JP3434563B2 - 熱現像カラー感光材料および画像形成方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、熱現像カラー感光材料
およびそれを用いた画像形成方法に関するものであり、
更にはコントラストの高い画像を得ることができ、しか
も熱現像処理条件の変動の影響を受けにくい熱現像カラ
ー感光材料とそれを用いたカラー画像形成方法に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】室温付近で、現像液を使用して処理され
る拡散転写型ハロゲン化銀写真感光材料は公知である。
この方式で画像を形成する手法は２つの方法に分類でき
る。一つは露光するハロゲン化銀の現像反応に対応して
色素分子自体の拡散性が変化するように設計する方法で
あり、もう一つはバラスト基により不動化された色素供
与化合物として感光材料中に含有させハロゲン化銀の現
像反応に対応または逆対応して色素供与化合物から拡散
性色素を放出させるよう設計する方法である。

【０００３】色素供与化合物から拡散性色素を放出させ
る方法としては、現像薬酸化体と、拡散性色素を脱離基
として持つ色素放出性カプラーとのカップリング反応を
用いる方法や、酸化還元反応によって、またはそれに後
続する反応により拡散性色素部とバラスト基で不動化さ
れたレドックス母核部分の結合が開裂する性質を有する
拡散性色素放出性レドックス化合物を使用する方法、お
よび銀イオンとの相互作用によって拡散性色素を放出す
る化合物が知られている。またこれら拡散性色素供与化
合物は銀現像反応との関係によってハロゲン化銀の現像
に対応して拡散性色素を放出するネガ作用化合物と現像
に逆対応して拡散性色素を放出するポジ作用化合物に分
類できる。

【０００４】一方、熱現像方式においても、画像状に拡
散性の色素を放出または形成させ、この拡散性の色素を
色素固定要素に転写してネガの色素画像またはポジの色
素画像を得る方法が提案されている。さらに詳しくは米
国特許第４，５００，６２６号、同４，４８３，９１４
号、同４，５０３，１３７号、同４，５５９，２９０
号、特開昭５８−１４４９０４６号、特開昭６０−１３
３４４９号、同５９−２１８４４３号、同６１−２３８
０５６号、米国特許４，７８３，３９６号、欧州特許公
開２１０，６６０Ａ２号、公開技報８７−６１９９号、
等に記載されている。これらの熱現像カラー感光材料
は、通常の拡散転写型カラー感光材料に比べて加熱下に
短時間で現像・転写が終了するというメリットがある
が、現像条件、特に現像時間を短くした時に加熱温度の
変動による最大濃度および最小濃度の変化が現れやすい
という問題がある。

【０００５】ところで、室温付近で現像液を使用して処
理される拡散転写型ハロゲン化銀感光材料に用いられる
色素供与化合物として、米国特許４，６６３，２７３
号、同４，８７１，６４５号に記載された色素供与化合
物が知られている。この色素供与化合物は、複数個連結
された色素部を一つのレドックス母核から放出させる機
能を有する化合物である。上記の特許明細書によれば、
この化合物を用いることにより、見かけ上高いε（色素
のモル吸光係数）を有する画像を得ることができ、その
ため、色素供与化合物、ハロゲン化銀およびバインダー
の使用量が軽減できるというメリットがあると記載され
ている。しかしながら、実際には、これらき色素供与化
合物は、室温付近で現像液を使用して処理される系にお
いては、十分な画像−非画像部の区別（ディスクリミネ
ーション）が得られにくいという問題を有している。ま
た、上記の特許明細書には、この色素供与化合物を熱現
像カラー感光材料の系に使用する可能性およびそれによ
る効果に関しては触れられていない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的はディス
クリミネーションの高い画像を得ることができ、しかも
現像処理条件の変動を受けにくい熱現像カラー感光材料
と、それを用いた画像形成方法を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
した結果、本発明の目的は支持体上に下記一般式（Ｉ）
で表わされる化合物を有することを特徴とする熱現像カ
ラー感光材料により達成できることを見いだした。 一般式（Ｉ）

【０００８】

【化２】

【０００９】式中、ＰＵＧは写真的に有用な基を表わ
す。Ｙは一般式（Ｉ）の化合物を熱現像カラー感光材料
中において不動化し、かつ露光時または露光後に行われ
る加熱処理反応でＹ−Ｇ結合が切断する性質を有する基
を表わす。Ｘはベンゼン環、ナフタレン環、窒素原子を
１または２個含む５〜６員の複素環または炭素数が２〜
１０の鎖状または環状のアルキル基から２個の水素原子
を除いた基を表わし、置換基を有していてもよく、他の
飽和または不飽和の環が縮環していてもよく、構成する
炭素原子の一部が酸素、硫黄原子で置き換っていても良
い。Ｌは連結基を表わす。ＧはＹとＸを連結する基であ
り、かつ加熱処理反応においてＹ−Ｇ結合が切断する性
質を有する基を表わす。またＧは自身が更に分解するタ
イミング基を有していてもよい。ｐ＝１、ｍ＝２、ｎ＝
１である。２個のＬ−（ＰＵＧ）は同一であっても異な
っていてもよい。

【００１０】次に一般式［Ｉ］の化合物の各基について
説明する。まず、Ｘについて説明する。Ｘとして好まし
く使用される基としてはベンゼン環、ナフタレン環が挙
げられ、これらは置換基を有していても良い。

【００１１】また、別の好ましく使用される基としては
窒素原子を１または２個含み、置換基を有していても良
く、また他の環が縮環していても良い複素環（例えばピ
ロール、ピラゾール、イミダゾール、ピロリン、ピラゾ
リン、イミダゾリン、ピロリジン、ピラゾリジン、イミ
ダゾリジン、インドール、インドリン、ピリジン、ピリ
ミジン、ピラジン、ピペリジン、ピリドンアデニン、テ
トラヒドロピリミジン、モルホリン、キノリン、キノキ
サリン、Ｎ−メチルモルホリン、オキシインドール、ヒ
ダントインなど）が挙げられる。

【００１２】また別の好ましく使用される基としては炭
素数２〜１０の鎖状または環状のアルキル基（例えば、
エタン、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、イソ
ブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプ
タン、デカン、シクロデカンなど）が挙げられ、また一
部に酸素原子、硫黄原子を含んでいる基（例えばフラ
ン、テトラヒドロフラン、ピラン、テトラヒドロピラ
ン、ジ−ｎ−ブチルエーテル、チオフェン、テトラヒド
ロチオフェン）も使用できる。

【００１３】これらの中でより好ましい基としては、ベ
ンゼン環、ナフタレン環、および炭素数２から６の鎖状
または環状のアルキル基が挙げられ、更に合成の容易
さ、汎用性の点でベンゼン環、ナフタレン環が最も好ま
しい。

【００１４】Ｘが置換基を有する場合、好ましい基とし
てはアルキル基、アラルキル基（置換されてもよいアル
キル基、アラルキル基。例えば、メチル基、トリフルオ
ロメチル基、ベンジル基、クロロメチル基、ジメチルア
ミノメチル基、エトキシカルボニルメチル基、アミノメ
チル基、アセチルアミノメチル基、エチル基、カルボキ
シエチル基、アリル基、３，３，３−トリクロロプロピ
ル基、ｎ−プロピル基、 iso−プロピル基、ｎ−ブチル
基、 iso−ブチル基、 sec−ブチル基、ｔ−ブチル基、
ｎ−ベンジル基、 sec−ペンチル基、ｔ−ペンチル基、
シクロペンチル基、ｎ−ヘキシル基、 sec−ヘキシル
基、ｔ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−オクチル
基、 sec−オクチル基、ｔ−オクチル基、ｎ−デシル
基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−テトラデ
シル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、 s
ec−ヘキサデシル基、ｔ−ヘキサデシル基、ｎ−オクタ
デシル基、ｔ−オクタデシル基、など）、

【００１５】アルケニル基（置換されてもよいアルケニ
ル基。例えば、ビニル基、２−クロロビニル基、１−メ
チルビニル基、２−シアノビニル基、シクロヘキセン−
１−イル基、など）、アルキニル基（置換されてもよい
アルキニル基。例えば、エチニル基、１−プロピニル
基、２−エトキシカルボニルエチニル基、など）、

【００１６】アリール基（置換されてもよいアリール
基。例えば、フェニル基、ナフチル基、３−ヒドロキシ
フェニル基、３−クロロフェニル基、４−アセチルアミ
ノフェニル基、２−メタンスルホニル−４−ニトロフェ
ニル基、３−ニトロフェニル基、４−メトキシフェニル
基、４−アセチルアミノフェニル基、４−メタンスルホ
ニルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、な
ど）、

【００１７】複素環基（置換されてもよい複素環基。例
えば、１−イミダゾリル基、２−フリル基、２−ピリジ
ル基、５−ニトロ−２−ピリジル基、３−ピリジル基、
３，５−ジシアノ−２−ピリジル基、５−テトラゾリル
基、５−フェニル−１−テトラゾリル基、２−ベンツチ
アゾリル基、２−ベンツイミダゾリル基、２−ベンツオ
キサゾリル基、２−オキサゾリン−２−イル基、モルホ
リノ基、など）、

【００１８】アシル基（置換されてもよいアシル基。例
えば、アセチル基、プロピオニル基、ブチロイル基、ｉ
ｓｏ−ブチロイル基、２，２−ジメチルプロピオニル
基、ベンゾイル基、３，４−ジクロロベンゾイル基、３
−アセチルアミノ−４−メトキシベンゾイル基、４−メ
チルベンゾイル基、４−メトキシ−３−スルホベンゾイ
ル基、など）、

【００１９】スルホニル基（置換されてもよいスルホニ
ル基。例えば、メタンスルホニル基、エタンスルホニル
基、クロルメタンスルホニル基、プロパンスルホニル
基、ブタンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基、４−
トルエンスルホニル基、など）、

【００２０】カルバモイル基（置換されてもよいカルバ
モイル基。例えば、カルバモイル基、メチルカルバモイ
ル基、ジメチルカルバモイル基、ビス−（２−メトキシ
エチル）カルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、シ
クロヘキシルカルバモイル基、など）、

【００２１】スルファモイル基（置換されてもよいスル
ファモイル基。例えば、スルファモイル基、メチルスル
ファモイル基、ジメチルスルファモイル基、ジエチルス
ルファモイル基、ビス−（２−メトキシエチル）スルフ
ァモイル基、ジ−ｎ−ブチルスルファモイル基、３−エ
トキシプロピルメチルスルファモイル基、Ｎ−フェニル
−Ｎ−メチルスルファモイル基、など）、

【００２２】アルコキシまたはアリールオキシカルボニ
ル基（置換されていても良いアルコキシまたはアリール
オキシカルボニル基。例えばメトキシカルボニル基、エ
トキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、２−メ
トキシエトキシカルボニル基など）、

【００２３】アルコキシまたはアリールオキシスルホニ
ル基（置換されていても良いアルコキシまたはアリール
オキシスルホニル基。例えばメトキシスルホニル基、エ
トキシスルホニル基、フェノキシスルホニル基、２−メ
トキシエトキシスルホニル基など）、

【００２４】アルコキシまたはアリールオキシ基（置換
されていても良いアルコキシまたはアリールオキシ基。
例えばメトキシ基、エトキシ基、メトキシエトキシ基、
２−クロロエトキシ基、フェノキシ基、ｐ−メトキシフ
ェノキシ基など）、

【００２５】アルキルチオまたはアリールチオ基（置換
されていても良いアルキルチオまたはアリールチオ基。
例えばメチルチオ、エチルチオ、ｎ−ブチルチオ、フェ
ニルチオ、４−クロロフェニルチオ、２−メトキシフェ
ニルチオなど）、

【００２６】アミノ基（置換されていても良いアミノ
基。例えばアミノ基、メチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメト
キシエトキシアミノ基、メチルフェニルアミノ基な
ど）、

【００２７】アンモニオ基（置換されてもよいアンモニ
オ基。例えば、アンモニオ基、トリメチルアンモニオ
基、フェニルジメチルアンモニオ基、ジメチルベンジル
アンモニオ基など）、

【００２８】アシルアミノ基（置換されてもよいアシル
アミノ基。例えば、アセチルアミノ基、２−カルボキシ
ベンゾイルアミノ基、３−ニトロベンゾイルアミノ基、
３−ジエチルアミノプロパノイルアミノ基、アクリロイ
ルアミノ基など）、

【００２９】アシルオキシ基（置換されてもよいアシル
オキシ基。例えば、アセトキシ基、ベンゾイルオキシ
基、２−ブテノイルオキシ基、２−メチルプロパノイル
オキシ基など）、

【００３０】スルホニルアミノ基（置換されてもよいス
ルホニルアミノ基。例えば、メタンスルホニルアミノ
基、ベンゼンスルホニルアミノ基、２−メトキシ−５−
ｎ−メチルベンゼンスルホニルアミノ基など）、

【００３１】アルコキシカルボニルアミノ基（置換され
てもよいアルコキシカルボニルアミノ基。例えば、メト
キシカルボニルアミノ基、２−メトキシエトキシカルボ
ニルアミノ基、ｉｓｏ−ブトキシカルボニルアミノ基、
ベンジルオキシカルボニルアミノ基、ｔ−ブトキシカル
ボニルアミノ基、２−シアノエトキシカルボニルアミノ
基など）、

【００３２】アリールオキシカルボニルアミノ基（置換
されてもよいアリールオキシカルボニルアミノ基。例え
ば、フェノキシカルボニルアミノ基、２，４−ニトロフ
ェノキシカルボニルアミノ基など）、

【００３３】アルコキシカルボニルオキシ基（置換され
てもよいアルコキシカルボニルオキシ基。例えば、メト
キシカルボニルオキシ基、ｔ−ブトキシカルボニルオキ
シ基、２−ベンゼンスルホニルエトキシカルボニルオキ
シ基、ベンジルカルボニルオキシ基など）、

【００３４】アリールオキシカルボニルオキシ基（置換
されてもよいアリールオキシカルボニルオキシ基。例え
ば、フェノキシカルボニルオキシ基、３−シアノフェノ
キシカルボニルオキシ基、４−アセトキシフェノキシカ
ルボニルオキシ基、４−ｔ−ブトキシカルボニルアミノ
フェノキシカルボニルオキシ基など）、

