾール（Ｂ）９．２ｇをリン酸９
０mlに溶解し、１０℃以下で亜硝酸ナトリウム４ｇを３
０分かけて添加した。攪拌を１時間続けてジアゾ液を調
整した。２，５−ジクロロフェノール（Ｃ）８．１５ｇ
をメタノール２００mlに溶解し、１５℃以下で上記ジア
ゾ液をゆっくり加えた。攪拌を１時間続けた後に水を加
え、析出した結晶を濾取し、得られた粗結晶をアセトン
−メタノールで再結晶して色素（１）１０．６ｇを得
た。 λｍａｘ（ＤＭＦ）＝５３７ｎｍ

【００８５】合成例２．色素（２７）の合成

【００８６】

【化２８】

【００８７】フェニルヒドラジン（Ｅ）５．４ｇとエタ
ノール５０mlの溶液に氷冷下、テトラシアノエチレン
６．４ｇを添加し、室温で１時間、５０℃で１時間攪拌
した後に、再び氷冷して析出した結晶を濾別してアミノ
ピラゾール（Ｅ）６．８ｇを得た。アミノピラゾール
（Ｅ）２．１ｇをリン酸４０mlに溶解し、５℃以下で亜
硝酸ナトリウム０．８ｇをゆっくり添加し、１時間攪拌
を続けてジアゾ液を調整した。２，５−ジクロロフェノ
ール（Ｃ）１．６３ｇをメタノール５０mlに溶解し、１
０℃以下で上記ジアゾ液をゆっくり加えた。１時間攪拌
後、水を加えて析出した結晶を濾取し、得られた結晶を
エタノール−水で再結晶して色素（２７）１．７ｇを得
た。 λｍａｘ（ＤＭＦ）＝５４１ｎｍ

【００８８】化合物（４２）の合成

【００８９】

【化２９】

【００９０】化合物（Ｇ）２５．９ｇ、トリエチルアミ
ン２８ml、メタノール３００mlの溶液に化合物（Ｆ）１
３．６ｇを加えて、３０分間加熱還流した。反応終了
後、減圧濃縮して得られた油状物にｉｓｏ−プロパノー
ルを加えて析出した結晶を濾取してアミノピラゾール
（Ｈ）２９．６ｇを得た。アミノピラゾール（Ｈ）１
２．４ｇをリン酸５０mlに溶解し、１０℃以下で亜硝酸
２．４ｇをゆっくり添加した。攪拌を１時間続けてジア
ゾ液を調整した。２，６−ジクロロフェノール４．９
ｇ、酢酸ナトリウム６０ｇ、メタノール２００mlの混合
物に、１５℃以下で上記ジアゾ液をゆっくり加えた。攪
拌を１時間続けた後に食塩水を加えて析出した結晶を濾
取してアゾ色素（Ｊ）１３．８ｇを得た。

【００９１】色素（Ｊ）１２．８ｇをジメチルアセトア
ミド１０ml、アセトニトリル５０mlの溶液に加え、氷冷
下にオキシ塩化リン２０mlを滴下した。５０℃で２時間
反応後、氷水に反応液を注ぎ析出した結晶を濾取してス
ルホニルクロリド（Ｋ）８．４ｇを得た。スルホニルク
ロリド（Ｋ）５．１ｇ、化合物（Ｌ）６．９ｇをジメチ
ルアセトアミド５０mlに溶解し、α−ピコリン５mlを滴
下した。１時間反応後、水を加えて析出した結晶を濾取
し、得られた粗結晶をシリカゲルカラムクロマトグラフ
に付して例示化合物（４２）６．２ｇを得た。 λｍａｘ（ＤＭＦ）＝５５３．５ｎｍ

【００９２】上記の画像形成化合物および以下に述べる
画像形成促進剤などの疎水性添加剤は米国特許第２，３
２２，０２７号記載の方法などの公知の方法により感光
要素の層中に導入することができる。この場合には、特
開昭５９−８３１５４号、同５９−１７８４５１号、同
５９−１７８４５２号、同５９−１７８４５３号、同５
９−１７８４５４号、同５９−１７８４５５号、同５９
−１７８４５７号などに記載のような高沸点有機溶媒
を、必要に応じて沸点５０℃〜１６０℃の低沸点有機溶
媒と併用して、用いることができる。高沸点有機溶媒の
量は用いられる色素画像形成化合物１ｇに対して１０ｇ
以下、好ましくは５ｇ以下である。また特公昭５１−３
９８５３号、特開昭５１−５９９４３号に記載されてい
る重合物による分散法も使用できる。

【００９３】水に実質的に不溶な化合物の場合には、前
記方法以外にバインダー中に微粒子にして分散含有させ
ることができる。疎水性物質を親水性コロイドに分散す
る際には、種々の界面活性剤を用いることができる。例
えば特開昭５９−１５７６３６号の第（３７）〜（３
８）頁に界面活性剤として挙げたものを使うことができ
る。

【００９４】本発明では下記一般式（５）で表わされる
色素供与化合物を併用することができる。 一般式（５） ＤＹＥ−Ｙ

【００９５】ここで、ＤＹＥは色素あるいはそのプレカ
ーサーを表し、Ｙはアルカリ条件下で該化合物とは拡散
性の異なる化合物を与える成分を表す。このＹの機能に
より、銀現像部で拡散性となるネガ型化合物と未現像部
で拡散性となるポジ型化合物とに大別される。

【００９６】ネガ型のＹの具体例としては、現像の結果
酸化し、解裂して拡散性色素を放出するものがあげられ
る。

【００９７】Ｙの具体例は特開平２−３２３３５号公報
（１５）頁右上欄１８行目〜同公報（１５）頁左下欄２
０行目に記載の米国特許３，９２８，３１２号等に記載
されている。

【００９８】ネガ型の色素放出レドックス化合物のＹの
うち、特に好ましい基としてはＮ−置換スルファモイル
基（Ｎ−置換基としては芳香族炭化水素環やへテロ環か
ら誘導される基）を挙げる事ができる。Ｙの代表例、ポ
ジ型の化合物、また別の型の化合物等については特開平
２−３２３３５号公報（１６）頁左上欄〜同公報（１
７）頁右下欄７行目までの記載内容が適用される。

【００９９】本発明で併用し得る色素供与化合物が被還
元性の色素供与化合物である場合には、還元剤（電子供
与体と記述する場合もある）を使用する。還元剤は外部
から供給しても良く、また予め感光材料中に含有させて
も良い。またそれ自身は還元性を持たないが、現像過程
で求核試薬や熱の作用で還元性を発現する還元剤プレカ
−サーも用いることができる。

【０１００】本発明に用いられる電子供与体の例として
は、米国特許第４，５００，６２６号の第４９〜５０
欄、同４，４８３，９１４号の第３０〜３１欄、同４，
３３０，６１７号、同４，５９０，１５２号、特開昭６
０−１４０３３５号の第（１７）〜（１８）頁、同５７
−４０２４５号、同５６−１３８７３６号、同５９−１
７８４５８号、同５９−５３８３１号、同５９−１８２
４４９号、同５９−１８２４５０号、同６０−１１９５
５５号、同６０−１２８４３６号から同６０−１２８４
３９号まで、同６０−１９８５４０号、同６０−１８１
７４２号、同６１−２５９２５３号、同６２−２４４０
４４号、同６２−１３１２５３号から同６２−１３１２
５６号まで、欧州特許第２２０，７４６Ａ２号の第７８
〜９６頁等に記載の電子供与体や電子供与体プレカーサ
ーがある。米国特許第３，０３９，８６９号に開示され
ているもののような種々の電子供与体の組合せも用いる
ことができる。

【０１０１】本発明の色素供与化合物が耐拡散性である
場合、または被還元性の本発明の色素供与化合物と併用
する還元剤が耐拡散性である場合、電子伝達剤を使用し
ても良い。

【０１０２】電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前
記した電子供与体またはそのプレカーサーの中から選ぶ
ことができる。電子伝達剤またはそのプレカーサーはそ
の移動性が耐拡散性の電子供与体より大きいことが望ま
しい。特に有用な電子伝達剤は１−フェニル−３−ピラ
ゾリドン類又はアミノフェノール類である。電子伝達剤
と組合せて用いる耐拡散性の電子供与体としては、前記
した還元剤の中で感光材料の層中で実質的に移動しない
ものであればよく、好ましくはハイドロキノン類、スル
ホンアミドフェノール類、スルホンアミドナフトール
類、特開昭５３−１１０８２７号に電子供与体として記
載されている化合物が挙げられる。電子伝達剤は外部か
ら供給しても良く、予め感光材料中に含有させても良
い。

【０１０３】本発明で使用し得る色素供与性化合物は、
好ましくは感光性ハロゲン化銀乳剤と同一層に含有させ
るが、直接または電子伝達剤を介して反応可能な状態で
あればどの層に含有させても良い。例えば着色した色素
供与性化合物はハロゲン化銀乳剤層の下層に存在させる
と感度の低下を防ぐことができる。本発明において上記
色素供与性化合物は広範囲の量で使用でき銀１モルに対
して０．０１〜５モル好ましくは０．０５〜１モルの範
囲で使用される。

【０１０４】上記色素供与性化合物は拡散転写型カラー
写真感光材料に使用でき、その現像・画像形成方法とし
ては室温付近で処理組成物を展開する方法や微量の水を
供給するかまたは熱溶剤を含有させて熱現像を行う方法
を採用することができる。

【０１０５】まずカラー拡散転写法について述べる。カ
ラー拡散転写法に用いるフィルム・ユニットの代表的な
形態は、一つの透明な支持体上に受像要素（色素固定要
素）と感光要素とが積層されており、転写画像の完成
後、感光要素を受像要素から剥離する必要のない形態で
ある。更に具体的に述べると、受像要素は少なくとも一
層の媒染層からなり、又感光要素の好ましい態様に於い
ては青感性乳剤層、緑感性乳剤層及び赤感性乳剤層の組
合せ、又は緑感性乳剤層、赤感性乳剤層及び赤外光感光
性乳剤層の組合せ、或いは青感性乳剤層、赤感性乳剤層
及び赤外光感光性乳剤層の組合せと、前記の各乳剤層に
イエロー色素供与性物質、マゼンタ色素供与性物質及び
シアン色素供与性物質がそれぞれ組合わせて構成される
（ここで「赤外光感光性乳剤層」とは７００nm以上、特
に７４０nm以上の光に対して感光性を持つ乳剤層をい
う）。そして、該媒染層と感光層或いは色素供与性物質
含有層の間には、透明支持体を通して転写画像が観賞で
きるように、酸化チタン等の固体顔料を含む白色反射層
が設けられる。

