JP2879623B2 - カラー感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はカラー感光材料に関する
ものであり、特に濃度が高く色再現性の良いポジのカラ
ー画像を得ることができるカラー感光材料に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】拡散転写でポジのカラー画像を得る方法
については多くの方式が提案されている。

【０００３】例えば、米国特許４５５９２９０号、同４
３５６２４９号、同４３５８５２５号、特開昭５３−３
５５３３号、同５３１１０８２７号、同５４−１３０９
２７号、同５６−１６４３４２号、同５９−１５４４４
５号、同６２−２１５２７０号等には色素放出能力の無
い酸化型にした色素供与性化合物を還元剤もしくはその
前駆体と共存させ、湿式現像または熱現像によりハロゲ
ン化銀の露光量に応じて還元剤を酸化させ、酸化されず
に残った還元剤により還元して拡散色素を放出させる方
法が提案されている。また、欧州特許公開２２０７４６
号、公開技報８７−６１９９（第１２巻２２号）には、
同様の機構で拡散性の色素を放出する化合物として、Ｎ
−Ｘ結合（Ｘは酸素原子、窒素原子または硫黄原子を表
す）の還元的な解裂により拡散性色素を放出する非拡散
性の化合物を用いるカラー感光材料が記載されている。

【０００４】しかしながら、上記のような被還元性色素
供与性化合物を還元剤またはその前駆体と共にハロゲン
化銀乳剤と組み合わせて用いた場合、色像のステインが
高いという問題があることが知られている。

【０００５】このような被還元性色素供与性化合物を用
いたポジ画像形成用感光材料のステインを抑制するため
に還元剤として耐拡散性の電子供与体に加えて、拡散性
の電子伝達剤を用いることが有効であるが、現像により
生じた電子伝達剤の酸化体が感色性の異なる他層に拡散
し、そこの電子供与体を酸化することにより、画像濃度
の低下を引き起こし、色再現性が悪化する。このため感
色性の互いに異なる感光層の間に中間層を設け、この中
間層中に還元剤を含有させ、拡散する電子伝達剤の酸化
体を還元することが試みられている。

【０００６】しかし、本発明のような拡散転写型感光材
料においては、画像形成速度、解像度、膜質等の点から
各層のバインダー量、還元剤の添加量に制約があるた
め、さらに改良が要望される。

【０００７】例えば、米国特許４２７７５５３号、特開
昭６１−７５３４４号、特開昭６１−７５３４８号に記
載の還元剤では、拡散して来る電子伝達剤の酸化体を還
元する能力が不足しており、未露光部での濃度低下を十
分に抑制することができない。

【０００８】一方、米国特許４１９８２３９号、同４７
３２８４５号、欧州特許公開３５１８６０号、同２８４
０８２号、特開平１−１５４１５１号に記載の還元剤
は、中間層において、拡散して来る電子伝達剤の酸化体
を効率良く還元することにより、未露光部の画像濃度の
低下を抑制することができるが、還元剤自身の還元力が
強いため、わずかに拡散した還元剤が被還元性色素供与
性化合物を還元し、色濁りを生じさせる。

【０００９】以上のように、拡散転写系感材における、
中間層の還元剤の特性としては、電子伝達剤の酸化体を
効率よく還元する能力と、それ自身が他層に影響を及ぼ
さないことが必要であり、更なる構造の最適化が望まれ
る。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、被還
元性色素供与性化合物を用いたカラー感光材料におい
て、画像濃度を高め色再現性を改良することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】上記課題は、支持体上に
少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀、バインダー、被
還元性色素供与性化合物および下記一般式（Ｉ）で表さ
れる還元剤を有するカラー感光材料によって解決され
た。 式（Ｉ）

【００１２】

【化２】

【００１３】式（Ｉ）において、Ｘは−ＣＯ−または−
ＳＯ₂ −を表し、Ｒ¹ 、Ｒ² はアルキル基、アリール基
またはヘテロ環基を表し、Ｒ³ は水素原子、ハロゲン原
子、アリール基、アシルアミノ基、アルコキシ基、アリ
ーロキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル
基、スルホニル基、カルバモイル基、またはスルファモ
イル基を表し、またＲ² とＲ³ は共同して炭素環または
複素環を形成してもよく、Ｒ¹ またはＲ² で２量体また
は３量体を形成してもよい。

【００１４】本発明を更に詳細に説明する。式（Ｉ）の
Ｒ¹ 、Ｒ² は、アルキル基（置換基を有するものを含
む。炭素数１〜１００。例えば、メチル、エチル、ｎ−
プロピル、iso −プロピル、ヘキシル、２−エチルヘキ
シル、２−ヘキシルデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−ヘプタ
デシル）、アリール基（置換基を有するものを含む。炭
素数５〜１００。例えば、フェニル、ナフチル）または
ヘテロ環基（置換基を有するものを含む。炭素数１から
１００。例えば２−ピリジル、２−フリル、ベンツオキ
サゾリル）を表す。

【００１５】これらのアルキル基、アリール基、または
ヘテロ環基は、アルキル基、アリール基（例えば、フェ
ニル、ナフチル）、アルキルオキシ基（例えば、メトキ
シ、ミリスチルオキシ、メトキシエチルオキシ）、アリ
ールオキシ基（例えば、フェニルオキシ、２，４−ジ−
ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ、−３−ｔｅｒｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニルオキシ、ナフチルオキシ）、
カルボキシ基、アルキルカルボニル基（例えば、アセチ
ル、テトラデカノイル）、アリールカルボニル基（例え
ば、ベンゾイル）、アルコキシカルボニル基（例えば、
メトキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニル）、ア
リールオキシカルボニル基（例えば、フェニルオキシカ
ルボニル、ｐ−トリルオキシカルボニル）、アシルオキ
シ基（例えば、アセチル、ベンゾイルオキシ、フェニル
アミノカルボニルオキシ）、スルファモイル基（例えば
Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ−オクタデシルスルファ
モイル）、カルバモイル基（Ｎ−エチルカルバモイル、
Ｎ−メチルドデシルカルバモイル）、スルホンアミド基
（例えばメタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミ
ド、エチルアミノスルホンアミド）、アシルアミノ基
（例えばアセチルアミノ、ベンズアミド、エトキシカル
ボニルアミノ、フェニルアミノカルボニルアミノ）、ジ
アシルアミノ基（例えば、サクシンイミド、ヒダントイ
ニル）、スルホニル基（例えばメタンスルホニル）、ヒ
ドロキシ基、シアノ基、ニトロ基およびハロゲン原子か
ら選ばれた置換基で置換されていてもよい。

【００１６】式（Ｉ）のＲ³ は、水素原子、ハロゲン原
子（例えば塩素原子、臭素原子、弗素原子）、それぞれ
置換または無置換のアリール基（置換基を有するものを
含む。炭素数６〜１００。例えば、フェニル、ナフチ
ル）、アシルアミノ基（置換基を有するものを含む。炭
素数２〜１００。例えばアセチルアミノ、ｎ−ブタンア
ミド、２−ヘキシルデカンアミド、２−（２′，４′−
ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド、ベンゾイル
アミノ）、アルコキシ基（置換基を有するものを含む。
炭素数１〜１００。例えばメトキシ、エトキシ、ブトキ
シ、ｎ−オクチロキシ、メトキシエトキシ）、アリーロ
キシ基（置換基を有するものを含む。炭素数６〜１０
０。フェノキシ、４−ｔ−オクチルフェノキシ）、アル
キルチオ基（置換基を有するものを含む。炭素数１〜１
００。例えばブチルチオ、ヘキサデシルチオ）、アリー
ルチオ基（置換基を有するものを含む。炭素数６〜１０
０。例えばフェニルチオ、４−ドデシルオキシフェニル
チオ）、アシル基（炭素数２〜１００。例えばアセチ
ル、ベンゾイル、ラウロイル）、スルホニル基（炭素数
１〜１００。例えばメタンスルホニル、オクタンスルホ
ニル、ベンゼンスルホニル、ドデシルベンゼンスルホニ
ル）、カルバモイル基（炭素数１〜１００。例えばＮ，
Ｎ−ジオクチルカルバモイル）またはスルファモイル基
（炭素数０〜１００。例えばＮ−ブチルスルファモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル）を表す。