【００３５】アミノカルボニルアミノ基（置換されても
よいアミノカルボニルアミノ基。例えば、メチルアミノ
カルボニルアミノ基、モルホリノカルボニルアミノ基、
Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノカルボニルアミノ基、
４−メタンスルホニルアミノカルボニルアミノ基な
ど）、

【００３６】アミノカルボニルオキシ基（置換されても
よいアミノカルボニルオキシ基。例えば、ジメチルアミ
ノカルボニルオキシ基、ピロリジノカルボニルオキシ
基、４−ジプロピルアミノフェニルアミノカルボニルオ
キシ基など）、

【００３７】アミノスルホニルアミノ基（置換されても
よいアミノスルホニルアミノ基。例えば、ジエチルアミ
ノスルホニルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノスルホニ
ルアミノ基、フェニルアミノスルホニルアミノ基な
ど）、

【００３８】スルホニルオキシ基（置換されてもよいス
ルホニルオキシ基。例えば、フェニルスルホニルオキシ
基、メタンスルホニルオキシ基、クロロメタンスルホニ
ルオキシ基、４−クロロフェニルスルホニルオキシ基な
ど）、

【００３９】および、カルボキシル基、スルホ基、シア
ノ基、ニトロ基、水酸基、ハロゲン原子などが挙げられ
る。

【００４０】これらのうちより好ましい基として、アル
コキシ基、ハロゲン原子、アミノ基、アシルアミノ基、
カルバモイル基、スルホニルアミノ基、スルファモイル
基、カルボキシル基が挙げられる。

【００４１】次にＹについて説明する。Ｙは潜像を有す
る感光性ハロゲン化銀に対応または逆対応してＹ−Ｇ結
合が切断する性質を持つ基を表わす。このような基は色
素の拡散転写を利用する写真化学の分野では公知であ
り、例えば米国特許５，０２１，３３４号（特開平２−
１８４８５２号）に記載されている。

【００４２】Ｙについて詳しく説明する。式にはＧを含
めて記述した。 （１）Ｙとしてまず現像に対応して写真有用性基を放出
するネガ作用性レリーサーが挙げられる。

【００４３】ネガ作用性レリーサーに分類されるＹとし
ては酸化体から写真有用性基を放出するレリーサー群が
知られている。このタイプのＹの好ましい例として下記
式（Ｙ−１）が挙げられる。 （Ｙ−１）

【００４４】

【化３】

【００４５】式中βはベンゼン環を形成するのに必要な
非金属原子群を表し、このベンゼン環には飽和あるいは
不飽和の炭素環、複素環が縮環していても良い。αは−
ＯＺ² または−ＮＨＺ³ を表し、ここでＺ² は水素原子
または加水分解により水酸基を生じさせる基を表し、Ｚ
³ は水素原子、アルキル基、アリール基、または加水分
解によりアミノ基を生じさせる基を表す。Ｚ¹ は置換基
を有していても良いアルキル基、アリール基、アラルキ
ル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールオキシ
基、アリールチオ基、アシル基、スルホニル基、アシル
アミノ基、スルホニルアミノ基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、ウレイド基、ウレタン基、ヘテロ環基ま
たはシアノ基、ハロゲン原子を表し、ａは正の整数を表
しＺ¹ が２以上であるときは全て同じであっても異なっ
ていても良い。式（Ｙ−１）については−Ｇは−ＮＨＳ
Ｏ₂ Ｚ⁴ で表される基でありＺ⁴ は２価の基を表す。

【００４６】（Ｙ−１）に含まれる基のうち好ましい基
として（Ｙ−２）または（Ｙ−３）が挙げられる。 （Ｙ−２）

【００４７】

【化４】

【００４８】（Ｙ−３）

【００４９】

【化５】

【００５０】式中Ｚ² 、Ｇは（Ｙ−１）で述べたと同義
である。Ｚ⁵ 、Ｚ⁶ はアルキル基、アリール基、アラル
キル基を表しこれらは置換基を有しても良い。さらにＺ
⁵ は２級あるいは３級のアルキル基であり、Ｚ⁵ とＺ⁶
の炭素数の和が２０以上５０以下であるものが好まし
い。

【００５１】これらの具体例は米国特許４，０５５，４
２８号、同４，３３６，３２２号、特開昭５１−１１３
６２４号、同５６−１６１３１号、同５６−７１０６１
号、同５６−７１０６０号、同５６−７１０７２号、同
５６−７３０５７号、同５７−６５０号、同５７−４０
４３号、同５９−６０，４３９号、特公昭５６−１７６
５６号、同６０−２５７８０号に記載されている。

【００５２】また別なＹの例として（Ｙ−４）が挙げら
れる。（Ｙ−４）

【００５３】

【化６】

【００５４】式中α、Ｇ、Ｚ¹ 、ａは（Ｙ−１）で述べ
たと同義である。β’はベンゼン環を形成するのに必要
な非金属原子群を表し、このベンゼン環には飽和あるい
は不飽和の炭素環、複素環が縮環していても良い。

【００５５】（Ｙ−４）で表される基のうちαが−ＯＺ
² であって、β’がナフタレン骨格を形成しているもの
が好ましい。具体的には米国特許３，９２８，３１２
号、同４，１３５，９２９号に記載されている。

【００５６】また（Ｙ−１）（Ｙ−２）と同様の反応に
よって写真有用性基を放出するレリーサーとして特開昭
５１−１０４３４３号、同５３−４６７３０号、同５４
−１３０１２２号、同５７−８５０５５号、同５３−３
８１９号、同５４−４８５３４号、同４９−６４４３６
号、同５７−２０７３５号、特公昭４８−３２１２９
号、同４８−３９１６５号、米国特許３，４４３，９３
４号に記載されている基が挙げられる。

【００５７】別な反応機構により酸化体から写真有用性
基を放出する化合物としては式（Ｙ−５）または（Ｙ−
６）で表されるハイドロキノン誘導体が挙げられる。 （Ｙ−５）

【００５８】

【化７】

【００５９】（Ｙ−６）

【００６０】

【化８】

【００６１】式中β’は式（Ｙ−４）でＺ² は式（Ｙ−
１）で述べたと同義であり、Ｚ⁷ はＺ² と同義であり、
Ｚ⁸ はＺ¹ で述べた置換基または水素原子を表す。Ｚ²
とＺ⁷ は同じであっても異なっていても良い。この種の
具体例は米国特許３，７２５，０６２号に記載されてい
る。

【００６２】この種のハイドロキノン誘導体レリーサー
の分子内に求核性基を有するものも挙げられる。具体的
には特開平４−９７３４７号に記載されている。

【００６３】また別なＹの例としては米国特許３，４４
３，９３９号に記載されているｐ−ヒドロキシジフェニ
ルアミン誘導体や、米国特許３，８４４，７８５号、同
４，６８４，６０４号、Ｒ．Ｄ．誌１２８号２２頁に記
載されているヒドラジン誘導体が挙げられる。

【００６４】更にネガ作用性レリーサーとしては下記式
（Ｙ−７）が挙げられる。 （Ｙ−７）

【００６５】

【化９】

【００６６】式中Ｃｏｕｐはｐ−フェニレンジアミン
類、ｐ−アミノフェノール類の酸化体とカップリングす
る基、即ち写真用カプラーとして知られている基を表
す。具体例は英国特許１，３３０，５２４号に記載され
ている。

【００６７】（２）次にＹとしては現像に逆対応して写
真有用性基を放出するポジ作用性レリーサーが挙げられ
る。

【００６８】ポジ作用性レリーサーとしてはまず処理時
に還元されると機能を発現するレリーサーが挙げられ
る。このタイプのＹの好ましい例としては下記式（Ｙ−
８）が挙げられる。 （Ｙ−８）

【００６９】

【化１０】

【００７０】式中ＥＡＧは還元性物質から電子を受け取
る基を表す。Ｎは窒素原子を表し、Ｗは酸素原子、硫黄
原子または−ＮＺ¹¹−を表しＥＡＧが電子を受け取った
後このＮ−Ｗ結合が開裂する。Ｚ¹¹はアルキル基、アリ
ール基を表す。Ｚ⁹ 、Ｚ¹⁰は単なる結合手あるいは水素
原子以外の置換基を表す。実線は結合を表し、破線はこ
の内の少なくとも一つが結合していることを表す。

【００７１】（Ｙ−８）で表される基のうち好ましいも
のとして式（Ｙ−９）が挙げられる。 （Ｙ−９）

【００７２】

【化１１】

【００７３】式中Ｏは酸素原子を表し（即ち（Ｙ−８）
中のＷが酸素原子）、Ｚ¹²はＮ−Ｏ結合を含む複素環を
形成し、かつＮ−Ｏ結合の開裂に引き続いてＺ¹²−Ｇ結
合が切断する性質を有する原子団を表す。Ｚ¹²は置換基
を有していても良くまた飽和あるいは不飽和の環が縮環
していても良い。Ｚ¹³は−ＣＯ−または−ＳＯ₂ −を表
す。

【００７４】（Ｙ−９）のうち更に好ましい基として
（Ｙ−１０）が挙げられる。 （Ｙ−１０）

【００７５】

【化１２】

【００７６】式中Ｚ¹⁴はアルキル基、アリール基、アラ
ルキル基を表し、Ｚ¹⁵はカルバモイル基、スルファモイ
ル基を表し、Ｚ¹⁶はアルキル基、アリール基、アラルキ
ル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールオキシ
基、アリールチオ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ
基を表し、ｂは０から３の整数を表す。また式中のニト
ロ基の置換位置は窒素原子に対してオルトまたはパラで
ある。さらにＺ¹⁵が炭素数１２以上３０以下のアルキル
基で置換されたカルバモイル基またはスルファモイル基
であるものが最も好ましい。

【００７７】このタイプのＹの具体例は特開昭６２−２
１５，２７０号、米国特許４，７８３，３９６号に記載
されている。

【００７８】また別な還元されて機能を発現するポジ作
用性レリーサーとしては米国特許４，１３９，３７９号
や同４，１３９，３８９号に記載されているＢＥＮＤ化
合物や、英国特許１１，４４５号に記載されている Car
quin化合物、特開昭５４−１２６５３５号、特開昭５７
−８４４５３号に記載のレリーサーが挙げられる。

【００７９】（Ｙ−８）で表されるＹに代表されるよう
なこれら被還元性のレリーサーを使用するときは還元剤
を併用するが、同一分子内に還元性基を含有させたＬＤ
Ａ化合物も挙げられる。これは米国特許４，５５１，４
２３号に記載がある。

【００８０】またポジ作用性レリーサーには還元体とし
て感光材料中に含有させ、処理時に酸化されると失活す
るタイプのものもある。このタイプのレリーサーとして
は特開昭５１−６３６１８号や米国特許３，９８０，４
７９号に記載の Fields 化合物や特開昭４９−１１１６
２８号、同５２−４８１９号、米国特許４，１９９，３
５４号に記載の Hinshaw化合物が挙げられる。

【００８１】このタイプのＹの例として（Ｙ−１１）も
挙げられる。 （Ｙ−１１）

【００８２】

【化１３】

【００８３】式中Ｚ¹⁷、Ｚ¹⁹は水素原子もしくは置換ま
たは無置換のアシル基、アルコキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基を表し、Ｚ¹⁸はアルキル基、ア
リール基、アラルキル基、アシル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル
基、スルホニル基、スルファモイル基を表し、Ｚ²⁰、Ｚ
²¹は水素原子または置換または無置換のアルキル基、ア
リール基、アラルキル基を表す。具体的には特開昭６２
−２４５，２７０号、同６３−４６４５０号に記載があ
る。

【００８４】また別な機構のポジ作用性レリーサーとし
てはチアゾリジン型レリーサーが挙げられる。具体的に
は米国特許４，４６８，４５１号に記載されている。Ｇ
はＹとＸ、ＬはＸとＰＵＧを連結し、感光材料中におい
て安定に結合を維持できるものであればどんな基でも良
いが、好ましい基としては第１表に示すものが挙げられ
る。第１表にはＧ、Ｘ、Ｌの組み合せとして示すが、本
発明はこれらに限定されるものではない。表中＊はＹと
結合する位置を、＊＊はＰＵＧと結合する位置を表わ
す。

【００８５】

【表１】

【００８６】

【表２】

【００８７】

【表３】

【００８８】

【表４】

【００８９】

【表５】

【００９０】次にＰＵＧについて説明する。本発明で使
用するＰＵＧとしては画像形成用の色素または色素前駆
体、退色防止剤が挙げられる。本発明の目的からして、
複数のＰＵＧのうち少なくとも一つは画像形成用の色素
または色素前駆体が好ましい。

【００９１】色素としては例えばアゾ色素、アゾメチン
色素、アゾピラゾロン色素、インドアニリン系色素、イ
ンドフェノール系色素、アントラキノン系色素、トリア
リールメタン系色素、アリザリン、ニトロ系色素、キノ
リン系色素、インジゴ系色素や、フタロシアニン系色素
があげられる。またそれらのロイコ体や、一時的に吸収
波長がシフトされたもの、さらにテトラゾリウム塩など
の色素プレカーサーがあげられる。さらにこれらの色素
は適当な金属とキレート色素を形成してもよい。これら
の色素に関しては、例えば米国特許第３，８８０，６５
８号；同第３，９３１，１４４号；同第３，９３２，３
８０号；同第３，９３２，３８１号および同第３，９４
２，９８７号に記載されている。これらの中でも特にシ
アン、マゼンタ、イエローの色素が、カラー画像を形成
するために重要である。

【００９２】イエロー色素の例：米国特許３，５９７，
２００号、同３，３０９，１９９号、同４，０１３，６
３３号、同４，２４５，０２８号、同４，１５６，６０
９号、同４，１３９，３８３号、同４，１９５，９９２
号、同４，１４８，６４１号、同４，１４８，６４３
号、同４，３３６，３２２号：特開昭５１−１１４９３
０号、同５６−７１０７２号：Research Disclosure １
７６３０（１９７８）号、同１６４７５（１９７７）号
に記載されているもの。

【００９３】マゼンタ色素の例：米国特許３，４５３，
１０７号、同３，５４４，５４５号、同３，９３２，３
８０号、同３，９３１，１４４号、同３，９３２，３０
８号、同３，９５４，４７６号、同４，２３３，２３７
号、同４，２５５，５０９号、同４，２５０，２４６
号、同４，１４２，８９１号、同４，２０７，１０４
号、同４，２８７，２９２号：特開昭５２−１０６７２
７号、同５３−２３６２８号、同５５−３６８０４号、
同５６−７３０５７号、同５６−７１０６０号、同５５
−１３４号に記載されているもの。