【０１０６】明所で現像処理を完成できるようにするた
めに白色反射層と感光層の間に更に遮光層を設けてもよ
い。又、所望により感光要素の全部又は一部を受像要素
から剥離できるようにするために適当な位置に剥離層を
設けてもよい（このような態様は例えば特開昭５６−６
７８４０号やカナダ特許６７４，０８２号に記載されて
いる）。

【０１０７】また積層型であって剥離する別の態様とし
て特開昭６３−２２６６４９号に記載の白色支持体上
に、少なくとも（ａ）中和機能を有する層、（ｂ）染料
受像層、（ｃ）剥離層、（ｄ）色素像形成物質と組合わ
された少なくとも１つのハロゲン化銀乳剤層を順次有す
る感光要素、遮光剤を含むアルカリ処理組成物、及び透
明カバーシートから成り、該乳剤層の該処理組成物を展
開する側と反対側に遮光機能をもつ層を有することを特
徴とするカラー拡散転写写真フィルムユニットがある。

【０１０８】また、別の剥離不要の形態では、一つの透
明支持体上に前記の感光要素が塗設され、その上に白色
反射層が塗設され、更にその上に受像層が積層される。
同一支持体上に受像要素と白色反射層と剥離層と感光要
素とが積層されており、感光要素を受像要素から意図的
に剥離する態様については、米国特許３，７３０，７１
８号に記載されている。

【０１０９】他方、二つの支持体上にそれぞれ感光要素
と受像要素が別個に塗設される代表的な形態には大別し
て二つあり、一つは剥離型であり、他は剥離不要型であ
る。これらについて詳しく説明すると、剥離型フィルム
・ユニットの好ましい態様では一つの支持体上に少なく
とも一層の受像層が塗設されており、又感光要素は遮光
層を有する支持体上に塗設されていて、露光終了前は感
光層塗布面と媒染層塗布面は向き合っていないが露光終
了後（例えば現像処理中）は感光層塗布面がひっくり返
って受像層塗布面と重なり合うように工夫されている。
媒染層で転写画像が完成した後は速やかに感光要素が受
像要素から剥離される。

【０１１０】また、剥離不要型フィルム・ユニットの好
ましい態様では、透明支持体上に少なくとも一層の媒染
層が塗設されており、又透明又は遮光層を有する支持体
上に感光要素が塗設されていて、感光層塗布面と媒染層
塗布面とが向き合って重ね合わされている。

【０１１１】以上述べた形態に更にアルカリ性処理液を
含有する、圧力で破裂可能な容器（処理要素）を組合わ
せてもよい。なかでも一つの支持体上に受像要素と感光
要素が積層された剥離不要型フィルム・ユニットではこ
の処理要素は感光要素とこの上に重ねられるカバーシー
トの間に配置されるのが好ましい。又、二つの支持体上
にそれぞれ感光要素と受像要素が別個に塗設された形態
では、遅くとも現像処理時に処理要素が感光要素と受像
要素の間に配置されるのが好ましい。処理要素には、フ
ィルム・ユニットの形態に応じて遮光剤（カーボン・ブ
ラックやｐＨによって色が変化する染料等）及び／又は
白色顔料（酸化チタン等）を含むのが好ましい。更にカ
ラー拡散転写方式のフィルム・ユニットでは、中和層と
中和タイミング層の組合せからなる中和タイミング機構
がカバーシート中、又は受像要素中、或いは感光要素中
に組込まれているのが好ましい。

【０１１２】以下に、カラー拡散転写法の受像要素につ
いてさらに詳しく説明する。カラー拡散転写法の受像要
素は好ましくは、媒染剤を含む層（媒染層）を少なくと
も一層有する。媒染剤は写真分野で公知のものを用いる
事ができる。その具体例としては、英国特許２，０１
１，９１２号、同２，０５６，１０１号、同２，０９
３，０４１号や、米国特許４，１１５，１２４号、同
４，２７３，８５３号、同４，２８２，３０５号、特開
昭５９−２３２３４０号、同６０−１１８８３４号、同
６０−１２８４４３号、同６０−１２２９４０号、同６
０−１２２９２１号、同６０−２３５１３４号等の公報
に記載されている。

【０１１３】この他カラー拡散転写法用の受像要素に
は、適宜種々の添加剤を用いる事ができるが、これにつ
いては、熱現像用カラー拡散転写法用の色素固定要素
（受像要素）の項で合わせて説明する。

【０１１４】次にカラー拡散転写法の感光要素について
説明する。カラー拡散転写法に用いられるハロゲン化銀
乳剤、分光増感色素、乳剤層、フルカラーの重層構成
等、処理組成物、カラー拡散転写法フィルムユニット及
びその構成層については特開平２−３２３３５号公報
（１７）頁右下欄８行目〜同公報（２０）頁右下欄１９
行目までの記載の内容が適用される。

【０１１５】ついで、カラー拡散転写法の剥離層につい
て説明する。本発明で用いる剥離層は処理後にユニット
内感光シートの任意の場所に設けることができる。剥離
用素材としては、例えば、特開昭４７−８２３７号、同
５９−２２０７２７号、同４９−４６５３号、米国特許
第３，２２０，８３５号、同４，３５９，５１８号、特
開昭４９−４３３４号、同５０−６５１３３号、同４５
−２４０７５号、米国特許第３，２２７，５５０号、同
２，７５９，８２５号、同４，４０１，７４６号、同
４，３６６，２２７号などに記載された物を用いる事が
できる。具体的には、水溶性（あるいはアルカリ可溶
性）のセルロース誘導体が挙げられる。例えば、ヒドロ
キシエチルセルロース、セルロースアセテートフタレー
ト、可塑化メチルセルロース、エチルセルロース、硝酸
セルロース、カルボキシメチルセルロース、などであ
る。また、種々の天然高分子、例えばアルギン酸、ペク
チン、アラビアゴムなどがある。また、種々の変性ゼラ
チン、例えば、アセチル化ゼラチン、フタル化ゼラチン
なども用いられる。さらに、ポリビニルアルコール、ポ
リアクリレート、ポリメチルメタクリレートあるいはそ
れらの共重合体などである。このうち剥離用素材として
は、セルロース誘導体をもちいるのが好ましく、ヒドロ
キシエチルセルロースを用いるのが特に好ましい。ま
た、水溶性セルロース誘導体の他に、有機ポリマー等の
粒状物質を剥離用素材として用いる事ができる。本発明
に用いる有機ポリマーとしては、平均粒子サイズ０．０
１μｍ〜１０μｍのポリエチレン、ポリスチレン、ポリ
メチルメタアクリレート、ポリビニルピロリドン、ブチ
ルアクリレート、等のポリマーラテックス等が挙げられ
るが、ここでは、以下に述べる様な、内部に空気を含
み、外側が有機ポリマーからなる素材を含む光反射性中
空ポリマーラテックスを用いるのが好ましい。上記光反
射性中空ポリマーラテックスは、特開昭６１−１５１６
４６号記載の方法にて合成する事ができる。

【０１１６】次に熱現像カラー拡散転写法について説明
する。本発明の熱現像カラー感光材料は基本的には支持
体上に還元剤、バインダー及び色素供与性化合物を含有
するものであり、さらに必要に応じて有機金属塩酸化剤
などを含有させることができる。これらの成分は同一の
層に添加することが多いが、反応可能な状態であれば別
層に分割して添加することもできる。例えば着色してい
る被還元性色素供与性化合物はハロゲン化銀乳剤の下層
に存在させると感度の低下を妨げる。電子供与体は熱現
像感光材料に内蔵するのが好ましいが、例えば後述する
色素固定要素から拡散させるなどの方法で、外部から供
給するようにしてもよい。

【０１１７】イエロー、マゼンタ、シアンの３原色をも
ちいて色度図内の広範囲の色をえるためには、少なくと
も３層のそれぞれことなるスペクトル領域に感光性をも
つハロゲン化銀乳剤層を組み合わせて用いる。例えば青
感層、緑感層、赤感層の３層の組合せ、緑感層、赤感
層、赤外感光層の３層の組合せなどがある。各感光層の
配列順序は任意であり通常型のカラー感光材料で知られ
ている種々の配列順序を採ることができる。また、これ
らの各感光層は特開平１−２５２９５４号等に記載され
ているように、必要に応じて２層以上に分割してもよ
い。熱現像感光材料には、保護層、下塗り層、中間層、
黄色フィルター層、アンチハレーション層、バック層等
の種々の補助層を設けることができる。具体的には米国
特許第５，０５１，３３５号記載のような下塗り層、特
開平１−１６７，８３８号、特開昭６１−２０，９４３
号記載のような固体顔料を有する中間層、特開平１−１
２０，５５３号、同５−３４，８８４号、同２−６４，
６３４号記載のような還元剤やＤＩＲ化合物を有する中
間層、米国特許第５，０１７，４５４号、同５，１３
９，９１９号、特開平２−２３５，０４４号記載のよう
な電子伝達剤を有する中間層、特開平４−２４９，２４
５号記載のような還元剤を有する保護層またはこれらを
組み合わせた層などをもうけることができる。また保護
層は２層分割することが好ましい。熱現像感光材料では
保護層にも種々の添加剤をいれる必要がある場合が多
く、そのため膜強度が弱くなり、キズが付きやすくな
る。従って保護層を２層に分割し最上層はバインダーに
対する添加剤（特に油溶成分）の添加量を低くおさえバ
インダーリッチな組成とするのが膜強度を強くする意味
から好ましい。支持体が、酸化チタンなどの白色顔料を
含有したポリエチレンラミネート紙である場合にはバッ
ク層は、帯電防止機能を持ち表面抵抗率が１０¹²Ω・cm
以下になる様設計することが好ましい。