【００１７】式（Ｉ）のＲ² とＲ³ は共同して５〜８員
の炭素環または複素環を形成してもよく、Ｒ¹ またはＲ
²で、２量体または３量体を形成してもよい。

【００１８】Ｘは−ＣＯ−または−ＳＯ₂ −を表すが、
−ＣＯ−がより好ましい。

【００１９】式（Ｉ）のＲ¹ 、Ｒ² とＲ³ の炭素数の合
計は２０以上２００以下が好ましい。

【００２０】式（Ｉ）のＲ³ として好ましい置換基は水
素原子、ハロゲン原子である。

【００２１】Ｘは−ＣＯ−または−ＳＯ₂ −を表すが、
−ＣＯ−がより好ましい。

【００２２】式（Ｉ）のＲ¹ 、Ｒ² とＲ³ の炭素数の合
計は２０以上２００以下が好ましい。

【００２３】式（Ｉ）のＲ³ として好ましい置換基は水
素原子、ハロゲン原子である。

【００２４】本発明の式（Ｉ）に含まれる化合物の具体
例を以下に挙げるが、本発明がこれらに限定されるもの
ではない。

【００２５】

【化３】

【００２６】

【化４】

【００２７】

【化５】

【００２８】

【化６】

【００２９】

【化７】

【００３０】

【化８】

【００３１】

【化９】

【００３２】

【化１０】

【００３３】本発明の化合物は以下に示す合成例および
それに準ずる方法により合成することができる。

【００３４】合成例１（例示化合物（１）の合成） （１）Ｎ−（２，５−ジメトキシフェニル）−ヘキサデ
カノイルアミド（１−Ａ）の合成 ２，５−ジメトキシアニリン１４２．５ｇをアセトニト
リル２リットル、ピリジン９６mlに溶解し、氷冷下、攪
拌しながら塩化ヘキサデカノイル２６８．６ｇを滴下し
た。滴下後、室温で、３時間攪拌した後、析出した結晶
を濾過し、アセトニトリルで洗浄後、乾燥し、３５１．
４ｇの（１−Ａ）を得た（収率９６．４％）。

【００３５】（２）Ｎ−（４−アセチル−２，５−ジメ
トキシフェニル）−ヘキサデカノイルアミド（１−Ｂ）
の合成 塩化アセチル１６．３mlと塩化アルミニウム３０．６ｇ
を塩化メチレン１５０mlに溶解し、氷冷下、上記で得
た、（１−Ａ）３０ｇを添加した。室温で１時間攪拌し
た後、反応混合物を氷水２００mlに注ぎ、３０分攪拌し
た後、塩化メチレンを減圧下留去した。析出した結晶を
濾過し、アセトニトリルで再結晶したところ、２８．７
ｇの（１−Ｂ）を得た（収率８６．４％）。

【００３６】（３）例示化合物（１）の合成 上記で得た（１−Ｂ）２７ｇをトルエン１５０mlに溶解
し、塩化アルミニウム１８．３ｇを添加した。８０℃で
２時間攪拌した後、反応混合物を氷水３００mlに注ぎ、
酢酸エチルで抽出した。有機層を濃縮し、濃縮物をアセ
トニトリルで晶析したところ１２．３ｇの（１）を淡黄
色の結晶として得た（収率４９％）。 融点１４５〜１４６℃ Ｃ₂₄Ｈ₃₉ＮＯ₄ としての元素分析値 計算値（％） Ｃ：７１．０８、Ｈ：９．６９、Ｎ：
３．４５ 実測値（％） Ｃ：７０．９１、Ｈ：９．５１、Ｎ：
３．５５

【００３７】合成例２（例示化合物（３）の合成） （１）Ｎ（４−ベンゾイル−２，５−ジメトキシフェニ
ル）−ヘキサデカノイルアミド（３−Ａ）の合成 塩化ベンゾイル２６．８mlと塩化アルミニウム３０．６
ｇを塩化メチレン１５０mlに溶解し、氷冷下、上記で得
た、（１−Ａ）３０ｇを添加した。室温で１時間攪拌し
た後、反応混合物を氷水２００mlに注ぎ、２０分間攪拌
した後、塩化メチレンで抽出した。抽出液を濃縮し得ら
れた油状物をシリカゲルカラムクロマトにて精製し、
（３−Ａ）１５ｇを得た（収率８６．４％）。

【００３８】（２）例示化合物（３）の合成 上記で得た（３−Ａ）１５ｇをトルエン５０mlに溶解
し、塩化アルミニウム１０ｇを添加した。８０℃で３時
間攪拌した後、反応混合物を氷水１００mlに注ぎ、酢酸
エチルで抽出した。有機層を濃縮し、濃縮物をアセトニ
トリルで晶析したところ８．１ｇの（３）を淡黄色の結
晶として得た（収率８５．７％）。 融点９７〜９８℃ Ｃ₂₉Ｈ₄₁ＮＯ₄ としての元素分析値 計算値（％） Ｃ：７４．４８、Ｈ：８．８４、Ｎ：
３．００ 実測値（％） Ｃ：７４．１９、Ｈ：８．７２、Ｎ：
３．１６

【００３９】合成例３（例示化合物（７）の合成） （１）Ｎ−（２，５−ジメトキシフェニル）−３，５−
ジニトロ−ベンズアミド（７−Ａ）の合成 ２，５−ジメトキシアニリン３０６．４ｇをアセトニト
リル２リットル、ジメチルアセトアミド１．２リット
ル、ピリジン０．１８６リットルに溶解し、氷冷下、塩
化３，５−ジニトロベンゾイル５０７．８ｇをゆっくり
添加した。反応液を１５℃に保ち、３時間攪拌した後、
水６００mlを注ぎ析出した結晶を濾過し、アセトニトリ
ルで洗浄後、乾燥し７３７．５ｇの（７−Ａ）を得た
（収率９９％）。

【００４０】（２）Ｎ−（２，５−ジメトキシフェニ
ル）−３，５−ジアミノ−ベンズアミド（７−Ｂ）の合
成 還元鉄４１３ｇと塩化アンモニウム４１ｇを水０．２８
リットル、イソプロパノール１．８リットルに分散し、
加熱還流しながら上記で得た（７−Ａ）３２０ｇを３５
分間かけてゆっくり添加した。３０分間加熱還流した
後、反応混合物から固形分を濾別し、濾液に水５リット
ルを注いだ。析出した結晶濾過し、乾燥したところ２０
３ｇの（７−Ｂ）を得た（収率７７％）。