【００９４】シアン系色素の例：米国特許３，４８２，
９７２号、同３，９２９，７６０号、同４，０１３，６
３５号、同４，２６８，６２５号、同４，１７１，２２
０号、同４，２４２，４３５号、同４，１４２，８９１
号、同４，１９５，９９４号、同４，１４７，５４４
号、同４，１４８，６４２号：英国特許１，５５１，１
３８号：特開昭５４−９９４３１号、同５２−８８２７
号、同５３−４７８２３号、同５３−１４３３２３号、
同５４−９９４３１号、同５６−７１０６１号：ヨーロ
ッパ特許（ＥＰ０）５３，０３７号、同５３，０４０
号、Research Disclosure １７，６３０（１９７８）
号、及び同１６，４７５（１９７７）号に記載されてい
るもの。

【００９５】また色素プレカーサー部の一種として、感
光要素中では一時的に光吸収をシフトさせてある色素の
具体例は米国特許４，３１０，６１２号、同Ｔ−９９
９，００３号、同３，３３６，２８７号、同３，５７
９，３３４号、同３，９８２，９４６号、英国特許１，
４６７，３１７号および特開昭５７−１５８６３８号な
どに記載されている。

【００９６】退色防止剤としては、酸化防止剤、紫外線
吸収剤などが挙げられる。

【００９７】酸化防止剤としては、例えばクロマン系化
合物、クマラン系化合物、フェノール系化合物（例えば
ヒンダードフェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒ
ンダードアミン誘導体、スピロインダン系化合物があ
る。また、特開昭６１−１５９６４４号記載の化合物も
有効である。

【００９８】紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾー
ル系化合物（米国特許第３，５３３，７９４号など）、
４−チアゾリドン系化合物（米国特許第３，３５２，６
８１号など）、ベンゾフェノン系化合物（特開昭４６−
２７８４号など）、その他特開昭５４−４８５３５号、
同６２−１３６６４１号、同６１−８８２５６号等に記
載の化合物がある。また、特開昭６２−２６０１５２号
記載の紫外線吸収性ポリマーも有効である。

【００９９】次に本発明の具体的化合物例を示すが、本
発明はこれらに限定されるものではない。

【０１００】

【表６】

【０１０１】

【表７】

【０１０２】

【表８】

【０１０３】

【表９】

【０１０４】

【表１０】

【０１０５】

【表１１】

【０１０６】

【表１２】

【０１０７】

【表１３】

【０１０８】

【表１４】

【０１０９】

【表１５】

【０１１０】

【表１６】

【０１１１】

【表１７】

【０１１２】

【表１８】

【０１１３】

【表１９】

【０１１４】次に本発明の具体的化合物の合成例を示
す。 具体的化合物例Ｙ−１の合成 中間体（Ａ）の合成

【０１１５】

【化１４】

【０１１６】（ｉ）３，５−ジアセチルアミノ安息香酸
の合成 ３，５−ジアミノ安息香酸１００ｇに水２．０リットル
を加え氷冷下かくはんし、無水酢酸３１４mlを温度２０
〜２５℃に保ちながら滴下した。更に室温で１時間反応
させた後、結晶を濾取、水洗、乾燥して３，５−ジアセ
チルアミノ安息香酸１４８ｇを得た。（収率９５％）

【０１１７】（ii）中間体（Ａ）の合成 ３，５−ジアセチルアミノ安息香酸５０ｇにアセトニト
リル６００mlとトリエチルアミン２９．５mlを加えて溶
解し氷冷下かくはんした。温度を１０℃以下に保ちなが
らクロロ炭酸エチル２０．２mlを滴下し、ついで化合物
（Ｂ）１２４ｇを添加し、更にトリエチルアミン３０ml
を滴下しながら温度３０〜４０℃で４時間反応させた。
反応後結晶を濾取、水洗し更にメタノールで洗浄し乾燥
した。乾燥後結晶にエタノール７５０mlと濃塩酸２５０
mlを加え１時間加熱還流した。反応後０℃まで冷却し生
成した粗結晶を濾取し、メタノール３００mlに加熱溶解
したのちアセトニトリル１．０リットルを加えて晶析
し、中間体（Ａ）の結晶１０２ｇを得た。（収率６６
％）ｍ．ｐ．１８８〜１９２℃（黒褐色に変色）

【０１１８】具体的化合物例Ｙ−１の合成 中間体（Ａ）１００ｇにジメチルアセトアミド５００ml
とα−ピコリン６０mlを加えて氷冷下かくはんした。イ
エロー色素酸クロライド（Ｃ）９５ｇを反応温度が１０
℃以下であるように保ちながら約１時間かけて添加し、
更に室温で２時間反応させた。反応後副成物を除くため
ピリジン１０ml、水１０mlを加えて６０℃に加熱し、
水、酢酸エチルを加えて抽出した。抽出液を希塩酸、飽
和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムを加えて乾燥し、
ロータリーエバポレーターで濃縮した。濃縮物にジメチ
ルアセトアミド４００ml、アセトニトリル８００ml、メ
タノール１０００ml、ピリジン２０mlを加えて５０℃に
加熱・溶解し、アセトン１００mlと水３０mlを加えて放
冷した。約１５時間後水２０mlを加えて更に２時間かく
はんし、結晶を濾取した。この結晶を同様な晶析条件で
更に２回再結晶して、高純度な具体的化合物例Ｙ−１の
結晶５８ｇを得た。（収率３４％） イエロー色素酸クロライド

【０１１９】

【化１５】

【０１２０】具体的化合物例No−１の物性値¹ Ｈ−ＮＭＲデータ（重ＤＭＳＯ溶液） δ１０．６７（２Ｈ，ｓ）、δ１０．２０（１Ｈ，
ｓ）、δ８．８５（１Ｈ，ｔ）、δ８．５５（１Ｈ，
ｄ）、δ８．３０（１Ｈ，ｄｄ）、δ８．０５〜７．７
０（１４Ｈ，ｍ）、δ７．６０（２Ｈ，ｄ）、δ７．５
５〜７．２０（１０Ｈ，ｍ）、δ７．０２（２Ｈ，
ｄ）、δ４．８４（２Ｈ，ｓ）、δ３．３０（２Ｈ，ｄ
ｔ）、δ１．４０（９Ｈ，ｓ）、δ１．６２〜１．１０
（２８Ｈ，ｍ）、δ０．８６（３Ｈ，ｔ） ｍ．ｐ．１５９〜１６２℃ 具体的化合物例Ｍ−９の合成 （ｉ）中間体（Ｄ）の合成

【０１２１】

【化１６】

【０１２２】２，４−ジニトロクロロベンゼン２５．３
ｇ、ハイドロキノンモノベンジルエーテル２５．０ｇ、
炭酸カリウム５０ｇにジメチルアセトアミド２５０mlを
加えて１００℃で４０分間反応させた。反応後水−酢酸
エチルを加えて抽出し、抽出物に硫酸マグネシウムを加
えて乾燥した後ロータリーエバポレーターで濃縮した。
濃縮物に酢酸エチル２５０ml、１０％−パラジウムカー
ボン３．０ｇを加え１．０リットルのオートクレーブに
入れ、水素を１００気圧封入して室温で２時間反応さ
せ、さらに７５℃に加熱して２時間反応させた。反応終
了後、内容物に無水酢酸７０mlとピリジン３０mlを加え
て室温で１時間かくはんしたのち、セライト濾過してパ
ラジウムカーボンを除き、濾液に水を加えて抽出した。
抽出物を飽和食塩水で洗浄、硫酸マグネシウムを加えて
乾燥した後、ロータリーエバポレータで濃縮した。濃縮
物にメタノール３００mlと炭酸カリウム８０ｇを加えて
氷冷下かくはんし、更に室温で２時間反応させた。反応
終了後、炭酸カリウムをセライト濾過により除き、濾液
をロータリーエバポレーターで濃縮した。濃縮物に酢酸
エチル５００ml、水３００ml、酢酸３０mlを加えて抽出
し、抽出物を飽和食塩水で洗浄、硫酸マグネシウムを加
えて乾燥し、ロータリーエバポレーターで濃縮した。濃
縮物をカラムクロマトグラフで精製して、中間体（Ｄ）
を得た。収量６２ｇ、収率８０％であった。

【０１２３】（ii）中間体（Ｅ）の合成

【０１２４】

【化１７】

【０１２５】中間体（Ｄ）６２．０ｇと化合物（Ｆ）１
０９ｇにアセトン６００ml、炭酸カリウム５０ｇ、ヨウ
化ナトリウム３ｇ、トリスメトキシエトキシエチルアミ
ン３mlを加えて２．５時間加熱還流した。反応後、ロー
タリーエバポレーターで減圧下濃縮し、水５００mlと酢
酸エチル６００mlを加えて抽出し、酢酸エチル層をロー
タリーエバポレーターを用いて濃縮した。濃縮物にエタ
ノール６００ml、１２Ｎ−ＨＣｌ ２００mlを加えて１
時間加熱還流し、終了後０℃まで冷却したところ結晶が
生成したので、これを濾取し、中間体（Ｅ）１４０ｇを
得た。（ｍ．ｐ．７５〜７７℃）

【０１２６】（iii)具体的化合物例Ｍ−９の合成 中間体（Ｅ）２６ｇにジメチルアセトアミド１２０mlと
重曹１８ｇを加えて温度４０℃で攪拌した。温度を４０
〜４５℃に保ちながらマゼンタ色素酸クロライド（Ｇ）
３８ｇを２時間かけて添加し、添加終了後更に３時間反
応させた。反応液にピリジン５mlと水５mlを加えて５０
〜６０℃で１時間攪拌したのち、酢酸エチル１．０リッ
トルと水１．０リットルを加えて抽出し、酢酸エチル層
に２％−重曹水５００mlを加えて洗浄、１Ｎ−塩酸５０
０mlを加えて洗浄し、更に飽和食塩水５００mlを加えて
洗浄した。抽出液を硫酸マグネシウムを加えて乾燥後、
ロータリーエバポレーターを用いて減圧下濃縮した。濃
縮物をカラムクロマトグラフ（溶媒：CH₂Cl₂−MeOH) で
精製し、具体的化合物例Ｍ−９、４２ｇを得た。（収率
７３％） マゼンタ色素酸クロライド（Ｇ）

【０１２７】

【化１８】

【０１２８】具体的化合物例No−６の物性値¹ Ｈ−ＮＭＲデータ（重ＤＭＳＯ中） δ１２．５４（１Ｈ，ｂｓ）、δ１２．４６（１Ｈ，ｂ
ｓ）、δ１０．５３（１Ｈ，ｓ）、δ９．９７（１Ｈ，
ｓ）、δ８．８８〜８．７５（３Ｈ，ｍ）、δ８．５２
（１Ｈ，ｓ）、δ８．２９（１Ｈ，ｄ）、δ８．１２
（２Ｈ，ｂｓ）、δ８．０３（２Ｈ，ｂｓ）、δ７．９
０（１Ｈ，ｄ）、δ７．８０〜７．６７（４Ｈ，ｍ）、
δ７．５３（１Ｈ，ｄ）、δ７．４６（１Ｈ，ｄ）、δ
７．４０〜７．２０（３Ｈ，ｍ）、δ６．９６〜６．８
３（３Ｈ，ｍ）、δ６．６８〜６．５１（３Ｈ，ｍ）、
δ４．６８（２Ｈ，ｂｓ）、δ３．５８（８Ｈ，ｍ）、
δ３．１７（８Ｈ，ｍ）、δ３．０７（６Ｈ，ｓ）、δ
１．３４（９Ｈ，ｓ）、δ１．６２〜１．１６（３０
Ｈ，ｍ）、δ０．８６（３Ｈ，ｔ）

【０１２９】具体的化合物例Ｙ−１７の合成 （ｉ）色素（Ｈ）の合成 ３，５−ジアミノ安息香酸２０ｇにジメチルアセトアミ
ド４００mlと重曹４０ｇを加えて水冷下攪拌した。温度
を５〜１０℃に保ちながらイエロー色素酸クロライド
（Ｃ）１００ｇを約４０分かけて添加し、その後１０℃
で２時間攪拌した。反応後、水１．０リットルを加え、
塩酸５０mlを少しずつ添加したところ結晶が析出したの
でこれを濾取、乾燥して色素（Ｈ）８５ｇを得た。（収
率７５％） 色素（Ｈ）

【０１３０】

【化１９】

【０１３１】¹Ｈ−ＮＭＲデータ（重クロロホルム中） δ９．７０（２Ｈ，ｓ）、δ７．２８〜７．０７（１４
Ｈ，ｍ）、δ６．８６〜６．７０（８Ｈ，ｍ）、δ６．
６６（１Ｈ，ｄ）

【０１３２】（ii）色素酸クロライド（Ｉ）の合成 色素（Ｈ）４０ｇに酢酸エチル１００mlと塩化チオニル
２０mlを加え７０℃で３時間攪拌した。反応終了後０℃
まで冷却したところ結晶が析出したのでこれを濾取、減
圧下乾燥して色素酸クロライド（Ｉ）３５ｇを得た。
（収率８６％） 色素酸クロライド（Ｉ）

【０１３３】

【化２０】

【０１３４】（iii)具体的化合物例Ｙ−１７の合成 化合物（Ｊ）２５ｇにジメチルアセトアミド８０ml、重
曹１０ｇを加えて５〜１０℃で窒素気流下攪拌した。温
度を５〜１０℃に保ちながら色素酸クロライド（Ｉ）３
１ｇを約１時間かけて添加した。添加終了後室温で１時
間反応し、１Ｎ−塩酸４００mlに注ぎ激しく攪拌したと
ころ結晶が生成したので濾取し、これをカラムクロマト
グラフにて精製して具体的化合物例No−２３ ４７ｇを
得た。（収率８７％） 化合物（Ｊ）