【０１１８】本発明のハロゲン化銀乳剤（感光性ハロゲ
ン化銀を含む乳剤）は種々の形状のものを使用すること
ができる。それらの例として、立方体、八面体、十四面
体のような規則的な結晶体を有するレギュラー粒子や平
板状粒子、球状粒子、じゅがいも状粒子等のような変則
的な結晶形を有する粒子などをあげることができる。本
発明の各感光層に使用し得る感光性ハロゲン化銀は、塩
化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭
化銀のいずれでもよい。ハロゲン化銀乳剤は、表面潜像
型乳剤であっても、内部潜像型乳剤であってもよい。内
部潜像型乳剤は造核剤や光カブラセとを組合わせて直接
反転乳剤として使用される。また、粒子内部と粒子表層
が異なる相を持ったいわゆるコアシェル乳剤であっても
よい。ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分散でもよく、
単分散乳剤を混合して用いてもよい。特に階調の調節の
ため感度の異なる乳剤を混合する方法（例えば特開平１
−１６７７４４号等）は好ましく用いられる。粒子サイ
ズは０．１〜２μｍ、特に０．２〜１．５μｍが好まし
い。本発明で使用する感光性ハロゲン化銀乳剤は、コア
シェル乳剤が好ましい。また特開平３−１１０５５５号
に記載されている変動係数２０％以下の単分散乳剤が好
ましい。具体的には、米国特許第４，５００，６２６号
第５０欄、同４，６２８，０２１号、リサーチ・ディス
クロージャー誌（以下ＲＤと略記する）３６５４４（１
９９４年）、特開昭６２−２５３１５９号、特開平３−
１１０５５５号、同２−２３６５４６号、同１−１６７
７４３号、同６−３３２，０９３号、同６−３０１，１
２９号、同６−２３０，４９１号、同６−１９４，７６
８号、同６−１９４，７６６号、欧州特許６１８，４８
４Ａ号等に記載されているハロゲン化銀乳剤のいずれも
が使用できる。

【０１１９】本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤を調整す
る過程で、過剰の塩を除去するいわゆる脱塩を行うこと
が好ましい。このための手段として、ゼラチンをゲル化
させて行うヌーデル水洗法を用いても良く、また多価ア
ニオンより成る無機塩類（例えば硫酸ナトリウム）、ア
ニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマー（例えばポリ
スチレンスルホン酸ナトリウム）、あるいはゼラチン誘
導体（例えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳香族アシル化
ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼラチンなど）を利用
した沈降法を用いても良い。沈降法が好ましく用いられ
る。

【０１２０】本発明で使用する感光性ハロゲン化銀乳剤
は、種々の目的でイリジウム、ロジウム、白金、カドミ
ウム、亜鉛、タリウム、鉛、鉄、オスミウムなどの重金
属を含有させても良い。これらの化合物は、単独で用い
ても良いしまた２種以上組み合わせて用いてもよい。添
加量は、使用する目的によるが一般的には、ハロゲン化
銀１モルあたり１０^-9〜１０^-3モル程度である。また含
有させる時には、粒子に均一に入れてもよいし、また粒
子の内部や表面に局在させてもよい。具体的には、特開
平２−２３６５４２号、同１−１１６６３７号、同６−
２５８，７５５号、同６−２３５，９９２号、特願平４
−１２６６２９号等に記載の乳剤が好ましく用いられ
る。

【０１２１】本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子形
成段階において、ハロゲン化銀溶剤としてロダン塩、ア
ンモニア、４置換チオエーテル化合物や特公昭４７−１
１３８６号記載の有機チオエーテル誘導体または特開昭
５３−１４４３１９号に記載されている含硫黄化合物等
を用いることができる。

【０１２２】その他の条件については、ピー グラフキ
デ著、「シミー エ フィジックフォトグラフィック」
〔ポールモンテル社刊、１９６７年〕、ジー エフ デ
ュフィン著、「フォトグラフィク エマルジョン ケミ
ストリー」〔ザ フォーカル プレス社刊、１９６６
年〕、ビィ エル ツェリクマン他著、「メーキングア
ンド コーティング フォトグラフィク エマルジョ
ン」〔ザ フォーカルプレス社刊、１９６４年〕などの
記載を参照すれば良い。すなわち酸性法、中性法、アン
モニア法のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハ
ロゲン塩を反応させる形式としては片側混合法、同時混
合法、それらの組み合わせのいずれを用いてもよい。単
分散乳剤を得るためには、同時混合法が好ましく用いら
れる。粒子を銀イオン過剰の下において形成させる逆混
合法も用いることができる。同時混合法の一つの形式と
してハロゲン化銀の生成される液相中のｐＡｇを一定に
保つ、いわゆるコントロール ダブルジェット法も用い
ることができる。

【０１２３】また、粒子成長を早めるために、添加する
銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量、添加速度を
上昇させてもよい（特開昭５５−１４２３２９号、同５
５−１５８１２４号、米国特許３６５０７５７号等）。
さらに反応液の攪拌方法は、公知のいずれの攪拌方法で
もよい。またハロゲン化銀粒子形成中の反応液の温度、
ｐＨは目的におうじてどのように設定してもよい。好ま
しいｐＨ範囲は２．２〜７．０、より好ましくは２．５
〜６．０である。

【０１２４】感光性ハロゲン化銀乳剤は通常は化学増感
されたハロゲン化銀乳剤である。本発明の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤の化学増感には、通常型感光材料用乳剤で公
知の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法およびセレ
ン増感法などを単独または組合わせて用いることができ
る（例えば特開平３−１１０５５５号、特願平４−７５
７９８号など）。これらの化学増感を含窒素複素環化合
物の存在下で行うこともできる（特開昭６２−２５３１
５９号）。化学増感時のｐＨは好ましくは５．３〜１
０．５、より好ましくは５．５〜８．５であり、ｐＡｇ
は好ましくは６．０〜１０．５、より好ましくは６．８
〜９．０である。本発明において使用される感光性ハロ
ゲン化銀の塗設量は、銀換算１mgないし１０ｇ／m²の範
囲である。

【０１２５】この様な工程で使用される添加剤及び本発
明に使用できる公知の写真用添加剤は前記のＲＤ No.３
６，５４４、同 No.１８，７１６及び同 No.３０７，１
０５に記載されておりその該当箇所を下記の表にまとめ
る。 添加剤の種類 ＲＤ３６５４４ ＲＤ１８７１６ ＲＤ３０７１０５ １．化学増感剤 ５１０〜５１１頁 ６４８頁右欄 ８６６頁 ２．感度上昇剤 ６４８頁右欄 ３．分光増感剤 ５１１〜５１４頁 ６４８頁右欄 ８６６〜８６８頁 強色増感剤 〜６４９頁右欄 ４．増白剤 ５１４頁 ６４８頁右欄 ８６８頁 ５．かぶり防止剤 ５１５〜５１７頁 ６４９頁右欄 ８６８〜８７０頁 安定剤 ６．光吸収剤 ５１７〜５１８頁 ６４９頁右欄 ８７３頁 フィルター染料 〜６５０頁左欄 紫外線吸収剤 ７．色素画像安定剤 ５２７頁 ６５０頁左欄 ８７２頁 ８．硬膜剤 ５０８頁 ６５１頁左欄 ８７４〜８７５頁 ９．バインダー ５０７頁 ６５１頁左欄 ８７３〜８７４頁 10. 可塑剤 ５１９頁 ６５０頁右欄 ８７６頁 潤滑剤 11．塗布助剤 ５１９頁 ６５０頁右欄 ８７５〜８７６頁 表面活性剤 12．スタチック ５２０頁 ６５０頁右欄 ８７６〜８７７頁 防止剤 13．マット剤 ５２１頁 ８７８〜８７９頁

【０１２６】本発明の乳剤の調製時に用いられる保護コ
ロイドとしておよびその他の感光材料や色素固定要素の
構成層のバインダーにはゼラチンを用いるのが有利であ
るが、それ以外の親水性のバインダーも用いることがで
きる。その例としては前記のリサーチ・ディスクロージ
ャーおよび特開昭６４−１３，５４６号の（７１）頁〜
（７５）頁に記載されたものが挙げられる。具体的に
は、透明か半透明の親水性バインダーが好ましく、例え
ばゼラチン、ゼラチン誘導体等のタンパク質またはセル
ロース誘導体、デンプン、アラビアゴム、デキストラ
ン、プルラン等の多糖類のような天然化合物と、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリルアミ
ド重合体、その他の合成高分子化合物が挙げられる。ま
た、特開昭６２−２４５２６０号等に記載の高吸水性ポ
リマー、すなわち−ＣＯＯＭまたは−ＳＯ₃ Ｍ（Ｍは水
素原子またはアルカリ金属）を有するビニルモノマーの
単独重合体またはこのビニルモノマー同士もしくは他の
ビニルモノマーとの共重合体（例えばメタクリル酸ナト
リウム、メタクリル酸アンモニウム、住友化学（株）製
のスミカゲルＬ−５Ｈ）も使用される。これらのバイン
ダーは２種以上組み合わせて用いることもできる。特に
ゼラチンと上記バインダーの組合せが好ましい、またゼ
ラチンは種々の目的に応じて、石灰処理ゼラチン、酸処
理ゼラチン、カルシウム等の含有量を減らした脱灰ゼラ
チン、酸化処理を施しメチオニン残基を減じたゼラチン
などから選択すれば良く、組み合わせて用いる事も好ま
しい。

【０１２７】微量の水を供給して熱現像を行うシステム
を採用する場合、上記の高吸水性ポリマーを用いること
により、水の吸収を迅速に行うことが可能となる。ま
た、高吸水性ポリマー、ポリビニールアルコール類ある
いは特願平５−１８１，４１３号等に記載のように多糖
類を色素固定層やその保護層に使用すると、転写後に色
素が色素固定要素から他のものに再転写するのを防止す
ることができる。本発明において、バインダーの塗布量
は１m²当たり２０ｇ以下が好ましく、特に１０ｇ以下、
更には７ｇ以下にするのが適当である。

【０１２８】感光材料または色素固定要素の構成層（バ
ック層を含む）には、寸度安定化、カール防止、接着防
止、膜のヒビ割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良
の目的で種々のポリマーラテックスを含有させることが
できる。具体的には、特開昭６２−２４５２５８号、同
６２−１３６６４８号、同６２−１１００６６号等に記
載のポリマーラテックスのいずれも使用できる。特に、
ガラス転移点の低い（４０℃以下）ポリマーラテックス
を媒染層に用いると媒染層のヒビ割れを防止すこること
ができ、またガラス転移点が高いポリマーラテックスを
バック層に用いるとカール防止効果が得られる。

【０１２９】本発明では、現像抑制剤放出レドックス化
合物を用いる事が出来る。例えば、特開昭６１−２１
３，８４７号、同６２−２６０，１５３号、特開平２−
６８，５４７号、同２−１１０，５５７号、同２−２５
３，２５３号、同１−１５０，１３５号に記載されたも
のを用いることができる。本発明に用いられる現像抑制
剤放出レドックス化合物の合成法は例えば特開昭６１−
２１３，８４７号、同６２−２６０，１５３号、米国特
許第４，６８４，６０４号、特開平１−２６９９３６
号、米国特許第３，３７９，５２９号、同３，６２０，
７４６号、同４，３７７，６３４号、同４，３３２，８
７８号、特開昭４９−１２９，５３６号、同５６−１５
３，３３６号、同５６−１５３，３４２号などに記載さ
れている。