【００４１】（３）Ｎ−（２，５−ジメトキシフェニ
ル）−３，５−ｂｉｓ（２−ヘキシルデカンアミド）ベ
ンズアミド（７−Ｃ）の合成 上記で得た（７−Ｂ）２２０ｇをアセトニトリル１．５
リットル、ピリジン１３３mlに溶解し、氷冷下、攪拌し
ながら塩化２−ヘキシルデカノイル４３１．４５ｇを滴
下した。滴下後、室温で、２時間攪拌した後、反応液に
水８００mlを加え、酢酸エチル１リットルで抽出した。
有機層を減圧下濃縮し、濃縮液にヘキサン３リットルを
加え晶析したところ、４２９．２ｇの（７−Ｃ）を得た
（収率７５％）。

【００４２】（４）Ｎ−（４−アセチル−２，５−ジメ
トキシフェニル）−３，５−ｂｉｓ（２−ヘキシルデカ
ンアミド）ベンズアミド（７−Ｄ）の合成 塩化アセチル１６８mlと塩化アルミニウム３１５ｇを塩
化メチレン１．６リットルに溶解し、氷冷下、上記で得
た、（７−Ｃ）４００ｇを添加した。室温で１時間攪拌
した後、反応混合物を氷水１０リットルに注ぎ、１時間
攪拌した後、塩化メチレン層を分液し、２回水洗した後
減圧下濃縮した。濃縮物にアセトニトリル２リットルを
加え１時間加熱還流し、室温にまで放冷した後、結晶を
濾過したところ（７−Ｄ）３８３ｇを得た（収率９３
％）。

【００４３】（５）例示化合物（７）の合成 上記で得た（７−Ｄ）３００ｇをトルエン１．７リット
ルに溶解し、塩化アルミニウム２２８ｇを添加した。８
０℃で１時間攪拌した後、反応混合物を氷水２リットル
に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層を濃縮し、濃縮
物をｎ−ヘキサン／酢酸エチル（１リットル／０．３リ
ットル）で晶析したところ１８１ｇの（７）を淡黄色の
結晶として得た（収率６１％）。 融点１９８〜１９９℃ Ｃ₄₇Ｈ₇₅Ｎ₃ Ｏ₆ としての元素分析値 計算値（％） Ｃ：７２．５５、Ｈ：９．７１、Ｎ：
５．４０ 実測値（％） Ｃ：７２．３４、Ｈ：９．６８、Ｎ：
５．６１

【００４４】本発明の還元剤はハロゲン化銀乳剤層、色
材層、中間層、保護層、下塗り層等任意の位置に添加で
きるが、特に中間層や保護層が好ましい。その使用量は
各層において支持体１m²当り０．０５ミリモル〜５０ミ
リモル特に０．１ミリモル〜５ミリモルが好ましい。ま
た、バインダー１ｇ当り０．０１ミリモル〜５０ミリモ
ル、特に０．１〜５ミリモルが好ましい。本発明の還元
剤の添加方法としては、オイル分散法、ポリマー分散
法、微粒子分散法などがあり、どの方法により添加して
もよい。

【００４５】本発明の特に好ましい態様は、支持体上に
少なくとも２つの互いに異なる感色性を有しかつ互いに
異なる色相の拡散性色素を生成あるいは放出する被還元
性色素供与化合物と組合された感光層を有し、更に該感
光層の間に存在させた中間層中に上記一般式（Ｉ）で表
わされる還元剤を含有することを特徴とするカラー感光
材料である。

【００４６】本発明に用いる感光材料は、基本的には支
持体上に感光性ハロゲン化銀、バインダー、被還元性色
素供与化合物および前記の還元剤を有するものであり、
さらに必要に応じて有機金属塩酸化剤、電子伝達剤など
を含有させることができる。これらの成分は同一の層に
添加することが多いが、反応可能な状態であれば別層に
分割して添加することもできる。例えば着色している色
素供与性化合物はハロゲン化銀乳剤の下層に存在させる
と感度の低下を防げる。電子伝達剤は感光材料に内蔵す
るのが好ましいが、例えば後述する色素固定要素または
処理液から拡散させるなどの方法で、外部から供給する
ようにしてもよい。

【００４７】イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用
いて色度図内の広範囲の色を得るためには、少なくとも
３層のそれぞれ異なるスペクトル領域に感光性を持つハ
ロゲン化銀乳剤層を組み合わせて用いる。例えば青感
層、緑感層、赤感層の３層の組み合わせ、緑感層、赤感
層、赤外感光層の組み合わせなどがある。各感光層は通
常型のカラー感光材料で知られている種々の配列順序を
採ることができる。また、これらの各感光層は必要に応
じて２層以上に分割してもよい。感光材料には、保護
層、下塗り層、中間層、黄色フィルター層、アンチハレ
ーション層、バック層等の種々の補助層を設けることが
できる。

【００４８】本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化
銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化
銀のいずれでもよい。本発明で使用するハロゲン化銀乳
剤は、表面潜像型乳剤であっても、内部潜像型乳剤であ
ってもよい。内部潜像型乳剤は造核剤や光カブラセとを
組合わせて直接反転乳剤として使用される。また、粒子
内部と粒子表層が異なる相を持ったいわゆるコアシェル
乳剤であってもよい。ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多
分散でもよく、単分散乳剤を混合して用いてもよい。粒
子サイズは０．１〜２μｍ、特に０．２〜１．５μｍが
好ましい。ハロゲン化銀粒子の晶癖は立方体、８面体、
１４面体、高アスペクト比の平板状その他のいずれでも
よい。具体的には、米国特許第４，５００，６２６号第
５０欄、同４，６２８，０２１号、リサーチ・ディスク
ロージャー誌（以下ＲＤと略記する）１７０２９（１９
７８年）、特開昭６２−２５３１５９号等に記載されて
いるハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。

【００４９】ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用して
もよいが通常は化学増感して使用する。通常型感光材料
用乳剤で公知の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法
およびセレン増感法などを単独または組合わせて用いる
ことができる。これらの化学増感を含窒素複素環化合物
の存在下で行うこともできる（特開昭６２−２５３１５
９号）。本発明において使用される感光性ハロゲン化銀
の塗設量は、銀換算１mgないし１０ｇ／m²の範囲であ
る。

【００５０】本発明においては、感光性ハロゲン化銀と
共に、有機金属塩を酸化剤として併用することもでき
る。このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ま
しく用いられる。上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに
使用し得る有機化合物としては、米国特許第４，５０
０，６２６号第５２〜５３欄等に記載のベンゾトリアゾ
ール類、脂肪酸その他の化合物がある。また特開昭６０
−１１３２３５号記載のフェニルプロピオール酸銀など
のアルキニル基を有するカルボン酸の銀塩や、特開昭６
１−２４９０４４号記載のアセチレン銀も有用である。
有機銀塩は２種以上を併用してもよい。以上の有機銀塩
は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、０．０１ないし
１０モル、好ましくは０．０１ないし１モルを併用する
ことができる。感光性ハロゲン化銀と有機銀塩の塗布量
合計は銀換算で５０mgないし１０ｇ／m²が適当である。

【００５１】本発明においては種々のカブリ防止剤また
は写真安定剤を使用することができる。その例として
は、ＲＤ１７６４３（１９７８年）２４〜２５頁に記載
のアゾール類やアザインデン類、特開昭５９−１６８４
４２号記載の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、
あるいは特開昭５９−１１１６３６号記載のメルカプト
化合物およびその金属塩、特開昭６２−８７９５７号に
記載されているアセチレン化合物類などが用いられる。