【０１３５】

【化２１】

【０１３６】具体的化合物例Ｙ−１７の物性値¹ Ｈ−ＮＭＲデータ（重ＤＭＳＯ中） δ１０．５５（２Ｈ，ｓ）、δ１０．３１（１Ｈ，
ｓ）、δ８．９７（１Ｈ，ｓ）、δ７．８８（１Ｈ，
ｓ）、δ７．８５〜７．６７（１０Ｈ，ｍ）、δ７．５
４〜７．２２（８Ｈ，ｍ）、δ７．１８（１Ｈ，ｓ）、
δ７．０３〜６．８８（４Ｈ，ｍ）、δ６．７７〜６．
６２（３Ｈ，ｍ）、δ４．０７（２Ｈ，ｔ）、δ３．７
４〜３．６０（４Ｈ，ｍ）、δ３．３２（６Ｈ，ｓ）、
δ３．３０（３Ｈ，ｓ）、δ１．８１（２Ｈ，ｓ）、δ
１．８０〜１．６１（２Ｈ，ｍ）、δ１．５２〜１．１
０（２８Ｈ，ｍ）、δ０．８８（３Ｈ，ｔ）、δ０．６
０（９Ｈ，ｓ）

【０１３７】本発明の感光材料には、３色（イエロー、
マゼンタ、シアン）すべてに本発明の色素供与性化合物
すなわち一般式［Ｉ］の化合物を使用しても良く、また
いずれか１色または２色に本発明の色素供与化合物を使
用し、他は従来知られている色素供与化合物を使用して
も良い。

【０１３８】併用する色素供与化合物は下記一般式［I
I］で表わされるものが使用できる。 一般式［II］ ＤＹＥ−Ｙ

【０１３９】ここで、ＤＹＥは色素あるいはそのプレカ
ーサーを表し、Ｙはアルカリ条件下で該化合物とは拡散
性の異なる化合物を与える成分を表す。このＹの機能に
より、銀現像部で拡散性となるネガ型化合物と未現像部
で拡散性となるポジ型化合物とに大別される。

【０１４０】ネガ型のＹの具体例としては、現像の結果
酸化し、解裂して拡散性色素を放出するものがあげられ
る。

【０１４１】Ｙの具体例は特開平２−３２３３５号公報
（１５）頁右上欄１８行目〜同公報（１５）頁左下欄２
０行目に記載の米国特許３，９２８，３１２号等に記載
されている。

【０１４２】ネガ型の色素放出レドックス化合物のＹの
うち、特に好ましい基としてはＮ−置換スルファモイル
基（Ｎ−置換基としては芳香族炭化水素環やヘテロ環か
ら誘導される基）を挙げる事ができる。Ｙの代表例、ポ
ジ型の化合物、また別の型の化合物等については特開平
２−３２３３５号公報（１６）頁左上欄〜同公報（１
７）頁右下欄７行目までの記載内容が適用される。

【０１４３】本発明および併用する色素供与化合物が被
還元性の色素供与化合物である場合には、還元剤（電子
供与体と記述する場合もある）を使用する。還元剤は外
部から供給しても良く、また予め感光材料中に含有させ
ても良い。またそれ自身は還元性を持たないが、現像過
程で求核試薬や熱の作用で還元性を発現する還元剤プレ
カーサーも用いることができる。

【０１４４】本発明に用いられる電子供与体の例として
は、米国特許第４，５００，６２６号の第４９〜５０
欄、同４，４８３，９１４号の第３０〜３１欄、同４，
３３０，６１７号、同４，５９０，１５２号、特開昭６
０−１４０３３５号の第（１７）〜（１８）頁、同５７
−４０２４５号、同５６−１３８７３６号、同５９−１
７８４５８号、同５９−５３８３１号、同５９−１８２
４４９号、同５９−１８２４５０号、同６０−１１９５
５５号、同６０−１２８４３６号から同６０−１２８４
３９号まで、同６０−１９８５４０号、同６０−１８１
７４２号、同６１−２５９２５３号、同６２−２４４０
４４号、同６２−１３１２５３号から同６２−１３１２
５６号まで、欧州特許第２２０，７４６Ａ２号の第７８
〜９６頁等に記載の電子供与体や電子供与体プレカーサ
ーがある。米国特許第３，０３９，８６９号に開示され
ているもののような種々の電子供与体の組合せも用いる
ことができる。

【０１４５】本発明の色素供与化合物が耐拡散性である
場合、または被還元性の本発明の色素供与化合物と併用
する還元剤が耐拡散性である場合、電子伝達剤を使用し
ても良い。

【０１４６】電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前
記した電子供与体またはそのプレカーサーの中から選ぶ
ことができる。電子伝達剤またはそのプレカーサーはそ
の移動性が耐拡散性の電子供与体より大きいことが望ま
しい。特に有用な電子伝達剤は１−フェニル−３−ピラ
ゾリドン類又はアミノフェノール類である。電子伝達剤
と組合せて用いる耐拡散性の電子供与体としては、前記
した還元剤の中で感光材料の層中で実質的に移動しない
ものであればよく、好ましくはハイドロキノン類、スル
ホンアミドフェノール類、スルホンアミドナフトール
類、特開昭５３−１１０８２７号に電子供与体として記
載されている化合物が挙げられる。電子伝達剤は外部か
ら供給しても良く、予め感光材料中に含有させても良
い。

【０１４７】本発明の色素供与性化合物は、好ましくは
感光性ハロゲン化銀乳剤と同一層に含有させるが、直接
または電子伝達剤を介して反応可能な状態であればどの
層に含有させても良い。例えば着色した色素供与性化合
物はハロゲン化銀乳剤層の下層に存在させると感度の低
下を防ぐことができる。

【０１４８】次に熱現像カラー拡散転写法について説明
する。イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用いて色
度図内の広範囲の色を得るためには、少なくとも３層の
それぞれ異なるスペクトル領域に感光性を持つハロゲン
化銀乳剤層を組み合わせて用いる。例えば青感層、緑感
層、赤感層の３層の組み合わせ、緑感層、赤感層、赤外
感光層の組み合わせなどがある。各感光層は通常型のカ
ラー感光材料で知られている種々の配列順序を採ること
ができる。また、これらの各感光層は必要に応じて２層
以上に分割してもよい。熱現像感光材料には、保護層、
下塗り層、中間層、黄色フィルター層、アンチハレーシ
ョン層、バック層等の種々の補助層を設けることができ
る。

【０１４９】本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化
銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化
銀のいずれでもよい。本発明で使用するハロゲン化銀乳
剤は、表面潜像型乳剤であっても、内部潜像型乳剤であ
ってもよい。内部潜像型乳剤は造核剤や光カブラセとを
組合わせて直接反転乳剤として使用される。また、粒子
内部と粒子表層が異なる相を持ったいわゆるコアシェル
乳剤であってもよい。ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多
分散でもよく、単分散乳剤を混合して用いてもよい。粒
子サイズは０．１〜２μｍ、特に０．２〜１．５μｍが
好ましい。ハロゲン化銀粒子の晶癖は立方体、８面体、
１４面体、高アスペクト比の平板状その他のいずれでも
よい。具体的には、米国特許第４，５００，６２６号第
５０欄、同４，６２８，０２１号、リサーチ・ディスク
ロージャー誌（以下ＲＤと略記する）１７０２９（１９
７８年）、特開昭６２−２５３１５９号、特開平３−１
１０５５５号、同２−２３６５４６号、同１−１６７７
４３号等に記載されているハロゲン化銀乳剤のいずれも
が使用できる。

【０１５０】ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用して
もよいが通常は化学増感して使用する。通常型感光材料
用乳剤で公知の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法
およびセレン増感法などを単独または組合わせて用いる
ことができる。これらの化学増感を含窒素複素環化合物
の存在下で行うこともできる（特開昭６２−２５３１５
９号）。本発明において使用される感光性ハロゲン化銀
の塗設量は、銀換算１mgないし１０ｇ／m²の範囲であ
る。

【０１５１】本発明においては、感光性ハロゲン化銀と
共に、有機金属塩を酸化剤として併用することもでき
る。このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ま
しく用いられる。上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに
使用し得る有機化合物としては、米国特許第４，５０
０，６２６号第５２〜５３欄等に記載のベンゾトリアゾ
ール類、脂肪酸その他の化合物がある。また特開昭６０
−１１３２３５号記載のフェニルプロピオール酸銀など
のアルキニル基を有するカルボン酸の銀塩や、特開昭６
１−２４９０４４号記載のアセチレン銀も有用である。
有機銀塩は２種以上を併用してもよい。以上の有機銀塩
は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、０．０１ないし
１０モル、好ましくは０．０１ないし１モルを併用する
ことができる。感光性ハロゲン化銀と有機銀塩の塗布量
合計は銀換算で５０mgないし１０ｇ／m²が適当である。

【０１５２】本発明においては種々のカブリ防止剤また
は写真安定剤を使用することができる。その例として
は、ＲＤ１７６４３（１９７８年）２４〜２５頁に記載
のアゾール類やアザインデン類、特開昭５９−１６８４
４２号記載の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、
あるいは特開昭５９−１１１６３６号、特開平４−７３
６４９号記載のメルカプト化合物およびその金属塩、特
開昭６２−８７９５７号、特開平４−２５５８４５号に
記載されているアセチレン化合物類などが用いられる。

【０１５３】本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチ
ン色素類その他によって分光増感されてもよい。用いら
れる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合
シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシ
アニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘ
ミオキソノール色素が包含される。具体的には、米国特
許第４，６１７，２５７号、特開昭５９−１８０５５０
号、同６０−１４０３３５号、ＲＤ１７０２９（１９７
８年）１２〜１３頁等に記載の増感色素が挙げられる。
これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素ととも
に、それ自身分光増感作用をもたない色素あるいは可視
光を実質的に吸収しない化合物であって、強色増感を示
す化合物を乳剤中に含んでもよい（例えば米国特許第
３，６１５，６４１号、特開昭６１−２３１４５号等に
記載のもの）。これらの増感色素を乳剤中に添加する時
期は化学熟成時もしくはその前後でもよいし、米国特許
第４，１８３，７５６号、同４，２２５，６６６号に従
ってハロゲン化銀粒子の核形成前後でもよい。添加量は
一般にハロゲン化銀１モル当り１０^-8ないし１０^-2モル
程度である。

【０１５４】感光材料や色素固定要素の構成層のバイン
ダーには親水性のものが好ましく用いられる。その例と
しては特開昭６２−２５３１５９号の（２６）頁〜（２
８）頁に記載されたものが挙げられる。具体的には、透
明か半透明の親水性バインダーが好ましく、例えばゼラ
チン、ゼラチン誘導体等のタンパク質またはセルロース
誘導体、デンプン、アラビアゴム、デキストラン、プル
ラン等の多糖類のような天然化合物と、ポリビニルアル
コール、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重合
体、その他の合成高分子化合物が挙げられる。また、特
開昭６２−２４５２６０号等に記載の高吸水性ポリマ
ー、すなわち−ＣＯＯＭまたは−ＳＯ₃ Ｍ（Ｍは水素原
子またはアルカリ金属）を有するビニルモノマーの単独
重合体またはこのビニルモノマー同士もしくは他のビニ
ルモノマーとの共重合体（例えばメタクリル酸ナトリウ
ム、メタクリル酸アンモニウム、住友化学（株）製のス
ミカゲルＬ−５Ｈ）も使用される。これらのバインダー
は２種以上組み合わせて用いることもできる。

【０１５５】微量の水を供給して熱現像を行うシステム
を採用する場合、上記の高吸水性ポリマーを用いること
により、水の吸収を迅速に行うことが可能となる。ま
た、高吸水性ポリマーを色素固定層やその保護層に使用
すると、転写後に色素が色素固定要素から他のものに再
転写するのを防止することができる。本発明において、
バインダーの塗布量は１m²当たり２０ｇ以下が好まし
く、特に１０ｇ以下、更には７ｇ以下にするのが適当で
ある。

【０１５６】感光材料または色素固定要素の構成層（バ
ック層を含む）には、寸度安定化、カール防止、接着防
止、膜のヒビ割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良
の目的で種々のポリマーラテックスを含有させることが
できる。具体的には、特開昭６２−２４５２５８号、同
６２−１３６６４８号、同６２−１１００６６号等に記
載のポリマーラテックスのいずれも使用できる。特に、
ガラス転移点の低い（４０℃以下）ポリマーラテックス
を媒染層に用いると媒染層のヒビ割れを防止することが
でき、またガラス転移点が高いポリマーラテックスをバ
ック層に用いるとカール防止効果が得られる。

【０１５７】本発明では、現像抑制剤放出レドックス化
合物を用いる事が出来る。例えば、特開昭６１−２１
３，８４７号、同６２−２６０，１５３号、特開平２−
６８，５４７号、同２−１１０，５５７号、同２−２５
３，２５３号、同１−１５０，１３５号に記載されたも
のを用いることができる。本発明に用いられる現像抑制
剤放出レドックス化合物の合成法は例えば特開昭６１−
２１３，８４７号、同６２−２６０，１５３号、米国特
許第４，６８４，６０４号、特開平１−２６９９３６
号、米国特許第３，３７９，５２９号、同３，６２０，
７４６号、同４，３７７，６３４号、同４，３３２，８
７８号、特開昭４９−１２９，５３６号、同５６−１５
３，３３６号、同５６−１５３，３４２号などに記載さ
れている。

【０１５８】本発明の現像抑制剤放出レドックス化合物
は、ハロゲン化銀１モルあたり１×１０^-6〜５×１０^-2
モル、より好ましくは１×１０^-5〜１×１０^-2モルの範
囲内で用いられる。本発明に用いられる現像抑制剤放出
レドックス化合物は、適当な水混和性有機溶媒、例え
ば、アルコール類（メタノール、エタノール、プロパノ
ール、フッ素化アルコール）、ケトン類（アセトン、メ
チルエチルケトン）、ジメチルホルムアミド、ジメチル
スルホキシド、メチルセルソルブなどに溶解して用いる
ことができる。また、既に良く知られている乳化分散法
によって、ジブチルフタレート、トリクレジルフォスフ
ェート、グリセリルトリアセテートあるいはジエチルフ
タレートなどのオイル、酢酸エチルやシクロヘキサノン
などの補助溶媒を用いて溶解し、機械的に乳化分散物を
作成して用いることもできる。あるいは固体分散法とし
て知られている方法によって、現像抑制剤放出レドック
ス化合物の粉末を水の中にボールミル、コロイドミル、
あるいは超音波によって分散して用いることもできる。