【０１３０】本発明の現像抑制剤放出レドックス化合物
は、ハロゲン化銀１モルあたり１×１０^-6〜５×１０^-2
モル、より好ましくは１×１０^-5〜１×１０^-2モルの範
囲内で用いられる。本発明に用いられる現像抑制剤放出
レドックス化合物は、適当な水混和性有機溶媒、例え
ば、アルコール類（メタノール、エタノール、プロパノ
ール、フッ素化アルコール）、ケトン類（アセトン、メ
チルエチルケトン）、ジメチルホルムアミド、ジメチル
スルホキシド、メチルセルソルブなどに溶解して用いる
ことができる。また、既に良く知られている乳化分散法
によって、ジブチルフタレート、トリクレジルフォスフ
ェート、グリセリルトリアセテートあるいはジエチルフ
タレートなどのオイル、酢酸エチルやシクロヘキサノン
などの補助溶媒を用いて溶解し、機械的に乳化分散物を
作成して用いることもできる。あるいは固体分散法とし
て知られている方法によって、現像抑制剤放出レドック
ス化合物の粉末を水の中にボールミル、コロイドミル、
あるいは超音波によって分散して用いることもできる。

【０１３１】また現像抑制剤放出レドックス化合物には
放出助剤を組み合せて用いる事ができる。例えば特開平
３−２９３６６６号に記載されたものを使用できる。

【０１３２】疎水性化合物を親水性コロイドに分散する
際には、種々の界面活性剤を用いることができる。例え
ば特開昭５９−１５７６３６号の第（３７）〜（３８）
頁に界面活性剤として挙げたものを使うことができる。
本発明においては感光材料の現像の活性化と同時に画像
の安定化を図る化合物を用いることができる。好ましく
用いられる具体的化合物については米国特許第４，５０
０，６２６号の第５１〜５２欄に記載されている。

【０１３３】色素の拡散転写により画像を形成するシス
テムにおいては感光材料と共に色素固定要素が用いられ
る。色素固定要素は感光材料とは別々の支持体上に別個
に塗設される形態であっても、感光材料と同一の支持体
上に塗設される形態であってもよい。感光材料と色素固
定要素相互の関係、支持体との関係、白色反射層との関
係は米国特許第４，５００，６２６号の第５７欄に記載
の関係が本願にも適用できる。本発明に好ましく用いら
れる色素固定要素は媒染剤とバインダーを含む層を少な
くとも１層有する。媒染剤は写真分野で公知のものを用
いることができ、その具体例としては米国特許第４，５
００，６２６号第５８〜５９欄や特開昭６１−８８２５
６号第（３２）〜（４１）頁に記載の媒染剤、特開昭６
２−２４４０４３号、同６２−２４４０３６号等に記載
のものを挙げることができる。また、米国特許第４，４
６３，０７９号に記載されているような色素受容性の高
分子化合物を用いてもよい。色素固定要素には必要に応
じて保護層、剥離層、カール防止層などの補助層を設け
ることができる。特に保護層を設けるのは有用である。

【０１３４】感光材料および色素固定要素の構成層に
は、可塑剤、スベリ剤、あるいは感光材料と色素固定要
素の剥離性改良剤として高沸点有機溶媒を用いることが
できる。具体的には特開昭６２−２５３１５９号の（２
５）頁、同６２−２４５２５３号などに記載されたもの
がある。更に、上記の目的のために、各種のシリコーン
オイル（ジメチルシリコーンオイルからジメチルシロキ
サンに各種の有機基を導入した変性シリコーンオイルま
での総てのシリコーンオイル）を使用できる。その例と
しては、信越シリコーン（株）発行の「変性シリコーン
オイル」技術資料Ｐ６−１８Ｂに記載の各種変性シリコ
ーンオイル、特にカルボキシ変性シリコーン（商品名Ｘ
−２２−３７１０）などが有効である。また特開昭６２
−２１５９５３号、同６３−４６４４９号に記載のシリ
コーンオイルも有効である。

【０１３５】感光材料や色素固定要素には退色防止剤を
用いてもよい。退色防止剤としては、例えば酸化防止
剤、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯体がある。
酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒンダードフ
ェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ン誘導体、スピロインダン系化合物がある。また、特開
昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有効である。紫
外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物（米
国特許第３，５３３，７９４号など）、４−チアゾリド
ン系化合物（米国特許第３，３５２，６８１号など）、
ベンゾフェノン系化合物（特開昭４６−２７８４号な
ど）、その他特開昭５４−４８５３５号、同６２−１３
６６４１号、同６１−８８２５６号等に記載の化合物が
ある。また、特開昭６２−２６０１５２号記載の紫外線
吸収性ポリマーも有効である。金属錯体としては、米国
特許第４，２４１，１５５号、同４，２４５，０１８号
第３〜３６欄、同第４，２５４，１９５号第３〜８欄、
特開昭６２−１７４７４１号、同６１−８８２５６号
（２７）〜（２９）頁、同６３−１９９２４８号、特開
平１−７５５６８号、同１−７４２７２号等に記載され
ている化合物がある。

【０１３６】有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１
５２７２号（１２５）〜（１３７）頁に記載されてい
る。色素固定要素に転写された色素の退色を防止するた
めの退色防止剤は予め色素固定要素に含有させておいて
もよいし、感光材料などの外部から色素固定要素に供給
するようにしてもよい。上記の酸化防止剤、紫外線吸収
剤、金属錯体はこれら同士を組み合わせて使用してもよ
い。感光材料や色素固定要素には蛍光増白剤を用いても
よい。特に色素固定要素に蛍光増白剤を内蔵させるか、
感光材料などの外部から供給させるのが好ましい。その
例としては、K.Veenkataraman 編「The Chemistry of S
ynthetic Dyes 」第巻第８章、特開昭６１−１４３７５
２号などに記載されている化合物を挙げることができ
る。より具体的には、スチルベン系化合物、クマリン系
化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾリル系化
合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、
カルボスチリル系化合物などが挙げられる。蛍光増白剤
は退色防止剤と組み合わせて用いることができる。

【０１３７】感光材料や色素固定要素の構成層に用いる
硬膜剤としては、米国特許第４，６７８，７３９号第４
１欄、特開昭５９−１１６６５５号、同６２−２４５２
６１号、同６１−１８９４２号等に記載の硬膜剤が挙げ
られる。より具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルム
アルデヒドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬
膜剤、ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ，Ｎ′−エチレン−
ビス（ビニルスルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ
−メチロール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、ある
いは高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに
記載の化合物）が挙げられる。特に好ましくは特開平３
−１１４０４３号記載のビニルスルホン系硬膜剤が用い
られる。

【０１３８】感光材料や色素固定要素の構成層には、塗
布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促
進等の目的で種々の界面活性剤を使用することができ
る。界面活性剤の具体例は特開昭６２−１７３４６３
号、同６２−１８３４５７号等に記載されている。感光
材料や色素固定要素の構成層には、スベリ性改良、帯電
防止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ化合物を含ま
せてもよい。有機フルオロ化合物の代表例としては、特
公昭５７−９０５３号第８〜１７欄、特開昭６１−２０
９４４号、同６２−１３５８２６号等に記載されている
フッ素系界面活性剤、またはフッ素油などのオイル状フ
ッ素系化合物もしくは四フッ化エチレン樹脂などの固体
状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合物が挙げら
れる。

【０１３９】感光材料や色素固定要素にはマット剤を用
いることができる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポ
リオレフィンまたはポリメタクリレートなどの特開昭６
１−８８２５６号（２９）頁記載の化合物の他に、ベン
ゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビー
ズ、ＡＳ樹脂ビーズなどの特開昭６３−２７４９４４
号、同６３−２７４９５２号記載の化合物がある。その
他、感光材料および色素固定要素の構成層には、熱溶
剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダルシリカ等を含ま
せてもよい。これらの添加剤の具体例は特開昭６１−８
８２５６号第（２６）〜（３２）頁に記載されている。

【０１４０】本発明において感光材料及び／又は色素固
定要素には画像形成促進剤を用いることができる。画像
形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の
促進、色素供与性物質からの色素の生成または色素の分
解あるいは拡散性色素の放出等の反応の促進および、感
光材料層から色素固定層への色素の移動の促進等の機能
があり、物理化学的な機能からは塩基または塩基プレカ
ーサー、求核性化合物、高沸点有機溶媒（オイル）、熱
溶剤、界面活性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ
化合物等に分類される。ただし、これらの物質群は一般
に複合機能を有しており、上記の促進効果のいくつかを
合せ持つのが常である。これらの詳細については米国特
許４，６７８，７３９号第３８〜４０欄に記載されてい
る。塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭酸する有
機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位ま
たはベックマン転位によりアミン類を放出する化合物な
どがある。その具体例は米国特許第４，５１１，４９３
号、特開昭６２−６５０３８号等に記載されている。

【０１４１】少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を
同時に行うシステムにおいては、塩基及び／又は塩基プ
レカーサーは色素固定要素に含有させるのが感光材料の
保存性を高める意味で好ましい。本発明においては欧州
特許公開２１０，６６０号、米国特許第４，７４０，４
４５号に記載されている難溶性金属化合物およびこの難
溶性金属化合物を構成する金属イオンと錯形成反応しう
る化合物（錯形成化合物という）の組合せを用いる。具
体的には、特開平２−２６９，３３８号第（２）〜
（６）頁に記載されている。難溶性金属化合物として特
に好ましい化合物は、水酸化亜鉛、酸化亜鉛および両者
の混合物である。

【０１４２】本発明において感光材料及び／又は色素固
定要素には、現像時の処理温度および処理時間の変動に
対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停止剤を
用いることができる。ここでいう現像停止剤とは、適性
現像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中
の塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または銀および
銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物であり、具体
的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱
により共存する塩基と置換反応を起す親電子化合物、ま
たは含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物及びその
前駆体等が挙げられる。更に詳しくは特開昭６２−２５
３１５９号（３１）〜（３２）頁に記載されている。

【０１４３】本発明において感光材料や色素固定要素の
支持体としては、処理温度に耐えることのできるものが
用いられる。一般的には、紙、合成高分子（フィルム）
が挙げられる。具体的には、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレ
ン、ポリプロピレン、ポリイミド、セルロース類（例え
ばトリアセチルセルロース）またはこれらのフィルム中
へ酸化チタンなどの顔料を含有させたもの、更にポリプ
ロピレンなどから作られるフィルム法合成紙、ポリエチ
レン等の合成樹脂パルプと天然パルプとから作られる混
抄紙、ヤンキー紙、バライタ紙、コーティッドペーパー
（特にキャストコート紙）、金属、布類、ガラス類等が
用いられる。これらは、単独で用いることもできるし、
ポリエチレン等の合成高分子で片面または両面をラミネ
ートされた支持体として用いることもできる。この他
に、特開昭６２−２５３１５９号（２９）〜（３１）頁
に記載の支持体を用いることができる。これらの支持体
の表面に親水性バインダーとアルミナゾルや酸化スズの
ような半導体金属酸化物、カーボンブラックその他の帯
電防止剤を塗布してもよい。