【００５２】本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチ
ン色素類その他によって分光増感されてもよい。用いら
れる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合
シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシ
アニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘ
ミオキソノール色素が包含される。具体的には、米国特
許第４，６１７，２５７号、特開昭５９−１８０５５０
号、同６０−１４０３３５号、ＲＤ１７０２９（１９７
８年）１２〜１３頁等に記載の増感色素が挙げられる。
これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素ととも
に、それ自身分光増感作用をもたない色素あるいは可視
光を実質的に吸収しない化合物であって、強色増感を示
す化合物を乳剤中に含んでもよい（例えば米国特許第
３，６１５，６４１号、特開昭６３−２３１４５号等に
記載のもの）。これらの増感色素を乳剤中に添加する時
期は化学熟成時もしくはその前後でもよいし、米国特許
第４，１８３，７５６号、同４，２２５，６６６号に従
ってハロゲン化銀粒子の核形成前後でもよい。添加量は
一般にハロゲン化銀１モル当り１０^-8ないし１０^-2モル
程度である。

【００５３】感光材料や色素固定要素の構成層のバイン
ダーには親水性のものが好ましく用いられる。その例と
しては特開昭６２−２５３１５９号の（２６）頁〜（２
８）頁に記載されたものが挙げられる。具体的には、透
明か半透明の親水性バインダーが好ましく、例えばゼラ
チン、ゼラチン誘導体等のタンパク質またはセルロース
誘導体、デンプン、アラビアゴム、デキストラン、プル
ラン等の多糖類のような天然化合物と、ポリビニルアル
コール、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重合
体、その他の合成高分子化合物が挙げられる。また、特
開昭６２−２４５２６０号等に記載の高吸水性ポリマ
ー、すなわち−ＣＯＯＭまたは−ＳＯ₃ Ｍ（Ｍは水素原
子またはアルカリ金属）を有するビニルモノマーの単独
重合体またはこのビニルモノマー同士もしくは他のビニ
ルモノマーとの共重合体（例えばメタクリル酸ナトリウ
ム、メタクリル酸アンモニウム、住友化学（株）製のス
ミカゲルＬ−５Ｈ）も使用される。これらのバインダー
は２種以上組み合わせて用いることもできる。

【００５４】微量の水を供給して熱現像を行うシステム
を採用する場合、上記の高吸水性ポリマーを用いること
により、水の吸収を迅速に行うことが可能となる。ま
た、高吸水性ポリマーを色素固定層やその保護層に使用
すると、転写後に色素が色素固定要素から他のものに再
転写するのを防止するこきができる。本発明において、
バインダーの塗布量は１m²当たり２０ｇ以下が好まし
く、特に１０ｇ以下、更には７ｇ以下にするのが適当で
ある。

【００５５】感光材料または色素固定要素の構成層（バ
ック層を含む）には、寸度安定化、カール防止、接着防
止、膜のヒビ割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良
の目的で種々のポリマーラテックスを含有させることが
できる。具体的には、特開昭６２−２４５２５８号、同
６２−１３６６４８号、同６２−１１００６６号等に記
載のポリマーラテックスのいずれも使用できる。特に、
ガラス転移点の低い（４０℃以下）ポリマーラテックス
を媒染層に用いると媒染層のヒビ割れを防止することが
でき、またガラス転移点が高いポリマーラテックスをバ
ック層に用いるとカール防止効果が得られる。

【００５６】本発明に用いる還元剤としては、前述の一
般式（Ｉ）で表わされる化合物とともに感光材料の分野
で知られているものを併用することができる。また、そ
れ自身は還元性を持たない現像過程で求核試薬や熱の作
用により還元性を発現する還元剤プレカーサーも用いる
ことができる。本発明に用いられる還元剤の例として
は、米国特許第４，５００，６２６号の第４９〜５０
欄、同４，４８３，９１４号の第３０〜３１欄、同４，
３３０，６１７号、同４，５９０，１５２号、特開昭６
０−１４０３３５号の第（１７）〜（１８）頁、同５７
−４０２４５号、同５６−１３８７３６号、同５９−１
７８４５８号、同５９−５３８３１号、同５９−１８２
４４９号、同５９−１８２４５０号、同６０−１１９５
５５号、同６０−１２８４３６号から同６０−１２８４
３９号まで、同６０−１９８５４０号、同６０−１８１
７４２号、同６１−２５９２５３号、同６２−２４４０
４４号、同６２−１３１２５３号から同６２−１３１２
５６号まで、欧州特許第２２０，７４６Ａ２号の第７８
〜９６頁等に記載の還元剤や還元剤プレカーサーがあ
る。米国特許第３，０３９，８６９号に開示されている
もののような種々の還元剤の組合せも用いることができ
る。

【００５７】本発明の化合物のような耐拡散性の還元剤
を使用する場合には、耐拡散性還元剤と現像可能なハロ
ゲン化銀との間の電子移動を促進するために、必要に応
じて電子伝達剤および／または電子伝達剤プレカーサー
を組合せて用いることができる。電子伝達剤またはその
プレカーサーは、前記した還元剤またはそのプレカーサ
ーの中から選ぶことができる。電子伝達剤またはそのプ
レカーサーはその移動性が耐拡散性の還元剤（電子供与
体）より大きいことが望ましい。特に有用な電子伝達剤
は１−フェニル−３−ピラゾリドン類又はアミノフェノ
ール類である。電子伝達剤と組合せて用いる耐拡散性の
還元剤（電子供与体）としては、前記した還元剤の中で
感光材料の層中で実質的に移動しないものであればよ
く、好ましくはハイドロキノン類、スルホンアミドフェ
ノール類、スルホンアミドナフトール類、特開昭５３−
１１０８２７号に電子供与体として記載されている化合
物等が挙げられる。本発明に於いては還元剤の添加量は
銀１モルに対して０．０１〜２０モル、特に好ましくは
０．１〜１０モルである。

【００５８】本発明で使用しうる被還元性色素供与性化
合物は、画像状に拡散性色素を放出乃至拡散する機能を
持つ化合物である。この型の化合物は次の一般式〔Ｌ
Ｉ〕で表わすことができる。 （Ｄｙｅ−Ｙ）ｎ−Ｚ 〔ＬＩ〕 Ｄｙｅは色素基、一時的に短波化された色素基または色
素前駆体基を表わし、Ｙは単なる結合又は連結基を表わ
し、Ｚは感光性ハロゲン化銀が銀に還元される反応に逆
対応して（Ｄｙｅ−Ｙ）ｎ−Ｚで表わされる化合物の拡
散性に差を生じさせるか、または、Ｄｙｅを放出し、放
出されたＤｙｅと（Ｄｙｅ−Ｙ）ｎ−Ｚとの間に拡散性
において差を生じさせるような被還元性を有する基を表
わし、ｎは１または２を表わし、ｎが２の時、２つのＤ
ｙｅ−Ｙは同一でも異なっていてもよい。