【０１５９】また現像抑制剤放出レドックス化合物には
放出助剤を組み合せて用いる事ができる。例えば特開平
３−２９３６６６号に記載されたものを使用できる。

【０１６０】疎水性化合物を親水性コロイドに分散する
際には、種々の界面活性剤を用いることができる。例え
ば特開昭５９−１５７６３６号の第（３７）〜（３８）
頁に界面活性剤として挙げたものを使うことができる。
本発明においては感光材料の現像の活性化と同時に画像
の安定化を図る化合物を用いることができる。好ましく
用いられる具体的化合物については米国特許第４，５０
０，６２６号の第５１〜５２欄に記載されている。

【０１６１】色素の拡散転写により画像を形成するシス
テムにおいては感光材料と共に色素固定要素が用いられ
る。色素固定要素は感光材料とは別々の支持体上に別個
に塗設される形態であっても、感光材料と同一の支持体
上に塗設される形態であってもよい。感光材料と色素固
定要素相互の関係、支持体との関係、白色反射層との関
係は米国特許第４，５００，６２６号の第５７欄に記載
の関係が本願にも適用できる。本発明に好ましく用いら
れる色素固定要素は媒染剤とバインダーを含む層を少な
くとも１層有する。媒染剤は写真分野で公知のものを用
いることができ、その具体例としては米国特許第４，５
００，６２６号第５８〜５９欄や特開昭６１−８８２５
６号第（３２）〜（４１）頁に記載の媒染剤、特開昭６
２−２４４０４３号、同６２−２４４０３６号等に記載
のものを挙げることができる。また、米国特許第４，４
６３，０７９号に記載されているような色素受容性の高
分子化合物を用いてもよい。色素固定要素には必要に応
じて保護層、剥離層、カール防止層などの補助層を設け
ることができる。特に保護層を設けるのは有用である。

【０１６２】感光材料および色素固定要素の構成層に
は、可塑剤、スベリ剤、あるいは感光材料と色素固定要
素の剥離性改良剤として高沸点有機溶媒を用いることが
できる。具体的には特開昭６２−２５３１５９号の（２
５）頁、同６２−２４５２５３号などに記載されたもの
がある。更に、上記の目的のために、各種のシリコーン
オイル（ジメチルシリコーンオイルからジメチルシロキ
サンに各種の有機基を導入した変性シリコーンオイルま
での総てのシリコーンオイル）を使用できる。その例と
しては、信越シリコーン（株）発行の「変性シリコーン
オイル」技術資料Ｐ６−１８Ｂに記載の各種変性シリコ
ーンオイル、特にカルボキシ変性シリコーン（商品名Ｘ
−２２−３７１０）などが有効である。また特開昭６２
−２１５９５３号、同６３−４６４４９号に記載のシリ
コーンオイルも有効である。

【０１６３】感光材料や色素固定要素には退色防止剤を
用いてもよい。退色防止剤としては、例えば酸化防止
剤、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯体がある。
酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒンダードフ
ェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ン誘導体、スピロインダン系化合物がある。また、特開
昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有効である。紫
外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物（米
国特許第３，５３３，７９４号など）、４−チアゾリド
ン系化合物（米国特許第３，３５２，６８１号など）、
ベンゾフェノン系化合物（特開昭４６−２７８４号な
ど）、その他特開昭５４−４８５３５号、同６２−１３
６６４１号、同６１−８８２５６号等に記載の化合物が
ある。また、特開昭６２−２６０１５２号記載の紫外線
吸収性ポリマーも有効である。金属錯体としては、米国
特許第４，２４１，１５５号、同４，２４５，０１８号
第３〜３６欄、同第４，２５４，１９５号第３〜８欄、
特開昭６２−１７４７４１号、同６１−８８２５６号
（２７）〜（２９）頁、同６３−１９９２４８号、特開
平１−７５５６８号、同１−７４２７２号等に記載され
ている化合物がある。

【０１６４】有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１
５２７２号（１２５）〜（１３７）頁に記載されてい
る。色素固定要素に転写された色素の退色を防止するた
めの退色防止剤は予め色素固定要素に含有させておいて
もよいし、感光材料などの外部から色素固定要素に供給
するようにしてもよい。上記の酸化防止剤、紫外線吸収
剤、金属錯体はこれら同士を組み合わせて使用してもよ
い。感光材料や色素固定要素には蛍光増白剤を用いても
よい。特に色素固定要素に蛍光増白剤を内蔵させるか、
感光材料などの外部から供給させるのが好ましい。その
例としては、Ｋ．Veenkataraman 編「The Chemistry of
Synthetic Dyes 」第Ｖ巻第８章、特開昭６１−１４３
７５２号などに記載されている化合物を挙げることがで
きる。より具体的には、スチルベン系化合物、クマリン
系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾリル系
化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合
物、カルボスチリル系化合物などが挙げられる。蛍光増
白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることができる。

【０１６５】感光材料や色素固定要素の構成層に用いる
硬膜剤としては、米国特許第４，６７８，７３９号第４
１欄、特開昭５９−１１６６５５号、同６２−２４５２
６１号、同６１−１８９４２号等に記載の硬膜剤が挙げ
られる。より具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルム
アルデヒドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬
膜剤、ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ，Ｎ′−エチレン−
ビス（ビニルスルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ
−メチロール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、ある
いは高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに
記載の化合物）が挙げられる。特に好ましくは特開平３
−１１４，０４３記載のビニルスルホン系硬膜剤が用い
られる。

【０１６６】感光材料や色素固定要素の構成層には、塗
布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促
進等の目的で種々の界面活性剤を使用することができ
る。界面活性剤の具体例は特開昭６２−１７３４６３
号、同６２−１８３４５７号等に記載されている。感光
材料や色素固定要素の構成層には、スベリ性改良、帯電
防止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ化合物を含ま
せてもよい。有機フルオロ化合物の代表例としては、特
公昭５７−９０５３号第８〜１７欄、特開昭６１−２０
９４４号、同６２−１３５８２６号等に記載されている
フッ素系界面活性剤、またはフッ素油などのオイル状フ
ッ素系化合物もしくは四フッ化エチレン樹脂などの固体
状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合物が挙げら
れる。

【０１６７】感光材料や色素固定要素にはマット剤を用
いることができる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポ
リオレフィンまたはポリメタクリレートなどの特開昭６
１−８８２５６号（２９）頁記載の化合物の他に、ベン
ゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビー
ズ、ＡＳ樹脂ビーズなどの特開昭６３−２７４９４４
号、同６３−２７４９５２号記載の化合物がある。その
他、感光材料および色素固定要素の構成層には、熱溶
剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダルシリカ等を含ま
せてもよい。これらの添加剤の具体例は特開昭６１−８
８２５６号第（２６）〜（３２）頁に記載されている。

【０１６８】本発明において感光材料及び／又は色素固
定要素には画像形成促進剤を用いることができる。画像
形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の
促進、色素供与性物質からの色素の生成または色素の分
解あるいは拡散性色素の放出等の反応の促進および、感
光材料層から色素固定層への色素の移動の促進等の機能
があり、物理化学的な機能からは塩基または塩基プレカ
ーサー、求核性化合物、高沸点有機溶媒（オイル）、熱
溶剤、界面活性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ
化合物等に分類される。ただし、これらの物質群は一般
に複合機能を有しており、上記の促進効果のいくつかを
合せ持つのが常である。これらの詳細については米国特
許４，６７８，７３９号第３８〜４０欄に記載されてい
る。塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭酸する有
機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位ま
たはベックマン転位によりアミン類を放出する化合物な
どがある。その具体例は米国特許第４，５１１，４９３
号、特開昭６２−６５０３８号等に記載されている。

【０１６９】少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を
同時に行うシステムにおいては、塩基及び／又は塩基プ
レカーサーは色素固定要素に含有させるのが感光材料の
保存性を高める意味で好ましい。本発明においては欧州
特許公開２１０，６６０号、米国特許第４，７４０，４
４５号に記載されている難溶性金属化合物およびこの難
溶性金属化合物を構成する金属イオンと錯形成反応しう
る化合物（錯形成化合物という）の組合せを用いる。具
体的には、特開平２−２６９，３３８号第（２）〜
（６）頁に記載されている。難溶性金属化合物として特
に好ましい化合物は、水酸化亜鉛、酸化亜鉛および両者
の混合物である。

【０１７０】本発明において感光材料及び／又は色素固
定要素には、現像時の処理温度および処理時間の変動に
対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停止剤を
用いることができる。ここでいう現像停止剤とは、適性
現像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中
の塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または銀および
銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物であり、具体
的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱
により共存する塩基と置換反応を起す親電子化合物、ま
たは含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物及びその
前駆体等が挙げられる。更に詳しくは特開昭６２−２５
３１５９号（３１）〜（３２）頁に記載されている。

【０１７１】本発明において感光材料や色素固定要素の
支持体としては、処理温度に耐えることのできるものが
用いられる。一般的には、紙、合成高分子（フィルム）
が挙げられる。具体的には、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレ
ン、ポリプロピレン、ポリイミド、セルロース類（例え
ばトリアセチルセルロース）またはこれらのフィルム中
へ酸化チタンなどの顔料を含有させたもの、更にポリプ
ロピレンなどから作られるフィルム法合成紙、ポリエチ
レン等の合成樹脂パルプと天然パルプとから作られる混
抄紙、ヤンキー紙、バライタ紙、コーティッドペーパー
（特にキャストコート紙）、金属、布類、ガラス類等が
用いられる。これらは、単独で用いることもできるし、
ポリエチレン等の合成高分子で片面または両面をラミネ
ートされた支持体として用いることもできる。この他
に、特開昭６２−２５３１５９号（２９）〜（３１）頁
に記載の支持体を用いることができる。これらの支持体
の表面に親水性バインダーとアルミナゾルや酸化スズの
ような半導体金属酸化物、カーボンブラックその他の帯
電防止剤を塗布してもよい。

【０１７２】感光材料に画像を露光し記録する方法とし
ては、例えばカメラなどを用いて風景や人物などを直接
撮影する方法、プリンターや引伸機などを用いてリバー
サルフィルムやネガフィルムを通して露光する方法、複
写機の露光装置などを用いて、原画をスリットなどを通
して走査露光する方法、画像情報を電気信号を経由して
発光ダイオード、各種レーザーなどを発光させ露光する
方法、画像情報をＣＲＴ、液晶ディスプレイ、エレクト
ロルミネッセンスディスプレイ、プラズマディスプレイ
などの画像表示装置に出力し、直接または光学系を介し
て露光する方法などがある。

【０１７３】感光材料へ画像を記録する光源としては、
上記のように、自然光、タングステンランプ、発光ダイ
オード、レーザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特許第
４，５００，６２６号第５６欄記載の光源を用いること
ができる。また、非線形光学材料とレーザー光等のコヒ
ーレントな光源を組み合わせた波長変換素子を用いて画
像露光することもできる。ここで非線形光学材料とは、
レーザー光のような強い光電界をあたえたときに現れる
分極と電界との間の非線形性を発現可能な材料であり、
ニオブ酸リチウム、リン酸二水素カリウム（ＫＤＰ）、
沃素酸リチウム、ＢａＢ₂ Ｏ₄ などに代表される無機化
合物や、尿素誘導体、ニトロアニリン誘導体、例えば３
−メチル−４−ニトロピリジン−Ｎ−オキシド（ＰＯ
Ｍ）のようなニトロピリジン−Ｎ−オキシド誘導体、特
開昭６１−５３４６２号、同６２−２１０４３２号に記
載の化合物が好ましく用いられる。波長変換素子の形態
としては、単結晶光導波路型、ファイバー型等が知られ
ておりそのいずれもが有用である。また、前記の画像情
報は、ビデオカメラ、電子スチルカメラ等から得られる
画像信号、日本テレビジョン信号規格（ＮＴＳＣ）に代
表されるテレビ信号、原画をスキャナーなど多数の画素
に分割して得た画像信号、ＣＧ、ＣＡＤで代表されるコ
ンピューターを用いて作用された画像信号を利用でき
る。

【０１７４】感光材料及び／又は色素固定要素は、加熱
現像もしくは色素の拡散転写のための加熱手段としての
導電性の発熱体層を有する形態であってもよい。この場
合の透明または不透明の発熱要素には、特開昭６１−１
４５５４４号等に記載のものを利用できる。なおこれら
の導電層は帯電防止層としても機能する。熱現像工程で
の加熱温度は、約５０℃〜約２５０℃で現像可能である
が、特に約７０℃〜約１８０℃が有用である。色素の拡
散転写工程は熱現像と同時に行ってもよいし、熱現像工
程終了後に行ってもよい。後者の場合、転写工程での加
熱温度は、熱現像工程における温度から室温の範囲で転
写可能であるが、特に５０℃以上で熱現像工程における
温度よりも約１０℃低い温度までがより好ましい。

【０１７５】色素の移動は熱のみによっても生じるが、
色素移動を促進するために溶媒を用いてもよい。また、
特開昭５９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号
等に詳述されるように、少量の溶媒（特に水）の存在下
で加熱して現像と転写を同時または連続して行う方法も
有用である。この方式においては、加熱温度は５０℃以
上で溶媒の沸点以下が好ましい。例えば溶媒が水の場合
は５０℃以上１００℃以下が望ましい。現像の促進およ
び／または拡散性色素の色素固定層への移動のために用
いる溶媒の例としては、水または無機のアルカリ金属塩
や有機の塩基を含む塩基性の水溶液（これらの塩基とし
ては画像形成促進剤の項で記載したものが用いられる）
を挙げることができる。また、低沸点溶媒、または低沸
点溶媒と水もしくは塩基性の水溶液との混合溶液なども
使用することができる。また界面活性剤、カブリ防止
剤、難溶性金属塩と錯形成化合物を溶媒中に含ませても
よい。

【０１７６】これらの溶媒は、色素固定要素、感光材料
またはその両者に付与する方法で用いることができる。
その使用量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の
重量以下（特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒
の重量から全塗布膜の重量を差引いた量以下）という少
量でよい。感光層または色素固定層に溶媒を付与する方
法としては、例えば、特開昭６１−１４７２４４号（２
６）頁に記載の方法がある。また、溶媒をマイクロカプ
セルに閉じ込めるなどの形で予め感光材料もしくは色素
固定要素またはその両者に内蔵させて用いることもでき
る。