【０１４４】感光材料に画像を露光し記録する方法とし
ては、例えばカメラなどを用いて風景や人物などを直接
撮影する方法、プリンターや引伸機などを用いてリバー
サルフィルムやネガフィルムを通して露光する方法、複
写機の露光装置などを用いて、原画をスリットなどを通
して走査露光する方法、画像情報を電気信号を経由して
発光ダイオード、各種レーザーなどを発光させ露光する
方法、画像情報をＣＲＴ、液晶ディスプレイ、エレクト
ロルミネッセンスディスプレイ、プラズマディスプレイ
などの画像表示装置に出力し、直接または光学系を介し
て露光する方法などがある。

【０１４５】感光材料へ画像を記録する光源としては、
上記のように、自然光、タングステンランプ、発光ダイ
オード、レーザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特許第
４，５００，６２６号第５６欄記載の光源を用いること
ができる。また、非線形光学材料とレーザー光等のコヒ
ーレントな光源を組み合わせた波長変換素子を用いて画
像露光することもできる。ここで非線形光学材料とは、
レーザー光のような強い光電界をあたえたときに現れる
分極と電界との間の非線形性を発現可能な材料であり、
ニオブ酸リチウム、リン酸二水素カリウム（ＫＤＰ）、
沃素酸リチウム、ＢａＢ₂ Ｏ₄ などに代表される無機化
合物や、尿素誘導体ニトロアニリン誘導体、例えば３−
メチル−４−ニトロピリジン−Ｎ−オキシド（ＰＯＭ）
のようなニトロピリジン−Ｎ−オキシド誘導体、特開昭
６１−５３４６２号、同６２−２１０４３２号に記載の
化合物が好ましく用いられる。波長変換素子の形態とし
ては、単結晶光導波路型、ファイバー型等が知られてお
りそのいずれもが有用である。また、前記の画像情報
は、ビデオカメラ、電子スチルカメラ等から得られる画
像信号、日本テレビジョン信号規格（ＮＴＳＣ）に代表
されるテレビ信号、原画をスキャナーなど多数の画素に
分割して得た画像信号、ＣＧ、ＣＡＤで代表されるコン
ピューターを用いて作用された画像信号を利用できる。

【０１４６】感光材料及び／又は色素固定要素は、加熱
現像もしくは色素の拡散転写のための加熱手段としての
導電性の発熱体層を有する形態であってもよい。この場
合の透明または不透明の発熱要素には、特開昭６１−１
４５５４４号等に記載のものを利用できる。なおこれら
の導電層は帯電防止層としても機能する。熱現像工程で
の加熱温度は、約５０℃〜約２５０℃で現像可能である
が、特に約８０℃〜約１８０℃が有用である。色素の拡
散転写工程は熱現像と同時に行ってもよいし、熱現像工
程終了後に行ってもよい。後者の場合、転写工程での加
熱温度は、熱現像工程における温度から室温の範囲で転
写可能であるが、特に５０℃以上で熱現像工程における
温度よりも約１０℃低い温度までがより好ましい。

【０１４７】色素の移動は熱のみによっても生じるが、
色素移動を促進するために溶媒を用いてもよい。また、
特開昭５９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号
等に詳述されるように、少量の溶媒（特に水）の存在下
で加熱して現像と転写を同時または連続して行う方法も
有用である。この方式においては、加熱温度は５０℃以
上で溶媒の沸点以下が好ましい。例えば溶媒が水の場合
は５０℃以上１００℃以下が望ましい。現像の促進およ
び／または拡散性色素の色素固定層への移動のために用
いる溶媒の例としては、水または無機のアルカリ金属塩
や有機の塩基を含む塩基性の水溶液（これらの塩基とし
ては画像形成促進剤の項で記載したものが用いられる）
を挙げることができる。また、低沸点溶媒、または低沸
点溶媒と水もしくは塩基性の水溶液との混合溶液なども
使用することができる。また界面活性剤、カブリ防止
剤、難溶性金属塩と錯形成化合物を溶媒中に含ませても
よい。

【０１４８】これらの溶媒は、色素固定要素、感光材料
またはその両者に付与する方法で用いることができる。
その使用量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の
重量以下（特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒
の重量から全塗布膜の重量を差引いた量以下）という少
量でよい。感光層または色素固定層に溶媒を付与する方
法としては、例えば、特開昭６１−１４７２４４号（２
６）頁に記載の方法がある。また、溶媒をマイクロカプ
セルに閉じ込めるなどの形で予め感光材料もしくは色素
固定要素またはその両者に内蔵させて用いることもでき
る。

【０１４９】また色素移動を促進するために、常温では
固体であり高温では溶解する親水性熱溶媒を感光材料ま
たは色素固定要素に内蔵させる方法も採用できる。親水
性熱溶媒は感光材料、色素固定要素のいずれに内蔵させ
てもよく、両方に内蔵させてもよい。また内蔵させる層
も乳剤層、中間層、保護層、色素固定層いずれでもよい
が、色素固定層および／またはその隣接層に内蔵させる
のが好ましい。親水性熱溶媒の例としては、尿素類、ピ
リジン類、アミド類、スルホンアミド類、イミド類、ア
ルコール類、オキシム類その他の複素環類がある。ま
た、色素移動を促進するために、高沸点有機溶剤を感光
材料及び／又は色素固定要素に含有させておいてもよ
い。

【０１５０】現像および／または転写工程における加熱
方法としては、加熱されたブロックやプレートに接触さ
せたり、熱板、ホットプレッサー、熱ローラー、ハロゲ
ンランプヒーター、赤外および遠赤外ランプヒーターな
どに接触させたり、高温の雰囲気中を通過させるなどが
ある。感光要素と色素固定要素とを重ね合わせ、密着さ
せる時の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭６１−１
４７２４４号２７頁に記載の方法が適用できる。

【０１５１】本発明の写真要素の処理には種々の熱現像
装置のいずれもが使用できる。例えば、特開昭５９−７
５２４７号、同５９−１７７５４７号、同５９−１８１
３５３号、同６０−１８９５１号、実開昭６２−２５９
４４号、特開平３−１３１８５６号、同３−１３１８５
１号等に記載されている装置などが好ましく使用され
る。

【０１５２】

【実施例】以下実施例をもって本発明の説明を行うが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

【０１５３】実施例１ 水酸化亜鉛の分散物の調整法について述べる。

【０１５４】平均粒子サイズが０．２μｍの水酸化亜鉛
１２．５ｇ、分散剤としてカルボキシメチルセルロース
１ｇ、ポリアクリル酸ソーダ０．１ｇを４％ゼラチン水
溶液１００mlに加え、ミルで平均粒径０．７５mmのガラ
スビーズを用いて３０分間粉砕した。ガラスビーズを分
離し、水酸化亜鉛の分散物を得た。

【０１５５】次に電子伝達剤の分散物の調整法について
述べる。

【０１５６】下記の電子伝達剤１０ｇ、分散剤としてカ
ルボキシメチルセルロース（第一工業（株）製薬製 商
品名 セロゲン ６Ａ）０．４ｇ、下記のアニオン性界
面活性剤０．２ｇを５％ゼラチン水溶液に加え、ミルで
平均粒径０．７５mmのガラスビーズを用いて６０分間粉
砕した。ガラスビーズを分離し、平均粒径０．３５μｍ
の電子伝達剤の分散物を得た。

【０１５７】

【化３０】

【０１５８】

【化３１】

【０１５９】次に色素トラップ剤分散物の調整法につい
て述べる。

【０１６０】下記のポリマーラテックス（固形分１３
％）１０８ml、下記の界面活性剤２０ｇ、水１２３２ml
の混合液を攪拌しながら、下記のアニオン性界面活性剤
の５％水溶液６００mlを１０分間かけて添加した。この
様にして作った分散物を限外ろ過モジュールを用いて、
５００mlまで濃縮、脱塩した。次に１５００mlの水を加
えてもう一度同様な操作を繰り返し色素トラップ剤分散
物５００ｇを得た。

【０１６１】

【化３２】

【０１６２】

【化３３】

【０１６３】

【化３４】

【０１６４】次に疎水性添加剤のゼラチン分散物の調整
法について述べる。

【０１６５】シアン、マゼンタ、イエローの色素供与化
合物、電子供与体のゼラチン分散物を、それぞれ表１の
処方どうり調整した。即ち各油相成分を、約６０℃に加
熱溶解させ均一な溶液とし、この溶液と約６０℃に加温
した水相成分を加え、攪拌混合した後ホモジナイザーで
１３分間、１２０００rpm で分散した。これに加水し、
攪拌して均一な分散物を得た。さらにマゼンタ、シアン
の色素供与化合物のゼラチン分散物については、限外濾
過モジュール（旭化成製、限外濾過モジュール ＡＣＶ
−３０５０）を用いて水による希釈、濃縮を繰り返し、
表１の酢酸エチル、メチルエチルケトンを１／６になる
ように減量した。

【０１６６】

【表１】

【０１６７】

【化３５】

【０１６８】

【化３６】

【０１６９】

【化３７】

【０１７０】

【化３８】

【０１７１】

【化３９】

【０１７２】

【化４０】

【０１７３】

【化４１】

【０１７４】

【化４２】

【０１７５】

【化４３】

【０１７６】

【化４４】

【０１７７】

【化４５】

【０１７８】

【化４６】

【０１７９】

【化４７】

【０１８０】

【化４８】

【０１８１】次に、感光性ハロゲン化銀乳剤の作り方に
ついて述べる。

【０１８２】感光性ハロゲン化銀乳剤(1) 〔赤感乳剤層
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水７００ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．５ｇ、塩化ナトリウム
２．５ｇおよび下記の薬品（Ａ）１５mgを加えて４２℃
に保温したもの）に、表２の（Ｉ）液と（II）液を同時
に８分間等流量で添加した。次いで（Ｉ）、（II）液の
添加終了８分後に色素のゼラチン分散物の水溶液（水１
６０ml中にゼラチン１．９ｇ、下記の色素（ａ）１２７
mg、下記の色素（ｂ）２５３mg、下記の色素（ｃ）８mg
を含み３５℃に保温したもの）を添加した。２分後から
さらに表２の(III) 液と（IV）液を同時に３２分間等流
量で添加した。