【００５９】一般式〔ＬＩ〕で表わされる被還元性色素
供与性化合物の具体例としては、米国特許第４，５５
９，２９０号、欧州特許第２２０，７４６Ａ２号、米国
特許第４，７８３，３９６号、公開技報８７−６１９９
等に記されている通り、現像によって酸化されずに残っ
た還元剤と反応して拡散性色素を放出する非拡散性の化
合物が挙げられる。その例としては、米国特許第４，１
３９，３８９号、同４，１３９，３７９号、特開昭５９
−１８５３３３号、同５７−８４４５３号等に記載され
ている還元された後に分子内の求核置換反応により拡散
性の色素を放出する化合物、米国特許第４，２３２，１
０７号、特開昭５９−１０１６４９号、同６１−８８２
５７号、ＲＤ２４０２５（１９８４年）等に記載された
還元された後に分子内の電子移動反応により拡散性の色
素を放出する化合物、西独特許第３，００８，５８８Ａ
号、特開昭５６−１４２５３０号、米国特許第４，３４
３，８９３号、同４，６１９，８８４号等に記載されて
いる還元後に一重結合が開裂して拡散性の色素を放出す
る化合物、米国特許第４，４５０，２２３号等に記載さ
れている電子受容後に拡散性色素を放出するニトロ化合
物、米国特許第４，６０９，６１０号等に記載されてい
る電子受容後に拡散性色素を放出する化合物等が挙げら
れる。

【００６０】また、より好ましいものとして、欧州特許
第２２０，７４６Ａ２号、公開技報８７−６１９９、米
国特許第４，７８３，３９６号、特開昭６３−２０１６
５３号、同６３−２０１６５４号等に記載された一分子
内にＮ−Ｘ結合（Ｘは酸素、硫黄または窒素原子を表
す）と電子吸引性基を有する化合物、特開平１−２６８
４２号に記載された一分子内にＳＯ₂ −Ｘ（Ｘは上記と
同義）と電子吸引性基を有する化合物、特開昭６３−２
７１３４４号に記載された一分子内にＰＯ−Ｘ結合（Ｘ
は上記と同義）と電子吸引性基を有する化合物、特開昭
６３−２７１３４１号に記載された一分子内にＣ−Ｘ′
結合（Ｘ′はＸと同義か又は−ＳＯ₂ −を表す）と電子
吸引性基を有する化合物が挙げられる。また、特開平１
−１６１２３７号、同１−１６１３４２号に記載されて
いる電子受容性基と共役するπ結合により還元後に一重
結合が開裂し拡散性色素を放出する化合物も利用でき
る。この中でも特に一分子内にＮ−Ｘ結合と電子吸引性
基を有する化合物が好ましい。その具体例は欧州特許第
２２０，７４６Ａ２号または米国特許第４，７８３，３
９６号に記載された化合物（１）〜（３）、（７）〜
（１０）、（１２）、（１３）、（１５）、（２３）〜
（２６）、（３１）、（３２）、（３５）、（３６）、
（４０）、（４１）、（４４）、（５３）〜（５９）、
（６４）、（７０）、公開技報８７−６１９９に記載さ
れた化合物（１１）〜（２３）などである。

【００６１】色素供与性化合物、耐拡散性還元剤などの
疎水性添加剤は米国特許第２，３２２，０２７号記載の
方法などの公知の方法により感光材料の層中に導入する
ことができる。この場合には、特開昭５９−８３１５４
号、同５９−１７８４５１号、同５９−１７８４５２
号、同５９−１７８４５３号、同５９−１７８４５４
号、同５９−１７８４５５号、同５９−１７８４５７号
などに記載のような高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸
点５０℃〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併用して、用い
ることができる。高沸点有機溶媒の量は用いられる色素
供与性化合物１ｇに対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ
以下である。また、バインダー１ｇに対して１cc以下、
更には０．５cc以下、特に０．３cc以下が適当である。
特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４３号
に記載されている重合物による分散法も使用できる。水
に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外にバ
インダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。疎水性化合物を親水性コロイドに分散する際には、
種々の界面活性剤を用いることができる。例えば特開昭
５９−１５７６３６号の第（３７）〜（３８）頁に界面
活性剤として挙げたものを使うことができる。本発明に
おいては感光材料に現像の活性化と同時に画像の安定化
を図る化合物を用いることができる。好ましく用いられ
る具体的化合物については米国特許第４，５００，６２
６号の第５１〜５２欄に記載されている。

【００６２】色素の拡散転写により画像を形成するシス
テムにおいては感光材料と共に色素固定要素が用いられ
る。色素固定要素は感光材料とは別々の支持体上に別個
に塗設される形態であっても、感光材料と同一の支持体
上に塗設される形態であってもよい。感光材料と色素固
定要素相互の関係、支持体との関係、白色反射層との関
係は米国特許第４，５００，６２６号の第５７欄に記載
の関係が本願にも適用できる。本発明に好ましく用いら
れる色素固定要素は媒染剤とバインダーを含む層を少な
くとも１層有する。媒染剤は写真分野で公知のものを用
いることができ、その具体例としては米国特許第４，５
００，６２６号第５８〜５９欄や特開昭６１−８８２５
６号第（３２）〜（４１）頁に記載の媒染剤、特開昭６
２−２４４０４３号、同６２−２４４０３６号等に記載
のものを挙げることができる。また、米国特許第４，４
６３，０７９号に記載されているような色素受容性の高
分子化合物を用いてもよい。色素固定要素には必要に応
じて保護層、剥離層、カール防止層などの補助層を設け
ることができる。特に保護層を設けるのは有用である。

【００６３】感光材料および色素固定要素の構成層に
は、可塑剤、スベリ剤、あるいは感光材料と色素固定要
素の剥離性改良剤として高沸点有機溶媒を用いることが
できる。具体例には特開昭６２−２５３１５９号の（２
５）頁、同６２−２４５２５３号などに記載されたもの
がある。更に、上記の目的のために、各種のシリコーン
オイル（ジメチルシリコーンオイルからジメチルシロキ
サンに各種の有機基を導入した変性シリコーンオイルま
での総てのシリコーンオイル）を使用できる。その例と
しては、信越シリコーン（株）発行の「変性シリコーン
オイル」技術資料Ｐ６−１８Ｂに記載の各種変性シリコ
ーンオイル、特にカルボキシ変性シリコーン（商品名Ｘ
−２２−３７１０）などが有効である。また特開昭６２
−２１５９５３号、同６３−４６４４９号に記載のシリ
コーンオイルも有効である。

【００６４】感光材料や色素固定要素には退色防止剤を
用いてもよい。退色防止剤としては、例えば酸化防止
剤、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯体がある。
酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒンダードフ
ェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ン誘導体、スピロインダン系化合物がある。また、特開
昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有効である。紫
外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物（米
国特許第３，５３３，７９４号など）、４−チアゾリド
ン系化合物（米国特許第３，３５２，６８１号など）、
ベンゾフェノン系化合物（特開昭４６−２７８４号な
ど）、その他特開昭５４−４８５３５号、同６２−１３
６６４１号、同６１−８８２５６号等に記載の化合物が
ある。また、特開昭６２−２６０１５２号記載の紫外線
吸収性ポリマーも有効である。金属錯体としては、米国
特許第４，２４１，１５５号、同４，２４５，０１８号
第３〜３６欄、同第４，２５４，１９５号第３〜８欄、
特開昭６２−１７４７４１号、同６１−８８２５６号
（２７）〜（２９）頁、同６３−１９９２４８号、特開
平１−７５５６８号、同１−７４２７２号等に記載され
ている化合物がある。

【００６５】有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１
５２７２号（１２５）〜（１３７）頁に記載さている。
色素固定要素に転写された色素の退色を防止するための
退色防止剤は予め色素固定要素に含有させておいてもよ
いし、感光材料などの外部から色素固定要素に供給する
ようにしてもよい。上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、
金属錯体はこれら同士を組み合わせて使用してもよい。
感光材料や色素固定要素には蛍光増白剤を用いてもよ
い。特に色素固定要素に蛍光増白剤を内蔵させるか、感
光材料などの外部から供給させるのが好ましい。その例
としては、K. Veenkataraman編「The Chemistryof Synt
hetic Dyes 」第Ｖ巻第８章、特開昭６１−１４３７５
２号などに記載されている化合物を挙げらることができ
る。より具体的には、スチルベン系化合物、クマリン系
化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾリル系化
合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、
カルボスチリル系化合物などが挙げられる。蛍光増白剤
は退色防止剤と組み合わせて用いることができる。