【０１７７】また色素移動を促進するために、常温では
固体であり高温では溶解する親水性熱溶媒を感光材料ま
たは色素固定要素に内蔵させる方法も採用できる。親水
性熱溶媒は感光材料、色素固定要素のいずれに内蔵させ
てもよく、両方に内蔵させてもよい。また内蔵させる層
も乳剤層、中間層、保護層、色素固定層いずれでもよい
が、色素固定層および／またはその隣接層に内蔵させる
のが好ましい。親水性熱溶媒の例としては、尿素類、ピ
リジン類、アミド類、スルホンアミド類、イミド類、ア
ルコール類、オキシム類その他の複素環類がある。ま
た、色素移動を促進するために、高沸点有機溶剤を感光
材料及び／又は色素固定要素に含有させておいてもよ
い。

【０１７８】現像および／または転写工程における加熱
方法としては、加熱されたブロックやプレートに接触さ
せたり、熱板、ホットプレッサー、熱ローラー、ハロゲ
ンランプヒーター、赤外および遠赤外ランプヒーターな
どに接触させたり、高温の雰囲気中を通過させるなどが
ある。感光要素と色素固定要素とを重ね合わせ、密着さ
せる時の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭６１−１
４７２４４号２７頁に記載の方法が適用できる。

【０１７９】本発明の写真要素の処理には種々の熱現像
装置のいずれもが使用できる。例えば、特開昭５９−７
５２４７号、同５９−１７７５４７号、同５９−１８１
３５３号、同６０−１８９５１号、実開昭６２−２５９
４４号、特開平３−１３１８５６号、同３−１３１８５
１号等に記載されている装置などが好ましく使用され
る。

【０１８０】

【実施例】以下実施例をもって本発明の説明を行うが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

【０１８１】実施例１ 水酸化亜鉛の分散物の調整法について述べる。

【０１８２】平均粒子サイズが０．２μｍの水酸化亜鉛
１９．０ｇ、分散剤としてカルボキシメチルセルロース
１ｇ、ポリアクリル酸ソーダ０．１ｇを５％ゼラチン水
溶液１００mlに加え、ミルで平均粒径０．７５mmのガラ
スビーズを用いて３０分間粉砕した。ガラスビーズを分
離し、水酸化亜鉛の分散物を得た。

【０１８３】次に電子伝達剤の分散物の調整法について
述べる。

【０１８４】下記の電子伝達剤１１ｇ、分散剤としてポ
リエチレングリコールノニルフェニルエーテル０．５
ｇ、下記のアニオン性界面活性剤（１）０．５ｇを５％
ゼラチン水溶液１００mlに加え、ミルで平均粒径０．７
５mmのガラスビーズを用いて６０分間粉砕した。ガラス
ビーズを分離し、平均粒径０．３５μｍの電子伝達剤の
分散物を得た。

【０１８５】

【化２２】

【０１８６】

【化２３】

【０１８７】次に色素トラップ剤分散物の調整法につい
て述べる。

【０１８８】下記のポリマーラテックス（固形分１３
％）１０８ml、下記の界面活性剤２０ｇ、水１２３２ml
の混合液を攪拌しながら、前記のアニオン性界面活性剤
（１）の５％水溶液６００mlを１０分間かけて添加し
た。この様にして作った分散物を限外ろ過モジュールを
用いて、５００mlまで濃縮、脱塩した。次に１５００ml
の水を加えてもう一度同様な操作を繰り返し色素トラッ
プ剤分散物５００ｇを得た。

【０１８９】

【化２４】

【０１９０】

【化２５】

【０１９１】次に疎水性添加剤のゼラチン分散物の調整
法について述べる。シアン、マゼンタ、イエローの色素
供与化合物、電子供与体のゼラチン分散物を、それぞれ
第３表の処方どうり調整した。即ち各油相成分を、約６
０℃に加熱溶解させ均一な溶液とし、この溶液と約６０
℃に加温した水相成分を加え、攪拌混合した後ホモジナ
イザーで１３分間、１２０００rpm で分散した。これに
加水し、攪拌して均一な分散物を得た。

【０１９２】

【表２０】

【０１９３】

【化２６】

【０１９４】

【化２７】

【０１９５】

【化２８】

【０１９６】

【化２９】

【０１９７】

【化３０】

【０１９８】

【化３１】

【０１９９】

【化３２】

【０２００】

【化３３】

【０２０１】

【化３４】

【０２０２】

【化３５】

【０２０３】

【化３６】

【０２０４】

【化３７】

【０２０５】

【化３８】

【０２０６】

【化３９】

【０２０７】次に、感光性ハロゲン化銀乳剤の作り方に
ついて述べる。

【０２０８】感光性ハロゲン化銀乳剤(1) 〔赤感乳剤層
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水５００ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．５ｇ、塩化ナトリウム３
ｇおよび下記の薬品（Ａ）３０mgを加えて４５℃に保温
したもの）に、第４表の（Ｉ）液と(II)液を同時に２０
分間等流量で添加した。６分後さらに第４表の(III) 液
と(IV)液を同時に２５分間等流量で添加した。また(II
I) 、（IV) 液の添加開始１０分後から色素のゼラチン
分散物の水溶液（水１０５ml中にゼラチン１ｇ、下記の
色素（ａ）７０mg、下記の色素（ｂ）１３９mg、下記の
色素（ｃ）５mgを含み４５℃に保温したもの）を２０分
間かけて添加した。

【０２０９】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨを６．２、ｐＡｇを
７．８に調整し４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ，７−テトラザインデンを加え、次にチオ硫酸ナト
リウムと塩化金酸を加えて６８℃で最適に化学増感し、
次いで下記カブリ防止剤（２）を加えた後冷却した。こ
のようにして平均粒子サイズ０．３０μｍの単分散立方
体塩臭化銀乳剤６３５ｇを得た。

【０２１０】

【化４０】

【０２１１】

【表２１】

【０２１２】

【化４１】

【０２１３】

【化４２】

【０２１４】

【化４３】

【０２１５】感光性ハロゲン化銀乳剤(2) 〔赤感乳剤層
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水８００ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．５ｇ、塩化ナトリウム６
ｇおよび下記の薬品（Ａ）３０mgを加えて６５℃に保温
したもの）に、第５表の（Ｉ）液と(II)液を同時に３０
分間等流量で添加した。５分後さらに第５表の(III) 液
と(IV)液を同時に１５分間等流量で添加した。また(II
I) 、（IV）液の添加開始２分後から色素のゼラチン分
散物の水溶液（水９５ml中にゼラチン１．１ｇ、前記の
色素（ａ）７６mg、前記の色素（ｂ）１５０mg、前記の
色素（ｃ）５mgを含み５０℃に保温したもの）を１８分
間かけて添加した。

【０２１６】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨを６．２、ｐＡｇを
７．８に調整し４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ，７−テトラザインデンを加え、次にチオ硫酸ナト
リウムと塩化金酸を加えて６８℃で最適に化学増感し、
次いで下記カブリ防止剤（１）を加えた後冷却した。こ
のようにして平均粒子サイズ０．５０μｍの単分散立方
体塩臭化銀乳剤６３５ｇを得た。

【０２１７】

【表２２】

【０２１８】感光性ハロゲン化銀乳剤(3) 〔緑感乳剤層
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６９０ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．５ｇ、塩化ナトリウム４
ｇおよび前記の薬品（Ａ）１５mgを加えて４７℃に保温
したもの）に、第６表の（Ｉ）液と(II)液を同時に８分
間等流量で添加した。１０分後さらに第６表の(III) 液
と(IV)液を同時に３２分間等流量で添加した。また(II
I) 、（IV）液の添加終了１分後に色素のゼラチン分散
物の水溶液（水１００ml中にゼラチン２．５ｇ、下記の
色素（ｄ）２５０mgを含み４５℃に保温したもの）を一
括して添加した。

【０２１９】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン３２ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを
７．６に調整し４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ，７−テトラザインデンを加え、次にチオ硫酸ナト
リウムを加えて６８℃で最適に化学増感し、次いで下記
カブリ防止剤（１）を加えた後冷却した。このようにし
て平均粒子サイズ０．２７μｍの単分散立方体塩臭化銀
乳剤６３５ｇを得た。

【０２２０】

【表２３】

【０２２１】

【化４４】

【０２２２】感光性ハロゲン化銀乳剤(4) 〔緑感乳剤層
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水７００ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．３ｇ、塩化ナトリウム６
ｇおよび前記の薬品（Ａ）１５mgを加えて６０℃に保温
したもの）に、第７表の（Ｉ）液と(II)液を同時に２０
分間等流量で添加した。１０分後さらに第７表の(III)
液と(IV)液を同時に２０分間等流量で添加した。また(I
II) 、（IV）液の添加終了１分後に色素のゼラチン分散
物の水溶液（水７５ml中にゼラチン１．８ｇ、前記の色
素（ｄ）１８０mgを含み４５℃に保温したもの）を一括
して添加した。

【０２２３】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを
７．６に調整し４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ，７−テトラザインデンを加え、次にチオ硫酸ナト
リウムを加えて６８℃で最適に化学増感し、次いで下記
カブリ防止剤（１）を加えた後冷却した。このようにし
て平均粒子サイズ０．４５μｍの単分散立方体塩臭化銀
乳剤６３５ｇを得た。

【０２２４】

【表２４】

【０２２５】感光性ハロゲン化銀乳剤(5) 〔青感乳剤層
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６９０ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．５ｇ、塩化ナトリウム５
ｇおよび前記の薬品（Ａ）１５mgを加えて５１℃に保温
したもの）に、第８表の（Ｉ）液と(II)液を同時に８分
間等流量で添加した。１０分後さらに第８表の(III) 液
と(IV)液を同時に３２分間等流量で添加した。また(II
I) 、（IV）液の添加終了１分後に色素の水溶液（水９
５mlとメタノール５ml中に、下記の色素（ｅ）２３５mg
と下記の色素（ｆ）１２０mgを含み４５℃に保温したも
の）を一括して添加した。

【０２２６】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを
７．７に調整し４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ，７−テトラザインデンを加え、次にチオ硫酸ナト
リウムを加えて６８℃で最適に化学増感し、次いで下記
カブリ防止剤（１）を加えた後冷却した。このようにし
て平均粒子サイズ０．３０μｍの単分散立方体塩臭化銀
乳剤６３５ｇを得た。

【０２２７】

【表２５】

【０２２８】

【化４５】

【０２２９】

【化４６】

【０２３０】感光性ハロゲン化銀乳剤(6) 〔青感乳剤層
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６９５ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．３ｇ、塩化ナトリウム９
ｇおよび前記の薬品（Ａ）１５mgを加えて６３℃に保温
したもの）に、第９表の（Ｉ）液と(II)液を同時に１０
分間等流量で添加した。１０分後さらに第９表の(III)
液と(IV)液を同時に３０分間等流量で添加した。また(I
II) 、（IV）液の添加終了１分後に色素の水溶液（水６
６mlとメタノール４ml中に、前記の色素（ｅ）１５５mg
と前記の色素（ｆ）７８mgを含み６０℃に保温したも
の）を一括して添加した。

【０２３１】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを
７．７に調整し４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ，７−テトラザインデンを加え、次にチオ硫酸ナト
リウムを加えて６８℃で最適に化学増感し、次いで下記
カブリ防止剤（１）を加えた後冷却した。このようにし
て平均粒子サイズ０．５２μｍの単分散立方体塩臭化銀
乳剤６３５ｇを得た。

【０２３２】

【表２６】

【０２３３】以上のものを用いて第１０表に示す感光材
料１０１を作った。

【０２３４】

【表２７】

【０２３５】

【表２８】

【０２３６】

【化４７】

【０２３７】

【化４８】

【０２３８】

【化４９】

【０２３９】

【化５０】

【０２４０】

【化５１】

【０２４１】前記疎水性添加剤のゼラチン分散物の調整
法から、色素供与性物質を変更し、電子供与体（１）及
び高沸点溶媒（１）〜（３）の量を変更する以外は、全
く同様にして第１１表に示すシアンの色素供与性化合物
の分散物Ｃｙ−２〜Ｃｙ−３、マゼンタの色素供与性化
合物の分散物Ｍ−２〜Ｍ−３およびイエローの色素供与
性化合物の分散物Ｙ−２〜Ｙ−３を作った。

【０２４２】

【表２９】

【０２４３】

【０２４４】感光材料１０１から第１層、第３層、第５
層の色素供与性化合物のゼラチン分散物を上記第１１表
に示す色素供与性化合物のゼラチン分散物に変更する以
外は、感光材料１０１と全く同様にして第１２表に示す
感光材料１０２〜１０９を作った。

【０２４５】

【表３０】

【０２４６】以上の感光材料１０１〜１０９および受像
材料として富士写真フイルム株式会社製 ＰＳペーパー
ＰＳ−ＳＧを用い、画像記録装置として富士写真フイ
ルム株式会社製 ピクトロスッタト２００を使い処理し
た。即ち、原画〔連続的に濃度が変化しているＹ・Ｍ・
Ｃｙ・グレーのウェッジが記録されているテストチャー
ト〕をスリットを通して走査露光し、露光済の感光材料
を４５℃に保温した水に約２．５秒間浸した後、ローラ
ーで絞り直ちに受像材料と膜面が接する様に重ね合わ
せ、次いで吸水した膜面の温度が８２℃となる様に温度
調節したヒートドラムを用い、１７秒間加熱し受像材料
から感光材料を引き剥がすと、受像材料上に原画に対応
した鮮明なカラー画像が得られた。また強制的に現像条
件を変動させるため、吸水した膜面の温度が８７℃とな
るようにする以外は上記と同様に処理し受像材料上に画
像を得た。濃度測定は、Ｘライト社製濃度測定器Ｘライ
ト４０４を用いて反射濃度を測定し上記２つの条件で得
られた画像の最高濃度および最低濃度のそれぞれの差を
△Ｄmax 、△Ｄmin とし性能を評価した。（△Ｄmax 、
△Ｄmin の値が小さいほど現像条件の変動を受けにく
い。）

【０２４７】さらに得られた画像のディスクリミネーシ
ョンの指標としてＤmin ／Ｄmax （８２℃熱現像）の値
をとり、比較した（値が少ないほどディスクリミネーシ
ョンが高い）。また△Ｄmain、△Ｄmax については、加
熱時間を１２秒にした場合において、８２℃現像と８７
℃現像による差も示した。

【０２４８】

【表３１】

【０２４９】

【表３２】

【０２５０】本発明のサンプルでは、特に短時間処理に
変更した場合の温度変動によるＤmax 、Ｄmin の変化が
少ないことがわかる。また上記で得られたカラー画像を
６０℃−７０％で３日間放置したところ、本発明の感光
材料を用いて得た画像は比較の感光材料で得た画像に比
べて、画像の滲みが少なく優れたものであった。