【０１８３】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン２２ｇ、下記の薬品（Ｂ）５０mgを加え
て、ｐＨを６．２、ｐＡｇを７．８に調整し４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデ
ンを加え、次にチオ硫酸ナトリウムと塩化金酸を加えて
６８℃で最適に化学増感し、次いで下記カブリ防止剤
（１）、薬品（Ｃ）８０mg、薬品（Ｄ）３ｇを加えた後
冷却した。このようにして平均粒子サイズ０．２１μｍ
の単分散立方体塩臭化銀乳剤６３５ｇを得た。

【０１８４】

【化４９】

【０１８５】

【表２】

【０１８６】

【化５０】

【０１８７】

【化５１】

【０１８８】

【化５２】

【０１８９】感光性ハロゲン化銀乳剤(2) 〔赤感乳剤層
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水７００ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．３ｇ、塩化ナトリウム９
ｇおよび前記薬品（Ａ）１５mgを加えて５３℃に保温し
たもの）に、表３の（Ｉ）液と（II）液を同時に１０分
間等流量で添加した。次いで（Ｉ）、（II）液の添加終
了６分後に色素のゼラチン分散物の水溶液（水１１５ml
中にゼラチン１．２ｇ、前記の色素（ａ）７７mg、前記
の色素（ｂ）１５３mg、前記の色素（ｃ）５mgを含み４
５℃に保温したもの）を添加した。４分後からさらに表
２の(III) 液と（IV）液を同時に３０分間等流量で添加
した。

【０１９０】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン３３ｇ、前記の薬品（Ｂ）５０mgを加え
て、ｐＨを６．２、ｐＡｇを７．８に調整し４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデ
ンを加え、次にチオ硫酸ナトリウムと塩化金酸を加えて
６８℃で最適に化学増感し、次いで前記カブリ防止剤
（１）、薬品（Ｃ）８０mg、薬品（Ｄ）３ｇを加えた後
冷却した。このようにして平均粒子サイズ０．４５μｍ
の単分散立方体塩臭化銀乳剤６３５ｇを得た。

【０１９１】

【表３】

【０１９２】感光性ハロゲン化銀乳剤(3) 〔緑感乳剤層
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６９０ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．５ｇ、塩化ナトリウム５
ｇおよび前記の薬品（Ａ）１５mgを加えて４１℃に保温
したもの）に、表４の（Ｉ）液と（II）液を同時に８分
間等流量で添加した。１０分後さらに表４の(III) 液と
（IV）液を同時に３２分間等流量で添加した。また(II
I) 、（IV）液の添加終了１分後に色素のメタノール溶
液（メタノール４７ml中に下記の色素（ｄ）２８０mgを
含み３０℃に保温したもの）を一括して添加した。

【０１９３】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン２２ｇ、前記の薬品（Ｂ）５０mg、薬品
（Ｄ）３ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを７．１に
調整し４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７
−テトラザインデンを加え、次にチオ硫酸ナトリウムを
加えて６０℃で最適に化学増感し、次いで下記カブリ防
止剤（１）を加えた後冷却した。このようにして平均粒
子サイズ０．２３μｍの単分散立方体塩臭化銀乳剤６３
５ｇを得た。

【０１９４】

【表４】

【０１９５】

【化５３】

【０１９６】感光性ハロゲン化銀乳剤(4) 〔緑感乳剤層
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水７１０ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．３ｇ、塩化ナトリウム９
ｇおよび前記の薬品（Ａ）７．５mgを加えて６３℃に保
温したもの）に、表５の（Ｉ）液と（II）液を同時に１
０分間等流量で添加した。１０分後さらに表５の(III)
液と（IV）液を同時に２０分間等流量で添加した。また
(III) 、（IV）液の添加終了１分後に色素のメタノール
溶液（メタノール３５ml中に前記の色素（ｄ）１７０mg
を含み４６℃に保温したもの）を一括して添加した。

【０１９７】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン３３ｇ、前記の薬品（Ｂ）５０mg、薬品
（Ｄ）３ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを７．２に
調整し４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７
−テトラザインデンを加え、次にチオ硫酸ナトリウムと
塩化金酸を加えて６０℃で最適に化学増感し、次いで下
記カブリ防止剤（１）を加えた後冷却した。このように
して平均粒子サイズ０．４５μｍの単分散立方体塩臭化
銀乳剤６３５ｇを得た。

【０１９８】

【表５】

【０１９９】感光性ハロゲン化銀(5) 〔青感乳剤層用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６９０ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．５ｇ、塩化ナトリウム５
ｇおよび前記の薬品（Ａ）１５mgを加えて４６℃に保温
したもの）に、表６の（Ｉ）液と（II）液を同時に８分
間等流量で添加した。１０分後さらに表６の(III) 液と
（IV）液を同時に１８分間等流量で添加した。また(II
I) 、（IV）液の添加終了１分後に色素の水溶液（水９
５mlとメタノール５ml中に、下記の色素（ｅ）２２５mg
と下記の色素（ｆ）２２５mgを含み３０℃に保温したも
の）を一括して添加した。

【０２００】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン２２ｇ、前記の薬品（Ｂ）５０mg、薬品
（Ｄ）３ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを７．７に
調整し４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７
−テトラザインデンを加え、次にチオ硫酸ナトリウムを
加えて６５℃で最適に化学増感し、次いで下記カブリ防
止剤（１）を加えた後冷却した。このようにして平均粒
子サイズ０．２７μｍの単分散立方体塩臭化銀乳剤６３
５ｇを得た。

【０２０１】

【表６】

【０２０２】

【化５４】

【０２０３】

【化５５】

【０２０４】感光性ハロゲン化銀乳剤(6) 〔青感乳剤層
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水７１０ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．３ｇ、塩化ナトリウム９
ｇおよび前記の薬品（Ａ）１５mgを加えて５９℃に保温
したもの）に、表７の（Ｉ）液と（II）液を同時に８分
間等流量で添加した。１０分後さらに表７の(III) 液と
（IV）液を同時に１８分間等流量で添加した。また(II
I) 、（IV）液の添加終了１分後に色素の水溶液（水８
２mlとメタノール６ml中に、前記の色素（ｅ）１１３mg
と前記の色素（ｆ）１１３mgを含み４０℃に保温したも
の）を一括して添加した。

【０２０５】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン３３ｇ、前記の薬品（Ｂ）５０mg、薬品
（Ｄ）３ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを７．７に
調整し４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７
−テトラザインデンを加え、次にチオ硫酸ナトリウムと
塩化金酸を加えて６５℃で最適に化学増感し、次いで下
記カブリ防止剤（１）を加えた後冷却した。このように
して平均粒子サイズ０．４７μｍの単分散立方体塩臭化
銀乳剤６３５ｇを得た。

【０２０６】

【表７】

【０２０７】以上のものを用いて第８表に示す感光材料
Ｋ１０１を作った。

【０２０８】

【表８】

【０２０９】

【表９】

【０２１０】

【表１０】

【０２１１】

【化５６】

【０２１２】

【化５７】

【０２１３】

【化５８】

【０２１４】

【化５９】

【０２１５】

【化６０】

【０２１６】

【化６１】

【０２１７】

【化６２】

【０２１８】次に第３層の色素供与性化合物として本発
明の色素を放出する色素供与性化合物を用いる以外は感
光材料Ｋ１０１と全く同様にして感光材料Ｋ１０２〜Ｋ
１０７を作成した。

【０２１９】

【表１１】

【０２２０】次に受像材料の作り方について述べる。第
１０表に示す様な構成の受像材料Ｒ１０１を作った。

【０２２１】

【表１２】

【０２２２】

【表１３】

【０２２３】

【化６３】

【０２２４】

【化６４】

【０２２５】

【化６５】

【０２２６】

【化６６】

【０２２７】

【化６７】

【０２２８】以上の感光材料Ｋ１０１〜１０７及び受像
材料Ｒ１０１を用い、富士写真フイルム株式会社製ピク
トロスタット３００を使い標準的な画像を撮影したフジ
カラーベルビアの処理済ポジを用い鮮明なカラー画像を
得た。光に対する堅牢性評価のために得られた画像に紫
外線カットフィルターを被せ、キセノン褪色試験機（Ａ
ＴＬＡＳ社製ウェザオメーター）の間欠光照射下（間欠
サイクル：光照射時８５０００Ｌｕｘ；３．８Ｈｏｕ
ｒ，暗時；１Ｈｏｕｒ）に１０日間放置した。湿度及び
熱に対する堅牢性評価のために得られた画像を８０℃−
７０％ＲＨの雰囲気下に１０日間放置した。上記二種条
件下での放置前後の色像濃度を反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔ
ｅ社製Ｘ−Ｒｉｔｅ ３１０ＴＲ）を用いてマゼンタ濃
度の変化を評価した。これらの結果を第１１表に示す。

【０２２９】

【表１４】

【０２３０】以上のように本発明のマゼンタ色素画像形
成化合物は光、熱及び湿度に対して堅牢性の高い画像を
与えることが分かった。 実施例２

【０２３１】感光性ハロゲン化銀乳剤の作り方 感光性ハロゲン化銀乳剤（１）〔赤感乳剤層用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水２６．３リットル
中にゼラチン８００ｇ、臭化カリウム１２ｇ、塩化ナト
リウム８０ｇおよび化合物（ａ）１．２ｇを加えて５３
℃に保温したもの）に、表１の（Ｉ）液を９分間等流量
で（II）液を（Ｉ）液の添加より１０秒前より１９分１
０秒間等流量で添加した。３６分後さらに表１の(III)
液を２４分間等流量で（IV）液を(III) 液と同時に２５
分間等流量で添加した。常法により水洗、脱塩した後石
灰処理オセインゼラチン８８０ｇと化合物（ｂ）２．８
ｇを加えて、ｐＨを６．０に調整しリボ核酸分解物１
２．８ｇ、トリメチルチオ尿素３２mgを加え６０℃で７
１分最適に化学増感した後、４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン２．６ｇ、色
素（ａ）３．２ｇ、ＫＢｒを５．１ｇ、後述する安定剤
を２．６ｇを順次加えた後、冷却した。このようにして
平均粒子サイズ０．３５μｍの単分散立方体塩臭化銀乳
剤２８．１kgを得た。