【００６６】感光材料や色素固定要素の構成層に用いる
硬膜剤としては、米国特許第４，６７８，７３９号第４
１欄、特開昭５９−１１６６５５号、同６２−２４５２
６１号、同６１−１８９４２号等に記載の硬膜剤が挙げ
られる。より具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルム
アルデヒドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬
膜剤、ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ，Ｎ′−エチレン−
ビス（ビニルスルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ
−メチロール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、ある
いは高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに
記載の化合物）が挙げられる。

【００６７】感光材料や色素固定要素の構成層には、塗
布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促
進等の目的で種々の界面活性剤を使用することができ
る。界面活性剤の具体例は特開昭６２−１７３４６３
号、同６２−１８３４５７号等に記載されている。感光
材料や色素固定要素の構成層には、スベリ性改良、帯電
防止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ化合物を含ま
せてもよい。有機フルオロ化合物の代表例としては、特
公昭５７−９０５３号第８〜１７欄、特開昭６１−２０
９４４号、同６２−１３５８２６号等に記載されている
フッ素系界面活性剤、またはフッ素油などのオイル状フ
ッ素系化合物もしくは四フッ化エチレン樹脂などの固体
状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合物が挙げら
れる。

【００６８】感光材料や色素固定要素にはマット剤を用
いることができる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポ
リオレフィンまたはポリメタクリレートなどの特開昭６
１−８８２５６号（２９）頁記載の化合物の他に、ベン
ゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビー
ズ、ＡＳ樹脂ビーズなどの特開昭６３−２７４９４４
号、同６３−２７４９５２号記載の化合物がある。その
他、感光材料および色素固定要素の構成層には、熱溶
剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダルシリカ等を含ま
せてもよい。これらの添加剤の具体例は特開昭６１−８
８２５６号第（２６）〜（３２）頁に記載されている。

【００６９】本発明において感光材料及び／又は色素固
定要素には画像形成促進剤を用いることができる。画像
形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の
促進、色素供与性物質からの色素の生成または色素の分
解あるいは拡散性色素の放出等の反応の促進および、感
光材料層から色素固定層への色素の移動の促進等の機能
があり、物理化学的な機能からは塩基または塩基プレカ
ーサー、求核性化合物、高沸点有機溶媒（オイル）、熱
溶剤、界面活性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ
化合物等に分類される。ただし、これらの物質群は一般
に複合機能を有しており、上記の促進効果のいくつかを
合せ持つのが常である。これらの詳細については米国特
許４，６７８，７３９号第３８〜４０欄に記載されてい
る。塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭酸する有
機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位ま
たはベックマン転位によりアミン類を放出する化合物な
どがある。その具体例は米国特許第４，５１１，４９３
号、特開昭６２−６５０３８号等に記載されている。

【００７０】少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を
同時に行うシステムにおいては、塩基及び／又は塩基プ
レカーサーは色素固定要素に含有させるのが感光材料の
保存性を高める意味で好ましい。上記の他に、欧州特許
公開２１０，６６０号、米国特許第４，７４０，４４５
号に記載されている難溶性金属化合物およびこの難溶性
金属化合物を構成する金属イオンと錯形成反応しうる化
合物（錯形成化合物という）の組合せや、特開昭６１−
２３２４５１号に記載されている電解により塩基を発生
する化合物なども塩基プレカーサーとして使用できる。
特に前者の方法は効果的である。この難溶性金属化合物
と錯形成化合物は、感光材料と色素固定要素に別々に添
加するのが有利である。また、処理液を用いて展開処理
を行う場合には塩基及び／又は塩基プレカーサーは処理
液中に含有させてもよい。

【００７１】本発明において感光材料及び／又は色素固
定要素には、現像時の処理温度および処理時間の変動に
対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停止剤を
用いることができる。ここでいう現像停止剤とは、適性
現像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中
の塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または銀および
銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物である。具体
的には、塩基を中和する酸ポリマー、加熱により酸を放
出する酸プレカーサー、共存する塩基と置換反応を起こ
す親電子化合物、または含窒素ヘテロ環化合物、メルカ
プト化合物及びその前駆体等が挙げられる。更に詳しく
は特開昭６２−２５３１５９号（３１）〜（３２）頁に
記載されている。

【００７２】本発明において感光材料や色素固定要素の
支持体としては、処理温度に耐えることのできるものが
用いられる。一般的には、紙、合成高分子（フィルム）
が挙げられる。具体的には、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレ
ン、ポリプロピレン、ポリイミド、セルロース類（例え
ばトリアセチルセルロース）またはこれらのフィルム中
へ酸化チタンなどの顔料を含有させたもの、更にポリプ
ロピレンなどから作られるフィルム法合成紙、ポリエチ
レン等の合成樹脂パルプと天然パルプとから作られる混
抄紙、ヤンキー紙、バライタ紙、コーティッドペーパー
（特にキャストコート紙）、金属、布類、ガラス類等が
用いられる。これらは、単独で用いることもできるし、
ポリエチレン等の合成高分子で片面または両面をラミネ
ートされた支持体として用いることもできる。この他
に、特開昭６２−２５３１５９号（２９）〜（３１）頁
に記載の支持体を用いることができる。これらの支持体
の表面に親水性バインダーとアルミナゾルや酸化スズの
ような半導性金属酸化物、カーボンブラックその他の帯
電防止剤を塗布してもよい。

【００７３】感光材料に画像を露光し記録する方法とし
ては、例えばカメラなどを用いて風景や人物などを直接
撮影する方法、プリンターや引伸機などを用いてリバー
サルフィルムやネガフィルムを通して露光する方法、複
写機の露光装置などを用いて、原画をスリットなどを通
して走査露光する方法、画像情報を電気信号を経由して
発光ダイオード、各種レーザーなどを発光させ露光する
方法、画像情報をＣＲＴ、液晶ディスプレイ、ニレクト
ロルミネッセンスディスプレイ、プラズマディスプレイ
などの画像表示装置に出力し、直接または光学系を介し
て露光する方法などがある。

【００７４】感光材料へ画像を記録する光源としては、
上記のように、自然光、タングステンランプ、発光ダイ
オード、レーザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特許第
４，５００，６２６号第５６欄記載の光源を用いること
ができる。また、非線形光学材料とレーザー光等のコヒ
ーレントな光源を組み合わせた波長変換素子を用いて画
像露光することもできる。ここで非線形光学材料とは、
レーザー光のような強い光電界をあたえたときに現れる
分極と電界との間の非線形性を発現可能な材料であり、
ニオブ酸リチウム、リン酸二水素カリウム（ＫＤＰ）、
沃素酸リチウム、ＢａＢ₂ Ｏ₄ などに代表される無機化
合物や、尿素誘導体、ニトロアニリン誘導体、例えば３
−メチル−４−ニトロピリジン−Ｎ−オキシド（ＰＯ
Ｍ）のようなニトロピリジン−Ｎ−オキシド誘導体、特
開昭６１−５３４６２号、同６２−２１０４３２号に記
載の化合物が好ましく用いられる。波長変換素子の形態
としては、単結晶光導波路型、ファイバー型等が知られ
ておりそのいずれもが有用である。また、前記の画像情
報は、ビデオカメラ、電子スチルカメラ等から得られる
画像信号、日本テレビジョン信号規格（ＮＴＳＣ）に代
表されるテレビ信号、原画をスキャナーなど多数の画素
に分割して得た画像信号、ＣＧ、ＣＡＤで代表されるコ
ンピューターを用いて作成された画像信号を利用でき
る。