【０２５１】実施例２ 第５層用の乳剤（７）の作り方について述べる。

【０２５２】よく攪拌している第１５表に示す組成の水
溶液に、第４表に示す組成のＩ液とII液を１０分間かけ
て添加し、その後第１６表に示す組成のIII 液とIV液を
２５分間かけて添加した。

【０２５３】

【表３３】

【０２５４】

【表３４】

【０２５５】なお、第１５表中薬品（Ａ）は実施例１で
使用したものと同じである。

【０２５６】また、化学増感の直前に色素（ｇ）の１％
溶液５０cc（メタノール：水＝１：１の混合溶媒）を添
加した。

【０２５７】水洗、脱塩（沈降剤ａを用いてｐＨ＝４．
１で行った）後、ゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨ＝６．
０、ｐＡｇ＝７．９に調整した後６０℃で化学増感し
た。化学増感に用いた化合物は第１７表に示す通りであ
る。

【０２５８】得られた乳剤の収量は６３０ｇで、変動係
数１０．３％の単分散立方体乳剤で、平均粒子サイズは
０．２１μｍであった。

【０２５９】

【表３５】

【０２６０】

【化５３】

【０２６１】

【化５４】

【０２６２】

【化５５】

【０２６３】

【化５６】

【０２６４】

【化５７】

【０２６５】第３層の乳剤（８）の作り方について述べ
る。

【０２６６】良く攪拌している第１８表に示す組成の水
溶液に、第１９表に示す組成のＩ液とII液を１８分間か
けて添加し、その後第１９表に示す組成のIII 液とIV液
を２４分間かけて添加した。

【０２６７】

【表３６】

【０２６８】

【表３７】

【０２６９】水洗、脱塩（沈降剤ｂを用いてｐＨ＝３．
９で行った）後、ゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨ＝５．
９、ｐＡｇ＝７．８に調整した後７０℃で化学増感し
た。また、化学増感の途中に、色素（ｈ）の１％メタノ
ール溶液６．７ccを添加した。化学増感に用いた化合物
は第２０表に示すとおりである。

【０２７０】得られた乳剤の収量は６４５ｇで、変動係
数９．７％の単分散立方体乳剤であり、平均粒子サイズ
は０．２４μｍであった。

【０２７１】

【表３８】

【０２７２】

【化５８】

【０２７３】

【化５９】

【０２７４】第１層の乳剤（９）の作り方について述べ
る。

【０２７５】良く攪拌している第２１表に示す組成の水
溶液に、第２２表に示す組成のＩ液とII液を１８分間か
けて添加し、その後第２２表に示す組成のIII 液とIV液
を２５分間かけて添加した。

【０２７６】

【表３９】

【０２７７】

【表４０】

【０２７８】水洗、脱塩（沈降剤ａを用いてｐＨ＝４．
１で行った）後、ゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨ＝７．
４、ｐＡｇ＝７．６に調整した後６０℃で化学増感し
た。化学増感の途中に、色素（ｉ）の０．２％メタノー
ル溶液（ｐ−トルエンスルホン酸０．１Ｎ）を７．５cc
添加した。化学増感に用いた化合物は第２３表に示す通
りである。

【０２７９】得られた乳剤の収量は６５０ｇで、変動係
数１２．６％の単分散立方体乳剤であり、平均粒子サイ
ズは０．２５μｍであった。

【０２８０】

【表４１】

【０２８１】

【化６０】

【０２８２】水酸化亜鉛の分散物の調製は実施例１と同
様にして行った。次に色素供与性化合物のゼラチン分散
物の作り方について述べる。

【０２８３】第２４表に示す組成の均一溶液と第２５表
に示す組成の均一溶液と調製し、混合攪拌した後、ホモ
ジナイザーで１０分間、１００００rpm で分散した。こ
の分散液をマゼンタの色素供与性物質の分散物（Ｍ−
５）と呼ぶ。

【０２８４】

【表４２】

【０２８５】

【表４３】

【０２８６】第２６表に示す組成の均一溶液と第２７表
に示す組成の均一溶液と調製し、混合攪拌した後、ホモ
ジナイザーで１０分間、１００００rpm で分散した。こ
の分散液をシアンの色素供与性物質の分散物（Ｃｙ−
５）と呼ぶ。

【０２８７】

【表４４】

【０２８８】

【表４５】

【０２８９】第２８表に示す組成の均一溶液と第２９表
に示す組成の均一溶液と調製し、混合攪拌した後、ホモ
ジナイザーで１０分間、１００００rpm で分散した。こ
の分散液をイエローの色素供与性物質の分散物（Ｙ−
５）と呼ぶ。

【０２９０】

【表４６】

【０２９１】

【表４７】

【０２９２】次に電子供与体のゼラチン分散物の作り方
について述べる。

【０２９３】第３０表に示す組成の均一溶液と第３１表
に示す組成の均一溶液と調製し、混合攪拌した後、ホモ
ジナイザーで１０分間、１００００rpm で分散した。こ
の分散液を電子供与体の分散物という。

【０２９４】

【表４８】

【０２９５】

【表４９】

【０２９６】これらの乳剤や色素供与性化合物の分散物
を用い、第３２表に示す構成の感光材料２０１を作成し
た。

【０２９７】

【表５０】

【０２９８】

【表５１】

【０２９９】このとき用いた支持体は、ポリエチレンで
ラミネートした厚さ１３５μｍの紙支持体である。

【０３００】また、第３２表中の化合物は、色素供与性
化合物の分散物や電子供与体の分散物の作り方で示した
化合物（第２４表〜３１表参照）を含めて化６１〜７２
に示す。

【０３０１】

【化６１】

【０３０２】

【化６２】

【０３０３】

【化６３】

【０３０４】

【化６４】

【０３０５】

【化６５】

【０３０６】

【化６６】

【０３０７】

【化６７】

【０３０８】

【化６８】

【０３０９】

【化６９】

【０３１０】

【化７０】

【０３１１】

【化７１】

【０３１２】

【化７２】

【０３１３】また、前記疎水性添加剤のゼラチン分散物
の調製法から色素供与性化合物を変更し高沸点溶媒の量
を変更し第３３表に示すマゼンタの色素供与性物質の分
散物、シアンの色素供与性物質の分散物、イエローの色
素供与性物質の分散物を調製した。

【０３１４】

【表５２】

【０３１５】感光材料２０１から第１層、第３層、第５
層の色素供与性化合物のゼラチン分散物を第３３表に示
す色素供与性化合物のゼラチン分散物に変更する以外は
感光材料２０１と全く同様にして第３４表に示す感光材
料２０２〜２０５を作製した。

【０３１６】

【表５３】

【０３１７】以上の感光材料２０１〜２０５及び受像材
料として富士写真フイルム株式会社製 ＰＳペーパーを
用い画像記録装置として富士写真フイルム株式会社製ピ
クトログラフィー３０００を使い処理した。即ち特願平
２−１２９６２５号記載のレーザー露光装置を用い、第
３７表に示す条件で露光し、露光済の感光材料の乳剤面
に１１cc／m²の水をワイヤーバーで供給し、その後、前
記色素固定材料と膜面が接するように重ね合わせた。吸
水した膜の温度が８３℃となるように温度調節したヒー
トドラムを用い、３０秒間加熱した後、感光材料から受
像材料を引きはがし受像材料上に画像を得た。また強制
的に現像条件を変動させるため、吸水した膜の温度が８
８℃となるように温度調節したヒートドラムを用い、現
像する以外は上記と同様にして受像材料上に画像を得
た。濃度測定は、Ｘライト社濃度測定器Ｘライト４０４
を用いて反射濃度を測定し以上の２つの条件における最
高濃度および最低濃度の変動巾をそれぞれ△Ｄmax 、△
Ｄmin とした。（△Ｄmax 、△Ｄmin の値が小さいほど
現像条件の変動を受けにくい。） また、（Ｄmin ／Ｄmax （８３℃）の値および短時間処
理（２０秒）における現像温度の変動によるＤmax 、Ｄ
min の差も測定した。

【０３１８】

【表５４】

【０３１９】

【表５５】

【０３２０】また上記で得られたカラー画像を６０℃−
７０％で３日間放置したところ、本発明の感光材料を用
いて得た画像は比較の感光材料で得た画像に比べて、画
像の滲みが少なく優れたものであった。

【０３２１】

【表５６】

【０３２２】実施例３ 感光性ハロゲン化銀乳剤の作り方について述べる。

【０３２３】感光性ハロゲン化銀乳剤(10)〔赤感乳剤層
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６００ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．３ｇ、塩化ナトリウム２
ｇおよび薬品（Ａ）３０mgを加えて４５℃に保温したも
の）に、第３８表の（Ｉ）液と(II)液を同時に２０分間
等流量で添加した。５分後さらに第３８表の(III) 液と
(IV)液を同時に２５分間等流量で添加した。

【０３２４】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン２２ｇと薬品Ｂを９０mgを加えて、ｐＨを
６．２、ｐＡｇを７．７に調整しリボ核酸分解物５００
mg、トリメチルチオ尿素２mg、を加え６０℃で約５０分
最適に化学増感した後、４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデン２２５mg、色素
（ｊ）６４mg、ＫＢｒを５００mgを順次加えてた後、冷
却した。このようにして平均粒子サイズ０．３０μｍの
単分散立方体塩臭化銀乳剤６３５ｇを得た。

【０３２５】

【表５７】

【０３２６】

【化７３】

【０３２７】感光性ハロゲン化銀乳剤(11)〔緑感乳剤層
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水７００ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．３ｇ、塩化ナトリウム６
ｇおよび薬品Ａ１５mgを加えて５５℃に保温したもの）
に、第３９表の（Ｉ）液と(II)液を同時に２０分間等流
量で添加した。１０分後さらに第３９表の(III) 液と(I
V)液を同時に２０分間等流量で添加した。また(III) 、
（IV）液の添加終了１分後に色素のゼラチン分散物の水
溶液（水９５ml中にゼラチン１．８ｇ、色素（ｄ）１８
０mgを含み４５℃に保温したもの）を一括して添加し
た。

【０３２８】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン２０ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを
７．６に調整しチオ硫酸ナトリウム１mgと４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン
４７mg、塩化金酸０．６mgを加えて６８℃で最適に化学
増感し、次いでカブリ防止剤（１）１６５mgを添加した
後、冷却した。このようにして平均粒子サイズ０．４５
μｍの単分散立方体塩臭化銀乳剤６３５ｇを得た。

【０３２９】

【表５８】

【０３３０】感光性ハロゲン化銀乳剤(12)〔青感乳剤層
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６３０ml中にゼラ
チン２０ｇ、ＫＢｒ０．３ｇ：ＮａＣｌ ２ｇ、薬品Ａ
１５mgを加えて７５℃に保ったもの）に第４０表に示す
組成のＩ液とII液を、II液を添加し、３０秒後にII液
を、各々３０分間かけて添加し、また、II液添加終了後
５分後に III液を添加を、その３０秒後にIV液を各々３
０分間かけて添加した。その後第４０表に示す組成の I
II液とIV液を３５分間かけて、添加した。その後、水酸
化ナトリウムの１Ｎ溶液を１９cc添加し中和を行い、液
のｐＨを６にした。その後、チオ硫酸ナトリウムを１．
４mg加え、３分後塩化金酸１．２mg加え６０分間７５℃
に保った。その後、色素（ｆ）４３０mgをメタノール８
０ccに溶かした液を加え、その５分後３５℃に降温し
た。

【０３３１】その後、ｖの液を５分間かけて添加した。
その後、常法により水洗、脱塩（沈降剤（ｂ）１ｇを用
いてｐＨ３．９で行った）した後、石灰処理オセインゼ
ラチン６ｇとカブリ防止剤（２）を６８mgを添加しｐＨ
を６．０に併せた。ｐＡｇは８．５、電気伝導度は、４
０００μＳであった。得られた乳剤のハロゲン化銀粒子
は八面体であり、粒子サイズは、０．４μｍであった。

【０３３２】

【表５９】

【０３３３】水酸化亜鉛の分散物の調製は実施例１と同
様にして行った。

【０３３４】次に色素供与性化合物のゼラチン分散物の
作り方について述べる。シアンの色素供与性化合物
（Ｆ）を７．３ｇ、シアンの色素供与性化合物（Ｇ）を
１０．６ｇ、界面活性剤（２）を０．８ｇ、電子供与体
（３）を１．０３ｇ、高沸点溶剤（１）を７ｇ、高沸点
溶剤（５）を３ｇ、カブリ防止剤（３）を０．２３ｇを
秤量し、酢酸エチル５０ml加え、約６０℃で加熱溶解
し、均一な溶液とした。この溶液と石灰処理ゼラチンの
１４％溶液７１ｇと水８０ccを攪拌混合した後、ホモジ
ナイザーで１０分間、１００００rpm で分散した。分散
後、希釈用の水を１８０cc加えた。この分散液をシアン
の色素供与性化合物の分散物（Ｃｙ−８）と言う。

【０３３５】マゼンタの色素供与性化合物（Ｅ）を１
４．９３ｇ、界面活性剤（１）を０．３８４ｇ、電子供
与体（４）を０．４８ｇ、高沸点溶剤（１）を７．４
ｇ、カブリ防止剤（３）を０．２１ｇを秤量し、酢酸エ
チル５０mlを加え、約６０℃で加熱溶解し、均一な溶液
とした。この溶液と石灰処理ゼラチンの１４％溶液７１
ｇと水１００ccを攪拌混合した後、ホモジナイザーで１
０分間、１００００rpm で分散した。その後希釈用水を
１２０cc加えた。この分散液をマゼンタの色素供与性化
合物の分散物（Ｍ−８）と言う。

【０３３６】

【化７４】

【０３３７】イエローの色素供与性化合物（Ｈ）を１
９．０ｇ：化合物（１）を３．８ｇ、界面活性剤（１）
を１．７４ｇ、高沸点有機溶剤（５）を９．７ｇ秤量
し、酢酸エチル５０mlを加え、約６０℃で加熱溶解し、
均一な溶液とした。この溶液と石灰処理ゼラチンの１４
％溶液７１ｇと水７３ccを攪拌混合した後、ホモジナイ
ザーで１０分間、１００００rpm で分散した。その後希
釈用水を１０５cc加えた。この分散液をイエローの色素
供与性化合物の分散物（Ｙ−８）と言う。