【０２３２】

【表１５】

【０２３３】

【化６８】

【０２３４】感光性ハロゲン化銀乳剤（２）〔緑感乳剤
層用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６００ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．３ｇ、塩化ナトリウム２
ｇおよび化合物（ａ）３０mgを加えて４６℃に保温した
もの）に、表２の（Ｉ）液と（II）液を同時に９分間等
流量で添加した。５分後さらに表２の(III) 液と（IV）
液を同時に３２分間等流量で添加した。また(III) 、
（IV）液の添加終了１分後に色素のメタノール溶液６０
ml（色素（ｂ１）３６０mgと色素（ｂ２）７３．４mgと
を含む）を一括して添加した。常法により水洗、脱塩
（沈降剤（ａ）を用いてｐＨ４．０で行った）した後石
灰処理オセインゼラチン２２ｇを加えて、ＮａＣｌとＮ
ａＯＨを適量加えてｐＨを６．０、ｐＡｇを７．６に調
整しチオ硫酸ナトリウム１．８mgと４−ヒドロキシ−６
−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン１８０
mgを加えて６０℃で最適に化学増感し、次いでカブリ防
止剤（１）９０mgを添加した後、冷却した。また、防腐
剤として化合物（ｂ）７０mgと化合物（ｃ）３mlを加え
た。このよにうして平均粒子サイズ０．３０μｍの単分
散立方体塩臭化銀乳剤６３５ｇを得た。

【０２３５】

【表１６】

【０２３６】

【化６９】

【０２３７】

【化７０】

【０２３８】感光性ハロゲン化銀乳剤（３）〔青感乳剤
層用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水２９．２リットル
中にゼラチン１５８２ｇ、ＫＢｒ１２７ｇ、化合物
（ａ）６６０mgを加えて７２℃に保ったもの）に表３に
示す組成のＩ液とII液を添加し、１０秒後にＩ液を、各
々３０分間かけて添加した。また、Ｉ液添加終了後２分
後にＶ液を添加し、II液添加終了後５分後にIV液を添加
し、その１０秒後にIII 液を、III 液は２７分５０秒、
IV液は２８分間かけて添加した。

【０２３９】その後、常法により水洗、脱塩（沈降剤
（ｂ）３２．４ｇを用いてｐＨ３．９で行った）した
後、石灰処理オセインゼラチン１２３０ｇと化合物
（ｂ）２．８mgを加えてｐＨを６．１、ｐＡｇを８．４
にあわせた。その後、チオ硫酸ナトリウムを２４．９mg
加え、６５℃で約７０分最適に化学増感した後、色素
（ｃ）１３．１ｇ、化合物（ｃ）を１１８ml順次加えた
後、冷却した。得られた乳剤のハロゲン化銀粒子はイモ
状粒子であり、粒子サイズは０．５３μｍ、収量は３
０．７kgであった。

【０２４０】

【表１７】

【０２４１】

【化７１】

【０２４２】

【化７２】

【０２４３】次に化合物（ｄ）のゼラチン分散物の作り
方について述べる。化合物（ｄ）を０．４ｇ、高沸点有
機溶剤（１）を１．２ｇ、化合物（ｆ）を０．１２ｇ、
化合物（ｇ）を０．２５ｇ、化合物（ｈ）を０．０５
ｇ、界面活性剤（１）を０．２ｇ秤量し、酢酸エチルを
９．５cc加え、約６０℃で加熱溶解し、均一な溶液とし
た。この溶液と石灰処理ゼラチンの１８％溶液２９．１
ｇを攪拌混合した後、ホモジナイザーで１０分間１００
００rpm で分散した。分散後、希釈用の水を１８．５cc
加えた。この分散液を化合物（ｄ）の分散物と言う。

【０２４４】

【化７３】

【０２４５】水酸化亜鉛の分散物の調整法について述べ
る。平均粒子サイズが０．２μｍの水酸化亜鉛１２．５
ｇ、分散剤としてカルボキシメチルセルロース１ｇ、ポ
リアクリル酸ソーダ０．１ｇを４％ゼラチン水溶液１０
０mlに加え、ミルで平均粒径０．７５mmのガラスビーズ
を用いて３０分間粉砕した。ガラスビーズを分離し、水
酸化亜鉛の分散物を得た。

【０２４６】次に色素供与性化合物のゼラチン分散物の
作り方について述べる。シアンの色素供与性化合物（Ａ
１）を７．３ｇ、シアンの色素供与性化合物（Ａ２）を
１１．０ｇ、界面活性剤（１）を０．８ｇ、化合物
（ｈ）を１ｇ、化合物（ｉ）を２．２ｇ、高沸点有機溶
剤（１）を７ｇ、高沸点有機溶剤（２）を３ｇ秤量し、
酢酸エチル２６ml、水１．２mlを加え、約６０℃で加熱
溶解し、均一な溶液とした。この溶液と石灰処理ゼラチ
ンの１６％溶液６５ｇと水８７ccを攪拌混合した後、ホ
モジナイザーで１０分間１００００rpm で分散した。分
散後、希釈用の水を２１６cc加えた。この分散液をシア
ンの色素供与性化合物の分散物と言う。

【０２４７】

【化７４】

【０２４８】

【化７５】

【０２４９】マゼンタの色素供与性化合物（Ｂ）を４．
５０ｇ、化合物（ｍ）を０．０５ｇ、化合物（ｈ）を
０．０５ｇ、界面活性剤（１）を０．０９４ｇ、高沸点
有機溶剤（２）を２．２５ｇ秤量し、酢酸エチル１０ml
を加え、約６０℃で加熱溶解し、均一な溶液とした。こ
の溶液と石灰処理ゼラチンの１６％溶液１５．２ｇと水
２３．５ccを攪拌混合した後、ホモジナイザーで１０分
間、１００００rpm で分散した。その後希釈用水を４２
cc加えた。この分散液をマゼンタの色素供与性化合物の
分散物と言う。

【０２５０】

【化７６】

【０２５１】イエローの色素供与性化合物（Ｃ）を１５
ｇ、化合物（ｄ）を２．３ｇ、化合物（ｈ）を０．９
ｇ、界面活性剤（１）を０．８８ｇ、化合物（ｊ）を
３．９ｇ、化合物（ｋ）を１．９ｇ、高沸点有機溶剤
（１）を１６．９ｇ秤量し、酢酸エチル４９mlを加え、
約６０℃で加熱溶解し、均一な溶液とした。この溶液と
石灰処理ゼラチンの１６％溶液６３．５ｇと水１０３cc
を攪拌混合した後、ホモジナイザーで１０分間、１００
００rpm で分散した。その後希釈用水を９４cc加えた。
この分散液をイエローの色素供与性化合物の分散物と言
う。

【０２５２】

【化７７】

【０２５３】これらにより、表１８、表１９、表２０の
ような熱現像感光材料Ｋ２０１を構成した。

【０２５４】

【表１８】

【０２５５】

【表１９】

【０２５６】

【表２０】

【０２５７】

【化７８】

【０２５８】

【化７９】

【０２５９】

【化８０】

【０２６０】次に第３層のマゼンタ色素供与性化合物と
して本発明の色素を放出する色素供与性化合物を用いる
以外は感光材料Ｋ２０１と全く同様にして感光材料Ｋ２
０２〜Ｋ２０７を作成した。

【０２６１】

【表２１】

【０２６２】以上の感光材料Ｋ２０１〜２０７及び受像
材料Ｒ１０１を用い、富士写真フイルム株式会社製ピク
トロスタット３３０を使い、標準的な画像を撮影したフ
ジカラースーパーＧ４００ＡＣＥの処理済ネガを用い鮮
明なカラー画像を得た。得られたカラー画像を用い、実
施例１と同様な実験を行ったところ得られた結果は実施
例１で得られた結果とほぼ同様の傾向であった。結果を
表２２に示す。

【０２６３】

【表２２】

【０２６４】実施例３ 感光性ハロゲン化銀乳剤の作り方について述べる。

【０２６５】感光性ハロゲン化銀乳剤（１）〔第５層
（６８０ｎｍ感光層）用乳剤〕 良く攪拌している表２３に示す組成の水溶液に表２４に
示す組成の（Ｉ）液と（II）液を１３分間かけて同時に
添加し、又、その１０分後に、表２４に示す組成の(II
I) 液と（IV）液を３３分間かけて添加した。

【０２６６】

【表２３】

【０２６７】

【表２４】

【０２６８】

【化８１】

【０２６９】又、(III) 液の添加開始１３分後から２７
分間かけて増感色素（ａ）を０．３５０％含有する水溶
液１５０ccを添加した。

【０２７０】

【化８２】

【０２７１】常法により水洗、脱塩（沈降剤（ａ）を用
いてｐＨを４．１で行った）後、石灰処理オセインゼラ
チン２２ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを７．９に
調節した後、６０℃で化学増感した。化学増感に用いた
化合物は、表２５に示す通りである。得られた乳剤の収
量は６３０ｇで変動係数１０．２％の単分散立方体塩臭
化銀乳剤で、平均粒子サイズは０．２０μｍであった。

【０２７２】

【化８３】

【０２７３】

【表２５】

【０２７４】

【化８４】

【０２７５】感光性ハロゲン化銀乳剤（２）〔第３層
（７５０ｎｍ感光層）用乳剤〕 良く攪拌している表２６に示す組成の水溶液に表２７に
示す組成の（Ｉ）液と（II）液を１８分間かけて同時に
添加し、又、その１０分後表２７に示す組成の(III) 液
と（IV）液を２４分間かけて添加した。

【０２７６】

【表２６】

【０２７７】

【表２７】

【０２７８】常法により水洗、脱塩（沈降剤（ｂ）を用
いてｐＨを３．９で行った）後、脱カルシウム処理した
石灰処理オセインゼラチン（カルシウム含有率１５０ｐ
ｐｍ以下）２２ｇを加えて、４０℃で再分散し、４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザイ
ンデンを０．３９ｇ加えて、ｐＨを５．９、ｐＡｇを
７．８に調節した。その後、表２８に示す薬品を用いて
７０℃で化学増感した。又、化学増感の最後に増感色素
、をメタノール溶液として（表２９に示す組成の溶
液）添加した。さらに、化学増感後４０℃に降温して後
に述べる安定剤のゼラチン分散物２００ｇを添加し、
良く攪拌した後収納した。得られた乳剤の収量は９３８
ｇで変動係数１２．６％の単分散立方体塩臭化銀乳剤
で、平均粒子サイズは０．２５μｍであった。

【０２７９】

【表２８】

【０２８０】

【表２９】

【０２８１】

【化８５】

【０２８２】

【化８６】

【０２８３】感光性ハロゲン化銀乳剤（３）〔第１層
（８１０ｎｍ感光層）用乳剤〕 良く攪拌している表３０に示す組成の水溶液に表３１に
示す組成の（Ｉ）液と（II）液を１８分間かけて同時に
添加し、又、その１０分後表３１に示す組成の(III) 液
と（IV）液を２４分間かけて添加した。