【００７５】感光材料及び／又は色素固定要素は、加熱
現像もしくは色素の拡散転写のための加熱手段としての
導電性の発熱体層を有する形態であってもよい。この場
合の透明または不透明の発熱要素には、特開昭６１−１
４５５４４号等に記載のものを利用できる。なおこれら
の導電層は帯電防止層としても機能する。熱現像工程で
の加熱温度は、約５０℃〜約２５０℃で現像可能である
が、特に約８０℃〜約１８０℃が有用である。色素の拡
散転写工程は熱現像と同時に行ってもよいし、熱現像工
程終了後に行ってもよい。後者の場合、転写工程での加
熱温度は、熱現像工程における温度から室温の範囲で転
写可能であるが、特に５０℃以上で熱現像工程における
温度よりも約１０℃低い温度までがより好ましい。

【００７６】色素の移動は熱のみによっても生じるが、
色素移動を促進するために溶媒を用いてもよい。また、
特開昭５９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号
等に詳述されるように、少量の溶媒（特に水）の存在下
で加熱して現像と転写を同時または連続して行う方法も
有用である。この方法においては、加熱温度は５０℃以
上で溶媒の沸点以下が好ましい、例えば溶媒が水の場合
は５０℃以上１００℃以下が望ましい。現像の促進およ
び／または拡散性色素の色素固定層への移動のために用
いる溶媒の例としては、水または無機のアルカリ金属塩
や有機の塩基を含む塩基性の水溶液（これらの塩基とし
ては画像形成促進剤の項で記載したものが用いられる）
を挙げることができる。また、低沸点溶媒、または低沸
点溶媒と水もしくは塩基性の水溶液との混合溶液なども
使用することができる。また界面活性剤、カブリ防止
剤、難溶性金属塩と錯形成化合物を溶媒中に含ませても
よい。

【００７７】感光層または色素固定層に溶媒を付与する
方法としては、例えば、特開昭６１−１４７２４４号
（２６）頁に記載の方法がある。また、溶媒をマイクロ
カプセルに閉じ込めるなどの形で予め感光材料もしくは
色素固定要素またはその両者に内蔵させて用いることも
できる。さらに、ポッドの中に処理液として内蔵させ、
感光層と色素固定層の間に均一に展開して付与する方法
もある。

【００７８】また色素移動を促進するために、常温では
固体であり高温では溶解する親水性熱溶剤を感光材料ま
たは色素固定要素に内蔵させる方法も採用できる。親水
性熱溶剤は感光材料、色素固定要素のいずれに内蔵させ
てもよく、両方に内蔵させてもよい。また内蔵させる層
も乳剤層、中間層、保護層、色素固定層いずれでもよい
が、色素固定層および／またはその隣接層に内蔵させる
のが好ましい。親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピ
リジン類、アミド類、スルホンアミド類、イミド類、ア
ルコール類、オキシム類その他の複素環類がある。ま
た、色素移動を促進するために、高沸点有機溶剤を感光
材料及び／又は色素固定要素に含有させておいてもよ
い。

【００７９】現像および／または転写工程における加熱
方法としては、加熱されたブロックやプレートに接触さ
せたり、熱板、ホットプレッサー、熱ローラー、ハロゲ
ンランプヒーター、赤外および遠赤外ランプヒーターな
どに接触させたり、高温の雰囲気中を通過させるなどが
ある。感光要素と色素固定要素とを重ね合わせ、密着さ
せる時の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭６１−１
４７２４４号２７頁に記載の方法が適用できる。

【００８０】本発明の写真要素の処理には種々の熱現像
装置のいずれもが使用できる。例えば、特開昭５９−７
５２４７号、同５９−１７７５４７号、同５９−１８１
３５３号、同６０−１８９５１号、実開昭６２−２５９
４４号等に記載されている装置などが好ましく使用され
る。また通常のインスタントフィルムの展開処理系を用
いることもできる。

【００８１】

【実施例】以下実施例をもって本発明の説明を行なう
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００８２】実施例１ 表１の構成の感光要素を作成し、感光要素１０１とし
た。

【００８３】また表２−Ａの構成の色素固定要素を作成
し色素固定要素（１）とした。ただし、表２−Ｂの第２
層中の蛍光増白剤（１）、ステイン防止剤（１）、およ
び高沸点有機溶媒（１）は、界面活性剤（４）を用いた
乳化により得られた乳化物として添加したものである。

【００８４】

【表１】

【００８５】

【表２】

【００８６】

【化１１】

【００８７】

【化１２】

【００８８】

【化１３】

【００８９】

【化１４】

【００９０】

【化１５】

【００９１】

【化１６】

【００９２】

【化１７】

【００９３】

【化１８】

【００９４】

【化１９】

【００９５】

【化２０】

【００９６】

【化２１】

【００９７】

【化２２】

【００９８】

【化２３】

【００９９】

【化２４】

【０１００】

【化２５】

【０１０１】

【表３】

【０１０２】

【表４】

【０１０３】

【表５】

【０１０４】

【表６】

【０１０５】

【表７】

【０１０６】水溶性ポリマー（１） スミカゲルＬ５
−Ｈ（住友化学（株）製） 水溶性ポリマー（２） カッパー−カラギナン（タイ
トー（株）製） 水溶性ポリマー（３） デキストラン（分子量７万）

【０１０７】

【化２６】

【０１０８】

【化２７】

【０１０９】

【化２８】

【０１１０】

【化２９】

【０１１１】

【化３０】

【０１１２】

【化３１】

【０１１３】

【化３２】

【０１１４】蛍光増白剤（１） ２，５−ビス
（５−ｔ−ベンゾオキサゾル（２））チオフェン 高沸点有機溶媒（１） エンパラ４０（味の素（株）
製） マット剤（１） ベンゾグアナミン樹脂（平均
粒径１５μｍ）

【０１１５】

【化３３】

【０１１６】

【化３４】

【０１１７】また、表１の第２層および第４層中の還元
剤Ａの代わりに表３に示した比較および本発明の還元剤
を表３に示した量用いた以外、感光要素１０１と同様に
して、感光要素１０２〜１１０を作成した。

【０１１８】以上の感光要素および色素固定要素を特開
平２−８４６３４号に記載の画像記録装置を用いて処理
した。すなわち、原画（連続的に濃度が変化しているイ
エロー、マゼンタ、シアンおよびグレーのウエッジが記
録されているテストチャート）をスリットを通して感光
要素に走査露光し、この感光要素を４０℃に保温した水
中におよそ５秒間浸したのち、ローラーで絞り、その後
直ちに色素固定要素と膜面が接するように重ね合わせ、
吸水した膜面が８０℃になるように調整したヒートロー
ラーを用い、１５秒間加熱した。次に感光要素と色素固
定要素を剥離すると色素固定要素上に原画に対応した新
鮮なカラー画像が得られた。