【０３３８】電子供与体（１）を１０ｇ、界面活性剤
（１）３ｇ、高沸点溶剤（１）６．３ｇ、酢酸エチル１
６ｇを６０℃で加熱溶解し、均一な溶液にした。この溶
液と１４％酸処理ゼラチン７１．４ｇを水７０．６ｇを
混合し、５５℃に保った液に加え、攪拌した後、ホモジ
ナイザーで１０分間、１００００rpm で分散した。この
分散物を電子供与体の分散物と言う。

【０３３９】これらにより、第４１表のような熱現像感
光材料３０１を構成した。

【０３４０】

【表６０】

【０３４１】

【表６１】

【０３４２】

【化７５】

【０３４３】さらに前記疎水性添加物のゼラチン分散物
の調製法から色素供与性化合物を変更し高沸点溶剤の量
を変更し第４２表に示すシアンの色素供与性化合物の分
散物、マゼンタの色素供与性化合物の分散物、イエロー
の色素供与性化合物の分散物を調製した。

【０３４４】

【表６２】

【０３４５】感光材料３０１から第１層、第３層、第５
層の色素供与性化合物のゼラチン分散物を使用して第４
３表に示す感光材料３０２〜３０５を調製した。また受
像材料色素固定材料は実施例１と同様にして作成した。

【０３４６】

【表６３】

【０３４７】次に上記の感光材料３０１〜３０５を以下
の露光と処理を行った。タングステン電球を用い、Ｂ・
Ｇ・Ｒの３色分解フィルター（Ｒ：６００〜７００nm、
Ｇ：５００〜５９０nm、Ｂ：４００〜４９０nmのバンド
パスフィルターを用い構成した。）を通して２５００ル
ックスで１／１０″で露光した。露光済の感光材料の乳
剤表面に湿し水をワイヤーバーで供給し、その後富士写
真フイルム株式会社製ＰＳ ペーパー ＰＳ−ＳＧを受
像材料として用い受像材料と膜面が接するように重ね合
わせた。熱現像温度を８３℃で３０秒間加熱した後、感
光材料から受像材料を引き剥がし、受像材料上に画像を
得た。また強制的に現像条件を変動させるため、吸水し
た膜の温度が８８℃となるように温度調節したヒートド
ラムを用い現像する以外は上記と同様にして受像材料上
に画像を得た。濃度測定はＸ−ライト社濃度測定器Ｘ−
ライト４０４を用いて反射濃度を測定し以上の２つの条
件における最高濃度及び最低濃度の変動巾をそれぞれ△
Ｄmax 、△Ｄmin とした。（△Ｄmax 、△Ｄmin の値が
小さいほど現像条件の変動を受けにくい。）また更に、
短時間現像時の現像条件の変動による影響の受けやすさ
を調べるため、８３℃２０秒及び８８℃２０秒の現像の
結果を比較し、△Ｄmin(２０秒処理）、△Ｄmax(２０秒
処理）として示した。以上の結果を第４４表及び第４５
表に示した。

【０３４８】

【表６４】

【０３４９】

【表６５】

【０３５０】以上の結果より本発明の感光材料では現像
条件の変動の影響を受けにくく、また処理前に強制条件
に保存した場合でも劣化しにくいことがわかる。また本
発明の感光材料で得られたカラー画像を６０℃−７０％
で３日間放置したところ比較の感光材料で得られたカラ
ー画像に比べ、画像の滲みが少なかった。

【０３５１】比較例１ １５０μｍの透明なポリエチレンテレフタレートフィル
ム支持体上に第４６表に示す様な層構成にて塗布を行い
比較用感光材料４０１を作成した。

【０３５２】

【表６６】

【０３５３】

【表６７】

【０３５４】

【表６８】

【０３５５】

【表６９】

【０３５６】

【化７６】

【０３５７】

【化７７】

【０３５８】

【化７８】

【０３５９】

【化７９】

【０３６０】ついで比較用感光材料４０１の色素放出化
合物を第４７表に示す通り変更した以外は全く同様に感
光材料４０２〜４０２を作成した。

【０３６１】

【表７０】

【０３６２】カバーシートは以下のようにして作成し
た。ゼラチン下塗りしたライトパイピング防止染料を含
むポリエチレンテレフタレート透明支持体上に以下の層
を塗設した。 (1) 平均分子量５万のアクリル酸−ブチルアクリレー
ト（モル比８：２）共重合体を１０．４ｇ／m²および
１，４−ビス（２，３−エポキシプロポキシ）−ブタン
０．１ｇ／m²を含む中和層。 (2) 酢化度５１％のアセチルセルロース４．３ｇ／
m²、ポリ（メチルビニルエーテル−コ−モノメチルマレ
エイド）０．２ｇ／m²を含む中和タイミング層。 (3) スチレン／ブチルアクリレート／アクリル酸／Ｎ
−メチロールアクリルアミドを重量比４９．７／４２．
３／４／４の比で乳化重合したポリマーラテックスと、
メチルメタクリレート／アクリル酸／Ｎ−メチロールア
クリルアミドを重量比９３／３／４の比で乳化重合した
ポリマーラテックスを固定分比が６対４になるようにブ
レンドし、総固型分を２．５ｇ／m²含む層。 (4) ゼラチン１ｇ／m²を含む層

【０３６３】アルカリ処理組成物の処方を以下に示す。
下記組成の処理液０．８ｇを破壊可能な容器に充填し
た。 １−ｐ−トリル−４−ヒドロキシメチル−４− メチル−３−ピラゾリドン 10.0 ｇ メチルハイドロキノン 0.18ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール 3.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム（無水） 0.2 ｇ ベンジルアルコール 1.5 cc カルボキシメチルセルロースＮａ塩 58 ｇ カーボンブラック 150 ｇ 水酸化カリウム(28%水溶液) 200 cc 水 680 cc

【０３６４】前記感光材料を原画〔連続的に濃度が変化
しているＹ、Ｍ、Ｃ、グレーのウェッジが記録されてい
るテストチャート〕を通して乳剤層側から露光した後、
前記カバーシートと重ね合わせ、両材料の間に上記処理
液を７５μｍの厚みになるように加圧ローラーを用い２
５℃および３５℃にて展開処理した。

【０３６５】前記方法にて処理した感光材料を２５℃−
６０％で１日放置した後、濃度を測定した。濃度測定
は、Ｘライト社製濃度測定器Ｘライト４０４を用いて反
射濃度を測定し上記２つの条件で得られた画像の最高濃
度および最低濃度のそれぞれの差を△Ｄmax 、△Ｄmin
とし性能を評価した。またＤmin ／Ｄmax(２５℃で処
理）を指標としてディスクリミネーションを評価した
（値が小さいほどディスクリミネーションがよい）。結
果を第４８表に示した。

【０３６６】

【表７１】

【０３６７】以上の結果より、熱現像を行なわない場合
には、画像部−非画像部のディスクリミネーションが、
むしろ本発明の一般式（Ｉ）の化合物の方が低いことが
わかる。

【０３６８】比較例２ カラー拡散転写感光材料として下記感光材料５０１を作
成した。

【０３６９】感光材料５０１ ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に次の如く各
層を塗布して感光シートを作成した。 バック層：（ａ）カーボンブラック４．０ｇ／m²、ゼラ
チン２．０ｇ／m²を有する遮光層、 乳剤層側： (1) 下記のシアン色素放出レドックス化合物０．４４ｇ
／m²、トリシクロヘキシルホスフェート０．０９ｇ／
m²、２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン０．
００８ｇ／m²、およびゼラチン０．８ｇ／m²を含有する
層。

【０３７０】

【化８０】

【０３７１】(2) ゼラチン０．５ｇ／m²を含む層。 (3) 赤感性内潜型直接ポジ臭化銀乳剤（銀の量で０．６
ｇ／m²）、ゼラチン１．２ｇ／m²、下記の造核剤０．０
１５mg／m²および２−スルホ−５−ｎ−ペンタデシルハ
イドロキノン・ナトリウム塩０．０６ｇ／m²を含有する
赤感性乳剤層。

【０３７２】

【化８１】

【０３７３】(4) ２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイド
ロキノン０．４３ｇ／m²、トリヘキシルホスフェート
０．１ｇ／m²およびゼラチン０．４ｇ／m²を含有する
層。 (5) 下記のマゼンタ色素放出レドックス化合物を０．３
ｇ／m²、トリシクロヘキシルホスフェート（０．０８ｇ
／m²）、２，５−ジ−tert−ペンタデシルハイドロキノ
ン（０．００９ｇ／m²）及びゼラチン（０．５ｇ／m²）
を含有する層。

【０３７４】

【化８２】

【０３７５】(6) 緑感性内潜型直接ポジ臭化銀乳剤（銀
の量で０．４２ｇ／m²）、ゼラチン（０．９ｇ／m²）、
層(3) と同じ造核剤（０．０１３ｇ／m²）および２−ス
ルホ−５−ｎ−ペンタデシルハイドロキノン・ナトリウ
ム塩（０．０７ｇ／m²）を含有する緑感性乳剤層。 (7) (4) と同一層。 (8) 下記構造のイエロー色素放出レドックス化合物
（０．５３ｇ／m²）、トリシクロヘキシルホスフェート
（０．１３ｇ／m²）、２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハ
イドロキノン（０．０１４ｇ／m²）およびゼラチン
（０．７ｇ／m²）を含有する層。

【０３７６】

【化８３】

【０３７７】(9) 青感性内潜型直接ポジ臭化銀乳剤（銀
の量で０．６ｇ／m²）、ゼラチン（１．１ｇ／m²）、層
(3) と同じ造核剤（０．０１９ｇ／m²）および２−スル
ホ−５−ｎ−ペンタデシルハイドロキノン・ナトリウム
塩（０．０５ｇ／m²）を含有する青感性乳剤層。 (10)ゼラチン１．０ｇ／m²を含む層。

【０３７８】次に第５０表の構成を有する色素固定材料
を作成した。

【０３７９】

【表７２】

【０３８０】

【化８４】

【０３８１】ポリマーラテックス（１）：スチレン／ブ
チルアクリレート／アクリル酸／Ｎ−メチロールアクリ
ルアミドを重量比４９．７／４２．３／４／４で乳化重
合して得られたポリマーラテックス ポリマーラテックス（２）：メチルメタアクリレート／
アクリル酸／Ｎ−メチロールアクリルアミドを重量比９
３／３／４で乳化重合したポリマーラテックス

【０３８２】次に色素供与性化合物を第５１表に示すよ
うに変更した以外は同様にして感光材料５０２を作成し
た。

【０３８３】

【表７３】

【０３８４】次に処理液の組成を示す。 処理液 １−ｐ−トリル−４−ヒドロキシメチル−４− メチル−３−ピラゾリドン 6.9 ｇ メチルハイドロキノン 0.3 ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール 3.5 ｇ 亜硫酸ナトリウム（無水） 0.2 ｇ カルボキシメチルセルロース・Ｎａ塩 58 ｇ 水酸化カリウム(28%水溶液) 200 cc ベンジルアルコール 1.5 cc 水 835 cc

【０３８５】前記感光材料５０１〜５０２を、連続的に
濃度が変化しているシアン、マゼンタ、イエロー、グレ
ーのウェッジが記録されているカラーチャートを通して
露光したのち、色素固定材料と重ね合わせて、両シート
の間に、上記処理液を６０μｍの厚みになるように展開
した。（展開は加圧ローラーの助けをかりて行った）処
理は２５℃および３５℃で行ない、処理後９０秒で感光
材料と色素固定材料を剥離し自然乾燥し、濃度を測定し
た。

【０３８６】濃度測定は、Ｘライト社製濃度測定器Ｘラ
イト４０４を用いて反射濃度を測定し上記２つの条件で
得られた画像の最高濃度および最低濃度のそれぞれの差
を△Ｄmax 、△Ｄmin とし性能を評価した。またＤmin
／Ｄmax(２５℃処理）を指標としてディスクリミネーシ
ョンを評価した（値が小さい程ディスクリミネーション
がよい）。結果を第５１表に示した。

【０３８７】

【表７４】

【０３８８】以上の結果から、熱現像を行なわない場合
には画像部−非画像部のディスクリミネーションが、む
しろ本発明の一般式（Ｉ）の化合物の方が低いことがわ
かる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 石綿 靖宏 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写 真フイルム株式会社内 (72)発明者 内田 修 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写 真フイルム株式会社内 (56)参考文献 特開 平１−166038（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−264957（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−1755（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−195039（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03C 8/10 504 G03C 8/40 503

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
   銀乳剤層を有し、該乳剤層またはその他の親水性コロイ
   ド層に下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物を含有する
   ことを特徴とする熱現像カラー感光材料。一般式（Ｉ） 【化１】 式中、ＰＵＧは写真的に有用な基を表わす。Ｙは一般式
   （Ｉ）の化合物を熱現像カラー感光材料中において不動
   化し、かつ露光時または露光後に行われる加熱処理反応
   でＹ−Ｇ結合が切断する性質を有する基を表わす。Ｘは
   ベンゼン環、ナフタレン環、窒素原子を１ないし２個含
   む５〜６員の複素環、または炭素数が２〜１０の鎖状も
   しくは環状のアルキル基から２個の水素原子を除いた基
   を表わし、置換基を有していてもよく、他の飽和もしく
   は不飽和の環が縮環していてもよく、構成する炭素原子
   の一部が酸素、硫黄原子で置き換っていても良い。Ｌは
   連結基を表わす。ＧはＹとＸを連結する基であり、かつ
   加熱処理反応においてＹ−Ｇ結合が切断する性質を有す
   る基を表わす。またＧは自身が更に分解するタイミング
   基を有していてもよい。ｐ＝１、ｍ＝２、ｎ＝１であ
   る。２個のＬ−（ＰＵＧ）は同一であっても異なってい
   てもよい。
2. 【請求項２】 一般式（Ｉ）において、ＰＵＧが画像形
   成色素基またはその前駆体である請求項１記載の熱現像
   カラー感光材料。
3. 【請求項３】 請求項１に記載の熱現像カラー感光材料
   を画像露光すると同時にまたは画像露光後に、加熱する
   ことを特徴とする画像形成方法。
4. 【請求項４】 請求項２に記載の熱現像カラー感光材料
   を画像露光すると同時にまたは画像露光後に加熱するこ
   とによって、拡散性の画像形成色素を画像状に放出させ
   るとともに、これを受像材料の受像層に拡散転写させる
   ことを特徴とする画像形成方法。