【０２８４】

【表３０】

【０２８５】

【表３１】

【０２８６】常法により水洗、脱塩（沈降剤（ａ）を用
いてｐＨを３．８で行った）後、石灰処理オセインゼラ
チン２２ｇを加えて、ｐＨを７．４、ｐＡｇを７．８に
調節した後、６０℃で化学増感した。化学増感に用いた
化合物は、表３２に示す通りである。得られた乳剤の収
量は６８０ｇで変動係数９．７％の単分散立方体塩臭化
銀乳剤で、平均粒子サイズは０．３２μｍであった。

【０２８７】

【表３２】

【０２８８】コロイド銀のゼラチン分散物の調整法につ
いて述べる。

【０２８９】良く攪拌している表３３に示す組成の水溶
液に、表３４に示す組成の液を２４分間かけて添加し
た。その後沈降剤（ａ）を用いて、水洗した後、石灰処
理オセインゼラチン４３ｇを加えて、ｐＨを６．３に合
わせた。平均粒子サイズは０．０２μｍで収量は、５１
２ｇであった。（銀２％、ゼラチン６．８％を含有する
分散物）

【０２９０】

【表３３】

【０２９１】

【表３４】

【０２９２】次に疎水性添加剤のゼラチン分散物の調製
法について述べる。

【０２９３】イエロー色素供与性化合物、マゼンタ色素
供与性化合物、シアン色素供与性化合物のゼラチン分散
物をそれぞれ表３５の処方どおり調製した。即ち各油相
成分を、約７０℃に加熱溶解させ均一な溶液とし、この
溶液に約６０℃に加温した水相成分を加え攪拌混合した
後、ホモジナイザーで１０分間、１００００rpm にて分
散した。これに加水し、攪拌して均一な分散物を得た。
さらにシアン色素供与性化合物のゼラチン分散物を限外
ロカモジュール（旭化成製限外ロカモジュール：ＡＣＶ
−３０５０）を用いて、水による希釈と濃縮を繰り返し
て表３５の酢酸エチルの量の１７．６分の１になるよう
に酢酸エチルを減量した。

【０２９４】

【表３５】

【０２９５】還元剤のゼラチン分散物を、表３６の処
方どおり調製した。即ち各油相成分を、約６０℃に加熱
溶解させこの溶液に約６０℃に加温した水相成分を加
え、攪拌混合した後ホモジナイザーで１０分間、１００
００rpm にて分散し、均一な分散物を得た。さらに得ら
れた分散物から減圧脱有機溶剤装置を用いて酢酸エチル
を除去した。

【０２９６】

【表３６】

【０２９７】安定剤のゼラチン分散物を、表３７の処
方どおり調製した。即ち各油相成分を、室温で溶解さ
せ、この溶液に約４０℃に加温した水相成分を加え、攪
拌混合した後ホモジナイザーで１０分間、１００００rp
m にて分散した。これに加水し、攪拌して均一な分散物
を得た。

【０２９８】

【表３７】

【０２９９】水酸化亜鉛のゼラチン分散物を、表３８の
処方どおり調製した。即ち各成分を混合溶解した後、ミ
ルで平均粒径０．７５mmのガラスビーズを用いて３０分
間分散した。さらにガラスビーズを分離除去し、均一な
分散物を得た。（水酸化亜鉛は平均粒子サイズが０．２
５μｍのものを使用した。）

【０３００】

【表３８】

【０３０１】次に、保護層に添加しているマット剤のゼ
ラチン分散物の調製法について述べる。塩化メチレンに
ＰＭＭＡを溶解した液を少量の界面活性剤とともにゼラ
チン中に添加し、高速攪拌分散した。つづいて減圧脱溶
剤装置を用いて塩化メチレンを除去し、平均粒子サイズ
が４．３μｍの均一な分散物を得た。

【０３０２】

【化８７】

【０３０３】

【化８８】

【０３０４】

【化８９】

【０３０５】

【化９０】

【０３０６】

【化９１】

【０３０７】

【化９２】

【０３０８】

【化９３】

【０３０９】

【化９４】

【０３１０】

【化９５】

【０３１１】

【化９６】

【０３１２】

【化９７】

【０３１３】以上のものを用いて表３９、表４０に示す
感光材料Ｋ３０１を作った。

【０３１４】

【表３９】

【０３１５】

【表４０】

【０３１６】

【化９８】

【０３１７】

【化９９】

【０３１８】

【化１００】

【０３１９】

【化１０１】

【０３２０】

【化１０２】

【０３２１】次に第５層のマゼンタ色素供与性化合物と
して本発明の色素を放出する色素供与性化合物を用いる
以外は感光材料Ｋ３０１と全く同様にして感光材料Ｋ３
０２〜Ｋ３０７を作成した。

【０３２２】

【表４１】

【０３２３】以上の感光材料Ｋ３０１〜３０７及び受像
材料Ｒ１０１を用い、富士写真フイルム株式会社製デジ
タルカラープリンターピクトログラフィー３０００を用
いて、内蔵キャリブレーションパターンを出力した。得
られたカラー画像を用い、実施例１と同様な実験を行っ
たところ得られた結果は実施例１で得られた結果とほぼ
同様の傾向であった。結果を表４２に示す。

【０３２４】

【表４２】

【０３２５】実施例４ １５０μの透明なポリエチレンテレフタレートフィルム
支持体上に表−４３に示すような層構成にて塗布を行い
比較感光材料４０１を作成した。

【０３２６】

【表４３】

【０３２７】

【表４４】

【０３２８】

【表４５】

【０３２９】

【表４６】

【０３３０】

【表４７】

【０３３１】

【表４８】

【０３３２】

【表４９】

【０３３３】

【化１０３】

【０３３４】

【化１０４】

【０３３５】

【化１０５】

【０３３６】

【化１０６】

【０３３７】

【化１０７】

【０３３８】

【化１０８】

【０３３９】

【化１０９】

【０３４０】ついで第１１層（マゼンタ色素放出層）に
マゼンタ色素放出化合物（１）を表−４５に示した様に
置き換える以外は同様の感光材料を作成した。

【０３４１】

【表５０】

【０３４２】カバーシートは以下のようにして作成し
た。ゼラチン下塗りしたライトパイピング防止染料を含
むポリエチレンテレフタレート透明支持体上に以下の層
を塗設した。 (1) 平均分子量５万のアクリル酸／ブチルアクリレート
（モル比８：２）共重合体を１０．４ｇ／m²および１，
４−ビス（２，３−エポキシプロポキシ）−ブタン０．
１ｇ／m²を含む中和層。 (2) 酢化度５１％のアセチルセルロース４．３ｇ／m²、
ポリ（メチルビニルエーテル−コ−モノメチルマレエイ
ド）０．２ｇ／m²を含む中和タイミング層。 (3) スチレン／ブチルアクリレート／アクリル酸−Ｎ−
メチロールアクリルアミドを重量比４９．７／４２．３
／４／４の比で乳化重合したポリマーラテックスと、メ
チルメタクリレート／アクリル酸／Ｎ−メチロールアク
リルアミドを重量比９３対３対４の比で乳化重合したポ
リマーラテックスを固型分比が６対４になるようにブレ
ンドし、総固型分を１．０ｇ／m²含む層。

【０３４３】アルカリ処理組成物の処方を以下に示す。
下記組成の処理液を０．８ｇを破壊可能な容器に充填し
た。 １−ｐ−トリル−４−ヒドロキシメチル−４−メチル −３−ピラゾリドン １０．０ ｇ メチルハイドロキノン ０．１８ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ３．０ ｇ 亜硫酸ナトリウム（無水） ０．２ ｇ ベンジルアルコール １．５ cc カルボキシメチルセルロースＮａ塩 ５８ ｇ カーボンブラック １５０ ｇ 水酸化カリウム（２８％水溶液） ２００ cc 水 ６８０ cc 上記組成の処理液を０．８ｇずつ「圧力で破壊可能な容
器」に充填した。前記感光材料をグレーフィルターを通
して乳剤層側から露光した後、前記カバーシートと重ね
合わせ、両材料の間に上記処理液を７５μｍの厚みにな
る様加圧ローラーを用い２５℃にて展開処理した。

【０３４４】実施例１の方法と同様にして、光、湿度お
よび熱に対する堅牢性を評価したところ、比較例と比べ
て本発明の化合物を用いた場合に光、湿度および熱に対
して堅牢性の高いマゼンタ画像が得られることがわかっ
た。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１）で表される４−（５−
   ピラゾリルアゾ）フェノール色素。 【化１】 式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ は各々独立に、水素原
   子、シアノ基、カルボキシル基、スルホ基、ニトロ基、
   ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環式
   基、アシル基、スルホニル基、アルコキシ基、アリール
   オキシ基、ヘテロ環オキシ基、シリルオキシ基、アルキ
   ルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、カルバモ
   イル基、スルファモイル基、アシルアミノ基、スルホニ
   ルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリール
   オキシカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルオキ
   シ基、ウレイド基、カルバモイルオキシ基、スルファモ
   イルアミノ基、アミノ基、アルコキシカルボニル基、ア
   リールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アリール
   オキシカルボニルオキシ基、スルホニルオキシ基を表
   す。また、Ｒ³ とＲ⁴ は結合して環構造を形成してもよ
   い。Ｒ⁵ は水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ
   環式基を表し、Ｒ⁶ はＲ⁵ で定義した基またはシアノ
   基、アルキルチオ基を表す。Ｒ⁷ はシアノ基、ニトロ
   基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基を表す。
2. 【請求項２】 支持体上に下記一般式（２）で表される
   画像形成化合物を少なくとも１種有することを特徴とす
   るカラー感光材料。 一般式（２） （Ｄｙｅ−Ｘ）ｑ−Ｙ 式中、Ｄｙｅは請求項１に記載の一般式（１）で表され
   る４−（５−ピラゾリルアゾ）フェノール色素またはそ
   の前駆体を１つ以上有する色素部を表し、Ｘは現像に対
   応または逆対応して切断される単なる結合また連結基を
   表し、Ｙは画像状に潜像を有する感光性銀塩の反応に対
   応または逆対応して色素成分の拡散性に差を生じさせる
   ような性質を有する基を表す。ＤｙｅとＸとは、請求項
   １に記載の一般式(1) のＲ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、
   Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ の少なくとも一つにおいて結合する。ｑは１
   または２であり、ｑが２の時、Ｄｙｅ−Ｘは同一であっ
   ても異なっていてもよい。