【０１１９】マゼンタ画像濃度１．５におけるシアン濃
度およびシアン画像濃度１．５におけるマゼンタ濃度を
Ｘ−Ｒｉｔｅで測定して色にごりを調べた。さらにグレ
ー画像部のビジュアル濃度を最高濃度（Ｄｍａｘ）およ
び最低濃度（Ｄｍｉｎ）について測定した。結果を表３
に示す。

【０１２０】

【表８】

【０１２１】

【化３５】

【０１２２】表３より本発明の還元剤を中間層に用いた
場合、色にごりが少なくかつ、十分なＤｍａｘ、Ｄｍｉ
ｎが得られることがわかった。

【０１２３】実施例２ 表４の構成の感光要素を作成し、感光要素２０１とし
た。特記しない限り感光要素１０１と同じ構造式を有す
る添加物を使用した。また色素固定要素（１）の第２層
のピコリン酸グアニジンの添加量を１．００ｇ／m²に減
らした以外は全く同様の構成を有する色素固定材料
（２）を作成した。

【０１２４】

【表９】

【０１２５】感光要素２０１の第２層中の還元剤Ｂの代
わりに表５に示した比較および本発明の還元剤を等モル
用いた以外、感光要素２０１と同様の構成の感光要素２
０２〜２０８を作成した。感光要素２０１〜２０８につ
いて、露光したものと露光しないものとをそれぞれ４０
℃に保温した水中に５秒間浸したのち、ローラーで絞
り、その後直ちに色素固定要素（２）と膜面を密着さ
せ、吸水した膜面の温度が７５℃になるように調整した
ヒートローラーを用い１０秒間加熱した。次に感光要素
と色素固定要素を剥離した。露光しないときのマゼンタ
の濃度に対する露光したときのマゼンタの濃度の比を求
めた。この比の値が大きい（１に近い）ほど、乳剤層の
露光部で発生した電子伝達剤の酸化体（ラジカル）が
マゼンタ色材層へ拡散するのを中間層の還元剤が抑制す
る効果が大きいことを表わす。得られた結果を表５に示
す。

【０１２６】

【表１０】

【０１２７】

【化３６】

【０１２８】表５より本発明の還元剤は電子伝達剤の酸
化体（ラジカル）を還元しやすく、電子伝達剤の酸化体
が他の色材層に拡散するのを抑制する効果が大きいこと
がわかった。

【０１２９】実施例３ 表６の構成の感光要素３０１を作成した。特記しない限
り感光要素１０１と同じ構造式を有する添加物を使用し
た。

【０１３０】

【表１１】

【０１３１】

【表１２】

【０１３２】

【化３７】

【０１３３】次に感光要素３０１の第３層と第７層に使
用した還元剤Ａの代わりに本発明の還元剤（６）および
（１２）を等モル置き換えた以外は同様の構成の感光要
素３０２および３０３を作成した。

【０１３４】色素固定要素（３）は以下のようにして作
成した。 紙支持体：１５０μｍの厚みの紙の両側に３０μｍづつ
ポリエチレンをラミネートしたもの。受像層側のポリエ
チレンには、ポリエチレンに対し重量で１０％の酸化チ
タンが分散して添加されている。 バック側： （ａ）カーボンブラック４．０ｇ／m²、ゼラチン２．０
ｇ／m²の遮光層。 （ｂ）酸化チタン８．０ｇ／m²、ゼラチン１．０ｇ／m²
の白色層。 （ｃ）ゼラチン０．６ｇ／m²の保護層。 （ａ）〜（ｃ）の順に塗設され、硬膜剤により硬膜され
ている。 受像層側： （１）平均分子量５０，０００のアクリル酸−ブチルア
クリレート（モル比８：２）共重合体を２２ｇ／m²含む
中和層。 （２）酢化度５１．３％（加水分解により放出される酢
酸の重量が試料１ｇあたり０．５１３ｇのもの）のセル
ロースアセテート、及び平均分子量約１０，０００のス
チレン−無水マレイン酸（モル比１：１）共重合体を重
量比で９５対５の割合で４．５ｇ／m²含む第２のタイミ
ング層。 （３）ポリ−２−ヒドロキシエチルメタクリレートを
０．４ｇ／m²含む中間層。 （４）スチレン／ブチルアクリレート／アクリル酸／Ｎ
−メチロールアクリルアミドを重量比４９．７／４２．
３／４／４で乳化重合したポリマーラテックスと、メチ
ルメタクリレート／アクリル酸／Ｎ−メチロールアクリ
ルアミドを重量比９３／３／４で乳化重合したポリマー
ラテックスを固型分比が６対４になるようにブレンド
し、総固型分を１．６ｇ／m²含む第１のタイミング層。 （５）塗布助剤として下記化３８の化合物を用いて、下
記化３９の繰り返し単位をもつ重合体媒染剤３．０ｇ／
m²とゼラチン３．０ｇ／m²を塗設した受像層。

【０１３５】

【化３８】

【０１３６】

【化３９】

【０１３７】（６）ゼラチン０．６ｇ／m²を塗設した保
護層。 以上（１）〜（６）がこの順に塗設され硬膜剤により硬
膜されている。

【０１３８】処理液の処方を以下に示す。下記組成の処
理液０．８ｇを破壊可能な容器に充填した。 １−ｐ−トリル−４−ヒドロキシメチル−４−メチル−３− ピラゾリドン １０．０ｇ １−フェニル−４−ヒドロキシメチル−４−メチル−３−ピ ラゾリドン ４．０ｇ 亜硫酸カリウム（無水） ４．０ｇ ヒドロキシエチルセルロース ４０ ｇ 水酸化カリウム ６４ ｇ ベンジルアルコール ２．０ｇ 水を加えて 全量 １ kg

【０１３９】前記感光要素３０１〜３０３をイエロー、
マゼンタ、シアンおよびグレーの色分解ウェッジを通し
て乳剤層側から露光したのち、色素固定要素（３）の受
像層側を重ね合わせて両材料の間に上記処理液を６０μ
ｍの厚みになるように加圧ローラーの助けにより展開し
た。処理は３５℃で行ない、１分後に感光要素と色素固
定要素を剥離した。

【０１４０】実施例１と同様な方法で色にごりとＤｍａ
ｘおよびＤｍｉｎを測定したところ本発明の還元剤を使
用した感光要素３０２および３０３は感光要素３０１に
比べて色にごりが少なくかつ十分なＤｍａｘ、Ｄｍｉｎ
が得られることがわかった。

【０１４１】

【発明の効果】本発明により、色にごりが少なく、色再
現性が優れ、かつ十分なディスクリミネーションを有す
るカラー画像を得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平２−35451（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−64633（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−68547（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−234158（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−253253（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−249245（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G03C 8/08 G03C 8/22 G03C 8/40

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも一層の感光性ハロ
   ゲン化銀、バインダー、被還元性色素供与性化合物およ
   び下記一般式（Ｉ）で表される還元剤を有するカラー感
   光材料。 一般式（Ｉ） 【化１】 式（Ｉ）において、Ｘは−ＣＯ−または−ＳＯ₂ −を表
   し、Ｒ¹ 、Ｒ² はアルキル基、アリール基またはヘテロ
   環基を表し、Ｒ³ は水素原子、ハロゲン原子、アリール
   基、アシルアミノ基、アルコキシ基、アリーロキシ基、
   アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル基、スルホニ
   ル基、カルバモイル基、またはスルファモイル基を表
   し、またＲ² とＲ³ は共同して炭素環または複素環を形
   成してもよく、Ｒ¹ またはＲ² で２量体または３量体を
   形成してもよい。